JP2010105938A - Vinyl ether derivative and method for producing the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a divinyl ether derivative containing a polyoxyethylene structure useful as a monomer for synthesizing a functional polymer or a crosslinking agent and a method for producing the same. <P>SOLUTION: The divinyl ether derivative is represented by formula (1), in the formula Z is an integer of ≥6; n is an integer of ≥2; and R<SP>1</SP>, R<SP>2</SP>and R<SP>3</SP>may be each independently a hydrogen atom, alkyl which may contain a substituent or aryl which may contain a substituent and R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>may be bound or R<SP>2</SP>and R<SP>3</SP>may be bound to form a ring. The method for producing the divinyl ether derivative (1) includes reacting a sulfonyloxy vinyl ether derivative with a polyoxyethylene compound in the presence of a base. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、機能性高分子合成用モノマーもしくは架橋剤として有用なポリオキシエチレン構造を有するビニルエーテル誘導体及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a vinyl ether derivative having a polyoxyethylene structure useful as a monomer for functional polymer synthesis or a crosslinking agent, and a method for producing the same.

ビニルエーテル誘導体は種々の有機合成上の重要な中間体として知られている。また、クロマトグラフィー用充填剤としての利用例として、n-オクタデシルビニルエーテル-トリエチレングリコールジビニルエーテル共重合体がシリカゲル類に比べ耐アルカリ性を有していることが報告されている（例えば、非特許文献１参照）。さらに、ポリオキシエチレン類をモノマーに組み込むことにより重合体に機能性を付与する例として、末端水酸基を有するオクタエチレングリコールモノビニルエーテルやヘキサエチレングリコールモノビニルエーテルが塗料用硬化性樹脂用モノマーとして用いられている（例えば、特許文献１参照）。
一般にポリオキシエチレン類をモノマーに組み込むことにより非特異的吸着タンパク質抑制などの生体適合性等の機能を重合体に付与できることが知られており（例えば、特許文献２参照）、種々のポリオキシレン鎖長を有するビニルエーテル化合物を簡便に製造する方法が求められている。
従来から知られているポリオキシエチレン構造を有するビニルエーテル化合物の製造方法として、テトラエチレングリコールとアセチレンを反応させるテトラエチレングリコールモノビニルエーテル及びテトラエチレングリコールジビニルエーテルの製造方法（例えば、非特許文献２参照）、遷移金属錯体存在下トリエチレングリコールと酢酸ビニルとのビニル基交換反応によるトリエチレングリコールジビニルエーテルの製造方法（例えば、特許文献３参照）、ペンタエチレングリコールを三臭化リンで両末端をブロモ化し、水素化ナトリウム存在下2-ビニロキシエタノールと反応させることによるヘプタエチレングリコールジビニルエーテルの製造方法（例えば、非特許文献３参照）等が知られているが、取り扱いに注意を要する試薬もしくは高価な触媒を使用するなど問題があった。そのため、安価かつ安全なビニルエーテル誘導体製造法の確立が求められていた。
特開平05-065455号公報 特開2007-326045号公報 特開2003-73321号公報 Chromatographia 1992, 33, 19. J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1982, 20 (9), 2731. J. Polym. Sci., Polym. Chem. 2004, 42, 3729. Vinyl ether derivatives are known as important intermediates in various organic synthesis. In addition, as an example of use as a packing material for chromatography, it has been reported that n-octadecyl vinyl ether-triethylene glycol divinyl ether copolymer has alkali resistance compared to silica gels (for example, non-patent documents). 1). Furthermore, as an example of imparting functionality to the polymer by incorporating polyoxyethylenes into the monomer, octaethylene glycol monovinyl ether or hexaethylene glycol monovinyl ether having a terminal hydroxyl group is used as a monomer for a curable resin for paints. (For example, refer to Patent Document 1).
In general, it is known that functions such as biocompatibility such as nonspecific adsorption protein suppression can be imparted to a polymer by incorporating polyoxyethylenes into the monomer (see, for example, Patent Document 2), and various polyoxylene chains. There is a demand for a method for easily producing a vinyl ether compound having a long length.
As a conventionally known method for producing a vinyl ether compound having a polyoxyethylene structure, a method for producing tetraethylene glycol monovinyl ether and tetraethylene glycol divinyl ether in which tetraethylene glycol and acetylene are reacted (see, for example, Non-Patent Document 2) , A method for producing triethylene glycol divinyl ether by vinyl group exchange reaction between triethylene glycol and vinyl acetate in the presence of a transition metal complex (see, for example, Patent Document 3), bromination of both ends with phosphorus tribromide of pentaethylene glycol In addition, a method for producing heptaethylene glycol divinyl ether by reacting with 2-vinyloxyethanol in the presence of sodium hydride (for example, see Non-Patent Document 3) is known. Ku had problems such as the use of expensive catalyst. Therefore, establishment of a cheap and safe method for producing a vinyl ether derivative has been demanded.
JP 05-065455 A JP 2007-326045 JP 2003-73321 A Chromatographia 1992, 33, 19. J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1982, 20 (9), 2731. J. Polym. Sci., Polym. Chem. 2004, 42, 3729.

このような状況下、本発明者は安価かつ簡便にポリオキシエチレン類の構造を有するビニルエーテル誘導体の製造方法を鋭意検討したところ、下記式（５）で示されるモノビニルエーテル誘導体と式（６）で示されるスルホニルハライド化合物とを用いる式（２）で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体の製造において塩基として３級ジアミンを用いることにより、目的物単離の際の塩基除去が容易であること、また、反応終了後、飽和重曹水を加え撹拌し残留するスルホニルハライド化合物を分解することにより、抽出・濃縮後に式（２）で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体の分解が抑えられることを見出すとともに、式（２）で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体と式（３）で示されるポリオキシエチレン化合物とを塩基存在下反応させ、目的とするポリオキシエチレン鎖長を有する式（４）のモノビニルエーテル誘導体及び式（１'）のジビニルエーテル誘導体を容易に製造できることを見出し、本発明に至った。 Under such circumstances, the present inventor diligently studied a method for producing a vinyl ether derivative having a polyoxyethylene structure inexpensively and easily. As a result, the monovinyl ether derivative represented by the following formula (5) and the formula (6) By using a tertiary diamine as the base in the production of the sulfonyloxyvinyl ether derivative represented by the formula (2) using the sulfonyl halide compound shown, the base can be easily removed during the isolation of the target product, and the reaction After completion of the reaction, it is found that the decomposition of the sulfonyloxyvinyl ether derivative represented by formula (2) can be suppressed after extraction and concentration by adding saturated sodium bicarbonate water and stirring to decompose the remaining sulfonyl halide compound. A sulfonyloxyvinyl ether derivative represented by formula (3) and a polyoxy represented by formula (3) It was found that a monovinyl ether derivative of the formula (4) and a divinyl ether derivative of the formula (1 ′) having the desired polyoxyethylene chain length can be easily produced by reacting with a tylene compound in the presence of a base, leading to the present invention. It was.

かくして、本発明の方法によれば、生体適合性等機能性を有する高分子製造用モノマーもしくは架橋剤として有用なビニルエーテル誘導体を簡便にかつ工業的有利に製造することができる。 Thus, according to the method of the present invention, a vinyl ether derivative useful as a polymer-producing monomer having a functionality such as biocompatibility or a crosslinking agent can be easily and industrially advantageously produced.

