JP2010066760A - Reflective film for liquid crystal display device - Google Patents

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Shinya Togano
真也 栂野
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a reflective film for a liquid crystal display device capable of obtaining high luminance, wherein reflected light is prevented from returning to a light source in the liquid crystal display device without diminishing a light quantity reaching a display surface by condensing the reflected light. <P>SOLUTION: The reflective film for the liquid crystal display device is composed of a white film and transparent particles covering the surface of the white film. The transparent particles of the exposure rate of 5 to 100% on the surface of the reflective film covers the white film surface by the coverage of 50 to 100%, and the white film contains 0.1-7 wt.% of a phosphor with the weight of the white film as a reference. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶表示装置のバックライトユニットにおいて光源の反射フィルムとして用いられる、液晶表示装置用反射フィルムに関する。   The present invention relates to a reflective film for a liquid crystal display device used as a reflective film for a light source in a backlight unit of the liquid crystal display device.

液晶表示装置のバックライトユニットには、表示装置の背面に光源を置くバックライト方式と、側面に光源を置くサイドライト方式があり、いずれの方式においても光源からの光が画面の背面へ逃げるのを防ぐために背面に反射フィルムが設置される。この反射フィルムには、薄く、かつ高い反射率を備えることが要求される。この反射フィルムとして、フィルムの内部に微細な気泡を含有する白色ポリエステルフィルムが用いられている。   The backlight unit of a liquid crystal display device has a backlight method in which a light source is placed on the back surface of the display device and a sidelight method in which a light source is placed on the side surface. In either method, light from the light source escapes to the back surface of the screen. In order to prevent this, a reflective film is installed on the back. This reflective film is required to be thin and have a high reflectance. As this reflective film, a white polyester film containing fine bubbles inside the film is used.

特開昭63−62104号公報JP 63-62104 A 特公平8−16175号公報Japanese Patent Publication No. 8-16175 特開2000−37835号公報JP 2000-37835 A 特開2005−125700号公報JP 2005-125700 A 特開2004−50479号公報JP 2004-50479 A

液晶テレビの多くは、バックライト方式のバックライトユニットを備えるが、テレビの高輝度化に対応するために、より高輝度のバックライトユニットが求められている。しかし、反射フィルムの反射率を向上することだけでは限界がある。   Many liquid crystal televisions include a backlight type backlight unit, but a backlight unit with higher luminance is required in order to cope with higher luminance of the television. However, there is a limit only to improving the reflectance of the reflective film.

バックライト方式においては、反射板の鏡面反射が強いと、液晶表示装置において反射フィルムのうえに配置される光源に光が返り、その光は表示面には到達しないため、光のロスが生じて輝度低下の原因になる。本発明は、反射光を集光することにより、液晶表示装置において反射光が光源に返ることを防ぎ、表示面に到達する光量を損なうことのない液晶表示装置用反射フィルムであって、高い輝度を得ることのできる液晶表示装置用反射フィルムを提供することを課題とする。   In the backlight method, when the specular reflection of the reflecting plate is strong, the light returns to the light source arranged on the reflecting film in the liquid crystal display device, and the light does not reach the display surface, resulting in light loss. It may cause a decrease in brightness. The present invention relates to a reflective film for a liquid crystal display device that collects the reflected light to prevent the reflected light from returning to the light source in the liquid crystal display device and does not impair the amount of light that reaches the display surface. It is an object of the present invention to provide a reflective film for a liquid crystal display device capable of obtaining the above.

すなわち本発明は、白色反射層を含む白色基材フィルムおよび白色基材フィルムの表面を被覆する透明粒子からなる液晶表示装置用反射フィルムであって、白色基材フィルムの表面において5〜100%の露出率の透明粒子が50〜100%の被覆率で白色基材フィルム表面を被覆し、白色基材フィルムの白色反射層は白色反射層の重量を基準に0.1〜7重量%の蛍光体を含有することを特徴とする、液晶表示装置用反射フィルムである。   That is, the present invention is a reflective film for a liquid crystal display device comprising a white base film including a white reflective layer and transparent particles covering the surface of the white base film, and the surface of the white base film is 5 to 100%. Transparent particles with an exposure rate cover the surface of the white base film with a coverage of 50 to 100%, and the white reflective layer of the white base film is a phosphor of 0.1 to 7% by weight based on the weight of the white reflective layer It is a reflective film for liquid crystal display devices characterized by containing.

本発明によれば、反射光を集光することにより、液晶表示装置において反射光が光源に返ることを防ぎ、表示面に到達する光量を損なうことない液晶表示装置用反射フィルムであって、高い輝度を得ることのできる液晶表示装置用反射フィルムを提供することができる。   According to the present invention, there is provided a reflective film for a liquid crystal display device that collects the reflected light to prevent the reflected light from returning to the light source in the liquid crystal display device and does not impair the amount of light reaching the display surface. A reflective film for a liquid crystal display device capable of obtaining luminance can be provided.

被覆率の測定においてミクロトームを用いて切断したフィルムの切断面のうち各測定方向の測定領域の長さ3mmの範囲の模式図である。It is a schematic diagram of the range of length 3mm of the measurement area | region of each measurement direction among the cut surfaces of the film cut | disconnected using the microtome in the measurement of the coverage.

以下、本発明を詳細に説明する。
[白色基材フィルム]
本発明における白色反射層を含む白色基材フィルムは、熱可塑性樹脂からなり、白色の着色剤またはボイド形成物質を白色反射層の熱可塑性樹脂の中に含有させることによって白色を呈するようにしたフィルムである。着色剤またはボイド形成物質としては、例えば無機粒子、有機粒子を用いることができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[White base film]
The white base film including the white reflective layer in the present invention is made of a thermoplastic resin, and a white colorant or void-forming substance is included in the thermoplastic resin of the white reflective layer so as to exhibit a white color. It is. As the colorant or void forming substance, for example, inorganic particles and organic particles can be used.

白色反射層を含む白色基材フィルムの光線反射率は、波長550nmにおける反射率として、好ましくは95%以上、さらに好ましくは96%以上、特に好ましくは97%以上である。   The light reflectance of the white base film including the white reflective layer is preferably 95% or more, more preferably 96% or more, and particularly preferably 97% or more as the reflectance at a wavelength of 550 nm.

白色基材フィルムは、単層フィルムであっても積層フィルムであってもよい。白色基材フィルムが単層フィルムである場合、白色基材フィルムは白色反射層から構成される。白色基材フィルムが積層フィルムである場合、白色基材フィルムは白色反射層と支持層から構成される。高い光線反射率と機械的強度を得る観点から、白色基材フィルムは積層フィルムであることが好ましい。その場合、白色反射層として比較的多くのボイドを含有する層と、支持層として比較的少ないボイドを含有するかボイドを含有しない層とから構成される白色基材フィルムであることが好ましい。   The white base film may be a single layer film or a laminated film. When a white base film is a single layer film, a white base film is comprised from a white reflective layer. When the white base film is a laminated film, the white base film is composed of a white reflective layer and a support layer. From the viewpoint of obtaining high light reflectance and mechanical strength, the white base film is preferably a laminated film. In that case, it is preferable that it is a white base film comprised from the layer which contains a comparatively many void as a white reflection layer, and the layer which contains a comparatively few void as a support layer, or does not contain a void.

白色基材フィルムを構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレンを挙げることができ、機械的特性および熱安定性に優れる白色フィルムを得る観点から、白色基材フィルムの白色反射層、支持層ともにポリエステルから構成されることが好ましい。   Examples of the thermoplastic resin constituting the white base film include polyester, polyolefin, and polystyrene. From the viewpoint of obtaining a white film having excellent mechanical properties and thermal stability, the white reflective layer of the white base film is used. The support layer is preferably composed of polyester.

[ポリエステル]
白色基材フィルムの熱可塑性樹脂としてポリエステルを用いる場合、ポリエステルとしては、ジカルボン酸成分とジオール成分とからなるポリエステルを用いる。このジカルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、2,6―ナフタレンジカルボン酸、4,4’―ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸を挙げることができる。ジオール成分としては、例えばエチレングリコール、1,4―ブタンジオール、1,4―シクロヘキサンジメタノール、1,6―ヘキサンジオールを挙げることができる。
[polyester]
When using polyester as a thermoplastic resin of a white base film, polyester which consists of a dicarboxylic acid component and a diol component is used as polyester. Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, and sebacic acid. Examples of the diol component include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and 1,6-hexanediol.

これらのポリエステルのなかでも芳香族ポリエステルが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。ポリエチレンテレフタレートはホモポリマーであってもよいが、共重合ポリマーが好ましい。   Among these polyesters, aromatic polyesters are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable. Polyethylene terephthalate may be a homopolymer, but a copolymer is preferred.

