JP2010092953A - Solar cell module - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリビニルアセタールと樹脂との積層体を含む太陽電池モジュールに関する。 The present invention relates to a solar cell module including a laminate of polyvinyl acetal and a resin.
近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を電気エネルギーに直接変換する太陽電池が広く使用されており、またさらなる高機能化を目指して開発が進められている。 In recent years, solar cells that directly convert sunlight into electrical energy have been widely used from the viewpoints of effective use of resources and prevention of environmental pollution, and development has been promoted for further enhancement of functionality.
太陽電池は、一般に表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、充填材を用いてシリコンなどの発電素子を封止した構成になっている。これら表面側透明保護部材、裏面側保護部材には高い耐候性や耐透湿性が求められている。また充填材には、発電素子を外部衝撃や水分、その他腐食性化合物から発電素子を保護することが求められる。これらの特性を有する材料として、表面側透明保護部材としてはガラスが広く用いられており、また裏面側保護部材としてはガラス、あるいはフッ素系樹脂シート、ポリエステル系樹脂シート、さらにそれらを積層したシートなどが用いられている。 Generally, a solar cell has a configuration in which a power generating element such as silicon is sealed between a front surface side transparent protective member and a back surface side protective member using a filler. High weather resistance and moisture permeation resistance are required for the front surface side transparent protective member and the back surface side protective member. Further, the filler is required to protect the power generation element from external impact, moisture, and other corrosive compounds. As a material having these characteristics, glass is widely used as the front surface side transparent protective member, and as the back surface side protective member, glass, a fluorine resin sheet, a polyester resin sheet, a sheet obtained by laminating them, and the like Is used.
また充填材としては上記の特性を有し、また入手が容易であるという観点からエチレン−酢酸ビニル共重合体を架橋したものが一般的である。ところがエチレン−酢酸ビニル共重合体は、吸湿による加水分解、あるいは熱分解などによって酢酸を発生し、太陽電池を構成する部材の腐食を引き起こすことがあり、またガラスとの接着性が十分でないことから長期使用時にガラスから剥離して発電効率の低下を引き起こす、また太陽電池モジュールの外観を損なう、といった問題が指摘されている。 In addition, a filler obtained by crosslinking an ethylene-vinyl acetate copolymer is generally used from the viewpoint of having the above-described characteristics and being easily available. However, ethylene-vinyl acetate copolymer generates acetic acid by hydrolysis due to moisture absorption, thermal decomposition, etc., and may cause corrosion of members constituting the solar cell, and adhesion to glass is not sufficient. Problems have been pointed out, such as peeling from the glass during long-term use, causing a reduction in power generation efficiency, and impairing the appearance of the solar cell module.
これらの長期使用時の信頼性に関する問題を解決する方法として、充填材にポリビニルアセタールを使用する検討がなされている。ポリビニルアセタールは吸水による加水分解や、熱分解などによる酢酸の発生が起こらず、またガラスとの接着性にも優れるため好適である。 As a method for solving these problems related to reliability during long-term use, studies have been made to use polyvinyl acetal as a filler. Polyvinyl acetal is preferable because it does not generate acetic acid due to hydrolysis due to water absorption or thermal decomposition, and has excellent adhesion to glass.
ところが充填材としてポリビニルアセタール、裏面側保護部材としてポリエステルなどの樹脂シートを使用（特許文献１）した場合、充填材と樹脂シートの間の接着性が弱いことが問題になる。充填材と樹脂シートの間の接着性が弱いと、外部からの衝撃、充填材と樹脂シートの熱膨張率の違いによるひずみ、あるいは充填材の吸湿などによって充填材と樹脂シートの間の剥離が起こりやすい、といった問題があった。 However, when a polyvinyl acetal is used as the filler and a resin sheet such as polyester is used as the back side protection member (Patent Document 1), the problem is that the adhesiveness between the filler and the resin sheet is weak. If the adhesion between the filler and the resin sheet is weak, peeling between the filler and the resin sheet may occur due to impact from the outside, strain due to the difference in thermal expansion coefficient between the filler and the resin sheet, or moisture absorption of the filler. There was a problem that it was easy to happen.
本発明は、充填材にポリビニルアセタール、裏面保護部材にポリエステルなどの樹脂シートを使用することで、長期使用時においても物性の経時変化が起こらず、しかも充填材と裏面側保護部材の層間接着性に優れた太陽電池モジュールを提供することを目的とする。 The present invention uses polyvinyl acetal as a filler and a resin sheet such as polyester as a back surface protection member, so that the physical properties do not change over time even during long-term use, and the interlayer adhesion between the filler and the back surface side protection member It aims at providing the solar cell module excellent in.
上記目的は、ポリビニルアセタール層（Ａ層）と樹脂層（Ｂ層）が、アルコキシシリル基とアミノ基を有し分子量が５００以下の化合物を含有する接着層（Ｃ層）を介してなる積層体を含む太陽電池モジュールによって好適に達成される。
さらに、ポリビニルアセタール層（Ａ層）と樹脂層（Ｂ層）が、アルコキシシリル基とエポキシ基を有し分子量が５００以下の化合物を含有する接着層（Ｃ層）を介してなる積層体を含む太陽電池モジュールによって好適に達成される。
The object is to provide a laminate comprising a polyvinyl acetal layer (A layer) and a resin layer (B layer) via an adhesive layer (C layer) containing a compound having an alkoxysilyl group and an amino group and a molecular weight of 500 or less. It is suitably achieved by a solar cell module including
Furthermore, the polyvinyl acetal layer (A layer) and the resin layer (B layer) include a laminate comprising an adhesive layer (C layer) containing a compound having an alkoxysilyl group and an epoxy group and a molecular weight of 500 or less. It is suitably achieved by a solar cell module.
また上記目的は、ポリビニルアセタール層（Ａ層）と、樹脂層（Ｂ層）の積層体であって、Ａ層とＢ層の少なくとも一層にアルコキシシリル基とアミノ基を有し分子量が５００以下の化合物が添加されてなる積層体を含む太陽電池モジュールによっても達成される。
さらに、ポリビニルアセタール層（Ａ層）と、樹脂層（Ｂ層）の積層体であって、Ａ層とＢ層の少なくとも一層にアルコキシシリル基とエポキシ基を有し分子量が５００以下の化合物が添加されてなる積層体を含む太陽電池モジュールによっても達成される。
The above object is also a laminate of a polyvinyl acetal layer (A layer) and a resin layer (B layer), which has an alkoxysilyl group and an amino group in at least one layer of the A layer and the B layer and has a molecular weight of 500 or less. It is also achieved by a solar cell module including a laminate in which a compound is added.
Furthermore, it is a laminate of a polyvinyl acetal layer (A layer) and a resin layer (B layer), and a compound having an alkoxysilyl group and an epoxy group and having a molecular weight of 500 or less is added to at least one of the A layer and the B layer. This is also achieved by a solar cell module including the laminated body.
本発明の太陽電池モジュールは、充填材にポリビニルアセタール、裏面保護部材にポリエステルなどの樹脂シートを使用した場合でも、充填材と裏面側保護部材の層間接着性に優れているため好適である。 The solar cell module of the present invention is suitable even when a resin sheet such as polyvinyl acetal is used as the filler and polyester is used as the back surface protection member because it has excellent interlayer adhesion between the filler and the back surface protection member.
まず本発明で使用されるアルコキシシリル基を有する化合物について説明する。
アルコキシシリル基は、ケイ素とアルコキシ基が直接結合してなる官能基で、空気中の水分で加水分解して、シラノール基(Ｓｉ−ＯＨ)を形成し、ポリビニルアセタールのヒドロキシル基、また樹脂層（Ｂ層）に含まれる極性官能基と強い相互作用（水素結合）を形成することができる。
アルコキシシリル基を有する化合物のアルコキシ基は特に限定されないが、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、アセトキシ基、フェノキシ基などが挙げられる。またこれらアルコキシ基を含むアルコキシシリル基としては、トリアルコキシシリル基、トリアルコキシシリル基のひとつのアルコキシ基を炭素数１〜１０の炭化水素基で置き換えたジアルコキシシリル基、トリアルコキシシリル基のふたつのアルコキシ基を炭素数１〜１０の炭化水素基で置き換えたモノアルコキシシリル基などが挙げられる。炭素数１〜１０の炭化水素基は特に限定されないが、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、フェニル基、トリル基などがあげられる。
First, the compound having an alkoxysilyl group used in the present invention will be described.
