JP2010120841A

JP2010120841A - Method for producing titanium oxide powder, titanium oxide powder and dispersion liquid of titanium oxide powder

Info

Publication number: JP2010120841A
Application number: JP2009238368A
Authority: JP
Inventors: Seiichiro Tani; 誠一郎谷; Matsuhide Horikawa; 松秀堀川; Daisuke Taki; 大輔瀧
Original assignee: Toho Titanium Co Ltd
Current assignee: Toho Titanium Co Ltd
Priority date: 2008-10-20
Filing date: 2009-10-15
Publication date: 2010-06-03

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing titanium oxide powder, which has such an excellent particle size distribution that the ratio of coarse particles having the particle size of ≥several tens μm is low and the existence ratio of fine particles having smaller particle size is high and which has low impurity content, easily and at a low cost. <P>SOLUTION: The method for producing titanium oxide powder comprises a step of adding an aqueous solution of titanium salt and an alkaline aqueous solution successively to an acidic aqueous solution of pH 1.7-4.5 and allowing reaction with each other to produce slurry containing titanium oxide. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、酸化チタン粉末の製造方法、酸化チタン粉末および酸化チタン粉末分散液に関する。さらに詳細には、本発明は、湿式法による酸化チタン粉末の製造方法において、粗大粒子含有割合の小さい酸化チタン粉末を製造する方法、酸化チタン粉末および酸化チタン粉末分散液に関する。 The present invention relates to a method for producing a titanium oxide powder, a titanium oxide powder, and a titanium oxide powder dispersion. More specifically, the present invention relates to a method for producing a titanium oxide powder having a small content of coarse particles, a titanium oxide powder, and a titanium oxide powder dispersion in a method for producing a titanium oxide powder by a wet method.

二酸化チタンは、光触媒や、太陽電池、紫外線遮蔽材やシリコーンゴム等ヘの添加剤、誘電体原料、化粧料等、多岐の用途に亘って使用されており、光触媒作用による有機物の分解を目的として、抗菌タイル、建材、消臭繊維、紙などへも塗布されるようになっている。 Titanium dioxide is used in a wide range of applications such as photocatalysts, additives for solar cells, UV shielding materials and silicone rubber, dielectric materials, cosmetics, etc., for the purpose of decomposing organic substances by photocatalysis. It is also applied to antibacterial tiles, building materials, deodorant fibers, and paper.

二酸化チタンの光触媒作用は、二酸化チタンが紫外線を吸収してその内部に電子と正孔を発生し、発生した正孔が二酸化チタンの吸着水と反応してヒドロキシラジカルを生成させ、二酸化チタン表面に吸着した有機物を炭酸ガスや水に分解するというものである。 The photocatalytic action of titanium dioxide is that titanium dioxide absorbs ultraviolet rays and generates electrons and holes inside it, and the generated holes react with the adsorbed water of titanium dioxide to generate hydroxy radicals on the titanium dioxide surface. The adsorbed organic matter is decomposed into carbon dioxide gas and water.

また、二酸化チタンの太陽電池への応用研究が、１９９１年にローザンヌ工科大学のグレッツェルらの酸化チタンとルテニウム系色素を組み合わせた色素増感型太陽電池の報告以降、進められてきている。色素増感型太陽電池において、酸化チタンは、色素が担持された電極として用いられる。色素増感型太陽電池は、電解層を色素電極と対極で挟み込んだ構造であり、色素は光を吸収することで電子と正孔を発生する。発生した電子は二酸化チタン層を通じて導電性ガラス電極に到達し、外部へと取り出される。一方、発生した正孔は、電解層を通じて対極へと運ばれ、導電性ガラス電極を通じて供給された電子と結合する。 In addition, research on application of titanium dioxide to solar cells has been underway since 1991, when a dye-sensitized solar cell combining titanium oxide and ruthenium-based dyes by Gretzel et al. In the dye-sensitized solar cell, titanium oxide is used as an electrode on which a dye is supported. The dye-sensitized solar cell has a structure in which an electrolytic layer is sandwiched between a dye electrode and a counter electrode, and the dye generates electrons and holes by absorbing light. The generated electrons reach the conductive glass electrode through the titanium dioxide layer and are extracted to the outside. On the other hand, the generated holes are transported to the counter electrode through the electrolytic layer, and are combined with electrons supplied through the conductive glass electrode.

二酸化チタンを光触媒としてガラス表面等に塗布する場合や太陽電池の電極等に応用する場合には、触媒効率、光電変換効率を高める上で、酸化チタン膜の透明性が重要な因子となる。 When titanium dioxide is applied as a photocatalyst to a glass surface or the like or applied to an electrode of a solar cell or the like, the transparency of the titanium oxide film is an important factor in increasing the catalyst efficiency and photoelectric conversion efficiency.

一般に、酸化チタン粒子等の粒径が可視光波長の１／２程度であるときに光散乱（隠蔽力）が最大になり、粒径が小さくなると光散乱も弱まるといわれていることから、酸化チタン粉末の一次粒子径が数ｎｍ〜数十ｎｍであり、分散性が良好であれば光散乱への影響が小さくなり、透明性の高い酸化チタン膜が得られることになる。また、酸化チタン膜の透明性は、酸化チタン中の不純物によっても影響され、酸化チタン中に不純物（例えば、遷移元素、窒素、硫黄など）を含む場合、淡い着色を生じることがある。 In general, light scattering (hiding power) is maximized when the particle size of titanium oxide particles or the like is about ½ of the visible light wavelength, and it is said that light scattering is weakened when the particle size is reduced. If the primary particle diameter of the titanium powder is several nanometers to several tens of nanometers and the dispersibility is good, the influence on light scattering is reduced, and a highly transparent titanium oxide film is obtained. The transparency of the titanium oxide film is also affected by impurities in the titanium oxide, and when the titanium oxide contains impurities (for example, transition elements, nitrogen, sulfur, etc.), light coloration may occur.

以上のことから、酸化チタン粉末が微粒であるとともに不純物の含有量が少ないことが、酸化チタン粉末の応用において非常に重要であり、特に、光触媒、電子材料の分野では、酸化チタン粉末の微粒化、分散化が求められるようになっている。 From the above, it is very important that the titanium oxide powder is fine and the content of impurities is very small in the application of titanium oxide powder, especially in the field of photocatalyst and electronic materials, , Decentralization is required.

湿式法で得られる酸化チタン粉末は、一次粒子が数ｎｍ〜数十ｎｍオーダーであるが、超微粒であるため非常に凝集性が強く、結果的に粒径分布がブロードで、粗大粒子化しやすいため、粉砕などの後処理によって、酸化チタン粉末を微粒化して分散させている。 The titanium oxide powder obtained by the wet method has primary particles on the order of several nanometers to several tens of nanometers, but it is very fine because it is very fine, resulting in a broad particle size distribution and a tendency to coarse particles. Therefore, the titanium oxide powder is atomized and dispersed by post-treatment such as pulverization.

しかしながら、例えば、光触媒を作製するために上記酸化チタン粉末を粉砕処理しようとする場合、酸化チタン粉末中に数十μｍの粗粒が存在すると、配管つまり等の不具合を生じて工程負荷が多くなるばかりか、粉砕時間が長くなることに伴って粉末への負荷が過大となり、結晶性が低下することにより、光触媒性能が低下する可能性がある。 However, for example, when trying to pulverize the titanium oxide powder to produce a photocatalyst, if there are several tens of μm of coarse particles in the titanium oxide powder, problems such as piping clogging occur and the process load increases. In addition, as the pulverization time becomes longer, the load on the powder becomes excessive, and the crystallinity is lowered, so that the photocatalytic performance may be lowered.

また、例えば、電子材料、特に積層セラミックコンデンサの分野では、酸化チタン粉末中に上記粗大粒子が存在することにより、微粒化のための工程負荷が多くなることに加え、組成比がばらつく原因になる。 In addition, for example, in the field of electronic materials, particularly multilayer ceramic capacitors, the presence of the coarse particles in the titanium oxide powder increases the process load for atomization and causes variation in the composition ratio. .

湿式法により酸化チタンを製造する方法として、例えば、特許文献１には、無定形酸化チタンゾルを得る前工程で、酸化チタン換算で０．５〜１０重量％の濃度を有する水溶性チタン塩の水溶液を４０〜７５℃に保ちながら、この水溶性チタン塩に含まれる酸根１当量に対して０．０３３〜２当量の割合の水溶性アルカリを１分間で添加することにより、４．５〜６．５のｐＨを有する水酸化チタンの水性スラリーを形成させる工程が記載されている。しかしながら、この方法では、１０μｍ以上の粗大粒子が生成してしまうばかりか、得られる酸化チタン粒子が不定形であるという難点がある。 As a method for producing titanium oxide by a wet method, for example, Patent Document 1 discloses an aqueous solution of a water-soluble titanium salt having a concentration of 0.5 to 10% by weight in terms of titanium oxide in the previous step of obtaining an amorphous titanium oxide sol. Is maintained at 40 to 75 ° C., and a water-soluble alkali at a ratio of 0.033 to 2 equivalents to 1 equivalent of acid radicals contained in the water-soluble titanium salt is added in 1 minute, thereby causing 4.5 to 6. A process for forming an aqueous slurry of titanium hydroxide having a pH of 5 is described. However, this method has the disadvantage that not only coarse particles of 10 μm or more are produced, but the resulting titanium oxide particles are irregular.

特開平８−２０８２２８号公報JP-A-8-208228

このような状況下、本発明は、数十μｍ以上の粒径を有する粒子の存在割合が低く、小粒径の粒子の存在割合が高いという優れた粒径分布を有し、不純物の含有量の少ない酸化チタン粉末を、簡便かつ低コストに製造する方法を提供し、また、優れた粒径分布を有する酸化チタン粉末および酸化チタン粉末分散液を提供することを目的とするものである。 Under such circumstances, the present invention has an excellent particle size distribution in which the presence rate of particles having a particle size of several tens of μm or more is low and the presence rate of particles having a small particle size is high, and the content of impurities An object of the present invention is to provide a method for producing a low-titanium titanium oxide powder easily and at low cost, and to provide a titanium oxide powder and a titanium oxide powder dispersion having an excellent particle size distribution.