特に、白色基材フィルムとして、白色反射層として比較的多くのボイドを含有する層と、支持層として比較的少ないボイドを含有するかボイドを含有しない層とから構成される白色基材フィルムを用いる場合、白色反射層に用いるポリエステルは共重合ポリエステルであることが好ましい。この場合、共重合成分の割合は、全ジカルボン酸成分を基準として例えば3〜20モル%、好ましくは4〜15モル%、さらに好ましくは5〜13モル%である。共重合成分の割合をこの範囲とすることによって、ボイドを比較的多く含有する白色反射層についても優れた製膜性を得ることができ、熱寸法安定性に優れた白色基材フィルムを得ることできる。   In particular, as a white base film, a white base film composed of a layer containing a relatively large amount of voids as a white reflective layer and a layer containing relatively few voids or no voids as a support layer is used. In this case, the polyester used for the white reflective layer is preferably a copolyester. In this case, the ratio of the copolymerization component is, for example, 3 to 20 mol%, preferably 4 to 15 mol%, more preferably 5 to 13 mol%, based on the total dicarboxylic acid component. By setting the proportion of the copolymer component within this range, it is possible to obtain excellent film forming properties even for a white reflective layer containing a relatively large amount of voids, and to obtain a white base film having excellent thermal dimensional stability. it can.

[着色剤またはボイド形成物質]
白色反射層の着色剤またはボイド形成物質として無機粒子を用いる場合、白色無機粒子が好ましい。この白色無機粒子としては、硫酸バリウム、二酸化チタン、二酸化珪素、炭酸カルシウムの粒子を例示することができる。
[Colorant or Void-forming substance]
When inorganic particles are used as the colorant or void forming substance of the white reflective layer, white inorganic particles are preferred. Examples of the white inorganic particles include barium sulfate, titanium dioxide, silicon dioxide, and calcium carbonate particles.

無機粒子の平均粒子径は、例えば0.2〜3.0μm、好ましくは0.3〜2.5μm、さら好ましくは0.4〜2.0μmである。この範囲の無機粒子を用いることで、熱可塑性樹脂、特にポリエステル中で適度に分散させることができ、粒子の凝集が起こりずらく、粗大突起のないフィルムを得ることができ、同時に、フィルムの表面が粗くなり過ぎず、適切な範囲に光沢度をコントロールすることができる。なお、無機粒子は、どのような粒子形状でもあってもよく、例えば、板状、球状であってもよい。無機粒子は、分散性を向上させるための表面処理を行ってあってもよい。   The average particle diameter of the inorganic particles is, for example, 0.2 to 3.0 μm, preferably 0.3 to 2.5 μm, and more preferably 0.4 to 2.0 μm. By using inorganic particles in this range, it is possible to appropriately disperse in a thermoplastic resin, particularly polyester, it is difficult to agglomerate the particles, and a film without coarse protrusions can be obtained, and at the same time, the surface of the film The glossiness can be controlled within an appropriate range without becoming too rough. The inorganic particles may have any particle shape, for example, a plate shape or a spherical shape. The inorganic particles may be subjected to a surface treatment for improving dispersibility.

白色反射層の着色剤またはボイド形成物質として有機粒子を用いる場合、有機粒子としてポリエステルに非相溶な樹脂の粒子を用いる。この有機粒子としては、シリコーン樹脂粒子、ポリテトラフルオロエチレン粒子が好ましい。有機粒子の平均粒子径は、例えば0.2〜10μm、好ましくは0.3〜8.0μm、さらに好ましくは0.4〜6.0μmである。この範囲の有機粒子を用いることで、ポリエステル中で適度に分散させることができ粒子の凝集が起こりずらく、粗大突起のない白色基材フィルムを得ることができる。   When organic particles are used as the colorant or void forming substance of the white reflective layer, resin particles that are incompatible with polyester are used as the organic particles. As the organic particles, silicone resin particles and polytetrafluoroethylene particles are preferable. The average particle diameter of the organic particles is, for example, 0.2 to 10 μm, preferably 0.3 to 8.0 μm, and more preferably 0.4 to 6.0 μm. By using the organic particles in this range, it is possible to obtain a white base film having no coarse protrusions, which can be appropriately dispersed in the polyester and does not easily aggregate.

[蛍光体]
本発明において白色基材フィルムの白色反射層は蛍光体を含有する。蛍光体の含有量は白色反射層の重量を基準に0.1〜7重量%である。0.1重量%未満であると輝度を向上する効果を得ることができない。7重量%を超えると蛍光体による白色反射層の着色が顕著になり、液晶表示装置の反射フィルムとして用いたときに正確な色再現ができない。
蛍光体として、無機蛍光体、有機蛍光体のいずれも用いることができる。長期間にわたり安定した蛍光の機能を維持するために、無機蛍光体が好ましい。
[Phosphor]
In the present invention, the white reflective layer of the white base film contains a phosphor. The content of the phosphor is 0.1 to 7% by weight based on the weight of the white reflective layer. If it is less than 0.1% by weight, the effect of improving the luminance cannot be obtained. If it exceeds 7% by weight, the white reflective layer is markedly colored by the phosphor, and accurate color reproduction cannot be achieved when used as a reflective film of a liquid crystal display device.
As the phosphor, either an inorganic phosphor or an organic phosphor can be used. In order to maintain a stable fluorescence function over a long period of time, an inorganic phosphor is preferable.

本発明における蛍光体は、400〜450nmの波長の光で励起し、500〜600nmの波長の光を発光する蛍光体であることが好ましい。これは、本発明における蛍光体の励起波長が400〜450nmの帯域にあり、かつその発光波長が500〜600nmにあることを意味する。励起波長がこの範囲あることによって、液晶表示装置のバックライトユニットの反射フィルムとして用いたときに、蛍光体による着色が実質的になく、かつ一層高い反射率を示す反射フィルムを得ることができる。   The phosphor in the present invention is preferably a phosphor that is excited by light having a wavelength of 400 to 450 nm and emits light having a wavelength of 500 to 600 nm. This means that the excitation wavelength of the phosphor in the present invention is in the band of 400 to 450 nm, and the emission wavelength is in the range of 500 to 600 nm. When the excitation wavelength is in this range, when used as a reflective film for a backlight unit of a liquid crystal display device, a reflective film that is substantially free from coloring by a phosphor and exhibits a higher reflectance can be obtained.

上記の励起波長および発光ピーク波長についての要件を満足する無機蛍光体として、岩塩型結晶構造をもつアルカリ土類金属硫化物、例えば硫化亜鉛(ZnS)、硫化ストロンチウム(SrS)、酸化イットリウム(Y)を母体とし、賦活剤としてユウロピウム(Eu)や銅(Cu)を含有する蛍光体を用いることができる。また、バリウム・マグネシウム・アルミニウム複合酸化物(BaMgAl1017)を母体とし、賦活剤としてユウロピウム(Eu)やマンガン(Mn)を含有する蛍光体を用いることができる。また、リン酸ランタン(LaPO)を母体として、賦活剤としてCe、Tbを含有する蛍光体を用いることができる。) As an inorganic phosphor that satisfies the requirements for the excitation wavelength and emission peak wavelength, alkaline earth metal sulfides having a rock salt type crystal structure such as zinc sulfide (ZnS), strontium sulfide (SrS), yttrium oxide (Y 2) the O 2) as a host, it can be used a phosphor containing europium (Eu) or copper (Cu) as an activator. Alternatively, a phosphor containing barium / magnesium / aluminum composite oxide (Ba 3 MgAl 10 O 17 ) as a base and europium (Eu) or manganese (Mn) as an activator can be used. A phosphor containing Ce and Tb as activators can be used with lanthanum phosphate (LaPO 4 ) as a base material. )

蛍光体として、市販のものでは、例えば、緑色発光無機蛍光体2210(化成オプトロニクス社製 ZnSを母体として、Cuを賦活物質としてなる)、赤色無機蛍光体D1110(根本特殊化学(株)製、Yを母体として、Euを賦活物質としてなる)、青色無機蛍光体D1230(根本特殊化学(株)製、SrSを母体として、Euを賦活物質としてなる)、緑色無機蛍光体KX732A(化成オプトロニクス社製、バリウム・マグネシウム・アルミニウム複合酸化物(BaMgAl1017)を母体として、EuおよびMnを賦活物質としてなる)を用いることができる。 Examples of commercially available phosphors include green light-emitting inorganic phosphor 2210 (ZenS made by Kasei Optronics, Inc., and Cu as an activator), red inorganic phosphor D1110 (manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd., Y 2 O 3 as a matrix, Eu as an activator), blue inorganic phosphor D1230 (manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd., SrS as a matrix, Eu as an activator), green inorganic phosphor KX732A (chemical conversion optronics) A barium / magnesium / aluminum composite oxide (Ba 3 MgAl 10 O 17 ) is used as a base material and Eu and Mn are used as activators).

