JP2010083034A - Ink jet recording material - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording material which is free from cracking in an ink accepting layer, has unevenness on the surface of the ink accepting layer, and is suitable for both pigment ink and dye ink. <P>SOLUTION: A semigloss ink jet recording material is formed by applying a coating liquid for an ink accepting layer which contains an alumina hydrate as a main component and a water soluble binder on at least one surface of an absorbing support and by drying the same. The ink jet recording material has an under layer, which is formed by coating an under layer coating liquid containing at least fine particles, a boric acid or a borate and a latex having a glass transition temperature of ≥50°C and by drying the same, between the absorbing support and the ink accepting layer. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェット記録材料に関するものであり、特に顔料および染料インクに適した表面に特徴的な凹凸を有する半光沢インクジェット記録材料に関するものである。   The present invention relates to an ink jet recording material, and more particularly to a semi-gloss ink jet recording material having irregularities characteristic on the surface suitable for pigment and dye inks.

水性インクを微細なノズルから記録体表面に向かって噴出し、記録体表面上に画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音の少ないこと、フルカラー画像の形成が容易であること、高速記録が可能であること、および、他の印刷装置よりも記録コストが低いことなどの理由により、端末プリンター、ファクシミリ、プロッタ、帳票印刷等で広く利用されている。   The ink jet recording system that ejects water-based ink from fine nozzles toward the surface of the recording body and forms an image on the surface of the recording body has low noise during recording, easy formation of full-color images, and high-speed recording This is widely used in terminal printers, facsimiles, plotters, form printing, and the like because of the fact that it is possible and the recording cost is lower than other printing apparatuses.

これらのインクジェットプリンターには、一般的に水性のインクが使用されている。この水性インクは染料を用いた染料インクと顔料を用いた顔料インクとに分類され、鮮明性の点から主に染料インクが使用されている。しかし、染料インクは長期に保存・展示すると紫外線、オゾン等により酸化され、画像が退色し、見栄えが悪化し、十分な印字耐候性が得られないという欠点が指摘されるようになってきている。   These ink jet printers generally use water-based ink. This water-based ink is classified into a dye ink using a dye and a pigment ink using a pigment, and the dye ink is mainly used from the viewpoint of sharpness. However, when dye ink is stored and displayed for a long period of time, it is oxidized by ultraviolet rays, ozone, etc., and the image fades, the appearance deteriorates, and sufficient printing weather resistance cannot be obtained. .

顔料インクは、印字耐光性に優れるという特徴を有する代わりに、染料インクの染料の大きさに比べ、顔料インクの顔料は非常に大きな粒子のために、従来の染料インク用のインクジェット記録材料では、鮮明な印字画像が得られないという問題があった。そこで、染料インク用のインクジェット記録材料、顔料インク用のインクジェット記録材料のそれぞれが開発されているが、染料インクにも顔料インクにも良好な印刷適性を有するインクジェット記録材料への要望が高かった。   Instead of having the characteristic that the pigment ink is excellent in printing light resistance, the pigment of the pigment ink is very large compared to the size of the dye of the dye ink, so in the conventional inkjet recording material for dye ink, There was a problem that a clear printed image could not be obtained. Thus, ink jet recording materials for dye inks and ink jet recording materials for pigment inks have been developed. However, there has been a high demand for ink jet recording materials having good printability for both dye inks and pigment inks.

一方、インクジェット記録材料としては、インク吸収性に富むように工夫された上質紙や、表面に多孔性顔料を塗工した塗工紙等が適用されている。例えば、特開昭59−185690号公報、特開昭62−259882号公報には、非晶質合成シリカを用いた高インク吸収性、高発色性のインクジェット記録材料の製造方法が開示されている。これらの材料はすべて表面光沢の低い、いわゆるマット調のインクジェット記録材料が主体である。   On the other hand, as the ink jet recording material, high-quality paper devised so as to be rich in ink absorbability, coated paper coated with a porous pigment on the surface, and the like are applied. For example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 59-185690 and 62-259882 disclose a method for producing an ink-jet recording material having high ink absorption and high colorability using amorphous synthetic silica. . All of these materials are mainly so-called matte inkjet recording materials having a low surface gloss.

特開昭62−158084号公報、特開平2−274587号公報には、最表層を加熱した鏡面を有するキャストドラムに圧着し、最表層がドラム鏡面を写し取ることによる高光沢を有するインクジェット記録材料の製造方法が開示されている。   In JP-A-62-158084 and JP-A-2-274487, an ink jet recording material having a high glossiness is obtained by pressing the outermost layer to a cast drum having a heated mirror surface and copying the mirror surface of the outermost layer. A manufacturing method is disclosed.

上記の様な様々なインクジェットプリンターやインクジェット記録材料の普及、さらには高機能パーソナルコンピューターやデジタルカメラの普及に伴い、風景等の写真をインクジェットプリンターでインクジェット記録材料に印刷し、作品にするユーザーも増加している。そのため、インクジェット記録材料そのものの風合いも作品の一部として見なされ、上記の様なマットや高光沢のインクジェット記録材料のみならず、マット調インクジェット記録材料に比べ発色が良く、高光沢インクジェット記録材料の様に表面への光の写り込みが少なく、特徴的な表面の凹凸を持った半光沢インクジェット記録材料が要望されている。   With the widespread use of various inkjet printers and inkjet recording materials as described above, and the spread of high-performance personal computers and digital cameras, the number of users who print photographs of landscapes etc. on inkjet recording materials with inkjet printers is also increasing. is doing. Therefore, the texture of the ink jet recording material itself is also considered as a part of the work. Not only the mat and the high gloss ink jet recording material as described above, but also the color development is better than the mat tone ink jet recording material. Thus, there is a demand for a semi-glossy ink jet recording material that has less reflection of light on the surface and has characteristic surface irregularities.

実際、これまでにも支持体上に光沢を有する塗工層を設けたインクジェット記録材料を、マットスーパーロール処理し、記録面の75度鏡面光沢度(JIS−Z8741)を20%〜60%に調整してなる半光沢インクジェット記録材料(例えば、特許文献1参照)やアルミナ水和物からなるインク受理層中に平均粒径1〜20μmのマット剤を含有させることで表面光沢をコントロールした半光沢インクジェット記録材料が開示されている(例えば、特許文献2参照)。また、支持体に型押しにより凹凸を施し、その上にインク受理層を設けることで凹凸のあるインクジェット記録材料も開示されている(例えば、特許文献3参照)。   Actually, an inkjet recording material having a glossy coating layer on a support has been treated with a mat super roll so that the 75-degree specular gloss (JIS-Z8741) of the recording surface is 20% to 60%. Semi-gloss with controlled surface gloss by incorporating a matting agent having an average particle size of 1 to 20 μm into an ink-receiving layer made of an adjusted semi-gloss inkjet recording material (for example, see Patent Document 1) or alumina hydrate. An ink jet recording material is disclosed (for example, see Patent Document 2). Further, an ink jet recording material having irregularities by providing irregularities by embossing on a support and providing an ink receiving layer thereon is also disclosed (for example, see Patent Document 3).

しかしながら、マットスーパーロール処理した場合には、光沢を有する塗工層表面にひび割れが生じ、そのひび割れに顔料インクが落ち込むために顔料インク適性が低下したり、アルミナ水和物からなるインク受理層中にマット剤を添加した場合には、インク受理層の透明性が低下するために染料インクで印字したときに目的の発色性が得られなかったり、インク受理層表面にひび割れが発生するために、顔料インク適性が低下することがあった。また、支持体に型押しを行った後に、インク受理層を設けてインク受理層表面に凹凸を形成させる場合では、基材に樹脂被覆紙を用いたときには凹凸が反映されるものの、吸収性支持体を用いたときには、インク受理層を塗設した際にインク受理層塗液中の水分により、凹凸が戻り、インク受理層表面に凹凸が反映されないことがあった。
特開2000−351272号公報 特開2001−341409号公報 特開2001−225545号公報
However, when the mat super roll treatment is performed, cracks occur on the surface of the glossy coating layer, and the pigment ink falls into the cracks, so that the suitability of the pigment ink is reduced, or the ink receiving layer made of alumina hydrate When the matting agent is added to the ink receiving layer, the transparency of the ink receiving layer is lowered, so that the desired color developability cannot be obtained when printing with dye ink, or cracks occur on the surface of the ink receiving layer. The suitability of the pigment ink may deteriorate. Also, when embossing is formed on the surface of the ink receiving layer by embossing the support after embossing the support, the unevenness is reflected when resin-coated paper is used for the substrate, but the absorbent support When the body is used, when the ink receiving layer is applied, the unevenness may return due to moisture in the ink receiving layer coating liquid, and the unevenness may not be reflected on the surface of the ink receiving layer.
JP 2000-351272 A JP 2001-341409 A JP 2001-225545 A

本発明の課題は、インク受理層にひび割れを生じさせず、インク受理層表面に特徴的な凹凸を有する顔料インクおよび染料インクの両方に適した半光沢インクジェット記録材料を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a semi-gloss ink jet recording material suitable for both pigment ink and dye ink, which does not cause cracks in the ink receiving layer and has irregularities characteristic on the surface of the ink receiving layer.

