JP2010083698A - Method for producing hardened cement body, and hardened cement body - Google Patents

Method for producing hardened cement body, and hardened cement body Download PDF

Info

Publication number
JP2010083698A
JP2010083698A JP2008253345A JP2008253345A JP2010083698A JP 2010083698 A JP2010083698 A JP 2010083698A JP 2008253345 A JP2008253345 A JP 2008253345A JP 2008253345 A JP2008253345 A JP 2008253345A JP 2010083698 A JP2010083698 A JP 2010083698A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
curing
cement
hardened
cured
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2008253345A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiko Ohama
嘉彦 大濱
Takeshi Tsuruta
健 鶴田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Materras Oume Kougyou Corp
Original Assignee
Materras Oume Kougyou Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Materras Oume Kougyou Corp filed Critical Materras Oume Kougyou Corp
Priority to JP2008253345A priority Critical patent/JP2010083698A/en
Publication of JP2010083698A publication Critical patent/JP2010083698A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a hardened cement body exhibiting high strength, and to provide the hardened cement body having high strength. <P>SOLUTION: The method for producing the hardened cement body is characterized in that a cement composition which contains cement, fine aggregate, an epoxy compound and water, and substantially does not contain a hardener for an epoxy compound is subjected to combined wet-dry curing and/or steam curing and is next subjected to long term dry curing without adding the hardener. The hardened cement body contains: a hardened cement phase 2; a self-microcapsule type hardened epoxy phase 3 dispersedly present in the hardened cement phase 2; and a hardened epoxy-intruded phase 5 in which the self-microcapsule type hardened epoxy phase 3 is intruded into the fine crack 4 of the hardened cement phase 2. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

この発明は、セメント硬化体の製造方法及びセメント硬化体に関し、さらに詳しくは、高強度を発現するセメント硬化体の製造方法及び高い強度を有するセメント硬化体に関する。   The present invention relates to a method for producing a hardened cement body and a hardened cement body, and more particularly relates to a method for producing a hardened cement body exhibiting high strength and a hardened cement body having high strength.

ポリマーセメント複合体は、結合材がポリマー混和剤で改質されたセメント水和物を含有し、通常のセメントの欠点を大幅に改善することができる。例えば、ポリマーセメントモルタルは、その引張強度、曲げ強度、接着性、防水性、耐薬品性等の特性が優れている。   The polymer cement composite contains cement hydrate whose binder is modified with a polymer admixture and can greatly improve the disadvantages of conventional cement. For example, polymer cement mortar has excellent properties such as tensile strength, bending strength, adhesion, waterproofness, and chemical resistance.

ポリマーセメント複合体に含有されるポリマー混和剤として、例えば、ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）をはじめとするゴムラテックス、ポリアクリル酸エステル等の樹脂エマルション、エポキシ樹脂等の液状樹脂等が知られている。   Known polymer admixtures contained in the polymer cement composite include, for example, rubber latex including SBR (styrene butadiene rubber), resin emulsion such as polyacrylic acid ester, and liquid resin such as epoxy resin.

一般に、エポキシ樹脂等は硬化するのに硬化剤が必要とされる。ところが、ポリマー混和剤としてエポキシ樹脂を含有するポリマーセメントモルタルにおいて、通常用いられる硬化剤が存在していなくても、セメントの水和反応で生ずる水酸化物イオン（ＯＨ−）の触媒作用によって、エポキシ樹脂が硬化することが報告されている（非特許文献１参照。）。 Generally, a curing agent is required to cure an epoxy resin or the like. However, in a polymer cement mortar containing an epoxy resin as a polymer admixture, an epoxy resin is produced by the catalytic action of hydroxide ions (OH − ) generated in the hydration reaction of the cement, even when a commonly used curing agent is not present. It has been reported that the resin is cured (see Non-Patent Document 1).

このような硬化剤無添加エポキシ樹脂混入ポリマーセメントモルタルは、その硬化体において、エポキシ樹脂を含有していない普通のセメントモルタルの硬化体に対して、防水性、遮塩性、中性化に対する抵抗性及び保水性に優れると共に、力学的性質及び耐久性にも優れていることが見出されている（非特許文献２参照。）。   Such a polymer cement mortar containing no epoxy resin added to the curing agent is resistant to waterproofing, salt-insulating properties, and neutralization compared to a cured product of ordinary cement mortar containing no epoxy resin. It has been found that it has excellent properties and water retention, as well as excellent mechanical properties and durability (see Non-Patent Document 2).

ところで、近年においては、セメントモルタル及びセメントコンクリート等のセメント硬化体に要求される力学的特性がより一層高水準になり、従来のセメント硬化体よりもさらに高強度の力学的特性を発現するセメント硬化体及びその製造方法が求められている。   By the way, in recent years, the mechanical properties required for cement hardened bodies such as cement mortar and cement concrete have become even higher, and cement hardening that exhibits higher strength mechanical properties than conventional cement hardened bodies. There is a need for a body and a method for its production.

Ｙ．Ｊｏ、Ｙ．Ｏｈａｍａ、Ｋ．Ｄｅｍｕｒａ、Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｊａｐａｎ Ｃｏｎｃｒｅｔｅ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ、Ｖｏｌ．１６、１９９４年３月、１０１〜１０８頁Y. Jo, Y. et al. Ohama, K .; Demura, Transaction of Japan Concrete Institute, Vol. 16, March 1994, 101-108 趙榮國、大濱嘉彦、出村克宣、コンクリート工学年次論文報告集、Ｖｏｌ．１６、Ｎｏ．１、１９９４年６月、３７１−３７６頁Yasukuni, Yoshihiko Ohtsuki, Katsunori Demura, Annual Report on Concrete Engineering, Vol. 16, no. 1, June 1994, pages 371-376.

この発明の課題は、高強度を発現するセメント硬化体の製造方法及び高い強度を有するセメント硬化体を提供することに、ある。   The subject of this invention is providing the manufacturing method of the hardened cement body which expresses high intensity | strength, and the hardened cement body which has high intensity | strength.

前記課題を解決するための手段として、
請求項１は、セメントと細骨材とエポキシ化合物と水とを含有し、前記エポキシ化合物用硬化剤を実質的に無含有のセメント組成物を、前記硬化剤を添加することなく、湿乾組合せ養生及び／又は蒸気養生し、次いで、長期乾燥養生することを特徴とするセメント硬化体の製造方法であり、
請求項２は、前記長期乾燥養生は、加熱養生であることを特徴とする請求項１に記載のセメント硬化体の製造方法であり、
請求項３は、前記セメント組成物は、粗骨材を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のセメント硬化体の製造方法であり、
請求項４は、前記セメント硬化体は、プレキャスト製品であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のセメント硬化体の製造方法であり、
請求項５は、セメント硬化相と、前記セメント硬化相に分散して存在する自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相と、前記セメント硬化相の微細ひび割れに前記自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相が貫入してなるエポキシ貫入硬化相とを有してなることを特徴とするセメント硬化体であり、
請求項６は、前記セメント硬化体は、プレキャスト製品であることを特徴とする請求項５に記載のセメント硬化体である。 As means for solving the problems,
Claim 1 is a wet-dry combination of a cement composition containing cement, fine aggregate, epoxy compound and water, substantially free of the curing agent for epoxy compound, without adding the curing agent. Curing and / or steam curing, followed by long-term dry curing, a method for producing a hardened cement body,
Claim 2 is the method for producing a hardened cement body according to claim 1, wherein the long-term dry curing is heat curing.
Claim 3 is the method for producing a hardened cement body according to claim 1 or 2, wherein the cement composition contains coarse aggregate.
Claim 4 is the method for producing a cement cured body according to any one of claims 1 to 3, wherein the cement cured body is a precast product.
According to a fifth aspect of the present invention, a cement-cured phase, a self-microcapsule-type epoxy cured phase dispersed in the cement-cured phase, and the self-microcapsule-type epoxy cured phase penetrate into fine cracks of the cement-cured phase. It is a cement hardened body characterized by having an epoxy penetration hardened phase,
A sixth aspect of the present invention is the hardened cement body according to the fifth aspect, wherein the hardened cement body is a precast product.

この発明に係るセメント硬化体の製造方法によれば、エポキシ化合物用硬化剤を用いることなく前記セメント組成物を湿乾組合せ養生及び／又は蒸気養生した後にさらに長期乾燥養生するから、この長期乾燥養生中に湿乾組合せ養生及び／又は蒸気養生では硬化しなかった未硬化のエポキシ化合物を徐々に硬化させることができ、その結果、得られるセメント硬化体の曲げ強度及び／又は引張強度並びに圧縮強度を向上させることができる。したがって、この発明によれば、高強度を発現するセメント硬化体の製造方法を提供することができる。   According to the method for producing a cured cement according to the present invention, the cement composition is further subjected to a long-term dry curing after wet-dry combination curing and / or steam curing without using an epoxy compound curing agent. It is possible to gradually cure an uncured epoxy compound that has not been cured by wet-drying combination curing and / or steam curing, and as a result, the bending and / or tensile strength and compressive strength of the resulting cement cured body can be increased. Can be improved. Therefore, according to this invention, the manufacturing method of the cement hardening body which expresses high intensity | strength can be provided.

また、この発明に係るセメント硬化体は、セメント硬化相と自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相とエポキシ貫入硬化相とを有しているから、セメント硬化相に生じた微細ひび割れがエポキシ貫入硬化相で充填・修復されて、セメント硬化相、自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相及びエポキシ貫入硬化相が一体的に結合して、セメント硬化体としての強度が向上する。したがって、この発明によれば、高い強度を有するセメント硬化体を提供することことができる。   Moreover, since the hardened cement body according to the present invention has a cement hardened phase, a self-microcapsule type epoxy hardened phase, and an epoxy intrusion hardened phase, fine cracks generated in the cement hardened phase are filled with the epoxy intrusion hardened phase. -It is repaired, and the cement hardening phase, the self-microcapsule type epoxy hardening phase and the epoxy penetration hardening phase are combined together, and the strength as a cement hardening body is improved. Therefore, according to the present invention, a hardened cement body having high strength can be provided.

この発明に係るセメント硬化体の製造方法に用いられるセメント組成物は、セメントと、細骨材と、エポキシ化合物と、水とを含有し、エポキシ化合物用硬化剤を実質的に含有しない組成物であり、所望により粗骨材及び／又は各種混和材料を含有する。   The cement composition used in the method for producing a cured cement according to the present invention is a composition containing cement, fine aggregate, epoxy compound, and water, and substantially free of an epoxy compound curing agent. Yes, optionally containing coarse aggregate and / or various admixtures.

この発明においては、粗骨材を含有しないセメント組成物をセメントモルタル組成物（又は硬化剤無添加エポキシ樹脂混入ポリマーセメントモルタル組成物）と称し、粗骨材を含有するセメント組成物をセメントコンクリート組成物（又は硬化剤無添加エポキシ樹脂混入ポリマーセメントコンクリート組成物）と称する。したがって、この発明において、セメント組成物は、前記セメントモルタル組成物と前記セメントコンクリート組成物とを包含する概念である。   In this invention, the cement composition not containing coarse aggregate is referred to as a cement mortar composition (or a polymer cement mortar composition containing a hardener-free epoxy resin), and the cement composition containing coarse aggregate is used as a cement concrete composition. (Or hardener-free epoxy resin mixed polymer cement concrete composition). Accordingly, in the present invention, the cement composition is a concept including the cement mortar composition and the cement concrete composition.

また、この発明において、セメント組成物は、水を含有しているが硬化する前の「まだ固まらないセメント組成物」を意味し、硬化したセメント組成物を「セメント硬化体」と称する。したがって、セメントモルタル組成物は「まだ固まらないセメントモルタル組成物」を意味し、また、セメントコンクリート組成物は「まだ固まらないセメントコンクリート組成物」を意味する。一方、硬化したセメントモルタル組成物を「セメントモルタル硬化体」と称し、また、硬化したセメントコンクリート組成物を「セメントコンクリート硬化体」と称する。   In the present invention, the cement composition means a “cement composition that contains water but has not yet hardened” before hardening, and the hardened cement composition is referred to as “hardened cement”. Accordingly, a cement mortar composition means a “cement mortar composition that has not yet solidified”, and a cement concrete composition means a “cement concrete composition that has not yet solidified”. On the other hand, the hardened cement mortar composition is referred to as a “cement mortar hardened body”, and the hardened cement concrete composition is referred to as a “cement concrete hardened body”.

セメント組成物に含有されるセメントは、例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント及び白色ポルトランドセメント等のポルトランドセメント、シリカセメント、高炉セメント及びフライアッシュセメント等の混合セメント、超速硬セメント、アルミン酸石灰質セメント、並びに、ケイ酸アルミン酸石灰質セメント等を挙げることができる。セメントは、これらの中でも、ポルトランドセメントが好ましく、普通ポルトランドセメントが特に好ましい。普通ポルトランドセメントは、例えば、ＪＩＳ Ｒ ５２１０で規定されている。セメント組成物は、前記セメントの中から選択される１種のセメント、又は、２種以上のセメントを含有することができる。   The cement contained in the cement composition is, for example, ordinary Portland cement, early strength Portland cement, super early strength Portland cement, medium heat Portland cement, low heat Portland cement, sulfate resistant Portland cement and white Portland cement, Examples thereof include mixed cements such as silica cement, blast furnace cement, and fly ash cement, super fast cement, aluminate calcareous cement, and silicic acid aluminate calcareous cement. Among these, Portland cement is preferable, and ordinary Portland cement is particularly preferable. Ordinary Portland cement is defined, for example, in JIS R 5210. The cement composition may contain one type of cement selected from the above cements, or two or more types of cement.

セメント組成物に含有される細骨材は、粒子の大きさが小さい骨材であり、例えば、ＪＩＳ Ａ ０２０３：２００６（コンクリート用語）によれば、「１０ｍｍふるいを全部通り、５ｍｍふるいを質量で８５％以上通過する骨材」と定義され、一方、コンクリートの示方配合によれば、「５ｍｍふるいを全部通るもの」と考えられている。この発明において、細骨材は、後述する「粗骨材」と区別することができれば、粒子の大きさは重要ではなく、したがって、前記ＪＩＳ Ａ ０２０３：２００６又は前記コンクリートの示方配合のいずれかの定義等を満たす骨材であれば特に制限されることなく使用することができる。   The fine aggregate contained in the cement composition is an aggregate having a small particle size. For example, according to JIS A 0203: 2006 (concrete term), “the 10 mm sieve passes through the entire 5 mm sieve by mass. On the other hand, according to the concrete composition of concrete, it is considered to be “passing through 5 mm sieve”. In this invention, the size of the particles is not important as long as the fine aggregate can be distinguished from the “coarse aggregate” to be described later. Therefore, either the JIS A 0203: 2006 or the concrete composition of the concrete is used. Any aggregate that satisfies the definition can be used without particular limitation.

