JP2010070655A - Foamed adhesive sheet and method of manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、発泡の均一性に優れ、かつ粘着性に優れた発泡粘着シートに関する。更に詳しくは、発泡剤を含む、スチレン系熱可塑性エラストマーと粘着付与剤を含む樹脂組成物をＴダイ押出機によりシート状に押出して発泡成形した発泡粘着シートおよびその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a foamed pressure-sensitive adhesive sheet having excellent foaming uniformity and adhesiveness. More specifically, the present invention relates to a foamed pressure-sensitive adhesive sheet obtained by extrusion-molding a resin composition containing a styrenic thermoplastic elastomer and a tackifier containing a foaming agent into a sheet by a T-die extruder, and a method for producing the same.
粘着テープや粘着シートの粘着剤層を微細な発泡構造とすることにより、見かけの弾性率を低下させて、粘着特性を向上させ、また粘着剤使用量の低減により材料費を削減する取り組みがなされている。また、かかる発泡粘着剤層を基材上に密着成形した積層粘着防塵クリーナーも知られている（例えば、特許文献１、２参照）。 By making the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape and pressure-sensitive adhesive sheet into a fine foam structure, efforts have been made to lower the apparent elastic modulus, improve the pressure-sensitive adhesive properties, and reduce material costs by reducing the amount of pressure-sensitive adhesive used. ing. A laminated adhesive dustproof cleaner in which such a foamed adhesive layer is closely formed on a substrate is also known (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
ところで、従来の発泡粘着テープや粘着シートの製造においては、粘着組成物を溶剤で希釈して支持体に塗布するなど、溶剤を用いるのが一般的であり、近年、環境対策の観点から溶剤を使用しない製法の開発が進められている。たとえば、既存の粘着シートを高圧力の不活性ガス雰囲気下において粘着剤層中に該雰囲気ガスを溶解させた後、圧力を開放することで粘着剤層を発泡させる方法が開示されている（特許文献３参照）。しかし、この方法では、工程が複雑であり、高圧力の不活性ガスを使用することから連続生産という観点から不利であった。また、粘着剤層を構成するポリマーを含む粘着剤組成物と粘着剤組成物中のポリマーを架橋させる架橋剤を、加圧下、超臨界状態又は不活性流体と共に混練する工程を有する発泡粘着シートの製法が知られている（特許文献４参照）。しかし、この方法でも、粘着剤組成物中のポリマーを架橋する架橋剤を使用し、また希ガスや無機系ガスを加圧下に超臨界状態又は液体状態で使用する必要があった。 By the way, in the production of conventional foamed adhesive tape and adhesive sheet, it is common to use a solvent such as diluting the adhesive composition with a solvent and applying it to a support. Development of production methods that are not used is underway. For example, a method is disclosed in which an existing pressure-sensitive adhesive sheet is dissolved in a pressure-sensitive adhesive layer under an inert gas atmosphere at a high pressure, and then the pressure-sensitive adhesive layer is foamed by releasing the pressure (patent) Reference 3). However, this method is disadvantageous from the viewpoint of continuous production because the process is complicated and high pressure inert gas is used. Also, there is provided a foamed pressure-sensitive adhesive sheet comprising a step of kneading a pressure-sensitive adhesive composition containing a polymer constituting a pressure-sensitive adhesive layer and a crosslinking agent for crosslinking the polymer in the pressure-sensitive adhesive composition together with a supercritical state or an inert fluid under pressure. A manufacturing method is known (see Patent Document 4). However, even in this method, it is necessary to use a crosslinking agent that crosslinks the polymer in the pressure-sensitive adhesive composition, and to use a rare gas or an inorganic gas in a supercritical state or a liquid state under pressure.
また、粘着剤層を形成するポリマーとしては、イソシアネート基反応性官能基を有するアクリル酸化合物（特許文献１参照）やアクリル系エステル共重合体（特許文献４参照）が使用されているが、スチレン系熱可塑性エラストマーを原材料として使用し、溶剤を使用することなく、Ｔダイ押出機により発泡を行うと同時にシートを得る方法は実用化されていなかった。 In addition, as the polymer for forming the pressure-sensitive adhesive layer, an acrylic acid compound having an isocyanate group-reactive functional group (see Patent Document 1) and an acrylic ester copolymer (see Patent Document 4) are used. No method has been put to practical use in which a thermoplastic elastomer is used as a raw material and foaming is performed simultaneously with a T-die extruder without using a solvent and a sheet is obtained.
かかる状況下、本発明の目的は、発泡の均一性に優れ、かつ粘着性に優れた発泡粘着シートの提供にある。更には、特定の発泡剤、スチレン系熱可塑性エラストマー及び粘着付与剤を含む樹脂組成物をＴダイ押出機によりシート状に押出して発泡成形した発泡粘着シートおよびその効率的な製造方法を提供するものである。 Under such circumstances, an object of the present invention is to provide a foamed pressure-sensitive adhesive sheet having excellent foaming uniformity and adhesiveness. Furthermore, the present invention provides a foamed pressure-sensitive adhesive sheet obtained by foam-molding a resin composition containing a specific foaming agent, a styrenic thermoplastic elastomer and a tackifier by a T-die extruder, and an efficient production method thereof. It is.
本願発明者は、上記課題を解決するために種々の検討を行った結果、Ｔダイ押出機における樹脂成形温度を制御した状態で熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤を使用し、スチレン系熱可塑性エラストマーと粘着付与剤を組み合わせることで、発泡の均一性および粘着性に優れた粘着性発泡シートが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、次の（１）から（１０）の発明に係るものである。 As a result of various studies to solve the above problems, the inventor of the present application uses a thermally expandable microcapsule type foaming agent in a state where the resin molding temperature in a T-die extruder is controlled, and a styrene-based thermoplastic elastomer. It was found that a pressure-sensitive adhesive foam sheet having excellent foaming uniformity and adhesiveness can be obtained by combining a tackifier and a tackifier, and the present invention has been completed. That is, the present invention relates to the following inventions (1) to (10).