上記の励起波長および発光波長についての要件を満足する有機蛍光体として、例えば、スチルベン系蛍光剤、ジスチルベン系蛍光剤、ベンゾオキサゾール系蛍光剤、スチリル・オキサゾール系蛍光剤、ピレン・オキサゾール系蛍光剤、クマリン系蛍光剤、イミダゾール系蛍光剤、ベンゾイミダゾール系蛍光剤、ピラゾリン系蛍光剤、アミノクマリン系蛍光剤、ジスチリル−ビフェニル系蛍光剤、ナフタルイミド系蛍光剤を用いることができる。これらの中でも、耐久性が高く、反射率を向上する効果が高いことから、ベンゾオキサゾール系蛍光剤、スチリル・オキサゾール系蛍光剤、ナフタルイミド系蛍光剤が好ましく、具体的には、イーストブライト OB−1(イーストマン社製 ベンゾオキサゾール系蛍光剤)、Uvitex−OB(チバガイギー社製 スチリル・オキサゾール系蛍光剤)、ルモゲングリーン850(BASF社製 ナフタルイミド系蛍光剤)を用いることが好ましい。   Examples of organic phosphors that satisfy the requirements for the excitation wavelength and emission wavelength include, for example, stilbene fluorescent agents, distilbene fluorescent agents, benzoxazole fluorescent agents, styryl / oxazole fluorescent agents, pyrene / oxazole fluorescent agents, A coumarin fluorescent agent, an imidazole fluorescent agent, a benzimidazole fluorescent agent, a pyrazoline fluorescent agent, an aminocoumarin fluorescent agent, a distyryl-biphenyl fluorescent agent, and a naphthalimide fluorescent agent can be used. Among these, benzoxazole-based fluorescent agents, styryl-oxazole-based fluorescent agents, and naphthalimide-based fluorescent agents are preferred because of their high durability and high effect of improving reflectance. Specifically, yeast bright OB- 1 (benzoxazole-based fluorescent agent manufactured by Eastman), Uvitex-OB (styryl / oxazole-based fluorescent agent manufactured by Ciba Geigy), and Lumogen Green 850 (naphthalimide-based fluorescent agent manufactured by BASF) are preferably used.

[透明粒子]
本発明の液晶表示装置用反射フィルムは、白色基材フィルムおよび該白色基材フィルムの表面を被覆する透明粒子からなる。
本発明の液晶表示装置用反射フィルムにおいては、透明粒子が白色基材フィルムの表面を被覆している。この被覆は、後に定義する被覆率で50〜100%、好ましくは60〜100%、さらに好ましくは70〜100%、特に好ましくは80〜100%の被覆率で白色基材フィルム表面を被覆していることをいう。被覆率が50%未満であると透明粒子による光の集光が損なわれ、液晶表示装置において反射フィルムの直上に配置される光源に反射光が返り、表示面に到達する光の量が減少するため輝度上昇が期待できない。
[Transparent particles]
The reflective film for a liquid crystal display device of the present invention comprises a white base film and transparent particles covering the surface of the white base film.
In the reflective film for a liquid crystal display device of the present invention, the transparent particles cover the surface of the white base film. This coating is performed by coating the surface of the white base film at a coverage of 50 to 100%, preferably 60 to 100%, more preferably 70 to 100%, particularly preferably 80 to 100%. It means being. If the coverage is less than 50%, light collection by the transparent particles is impaired, and the reflected light returns to the light source disposed immediately above the reflective film in the liquid crystal display device, thereby reducing the amount of light reaching the display surface. Therefore, the increase in brightness cannot be expected.

本発明において、白色フィルムの透明粒子による被覆率は、フィルム面内の直交する二方向のそれぞれ長さ3mmの測定領域の合計長さ6mmの測定領域について観察を行い、測定領域において白色フィルム表面を透明粒子が被覆している割合として定義される。   In the present invention, the coverage of the white film with transparent particles is observed for a measurement area of 6 mm in total in a measurement area of 3 mm in length in each of two orthogonal directions in the film plane. Defined as the percentage covered by transparent particles.

具体的には、ミクロトームを用いて、フィルム面内に無作為に選んだ一方向とフィルムの厚み方向が切断面となるように切片サンプル1を切り出し、切片サンプル1で選んだ無作為な一方向と直交する方向と厚み方向が切断面となるように切片サンプル2を切り出し、切片サンプル1のバインダーの塗膜面の長さ3mmの領域と、切片サンプル2のバインダーの塗膜面の長さ3mmの領域との合計長さ6mmの測定領域について、日立製作所製S−4700形電界放出形走査電子顕微鏡を用い、倍率3000倍にて観察し、切片サンプルの切断面内における測定領域において、透明粒子に被覆されていないフィルム表面の部分の長さを積算して、下記式で求める(図1参照)。
透明粒子による被覆率
=(6mm−(透明粒子に被覆されていない部分の積算長さ(mm)))
/6mm × 100(%)
Specifically, using a microtome, the section sample 1 is cut out so that one direction randomly selected in the film plane and the thickness direction of the film become the cutting plane, and one random direction selected in the section sample 1 is selected. The slice sample 2 is cut out so that the direction perpendicular to the thickness direction and the thickness direction are cut surfaces, the region of the coating film surface of the binder of the slice sample 1 is 3 mm in length, and the length of the coating film surface of the binder of the slice sample 2 is 3 mm. The measurement region having a total length of 6 mm with respect to the above region was observed at a magnification of 3000 times using a S-4700 field emission scanning electron microscope manufactured by Hitachi, Ltd. The lengths of the portions of the film surface that are not covered with are integrated to obtain the following formula (see FIG. 1).
Coverage ratio by transparent particles = (6 mm-(integrated length of a portion not covered by transparent particles (mm)))
/ 6mm x 100 (%)

なお、切断面において透明粒子の最大径部分が塗膜表面より外側に出ている場合には、透明粒子の最大径で覆われる部分を透明粒子に被覆されているとみなし、透明粒子の最大径部分が塗膜表面より内側にある場合、すなわち塗膜中に沈みこんでいる場合には、透明粒子のうち塗膜より外に出ている部分が作るドーム状突起の最大径を、粒子に被覆されているとみなす。   In addition, when the maximum diameter portion of the transparent particle is outside the coating surface on the cut surface, it is considered that the portion covered with the maximum diameter of the transparent particle is covered with the transparent particle, and the maximum diameter of the transparent particle If the part is inside the coating surface, that is, if it is sinking in the coating film, the maximum diameter of the dome-shaped protrusion formed by the portion of the transparent particle that is outside the coating film is covered with the particle. It is assumed that

本発明における被覆率の算出において、白色基材フィルムの表面を被覆しているとして扱う透明粒子は、反射フィルムの表面に透明粒子の一部分または全部が露出しているもの、すなわち塗膜より外側に透明粒子の一部または全部が露出してものである。この露出は、本発明で定義する露出率で5〜100%、好ましくは10〜100%、さらに好ましくは20〜100%の露出率での露出をいう。このように、露出率5%未満の透明粒子を被覆している粒子として扱わないのは、露出率が5%未満であると露出粒子による集光効果を得ることができず、したがって光源を回避して液晶表示面に届く反射光を十分に確保することができないからである。   In the calculation of the coverage in the present invention, the transparent particles treated as covering the surface of the white base film are those in which part or all of the transparent particles are exposed on the surface of the reflective film, that is, outside the coating film. Some or all of the transparent particles are exposed. This exposure refers to exposure at an exposure rate of 5 to 100%, preferably 10 to 100%, more preferably 20 to 100% as defined in the present invention. In this way, if the exposure rate is less than 5%, the light collecting effect cannot be obtained and the light source is avoided. This is because sufficient reflected light reaching the liquid crystal display surface cannot be secured.

透明粒子は、透明粒子を白色基材フィルムの表面に支持するために白色基材フィルムの表面に設けられたバインダーの塗膜に支持されている。このため、透明粒子の一部は、バインダーの塗膜に接するか沈み込んでいる。なお、露出率100%は、白色基材フィルム表面と透明粒子表面が接する形でバインダーによって白色基材フィルムの表面に支えられている状態にあたり、露出率0%は、白色基材フィルムの表面に設けられたバインダーの塗膜の中に透明粒子が完全に沈み込んでいる状態であり、露出率50%は、白色基材フィルム表面に設けられたバインダーの塗膜の中に透明粒子の半分が埋まり、残りの半分が塗膜の外に突出している状態である。   The transparent particles are supported by a coating film of a binder provided on the surface of the white base film in order to support the transparent particles on the surface of the white base film. For this reason, some of the transparent particles are in contact with or sinking into the coating film of the binder. The exposure rate of 100% corresponds to the state where the surface of the white base film is in contact with the surface of the transparent particles and is supported on the surface of the white base film by a binder. The exposure rate of 0% is the surface of the white base film. The transparent particles are completely submerged in the coating film of the provided binder, and the exposure rate of 50% is that half of the transparent particles are in the coating film of the binder provided on the surface of the white base film. It is buried and the other half is protruding from the coating film.

より正確に露出率を定義すると、露出率は、切片サンプルの切断面内における透明粒子の断面の中心を通りフィルムの塗膜面に垂直な直線を引いたときに、この直線がフィルム切片の切断面内において透明粒子の表面と交わる2つの点のうち、露出した側の表面にある点をS、露出していない側の表面にある点をTとし、さきの直線がバインダーの塗膜面と交わる点をBとしたとき、(SとBとの間の距離)/(SとTとの間の距離)で表される。   To define the exposure rate more precisely, the exposure rate is calculated by drawing a straight line passing through the center of the cross section of the transparent particle in the cut surface of the slice sample and perpendicular to the coating surface of the film. Of the two points that intersect the surface of the transparent particles in the plane, S is the point on the exposed surface, T is the point on the unexposed surface, and the straight line is the coating surface of the binder. When the intersecting point is B, it is expressed by (distance between S and B) / (distance between S and T).