The alkoxysilyl group is a functional group in which silicon and an alkoxy group are directly bonded to each other, and is hydrolyzed with moisture in the air to form a silanol group (Si-OH). The hydroxyl group of polyvinyl acetal, or the resin layer ( A strong interaction (hydrogen bond) can be formed with the polar functional group contained in the (B layer).
The alkoxy group of the compound having an alkoxysilyl group is not particularly limited, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a methoxyethoxy group, an acetoxy group, and a phenoxy group. The alkoxysilyl groups containing these alkoxy groups include trialkoxysilyl groups, dialkoxysilyl groups obtained by replacing one alkoxy group of trialkoxysilyl groups with hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, and trialkoxysilyl groups. And a monoalkoxysilyl group in which the alkoxy group is replaced with a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. The hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a hexyl group, an octyl group, a decyl group, a phenyl group, and a tolyl group.
本発明では、アルコキシシリル基を有する化合物はアミノ基またはエポキシ基を有することが必要である。
アルコキシシリル基とエポキシ基を有する化合物を具体的に例示すると、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。
さらにアルコキシシリル基とアミノ基を有する化合物を具体的に例示すると、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）プロピルトリメトキシシラン、３−フェニルアミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
本発明の太陽電池モジュールにアルコキシシリル基とエポキシ基を有する化合物、アルコキシシリル基とアミノ基を有する化合物（以降、これらをまとめてアルコキシシリル基を有する化合物とする）を使用することで、Ａ層とＢ層が特に高い接着性を発現するため好適である。
In the present invention, the compound having an alkoxysilyl group needs to have an amino group or an epoxy group.
Specific examples of compounds having an alkoxysilyl group and an epoxy group include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycid Examples thereof include xylpropylmethyldiethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane.
Furthermore, specific examples of the compound having an alkoxysilyl group and an amino group include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, Examples include 3- (2-aminoethyl) propyltrimethoxysilane and 3-phenylaminopropyltrimethoxysilane.
By using a compound having an alkoxysilyl group and an epoxy group, a compound having an alkoxysilyl group and an amino group (hereinafter, collectively referred to as a compound having an alkoxysilyl group) in the solar cell module of the present invention, layer A And B layer are preferred because they exhibit particularly high adhesiveness.
本発明の太陽電池モジュールに含まれる積層体において、アルコキシシリル基を有する化合物をポリビニルアセタール層（Ａ層）および樹脂層（Ｂ層）の少なくとも一層に添加する場合、その添加量は特に限定されないが、好ましくは添加する対象のＡ層および／またはＢ層の重量に対するアルコキシシリル基を有する化合物の合計量が０．００１〜５重量％、より好ましくは０．００５〜３重量％、最適には０．０１〜２重量％である。
またアルコキシシリル基を有する化合物を含む接着層（Ｃ層）を有する場合には、Ａ層および／またはＢ層の表面にアルコキシシリル基を有する化合物を含む組成物を用いて接着層（Ｃ層）を形成した後にＡ層とＢ層を積層する方法、あるいは個別に作製したＡ層、Ｂ層、Ｃ層をラミネートする方法などが挙げられる。Ｃ層中のアルコキシシリル基を有する化合物の含有量は特に限定されないが、８０重量％以上が好適であり、さらに好適には９０重量％以上、最適には９５重量％以上である。
In the laminate included in the solar cell module of the present invention, when the compound having an alkoxysilyl group is added to at least one of the polyvinyl acetal layer (A layer) and the resin layer (B layer), the addition amount is not particularly limited. The total amount of the compound having an alkoxysilyl group is preferably 0.001 to 5% by weight, more preferably 0.005 to 3% by weight, and most preferably 0 to the weight of the A layer and / or B layer to be added. 0.01 to 2% by weight.
Moreover, when it has the contact bonding layer (C layer) containing the compound which has an alkoxy silyl group, it uses the composition containing the compound which has an alkoxy silyl group on the surface of A layer and / or B layer, and uses a composition (C layer). And a method of laminating the A layer and the B layer after forming the film, or a method of laminating the separately prepared A layer, B layer, and C layer. The content of the compound having an alkoxysilyl group in the C layer is not particularly limited, but is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, and most preferably 95% by weight or more.
本発明で使用されるアルコキシシリル基を有する化合物は、その分子量が５００以下、さらに好適には４５０以下、最適には４００以下であることが好ましい。アルコキシシリル基を有する化合物の分子量が上記範囲を満たす場合には、上記Ｃ層を形成する際に使用するアルコキシシリル基を有する化合物を含む組成物の取り扱い性が良好であり、アルコキシシリル基を有する化合物をＡ層、またはＢ層に添加する場合には、Ａ層、Ｂ層との相溶性が良いので好適である。 The compound having an alkoxysilyl group used in the present invention preferably has a molecular weight of 500 or less, more preferably 450 or less, and most preferably 400 or less. When the molecular weight of the compound having an alkoxysilyl group satisfies the above range, the composition containing the compound having the alkoxysilyl group used for forming the C layer has good handling properties and has an alkoxysilyl group. When the compound is added to the A layer or the B layer, it is preferable because the compatibility with the A layer and the B layer is good.
次にポリビニルアセタール層（Ａ層）について説明する。
ポリビニルアセタールは、通常、ビニルアルコール系重合体を原料として製造される。上記ビニルアルコール系重合体は、従来公知の手法、すなわちビニルエステル系単量体を重合し、得られた重合体をけん化することによって得ることができる。ビニルエステル系単量体を重合する方法としては、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法など、従来公知の方法を適用することができる。重合開始剤としては、重合方法に応じて、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、レドックス系開始剤などが適宜選ばれる。けん化反応は、従来公知のアルカリ触媒または酸触媒を用いる加アルコール分解、加水分解などが適用でき、この中でもメタノールを溶剤とし苛性ソーダ（ＮａＯＨ）触媒を用いるけん化反応が簡便であり最も好ましい。
Next, the polyvinyl acetal layer (A layer) will be described.
Polyvinyl acetal is usually produced using a vinyl alcohol polymer as a raw material. The vinyl alcohol polymer can be obtained by a conventionally known method, that is, by polymerizing a vinyl ester monomer and saponifying the obtained polymer. As a method for polymerizing the vinyl ester monomer, a conventionally known method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, and an emulsion polymerization method can be applied. As the polymerization initiator, an azo initiator, a peroxide initiator, a redox initiator, or the like is appropriately selected depending on the polymerization method. As the saponification reaction, a conventionally known alcoholysis or hydrolysis using an alkali catalyst or an acid catalyst can be applied. Among them, a saponification reaction using methanol as a solvent and a caustic soda (NaOH) catalyst is simple and most preferable.
ビニルエステル系単量体としては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニル、安息香酸ビニルなどが挙げられるが、とりわけ酢酸ビニルが好ましい。 Examples of vinyl ester monomers include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl pivalate, vinyl versatate, vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl laurate, and palmitic acid. Vinyl, vinyl stearate, vinyl oleate, vinyl benzoate and the like can be mentioned, with vinyl acetate being particularly preferred.
