JP2010093181A - Organic light emitting device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、有機発光素子に関するものである。 The present invention relates to an organic light emitting device.
有機発光素子は、陽極と陰極との間に蛍光性有機化合物又は燐光性有機化合物を含む薄膜を挟持する電子素子である。また、各電極から電子及びホール（正孔）を注入しこれらが再結合することで蛍光性化合物又は燐光性化合物の励起子を生成させることにより、この励起子が基底状態に戻る際に、有機発光素子は光を放射する。 An organic light emitting device is an electronic device in which a thin film containing a fluorescent organic compound or a phosphorescent organic compound is sandwiched between an anode and a cathode. In addition, by injecting electrons and holes (holes) from each electrode and recombining them to generate excitons of a fluorescent compound or phosphorescent compound, when the excitons return to the ground state, The light emitting element emits light.
有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は、低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性、発光デバイスの薄型・軽量化が可能であることが挙げられる。このことから、有機発光素子は広汎な用途への可能性が示唆されている。 Recent advances in organic light-emitting devices are remarkable, and their features include high brightness, a wide variety of emission wavelengths, high-speed response, and reduction in thickness and weight of light-emitting devices with a low applied voltage. This suggests that the organic light emitting device has a wide range of uses.
しかしながら、現状では更なる高輝度の光出力あるいは高変換効率が必要である。また、長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気等による劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。さらにフルカラーディスプレイ等への応用を考えた場合には色純度のよい青、緑、赤の発光が必要となるが、これらの問題に関してもまだ十分解決されたとは言えない。 However, under the present circumstances, light output with higher brightness or higher conversion efficiency is required. In addition, there are still many problems in terms of durability, such as changes over time due to long-term use and deterioration due to atmospheric gas containing oxygen or moisture. Furthermore, when considering application to a full-color display or the like, light emission of blue, green, and red with high color purity is required, but it cannot be said that these problems have been sufficiently solved.
近年、燐光性化合物を発光材料として使用し、三重項状態のエネルギーをＥＬ発光に利用する研究が多くなされている。例えば、プリンストン大学のグループにより、イリジウム錯体を発光材料として用いた有機発光素子が、高い発光効率を示すことが報告されている（非特許文献１）。また、三重項状態のエネルギーを一重項に変換し、ＥＬ発光に利用する研究もなされている（特許文献１及び２）。
In recent years, many studies have been made on using phosphorescent compounds as light emitting materials and using triplet state energy for EL light emission. For example, a group of Princeton University has reported that an organic light-emitting device using an iridium complex as a light-emitting material exhibits high luminous efficiency (Non-Patent Document 1). In addition, studies have been made to convert triplet state energy into singlet and use it for EL emission (
本発明の目的は、極めて高効率で、高輝度な光出力を有する有機発光素子を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an organic light emitting device having extremely high efficiency and high luminance light output.
本発明の有機発光素子は、陽極と陰極と、
該陽極と該陰極との間に挟持される有機化合物層と、から構成され、
該有機化合物層に遅延蛍光発光する銀錯体が含まれることを特徴とする。
The organic light-emitting device of the present invention comprises an anode, a cathode,
An organic compound layer sandwiched between the anode and the cathode,
The organic compound layer includes a silver complex that emits delayed fluorescence.
本発明によれば、極めて高効率で、高輝度の光出力が可能な有機発光素子を提供することができる。さらに本発明の有機発光素子は、真空蒸着、キャステイング法等を用いて作製が可能であり、比較的安価で大面積のものを容易に作製できる。 According to the present invention, it is possible to provide an organic light-emitting element capable of outputting light with extremely high efficiency and high luminance. Furthermore, the organic light-emitting device of the present invention can be manufactured using vacuum deposition, casting method, etc., and can be easily manufactured at a relatively low cost and in a large area.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の有機発光素子は、陽極と陰極と、該陽極と該陰極との間に挟持される有機化合物層と、から構成される。 The organic light emitting device of the present invention comprises an anode, a cathode, and an organic compound layer sandwiched between the anode and the cathode.
以下、図面を参照しながら本発明の有機発光素子について説明する。 Hereinafter, the organic light-emitting device of the present invention will be described with reference to the drawings.
図１は、本発明の有機発光素子における第一の実施形態を示す断面図である。図１の有機発光素子１０は、基板１上に陽極２、発光層３及び陰極４が順次設けられている。図１の有機発光素子１０は、発光層３が正孔輸送機能、電子輸送機能及び発光機能を全て有している場合に有用である。また、発光層３が正孔輸送機能、電子輸送機能及び発光機能のいずれかの機能を有する有機化合物を混合して構成される場合にも有用である。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a first embodiment of the organic light-emitting device of the present invention. In the organic
図２は、本発明の有機発光素子における第二の実施形態を示す断面図である。図２の有機発光素子２０は、基板１上に陽極２、ホール輸送層５、電子輸送層６及び陰極４が順次設けられている。この有機発光素子２０は、ホール輸送機能及び電子輸送機能のいずれかを備える発光性の有機化合物と電子輸送機能のみ又はホール輸送機能のみを備える有機化合物とを組み合せて使用する場合に有用である。また、有機発光素子２０は、ホール輸送層５又は電子輸送層６が発光層を兼ねる。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a second embodiment of the organic light emitting device of the present invention. In the organic
図３は、本発明の有機発光素子における第三の実施形態を示す断面図である。図３の有機発光素子３０は、図２の有機発光素子２０において、ホール輸送層５と電子輸送層６との間に発光層３を設けたものである。この有機発光素子３０は、キャリヤ輸送機能と発光機能とを分離したものであり、ホール輸送機能、電子輸送機能、発光機能の各機能を有する化合物を適宜組み合せて使用することができる。このため、材料選択の自由度が増すと共に、発光波長を異にする種々の化合物が使用できるので、発光色相の多様化が可能になる。さらに、中央の発光層３に各キャリヤあるいは励起子を有効に閉じこめて有機発光素子３０の発光効率の向上を図ることも可能になる。
FIG. 3 is a cross-sectional view showing a third embodiment of the organic light-emitting device of the present invention. The organic
図４は、本発明の有機発光素子における第四の実施形態を示す断面図である。図４の有機発光素子４０は、図３の有機発光素子３０において、陽極２とホール輸送層５との間にホール注入層７を設けたものである。ホール注入層７を設けることにより、陽極２とホール輸送層５との密着性又はホール注入性が改善されるので、低電圧化に効果的である。
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a fourth embodiment of the organic light emitting device of the present invention. An organic
図５は、本発明の有機発光素子における第五の実施形態を示す断面図である。図５の有機発光素子５０は、図３の有機発光素子３０において、発光層３と電子輸送層６との間にホール／エキシトンブロッキング層８を設けたものである。ホール／エキシトンブロッキング層８を設けることにより、ホールあるいは励起子が発光層３から陰極４側に抜けることが抑制されるので、発光効率の向上に効果的である。
FIG. 5 is a cross-sectional view showing a fifth embodiment of the organic light-emitting device of the present invention. An organic
図６は、本発明の有機発光素子における第六の実施形態を示す断面図である。図６の有機発光素子６０は、図４の有機発光素子４０において、発光層３と電子輸送層６との間にホール／エキシトンブロッキング層８を設けたものである。ホール／エキシトンブロッキング層８を設けることにより、ホールあるいは励起子が発光層３から陰極４側に抜けることが抑制されるので、発光効率の向上に効果的である。
FIG. 6 is a cross-sectional view showing a sixth embodiment of the organic light emitting device of the present invention. The organic
ただし、図１乃至図６はあくまでごく基本的な素子構成であり、本発明の有機発光素子の構成はこれらに限定されるものではない。例えば、電極と有機化合物層との界面に絶縁性層、接着層又は干渉層を設ける、ホール注入層又はホール輸送層がイオン化ポテンシャルの異なる２層から構成される、等多様な層構成をとることができる。また基板上に陰極を設けてから、発光層等の有機化合物層、陽極の順番で積層されていてもよい。 However, FIGS. 1 to 6 are very basic device configurations, and the configuration of the organic light-emitting device of the present invention is not limited thereto. For example, various layer configurations such as providing an insulating layer, an adhesive layer or an interference layer at the interface between the electrode and the organic compound layer, and a hole injection layer or a hole transport layer including two layers having different ionization potentials. Can do. Moreover, after providing a cathode on a board | substrate, you may laminate | stack in order of organic compound layers, such as a light emitting layer, and an anode.
本発明の有機発光素子は、有機化合物層に遅延蛍光発光する銀錯体が含まれることを特徴とする。 The organic light-emitting device of the present invention is characterized in that the organic compound layer contains a silver complex that emits delayed fluorescence.
ここで遅延蛍光発光とは、三重項の励起子が室温の熱エネルギーを吸収して一重項へ項間交差した後に当該励起子が発する蛍光をいう。 Here, delayed fluorescence emission refers to fluorescence emitted from an exciton after a triplet exciton absorbs thermal energy at room temperature and crosses into a singlet.
有機発光素子において、電子とホールとが再結合し、生成する励起子の一重項励起状態と三重項励起状態の生成比率は、スピンの多重度から、それぞれ２５％と７５％と言われている。一重項の励起子のみをＥＬ発光に利用する蛍光性化合物を発光材料として使用した場合、外部量子効率の理論限界値は５％にすぎない。 In the organic light emitting device, the generation ratio of singlet excited state and triplet excited state of excitons generated by recombination of electrons and holes is said to be 25% and 75%, respectively, from the multiplicity of spin. . When a fluorescent compound that uses only singlet excitons for EL emission is used as the light emitting material, the theoretical limit value of the external quantum efficiency is only 5%.
一方、遅延蛍光発光する銀錯体は、７５％生成する三重項の励起子を利用することができるので、全ての励起子をＥＬ発光に利用することができる。このため外部量子効率の理論限界値は２０％に達すると考えられる。また、遅延蛍光発光する銀錯体を使用した有機発光素子は一重項からの発光なので、通常の蛍光性化合物を使用した有機発光素子と同等の駆動電圧で駆動することができる。 On the other hand, a silver complex that emits delayed fluorescence can use triplet excitons generated by 75%, and therefore, all excitons can be used for EL emission. For this reason, it is considered that the theoretical limit value of the external quantum efficiency reaches 20%. Moreover, since the organic light emitting element using the silver complex that emits delayed fluorescence emits light from singlet, it can be driven at the same driving voltage as the organic light emitting element using a normal fluorescent compound.