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、吸収性支持体の少なくとも片面に主成分としてアルミナ水和物を含有し、かつ水溶性バインダーを含有するインク受理層の塗液を塗工・乾燥して形成される半光沢インクジェット記録材料において、該吸収性支持体と該インク受理層の間に少なくとも微粒子、ホウ酸またはホウ酸塩、およびガラス転移点が50℃よりも高いラテックスを含有するアンダー層塗工液を塗工・乾燥して形成したアンダー層を有するインクジェット記録材料により解決した。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has applied an ink-receiving layer containing alumina hydrate as a main component and containing a water-soluble binder on at least one surface of the absorbent support. In a semi-gloss ink jet recording material formed by coating and drying a liquid, at least fine particles, boric acid or borate, and glass transition point between the absorbent support and the ink receiving layer are higher than 50 ° C. The problem was solved by an ink jet recording material having an under layer formed by coating and drying an under layer coating solution containing a high latex.

該アンダー層において、該ラテックスと該微粒子の比率が1:1〜10:1であり、かつ該アンダー層の乾燥固形分塗工量が3g/m〜10g/mであることが好ましい。 In the under layer, the ratio of the latex and the fine particles 1: 1 to 10: 1, and is preferably dried solid coating amount of the under layer is 3g / m 2 ~10g / m 2 .

該ラテックスがウレタン樹脂であることが好ましい。   The latex is preferably a urethane resin.

本発明のインクジェット記録材料は、インク受理層にひび割れがなく、インク受理層表面に特徴的な凹凸を有し、かつ染料インクおよび顔料インクの両方に適性を有する。   The ink jet recording material of the present invention has no cracks in the ink receiving layer, has characteristic irregularities on the surface of the ink receiving layer, and is suitable for both dye ink and pigment ink.

以下、本発明のインクジェット記録材料を詳細に説明する。   Hereinafter, the ink jet recording material of the present invention will be described in detail.

本発明のインクジェット記録材料は半光沢タイプのインクジェット記録材料であり、JIS−P8142で測定される75度鏡面光沢度が20%以上55%以下の表面光沢を有するものをいう。   The ink jet recording material of the present invention is a semi-gloss type ink jet recording material, which has a surface gloss of 75% specular gloss measured by JIS-P8142 of 20% to 55%.

本発明者は、半光沢インクジェット記録材料において、顔料インク適性を向上させる方法として、インク受理層表面にひび割れをなくすことにより、顔料インク中の溶媒と色材顔料とを分離し、顔料インク中の色材顔料をインク受理層表面近傍に分布させ、溶媒分をインク受理層に浸透させることで、顔料インク適性の改善が可能であると考えた。   As a method for improving the suitability of the pigment ink in the semi-gloss inkjet recording material, the present inventors have separated the solvent in the pigment ink from the colorant pigment by eliminating cracks on the surface of the ink receiving layer, and It was considered that the suitability of the pigment ink could be improved by distributing the colorant pigment near the surface of the ink receiving layer and allowing the solvent component to penetrate into the ink receiving layer.

また、半光沢インクジェット記録材料において、染料インク適性を向上させる方法として、インク受理層が透明性を有することで、染料インクがインク受理層中に浸透した状態でも発色性が得られると考えた。   Further, in the semi-gloss inkjet recording material, as a method for improving the suitability of the dye ink, it was considered that the ink receiving layer has transparency, so that the coloring property can be obtained even when the dye ink penetrates into the ink receiving layer.

そこで、本発明者は、半光沢インクジェット記録材料において、インク受理層表面に凹凸を設けて表面光沢をコントロールし、インク受理層の透明性を損なうことなく半光沢面を形成させることで、染料インク適性を維持し、かつインク受理層を設ける際に、ひび割れをなくすことで、顔料インク適性を向上させる手法を鋭意検討した結果、吸収性支持体の少なくとも片面に主成分としてアルミナ水和物を含有し、かつ水溶性バインダーを含有するインク受理層の塗液を塗工・乾燥して形成される半光沢インクジェット記録材料において、該吸収性支持体と該インク受理層の間に少なくとも微粒子、ホウ酸またはホウ酸塩、およびガラス転移点が50℃よりも高いラテックスからなるアンダー層塗工液を塗工・乾燥して形成したアンダー層を設けることで微細な凹凸を形成させ、風合いある半光沢インクジェット記録材料を作製できることを見いだした。   Therefore, the present inventor has provided a dye ink by forming a semi-glossy surface without impairing the transparency of the ink-receiving layer in the semi-glossy ink jet recording material by controlling the surface gloss by providing irregularities on the surface of the ink-receiving layer. As a result of intensive investigations to improve the pigment ink suitability by eliminating cracks when maintaining the suitability and providing an ink receiving layer, it contains alumina hydrate as a main component on at least one side of the absorbent support. And a semi-gloss ink jet recording material formed by applying and drying a coating solution for an ink receiving layer containing a water-soluble binder, and at least fine particles, boric acid between the absorbent support and the ink receiving layer Alternatively, an under layer formed by applying and drying an under layer coating solution composed of a borate and a latex having a glass transition point higher than 50 ° C. Kicking allowed by forming fine irregularities, it was found that the semi-gloss ink jet recording material with texture can be produced.

本発明に係わる吸収性支持体について説明する。   The absorbent support according to the present invention will be described.

本発明に係わる吸水性支持体は透明、半透明、および不透明のいずれであっても良く、紙、各種不織布、織布など、あるいはこれらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用いることができるが、これらに限定されるものではない。
ただし、本発明に係わる吸収性支持体には、型押し等の処理により凹凸を施したものは使用しない。
The water-absorbing support according to the present invention may be transparent, translucent, or opaque, and paper, various non-woven fabrics, woven fabrics, or a composite sheet combining these may be arbitrarily used depending on the purpose. However, it is not limited to these.
However, as the absorbent support according to the present invention, those having irregularities formed by a process such as embossing are not used.

以下に本発明に係わるアンダー層について説明する。   The under layer according to the present invention will be described below.

本発明においてアンダー層とは、吸収性支持体とインク受理層の間に形成され、インク受理層を設けた際に、特徴的な凹凸を形成させ、かつインク受理層の表面のひび割れを抑制する役割を担うための層をいう。   In the present invention, the under layer is formed between the absorbent support and the ink receiving layer, and when the ink receiving layer is provided, it forms characteristic irregularities and suppresses cracks on the surface of the ink receiving layer. A layer that plays a role.

該アンダー層は、少なくとも微粒子、ホウ酸またはホウ酸塩、およびガラス転移点が50℃よりも高いラテックスを含有する塗工液から形成される。   The under layer is formed of a coating solution containing at least fine particles, boric acid or borate, and a latex having a glass transition point higher than 50 ° C.

本発明に用いられる微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料などを用いることができる。上記の無機顔料の中でも、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性非晶質合成シリカ、多孔性炭酸マグネシウムなどが挙げられ、特に合成非晶質シリカが好ましい。   Examples of the fine particles used in the present invention include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, and diatomaceous earth. , White inorganic pigments such as calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrohalite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, etc. Can do. Among the above inorganic pigments, porous inorganic pigments are preferable, and examples thereof include porous amorphous synthetic silica and porous magnesium carbonate. Synthetic amorphous silica is particularly preferable.

本発明のアンダー層に用いる微粒子の粒子径は、1〜15μmであることが好ましく、2〜12μmであることがより好ましい。粒子径を変更することで、インク受理層表面の凹凸形状および光沢のコントロールが可能となる。   The particle diameter of the fine particles used in the under layer of the present invention is preferably 1 to 15 μm, and more preferably 2 to 12 μm. By changing the particle diameter, it is possible to control the uneven shape and gloss of the ink receiving layer surface.

本発明においてラテックスとは、実質的に非水溶性の高分子化合物が水中に分散した液状物を指し、一旦乾燥した後は熱水にも実質的に溶解しない点で水溶性高分子化合物の水溶液と明確に区別される。その例としては、酢酸ビニル重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、(メタ)アクリル酸エステルの重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、イソプレン共重合体、クロロプレン共重合体、ウレタン系重合体、およびこれらの重合体を構成する単量体の2種以上をランダム的、グラフト的、ブロック的に組み合わせた共重合体などの合成高分子化合物の水性分散液や、天然ゴムラテックス等が挙げられる。上記のラテックスの中でも、表面の凹凸をコントロールすることができるウレタンラテックスが好ましい。   Latex in the present invention refers to a liquid material in which a substantially water-insoluble polymer compound is dispersed in water, and is an aqueous solution of a water-soluble polymer compound in that it does not substantially dissolve in hot water once dried. And is clearly distinguished. Examples thereof include vinyl acetate polymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, (meth) acrylic acid ester polymer, styrene- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene. Copolymers, isoprene copolymers, chloroprene copolymers, urethane-based polymers, copolymers in which two or more of the monomers constituting these polymers are combined in a random, graft or block manner, etc. And an aqueous dispersion of the synthetic polymer compound, natural rubber latex, and the like. Among the latexes described above, urethane latex that can control surface irregularities is preferable.