また、前記ビニルエステル系単量体を重合する場合、本発明の主旨を損なわない範囲で他の単量体と共重合させることもできる。他の単量体の例としては、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブチレンなどのα−オレフィン；アクリル酸またはその塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシルなどのアクリル酸エステル類；メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシルなどのメタクリル酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体などのアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、Ｎ−メチロールメタクリルアミドまたはその誘導体などのメタクリルアミド誘導体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル類；塩化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン；酢酸アリル、塩化アリルなどのアリル化合物；マレイン酸およびその塩またはそのエステルまたはその無水物；ビニルトリメトキシシランなどのビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニルなどが挙げられる。これらの単量体は通常、ビニルエステル系単量体に対して１０モル％未満の割合で用いられる。 Moreover, when polymerizing the said vinyl ester-type monomer, it can also be copolymerized with another monomer in the range which does not impair the main point of this invention. Examples of other monomers include α-olefins such as ethylene, propylene, n-butene, and isobutylene; acrylic acid or a salt thereof; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate Acrylates such as n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate; methacrylic acid and salts thereof, methyl methacrylate, methacryl Methacrylic acid such as ethyl acetate, n-propyl methacrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate Esters; a Acrylamide derivatives such as rilamide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, diacetoneacrylamide, acrylamidepropanesulfonic acid and its salts, N-methylolacrylamide and its derivatives; methacrylamide, N-methylmethacryl Methamide derivatives such as amide, N-ethylmethacrylamide, methacrylamidepropanesulfonic acid and its salts, N-methylolmethacrylamide or derivatives thereof; methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, i-propyl vinyl ether, n-butyl Vinyl ether, i-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, stearyl vinyl ether, etc. Which vinyl ethers; Nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; Vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl fluoride; Vinylidene halides such as vinylidene chloride and vinylidene fluoride; Allyl compounds such as allyl acetate and allyl chloride; Maleic acid And salts thereof or esters thereof or anhydrides thereof; vinylsilyl compounds such as vinyltrimethoxysilane; isopropenyl acetate and the like. These monomers are usually used in a proportion of less than 10 mol% with respect to the vinyl ester monomer.
本発明に用いられるポリビニルアセタールは、たとえば、次のような方法によって得ることができる。
まず、３〜３０重量％濃度のビニルアルコール系重合体の水溶液を、８０〜１００℃の温度範囲に調整し、その温度を１０〜６０分かけて徐々に冷却する。温度が−１０〜３０℃まで低下したところで、アルデヒドおよび酸触媒を添加し、温度を一定に保ちながら、３０〜３００分間アセタール化反応を行う。その後、反応液を３０〜２００分かけて、４０〜８０℃の温度まで昇温し、その温度を１〜６時間保持する。次に反応液を、好適には室温まで冷却し、水洗した後、アルカリなどの中和剤を添加して水洗、乾燥することにより、本発明で用いるポリビニルアセタールが得られる。
The polyvinyl acetal used in the present invention can be obtained, for example, by the following method.
First, an aqueous solution of a vinyl alcohol polymer having a concentration of 3 to 30% by weight is adjusted to a temperature range of 80 to 100 ° C., and the temperature is gradually cooled over 10 to 60 minutes. When the temperature is lowered to −10 to 30 ° C., an aldehyde and an acid catalyst are added, and an acetalization reaction is performed for 30 to 300 minutes while keeping the temperature constant. Thereafter, the reaction solution is heated to a temperature of 40 to 80 ° C. over 30 to 200 minutes, and the temperature is maintained for 1 to 6 hours. Next, the reaction liquid is preferably cooled to room temperature, washed with water, neutralized with an alkali or the like, then washed with water and dried to obtain the polyvinyl acetal used in the present invention.
アセタール化反応に用いる酸触媒としては特に限定されず、有機酸および無機酸のいずれでも使用可能であり、例えば、酢酸、パラトルエンスルホン酸、硝酸、硫酸、塩酸等が挙げられる。これらの中でも塩酸、硫酸、硝酸が好ましく用いられ、とりわけ塩酸が好ましく用いられる。 It does not specifically limit as an acid catalyst used for acetalization reaction, Any organic acid and inorganic acid can be used, For example, an acetic acid, paratoluenesulfonic acid, nitric acid, a sulfuric acid, hydrochloric acid etc. are mentioned. Among these, hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid are preferably used, and hydrochloric acid is particularly preferably used.
本発明においては、炭素数１〜８のアルデヒドでアセタール化されたポリビニルアセタールを用いることが好ましい。炭素数１〜８のアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよく、二種以上が併用されてもよい。これらの中でも炭素数４〜６のアルデヒド、特にｎ−ブチルアルデヒドが好ましく用いられる。すなわち、本発明に用いられるポリビニルアセタールとしては、炭素数１〜８のアルデヒド、特に炭素数４〜６のアルデヒドを用いたポリビニルアセタール、中でもｎ−ブチルアルデヒドを用いたポリビニルブチラールが好ましい。 In the present invention, it is preferable to use polyvinyl acetal acetalized with an aldehyde having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the aldehyde having 1 to 8 carbon atoms include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-hexylaldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-octylaldehyde, 2-ethylhexylaldehyde, benzaldehyde and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, aldehydes having 4 to 6 carbon atoms, particularly n-butyraldehyde are preferably used. That is, as the polyvinyl acetal used in the present invention, a polyvinyl acetal using an aldehyde having 1 to 8 carbon atoms, particularly an aldehyde having 4 to 6 carbon atoms, particularly polyvinyl butyral using n-butyraldehyde is preferable.
ポリビニルアセタールのアセタール化度は、４０〜８５モル％であることが好適であり、さらに好適には５０〜８５モル％である。アセタール化度がこの範囲にあるとき、層間接着性、強度、透明性が優れる。また、本発明の目的をより好適に達成するためには、ポリビニルアセタール樹脂のビニルエステル単位含有量は０．１〜３０モル％、より好適には０．１〜２０モル％、ビニルアルコール単位含有量は１０〜５０モル％、より好適には１０〜４０モル％であることがよい。
なお、上記アセタール化度、ビニルエステル単位含有量、ビニルアルコール単位含有量の値は、アセタール化度（ビニルアセタール単位含有量）、ビニルエステル単位含有量、ビニルアルコール単位含有量の合計量に対する値である。
The degree of acetalization of the polyvinyl acetal is preferably 40 to 85 mol%, and more preferably 50 to 85 mol%. When the degree of acetalization is in this range, interlayer adhesion, strength, and transparency are excellent. In order to more suitably achieve the object of the present invention, the vinyl ester unit content of the polyvinyl acetal resin is 0.1 to 30 mol%, more preferably 0.1 to 20 mol%, and vinyl alcohol unit content. The amount is 10 to 50 mol%, more preferably 10 to 40 mol%.
In addition, the value of the said acetalization degree, vinyl ester unit content, and vinyl alcohol unit content is a value with respect to the total amount of acetalization degree (vinyl acetal unit content), vinyl ester unit content, and vinyl alcohol unit content. is there.
本発明に用いられるポリビニルアセタールの原料となるビニルアルコール系重合体の粘度平均重合度は用途に応じて適宜選択されるが、１５０〜３０００のものが好ましく、２００〜２０００のものがより好ましい。 The viscosity average degree of polymerization of the vinyl alcohol polymer used as a raw material for the polyvinyl acetal used in the present invention is appropriately selected according to the use, but is preferably 150 to 3000, more preferably 200 to 2000.
ポリビニルアセタール層（Ａ層）には、可塑剤が含まれていることが好ましい。可塑剤としては特に限定されないが、一価カルボン酸エステル系、多価カルボン酸エステル系などのカルボン酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、有機亜リン酸エステル系可塑剤などが挙げられる。 The polyvinyl acetal layer (A layer) preferably contains a plasticizer. The plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include carboxylic acid ester plasticizers such as monovalent carboxylic acid ester type and polyvalent carboxylic acid ester type, phosphoric acid ester plasticizer, and organic phosphite ester plasticizer. .