細骨材は、セメントモルタルやセメントコンクリートを調製する際に用いられる細骨材を用いることができ、例えば、川砂、川砂利、山砂、山砂利、陸砂、陸砂利、海砂、海砂利等の天然骨材、岩石砕石、玉石砕石、砕砂、人口軽量骨材、高炉スラグ砕石等の人工骨材等が挙げられる。細骨材は、入手容易性、使用目的、用途等に応じて、粒子の大きさ、密度等を考慮して、前記の中から選択された細骨材が使用されるが、品質の均一性等の観点から、ＪＩＳ Ａ ０２０３：２００６、ＪＡＳＳ ５、ＩＳＯ、ＲＣ示方書等に規定される細骨材を使用するのが好ましい。このような細骨材として、例えば、ＪＩＳ Ｒ ５２０１：１９９７（セメントの物理試験方法）に規定された「ＩＳＯ標準砂」が挙げられる。セメント組成物は、前記細骨材の中から選択される１種の細骨材、又は、２種以上の細骨材を含有することができる。   As the fine aggregate, fine aggregate used in preparing cement mortar and cement concrete can be used. For example, river sand, river gravel, mountain sand, mountain gravel, land sand, land gravel, sea sand, sea gravel Natural aggregates such as crushed stone, cobblestone, cobblestone, crushed sand, artificial lightweight aggregate, blast furnace slag crushed stone and the like. Fine aggregates are selected from the above, taking into consideration the size, density, etc. of particles according to availability, purpose of use, application, etc. In view of the above, it is preferable to use fine aggregates defined in JIS A 0203: 2006, JASS 5, ISO, RC specification, and the like. Examples of such fine aggregate include “ISO standard sand” defined in JIS R 5201: 1997 (cement physical test method). The cement composition may contain one kind of fine aggregate selected from the fine aggregates, or two or more kinds of fine aggregates.

セメント組成物中の細骨材の含有量は、前記セメント１００質量部に対して０質量部超４００質量部以下であるのが好ましい。より具体的には、細骨材の含有量は、前記セメント組成物がモルタル組成物である場合には、前記セメント１００質量部に対して１００〜３００質量部であるのが特に好ましく、前記セメント組成物がコンクリート組成物である場合には、前記セメント１００質量部に対して１５０〜３５０質量部であるのが特に好ましい。   The content of fine aggregate in the cement composition is preferably more than 0 parts by mass and 400 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the cement. More specifically, when the cement composition is a mortar composition, the content of fine aggregate is particularly preferably 100 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cement. When the composition is a concrete composition, it is particularly preferably 150 to 350 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cement.

セメント組成物に含有されるエポキシ化合物は、分子内に少なくとも１つのエポキシ基を有する化合物であればよく、硬化度の高い自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相を形成することができる点で、分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物であるのが好ましい。また、エポキシ化合物は、後述する所謂「自己修復機能」を発現して、より一層高い強度を有するセメント硬化体を製造することができる点で、室温で流動性を有する液状であるのが好ましく、例えば、室温（２０℃）における粘度（ブルックフィールド形粘度計による測定値）が３０００〜４００００ｍＰａ・ｓであるのが特に好ましい。エポキシ化合物は、室温で流動性を有していれば、その分子量は特に限定されず、例えば、分子量（ポリマーの場合は数平均分子量）が１００〜４０００であるのがよく、３００〜５００であるのが特によい。   The epoxy compound contained in the cement composition only needs to be a compound having at least one epoxy group in the molecule, and can form a self-microcapsule type epoxy cured phase having a high degree of curing. A compound having two or more epoxy groups is preferred. In addition, the epoxy compound is preferably a liquid that has fluidity at room temperature in terms of expressing a so-called “self-repairing function” described later and producing a hardened cement body having higher strength. For example, the viscosity at room temperature (20 ° C.) (measured by a Brookfield viscometer) is particularly preferably 3000 to 40000 mPa · s. The molecular weight of the epoxy compound is not particularly limited as long as it has fluidity at room temperature. For example, the molecular weight (number average molecular weight in the case of a polymer) is preferably 100 to 4000, and 300 to 500. Is particularly good.

エポキシ化合物は、モノマー、オリゴマー、ポリマーのいずれの化合物をも用いることができる。モノマーとしては、例えば、エピクロルヒドリン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が挙げられ、ポリマーとしては、例えば、エポキシ樹脂等が挙げられる。オリゴマーは、通常、モノマーの二量体以上、千程度までの分子量を有するモノマーの重合体をいうが、この発明において、エポキシ化合物はオリゴマーとポリマーとを明確に区別する必要はない。したがって、この発明において、「ポリマー」という場合には「オリゴマー」も包含される。   As the epoxy compound, any compound of a monomer, an oligomer, and a polymer can be used. Examples of the monomer include epichlorohydrin, ethylene oxide, propylene oxide, and the like. Examples of the polymer include an epoxy resin. The oligomer usually refers to a polymer of a monomer having a molecular weight of not less than a dimer of the monomer and up to about 1,000. In this invention, the epoxy compound does not need to be clearly distinguished from the oligomer. Therefore, in the present invention, the term “polymer” includes “oligomer”.

エポキシ化合物は、後述するエポキシ貫入硬化相を形成して、セメント硬化体の機械的特性をより一層向上させることができる点で、ポリマーであるのが好ましく、一般的にエポキシ樹脂として知られている樹脂を広く用いることができる。このようなエポキシ樹脂として、例えば、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとから合成されるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂等が挙げられる。また、エポキシ樹脂は、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等で変性した変性エポキシ樹脂を用いることもできる。セメント組成物は、前記エポキシ化合物の中から選択される１種のエポキシ化合物、又は、２種以上のエポキシ化合物を含有することができる。   The epoxy compound is preferably a polymer in that it can form an epoxy penetration hardening phase, which will be described later, and further improve the mechanical properties of the cement cured body, and is generally known as an epoxy resin. Resins can be widely used. Examples of such epoxy resins include bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, glycidylamine type epoxy resins synthesized from bisphenol A and epichlorohydrin. Moreover, the modified epoxy resin modified | denatured with the unsaturated polyester resin, the phenol resin, the melamine resin etc. can also be used for an epoxy resin, for example. The cement composition may contain one type of epoxy compound selected from the above epoxy compounds, or two or more types of epoxy compounds.

セメント組成物中のエポキシ化合物の含有量は、セメント組成物中に含有される前記セメント１００質量部に対して１〜１００質量部であるのが好ましく、１〜２５質量部であるのが特に好ましい。エポキシ化合物の含有量が前記範囲内にあると、セメント組成物を硬化してなるセメント硬化体の曲げ強度及び圧縮強度をより一層向上させることができる。   The content of the epoxy compound in the cement composition is preferably 1 to 100 parts by mass and particularly preferably 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cement contained in the cement composition. . When the content of the epoxy compound is within the above range, the bending strength and the compressive strength of the cement cured body obtained by curing the cement composition can be further improved.

セメント組成物中のエポキシ化合物の含有量は、前記範囲内で適宜調製されればよいが、この発明に係るセメント硬化体の製造方法において、長期乾燥養生前に行う養生として湿乾組合せ養生を採用する場合には、セメント硬化体の強度をより高い水準にまで向上させることができる点で、セメント組成物中に含有される前記セメント１００質量部に対して１〜５０質量部であるのが好ましく、１〜２０質量部であるのが特に好ましく、一方、前記長期乾燥養生前に行う養生として蒸気養生を採用する場合には、セメント硬化体の強度をより高い水準にまで向上させることができる点で、セメント組成物中に含有される前記セメント１００質量部に対して１〜５０質量部であるのが好ましく、１〜３０質量部であるのが特に好ましい。   The content of the epoxy compound in the cement composition may be appropriately adjusted within the above range, but in the method for producing a cured cement according to the present invention, a wet and dry combination curing is adopted as a curing to be performed before long-term drying curing. When it does, it is preferable that it is 1-50 mass parts with respect to 100 mass parts of said cement contained in a cement composition at the point which can improve the intensity | strength of a cement hardening body to a higher level. 1 to 20 parts by mass, on the other hand, when adopting steam curing as the curing to be performed before the long-term dry curing, the strength of the cement-hardened body can be improved to a higher level. And it is preferable that it is 1-50 mass parts with respect to 100 mass parts of said cement contained in a cement composition, and it is especially preferable that it is 1-30 mass parts.

セメント組成物に含有される水は、セメントと水和反応する水であれば特に限定されず、例えば、精製水、市水、井水、工業用水等が挙げられる。セメント組成物中における水の含有量はセメント組成物のコンシステンシーに応じて調整される。具体的には、セメント組成物がセメントモルタル組成物である場合には、セメントモルタル組成物のコンシステンシーはフロー値（例えば、ＪＩＳ Ｒ ５２０１に規定された測定方法による測定値）で制御され、フロー値が１００〜２００の範囲内にあるときにセメントモルタル組成物のワーカビリティ（作業性）がよくなる。したがって、セメントモルタル組成物中における水の含有量は、前記フロー値が１００〜２００の範囲内となる量であるのが好ましく、具体的には、水とセメントとの合計質量に対して２５〜８０質量％であるのが好ましい。一方、セメント組成物がセメントコンクリート組成物である場合には、セメントコンクリート組成物のコンシステンシーはスランプ（例えば、ＪＩＳ Ａ １１０１に規定された測定方法による測定値）で制御され、スランプが５〜２５ｃｍの範囲内にあるときにセメントコンクリート組成物のワーカビリティ（作業性）がよくなる。したがって、セメントコンクリート組成物中における水の含有量は、前記スランプが５〜２５ｃｍの範囲内となる量であるのが好ましく、具体的には、水とセメントとの合計質量に対して３０〜７０質量％であるのが好ましい。   The water contained in the cement composition is not particularly limited as long as it is water that hydrates with cement, and examples thereof include purified water, city water, well water, and industrial water. The water content in the cement composition is adjusted according to the consistency of the cement composition. Specifically, when the cement composition is a cement mortar composition, the consistency of the cement mortar composition is controlled by a flow value (for example, a measurement value by a measurement method specified in JIS R 5201), and the flow When the value is in the range of 100 to 200, the workability (workability) of the cement mortar composition is improved. Therefore, the content of water in the cement mortar composition is preferably such an amount that the flow value falls within the range of 100 to 200, specifically 25 to the total mass of water and cement. It is preferable that it is 80 mass%. On the other hand, when the cement composition is a cement concrete composition, the consistency of the cement concrete composition is controlled by a slump (for example, a measurement value according to a measurement method defined in JIS A 1101), and the slump is 5 to 25 cm. When it is within the range, the workability of the cement concrete composition is improved. Therefore, the content of water in the cement concrete composition is preferably such that the slump is in the range of 5 to 25 cm, specifically, 30 to 70 with respect to the total mass of water and cement. It is preferable that it is mass%.

セメント組成物に所望により含有される粗骨材は、粒子の大きさが前記細骨材よりも大きな骨材であり、例えば、ＲＣ示方書又はコンクリートの示方配合のいずれかの定義等を満たす骨材であれば特に制限されることなく使用することができる。粗骨材は、セメントコンクリートを調製する際に用いられる粗骨材を用いることができ、例えば、前記細骨材と同様の天然骨材及び人工骨材等が挙げられる。粗骨材は、入手容易性、使用目的、用途等に応じて、粒子の大きさ、密度等を考慮して、前記の中から選択された細骨材が使用されるが、品質の均一性等の観点から、ＲＣ示方書、ＪＡＳＳ ５、ＩＳＯ、ＪＩＳ等に規定される粗骨材が好ましい。セメント組成物は、前記粗骨材の中から選択される１種の粗骨材、又は、２種以上の粗骨材を含有することができる。   The coarse aggregate optionally contained in the cement composition is an aggregate having a particle size larger than that of the fine aggregate, and, for example, a bone that satisfies the definition of either the RC specification or the concrete formulation of concrete. Any material can be used without particular limitation. As the coarse aggregate, a coarse aggregate used in preparing cement concrete can be used, and examples thereof include natural aggregate and artificial aggregate similar to the fine aggregate. For coarse aggregate, fine aggregate selected from the above is used in consideration of particle size, density, etc., depending on availability, purpose of use, application, etc. From the viewpoint of the above, coarse aggregates defined in RC specification, JASS 5, ISO, JIS and the like are preferable. The cement composition may contain one kind of coarse aggregate selected from the above coarse aggregates, or two or more kinds of coarse aggregates.

セメント組成物中の粗骨材の含有量は、前記セメント１００質量部に対して、２００〜６００質量部であるのが好ましく、２５０〜５５０質量部であるのが特に好ましい。   The content of the coarse aggregate in the cement composition is preferably 200 to 600 parts by mass, particularly preferably 250 to 550 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cement.

前記セメント組成物は所望により各種混和材料を含有することができる。このような混和材料として、例えば、化学混和剤、ポリマー混和剤、その他の混和材等が挙げられる。前記化学混和剤としては、例えば、空気連行剤（ＡＥ剤）、ＡＥ減水剤、高性能ＡＥ減水剤及び流動化剤等が挙げられる。前記ポリマー混和剤としては、例えば、ゴムラテックス又は樹脂エマルション等のポリマーディスパージョン、ポリマーディスパージョンを乾燥してなる再乳化形粉末樹脂、エポキシ樹脂及び不飽和ポリエステル樹脂等の液状樹脂、並びに、メチルセルロース及びポリビニルアルコール等の水溶性樹脂等が挙げられる。前記その他の混和材としては、例えば、高炉スラグ微粉末、フライアッシュ、シリカフューム、ポゾラン、及び、膨張材等が挙げられる。これらの混和材料は、１種又は２種以上を組み合わせて、適宜の含有量で、前記セメント組成物に配合されることができる。   The cement composition may contain various admixtures as desired. Examples of such an admixture include a chemical admixture, a polymer admixture, and other admixtures. Examples of the chemical admixture include an air entraining agent (AE agent), an AE water reducing agent, a high performance AE water reducing agent, and a fluidizing agent. Examples of the polymer admixture include polymer dispersions such as rubber latex or resin emulsion, re-emulsified powder resins obtained by drying the polymer dispersion, liquid resins such as epoxy resins and unsaturated polyester resins, and methylcellulose and Examples thereof include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol. Examples of the other admixtures include blast furnace slag fine powder, fly ash, silica fume, pozzolan, and an expansion material. These admixtures can be blended in the cement composition at an appropriate content by combining one or more kinds.

前記セメント組成物はエポキシ化合物用硬化剤を実質的に含有しない。このようなエポキシ化合物用硬化剤としては、例えば、エポキシ樹脂用硬化剤として一般に用いられるアミン系硬化剤及び酸無水物系硬化剤等が挙げられる。この発明において、「実質的に含有していない」とは、セメント組成物に前記硬化剤を積極的に添加又は含有しないことを意味し、セメント組成物の各成分に不可避的に含有され、エポキシ化合物用硬化剤となり得る化合物をも含有していないことを意味するものではない。   The cement composition is substantially free of an epoxy compound curing agent. Examples of such a curing agent for epoxy compounds include amine curing agents and acid anhydride curing agents that are generally used as curing agents for epoxy resins. In the present invention, “substantially does not contain” means that the curing agent is not actively added or contained in the cement composition, and is inevitably contained in each component of the cement composition, It does not mean that a compound that can be a curing agent for a compound is not contained.

セメント組成物は、セメント、細骨材、エポキシ化合物及び水、並びに、所望により粗骨材及び混和材料を適宜の手段で練混ぜて、調製される。これら成分の練混ぜは、通常、エポキシ化合物が硬化又は分解しない温度、一例を挙げると、６０℃以下の温度で、例えば、グラウトミキサー、モルタルミキサー、コンクリートミキサー等の一般的にセメント組成物の混合に用いられるところの、ミキサーやアジテーター等と称される装置を用いて、行うことができる。   The cement composition is prepared by kneading cement, fine aggregate, epoxy compound and water, and if necessary, coarse aggregate and admixture by an appropriate means. These components are usually kneaded at a temperature at which the epoxy compound does not cure or decompose, for example, at a temperature of 60 ° C. or less, such as a grout mixer, a mortar mixer, or a concrete mixer. Can be carried out using an apparatus called a mixer or an agitator.