すなわち、本発明は、
［１］：
式（１）

（式中、Zは6以上の整数を表し、nは2以上の整数を表す。Ｒ^１，Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ^１とＲ^２が結合し、又はＲ^２とＲ^３が結合して環を形成していてもよい。）
で示されるジビニルエーテル誘導体；
［２］：
式（２）

（式中、Aは0以上の整数を表し、nは2以上の整数を表す。Ｒ^１，Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ^１とＲ^２が結合し、又はＲ^２とＲ^３が結合して環を形成していてもよい。Ｒ^４は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。）
で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体と式（３）

（式中、Bは1以上の整数を表す。）
で表されるポリオキシエチレン化合物とを塩基存在下反応させることを特徴とする式（４）

（式中、Yは1以上の整数を表し、nは2以上の整数を表す。Ｒ^１，Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ^１とＲ^２が結合し、又はＲ^２とＲ^３が結合して環を形成していてもよい。）
で示されるモノビニルエーテル誘導体及び式（１'）

（式中、Zは1以上の整数を表し、nは2以上の整数を表す。Ｒ^１，Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ^１とＲ^２が結合し、又はＲ^２とＲ^３が結合して環を形成していてもよい。）
で示されるジビニルエーテル誘導体の製造方法；
［３］：
式（５）

（式中、Aは0以上の整数を表し、nは2以上の整数を表す。Ｒ^１，Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ^１とＲ^２が結合し、又はＲ^２とＲ^３が結合して環を形成していてもよい。）
で示されるモノビニルエーテル誘導体と、式（６）

（Ｒ^４は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。Xはハロゲン原子を表す。）
で示されるスルホニルハライド化合物とを塩基存在下反応させ式（２）で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体を得、次いで該誘導体と式（３）

（式中、Bは1以上の整数を表す。）
で表されるポリオキシエチレン化合物とを塩基存在下反応させることを特徴とする式（４）で示されるモノビニルエーテル誘導体及び請求項２に記載の式（１'）で示されるジビニルエーテル誘導体の製造方法；
［４］：
式（２）で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体製造時の塩基が３級ジアミンである式（４）で示されるモノビニルエーテル誘導体及び式（１'）で示されるジビニルエーテル誘導体の製造方法；
［５］：
式（２）で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体製造時の反応終了後に反応液へ飽和重曹水を加え未反応の式（６）で示されるスルホニルハライド化合物を分解する工程を含む式（４）で示されるモノビニルエーテル誘導体及び式（１'）で示されるジビニルエーテル誘導体の製造方法；
を提供するものである。

That is, the present invention
[1]:
Formula (1)

(In the formula, Z represents an integer of 6 or more, and n represents an integer of 2 or more. R ¹ , R ² and R ³ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent. Represents an aryl group which may have a substituent, and R ¹ and R ² may be bonded, or R ² and R ³ may be bonded to form a ring.
A divinyl ether derivative represented by:
[2]:
Formula (2)

(In the formula, A represents an integer of 0 or more and n represents an integer of 2 or more. R ¹ , R ² and R ³ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent. Represents an aryl group which may have a substituent, and R ¹ and R ² may be bonded, or R ² and R ³ may be bonded to form a ring, and R ⁴ has a substituent. Represents an optionally substituted alkyl group and an optionally substituted aryl group.)
A sulfonyloxyvinyl ether derivative represented by the formula (3)

(In the formula, B represents an integer of 1 or more.)
And a polyoxyethylene compound represented by the formula (4):

(In the formula, Y represents an integer of 1 or more, and n represents an integer of 2 or more. R ¹ , R ² and R ³ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent. Represents an aryl group which may have a substituent, and R ¹ and R ² may be bonded, or R ² and R ³ may be bonded to form a ring.
And a monovinyl ether derivative represented by the formula (1 ′)

(In the formula, Z represents an integer of 1 or more, and n represents an integer of 2 or more. R ¹ , R ² and R ³ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent. Represents an aryl group which may have a substituent, and R ¹ and R ² may be bonded, or R ² and R ³ may be bonded to form a ring.
A process for producing a divinyl ether derivative represented by:
[3]:
Formula (5)

(In the formula, A represents an integer of 0 or more and n represents an integer of 2 or more. R ¹ , R ² and R ³ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent. Represents an aryl group which may have a substituent, and R ¹ and R ² may be bonded, or R ² and R ³ may be bonded to form a ring.
A monovinyl ether derivative represented by formula (6):

(R ⁴ represents an alkyl group which may have a substituent and an aryl group which may have a substituent. X represents a halogen atom.)
Is reacted with a sulfonyl halide compound represented by the formula (2) to obtain a sulfonyloxyvinyl ether derivative represented by the formula (2), and then the derivative and the formula (3)

(In the formula, B represents an integer of 1 or more.)
A monovinyl ether derivative represented by the formula (4) and a divinyl ether derivative represented by the formula (1 ') according to claim 2, wherein the polyoxyethylene compound represented by the formula is reacted in the presence of a base. Method;
[4]:
A method for producing a monovinyl ether derivative represented by formula (4) and a divinyl ether derivative represented by formula (1 ′), wherein the base at the time of producing the sulfonyloxyvinyl ether derivative represented by formula (2) is a tertiary diamine;
[5]:
It is represented by Formula (4) including the step of decomposing the unreacted sulfonyl halide compound represented by Formula (6) by adding saturated sodium bicarbonate water to the reaction solution after completion of the reaction at the time of producing the sulfonyloxyvinyl ether derivative represented by Formula (2). And a method for producing a divinyl ether derivative represented by the formula (1 ′);
Is to provide.

以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

以下に、前記式（２）で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体の製造方法について説明する。
式（２）で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体は、式（５）で示されるモノビニルエーテル誘導体と、式（６）で示されるスルホニルハライド化合物とを塩基存在下反応させるスルホネート化反応により実施される。（下記スキーム１参照）

Below, the manufacturing method of the sulfonyloxy vinyl ether derivative shown by said Formula (2) is demonstrated.
The sulfonyloxyvinyl ether derivative represented by the formula (2) is carried out by a sulfonated reaction in which the monovinyl ether derivative represented by the formula (5) and the sulfonyl halide compound represented by the formula (6) are reacted in the presence of a base. (See Scheme 1 below)

上記スルホネート化反応に用いられる、式（５）で示されるモノビニルエーテル誘導体としては、市販もしくは公知の方法で製造したものを用いることができるが、本発明で開示する方法で製造できる式（４）で示されるモノビニルエーテル誘導体を用いることができる。 As the monovinyl ether derivative represented by the formula (5) used in the sulfonated reaction, a commercially available or a known method produced by a known method can be used, but the formula (4) that can be produced by the method disclosed in the present invention. The monovinyl ether derivative shown by these can be used.

本発明において、
式中、Aは0以上の整数を表し、nは2以上の整数を表す。Ｒ^１，Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ^１とＲ^２が結合し、又はＲ^２とＲ^３が結合して環を形成していてもよい。 In the present invention,
In the formula, A represents an integer of 0 or more, and n represents an integer of 2 or more. R ¹ , R ² and R ³ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent, and R ¹ and R ² are bonded to each other. Or R ² and R ³ may combine to form a ring.

ここで、置換基を有していてもよいアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、tert-ブチル基、s-ブチル基、メトキシメチル基、フェニルメチル基等が挙げられる。置換基を有していてもよいアリール基としては、具体的には例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、4-メトキシフェニル基、2-メトキシフェニル基、3-メトキシフェニル基、4-メチルフェニル基、2-メチルフェニル基、3-メチルフェニル基、4-クロロフェニル基、2-クロロフェニル基、3-クロロフェニル基等が挙げられる。また、複数の置換基で環を形成する場合としては、具体的にはＲ^１とＲ^２が結合した置換基−R^１−R^２−もしくは、Ｒ^２とＲ^３が結合した置換基−R^２−R^３−が-(CH₂)₄-である場合が挙げられる。 Here, as the alkyl group which may have a substituent, specifically, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, tert-butyl group, s-butyl Group, methoxymethyl group, phenylmethyl group and the like. Specific examples of the aryl group which may have a substituent include, for example, a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 4-methoxyphenyl group, a 2-methoxyphenyl group, and a 3-methoxyphenyl group. 4-methylphenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-chlorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group and the like. In the case of forming a ring with a plurality of substituents, specifically, a substituent -R ¹ -R ^2- in which R ¹ and R ² are bonded or a substituent -R in which R ² and R ³ are bonded. ² -R ³ - is - (CH _{2) 4} - when it is and the like.