本発明に使用するラテックスはガラス転移点(Tg)が50℃よりも高いものである。表面のひび割れを抑制し、表面の凹凸を得るためには、ガラス転移点(Tg)が55℃以上100℃以下のものを用いるのが好ましい。50℃以下のものを用いた場合には、アンダー層中のホウ酸またはホウ酸塩とインク受理層中の水溶性バインダーの反応を阻害するため、インク受理層表面にひび割れが発生し、顔料インク適性が低下する。ラテックスのガラス転移点(Tg)を50℃よりも高いものを使用することで、ホウ酸等の拡散がスムースとなり、インク受理層中の水溶性バインダーと良好に反応し、インク受理層表面にひび割れが発生せず、顔料インク適性が向上する。   The latex used in the present invention has a glass transition point (Tg) higher than 50 ° C. In order to suppress surface cracking and obtain surface irregularities, it is preferable to use a glass transition point (Tg) of 55 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. When a material having a temperature of 50 ° C. or lower is used, the surface of the ink receiving layer is cracked to inhibit the reaction between boric acid or borate in the under layer and the water-soluble binder in the ink receiving layer. The aptitude decreases. By using a latex having a glass transition point (Tg) higher than 50 ° C., the diffusion of boric acid, etc., is smooth, reacts well with the water-soluble binder in the ink receiving layer, and cracks on the surface of the ink receiving layer. Does not occur and suitability for pigment ink is improved.

本発明において用いられるホウ酸としては、オルトホウ酸だけでなくメタホウ酸、次ホウ酸等が使用できる。ホウ酸塩はこれらの可溶性塩が好ましく、具体的には、Na・10HO、NaBO・4HO、K・5HO、NHHB・3HO、NHBO等が挙げられる。 As boric acid used in the present invention, not only orthoboric acid but also metaboric acid and hypoboric acid can be used. The borate is preferably a soluble salt such as Na 2 B 4 O 7 · 10H 2 O, NaBO 2 · 4H 2 O, K 2 B 4 O 7 · 5H 2 O, NH 4 HB 4 O. 7 · 3H 2 O, NH 4 BO 2 , and the like.

ホウ酸またはホウ酸塩の添加量は、HBO換算で、ホウ酸またはホウ酸塩を添加するアンカー層に含有するラテックスに対して1〜15質量%、好ましくは1.5〜10質量%である。 The amount of boric acid or borate added is 1 to 15% by mass, preferably 1.5 to 10% by mass in terms of H 3 BO 3 , based on the latex contained in the anchor layer to which boric acid or borate is added. %.

本発明において、アンダー層中のラテックスと微粒子の固形分比率は1:1〜10:1であり、かつアンダー層の乾燥固形分塗工量が3g/m〜10g/mであることが好ましい。より好ましくは、ラテックスと微粒子の比率は1.5:1〜7:1であり、かつアンダー層の乾燥固形分塗工量が4g/m〜8g/mである。この範囲にすることで、インク受理層表面に凹凸を効果的に形成させ、光沢値をコントロールすることができ、好ましい。アンダー層中のラテックスと微粒子の固形分比率とアンダー層の乾燥固形分塗工量が上記の範囲以外では、インク受理層表面の凹凸が効果的に形成することができない。 In the present invention, solid content of the latex and particulate of the under layer is 1: 1 to 10: 1, and dried the solid coating amount of the under layer to be 3g / m 2 ~10g / m 2 preferable. More preferably, the ratio of the latex and particulates 1.5: 1 to 7: 1, and dried the solid coating amount of the under layer is 4g / m 2 ~8g / m 2 . By setting it in this range, it is preferable because unevenness can be effectively formed on the surface of the ink receiving layer and the gloss value can be controlled. When the solid content ratio of the latex and fine particles in the under layer and the dry solid content coating amount of the under layer are outside the above ranges, irregularities on the surface of the ink receiving layer cannot be effectively formed.

以下に本発明に係わるインク受理層について説明する。   The ink receiving layer according to the present invention will be described below.

本発明のインク受理層には、アルミナ水和物が主成分として用いられる。   In the ink receiving layer of the present invention, alumina hydrate is used as a main component.

本発明において、主成分とは、インク受理層に含有される顔料の総量の50質量%より多いことを表す。   In the present invention, the main component means that it is more than 50% by mass of the total amount of pigments contained in the ink receiving layer.

本発明に用いられるアルミナ水和物は、下記の一般式により表すことができる。Al・nHOアルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル(擬ベーマイト)、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、nの値が1である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、nが1を超え3未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、nが3以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいアルミナ水和物は、少なくともnが1を超え3未満の擬ベーマイト構造のアルミナ水和物である。 The alumina hydrate used in the present invention can be represented by the following general formula. Al 2 O 3 · nH 3 O alumina hydrate is classified into gypsite, vialite, norstrandite, boehmite, boehmite gel (pseudoboehmite), diaspore, amorphous amorphous, etc., depending on the composition and crystal form. The In particular, in the above formula, when the value of n is 1, it represents an alumina hydrate having a boehmite structure, and when n is more than 1 and less than 3, it represents an alumina hydrate having a pseudo boehmite structure, where n is 3 or more represents an amorphous alumina hydrate. In particular, the preferred alumina hydrate for the present invention is an alumina hydrate having a pseudo boehmite structure in which at least n is more than 1 and less than 3.

本発明に用いられるアルミナ水和物の形状は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでも良く、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状である。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比3〜8であり、好ましくは平均アスペクト比が3〜6である。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等しい円の直径を表す。アスペクト比が上記の範囲より小さい場合は、十分なインク吸収性が得られない場合がある。一方アスペクト比が上記の範囲を超える場合は、粒子を揃えてアルミナ水和物を製造することが困難となる。   The shape of the alumina hydrate used in the present invention may be any of a flat plate shape, a fiber shape, a needle shape, a spherical shape, a rod shape, and the like, and a preferable shape is a flat plate shape from the viewpoint of ink absorbability. The plate-like alumina hydrate has an average aspect ratio of 3 to 8, and preferably an average aspect ratio of 3 to 6. The aspect ratio is expressed as the ratio of the “diameter” to the “thickness” of the particles. Here, the diameter of the particle represents the diameter of a circle equal to the projected area of the particle when the alumina hydrate is observed with an electron microscope. When the aspect ratio is smaller than the above range, sufficient ink absorbability may not be obtained. On the other hand, when the aspect ratio exceeds the above range, it becomes difficult to produce alumina hydrate by aligning the particles.

本発明に用いられるアルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のpH、液の濃度、共存化合物等の条件によって制御することができる。   The alumina hydrate used in the present invention can be produced by a known method such as hydrolysis of aluminum alkoxide such as aluminum isopropoxide, neutralization of aluminum salt with alkali, hydrolysis of aluminate. The physical properties of alumina hydrate, such as particle size, pore size, pore volume, and specific surface area, should be controlled by conditions such as precipitation temperature, aging temperature, aging time, solution pH, solution concentration, and coexisting compounds. Can do.

アルコキシドからアルミナ水和物を得る方法としては、特開昭57−88074号公報、特開昭62−56321号公報、特開平4−275917号公報、特開平6−64918号公報、特開平7−10535号公報、特開平7−267633号公報、米国特許第2,656,321号明細書等にアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法として開示されている。これらのアルミニウムアルコキシドとしてはイソプロポキシド、2−ブトキシド等が挙げられる。   As methods for obtaining an alumina hydrate from an alkoxide, JP-A 57-88074, JP-A 62-56321, JP-A 4-275717, JP-A 6-64918, JP-A 7- No. 10535, JP-A-7-267633, US Pat. No. 2,656,321 and the like are disclosed as methods for hydrolyzing aluminum alkoxide. These aluminum alkoxides include isopropoxide, 2-butoxide and the like.

本発明で使用するアルミナ水和物において平均一次粒子径が3nm〜25nmのアルミナ水和物が好ましい。特に好ましい一次粒子径は5nm〜20nmのものである。またこれらが凝集した二次粒子径としては、50nm〜200nmにするのが好ましい。   The alumina hydrate used in the present invention is preferably an alumina hydrate having an average primary particle size of 3 nm to 25 nm. A particularly preferable primary particle diameter is 5 nm to 20 nm. Further, the secondary particle diameter in which these are aggregated is preferably 50 nm to 200 nm.