この発明に係るセメント硬化体の製造方法においては、前記成分を練混ぜる順番は、特に限定されないが、前記成分を均一に練混ぜることができる点で、通常、水を最後に添加して練混ぜるのが好ましい。この発明に係るセメント硬化体の製造方法おいて、前記成分の練混ぜ前後及び練混ぜ中に前記エポキシ化合物用硬化剤が添加されることはない。   In the method for producing a hardened cement body according to the present invention, the order of kneading the components is not particularly limited, but usually the water is finally added and kneaded because the components can be kneaded uniformly. Is preferred. In the method for producing a hardened cement body according to the present invention, the epoxy compound curing agent is not added before, during and after the kneading of the components.

このようにして調製されるセメント組成物としては、例えば、セメント、細骨材、エポキシ化合物及び水を含有し、エポキシ化合物用硬化剤を実質的に含有しないセメントモルタル組成物、及び、セメント、細骨材、粗骨材、エポキシ化合物及び水を含有し、エポキシ化合物用硬化剤を実質的に含有しないセメントコンクリート組成物が挙げられる。   Examples of the cement composition thus prepared include cement, fine aggregate, epoxy compound and water, and a cement mortar composition substantially free of an epoxy compound curing agent, and cement, fine A cement concrete composition containing an aggregate, a coarse aggregate, an epoxy compound, and water, and substantially free of a curing agent for the epoxy compound.

この発明に係るセメント硬化体の製造方法においては、このようにして調製したセメント組成物を、エポキシ化合物用硬化剤を添加することなく、湿乾組合せ養生及び／又は蒸気養生した後に、長期乾燥養生する。セメント組成物を湿乾組合せ養生及び／又は蒸気養生した後に長期乾燥養生すると、セメント硬化体の機械的強度特に曲げ強度及び／又は引張強度並びに圧縮強度を、従来のセメント硬化体よりも、向上させることができる。その理由として、本発明者は、保水性の向上に基づくセメントの水和反応の進行、及び、エポキシ化合物と水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）との反応の進行によって発現する、エポキシ化合物による微細ひび割れ（マイクロクラックとも称する。）の所謂「自己修復機能」に基づくものと予想している。 In the method for producing a cement cured body according to the present invention, the cement composition thus prepared is subjected to wet-dry combination curing and / or steam curing without adding an epoxy compound curing agent, and then long-term drying curing. To do. When the cement composition is subjected to wet-dry combination curing and / or steam curing and then dried for a long time, the mechanical strength of the cement cured body, in particular, bending strength and / or tensile strength and compressive strength is improved as compared with the conventional cement cured body. be able to. The reason for this is that the present inventors have developed a cement hydration reaction based on an improvement in water retention and an epoxy compound that is expressed by a reaction between an epoxy compound and calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ). It is expected to be based on the so-called “self-repair function” of microcracks (also referred to as microcracks).

この発明に係るセメント硬化体の製造方法においては、このようにして調製したセメント組成物を、エポキシ化合物用硬化剤を添加することなく、湿乾組合せ養生及び／又は蒸気養生を行い、流動性を失う程度まで硬くする。   In the method for producing a hardened cement body according to the present invention, the cement composition thus prepared is subjected to wet and dry combination curing and / or steam curing without adding a curing agent for epoxy compounds, and fluidity is improved. Harden to the point of losing.

長期乾燥養生の前に行う湿乾組合せ養生は、まず、セメント組成物を湿潤養生してセメントの水和を進行させ、その後に、乾燥養生（後述する長期乾燥養生と区別するために、初期乾燥養生と称することがある。）を行って、ポリマーフィルムの形成及びその強度増進を図るもので、ポリマーセメントモルタル組成物及びポリマーコンクリート組成物にとって、高強度、その他の優れた性質を発現させるための理想的な養生である。前記湿潤養生は、セメント組成物を湿潤状態に保った状態で行う養生であり、例えば、セメント組成物に含有される水に加えて、セメント組成物に含有されるセメントの水和反応に必要な量の水を補給することのできる条件及び方法で行う養生である。このような湿潤養生としては、例えば、高湿度下で養生する湿空養生、水中に浸漬して養生する水中養生、セメント組成物を含水膜で被覆して養生する被覆養生、セメント組成物に水を散水しながら養生する散水養生等が挙げられる。前記した湿潤養生後の前記初期乾燥養生は、相対湿度９０％を超えない低湿度下で行うことができる。   The wet-dry combination curing performed before the long-term dry curing is performed by first moistening the cement composition to promote hydration of the cement, and then drying the initial curing (to distinguish it from the long-term dry curing described later) For the formation of a polymer film and the enhancement of its strength. For the purpose of exhibiting high strength and other excellent properties for polymer cement mortar compositions and polymer concrete compositions. It is an ideal curing. The wet curing is curing performed in a state where the cement composition is kept in a wet state. For example, in addition to water contained in the cement composition, the wet curing is necessary for a hydration reaction of the cement contained in the cement composition. Curing is carried out under conditions and methods that can supply an amount of water. Examples of such wet curing include wet air curing for curing under high humidity, underwater curing for curing by immersing in water, coated curing for curing by coating a cement composition with a water-containing film, and water for the cement composition. Watering curing, etc. that cure while watering. The initial dry curing after the wet curing described above can be performed at a low humidity not exceeding 90% relative humidity.

湿乾組合せ養生は、エポキシ化合物による微細ひび割れの所謂「自己修復機能」を発現させることができる点で、セメント組成物におけるエポキシ化合物を完全に硬化させない条件で行われるのが、好ましい。通常は、セメントの水和反応で生じる水酸化物イオン（ＯＨ−）は、セメントとエポキシ化合物との界面近傍に供給され、エポキシ化合物が集合してなる集合体の内部まで侵入しないから、セメント組成物に含有されるエポキシ化合物のうちセメントとの界面近傍に存在するエポキシ化合物が硬化し、集合体の内部に存在するエポキシ化合物は硬化しない。したがって、この発明におけるセメント硬化体の製造方法においては、未硬化のエポキシ化合物を残存させるような養生条件を選択すると、所謂「自己修復機能」を効果的に発現させることができる。 The wet and dry combination curing is preferably performed under conditions that do not completely cure the epoxy compound in the cement composition, in that a so-called “self-repairing function” of microcracking by the epoxy compound can be expressed. Normally, hydroxide ions (OH − ) generated by the cement hydration reaction are supplied near the interface between the cement and the epoxy compound and do not penetrate into the aggregate of the epoxy compound. Among the epoxy compounds contained in the product, the epoxy compound existing in the vicinity of the interface with the cement is cured, and the epoxy compound existing inside the aggregate is not cured. Therefore, in the method for producing a hardened cement body according to the present invention, a so-called “self-repair function” can be effectively expressed by selecting curing conditions that leave an uncured epoxy compound.

前記湿潤養生における湿空養生は、例えば、温度１５〜４０℃で相対湿度８０％以上の環境下、好ましくは、温度１８〜２２℃で相対湿度９０％以上の環境下で、行われる。前記湿空養生の養生期間は、温度及び湿度に応じて適宜調整されるが、温度及び湿度が前記範囲内にある場合には、通常、１２〜７２時間程度とされる。   The wet curing in the wet curing is performed, for example, in an environment having a relative humidity of 80% or more at a temperature of 15 to 40 ° C, and preferably in an environment having a relative humidity of 90% or more at a temperature of 18 to 22 ° C. The curing period of the wet air curing is appropriately adjusted according to the temperature and humidity, but is usually about 12 to 72 hours when the temperature and humidity are within the above ranges.

前記湿潤養生における水中養生は、例えば、水温１５〜４０℃の水中で、好ましくは温度１８〜２２℃の水中で、行われる。前記水中養生の養生期間は、水温に応じて適宜調整されるが、水温が前記範囲内にある場合には、通常、４〜７日程度とされる。   The underwater curing in the wet curing is performed, for example, in water having a water temperature of 15 to 40 ° C, preferably in water having a temperature of 18 to 22 ° C. The curing period of the underwater curing is appropriately adjusted according to the water temperature, but is usually about 4 to 7 days when the water temperature is within the range.

前記湿潤養生における被覆養生は、例えば、水等を含んだ布等でセメント組成物を被覆した状態で、温度１５〜４０℃で相対湿度８０％以上の環境下で、行われる。前記被覆養生の養生期間は、温度及び湿度に応じて適宜調整されるが、温度及び湿度が前記範囲内にある場合には、通常、４〜７日程度とされる。   The covering curing in the wet curing is performed, for example, in an environment where the cement composition is coated with a cloth containing water or the like and the temperature is 15 to 40 ° C. and the relative humidity is 80% or more. The curing period of the covering curing is appropriately adjusted according to the temperature and humidity. When the temperature and humidity are within the above ranges, it is usually about 4 to 7 days.

前記初期乾燥養生は、例えば、温度１５〜４０℃で相対湿度９０％未満の環境下で、好ましくは、温度１８〜２２℃で相対湿度５０〜７０％の環境下で、行われる。初期乾燥養生の養生期間は、温度及び湿度に応じて適宜調整されるが、温度及び湿度が前記範囲内にある場合には、通常、１５〜２５日程度とされる。   The initial drying curing is performed, for example, in an environment having a temperature of 15 to 40 ° C. and a relative humidity of less than 90%, and preferably in an environment having a temperature of 18 to 22 ° C. and a relative humidity of 50 to 70%. The curing period of the initial dry curing is appropriately adjusted according to the temperature and humidity, but is usually about 15 to 25 days when the temperature and humidity are within the above ranges.

この発明において、前記湿乾組合せ養生は、湿空養生、水中養生、被覆養生、被覆養生及び初期乾燥養生を任意に組み合わせて行うことができ、養生期間を短縮することができると共に、機械的強度の高いセメント硬化体を製造することができる点で、湿空養生、水中養生及び初期乾燥養生の順で行うのが好ましい。   In the present invention, the wet-dry combination curing can be performed by arbitrarily combining wet-air curing, underwater curing, coating curing, coating curing, and initial drying curing, and the curing period can be shortened and mechanical strength can be shortened. It is preferable to carry out wet air curing, underwater curing, and initial dry curing in that order in order to produce a cement hardened body having a high thickness.

長期乾燥養生の前に行う蒸気養生は、例えば、温度５０〜１８０℃の水蒸気環境下で、好ましくは温度５５〜９５℃の水蒸気環境下で、行われる。温度が前記範囲よりも低いと、セメント組成物の硬化時間が長くなることがあり、一方、温度が前記範囲よりも高いと、セメント組成物に含有されているエポキシ化合物が硬化又は分解して、セメント硬化体の機械的強度を所望のように向上させることができないことがある。前記蒸気養生の養生期間は、温度に応じて適宜調整されるが、温度が前記範囲内にある場合には、通常、１〜４日程度とされる。なお、蒸気養生の温度が１００℃を超える場合には、例えば、オートクレーブ等を用いて行われる。   The steam curing performed before the long-term drying curing is performed, for example, in a steam environment at a temperature of 50 to 180 ° C, preferably in a steam environment at a temperature of 55 to 95 ° C. When the temperature is lower than the above range, the curing time of the cement composition may be prolonged. On the other hand, when the temperature is higher than the above range, the epoxy compound contained in the cement composition is cured or decomposed, The mechanical strength of the hardened cement body may not be improved as desired. The curing period of the steam curing is appropriately adjusted according to the temperature, but is usually about 1 to 4 days when the temperature is within the above range. In addition, when the temperature of steam curing exceeds 100 degreeC, it is performed using an autoclave etc., for example.

蒸気養生は、セメント組成物の急激な温度上昇を引き起こすので、蒸気養生前にセメント組成物をある程度硬化しておくのがセメント硬化体の機械的強度をより一層向上させることができる点で好ましい。蒸気養生前にセメント組成物をある程度硬化させるには、例えば、前記湿乾組合せ養生における前記湿空養生、前記水中養生、前記被覆養生及び前記散水養生等を行うのが好ましく、特に前記湿空養生を行うのが好ましい。   Since steam curing causes a rapid temperature increase of the cement composition, it is preferable to harden the cement composition to some extent before steam curing because the mechanical strength of the hardened cement body can be further improved. In order to cure the cement composition to some extent before steam curing, for example, it is preferable to perform the wet air curing, the underwater curing, the covering curing, the watering curing, and the like in the wet-dry combination curing, in particular the wet air curing. Is preferably performed.

前記湿乾組合せ養生及び前記蒸気養生における各養生は、その養生方法、条件等に応じて、この分野における通常の方法及び装置を適宜選択することにより、行うことができる。   Each curing in the wet-dry combination curing and the steam curing can be performed by appropriately selecting a normal method and apparatus in this field according to the curing method, conditions, and the like.

このようにして養生されて、その流動性を失う程度まで硬くなったセメント組成物（以下、この発明に係るセメント硬化体と明確に区別するため「セメント凝結体」と称することがある。）は、エポキシ化合物の硬化度が、後述するセメント硬化体におけるエポキシ化合物の硬化度を満足できるような範囲にあればよい。具体的には、セメント凝結体におけるエポキシ化合物の硬化度は、後述するセメント硬化体におけるエポキシ化合物の硬化度の６０〜９０％程度であるのが好ましい。セメント凝結体における「エポキシ化合物の硬化度」は、セメント凝結体に含有される硬化したエポキシ化合物の総質量に対する、硬化したエポキシ化合物と未硬化のエポキシ化合物との質量差の割合であり、算出方法は後述するセメント硬化体における「エポキシ化合物の硬化度」と同様である。   The cement composition thus cured and hardened to such an extent that it loses its fluidity (hereinafter, sometimes referred to as “cement aggregate” in order to clearly distinguish it from the hardened cement according to the present invention). The degree of cure of the epoxy compound may be in a range that can satisfy the degree of cure of the epoxy compound in the cement cured body to be described later. Specifically, it is preferable that the degree of cure of the epoxy compound in the cement aggregate is about 60 to 90% of the degree of cure of the epoxy compound in the cement cured body described later. The “hardening degree of the epoxy compound” in the cement aggregate is a ratio of the mass difference between the cured epoxy compound and the uncured epoxy compound with respect to the total mass of the cured epoxy compound contained in the cement aggregate. Is the same as “the degree of cure of the epoxy compound” in the cement cured body described later.

この発明に係るセメント硬化体の製造方法においては、このようにしてセメント組成物をセメント凝結体まで養生した後に、連続して、又は、セメント凝結体がこれ以上養生しない環境下に載置された状態を経て、長期乾燥養生を行う。この長期乾燥養生は、前記湿乾組合せ養生又は前記蒸気養生の養生期間よりも比較的長時間にわたって行われる。この長期乾燥養生においても、その前及び最中にエポキシ化合物用硬化剤を添加することはない。   In the method for producing a hardened cement according to the present invention, after the cement composition was cured to the cement aggregate in this way, it was placed continuously or in an environment where the cement aggregate was not further cured. After the condition, long-term dry curing is performed. This long-term dry curing is performed over a relatively long period of time than the wet-dry combination curing or the steam curing. Even in this long-term dry curing, the epoxy compound curing agent is not added before and during the curing.

この長期乾燥養生としては、長期低温乾燥養生及び／又は加熱養生を行うことができる。特に、長期乾燥養生の前に蒸気養生を行った場合には、前記長期乾燥養生として加熱養生を選択すると、得られるセメント硬化体の機械的強度をより短時間で向上させることができる。したがって、セメント組成物を蒸気養生し、次いで、加熱養生するセメント硬化体の製造方法は、セメント硬化体が早期に十分な機械的強度を発現するから、例えば、プレキャストモルタル製品及びプレキャストコンクリート製品の製造方法に特に好適である。   As this long-term dry curing, long-term low-temperature dry curing and / or heat curing can be performed. In particular, when steam curing is performed before long-term drying curing, the mechanical strength of the resulting cement cured body can be improved in a shorter time by selecting heating curing as the long-term drying curing. Therefore, in the method for producing a cement cured body in which the cement composition is steam-cured and then heat-cured, since the cement cured body exhibits sufficient mechanical strength at an early stage, for example, production of a precast mortar product and a precast concrete product. Particularly suitable for the method.