スルホネート化に用いられる式（５）で示されるモノビニルエーテル誘導体について、具体的に示すと例えば、2-ビニロキシエタノール、2-(2-ビニロキシエトキシ)エタノール、2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、3-ビニロキシプロプロパノール、2-(3-ビニロキシプロポキシ)エタノール、4-ビニロキシブタノール、2-(4-ビニロキシブトキシ)エタノール、

2-(1-メチルビニロキシ)エタノール、2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、3-(1-メチルビニロキシ)プロパノール、2-(3-(1-メチルビニロキシ)プロポキシ)エタノール、4-(1-メチルビニロキシ)ブタノール、2-(4-(1-メチルビニロキシ)ブトキシ)エタノール、

2-(2-メチルビニロキシ)エタノール、2-(2-(2-メチルビニロキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、3-(2-メチルビニロキシ)プロパノール、2-(3-(2-メチルビニロキシ)プロポキシ)エタノール、4-(2-メチルビニロキシ)ブタノール、2-(4-(2-メチルビニロキシ)ブトキシ)エタノール、

2-(1-フェニルビニロキシ)エタノール、2-(2-(1-フェニルビニロキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(1-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(1-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(1-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-(1-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、3-(1-フェニルビニロキシ)プロパノール、2-(3-(1-フェニルビニロキシ)プロポキシ)エタノール、4-(1-フェニルビニロキシ)ブタノール、2-(4-(1-フェニルビニロキシ)ブトキシ)エタノール、

2-(2-フェニルビニロキシ)エタノール、2-(2-(2-フェニルビニロキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、3-(2-フェニルビニロキシ)プロパノール、2-(3-(2-フェニルビニロキシ)プロポキシ)エタノール、4-(2-フェニルビニロキシ)ブタノール、2-(4-(2-フェニルビニロキシ)ブトキシ)エタノール、

2-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)エタノール、2-(2-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、3-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)プロパノール、2-(3-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)プロポキシ)エタノール、4-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)ブタノール、2-(4-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)ブトキシ)エタノール等が挙げられる。 Specific examples of the monovinyl ether derivative represented by the formula (5) used for the sulfonate formation include 2-vinyloxyethanol, 2- (2-vinyloxyethoxy) ethanol, 2- (2- (2-vinylini). Loxyethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy) Ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 3-vinyloxypropropanol, 2- (3-vinyloxypropoxy) ) Ethanol, 4-vinyloxybutanol, 2- (4-vinyloxybutoxy) ethanol,

2- (1-methylvinyloxy) ethanol, 2- (2- (1-methylvinyloxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (1- (methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (1-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (1-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ) Ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (1-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 3- (1-methylvinyloxy) Propanol, 2- (3- (1-methylvinyloxy) propoxy) ethanol, 4- (1-methylvinyloxy) butanol, 2- (4- (1-methylvinyloxy) butoxy) ethanol,

2- (2-methylvinyloxy) ethanol, 2- (2- (2-methylvinyloxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (2-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ) Ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 3- (2-methylvinyloxy) Propanol, 2- (3- (2-methylvinyloxy) propoxy) ethanol, 4- (2-methylvinyloxy) butanol, 2- (4- (2-methylvinyloxy) butoxy) ethanol,

2- (1-phenylvinyloxy) ethanol, 2- (2- (1-phenylvinyloxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (1- (phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (1-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (1-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy ) Ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (1-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 3- (1-phenylvinyloxy) Propanol, 2- (3- (1-phenylvinyloxy) propoxy) ethanol, 4- (1-phenylvinyloxy) butanol, 2- (4- (1-phenylvinyloxy) butoxy) ethanol,

2- (2-phenylvinyloxy) ethanol, 2- (2- (2-phenylvinyloxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (2-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy ) Ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 3- (2-phenylvinyloxy) Propanol, 2- (3- (2-phenylvinyloxy) propoxy) ethanol, 4- (2-phenylvinyloxy) butanol, 2- (4- (2-phenylvinyloxy) butoxy) ethanol,

2- (cyclohex-1-nyloxy) ethanol, 2- (2- (cyclohex-1-nyloxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (cyclohex-1-nyloxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (cyclohex-1-nyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (cyclohex-1-nyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ) Ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (cyclohex-1-nyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 3- (cyclohex-1-nyloxy) Examples include propanol, 2- (3- (cyclohex-1-nyloxy) propoxy) ethanol, 4- (cyclohex-1-nyloxy) butanol, 2- (4- (cyclohex-1-nyloxy) butoxy) ethanol and the like.

スルホネート化反応には、式（６）

（Ｒ^４は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。Xはハロゲン原子を表す。）
で示されるスルホニルハロゲン化合物が用いることができ、式（５）で示されるモノビニルエーテル誘導体に対し１当量以上、好ましくは１〜３当量用いられる。 For the sulfonated reaction, the formula (6)

(R ⁴ represents an alkyl group which may have a substituent and an aryl group which may have a substituent. X represents a halogen atom.)
A sulfonyl halogen compound represented by the formula (5) can be used and is used in an amount of 1 equivalent or more, preferably 1 to 3 equivalents based on the monovinyl ether derivative represented by the formula (5).

Ｒ^４は置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。
置換基を有していてもよいアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、tert-ブチル基、カンファニル基、フェニルメチル基等が挙げられる。置換基を有していてもよいアリール基としては、例えば、フェニル基、4-メチルフェニル基、1-メチルフェニル基、3-メチルフェニル基、4-クロロフェニル基、1-クロロフェニル基、3-クロロフェニル基、4-ニトロフェニル基、1-ニトロフェニル基、3-ニトロフェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基等が挙げられる。Xはハロゲン原子を表し、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表す。 R ⁴ represents an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent.
Examples of the alkyl group which may have a substituent include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, tert-butyl group, campanyl group, phenylmethyl Groups and the like. Examples of the aryl group which may have a substituent include a phenyl group, a 4-methylphenyl group, a 1-methylphenyl group, a 3-methylphenyl group, a 4-chlorophenyl group, a 1-chlorophenyl group, and a 3-chlorophenyl group. Group, 4-nitrophenyl group, 1-nitrophenyl group, 3-nitrophenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, anthracenyl group, pyrenyl group and the like. X represents a halogen atom, and specifically represents a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom.

式（６）で示されるスルホニルハロゲン化合物は通常市販のものが用いられ、具体的には、例えば、メタンスルホニルクロリド、エタンスルホニルクロリド、１−プロパンスルホニルクロリド、イソプロピルスルホニルクロリド、１−ブタンスルホニルクロリド、sec−ブチルスルホニルクロリド、 ｔ−ブチルスルホニルクロリド、ベンゼンスルホニルクロリド、１−ナフタレンスルホニルクロリド、２−ナフタレンスルホニルクロリド、 ｏ―トルエンスルホニルクロリド、 ｍ―トルエンスルホニルクロリド、ｐ―トルエンスルホニルクロリド、 ｏ−メトキシベンゼンスルホニルクロリド、ｍ−メトキシベンゼンスルホニルクロリド、ｐ−メトキシベンゼンスルホニルクロリド、 ｏ−クロロベンゼンスルホニルクロリド、 ｍ−クロロベンゼンスルホニルクロリド、ｐ−クロロベンゼンスルホニルクロリド、ｏ−ブロモベンゼンスルホニルクロリド、 ｍ−ブロモベンゼンスルホニルクロリド、ｐ−ブロモベンゼンスルホニルクロリド、ｏ−ヨードベンゼンスルホニルクロリド、 ｍ−ヨードベンゼンスルホニルクロリド、ｐ−ヨードモベンゼンスルホニルクロリド、 ｏ−フルオロベンゼンスルホニルクロリド、 ｍ−フルオロベンゼンスルホニルクロリド、ｐ−フルオロベンゼンスルホニルクロリド、ｏ−ニトロベンゼンスルホニルクロリド、 ｍ−ニトロベンゼンスルホニルクロリド、ｐ−ニトロベンゼンスルホニルクロリド、ｏ，ｐ−ジニトロベンゼンスルホニルクロリド、カンファースルホニルクロリド、ベンジルスルホニルクロリド、ベンゼンスルホン酸フロリド、ベンゼンスルホン酸ブロミド、ベンゼンスルホン酸ヨージド、トルエンスルホニルフロリド、トルエンスルホニルブロミド、トルエンスルホンニルヨージド、9-アントラセンスルホニルクロリド、1-ピレンスルホニルクロリド等が挙げられる。
この中でも特にメタンスルホニルクロリド、ベンゼンスルホニルクロリド、ｐ−トルエンスルホニルクロリド、ｏ−ニトロベンゼンスルホニルクロリド、ｐ−ニトロベンゼンスルホニルクロリド、ｏ，ｐ−ジニトロベンゼンスルホニルクロリドが好ましく用いられる。 As the sulfonyl halogen compound represented by the formula (6), a commercially available one is usually used. Specifically, for example, methanesulfonyl chloride, ethanesulfonyl chloride, 1-propanesulfonyl chloride, isopropylsulfonyl chloride, 1-butanesulfonyl chloride, sec-Butylsulfonyl chloride, t-butylsulfonyl chloride, benzenesulfonyl chloride, 1-naphthalenesulfonyl chloride, 2-naphthalenesulfonyl chloride, o-toluenesulfonyl chloride, m-toluenesulfonyl chloride, p-toluenesulfonyl chloride, o-methoxybenzene Sulfonyl chloride, m-methoxybenzenesulfonyl chloride, p-methoxybenzenesulfonyl chloride, o-chlorobenzenesulfonyl chloride, m-chlorobenze Sulfonyl chloride, p-chlorobenzenesulfonyl chloride, o-bromobenzenesulfonyl chloride, m-bromobenzenesulfonyl chloride, p-bromobenzenesulfonyl chloride, o-iodobenzenesulfonyl chloride, m-iodobenzenesulfonyl chloride, p-iodobenzenebenzenesulfonyl Chloride, o-fluorobenzenesulfonyl chloride, m-fluorobenzenesulfonyl chloride, p-fluorobenzenesulfonyl chloride, o-nitrobenzenesulfonyl chloride, m-nitrobenzenesulfonyl chloride, p-nitrobenzenesulfonyl chloride, o, p-dinitrobenzenesulfonyl chloride, Camphor sulfonyl chloride, benzyl sulfonyl chloride, benzene sulfonic acid fluoride, benzene Examples thereof include sulfonic acid bromide, benzenesulfonic acid iodide, toluenesulfonyl fluoride, toluenesulfonyl bromide, toluenesulfonyl iodide, 9-anthracenesulfonyl chloride, 1-pyrenesulfonyl chloride and the like.
Of these, methanesulfonyl chloride, benzenesulfonyl chloride, p-toluenesulfonyl chloride, o-nitrobenzenesulfonyl chloride, p-nitrobenzenesulfonyl chloride, o, p-dinitrobenzenesulfonyl chloride are preferably used.