（１） スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）、粘着付与剤（Ｂ）および熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）の各成分を含み、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）が１０〜９０重量％、粘着剤付与剤（Ｂ）が９０〜１０重量％（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計を１００重量％とする。）であり、かつ成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００重量部に対し熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）が１〜５重量部である組成物をＴダイ押出機により１７０〜２５０℃で発泡成形してなる発泡粘着シート。 (1) Styrenic thermoplastic elastomer (A), tackifier (B), and thermally expandable microcapsule type foaming agent (C) are included, and styrene thermoplastic elastomer (A) is 10 to 90% by weight. , 90 to 10% by weight of the tackifier (B) (provided that the total of the component (A) and the component (B) is 100% by weight), and the component (A) and the component (B) A foamed pressure-sensitive adhesive sheet obtained by foam-molding a composition having 1 to 5 parts by weight of a heat-expandable microcapsule type foaming agent (C) at 170 to 250 ° C. with respect to a total of 100 parts by weight.
（２）熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）が、熱可塑性樹脂を殻壁として、液化した低沸点炭化水素を内包した二重構造の平均粒子径１０〜４０μｍの微小球体である前記（１）記載の発泡粘着シート。 (2) The thermally expandable microcapsule-type foaming agent (C) is a microsphere having an average particle diameter of 10 to 40 μm having a double structure in which a liquefied low-boiling hydrocarbon is encapsulated using a thermoplastic resin as a shell wall ( 1) The foamed pressure-sensitive adhesive sheet as described.
（３）発泡粘着シートの厚さが、１００〜３００μｍである前記（１）または（２）記載の発泡粘着シート。 (3) The foamed adhesive sheet according to (1) or (2), wherein the foamed adhesive sheet has a thickness of 100 to 300 μm.
（４）スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）、粘着付与剤（Ｂ）および熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）の各成分を含み、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）が１０〜９０重量％、粘着剤付与剤（Ｂ）が９０〜１０重量％（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計を１００重量％とする。）であり、かつ成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００重量部に対し熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）が１〜５重量部である組成物をＴダイ押出機により１７０〜２５０℃で発泡してなる発泡粘着樹脂が基材にラミネートされてなる積層粘着シート。 (4) Styrenic thermoplastic elastomer (A), tackifier (B), and thermally expandable microcapsule type foaming agent (C) are included, and styrene thermoplastic elastomer (A) is 10 to 90% by weight. , 90 to 10% by weight of the tackifier (B) (provided that the total of the component (A) and the component (B) is 100% by weight), and the component (A) and the component (B) A foamed adhesive resin obtained by foaming a composition having 1 to 5 parts by weight of a thermally expandable microcapsule type foaming agent (C) with a T-die extruder at 170 to 250 ° C. with respect to a total of 100 parts by weight is laminated on a base material A laminated adhesive sheet.
（５）熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）が、熱可塑性樹脂を殻壁として、液化した低沸点炭化水素を内包した二重構造の平均粒子径１０〜４０μｍの微小球体である前記（４）の積層粘着シート。 (5) The thermally expandable microcapsule-type foaming agent (C) is a microsphere having a double-structured average particle diameter of 10 to 40 μm and containing a liquefied low-boiling hydrocarbon with a thermoplastic resin as a shell wall ( 4) Laminated adhesive sheet.
（６） 積層粘着シートの厚さが、１２０〜３５０μｍである前記（４）または（５）に記載の積層粘着シート。 (6) The laminated pressure-sensitive adhesive sheet according to (4) or (5), wherein the thickness of the laminated pressure-sensitive adhesive sheet is 120 to 350 μm.
（７）スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）、粘着付与剤（Ｂ）および熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）の各成分を含み、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）が１０〜９０重量％、粘着剤付与剤（Ｂ）が９０〜１０重量％（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計を１００重量％とする。）であり、かつ成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００重量部に対し熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）が１〜５重量部である組成物をＴダイ押出機により１７０〜２５０℃で発泡成形する発泡粘着シートの製造方法。 (7) Styrenic thermoplastic elastomer (A), tackifier (B), and thermally expandable microcapsule type foaming agent (C) are included, and styrene thermoplastic elastomer (A) is 10 to 90% by weight. , 90 to 10% by weight of the tackifier (B) (provided that the total of the component (A) and the component (B) is 100% by weight), and the component (A) and the component (B) A method for producing a foamed pressure-sensitive adhesive sheet, comprising foam-molding a composition having 1 to 5 parts by weight of a heat-expandable microcapsule type foaming agent (C) at 170 to 250 ° C. with respect to a total of 100 parts by weight.
（８） スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）、粘着付与剤（Ｂ）および熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）の各成分を含み、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）が１０〜９０重量％、粘着剤付与剤（Ｂ）が９０〜１０重量％（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計を１００重量％とする。）であり、かつ成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００重量部に対し熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）が１〜５重量部である組成物をＴダイ押出機により１７０〜２５０℃で発泡した発泡粘着樹脂を基材にラミネートする積層粘着シートの製造方法。 (8) Styrenic thermoplastic elastomer (A), tackifier (B) and thermally expandable microcapsule type foaming agent (C) are included, and styrene thermoplastic elastomer (A) is 10 to 90% by weight. , 90 to 10% by weight of the tackifier (B) (provided that the total of the component (A) and the component (B) is 100% by weight), and the component (A) and the component (B) Lamination which laminates a foaming adhesive resin foamed at 170-250 ° C. by a T-die extruder with a composition having 1-5 parts by weight of thermally expandable microcapsule type foaming agent (C) with respect to 100 parts by weight in total on a base material A method for producing an adhesive sheet.
（９）前記（１）から（３）のいずれかに記載の発泡粘着シートを粘着剤層として含む粘着防塵テープ。 (9) An adhesive dustproof tape comprising the foamed adhesive sheet according to any one of (1) to (3) as an adhesive layer.
（１０）前記（４）から（６）のいずれかに記載の積層粘着シートを含んでなる粘着防塵テープ。 (10) An adhesive dustproof tape comprising the laminated adhesive sheet according to any one of (4) to (6).