上記技術課題を解決すべく、本発明者らが鋭意検討を行ったところ、ｐＨ１．７〜４．５の酸性水溶液に対し、チタン塩水溶液とアルカリ水溶液をそれぞれ逐次添加し、反応させることにより得た酸化チタン含有スラリーから酸化チタン粉末を作製することにより、前記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。 In order to solve the above technical problem, the present inventors have conducted intensive studies, and obtained by sequentially adding an aqueous solution of a titanium salt and an aqueous alkaline solution to an acidic aqueous solution having a pH of 1.7 to 4.5 and reacting them. The inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by preparing titanium oxide powder from the titanium oxide-containing slurry, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、
（１）ｐＨ１．７〜４．５の酸性水溶液に対し、チタン塩水溶液とアルカリ水溶液をそれぞれ逐次添加し、反応させることにより、酸化チタン含有スラリーを生成することを特徴とする酸化チタン粉末の製造方法、
（２）酸化チタンの析出速度が１分あたり１．０ｇ／Ｌ以下になるように制御しつつ酸化チタン含有スラリーを生成する上記（１）に記載の酸化チタン粉末の製造方法、
（３）スラリー中の酸化チタン濃度が６０ｇ／Ｌ以下になるように制御しつつ酸化チタン含有スラリーを生成する上記（１）または（２）に記載の酸化チタン粉末の製造方法、
（４）スラリーのｐＨが３．５〜４．５の範囲になるように制御しつつ酸化チタン含有スラリーを生成する上記（１）〜（３）のいずれか１項に記載の酸化チタン粉末の製造方法、
（５）チタン塩水溶液とアルカリ水溶液を添加し、反応させる液の温度を８０℃以下に制御しつつ酸化チタン含有スラリーを生成する上記（１）〜（４）のいずれか１項に記載の酸化チタン粉末の製造方法、
（６）チタン塩水溶液およびアルカリ水溶液の添加開始後、２時間以上経過した後に、生成したスラリーの一部または全部を分離する上記（１）〜（５）のいずれか１項に記載の酸化チタン粉末の製造方法、
（７）チタン塩水溶液の添加量とアルカリ水溶液の添加量がチタン塩とアルカリの中和当量に相当する量になるように、各水溶液を添加する上記（１）〜（６）のいずれか１項に記載の酸化チタン粉末の製造方法、
（８）チタン塩水溶液とアルカリ水溶液を、添加開始後、反応が終了するまでそれぞれ連続して添加する上記（１）〜（７）のいずれか１項に記載のアナターゼ型酸化チタン粉末の製造方法、
（９）チタン塩水溶液が、四塩化チタン水溶液である上記（１）〜（８）のいずれか１項に記載の酸化チタン粉末の製造方法、
（１０）アルカリ水溶液が、アンモニア水溶液または金属アルカリ水溶液である上記（１）〜（９）のいずれか１項に記載の酸化チタン粉末の製造方法、
（１１）ｐＨが１．７〜２．５の酸性水溶液に対し、反応させる液の温度が５０〜８０℃になるように制御しつつ、チタン塩水溶液およびアルカリ水溶液を添加して反応させ、チタン塩水溶液およびアルカリ水溶液の添加開始後２〜３．５時間経過した後に、生成したスラリーの一部または全部を分離する上記（１）〜（１０）のいずれか１項に記載の酸化チタン粉末の製造方法、
（１２）粒径１０μｍ以上の粒子の含有割合が５ｖｏｌ％以下であることを特徴とする酸化チタン粉末、
（１３）粒径１０μｍ以上の粒子の含有割合が０．０５ｖｏｌ％以下である上記（１２）に記載の酸化チタン粉末、
（１４）酸化チタンがアナターゼ型である上記（１２）または（１３）に記載の酸化チタン粉末、および
（１５）上記（１２）〜（１４）のいずれか１項に記載の酸化チタン粉末を含むことを特徴とする酸化チタン粉末分散液、
を提供するものである。 That is, the present invention
(1) Production of titanium oxide powder characterized in that a titanium oxide-containing slurry is produced by sequentially adding and reacting an aqueous solution of titanium salt and an aqueous alkali solution to an acidic aqueous solution having a pH of 1.7 to 4.5. Method,
(2) The method for producing a titanium oxide powder according to (1) above, wherein the titanium oxide-containing slurry is produced while controlling the precipitation rate of titanium oxide to be 1.0 g / L or less per minute,
(3) The method for producing a titanium oxide powder according to the above (1) or (2), wherein the titanium oxide-containing slurry is produced while controlling the titanium oxide concentration in the slurry to be 60 g / L or less,
(4) The titanium oxide powder according to any one of (1) to (3) above, wherein the titanium oxide-containing slurry is generated while controlling the pH of the slurry to be in the range of 3.5 to 4.5. Production method,
(5) The oxidation according to any one of (1) to (4) above, wherein a titanium oxide aqueous solution and an alkaline aqueous solution are added and the temperature of the reaction liquid is controlled to 80 ° C. or less to produce a titanium oxide-containing slurry. Production method of titanium powder,
(6) Titanium oxide according to any one of (1) to (5) above, wherein a part or all of the produced slurry is separated after 2 hours or more have elapsed after the start of addition of the aqueous titanium salt solution and the aqueous alkali solution. Powder manufacturing method,
(7) Any one of the above (1) to (6), in which each aqueous solution is added so that the addition amount of the titanium salt aqueous solution and the addition amount of the alkaline aqueous solution correspond to the neutralization equivalent of the titanium salt and the alkali. A method for producing the titanium oxide powder according to Item,
(8) The method for producing anatase-type titanium oxide powder according to any one of (1) to (7), wherein the titanium salt aqueous solution and the alkaline aqueous solution are continuously added after the start of addition until the reaction is completed. ,
(9) The method for producing a titanium oxide powder according to any one of the above (1) to (8), wherein the titanium salt aqueous solution is a titanium tetrachloride aqueous solution,
(10) The method for producing a titanium oxide powder according to any one of (1) to (9), wherein the alkaline aqueous solution is an aqueous ammonia solution or a metallic alkaline aqueous solution,
(11) With respect to an acidic aqueous solution having a pH of 1.7 to 2.5, a titanium salt aqueous solution and an alkaline aqueous solution are added and reacted while controlling the temperature of the reaction solution to be 50 to 80 ° C. The titanium oxide powder according to any one of (1) to (10) above, wherein a part or all of the produced slurry is separated after 2 to 3.5 hours have elapsed after the start of the addition of the aqueous salt solution and the aqueous alkali solution. Production method,
(12) Titanium oxide powder, wherein the content ratio of particles having a particle size of 10 μm or more is 5 vol% or less,
(13) The titanium oxide powder according to (12), wherein the content ratio of particles having a particle size of 10 μm or more is 0.05 vol% or less,
(14) The titanium oxide powder according to (12) or (13) above, wherein the titanium oxide is anatase type, and (15) the titanium oxide powder according to any one of (12) to (14) above. A titanium oxide powder dispersion characterized by
Is to provide.

本発明によれば、数十μｍ以上の粒径を有する粒子の存在割合が低く、小粒径の粒子の存在割合が高いという優れた粒径分布を有し、不純物の含有量の少ない酸化チタン粉末を、簡便かつ低コストに製造する方法を提供することができ、また、優れた粒径分布を有し、不純物の含有量の少ない酸化チタン粉末および酸化チタン粉末分散液を提供することができる。 According to the present invention, titanium oxide having an excellent particle size distribution in which the existence ratio of particles having a particle diameter of several tens of μm or more is low, the existence ratio of particles having a small particle diameter is high, and the content of impurities is small. A method for producing powder easily and at low cost can be provided, and a titanium oxide powder and a titanium oxide powder dispersion having an excellent particle size distribution and a low impurity content can be provided. .

先ず、本発明の酸化チタン粉末の製造方法について説明する。 First, the manufacturing method of the titanium oxide powder of this invention is demonstrated.

本発明の酸化チタン粉末の製造方法は、ｐＨ１．７〜４．５の水溶液に対し、チタン塩水溶液とアルカリ水溶液をそれぞれ逐次添加し、反応させることにより、酸化チタン含有スラリーを生成することを特徴とするものである。 The titanium oxide powder production method of the present invention is characterized in that a titanium oxide-containing slurry is produced by sequentially adding and reacting a titanium salt aqueous solution and an alkaline aqueous solution to an aqueous solution having a pH of 1.7 to 4.5. It is what.

本発明の方法においては、ｐＨ１．７〜４．５の酸性水溶液を使用する。この酸性水溶液の量は特に制限されないが、後述する酸化チタンの析出速度、スラリー中の酸化チタン濃度が好ましい範囲となるように調整することが好ましい。具体的には、上記酸性水溶液の量（ｍｌ）が、チタン分の添加速度（ｇ／ｍｉｎ）の５００〜１００００倍になるように調整することが適当である。なお、上記チタン分の添加速度は、チタン塩水溶液の添加速度（ｇ／ｍｉｎ）×チタン塩水溶液中のチタン濃度（ｇ／ｇ）により求められる。 In the method of the present invention, an acidic aqueous solution having a pH of 1.7 to 4.5 is used. The amount of the acidic aqueous solution is not particularly limited, but it is preferable to adjust the precipitation rate of titanium oxide described later and the titanium oxide concentration in the slurry to be in a preferable range. Specifically, it is appropriate to adjust the amount (ml) of the acidic aqueous solution to be 500 to 10,000 times the addition rate (g / min) of titanium. In addition, the addition rate of the said titanium part is calculated | required by the addition rate (g / min) of titanium salt aqueous solution x titanium concentration (g / g) in titanium salt aqueous solution.

ｐＨ１．７〜４．５の酸性水溶液としては、特に限定されないが、例えば、酸や強酸のチタン塩を加えて所望ｐＨに調整してなる水溶液を挙げることができ、例えば、塩酸、硫酸、硝酸などの酸や、三塩化チタン、四塩化チタン、硫酸チタン、硫酸チタニル等の強酸のチタン塩を加えて、所望ｐＨに調整してなる水溶液が好ましい。 Although it does not specifically limit as acidic aqueous solution of pH 1.7-4.5, For example, the aqueous solution formed by adding the titanium salt of an acid or a strong acid can be mentioned, for example, hydrochloric acid, a sulfuric acid, nitric acid An aqueous solution prepared by adding an acid such as titanium trichloride of titanium trichloride, titanium tetrachloride, titanium sulfate, titanyl sulfate or the like with a strong acid to adjust to a desired pH is preferable.

上記酸性水溶液のｐＨは、１．７〜４．５である。上記ｐＨが３〜４．５であると、後述する酸化チタン含有スラリーのｐＨを３．５〜４．５に制御する上で好ましく、また、上記ｐＨが１．７〜２．５であると、より小粒径の酸化チタン粉末を生成し易くなるため好ましい。 The acidic aqueous solution has a pH of 1.7 to 4.5. When the pH is 3 to 4.5, it is preferable for controlling the pH of the titanium oxide-containing slurry to be described later to 3.5 to 4.5, and the pH is 1.7 to 2.5. It is preferable because a titanium oxide powder having a smaller particle diameter can be easily produced.

上記酸性水溶液のｐＨが１．７〜４．５の範囲内にあることにより、生成するスラリーに含まれる粒径１０μｍ以上の酸化チタン粒子の含有割合を低減することができ、例えば、生成するスラリー中に含まれる粒径１０μｍ以上の酸化チタン粒子の含有割合を５ｖｏｌ％以下とすることができる。 When the pH of the acidic aqueous solution is within the range of 1.7 to 4.5, the content ratio of titanium oxide particles having a particle diameter of 10 μm or more contained in the slurry to be generated can be reduced. The content ratio of titanium oxide particles having a particle diameter of 10 μm or more contained therein can be 5 vol% or less.

本発明の方法においては、上記酸性水溶液に対して、チタン塩水溶液とアルカリ水溶液をそれぞれ逐次添加して、両者を反応させる。 In the method of the present invention, a titanium salt aqueous solution and an alkaline aqueous solution are sequentially added to the acidic aqueous solution, and both are reacted.

チタン塩水溶液に含まれるチタン塩としては、四塩化チタン、硫酸チタン、硫酸チタニル、チタンアルコキシド等の四価のチタン塩等を挙げることができ、これらのうち、経済性や入手容易性を考慮すると、四塩化チタン、硫酸チタン、硫酸チタニルが好ましい。また、上記チタン塩として、上記四価のチタン塩と、三塩化チタン、第一硫酸チタン等の三価のチタン塩とを併用してもよい。 Examples of the titanium salt contained in the aqueous titanium salt solution include tetravalent titanium salts such as titanium tetrachloride, titanium sulfate, titanyl sulfate, and titanium alkoxide. Among these, considering economy and availability Titanium tetrachloride, titanium sulfate, and titanyl sulfate are preferable. Further, as the titanium salt, the tetravalent titanium salt may be used in combination with a trivalent titanium salt such as titanium trichloride or titanium first sulfate.

また、アルカリ水溶液に含まれるアルカリとしては、例えば、アンモニア、アルカリ金属等を挙げることができ、アルカリ金属としては、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。 Examples of the alkali contained in the alkaline aqueous solution include ammonia and an alkali metal. Examples of the alkali metal include sodium hydroxide, lithium hydroxide, and potassium hydroxide.

上記チタン塩水溶液およびアルカリ水溶液の濃度は、特に限定されないが、添加する水溶液にそれぞれ含まれるチタン塩とアルカリの量が、中和当量に相当する量になるように、チタン塩水溶液の添加量とアルカリ水溶液の添加量を制御しつつ、各水溶液を添加することが好ましい。 The concentration of the aqueous titanium salt solution and the aqueous alkali solution is not particularly limited, but the added amount of the aqueous titanium salt solution and the amount of the titanium salt and the alkali contained in the aqueous solution to be added are equivalent to the neutralization equivalent. It is preferable to add each aqueous solution while controlling the addition amount of the alkaline aqueous solution.

また、チタン塩水溶液とアルカリ水溶液は、添加開始後、反応を終了するまでそれぞれ連続して添加してもよいし、断続的に添加してもよいが、連続して添加することが好ましい。 In addition, the titanium salt aqueous solution and the alkaline aqueous solution may be added continuously after the start of addition until the reaction is completed, or may be added intermittently, but it is preferable to add them continuously.

チタン塩水溶液とアルカリ水溶液の添加時および添加後においては、反応を促進するために、添加液を攪拌処理することが好ましい。 In the addition and after the addition of the titanium salt aqueous solution and the alkaline aqueous solution, it is preferable to stir the additive solution in order to accelerate the reaction.

本発明の方法においては、スラリー中の酸化チタンの析出速度が１分あたり１．０ｇ／Ｌ以下になるように制御しつつ酸化チタン含有スラリーを生成することが好ましく、１分あたり０．７ｇ／Ｌ以下になるように制御しつつ酸化チタン含有スラリーを生成することがより好ましく、１分あたり０．３５ｇ／Ｌ以下になるように制御しつつ酸化チタン含有スラリーを生成することがさらに好ましい。 In the method of the present invention, it is preferable to produce a titanium oxide-containing slurry while controlling the precipitation rate of titanium oxide in the slurry to be 1.0 g / L or less per minute, preferably 0.7 g / minute per minute. It is more preferable to produce the titanium oxide-containing slurry while controlling it to be L or less, and it is even more preferable to produce the titanium oxide-containing slurry while controlling it to be 0.35 g / L or less per minute.