スルホネート化反応に用いられる塩基としては、具体的には、例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、tert-ブトキシカリウム、ピリジン、トリエチルアミン、N-メチルイミダゾール、ジイソプロピルエチルアミンが挙げられるが、好ましくは、後処理で容易に除去可能な３級ジアミン4-(N,N-ジメチルアミノ)ピリジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４−ジアミノブタン、 Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルフェニレンジアミン等が用いられる。
塩基の使用量は、式（５）で示されるモノビニルエーテル誘導体に対し１当量以上、好ましくは１〜３０当量用いられる。 Specific examples of the base used in the sulfonate formation reaction include, for example, potassium carbonate, sodium carbonate, cesium carbonate, sodium hydride, potassium hydride, tert-butoxypotassium, pyridine, triethylamine, N-methylimidazole, diisopropylethylamine. Preferably, tertiary diamine 4- (N, N-dimethylamino) pyridine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N, which can be easily removed by post-treatment. ', N'-tetraethylethylenediamine, N, N, N', N'-tetramethyl-1,3-diaminopropane, N, N, N ', N'-tetramethyl-1,3-diaminobutane, N' , N′-tetramethyl-1,4-diaminobutane, N, N, N ′, N′-tetramethylphenylenediamine and the like are used.
The amount of the base used is 1 equivalent or more, preferably 1 to 30 equivalents, relative to the monovinyl ether derivative represented by the formula (5).

上記反応には、通常、溶媒が用いられ、スルホネート化反応に用いられる溶媒としては、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等の非プロトン性極性溶媒、n-ヘキサン、シクロヘキサン、n-ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、又はジエチルエーテル、テトラヒドラフラン、1,4-ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒、クロロホルム、ジエチルエーテル、テトラクロロエタン等のハロゲン系溶媒が挙げられ、好ましくは、エーテル系溶媒、非プロトン性溶媒が用いられる。また、２種以上の溶媒を混合して使用してもよい。溶媒使用量の制限はない。 In the above reaction, a solvent is usually used. Examples of the solvent used in the sulfonated reaction include non-N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylacetamide, acetonitrile, hexamethylphosphoric triamide and the like. Protic polar solvent, hydrocarbon solvents such as n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, or ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrafuran, 1,4-dioxane, anisole, chloroform, diethyl ether And halogen solvents such as tetrachloroethane, and ether solvents and aprotic solvents are preferably used. Two or more solvents may be mixed and used. There is no limit on the amount of solvent used.

反応温度は通常-10℃〜使用する溶媒の沸点の範囲であるが、0℃〜40℃が好ましい。 The reaction temperature is usually in the range of −10 ° C. to the boiling point of the solvent used, preferably 0 ° C. to 40 ° C.

反応時間は、用いる式（５）で示されるモノビニルエーテル誘導体、式（６）で示されるスルホニルハライド化合物や塩基の種類ならびに反応温度で異なるが、通常３分から１５時間の範囲である。反応後、通常の後処理、例えば抽出、再結晶、蒸留、各種クロマトグラフィーなどの操作をすることにより式（２）で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体を得ることができる。 The reaction time varies depending on the monovinyl ether derivative represented by formula (5), the sulfonyl halide compound represented by formula (6), the type of base and the reaction temperature, but is usually in the range of 3 minutes to 15 hours. After the reaction, the sulfonyloxyvinyl ether derivative represented by the formula (2) can be obtained by performing ordinary post-treatments such as extraction, recrystallization, distillation, and various chromatography.

また、スルホニレート化における塩基として３級アミンを用いた場合、反応後処理において分液操作によって有機相に目的物を主に分配し、水層側に塩基を主に分配した後、水層を分離することにより塩基を容易に除去することができる。 In addition, when a tertiary amine is used as a base in sulfonylation, the target product is mainly distributed to the organic phase by a liquid separation operation in the post-reaction treatment, and the base is mainly distributed to the aqueous layer side, and then the aqueous layer is separated. By doing so, the base can be easily removed.

上記後処理の分液操作において、有機層に用いられる抽出溶媒としては、例えば、n-ヘキサン、シクロヘキサン、n-ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、又はジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチル-tert-ブチルエーテル等のエーテル系溶媒、クロロホルム、ジエチルエーテル、テトラクロロエタン等のハロゲン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられ、水と混じりあわない溶媒が選択される。また、２種類以上の混合溶媒であってもよい。 In the post-treatment liquid separation operation, examples of the extraction solvent used in the organic layer include hydrocarbon solvents such as n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, or diethyl ether, diisopropyl ether, methyl- Examples include ether solvents such as tert-butyl ether, halogen solvents such as chloroform, diethyl ether, and tetrachloroethane, ethyl acetate, and butyl acetate. A solvent that does not mix with water is selected. Two or more kinds of mixed solvents may be used.

また、上記後処理の分液操作において、水層に用いられる水溶液としては、硫酸、塩化水素、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、クエン酸、重曹、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の酸もしくは塩の水溶液が用いられる。
酸性系でアミン類を良好に水層へ溶解させ、かつ、有機層濃縮後にビニルエーテルの分解の原因となる揮発酸の残留が少ない、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウムがより好ましい。また、２種類以上の酸もしくは塩の水溶液で洗浄してもよい。 Further, in the above-described liquid separation operation in the post-treatment, the aqueous solution used for the aqueous layer includes sulfuric acid, hydrogen chloride, sodium hydrogen sulfate, potassium hydrogen sulfate, citric acid, sodium bicarbonate, sodium chloride, sodium carbonate, potassium carbonate, and other acids or An aqueous salt solution is used.
Sodium hydrogen sulfate and potassium hydrogen sulfate are preferred because the amines are well dissolved in the aqueous layer in an acidic system and the residue of the volatile acid that causes decomposition of the vinyl ether after the organic layer is concentrated is small. Moreover, you may wash | clean with the aqueous solution of two or more types of acids or salts.

一般にビニルエーテル誘導体は酸存在下で重合や分解が起こることから、後処理後の式（６）で示されるスルホニルハライド化合物の残留を回避する必要があるが、上記スルホニレート化反応後、反応液に飽和重曹水を加え撹拌し残留する式（６）で示されるスルホニルハライド化合物を分解することにより、抽出・濃縮後に式（２）で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体の分解を抑えることができる。
上記の式（６）で示されるスルホニルハライド化合物分解工程における撹拌時間は通常、５〜３０分程度で目的を達し、撹拌温度は、−１０℃〜４０℃、好ましくは0〜30℃である。 In general, since vinyl ether derivatives undergo polymerization and decomposition in the presence of an acid, it is necessary to avoid residual sulfonyl halide compound represented by formula (6) after the post treatment. However, after the sulfonylation reaction, the reaction solution is saturated. By adding sodium bicarbonate water and stirring to decompose the remaining sulfonyl halide compound represented by the formula (6), decomposition of the sulfonyloxyvinyl ether derivative represented by the formula (2) can be suppressed after extraction and concentration.
The stirring time in the sulfonyl halide compound decomposition step represented by the above formula (6) usually reaches the purpose in about 5 to 30 minutes, and the stirring temperature is -10 ° C to 40 ° C, preferably 0 to 30 ° C.