本発明の有機発光素子に使用される遅延蛍光発光する銀錯体は、その発光に関して以下のような特徴がある。
（１）室温（２９８Ｋ）の発光寿命が、マイクロ秒レベルである
（２）室温（２９８Ｋ）の発光波長が、低温（７７Ｋ）の発光波長よりも短い
（３）室温（２９８Ｋ）の発光寿命が、低温（７７Ｋ）の発光寿命より大幅に短い
（４）温度の上昇により、発光強度が向上する
The silver complex that emits delayed fluorescence used in the organic light-emitting device of the present invention has the following characteristics regarding the light emission.
(1) The emission lifetime at room temperature (298K) is on the microsecond level (2) The emission wavelength at room temperature (298K) is shorter than the emission wavelength at low temperature (77K) (3) The emission lifetime at room temperature (298K) , Significantly shorter than the light emission lifetime at low temperature (77K) (4) The emission intensity is improved by the increase in temperature
通常の蛍光発光及び燐光発光は、室温の発光波長と低温の発光波長とを比較すると、同じ波長になるか若しくは低温の発光波長の方が短波長側にシフトしているのに対して、遅延蛍光発光は、低温の発光波長の方が長波長側にシフトしている。これは、室温では一重項からの発光が観測されるが、低温では一重項よりも低い三重項のエネルギーレベルから発光するからである。ここでいう発光波長とは、最大発光波長又は発光開始波長をいう。 Compared with the emission wavelength at room temperature and the emission wavelength at low temperature, normal fluorescence emission and phosphorescence emission are the same wavelength, or the emission wavelength at low temperature is shifted to the short wavelength side, but delayed In the fluorescence emission, the emission wavelength at a low temperature is shifted to the longer wavelength side. This is because singlet emission is observed at room temperature, but emission is from a triplet energy level lower than singlet at low temperatures. Here, the emission wavelength refers to the maximum emission wavelength or the emission start wavelength.
また、通常の蛍光発光は、一重項からの発光なのでナノ秒レベルの発光寿命であるのに対して、三重項が発光に関与する燐光発光は、発光寿命がマイクロ秒レベル以上である。同様に、遅延蛍光発光も、三重項の励起子が発光に関与するので、発光寿命はマイクロ秒レベル以上になる。ただし発光寿命が長過ぎると、発光素子中での励起子飽和によって却って発光効率の低下を引き起こす可能性がある。このため、本発明の有機発光素子に使用される銀錯体の発光寿命は、固体状態又は希薄溶液状態で、０．１マイクロ秒以上１ミリ秒未満が好ましい。 In addition, since normal fluorescence emission is emission from a singlet, the emission lifetime is in the nanosecond level, whereas phosphorescence emission in which the triplet is involved in emission has an emission lifetime of the microsecond level or more. Similarly, in the delayed fluorescence emission, the triplet exciton is involved in the emission, so that the emission lifetime becomes the microsecond level or more. However, if the emission lifetime is too long, the emission efficiency may be lowered due to exciton saturation in the light emitting element. For this reason, the light emission lifetime of the silver complex used in the organic light-emitting device of the present invention is preferably 0.1 microsecond or more and less than 1 millisecond in a solid state or dilute solution state.
上述したように、遅延蛍光発光の発光寿命は、燐光発光の発光寿命と同様にマイクロ秒レベル以上である。また遅延蛍光発光の他の特徴としては、室温の発光寿命が、低温の発光寿命より大幅に短くなるというものがある。例えば、室温での量子収率が０．１の燐光発光化合物でも、低温で無輻射失活が完全に抑制されると仮定した場合、低温の発光寿命は、室温の発光寿命の１０倍である。一方、遅延蛍光発光の場合は、室温では一重項から発光するが、低温では三重項から発光するので、低温の発光寿命は、室温の発光寿命の１０倍以上になり、化合物によっては二桁以上長くなることも観察される。本発明に用いられる銀錯体の発光寿命は、固体状態または希薄溶液状態で、低温の発光寿命が室温の発光寿命の１０倍以上好ましく、より好ましくは５０倍以上、さらに好ましくは１００倍以上であるである。 As described above, the emission lifetime of delayed fluorescence is equal to or greater than the microsecond level, similar to the emission lifetime of phosphorescence. Another feature of delayed fluorescence is that the emission lifetime at room temperature is significantly shorter than the emission lifetime at low temperatures. For example, even when a phosphorescent compound having a quantum yield of 0.1 at room temperature is used, it is assumed that non-radiation deactivation is completely suppressed at low temperature. . On the other hand, in the case of delayed fluorescence emission, light is emitted from a singlet at room temperature, but light is emitted from a triplet at low temperature, so the emission lifetime at low temperature is more than 10 times the emission lifetime at room temperature. Longer lengths are also observed. The light emission lifetime of the silver complex used in the present invention is preferably 10 times or more, more preferably 50 times or more, and still more preferably 100 times or more of the light emission lifetime at room temperature in the solid state or dilute solution state. It is.
さらに燐光発光は、通常、温度の上昇と共に無輻射失活速度が大きくなるので、発光強度は低下するのに対して、遅延蛍光発光の場合は、温度の上昇と共に発光強度が向上する。これは、外部の温度エネルギーによって、ボルツマン分布による三重項と一重項の項間交差確率が高まり、三重項の励起子が一重項に項間交差して蛍光発光しやすくなるためである。 Furthermore, phosphorescence usually increases the non-radiation deactivation rate with increasing temperature, so that the emission intensity decreases. In the case of delayed fluorescence, the emission intensity increases with increasing temperature. This is because the triplet and singlet crossing probability due to the Boltzmann distribution increases due to external temperature energy, and triplet excitons cross the singlet and easily emit fluorescence.
ところで遅延蛍光発光を得るためには、最低三重項励起エネルギーと最低一重項励起エネルギーとが近く、三重項の励起子を一重項へ項間交差できるようにする必要がある。この項間交差は、本来、スピン禁制遷移である。このスピン禁制を弱める方法として、重原子効果を用いる方法が知られている。しかし重原子効果を利用すべく原子番号の大きい原子を含む化合物を用いると、最低三重項励起状態から基底状態へのスピン禁制が解かれるが、原子番号が大きすぎると燐光発光が優先して起こり、遅延蛍光は得られ難いと考えられる。一方、原子番号の小さい分子を用いると、重原子効果を利用しにくくなり、スピン禁制が解かれず、三重項励起エネルギーは熱エネルギーとして無輻射失活されるため、遅延蛍光は得られ難いと考えられる。そこで、程よい原子量を有する銀原子を用いると、重原子効果を利用することができるので、三重項の励起子を一重項へ項間交差するスピン禁制を解くことができる。また銀原子ほどの原子量であれば三重項励起状態から基底状態への無輻射失活が抑制される。従って、室温で強い遅延蛍光を得ることができる。 By the way, in order to obtain delayed fluorescence, it is necessary that the lowest triplet excitation energy and the lowest singlet excitation energy are close to each other so that the triplet exciton can cross into a singlet. This intersystem crossing is essentially a spin forbidden transition. As a method for weakening this spin forbiddenness, a method using the heavy atom effect is known. However, if a compound containing an atom with a large atomic number is used to take advantage of the heavy atom effect, the spin forbidden from the lowest triplet excited state to the ground state is solved, but if the atomic number is too large, phosphorescence occurs preferentially. It is considered that delayed fluorescence is difficult to obtain. On the other hand, if a molecule with a small atomic number is used, it becomes difficult to use the heavy atom effect, spin forbiddenness is not solved, and triplet excitation energy is non-radiatively deactivated as thermal energy, so that delayed fluorescence is difficult to obtain. Conceivable. Thus, when silver atoms having an appropriate atomic weight are used, the heavy atom effect can be used, so that the spin forbidden crossing of triplet excitons to singlets can be solved. Further, when the atomic weight is as large as silver atoms, non-radiative deactivation from the triplet excited state to the ground state is suppressed. Therefore, strong delayed fluorescence can be obtained at room temperature.
本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体は、４配位錯体、３配位錯体、２配位錯体のいずれも使用することができる。この銀錯体の発光メカニズムについては幾つかの可能性が考えられる。
（１）ＬＭＣＴ（ｌｉｇａｎｄ−ｔｏ−ｍｅｔａｌ−ｃｈａｒｇｅ−ｔｒａｎｓｆｅｒ）励起状態
（２）ＭＬＣＴ（ｍｅｔａｌ−ｔｏ−ｌｉｇａｎｄ−ｃｈａｒｇｅ−ｔｒａｎｓｆｅｒ）励起状態
（３）ＬＬＣＴ（ｌｉｇａｎｄ−ｔｏ−ｌｉｇａｎｄ−ｃｈａｒｇｅ−ｔｒａｎｓｆｅｒ）励起状態
（４）金属中心励起状態
（５）配位子中心（ππ*）励起状態
As the silver complex which is a constituent material of the organic light-emitting device of the present invention, any of a 4-coordination complex, a 3-coordination complex, and a 2-coordination complex can be used. There are several possibilities for the light emission mechanism of this silver complex.
(1) LMCT (ligand-to-metal-charge-transfer) excited state (2) MLCT (metal-to-ligand-charge-transfer) excited state (3) LLCT (ligand-to-ligand-charge-transfer) excited state State (4) Metal center excited state (5) Ligand center (ππ * ) excited state
上述したように、遅延蛍光発光を得るためには、最低三重項励起エネルギーと最低一重項励起エネルギーとを近づける必要がある。この場合、配位子中心励起状態よりも、ＬＭＣＴ励起状態、ＭＬＣＴ励起状態、ＬＬＣＴ励起状態といったＣＴ性の励起状態の方が最低三重項励起エネルギーと最低一重項励起エネルギーとが近づくことが知られている。ここで本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体はＣＴ性の励起状態をとる化合物であることが好ましい。 As described above, in order to obtain delayed fluorescence, it is necessary to bring the lowest triplet excitation energy and the lowest singlet excitation energy close to each other. In this case, it is known that the lowest triplet excitation energy and the lowest singlet excitation energy are closer to the CT excited state such as the LMCT excited state, the MLCT excited state, and the LLCT excited state than the ligand center excited state. ing. Here, the silver complex which is a constituent material of the organic light-emitting device of the present invention is preferably a compound which takes a CT excited state.