前記長期乾燥養生における前記長期低温乾燥養生は、例えば、温度１５〜４０℃で相対湿度９０％未満の環境下で、好ましくは、温度１８〜２２℃で相対湿度５０〜７０％の環境下で、行われる。温度又は湿度が前記範囲よりも低いと、セメント組成物の硬化時間が長くなることがあり、一方、温度又は湿度が前記範囲よりも高いと、セメント硬化体の機械的強度を所望のように向上させることができないことがある。前記長期低温乾燥養生の養生期間は、温度及び湿度に応じて適宜調整されるが、温度及び湿度が前記範囲内にある場合には、通常、２０〜５００日程度とされる。養生期間が２０日未満であると、セメント硬化体の機械的強度を所望のように向上させることができないことがある。経済的なメリットを考慮しないのであれば、前記長期低温乾燥養生における養生期間の上限は特に制限されない。   The long-term low-temperature drying curing in the long-term drying curing is, for example, in an environment of a temperature of 15 to 40 ° C. and a relative humidity of less than 90%, preferably in an environment of a temperature of 18 to 22 ° C. and a relative humidity of 50 to 70%. Done. If the temperature or humidity is lower than the above range, the setting time of the cement composition may be prolonged. On the other hand, if the temperature or humidity is higher than the above range, the mechanical strength of the hardened cement body is improved as desired. It may not be possible to The curing period of the long-term low-temperature drying curing is appropriately adjusted according to the temperature and humidity. When the temperature and humidity are within the above ranges, the curing period is usually about 20 to 500 days. When the curing period is less than 20 days, the mechanical strength of the hardened cement body may not be improved as desired. If economic merit is not considered, the upper limit of the curing period in the long-term low-temperature drying curing is not particularly limited.

前記長期乾燥養生における前記加熱養生は、例えば、温度７０〜１３０℃で相対湿度５％以下の環境下で、好ましくは、温度９０〜１００℃で相対湿度０％の環境下で、行われる。温度が前記範囲よりも低く、相対湿度が前記範囲よりも高いと、セメント硬化体の機械的強度を短時間で向上させることができないことがあり、一方、温度が前記範囲よりも高いと、セメント硬化体の機械的強度がかえって低下することがある。前記加熱養生の養生期間は、温度及び湿度に応じて適宜調整されるが、温度及び湿度が前記範囲内にある場合には、通常、１〜３日程度とされる。養生期間が１日未満であると、セメント硬化体の機械的強度を所望のように向上させることができないことがある。経済的なメリットを考慮しないのであれば、前記加熱養生における養生期間の上限は特に制限されない。   The heat curing in the long-term dry curing is performed, for example, in an environment having a temperature of 70 to 130 ° C. and a relative humidity of 5% or less, and preferably in an environment having a temperature of 90 to 100 ° C. and a relative humidity of 0%. If the temperature is lower than the above range and the relative humidity is higher than the above range, the mechanical strength of the hardened cement body may not be improved in a short time. On the other hand, if the temperature is higher than the above range, The mechanical strength of the cured product may be lowered. The curing period of the heat curing is appropriately adjusted according to the temperature and humidity, but is usually about 1 to 3 days when the temperature and humidity are within the above ranges. If the curing period is less than 1 day, the mechanical strength of the hardened cement body may not be improved as desired. If the economic merit is not considered, the upper limit of the curing period in the heat curing is not particularly limited.

長期乾燥養生は、その温度及び湿度等に応じて、この分野における通常の方法及び装置を適宜選択することにより、行うことができる。   Long-term dry curing can be performed by appropriately selecting a normal method and apparatus in this field according to the temperature, humidity, and the like.

長期乾燥養生は、前記湿乾組合せ養生及び／又は前記蒸気養生に連続して、行うことができる。特に、前記長期低温乾燥養生は、前記湿乾組合せ養生における初期乾燥養生と同条件で若しくは異なる条件で連続して（１回で）行われてもよく、又は、前記湿乾組合せ養生における初期乾燥養生後に、セメント凝結体がこれ以上養生しない環境下、例えば温度１５〜３０℃で相対湿度３０〜７０％の環境下に３〜５時間静置された後に、行われてもよい。前記湿乾組合せ養生における初期乾燥養生と長期低温乾燥養生とを連続して行う場合には、連続養生期間は、通常、３５〜５２５日程度とされる。   The long-term dry curing can be performed continuously with the wet-dry combination curing and / or the steam curing. In particular, the long-term low-temperature drying curing may be performed continuously (in one time) under the same conditions or different conditions as the initial drying curing in the wet-drying combination curing, or initial drying in the wet-drying combination curing After curing, it may be carried out after being left to stand for 3 to 5 hours in an environment in which the cement aggregate is no longer cured, for example, in an environment having a temperature of 15 to 30 ° C. and a relative humidity of 30 to 70%. When the initial dry curing and the long-term low-temperature dry curing in the wet-dry combination curing are continuously performed, the continuous curing period is usually about 35 to 525 days.

この発明に係るセメント硬化体の製造方法においては、セメント硬化体の製造に通常行われる工程を特に制限されることなく実施することができる。例えば、プレキャスト製品を製造する場合には、前記湿乾組合せ養生若しくは前記蒸気養生又は前記長期乾燥養生後に寸法調整工程等が挙げられる。   In the method for producing a hardened cement body according to the present invention, the steps usually performed for producing the hardened cement body can be carried out without particular limitation. For example, when manufacturing a precast product, a dimension adjustment process etc. are mentioned after the wet-dry combination curing, the steam curing, or the long-term drying curing.

このようにして、製造されるセメント硬化体は、セメントが硬化してなるセメント硬化相と、エポキシ化合物が硬化してなり、セメント硬化相中に分散して存在する自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相と、セメント硬化相の微細ひび割れに自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相が貫入してなるエポキシ貫入硬化相とを有している。したがって、この発明に係るセメント硬化体は、従来のセメント硬化体と比較してより一層高い強度を発現する。この自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相は、その内部が未硬化であって、その外部が内部を包み込む殻状エポキシ硬化体で形成される硬化相、換言すると、未硬化のエポキシ化合物を内部に含有し、その外表面が硬化してなる硬化体で形成される硬化相である。自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相がこのような硬化体で形成されていると、セメント硬化体における後述する所謂「自己修復機能」を長期間にわたって十分に発揮することができる。したがって、自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相を有するこの発明に係るセメント硬化体は、従来のセメント硬化体と比較してより一層高い強度を長期間にわたって十分に発現することができる。   In this way, the manufactured cement cured body includes a cement cured phase formed by curing the cement, and a self-microcapsule type epoxy cured phase formed by curing the epoxy compound and present dispersed in the cement cured phase. And an epoxy penetration hardening phase in which a self-microcapsule type epoxy hardening phase penetrates into fine cracks of the cement hardening phase. Therefore, the cement hardened body according to the present invention expresses higher strength than the conventional cement hardened body. This self-microcapsule-type epoxy cured phase contains a cured phase formed of a shell-shaped epoxy cured body in which the inside is uncured and the outside is wrapped inside, in other words, an uncured epoxy compound is contained inside. , A cured phase formed of a cured body obtained by curing the outer surface. When the self-microcapsule type epoxy cured phase is formed of such a cured body, a so-called “self-repair function” described later in the cement cured body can be sufficiently exerted over a long period of time. Therefore, the cement cured body according to the present invention having a self-microcapsule type epoxy cured phase can sufficiently exhibit a higher strength over a long period of time as compared with a conventional cement cured body.

この発明に係るセメント硬化体が従来のセメント硬化体よりも高い強度を発現する理由は、前記したように、エポキシ化合物による微細ひび割れの所謂「自己修復機能」の発現に基づくものと予想している。この理由を具体的に説明する。   The reason why the hardened cement according to the present invention exhibits higher strength than the conventional hardened cement is expected to be based on the expression of the so-called “self-repair function” of microcracking by the epoxy compound as described above. . The reason will be specifically described.

セメント凝結体１の一部が模式的に図１（ａ）に示されるように、前記湿乾組合せ養生及び／又は前記蒸気養生においてある程度硬化したセメント組成物、すなわち、セメント凝結体は、セメントが硬化してなるセメント硬化相２中にエポキシ化合物が硬化してなる自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相３が分散している。セメント凝結体１の自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相３は、図１（ａ）に示されるように、前記セメント硬化相２との界面付近のエポキシ化合物がセメント硬化相２から供給された水酸化物イオン（ＯＨ−）により硬化することにより前記セメント硬化相２の界面近傍が殻のように硬化してなる殻状エポキシ硬化体３２を形成し、その内部に未硬化のエポキシ化合物３１が充満している所謂「自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相」となっている。 As schematically shown in FIG. 1 (a), a part of the cement aggregate 1 is cemented to some extent in the wet and dry combination curing and / or the steam curing, that is, the cement aggregate is composed of cement. A self-microcapsule type epoxy cured phase 3 formed by curing an epoxy compound is dispersed in a cured cement cured phase 2. The self-microcapsule type epoxy cured phase 3 of the cement aggregate 1 is a hydroxide in which an epoxy compound in the vicinity of the interface with the cement cured phase 2 is supplied from the cement cured phase 2 as shown in FIG. By curing with ions (OH − ), a shell-like epoxy cured body 32 in which the vicinity of the interface of the cement cured phase 2 is cured like a shell is formed, and an uncured epoxy compound 31 is filled therein. This is a so-called “self-microcapsule type epoxy curing phase”.

セメント硬化相２と自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相３とを有するセメント凝結体１において、図１（ｂ）に示されるように、セメント硬化相２に微細ひび割れ４が発生することがある。このような微細ひび割れ４には、例えば、骨材とセメント硬化相２との界面に生じる付着ひび割れ、セメント硬化相２中に成長するひび割れ、空気泡に入る殻ひび割れ、複数のひび割れが前記ひび割れで橋渡しされた連続ひび割れ、セメント凝結体１に載荷したときに生じるひび割れ等がある。このような微細ひび割れ４は、セメント硬化体の機械的特性に大きな影響を与えるから、これまで、微細ひび割れ４を生じないようにセメント硬化体を製造し、又は、生じた微細ひび割れ４を補修する手段が講じられていた。   In the cement aggregate 1 having the cement hardened phase 2 and the self-microcapsule type epoxy hardened phase 3, as shown in FIG. 1B, fine cracks 4 may be generated in the cement hardened phase 2. Such fine cracks 4 include, for example, adhesion cracks generated at the interface between the aggregate and the cement hardened phase 2, cracks growing in the cement hardened phase 2, shell cracks entering air bubbles, and a plurality of cracks. There are continuous cracks that are bridged, cracks that occur when the cement aggregate 1 is loaded, and the like. Such fine cracks 4 have a great influence on the mechanical properties of the hardened cement body, and thus, the hardened cement body is manufactured so as not to generate the fine cracks 4 or the generated fine crack 4 is repaired. Means were taken.

ところが、前記セメント凝結体１は、セメント硬化相２中に自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相３が分散しているから、セメント凝結体１に何らかの原因によって微細ひび割れ４が発生すると、図１（ｃ）に示されるように、この微細ひび割れ４によってその近傍に存在している自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相３の殻状エポキシ硬化体３２が部分的に破壊されて、前記微細ひび割れ４の中に未硬化のエポキシ化合物３１が流出し、微細ひび割れ４が未硬化のエポキシ化合物３１で充填される。   However, since the self-microcapsule type epoxy hardened phase 3 is dispersed in the cement hardened phase 2 in the cement hardened body 1, when the microcrack 4 is generated in the cement hardened body 1 for some reason, FIG. As shown in FIG. 2, the shell-like epoxy cured body 32 of the self-microcapsule-type epoxy cured phase 3 existing in the vicinity thereof is partially broken by the fine cracks 4 and is not cured in the fine cracks 4. The epoxy compound 31 flows out and the fine cracks 4 are filled with the uncured epoxy compound 31.

この状態において、セメント凝結体１が長期低温乾燥養生されると、微細ひび割れ４の表面から未硬化のエポキシ化合物３１に水酸化物イオン（ＯＨ−）が供給され、この水酸化物イオン（ＯＨ−）が硬化剤となって、未硬化のエポキシ化合物３１が微細ひび割れ４の中で硬化する。このようにして、微細ひび割れ４の内部でエポキシ化合物が硬化して、セメント硬化相２の微細ひび割れ４に自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相が貫入してなるエポキシ貫入硬化相５を形成する。このようにして、セメント凝結体１に発生する微細ひび割れ４を自己修復することができる。 In this state, when the cement setting member 1 is prolonged cold dry curing, hydroxide ions in the epoxy compound 31 uncured from the surface of the fine cracks 4 (OH -) are supplied, the hydroxide ion (OH - ) Becomes a curing agent, and the uncured epoxy compound 31 is cured in the fine cracks 4. In this manner, the epoxy compound is cured inside the fine crack 4 to form an epoxy penetration hardening phase 5 in which the self-microcapsule type epoxy hardening phase penetrates the fine crack 4 of the cement hardening phase 2. In this way, the fine cracks 4 generated in the cement aggregate 1 can be self-repaired.

このようにして、セメント凝結体１がセメント硬化相２と自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相３とエポキシ硬化貫入相５とを有していると、セメント凝結体１に発生した微細ひび割れ４によって微細ひび割れ４を自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相２で修復することができ、セメント硬化相２、自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相３及びエポキシ貫入硬化相５が一体的に結合して、セメント凝結体１の強度を維持するだけでなく、向上させることができる。   Thus, when the cement aggregate 1 has the cement hardening phase 2, the self-microcapsule type epoxy hardening phase 3, and the epoxy hardening intrusion phase 5, the fine cracks 4 generated in the cement aggregate 1 cause fine cracks. 4 can be repaired with the self-microcapsule-type epoxy curing phase 2, and the cement-curing phase 2, the self-microcapsule-type epoxy curing phase 3 and the epoxy intrusion-curing phase 5 are bonded together, and the strength of the cement aggregate 1 Can be improved as well.

そして、セメント組成物は前記範囲の含有量でエポキシ化合物を含有しているから、この発明に係るセメント硬化体は自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相３がセメント硬化相２内に分散している。すなわち、この発明に係るセメント硬化体は、前記セメント凝結体１と同様に、セメント硬化相２と自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相３とエポキシ硬化貫入相５とを有している。したがって、発明に係るセメント硬化体は、セメント硬化体に発生した微細ひび割れ４によってセメント硬化体の強度が低下する前に、微細ひび割れ４を自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相２で長期間にわたって修復することができ、セメント硬化相２、自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相３及びエポキシ貫入硬化相５が一体的に結合して、セメント硬化体の強度を長期間にわたって維持するだけでなく、向上させることができる。   And since the cement composition contains an epoxy compound in the content of the said range, the self-microcapsule type epoxy hardening phase 3 is disperse | distributing in the cement hardening phase 2 in the cement hardening body based on this invention. That is, the hardened cement according to the present invention has a hardened cement phase 2, a self-microcapsule-type epoxy hardened phase 3, and an epoxy hardened intrusion phase 5, similar to the cement aggregate 1. Therefore, the cement hardened body according to the invention is to repair the fine crack 4 over a long period of time with the self-microcapsule type epoxy hardened phase 2 before the strength of the cement hardened body is reduced by the micro crack 4 generated in the cement hardened body. The cement hardened phase 2, the self-microcapsule type epoxy hardened phase 3 and the epoxy intrusion hardened phase 5 can be bonded together to not only maintain the strength of the cement hardened body for a long time but also improve it. .