本発明のインク受理層には、特開平8−72387公報等に記載されている気相法アルミナ、特開昭60−219083号公報、特開昭61−19389号公報、特開昭61−188183号公報、特開昭63−178074号公報、特開平5−51470号公報等に記載されているようなコロイダルシリカ、特公平4−19037号公報、特開昭62−286787号公報に記載されているようなシリカ/アルミナハイブリッドゾル、特開平10−119423号公報、特開平10−217601号公報に記載されているような、気相法シリカを高速ホモジナイザーで分散したようなシリカゾル等を本発明を損なわない限りにおいて併せて用いることができる。   The ink receiving layer of the present invention includes vapor phase alumina described in JP-A-8-72387, JP-A-60-219083, JP-A61-19389, JP-A-61-188183. Colloidal silica as described in JP-A No. 63-178074, JP-A No. 5-51470, etc., Japanese Patent Publication No. 4-19037, and JP-A No. 62-286787. Silica / alumina hybrid sols such as those disclosed in JP-A-10-119423 and JP-A-10-217601, such as silica sols obtained by dispersing gas phase method silica with a high-speed homogenizer, etc. They can be used together as long as they are not impaired.

本発明のインク受理層に用いられる水溶性バインダーとしてはポリビニルアルコール、澱粉およびその変性物、ゼラチンおよびそれらの変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、カチオン変性、シラノール変性等のポリビニルアルコールの変性物、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体等を挙げられ、単独あるいは併用して用いることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、これらの親水性バインダーの配合量の総和は、無機超微粒子に対して、4〜25質量%であることが好ましく、特に6〜20質量%であることが好ましい。   Examples of the water-soluble binder used in the ink-receiving layer of the present invention include polyvinyl alcohol, starch and modified products thereof, gelatin and modified products thereof, natural polymer resins such as casein, pullulan, gum arabic, Karaya gum, albumin, and derivatives thereof. , Polyvinyl alcohol modified products such as cationic modification and silanol modification, vinyl polymers such as polyacrylamide and polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polypropylene glycol, polyethylene glycol, maleic anhydride or copolymers thereof, etc. However, the present invention is not limited to these. The total amount of these hydrophilic binders is preferably 4 to 25% by mass, particularly 6 to 20% by mass, based on the inorganic ultrafine particles.

本発明のインク受理層に用いられる、水溶性バインダーとしては、表面のひび割れを抑制する観点から、アンダー層中のホウ酸およびその塩と反応性を持つポリビニルアルコール、またはシリル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体が好ましい。アルミナ水和物との混合性、塗液粘度の調整、および成膜性等の点で重合度2000以上、ケン化度が88%以上96%未満のポリビニルアルコールが特に好ましい。   As the water-soluble binder used in the ink receiving layer of the present invention, polyvinyl alcohol such as polyvinyl alcohol reactive with boric acid and its salt in the under layer or silyl-modified polyvinyl alcohol is used from the viewpoint of suppressing surface cracking. Alcohol derivatives are preferred. Polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 2000 or more and a degree of saponification of 88% or more and less than 96% is particularly preferred from the viewpoints of miscibility with alumina hydrate, adjustment of the coating liquid viscosity, film formability, and the like.

本発明において、インク受理層の乾燥塗工量は4〜20g/mの範囲が好ましい。インク吸収性および表面のひび割れの点において、特に6〜18g/mの範囲がより好ましい。 In the present invention, the dry coating amount of the ink receiving layer is preferably in the range of 4 to 20 g / m 2 . In terms of ink absorbability and surface cracking, the range of 6 to 18 g / m 2 is particularly preferable.

本発明において、インク受理層には、上記の他、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。   In the present invention, in addition to the above, the ink receiving layer includes, as additives, dye fixing agents, pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, surfactants, antifoaming agents, antifoaming agents, and release agents. , Foaming agents, penetrants, coloring dyes, coloring pigments, fluorescent whitening agents, UV absorbers, antioxidants, preservatives, antibacterial agents, water resistance agents, wetting power enhancers, dry paper strength enhancing agents, etc. It can also be blended.

本発明においてアンダー層およびインク受理層は、吸収性支持体上に各塗液を順次、塗布・乾燥して形成される。各層を設ける際に塗工する方法は特に限定されず、公知の塗工方法を用いることができる。例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スライドリップコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの各種装置により塗工することができる。   In the present invention, the under layer and the ink receiving layer are formed by sequentially applying and drying each coating liquid on an absorbent support. The method of coating when providing each layer is not particularly limited, and a known coating method can be used. For example, coating with various devices such as air knife coater, curtain coater, slide lip coater, die coater, blade coater, gate roll coater, bar coater, rod coater, roll coater, bill blade coater, short dwell blade coater, size press, etc. can do.

本発明において、塗液塗工後に乾燥する方法は、特に限定されず、公知の乾燥方法を用いることができるが、特に熱風を吹きつける方法、赤外線を照射する方法など、加熱により乾燥する方法は、生産性が良く好ましく用いられる。   In the present invention, the method of drying after coating the coating liquid is not particularly limited, and a known drying method can be used. In particular, a method of drying by heating, such as a method of blowing hot air or a method of irradiating infrared rays, is used. The productivity is good and it is preferably used.

本発明において、アンダー層またはインク受理層を塗工、乾燥後、表面光沢をさらにコントロールする目的で、カレンダー処理により、平滑化しても良い。その際のカレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられる。   In the present invention, after the under layer or the ink receiving layer is applied and dried, it may be smoothed by a calendar process for the purpose of further controlling the surface gloss. Examples of the calendar processing device at that time include a gloss calendar, a super calendar, and a soft calendar.

以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例に於いて示す「部」および「%」は特に明示しない限り質量部および質量%を示す。   EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” and “%” indicate parts by mass and mass% unless otherwise specified.

実施例に用いたアンダー層中に含まれる微粒子の平均二次粒子径はレーザー光回折・散乱法(マイクロトラック9320HRA、Leeds&Northrup社製)にて測定した。   The average secondary particle size of the fine particles contained in the under layer used in the examples was measured by a laser light diffraction / scattering method (Microtrack 9320HRA, manufactured by Lees & Northrup).

<支持体1>
濾水度450mlCSFのLBKP70部、濾水度450mlCSFのNBKP30部からなる木材パルプ100部、軽質炭酸カルシウム/重質炭酸カルシウム/タルクの比率が30/35/35の顔料5部、市販アルキルケテンダイマー0.1部、市販カチオン系アクリルアミド0.03部、市販カチオン化澱粉1.0部、硫酸バンド0.5部を水に混合して1質量%スラリーを調製後、長網抄紙機を用いて坪量105g/mで抄造し、透気性およびインクの溶媒の吸収性を有する紙支持体である支持体1を得た。
<Support 1>
100 parts of wood pulp comprising 70 parts of LBKP with a freeness of 450 ml CSF, 30 parts of NBKP with a freeness of 450 ml CSF, 5 parts of a pigment having a light calcium carbonate / heavy calcium carbonate / talc ratio of 30/35/35, and a commercially available alkyl ketene dimer 0 .1 part, 0.03 part of commercially available cationic acrylamide, 1.0 part of commercially available cationized starch, and 0.5 part of sulfuric acid band were mixed with water to prepare a 1% by weight slurry, and then a basis weight using a long net paper machine. Paper making was performed at an amount of 105 g / m 2 to obtain a support 1 which is a paper support having air permeability and ink solvent absorption.

<支持体2>
LBKP50部とNBSP50部の混合物を濾水度300mlになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ0.5%、紙力増強剤としてポリアクリルアミドを対パルプ1.0%、カチオン化澱粉を対パルプ2.0%、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ0.5%添加し、水で希釈して1質量%スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量170g/mになるように抄造し、紙基体を作製し、さらに紙基体の表面(顔料層及びインク受理層が設けられる側)に、密度0.918g/cmの低密度ポリエチレン100%の樹脂に対して、5%の割合でアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を320℃で溶融し、200m/分で20μmの厚さになるように押し出しコーティングした後、微粗面化処理したクーリングロールを用いて表面光沢度を60%とし、透気性およびインクの溶媒の吸収性を有さない支持体である支持体2を作製した。
<Support 2>
A mixture of 50 parts of LBKP and 50 parts of NBSP was beaten to a freeness of 300 ml to prepare a pulp slurry. As a sizing agent, alkylketene dimer is 0.5% for pulp, polyacrylamide is 1.0% for pulp, and cationized starch is 2.0% for pulp, and polyamide epichlorohydrin resin is used as a paper strength enhancer. 0.5% pulp was added and diluted with water to give a 1% by weight slurry. This slurry is made with a long paper machine to a basis weight of 170 g / m 2 to prepare a paper substrate, and further, a density of 0.918 g is formed on the surface of the paper substrate (the side on which the pigment layer and the ink receiving layer are provided). A polyethylene resin composition in which anatase-type titanium is uniformly dispersed at a rate of 5% is melted at 320 ° C. with respect to 100% of low density polyethylene resin / cm 3 , so that the thickness becomes 20 μm at 200 m / min. After the extrusion coating, the surface glossiness of 60% was used using a cooling roll that had been subjected to a fine surface-roughening treatment, and a support 2 that was a support having no air permeability and no ink solvent absorption was produced.