すなわち、露出率(%)は、下記式で定義される。
露出率
=(SとBとの間の距離)/(SとTとの間の距離)×100(%)
なお、切断面内における透明粒子の断面の中心は、粒子が球状の場合はその断面の円の中心とし、粒子が非球状の場合は、その断面の重心とする。
That is, the exposure rate (%) is defined by the following formula.
Exposure rate = (distance between S and B) / (distance between S and T) × 100 (%)
The center of the cross section of the transparent particle in the cut surface is the center of the circle of the cross section when the particle is spherical, and the center of gravity of the cross section when the particle is non-spherical.

透明粒子は、バインダーの塗膜で白色基材フィルムの上に支持される。このバインダーとしては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステルアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、これらの共重合体やブレンド物を用いることができる。
塗膜は、上述のバインダーの他に、さらにイソシアネート系、メラミン系、エポキシ系の架橋剤を配合して架橋されていてもよい。
The transparent particles are supported on the white base film with a binder coating. As this binder, an acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a polyesteramide resin, a polyolefin resin, a copolymer or a blend thereof can be used.
The coating film may be cross-linked by further blending an isocyanate-based, melamine-based, or epoxy-based crosslinking agent in addition to the above-described binder.

透明粒子としては、無機透明粒子、有機透明粒子のいずれも用いることができる。これらは複数の粒子を併用していもよい。透明粒子は、それを構成する素材自体の光線透過率が50%以上、好ましくは60%以上、さらに好ましくは70%以上であるものがよく、可視領域において光の吸収がないものが好ましい。   As the transparent particles, either inorganic transparent particles or organic transparent particles can be used. These may use a plurality of particles in combination. The transparent particles preferably have a light transmittance of 50% or more, preferably 60% or more, and more preferably 70% or more, and preferably have no light absorption in the visible region.

有機透明粒子として、例えば、アクリル粒子、シリコーン粒子、スチレン粒子を用いることができる。可視光領域における光の吸収が殆ど無いことから、アクリル粒子、スチレン粒子が好ましい。無機透明粒子としては、例えばガラス粒子を用いることができる。   As the organic transparent particles, for example, acrylic particles, silicone particles, and styrene particles can be used. Acrylic particles and styrene particles are preferred because they hardly absorb light in the visible light region. As the inorganic transparent particles, for example, glass particles can be used.

透明粒子としては、光を集光するために曲面で構成されるか、曲面と平面で構成される形状のものを用いる。この形状として、例えば、球状、ラグビーボール状、凸レンズ状のものを用いることができる。効果的に輝度を向上するために、アスペクト比が3以下のものが好ましく、さらにアスペクト比が1.2以下のものが好ましい。得に好ましい形状は球状粒子である。なお、アスペクト比は長径/短径である。そして、透明粒子の粒子径は、透明粒子が球状でない場合には、長径と短径の平均をとった値である。   As the transparent particles, particles having a curved surface or a curved surface and a flat surface are used in order to collect light. As this shape, for example, a spherical shape, a rugby ball shape, or a convex lens shape can be used. In order to effectively improve the luminance, an aspect ratio of 3 or less is preferable, and an aspect ratio of 1.2 or less is more preferable. A preferable shape is a spherical particle. The aspect ratio is major axis / minor axis. The particle diameter of the transparent particles is a value obtained by taking the average of the major axis and the minor axis when the transparent particles are not spherical.

透明粒子の大きさは、平均粒子径でいうと、好ましくは5〜50μm、さらに好ましくは7〜45μm、特に好ましくは8〜40μm、最も好ましくは10〜30μmである。この範囲の平均粒子径であることによって、凝集が生じがたく、光の指向性をコントロールし易い点に加え、粒子の脱落や塗工に際しての筋状の塗布欠陥が発生し難い状態とすることができる。   The size of the transparent particles is preferably 5 to 50 μm, more preferably 7 to 45 μm, particularly preferably 8 to 40 μm, and most preferably 10 to 30 μm in terms of average particle diameter. By having an average particle diameter in this range, in addition to the fact that aggregation does not easily occur and the directivity of light is easy to control, it is difficult to cause streaky coating defects during particle dropout or coating. Can do.

本発明において、塗膜における透明粒子とバインダーとの割合は、透明粒子100重量部に対してバインダー10〜70重量部であることが好ましい。この範囲の割合であることによって、十分な集光効果を得ながら、透明粒子が白色基材フィルムの表面から脱落することを防ぐことができる。なお、ここでのバインダーの量は揮発性の溶剤を除いたバインダー固形分の重量である。
本発明の液晶表示装置用反射フィルムの反射率は好ましくは96%以上である。反射率が96%以上であることによって高い輝度を得ることができる。
In this invention, it is preferable that the ratio of the transparent particle and binder in a coating film is 10-70 weight part of binders with respect to 100 weight part of transparent particles. By being a ratio in this range, it is possible to prevent the transparent particles from falling off the surface of the white base film while obtaining a sufficient light collecting effect. Here, the amount of the binder is the weight of the binder solid content excluding the volatile solvent.
The reflectance of the reflective film for a liquid crystal display device of the present invention is preferably 96% or more. A high luminance can be obtained when the reflectance is 96% or more.

[製造方法]
以下、本発明の液晶表示装置用反射フィルムを製造する方法の一例を説明する。この例では、白色基材フィルムとして白色反射層と支持層から構成される積層フィルムである白色基材フィルムを用いる。
[Production method]
Hereinafter, an example of a method for producing the reflective film for a liquid crystal display device of the present invention will be described. In this example, a white base film that is a laminated film composed of a white reflective layer and a support layer is used as the white base film.

白色基材フィルムに用いるポリエステルは、線径15μm以下のステンレス鋼細線よりなる平均目開き10〜100μm、好ましくは平均目開き20〜50μmの不織布型フィルターを用いて濾過を行うことが好ましい。この濾過を行うことで、通常は凝集して粗大凝集粒子となりやすい粒子の凝集を抑え、粗大異物の少ない積層フィルムを得ることができる。   The polyester used for the white base film is preferably filtered using a nonwoven fabric type filter having an average opening of 10 to 100 μm, preferably an average opening of 20 to 50 μm, and made of stainless steel fine wires having a wire diameter of 15 μm or less. By performing this filtration, it is possible to suppress agglomeration of particles that are usually agglomerated and become coarse agglomerated particles, and to obtain a laminated film with few coarse foreign matters.

濾過したポリエステルの組成物は、溶融した状態でフィードブロックを用いた同時多層押出法により、ダイから多層に状態で押出し、積層未延伸シートを製造する。
ダイより押出された積層未延伸シートは、キャスティングドラムで冷却固化され、積層未延伸フィルムとなる。この積層未延伸フィルムをロール加熱、赤外線加熱等で加熱し、縦方向に延伸して積層縦延伸フィルムを得る。この延伸は2個以上のロールの周速差を利用して行うのが好ましい。延伸は、ポリエステルのガラス転移点(Tg)以上の温度で行うことが好ましい。延伸倍率は、縦方向、縦方向と直交する方向(以降、横方向と呼ぶ)ともに、好ましくは2.2〜4.0倍、さらに好ましくは2.3〜3.9倍である。2.2倍未満とするとフィルムの厚み斑が悪くなり良好なフィルムが得られず、4.0倍を超えると製膜中に破断が発生し易くなり好ましくない。
The filtered polyester composition is extruded from a die to a multilayer state by a simultaneous multilayer extrusion method using a feed block in a molten state to produce a laminated unstretched sheet.
The laminated unstretched sheet extruded from the die is cooled and solidified by a casting drum to form a laminated unstretched film. This laminated unstretched film is heated by roll heating, infrared heating or the like, and stretched in the longitudinal direction to obtain a laminated longitudinally stretched film. This stretching is preferably performed by utilizing the difference in peripheral speed between two or more rolls. The stretching is preferably performed at a temperature equal to or higher than the glass transition point (Tg) of the polyester. The draw ratio is preferably 2.2 to 4.0 times, more preferably 2.3 to 3.9 times in both the longitudinal direction and the direction orthogonal to the longitudinal direction (hereinafter referred to as the transverse direction). If it is less than 2.2 times, the thickness unevenness of the film is deteriorated and a good film cannot be obtained, and if it exceeds 4.0 times, breakage tends to occur during film formation, which is not preferable.