一価カルボン酸エステル系可塑剤としては、ブタン酸、イソブタン酸、へキサン酸、２−エチルへキサン酸、へプタン酸、オクチル酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリル酸などの一価カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールとの縮合反応により得られる化合物であり、具体的な化合物を例示すると、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジイソブタノエート、トリエチレングリコールジ２−ヘキサノエート、トリエチレングリコールジ２−エチルブタノエート、トリエチレングリコールジラウレート、エチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート、ジエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ＰＥＧ＃４００ジ２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールモノ２−エチルヘキサノエート、グリセリントリ２−エチルヘキサノエートなどが挙げられる。ここでＰＥＧ＃４００とは、平均分子量が３５０〜４５０であるポリエチレングリコールを表す。多価カルボン酸エステル系可塑剤としては、アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメット酸などの多価カルボン酸と、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサノール、２−エチルブタノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、ドデカノール、ブトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノール、ベンジルアルコールなどの炭素数１〜１２のアルコールとの縮合反応により得られる化合物が挙げられる。具体的な化合物を例示すると、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ（ブトキシエチル）、アジピン酸ジ（ブトキシエトキシエチル）、アジピン酸モノ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ（２−エチルブチル）、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ベンジルブチル、フタル酸ジドデシルなどが挙げられる。
リン酸系可塑剤、また亜リン酸系可塑剤としては、リン酸または亜リン酸とメタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサノール、２−エチルブタノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、ドデカノール、ブトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノール、ベンジルアルコールなどの炭素数１〜１２のアルコールとの縮合反応により得られる化合物が挙げられる。具体的な化合物を例示すると、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリ（２−エチルヘキシル）、リン酸トリ（ブトキシエチル）、亜リン酸トリ（２−エチルヘキシル）などが挙げられる。
Monovalent carboxylic acid ester plasticizers include monovalent carboxylic acids such as butanoic acid, isobutanoic acid, hexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, heptanoic acid, octylic acid, 2-ethylhexanoic acid, lauric acid and the like , Ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, a compound obtained by a condensation reaction with a polyhydric alcohol such as glycerin, and a specific compound is exemplified by triethylene glycol di-2-ethylhexa Noate, triethylene glycol diisobutanoate, triethylene glycol di-2-hexanoate, triethylene glycol di-2-ethylbutanoate, triethylene glycol dilaurate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, diethylene Glycol di-2-ethylhexanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, tetraethylene glycol diheptanoate, PEG # 400 di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol mono-2-ethylhexanoate, Examples include glycerin tri-2-ethylhexanoate. Here, PEG # 400 represents polyethylene glycol having an average molecular weight of 350 to 450. Examples of the polyvalent carboxylic acid ester plasticizer include polyvalent carboxylic acids such as adipic acid, succinic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and trimet acid, and methanol, ethanol, butanol, hexanol, Examples thereof include compounds obtained by a condensation reaction with an alcohol having 1 to 12 carbon atoms such as 2-ethylbutanol, heptanol, octanol, 2-ethylhexanol, decanol, dodecanol, butoxyethanol, butoxyethoxyethanol, and benzyl alcohol. Examples of specific compounds include dihexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, diheptyl adipate, dioctyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di (butoxyethyl) adipate, di (butoxyethoxyethyl adipate) ), Mono (2-ethylhexyl) adipate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, di (2-ethylbutyl) phthalate, dioctyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, benzylbutyl phthalate, didodecyl phthalate, etc. Is mentioned.
Phosphoric acid plasticizers and phosphorous acid plasticizers include phosphoric acid or phosphorous acid and methanol, ethanol, butanol, hexanol, 2-ethylbutanol, heptanol, octanol, 2-ethylhexanol, decanol, dodecanol, butoxy Examples thereof include compounds obtained by a condensation reaction with an alcohol having 1 to 12 carbon atoms such as ethanol, butoxyethoxyethanol, and benzyl alcohol. Specific examples include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tripropyl phosphate, tributyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tri (butoxyethyl) phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphite. ) And the like.
これらの中でも特にトリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジ２−エチルブチレート、テトラエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）などが好適である。 Among these, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, tetraethylene glycol diheptanoate, dihexyl adipate, adipic acid Dioctyl, di (2-ethylhexyl) adipate and the like are preferable.
本発明において上記可塑剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。その使用量は特に限定されないが、Ａ層に含まれるポリビニルアセタール１００重量部に対して０．１〜８０重量部、好適には１０〜７０重量部、最適には２０〜６５重量部使用することが好ましい。 In the present invention, the plasticizer may be used alone or in combination of two or more. The amount of use is not particularly limited, but 0.1 to 80 parts by weight, preferably 10 to 70 parts by weight, and most preferably 20 to 65 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polyvinyl acetal contained in the A layer. Is preferred.
またＡ層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他従来公知の添加剤を添加しても良い。以下にそれを説明する。 Moreover, you may add antioxidant, a ultraviolet absorber, and another conventionally well-known additive to A layer. This is explained below.
本発明のＡ層に使用される酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などが挙げられ、これらの中でもフェノール系酸化防止剤が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防止剤が特に好ましい。 Examples of the antioxidant used in the A layer of the present invention include phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, etc. Among these, phenolic antioxidants are preferable, Alkyl-substituted phenolic antioxidants are particularly preferred.
フェノール系酸化防止剤の例としては、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−（１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル）フェニルアクリレートなどのアクリレート系化合物、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、オクタデシル−３−（３，５−）ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２'−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４'−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４'−ブチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−シクロヘキシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタン、３，９−ビス（２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス（メチレン−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、トリエチレングリコールビス（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート）などのアルキル置換フェノール系化合物、６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビス−オクチルチオ−１，３，５−トリアジン、６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルアニリノ）−２，４−ビス−オクチルチオ−１，３，５−トリアジン、６−（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビス−オクチルチオ−１，３，５−トリアジン、２−オクチルチオ−４，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシアニリノ）−１，３，５−トリアジンなどのトリアジン基含有フェノール系化合物などがある。 Examples of phenolic antioxidants include 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,4-di-t-amyl Acrylate compounds such as -6- (1- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl) phenyl acrylate, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6 -Di-t-butyl-4-ethylphenol, octadecyl-3- (3,5-) di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6- t-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis (6-t-butyl-m-cresol), 4,4'- Thio Bis (3-methyl-6-tert-butylphenol), bis (3-cyclohexyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) methane, 3,9-bis (2- (3- (3-tert-butyl-4-) Hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy) -1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 1,1,3-tris (2-methyl-4 -Hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis (methylene-3) -(3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate) methane, triethylene glycol bis (3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylpheny ) Propionate) alkyl-substituted phenolic compounds such as 6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -2,4-bis-octylthio-1,3,5-triazine, 6- (4- Hydroxy-3,5-dimethylanilino) -2,4-bis-octylthio-1,3,5-triazine, 6- (4-hydroxy-3-methyl-5-t-butylanilino) -2,4-bis -Triazine group-containing phenols such as octylthio-1,3,5-triazine, 2-octylthio-4,6-bis- (3,5-di-t-butyl-4-oxyanilino) -1,3,5-triazine System compounds.
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレンなどのモノホスファイト系化合物、４，４'−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４'−イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）、４，４'−イソプロピリデン−ビス（ジフェニルモノアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンホスファイトなどのジホスファイト系化合物などがある。 Examples of phosphorus antioxidants include triphenyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, and tris (2-t-butyl). -4-methylphenyl) phosphite, tris (cyclohexylphenyl) phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, 9,10-dihydro-9-oxa-10- Phosphaphenanthrene-10-oxide, 10- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10-decyloxy -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphine Monophosphite compounds such as phenanthrene, 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenyl-di-tridecylphosphite), 4,4′-isopropylidene-bis (phenyl-di) -Alkyl (C12-C15) phosphite), 4,4'-isopropylidene-bis (diphenylmonoalkyl (C12-C15) phosphite), 1,1,3-tris (2-methyl-4-di-tri) Examples thereof include diphosphite compounds such as decyl phosphite-5-t-butylphenyl) butane and tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylene phosphite.
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３'−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３'−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３'−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどがある。 Examples of the sulfur-based antioxidant include dilauryl 3,3′-thiodipropionate, distearyl 3,3′-thiodipropionate, lauryl stearyl 3,3′-thiodipropionate, pentaerythritol-tetrakis- (Β-lauryl-thiopropionate), 3,9-bis (2-dodecylthioethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane.