酸化チタンの析出速度が１分あたり１．０ｇ／Ｌ以下になるように制御することにより、粒径が１０μｍ以上である酸化チタン粒子の生成を抑制しつつ、微小な粒径を有する酸化チタン粒子を析出することができる。 By controlling the deposition rate of titanium oxide to be 1.0 g / L or less per minute, titanium oxide particles having a minute particle size while suppressing the production of titanium oxide particles having a particle size of 10 μm or more Can be deposited.

なお、本明細書において、ある時点における酸化チタンの析出速度は、「その時点から３０分前からその時点までの間に析出した酸化チタン重量（ｇ）／スラリー量（Ｌ）／３０分」により算出される値を意味する。 In the present specification, the deposition rate of titanium oxide at a certain point of time is “weight of titanium oxide deposited from 30 minutes before that point (g) / amount of slurry (L) / 30 minutes”. Means a calculated value.

例えば、チタン塩水溶液として四塩化チタン水溶液を用い、アルカリ水溶液としてアンモニア水溶液を用いて酸化チタン含有スラリーを生成したときの、反応開始後３０分時点における酸化チタンの析出速度を算出するための酸化チタン重量（ｇ）とスラリー量（Ｌ）は、以下のように求めることができる。 For example, titanium oxide for calculating the deposition rate of titanium oxide 30 minutes after the start of the reaction when a titanium tetrachloride aqueous solution is used as the titanium salt aqueous solution and an aqueous ammonia solution is used as the alkaline aqueous solution to produce a titanium oxide-containing slurry. The weight (g) and the amount of slurry (L) can be obtained as follows.

すなわち、酸化チタン重量（ｇ）を二酸化チタン（ＴｉＯ_２）重量に換算した場合、チタンの原子量が４７．９、二酸化チタンの分子量が７９．９（４７．９＋１６×２）であることから、
酸化チタン重量（ｇ）＝（（四塩化チタン水溶液流量（ｇ／ｍｉｎ）×３０（ｍｉｎ）×四塩化チタン水溶液中のチタン濃度（ｇ／ｇ）×（７９．９／４７．９）により算出することができ、
四塩化チタン水溶液の１ｇ当たりの体積（ｍＬ）をｄ_{ＴｉＣｌ４}（ｍＬ／ｇ）、アンモニア水溶液の１ｇ当たりの体積（ｍＬ）をｄ_ＮＨ３（ｍＬ／ｇ）とした場合、
スラリー量（Ｌ）＝（初水投入量（ｍＬ）＋四塩化チタン水溶液流量（ｇ／ｍｉｎ）×３０（ｍｉｎ）×ｄ_{ＴｉＣｌ４}（ｍＬ／ｇ）＋アンモニア水溶液流量（ｇ／ｍｉｎ）×３０（ｍｉｎ）×ｄ_ＮＨ３（ｍＬ／ｇ））／１００により算出することができる。 That is, when the titanium oxide weight (g) is converted to titanium dioxide (TiO ₂ ) weight, the atomic weight of titanium is 47.9, and the molecular weight of titanium dioxide is 79.9 (47.9 + 16 × 2).
Titanium oxide weight (g) = ((titanium tetrachloride aqueous solution flow rate (g / min) × 30 (min) × titanium concentration in titanium tetrachloride aqueous solution (g / g) × (79.9 / 47.9)) Can
When the volume (mL) per gram of the titanium tetrachloride aqueous solution is _dTiCl4 (mL / g) and the volume (mL) per gram of the aqueous ammonia solution is _dNH3 (mL / g),
Slurry amount (L) = (initial water input amount (mL) + titanium tetrachloride aqueous solution flow rate (g / min) × 30 (min) × d _{TiCl 4} (mL / g) + ammonia aqueous solution flow rate (g / min) × 30 ( min) × d _NH3 (mL / g)) / 100.

また、本発明の方法においては、スラリー中の酸化チタン濃度が６０ｇ／Ｌ以下になるように制御しつつ、酸化チタン含有スラリーを生成することが好ましく、３７ｇ／Ｌ以下になるように制御しつつ、酸化チタン含有スラリーを生成することがより好ましく、２８ｇ／Ｌ以下になるように制御しつつ、酸化チタン含有スラリーを生成することがさらに好ましい。 In the method of the present invention, it is preferable to produce a titanium oxide-containing slurry while controlling the titanium oxide concentration in the slurry to be 60 g / L or less, while controlling the titanium oxide concentration to be 37 g / L or less. It is more preferable to generate a titanium oxide-containing slurry, and it is further preferable to generate a titanium oxide-containing slurry while controlling the slurry to be 28 g / L or less.

スラリー中の酸化チタン濃度が６０ｇ／Ｌ以下になるように制御することにより、粒径が１０μｍ以上である酸化チタン粒子の生成を抑制しつつ、微小な粒径を有する酸化チタン粒子を析出することができる。 By controlling the titanium oxide concentration in the slurry to be 60 g / L or less, the production of titanium oxide particles having a particle size of 10 μm or more is suppressed, and titanium oxide particles having a minute particle size are precipitated. Can do.

なお、本明細書において、スラリー中の酸化チタン濃度は、「生成した酸化チタン重量（ｇ）／スラリー量（Ｌ）」により算出される値を意味する。 In addition, in this specification, the titanium oxide concentration in the slurry means a value calculated by “generated titanium oxide weight (g) / slurry amount (L)”.

例えば、チタン塩水溶液として四塩化チタン水溶液を用い、アルカリ水溶液としてアンモニア水溶液を用いて酸化チタン含有スラリーを生成したときの、ある時点における酸化チタン濃度を算出するための酸化チタン重量（ｇ）とスラリー量（Ｌ）は、以下のようにして求めることができる。すなわち、酸化チタン重量を二酸化チタン（ＴｉＯ_２）重量に換算した場合、チタンの原子量が４７．９、二酸化チタンの分子量が７９．９（４７．９＋１６×２）であることから、四塩化チタン水溶液の添加時間をＴ分間とすると、
酸化チタン重量（ｇ）＝（（四塩化チタン水溶液流量（ｇ／ｍｉｎ）×Ｔ（ｍｉｎ）×四塩化チタン水溶液中のチタン濃度（ｇ／ｇ）×（７９．９／４７．９）により算出することができ、
四塩化チタン水溶液の１ｇ当たりの体積（ｍＬ）をｄ_{ＴｉＣｌ４}（ｍＬ／ｇ）、アンモニア水溶液の１ｇ当たりの体積（ｍＬ）をｄ_ＮＨ３（ｍＬ／ｇ）とした場合、
スラリー量（Ｌ）＝（初水投入量（ｍＬ）＋四塩化チタン水溶液流量（ｇ／ｍｉｎ）×Ｔ（ｍｉｎ）×ｄ_{ＴｉＣｌ４}（ｍＬ／ｇ）＋アンモニア水溶液流量（ｇ／ｍｉｎ）×Ｔ（ｍｉｎ）×ｄ_ＮＨ３（ｍＬ／ｇ））／１００により算出することができる。 For example, a titanium oxide weight (g) and a slurry for calculating a titanium oxide concentration at a certain time when a titanium oxide-containing slurry is produced using an aqueous titanium tetrachloride solution as an aqueous titanium salt solution and an aqueous ammonia solution as an alkaline aqueous solution. The quantity (L) can be determined as follows. That is, when the weight of titanium oxide is converted to the weight of titanium dioxide (TiO ₂ ), the atomic weight of titanium is 47.9 and the molecular weight of titanium dioxide is 79.9 (47.9 + 16 × 2). If the addition time of T is T minutes,
Titanium oxide weight (g) = (calculated by (flow rate of titanium tetrachloride aqueous solution (g / min) × T (min) × titanium concentration in titanium tetrachloride aqueous solution (g / g) × (79.9 / 47.9)) Can
When the volume (mL) per gram of the titanium tetrachloride aqueous solution is _dTiCl4 (mL / g) and the volume (mL) per gram of the aqueous ammonia solution is _dNH3 (mL / g),
Slurry amount (L) = (initial water input amount (mL) + titanium tetrachloride aqueous solution flow rate (g / min) × T (min) × d _{TiCl 4} (mL / g) + ammonia aqueous solution flow rate (g / min) × T ( min) × d _NH3 (mL / g)) / 100.

本発明の方法においては、スラリーのｐＨが２〜４．５の範囲になるように制御しつつ酸化チタン含有スラリーを生成することが好ましく、３．５〜４．５になるように制御しつつ酸化チタン含有スラリーを生成することがより好ましく、３．８〜４．２になるように制御しつつ酸化チタン含有スラリーを生成することがさらに好ましい。 In the method of the present invention, it is preferable to produce a titanium oxide-containing slurry while controlling the pH of the slurry to be in the range of 2 to 4.5, while controlling the pH to be 3.5 to 4.5. It is more preferable to generate the titanium oxide-containing slurry, and it is more preferable to generate the titanium oxide-containing slurry while controlling the slurry so as to be 3.8 to 4.2.

特に、本発明の方法においては、酸化チタンの析出速度が１分あたり０．７ｇ／Ｌ以下、スラリー中の酸化チタン濃度が４０ｇ／Ｌ以下、酸化チタン含有スラリーのｐＨが３．５〜４．５の範囲になるように制御することにより、粒径が１０μｍ以上である酸化チタン粒子の生成を効果的に抑制しつつ、微小な粒径を有する酸化チタン粒子を析出することができ、例えば、生成するスラリー中に含まれる粒径１０μｍ以上の酸化チタン粒子の含有割合を０．０５ｖｏｌ％以下とすることができる。 In particular, in the method of the present invention, the deposition rate of titanium oxide is 0.7 g / L or less per minute, the titanium oxide concentration in the slurry is 40 g / L or less, and the pH of the titanium oxide-containing slurry is 3.5 to 4. By controlling to be in the range of 5, it is possible to precipitate titanium oxide particles having a fine particle size while effectively suppressing the production of titanium oxide particles having a particle size of 10 μm or more. The content ratio of titanium oxide particles having a particle diameter of 10 μm or more contained in the slurry to be produced can be 0.05 vol% or less.

上記酸化チタンの析出速度、スラリー中の酸化チタン濃度および酸化チタン含有スラリーのｐＨは、例えば、上記酸性水溶液のｐＨ、酸性水溶液の液量、チタン塩水溶液濃度、アルカリ水溶液濃度、チタン塩水溶液添加量およびアルカリ水溶液の添加量を調整することにより、制御することができる。また、チタン塩水溶液およびアルカリ水溶液以外に、適宜、水、酸、アルカリ等を別途添加して、その濃度や添加量を調整することによっても制御することができる。 The deposition rate of the titanium oxide, the titanium oxide concentration in the slurry, and the pH of the titanium oxide-containing slurry are, for example, the pH of the acidic aqueous solution, the amount of the acidic aqueous solution, the concentration of the aqueous titanium salt solution, the concentration of the alkaline aqueous solution, and the added amount of the aqueous titanium salt solution. It can control by adjusting the addition amount of alkaline aqueous solution. Further, in addition to the titanium salt aqueous solution and the alkaline aqueous solution, it can also be controlled by separately adding water, an acid, an alkali, and the like as appropriate, and adjusting the concentration and addition amount.

例えば、チタン塩水溶液として四塩化チタン水溶液を用い、アルカリ水溶液としてアンモニア水溶液を用いた場合、両水溶液に含まれるチタン塩とアンモニアが中和当量となるように、それぞれの水溶液を添加して反応させた場合、得られる酸化チタン含有スラリーのｐＨは４程度となる。このため、ｐＨを１．７〜４．５に調整した酸性水溶液に対して、チタン塩水溶液の添加量とアルカリ水溶液の添加量を、チタン塩とアルカリの中和当量に相当する量になるように添加することにより、生成するスラリーのｐＨを３．５〜４．５の範囲に制御することができる。 For example, when an aqueous titanium tetrachloride solution is used as the aqueous titanium salt solution and an aqueous ammonia solution is used as the alkaline aqueous solution, the aqueous solutions are added and reacted so that the titanium salt and ammonia contained in both aqueous solutions have a neutralization equivalent. The pH of the resulting titanium oxide-containing slurry is about 4. For this reason, with respect to the acidic aqueous solution whose pH is adjusted to 1.7 to 4.5, the addition amount of the titanium salt aqueous solution and the addition amount of the alkaline aqueous solution should be equivalent to the neutralization equivalent of the titanium salt and the alkali. By adding to, the pH of the resulting slurry can be controlled in the range of 3.5 to 4.5.