縦延伸後の積層フィルムは、続いて、横延伸、熱固定、熱弛緩の処理を順次施して積層二軸配向フィルムとするが、これら処理はフィルムを走行させながら行う。横延伸の処理はポリエステルのガラス転移点(Tg)より高い温度から始める。横延伸過程での昇温は連続的でも段階的(逐次的)でもよいが通常逐次的に昇温する。例えばテンターの横延伸ゾーンをフィルム走行方向に沿って複数に分け、ゾーン毎に所定温度の加熱媒体を流すことで昇温する。横延伸の倍率は、この用途の要求特性にもよるが、好ましくは2.5〜4.5倍、さらに好ましくは2.8〜3.9倍である。2.5倍未満であるとフィルムの厚み斑が悪くなり良好なフィルムが得られず、4.5倍を超えると製膜中に破断が発生し易くなる。以下、融点をTmと略す。   Subsequently, the laminated film after the longitudinal stretching is sequentially subjected to lateral stretching, heat setting, and thermal relaxation to form a laminated biaxially oriented film. These processes are performed while the film is running. The transverse stretching process starts from a temperature higher than the glass transition point (Tg) of the polyester. Although the temperature rise in the transverse stretching process may be continuous or stepwise (sequential), the temperature is usually raised sequentially. For example, the transverse stretching zone of the tenter is divided into a plurality along the film running direction, and the temperature is raised by flowing a heating medium having a predetermined temperature for each zone. The transverse stretching ratio is preferably 2.5 to 4.5 times, more preferably 2.8 to 3.9 times, although it depends on the required characteristics of this application. If it is less than 2.5 times, the thickness unevenness of the film is deteriorated and a good film cannot be obtained, and if it exceeds 4.5 times, breakage tends to occur during film formation. Hereinafter, the melting point is abbreviated as Tm.

横延伸後のフィルムは、両端を把持したまま(Tm−20℃)〜(Tm〜100℃)の温度で定幅または10%以下の幅減少下で熱処理して熱収縮率を低下させるのがよい。熱処理温度が(Tm−20℃)より高いとフィルムの平面性が悪くなり、厚み斑が大きくなり好ましくない。(Tm−100)℃より低いと熱収縮率が大きくなることがあり好ましくない。また、熱収縮量を調整するために、把持しているフィルムの両端を切り落し、フィルム縦方向の引き取り速度を調整し、縦方向に弛緩させることができる。弛緩させる手段としてはテンター出側のロール群の速度を調整する。弛緩させる割合として、テンターのフィルムライン速度に対してロール群の速度ダウンを行い、好ましくは0.1〜2.5%、さらに好ましくは0.2〜2.3%、特に好ましくは0.3〜2.0%の速度ダウンを実施してフィルムを弛緩(この値を「弛緩率」という)して、弛緩率をコントロールすることによって縦方向の熱収縮率を調整する。また、フィルム横方向は両端を切り落すまでの過程で幅減少させて、所望の熱収縮率を得ることができる。   The film after transverse stretching is heat-treated at a temperature of (Tm-20 ° C.) to (Tm-100 ° C.) with a constant width or a width reduction of 10% or less while lowering both ends to reduce the heat shrinkage rate. Good. When the heat treatment temperature is higher than (Tm−20 ° C.), the flatness of the film is deteriorated and the thickness unevenness is increased, which is not preferable. If it is lower than (Tm-100) ° C., the heat shrinkage rate may increase, which is not preferable. Further, in order to adjust the heat shrinkage, both ends of the film being held can be cut off, the take-up speed in the film vertical direction can be adjusted, and the film can be relaxed in the vertical direction. As a means for relaxing, the speed of the roll group on the tenter exit side is adjusted. As the rate of relaxation, the speed of the roll group is reduced with respect to the film line speed of the tenter, preferably 0.1 to 2.5%, more preferably 0.2 to 2.3%, particularly preferably 0.3. The film is relaxed by performing a speed reduction of ˜2.0% (this value is referred to as “relaxation rate”), and the longitudinal heat shrinkage rate is adjusted by controlling the relaxation rate. Further, the width of the film in the horizontal direction can be reduced in the process until both ends are cut off, and a desired heat shrinkage rate can be obtained.

このようにして作成された積層フィルムである白色基材フィルムの表面に、塗膜を形成するための塗液として、透明粒子、バインダーおよび架橋剤を溶媒に分散または溶解させた塗液を、コーティング装置を用いて所定量塗工し、120℃まで段階的に温度設定したオーブンにより乾燥させることによって、本発明の液晶表示装置用反射フィルムを得ることができる。コーティング装置として、例えばダイコーティング装置やグラビアロールコーティング装置を用いることができる。なお、塗液の塗布量は、乾燥前のwet塗布厚みとして好ましくは10〜50g/mである。 As a coating liquid for forming a coating film on the surface of the white base film, which is a laminated film thus created, a coating liquid in which transparent particles, a binder and a crosslinking agent are dispersed or dissolved in a solvent is coated. The reflective film for a liquid crystal display device of the present invention can be obtained by applying a predetermined amount using an apparatus and drying it in an oven whose temperature is set stepwise up to 120 ° C. As the coating apparatus, for example, a die coating apparatus or a gravure roll coating apparatus can be used. The coating amount of the coating liquid is preferably 10 to 50 g / m 2 as the wet coating thickness before drying.

以下、実施例により本発明を詳述する。なお、各特性値は以下の方法で測定した。
(1)光線反射率
分光光度計(島津製作所製UV−3101PC)に積分球を取り付け、BaSO白板を100%とした時の反射率を波長550nmで測定し、この値を光線反射率とした。
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. Each characteristic value was measured by the following method.
(1) Light reflectivity An integrating sphere was attached to a spectrophotometer (Shimadzu Corporation UV-3101PC), the reflectivity when the BaSO 4 white plate was 100% was measured at a wavelength of 550 nm, and this value was taken as the light reflectivity. .

(2)相対輝度
液晶表示装置に反射板として用いたときの表示装置の輝度を評価した。ソニー(株)製32インチテレビ(ブラビアKDL−32V2500)のバックライトの反射フィルムを取り外し、かわり評価対象のフィルムを設置し、輝度計(大塚電子製Model MC−940)を用いて、バックライトの中心を真正面より測定距離500mmで輝度を測定した。相対輝度は、透明粒子の塗布層を設けていない比較例1の反射フィルムの輝度を基準として算出した、輝度の相対値である。
相対輝度=(反射フィルムの輝度)/(比較例1の反射フィルムの輝度)×100(%)
(2) Relative luminance The luminance of the display device when used as a reflector in a liquid crystal display device was evaluated. Remove the reflective film from the backlight of Sony's 32-inch TV (BRAVIA KDL-32V2500), install the film to be evaluated, and use a luminance meter (Model MC-940, manufactured by Otsuka Electronics) The luminance was measured at a measurement distance of 500 mm from the center in front. The relative luminance is a relative value of luminance calculated based on the luminance of the reflective film of Comparative Example 1 in which the transparent particle coating layer is not provided.
Relative brightness = (Brightness of reflection film) / (Brightness of reflection film of Comparative Example 1) × 100 (%)

(3)色度差
バックライトにフィルムを組み込み測定、評価した。使用したバックライトは、評価用に用意した液晶テレビ(SHARP社製AQUOS−20V)に使用される直下型バックライト(対角線20インチ)ユニットであり、元々組み込まれていた反射シートに替えて、測定対象とする反射フィルムを組み込んだ。
測定では、バックライト面を、バックライト面の中心を通りバックライト面の幅方向に平行な直線と、バックライト面の中心を通りバックライト面の縦方向に平行な直線とで4分割し、分割されたそれぞれの領域の中心を測定点とした。
トプコン社製の輝度計BM−7を用いて、バックライト面からの距離50cm、測定角1°の条件で測定点4箇所における色度(x、y)を測定し、単純平均を求め、平均色度(x、y)とした。平均色度(x、y)と基準色(x=0.300、y=0.310)との距離を算出して色度差Δxyを算出した。
Δx=基準座標(x=0.300)−測定座標(x)
Δy=基準座標(y=0.310)−測定座標(y)
Δxy=(Δx+Δy1/2
算出されたΔxyを、下記の基準で評価した。
◎: Δxy < 0.005
○: 0.005 ≦ Δxy < 0.010
×: 0.010 ≦ Δxy
(3) Chromaticity difference A film was incorporated in the backlight and measured and evaluated. The backlight used is a direct type backlight (diagonal 20 inches) unit used for liquid crystal televisions (AQUAS-20V manufactured by SHARP) prepared for evaluation, and measured in place of the reflection sheet originally incorporated. The target reflective film was incorporated.
In the measurement, the backlight surface is divided into four parts: a straight line passing through the center of the backlight surface and parallel to the width direction of the backlight surface; and a straight line passing through the center of the backlight surface and parallel to the vertical direction of the backlight surface; The center of each divided area was taken as a measurement point.
Using a luminance meter BM-7 manufactured by Topcon Corporation, chromaticity (x, y) at four measurement points was measured under the conditions of a distance of 50 cm from the backlight surface and a measurement angle of 1 °, and a simple average was obtained. It was set as chromaticity (x, y). The distance between the average chromaticity (x, y) and the reference color (x = 0.300, y = 0.310) was calculated to calculate the chromaticity difference Δxy.
Δx = reference coordinate (x = 0.300) −measurement coordinate (x)
Δy = reference coordinate (y = 0.310) −measurement coordinate (y)
Δxy = (Δx 2 + Δy 2 ) 1/2
The calculated Δxy was evaluated according to the following criteria.
A: Δxy <0.005
○: 0.005 ≦ Δxy <0.010
×: 0.010 ≦ Δxy

(4)白色フィルムの有機粒子および無機粒子の平均粒子径
粒度分布計(堀場製作所製LA−950)にて、粒子の粒度分布を求め、d50での粒子径を平均粒子径とした。
(4) Average particle size of organic particles and inorganic particles of white film The particle size distribution of the particles was obtained with a particle size distribution meter (LA-950, manufactured by Horiba, Ltd.), and the particle size at d50 was defined as the average particle size.