したがって、セメント硬化相と自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相とエポキシ硬化貫入相とを有する、この発明に係るセメント硬化体は長期間にわたって高い機械的強度を有する。この発明に係るセメント硬化体は、この発明に係るセメント硬化体の製造方法に用いられるセメント組成物を適宜の条件で養生して製造されることができるが、前記自己修復機能を長期間にわたって維持され、硬化体の曲げ強度及び圧縮強度が著しく向上し、これまでにない高い強度を長期間にわたって発現することができる点で、この発明に係るセメント硬化体の製造方法によって製造されるのが特に好ましい。   Therefore, the cement cured body according to the present invention having a cement cured phase, a self-microcapsule type epoxy cured phase, and an epoxy cured intrusion phase has high mechanical strength over a long period of time. The hardened cement body according to the present invention can be manufactured by curing the cement composition used in the method for manufacturing a hardened cement body according to the present invention under appropriate conditions, but maintains the self-repair function for a long period of time. In particular, it is produced by the method for producing a cured cement according to the present invention in that the bending strength and compressive strength of the cured product are remarkably improved and a high strength unprecedented can be expressed over a long period of time. preferable.

この発明に係るセメント硬化体がポリマーセメントモルタル硬化体である場合には、具体的には、５．０〜２０．０ＭＰａ、好ましくは７．０〜１７．０ＭＰａの曲げ強度を有し、３０．０〜８０．０ＭＰａ、好ましくは５０．０〜７０．０ＭＰａの圧縮強度を有している。一方、この発明に係るセメント硬化体がポリマーセメントコンクリート硬化体である場合には、具体的には、１．０〜３．０ＭＰａ、好ましくは２．０〜３．０ＭＰａの引張強度を有し、２０．０〜５０．０ＭＰａ、好ましくは３０．０〜４５．０ＭＰａの圧縮強度を有している。ポリマーセメントモルタル硬化体の前記曲げ強度及び前記圧縮強度は後述するＪＩＳ Ａ １１７１に従って測定したときの値である。また、ポリマーセメントコンクリート硬化体の前記引張強度及び前記圧縮強度はそれぞれ、後述するＪＩＳ Ａ １１１３及びＪＩＳ Ａ １１０８に従って測定したときの値である。   When the cement hardened body according to the present invention is a polymer cement mortar hardened body, specifically, it has a bending strength of 5.0 to 20.0 MPa, preferably 7.0 to 17.0 MPa, and 30. It has a compressive strength of 0 to 80.0 MPa, preferably 50.0 to 70.0 MPa. On the other hand, when the cement cured body according to the present invention is a polymer cement concrete cured body, specifically, it has a tensile strength of 1.0 to 3.0 MPa, preferably 2.0 to 3.0 MPa, It has a compressive strength of 20.0-50.0 MPa, preferably 30.0-45.0 MPa. The bending strength and the compressive strength of the polymer cement mortar cured product are values measured according to JIS A 1171 described later. In addition, the tensile strength and the compressive strength of the polymer cement concrete hardened body are values measured according to JIS A 1113 and JIS A 1108, respectively, described later.

また、この発明に係るセメント硬化体は、具体的には、エポキシ化合物の硬化度が５０〜９５％であり、好ましくは８５〜９５％である。セメント硬化体におけるエポキシ化合物の硬化度が前記範囲内にあると、この発明の目的をよく達成することができる。セメント硬化体における「エポキシ化合物の硬化度」は、セメント硬化体に含有される硬化したエポキシ化合物の総質量に対する、硬化したエポキシ化合物と未硬化のエポキシ化合物との質量差の割合である。   In the cement cured body according to the present invention, specifically, the degree of cure of the epoxy compound is 50 to 95%, preferably 85 to 95%. If the degree of cure of the epoxy compound in the hardened cement body is within the above range, the object of the present invention can be achieved well. “The degree of cure of the epoxy compound” in the hardened cement body is the ratio of the mass difference between the cured epoxy compound and the uncured epoxy compound to the total mass of the cured epoxy compound contained in the hardened cement body.

この発明に係るセメント硬化体は、この発明に係るセメント組成物を現場で施工して製造されるセメント硬化体として利用することができ、また、前記したように、微細ひび割れを自己修復して高い強度を発現するから、例えば、養生中等に載荷されることのあるプレキャスト製品として特に好適に利用されることができる。この発明に係るセメント硬化体をプレキャスト製品として利用すると、微細ひび割れの極めて少ない、高い強度を発現するプレキャスト製品を提供することができる。   The hardened cement body according to the present invention can be used as a hardened cement body manufactured by applying the cement composition according to the present invention on site, and as described above, it is high by self-repairing fine cracks. Since it exhibits strength, it can be particularly suitably used as a precast product that may be loaded during curing, for example. When the hardened cement according to the present invention is used as a precast product, it is possible to provide a precast product exhibiting high strength with very few microcracks.

以下に、この発明について実施例を挙げて詳細に説明するが、この発明は、これらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

（ポリマーセメントモルタル硬化体の製造）
ポリマーセメントモルタル組成物のセメントとしてＪＩＳ Ｒ ５２１０：２００３（ポルトランドセメント）に規定された「普通ポルトランドセメント」を準備した。その一般性状を第１表に示した。 (Production of cured polymer cement mortar)
As a polymer cement mortar composition, “ordinary Portland cement” defined in JIS R 5210: 2003 (Portland cement) was prepared. The general properties are shown in Table 1.

Figure 2010083698
Figure 2010083698

ポリマーセメントモルタル組成物の細骨材としてＪＩＳ Ｒ ５２１０に規定された「ＩＳＯ標準砂」を準備した。その性質を第２表、その粒径分布を図２に示した。   As the fine aggregate of the polymer cement mortar composition, “ISO standard sand” defined in JIS R 5210 was prepared. The properties are shown in Table 2, and the particle size distribution is shown in FIG.

Figure 2010083698
Figure 2010083698

ポリマーセメントモルタル組成物のエポキシ樹脂として下記式に示すビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（具体的には、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの重合反応によって製造されたエポキシ樹脂、商品名、「エピコート８２８」、ジャパンエポキシレジン株式会社製）を準備した。このビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の平均重合度ｎは０．１〜０．２であった。このビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の性質を第３表に示した。   As an epoxy resin of a polymer cement mortar composition, a bisphenol A type epoxy resin represented by the following formula (specifically, an epoxy resin produced by a polymerization reaction of bisphenol A and epichlorohydrin, trade name, “Epicoat 828”, Japan Epoxy Resin) Prepared). The average polymerization degree n of this bisphenol A type epoxy resin was 0.1 to 0.2. The properties of this bisphenol A type epoxy resin are shown in Table 3.

Figure 2010083698
Figure 2010083698

Figure 2010083698
Figure 2010083698

ＪＩＳ Ａ １１７１：２０００（ポリマーセメントモルタルの試験方法）に準拠して、１００質量部の前記セメントと、３００質量部の前記細骨材と、第４表に示す「ポリマーセメント比（％）」となる割合の前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、水とを加えて、ミキサーで均一に練混ぜてポリマーセメントモルタル組成物を調製した。このとき、得られるポリマーセメントモルタル組成物のフロー値が１７０±５の範囲内で一定となるように、ポリマーセメントモルタル組成物に含有される前記セメントに対する水の質量百分率（％）が第４表に示す「水セメント比（％）」になるように、調整した。このようにして練混ぜたポリマーセメントモルタル組成物それぞれを、ＪＩＳ Ａ１１７１に従って、寸法４０ｍｍ×４０ｍｍ×１６０ｍｍの角柱状に成形した。   According to JIS A 1171: 2000 (Testing method for polymer cement mortar), 100 parts by mass of the cement, 300 parts by mass of the fine aggregate, and “polymer cement ratio (%)” shown in Table 4 A ratio of the bisphenol A type epoxy resin and water were added and uniformly mixed with a mixer to prepare a polymer cement mortar composition. At this time, the mass percentage (%) of water with respect to the cement contained in the polymer cement mortar composition is such that the flow value of the obtained polymer cement mortar composition is constant within a range of 170 ± 5. It adjusted so that it might become the "water cement ratio (%)" shown in. Each of the polymer cement mortar compositions thus kneaded was molded into a prismatic shape with dimensions of 40 mm × 40 mm × 160 mm in accordance with JIS A1171.

Figure 2010083698
Figure 2010083698

得られた角柱状の成形体それぞれを、温度２０℃、相対湿度９０％の環境下で４８時間にわたって湿空養生した後、水温２０℃の水中で５日間にわたって水中養生し、次いで、温度２０℃、相対湿度６０％の環境下で２１日間にわたって初期乾燥養生して、湿乾組合せ養生を行った。次いで、得られたポリマーセメントモルタル凝結体を温度２０℃、相対湿度６０％の環境下で０日、２８日、８４日、１６８日又は３３６日間にわたって長期低温乾燥養生して、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の含有量及び長期低温乾燥養生の養生期間がそれぞれ異なる、湿乾組合せ養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体をそれぞれ製造した。   Each of the obtained prismatic shaped compacts was subjected to wet air curing in an environment of 20 ° C. and 90% relative humidity for 48 hours, then cured in water at a water temperature of 20 ° C. for 5 days, and then at a temperature of 20 ° C. The initial dry curing was performed for 21 days in an environment with a relative humidity of 60%, and wet-drying combination curing was performed. Subsequently, the obtained polymer cement mortar aggregate was subjected to long-term low-temperature drying curing for 0 days, 28 days, 84 days, 168 days, or 336 days in an environment of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 60% to obtain a bisphenol A type epoxy resin. Polymer cement mortar hardened bodies obtained by wet-drying combination curing and long-term low-temperature drying curing, each having different contents and long-term low-temperature drying curing curing periods, were produced.

一方、得られた角柱状の成形体それぞれを、温度２０℃、相対湿度９０％の環境下で２４時間にわたって湿空養生した後、常圧下において温度９０℃の水蒸気中で１日間にわたって蒸気養生した。次いで、得られたポリマーセメントモルタル凝結体を温度２０℃、相対湿度６０％の環境下で０日、２８日、８４日、１６８日及び３３６日間にわたって長期低温乾燥養生して、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の含有量及び長期低温乾燥養生の養生期間がそれぞれ異なる、蒸気養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体をそれぞれ製造した。   On the other hand, each of the obtained prismatic shaped bodies was wet-cured for 24 hours in an environment at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 90%, and then steam-cured for 1 day in steam at a temperature of 90 ° C. under normal pressure. . Next, the obtained polymer cement mortar aggregate was subjected to long-term low-temperature drying curing for 0 days, 28 days, 84 days, 168 days, and 336 days in an environment of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 60% to obtain a bisphenol A type epoxy resin. Polymer cement mortar hardened bodies obtained by steam curing and long-term low-temperature drying curing, each having different contents and long-term low-temperature drying curing curing periods, were produced.

（ポリマーセメントモルタル硬化体の評価）
１．曲げ強度及び圧縮強度
ＪＩＳ Ａ １１７１に従って、製造したポリマーセメントモルタル硬化体それぞれの曲げ強度及び圧縮強度を複数回測定し、測定値の算術平均値を各ポリマーセメントモルタル硬化体の曲げ強度及び圧縮強度とした。なお、各ポリマーセメントモルタル硬化体における測定値のばらつきは変動係数５％以内であった。 (Evaluation of cured polymer cement mortar)
1. Bending strength and compressive strength According to JIS A 1171, the bending strength and compressive strength of each cured polymer cement mortar were measured several times, and the arithmetic average value of the measured values was determined as the bending strength and compressive strength of each cured polymer cement mortar. did. In addition, the dispersion | variation in the measured value in each polymer cement mortar hardened | cured material was less than the variation coefficient 5%.

湿乾組合せ養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体において、曲げ強度とポリマーセメント比との関係を図３に、曲げ強度と長期低温乾燥養生における養生期間との関係を図５にそれぞれ示した。また、蒸気養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体において、曲げ強度とポリマーセメント比との関係を図４に、曲げ強度と長期低温乾燥養生における養生期間との関係を図６にそれぞれ示した。   Fig. 3 shows the relationship between bending strength and polymer cement ratio in a polymer cement mortar hardened body obtained by wet-drying combined curing and long-term low-temperature drying curing, and Fig. 5 shows the relationship between bending strength and curing time in long-term low-temperature drying curing. Shown respectively. Moreover, in the polymer cement mortar hardened body obtained by steam curing and long-term low-temperature drying curing, the relationship between the bending strength and the polymer cement ratio is shown in FIG. 4, and the relationship between the bending strength and the curing period in the long-term low-temperature drying curing is shown in FIG. Shown respectively.

湿乾組合せ養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体において、圧縮強度とポリマーセメント比との関係を図７に、圧縮強度と長期低温乾燥養生における養生期間との関係を図９にそれぞれ示した。また、蒸気養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体において、圧縮強度とポリマーセメント比との関係を図８に、圧縮強度と長期低温乾燥養生における養生期間との関係を図１０にそれぞれ示した。   Fig. 7 shows the relationship between compressive strength and polymer cement ratio in a polymer cement mortar hardened body obtained by wet-dry combination curing and long-term low-temperature drying curing, and Fig. 9 shows the relationship between compressive strength and curing time in long-term low-temperature drying curing. Shown respectively. FIG. 8 shows the relationship between the compressive strength and the polymer cement ratio in the polymer cement mortar hardened body obtained by steam curing and long-term low-temperature drying curing, and FIG. 10 shows the relationship between the compressive strength and the curing period in long-term low-temperature drying curing. Shown respectively.

２．ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の硬化度
前記のようにして製造したポリマーセメントモルタル硬化体それぞれを３検体ずつ準備した。各ポリマーセメントモルタル硬化体の３検体に含有されているビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の総質量Ａ（ｇ）を、前記湿空養生後の成形体の総質量から、次式によって、算出した。 2. Curing degree of bisphenol A type epoxy resin Three specimens were prepared for each cured polymer cement mortar produced as described above. The total mass A (g) of the bisphenol A type epoxy resin contained in the three specimens of each polymer cement mortar cured body was calculated from the total mass of the molded body after the moisture curing according to the following formula.

Ａ（ｇ）＝（Ｔ１Ｅ）／Ｍ
前記式において、Ａは３検体のポリマーセメントモルタル硬化体に含まれるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の総質量（ｇ）であり、Ｔ１は前記湿空養生後における３個の成形体の総質量（ｇ）であり、Ｍはセメントモルタル組成物における前記セメント、前記細骨材、前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及び前記水の総質量（ｇ）であり、Ｅはセメントモルタル組成物に含まれるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の質量（ｇ）である。 A (g) = (T 1 E) / M
In the above formula, A is the total mass (g) of the bisphenol A type epoxy resin contained in the three polymer cement mortar cured bodies, and T 1 is the total mass (g of the three molded bodies after the moisture curing) M is the total mass (g) of the cement, the fine aggregate, the bisphenol A type epoxy resin and the water in the cement mortar composition, and E is the bisphenol A type epoxy contained in the cement mortar composition. It is the mass (g) of the resin.