上述したように、銀錯体として、４配位錯体、３配位錯体、２配位錯体が挙げられるが、好ましくは、よりＣＴ性の励起状態になり易いと考えられる４配位錯体である。また、４配位錯体の中でも二座配位子は単座配位子と比較して安定な錯形成を行うことが知られており、分子の安定性を考慮しても好ましい。さらに、二座配位子を二つ有する４配位錯体が特に好ましい。 As described above, examples of the silver complex include a 4-coordination complex, a 3-coordination complex, and a 2-coordination complex. A 4-coordination complex that is considered to be more likely to be in a CT excited state is preferable. Among tetracoordinate complexes, bidentate ligands are known to form stable complexes as compared to monodentate ligands, and are also preferred in view of molecular stability. Furthermore, a tetracoordinate complex having two bidentate ligands is particularly preferred.
本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体は、錯体自体が有する電荷が中性である中性錯体に限らず、イオン性の電荷を有する化合物であってもよい。その中でも発光素子を作製する際に蒸着性の観点や発光素子の通電安定性の観点から中性の銀錯体がより好ましい。 The silver complex which is a constituent material of the organic light emitting device of the present invention is not limited to a neutral complex in which the charge of the complex itself is neutral, and may be a compound having an ionic charge. Among these, a neutral silver complex is more preferable from the viewpoint of vapor deposition properties and the current-carrying stability of the light-emitting element when a light-emitting element is manufactured.
また、本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体は、中心金属の銀イオンが１価のイオン（陽イオン）であるのが好ましい。ここで銀原子の電子配置から考えると、１価の銀イオンは、ｄ電子が１０個含まれる。一般に、遷移金属の中でもｄ電子を偶数個有するものは良好な発光特性を示す場合が多い。 In the silver complex as the constituent material of the organic light-emitting device of the present invention, the central metal silver ion is preferably a monovalent ion (cation). Here, considering from the electron arrangement of silver atoms, the monovalent silver ion includes 10 d electrons. In general, transition metals having an even number of d electrons often exhibit good light emission characteristics.
次に、本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体の具体的な構造について説明する。本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体は、好ましくは、下記一般式（１）で示される銀錯体である。 Next, a specific structure of a silver complex that is a constituent material of the organic light emitting device of the present invention will be described. The silver complex which is a constituent material of the organic light emitting device of the present invention is preferably a silver complex represented by the following general formula (1).
式（１）において、Ａｇは、一価の銀イオンを表す。 In the formula (1), Ag represents a monovalent silver ion.
式（１）において、Ａは、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアリーレン基、置換基を有してもよいヘテロアリーレン基又は置換基を有してもよいビニレン基を表す。 In Formula (1), A may have an alkylene group that may have a substituent, an arylene group that may have a substituent, a heteroarylene group that may have a substituent, or a substituent. Represents a good vinylene group.
Ａで表されるアルキレン基として、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。 Examples of the alkylene group represented by A include an ethylene group, a trimethylene group, a methylethylene group, and a tetramethylene group.
Ａで表されるアリーレン基として、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等が挙げられる。 Examples of the arylene group represented by A include a phenylene group, a naphthylene group, and a biphenylene group.
Ａで表されるヘテロアリーレン基として、ピリジレン基、キノリレン基、イソキノリレン基、キノキサリレン基等が挙げられる。 Examples of the heteroarylene group represented by A include a pyridylene group, a quinolylene group, an isoquinolylene group, and a quinoxarylene group.
上記アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基及びビニレン基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。 As the substituents that the alkylene group, arylene group, heteroarylene group and vinylene group may further have, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group, an aryl group such as a phenyl group and a biphenyl group, a thienyl group, Heterocyclic groups such as pyrrolyl group and pyridyl group, substituted amino groups such as dimethylamino group, diethylamino group, dibenzylamino group, diphenylamino group, ditolylamino group, and dianisolylamino group, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc. A halogen atom etc. are mentioned.
式（１）において、Ｒ1乃至Ｒ4は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよいヘテロアリール基を表す。 In Formula (1), R 1 to R 4 each represents an alkyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, or a heteroaryl group that may have a substituent.
Ｒ1乃至Ｒ4で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group represented by R 1 to R 4 include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, a tertiary butyl group, an octyl group, a cyclohexyl group, and a trifluoromethyl group.
Ｒ1乃至Ｒ4で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。 As aryl groups represented by R 1 to R 4 , phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, fluorenyl group, naphthyl group, fluoranthenyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, tetracenyl group, pentacenyl group, triphenylenyl Group, perylenyl group and the like.
Ｒ1乃至Ｒ4で表されるヘテロアリール基として、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基、キノリル基、イソキノリル基等が挙げられる。 Examples of the heteroaryl group represented by R 1 to R 4 include a thienyl group, a pyrrolyl group, a pyridyl group, an oxazolyl group, an oxadiazolyl group, a thiazolyl group, a thiadiazolyl group, a tertienyl group, a quinolyl group, and an isoquinolyl group.
上記アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。 As the substituents that the alkyl group, aryl group and heteroaryl group may further have, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group, an aryl group such as a phenyl group and a biphenyl group, a thienyl group, a pyrrolyl group, Heterocyclic groups such as pyridyl group, substituted amino groups such as dimethylamino group, diethylamino group, dibenzylamino group, diphenylamino group, ditolylamino group and dianisolylamino group, halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine Is mentioned.
式（１）において、Ｒ1とＲ2とは結合してホスホラン（ホスファシクロペンタン）環、下記に示される環構造Ｐ等の環構造を形成してもよい。また式（１）において、Ｒ3とＲ4とが結合してホスホラン環、下記に示される環構造Ｐ等の環構造を形成してもよい。 In the formula (1), R 1 and R 2 may combine to form a ring structure such as a phosphorane (phosphacyclopentane) ring or a ring structure P shown below. In the formula (1), R 3 and R 4 may combine to form a ring structure such as a phospholane ring or a ring structure P shown below.
さらにＲ1とＲ2及びＲ3とＲ4のいずれかが環構造を形成する場合は、その環構造にメチル基等の置換基を有してもよい。 Furthermore, when any of R 1 and R 2 and R 3 and R 4 forms a ring structure, the ring structure may have a substituent such as a methyl group.
式（１）において、Ｌ1及びＬ2は、それぞれ炭素、窒素、酸素、リン、硫黄、ハロゲン及び銀から選ばれる元素を配位原子とする配位子である。好適な具体例については後述する。 In the formula (1), L 1 and L 2 are ligands each having an element selected from carbon, nitrogen, oxygen, phosphorus, sulfur, halogen and silver as a coordination atom. Suitable specific examples will be described later.
Ｌ1及びＬ2は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。 L 1 and L 2 may be the same or different from each other.
またＬ1とＬ2とが結合して２座配位子を形成してもよい。 L 1 and L 2 may be bonded to form a bidentate ligand.
式（１）で示される銀錯体の好適例について以下に説明する。式（１）で示される銀錯体の第一の好適例として、下記一般式（２）で示される銀錯体が挙げられる。 A preferred example of the silver complex represented by the formula (1) will be described below. As a first preferred example of the silver complex represented by the formula (1), a silver complex represented by the following general formula (2) may be mentioned.
式（２）において、Ｌ1及びＬ2は、式（１）と同様の配位子である。 In Formula (2), L 1 and L 2 are the same ligands as in Formula (1).
式（１）で示される銀錯体の第二の好適例として、下記一般式（３）で示される銀錯体が挙げられる。 As a second preferred example of the silver complex represented by the formula (1), a silver complex represented by the following general formula (3) can be mentioned.
式（３）において、Ａ及びＲ1乃至Ｒ4は、式（１）と同様である。 In the formula (3), A and R 1 to R 4 are the same as in the formula (1).
式（３）において、Ｂは置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアリーレン基、置換基を有してもよいヘテロアリーレン基又は置換基を有してもよいビニレン基を表す。 In Formula (3), B may have an alkylene group that may have a substituent, an arylene group that may have a substituent, a heteroarylene group that may have a substituent, or a substituent. Represents a vinylene group.
Ｂで表されるアルキレン基として、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。 Examples of the alkylene group represented by B include an ethylene group, a trimethylene group, a methylethylene group, and a tetramethylene group.
Ｂで表されるアリーレン基として、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等が挙げられる。 Examples of the arylene group represented by B include a phenylene group, a naphthylene group, and a biphenylene group.
Ｂで表されるヘテロアリーレン基として、ピリジレン基、キノリレン基、イソキノリレン基、キノキサリレン基等が挙げられる。 Examples of the heteroarylene group represented by B include a pyridylene group, a quinolylene group, an isoquinolylene group, and a quinoxarylene group.
上記アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基及びビニレン基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。 As the substituents that the alkylene group, arylene group, heteroarylene group and vinylene group may further have, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group, an aryl group such as a phenyl group and a biphenyl group, a thienyl group, Heterocyclic groups such as pyrrolyl group and pyridyl group, substituted amino groups such as dimethylamino group, diethylamino group, dibenzylamino group, diphenylamino group, ditolylamino group, and dianisolylamino group, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc. A halogen atom etc. are mentioned.
式（３）において、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、または置換基を有してもよいヘテロアリール基である。 In Formula (3), R 5 and R 6 are each an alkyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, or a heteroaryl group that may have a substituent. .
Ｒ5及びＲ6で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group represented by R 5 and R 6 include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, a tertiary butyl group, an octyl group, a cyclohexyl group, and a trifluoromethyl group.
Ｒ5及びＲ6で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。 As aryl groups represented by R 5 and R 6 , phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, fluorenyl group, naphthyl group, fluoranthenyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, tetracenyl group, pentacenyl group, triphenylenyl Group, perylenyl group and the like.
Ｒ5及びＲ6で表されるヘテロアリール基として、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基、キノリル基、イソキノリル基等が挙げられる。 Examples of the heteroaryl group represented by R 5 and R 6 include a thienyl group, a pyrrolyl group, a pyridyl group, an oxazolyl group, an oxadiazolyl group, a thiazolyl group, a thiadiazolyl group, a tertienyl group, a quinolyl group, and an isoquinolyl group.