(5)透明粒子の平均粒子径
日立製作所製S−4700形電界放出形走査電子顕微鏡を用い、倍率1000倍にて、粒子を100個任意に測定し(球状以外の場合は(長径+短径)/2にて求める)、平均粒子径を求めた。
(5) Average particle diameter of transparent particles Using an S-4700 field emission scanning electron microscope manufactured by Hitachi, Ltd., arbitrarily measuring 100 particles at a magnification of 1000 times (in the case of other than spherical (long diameter + short diameter) ) / 2), and the average particle size was determined.

(6)透明粒子のアスペクト比
日立製作所製S−4700形電界放出形走査電子顕微鏡を用い、倍率500倍にて、露出した粒子30個任意に観察し、長径、短径の値から下記式で求め平均値を算出した。
アスペクト比=長径/短径
(6) Aspect ratio of transparent particles Using an S-4700 field emission scanning electron microscope manufactured by Hitachi, Ltd., arbitrarily observing 30 exposed particles at a magnification of 500 times, and calculating from the values of major axis and minor axis according to the following formula: The average value was calculated.
Aspect ratio = major axis / minor axis

(7)透明粒子の露出率
ミクロトームを用いて、フィルムから切片サンプル1と切片サンプル2を切り出した。切片サンプル1は、フィルム面内に無作為に選んだ一方向とフィルムの厚み方向が切断面となるように切り出した切片サンプルであり、切片サンプル2は、切片サンプル1で選んだ無作為な一方向と直交する方向と厚み方向が切断面となるように切り出した切片サンプルである。
切片サンプル1のバインダーの塗膜面の長さ3mmの領域と、切片サンプル2のバインダーの塗膜面の長さ3mmの領域との合計長さ6mmの測定領域について、日立製作所製S−4700形電界放出形走査電子顕微鏡を用い、倍率3000倍にて観察した。
露出率は、切片サンプルの切断面内における透明粒子の断面の中心を通りフィルムの塗膜面に垂直な直線を引いたときに、この直線がフィルム切片の切断面内において透明粒子の表面と交わる2つの点のうち、露出した側の表面にある点をS、露出していない側の表面にある点をTとし、さきの直線がバインダーの塗膜面と交わる点をBとしたとき、(SとBとの間の距離)/(SとTとの間の距離)で表される。
すなわち、露出率(%)は、下記式で定義される。
露出率
=(SとBとの間の距離)/(SとTとの間の距離)×100(%)
なお、切断面内における透明粒子の断面の中心は、粒子が球状の場合はその断面の円の中心とし、粒子が非球状の場合は、その断面の重心とする。
(7) Exposure rate of transparent particles Section sample 1 and section sample 2 were cut out from the film using a microtome. The section sample 1 is a section sample cut so that one direction randomly selected in the film plane and the thickness direction of the film are cut surfaces, and the section sample 2 is a random sample selected in the section sample 1. It is the section | slice sample cut out so that the direction orthogonal to a direction and the thickness direction may become a cut surface.
S-4700 manufactured by Hitachi, Ltd., for a measurement area of 6 mm in total including an area of 3 mm in the length of the coating film surface of the binder of the section sample 1 and an area of 3 mm in length of the coating film surface of the binder of the section sample 2 Observation was performed at a magnification of 3000 times using a field emission scanning electron microscope.
As for the exposure rate, when a straight line passing through the center of the cross section of the transparent particle in the cut surface of the slice sample and perpendicular to the coating surface of the film is drawn, this straight line intersects the surface of the transparent particle in the cut surface of the film slice. Of the two points, S is the point on the exposed surface, T is the point on the unexposed surface, and B is the point where the straight line intersects the coating surface of the binder. (Distance between S and B) / (Distance between S and T)
That is, the exposure rate (%) is defined by the following formula.
Exposure rate = (distance between S and B) / (distance between S and T) × 100 (%)
The center of the cross section of the transparent particle in the cut surface is the center of the circle of the cross section when the particle is spherical, and the center of gravity of the cross section when the particle is non-spherical.

(8)透明粒子によるフィルム表面の被覆率
上記(7)で得た切片サンプル1および2について評価を行った。
切片サンプル1のバインダーの塗膜面の長さ3mmの領域と、切片サンプル2のバインダーの塗膜面の長さ3mmの領域との合計長さ6mmの測定領域について、日立製作所製S−4700形電界放出形走査電子顕微鏡を用い、倍率3000倍にて観察した。
被覆率は、切片サンプルの切断面内における測定領域において、透明粒子に被覆されていないフィルム表面の部分の長さを積算して、下記式で求めた(図1参照)。
被覆率
=(6mm−(透明粒子に被覆されていない部分の積算長さ(mm)))
/6mm × 100(%)
(8) Coverage ratio of film surface with transparent particles The slice samples 1 and 2 obtained in the above (7) were evaluated.
S-4700 manufactured by Hitachi, Ltd., for a measurement area of 6 mm in total including an area of 3 mm in the length of the coating film surface of the binder of the section sample 1 and an area of 3 mm in length of the coating film surface of the binder of the section sample 2 Observation was performed at a magnification of 3000 times using a field emission scanning electron microscope.
The coverage was calculated by the following equation by integrating the lengths of the film surface portions not covered with the transparent particles in the measurement region in the cut surface of the slice sample (see FIG. 1).
Coverage ratio = (6 mm− (integrated length of the portion not covered with the transparent particles (mm)))
/ 6mm x 100 (%)

(9)塗膜厚み
フィルムサンプルの断面をデジタルマイクロスコープ(HIROX Co.Ltd.,
HI−SCOPE Advanced KH−3000)にて倍率5倍にて観察撮影し、写真からバインダーの厚みを判定し、任意に10点測定してそれらの平均値を求めた。
(9) Coating thickness The cross section of the film sample was analyzed with a digital microscope (HIROX Co. Ltd.,
(HI-SCOPE Advanced KH-3000) was observed and photographed at a magnification of 5 times, the thickness of the binder was determined from the photograph, and 10 points were arbitrarily measured to obtain an average value thereof.

(10)塗液の成分
塗液に配合した成分は、以下のとおりである。表中、「重量%」を「wt%」と表記することがある。また、表1の塗液組成のバインダー量はバインダーとして用いたS2740に含有される揮発性の有機溶剤を含む重量であり、架橋剤量は架橋剤として用いたコロネートHLに含有される揮発性の有機溶剤を含む重量である。
(10) Components of coating liquid The components blended in the coating liquid are as follows. In the table, “wt%” may be expressed as “wt%”. Moreover, the binder amount of the coating liquid composition of Table 1 is a weight including the volatile organic solvent contained in S2740 used as the binder, and the amount of the crosslinking agent is the volatile content contained in the coronate HL used as the crosslinking agent. It is a weight including an organic solvent.

<透明粒子・突起形成物質>
MBX−50:
積水化成品工業社製 平均粒径50μmの透明アクリル粒子
MBX−30:
積水化成品工業社製 平均粒径30μmの透明アクリル粒子
MBX−15:
積水化成品工業社製 平均粒径15μmの透明アクリル粒子
MBX−12:
積水化成品工業社製 平均粒径12μmの透明アクリル粒子
MBX−5:
積水化成品工業社製 平均粒径5μmの透明アクリル粒子
<Transparent particles / protrusions>
MBX-50:
Sekisui Plastics Co., Ltd. transparent acrylic particles MBX-30 having an average particle size of 50 μm:
Sekisui Plastics Co., Ltd. transparent acrylic particles MBX-15 having an average particle size of 30 μm:
Made by Sekisui Plastics Co., Ltd. Transparent acrylic particles MBX-12 having an average particle size of 15 μm:
Sekisui Plastics Co., Ltd. transparent acrylic particles MBX-5 with an average particle size of 12 μm:
Transparent acrylic particles with an average particle size of 5μm manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.