<アンダー層塗液1>
水220部に四ホウ酸ナトリウム十水和物8部(HBO換算で1.30部)を溶解し、ここに湿式合成シリカ(水澤社製ミズカシルP−78D)30部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分25%のウレタンラテックス(第一工業製薬社製スーパーフレックス830、Tg68℃)240部を添加・混合し、固形分濃度19.7%のアンダー層塗液1を調整した。
<Under layer coating solution 1>
After dissolving 8 parts of sodium tetraborate decahydrate (1.30 parts in terms of H 3 BO 3 ) in 220 parts of water and adding 30 parts of wet synthetic silica (Mizukasil P-78D manufactured by Mizusawa) The dispersion was sufficiently performed using a disperser having a saw blade. Next, 240 parts of urethane latex (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 830, Tg 68 ° C.) having a solid content of 25% was added and mixed to prepare an underlayer coating solution 1 having a solid content concentration of 19.7%.

<アンダー層塗液2>
水220部に四ホウ酸ナトリウム十水和物8部(HBO換算で1.30部)を溶解し、ここに湿式合成シリカ(水澤社製ミズカシルP−78D)60部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分25%のウレタンラテックス(第一工業製薬社製スーパーフレックス830、Tg68℃)240部を添加・混合し、固形分濃度24.2%のアンダー層塗液2を調整した。
<Under layer coating solution 2>
After dissolving 8 parts of sodium tetraborate decahydrate (1.30 parts in terms of H 3 BO 3 ) in 220 parts of water, and adding 60 parts of wet synthetic silica (Mizukasil P-78D manufactured by Mizusawa) The dispersion was sufficiently performed using a disperser having a saw blade. Subsequently, 240 parts of urethane latex (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Superflex 830, Tg68 ° C.) having a solid content of 25% was added and mixed to prepare an under layer coating liquid 2 having a solid content concentration of 24.2%.

<アンダー層塗液3>
水220部に四ホウ酸ナトリウム十水和物8部(HBO換算で1.30部)を溶解し、ここに湿式合成シリカ(水澤社製ミズカシルP−78D)12部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分25%のウレタンラテックス(第一工業製薬社製スーパーフレックス830、Tg68℃)240部を添加・混合し、固形分濃度16.7%のアンダー層塗液3を調整した。
<Under layer coating solution 3>
After dissolving 8 parts of sodium tetraborate decahydrate (1.30 parts in terms of H 3 BO 3 ) in 220 parts of water, and adding 12 parts of wet synthetic silica (Mizukasil P-78D manufactured by Mizusawa) The dispersion was sufficiently performed using a disperser having a saw blade. Next, 240 parts of urethane latex (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Superflex 830, Tg 68 ° C.) having a solid content of 25% was added and mixed to prepare an under layer coating solution 3 having a solid content concentration of 16.7%.

<アンダー層塗液4>
水220部に四ホウ酸ナトリウム十水和物8部(HBO換算で1.30部)を溶解し、ここに湿式合成シリカ(水澤社製ミズカシルP−78D)6部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分25%のウレタンラテックス(第一工業製薬社製スーパーフレックス830、Tg68℃)240部を添加・混合し、固形分濃度15.6%のアンダー層塗液4を調整した。
<Under layer coating solution 4>
After dissolving 8 parts of sodium tetraborate decahydrate (1.30 parts in terms of H 3 BO 3 ) in 220 parts of water and adding 6 parts of wet synthetic silica (Mizukasil P-78D manufactured by Mizusawa) The dispersion was sufficiently performed using a disperser having a saw blade. Next, 240 parts of urethane latex (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 830, Tg 68 ° C.) having a solid content of 25% was added and mixed to prepare an under layer coating solution 4 having a solid content concentration of 15.6%.

<アンダー層塗液5>
水220部に四ホウ酸ナトリウム十水和物8部(HBO換算で1.30部)を溶解し、ここに湿式合成シリカ(水澤社製ミズカシルP−78D)3部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分25%のウレタンラテックス(第一工業製薬社製スーパーフレックス830、Tg68℃)240部を添加・混合し、固形分濃度15.1%のアンダー層塗液5を調整した。
<Under layer coating solution 5>
After dissolving 8 parts of sodium tetraborate decahydrate (1.30 parts in terms of H 3 BO 3 ) in 220 parts of water, and adding 3 parts of wet synthetic silica (Mizukasil P-78D manufactured by Mizusawa) The dispersion was sufficiently performed using a disperser having a saw blade. Next, 240 parts of urethane latex (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 830, Tg 68 ° C.) having a solid content of 25% was added and mixed to prepare an under layer coating solution 5 having a solid content concentration of 15.1%.

<アンダー層塗液6>
水220部に四ホウ酸ナトリウム十水和物8部(HBO換算で1.30部)を溶解し、ここに湿式合成シリカ(水澤社製ミズカシルP−78D)30部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分25%のウレタンラテックス(第一工業製薬社製スーパーフレックス830、Tg68℃)120部を添加・混合し、固形分濃度18.0%のアンダー層塗液6を調整した。
<Under layer coating liquid 6>
After dissolving 8 parts of sodium tetraborate decahydrate (1.30 parts in terms of H 3 BO 3 ) in 220 parts of water and adding 30 parts of wet synthetic silica (Mizukasil P-78D manufactured by Mizusawa) The dispersion was sufficiently performed using a disperser having a saw blade. Next, 120 parts of urethane latex having a solid content of 25% (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 830, Tg 68 ° C.) was added and mixed to prepare an under layer coating liquid 6 having a solid content concentration of 18.0%.

<アンダー層塗液7>
水440部に四ホウ酸ナトリウム十水和物16部(HBO換算で2.59部)を溶解し、ここに湿式合成シリカ(水澤社製ミズカシルP−78D)30部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分25%のウレタンラテックス(第一工業製薬社製スーパーフレックス830、Tg68℃)240部を添加・混合し、固形分濃度14.6%のアンダー層塗液7を調整した。
<Under layer coating solution 7>
After dissolving 16 parts of sodium tetraborate decahydrate (2.59 parts in terms of H 3 BO 3 ) in 440 parts of water and adding 30 parts of wet synthetic silica (Mizukasil P-78D manufactured by Mizusawa) The dispersion was sufficiently performed using a disperser having a saw blade. Next, 240 parts of urethane latex (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 830, Tg 68 ° C.) having a solid content of 25% was added and mixed to prepare an underlayer coating solution 7 having a solid content concentration of 14.6%.

<アンダー層塗液8>
水110部に四ホウ酸ナトリウム十水和物4部(HBO換算で0.65部)を溶解し、ここに湿式合成シリカ(水澤社製ミズカシルP−78D)30部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分25%のウレタンラテックス(第一工業製薬社製スーパーフレックス830、Tg68℃)240部を添加・混合し、固形分濃度24.5%のアンダー層塗液8を調整した。
<Under layer coating solution 8>
After dissolving 4 parts of sodium tetraborate decahydrate (0.65 parts in terms of H 3 BO 3 ) in 110 parts of water and adding 30 parts of wet synthetic silica (Mizukasil P-78D manufactured by Mizusawa) The dispersion was sufficiently performed using a disperser having a saw blade. Subsequently, 240 parts of urethane latex having a solid content of 25% (Superflex 830, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Tg 68 ° C.) was added and mixed to prepare an under layer coating solution 8 having a solid content concentration of 24.5%.

<アンダー層塗液9>
水220部に四ホウ酸ナトリウム十水和物8部(HBO換算で1.30部)を溶解し、ここに湿式合成シリカ(水澤社製ミズカシルP−707)30部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分25%のウレタンラテックス(第一工業製薬社製スーパーフレックス830、Tg68℃)240部を添加・混合し、固形分濃度19.7%のアンダー層塗液9を調整した。
<Under layer coating solution 9>
After dissolving 8 parts of sodium tetraborate decahydrate (1.30 parts in terms of H 3 BO 3 ) in 220 parts of water, and adding 30 parts of wet synthetic silica (Mizukasil P-707 manufactured by Mizusawa) The dispersion was sufficiently performed using a disperser having a saw blade. Next, 240 parts of urethane latex having a solid content of 25% (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 830, Tg 68 ° C.) was added and mixed to prepare an underlayer coating solution 9 having a solid content concentration of 19.7%.

<アンダー層塗液10>
水220部に四ホウ酸ナトリウム十水和物8部(HBO換算で1.30部)を溶解し、ここに湿式合成シリカ(水澤社製ミズカシルP−78F)30部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分25%のウレタンラテックス(第一工業製薬社製スーパーフレックス830、Tg68℃)240部を添加・混合し、固形分濃度19.7%のアンダー層塗液10を調整した。
<Under layer coating solution 10>
After dissolving 8 parts of sodium tetraborate decahydrate (1.30 parts in terms of H 3 BO 3 ) in 220 parts of water, and adding 30 parts of wet synthetic silica (Mizukasil P-78F manufactured by Mizusawa) The dispersion was sufficiently performed using a disperser having a saw blade. Next, 240 parts of urethane latex (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Superflex 830, Tg 68 ° C.) having a solid content of 25% was added and mixed to prepare an underlayer coating solution 10 having a solid content concentration of 19.7%.