かくして得られる式（２）で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体としては、具体的には、例えば、2-ビニロキシエチル トルエンスルホネート、2-(2-ビニロキシエトキシ)エチル トルエンスルホネート、2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エチル トルエンスルホネート、2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)エチル トルエンスルホネート、2-(2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エチル トルエンスルホネート、2-(2-(2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エチル トルエンスルホネート、3-ビニロキシプロパニル トルエンスルホネート、2-(3-ビニロキシプロポキシ)エチル トルエンスルホネート、4-ビニロキシブタニル トルエンスルホネート、2-(4-ビニロキシブトキシ)エチル トルエンスルホネート、

2-ビニロキシエチル メタンスルホネート、2-(2-ビニロキシエトキシ)エチル メタンスルホネート、2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エチル メタンスルホネート、2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)エチル メタンスルホネート、2-(2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エチル メタンスルホネート、2-(2-(2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ）エチル メタンスルホネート、3-ビニロキシプロパニル メタンスルホネート、2-(3-ビニロキシプロポキシ)エチル メタンスルホネート、4-ビニロキシブタニル メタンスルホネート、2-(4-ビニロキシブトキシ)エチル メタンスルホネート、

2-(1-メチルビニロキシ)エチル トルエンスルホネート、2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エチル トルエンスルホネート、2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エチル トルエンスルホネート、2-(2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エチル トルエンスルホネート、2-(2-(2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エチル トルエンスルホネート、2-(2-(2-(2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エチル トルエンスルホネート、3-(1-メチルビニロキシ)プロパニル トルエンスルホネート、2-(3-(1-メチルビニロキシ)プロポキシ)エチル トルエンスルホネート、4-(1-メチルビニロキシ)ブタニル トルエンスルホネート、2-(4-(1-メチルビニロキシ)ブトキシ)エチル トルエンスルホネート、

2-(1-メチルビニロキシ)エチル メタンスルホネート、2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エチル メタンスルホネート、2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エチル メタンスルホネート、2-(2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エチル メタンスルホネート、2-(2-(2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エチル メタンスルホネート、2-(2-(2-(2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エチル メタンスルホネート、3-(1-メチルビニロキシ)プロパニル メタンスルホネート、2-(3-(1-メチルビニロキシ)プロポキシ)エチル メタンスルホネート、4-(1-メチルビニロキシ)ブタニル メタンスルホネート、2-(4-(1-メチルビニロキシ)ブトキシ)エチル メタンスルホネート等が挙げられる。 Specific examples of the sulfonyloxyvinyl ether derivative represented by the formula (2) thus obtained include 2-vinyloxyethyl toluenesulfonate, 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl toluenesulfonate, 2- (2- (2 -Vinyloxyethoxy) ethoxy) ethyl toluenesulfonate, 2- (2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy) ethyl toluenesulfonate, 2- (2- (2- (2- (2-vinyloxy) Ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethyl toluenesulfonate, 2- (2- (2- (2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethyl toluenesulfonate, 3-vinyloxypropanoate Nyl toluenesulfonate, 2- (3-vinyloxypropoxy) ethyl toluenesulfonate, 4-vinyloxybutanyl toluenesulfonate, 2- (4-vinyloxybutoxy) ethyl Toluene sulfonate,

2-vinyloxyethyl methanesulfonate, 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl methanesulfonate, 2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethyl methanesulfonate, 2- (2- (2- (2-vinyloxy Ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethyl methanesulfonate, 2- (2- (2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethyl methanesulfonate, 2- (2- (2- (2- (2- (2- 2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethyl methanesulfonate, 3-vinyloxypropanyl methanesulfonate, 2- (3-vinyloxypropoxy) ethyl methanesulfonate, 4-vinyloxybutanyl methane Sulfonate, 2- (4-vinyloxybutoxy) ethyl methanesulfonate,

2- (1-methylvinyloxy) ethyl toluenesulfonate, 2- (2- (1-methylvinyloxy) ethoxy) ethyl toluenesulfonate, 2- (2- (2- (1- (methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) Ethyl Toluenesulfonate, 2- (2- (2- (2- (1-Methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethyl Toluenesulfonate, 2- (2- (2- (2- (2- (1-Methyl) Vinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethyl toluenesulfonate, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (1- (methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethyl) Toluenesulfonate, 3- (1-methylvinyloxy) propanyl toluenesulfonate, 2- (3- (1-methylvinyloxy) propoxy) ethyl toluenesulfonate, 4- (1-methylvinyloxy) butanyl toluenesulfonate, 2- ( 4- (1-Methylvinyloxy) butoxy) ethyl toluenesulfur Sulfonate,

2- (1-methylvinyloxy) ethyl methanesulfonate, 2- (2- (1-methylvinyloxy) ethoxy) ethyl methanesulfonate, 2- (2- (2- (1- (methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) Ethyl methanesulfonate, 2- (2- (2- (2- (1-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethyl methanesulfonate, 2- (2- (2- (2- (2- (1-methyl-1-methyl)) Vinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethyl methanesulfonate, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (1- (methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethyl) Methanesulfonate, 3- (1-methylvinyloxy) propanyl methanesulfonate, 2- (3- (1-methylvinyloxy) propoxy) ethyl methanesulfonate, 4- (1-methylvinyloxy) butanyl methanesulfonate, 2- ( 4- (1-methylvinyloxy) butoxy) ethyl methanesulfonate .

次いで、式（４）で示されるモノビニルエーテル誘導体及び式（１'）で示されるジビニルエーテル誘導体の製造方法について説明する。 Subsequently, the manufacturing method of the monovinyl ether derivative shown by Formula (4) and the divinyl ether derivative shown by Formula (1 ') is demonstrated.

式（４）で示されるモノビニルエーテル誘導体及び式（１'）で示されるジビニルエーテル誘導体の製造は、式（２）で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体と式（３）で示されるポリオキシエチレン化合物とを塩基存在下反応させるポリオキシエチレン鎖伸長反応により実施することができる。（以下のスキーム２参照）

The production of the monovinyl ether derivative represented by the formula (4) and the divinyl ether derivative represented by the formula (1 ′) includes the sulfonyloxyvinyl ether derivative represented by the formula (2), the polyoxyethylene compound represented by the formula (3), Can be carried out by a polyoxyethylene chain extension reaction in which is reacted in the presence of a base. (See Scheme 2 below)

上記ポリオキシエチレン鎖伸長反応には、式（３）で示されるポリオキシレン化合物を用いることができ、式（２）で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体に対し１当量以上、好ましくは１〜３当量用いられる。 For the polyoxyethylene chain extension reaction, a polyoxylene compound represented by the formula (3) can be used, and 1 equivalent or more, preferably 1 to 3 equivalents is used relative to the sulfonyloxyvinyl ether derivative represented by the formula (2). It is done.

式（３）で示されるポリオキシエチレン化合物としては、通常市販のものが用いられ、具体的には、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、オクタエチレングリコール、ポリエチレングリコール100、ポリエチレングリコール400、ポリエチレングリコール1000、ポリエチレングリコール10000、ポリエチレングリコール200000等が挙げられる。
As the polyoxyethylene compound represented by the formula (3), commercially available compounds are usually used. Specifically, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentaethylene glycol, hexaethylene glycol, Examples include octaethylene glycol, polyethylene glycol 100, polyethylene glycol 400, polyethylene glycol 1000, polyethylene glycol 10000, and polyethylene glycol 200,000.

ポリオキシエチレン鎖伸長反応に用いられる塩基としては、例えば、水素化ナトリウム、水素化カリウム、tert-ブトキシカリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ピリジン、トリエチルアミン、N-メチルイミダゾール、ジイソプロピルエチルアミンが挙げられるが、好ましくはtert-ブトキシカリウムが用いられる。塩基の使用量は、式（２）で示されるスルホニルオキシビニルエーテルに対し１当量以上、好ましくは１〜３当量である。 Examples of the base used in the polyoxyethylene chain elongation reaction include sodium hydride, potassium hydride, tert-butoxypotassium, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, pyridine, triethylamine, N -Methylimidazole and diisopropylethylamine can be mentioned, and preferably tert-butoxypotassium is used. The usage-amount of a base is 1 equivalent or more with respect to the sulfonyloxy vinyl ether shown by Formula (2), Preferably it is 1-3 equivalent.