本発明の方法においては、チタン塩水溶液とアルカリ水溶液を添加し反応させる液の温度を８０℃以下に制御しつつ酸化チタン含有スラリーを生成することが好ましい。上記液の温度は４０〜８０℃に制御することがより好ましく、特に、上記液の温度が５０〜８０℃であると、小粒径の酸化チタン粉末を得やすくなる。上記液温が８０℃を超えると、チタン塩とアルカリの中和反応に伴う発熱が大きくなり、揮発成分が多くなるため、安定した反応を行い難くなる。 In the method of the present invention, it is preferable to produce a titanium oxide-containing slurry while controlling the temperature of the liquid to which the titanium salt aqueous solution and the aqueous alkali solution are added and reacted. The temperature of the liquid is more preferably controlled at 40 to 80 ° C., and in particular, when the temperature of the liquid is 50 to 80 ° C., it becomes easy to obtain a titanium oxide powder having a small particle size. When the liquid temperature exceeds 80 ° C., the heat generated by the neutralization reaction between the titanium salt and the alkali increases, and the amount of volatile components increases, making it difficult to perform a stable reaction.

本発明の方法においては、チタン塩水溶液およびアルカリ水溶液の添加開始後、２時間以上経過した後に、生成した酸化チタン含有スラリーの一部または全部を分離することが好ましい。スラリーを分離する時期は、チタン塩水溶液およびアルカリ水溶液の添加を開始してから５時間以上経過した後であることがより好ましいが、例えば、出発原料である酸性水溶液としてｐＨが１．７〜２．５の範囲にあるものを用いる場合等は、粒径の小さな酸化チタン粉末を短時間で生成し得るため、チタン塩水溶液およびアルカリ水溶液の添加開始から２〜３．５時間経過した後に生成した酸化チタン含有スラリーの一部または全部を分離することが好ましい。 In the method of the present invention, it is preferable to separate part or all of the produced titanium oxide-containing slurry after two hours or more have elapsed after the start of the addition of the aqueous titanium salt solution and aqueous alkali solution. The time for separating the slurry is more preferably after 5 hours or more have elapsed from the start of the addition of the aqueous titanium salt solution and the aqueous alkali solution. For example, the pH is 1.7 to 2 as the acidic aqueous solution that is the starting material. When a powder in the range of .5 is used, a titanium oxide powder having a small particle size can be produced in a short time. Therefore, it is produced after 2 to 3.5 hours have elapsed from the start of the addition of an aqueous titanium salt solution and an aqueous alkali solution. It is preferable to separate part or all of the titanium oxide-containing slurry.

添加開始から２時間以上経過後にスラリーを分離することにより、スラリー中に含まれる粒径１０μｍ以上の粗大粒子の含有割合を低減することができる。 By separating the slurry after elapse of 2 hours or more from the start of addition, the content ratio of coarse particles having a particle diameter of 10 μm or more contained in the slurry can be reduced.

本発明の方法においては、例えば、ｐＨが１．７〜２．５の酸性水溶液に対し、反応させる液の温度が５０〜８０℃になるように制御しつつ、チタン塩水溶液およびアルカリ水溶液を添加して反応させ、チタン塩水溶液およびアルカリ水溶液の添加開始から２〜３．５時間経過した後に、生成したスラリーの一部または全部を分離することにより、微細な粒径を有する酸化チタン粉末を製造することができる。 In the method of the present invention, for example, an aqueous titanium salt solution and an aqueous alkaline solution are added to an acidic aqueous solution having a pH of 1.7 to 2.5 while controlling the temperature of the reaction solution to be 50 to 80 ° C. After 2 to 3.5 hours have passed since the start of the addition of the aqueous titanium salt solution and the aqueous alkali solution, a part or all of the produced slurry is separated to produce a titanium oxide powder having a fine particle size. can do.

スラリーの分離は、チタン塩水溶液とアルカリ水溶液の添加を終了した上で濾過等の手段を用いて行ってもよいし、チタン塩水溶液とアルカリ水溶液を添加しつつ、生成したスラリーの一部または全部を抜き出すことによって行ってもよい。チタン塩水溶液とアルカリ水溶液を添加しつつ、生成したスラリーの一部を抜き出した場合には、スラリー中の酸化チタン濃度を所定濃度以下に制御して、粒径が１０μｍ以上である酸化チタン粒子の生成を抑制しつつ、微小な粒径を有する酸化チタン粒子を連続して析出させることができる。 Separation of the slurry may be performed using a means such as filtration after the addition of the aqueous titanium salt solution and the aqueous alkali solution, or part or all of the produced slurry while adding the aqueous titanium salt solution and the aqueous alkaline solution. This may be done by extracting. When a part of the produced slurry is extracted while adding an aqueous solution of titanium salt and an aqueous alkali solution, the titanium oxide concentration in the slurry is controlled to a predetermined concentration or less, and the titanium oxide particles having a particle size of 10 μm or more are controlled. Titanium oxide particles having a minute particle diameter can be continuously precipitated while suppressing the generation.

本発明の方法において、チタン塩水溶液とアルカリ水溶液を添加し、反応させる雰囲気は特に制限されず、大気圧雰囲気下で行うことが、特別な設備を要しない点で好ましい。 In the method of the present invention, the atmosphere in which the titanium salt aqueous solution and the alkaline aqueous solution are added and reacted is not particularly limited, and it is preferable to perform in an atmospheric pressure atmosphere because special equipment is not required.

チタン塩水溶液とアルカリ水溶液の添加終了後、生成した酸化チタン含有スラリーは、スラリーの温度を室温〜８０℃に保ったまま撹拌を続けることにより、熟成を行うこともできる。 After completion of the addition of the aqueous titanium salt solution and the aqueous alkaline solution, the produced titanium oxide-containing slurry can be aged by continuing stirring while maintaining the temperature of the slurry at room temperature to 80 ° C.

得られた酸化チタン含有スラリーに対して、従来公知の固液分離処理および乾燥処理を施すことにより、酸化チタン粉末を得ることができる。 A titanium oxide powder can be obtained by subjecting the obtained titanium oxide-containing slurry to conventionally known solid-liquid separation treatment and drying treatment.

固液分離処理方法としては、濾過、遠心分離等の方法を挙げることができ、必要に応じて、酸化チタンと共存しているアルカリ塩の洗浄を行ってもよい。 Examples of the solid-liquid separation treatment method include filtration, centrifugation, and the like. If necessary, the alkali salt coexisting with titanium oxide may be washed.

乾燥処理方法としては、例えば、乾燥器等の乾燥装置、マッフル炉、カンタル炉等の焼成炉を用いる方法が挙げられる。 Examples of the drying treatment method include a method using a drying apparatus such as a dryer, and a firing furnace such as a muffle furnace and a cantal furnace.

酸化チタン含有スラリーの乾燥温度は８０〜１５０℃が好ましく、乾燥温度が８０℃未満であると、水分を十分に除去することができず、また、１５０℃を超えると、粗粒の含有割合が増加する。乾燥時間は、上記温度範囲で水分を除去できる時間を適宜選択すればよい。 The drying temperature of the titanium oxide-containing slurry is preferably 80 to 150 ° C. If the drying temperature is less than 80 ° C., moisture cannot be sufficiently removed, and if it exceeds 150 ° C., the content ratio of coarse particles is To increase. What is necessary is just to select suitably the time which can remove a water | moisture content in the said temperature range as drying time.

本発明の方法により作製される酸化チタン粉末は、微細であり、また粒径が１０μｍ以上である粗大粒子の含有割合が小さく、さらに不純物が少ないことから、粉砕などの後処理で配管つまり等の不具合が発生しにくく、工程負荷を低減し得るものである。従って、本発明の方法により得られる酸化チタン粉末は、光触媒や電子材料などの製造材料として、固体状あるいは適切な溶媒に分散し酸化チタンスラリー状として有効に用いることができる。 The titanium oxide powder produced by the method of the present invention is fine, has a small content ratio of coarse particles having a particle size of 10 μm or more, and has few impurities. Problems are unlikely to occur, and the process load can be reduced. Accordingly, the titanium oxide powder obtained by the method of the present invention can be used effectively as a titanium oxide slurry by being dispersed in a solid or suitable solvent as a production material such as a photocatalyst or an electronic material.

本発明の方法により得られる酸化チタン粉末は、アナターゼ型酸化チタン粉末であることが好ましく、ルチル化率で２０％以下、または１０％以下であるアナターゼ型酸化チタン粉末であることが好ましい。 The titanium oxide powder obtained by the method of the present invention is preferably an anatase-type titanium oxide powder, and is preferably an anatase-type titanium oxide powder having a rutile ratio of 20% or less, or 10% or less.

次に、本発明の酸化チタン粉末について説明する。 Next, the titanium oxide powder of the present invention will be described.

本発明の酸化チタン粉末は、粒径１０μｍ以上の粒子の含有割合が５ｖｏｌ（容量）％以下であることを特徴とするものであり、粒径１０μｍ以上の粒子の含有割合は、０．０５ｖｏｌ％以下であるものがより好適である。 The titanium oxide powder of the present invention is characterized in that the content ratio of particles having a particle diameter of 10 μm or more is 5 vol (volume)% or less, and the content ratio of particles having a particle diameter of 10 μm or more is 0.05 vol%. The following are more preferable.

本明細書において、粒径１０μｍ以上の粒子の含有割合は、レーザー回折式の粒度分布により得られるものを意味し、具体的には、トミー工業株式会社製超音波分散機ＵＤ−２００を用い出力８０Ｗにて３分間超音波分散処理した後、コールター社製粒度分布測定装置ＬＳ２３０を用いて、分散媒である純水と、分散剤である０．２５％ヘキサメタ燐酸ソーダを用いることにより、測定、算出することができる。 In this specification, the content ratio of particles having a particle size of 10 μm or more means that obtained by a laser diffraction type particle size distribution, and specifically, output using an ultrasonic disperser UD-200 manufactured by Tommy Industries, Ltd. After ultrasonic dispersion treatment at 80 W for 3 minutes, using a particle size distribution measuring device LS230 manufactured by Coulter, measurement was performed by using pure water as a dispersion medium and 0.25% sodium hexametaphosphate as a dispersant. Can be calculated.

本発明の酸化チタン粉末は、アナターゼ型酸化チタン粉末であることが好ましく、ルチル化率で２０％以下、または１０％以下であるアナターゼ型酸化チタン粉末であることが好ましい。 The titanium oxide powder of the present invention is preferably an anatase type titanium oxide powder, and is preferably an anatase type titanium oxide powder having a rutile ratio of 20% or less, or 10% or less.

本発明において、ルチル化率は、ＡＳＴＭＤ３７２０−８４の方法に従いＸ線回折測定を行い、ルチル型結晶酸化チタンの最強回折線（面指数１１０）のピーク面積（Ｉｒ）と、アナターゼ型結晶酸化チタンの最強回折線（面指数１０１）のピーク面積（Ｉａ）を求め、次式により算出して求めたものを意味する。 In the present invention, the rutile ratio is determined by X-ray diffraction measurement according to the method of ASTM D3720-84, the peak area (Ir) of the strongest diffraction line (surface index 110) of rutile type crystalline titanium oxide, and the anatase type crystalline titanium oxide. The peak area (Ia) of the strongest diffraction line (surface index 101) is calculated and calculated by the following equation.

ルチル化率（重量％）＝１００−１００／（１＋１．２×Ｉｒ／Ｉａ）
式中、上記ピーク面積（Ｉｒ）及びピーク面積（Ｉａ）は、Ｘ線回折スペクトルの該当回折線におけるベースラインから突出した部分の面積を指し、その算出は公知の方法で行えばよく、例えば、コンピュータ計算、近似三角形化などの手法を用いることができる。 Rutile ratio (% by weight) = 100-100 / (1 + 1.2 × Ir / Ia)
In the formula, the peak area (Ir) and the peak area (Ia) indicate the area of the portion protruding from the base line in the corresponding diffraction line of the X-ray diffraction spectrum, and the calculation may be performed by a known method. Techniques such as computer calculation and approximate triangulation can be used.

本発明の酸化チタン粉末は、本発明の酸化チタン粉末の製造方法により好適に製造することができる。 The titanium oxide powder of the present invention can be suitably produced by the method for producing a titanium oxide powder of the present invention.

次に、本発明の酸化チタン粉末分散液について説明する。 Next, the titanium oxide powder dispersion of the present invention will be described.

本発明の酸化チタン粉末分散液は、本発明の酸化チタン粉末を含むことを特徴とするものである。 The titanium oxide powder dispersion of the present invention is characterized by containing the titanium oxide powder of the present invention.

本発明の酸化チタン粉末分散液は、本発明の酸化チタン粉末を水または有機溶媒により分散させたものであり、必要に応じて分散剤等を含むことができる。 The titanium oxide powder dispersion of the present invention is obtained by dispersing the titanium oxide powder of the present invention with water or an organic solvent, and may contain a dispersant or the like as necessary.