<バインダー>
S2740: 日本触媒社製 ユーダブルS2740
固形分のアクリル樹脂50重量%と揮発性の有機溶剤50重量%からなるアクリルバインダー
<Binder>
S2740: Nippon Shokubai Co., Ltd. U-Double S2740
Acrylic binder consisting of 50% by weight solid acrylic resin and 50% by weight volatile organic solvent

<架橋剤>
コロネートHL: 日本ポリウレタン工業社 コロネートHL
固形分の架橋剤75重量%と揮発性の有機溶剤25重量%からなる架橋剤
<Crosslinking agent>
Coronate HL: Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Coronate HL
Crosslinking agent comprising 75% by weight of a solid content crosslinking agent and 25% by weight of a volatile organic solvent

<蛍光体>
KX732Z: 化成オプトニクス社製 緑色発光無機蛍光体KX732A
2210: 化成オプトニクス社製 緑色発光無機蛍光体2210
OB−1: イーストマン社製 イーストブライトOB−1
<Phosphor>
KX732Z: Green light emitting inorganic phosphor KX732A manufactured by Kasei Optonix
2210: Green light emitting phosphor 2210 manufactured by Kasei Optonix
OB-1: East Bright OB-1 manufactured by Eastman

[実施例1]
テレフタル酸ジメチル132重量部、イソフタル酸ジメチル18重量部(ポリエステルの全ジカルボン酸成分を基準に12モル%)、エチレングリコール98重量部、ジエチレングリコール1.0重量部、酢酸マンガン0.05重量部、酢酸リチウム0.012重量部を精留塔、留出コンデンサを備えたフラスコに仕込み、撹拌しながら150〜235℃に加熱しメタノールを留出させエステル交換反応を行った。メタノールが留出した後、リン酸トリメチル0.03重量部、二酸化ゲルマニウム0.04重量部を添加し、反応物を反応器に移した。ついで撹拌しながら反応器内を徐々に0.5mmHgまで減圧するとともに290℃まで昇温し、重縮合反応を行ないポリエステルを得た。このポリエステルに平均粒子径1.2μmの硫酸バリウム粒子を添加して、硫酸バリウム粒子を4重量%含有する支持層のポリエステル組成物を得た。同じポリエステルに平均粒子径1.2μmの硫酸バリウム粒子および蛍光体を添加して、硫酸バリウム粒子を47重量%および緑色発光無機蛍光体KX732A(化成オプトニクス社製)を5.5重量%含有する白色反射層のポリエステル組成物を得た。
[Example 1]
132 parts by weight of dimethyl terephthalate, 18 parts by weight of dimethyl isophthalate (12 mol% based on the total dicarboxylic acid component of the polyester), 98 parts by weight of ethylene glycol, 1.0 part by weight of diethylene glycol, 0.05 part by weight of manganese acetate, acetic acid 0.012 parts by weight of lithium was charged into a rectification column and a flask equipped with a distillation condenser, and heated to 150 to 235 ° C. with stirring to distill methanol to conduct transesterification. After the methanol was distilled off, 0.03 part by weight of trimethyl phosphate and 0.04 part by weight of germanium dioxide were added, and the reaction product was transferred to the reactor. Next, while stirring, the pressure in the reactor was gradually reduced to 0.5 mmHg and the temperature was raised to 290 ° C. to carry out a polycondensation reaction to obtain a polyester. Barium sulfate particles having an average particle diameter of 1.2 μm were added to this polyester to obtain a polyester composition of a support layer containing 4% by weight of barium sulfate particles. Barium sulfate particles having an average particle diameter of 1.2 μm and phosphors are added to the same polyester, and 47% by weight of barium sulfate particles and 5.5% by weight of green light emitting inorganic phosphor KX732A (made by Kasei Optonics) are contained. A polyester composition of a white reflective layer was obtained.

これらのポリエステル組成物を用い、それぞれ270℃に加熱された2台の押出機に供給し、支持層のポリエステル組成物と反射層のポリエステル組成物を、反射層/支持層の層構成となるような2層フィードブロック装置を使用して合流させ、その積層状態を保持したままダイスよりシート状に成形した。さらにこのシートを表面温度25℃の冷却ドラムで冷却固化した未延伸フィルムを95℃に加熱された雰囲気中で長手方向(縦方向)に2.9倍に延伸し、25℃のロール群で冷却した。続いて、縦延伸したフィルムの両端をクリップで保持しながらテンターに導き120℃に加熱された雰囲気中で長手方向に垂直な方向(横方向)に3.6倍に延伸した。その後テンター内で215℃の温度で熱固定を行い、その後、縦方向に0.5%、横方向に2.0%弛緩を行い、室温まで冷やして、二軸延伸積層フィルムである白色基材フィルムを得た。この白色基材フィルムの厚みは225μm、反射層の反射率は98.7%であった。   Using these polyester compositions, each is supplied to two extruders heated to 270 ° C. so that the polyester composition of the support layer and the polyester composition of the reflection layer have a layer structure of the reflection layer / support layer. A two-layer feed block device was used to join together, and the laminated state was maintained to form a sheet from a die. Furthermore, the unstretched film obtained by cooling and solidifying the sheet with a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. is stretched 2.9 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) in an atmosphere heated to 95 ° C., and cooled by a roll group at 25 ° C. did. Subsequently, while holding both ends of the longitudinally stretched film with clips, the film was stretched 3.6 times in a direction perpendicular to the longitudinal direction (lateral direction) in an atmosphere heated to 120 ° C. while being guided to a tenter. Thereafter, heat setting is carried out at a temperature of 215 ° C. in a tenter, and thereafter, 0.5% in the vertical direction and 2.0% in the horizontal direction are relaxed, cooled to room temperature, and a white base material that is a biaxially stretched laminated film A film was obtained. The white substrate film had a thickness of 225 μm, and the reflective layer had a reflectance of 98.7%.

この後、バーティング装置にて下記のレシピにて配合した塗液を白色反射層側にwet塗布量で25g/m塗布し、その後オーブン内にて乾燥して反射フィルムを得た。この反射フィルムの評価結果を表1に示す。なお、透明粒子の粒子径とアスペクト比を表1にまとめて示す。
調液レシピ1)
・透明粒子: 積水化成品工業 MBX−30 (35重量%)
・アクリルバインダー: 日本触媒 ユーダブルS2740 (23重量%)
・架橋剤: 日本ポリウレタン工業社 コロネートHL (2重量%)
・有機溶剤: 酢酸ブチル (40重量%)
Then, the coating liquid mix | blended with the following recipe with a burning apparatus was apply | coated to the white reflective layer side by 25 g / m < 2 > by wet application quantity, and it dried in oven after that, and obtained the reflective film. The evaluation results of this reflective film are shown in Table 1. The particle diameter and aspect ratio of the transparent particles are summarized in Table 1.
Preparation recipe 1)
・ Transparent particles: Sekisui Plastics Industry MBX-30 (35% by weight)
-Acrylic binder: Nippon Shokubai U Double S2740 (23 wt%)
・ Crosslinking agent: Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Coronate HL (2% by weight)
Organic solvent: butyl acetate (40% by weight)

[実施例2]
塗液を下記の調液レシピに示す組成からなる塗液に変更する他は実施例1と同様にして反射フィルムを得た。この反射フィルムの評価結果を表1に示す。
・透明粒子: 積水化成品工業 MBX−15 (35重量%)
・アクリルバインダー: 日本触媒 ユーダブルS2740 (23重量%)
・架橋剤: 日本ポリウレタン工業社 コロネートHL (2重量%)
・有機溶剤: 酢酸ブチル (40重量%)
[Example 2]
A reflective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid was changed to a coating liquid having the composition shown in the following preparation recipe. The evaluation results of this reflective film are shown in Table 1.
・ Transparent particles: Sekisui Plastics Co., Ltd. MBX-15 (35% by weight)
-Acrylic binder: Nippon Shokubai U Double S2740 (23 wt%)
・ Crosslinking agent: Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Coronate HL (2% by weight)
Organic solvent: butyl acetate (40% by weight)

[実施例3]
塗液を下記の調液レシピに示す組成からなる塗液に変更する他は実施例1と同様にして反射フィルムを得た。この反射フィルムの評価結果を表1に示す。
調液レシピ3)
・透明粒子: 積水化成品工業 MBX−50 (32重量%)
・アクリルバインダー: 日本触媒 ユーダブルS2740 (25重量%)
・架橋剤: 日本ポリウレタン工業社 コロネートHL (3重量%)
・有機溶剤: 酢酸ブチル (40重量%)
[Example 3]
A reflective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid was changed to a coating liquid having the composition shown in the following preparation recipe. The evaluation results of this reflective film are shown in Table 1.
Preparation recipe 3)
・ Transparent particles: Sekisui Plastics Co., Ltd. MBX-50 (32% by weight)
-Acrylic binder: Nippon Shokubai U Double S2740 (25% by weight)
・ Crosslinking agent: Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Coronate HL (3 wt%)
Organic solvent: butyl acetate (40% by weight)

[実施例4]
塗液を下記の調液レシピに示す組成からなる塗液に変更する他は実施例1と同様にして反射フィルムを得た。この反射フィルムの評価結果を表1に示す。
調液レシピ4)
・透明粒子: 積水化成品工業 MBX−12 (38重量%)
・アクリルバインダー: 日本触媒 ユーダブルS2740 (23重量%)
・架橋剤: 日本ポリウレタン工業社 コロネートHL (3重量%)
・有機溶剤: 酢酸エチル (34重量%)
[Example 4]
A reflective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid was changed to a coating liquid having the composition shown in the following preparation recipe. The evaluation results of this reflective film are shown in Table 1.
Preparation recipe 4)
・ Transparent particles: Sekisui Plastics Co., Ltd. MBX-12 (38% by weight)
-Acrylic binder: Nippon Shokubai U Double S2740 (23 wt%)
・ Crosslinking agent: Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Coronate HL (3 wt%)
Organic solvent: ethyl acetate (34% by weight)

[実施例5]
塗液を下記の調液レシピに示す組成からなる塗液に変更する他は実施例1と同様にして反射フィルムを得た。この反射フィルムの評価結果を表1に示す。
調液レシピ5)
・透明粒子: 積水化成品工業 MBX−5 (19重量%)
・アクリルバインダー: 日本触媒 ユーダブルS2740 (37重量%)
・架橋剤: 日本ポリウレタン工業社 コロネートHL (4重量%)
・有機溶剤: 酢酸エチル (40重量%)
[Example 5]
A reflective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid was changed to a coating liquid having the composition shown in the following preparation recipe. The evaluation results of this reflective film are shown in Table 1.
Preparation recipe 5)
・ Transparent particles: Sekisui Plastics Co., Ltd. MBX-5 (19% by weight)
-Acrylic binder: Nippon Shokubai U Double S2740 (37% by weight)
・ Crosslinking agent: Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Coronate HL (4% by weight)
Organic solvent: ethyl acetate (40% by weight)

[実施例6]
白色基材フィルムの白色反射層に添加する蛍光体を緑色発光無機蛍光体2210(化成オプトニクス社製)2.5重量%に変更した以外は、実施例2と同様にして反射フィルムを得た。この反射フィルムの評価結果を表1に示す。
[Example 6]
A reflective film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the phosphor added to the white reflective layer of the white base film was changed to 2.5% by weight of the green light emitting inorganic phosphor 2210 (made by Kasei Optonix). . The evaluation results of this reflective film are shown in Table 1.