これらの酸化防止剤は単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。酸化防止剤の配合量は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部の範囲であると良い。 These antioxidants can be used alone or in combination of two or more. The compounding quantity of antioxidant is 0.001-5 weight part with respect to 100 weight part of polyvinyl acetal resin, Preferably it is good in it being the range of 0.01-1 weight part.
また、本発明のＡ層に使用される紫外線防止剤としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α’ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、４−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）−１−（２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのヒンダードアミン系紫外線吸収剤、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの紫外線吸収剤の添加量は、Ａ層の重量に対して１０〜５００００ｐｐｍであることが好ましく、１００〜１００００ｐｐｍの範囲であることがより好ましい。また、これら紫外線吸収剤は２種以上組み合わせて用いることもできる。 In addition, examples of the ultraviolet ray inhibitor used in the A layer of the present invention include 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α′dimethyl). Benzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)- 5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-t-amyl-2- Benzotriazole ultraviolet absorbers such as hydroxyphenyl) benzotriazole and 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole, 2,2,6 , 6-Tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2 -(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate, 4- (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy) Hindered amine ultraviolet absorbers such as -1- (2- (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy) ethyl) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, Benzo such as 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate Over preparative based ultraviolet absorbers and the like. The amount of these ultraviolet absorbers added is preferably 10 to 50000 ppm, more preferably 100 to 10000 ppm, based on the weight of the A layer. These ultraviolet absorbers can be used in combination of two or more.
樹脂層（Ｂ層）に用いられる樹脂は特に限定されないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基、エステル結合、イミド結合、炭酸結合のいずれかを有する樹脂であることが好ましく、特にポリエステル、ポリ不飽和カルボン酸エステル、芳香族ポリイミド、芳香族ポリカーボネートであることが好ましい。これら樹脂は、樹脂層（Ｂ層）に１種類含まれていても良いし、２種類以上含まれていてもよいが、１種類含まれていることが好ましい。また樹脂層（Ｂ層）含まれるこれら樹脂の合計量は、樹脂層（Ｂ層）の重量に対して９０重量％以上であることが好ましく、より好適には９５重量％以上、さらに好適には９８重量％以上である。 The resin used for the resin layer (B layer) is not particularly limited, but is preferably a resin having any of a carboxyl group, a phenolic hydroxyl group, an ester bond, an imide bond, and a carbonic acid bond. Acid esters, aromatic polyimides and aromatic polycarbonates are preferred. One kind of these resins may be contained in the resin layer (B layer), or two or more kinds thereof may be contained, but one kind is preferably contained. The total amount of these resins contained in the resin layer (B layer) is preferably 90% by weight or more, more preferably 95% by weight or more, and further preferably, based on the weight of the resin layer (B layer). 98% by weight or more.
上記ポリエステルとしては特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられる。 It does not specifically limit as said polyester, A conventionally well-known thing can be used, For example, a polyethylene terephthalate, a polypropylene terephthalate, a polybutylene terephthalate, a polyethylene naphthalate etc. are mentioned.
上記カルボキシル基を有するポリ不飽和カルボン酸エステルは特に限定されず、従来公知のものを使用することができるが、例えばポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 The polyunsaturated carboxylic acid ester having a carboxyl group is not particularly limited and conventionally known ones can be used, and examples thereof include polymethyl (meth) acrylate and polyethyl (meth) acrylate.
上記芳香族ポリイミドは特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えばピロメリット酸二無水物と４，４‘−ジアミノジフェニルエーテルを交互縮重合したものなどが挙げられる。 The aromatic polyimide is not particularly limited, and a conventionally known one can be used, and examples thereof include those obtained by alternately condensation polymerization of pyromellitic dianhydride and 4,4′-diaminodiphenyl ether.
上記芳香族ポリカーボネートは特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えばビスフェノールＡあるいはビスフェノールＦと、ホスゲンまたは炭酸ジフェニルなどの交互共重合で得られるものなどが挙げられる。 The aromatic polycarbonate is not particularly limited, and conventionally known aromatic polycarbonates can be used, and examples thereof include those obtained by alternating copolymerization of bisphenol A or bisphenol F with phosgene or diphenyl carbonate.
上記ポリエステル、ポリ不飽和カルボン酸エステル、芳香族ポリイミド、芳香族ポリカーボネートを積層体に使用することで、強力な相関接着性を有する積層体が得られる理由は十分には明らかではないが、ポリエステル、ポリ不飽和カルボン酸エステル、芳香族ポリイミド、芳香族ポリカーボネートに含まれるカルボキシル基またはフェノール性水酸基（ポリエステル、芳香族ポリカーボネートは末端基、ポリ不飽和カルボン酸、芳香族ポリイミドは、一部結合の加水分解による）が、アルコキシシリル基を有する化合物の極性基、あるいはアミノ基、エポキシ基と相互作用することに由来すると考えられる。 The reason why a laminate having strong correlated adhesiveness is obtained by using the polyester, polyunsaturated carboxylic acid ester, aromatic polyimide, and aromatic polycarbonate in the laminate is not sufficiently clear. Carboxyl group or phenolic hydroxyl group contained in polyunsaturated carboxylic acid ester, aromatic polyimide, aromatic polycarbonate (polyester, aromatic polycarbonate is end group, polyunsaturated carboxylic acid, aromatic polyimide is partially bonded hydrolysis Is considered to originate from the interaction with the polar group, amino group, or epoxy group of the compound having an alkoxysilyl group.
さらに樹脂層（Ｂ層）としては、上記のポリエステル、ポリ不飽和カルボン酸エステル、ポリ不飽和カルボン酸、芳香族ポリイミド、芳香族ポリアミド、ポリカーボネートなどに加えて、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアミドイミドなどの樹脂層の表面を放電処理（コロナ処理、プラズマ処理など）したものも用いることができる。放電処理を施した樹脂層の表面には、カルボキシル基などの極性官能基が生成するため、Ａ層と高い接着性を有する積層体が得られる。 Furthermore, as the resin layer (B layer), in addition to the above polyester, polyunsaturated carboxylic acid ester, polyunsaturated carboxylic acid, aromatic polyimide, aromatic polyamide, polycarbonate, etc., polyethylene, polypropylene, polyvinyl acetate, ethylene -The surface of the resin layer such as vinyl acetate copolymer, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyurethane, polyamide imide or the like may be subjected to discharge treatment (corona treatment, plasma treatment, etc.). Since a polar functional group such as a carboxyl group is generated on the surface of the resin layer subjected to the discharge treatment, a laminate having high adhesiveness with the A layer is obtained.
また、本発明のＢ層には既述の酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他従来公知の添加剤を添加しても良い。添加量は特に限定されないが、Ｂ層の重量に対して１０重量％以下であることが好適である。 Further, the aforementioned antioxidant, ultraviolet absorber, and other conventionally known additives may be added to the B layer of the present invention. The addition amount is not particularly limited, but is preferably 10% by weight or less based on the weight of the B layer.
本発明において用いられるＡ層は、従来公知の方法で作製されたものを使用することができるが、例えばポリビニルアセタールを、アルコキシシリル基とエポキシ基を有する化合物、またアルコキシシリル基とアミノ基を有する化合物（Ａ層にアルコキシシリル基とエポキシ基を有する化合物、またアルコキシシリル基とアミノ基を有する化合物を含む場合）、必要に応じて可塑剤およびその他添加剤をミキシングロールで混練して、得られた混練物を熱プレス成形機、カレンダーロール、押し出し機等の公知の方法でシート状に成形することにより製造することができる。 As the A layer used in the present invention, a layer prepared by a conventionally known method can be used. For example, polyvinyl acetal is a compound having an alkoxysilyl group and an epoxy group, or has an alkoxysilyl group and an amino group. Compound (when layer A contains a compound having an alkoxysilyl group and an epoxy group, or a compound having an alkoxysilyl group and an amino group), and if necessary, a plasticizer and other additives are kneaded with a mixing roll. The kneaded product can be produced by molding it into a sheet by a known method such as a hot press molding machine, a calender roll, or an extruder.