本発明の酸化チタン粉末分散液中に含まれる酸化チタン粉末は、アナターゼ型酸化チタン粉末であることが好ましく、ルチル化率で２０％以下、または１０％以下であるアナターゼ型酸化チタン粉末であることが好ましい。 The titanium oxide powder contained in the titanium oxide powder dispersion of the present invention is preferably an anatase type titanium oxide powder, and is an anatase type titanium oxide powder having a rutile ratio of 20% or less, or 10% or less. Is preferred.

本発明の酸化チタン粉末分散液中における酸化チタン粉末の含有割合は、その用途等に応じて適宜決定することができる。 The content ratio of the titanium oxide powder in the titanium oxide powder dispersion of the present invention can be appropriately determined according to its use and the like.

本発明の酸化チタン、酸化チタン粉末分散液は、例えば、光触媒用材料、誘電体原料、顔料用、太陽電池用材料、シリコーンゴム添加剤、化粧品原料として好適に用いることができる。 The titanium oxide and titanium oxide powder dispersion of the present invention can be suitably used as, for example, a photocatalyst material, a dielectric material, a pigment, a solar cell material, a silicone rubber additive, and a cosmetic material.

次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例により何ら制限されるものではない。
（実施例１）
攪拌機を備えた貯槽中に、出発液として、四塩化チタン水溶液（チタン濃度：５．９質量％）でｐＨ４に調整した１２５０ｍＬ、６０℃の酸性水溶液を用意した。 EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not restrict | limited at all by the following examples.
Example 1
In a storage tank equipped with a stirrer, a 1250 mL, 60 ° C. acidic aqueous solution adjusted to pH 4 with an aqueous titanium tetrachloride solution (titanium concentration: 5.9% by mass) was prepared as a starting solution.

上記貯槽中に、攪拌機により５０ｒｐｍで攪拌しながら、四塩化チタン水溶液（チタン濃度：５．９質量％）とアンモニア水溶液（アンモニア濃度：５．６質量％）とを、中和当量になるように、それぞれ添加速度が５．５５ｇ／分および５．４７ｇ／分となるように連続して添加し、反応させることにより、酸化チタン含有スラリーを生成した。このとき、添加、反応時間は５時間とし、四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液を添加した反応液の温度が６０℃を維持するように調整した。 While stirring at 50 rpm with a stirrer in the storage tank, the aqueous solution of titanium tetrachloride (titanium concentration: 5.9% by mass) and the aqueous ammonia solution (ammonia concentration: 5.6% by mass) are made to have a neutralization equivalent. The titanium oxide-containing slurry was produced by continuously adding and reacting such that the addition rates were 5.55 g / min and 5.47 g / min, respectively. At this time, the addition and reaction time were 5 hours, and the temperature of the reaction solution to which the titanium tetrachloride aqueous solution and the ammonia aqueous solution were added was adjusted to maintain 60 ° C.

本実施例で用いた四塩化チタン水溶液（チタン濃度：５．９質量％）とアンモニア水溶液（アンモニア濃度：５．６質量％）とを、中和当量になるように添加した液のｐＨは４であるため、添加、反応中の酸化チタン含有スラリーのｐＨは、ｐＨ４で推移した。 The pH of the solution obtained by adding the aqueous solution of titanium tetrachloride (titanium concentration: 5.9% by mass) and the aqueous ammonia solution (ammonia concentration: 5.6% by mass) used in this example so as to have a neutralization equivalent was 4 Therefore, the pH of the titanium oxide-containing slurry during the addition and reaction was maintained at pH 4.

得られた酸化チタン含有スラリー中の酸化チタン濃度は３３ｇ／Ｌであった。また、反応開始後３０分時点におけるスラリー中の酸化チタンの析出速度は、１分あたり０．３０ｇ／Ｌであり、全反応時間を通じて、この析出速度を上回ることはなかった。 The titanium oxide concentration in the obtained titanium oxide-containing slurry was 33 g / L. Further, the deposition rate of titanium oxide in the slurry at 30 minutes after the start of the reaction was 0.30 g / L per minute, and this deposition rate was not exceeded throughout the entire reaction time.

次いで、得られた酸化チタンスラリーを濾過し、酸化チタン量に対して６倍の純水で希釈し、洗浄を行う操作を３回繰り返した。 Next, the obtained titanium oxide slurry was filtered, diluted with pure water 6 times the amount of titanium oxide, and washed three times.

上記濾過、洗浄後の酸化チタンケーキをテフロン（登録商標）製バットに入れ、卓上乾燥機にて１１０℃、１６時間乾燥処理を行うことにより、酸化チタン粉末を得た。 The titanium oxide cake after the above filtration and washing was placed in a Teflon (registered trademark) vat and subjected to a drying treatment at 110 ° C. for 16 hours in a table dryer to obtain titanium oxide powder.

得られた酸化チタン粉末に対し、以下のとおり、（１）平均粒径Ｄ５０、最大粒径Ｄ１００、粒径１０μｍ以上の粒子含有率、（２）結晶型、（３）比表面積を測定した。結果を表１に示す。 With respect to the obtained titanium oxide powder, (1) average particle size D50, maximum particle size D100, particle content of 10 μm or more, (2) crystal type, and (3) specific surface area were measured as follows. The results are shown in Table 1.

（１）平均粒径Ｄ５０、最大粒径Ｄ１００、粒径１０μｍ以上の粒子含有率測定
下記の装置を用い、以下の条件にて、得られた酸化チタン粉末の、平均粒径Ｄ５０（体積積算粒度分布における積算粒度で５０％の粒径（μｍ））、最大粒径Ｄ１００（体積積算粒度分布における積算粒度で１００％の粒径（μｍ））および粒径１０μｍ以上の粒子含有率を測定した。
粒度分布測定装置ＬＳ２３０（コールター社製）
分散媒純水
分散剤０．２５％ヘキサメタ燐酸ソーダ
超音波分散トミー工業株式会社製ＵＤ−２００で出力８０Ｗにて３分間分散。 (1) Measurement of particle content with average particle size D50, maximum particle size D100, particle size of 10 μm or more Using the following apparatus, average particle size D50 (volume integrated particle size) of the obtained titanium oxide powder under the following conditions 50% particle size (μm) in the integrated particle size distribution), maximum particle size D100 (100% particle size (μm) in the integrated particle size distribution) and particle content of 10 μm or more in particle size were measured.
Particle size distribution analyzer LS230 (Coulter)
Dispersion medium Pure water Dispersant 0.25% sodium hexametaphosphate Ultrasonic dispersion Dispersed for 3 minutes at 80W output with UD-200 manufactured by Tommy Industries, Ltd.

（２）結晶型測定
下記の装置を用い、以下の条件にて、得られた酸化チタン粉末の結晶型を測定した。
回折装置ＲＩＮＴ/Ｕｌｔｉｍａ+（株式会社リガク製）
Ｘ線管球Ｃｕ
管電圧・管電流４０ｋＶ、２０ｍＡ
スリットＤＳ-ＳＳ：１度、ＲＳ：０．３ｍｍ
スキャンスピード５°／ｍｉｎ.
測定範囲２０°〜４０°
モノクロメータグラファイト
測定間隔０．０２度
計数方法定時計数法
得られたアナターゼ型酸化チタンの（１０１）面の回折ピークより、その半価幅を求め、結晶型を特定した。ルチル化率は上述した式により求め、２０％以下のものをアナターゼ型として評価した。 (2) Crystal Form Measurement The crystal form of the obtained titanium oxide powder was measured using the following apparatus under the following conditions.
Diffraction device RINT / Ultima + (manufactured by Rigaku Corporation)
X-ray tube Cu
Tube voltage / tube current 40kV, 20mA
Slit DS-SS: 1 degree, RS: 0.3mm
Scanning speed 5 ° / min.
Measurement range 20 ° -40 °
Monochromator Graphite Measurement interval 0.02 degree Counting method Constant clock method From the diffraction peak of the (101) plane of the obtained anatase-type titanium oxide, the half width was determined to identify the crystal form. The rutile ratio was determined by the above formula, and 20% or less was evaluated as an anatase type.

（３）比表面積測定
ＢＥＴ方法により測定した。前処理の脱気条件は１１０℃、３０分とした。 (3) Specific surface area measurement It measured by the BET method. The degassing conditions for the pretreatment were 110 ° C. and 30 minutes.

（実施例２）
実施例１の出発液のｐＨを３．５とした以外は、実施例１と同様にして酸化チタン粉末を得た。このとき、酸化チタン含有スラリーのｐＨは、３．５から４へ推移した。 (Example 2)
Titanium oxide powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pH of the starting liquid in Example 1 was 3.5. At this time, the pH of the titanium oxide-containing slurry changed from 3.5 to 4.

四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液の添加、反応終了後における、酸化チタン含有スラリー中の酸化チタン濃度は３３ｇ／Ｌであり、反応開始後３０分時点における酸化チタン析出速度は１分あたり０．３０ｇ／Ｌで、全反応時間を通じて、この析出速度を上回ることはなかった。 The titanium oxide concentration in the titanium oxide-containing slurry after the addition of the titanium tetrachloride aqueous solution and the aqueous ammonia solution and the reaction was 33 g / L, and the titanium oxide deposition rate at 30 minutes after the start of the reaction was 0.30 g / min. At L, this deposition rate was not exceeded throughout the entire reaction time.

得られた酸化チタン粉末に対し、実施例１と同様にして、（１）平均粒径Ｄ５０、最大粒径Ｄ１００、粒径１０μｍ以上の粒子含有率、（２）結晶型、（３）比表面積を測定した。結果を表１に示す。 For the obtained titanium oxide powder, in the same manner as in Example 1, (1) average particle diameter D50, maximum particle diameter D100, particle content of 10 μm or more, (2) crystal type, (3) specific surface area Was measured. The results are shown in Table 1.

（実施例３）
実施例１の出発液のｐＨを３とした以外は、実施例１と同様にして酸化チタン粉末を得た。このとき、酸化チタン含有スラリーのｐＨは、３から４へ推移した。 (Example 3)
Titanium oxide powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pH of the starting liquid of Example 1 was changed to 3. At this time, the pH of the titanium oxide-containing slurry changed from 3 to 4.

（実施例４）
実施例１の出発液のｐＨを２とした以外は、実施例１と同様にして酸化チタン粉末を得た。このとき、酸化チタン含有スラリーのｐＨは、２から４へ推移した。 Example 4
Titanium oxide powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pH of the starting liquid in Example 1 was changed to 2. At this time, the pH of the titanium oxide-containing slurry changed from 2 to 4.

（比較例１）
実施例１の出発液のｐＨを４．８とした以外は、実施例１と同様にして酸化チタン粉末を得た。このとき、酸化チタン含有スラリーのｐＨは、４．８から４へ推移した。 (Comparative Example 1)
Titanium oxide powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pH of the starting liquid in Example 1 was 4.8. At this time, the pH of the titanium oxide-containing slurry changed from 4.8 to 4.

（比較例２）
実施例１の出発液のｐＨを６とした以外は、実施例１と同様にして酸化チタン粉末を得た。このとき、酸化チタン含有スラリーのｐＨは、６から４へ推移した。 (Comparative Example 2)
Titanium oxide powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pH of the starting liquid in Example 1 was changed to 6. At this time, the pH of the titanium oxide-containing slurry changed from 6 to 4.

（比較例３）
実施例１の出発液のｐＨをアンモニア水を用いて８に調整した以外は、実施例１と同様にして酸化チタン粉末を得た。このとき、酸化チタン含有スラリーのｐＨは、８から４へ推移した。 (Comparative Example 3)
Titanium oxide powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pH of the starting liquid of Example 1 was adjusted to 8 using aqueous ammonia. At this time, the pH of the titanium oxide-containing slurry changed from 8 to 4.

得られた酸化チタン粉末に対し、実施例１と同様にして、（１）平均粒径Ｄ５０、最大粒径Ｄ１００、粒径１０μｍ以上の粒子含有率、（２）結晶型を測定した。結果を表１に示す。 The obtained titanium oxide powder was measured in the same manner as in Example 1 (1) average particle size D50, maximum particle size D100, particle content of 10 μm or more, and (2) crystal type. The results are shown in Table 1.

（実施例５）
実施例１における四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液の添加、反応時間を５時間から３時間に変更した以外は、実施例１と同様にして、酸化チタン粉末を得た。 (Example 5)
Titanium oxide powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition of the aqueous titanium tetrachloride solution and aqueous ammonia solution in Example 1 and the reaction time were changed from 5 hours to 3 hours.