本発明の発泡粘着性シートは、発泡の均一性に優れ、十分な粘着性と化学安定性を有する。さらに、本発明の発泡粘着性シートは、Ｔダイ押出機にて容易に発泡シート成形を行うことができ、非常に高い生産性を有する。このように、本発明の発泡粘着性シートは、粘着性に優れ、溶剤を用いない（溶剤フリーである）ことから、特にクリーンルーム用の粘着防塵テープやシートとして好適に使用される。 The foamed adhesive sheet of the present invention is excellent in foaming uniformity, and has sufficient adhesiveness and chemical stability. Furthermore, the foamed pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be easily formed into a foamed sheet by a T-die extruder and has very high productivity. Thus, since the foamed adhesive sheet of the present invention is excellent in adhesiveness and does not use a solvent (solvent-free), it is particularly suitably used as an adhesive dustproof tape or sheet for clean rooms.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明は、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）、粘着付与剤（Ｂ）および熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）の各成分を含み、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）が１０〜９０重量％、粘着剤付与剤（Ｂ）が９０〜１０重量％（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計を１００重量％とする。）であり、かつ成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００重量部に対し熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）が１〜５重量部である組成物をＴダイ押出機により１７０〜２５０℃で発泡成形してなる発泡粘着シートにかかるものである。ここで、本発明で用いられるスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）とは、ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体又はその水添物をいう。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
This invention contains each component of a styrene-type thermoplastic elastomer (A), a tackifier (B), and a thermally expansible microcapsule type foaming agent (C), and a styrene-type thermoplastic elastomer (A) is 10 to 90 weight. %, Pressure-sensitive adhesive imparting agent (B) is 90 to 10% by weight (provided that the total of component (A) and component (B) is 100% by weight), and component (A) and component (B) A foamed adhesive sheet obtained by foam-molding a composition having 1 to 5 parts by weight of a heat-expandable microcapsule type foaming agent (C) at 170 to 250 ° C. with respect to 100 parts by weight It is. Here, the styrenic thermoplastic elastomer (A) used in the present invention refers to a vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer or a hydrogenated product thereof.
ビニル芳香族化合物としては、例えば、炭素原子数８〜１２のビニル芳香族化合物が用いられ、そのビニル基の１位又は２位がメチル基などのアルキル基などで置換されていてもよく、具体的には、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレンなどをあげることができ、これらは１種又は２種以上組み合わせて用いられる。 As the vinyl aromatic compound, for example, a vinyl aromatic compound having 8 to 12 carbon atoms is used, and the 1- or 2-position of the vinyl group may be substituted with an alkyl group such as a methyl group. Specifically, styrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene and the like can be mentioned, and these are used alone or in combination of two or more.
共役ジエンとしては、例えば、炭素原子数４〜８の共役ジエンが用いられ、ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、ペンタジエン、２,３−ジメチル−１,３−ブタジエンなどをあげることができ、これらは１種又は２種以上組み合わせて用いられる。 As the conjugated diene, for example, a conjugated diene having 4 to 8 carbon atoms is used, and butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and the like are used. These may be used alone or in combination of two or more.
ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体としては、たとえば、スチレンとブタジエンとの共重合体、スチレンとイソプレンとの共重合体などがあげられる。 Examples of the vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer include a copolymer of styrene and butadiene, a copolymer of styrene and isoprene, and the like.
具体的には、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体等が挙げられる。かかる共重合体においてスチレン、ブタジエン、イソプレンの各モノマーは、それらがランダムに共重合した構造のものでもよく、各モノマーが単独重合したブロック構造のものであってもよい。これらの例としては、スチレンブロック−ブタジエンブロック共重合体や、スチレンブロック−スチレン／ブタジエンブロック共重合体が挙げられる。 Specific examples include a styrene-butadiene copolymer, a styrene-isoprene copolymer, a styrene-butadiene-styrene copolymer, and a styrene-isoprene-styrene copolymer. In such a copolymer, each monomer of styrene, butadiene, and isoprene may have a structure in which they are copolymerized randomly, or may have a block structure in which each monomer is homopolymerized. Examples of these include styrene block-butadiene block copolymers and styrene block-styrene / butadiene block copolymers.
また、ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物とは、前述のビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体を水素添加することにより得られる重合体である。これらは１種または２種以上組み合わせて用いられる。 Further, the hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer is a polymer obtained by hydrogenating the above-mentioned vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer. These are used alone or in combination of two or more.
本発明で用いられるスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）の具体例としては、スチレンブロック−ブタジエンブロックスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレンブロック−イソプレンブロック−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）や、それらの部分的又は完全な水素添加物が挙げられる（一般にはそれぞれＳＥＢＳ、ＳＥＰＳと称されている。）。粘着シートの用途によっては、スチレンブロック−ブタジエンブロック共重合体、スチレンブロック−スチレン／ブタジエンブロック共重合体や、それらの部分的又は完全な水素添加物が好適に用いられる。 Specific examples of the styrenic thermoplastic elastomer (A) used in the present invention include styrene block-butadiene block styrene block copolymer (SBS), styrene block-isoprene block-styrene block copolymer (SIS), and Or partially or completely hydrogenated (generally referred to as SEBS and SEPS, respectively). Depending on the application of the pressure-sensitive adhesive sheet, a styrene block-butadiene block copolymer, a styrene block-styrene / butadiene block copolymer, or a partial or complete hydrogenated product thereof is preferably used.
上記共重合体の市売品としては、スチレンブロック−ブタジエンブロックスチレンブロック共重合体水添物やスチレンブロック−イソプレンブロック−スチレンブロック共重合体水添物として、「クレイトン−Ｇ」(クレイトンポリマージャパン株式会社：商品名)、「タフテック」（旭化成株式会社：商標名）、「セプトン」（株式会社クラレ：商標名）の商品が例示され、スチレンブロック−スチレン／ブタジエンブロック共重合体の水添物として「タフテック・Ｓ.Ｏ.Ｅ」（旭化成株式会社：商標名）等の商品が例示される。 Commercially available products of the above copolymers include styrene block-butadiene block styrene block copolymer hydrogenated products and styrene block-isoprene block-styrene block copolymer hydrogenated products, such as “Clayton-G” (Clayton Polymer Japan). Co., Ltd .: trade name), “Tuftec” (Asahi Kasei Co., Ltd .: trade name), “Septon” (Kuraray Co., Ltd .: trade name), and hydrogenated styrene block-styrene / butadiene block copolymer Examples of such products include “Tuftec S.O.E” (Asahi Kasei Corporation: trade name).
スチレン系熱可塑性エラストマーのＪＩＳ Ｋ−７２１０に従って２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、成形時における溶融性をより高める観点から、好ましくは１〜２００ｇ／１０分であり、より好ましくは３〜１００ｇ／１０分である。 The melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. under a load of 21.18 N according to JIS K-7210 of a styrene-based thermoplastic elastomer is preferably 1 to 200 g / 10 minutes from the viewpoint of further improving the meltability at the time of molding. More preferably, it is 3 to 100 g / 10 minutes.