また本発明において用いられるＢ層は、従来公知の方法で作製されたものを使用することができるが、例えば上記Ｂ層に含まれる樹脂、必要に応じて種々の添加剤をミキシングロールで混練して、得られた混練物を熱プレス成形機、カレンダーロール、押し出し機等の公知の方法でシート状に成形することにより製造することができる。 The layer B used in the present invention can be prepared by a conventionally known method. For example, a resin contained in the layer B, and various additives as necessary are kneaded with a mixing roll. The obtained kneaded product can be produced by molding it into a sheet by a known method such as a hot press molding machine, a calender roll, or an extruder.
本発明の太陽電池モジュールにおける各層の厚みは目的によって決められる。各層１層あたりの好適な厚さは、Ａ層は２０〜５０００μｍ、好適には２０〜２０００μｍ、さらに好適には２０〜１６００μｍであり、Ｂ層は５〜１０００μｍ、好適には５〜７００μｍ、さらに好適には５〜５００μｍであり、Ｃ層を含む場合にはＣ層は０．００１〜１００μｍ、好適には０．００５〜７０μｍ、さらに好適には０．０１〜５０μｍである。 The thickness of each layer in the solar cell module of the present invention is determined by the purpose. The preferred thickness per layer is 20 to 5000 μm for the A layer, preferably 20 to 2000 μm, more preferably 20 to 1600 μm for the A layer, 5 to 1000 μm for the B layer, preferably 5 to 700 μm, Preferably it is 5-500 micrometers, and when it contains C layer, C layer is 0.001-100 micrometers, Preferably it is 0.005-70 micrometers, More preferably, it is 0.01-50 micrometers.
本発明記載の太陽電池モジュールは、既述の積層体が含まれていること以外は、従来公知の構成で良く、例えば発電素子としては結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのケイ素化合物、あるいはＣＩＳ、ＣＩＧＳ、ＣｄＳ／ＣｄＴｅ、ＧａＡｓなどからなる発電素子（セル）を使用することができる。また発電素子をつなぐ電極、透明電極などを含んでいても良い。図１には、表面保護部材にガラス、充填材にポリビニルアセタール層（Ａ層）、裏面保護部材に樹脂層（Ｂ層、充填材側に接着層：Ｃ層を有する）を用い、結晶シリコンを封止した太陽電池モジュールの模式図を示す。 The solar cell module according to the present invention may have a conventionally known configuration except that the laminated body described above is included. For example, as a power generation element, a silicon compound such as crystalline silicon or amorphous silicon, or CIS, CIGS, A power generating element (cell) made of CdS / CdTe, GaAs or the like can be used. Moreover, the electrode which connects an electric power generation element, a transparent electrode, etc. may be included. In FIG. 1, glass is used for the surface protection member, a polyvinyl acetal layer (A layer) is used for the filler, and a resin layer (B layer, having an adhesive layer: C layer on the filler side) is used for the back surface protection member. The schematic diagram of the sealed solar cell module is shown.
本発明記載の太陽電池モジュールの製造方法は特に制限されないが、例えばガラス（封止剤側の面にアモルファスシリコン、ＣＩＧＳなどの発電素子層が形成されていても良い）／封止剤層（アルコキシシリル基を有する化合物を含んでいても良く、さらに内部に結晶シリコンなどの発電素子を含んでいても良い）／接着層／樹脂層を重ね、従来公知の方法、例えば真空ラミネーターで温度１００〜１８０℃、好適には１１５〜１７５℃、最適には１２０〜１７０℃で、脱気時間０．１〜１０分、プレス圧力０．１〜２０ｋｇ／ｃｍ２で、プレス時間１〜１２０分で加熱圧着する方法によって発電素子を封止する方法が挙げられる。 Although the manufacturing method of the solar cell module described in the present invention is not particularly limited, for example, glass (a power generation element layer such as amorphous silicon or CIGS may be formed on the surface on the sealing agent side) / sealing agent layer (alkoxy) A compound having a silyl group may be included, and a power generation element such as crystalline silicon may be included therein) / adhesive layer / resin layer, and a temperature of 100 to 180 by a conventionally known method such as a vacuum laminator. ° C, preferably 115 to 175 ° C, optimally 120 to 170 ° C, degassing time 0.1 to 10 minutes, press pressure 0.1 to 20 kg / cm 2 , thermocompression bonding with pressing time 1 to 120 minutes The method of sealing a power generating element by the method of doing is mentioned.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。なお、以下の実施例において「％」および「部」は特に断りのない限り、「重量％」および「重量部」を意味する。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the following examples, “%” and “part” mean “% by weight” and “part by weight” unless otherwise specified.
合成例１
（ポリビニルブチラールの調製）
還流冷却器、温度計、イカリ型攪拌翼を備えた５Ｌ（リットル）のガラス製容器に、イオン交換水４０５０ｇ、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１）（重合度１７００、けん化度９９モル％）３３０ｇを仕込み（ＰＶＡ濃度７．５％）、内容物を９５℃に昇温して完全に溶解した。次に１２０ｒｐｍで攪拌下、５℃まで約３０分かけて徐々に冷却後、ブチルアルデヒド１９２ｇと２０％の塩酸２７０ｍＬを添加し、ブチラール化反応を１５０分間行った。その後、６０分かけて５０℃まで昇温し、５０℃にて１２０分間保持した後、室温まで冷却した。析出した樹脂をイオン交換水で洗浄後、過剰量の水酸化ナトリウム水溶液を添加し、再洗浄し、乾燥してポリビニルブチラール（ＰＶＢ−１）を得た。得られたＰＶＢ−１のブチラール化度は６９モル％、酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、ビニルアルコール基の含有量は３０モル％であった。
ポリビニルブチラール多孔質粉体のブチラール化度、残存する酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ Ｋ６７２８にしたがって測定した。
Synthesis example 1
(Preparation of polyvinyl butyral)
A 5 L (liter) glass container equipped with a reflux condenser, a thermometer, and a squid type stirring blade is charged with 4050 g of ion-exchanged water and 330 g of polyvinyl alcohol (PVA-1) (polymerization degree 1700, saponification degree 99 mol%). (PVA concentration 7.5%), the contents were heated to 95 ° C. and completely dissolved. Next, after gradually cooling to 5 ° C. with stirring at 120 rpm over about 30 minutes, 192 g of butyraldehyde and 270 mL of 20% hydrochloric acid were added, and a butyralization reaction was performed for 150 minutes. Thereafter, the temperature was raised to 50 ° C. over 60 minutes, held at 50 ° C. for 120 minutes, and then cooled to room temperature. The precipitated resin was washed with ion-exchanged water, an excessive amount of aqueous sodium hydroxide solution was added, washed again, and dried to obtain polyvinyl butyral (PVB-1). The degree of butyralization of the obtained PVB-1 was 69 mol%, the content of vinyl acetate groups was 1 mol%, and the content of vinyl alcohol groups was 30 mol%.
The degree of butyralization of the polyvinyl butyral porous powder and the content of the remaining vinyl acetate groups were measured according to JIS K6728.