四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液の添加、反応終了後における、酸化チタン含有スラリー中の酸化チタン濃度は２７ｇ／Ｌであり、反応開始後３０分時点における酸化チタン析出速度は１分あたり０．３０ｇ／Ｌで、全反応時間を通じて、この析出速度を上回ることはなかった。 The titanium oxide concentration in the titanium oxide-containing slurry after the addition of the titanium tetrachloride aqueous solution and the ammonia aqueous solution and after the reaction was 27 g / L, and the titanium oxide deposition rate at 30 minutes after the start of the reaction was 0.30 g / min. At L, this deposition rate was not exceeded throughout the entire reaction time.

（実施例６）
実施例１の出発液の量を５００ｍＬ、四塩化チタン水溶液の添加速度を１１．１ｇ／分、アンモニア水溶液の添加速度を１１ｇ／分の速度に変更した以外は、実施例１と同様にして、酸化チタン粉末を作製した。 (Example 6)
Except for changing the amount of the starting liquid of Example 1 to 500 mL, the addition rate of the titanium tetrachloride aqueous solution to 11.1 g / min, and the addition rate of the aqueous ammonia solution to 11 g / min, the same as in Example 1, Titanium oxide powder was produced.

反応終了後におけるスラリー中の酸化チタン濃度は４２ｇ／Ｌであり、反応開始後３０分時点における酸化チタン析出速度は１分あたり０．８４ｇ／Ｌであり、全反応時間を通じて、この析出速度を上回ることはなかった。 The titanium oxide concentration in the slurry after the reaction is 42 g / L, and the titanium oxide deposition rate at 30 minutes after the start of the reaction is 0.84 g / L per minute, which exceeds this deposition rate throughout the entire reaction time. It never happened.

（実施例７）
実施例１の出発液の量を２５００ｍＬ、四塩化チタン水溶液の添加速度を１１．１ｇ／分、アンモニア水溶液の添加速度を１０．９ｇ／分に変更した以外は、実施例１と同様にして酸化チタン粉末を作製した。 (Example 7)
Oxidation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of the starting liquid in Example 1 was changed to 2500 mL, the addition rate of the titanium tetrachloride aqueous solution was changed to 11.1 g / min, and the addition rate of the aqueous ammonia solution was changed to 10.9 g / min. Titanium powder was produced.

反応終了後におけるスラリー中の酸化チタン濃度は３８ｇ／Ｌであり、反応開始後３０分時点における酸化チタン析出速度は１分あたり０．３０ｇ／Ｌで、全反応時間を通じて、この析出速度を上回ることはなかった。 The titanium oxide concentration in the slurry after the reaction is 38 g / L, and the titanium oxide deposition rate at 30 minutes after the start of the reaction is 0.30 g / L per minute, which exceeds this deposition rate throughout the entire reaction time. There was no.

（実施例８）
実施例１の出発液の量を２５００ｍＬとした以外は、実施例１と同様にして酸化チタン粉末を作製した。 (Example 8)
A titanium oxide powder was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the starting liquid in Example 1 was 2500 mL.

反応終了後におけるスラリー中の酸化チタン濃度は２５ｇ／Ｌであり、反応開始後３０分時点における酸化チタン析出速度は１分あたり０．１７ｇ／Ｌで、全反応時間を通じて、この析出速度を上回ることはなかった。 The titanium oxide concentration in the slurry after completion of the reaction is 25 g / L, and the titanium oxide deposition rate at 30 minutes after the start of the reaction is 0.17 g / L per minute, which exceeds this deposition rate throughout the entire reaction time. There was no.

（実施例９）
実施例１において、反応開始から終了までの反応液の温度を２５℃に維持した以外は、実施例１と同様にして、酸化チタン粉末を作製した。 Example 9
In Example 1, a titanium oxide powder was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the reaction solution from the start to the end of the reaction was maintained at 25 ° C.

（実施例１０）
実施例１において、反応開始から終了までの反応液の温度を４０℃に維持した以外は、実施例１と同様にして、酸化チタン粉末を作製した。 (Example 10)
In Example 1, a titanium oxide powder was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the reaction solution from the start to the end of the reaction was maintained at 40 ° C.

（実施例１１）
実施例１において、反応開始から終了までの反応液の温度を８０℃に維持した以外は、実施例１と同様にして、酸化チタン粉末を作製した。 (Example 11)
In Example 1, a titanium oxide powder was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the reaction solution from the start to the end of the reaction was maintained at 80 ° C.

（実施例１２）
四塩化チタン水溶液として、チタン濃度が３．５質量％であるものを用い、アンモニア水溶液として、アンモニア濃度が２０質量％であるものを用い、四塩化チタン水溶液の添加速度を９．５ｇ／分、アンモニア水溶液の添加速度を１．６ｇ／分とした以外は、実施例１と同様にして、酸化チタン粉末を作製した。 Example 12
A titanium tetrachloride aqueous solution having a titanium concentration of 3.5% by mass, an ammonia aqueous solution having an ammonia concentration of 20% by mass, and the addition rate of the titanium tetrachloride aqueous solution being 9.5 g / min, Titanium oxide powder was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition rate of the aqueous ammonia solution was 1.6 g / min.

反応終了後におけるスラリー中の酸化チタン濃度は３５ｇ／Ｌであり、反応開始後３０分時点における酸化チタン析出速度は１分あたり０．３３ｇ／Ｌで、全反応時間を通じて、この析出速度を上回ることはなかった。 The titanium oxide concentration in the slurry after completion of the reaction is 35 g / L, and the titanium oxide deposition rate at 30 minutes after the start of the reaction is 0.33 g / L per minute, which exceeds this deposition rate throughout the entire reaction time. There was no.

（実施例１３）
四塩化チタン水溶液として、チタン濃度が９質量％であるものを用い、アンモニア水溶液として、アンモニア濃度が４．２質量であるものを用い、四塩化チタン水溶液の添加速度を３．７ｇ／分、アンモニア水溶液の添加速度を７．４ｇ／分とした以外は、実施例１と同様にして、酸化チタン粉末を作製した。 (Example 13)
An aqueous titanium tetrachloride solution having a titanium concentration of 9% by mass was used, an aqueous ammonia solution having an ammonia concentration of 4.2% by mass, an addition rate of the aqueous titanium tetrachloride solution of 3.7 g / min, and ammonia. Titanium oxide powder was produced in the same manner as in Example 1 except that the addition rate of the aqueous solution was changed to 7.4 g / min.

反応終了後におけるスラリー中の酸化チタン濃度は３０ｇ／Ｌであり、反応開始後３０分時点における酸化チタン析出速度は１分あたり０．２９ｇ／Ｌで、全反応時間を通じて、この析出速度を上回ることはなかった。 The titanium oxide concentration in the slurry after completion of the reaction is 30 g / L, and the titanium oxide deposition rate at 30 minutes after the start of the reaction is 0.29 g / L per minute, which exceeds this deposition rate throughout the entire reaction time. There was no.

（実施例１４）
実施例１と同様にして、反応開始から５時間が経過するまで、四塩化チタン水溶液とアンモニア水溶液を添加した。 (Example 14)
In the same manner as in Example 1, an aqueous titanium tetrachloride solution and an aqueous ammonia solution were added until 5 hours passed from the start of the reaction.

反応開始から５時間経過後、四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液の添加を継続しつつ、添加貯槽の下部より、１１．０２ｇ／分の速度で（四塩化チタン水溶液の添加速度５．５５ｇ／分とアンモニア水溶液の添加速度５．４７ｇ／分の和と等しい速度で）、酸化チタン含有スラリーの抜きとりを開始した。そして、反応開始後、１５時間経過した時点で反応を終了した。 After the lapse of 5 hours from the start of the reaction, while continuing the addition of the aqueous titanium tetrachloride solution and the aqueous ammonia solution, from the lower part of the addition storage tank, at a rate of 11.02 g / min (addition rate of the titanium tetrachloride aqueous solution was 5.55 g / min. With the addition of the aqueous ammonia solution at a rate equal to the sum of 5.47 g / min), the extraction of the titanium oxide-containing slurry was started. And reaction was complete | finished when 15 hours passed after reaction start.

反応終了後におけるスラリー中の酸化チタン濃度は３３ｇ／Ｌであり、反応開始後３０分時点における酸化チタン析出速度は１分あたり０．３０ｇ／Ｌであり、全反応時間を通じて、この析出速度を上回ることはなかった。 The titanium oxide concentration in the slurry after completion of the reaction is 33 g / L, and the titanium oxide deposition rate at 30 minutes after the start of the reaction is 0.30 g / L per minute, which exceeds this deposition rate throughout the entire reaction time. It never happened.

その後、得られた酸化チタンスラリーに対して、実施例１と同様の処理を施すことにより、酸化チタン粉末を得た。 Then, the titanium oxide powder was obtained by performing the process similar to Example 1 with respect to the obtained titanium oxide slurry.

（比較例４）
四塩化チタン水溶液（チタン濃度：４質量％）２２４８ｇを６０℃に加熱し撹拌した後、この水溶液にアンモニア水溶液（アンモニア濃度：５．６質量％）１４７７ｇを１分間かけて添加した。この添加、混合液を更に１時間撹拌して熟成を行った後、乾燥機に入れて、１１０℃で４５時間乾燥した。得られた粉末を水に加え、室温にて、撹拌、ろ過する処理を合計２回繰り返した後、得られた固形分を、１１０℃で乾燥し、酸化チタン粉末を得た。 (Comparative Example 4)
After 2248 g of titanium tetrachloride aqueous solution (titanium concentration: 4% by mass) was heated to 60 ° C. and stirred, 1477 g of aqueous ammonia solution (ammonia concentration: 5.6% by mass) was added to this aqueous solution over 1 minute. After this addition and the mixed solution were further aged by stirring for 1 hour, they were put into a dryer and dried at 110 ° C. for 45 hours. The obtained powder was added to water, and the process of stirring and filtering at room temperature was repeated twice in total, and then the obtained solid was dried at 110 ° C. to obtain a titanium oxide powder.

（実施例１５）
攪拌機を備えた貯槽中に、出発液として、四塩化チタン水溶液（チタン濃度：５．９質量％）でｐＨ２に調整した２１００ｍＬ、６０℃の酸性水溶液を用意した。 (Example 15)
In a storage tank equipped with a stirrer, 2100 mL of an acidic aqueous solution at 60 ° C. adjusted to pH 2 with an aqueous titanium tetrachloride solution (titanium concentration: 5.9% by mass) was prepared as a starting liquid.

上記貯槽中に、攪拌機により２５０ｒｐｍで攪拌しながら、四塩化チタン水溶液（チタン濃度：５．９質量％）とアンモニア水溶液（アンモニア濃度：５．６質量％）とを、中和当量になるように、それぞれ添加速度が６．７ｇ／分および６．４ｇ／分となるように連続して添加し、反応させることにより、酸化チタン含有スラリーを生成した。このとき、添加、反応時間は３時間とし、四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液を添加した反応液の温度が６０℃を維持するように調整した。 While stirring at 250 rpm with a stirrer, the aqueous solution of titanium tetrachloride (titanium concentration: 5.9% by mass) and the aqueous ammonia solution (ammonia concentration: 5.6% by mass) are neutralized into the storage tank. The titanium oxide-containing slurry was produced by continuously adding and reacting such that the addition rates were 6.7 g / min and 6.4 g / min, respectively. At this time, the addition and reaction time were 3 hours, and the temperature of the reaction solution to which the titanium tetrachloride aqueous solution and the ammonia aqueous solution were added was adjusted to maintain 60 ° C.

本実施例で用いた四塩化チタン水溶液（チタン濃度：５．９質量％）とアンモニア水溶液（アンモニア濃度：５．６質量％）とを、中和当量になるように添加した液のｐＨは４であるため、添加、反応中の酸化チタン含有スラリーのｐＨは、ｐＨ２からｐＨ４へ推移した。 The pH of the solution obtained by adding the aqueous solution of titanium tetrachloride (titanium concentration: 5.9% by mass) and the aqueous ammonia solution (ammonia concentration: 5.6% by mass) used in this example so as to have a neutralization equivalent was 4 Therefore, the pH of the titanium oxide-containing slurry during addition and reaction changed from pH 2 to pH 4.

得られた酸化チタン含有スラリー中の酸化チタン濃度は２４ｇ／Ｌであった。また、反応開始後３０分時点におけるスラリー中の酸化チタンの析出速度は、１分あたり０．２３ｇ／Ｌであり、全反応時間を通じて、この析出速度を上回ることはなかった。 The titanium oxide concentration in the obtained titanium oxide-containing slurry was 24 g / L. Further, the deposition rate of titanium oxide in the slurry at 30 minutes after the start of the reaction was 0.23 g / L per minute, and this deposition rate was not exceeded throughout the entire reaction time.

得られた酸化チタン粉末に対し、実施例１と同様にして（１）平均粒径Ｄ５０、最大粒径Ｄ１００、粒径１０μｍ以上の粒子含有率、（２）結晶型を測定した。結果を表１に示す。 The obtained titanium oxide powder was measured in the same manner as in Example 1 (1) average particle size D50, maximum particle size D100, particle content of 10 μm or more, and (2) crystal type. The results are shown in Table 1.