上記反応には、通常、溶媒が用いられ、溶媒としては、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等の非プロトン性極性溶媒、n-ヘキサン、シクロヘキサン、n-ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、又はジエチルエーテル、テトラヒドラフラン、1,4-ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒、クロロホルム、ジエチルエーテル、テトラクロロエタン等のハロゲン系溶媒が挙げられ、好ましくは、エーテル系溶媒が用いられる。また、２種以上の溶媒を混合して使用してもよい。溶媒使用量の制限は無い。 In the above reaction, a solvent is usually used, and examples of the solvent include aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylacetamide, acetonitrile, hexamethylphosphoric triamide and the like. , N-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene and other hydrocarbon solvents, or diethyl ether, tetrahydrafuran, 1,4-dioxane, anisole and other ether solvents, chloroform, diethyl ether, tetrachloroethane, etc. And an ether solvent is preferably used. Two or more solvents may be mixed and used. There is no limit on the amount of solvent used.

反応温度は通常，−１０℃〜使用する溶媒の沸点の範囲であるが、0℃〜40℃が好ましい。 The reaction temperature is usually in the range of −10 ° C. to the boiling point of the solvent used, but preferably 0 ° C. to 40 ° C.

反応時間は、用いられる式（２）で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体、式（３）で示されるポリオキシエチレン化合物や塩基の種類ならびに反応温度で異なるが、通常３分から１５時間の範囲である。反応後、通常の後処理、例えば抽出、再結晶、蒸留、各種クロマトグラフィーなどの操作をすることにより式（４）で示されるモノビニルエーテル誘導体及び式（１'）で示されるジビニルエーテル誘導体を得ることができる。 The reaction time varies depending on the type of the sulfonyloxyvinyl ether derivative represented by the formula (2), the polyoxyethylene compound represented by the formula (3) and the base, and the reaction temperature, but usually ranges from 3 minutes to 15 hours. After the reaction, normal post-treatments such as extraction, recrystallization, distillation, and various chromatography operations are performed to obtain the monovinyl ether derivative represented by the formula (4) and the divinyl ether derivative represented by the formula (1 ′). be able to.

かくして得られる式（４）で示されるモノビニルエーテル誘導体について、具体的に示すと例えば、2-(2-ビニロキシエトキシ)エタノール、2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(3-ビニロキシプロポキシ)エタノール、2-(4-ビニロキシブトキシ)エタノール、

2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(3-(1-メチルビニロキシ)プロポキシ)エタノール、2-(4-(1-メチルビニロキシ)ブトキシ)エタノール、

2-(2-(2-メチルビニロキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(3-(2-メチルビニロキシ)プロポキシ)エタノール、2-(4-(2-メチルビニロキシ)ブトキシ)エタノール、

2-(2-(1-フェニルビニロキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(1-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(1-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(1-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-(1-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(1-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(3-(1-フェニルビニロキシ)プロポキシ)エタノール、2-(4-(1-フェニルビニロキシ)ブトキシ)エタノール、
2-(2-(2-フェニルビニロキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(3-(2-フェニルビニロキシ)プロポキシ)エタノール、2-(4-(2-フェニルビニロキシ)ブトキシ)エタノール、

2-(2-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、2-(3-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)プロポキシ)エタノール、2-(4-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)ブトキシ)エタノール、
等が挙げられる。
Specific examples of the monovinyl ether derivative represented by the formula (4) thus obtained include 2- (2-vinyloxyethoxy) ethanol, 2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethanol, 2 -(2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2 -(2- (2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- Vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (3-vinyloxypropoxy) ethanol, 2- (4-vinyloxybutoxy) ethanol,

2- (2- (1-methylvinyloxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (1-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (1 -Methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (1-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- ( 2- (2- (2- (2- (1- (Methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (1-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (3- (1-methylvinyloxy) propoxy) ethanol, 2- (4- (1 -Methylvinyloxy) butoxy) ethanol,

2- (2- (2-methylvinyloxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2 -Methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (2-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- ( 2- (2- (2- (2- (2-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (3- (2-methylvinyloxy) propoxy) ethanol, 2- (4- (2 -Methylvinyloxy) butoxy) ethanol,

2- (2- (1-phenylvinyloxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (1-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (1 -Phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (1-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- ( 2- (2- (2- (2- (1- (Phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (1-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (3- (1-phenylvinyloxy) propoxy) ethanol, 2- (4- (1 -Phenylvinyloxy) butoxy) ethanol,
2- (2- (2-phenylvinyloxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2 -Phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (2-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- ( 2- (2- (2- (2- (2-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (3- (2-phenylvinyloxy) propoxy) ethanol, 2- (4- (2 -Phenylvinyloxy) butoxy) ethanol,

2- (2- (cyclohex-1-nyloxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (cyclohex-1-nyloxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (cyclohexe) 1-Nyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (cyclohex-1-nyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- ( 2- (2- (2- (2- (2- (cyclohex-1-nyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (cyclohex-1-nyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (3- (cyclohex-1-nyloxy) propoxy) ethanol, 2- (4- (cyclohexe -1-nyloxy) butoxy) ethanol,
Etc.

かくして得られる式（１'）で示されるジビニルエーテル誘導体について、具体的に示すと例えば、2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシエテン、2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ）エテン、3-(2-(3-ビニロキシプロポキシ)エトキシ)プロポキシエテン、4-(2-(4-ビニロキシブトキシ)エトキシ)ブトキシエテン、

2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-（1-メチルビニロキシ）エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(1-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ）エテン、3-(2-(3-(1-メチルビニロキシ)プロポキシ)エトキシ)プロポキシエテン、4-(2-(4-(1-メチルビニロキシ)ブトキシ)エトキシ)ブトキシエテン、

2-(2-(2-(2-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-（2-メチルビニロキシ）エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-メチルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ）エテン、3-(2-(3-(2-メチルビニロキシ)プロポキシ)エトキシ)プロポキシエテン、4-(2-(4-(2-メチルビニロキシ)ブトキシ)エトキシ)ブトキシエテン、

2-(2-(2-(1-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(1-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-（1-フェニルビニロキシ）エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(1-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(1-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(1-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(1-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ）エテン、3-(2-(3-(1-フェニルビニロキシ)プロポキシ)エトキシ)プロポキシエテン、4-(2-(4-(1-フェニルビニロキシ)ブトキシ)エトキシ)ブトキシエテン、

2-(2-(2-(2-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-（2-フェニルビニロキシ）エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-フェニルビニロキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ）エテン、3-(2-(3-(2-フェニルビニロキシ)プロポキシ)エトキシ)プロポキシエテン、4-(2-(4-(2-フェニルビニロキシ)ブトキシ)エトキシ)ブトキシエテン、

2-(2-(2-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-（シクロヘキセ-1-ニルオキシ）エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ) エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシエテン、2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)-エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ）エテン、3-(2-(3-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)プロポキシ)エトキシ)プロポキシエテン、4-(2-(4-(シクロヘキセ-1-ニルオキシ)ブトキシ)エトキシ)ブトキシエテン等が挙げられる。 Specific examples of the divinyl ether derivative represented by the formula (1 ′) thus obtained include 2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2 -Vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy) Ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ) Ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy)-) Ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) Butoxy) ethoxy) ethene, 3- (2- (3-vinyloxy propoxy) ethoxy) Puropokishieten, 4- (2- (4-vinyl Loki Shiv butoxy) ethoxy) Butokishieten,

2- (2- (2- (1-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (1- (methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2 -(2- (2- (2- (2- (1-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (1 -Methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (1-methylvinyloxy) ethoxy)) Ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (1-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ) Ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (1 -Methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethene, 3- (2- (3- (1-methylvinyloxy) propoxy) ethoxy) propoxyethene, 4- (2- (4- (1-methylvinyloxy) butoxy) ethoxy) butoxyethene,

2- (2- (2- (2-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2 -(2- (2- (2- (2- (2-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2 -Methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2-methylvinyloxy) ethoxy)) Ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2-methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ) Ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2) -Methylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethene, 3- (2- (3- (2-methylvinyloxy) propoxy) ethoxy) propoxyethene, 4- (2- (4- (2-methylvinyloxy) butoxy) ethoxy) butoxyethene,

2- (2- (2- (1-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (1- (phenylphenyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2 -(2- (2- (2- (2- (1-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (1 -Phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (1-phenylvinyloxy) ethoxy)) Ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (1-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ) Ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (1 -Phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) eth Xyl) ethene, 3- (2- (3- (1-phenylvinyloxy) propoxy) ethoxy) propoxyethene, 4- (2- (4- (1-phenylvinyloxy) butoxy) ethoxy) butoxyethene,

2- (2- (2- (2-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2 -(2- (2- (2- (2- (2-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2 -Phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2-phenylvinyloxy) ethoxy)) Ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2-phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ) Ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2) -Phenylvinyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) eth Xyl) ethene, 3- (2- (3- (2-phenylvinyloxy) propoxy) ethoxy) propoxyethene, 4- (2- (4- (2-phenylvinyloxy) butoxy) ethoxy) butoxyethene,

2- (2- (2- (cyclohex-1-nyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (cyclohex-1-nyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2 -(2- (2- (2- (2- (cyclohex-1-nyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (cyclohexe -1-nyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (cyclohex-1-nyloxy) ethoxy)) Ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (cyclohex-1-nyloxy) ethoxy) ) Ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxyethene, 2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2- (2-cyclohex) -1-nyloxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) -ethoxy) ethoxy) ethoxy Si) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethene, 3- (2- (3- (cyclohex-1-nyloxy) propoxy) ethoxy) propoxyethene, 4- (2- (4- (cyclohex-1-nyloxy) butoxy) And ethoxy) butoxyethene.