上記アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。 As the substituents that the alkyl group, aryl group and heteroaryl group may further have, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group, an aryl group such as a phenyl group and a biphenyl group, a thienyl group, a pyrrolyl group, Heterocyclic groups such as pyridyl group, substituted amino groups such as dimethylamino group, diethylamino group, dibenzylamino group, diphenylamino group, ditolylamino group and dianisolylamino group, halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine Is mentioned.
Ｒ5及びＲ6は、結合して環構造を形成してもよい。 R 5 and R 6 may combine to form a ring structure.
式（３）において、Ｌ5は、酸素原子、硫黄原子又はＮＲ7を表す。ここでＲ7は、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよいヘテロアリール基である。 In the formula (3), L 5 represents an oxygen atom, a sulfur atom or NR 7 . Here, R 7 is an alkyl group, an aryl group that may have a substituent, or a heteroaryl group that may have a substituent.
Ｒ7で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group represented by R 7 include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, a tertiary butyl group, an octyl group, a cyclohexyl group, and a trifluoromethyl group.
Ｒ7で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。 As an aryl group represented by R 7 , phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, fluorenyl group, naphthyl group, fluoranthenyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, tetracenyl group, pentacenyl group, triphenylenyl group, perylenyl Groups and the like.
Ｒ7で表されるヘテロアリール基として、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基、キノリル基、イソキノリル基等が挙げられる。 Examples of the heteroaryl group represented by R 7 include a thienyl group, a pyrrolyl group, a pyridyl group, an oxazolyl group, an oxadiazolyl group, a thiazolyl group, a thiadiazolyl group, a tertenyl group, a quinolyl group, and an isoquinolyl group.
上記アリール基及びヘテロアリール基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。 Examples of the substituent that the aryl group and heteroaryl group may further have include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, an aryl group such as a phenyl group and a biphenyl group, a thienyl group, a pyrrolyl group, and a pyridyl group. Heterocyclic groups, dimethylamino groups, diethylamino groups, dibenzylamino groups, diphenylamino groups, ditolylamino groups, dianisolylamino groups and other substituted amino groups, and fluorine atoms, halogen atoms such as chlorine, bromine and iodine. .
以下に、一般式（３）で示される銀錯体の具体的例を示す。但し、これらは代表例を例示しただけで本発明はこれに限定されるものではない。尚、式中のＰｈはフェニル基を表す。 Specific examples of the silver complex represented by the general formula (3) are shown below. However, these are merely representative examples and the present invention is not limited thereto. In the formula, Ph represents a phenyl group.
式（１）で示される銀錯体の第三の好適例として、下記一般式（４）で示される銀錯体が挙げられる。 As a third preferred example of the silver complex represented by the formula (1), a silver complex represented by the following general formula (4) can be mentioned.
式（４）において、Ａ及びＲ1乃至Ｒ4は、式（１）と同様である。 In the formula (4), A and R 1 to R 4 are the same as in the formula (1).
式（４）において、Ｒ8乃至Ｒ10は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいビニル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよいヘテロアリール基である。 In the formula (4), R 8 to R 10 each represents an alkyl group which may have a substituent, a vinyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a substituent. It is a heteroaryl group which may have.
Ｒ8乃至Ｒ10で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group represented by R 8 to R 10 include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, a tertiary butyl group, an octyl group, a cyclohexyl group, and a trifluoromethyl group.
Ｒ8乃至Ｒ10で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。 As the aryl group represented by R 8 to R 10 , phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, fluorenyl group, naphthyl group, fluoranthenyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, tetracenyl group, pentacenyl group, triphenylenyl Group, perylenyl group and the like.
Ｒ8乃至Ｒ10で表されるヘテロアリール基として、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基等が挙げられる。 Examples of the heteroaryl group represented by R 8 to R 10 include a thienyl group, a pyrrolyl group, a pyridyl group, an oxazolyl group, an oxadiazolyl group, a thiazolyl group, a thiadiazolyl group, a tertenyl group, a quinolyl group, an isoquinolyl group, and the like. .
上記アルキル基、ビニル基、アリール基及びヘテロアリール基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、下記に示すリン原子含有置換基等が挙げられる。 As the substituents that the alkyl group, vinyl group, aryl group and heteroaryl group may further have, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group, an aryl group such as a phenyl group and a biphenyl group, a thienyl group, Heterocyclic groups such as pyrrolyl group and pyridyl group, substituted amino groups such as dimethylamino group, diethylamino group, dibenzylamino group, diphenylamino group, ditolylamino group, and dianisolylamino group, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc. A halogen atom, the phosphorus atom containing substituent shown below, etc. are mentioned.
Ｒ8、Ｒ9及びＲ10のうち二つの置換基が結合してホスホラン環等の環構造を形成してもよい。また環構造を形成する場合、その環構造にはメチル基等の置換基が置換されていてもよい。 Two substituents out of R 8 , R 9 and R 10 may be bonded to form a ring structure such as a phosphorane ring. When a ring structure is formed, the ring structure may be substituted with a substituent such as a methyl group.
式（４）において、Ｌ4はハロゲン原子を表す。 In the formula (4), L 4 represents a halogen atom.
Ｌ4で表されるハロゲン原子として、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。 Examples of the halogen atom represented by L 4 include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
以下、一般式（４）で示される銀錯体の具体例を示す。但し、これらは代表例を例示しただけで本発明はこれに限定されるものではない。尚、式中のＰｈはフェニル基を表す。 Specific examples of the silver complex represented by the general formula (4) are shown below. However, these are merely representative examples and the present invention is not limited thereto. In the formula, Ph represents a phenyl group.
式（１）で示される銀錯体の第四の好適例として、下記一般式（５）で示される銀錯体が挙げられる。 As a fourth preferred example of the silver complex represented by the formula (1), a silver complex represented by the following general formula (5) can be mentioned.
式（５）において、Ａ及びＲ1乃至Ｒ4は、式（１）と同様である。 In the formula (5), A and R 1 to R 4 are the same as those in the formula (1).
式（５）において、Ｃは、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアリーレン基、置換基を有してもよいヘテロアリーレン基又は置換基を有してもよいビニレン基を表す。 In Formula (5), C may have an alkylene group that may have a substituent, an arylene group that may have a substituent, a heteroarylene group that may have a substituent, or a substituent. Represents a good vinylene group.
Ｃで表されるアルキレン基として、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラエチレン基等が挙げられる。 Examples of the alkylene group represented by C include an ethylene group, a trimethylene group, a methylethylene group, and a tetraethylene group.
Ｃで表されるアリーレン基として、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等が挙げられる。 Examples of the arylene group represented by C include a phenylene group, a naphthylene group, and a biphenylene group.
Ｃで表されるヘテロアリーレン基として、ピリジレン基、キノリレン基、イソキノリレン基、キノキサリレン基等が挙げられる。 Examples of the heteroarylene group represented by C include a pyridylene group, a quinolylene group, an isoquinolylene group, and a quinoxarylene group.
上記アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基及びビニレン基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。 As the substituents that the alkylene group, arylene group, heteroarylene group and vinylene group may further have, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group, an aryl group such as a phenyl group and a biphenyl group, a thienyl group, Heterocyclic groups such as pyrrolyl group and pyridyl group, substituted amino groups such as dimethylamino group, diethylamino group, dibenzylamino group, diphenylamino group, ditolylamino group, and dianisolylamino group, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc. A halogen atom etc. are mentioned.
式（５）において、Ｒ11乃至Ｒ14は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよいヘテロアリール基を表す。 In Formula (5), R 11 to R 14 each represents an alkyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, or a heteroaryl group that may have a substituent.
Ｒ11乃至Ｒ14で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group represented by R 11 to R 14 include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, a tertiary butyl group, an octyl group, a cyclohexyl group, and a trifluoromethyl group.
Ｒ11乃至Ｒ14で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。 As aryl groups represented by R 11 to R 14 , phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, fluorenyl group, naphthyl group, fluoranthenyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, tetracenyl group, pentacenyl group, triphenylenyl Group, perylenyl group and the like.
Ｒ11乃至Ｒ14で表されるヘテロアリール基として、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基、キノリル基、イソキノリル基等が挙げられる。 Examples of the heteroaryl group represented by R 11 to R 14 include a thienyl group, a pyrrolyl group, a pyridyl group, an oxazolyl group, an oxadiazolyl group, a thiazolyl group, a thiadiazolyl group, a tertienyl group, a quinolyl group, and an isoquinolyl group.
上記アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。 As the substituents that the alkyl group, aryl group and heteroaryl group may further have, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group, an aryl group such as a phenyl group and a biphenyl group, a thienyl group, a pyrrolyl group, Heterocyclic groups such as pyridyl group, substituted amino groups such as dimethylamino group, diethylamino group, dibenzylamino group, diphenylamino group, ditolylamino group and dianisolylamino group, halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine Is mentioned.
式（５）において、Ｒ11とＲ12とが結合して、例えば、下記に示される環構造（環構造Ｐ）を形成してもよい。また式（５）において、Ｒ13とＲ14とが結合して下記に示される環構造Ｐを形成してもよい。 In Formula (5), R 11 and R 12 may combine to form, for example, the ring structure (ring structure P) shown below. In the formula (5), R 13 and R 14 may combine to form a ring structure P shown below.
式（５）において、Ｌ5及びＬ6は、それぞれハロゲン原子を表す。 In Formula (5), L 5 and L 6 each represent a halogen atom.
Ｌ5及びＬ6で表されるハロゲン原子として、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。 Examples of the halogen atom represented by L 5 and L 6 include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
以下、一般式（５）で示される銀錯体の具体例を示す。但し、これらは代表例を例示しただけで本発明はこれに限定されるものではない。尚、式中のＰｈはフェニル基を表す。 Hereinafter, specific examples of the silver complex represented by the general formula (5) are shown. However, these are merely representative examples and the present invention is not limited thereto. In the formula, Ph represents a phenyl group.
式（１）で示される銀錯体の第五の好適例として、下記一般式（６）で示される銀錯体が挙げられる。 As a fifth preferred example of the silver complex represented by the formula (1), a silver complex represented by the following general formula (6) can be mentioned.
式（６）において、Ｒ1乃至Ｒ4は、式（１）と同様である。 In Formula (6), R 1 to R 4 are the same as in Formula (1).
式（６）において、Ｄは、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアリーレン基、置換基を有してもよいヘテロアリーレン基又は置換基を有してもよいビニレン基を表す。 In Formula (6), D may have an alkylene group that may have a substituent, an arylene group that may have a substituent, a heteroarylene group that may have a substituent, or a substituent. Represents a good vinylene group.