（実施例１６）
実施例１５における四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液の添加、反応時間を３時間から３．５時間に変更した以外は、実施例１５と同様にして酸化チタン粉末を得た。このとき、酸化チタン含有スラリーのｐＨは、２から４へ推移した。 (Example 16)
Titanium oxide powder was obtained in the same manner as in Example 15 except that the titanium tetrachloride aqueous solution and ammonia aqueous solution in Example 15 were added and the reaction time was changed from 3 hours to 3.5 hours. At this time, the pH of the titanium oxide-containing slurry changed from 2 to 4.

四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液の添加、反応終了後における、酸化チタン含有スラリー中の酸化チタン濃度は２６ｇ／Ｌであり、反応開始後３０分時点における酸化チタン析出速度は１分あたり０．２３ｇ／Ｌで、全反応時間を通じて、この析出速度を上回ることはなかった。 The titanium oxide concentration in the titanium oxide-containing slurry after the addition of the titanium tetrachloride aqueous solution and the ammonia aqueous solution and after the reaction was 26 g / L, and the titanium oxide deposition rate at 30 minutes after the start of the reaction was 0.23 g / min. At L, this deposition rate was not exceeded throughout the entire reaction time.

（実施例１７）
実施例１５における四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液の添加、反応時間を３時間から２時間に変更した以外は、実施例１５と同様にして酸化チタン粉末を得た。このとき、酸化チタン含有スラリーのｐＨは、２から４へ推移した。 (Example 17)
A titanium oxide powder was obtained in the same manner as in Example 15 except that the addition of the aqueous titanium tetrachloride solution and the aqueous ammonia solution in Example 15 and the reaction time were changed from 3 hours to 2 hours. At this time, the pH of the titanium oxide-containing slurry changed from 2 to 4.

四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液の添加、反応終了後における、酸化チタン含有スラリー中の酸化チタン濃度は１９ｇ／Ｌであり、反応開始後３０分時点における酸化チタン析出速度は１分あたり０．２３ｇ／Ｌで、全反応時間を通じて、この析出速度を上回ることはなかった。 The titanium oxide concentration in the titanium oxide-containing slurry after the addition of the titanium tetrachloride aqueous solution and the ammonia aqueous solution and after the reaction was 19 g / L, and the titanium oxide deposition rate at 30 minutes after the start of the reaction was 0.23 g / min. At L, this deposition rate was not exceeded throughout the entire reaction time.

（実施例１８）
実施例１５の出発液のｐＨを２から３に変更した以外は、実施例１５と同様にして酸化チタン粉末を得た。このとき、酸化チタン含有スラリーのｐＨは、３から４へ推移した。 (Example 18)
Titanium oxide powder was obtained in the same manner as in Example 15 except that the pH of the starting liquid of Example 15 was changed from 2 to 3. At this time, the pH of the titanium oxide-containing slurry changed from 3 to 4.

四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液の添加、反応終了後における、酸化チタン含有スラリー中の酸化チタン濃度は２４ｇ／Ｌであり、反応開始後３０分時点における酸化チタン析出速度は１分あたり０．２３ｇ／Ｌで、全反応時間を通じて、この析出速度を上回ることはなかった。 The titanium oxide concentration in the titanium oxide-containing slurry after the addition of the aqueous titanium tetrachloride solution and the aqueous ammonia solution was 24 g / L, and the titanium oxide deposition rate at 30 minutes after the start of the reaction was 0.23 g / min. At L, this deposition rate was not exceeded throughout the entire reaction time.

（実施例１９）
実施例１５の出発液のｐＨを２から４に変更した以外は、実施例１５と同様にして酸化チタン粉末を得た。このとき、酸化チタン含有スラリーのｐＨは４で推移した。 (Example 19)
Titanium oxide powder was obtained in the same manner as in Example 15 except that the pH of the starting solution of Example 15 was changed from 2 to 4. At this time, the pH of the titanium oxide-containing slurry changed at 4.

（実施例２０）
実施例１７の出発液のｐＨを２から３に変更した以外は、実施例１７と同様にして酸化チタン粉末を得た。このとき、酸化チタン含有スラリーのｐＨは３から４へ推移した。 (Example 20)
Titanium oxide powder was obtained in the same manner as in Example 17 except that the pH of the starting liquid of Example 17 was changed from 2 to 3. At this time, the pH of the titanium oxide-containing slurry changed from 3 to 4.

（実施例２１）
実施例１５における四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液の添加、反応時間を３時間から５時間に変更した以外は、実施例１５と同様にして酸化チタン粉末を得た。このとき、酸化チタン含有スラリーのｐＨは、２から４へ推移した。 (Example 21)
Titanium oxide powder was obtained in the same manner as in Example 15 except that the titanium tetrachloride aqueous solution and the ammonia aqueous solution in Example 15 were added and the reaction time was changed from 3 hours to 5 hours. At this time, the pH of the titanium oxide-containing slurry changed from 2 to 4.

四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液の添加、反応終了後における、酸化チタン含有スラリー中の酸化チタン濃度は３０ｇ／Ｌであり、反応開始後３０分時点における酸化チタン析出速度は１分あたり０．２３ｇ／Ｌで、全反応時間を通じて、この析出速度を上回ることはなかった。 The titanium oxide concentration in the titanium oxide-containing slurry after the addition of the titanium tetrachloride aqueous solution and the aqueous ammonia solution and the reaction was 30 g / L, and the titanium oxide deposition rate at 30 minutes after the start of the reaction was 0.23 g / min. At L, this deposition rate was not exceeded throughout the entire reaction time.

（実施例２２）
実施例１８における四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液の添加、反応時間を３時間から５時間に変更した以外は、実施例１８と同様にして酸化チタン粉末を得た。このとき、酸化チタン含有スラリーのｐＨは、３から４へ推移した。 (Example 22)
A titanium oxide powder was obtained in the same manner as in Example 18 except that the addition of the aqueous titanium tetrachloride solution and the aqueous ammonia solution in Example 18 and the reaction time were changed from 3 hours to 5 hours. At this time, the pH of the titanium oxide-containing slurry changed from 3 to 4.

（実施例２３）
実施例１９における四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液の添加、反応時間を３時間から５時間に変更した以外は、実施例１９と同様にして酸化チタン粉末を得た。このとき、酸化チタン含有スラリーのｐＨは、４で推移した。 (Example 23)
A titanium oxide powder was obtained in the same manner as in Example 19 except that the addition of the aqueous titanium tetrachloride solution and the aqueous ammonia solution in Example 19 and the reaction time were changed from 3 hours to 5 hours. At this time, the pH of the titanium oxide-containing slurry changed at 4.

（実施例２４）
実施例２１において、四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液を添加した反応液の温度が４０℃を維持するように調整した以外は、実施例２１と同様にして酸化チタン粉末を得た。このとき、酸化チタン含有スラリーのｐＨは２から４へ推移した。 (Example 24)
In Example 21, a titanium oxide powder was obtained in the same manner as in Example 21 except that the temperature of the reaction solution to which the titanium tetrachloride aqueous solution and the ammonia aqueous solution were added was adjusted to maintain 40 ° C. At this time, the pH of the titanium oxide-containing slurry changed from 2 to 4.

（実施例２５）
実施例２４における四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液の添加、反応時間を５時間から４．５時間に変更した以外は、実施例２４と同様にして酸化チタン粉末を得た。このとき、酸化チタン含有スラリーのｐＨは、２から４へ推移した。 (Example 25)
Titanium oxide powder was obtained in the same manner as in Example 24 except that the titanium tetrachloride aqueous solution and the aqueous ammonia solution in Example 24 were added and the reaction time was changed from 5 hours to 4.5 hours. At this time, the pH of the titanium oxide-containing slurry changed from 2 to 4.

四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液の添加、反応終了後における、酸化チタン含有スラリー中の酸化チタン濃度は２８ｇ／Ｌであり、反応開始後３０分時点における酸化チタン析出速度は１分あたり０．２３ｇ／Ｌで、全反応時間を通じて、この析出速度を上回ることはなかった。 The titanium oxide concentration in the titanium oxide-containing slurry after the addition of the titanium tetrachloride aqueous solution and the ammonia aqueous solution and after the reaction was 28 g / L, and the titanium oxide deposition rate at 30 minutes after the start of the reaction was 0.23 g / min. At L, this deposition rate was not exceeded throughout the entire reaction time.

（実施例２６）
実施例２４における四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液の添加、反応時間を５時間から４時間に変更した以外は、実施例２４と同様にして酸化チタン粉末を得た。このとき、酸化チタン含有スラリーのｐＨは、２から４へ推移した。 (Example 26)
A titanium oxide powder was obtained in the same manner as in Example 24 except that the addition of the aqueous titanium tetrachloride solution and the aqueous ammonia solution in Example 24 and the reaction time were changed from 5 hours to 4 hours. At this time, the pH of the titanium oxide-containing slurry changed from 2 to 4.

四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液の添加、反応終了後における、酸化チタン含有スラリー中の酸化チタン濃度は２７ｇ／Ｌであり、反応開始後３０分時点における酸化チタン析出速度は１分あたり０．２３ｇ／Ｌで、全反応時間を通じて、この析出速度を上回ることはなかった。 The titanium oxide concentration in the titanium oxide-containing slurry after the addition of the aqueous titanium tetrachloride solution and the aqueous ammonia solution was 27 g / L, and the titanium oxide deposition rate at 30 minutes after the start of the reaction was 0.23 g / min. At L, this deposition rate was not exceeded throughout the entire reaction time.

（比較例５）
実施例２１の出発液のｐＨを２から１．５に変更した以外は、実施例２１と同様にして酸化チタン粉末を得た。このとき、酸化チタン含有スラリーのｐＨは１．５から４へ推移した。 (Comparative Example 5)
Titanium oxide powder was obtained in the same manner as in Example 21 except that the pH of the starting solution of Example 21 was changed from 2 to 1.5. At this time, the pH of the titanium oxide-containing slurry changed from 1.5 to 4.

表１より、実施例１〜実施例４で得られた結果と比較例１〜比較例３で得られた結果とを対比すると、出発液である酸性水溶液のｐＨが１．７〜４．５の範囲内にある実施例１〜実施例４においては、得られる酸化チタン粉末における平均粒径Ｄ５０が１．１〜１．６μｍ、最大粒径Ｄ１００が７．４〜２０．７μｍ、粒径１０μｍ以上の粒子含有率が０〜２．５％といずれも小さな値を示すのに対し、出発液のｐＨが４．８〜８の範囲にある比較例１〜３においては、得られる酸化チタン粉末の平均粒径Ｄ５０が２．１〜１２０μｍ、最大粒径Ｄ１００が３０．１〜１３３．７μｍ、粒径１０μｍ以上の粒子含有率が１６．５〜８９．４％といずれも大きな値を示すことから、出発液のｐＨを１．７〜４．５としつつ、チタン塩水溶液とアルカリ水溶液を加えることにより、粒径１０μｍ以上の粗大粒子の生成を抑制しつつ、微細粒径を有する酸化チタン粒子を高い粒度分布で作製し得ることが分かる。特に出発液である酸性水溶液のｐＨが３以上である場合、後述する実施例１５〜実施例２６の結果を加味して考えると、反応時間を３時間以上とした場合に、得られる酸化チタン粉末における平均粒径Ｄ５０、最大粒径Ｄ１００、粒径１０μｍ以上の粒子含有率が小さくなることがわかる。 From Table 1, when the results obtained in Examples 1 to 4 and the results obtained in Comparative Examples 1 to 3 are compared, the pH of the acidic aqueous solution that is the starting solution is 1.7 to 4.5. In Examples 1 to 4 within the range, the average particle diameter D50 in the obtained titanium oxide powder is 1.1 to 1.6 μm, the maximum particle diameter D100 is 7.4 to 20.7 μm, and the particle diameter is 10 μm. In the comparative examples 1 to 3 in which the pH of the starting liquid is in the range of 4.8 to 8 while the above particle content is as small as 0 to 2.5%, the obtained titanium oxide powder The average particle diameter D50 is 2.1 to 120 μm, the maximum particle diameter D100 is 30.1 to 133.7 μm, and the content ratio of particles having a particle diameter of 10 μm or more is 16.5 to 89.4%, all showing large values. From the above, while adjusting the pH of the starting solution to 1.7-4.5, By adding an aqueous solution, while suppressing the generation of particle size 10μm or more coarse particles can be seen that the titanium oxide particles having a fine particle size can be produced with a high particle size distribution. In particular, when the pH of the acidic aqueous solution that is the starting solution is 3 or more, the titanium oxide powder obtained when the reaction time is 3 hours or more, considering the results of Examples 15 to 26 described later It can be seen that the average particle size D50, the maximum particle size D100, and the content of particles having a particle size of 10 μm or more are small.