一方、各ポリマーセメントモルタル硬化体に含有されている未硬化のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を以下の方法で定量した。すなわち、各ポリマーセメントモルタル硬化体をスタンプミル（商品名「ニットー電動スタンプミル」、日陶科学株式会社製）を用いて細かく粉砕し、粉砕物を呼び寸法１．２ｍｍのふるい分け試験用網ふるいでふるい分けて通過した粉砕物を試料とした。この試料５．００００ｇを採取して容量１００ｍＬの三角フラスコに入れ、３０ｇの１−メトキシ−２−プロパノールを前記三角フラスコに注加し、ホットスターラー（商品名「パリソナホットスターラーＴＲ−３００Ｈ」、株式会社井内繁栄堂製）を用いて１０分間攪拌した。その後、２０℃で２時間静置して前記試料から未硬化のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を抽出した。この抽出液をガラスマイクロファイバーろ紙（商品名「アドバンテック硝子繊維濾紙 ＧＡ１００ ９０ｍ」、東洋濾紙株式会社製）を用いてろ過した。さらに、三角フラスコに１０ｇの１−メトキシ−２−プロパノールを注加して三角フラスコに残った試料をよく洗って、この洗液を同様にしてろ過し、前記ろ液に混合した。得られたろ液を１００℃に設定した前記ホットスターラーを用いて６０分間加熱し、１−メトキシ−２−プロパノールを蒸発除去し、蒸発残分としての未硬化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の質量を、感度０．０００１ｇの化学天秤（商品名「ＡＧ２４５」、日本シイベルヘグナー株式会社製）を用いて精度０．０００１ｇまで測定した。   On the other hand, uncured bisphenol A type epoxy resin contained in each polymer cement mortar cured body was quantified by the following method. That is, each polymer cement mortar hardened body is finely pulverized using a stamp mill (trade name “Nitto Electric Stamp Mill”, manufactured by Nichito Kagaku Co., Ltd.), and the pulverized product is called a sieve size of 1.2 mm. The crushed material that passed through the sieve was used as a sample. A sample of 5.0000 g was collected and placed in an Erlenmeyer flask with a capacity of 100 mL, and 30 g of 1-methoxy-2-propanol was poured into the Erlenmeyer flask, and a hot stirrer (trade name “Parisona Hot Stirrer TR-300H”, For 10 minutes. Then, it left still at 20 degreeC for 2 hours, and uncured bisphenol A type epoxy resin was extracted from the said sample. The extract was filtered using glass microfiber filter paper (trade name “Advantech Glass Fiber Filter GA100 90m”, manufactured by Toyo Filter Paper Co., Ltd.). Further, 10 g of 1-methoxy-2-propanol was poured into the Erlenmeyer flask, and the sample remaining in the Erlenmeyer flask was washed well, and this washing solution was filtered in the same manner and mixed with the filtrate. The obtained filtrate was heated for 60 minutes using the hot stirrer set at 100 ° C., 1-methoxy-2-propanol was removed by evaporation, and the mass of the uncured bisphenol A type epoxy resin as the evaporation residue was determined as the sensitivity. Using a 0.0001 g chemical balance (trade name “AG245”, manufactured by Nippon Shibel Hegner Co., Ltd.), the accuracy was measured to 0.0001 g.

このようにして得られた測定結果から、ポリマーセメントモルタル硬化体３検体から抽出される未硬化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の総質量Ｂを下記式によって求めた。   From the measurement results thus obtained, the total mass B of the uncured bisphenol A type epoxy resin extracted from the three specimens of the cured polymer cement mortar was determined by the following formula.

Ｂ＝（Ｔ２Ｃ）／Ｓ
前記式において、Ｂはポリマーセメントモルタル硬化体３検体から抽出される未硬化のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の総質量（ｇ）であり、Ｔ２は長期低温乾燥養生後におけるポリマーセメントモルタル硬化体３検体の総質量（ｇ）であり、Ｃは測定された蒸発残分（ｇ）であり、Ｓは試料の使用質量（ｇ）（この試験において５．００００ｇ）である。 B = (T 2 C) / S
In the above formula, B is the total mass (g) of uncured bisphenol A type epoxy resin extracted from 3 specimens of cured polymer cement mortar, and T 2 is 3 specimens of cured polymer cement mortar after long-term low-temperature drying curing. , C is the measured evaporation residue (g), and S is the working mass of the sample (g) (5.0000 g in this test).

このようにして、算出した前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の総質量Ａ及び前記未硬化のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の総質量Ｂとから、各ポリマーセメントモルタル硬化体に含まれるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の質量に対する、このビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の質量と未硬化のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の質量との差分の質量割合を、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の硬化度（％）として、次の式から算出した。   Thus, from the calculated total mass A of the bisphenol A type epoxy resin and total mass B of the uncured bisphenol A type epoxy resin, the mass of the bisphenol A type epoxy resin contained in each polymer cement mortar cured product The mass ratio of the difference between the mass of this bisphenol A type epoxy resin and the mass of the uncured bisphenol A type epoxy resin was calculated from the following equation as the degree of cure (%) of the bisphenol A type epoxy resin.

硬化度（％）＝［（Ａ−Ｂ）／Ａ］×１００       Curing degree (%) = [(A−B) / A] × 100

湿乾組合せ養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体において、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の硬化度とポリマーセメント比との関係を図１１に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の硬化度と長期低温乾燥養生の養生期間との関係を図１３にそれぞれ示した。また、蒸気養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体において、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の硬化度とポリマーセメント比との関係を図１２に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の硬化度と長期低温乾燥養生の養生期間との関係を図１４にそれぞれ示した。   FIG. 11 shows the relationship between the degree of cure of the bisphenol A type epoxy resin and the polymer cement ratio in the polymer cement mortar cured product obtained by wet-drying combination curing and long-term low-temperature drying curing. The relationship between the drying period and the curing period is shown in FIG. FIG. 12 shows the relationship between the degree of cure of the bisphenol A type epoxy resin and the polymer cement ratio in the polymer cement mortar cured body obtained by steam curing and long term low temperature drying curing. The relationship between the drying period and the curing period is shown in FIG.

３．結果及び考察
図３及び図４に示されるように、湿乾組合せ養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体、及び、蒸気養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体のいずれにおいても、ポリマーセメントモルタル硬化体の曲げ強度は、長期低温乾燥養生の養生期間にかかわらず、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の含有量、すなわち、ポリマーセメント比の増加に伴って増加することが分かった。 3. Results and Discussion As shown in FIGS. 3 and 4, the polymer cement mortar cured body obtained by wet-drying combination curing and long-term low-temperature drying curing, and the polymer cement mortar cured body obtained by steam curing and long-term low-temperature drying curing. In any case, the bending strength of the cured polymer cement mortar was found to increase with the increase in the content of the bisphenol A type epoxy resin, that is, the polymer cement ratio, regardless of the curing period of the long-term low-temperature drying curing. .

図５及び図６に示されるように、湿乾組合せ養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体、及び、蒸気養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体のいずれにおいても、ポリマーセメントモルタル硬化体の曲げ強度は、ポリマーセメント比にかかわらず、長期低温乾燥養生の養生期間の経過に伴って増加することが分かった。この理由は、長期低温乾燥養生中に、湿乾組合せ養生では硬化しなかった未硬化のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を徐々に硬化させることができること、及び、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂による保水性の付与によって、セメントの水和反応が進行したことにあると、推察される。   As shown in FIG. 5 and FIG. 6, in any of the polymer cement mortar cured body obtained by wet-drying combination curing and long-term low-temperature drying curing, and the polymer cement mortar cured body obtained by steam curing and long-term low-temperature drying curing. It was found that the bending strength of the polymer cement mortar hardened body increases with the lapse of the curing period of the long-term low temperature drying curing regardless of the polymer cement ratio. The reason for this is that the uncured bisphenol A-type epoxy resin that has not been cured by the wet-dry combination curing can be gradually cured during long-term low-temperature drying curing, and water retention is imparted by the bisphenol A-type epoxy resin. It is presumed that the cement hydration reaction has progressed.

図３及び図５に示されるように、湿乾組合せ養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体は、ポリマーセメント比が５％のときに、最大曲げ強度を発現し、図５によれば、この硬化体の最大曲げ強度（ポリマーセメント比５％、長期低温乾燥養生３３６日）は、従来のセメントモルタル硬化体に相当する硬化体（図３及び図５において、黒丸で示されている。ポリマーセメント比０％）の曲げ強度に対して約１．５倍もの強さであった。なお、この最大曲げ強度は、蒸気養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体における後述する最大曲げ強度にほぼ匹敵する強さであった。   As shown in FIG. 3 and FIG. 5, the polymer cement mortar hardened body obtained by wet-drying combination curing and long-term low-temperature drying curing exhibits maximum bending strength when the polymer cement ratio is 5%. According to this, the maximum bending strength (polymer cement ratio 5%, long-term low-temperature drying curing 336 days) of this cured product is indicated by a black circle in FIGS. 3 and 5 corresponding to the conventional cement mortar cured product. It was about 1.5 times as strong as the bending strength of the polymer cement ratio (0%). The maximum bending strength was almost equal to the maximum bending strength described later in the cured polymer cement mortar obtained by steam curing and long-term low-temperature drying curing.

図４及び図６に示されるように、蒸気養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体は、ポリマーセメント比が１０％又は１５％のときに、最大曲げ強度を発現し、図６によれば、この硬化体の最大曲げ強度（ポリマーセメント比１５％、長期低温乾燥養生３３６日）は、従来のセメントモルタル硬化体に相当する硬化体（図４及び図６において、黒丸で示されている。ポリマーセメント比０％）の曲げ強度に対して約２倍以上であった。   As shown in FIG. 4 and FIG. 6, the polymer cement mortar hardened body obtained by steam curing and long-term low-temperature drying curing exhibits maximum bending strength when the polymer cement ratio is 10% or 15%. According to this, the maximum bending strength (polymer cement ratio 15%, long-term low-temperature drying curing 336 days) of this cured product is indicated by a black circle in FIGS. 4 and 6 corresponding to a conventional cement mortar cured product. More than twice the bending strength of the polymer cement ratio (0%).

図３〜図６に示されるように、湿乾組合せ養生又は蒸気養生及び長期低温乾燥養生によって、得られるセメントモルタル硬化体の曲げ強度は向上するが、湿乾組合せ養生又は蒸気養生によって曲げ強度の向上に異なる傾向が見られた。すなわち、湿乾組合せ養生を選択すると、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の含有量を比較的少なくすれば、曲げ強度が大幅に向上するのに対して、蒸気養生を選択すると、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の含有量を比較的多くすれば、曲げ強度が大幅に向上することがわかった。また、蒸気養生を選択すると、長期低温乾燥養生の養生期間が短くても、ポリマーセメント比の増大に伴って、曲げ強度が大幅に向上することが分かった。   As shown in FIG. 3 to FIG. 6, the bending strength of the resulting cement mortar hardened body is improved by wet-dry combination curing or steam curing and long-term low-temperature drying curing, but the bending strength is improved by wet-dry combination curing or steam curing. There was a different trend in improvement. That is, when the wet and dry combination curing is selected, if the content of the bisphenol A type epoxy resin is relatively small, the bending strength is significantly improved, whereas when the steam curing is selected, the content of the bisphenol A type epoxy resin is included. It has been found that bending strength is significantly improved if the amount is relatively large. It was also found that when steam curing is selected, even if the curing period of long-term low-temperature drying curing is short, the bending strength is greatly improved as the polymer cement ratio increases.

図７に示されるように、湿乾組合せ養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体において、ポリマーセメントモルタル硬化体の圧縮強度は、長期低温乾燥養生の養生期間にかかわらず、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の含有量、すなわち、ポリマーセメント比の増加に伴って著しく減少することが分かった。一方、図８に示されるように、蒸気養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体において、ポリマーセメントモルタル硬化体の圧縮強度は、長期低温乾燥養生の養生期間にかかわらず、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の含有量、すなわち、ポリマーセメント比の増加に伴って増加することが分かった。   As shown in FIG. 7, in the polymer cement mortar cured body obtained by wet-dry combination curing and long-term low-temperature drying curing, the compressive strength of the polymer cement mortar cured body is bisphenol A regardless of the curing period of long-term low-temperature drying curing. It has been found that the content of the type epoxy resin decreases significantly with the increase in the polymer cement ratio. On the other hand, as shown in FIG. 8, in the polymer cement mortar cured body obtained by steam curing and long-term low-temperature drying curing, the compressive strength of the polymer cement mortar cured body is bisphenol A regardless of the curing period of long-term low-temperature drying curing. It has been found that the content of the type epoxy resin increases as the polymer cement ratio increases.

図９及び図１０に示されるように、湿乾組合せ養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体、及び、蒸気養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体のいずれにおいても、ポリマーセメントモルタル硬化体の圧縮強度は、ポリマーセメント比にかかわらず、長期低温乾燥養生の養生期間の経過に伴って増加し、養生期間１６８日程度でほぼ一定となることが分かった。   As shown in FIG. 9 and FIG. 10, in any of the polymer cement mortar cured product obtained by wet-dry combination curing and long-term low-temperature drying curing, and the polymer cement mortar cured product obtained by steam curing and long-term low-temperature drying curing. It was found that the compressive strength of the cured polymer cement mortar increased with the lapse of the curing period of the long-term low-temperature drying curing regardless of the polymer cement ratio, and became almost constant at the curing period of about 168 days.

図７及び図９に示されるように、湿乾組合せ養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体は、ポリマーセメント比が５％のときに、最大圧縮強度を発現し、図９によれば、この硬化体の最大圧縮強度（ポリマーセメント比５％、長期低温乾燥養生３３６日）は、従来のセメントモルタル硬化体に相当する硬化体（図７及び図９において、黒丸で示されている。ポリマーセメント比０％）の圧縮強度とほぼ同等の強度であった。なお、この最大圧縮強度は、蒸気養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体における後述する最大圧縮強度よりも強大であった。   As shown in FIG. 7 and FIG. 9, the polymer cement mortar cured product obtained by wet-drying combination curing and long-term low-temperature drying curing exhibits a maximum compressive strength when the polymer cement ratio is 5%. According to this, the maximum compressive strength (polymer cement ratio 5%, long-term low temperature drying curing 336 days) of this hardened body is indicated by a black circle in FIGS. 7 and 9 corresponding to a conventional cement mortar hardened body. The compressive strength of the polymer cement was 0%. In addition, this maximum compressive strength was stronger than the maximum compressive strength mentioned later in the polymer cement mortar hardened body formed by steam curing and long-term low-temperature drying curing.

図８及び図１０に示されるように、蒸気養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体は、ポリマーセメント比が５％、１０％又は１５％のときに、最大圧縮強度を発現し、図１０によれば、この硬化体の最大圧縮強度（ポリマーセメント比５％、１５％又は１５％、長期低温乾燥養生３３６日）は、同じポリマーセメント比を有する長期低温乾燥養生０日における硬化体の圧縮強度の約１．５倍以上であった。   As shown in FIG. 8 and FIG. 10, the polymer cement mortar cured product obtained by steam curing and long-term low-temperature drying curing exhibits the maximum compressive strength when the polymer cement ratio is 5%, 10% or 15%. According to FIG. 10, the maximum compressive strength (polymer cement ratio 5%, 15% or 15%, long-term low-temperature drying curing 336 days) of this cured body is cured on the long-term low-temperature drying curing 0 day having the same polymer cement ratio. It was about 1.5 times the compressive strength of the body.

図７〜図１０に示されるように、湿乾組合せ養生又は蒸気養生及び長期低温乾燥養生によって、得られるセメントモルタル硬化体の圧縮強度は向上するが、湿乾組合せ養生又は蒸気養生によって圧縮強度の向上に異なる傾向が見られた。すなわち、湿乾組合せ養生を選択すると、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の含有量を比較的少なくすれば、圧縮強度が向上するのに対して、蒸気養生を選択すると、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の含有量にかかわらず、圧縮強度が大幅に向上することがわかった。   As shown in FIGS. 7 to 10, the compressive strength of the resulting cement mortar hardened body is improved by wet-dry combination curing or steam curing and long-term low-temperature drying curing. However, the compressive strength is improved by wet-dry combination curing or steam curing. There was a different trend in improvement. That is, when the wet and dry combination curing is selected, the compression strength is improved if the content of the bisphenol A type epoxy resin is relatively small, whereas when the steam curing is selected, the content of the bisphenol A type epoxy resin is increased. Regardless, it was found that the compressive strength was greatly improved.