次に、本発明で用いられる粘着性付与剤としては、ロジン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、テルペン系樹脂、非芳香族炭化水素系変性テルペン樹脂、石油樹脂等が使用される。これらの樹脂の軟化点は、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１１０℃以下である。粘着付与剤は、スチレン系熱可塑性エラストマーに予めブレンドしたマスターバッチとして使用することが好ましい。マスターバッチ中の粘着付与剤の量は、一般には１０〜７０重量％である。また、マスターバッチには、粘着性付与や柔軟性付与の為に、後述する液状エラストマーを適宜加えることが望ましい。かかる粘着付与剤としては、例えば、水添石油樹脂「アルコンＰ−１００」（荒川化学工業株式会社、商品名）、不均化ロジンエステル「スーパーエステルＡ−１００」（荒川化学工業株式会社、商品名）、テルペンフェノール樹脂「ＹＳポリスターＴ−１１５」(ヤスハラケミカル株式会社、商品名)が挙げられる。 Next, as the tackifier used in the present invention, rosin resin, terpene phenol resin, terpene resin, non-aromatic hydrocarbon modified terpene resin, petroleum resin, and the like are used. The softening point of these resins is preferably 120 ° C. or lower, more preferably 110 ° C. or lower. The tackifier is preferably used as a masterbatch pre-blended with a styrenic thermoplastic elastomer. The amount of tackifier in the masterbatch is generally 10 to 70% by weight. Moreover, it is desirable to add suitably the liquid elastomer mentioned later to a masterbatch for adhesiveness provision or a softness | flexibility provision. Examples of such a tackifier include hydrogenated petroleum resin “Alcon P-100” (Arakawa Chemical Industries, Ltd., trade name), disproportionated rosin ester “Super Ester A-100” (Arakawa Chemical Industries, Ltd., commodity) Name), terpene phenol resin “YS Polystar T-115” (Yasuhara Chemical Co., Ltd., trade name).
なお、スチレン系熱可塑性エラストマーとして、予め粘着性付与剤入りのスチレン系熱可塑性エラストマーを使用することも可能である。かかる樹脂としては、プロペル（積水フーラー株式会社：商品名）がある。この場合、最終製品の物性（粘性、弾性等）調整のために他のスチレン系熱可塑性エラストマーと組み合わせることがより好ましい。組み合わせるスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、上記スチレン系熱可塑性エラストマーが適宜使用されるが、中でもスチレンブロック−スチレン／ブタジエンブロック共重合体の水添物である「タフテック・Ｓ.Ｏ.Ｅ」が好適に使用される。一方、スチレン系熱可塑性エラストマー以外のポリオレフィンとの組み合わせでは、理由は不明であるが粘着性の良好なシートが得られない。 In addition, it is also possible to use a styrene thermoplastic elastomer containing a tackifier in advance as the styrene thermoplastic elastomer. Proper (Sekisui Fuller Co., Ltd .: trade name) is an example of such a resin. In this case, it is more preferable to combine with other styrenic thermoplastic elastomers in order to adjust the physical properties (viscosity, elasticity, etc.) of the final product. As the styrene-based thermoplastic elastomer to be combined, the above-mentioned styrene-based thermoplastic elastomer is appropriately used. Among them, “Tuftec S.O.E”, which is a hydrogenated product of a styrene block-styrene / butadiene block copolymer, is preferable. Used for. On the other hand, in the case of a combination with a polyolefin other than the styrenic thermoplastic elastomer, a sheet with good adhesiveness cannot be obtained for unknown reasons.
本発明の熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）としては、本発明のスチレン系熱可塑性エラストマーと粘性付与剤を含む組成物をＴダイ押出し成形する温度および独立気泡性の発泡シートを得る両方の観点から選択される。本発明では、１７０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２３０℃で使用可能な炭酸ガスや低沸点炭化水素を内包した熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤が好適に用いられる。 As the thermally expandable microcapsule type foaming agent (C) of the present invention, both a temperature at which the composition containing the styrenic thermoplastic elastomer of the present invention and a viscosity-imparting agent are subjected to T-die extrusion molding and a closed cell foamed sheet are obtained. Selected from the point of view. In the present invention, a thermally expandable microcapsule type foaming agent containing carbon dioxide and low-boiling hydrocarbons that can be used at 170 to 250 ° C., preferably 180 to 230 ° C., is suitably used.
熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）のなかでも、熱可塑性樹脂を殻壁として、液化した低沸点炭化水素を内包した二重構造の熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤が好適に使用される。マイクロカプセルは、平均粒子径１０〜４０μｍ（特に好適には１５〜３０μｍ）の熱可塑性樹脂性の微小球体である。殻壁としての熱可塑性樹脂としては、前記の熱可塑性樹脂が使用できるが、そのなかでもエチレンやプロピレンの単独重合体やこれらの共重合体が好適に使用できる。特に、流れ性の良い低密度ポリエチレンが好適に使用できる。この熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤は、通常、熱可塑性樹脂とのマスターバッチとして使用される。具体的には、ファインセルマスターＭＳシリーズ（大日精化工業株式会社）が挙げられる。これらの発泡剤には、分解温度を調節するために発泡助剤を適宜添加しても良い。 Among the thermally expandable microcapsule-type foaming agents (C), a double-structured thermally-expandable microcapsule-type foaming agent that includes a thermoplastic resin as a shell wall and encapsulates liquefied low-boiling hydrocarbons is preferably used. . The microcapsule is a thermoplastic resinous microsphere having an average particle size of 10 to 40 μm (particularly preferably 15 to 30 μm). As the thermoplastic resin as the shell wall, the above-mentioned thermoplastic resins can be used. Among them, homopolymers of ethylene and propylene and copolymers thereof can be preferably used. In particular, low density polyethylene having good flowability can be suitably used. This thermally expandable microcapsule type foaming agent is usually used as a master batch with a thermoplastic resin. Specifically, the Fine Cell Master MS series (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.) can be mentioned. A foaming aid may be added to these foaming agents as appropriate in order to adjust the decomposition temperature.