また、実施例１で得られた結果と実施例５〜実施例１１で得られた結果とを対比することにより、上記酸化チタン粒子は、スラリー中の酸化チタンの析出速度が１分あたり１．０ｇ／Ｌ以下になるように制御するか（実施例１、実施例６、実施例８参照）、スラリー中の酸化チタン濃度が６０ｇ／Ｌ以下になるように制御するか（実施例１、実施例５〜実施例８参照）、反応液の温度を８０℃以下に制御する（実施例１、実施例９〜実施例１１参照）ことにより、効果的に得られることが分かる。加えて、出発液である酸性水溶液のｐＨが３〜４．５である場合、反応温度を５０℃〜８０℃とした場合に、得られる酸化チタン粉末における平均粒径Ｄ５０、最大粒径Ｄ１００、粒径１０μｍ以上の粒子含有率が小さくなることがわかる（実施例１、実施例９〜実施例１１参照）。 Further, by comparing the results obtained in Example 1 with the results obtained in Examples 5 to 11, the titanium oxide particles had a deposition rate of titanium oxide in the slurry of 1. Whether to control to 0 g / L or less (see Example 1, Example 6, Example 8), or to control the titanium oxide concentration in the slurry to 60 g / L or less (Example 1, Implementation) It turns out that it can obtain effectively by controlling the temperature of a reaction liquid to 80 degrees C or less (refer Example 5-Example 8) (refer Example 1, Example 9-Example 11). In addition, when the pH of the acidic aqueous solution that is the starting liquid is 3 to 4.5, when the reaction temperature is 50 ° C. to 80 ° C., the average particle diameter D50, the maximum particle diameter D100 in the obtained titanium oxide powder, It can be seen that the content of particles having a particle size of 10 μm or more is reduced (see Example 1, Example 9 to Example 11).

また、表１より、実施例１〜実施例１４で得られた結果と比較例４で得られた結果とを対比することにより、出発液のｐＨを１．７〜４．５としつつ、チタン塩水溶液とアルカリ水溶液を加えるという特有の条件で酸化チタンを作製することにより、粒径１０μｍ以上の粗大粒子の生成を抑制しつつ、微細粒径を有する酸化チタン粒子を高い粒度分布で作製し得ることが分かる。 Further, from Table 1, by comparing the results obtained in Examples 1 to 14 with the results obtained in Comparative Example 4, the pH of the starting liquid was 1.7 to 4.5, while titanium By producing titanium oxide under the specific conditions of adding an aqueous salt solution and an aqueous alkaline solution, titanium oxide particles having a fine particle size can be produced with a high particle size distribution while suppressing the generation of coarse particles having a particle size of 10 μm or more. I understand that.

さらに、実施例１５〜実施例２６と比較例５とを対比することにより、特に、出発液である酸性水溶液のｐＨが１．７〜２．５の範囲にあり、反応液の温度が５０〜８０℃である場合に、反応時間を２〜３．５時間に制御すると、平均粒径Ｄ５０が０．１〜０．３μｍ、最大粒径Ｄ１００が０．９〜２．７μｍ、粒径１０μｍ以上の粒子含有率が０％である酸化チタン粉末が得られることが分かる。また、実施例２４〜実施例２６と比較例５とを対比することにより、特に、出発液である酸性水溶液のｐＨが１．７〜２．５の範囲にあり、反応液の温度が５０℃未満である場合に、反応時間を４．５時間以上に制御すると、平均粒径Ｄ５０が０．１μｍ、最大粒径Ｄ１００が２．９μｍ、粒径１０μｍ以上の粒子含有率が０％である酸化チタン粉末が得られることが分かる。 Furthermore, by comparing Example 15 to Example 26 with Comparative Example 5, in particular, the pH of the acidic aqueous solution that is the starting liquid is in the range of 1.7 to 2.5, and the temperature of the reaction liquid is 50 to 50. When the reaction time is controlled to 2 to 3.5 hours at 80 ° C., the average particle diameter D50 is 0.1 to 0.3 μm, the maximum particle diameter D100 is 0.9 to 2.7 μm, and the particle diameter is 10 μm or more. It can be seen that a titanium oxide powder having a 0% particle content is obtained. Further, by comparing Example 24 to Example 26 with Comparative Example 5, in particular, the pH of the acidic aqueous solution that is the starting liquid is in the range of 1.7 to 2.5, and the temperature of the reaction liquid is 50 ° C. If the reaction time is controlled to 4.5 hours or more when the average particle size is less than 0.1%, the average particle size D50 is 0.1 μm, the maximum particle size D100 is 2.9 μm, and the content of particles having a particle size of 10 μm or more is 0%. It can be seen that titanium powder is obtained.

（実施例２７）
実施例１で得られた酸化チタン粉末１００ｇ、純水８９０ｇ、特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤（花王株式会社製ポイズ５３０）１０ｇを混合して酸化チタンスラリーを作製し、このスラリーを、０．０５μｍジルコニアビーズをメディアとしたビーズミル（アシザワ・ファインテック株式会社製スターミルミニツェア）を用い、回転数２５９０ｒｐｍ、分散処理時間４時間の条件で分散処理を行った。 (Example 27)
A titanium oxide slurry was prepared by mixing 100 g of the titanium oxide powder obtained in Example 1, 890 g of pure water, and 10 g of a special polycarboxylic acid type polymer surfactant (Poise 530 manufactured by Kao Corporation). Using a bead mill (Star Mill Minizea manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.) using 0.05 μm zirconia beads as a medium, the dispersion treatment was performed under the conditions of a rotational speed of 2590 rpm and a dispersion treatment time of 4 hours.

その結果、配管の詰まりを発生することなく、酸化チタンスラリーを分散処理して、所望の酸化チタン分散液を得ることができた。 As a result, it was possible to obtain a desired titanium oxide dispersion by dispersing the titanium oxide slurry without causing clogging of the piping.

（比較例６）
実施例１で得られた酸化チタン粉末に代えて比較例１で得られた酸化チタン粉末を用いた以外は、実施例２７と同様にして分散処理を行った。その結果、途中で配管の詰まりが発生し、分散処理ができなかった。 (Comparative Example 6)
Dispersion treatment was performed in the same manner as in Example 27 except that the titanium oxide powder obtained in Comparative Example 1 was used instead of the titanium oxide powder obtained in Example 1. As a result, clogging of piping occurred on the way, and dispersion processing could not be performed.

実施例２７と比較例６とを対比することにより、本発明の酸化チタン粉末分散液は、数十μｍ以上の粒径を有する粒子の存在割合が低く、小粒径の粒子の存在割合が高いことから、光触媒用材料、色素増感型太陽電池用材料、積層セラミックコンデンサの構成部材作製材料等として好適に使用し得ることが分かる。 By comparing Example 27 with Comparative Example 6, the titanium oxide powder dispersion of the present invention has a low presence rate of particles having a particle size of several tens of μm or more and a high presence rate of particles having a small particle size. From this, it can be seen that it can be suitably used as a photocatalyst material, a dye-sensitized solar cell material, a constituent material for forming a multilayer ceramic capacitor, and the like.

Claims

ｐＨ１．７〜４．５の酸性水溶液に対し、チタン塩水溶液とアルカリ水溶液をそれぞれ逐次添加し、反応させることにより、酸化チタン含有スラリーを生成することを特徴とする酸化チタン粉末の製造方法。 A titanium oxide powder-containing slurry is produced by sequentially adding a titanium salt aqueous solution and an alkaline aqueous solution to an acidic aqueous solution having a pH of 1.7 to 4.5 and reacting them, thereby producing a titanium oxide-containing slurry.

酸化チタンの析出速度が１分あたり１．０ｇ／Ｌ以下になるように制御しつつ酸化チタン含有スラリーを生成する請求項１に記載の酸化チタン粉末の製造方法。 The manufacturing method of the titanium oxide powder of Claim 1 which produces | generates a titanium oxide containing slurry, controlling so that the precipitation rate of a titanium oxide may be 1.0 g / L or less per minute.

スラリー中の酸化チタン濃度が６０ｇ／Ｌ以下になるように制御しつつ酸化チタン含有スラリーを生成する請求項１または請求項２に記載の酸化チタン粉末の製造方法。 The manufacturing method of the titanium oxide powder of Claim 1 or Claim 2 which produces | generates a titanium oxide containing slurry, controlling so that the titanium oxide density | concentration in a slurry may be 60 g / L or less.

スラリーのｐＨが３．５〜４．５の範囲になるように制御しつつ酸化チタン含有スラリーを生成する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の酸化チタン粉末の製造方法。 The manufacturing method of the titanium oxide powder of any one of Claims 1-3 which produces | generates a titanium oxide containing slurry, controlling so that pH of a slurry may be in the range of 3.5-4.5.

チタン塩水溶液とアルカリ水溶液を添加し、反応させる液の温度を８０℃以下に制御しつつ酸化チタン含有スラリーを生成する請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の酸化チタン粉末の製造方法。 The production of titanium oxide powder according to any one of claims 1 to 4, wherein an aqueous titanium salt solution and an aqueous alkaline solution are added, and the temperature of the liquid to be reacted is controlled to 80 ° C or lower to produce a titanium oxide-containing slurry. Method.

チタン塩水溶液およびアルカリ水溶液の添加開始後、２時間以上経過した後に、生成したスラリーの一部または全部を分離する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の酸化チタン粉末の製造方法。 The method for producing a titanium oxide powder according to any one of claims 1 to 5, wherein a part or all of the produced slurry is separated after two hours or more have elapsed after the start of the addition of the aqueous titanium salt solution and the aqueous alkali solution. .

チタン塩水溶液の添加量とアルカリ水溶液の添加量がチタン塩とアルカリの中和当量に相当する量になるように、各水溶液を添加する請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の酸化チタン粉末の製造方法。 Each aqueous solution is added so that the addition amount of titanium salt aqueous solution and the addition amount of aqueous alkali solution may become the quantity corresponded to the neutralization equivalent of titanium salt and an alkali. A method for producing titanium oxide powder.

チタン塩水溶液とアルカリ水溶液を、添加開始後、反応が終了するまでそれぞれ連続して添加する請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のアナターゼ型酸化チタン粉末の製造方法。 The method for producing anatase-type titanium oxide powder according to any one of claims 1 to 7, wherein an aqueous solution of titanium salt and an aqueous alkaline solution are continuously added after the start of addition until the reaction is completed.

チタン塩水溶液が、四塩化チタン水溶液である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の酸化チタン粉末の製造方法。 The method for producing a titanium oxide powder according to any one of claims 1 to 8, wherein the titanium salt aqueous solution is a titanium tetrachloride aqueous solution.

アルカリ水溶液が、アンモニア水溶液または金属アルカリ水溶液である請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の酸化チタン粉末の製造方法。 The method for producing a titanium oxide powder according to any one of claims 1 to 9, wherein the alkaline aqueous solution is an aqueous ammonia solution or a metallic alkaline aqueous solution.

ｐＨが１．７〜２．５の酸性水溶液に対し、反応させる液の温度が５０〜８０℃になるように制御しつつ、チタン塩水溶液およびアルカリ水溶液を添加して反応させ、チタン塩水溶液およびアルカリ水溶液の添加開始後２〜３．５時間経過した後に、生成したスラリーの一部または全部を分離する請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の酸化チタン粉末の製造方法。 With respect to the acidic aqueous solution having a pH of 1.7 to 2.5, while controlling the temperature of the reaction solution to be 50 to 80 ° C., the titanium salt aqueous solution and the alkaline aqueous solution are added and reacted, The manufacturing method of the titanium oxide powder of any one of Claims 1-10 which isolate | separates a part or all of the produced | generated slurry, after 2 to 3.5 hours have passed since the start of addition of aqueous alkali solution.

粒径１０μｍ以上の粒子の含有割合が５ｖｏｌ％以下であることを特徴とする酸化チタン粉末。 A titanium oxide powder, wherein the content ratio of particles having a particle diameter of 10 μm or more is 5 vol% or less.

粒径１０μｍ以上の粒子の含有割合が０．０５ｖｏｌ％以下である請求項１２に記載の酸化チタン粉末。 The titanium oxide powder according to claim 12, wherein the content ratio of particles having a particle diameter of 10 μm or more is 0.05 vol% or less.

酸化チタンがアナターゼ型である請求項１２または請求項１３に記載の酸化チタン粉末。 The titanium oxide powder according to claim 12 or 13, wherein the titanium oxide is anatase type.

請求項１２〜請求項１４のいずれか１項に記載の酸化チタン粉末を含むことを特徴とする酸化チタン粉末分散液。 A titanium oxide powder dispersion comprising the titanium oxide powder according to any one of claims 12 to 14.