図１１〜図１４に示されるように、湿乾組合せ養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体、及び、蒸気養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体のいずれにおいても、ポリマーセメントモルタル硬化体におけるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の硬化度は、長期低温乾燥養生の養生期間にかかわらず、ポリマーセメント比の増加に伴って減少し、ポリマーセメント比にかかわらず、長期低温乾燥養生の養生期間に伴って増加することが分かった。   As shown in FIGS. 11 to 14, in any of the polymer cement mortar cured body obtained by wet-drying combination curing and long-term low-temperature drying curing, and the polymer cement mortar cured body obtained by steam curing and long-term low-temperature drying curing. The degree of cure of bisphenol A type epoxy resin in the cured polymer cement mortar decreases with increasing polymer cement ratio regardless of the curing period of long-term low-temperature drying curing, and long-term low-temperature drying curing regardless of the polymer cement ratio It was found to increase with the curing period.

図１１〜図１４に示されるように、湿乾組合せ養生又は蒸気養生及び長期低温乾燥養生によって得られるセメントモルタル硬化体におけるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の硬化度は上昇するが、湿乾組合せ養生又は蒸気養生によってビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の硬化度の上昇に異なる傾向が見られた。すなわち、蒸気養生を選択すると、湿乾組合せ養生を選択したときよりも、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の硬化度が大きくなった。その理由は、蒸気養生によって、セメントモルタル組成物に含有されるセメントの水和反応及び水酸化物イオン（ＯＨ−）の触媒作用が促進され、エポキシ化合物の硬化を促進させたものと推察される。蒸気養生を選択すると、図１４に示されるように、ポリマーセメント比が２０％のときに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の硬化度の上昇率が最も大きかった。 As shown in FIGS. 11 to 14, the degree of cure of the bisphenol A type epoxy resin in the cement mortar cured body obtained by wet-dry combination curing or steam curing and long-term low-temperature drying curing is increased, but wet-dry combination curing or steam A different tendency was observed in the increase in the degree of cure of the bisphenol A type epoxy resin depending on the curing. That is, when steam curing was selected, the degree of cure of the bisphenol A type epoxy resin was greater than when wet and dry combination curing was selected. The reason is presumed that steam curing promoted the hydration reaction of cement contained in the cement mortar composition and the catalytic action of hydroxide ions (OH − ), thereby promoting the curing of the epoxy compound. . When steam curing was selected, as shown in FIG. 14, when the polymer cement ratio was 20%, the rate of increase in the degree of cure of the bisphenol A type epoxy resin was the largest.

このように、ポリマーセメントモルタル組成物を湿乾組合せ養生又は蒸気養生し、次いで、長期低温乾燥養生することによって、得られるポリマーセメントモルタル硬化体の曲げ強度及び圧縮強度を大幅に向上させることができた。   Thus, the bending strength and the compressive strength of the polymer cement mortar hardened body obtained can be greatly improved by subjecting the polymer cement mortar composition to wet-dry combination curing or steam curing followed by long-term low-temperature drying curing. It was.

なお、製造した各ポリマーセメントモルタル硬化体を、走査型電子顕微鏡及びビデオ方式高倍率マイクロスコープによって、その構造を確認したところ、セメント硬化相と自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相とセメント硬化相の微細ひび割れに自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相が貫入してなるエポキシ貫入硬化相とを有していることが、確認された。   The structure of each polymer cement mortar cured product was confirmed with a scanning electron microscope and a video high-power microscope. As a result, fine cracks in the cement cured phase, self-microcapsule epoxy cured phase, and cement cured phase were observed. It was confirmed that a self-microcapsule-type epoxy hardened phase has an epoxy-penetrated hardened phase.

（ポリマーセメントコンクリート硬化体の製造）
ポリマーセメントコンクリート組成物のセメントとしてＪＩＳ Ｒ ５２１０に規定された「普通ポルトランドセメント」を準備した。その一般性状を第５表に示した。 (Manufacture of polymer cement concrete hardened body)
As a polymer cement concrete composition cement, “ordinary Portland cement” defined in JIS R 5210 was prepared. The general properties are shown in Table 5.

Figure 2010083698
Figure 2010083698

ポリマーセメントコンクリート組成物の骨材として那珂川産の川砂利（粒径、５〜２０ｍｍ）を準備し、細骨材として那珂川産の川砂（粒径、２．５ｍｍ以下）を準備した。これらの性質を第６表に示した。   River gravel (particle size, 5-20 mm) from Nakagawa was prepared as an aggregate of the polymer cement concrete composition, and river sand (particle size, 2.5 mm or less) from Nakagawa was prepared as a fine aggregate. These properties are shown in Table 6.

Figure 2010083698
Figure 2010083698

ポリマーセメントコンクリート組成物のエポキシ樹脂として前記式に示すビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名、「エピコート８２８」、ジャパンエポキシレジン株式会社製）を準備した。   A bisphenol A type epoxy resin (trade name, “Epicoat 828”, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) represented by the above formula was prepared as an epoxy resin of the polymer cement concrete composition.

ＪＩＳ Ａ １１３８：２００５（試験室におけるコンクリートの作り方）に準拠して、第７表に示す調合の供試コンクリートを、そのスランプが８．０±１．０ｃｍとなるように水セメント比を調整して練混ぜた。このようにして練混ぜたポリマーセメントコンクリート組成物それぞれを、ＪＩＳ Ａ１１３２：２００６（コンクリートの強度試験用供試体の作り方）に従って、寸法：直径１００ｍｍ×２００ｍｍの円柱状に成形した。   In accordance with JIS A 1138: 2005 (How to make concrete in the test room), adjust the water-cement ratio of the test concretes shown in Table 7 so that the slump is 8.0 ± 1.0 cm. And kneaded. Each of the polymer cement concrete compositions thus kneaded was molded into a cylindrical shape with dimensions: diameter 100 mm × 200 mm in accordance with JIS A1132: 2006 (How to make a concrete strength test specimen).

Figure 2010083698
Figure 2010083698

得られた円柱状の成形体それぞれを、温度２０℃、相対湿度９０％の環境下で２４時間にわたって湿空養生した後、常圧下において温度９０℃の水蒸気中で１日間にわたって蒸気養生した。次いで、得られたポリマーセメントモルタル凝結体を、一度、温度２０℃、相対湿度６０％の環境下に取り出した後、温度８０℃、１００℃又は１２０℃で０日間、１日間又は３日間にわたって加熱養生して、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の含有量、すなわち、ポリマーセメント比並びに加熱養生の温度及び養生期間がそれぞれ異なる、蒸気養生及び加熱養生してなるポリマーセメントコンクリート硬化体をそれぞれ製造した。   Each of the obtained cylindrical molded bodies was subjected to wet curing for 24 hours in an environment at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 90%, and then steam-cured for 1 day in steam at a temperature of 90 ° C. under normal pressure. Subsequently, the obtained polymer cement mortar aggregate is once taken out in an environment of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 60%, and then heated at a temperature of 80 ° C., 100 ° C. or 120 ° C. for 0 day, 1 day or 3 days. Curing was performed to produce polymer cement concrete cured bodies obtained by steam curing and heat curing, with different contents of the bisphenol A type epoxy resin, that is, the polymer cement ratio and the temperature and curing period of the heat curing, respectively.

（ポリマーセメントコンクリート硬化体の評価）
１．引張強度及び圧縮強度
ＪＩＳ Ａ １１１３：２００６（コンクリートの割裂引張強度試験方法）に従って、製造したポリマーセメントコンクリート硬化体それぞれの割裂引張強度（この発明において引張強度と称することがある。）を複数回測定し、測定値の算術平均値を各ポリマーセメントコンクリート硬化体の引張強度とした。また、ＪＩＳ Ａ １１０８：２００６（コンクリートの圧縮強度試験方法）に従って、製造したポリマーセメントコンクリート硬化体それぞれの圧縮強度を複数回測定し、測定値の算術平均値を各ポリマーセメントコンクリート硬化体の圧縮強度とした。なお、各ポリマーセメントコンクリート硬化体における測定値のばらつきは変動係数５％以内であった。 (Evaluation of cured polymer cement concrete)
1. Tensile strength and compressive strength According to JIS A 1113: 2006 (Method for testing split tensile strength of concrete), the split tensile strength (sometimes referred to as tensile strength in this invention) of each polymer cement concrete hardened body measured is measured a plurality of times. The arithmetic average value of the measured values was taken as the tensile strength of each polymer cement concrete cured body. Further, according to JIS A 1108: 2006 (Method for testing compressive strength of concrete), the compression strength of each of the produced polymer cement concrete cured bodies was measured a plurality of times, and the arithmetic average value of the measured values was determined as the compressive strength of each polymer cement concrete cured body. It was. In addition, the dispersion | variation in the measured value in each polymer cement concrete hardening body was less than 5% of coefficient of variation.

製造したポリマーセメントコンクリート硬化体において、引張強度とポリマーセメント比との関係を図１５（加熱養生の養生期間別）及び図１６（加熱養生の温度別）にそれぞれ示した。また、このポリマーセメントコンクリート硬化体において、圧縮強度とポリマーセメント比との関係を図１７（加熱養生の養生期間別）及び図１８（加熱養生の温度別）にそれぞれ示した。   In the manufactured polymer cement concrete hardened body, the relationship between the tensile strength and the polymer cement ratio is shown in FIG. 15 (by the curing period of the heat curing) and FIG. 16 (by the temperature of the heating curing), respectively. Moreover, in this polymer cement concrete hardened body, the relationship between the compressive strength and the polymer cement ratio is shown in FIG. 17 (according to the curing period of heating curing) and FIG. 18 (according to the temperature of heating curing), respectively.

２．結果及び考察
図１５及び図１６に示されるように、蒸気養生してなるポリマーセメントコンクリート硬化体（図１５及び図１６において黒丸で示されている。）は、その引張強度がポリマーセメント比の増加に伴って減少したのに対して、蒸気養生及び加熱養生してなるポリマーセメントコンクリート硬化体は、ポリマーセメント比にかかわらず、その引張強度が著しく向上した。 2. Results and Discussion As shown in FIGS. 15 and 16, the polymer cement concrete hardened body cured by steam curing (indicated by black circles in FIGS. 15 and 16) has an increased tensile strength of the polymer cement ratio. On the other hand, the cured polymer cement concrete obtained by steam curing and heat curing significantly improved the tensile strength regardless of the polymer cement ratio.

また、蒸気養生及び加熱養生してなるポリマーセメントコンクリート硬化体の引張強度は、加熱養生の温度にかかわらず、ポリマーセメント比の増加又は加熱養生の養生期間の長期化に従って増加した。蒸気養生及び加熱養生（養生期間７２時間）してなるポリマーセメントコンクリート硬化体の引張強度は、ポリマーセメント比にかかわらず、加熱養生の温度上昇に伴って増加し、温度１００℃の時に最大値に達した。   Moreover, the tensile strength of the polymer cement concrete hardened body obtained by steam curing and heat curing increased as the polymer cement ratio increased or the curing period of heat curing increased, regardless of the temperature of the heat curing. The tensile strength of the polymer cement concrete hardened body obtained by steam curing and heat curing (curing period 72 hours) increases with increasing temperature of the heat curing regardless of the polymer cement ratio, and reaches the maximum value at a temperature of 100 ° C. Reached.

図１５及び図１６に示されるように、蒸気養生後に養生期間７２時間の加熱養生してなるポリマーセメントコンクリート硬化体は、その引張強度が著しく改善され、その改善傾向は、ポリマーセメント比が大きいほど顕著であった。具体的には、ポリマーセメント比が２０％である場合には、ポリマー未含有のセメントコンクリート硬化体の引張強度に対して約２倍の引張強度となった。   As shown in FIG. 15 and FIG. 16, the polymer cement concrete hardened body obtained by heating and curing for 72 hours after steam curing is remarkably improved in tensile strength, and the improvement tendency is larger as the polymer cement ratio is larger. It was remarkable. Specifically, when the polymer cement ratio was 20%, the tensile strength was about twice as high as the tensile strength of the polymer-free cement concrete hardened body.

図１７及び図１８に示されるように、蒸気養生してなるポリマーセメントコンクリート硬化体（図１７及び図１８において黒丸で示されている。）は、その圧縮強度がポリマーセメント比の増加に伴って減少したのに対して、蒸気養生及び加熱養生してなるポリマーセメントコンクリート硬化体は、ポリマーセメント比にかかわらず、その圧縮強度が著しく向上した。   As shown in FIGS. 17 and 18, the polymer cement concrete hardened body (shown by black circles in FIGS. 17 and 18) obtained by steam curing has a compressive strength that increases as the polymer cement ratio increases. On the other hand, the polymer cement concrete hardened body obtained by steam curing and heat curing significantly improved the compressive strength regardless of the polymer cement ratio.

また、蒸気養生及び加熱養生してなるポリマーセメントコンクリート硬化体の圧縮強度は、加熱養生の温度にかかわらず、ポリマーセメント比の増加又は加熱養生の養生期間の長期化に従って増加した。蒸気養生及び加熱養生（養生期間７２時間）してなるポリマーセメントコンクリート硬化体の圧縮強度は、ポリマーセメント比にかかわらず、加熱養生の温度上昇に伴って増強し、温度１００℃の時に最大値に達した。   Moreover, the compressive strength of the polymer cement concrete hardened | cured material formed by steam curing and heat curing increased with the increase in the polymer cement ratio or the lengthening of the curing period of heat curing regardless of the temperature of heat curing. The compressive strength of the polymer cement concrete hardened body obtained by steam curing and heat curing (curing period 72 hours) increases with increasing temperature of the heat curing regardless of the polymer cement ratio, and reaches the maximum value at a temperature of 100 ° C. Reached.

図１７及び図１８に示されるように、蒸気養生後に養生期間７２時間の加熱養生してなるポリマーセメントコンクリート硬化体は、加熱養生の温度にかかわらず、その圧縮強度が著しく改善され、その改善傾向は、ポリマーセメント比が大きいほど顕著であった。具体的には、ポリマーセメント比が２０％である場合には、ポリマー未含有のセメントコンクリート硬化体の圧縮強度に対して約２倍の圧縮強度となった。   As shown in FIG. 17 and FIG. 18, the polymer cement concrete hardened body obtained by heating and curing for 72 hours after the steam curing is remarkably improved in its compressive strength regardless of the temperature of the heating curing, and its improving tendency Was more pronounced as the polymer cement ratio increased. Specifically, when the polymer cement ratio was 20%, the compressive strength was about twice the compressive strength of the cement concrete hardened body not containing polymer.

このように、ポリマーセメントコンクリート組成物を蒸気養生し、次いで、加熱養生することによって、得られるポリマーセメントコンクリート硬化体の引張強度及び圧縮強度を大幅に向上させることができた。   As described above, the polymer cement concrete composition was steam-cured and then heat-cured, whereby the tensile strength and compressive strength of the obtained polymer cement concrete hardened body could be greatly improved.

なお、製造した各ポリマーセメントコンクリート硬化体の構造をポリマーセメントモルタル硬化体と同様にして確認したところ、セメント硬化相と自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相とセメント硬化相の微細ひび割れに自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相が貫入してなるエポキシ貫入硬化相とを有していることが、確認された。   The structure of each cured polymer cement concrete was confirmed in the same way as the polymer cement mortar cured body, and self-microcapsule epoxy was found in the microcracks of the cement-hardened phase, self-microcapsule-type epoxy hardened phase, and cement-hardened phase. It was confirmed that it had an epoxy penetration hardening phase formed by penetration of the hardening phase.