<アンダー層塗液11>
水275部にホウ酸10部を溶解し、ここに湿式合成シリカ(水澤社製ミズカシルP−78D)30部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分34%のスチレン−アクリルラテックス(DIC製ボンコートCP−8380、Tg60℃)176部を添加・混合し、固形分濃度20.3%のアンダー層塗液11を調整した。
<Under layer coating solution 11>
10 parts of boric acid was dissolved in 275 parts of water, 30 parts of wet synthetic silica (Mizukasil P-78D manufactured by Mizusawa Co., Ltd.) was added thereto, and then sufficiently dispersed using a disperser having a saw blade. Subsequently, 176 parts of styrene-acrylic latex having a solid content of 34% (Boncoat CP-8380 manufactured by DIC, Tg 60 ° C.) was added and mixed to prepare an underlayer coating solution 11 having a solid content concentration of 20.3%.

<アンダー層塗液12>
水220部に四ホウ酸ナトリウム十水和物8部(HBO換算で1.30部)を溶解し、ここに湿式合成シリカ(水澤社製ミズカシルP−78D)30部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分29%のアクリルラテックス(中央理科工業社製SA−513、Tg60℃)207部を添加・混合し、固形分濃度21.1%のアンダー層塗液12を調整した。
<Under layer coating solution 12>
After dissolving 8 parts of sodium tetraborate decahydrate (1.30 parts in terms of H 3 BO 3 ) in 220 parts of water and adding 30 parts of wet synthetic silica (Mizukasil P-78D manufactured by Mizusawa) The dispersion was sufficiently performed using a disperser having a saw blade. Next, 207 parts of acrylic latex having a solid content of 29% (SA-513, Tg 60 ° C., manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.) was added and mixed to prepare an underlayer coating solution 12 having a solid content concentration of 21.1%.

<アンダー層塗液13>
水220部に四ホウ酸ナトリウム十水和物8部(HBO換算で1.30部)を溶解し、ここに湿式合成シリカ(水澤社製ミズカシルP−78D)30部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分40%のアクリルラテックス(ニチゴー・モビニール社製モビニール790、Tg102℃)150部を添加・混合し、固形分濃度24.0%のアンダー層塗液13を調整した。
<Under layer coating solution 13>
After dissolving 8 parts of sodium tetraborate decahydrate (1.30 parts in terms of H 3 BO 3 ) in 220 parts of water and adding 30 parts of wet synthetic silica (Mizukasil P-78D manufactured by Mizusawa) The dispersion was sufficiently performed using a disperser having a saw blade. Next, 150 parts of an acrylic latex having a solid content of 40% (Movinyl 790 manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., Tg 102 ° C.) was added and mixed to prepare an under layer coating solution 13 having a solid content concentration of 24.0%.

<アンダー層塗液14>
水220部に四ホウ酸ナトリウム十水和物8部(HBO換算で1.30部)を溶解し、次いで固形分25%のウレタンラテックス(第一工業製薬社製スーパーフレックス830、Tg68℃)240部を添加・混合し、固形分濃度12.9%のアンダー層塗液14を調整した。
<Under layer coating solution 14>
8 parts of sodium tetraborate decahydrate (1.30 parts in terms of H 3 BO 3 ) is dissolved in 220 parts of water, and then a urethane latex having a solid content of 25% (Daiichi Kogyo Seiyaku Superflex 830, Tg68) 240 ° C.) was added and mixed to prepare an underlayer coating solution 14 having a solid content concentration of 12.9%.

<アンダー層塗液15>
水220部に四ホウ酸ナトリウム十水和物8部(HBO換算で1.30部)を溶解し、ここに湿式合成シリカ(水澤社製ミズカシルP−78D)30部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分27%のウレタンラテックス(第一工業製薬社製スーパーフレックス840、Tg5℃)223部を添加・混合し、固形分濃度20.4%のアンダー層塗液15を調整した。
<Under layer coating solution 15>
After dissolving 8 parts of sodium tetraborate decahydrate (1.30 parts in terms of H 3 BO 3 ) in 220 parts of water and adding 30 parts of wet synthetic silica (Mizukasil P-78D manufactured by Mizusawa) The dispersion was sufficiently performed using a disperser having a saw blade. Next, 223 parts of urethane latex with a solid content of 27% (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 840, Tg 5 ° C.) was added and mixed to prepare an underlayer coating solution 15 with a solid content concentration of 20.4%.

<アンダー層塗液16>
水220部に四ホウ酸ナトリウム十水和物8部(HBO換算で1.30部)を溶解し、ここに湿式合成シリカ(水澤社製ミズカシルP−78D)30部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分40%のウレタンラテックス(第一工業製薬社製スーパーフレックス820、Tg46℃)150部を添加・混合し、固形分濃度24.0%のアンダー層塗液16を調整した。
<Under layer coating liquid 16>
After dissolving 8 parts of sodium tetraborate decahydrate (1.30 parts in terms of H 3 BO 3 ) in 220 parts of water and adding 30 parts of wet synthetic silica (Mizukasil P-78D manufactured by Mizusawa) The dispersion was sufficiently performed using a disperser having a saw blade. Next, 150 parts of urethane latex having a solid content of 40% (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 820, Tg 46 ° C.) was added and mixed to prepare an underlayer coating solution 16 having a solid content concentration of 24.0%.

<アンダー層塗液17>
水220部に湿式合成シリカ(水澤社製ミズカシルP−78D)30部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分25%のウレタンラテックス(第一工業製薬社製スーパーフレックス830、Tg68℃)240部を添加・混合し、固形分濃度18.4%のアンダー層塗液17を調整した。
<Under layer coating solution 17>
After adding 30 parts of wet synthetic silica (Mizukasil P-78D manufactured by Mizusawa) to 220 parts of water, the mixture was sufficiently dispersed using a disperser having a saw blade. Next, 240 parts of urethane latex having a solid content of 25% (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 830, Tg 68 ° C.) was added and mixed to prepare an under layer coating solution 17 having a solid content concentration of 18.4%.

<インク受理層塗液1>
水400部に、60%硝酸2部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物(平均一次粒子径15nm、BET法による比表面積160m/g)100部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して、20.2%のアルミナ水和物分散液を作製した。こうして得たアルミナ水和物分散液502部、4%ホウ酸水溶液10部、8%ポリビニルアルコール(ケン化度88%、平均重合度3500)100部、界面活性剤0.3部、水34部を混合し、固形分濃度17.0%のインク受理層塗液1を調製した。尚、レーザー光回折・散乱法にて測定したアルミナ水和物微粒子の平均二次粒子径は150nmであった。
<Ink-receiving layer coating solution 1>
To 400 parts of water, 2 parts of 60% nitric acid and 100 parts of alumina hydrate having a pseudo boehmite structure (average primary particle diameter of 15 nm, specific surface area of 160 m 2 / g by BET method) are added, and a sawtooth blade type stirrer is added. Was used to make a 20.2% alumina hydrate dispersion. 502 parts of the alumina hydrate dispersion thus obtained, 10 parts of 4% boric acid aqueous solution, 100 parts of 8% polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, average polymerization degree 3500), surfactant 0.3 parts, water 34 parts Were mixed to prepare an ink-receiving layer coating solution 1 having a solid content concentration of 17.0%. The average secondary particle diameter of the alumina hydrate fine particles measured by a laser diffraction / scattering method was 150 nm.

(実施例1)
上記で作製した支持体1の上にアンダー層塗液1を乾燥固形分7g/mになるように、エアーナイフコーターで塗工、熱風により乾燥した。次いでその顔料層の上にインク受理層塗液1をエアーナイフコーターにて乾燥固形分15g/mになるように塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、実施例1のインクジェット記録材料を作製した。
Example 1
On the support 1 produced above, the underlayer coating liquid 1 was applied with an air knife coater so as to have a dry solid content of 7 g / m 2 and dried with hot air. Next, the ink-receiving layer coating liquid 1 was applied on the pigment layer with an air knife coater so as to have a dry solid content of 15 g / m 2 , dried by hot air, and then subjected to soft calendering. 1 inkjet recording material was produced.

(実施例2)
上記で作製した支持体1の上にアンダー層塗液1を乾燥固形分1g/mになるように、エアーナイフコーターで塗工、熱風により乾燥した。次いでその顔料層の上にインク受理層塗液1をエアーナイフコーターにて乾燥固形分15g/mになるように塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、実施例2のインクジェット記録材料を作製した。
(Example 2)
On the support 1 produced above, the underlayer coating liquid 1 was applied with an air knife coater so as to have a dry solid content of 1 g / m 2 and dried with hot air. Next, the ink-receiving layer coating liquid 1 was applied on the pigment layer with an air knife coater so as to have a dry solid content of 15 g / m 2 , dried by hot air, and then subjected to soft calendering. 2 inkjet recording materials were produced.