[実施例7]
白色基材フィルムの白色反射層に添加する蛍光体を有機蛍光増白剤OB−1(イーストマン社製)0.1重量%に変更した以外は実施例2と同様にして反射フィルムを得た。この反射フィルムの評価結果を表1に示す。
[Example 7]
A reflective film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the phosphor added to the white reflective layer of the white base film was changed to 0.1% by weight of organic fluorescent brightener OB-1 (Eastman). . The evaluation results of this reflective film are shown in Table 1.

[比較例1]
白色基材フィルムの白色反射層に蛍光体を添加しない以外は実施例1と同様にして白色基材フィルムを得て、白色基材フィルムに塗液をコートせずに、白色基材フィルムを評価した。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
A white base film was obtained in the same manner as in Example 1 except that no phosphor was added to the white reflective layer of the white base film, and the white base film was evaluated without coating the white base film with a coating solution. did. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例2]
白色基材フィルムの白色反射層に蛍光体を添加しない以外は実施例2と同様にして反射フィルムを得た。評価結果を表1に示す。着色による色ズレは小さいものの、輝度の上昇が小さかった。
[Comparative Example 2]
A reflective film was obtained in the same manner as in Example 2 except that no phosphor was added to the white reflective layer of the white base film. The evaluation results are shown in Table 1. Although the color shift due to coloring was small, the increase in luminance was small.

[比較例3]
塗液を下記の調液レシピに示す組成からなる塗液に変更する以外は比較例2と同様にして反射フィルムを得た。評価結果を表1に示す。着色による色ズレは小さいものの、輝度の上昇が小さかった。
調液レシピ6)
・透明粒子: 積水化成品工業 MBX−15 (10重量%)
・アクリルバインダー: 日本触媒 ユーダブルS2740 (48重量%)
・架橋剤: 日本ポリウレタン工業社 コロネートHL (2重量%)
・有機溶剤: 酢酸ブチル (40重量%)
[Comparative Example 3]
A reflective film was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that the coating liquid was changed to a coating liquid having the composition shown in the following preparation recipe. The evaluation results are shown in Table 1. Although the color shift due to coloring was small, the increase in luminance was small.
Preparation recipe 6)
・ Transparent particles: Sekisui Plastics Co., Ltd. MBX-15 (10% by weight)
-Acrylic binder: Nippon Shokubai U Double S2740 (48 wt%)
・ Crosslinking agent: Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Coronate HL (2% by weight)
Organic solvent: butyl acetate (40% by weight)

[比較例4]
塗液を下記の調液レシピに示す組成からなる塗液に変更する以外は比較例2と同様にして反射フィルムを得た。評価結果を表1に示す。着色による色ズレは小さいものの、輝度の上昇が小さかった。
・透明粒子: 積水化成品工業 MBX−15 (2重量%)
・アクリルバインダー: 日本触媒 ユーダブルS2740 (56重量%)
・架橋剤: 日本ポリウレタン工業社 コロネートHL (2重量%)
・有機溶剤: 酢酸ブチル (40重量%)
[Comparative Example 4]
A reflective film was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that the coating liquid was changed to a coating liquid having the composition shown in the following preparation recipe. The evaluation results are shown in Table 1. Although the color shift due to coloring was small, the increase in luminance was small.
・ Transparent particles: Sekisui Plastics MBX-15 (2% by weight)
-Acrylic binder: Nippon Shokubai U Double S2740 (56 wt%)
・ Crosslinking agent: Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Coronate HL (2% by weight)
Organic solvent: butyl acetate (40% by weight)

[比較例5]
白色基材フィルムに塗液をコートしない状態で実施例2の白色基材フィルムを評価した。評価結果を表1に示す。着色による色ズレは小さいものの、輝度の上昇が小さかった。
[Comparative Example 5]
The white base film of Example 2 was evaluated in a state where the white base film was not coated with the coating liquid. The evaluation results are shown in Table 1. Although the color shift due to coloring was small, the increase in luminance was small.

[比較例6]
白色基材フィルムに塗液をコートしない状態で実施例6の白色基材フィルムを評価した。評価結果を表1に示す。着色による色ズレは小さいものの、輝度の上昇が小さかった。
[Comparative Example 6]
The white base film of Example 6 was evaluated in a state where the white base film was not coated with the coating liquid. The evaluation results are shown in Table 1. Although the color shift due to coloring was small, the increase in luminance was small.

[比較例7]
白色基材フィルムに塗液をコートしない状態で実施例7の白色基材フィルムを評価した。評価結果を表1に示す。着色による色ズレは小さいものの、輝度の上昇が小さかった。
[Comparative Example 7]
The white base film of Example 7 was evaluated without coating the white base film with the coating liquid. The evaluation results are shown in Table 1. Although the color shift due to coloring was small, the increase in luminance was small.

[比較例8]
白色基材フィルムの反射層に添加する緑色発光無機蛍光体KX732Aの添加量を17重量%に変更する以外は比較例5と同様にして反射フィルムを得た。評価結果を表1に示す。輝度上昇は大きいものの、着色による色ズレが大きく、実用上使用困難であった。
[Comparative Example 8]
A reflective film was obtained in the same manner as in Comparative Example 5 except that the amount of the green light emitting inorganic phosphor KX732A added to the reflective layer of the white base film was changed to 17% by weight. The evaluation results are shown in Table 1. Although the increase in luminance was large, color misregistration due to coloring was large, making it difficult to use practically.

[比較例9]
白色基材フィルムの反射層に添加する緑色発光無機蛍光体2210の添加量を8重量%に変更する以外は比較例5と同様にして反射フィルムを得た。評価結果を表1に示す。輝度上昇は大きいものの、着色による色ズレが大きく、実用上使用困難であった。
[Comparative Example 9]
A reflective film was obtained in the same manner as in Comparative Example 5, except that the amount of the green light emitting inorganic phosphor 2210 added to the reflective layer of the white base film was changed to 8% by weight. The evaluation results are shown in Table 1. Although the increase in luminance was large, color misregistration due to coloring was large, making it difficult to use practically.

Figure 2010066760
Figure 2010066760

本発明の液晶表示装置用反射フィルムは、液晶表示装置の反射フィルムとして、特に、液晶テレビなどの表示装置の背面に光源を置くバックライト方式の液晶表示装置の反射フィルムとして好適に用いることができる。   The reflective film for a liquid crystal display device of the present invention can be suitably used as a reflective film for a liquid crystal display device, particularly as a reflective film for a backlight type liquid crystal display device in which a light source is placed on the back surface of a display device such as a liquid crystal television. .

Claims (3)

白色反射層を含む白色基材フィルムおよび白色基材フィルムの表面を被覆する透明粒子からなる液晶表示装置用反射フィルムであって、白色基材フィルムの表面において5〜100%の露出率の透明粒子が50〜100%の被覆率で白色基材フィルム表面を被覆し、白色基材フィルムの白色反射層は白色反射層の重量を基準に0.1〜7重量%の蛍光体を含有することを特徴とする、液晶表示装置用反射フィルム。   A reflective film for a liquid crystal display device comprising a white base film containing a white reflective layer and transparent particles covering the surface of the white base film, wherein the transparent particles have an exposure rate of 5 to 100% on the surface of the white base film The white base film surface is coated with a coverage of 50 to 100%, and the white reflective layer of the white base film contains 0.1 to 7% by weight of a phosphor based on the weight of the white reflective layer. A reflective film for a liquid crystal display device. 透明粒子がバインダーの塗膜によって白色基材フィルムの表面に支持されている、請求項1記載の液晶表示装置用反射フィルム。   The reflective film for a liquid crystal display device according to claim 1, wherein the transparent particles are supported on the surface of the white base film by a coating film of a binder. 透明粒子とバインダーとの重量比率が、透明粒子100重量部に対してバインダー10〜70重量部である、請求項2記載の液晶表示装置用反射フィルム。   The reflective film for liquid crystal display devices of Claim 2 whose weight ratio of a transparent particle and a binder is 10-70 weight part of binders with respect to 100 weight part of transparent particles.
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