本発明においてスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）、粘着付与剤（Ｂ）および熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）の各成分を含む組成物は、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）が１０〜９０重量％、粘着剤付与剤（Ｂ）が１０〜９０重量％（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計を１００重量％とする。）であり、かつ成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００重量部に対し熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）が１〜５重量部である。スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）と粘着剤付与剤（Ｂ）との割合は、目的とする発泡シートにより適宜決められるが、たとえば粘着防塵テープやシートの用途では、粘着性と均一発泡の観点より熱スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）と粘着剤付与剤（Ｂ）の割合は、２０〜４０重量％／６０〜８０重量％の範囲で好適に使用できる。 In the present invention, the composition containing each component of the styrene-based thermoplastic elastomer (A), the tackifier (B), and the thermally expandable microcapsule-type foaming agent (C) has a styrene-based thermoplastic elastomer (A) of 10 to 10%. 90% by weight, 10% to 90% by weight of the tackifier (B) (provided that the total of the component (A) and the component (B) is 100% by weight), and the component (A) and the component ( The heat-expandable microcapsule type foaming agent (C) is 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of B). The ratio between the styrene-based thermoplastic elastomer (A) and the adhesive-imparting agent (B) is appropriately determined depending on the intended foamed sheet. For example, in the use of an adhesive dustproof tape or sheet, from the viewpoint of adhesiveness and uniform foaming. The ratio of the hot styrenic thermoplastic elastomer (A) and the tackifier (B) can be suitably used in the range of 20 to 40% by weight / 60 to 80% by weight.
一方、発泡剤（Ｃ）は、上記のように、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００重量部を基準として、１〜５重量部であり、好ましくは２〜４重量部である。これ未満では均一発泡が得られず、これを超えても発泡効率は向上しない。 On the other hand, the foaming agent (C) is 1 to 5 parts by weight, preferably 2 to 4 parts by weight, based on the total of 100 parts by weight of the component (A) and the component (B) as described above. If it is less than this, uniform foaming cannot be obtained, and if it exceeds this, foaming efficiency is not improved.
本発明の樹脂組成物には、粘着性付与や柔軟性付与の為に、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系の鉱物性や石油性炭化水素、ポリブテンやポリイソブチレンのような液状エラストマーを加えることが望ましい。これらは、通常、重量平均分子量が３００から２０００、好ましくは５００から１５００のものである。例えば、パラフィン系オイルとしてはダイアナプロセスオイルＰＷ９０（出光興産株式会社）が使用できる。
これらの添加量は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００重量部を基準として、１０から２００重量部である。
To the resin composition of the present invention, a liquid elastomer such as paraffinic, naphthenic, aromatic mineral or petroleum hydrocarbons, polybutene or polyisobutylene is added to impart tackiness or flexibility. Is desirable. These usually have a weight average molecular weight of 300 to 2000, preferably 500 to 1500. For example, Diana process oil PW90 (Idemitsu Kosan Co., Ltd.) can be used as the paraffinic oil.
These addition amounts are 10 to 200 parts by weight based on the total of 100 parts by weight of component (A) and component (B).
また、本発明の樹脂組成物には、さらに、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの樹脂劣化を防ぐ材料や帯電防止材等が適宜添加してもよい。 Further, the resin composition of the present invention may further be appropriately added with a material for preventing resin deterioration such as an antioxidant and an ultraviolet absorber, an antistatic material, and the like.
本発明の樹脂組成物は、Ｔダイ押出機を用いて発泡成形し、シートやテープとされる。なお、本発明において、「シート」なる用語はμｍオーダーのフイルムをも含む概念である。
Ｔダイ押出機の発泡成形温度は、使用される樹脂組成物の組成により適宜決定されるが、１７０〜２５０℃、好ましくは１７０〜２３０℃、より好ましくは１８０〜２２０℃に保つことが重要である。
即ち、本発明の樹脂組成物から発泡成形されたシートが独立発泡性を有し、かつ効率的にＴダイ押出機にてシートを得るには、発泡成形温度を上記範囲内にコントロールする必要がある。発泡温度が１７０℃より低温であると、発泡の偏りが生じ均一な独立発泡のシートが得られず、一方、発泡温度が２５０℃より高温であると、製品の劣化や発泡性の不均一化という問題が生じる。
The resin composition of the present invention is foam-molded using a T-die extruder to form a sheet or a tape. In the present invention, the term “sheet” is a concept including a film of μm order.
The foaming temperature of the T-die extruder is appropriately determined depending on the composition of the resin composition to be used, but it is important to keep it at 170 to 250 ° C, preferably 170 to 230 ° C, more preferably 180 to 220 ° C. is there.
That is, in order that the sheet foam-molded from the resin composition of the present invention has independent foaming properties and can be obtained efficiently with a T-die extruder, it is necessary to control the foam molding temperature within the above range. is there. If the foaming temperature is lower than 170 ° C, uneven foaming occurs and a uniform independent foamed sheet cannot be obtained. On the other hand, if the foaming temperature is higher than 250 ° C, the product deteriorates and the foaming property becomes uneven. The problem arises.
本発明で得られる発泡粘着シートは、独立気泡性を有するスチレン系熱可塑性エラストマーと粘着付与剤を含む粘着性樹脂発泡シートであり、発泡剤による気泡が内部に包含されるため、軽量で粘着性に優れ、かつ溶剤フリーという特色を有する。
発泡シートの厚さは、用途により適宜決定され、数十μｍから数十ｍｍまで成形可能であるが、粘着防除クリーナーとして好適な樹脂発泡シートの厚さは１００〜３００μｍであり、特に好ましくは１５０〜２５０μｍである。
通常発泡倍率は、１．１から５倍である。また、シートは多層共押出しによる多層発泡シートとすることもできる。
The foamed pressure-sensitive adhesive sheet obtained by the present invention is a pressure-sensitive adhesive foamed sheet containing a styrenic thermoplastic elastomer having a closed cell property and a tackifier, and since bubbles by the foaming agent are included therein, it is lightweight and sticky. And has the characteristics of being solvent-free.
The thickness of the foamed sheet is appropriately determined depending on the use and can be molded from several tens of μm to several tens of mm. However, the thickness of the resin foamed sheet suitable as an adhesion control cleaner is 100 to 300 μm, particularly preferably 150. ˜250 μm.