(実施例3)
上記で作製した支持体1の上にアンダー層塗液1を乾燥固形分3g/mになるように、エアーナイフコーターで塗工、熱風により乾燥した。次いでその顔料層の上にインク受理層塗液1をエアーナイフコーターにて乾燥固形分15g/mになるように塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、実施例3のインクジェット記録材料を作製した。
(Example 3)
On the support 1 produced above, the underlayer coating liquid 1 was applied with an air knife coater so as to have a dry solid content of 3 g / m 2 and dried with hot air. Next, the ink-receiving layer coating liquid 1 was applied on the pigment layer with an air knife coater so as to have a dry solid content of 15 g / m 2 , dried by hot air, and then subjected to soft calendering. 3 inkjet recording material was produced.

(実施例4)
上記で作製した支持体1の上にアンダー層塗液1を乾燥固形分10g/mになるように、エアーナイフコーターで塗工、熱風により乾燥した。次いでその顔料層の上にインク受理層塗液1をエアーナイフコーターにて乾燥固形分15g/mになるように塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、実施例3のインクジェット記録材料を作製した。
Example 4
On the support 1 produced above, the underlayer coating liquid 1 was applied with an air knife coater so as to have a dry solid content of 10 g / m 2 and dried with hot air. Next, the ink-receiving layer coating liquid 1 was applied on the pigment layer with an air knife coater so as to have a dry solid content of 15 g / m 2 , dried by hot air, and then subjected to soft calendering. 3 inkjet recording material was produced.

(実施例5)
上記で作製した支持体1の上にアンダー層塗液1を乾燥固形分12g/mになるように、エアーナイフコーターで塗工、熱風により乾燥した。次いでその顔料層の上にインク受理層塗液1をエアーナイフコーターにて乾燥固形分15g/mになるように塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、実施例5のインクジェット記録材料を作製した。
(Example 5)
On the support 1 produced above, the underlayer coating liquid 1 was applied with an air knife coater so as to have a dry solid content of 12 g / m 2 and dried with hot air. Next, the ink-receiving layer coating liquid 1 was applied on the pigment layer with an air knife coater so as to have a dry solid content of 15 g / m 2 , dried by hot air, and then subjected to soft calendering. 5 inkjet recording materials were produced.

(実施例6)
実施例1でアンダー層塗液1を用いる代わりにアンダー層塗液2を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例6のインクジェット記録材料を作製した。
(Example 6)
An ink jet recording material of Example 6 was produced under the same conditions as Example 1 except that the under layer coating liquid 2 was used instead of the under layer coating liquid 1 in Example 1.

(実施例7)
実施例1でアンダー層塗液1を用いる代わりにアンダー層塗液3を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例7のインクジェット記録材料を作製した。
(Example 7)
An ink jet recording material of Example 7 was produced under the same conditions as Example 1 except that the under layer coating liquid 3 was used instead of the under layer coating liquid 1 in Example 1.

(実施例8)
実施例1でアンダー層塗液1を用いる代わりにアンダー層塗液4を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例8のインクジェット記録材料を作製した。
(Example 8)
An ink jet recording material of Example 8 was produced under the same conditions as Example 1 except that the under layer coating liquid 4 was used instead of the under layer coating liquid 1 in Example 1.

(実施例9)
実施例1でアンダー層塗液1を用いる代わりにアンダー層塗液5を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例9のインクジェット記録材料を作製した。
Example 9
An ink jet recording material of Example 9 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the under layer coating liquid 5 was used instead of the under layer coating liquid 1 in Example 1.

(実施例10)
実施例1でアンダー層塗液1を用いる代わりにアンダー層塗液6を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例10のインクジェット記録材料を作製した。
(Example 10)
An ink jet recording material of Example 10 was produced under the same conditions as Example 1 except that the under layer coating liquid 6 was used instead of the under layer coating liquid 1 in Example 1.

(実施例11)
実施例1でアンダー層塗液1を用いる代わりにアンダー層塗液7を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例11のインクジェット記録材料を作製した。
(Example 11)
An ink jet recording material of Example 11 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the under layer coating liquid 7 was used instead of the under layer coating liquid 1 in Example 1.

(実施例12)
実施例1でアンダー層塗液1を用いる代わりにアンダー層塗液8を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例12のインクジェット記録材料を作製した。
Example 12
An ink jet recording material of Example 12 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the under layer coating liquid 8 was used instead of the under layer coating liquid 1 in Example 1.

(実施例13)
実施例1でアンダー層塗液1を用いる代わりにアンダー層塗液9を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例13のインクジェット記録材料を作製した。
(Example 13)
An ink jet recording material of Example 13 was produced under the same conditions as Example 1 except that the under layer coating liquid 9 was used instead of the under layer coating liquid 1 in Example 1.

(実施例14)
実施例1でアンダー層塗液1を用いる代わりにアンダー層塗液10を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例14のインクジェット記録材料を作製した。
(Example 14)
An ink jet recording material of Example 14 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the under layer coating liquid 10 was used instead of the under layer coating liquid 1 in Example 1.

(実施例15)
実施例1でアンダー層塗液1を用いる代わりにアンダー層塗液11を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例15のインクジェット記録材料を作製した。
(Example 15)
An ink jet recording material of Example 15 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the under layer coating liquid 11 was used instead of the under layer coating liquid 1 in Example 1.

(実施例16)
実施例1でアンダー層塗液1を用いる代わりにアンダー層塗液12を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例16のインクジェット記録材料を作製した。
(Example 16)
An ink jet recording material of Example 16 was produced under the same conditions as Example 1 except that the under layer coating liquid 12 was used instead of the under layer coating liquid 1 in Example 1.

(実施例17)
実施例1でアンダー層塗液1を用いる代わりにアンダー層塗液13を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例17のインクジェット記録材料を作製した。
(Example 17)
An ink jet recording material of Example 17 was produced under the same conditions as Example 1 except that the under layer coating liquid 13 was used instead of the under layer coating liquid 1 in Example 1.

(比較例1)
実施例1でアンダー層塗液1を用いる代わりにアンダー層塗液14を用いた以外は実施例1と同一条件で比較例1のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 1)
An ink jet recording material of Comparative Example 1 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the under layer coating liquid 14 was used instead of the under layer coating liquid 1 in Example 1.

(比較例2)
実施例1でアンダー層塗液1を用いる代わりにアンダー層塗液15を用いた以外は実施例1と同一条件で比較例2のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 2)
An ink jet recording material of Comparative Example 2 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the under layer coating liquid 15 was used instead of the under layer coating liquid 1 in Example 1.

(比較例3)
実施例1でアンダー層塗液1を用いる代わりにアンダー層塗液16を用いた以外は実施例1と同一条件で比較例3のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 3)
An ink jet recording material of Comparative Example 3 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the under layer coating liquid 16 was used instead of the under layer coating liquid 1 in Example 1.

(比較例4)
実施例1でアンダー層塗液1を用いる代わりにアンダー層塗液17を用いた以外は実施例1と同一条件で比較例4のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 4)
An ink jet recording material of Comparative Example 4 was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the under layer coating liquid 17 was used instead of the under layer coating liquid 1 in Example 1.

(比較例5)
実施例1で支持体1を用いる代わりに支持体2を用いた以外は実施例1と同一条件で比較例5のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 5)
An ink jet recording material of Comparative Example 5 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the support 2 was used instead of the support 1 in Example 1.

(比較例6)
上記で作製した支持体1の上にインク受理層塗液1をエアーナイフコーターにて乾燥固形分15g/mになるように塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、比較例6のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 6)
On the support 1 prepared above, the ink-receiving layer coating liquid 1 is applied with an air knife coater so as to have a dry solid content of 15 g / m 2 , dried by hot air, and then subjected to a soft calendar process. Then, an inkjet recording material of Comparative Example 6 was produced.

<光沢度>
インクジェット記録材料の表面光沢は、インク受理層面の無印字部分についてJIS P8142に従って75度鏡面光沢度を測定した。
<Glossiness>
As for the surface gloss of the ink jet recording material, a 75-degree specular gloss was measured in accordance with JIS P8142 for the non-printed portion of the ink receiving layer surface.

<表面凹凸の評価>
インクジェット記録材料のインク受容層表面における凹凸の明瞭性を目視により評価し次の4段階に分類した。ここで、Dは実用上問題があるレベルである。
A;明らかに凹凸を認識できる
B;よく見ると凹凸を認識できる。
C;見る角度により凹凸を確認できる
D;凹凸が認識できない。もしくはザラツキ感、またはテカリ感がある。
<Evaluation of surface irregularities>
The clarity of the irregularities on the surface of the ink receiving layer of the ink jet recording material was visually evaluated and classified into the following four stages. Here, D is a practically problematic level.
A: Unevenness can be clearly recognized. B: Unevenness can be recognized by looking closely.
C: Unevenness can be confirmed by viewing angle D: Unevenness cannot be recognized. Or there is a feeling of roughness or shine.