Ｄで表されるアルキレン基として、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。 Examples of the alkylene group represented by D include an ethylene group, a trimethylene group, a methylethylene group, and a tetramethylene group.
Ｄで表されるアリーレン基として、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等が挙げられる。 Examples of the arylene group represented by D include a phenylene group, a naphthylene group, and a biphenylene group.
Ｄで表されるヘテロアリーレン基として、ピリジレン基、キノリレン基、イソキノリレン基、キノキサリレン基等が挙げられる。 Examples of the heteroarylene group represented by D include a pyridylene group, a quinolylene group, an isoquinolylene group, and a quinoxarylene group.
上記アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基及びビニレン基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。 As the substituents that the alkylene group, arylene group, heteroarylene group and vinylene group may further have, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group, an aryl group such as a phenyl group and a biphenyl group, a thienyl group, Heterocyclic groups such as pyrrolyl group and pyridyl group, substituted amino groups such as dimethylamino group, diethylamino group, dibenzylamino group, diphenylamino group, ditolylamino group, and dianisolylamino group, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc. A halogen atom etc. are mentioned.
式（６）において、Ｒ15乃至Ｒ18は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよいヘテロアリール基である。 In the formula (6), R 15 to R 18 are each an alkyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, or a heteroaryl group that may have a substituent.
Ｒ15乃至Ｒ18で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group represented by R 15 to R 18 include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, a tertiary butyl group, an octyl group, a cyclohexyl group, and a trifluoromethyl group.
Ｒ15乃至Ｒ18で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。 As the aryl group represented by R 15 to R 18 , phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, fluorenyl group, naphthyl group, fluoranthenyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, tetracenyl group, pentacenyl group, triphenylenyl Group, perylenyl group and the like.
Ｒ15乃至Ｒ18で表されるヘテロアリール基として、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基、キノリル基、イソキノリル基等が挙げられる。 Examples of the heteroaryl group represented by R 15 to R 18 include a thienyl group, a pyrrolyl group, a pyridyl group, an oxazolyl group, an oxadiazolyl group, a thiazolyl group, a thiadiazolyl group, a tertienyl group, a quinolyl group, and an isoquinolyl group.
上記アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。 As the substituents that the alkyl group, aryl group and heteroaryl group may further have, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group, an aryl group such as a phenyl group and a biphenyl group, a thienyl group, a pyrrolyl group, Heterocyclic groups such as pyridyl group, substituted amino groups such as dimethylamino group, diethylamino group, dibenzylamino group, diphenylamino group, ditolylamino group and dianisolylamino group, halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine Is mentioned.
式（６）において、Ｒ15とＲ16とが結合して、例えば、下記に示される環構造（環構造Ｐ）を形成してもよい。また式（５）において、Ｒ17とＲ18とが結合して下記に示される環構造Ｐを形成してもよい。 In the formula (6), R 15 and R 16 may combine to form, for example, the ring structure (ring structure P) shown below. In the formula (5), R 17 and R 18 may combine to form a ring structure P shown below.
式（６）において、Ｌ7及びＬ8はハロゲン原子を表す。 In the formula (6), L 7 and L 8 represents a halogen atom.
Ｌ7及びＬ8で表されるハロゲン原子として、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。 Examples of the halogen atom represented by L 7 and L 8 include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
以下、一般式（６）で示される銀錯体の具体例を示す。但し、これらは代表例を例示しただけで本発明はこれに限定されるものではない。尚、式中のＰｈはフェニル基を表す。 Hereinafter, specific examples of the silver complex represented by the general formula (6) are shown. However, these are merely representative examples and the present invention is not limited thereto. In the formula, Ph represents a phenyl group.
本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体は、高い発光効率を示すので発光材料に適している。また、特に固体粉末状態において他の化合物と比べ強い発光を示すことを特徴とする。一般的に、希薄溶液で強く発光する化合物でも固体粉末状態においては、その発光が極端に弱くなる化合物が多い。これは、発光材料となる化合物の分子間の相互作用によって、基底状態において会合体を形成したり励起会合体を形成したりして、本来の発光特性が得られなくなるからである。このように会合体等を形成することにより発光が弱くなる現象を濃度消光現象という。 Since the silver complex which is a constituent material of the organic light emitting device of the present invention exhibits high luminous efficiency, it is suitable as a light emitting material. In addition, it is characterized in that it emits stronger light than other compounds, particularly in a solid powder state. In general, even a compound that emits light strongly in a dilute solution has many compounds in which the light emission becomes extremely weak in a solid powder state. This is because, due to the interaction between the molecules of the compound serving as the light emitting material, an aggregate or an excited aggregate is formed in the ground state, and the original light emission characteristics cannot be obtained. A phenomenon in which light emission is weakened by forming an aggregate or the like in this way is called a concentration quenching phenomenon.
一方、本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体は、固体粉末状態において他の化合物と比べ強い発光を示すため、濃度消光に強い発光材料といえる。このように本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体は、この濃度消光の制約が少ないために、濃度を濃くしたり、当該銀錯体のみで発光層を形成したりすることができる。従って、高い発光効率を有し、かつ生産性のよい有機発光素子を製造することができる。本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体を発光層の発光材料として使用する場合、その含有量は、好ましくは、発光層を構成する材料全体の重量に対して０．１重量％以上１００重量％以下である。 On the other hand, since the silver complex which is a constituent material of the organic light emitting device of the present invention exhibits strong light emission compared to other compounds in a solid powder state, it can be said to be a light emitting material that is strong against concentration quenching. Thus, since the silver complex which is a constituent material of the organic light emitting device of the present invention has few restrictions on concentration quenching, the concentration can be increased, or a light emitting layer can be formed only with the silver complex. Therefore, an organic light emitting device having high luminous efficiency and high productivity can be manufactured. When the silver complex that is the constituent material of the organic light-emitting device of the present invention is used as the light-emitting material of the light-emitting layer, the content thereof is preferably 0.1% by weight or more based on the total weight of the material constituting the light-emitting layer. 100% by weight or less.
本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体は、有機化合物層のうち発光層に含まれるのが好ましいが、発光層以外にも、例えば正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、電子障壁層等にも含まれていてもよい。また、本発明の有機発光素子の構成材料である銀錯体は、発光層のゲストとして使用するのが好ましいが、発光層のホストとして使用してもよい。 The silver complex which is a constituent material of the organic light-emitting device of the present invention is preferably contained in the light-emitting layer in the organic compound layer. In addition to the light-emitting layer, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, and an electron injection layer , An electron transport layer, an electron barrier layer, and the like. Moreover, although the silver complex which is a constituent material of the organic light emitting device of the present invention is preferably used as a guest of the light emitting layer, it may be used as a host of the light emitting layer.
以上に述べたように、本発明の有機発光素子は、好ましくは、発光層の構成材料として遅延蛍光発光をする銀錯体を使用するものである。ただし、これまで知られているホール輸送性化合物、発光性化合物あるいは電子輸送性化合物等を必要に応じて一緒に使用することもできる。 As described above, the organic light-emitting device of the present invention preferably uses a silver complex that emits delayed fluorescence as a constituent material of the light-emitting layer. However, a hole transporting compound, a light emitting compound, an electron transporting compound, and the like known so far can be used together as necessary.
以下にこれらの化合物例を挙げる。 Examples of these compounds are given below.
陽極を構成する材料としては仕事関数がなるべく大きなものがよい。例えば、金、白金、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム等の金属単体あるいはこれらの金属単体を複数組み合わせた合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマーも使用できる。これらの電極物質は一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用して使用してもよい。 The material constituting the anode should have a work function as large as possible. For example, simple metals such as gold, platinum, nickel, palladium, cobalt, selenium, vanadium, or alloys obtained by combining a plurality of these metals, tin oxide, zinc oxide, indium tin oxide (ITO), metal oxides such as indium zinc oxide Things can be used. In addition, conductive polymers such as polyaniline, polypyrrole, polythiophene, and polyphenylene sulfide can also be used. These electrode materials may be used alone or in combination of two or more.
一方、陰極を構成する材料としては仕事関数の小さなものがよい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、銀、鉛、錫、クロム等の金属単体を使用することができる。これら金属単体を複数組み合わせた合金も使用できる。また、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物も使用可能である。また、陰極は一層で構成されていてもよいし、複数の層で構成されていてもよい。 On the other hand, the material constituting the cathode is preferably a material having a small work function. For example, simple metals such as lithium, sodium, potassium, cesium, calcium, magnesium, aluminum, indium, silver, lead, tin, and chromium can be used. An alloy in which a plurality of these metals are combined can be used. A metal oxide such as indium tin oxide (ITO) can also be used. Moreover, the cathode may be composed of a single layer or a plurality of layers.
本発明の有機発光素子で使用する基板としては、特に限定するものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィルター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜等を用いて発色光をコントロールすることも可能である。 Although it does not specifically limit as a board | substrate used with the organic light emitting element of this invention, Transparent substrates, such as opaque board | substrates, such as a metal board | substrate and a ceramic board | substrate, glass, quartz, a plastic sheet, are used. It is also possible to control the color light by using a color filter film, a fluorescent color conversion filter film, a dielectric reflection film or the like on the substrate.
尚、作製した素子に対して、酸素や水分等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッ素樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜、さらには光硬化性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フィルム、金属等をカバーして、適当な封止樹脂により素子自体をパッケージングすることもできる。 Note that a protective layer or a sealing layer can be provided for the manufactured element in order to prevent contact with oxygen, moisture, or the like. Examples of the protective layer include an inorganic material film such as diamond thin film, metal oxide, and metal nitride, a polymer film such as fluororesin, polyparaxylene, polyethylene, silicone resin, and polystyrene resin, and a photocurable resin. It is done. Further, the element itself can be packaged with an appropriate sealing resin by covering glass, a gas-impermeable film, metal, or the like.
本発明の有機発光素子において、有機化合物層は、一般には真空蒸着法又は適当な溶媒に溶解させて塗布法により薄膜を形成する。特に塗布法で成膜する場合は、適当な結着樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。 In the organic light-emitting device of the present invention, the organic compound layer is generally formed into a thin film by a vacuum deposition method or a coating method by dissolving in an appropriate solvent. In particular, when a film is formed by a coating method, the film can be formed in combination with an appropriate binder resin.