以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが本発明はこれらにより限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these.

［実施例１］
2-(1-ビニロキシエトキシ)エチル トルエンスルホネートの合成

2-(2-ビニロキシエトキシ)エタノール(1.3g, 0.010mol)、N,N,N',N'-テトラメチル-プロピル-1,3-ジアミン(1.4g, 0.011mol)のテトラヒドロフラン溶液(20mL)にトルエンスルホン酸クロリド(1.9g, 0.010mol)を室温で加え、さらに室温で３時間攪拌した。飽和重曹水(20mL)を加え５分室温で攪拌し、未反応のトルエンスルホン酸クロリドを分解した後、酢酸エチル(20mL)を加え分液し、有機層を飽和重曹水(20mL)で２回、1M硫酸水素カリウム水溶液(20mL)で２回、飽和食塩水(20mL)で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し2-(1-ビニロキシエトキシ)エチル トルエンスルホネート(2.3g, 収率80%)を得た。

TLC(順相系シリカゲル、ヘキサン-酢酸エチル2:1、検出：ヨウ素): Rf0.55

^１H NMR (CDCl_３, 270MHz): 7.86 (dd, J=2.0, 8.2Hz, 2H), 7.34 (dd, J=0.7, 8.6Hz, 2H), 6.46 (dd, J=6.8, 14.3Hz, 1H), 4.14-4.20 (m, 3H), 4.01(dd, J=2.1, 6.8Hz, 1H), 3.65-3.78(m, 6H), 2.45 (s, 3H). [Example 1]
Synthesis of 2- (1-vinyloxyethoxy) ethyl toluenesulfonate

2- (2-vinyloxyethoxy) ethanol (1.3 g, 0.010 mol), N, N, N ', N'-tetramethyl-propyl-1,3-diamine (1.4 g, 0.011 mol) in tetrahydrofuran (20 mL ) Was added toluenesulfonic acid chloride (1.9 g, 0.010 mol) at room temperature, and the mixture was further stirred at room temperature for 3 hours. Saturated aqueous sodium bicarbonate (20 mL) was added, and the mixture was stirred for 5 minutes at room temperature to decompose unreacted toluenesulfonic acid chloride. Ethyl acetate (20 mL) was added to separate the solution, and the organic layer was washed twice with saturated aqueous sodium bicarbonate (20 mL). The extract was washed twice with 1M aqueous potassium hydrogen sulfate solution (20 mL) and with saturated brine (20 mL). The extract was dried over sodium sulfate and concentrated to give 2- (1-vinyloxyethoxy) ethyl toluenesulfonate (2.3 g, yield 80%).

TLC (Normal phase silica gel, hexane-ethyl acetate 2: 1, detection: iodine): Rf0.55

¹ H NMR (CDCl ₃ , 270 MHz): 7.86 (dd, J = 2.0, 8.2 Hz, 2H), 7.34 (dd, J = 0.7, 8.6 Hz, 2H), 6.46 (dd, J = 6.8, 14.3 Hz, 1H ), 4.14-4.20 (m, 3H), 4.01 (dd, J = 2.1, 6.8Hz, 1H), 3.65-3.78 (m, 6H), 2.45 (s, 3H).

［比較例１］
2-(1-ビニロキシエトキシ)エチル トルエンスルホネートの合成

実施例１と同様のスケールで反応を行い、特開平11-246514号公報の記載に従い目的物単離作業を行った。2-(2-ビニロキシエトキシ)エタノール(1.3g, 0.010mol)、N,N,N',N'-テトラメチル-プロピル-1,3-ジアミン(1.4g, 0.011mol)のテトラヒドロフラン溶液(20mL)にトルエンスルホン酸クロリド(1.9g, 0.010mol)を室温で加え、さらに室温で３時間攪拌した。薄層クロマトグラフィー（順相系シリカゲル、ヘキサン-酢酸エチル2:1、検出：ヨウ素）により、実施例１で得られた目的物と同じRf値のスポットがあることを確認した。反応溶液を水（10mL）に注ぎ、酢酸エチル(20mL)で２回抽出した。有機層を水(20mL)、飽和食塩水(20mL)で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。濃縮物を薄層クロマトグラフィー（順相系シリカゲル、ヘキサン-酢酸エチル2:1、検出：ヨウ素）で確認したところ、実施例１で得られた目的物と同じRf値のスポットが観測されず、原点に主たるスポットが観測され、目的物の分解が確認された。 [Comparative Example 1]
Synthesis of 2- (1-vinyloxyethoxy) ethyl toluenesulfonate

The reaction was carried out on the same scale as in Example 1, and the target product was isolated according to the description in JP-A-11-246514. 2- (2-vinyloxyethoxy) ethanol (1.3 g, 0.010 mol), N, N, N ', N'-tetramethyl-propyl-1,3-diamine (1.4 g, 0.011 mol) in tetrahydrofuran (20 mL ) Was added toluenesulfonic acid chloride (1.9 g, 0.010 mol) at room temperature, and the mixture was further stirred at room temperature for 3 hours. Thin layer chromatography (normal phase silica gel, hexane-ethyl acetate 2: 1, detection: iodine) confirmed that there was a spot having the same Rf value as the target product obtained in Example 1. The reaction solution was poured into water (10 mL) and extracted twice with ethyl acetate (20 mL). The organic layer was washed successively with water (20 mL) and saturated brine (20 mL), dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure. When the concentrate was confirmed by thin layer chromatography (normal phase silica gel, hexane-ethyl acetate 2: 1, detection: iodine), a spot having the same Rf value as that of the target product obtained in Example 1 was not observed. The main spot was observed at the origin, confirming the decomposition of the object.

［実施例２］
2-(2-(2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール及び3,9,12,15,18,21,24,27-ノナオキサノナコサ-1,28-ジエン

テトラエチレングリコール(1.56g, 0.008mol)のテトラヒドロフラン溶液(20mL)にtert-ブトキシカリウム(1.35g, 0.012mol)を室温で加えた。室温で１５分攪拌後、2-(1-ビニロキシエトキシ)エチル トルエンスルホネート(2.3g, 0.008mol)のテトラヒドロフラン溶液(10mL)を加え、60℃で１時間攪拌した。室温で放冷後、不溶の塩を濾過により除去し、濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(順相系シリカゲル30g、酢酸エチル→酢酸エチル-アセトン20:1→10:1→5:1→3:1→2:1)に供し、2-(2-(2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール(0.76g, 31%)及び3,9,12,15,18,21,24,27-ノナオキサノナコサ-1,28-ジエン(1.17g, 42%)を得た。

2-(2-(2-(2-(2-(2-ビニロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノールの物性値
TLC(クロロホルム-メタノール10:1、検出：ヨウ素):Rf 0.41
1H NMR(CDCl3, 270MHz)：6.50 (dd, J=6.9, 14.6 Hz, 1H), 4.19 (dd, J=2.0, 14.2Hz, 1H), 4.01 (dd, J=2.1, 6.8Hz, 1H), 3.85 (d, J=6.4Hz, 1H), 3.84 (d, J=5.3Hz, 1H), 3.59-3.79 (m, 22H), 2.78 (br. s, 1H).