実施例１
（ポリビニルアセタールフィルムの作製）
４０ｇのＰＶＢ−１と、可塑剤（トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート）１８ｇを、ラボプラストミルで混錬した（１６０℃、１０分）。得られた混錬物４．２ｇを、１０ｃｍ×１０ｃｍ×０．８ｍｍの型枠内で熱プレスし、ＰＶＢフィルム−１を得た。
（表面処理ＰＥＴフィルムの作製）
脱イオン水１００ｇ、３−アミノプロピルトリメトキシシラン０．５ｇを混合、溶解した。得られた溶液を、アプリケーターを用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム（テイジンテトロンフィルムＯ３：厚さ５０μｍ）の片面に、厚さ３０μｍで塗布した（乾燥後厚さ０．３μｍ）。脱イオン水を乾燥して、表面処理ＰＥＴフィルム−１を得た。
（積層体の作製）
１枚のＰＶＢフィルム−１と１枚の表面処理ＰＥＴフィルム−１を、表面処理ＰＥＴフィルム−１の表面処理側がＰＶＢフィルム側になるように重ね、１３５℃、１２ｋｇ／ｃｍ２、３０分熱プレスにより接着して積層体−１を得た（合計厚さ８５０μｍ）。
Example 1
(Preparation of polyvinyl acetal film)
40 g of PVB-1 and 18 g of a plasticizer (triethylene glycol di-2-ethylhexanoate) were kneaded with a lab plast mill (160 ° C., 10 minutes). 4.2 g of the obtained kneaded material was hot-pressed in a 10 cm × 10 cm × 0.8 mm mold to obtain a PVB film-1.
(Production of surface-treated PET film)
100 g of deionized water and 0.5 g of 3-aminopropyltrimethoxysilane were mixed and dissolved. The obtained solution was applied to one side of a polyethylene terephthalate film (Teijin Tetron film O3: thickness 50 μm) with a thickness of 30 μm using an applicator (thickness after drying: 0.3 μm). Deionized water was dried to obtain surface-treated PET film-1.
(Production of laminate)
One PVB film-1 and one surface-treated PET film-1 are stacked so that the surface-treated PET film-1 has the surface-treated side facing the PVB film, and heated at 135 ° C., 12 kg / cm 2 , for 30 minutes. To obtain a laminate-1 (total thickness: 850 μm).
（積層体接着性の評価）
積層体−１を１ｃｍ×８ｃｍの短冊状に切り、２３℃、５０％ＲＨで一晩調湿した。短冊の長辺方向を端から２ｃｍ程度剥離し（このときの剥離距離を０ｃｍとする）、オートグラフ（（株）島津製オートグラフＡＧ−ＩＳ）を使用して、１００ｍｍ／分で１８０°剥離試験を５回行い、剥離応力の平均値を求めた。評価結果を表１に示す。
(Evaluation of laminate adhesion)
Laminate-1 was cut into 1 cm × 8 cm strips and conditioned at 23 ° C. and 50% RH overnight. The long side of the strip is peeled about 2 cm from the end (the peeling distance at this time is 0 cm), and 180 ° peeling is performed at 100 mm / min using an autograph (Shimadzu Autograph AG-IS). The test was performed 5 times and the average value of the peeling stress was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例２
（表面処理ＰＥＴフィルムの作製）
脱イオン水１００ｇ、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン０．５ｇを混合、溶解した。得られた溶液を、アプリケーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（テイジンテトロンフィルムＯ３：厚さ５０μｍ）の片面に、厚さ３０μｍで塗布した（乾燥後厚さ０．３μｍ）。脱イオン水を乾燥して、表面処理ＰＥＴフィルム−２を得た。
（積層体の作製）
１枚のＰＶＢフィルム−１と１枚の表面処理ＰＥＴフィルム−２を、表面処理ＰＥＴフィルム−２の表面処理側がＰＶＢフィルム側になるように重ね、１３５℃、１２ｋｇ／ｃｍ２、３０分熱プレスにより接着して積層体を得た（合計厚さ４５０μｍ）。
上記積層体を実施例１と同様の方法により、評価を行なった。評価結果を表１に示す。
Example 2
(Production of surface-treated PET film)
100 g of deionized water and 0.5 g of 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane were mixed and dissolved. The obtained solution was applied to one side of a polyethylene terephthalate film (Teijin Tetron Film O3: thickness 50 μm) with a thickness of 30 μm using an applicator (thickness after drying: 0.3 μm). Deionized water was dried to obtain surface-treated PET film-2.
(Production of laminate)
One PVB film-1 and one surface-treated PET film-2 are stacked so that the surface-treated PET film-2 has the surface-treated side facing the PVB film, and heated at 135 ° C., 12 kg / cm 2 , for 30 minutes. To obtain a laminate (total thickness: 450 μm).
The laminate was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例３
（表面処理ＰＥＴフィルムの作製）
脱イオン水１００ｇ、３−グリシジロキシプロピルトリメトキシシラン０．５ｇを混合、溶解した。得られた溶液を、アプリケーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（テイジンテトロンフィルムＯ３：厚さ５０μｍ）の片面に、厚さ３０μｍで塗布した（乾燥後厚さ０．３μｍ）。脱イオン水を乾燥した後、１８０℃で３０分熱処理して表面処理ＰＥＴフィルム−３を得た。
（積層体の作製）
１枚のＰＶＢフィルム−１と１枚の表面処理ＰＥＴフィルム−３を、表面処理ＰＥＴフィルム−３の表面処理側がＰＶＢフィルム側になるように重ね、１３５℃、１２ｋｇ／ｃｍ２、３０分熱プレスにより接着して積層体を得た（合計厚さ４５０μｍ）。
上記積層体を実施例１と同様の方法により評価を行なった。評価結果を表１に示す。
Example 3
(Production of surface-treated PET film)
100 g of deionized water and 0.5 g of 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane were mixed and dissolved. The obtained solution was applied to one side of a polyethylene terephthalate film (Teijin Tetron Film O3: thickness 50 μm) with a thickness of 30 μm using an applicator (thickness after drying: 0.3 μm). After deionized water was dried, heat treatment was performed at 180 ° C. for 30 minutes to obtain surface-treated PET film-3.
(Production of laminate)
One PVB film-1 and one surface-treated PET film-3 are stacked so that the surface-treated PET film-3 has a surface-treated side facing the PVB film, and heated at 135 ° C., 12 kg / cm 2 , for 30 minutes. To obtain a laminate (total thickness: 450 μm).
The laminate was evaluated by the same method as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例４
実施例１において、ポリエステルフィルムの代わりにポリメチルメタクリレートフィルム（厚さ２００μｍ）を使用して表面処理ポリメチルメタクリレートフィルムを作製し、その後は実施例１と同様に積層体を作製し、評価を行なった。評価結果を表１に示す。
Example 4
In Example 1, a polymethylmethacrylate film (thickness: 200 μm) was used instead of the polyester film to prepare a surface-treated polymethylmethacrylate film, and then a laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. It was. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例５
実施例１において、ポリエステルフィルムの代わりに芳香族ポリイミドフィルム（宇部興産、ユーピレックス−Ｓ２５、厚さ２５μｍ）を使用して表面処理芳香族ポリイミドフィルムを作製し、その後は実施例１と同様に積層体を作製し、評価を行なった。評価結果を表１に示す。
Example 5
In Example 1, instead of the polyester film, an aromatic polyimide film (Ube Industries, Upilex-S25, thickness 25 μm) was used to produce a surface-treated aromatic polyimide film, and then the laminate as in Example 1 Were prepared and evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例６
実施例１において、ポリエステルフィルムの代わりに芳香族ポリカーボネートフィルム（厚さ２００μｍ）を使用して表面処理芳香族ポリカーボネートフィルムを作製し、その後は実施例１と同様に積層体を作製し、評価を行なった。評価結果を表１に示す。
Example 6
In Example 1, an aromatic polycarbonate film (thickness: 200 μm) was used instead of the polyester film to prepare a surface-treated aromatic polycarbonate film, and then a laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. It was. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例７
ポリプロピレン（日本ポリプロ、ノバテックＰＰＭＡ３）を２００℃、１２ｋｇ／ｃｍ２で、５分間熱プレスしてポリプロピレンフィルムを作製した（厚さ３００μｍ）。
上記ポリプロピレンフィルムをコロナ処理機（春日電機（株）製 ＡＧＦ−Ｂ１０Ｓ）で処理（３００Ｗ、１秒）し、コロナ処理ポリプロピレンフィルムを得た。
実施例１において、ポリエステルフィルムの代わりにコロナ処理ポリプロピレンフィルムを使用して、同様に積層体を作成して、評価を行なった。評価結果を表１に示す。
Example 7
Polypropylene (Nippon Polypro, Novatec PPMA3) was hot-pressed at 200 ° C. and 12 kg / cm 2 for 5 minutes to produce a polypropylene film (thickness 300 μm).