Usually, the expansion ratio is 1.1 to 5 times. The sheet can also be a multilayer foam sheet by multilayer coextrusion.
本発明で得られる樹脂発泡シートは、基材と積層した積層粘着シートとしても好適に使用できる。基材としては、アルミニュウムや鉄等の金属、熱可塑性樹脂、紙、合成紙、ガラスウール等からなる薄板状物，不織布、織布などが挙げられる。後述する粘着防塵テープ、シート用の基材としては、ポリプロピレンの延伸フイルム(シート)が好適に使用される。基材の厚さは、１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜５０μｍである。積層粘着シートの厚さとしては、１２０〜３５０μｍのものが好適に用いられる。基材への樹脂発泡シートの積層は、Ｔダイから押出された発泡粘着樹脂（シート）を基材上へ直接ラミネートすることにより効率的に実施できる。 The resin foam sheet obtained by the present invention can be suitably used as a laminated pressure-sensitive adhesive sheet laminated with a substrate. Examples of the base material include metals such as aluminum and iron, thermoplastic resins, paper, synthetic paper, thin plate materials made of glass wool, nonwoven fabrics, woven fabrics, and the like. A polypropylene stretched film (sheet) is preferably used as an adhesive dustproof tape and sheet base material to be described later. The thickness of the substrate is 10 to 100 μm, preferably 20 to 50 μm. As the thickness of the laminated pressure-sensitive adhesive sheet, a thickness of 120 to 350 μm is preferably used. Lamination of the resin foam sheet to the substrate can be efficiently carried out by directly laminating the foamed adhesive resin (sheet) extruded from the T-die onto the substrate.
次に、本発明の発泡粘着シートを使用した粘着防塵テープについて説明する。
粘着防塵テープは、一般には、基材の片面に粘着剤層を形成し、基材の反対側の面に剥離処理層、あるいは剥離フイルム（シート）が積層されている。また、基材との間に帯電防止剤層を設けても良い。
基材は、一般にはプラステックフイルムが用いられ、延伸ポリプロピレンフイルム（ＯＰＰ）や不織布が好適に使用される。剥離処理層は電子部品の腐食や誤作動を防止する観点から非シリコーンー系のフッ素系樹脂、ポリオレフン系樹脂やアクリル系の樹脂等の剥離剤が用いられる。剥離処理層は、剥離材をＴダイから押出し基材に積層することにより設けることができる。剥離シートとしては、ポリエステルフイルム等のシートが使用される。なお、剥離処理層や剥離シートは必須ではなく、必要に応じ設置又は使用される。
Next, an adhesive dustproof tape using the foamed adhesive sheet of the present invention will be described.
In general, an adhesive dustproof tape has an adhesive layer formed on one side of a base material, and a release treatment layer or a release film (sheet) is laminated on the opposite side of the base material. Moreover, you may provide an antistatic agent layer between base materials.
As the base material, a plastic film is generally used, and an oriented polypropylene film (OPP) or a nonwoven fabric is preferably used. For the release treatment layer, a release agent such as a non-silicone-based fluorine resin, a polyolefin resin, or an acrylic resin is used from the viewpoint of preventing corrosion and malfunction of the electronic component. The release treatment layer can be provided by extruding a release material from a T die and laminating it on a base material. A sheet such as a polyester film is used as the release sheet. In addition, a peeling process layer and a peeling sheet are not essential, and are installed or used as needed.
本発明について、図１により簡単に説明する。スチレン系熱可塑性エラストマー、粘着付与剤および熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤を含む組成物が押出機（１）内で溶融混練され、発泡した樹脂がＴダイ（２）から押出され、別途供給される基材（ＯＰＰ）（５）上へ発泡粘着樹脂（６）がラミネートされる。そして、必要に応じ別途供給する剥離シート（ＰＥＴフイルム）(図示せず)を積層することにより積層粘着シート（７）が形成される。この積層粘着シートは、粘着防塵テープとして好適に使用される。
一般には、上記粘着防塵テープは芯材に粘着層側の面を外側にしてロール状に巻回された形態で使用されるが、粘着層側の面を内側にして巻回された形態や巻回せずにシート状の形態など使用目的の応じてその形態を適宜選択すればよい。
The present invention will be briefly described with reference to FIG. A composition containing a styrenic thermoplastic elastomer, a tackifier and a thermally expandable microcapsule type foaming agent is melt-kneaded in the extruder (1), and the foamed resin is extruded from the T-die (2) and supplied separately. The foamed adhesive resin (6) is laminated on the base material (OPP) (5). And a laminated adhesive sheet (7) is formed by laminating | stacking the peeling sheet (PET film) (not shown) supplied separately as needed. This laminated adhesive sheet is suitably used as an adhesive dustproof tape.
In general, the above adhesive dustproof tape is used in the form of a roll wound around the core material with the surface on the adhesive layer side facing outside. What is necessary is just to select the form suitably according to use purposes, such as a sheet-like form, without turning.
以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
［粘着力試験方法］
発泡粘着シートの粘着力はＪＩＳ Ｚ０２３７に従い、試験片の１８０度はがし粘着力を次の条件により測定した。
試験条件：
引張速度 ３００ｍｍ／ｍｉｎ
チャック間隔 １５０ｍｍ
試験片 幅２５ｍｍ×長さ２５０ｍｍ
試験板 ＳＵＳ ３０４鋼板（鏡面仕上げ）厚さ２ｍｍ×幅５０ｍｍ×長さ１２５ｍｍ
なお、試験板に試験片を貼り付けた後、５分間静置し測定した。
[Adhesion test method]
The adhesive strength of the foamed adhesive sheet was measured in accordance with JIS Z0237, and the test piece was peeled off by 180 degrees under the following conditions.
Test conditions:
Tensile speed 300mm / min
Chuck interval 150mm
Specimen width 25mm x length 250mm
Test plate SUS 304 steel plate (mirror finish) Thickness 2mm x Width 50mm x Length 125mm
In addition, after sticking a test piece on a test plate, it left still for 5 minutes and measured.