上記結着樹脂としては広範囲な結着性樹脂より選択できる。結着性樹脂として、例えば、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらはホモポリマー又は共重合体ポリマーとして一種類を単独で使用してもよいし、複数種混合して使用してもよい。 The binder resin can be selected from a wide range of binder resins. Examples of the binder resin include polyvinyl carbazole resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyarylate resin, polystyrene resin, acrylic resin, methacrylic resin, butyral resin, polyvinyl acetal resin, diallyl phthalate resin, phenol resin, epoxy resin, and silicone resin. , Polysulfone resin, urea resin and the like, but are not limited thereto. Moreover, these may be used individually by 1 type as a homopolymer or a copolymer polymer, and may be used in mixture of multiple types.
本発明の有機発光素子において、銀錯体を含む層の膜厚は１０μｍより薄く、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．０１μｍ以上０．５μｍ以下にする。 In the organic light emitting device of the present invention, the thickness of the layer containing the silver complex is less than 10 μm, preferably 0.5 μm or less, more preferably 0.01 μm or more and 0.5 μm or less.
また、本発明の有機発光素子は、有機発光素子を制御するスイッチング素子と組み合わせて表示装置として用いることが好ましい。本発明の有機発光素子は、省エネルギーや高輝度が必要な製品に応用が可能である。 The organic light emitting device of the present invention is preferably used as a display device in combination with a switching device that controls the organic light emitting device. The organic light-emitting device of the present invention can be applied to products that require energy saving and high luminance.
具体的な応用例としては、表示装置、照明装置やプリンターの光源、液晶表示装置のバックライト等が考えられる。表示装置としては、省エネルギーや高視認性・軽量なフラットパネルディスプレイが可能となる。また、プリンターの光源としては、現在広く用いられているレーザビームプリンタのレーザー光源部を、本発明の発光素子に置き換えることができる。独立にアドレスできる素子をアレイ上に配置し、感光ドラムに所望の露光を行うことで、画像形成する。本発明の素子を用いることで、装置体積を大幅に減少することができる。照明装置やバックライトに関しては、本発明による省エネルギー効果が期待できる。 As specific application examples, a light source of a display device, a lighting device or a printer, a backlight of a liquid crystal display device, or the like can be considered. As a display device, energy saving, high visibility, and a lightweight flat panel display are possible. In addition, as a light source of a printer, a laser light source unit of a laser beam printer that is widely used at present can be replaced with the light emitting element of the present invention. Elements that can be independently addressed are arranged on the array, and an image is formed by performing desired exposure on the photosensitive drum. By using the element of the present invention, the volume of the apparatus can be greatly reduced. With respect to the lighting device and the backlight, the energy saving effect according to the present invention can be expected.
ディスプレイへ応用する場合は、スイッチング素子としてＴＦＴ（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）素子等を用いて駆動する方式が考えられる。 In the case of application to a display, a method of driving using a TFT (Thin Film Transistor) element or the like as a switching element can be considered.
尚、上記の表示装置を構成するスイッチング素子は特に限定はなく、単結晶シリコン基板やＭＩＭ素子、ａ−Ｓｉ型等でも容易に応用することができる。 Note that there are no particular limitations on the switching elements that constitute the display device, and single crystal silicon substrates, MIM elements, a-Si type, and the like can be easily applied.
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
［合成例１］（例示化合物５−１の合成） [Synthesis Example 1] (Synthesis of Exemplified Compound 5-1)
アルゴン気流下、シュレンク管に以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
塩化銀：３０ｍｇ（０．１７ｍｍｏｌ）
１，２−ビスジフェニルホスフィノベンゼン：７５ｍｇ（０．１７ｍｍｏｌ）
塩化メチレン：１５ｍｌ
The following reagents and solvents were charged in a Schlenk tube under an argon stream.
Silver chloride: 30 mg (0.17 mmol)
1,2-bisdiphenylphosphinobenzene: 75 mg (0.17 mmol)
Methylene chloride: 15ml
次に、反応溶液を室温で１２時間撹拌した後、不溶物を濾別することで得られたろ液を全体量が６ｍｌになるまで減圧濃縮を行った。次に、濃縮したろ液にヘキサン５ｍｌをゆっくり加えることで生成した結晶をろ過することにより、例示化合物５−１を白色の結晶として８２ｍｇ（収率８２％）得た。 Next, the reaction solution was stirred at room temperature for 12 hours, and then the filtrate obtained by filtering off insoluble matters was concentrated under reduced pressure until the total amount became 6 ml. Next, 82 mg (yield 82%) of Exemplified Compound 5-1 was obtained as white crystals by filtering the crystals produced by slowly adding 5 ml of hexane to the concentrated filtrate.
ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。 The structure of this compound was confirmed by NMR measurement.
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ2Ｃｌ2）：δ ７．６２−７．４５（ｍ，４Ｈ，Ｃ6Ｈ4），７．３８７．１２（ｍ，２０Ｈ，４Ｃ6Ｈ5）． 1 H-NMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ): δ 7.62-7.45 (m, 4H, C 6 H 4 ), 7.387.12 (m, 20H, 4C 6 H 5 ).
また、元素分析によりこの化合物の構造を確認した。 Moreover, the structure of this compound was confirmed by elemental analysis.
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ60Ｈ48Ａｇ2Ｃｌ2Ｐ4：Ｃ，６１．０９；Ｈ，４．１０；Ｐ，１０．５０．
Ｆｏｕｎｄ Ｃ，６１．１８；Ｈ，４．１１；Ｐ，１０．６３
Anal. Calcd for C 60 H 48 Ag 2 Cl 2 P 4: C, 61.09; H, 4.10; P, 10.50.
Found C, 61.18; H, 4.11; P, 10.63
さらに、得られた結晶の単結晶解析により、この化合物の構造を確認した。 Furthermore, the structure of this compound was confirmed by single crystal analysis of the obtained crystals.
ａ ｓｉｎｇｌｅ ｃｒｙｓｔａｌ Ｘ−ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ ｓｔｕｄｙ：ａ＝１３．９７１（４）Å，ｂ＝１０．３７６（３）Å，ｃ＝２０．８８４（７）Å，β＝１０７．４９１（６）ｄｅｇ，Ｖ＝２８８７．６（１５）Å3，ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ Ｐ２1／ｃ，Ｚ＝２，θmin/max＝２．０４／３０．３ｄｅｇ，８３７８ ｕｎｉｑｕｅ ｏｂｓｅｒｖｅｄ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ｔｏ ｒｅｆｉｎｅ ３３５ ａｔｏｍｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｎｄ ｇａｖｅ ａ ｆｉｎａｌ Ｒ ｆａｃｔｏｒ ｏｆ ０．０３７９．
a single crystal X-ray diffraction study: a = 13.971 (4) Å, b = 10.376 (3) Å, c = 20.884 (7) Å, β = 107.491 (6) deg, V = 2887.6 (15) Å 3,
この化合物の結晶状態における発光特性を測定した。測定の結果、室温での最大発光波長は４９０ｎｍであり、７７Ｋでの最大発光波長は４７４ｎｍであったため室温の発光波長のほうが若干長波長側だった。しかし発光開始波長は、室温で３７８ｎｍであり、７７Ｋで４１３ｎｍであったため、室温の方が短波長側であった。このように最大発光波長で、室温の方が長波長側になったのは、低温での第一発光ピークが弱かったためであると考えられる。 The emission characteristics of this compound in the crystalline state were measured. As a result of the measurement, the maximum emission wavelength at room temperature was 490 nm, and the maximum emission wavelength at 77 K was 474 nm, so the emission wavelength at room temperature was slightly longer. However, since the emission start wavelength was 378 nm at room temperature and 413 nm at 77K, room temperature was on the shorter wavelength side. The reason why the room temperature is longer on the maximum emission wavelength in this way is considered to be because the first emission peak at low temperature was weak.
一方、この化合物の結晶状態における発光寿命は、室温で５．４マイクロ秒、７７Ｋで２９５マイクロ秒であったため、７７Ｋの発光寿命は室温の発光寿命の５５倍であった。さらに、０℃での発光強度と室温の発光強度を比較すると、室温にした時に発光強度の向上が認められた。 On the other hand, the emission lifetime in the crystalline state of this compound was 5.4 microseconds at room temperature and 295 microseconds at 77K, so the emission lifetime at 77K was 55 times the emission lifetime at room temperature. Furthermore, when the light emission intensity at 0 ° C. and the light emission intensity at room temperature were compared, an improvement in the light emission intensity was observed at room temperature.
以上の発光特性から、例示化合物５−１は、遅延蛍光発光物質であると言える。 From the above light emission characteristics, it can be said that Exemplified Compound 5-1 is a delayed fluorescent material.
［合成例２］（例示化合物３−１の合成） [Synthesis Example 2] (Synthesis of Exemplary Compound 3-1)
アルゴン気流下、シュレンク管に以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
例示化合物５−１：８０ｍｇ（０．０６８ｍｍｏｌ）
２−ジフェニルホスフィノベンゼンチオール：４０ｍｇ（０．１４ｍｍｏｌ）
塩化メチレン：１５ｍｌ
The following reagents and solvents were charged in a Schlenk tube under an argon stream.
Exemplary compound 5-1: 80 mg (0.068 mmol)
2-diphenylphosphinobenzenethiol: 40 mg (0.14 mmol)
Methylene chloride: 15ml
次に、反応溶液を室温で２時間撹拌した後、反応溶液の全体量が８ｍｌになるまで減圧濃縮した。次に、濃縮した反応溶液にジエチルエーテルをゆっくり加えることで生成した結晶をろ過することにより、例示化合物３−１を黄色の結晶として９０ｍｇ（収率７８％）得た。 Next, the reaction solution was stirred at room temperature for 2 hours, and then concentrated under reduced pressure until the total amount of the reaction solution reached 8 ml. Next, 90 mg (yield 78%) of Exemplary Compound 3-1 was obtained as yellow crystals by filtering the crystals produced by slowly adding diethyl ether to the concentrated reaction solution.
ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。 The structure of this compound was confirmed by NMR measurement.