<染料インク適性の評価>
キヤノン社製インクジェットプリンター(PIXUS 850i)により所定の評価画像を印刷し、各記録媒体のインク吸収性を、画像の細部の判読性を基準とし次の4段階に分類した。ここで、Dは実用上問題があるレベルである。
A;印画部に色ムラや発色性不良がなく、非常に良好
B;印画部に若干の色ムラが見られるものの、発色性不良はなく、良好
C;印画部に色ムラが散見され、一部発色性不良が見られる
D;印画部に著しい色ムラが視認でき、インクの落ち込みにより発色性も不良
<Evaluation of suitability of dye ink>
A predetermined evaluation image was printed by an inkjet printer (PIXUS 850i) manufactured by Canon Inc., and the ink absorbability of each recording medium was classified into the following four stages based on the legibility of image details. Here, D is a practically problematic level.
A: There is no color unevenness or poor color developability in the print portion, and it is very good. B: Although some color unevenness is seen in the print portion, there is no color developability failure, and C: Color unevenness is scattered in the print portion. D: Defect in color development is observed D: Remarkable color unevenness is visible in the print area, and color development is also poor due to ink drop.

<顔料インク適性の評価>
セイコーエプソン社製インクジェットプリンター(PX−7500;顔料インク使用)により黒のグラデーションパターン(100%−0%階調)を印刷し、各記録媒体の顔料インク適性を、画像の色ムラや発色性を基準とし次の4段階に分類した。ここでDは実用上問題があるレベルである。
A;印画部に色ムラや発色性不良がなく、非常に良好
B;印画部に若干の色ムラが見られるものの、発色性不良はなく、良好
C;印画部に色ムラが散見され、一部発色性不良が見られる
D;印画部に著しい色ムラが視認でき、インクの落ち込みにより発色性も不良
<Evaluation of suitability for pigment ink>
A black gradation pattern (100% -0% gradation) is printed with an ink-jet printer (PX-7500; using pigment ink) manufactured by Seiko Epson Co., Ltd. The standard was classified into the following four stages. Here, D is a level having a problem in practical use.
A: There is no color unevenness or poor color developability in the print portion, and it is very good. B: Although some color unevenness is seen in the print portion, there is no color developability failure, and C: Color unevenness is scattered in the print portion. D: Defect in color development is observed D: Remarkable color unevenness is visible in the print area, and color development is also poor due to ink drop.

<ひび割れ評価>
インク受理層表面のひび割れに関しては、各記録材料のインク受理層塗工面に、セイコーエプソン社製インクジェットプリンター(PX−7500;顔料インク使用)を用いて、黒のベタ印字を行った。塗層表面のひび割れは、印字部を光学顕微鏡で観察し、下記の基準により4段階に分類した。C以上であれば実用上問題ないレベルである。
A;全くひび割れが認められない。
B;小さいひび割れが少し認められる。
C;やや大きめのひび割れがあるものの、肉眼では認識できない。
D;肉眼ではっきり認識できる。
<Crack evaluation>
Regarding the cracks on the surface of the ink receiving layer, black solid printing was performed on the ink receiving layer coated surface of each recording material using an ink jet printer (PX-7500; pigment ink used) manufactured by Seiko Epson Corporation. Cracks on the surface of the coating layer were classified into four stages according to the following criteria by observing the printed part with an optical microscope. If it is C or more, it is a level which is not a problem practically.
A: No cracks are observed.
B: Some small cracks are observed.
C: Although there is a slightly large crack, it cannot be recognized with the naked eye.
D: Visible to the naked eye.

Figure 2010083034
Figure 2010083034

表1中、実施例1〜17に示す様に、吸収性支持体の少なくとも片面に主成分としてアルミナ水和物を含有し、かつ水溶性バインダーを含有するインク受理層の塗液を塗工・乾燥して形成される半光沢インクジェット記録材料において、該吸収性支持体と該インク受理層の間に少なくとも微粒子、ホウ酸またはホウ酸塩、およびガラス転移点が50℃よりも高いラテックスからなるアンダー層塗工液を塗工・乾燥して形成したアンダー層が設けることで、インク受理層にひび割れがなく、インク受理層表面に凹凸を有し、かつ染料インクおよび顔料インクの両方に適性を有するインクジェット記録材料を得ることが可能となる。   In Table 1, as shown in Examples 1 to 17, a coating liquid for an ink receiving layer containing alumina hydrate as a main component and containing a water-soluble binder on at least one side of the absorbent support. In a semi-gloss inkjet recording material formed by drying, an underlayer comprising at least fine particles, boric acid or borate, and a latex having a glass transition point higher than 50 ° C. between the absorbent support and the ink receiving layer. By providing an under layer formed by applying and drying the layer coating liquid, the ink receiving layer has no cracks, the ink receiving layer has irregularities, and is suitable for both dye ink and pigment ink. An ink jet recording material can be obtained.

実施例1〜10の比較より、アンダー層において、ラテックスと微粒子の比率が1:1〜10:1であり、かつアンダー層の乾燥固形分塗工量が3g/m〜10g/mであると、表面凹凸、染料・顔料インクの適性が向上し、好ましい。 From the comparison of Examples 1 to 10, in the under layer, the ratio of the latex and particulate 1: 1 to 10: 1, and dried the solid coating amount of the under layer is at 3g / m 2 ~10g / m 2 It is preferable because surface irregularities and suitability of dye / pigment ink are improved.

実施例1、15〜17の比較より、ラテックスがウレタン樹脂であると、表面凹凸、染料・顔料インクの適性が向上し、好ましい。   From comparison of Examples 1 and 15 to 17, it is preferable that the latex is a urethane resin because surface irregularities and suitability of the dye / pigment ink are improved.

表1中、比較例1においてはアンダー層中に、微粒子が含まれないために表面凹凸をコントロールできなかった。また比較例2においてラテックスのガラス転移点(Tg)が低いものを用いた場合には、表面の凹凸および染料・顔料インク適性が得られなかった。比較例4では、ホウ酸またはホウ酸塩を含有していないため、インク受理層表面にひび割れが生じ、発色性が低下した。また、比較例5においては、支持体が非吸収性支持体のため、インク受理層表面にひび割れが生じ、インク受理層表面にざらつき感が生じ、顔料インク適性が低下した。また、比較例6においては、アンダー層がないために凹凸感が得られず、またインク受理層表面のひび割れに伴い、ざらつき感と顔料インク適性が低下した。   In Table 1, in Comparative Example 1, since the fine particles were not included in the under layer, the surface unevenness could not be controlled. In Comparative Example 2, when a latex having a low glass transition point (Tg) was used, surface irregularities and suitability for dye / pigment ink could not be obtained. In Comparative Example 4, since no boric acid or borate was contained, the surface of the ink receiving layer was cracked, and the color development was reduced. In Comparative Example 5, since the support was a non-absorbent support, the ink receiving layer surface was cracked, the surface of the ink receiving layer was rough, and the suitability of the pigment ink was lowered. Further, in Comparative Example 6, since there was no under layer, the unevenness was not obtained, and the roughness and the suitability of the pigment ink were reduced due to cracks on the surface of the ink receiving layer.

Claims (3)

吸収性支持体の少なくとも片面に主成分としてアルミナ水和物を含有し、かつ水溶性バインダーを含有するインク受理層の塗液を塗工・乾燥して形成される半光沢インクジェット記録材料において、該吸収性支持体と該インク受理層の間に少なくとも微粒子、ホウ酸またはホウ酸塩、およびガラス転移点が50℃よりも高いラテックスを含有するアンダー層塗工液を塗工・乾燥して形成したアンダー層を有することを特徴とするインクジェット記録材料。   In a semi-glossy ink jet recording material formed by applying and drying a coating liquid of an ink receiving layer containing alumina hydrate as a main component on at least one side of an absorbent support and containing a water-soluble binder, An underlayer coating solution containing at least fine particles, boric acid or borate, and a latex having a glass transition point higher than 50 ° C. was applied and dried between the absorbent support and the ink receiving layer. An ink jet recording material comprising an under layer. 該アンダー層において、該ラテックスと該微粒子の比率が1:1〜10:1であり、かつ該アンダー層の乾燥固形分塗工量が3g/m〜10g/mである請求項1記載のインクジェット記録材料。 In the under layer, the ratio of the latex and the fine particles 1: 1 to 10: 1, and claim 1, wherein dry solid coating amount of the under layer is 3g / m 2 ~10g / m 2 Inkjet recording material. 該ラテックスがウレタン樹脂である請求項1記載のインクジェット記録材料。   The ink jet recording material according to claim 1, wherein the latex is a urethane resin.
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