実施例１
スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）として「タフテックＨ１２２１」（ＳＥＢＳ:旭化成株式会社製）５０重量％、粘着付与剤（Ｂ）として水添石油樹脂「アルコンＰ-１００」（荒川化学工業製）５０重量％、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）と粘着付与剤（Ｂ）との合計１００重量部に対し、熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）としてファインセルマスターＭＳ４０１（大日精化工業株式会社製、最大発泡温度：約１７５℃）２重量部をブレンドした樹脂組成物を、予めシリンダの温度を設定したＴダイ押出機（城北製作所社製（型番：１４３２、シリンダ径：１１５ｍｍ、スクリューの長さ／直径比（Ｌ／Ｄ）：２９））のホッパーに投入し、押出機内で樹脂組成物を加熱溶融し、発泡を行った。発泡溶融樹脂は温度を１７５℃に設定したＴダイにてリップ部からシート状に押し出され、別途供給された１１００ｍｍ幅で４０μｍ厚みの延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フイルム（東洋紡績株式会社製）上に発泡粘着シートがラミネートされた。その後、冷却ロールの冷却面により挟圧、接触させて、１５℃まで冷却することで、積層粘着シート１を得た。得られた積層粘着シート１の厚みは約２００μｍ（発泡粘着シートとしては約１６０μｍ）であり、発泡粘着シート全体が均等に発泡しているのが確認された。発泡粘着シートは、粘着性があり、１８０度引きはがし粘着力はシートの中央部で５００ｇ／ｍｍであった。
Example 1
50% by weight of “Tuftec H1221” (SEBS: Asahi Kasei Co., Ltd.) as the styrenic thermoplastic elastomer (A), and 50% by weight of hydrogenated petroleum resin “Alcon P-100” (Arakawa Chemical Industries) as the tackifier (B) %, A fine cell master MS401 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) as a thermally expandable microcapsule foaming agent (C) with respect to 100 parts by weight of the total of the styrene thermoplastic elastomer (A) and the tackifier (B). T-die extruder (model number: 1432, cylinder diameter: 115 mm, screw length, manufactured by Johoku Seisakusho Co., Ltd.), in which a resin composition blended with 2 parts by weight of a maximum foaming temperature: about 175 ° C. / Diameter ratio (L / D): 29)), and the resin composition was heated and melted in an extruder to perform foaming. The foamed molten resin is extruded from the lip portion into a sheet by a T-die set at a temperature of 175 ° C., and foamed on a separately supplied 1100 mm wide and 40 μm thick expanded polypropylene (OPP) film (manufactured by Toyobo Co., Ltd.). An adhesive sheet was laminated. Then, the laminated pressure-sensitive adhesive sheet 1 was obtained by being sandwiched and brought into contact with the cooling surface of the cooling roll and cooling to 15 ° C. The thickness of the obtained laminated pressure-sensitive adhesive sheet 1 was about 200 μm (about 160 μm as a foamed pressure-sensitive adhesive sheet), and it was confirmed that the whole foamed pressure-sensitive adhesive sheet was uniformly foamed. The foamed pressure-sensitive adhesive sheet was sticky, and peeled off by 180 degrees. The adhesive strength was 500 g / mm at the center of the sheet.
実施例２
スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）に粘着付与剤（Ｂ）が予め含有されているスチレン系熱可塑性エラストマーとしてプロペル６２８８（積水フーラー株式会社：商品名）を使用し、プロペル６２８８ １００重量部に対し、熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）としてファインセルマスターＭＳ（大日精化工業株式会社製、最大発泡温度：約２３０℃）２重量部をブレンドした樹脂組成物を、予めシリンダの温度を設定したＴダイ押出機（城北製作所社製（型番：１４３２、シリンダ径：１１５ｍｍ、スクリューの長さ／直径比（Ｌ／Ｄ）：２９））のホッパーに投入し、押出機内で樹脂組成物を加熱溶融し、発泡を行った。発泡溶融樹脂は温度を２１５℃に設定したＴダイにてリップ部からシート状に押し出され、別途供給された１１００ｍｍ幅で４０μｍ厚みの延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フイルム（東洋紡績株式会社製）上に発泡粘着シートがラミネートされた。その後、冷却ロールの冷却面により挟圧、接触させて、１５℃まで冷却することで、積層粘着シート２を得た。得られた積層粘着シート２の厚みは約２４０μｍ（発泡粘着シートとしては約２００μｍ）であり、発泡粘着シート全体が均等に発泡しているのが確認された。発泡粘着シートは、粘着性があることが確認された。
Example 2
Proper 6288 (Sekisui Fuller Co., Ltd .: trade name) is used as a styrenic thermoplastic elastomer in which the tackifier (B) is previously contained in the styrenic thermoplastic elastomer (A), and for 100 parts by weight of Propel 6288, Cylinder temperature is set in advance for a resin composition blended with 2 parts by weight of Fine Cell Master MS (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., maximum foaming temperature: about 230 ° C) as a thermally expandable microcapsule foaming agent (C) The T-die extruder (Johoku Seisakusho Co., Ltd. (model number: 1432, cylinder diameter: 115 mm, screw length / diameter ratio (L / D): 29)) is put into the hopper and the resin composition is heated in the extruder. It melted and foamed. The foamed molten resin is extruded in a sheet form from the lip portion with a T-die set at a temperature of 215 ° C., and foamed on a separately supplied 1100 mm wide and 40 μm thick expanded polypropylene (OPP) film (manufactured by Toyobo Co., Ltd.). An adhesive sheet was laminated. Thereafter, the laminated pressure-sensitive adhesive sheet 2 was obtained by being sandwiched and brought into contact with the cooling surface of the cooling roll and cooling to 15 ° C. The thickness of the obtained laminated pressure-sensitive adhesive sheet 2 was about 240 μm (about 200 μm as a foamed pressure-sensitive adhesive sheet), and it was confirmed that the entire foamed pressure-sensitive adhesive sheet was uniformly foamed. It was confirmed that the foamed pressure-sensitive adhesive sheet is sticky.