3,9,12,15,18,21,24,27-ノナオキサノナコサ-1,28-ジエンの物性値
TLC(クロロホルム-メタノール10:1、検出：ヨウ素):Rf 0.52
1H NMR(CDCl3, 270MHz)：6.50 (dd, J=6.8, 14.3 Hz, 2H), 4.19 (dd, J=2.1, 14.3Hz, 2H), 4.01 (dd, J=2.1, 6.8Hz, 1H), 3.85 (d, J=6.4Hz, 2H), 3.84 (d, J=5.3Hz, 2H), 3.75 (d, J=5.3Hz, 2H), 3.73 (d, J=6.3Hz, 2H), 3.65-3.67 (m, 24H). [Example 2]
2- (2- (2- (2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol and 3,9,12,15,18,21,24,27-nonoxano Nacosa-1,28-diene

To a tetrahydrofuran solution (20 mL) of tetraethylene glycol (1.56 g, 0.008 mol), tert-butoxy potassium (1.35 g, 0.012 mol) was added at room temperature. After stirring at room temperature for 15 minutes, a tetrahydrofuran solution (10 mL) of 2- (1-vinyloxyethoxy) ethyl toluenesulfonate (2.3 g, 0.008 mol) was added, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 1 hour. After cooling at room temperature, insoluble salts were removed by filtration and concentrated. The concentrate was subjected to silica gel column chromatography (normal phase silica gel 30 g, ethyl acetate → ethyl acetate-acetone 20: 1 → 10: 1 → 5: 1 → 3: 1 → 2: 1) to give 2- (2- ( 2- (2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol (0.76 g, 31%) and 3,9,12,15,18,21,24,27-nonaoxy Sanonacosa-1,28-diene (1.17 g, 42%) was obtained.

Properties of 2- (2- (2- (2- (2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol
TLC (chloroform-methanol 10: 1, detection: iodine): Rf 0.41
1H NMR (CDCl3, 270 MHz): 6.50 (dd, J = 6.9, 14.6 Hz, 1H), 4.19 (dd, J = 2.0, 14.2 Hz, 1H), 4.01 (dd, J = 2.1, 6.8 Hz, 1H), 3.85 (d, J = 6.4Hz, 1H), 3.84 (d, J = 5.3Hz, 1H), 3.59-3.79 (m, 22H), 2.78 (br.s, 1H).

Physical properties of 3,9,12,15,18,21,24,27-nonaoxanonacosa-1,28-diene
TLC (chloroform-methanol 10: 1, detection: iodine): Rf 0.52
1H NMR (CDCl3, 270 MHz): 6.50 (dd, J = 6.8, 14.3 Hz, 2H), 4.19 (dd, J = 2.1, 14.3 Hz, 2H), 4.01 (dd, J = 2.1, 6.8 Hz, 1H), 3.85 (d, J = 6.4Hz, 2H), 3.84 (d, J = 5.3Hz, 2H), 3.75 (d, J = 5.3Hz, 2H), 3.73 (d, J = 6.3Hz, 2H), 3.65- 3.67 (m, 24H).

Claims (5)

式（１）

（式中、Zは6以上の整数を表し、nは2以上の整数を表す。Ｒ^１，Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ^１とＲ^２が結合し、又はＲ^２とＲ^３が結合して環を形成していてもよい。）
で示されるジビニルエーテル誘導体。 Formula (1)

(In the formula, Z represents an integer of 6 or more, and n represents an integer of 2 or more. R ¹ , R ² and R ³ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent. Represents an aryl group which may have a substituent, and R ¹ and R ² may be bonded, or R ² and R ³ may be bonded to form a ring.
A divinyl ether derivative represented by 式（２）

（式中、Aは0以上の整数を表し、nは2以上の整数を表す。Ｒ^１，Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ^１とＲ^２が結合し、又はＲ^２とＲ^３が結合して環を形成していてもよい。Ｒ^４は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。）
で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体と式（３）

（式中、Bは1以上の整数を表す。）
で表されるポリオキシエチレン化合物とを塩基存在下反応させることを特徴とする式（４）

（式中、Yは1以上の整数を表し、nは2以上の整数を表す。Ｒ^１，Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ^１とＲ^２が結合し、又はＲ^２とＲ^３が結合して環を形成していてもよい。）
で示されるモノビニルエーテル誘導体及び式（１'）

（式中、Zは1以上の整数を表し、nは2以上の整数を表す。Ｒ^１，Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ^１とＲ^２が結合し、又はＲ^２とＲ^３が結合して環を形成していてもよい。）
で示されるジビニルエーテル誘導体の製造方法。 Formula (2)

(In the formula, A represents an integer of 0 or more and n represents an integer of 2 or more. R ¹ , R ² and R ³ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent. Represents an aryl group which may have a substituent, and R ¹ and R ² may be bonded, or R ² and R ³ may be bonded to form a ring, and R ⁴ has a substituent. Represents an optionally substituted alkyl group and an optionally substituted aryl group.)
A sulfonyloxyvinyl ether derivative represented by the formula (3)

(In the formula, B represents an integer of 1 or more.)
And a polyoxyethylene compound represented by the formula (4):

(In the formula, Y represents an integer of 1 or more, and n represents an integer of 2 or more. R ¹ , R ² and R ³ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent. Represents an aryl group which may have a substituent, and R ¹ and R ² may be bonded, or R ² and R ³ may be bonded to form a ring.
And a monovinyl ether derivative represented by the formula (1 ′)

(In the formula, Z represents an integer of 1 or more, and n represents an integer of 2 or more. R ¹ , R ² and R ³ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent. Represents an aryl group which may have a substituent, and R ¹ and R ² may be bonded, or R ² and R ³ may be bonded to form a ring.
The manufacturing method of the divinyl ether derivative shown by these. 式（５）

（式中、Aは0以上の整数を表し、nは2以上の整数を表す。Ｒ^１，Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ^１とＲ^２が結合し、又はＲ^２とＲ^３が結合して環を形成していてもよい。）
で示されるモノビニルエーテル誘導体と、式（６）

（Ｒ^４は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。Xはハロゲン原子を表す。）
で示されるスルホニルハライド化合物とを塩基存在下反応させ請求項２に記載の式（２）で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体を得、次いで得られた式（２）で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体と式（３）

（式中、Bは1以上の整数を表す。）
で表されるポリオキシエチレン化合物とを塩基存在下反応させることを特徴とする請求項２に記載の式（４）で示されるモノビニルエーテル誘導体及び請求項２に記載の式（１'）で示されるジビニルエーテル誘導体の製造方法。 Formula (5)

(In the formula, A represents an integer of 0 or more and n represents an integer of 2 or more. R ¹ , R ² and R ³ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent. Represents an aryl group which may have a substituent, and R ¹ and R ² may be bonded, or R ² and R ³ may be bonded to form a ring.
A monovinyl ether derivative represented by formula (6):

(R ⁴ represents an alkyl group which may have a substituent and an aryl group which may have a substituent. X represents a halogen atom.)
The sulfonyloxy vinyl ether derivative represented by the formula (2) according to claim 2 is obtained by reacting with the sulfonyl halide compound represented by the formula (2), and then the sulfonyloxyvinyl ether derivative represented by the formula (2) and the formula are obtained. (3)

(In the formula, B represents an integer of 1 or more.)
The monovinyl ether derivative represented by the formula (4) according to claim 2 and the formula (1 ′) according to claim 2, which are reacted with a polyoxyethylene compound represented by the formula: A method for producing a divinyl ether derivative. 請求項３に記載の式（２）で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体製造時の塩基が３級ジアミンである請求項３記載の式（４）で示されるモノビニルエーテル誘導体及び式（１'）で示されるジビニルエーテル誘導体の製造方法。 The base at the time of manufacturing the sulfonyloxyvinyl ether derivative represented by the formula (2) according to claim 3 is a tertiary diamine, and the monovinyl ether derivative represented by the formula (4) according to claim 3 and the formula (1 ′) A method for producing a divinyl ether derivative. 請求項３に記載の式（２）で示されるスルホニルオキシビニルエーテル誘導体製造時の反応終了後に反応液へ飽和重曹水を加え未反応の式（６）で示されるスルホニルハライド化合物を分解する工程を含む請求項３又は４記載の式（４）で示されるモノビニルエーテル誘導体及び式（１'）で示されるジビニルエーテル誘導体の製造方法。 A step of decomposing the unreacted sulfonyl halide compound represented by the formula (6) by adding saturated sodium bicarbonate water to the reaction solution after completion of the reaction in producing the sulfonyloxyvinyl ether derivative represented by the formula (2) according to claim 3. A method for producing a monovinyl ether derivative represented by the formula (4) according to claim 3 or 4 and a divinyl ether derivative represented by the formula (1 ').