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ2Ｃｌ2）：δ ７．６８−６．８９（ｍ，３８Ｈ，６Ｃ6Ｈ5＋２Ｃ6Ｈ4）．
また、元素分析によりこの化合物の構造を確認した。
1 H-NMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ): δ 7.68-6.89 (m, 38H, 6C 6 H 5 + 2C 6 H 4 ).
Moreover, the structure of this compound was confirmed by elemental analysis.
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ48Ｈ38Ａｇ1Ｐ3Ｓ1：Ｃ，６８．０１；Ｈ，４．５２；Ｐ，１０．９６．
Ｆｏｕｎｄ Ｃ，６８．３７；Ｈ，４．２９；Ｐ，４．７９；
Anal. Calcd for C 48 H 38 Ag 1 P 3 S 1 : C, 68.01; H, 4.52; P, 10.96.
Found C, 68.37; H, 4.29; P, 4.79;
さらに、得られた結晶の単結晶解析により、この化合物の構造を確認した。 Furthermore, the structure of this compound was confirmed by single crystal analysis of the obtained crystals.
ａ ｓｉｎｇｌｅ ｃｒｙｓｔａｌ Ｘ−ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ ｓｔｕｄｙ：ａ＝１０．８３０１（６）Å，ｂ＝１２．０７７４（６）Å，ｃ＝１５．８８８０（９）Å，α＝７２．２８１０（１５）ｄｅｇ，β＝８８．７６２０（１８）ｄｅｇ，γ＝８１．２９００（１６）ｄｅｇ，Ｖ＝１９５６．０６（１８）Å3，ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ Ｐ１（ｂａｒ），Ｚ＝２，θmin/max＝３．２０／２７．４ｄｅｇ，６４６１ ｕｎｉｑｕｅ ｏｂｓｅｒｖｅｄ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ｔｏ ｒｅｆｉｎｅ ４７９ ａｔｏｍｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｎｄ ｇａｖｅ ａ ｆｉｎａｌ Ｒ ｆａｃｔｏｒ ｏｆ ０．０４３３． a single crystal X-ray diffraction study: a = 10.8301 (6) Å, b = 12.0774 (6) Å, c = 15.8880 (9) Å, α = 722.810 (15) deg, β = 88.7620 (18) deg, γ = 81.2900 (16) deg, V = 1956.006 (18) Å 3 , triclinic P1 (bar), Z = 2, θ min / max = 3.20 / 27 4deg, 6461 unique observed reflections were used to refine 479 atomic parameters and gave a final R factor of 0.0433.
この化合物の結晶状態における発光特性を合成例１と同様に測定した。測定の結果、室温での最大発光波長は５０２ｎｍであり、７７Ｋでの最大発光波長は５２１ｎｍであったため室温の発光波長の方が短波長側であることがわかった。また発光開始波長も、室温では４１０ｎｍであり、７７Ｋでは４２０ｎｍであったため、室温の方が短波長側であることがわかった。また、発光寿命は、室温で２．２マイクロ秒であり、７７Ｋで５７４マイクロ秒であったため、７７Ｋの発光寿命は室温の発光寿命の２６１倍であることがわかった。さらに、０℃と室温とにおける結晶状態での発光強度を比較すると、室温にした時に発光強度の向上が認められた。 The emission characteristics of this compound in the crystalline state were measured in the same manner as in Synthesis Example 1. As a result of the measurement, the maximum emission wavelength at room temperature was 502 nm, and the maximum emission wavelength at 77K was 521 nm. Therefore, it was found that the emission wavelength at room temperature was on the shorter wavelength side. Also, the emission start wavelength was 410 nm at room temperature and 420 nm at 77K, so it was found that room temperature was on the shorter wavelength side. The emission lifetime was 2.2 microseconds at room temperature and 574 microseconds at 77K. Therefore, it was found that the emission lifetime at 77K was 261 times the emission lifetime at room temperature. Furthermore, when the light emission intensity in the crystalline state at 0 ° C. and room temperature was compared, an improvement in the light emission intensity was observed when the room temperature was reached.
以上の発光特性から、例示化合物３−１は、遅延蛍光発光物質であると言える。 From the above light emission characteristics, it can be said that the exemplary compound 3-1 is a delayed fluorescent material.
［合成例３］（例示化合物４−１の合成） [Synthesis Example 3] (Synthesis of Exemplary Compound 4-1)
アルゴン気流下、シュレンク管に以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
塩化銀：１５ｍｇ（０．０８５ｍｍｏｌ）
１，２−ビスジフェニルホスフィノベンゼン：７５ｍｇ（０．１７ｍｍｏｌ）
塩化メチレン：１０ｍｌ
The following reagents and solvents were charged in a Schlenk tube under an argon stream.
Silver chloride: 15 mg (0.085 mmol)
1,2-bisdiphenylphosphinobenzene: 75 mg (0.17 mmol)
Methylene chloride: 10ml
次に、反応溶液を室温で１２時間撹拌した後、不溶物を濾別することで得られたろ液を全体量が４ｍｌになるまで減圧濃縮した。次に、濃縮したろ液にジエチルエーテルをゆっくり加えることで生成した結晶をろ過することにより、例示化合物４−１を薄い黄色の結晶として６０ｍｇ（収率６８％）得た。 Next, the reaction solution was stirred at room temperature for 12 hours, and then the filtrate obtained by filtering insolubles was concentrated under reduced pressure until the total amount became 4 ml. Next, crystals produced by slowly adding diethyl ether to the concentrated filtrate were filtered to obtain 60 mg (yield 68%) of Exemplary Compound 4-1 as light yellow crystals.
ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。 The structure of this compound was confirmed by NMR measurement.
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ７．６６−７．１１（ｍ，４８Ｈ，８Ｃ6Ｈ5＋２Ｃ6Ｈ4）． 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ): δ 7.66-7.11 (m, 48H, 8C 6 H 5 + 2C 6 H 4 ).
また、元素分析によりこの化合物の構造を確認した。 Moreover, the structure of this compound was confirmed by elemental analysis.
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ60Ｈ48Ａｇ1Ｃｌ1Ｐ4：Ｃ，６９．５４；Ｈ，４．６７；Ｐ，１１．９６．
Ｆｏｕｎｄ Ｃ，６９．７８；Ｈ，４．８１；Ｐ，１２．２３
Anal. Calcd for C 60 H 48 Ag 1 Cl 1 P 4 : C, 69.54; H, 4.67; P, 11.96.
Found C, 69.78; H, 4.81; P, 12.23
さらに、得られた結晶の単結晶解析により、この化合物の構造を確認した。 Furthermore, the structure of this compound was confirmed by single crystal analysis of the obtained crystals.
ａ ｓｉｎｇｌｅ ｃｒｙｓｔａｌ Ｘ−ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ ｓｔｕｄｙ：ａ＝１１．３９２（６）Å，ｂ＝１３．３７７（６）Å，ｃ＝１９．３３１（１０）Å，α＝８７．８５０（１９）ｄｅｇ，β＝７３．８９４（１８）ｄｅｇ，γ＝６５．１９６（１６）ｄｅｇ，Ｖ＝２５５４（１２）Å3，ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ Ｐ１（ｂａｒ），Ｚ＝２，θmin/max＝３．１０／２７．５ｄｅｇ，８７６９ ｕｎｉｑｕｅ ｏｂｓｅｒｖｅｄ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ｔｏ ｒｅｆｉｎｅ ５９６ ａｔｏｍｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｎｄ ｇａｖｅ ａ ｆｉｎａｌ Ｒ ｆａｃｔｏｒ ｏｆ ０．０４５９． a single crystal X-ray diffraction study: a = 11.392 (6) Å, b = 13.377 (6) Å, c = 19.331 (10) Å, α = 87.850 (19) deg, β = 73.894 (18) deg, γ = 65.196 (16) deg, V = 2554 (12) Å 3 , triclinic P1 (bar), Z = 2, θ min / max = 3.10 / 27.5 deg , 8769 unique observed reflections we used to refine 596 atomic parameters and gave a final R factor of 0.0459.
この化合物の結晶状態における発光特性を合成例１と同様に測定した。測定の結果、最大発光波長は５６７ｎｍであり、７７Ｋでの最大発光波長は６０２ｎｍであったため、室温の発光波長の方が短波長側であることがわかった。発光開始波長も、室温で４４４ｎｍであり、７７Ｋで４５０ｎｍであったため、室温の方が短波長側であることがわかった。また、発光寿命は、室温で２．７マイクロ秒であり、７７Ｋで５０６マイクロ秒であったため、７７Ｋの発光寿命は室温の発光寿命の１８７倍であることがわかった。さらに、０℃の発光強度と室温の発光強度とを比較すると、室温にした時に発光強度の向上が認められた。 The emission characteristics of this compound in the crystalline state were measured in the same manner as in Synthesis Example 1. As a result of the measurement, the maximum emission wavelength was 567 nm, and the maximum emission wavelength at 77K was 602 nm. Therefore, it was found that the emission wavelength at room temperature was on the shorter wavelength side. The emission start wavelength was also 444 nm at room temperature and 450 nm at 77 K. Therefore, it was found that room temperature was on the shorter wavelength side. The emission lifetime was 2.7 microseconds at room temperature and 506 microseconds at 77K. Therefore, it was found that the emission lifetime at 77K was 187 times the emission lifetime at room temperature. Furthermore, when the light emission intensity at 0 ° C. and the light emission intensity at room temperature were compared, an improvement in light emission intensity was observed at room temperature.
以上の発光特性から、例示化合物４−１は、遅延蛍光発光物質であると言える。 From the above light emission characteristics, it can be said that the exemplary compound 4-1 is a delayed fluorescent material.
［合成例４］（例示化合物６−１の合成） [Synthesis Example 4] (Synthesis of Exemplary Compound 6-1)
アルゴン気流下、シュレンク管に以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
塩化銀：３０ｍｇ（０．１７ｍｍｏｌ）
１，２−ビスジフェニルホスフィノベンゼン：７５ｍｇ（０．１７ｍｍｏｌ）
塩化メチレン：１０ｍｌ
The following reagents and solvents were charged in a Schlenk tube under an argon stream.