実施例３
実施例２において、スチレン系熱可塑性エラストマーとしてプロペル６２８８を６５重量％とタフテックＳ．Ｏ．Ｅ「ＳＳ９０００」（旭化成株式会社製）を３５重量％使用し、また、熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）としてファインセルマスターＭＳを２重量部使用した以外は、実施例２と同様に行い積層粘着シート３を得た。得られた積層粘着シート３の厚みは約２５０μｍ（発泡粘着シートとしては約２１０μｍ）であり、発泡粘着シート全体が均等に発泡しているのが確認された。発泡粘着シートの断面をデジタルマイクロスコープ（ＫＥＹＥＮＣＥ社、型番ＶＨＸ−９００）で観察したところ、直径数十μｍの独立気泡が多数確認された（図２）。発泡粘着シートは、粘着性があり、１８０度引きはがし粘着力はシートの中央部で４５３ｇ／ｍｍであった。この粘着力は、粘着防塵テープ(シート)に好適な粘着性である。
Example 3
In Example 2, 65% by weight of Propel 6288 as a styrenic thermoplastic elastomer and Tuftec S.I. O. E “SS9000” (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) was used in an amount of 35% by weight, and 2 parts by weight of Fine Cell Master MS was used as the thermally expandable microcapsule type foaming agent (C). The laminated adhesive sheet 3 was obtained. The thickness of the obtained laminated adhesive sheet 3 was about 250 μm (about 210 μm as a foamed adhesive sheet), and it was confirmed that the entire foamed adhesive sheet was uniformly foamed. When the cross section of the foamed adhesive sheet was observed with a digital microscope (Keyence Corporation, model number VHX-900), many closed cells having a diameter of several tens of μm were confirmed (FIG. 2). The foamed pressure-sensitive adhesive sheet was sticky and peeled off by 180 degrees, and the adhesive strength was 453 g / mm at the center of the sheet. This adhesive strength is suitable for an adhesive dustproof tape (sheet).
実施例４
実施例３において、スチレン系熱可塑性エラストマーとしてプロペル６２８８を７５重量％とタフテックＳ．Ｏ．Ｅ「ＳＳ９０００」（旭化成株式会社製）を２５重量％使用し、また、熱膨張性マイクロカプセル型発泡剤（Ｃ）としてファインセルマスターＭＳを３重量部使用した以外は、実施例３と同様に行い積層粘着シート４を得た。得られた積層粘着シート４の厚みは約３００μｍ（発泡粘着シートとしては約２６０μｍ）であり、発泡粘着シート全体が均等に発泡しているのが確認された。発泡粘着シートは、粘着性があることが確認された。
Example 4
In Example 3, 75% by weight of Propel 6288 as a styrenic thermoplastic elastomer and Tuftec S.I. O. E “SS9000” (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) was used in an amount of 25% by weight, and the same procedure as in Example 3 except that 3 parts by weight of Fine Cell Master MS was used as the thermally expandable microcapsule foaming agent (C). The laminated adhesive sheet 4 was obtained. The thickness of the obtained laminated pressure-sensitive adhesive sheet 4 was about 300 μm (about 260 μm as a foamed pressure-sensitive adhesive sheet), and it was confirmed that the whole foamed pressure-sensitive adhesive sheet was uniformly foamed. It was confirmed that the foamed pressure-sensitive adhesive sheet is sticky.
参考例１
実施例３において、スチレン系熱可塑性エラストマーとしてプロペル６２８８を７０重量％とタフテックＳ．Ｏ．Ｅ「ＳＳ９０００」の代わりにポリプロピレン（サンアロマー成株式会社製、製品名;ＰＨＡ０３Ａ）を３０重量％使用した以外は実施例３と同様に実施し積層シートを得た。積層シートの発泡シート部分は発泡していたが、粘着性を有しなかった。
Reference example 1
In Example 3, 70% by weight of Propel 6288 as a styrenic thermoplastic elastomer and Tuftec S.I. O. A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that 30% by weight of polypropylene (product name: PHA03A) was used instead of E “SS9000”. The foamed sheet portion of the laminated sheet was foamed but did not have adhesiveness.
参考例２
実施例３において、スチレン系熱可塑性エラストマーとしてプロペル６２８８を７０重量％と、タフテックＳ．Ｏ．Ｅ「ＳＳ９０００」の代わりにＥＶＡ（東ソ株式会社製、製品名；ウルトラセン６３３；ＶＡ含量２０重量％）を３０重量％使用した以外は実施例３と同様に実施し積層シートを得た。積層シートの発泡発シート部分は発泡していたが、粘着性を有しなかった。
Reference example 2
In Example 3, 70% by weight of Propel 6288 as a styrenic thermoplastic elastomer, O. A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that 30% by weight of EVA (product name; Ultrasen 633; VA content 20% by weight) was used instead of E “SS9000”. The foamed sheet portion of the laminated sheet was foamed but did not have tackiness.
比較例１
発泡剤としてファインセルマスターＭＳ（大日精化工業株式会社製、最大発泡温度：約２３０℃）に代わり、セルマイク（三協化成株式会社製、商品名：セルマイク、品番：ＭＢ−５０６４）を使用した以外は、実施例２と同様にして、積層粘着シートを得た。発泡粘着シートは、発泡はしたものの不均一な連続発泡であり、独立した気泡はほとんどなかった。また、シートは黄変しており、商品価値の無いものであった。
Comparative Example 1
Cell foam (manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd., trade name: cell microphone, product number: MB-5064) was used as a foaming agent instead of Fine Cell Master MS (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., maximum foaming temperature: about 230 ° C.). Except for the above, a laminated pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 2. Although the foamed adhesive sheet was foamed, it was non-uniform continuous foaming, and there were almost no independent bubbles. Further, the sheet was yellowed and had no commercial value.
本発明の発泡粘着シートは、発泡の均一性に優れ、十分な粘着性と化学安定性を有する。また、本発泡粘着シートは、溶剤フリーであり、特に粘着防除塵テープやシートとして好適に使用される。さらに、本発明の組成物は、Ｔダイ押出機にて容易に発泡シート成形や積層シート成形を行うことができ、非常に高い生産性を有する。 The foamed pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is excellent in foaming uniformity and has sufficient tackiness and chemical stability. Further, the foamed pressure-sensitive adhesive sheet is solvent-free, and is particularly preferably used as an adhesive dustproof tape or sheet. Furthermore, the composition of the present invention can be easily formed into a foam sheet or a laminated sheet with a T-die extruder and has very high productivity.
１ 押出機
２ Ｔダイ
３ プレスロール
４ 冷却ロール
５ 基材
６ 発泡粘着樹脂（発泡粘着シート）
７ 積層粘着シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Extruder 2 T die 3 Press roll 4 Cooling roll 5 Base material 6 Foaming adhesive resin (foaming adhesive sheet)
7 Laminated adhesive sheet
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