The polypropylene film was treated (300 W, 1 second) with a corona treatment machine (AGF-B10S manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd.) to obtain a corona-treated polypropylene film.
In Example 1, a corona-treated polypropylene film was used in place of the polyester film, and a laminate was similarly prepared and evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例８
（アルコキシシリル基を有する化合物を含むポリビニルアセタールフィルムの作製）
４０ｇのＰＶＢ−１、可塑剤（トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート）１８ｇ、および０．４ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシランを、ラボプラストミルで混錬した（１６０℃、５分）。得られた混錬物４．２ｇを、１０ｃｍ×１０ｃｍ×０．４ｍｍの型枠内で熱プレスし、ＰＶＢフィルムを得た。
（積層体の作製）
１枚の上記ＰＶＢフィルムと１枚のＰＥＴフィルム（テイジンテトロンフィルＯ３：厚さ５０μｍ）を重ね、１３５℃、１２ｋｇ／ｃｍ２、３０分熱プレスにより接着して積層体を得た（合計厚さ４５０μｍ）。
上記積層体を用いて実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表１に示す。
Example 8
(Preparation of a polyvinyl acetal film containing a compound having an alkoxysilyl group)
40 g of PVB-1, 18 g of plasticizer (triethylene glycol di-2-ethylhexanoate), and 0.4 g of 3-aminopropyltrimethoxysilane were kneaded in a lab plastmill (160 ° C., 5 minutes). . 4.2 g of the obtained kneaded material was hot-pressed in a 10 cm × 10 cm × 0.4 mm mold to obtain a PVB film.
(Production of laminate)
One PVB film and one PET film (Teijin Tetoronfil O3: thickness 50 μm) were stacked and bonded by heating at 135 ° C., 12 kg / cm 2 for 30 minutes to obtain a laminate (total thickness). 450 μm).
Evaluation similar to Example 1 was performed using the said laminated body. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例９
厚さ３ｍｍのガラス基板／ＰＶＢフィルム−１／シリコン発電素子／ＰＶＢフィルム−１／表面処理ＰＥＴ−１を重ね、真空ラミネーターを用い、熱板温度１５０℃、脱気時間１．５分、プレス圧力１ｋｇ／ｃｍ２、プレス時間５分間で加熱してシリコン素子を封止し、太陽電池モジュールを作製した。
Example 9
3 mm thick glass substrate / PVB film-1 / silicon power generation element / PVB film-1 / surface-treated PET-1 are stacked, using a vacuum laminator, hot plate temperature 150 ° C., degassing time 1.5 minutes, press pressure The silicon element was sealed by heating at 1 kg / cm 2 and a press time of 5 minutes to produce a solar cell module.
比較例１
ＰＥＴフィルムに表面処理を施さなかったこと以外は実施例１と同様にして積層体を作製し、同様の評価を行なった。評価結果を表１に示す。
Comparative Example 1
A laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the surface treatment was not performed on the PET film, and the same evaluation was performed. The evaluation results are shown in Table 1.
比較例２
ポリメチルメタクリレートフィルムに表面処理を施さなかったこと以外は実施例４と同様にして積層体を作製し、同様の評価を行なった。評価結果を表１に示す。
Comparative Example 2
A laminate was prepared in the same manner as in Example 4 except that the surface treatment was not performed on the polymethyl methacrylate film, and the same evaluation was performed. The evaluation results are shown in Table 1.
比較例３
芳香族ポリイミドフィルムに表面処理を施さなかったこと以外は実施例５と同様にして積層体を作製し、同様の評価を行なった。評価結果を表１に示す。
Comparative Example 3
A laminate was prepared in the same manner as in Example 5 except that the surface treatment was not performed on the aromatic polyimide film, and the same evaluation was performed. The evaluation results are shown in Table 1.
比較例４
芳香族ポリカーボネートシートに表面処理を施さなかったこと以外は実施例６と同様にして積層体を作製し、同様の評価を行なった。評価結果を表１に示す。
Comparative Example 4
A laminate was prepared in the same manner as in Example 6 except that the aromatic polycarbonate sheet was not subjected to surface treatment, and the same evaluation was performed. The evaluation results are shown in Table 1.
比較例５
ポリプロピレンフィルムにコロナ処理を施さなかったこと以外は実施例７と同様にして積層体を作製し、同様の評価を行なった。評価結果を表１に示す。
Comparative Example 5
A laminate was prepared in the same manner as in Example 7 except that the polypropylene film was not subjected to corona treatment, and the same evaluation was performed. The evaluation results are shown in Table 1.
本発明の太陽電池モジュールは、充填材にポリビニルアセタール、裏面保護部材にポリエステルなどの樹脂シートを使用した場合でも、充填材と裏面側保護部材の層間接着性に優れているため好適である。 The solar cell module of the present invention is suitable even when a resin sheet such as polyvinyl acetal is used as the filler and polyester is used as the back surface protection member because it has excellent interlayer adhesion between the filler and the back surface protection member.
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011158777A1 (en) * | 2010-06-14 | 2011-12-22 | 三菱化学株式会社 | Solar cell module |
| WO2012005127A1 (en) * | 2010-07-05 | 2012-01-12 | 住友化学株式会社 | Coloring suppressing method |
| JP2012206316A (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Fujimori Kogyo Co Ltd | Hard vinyl chloride base material covered with metal |
| JP2012227452A (en) * | 2011-04-22 | 2012-11-15 | Mitsui Chemicals Inc | Solar cell sealant and solar cell module using the same |
| JP2013258366A (en) * | 2012-06-14 | 2013-12-26 | Kuraray Co Ltd | Protective sheet for protecting solar cell and method for manufacturing the same, and solar cell including the protective sheet |
| JP2015008285A (en) * | 2013-05-31 | 2015-01-15 | 株式会社クラレ | Solar battery module, and method for manufacturing the same |
| JPWO2013111173A1 (en) * | 2012-01-23 | 2015-05-11 | 株式会社日立製作所 | Semiconductor light receiving element and optical receiver |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080128018A1 (en) * | 2006-12-04 | 2008-06-05 | Richard Allen Hayes | Solar cells which include the use of certain poly(vinyl butyral)/film bilayer encapsulant layers with a low blocking tendency and a simplified process to produce thereof |
-
2008
- 2008-10-06 JP JP2008259216A patent/JP2010092953A/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080128018A1 (en) * | 2006-12-04 | 2008-06-05 | Richard Allen Hayes | Solar cells which include the use of certain poly(vinyl butyral)/film bilayer encapsulant layers with a low blocking tendency and a simplified process to produce thereof |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011158777A1 (en) * | 2010-06-14 | 2011-12-22 | 三菱化学株式会社 | Solar cell module |
| JPWO2011158777A1 (en) * | 2010-06-14 | 2013-08-19 | 三菱化学株式会社 | Solar cell module |
| WO2012005127A1 (en) * | 2010-07-05 | 2012-01-12 | 住友化学株式会社 | Coloring suppressing method |
| JP2012206316A (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Fujimori Kogyo Co Ltd | Hard vinyl chloride base material covered with metal |
| JP2012227452A (en) * | 2011-04-22 | 2012-11-15 | Mitsui Chemicals Inc | Solar cell sealant and solar cell module using the same |
| JPWO2013111173A1 (en) * | 2012-01-23 | 2015-05-11 | 株式会社日立製作所 | Semiconductor light receiving element and optical receiver |
| JP2013258366A (en) * | 2012-06-14 | 2013-12-26 | Kuraray Co Ltd | Protective sheet for protecting solar cell and method for manufacturing the same, and solar cell including the protective sheet |
| JP2015008285A (en) * | 2013-05-31 | 2015-01-15 | 株式会社クラレ | Solar battery module, and method for manufacturing the same |
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Legal Events
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| A02 | Decision of refusal |
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