Silver chloride: 30 mg (0.17 mmol)
1,2-bisdiphenylphosphinobenzene: 75 mg (0.17 mmol)
Methylene chloride: 10ml
次に、反応溶液を室温で１２時間撹拌した後、不溶物を濾別し得られたろ液を全体量が５ｍｌになるまで減圧濃縮した。次に、濃縮したろ液にジエチルエーテルをゆっくり加えることで生成した結晶をろ過することにより例示化合物６−１を黄色の結晶として６５ｍｇ（収率６５％）得た。 Next, the reaction solution was stirred at room temperature for 12 hours, and then the insoluble material was filtered off. The filtrate obtained was concentrated under reduced pressure until the total amount became 5 ml. Next, 65 mg (yield 65%) of the exemplified compound 6-1 was obtained as yellow crystals by filtering the crystals formed by slowly adding diethyl ether to the concentrated filtrate.
ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。 The structure of this compound was confirmed by NMR measurement.
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ2Ｃｌ2）：δ ７．６２−７．４５（ｍ，４Ｈ，Ｃ6Ｈ4），７．３８７．１２（ｍ，２０Ｈ，４Ｃ6Ｈ5）． 1 H-NMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ): δ 7.62-7.45 (m, 4H, C 6 H 4 ), 7.387.12 (m, 20H, 4C 6 H 5 ).
また、元素分析によりこの化合物の構造を確認した。 Moreover, the structure of this compound was confirmed by elemental analysis.
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ60Ｈ48Ａｇ2Ｃｌ2Ｐ4：Ｃ，６１．０９；Ｈ，４．１０；Ｐ，１０．５０．
Ｆｏｕｎｄ Ｃ，６１．３３；Ｈ，４．１８；Ｐ，１０．７１
Anal. Calcd for C 60 H 48 Ag 2 Cl 2 P 4: C, 61.09; H, 4.10; P, 10.50.
Found C, 61.33; H, 4.18; P, 10.71
さらに、得られた結晶の単結晶解析により、この化合物の構造を確認した。 Furthermore, the structure of this compound was confirmed by single crystal analysis of the obtained crystals.
ａ ｓｉｎｇｌｅ ｃｒｙｓｔａｌ Ｘ−ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ ｓｔｕｄｙ：ａ＝１１．３６１２（３）Å，ｂ＝１８．７００７（４）Å，ｃ＝２５．９０２４（７）Å，β＝９０．６９０５（１０）ｄｅｇ，Ｖ＝５５０２．９（２）Å3，ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ Ｐ２１／ｎ，Ｚ＝４，θmin/max＝３．１０／３０．１ｄｅｇ，１２７２２ ｕｎｉｑｕｅ ｏｂｓｅｒｖｅｄ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ｔｏ ｒｅｆｉｎｅ ６４１ ａｔｏｍｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｎｄ ｇａｖｅ ａ ｆｉｎａｌ Ｒ ｆａｃｔｏｒ ｏｆ ０．０６２９． a single crystal X-ray diffraction study: a = 11.3612 (3) Å, b = 18.7007 (4) Å, c = 25.9024 (7) Å, β = 90.6905 (10) deg, V = 5502.9 (2) Å 3, monoclinic P21 / n, Z = 4, θ min / max = 3.10 / 30.1deg, 12722 unique observed reflections were used to refine 641 atomic parameters and gave a final R factor of 0.0629.
この化合物の結晶状態における発光特性を合成例１と同様に測定した。測定の結果、最大発光波長は５１８ｎｍであり、７７Ｋでの最大発光波長は５２８ｎｍであったため、室温の発光波長の方が短波長側であることがわかった。発光開始波長も、室温で４２８ｎｍであり、７７Ｋで４５４ｎｍであったため、室温の方が短波長側であることがわかった。また、発光寿命は、室温で４．８マイクロ秒であり、７７Ｋで１０３３マイクロ秒であったため、７７Ｋの発光寿命は室温の発光寿命の２１５倍であることがわかった。さらに、０℃の発光強度と室温の発光強度とを比較すると、室温にした時に発光強度の向上が認められた。 The emission characteristics of this compound in the crystalline state were measured in the same manner as in Synthesis Example 1. As a result of measurement, the maximum emission wavelength was 518 nm, and the maximum emission wavelength at 77K was 528 nm. Therefore, it was found that the emission wavelength at room temperature was on the shorter wavelength side. Since the emission start wavelength was 428 nm at room temperature and 454 nm at 77 K, it was found that room temperature was the shorter wavelength side. The light emission lifetime was 4.8 microseconds at room temperature and 1033 microseconds at 77K. Therefore, it was found that the light emission lifetime at 77K was 215 times the light emission lifetime at room temperature. Furthermore, when the light emission intensity at 0 ° C. and the light emission intensity at room temperature were compared, an improvement in light emission intensity was observed at room temperature.
以上の発光特性から、例示化合物６−１は、遅延蛍光発光物質であるといえる。 From the above light emission characteristics, it can be said that the exemplary compound 6-1 is a delayed fluorescent material.
［実施例１］（有機発光素子の作製）
図３に示される有機発光素子を以下に示す方法で作製した。
[Example 1] (Production of organic light-emitting device)
The organic light emitting device shown in FIG. 3 was produced by the following method.
ガラス基板（基板１）上に、スパッタ法にて酸化錫インジウム（ＩＴＯ）を成膜し陽極２を形成した。このとき陽極２の膜厚を膜厚１２０ｎｍとした。次に、陽極２が形成されている基板１を、アセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、次いでＩＰＡで煮沸洗浄後乾燥した。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄した。以上の処理を施したガラス基板を透明導電性支持基板として使用した。
An indium tin oxide (ITO) film was formed on a glass substrate (substrate 1) by sputtering to form an
次に、透明導電性支持基板上に下記に示されるＰＥＤＯＴ：ＰＳＳの１．２重量％溶液（Ｓｔａｒｋ社製）を滴下し、回転数２０００ｒｐｍで６０秒スピンコートした後、２００℃で１０分間加熱乾燥することによりホール輸送層５を形成した。このときホール輸送層５の膜厚は５０ｎｍであった
Next, a 1.2 wt% PEDOT: PSS solution (manufactured by Stark) shown below is dropped onto the transparent conductive support substrate, spin-coated at 2000 rpm for 60 seconds, and then heated at 200 ° C. for 10 minutes. The
次に、以下に示す溶液を混合し塗布液を調製した。 Next, the following solutions were mixed to prepare a coating solution.
ポリビニルカルバゾール（Ｍｎ＝３５０００、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）の１．０重量％クロロベンゼン溶液：０．５ｍｌ
例示化合物５−１の０．５重量％クロロベンゼン溶液：０．１６７ｍｌ
下記に示されるＰＢＤの２．０重量％クロロベンゼン溶液：０．１２５ｍｌ
1.0 wt% chlorobenzene solution of polyvinylcarbazole (Mn = 35000, manufactured by Aldrich): 0.5 ml
0.5 wt% chlorobenzene solution of exemplary compound 5-1: 0.167 ml
The following 2.0 wt% chlorobenzene solution of PBD: 0.125 ml
次に、ホール輸送層５上に、先程調製した塗布液を滴下し、回転数１０００ｒｐｍで６０秒スピンコートした後、１１０℃で３０分間加熱乾燥することにより発光層３を形成した。このとき発光層３の膜厚は６０ｎｍであり、発光層３に含まれる例示化合物５−１の含有率は１０重量％であった。
Next, the previously prepared coating solution was dropped onto the
次に、他の有機化合物層及び陰極となる電極層を、１０-5Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着による連続成膜を行った。具体的には、まず発光層３上に下記に示されるＢＣＰを成膜し電子輸送層６を形成した。このとき電子輸送層６の膜厚は２０ｎｍであった。次に、電子輸送層６上にＬｉＦを成膜し第一の金属電極層を形成した。このとき第一の金属電極層の膜厚を０．５ｎｍとした。次に、第一の金属電極層上にＡｌを成膜し第二の金属電極層を形成した。このとき第二の金属電極層の膜厚を１２０ｎｍとした。尚、第一の金属電極層及び第二の金属電極層は陰極４として機能する。
Next, another organic compound layer and an electrode layer serving as a cathode were continuously formed by vacuum evaporation by resistance heating in a vacuum chamber of 10 −5 Pa. Specifically, first, the following BCP was formed on the
以上のようにして、有機発光素子を作製した。 As described above, an organic light emitting device was produced.
作製した有機発光素子についてその特性を調べた。具体的には、素子の電流電圧特性をヒューレッドパッカード社製・微小電流計４１４０Ｂで測定し、素子の発光輝度をトプコン社製ＢＭ７で測定した。本実施例の素子は印加電圧を１０．０Ｖとしたときに発光輝度２０ｃｄ／ｍ2の発光が観測された。発光スペクトルから、ホストであるＰＶＫの発光と共に、銀錯体である例示化合物５−１の発光が確認された。さらに、この素子に窒素雰囲気下で１００時間電圧を印加したところ、良好な発光の継続が確認された。 The characteristics of the produced organic light emitting device were examined. Specifically, the current-voltage characteristics of the element were measured with a Hewlett Packard microammeter 4140B, and the light emission luminance of the element was measured with Topcon BM7. In the device of this example, light emission with an emission luminance of 20 cd / m 2 was observed when the applied voltage was 10.0 V. From the emission spectrum, the emission of Example Compound 5-1 which is a silver complex was confirmed together with the emission of PVK which is a host. Furthermore, when a voltage was applied to this device under a nitrogen atmosphere for 100 hours, it was confirmed that the light emission continued well.
また、例示化合物５−１の代わりに、上記合成例２〜４においてそれぞれ合成した例示化合物３−１、例示化合物４−１及び例示化合物６−１を発光層３の構成材料として使用してもよい。実施例１と同様の方法で有機発光素子を作製することができる。
Further, instead of the exemplified compound 5-1, the exemplified compound 3-1, the exemplified compound 4-1, and the exemplified compound 6-1 synthesized in the above synthesis examples 2 to 4, respectively, may be used as the constituent material of the
１ 基板
２ 陽極
３ 発光層
４ 陰極
５ ホール輸送層
６ 電子輸送層
７ ホール注入層
８ ホール／エキシトンブロッキング層
１０，２０，３０，４０，５０，６０ 有機発光素子
DESCRIPTION OF
Claims (6)
該陽極と該陰極との間に挟持される有機化合物層と、から構成され、
該有機化合物層に遅延蛍光発光する銀錯体が含まれることを特徴とする、有機発光素子。 An anode and a cathode;
An organic compound layer sandwiched between the anode and the cathode,
An organic light-emitting element, wherein the organic compound layer contains a silver complex that emits delayed fluorescence.
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