図１は、この発明に係るセメント硬化体における自己修復機能を説明する概略模式図であり、図１（ａ）はセメント硬化相中に自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相が分散した状態を示す概略模式図であり、図１（ｂ）はセメント硬化相に発生した微細ひび割れによって自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相が部分的に破壊された状態を示す概略模式図であり、図１（ｃ）はセメント硬化相に発生した微細ひび割れにエポキシ化合物が流入して硬化した状態を示す概略模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram illustrating a self-repair function in a hardened cement body according to the present invention. FIG. 1A is a schematic diagram illustrating a state in which a self-microcapsule-type epoxy hardened phase is dispersed in a hardened cement phase. FIG. 1 (b) is a schematic diagram showing a state in which the self-microcapsule type epoxy cured phase is partially broken by fine cracks generated in the cement cured phase, and FIG. 1 (c) is a diagram showing cement hardening. It is a schematic diagram which shows the state which the epoxy compound flowed into the fine crack which generate | occur | produced in the phase, and was hardened | cured. 図２は、実施例で用いた細骨材の粒径分布を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the particle size distribution of the fine aggregate used in the examples. 図３は、湿乾組合せ養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体における曲げ強度とポリマーセメント比との関係を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the relationship between the bending strength and the polymer cement ratio in a cured polymer cement mortar obtained by wet-drying combination curing and long-term low-temperature drying curing. 図４は、蒸気養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体における曲げ強度とポリマーセメント比との関係を示すグラフである。FIG. 4 is a graph showing the relationship between the bending strength and the polymer cement ratio in a polymer cement mortar hardened body obtained by steam curing and long-term low-temperature drying curing. 図５は、湿乾組合せ養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体における曲げ強度と長期低温乾燥養生における養生期間との関係を示すグラフである。FIG. 5 is a graph showing the relationship between the bending strength of a cured polymer cement mortar obtained by wet-drying combination curing and long-term low-temperature drying curing and the curing period of long-term low-temperature drying curing. 図６は、蒸気養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体における曲げ強度と長期低温乾燥養生における養生期間との関係を示すグラフである。FIG. 6 is a graph showing the relationship between the bending strength in a cured polymer cement mortar obtained by steam curing and long-term low-temperature drying curing and the curing period in long-term low-temperature drying curing. 図７は、湿乾組合せ養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体における圧縮強度とポリマーセメント比との関係を示すグラフである。FIG. 7 is a graph showing the relationship between the compressive strength and the polymer cement ratio in a cured polymer cement mortar obtained by wet-drying combination curing and long-term low-temperature drying curing. 図８は、蒸気養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体における圧縮強度とポリマーセメント比との関係を示すグラフである。FIG. 8 is a graph showing the relationship between the compressive strength and the polymer cement ratio in a cured polymer cement mortar obtained by steam curing and long-term low-temperature drying curing. 図９は、湿乾組合せ養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体における圧縮強度と長期低温乾燥養生における養生期間との関係を示すグラフである。FIG. 9 is a graph showing the relationship between the compressive strength in a cured polymer cement mortar obtained by wet-dry combination curing and long-term low-temperature drying curing and the curing period in long-term low-temperature drying curing. 図１０は、蒸気養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体における圧縮強度と長期低温乾燥養生における養生期間との関係を示すグラフである。FIG. 10 is a graph showing the relationship between the compressive strength in the cured polymer cement mortar obtained by steam curing and long-term low-temperature drying curing and the curing period in long-term low-temperature drying curing. 図１１は、湿乾組合せ養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体におけるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の硬化度とポリマーセメント比との関係を示すグラフである。FIG. 11 is a graph showing the relationship between the degree of cure of the bisphenol A type epoxy resin and the polymer cement ratio in a polymer cement mortar cured body obtained by wet-dry combination curing and long-term low-temperature drying curing. 図１２は、蒸気養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体におけるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の硬化度とポリマーセメント比との関係を示すグラフである。FIG. 12 is a graph showing the relationship between the degree of cure of the bisphenol A type epoxy resin and the polymer cement ratio in a polymer cement mortar cured body obtained by steam curing and long-term low-temperature drying curing. 図１３は、湿乾組合せ養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体におけるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の硬化度と長期低温乾燥養生における養生期間との関係を示すグラフである。FIG. 13 is a graph showing the relationship between the degree of cure of the bisphenol A type epoxy resin in the polymer cement mortar cured body obtained by wet-dry combination curing and long-term low-temperature drying curing and the curing period in long-term low-temperature drying curing. 図１４は、蒸気養生及び長期低温乾燥養生してなるポリマーセメントモルタル硬化体におけるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の硬化度と長期低温乾燥養生における養生期間との関係を示すグラフである。FIG. 14 is a graph showing the relationship between the degree of cure of the bisphenol A type epoxy resin in the cured polymer cement mortar obtained by steam curing and long-term low-temperature drying curing and the curing period in long-term low-temperature drying curing. 図１５は、ポリマーセメントコンクリート硬化体における引張強度とポリマーセメント比との関係を加熱養生の養生期間別に示すグラフであり、図１５（ａ）は蒸気養生後に２４時間にわたって加熱養生してなるポリマーセメントコンクリート硬化体における引張強度とポリマーセメント比との関係を示すグラフであり、図１５（ｂ）は蒸気養生後に７２時間にわたって加熱養生してなるポリマーセメントコンクリート硬化体における引張強度とポリマーセメント比との関係を示すグラフである。FIG. 15 is a graph showing the relationship between the tensile strength and the polymer cement ratio in the cured polymer cement concrete according to the curing period of the heat curing, and FIG. 15A is a polymer cement obtained by heat curing for 24 hours after the steam curing. It is a graph which shows the relationship between the tensile strength and polymer cement ratio in a hardened concrete body, FIG.15 (b) is the tensile strength and polymer cement ratio in a polymer cement concrete hardened body which is heat-cured for 72 hours after steam curing. It is a graph which shows a relationship. 図１６は、ポリマーセメントコンクリート硬化体における引張強度とポリマーセメント比との関係を加熱養生の加熱温度別に示すグラフであり、図１６（ａ）は蒸気養生後に温度８０℃で加熱養生してなるポリマーセメントコンクリート硬化体における引張強度とポリマーセメント比との関係を示すグラフであり、図１６（ｂ）は蒸気養生後に温度１００℃で加熱養生してなるポリマーセメントコンクリート硬化体における引張強度とポリマーセメント比との関係を示すグラフであり、図１６（ｃ）は蒸気養生後に温度１２０℃で加熱養生してなるポリマーセメントコンクリート硬化体における引張強度とポリマーセメント比との関係を示すグラフである。FIG. 16 is a graph showing the relationship between the tensile strength and the polymer cement ratio in the cured polymer cement concrete according to the heating temperature of the heat curing, and FIG. 16 (a) is a polymer obtained by heat curing at a temperature of 80 ° C. after steam curing. It is a graph which shows the relationship between the tensile strength and polymer cement ratio in a cement concrete hardened | cured body, FIG.16 (b) is the tensile strength and polymer cement ratio in a polymer cement concrete hardened body heat-cured at the temperature of 100 degreeC after steam curing. FIG. 16C is a graph showing the relationship between the tensile strength and the polymer cement ratio in a polymer cement concrete hardened body obtained by heat curing at a temperature of 120 ° C. after steam curing. 図１７は、ポリマーセメントコンクリート硬化体における圧縮強度とポリマーセメント比との関係を加熱養生の養生期間別に示すグラフであり、図１７（ａ）は蒸気養生後に２４時間にわたって加熱養生してなるポリマーセメントコンクリート硬化体における圧縮強度とポリマーセメント比との関係を示すグラフであり、図１７（ｂ）は蒸気養生後に７２時間にわたって加熱養生してなるポリマーセメントコンクリート硬化体における圧縮強度とポリマーセメント比との関係を示すグラフである。FIG. 17 is a graph showing the relationship between the compressive strength and the polymer cement ratio in the cured polymer cement concrete according to the curing period of the heat curing, and FIG. 17A is a polymer cement obtained by heat curing for 24 hours after the steam curing. It is a graph which shows the relationship between the compressive strength and polymer cement ratio in a hardened concrete body, FIG.17 (b) is the compression strength and polymer cement ratio in a polymer cement concrete hardened body which is heat-cured for 72 hours after steam curing. It is a graph which shows a relationship. 図１８は、ポリマーセメントコンクリート硬化体における圧縮強度とポリマーセメント比との関係を加熱養生の加熱温度別に示すグラフであり、図１８（ａ）は蒸気養生後に温度８０℃で加熱養生してなるポリマーセメントコンクリート硬化体における圧縮強度とポリマーセメント比との関係を示すグラフであり、図１８（ｂ）は蒸気養生後に温度１００℃で加熱養生してなるポリマーセメントコンクリート硬化体における圧縮強度とポリマーセメント比との関係を示すグラフであり、図１８（ｃ）は蒸気養生後に温度１２０℃で加熱養生してなるポリマーセメントコンクリート硬化体における圧縮強度とポリマーセメント比との関係を示すグラフである。FIG. 18 is a graph showing the relationship between compressive strength and polymer cement ratio in a cured polymer cement concrete according to the heating temperature of the heat curing, and FIG. 18A is a polymer obtained by heat curing at a temperature of 80 ° C. after steam curing. FIG. 18B is a graph showing the relationship between the compressive strength and polymer cement ratio in a hardened cement concrete, and FIG. 18B is a graph showing the compressive strength and polymer cement ratio in a hardened polymer cement concrete obtained by heat curing at 100 ° C. after steam curing. FIG. 18C is a graph showing the relationship between the compression strength and the polymer cement ratio in a polymer cement concrete hardened body obtained by heat curing at a temperature of 120 ° C. after steam curing.

符号の説明Explanation of symbols

１ セメント凝結体
２ セメント硬化相
３ 自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相
３１ 未硬化のエポキシ化合物
３２ 殻状エポキシ硬化体
４ 微細ひび割れ
５ エポキシ貫入硬化相 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cement aggregate 2 Cement hardening phase 3 Self-microcapsule type epoxy hardening phase 31 Uncured epoxy compound 32 Shell-like epoxy hardening body 4 Fine crack 5 Epoxy penetration hardening phase

Claims (6)

セメントと細骨材とエポキシ化合物と水とを含有し、前記エポキシ化合物用硬化剤を実質的に無含有のセメント組成物を、前記硬化剤を添加することなく、湿乾組合せ養生及び／又は蒸気養生し、次いで、長期乾燥養生することを特徴とするセメント硬化体の製造方法。   Cement composition containing cement, fine aggregate, epoxy compound and water, and substantially free of the curing agent for epoxy compound, wet and dry combination curing and / or steam without adding the curing agent A method for producing a hardened cement body, characterized by curing and then long-term drying curing. 前記長期乾燥養生は、加熱養生であることを特徴とする請求項１に記載のセメント硬化体の製造方法。   The method for producing a hardened cement body according to claim 1, wherein the long-term drying curing is heating curing. 前記セメント組成物は、粗骨材を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のセメント硬化体の製造方法。   The said cement composition contains a coarse aggregate, The manufacturing method of the hardened cement body of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. 前記セメント硬化体は、プレキャスト製品であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のセメント硬化体の製造方法。   The method for producing a hardened cement body according to any one of claims 1 to 3, wherein the hardened cement body is a precast product. セメント硬化相と、前記セメント硬化相に分散して存在する自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相と、前記セメント硬化相の微細ひび割れに前記自己マイクロカプセル型エポキシ硬化相が貫入してなるエポキシ貫入硬化相とを有してなることを特徴とするセメント硬化体。   A cement-cured phase, a self-microcapsule-type epoxy-cured phase that is dispersed in the cement-cured phase, and an epoxy-penetrated-cured phase in which the self-microcapsule-type epoxy-cured phase penetrates into fine cracks of the cement-cured phase; A hardened cement body characterized by comprising: 前記セメント硬化体は、プレキャスト製品であることを特徴とする請求項５に記載のセメント硬化体。   The hardened cement body according to claim 5, wherein the hardened cement body is a precast product.
JP2008253345A 2008-09-30 2008-09-30 Method for producing hardened cement body, and hardened cement body Pending JP2010083698A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008253345A JP2010083698A (en) 2008-09-30 2008-09-30 Method for producing hardened cement body, and hardened cement body

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008253345A JP2010083698A (en) 2008-09-30 2008-09-30 Method for producing hardened cement body, and hardened cement body

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2010083698A true JP2010083698A (en) 2010-04-15

Family

ID=42248030

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008253345A Pending JP2010083698A (en) 2008-09-30 2008-09-30 Method for producing hardened cement body, and hardened cement body

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2010083698A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013103849A (en) * 2011-11-11 2013-05-30 Univ Of Tokyo Cement admixture and cement composition
KR101782343B1 (en) * 2016-03-10 2017-09-28 원광대학교산학협력단 the self healing cement composite composition using the amorphous metallic powder capsule

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11349366A (en) * 1998-06-05 1999-12-21 Nishimatsu Constr Co Ltd Self-restorable concrete, its manufacture, and structure using self-restorable concrete
JP2007022849A (en) * 2005-07-15 2007-02-01 Univ Nihon Polymer cement mortar and its manufacturing method

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11349366A (en) * 1998-06-05 1999-12-21 Nishimatsu Constr Co Ltd Self-restorable concrete, its manufacture, and structure using self-restorable concrete
JP2007022849A (en) * 2005-07-15 2007-02-01 Univ Nihon Polymer cement mortar and its manufacturing method

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013103849A (en) * 2011-11-11 2013-05-30 Univ Of Tokyo Cement admixture and cement composition
KR101782343B1 (en) * 2016-03-10 2017-09-28 원광대학교산학협력단 the self healing cement composite composition using the amorphous metallic powder capsule

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4810584B2 (en) Method for modifying fresh concrete or coating composition
Mohanta et al. Study of Combined Effect of Metakaolin and Steel Fiber on Mechanical Properties of Concrete.
KR20200119855A (en) Desert sand and filamentous cellulose in concrete and mortar
KR20090012372A (en) Low density calcium silicate hydrate strength accelerant additive for cementitious products
JP5992148B2 (en) Cement composition
KR101628672B1 (en) Method for manufacturing ultra high performance concrete for preventing drying of concrete surface using oil-based surface finishing material
KR20090036952A (en) Concrete composition for tunnel lining
Patil et al. Granulated Blast-Furnace Slag (GGBS) based Geopolymer Concrete–Review
KR101195378B1 (en) Permeable concrete block manufacture method to use eco-friendly recycled aggregate double-coated
CN109305792B (en) Soil curing agent, preparation method and soil curing construction method
JP5041521B2 (en) High strength restoration material
JP2019163196A (en) Geopolymer for concrete crack repair or cross section restoration
CN112930329A (en) Alkali-activated dry-mixed repair mortar with low shrinkage
JP2009084092A (en) Mortar-based restoring material
CN110655356A (en) Recycled concrete and preparation method thereof
Wang et al. Assessment of recycling use of GFRP powder as replacement of fly ash in geopolymer paste and concrete at ambient and high temperatures
JP2011063488A (en) Self-repair concrete admixture, method for producing the same, and self-repair concrete material using the admixture
KR20090012556A (en) High-strenght concrete powder mineral admixture composition
JP2010083698A (en) Method for producing hardened cement body, and hardened cement body
JP2008162843A (en) High-strength admixture and concrete composition for centrifugal molding
JP4451083B2 (en) Mortar manufacturing method
JP6216843B2 (en) Method for producing hardened cement
Dębska et al. Selected properties of epoxy mortars with perlite aggregate
JP5378754B2 (en) Polymer cement composition
JP5169368B2 (en) Self-healing hydrated cured product and low-reactivity active cement material

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Effective date: 20110928

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20121017

A131 Notification of reasons for refusal

Effective date: 20121026

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20130308