JP2010064980A - Aromatic compound - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a compound, being an ultraviolet absorbent maintaining the capacity of absorbing long-wave ultraviolet light for a long time, not only enhancing the ultraviolet resistance of a polymeric material wherein the compound is incorporated but also suppressing the decomposition of other unstable compounds by using the polymeric material as an ultraviolet filter. <P>SOLUTION: The compound is represented by formula (1) (in the formula, X<SP>a</SP>and X<SP>b</SP>each independently represents a hetero atom). <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、芳香族化合物、並びに該化合物からなる紫外線吸収剤および蛍光増白剤に関する。   The present invention relates to an aromatic compound, and an ultraviolet absorber and a fluorescent brightening agent comprising the compound.

従来から紫外線吸収剤を種々の樹脂などと共用して紫外線吸収性を付与することが行われている。紫外線吸収剤として無機系紫外線吸収剤と有機系紫外線吸収剤を用いる場合がある。無機系紫外線吸収剤（例えば、特許文献１〜３等を参照。）では、耐候性や耐熱性などの耐久性に優れている反面、吸収波長が化合物のバンドギャップによって決定されるため選択の自由度が少なく、４００ｎｍ付近の長波紫外線（ＵＶ−Ａ）領域まで吸収できるものはなく、長波紫外線を吸収するものは可視域まで吸収を有するため着色を伴ってしまう。
これに対して、有機系紫外線吸収剤は、吸収剤の構造設計の自由度が高いために、吸収剤の構造を工夫することによって様々な吸収波長のものを得ることができる。 Conventionally, ultraviolet absorbers have been imparted by sharing ultraviolet absorbers with various resins. An inorganic ultraviolet absorber and an organic ultraviolet absorber may be used as the ultraviolet absorber. Inorganic ultraviolet absorbers (see, for example, Patent Documents 1 to 3) are excellent in durability such as weather resistance and heat resistance, but are free to be selected because the absorption wavelength is determined by the band gap of the compound. There is no such thing that can absorb up to 400 nm in the long wave ultraviolet (UV-A) region, and those that absorb long wave ultraviolet light have absorption up to the visible region and are colored.
On the other hand, since the organic ultraviolet absorber has a high degree of freedom in the structural design of the absorbent, it is possible to obtain various absorption wavelengths by devising the structure of the absorbent.

これまでにも様々な有機系紫外線吸収剤を用いた系が検討されており、長波紫外線領域まで吸収する場合には、極大吸収波長が長波紫外線領域にあるものを用いるか、濃度を濃くするかの２通りが考えられている。しかし、特許文献４及び５等に記載された極大吸収波長が長波紫外線領域にあるものは耐光性が悪く、吸収能が時間とともに減少していってしまう。   In the past, systems using various organic ultraviolet absorbers have been studied, and when absorbing up to the long wave ultraviolet region, whether the maximum absorption wavelength is in the long wave ultraviolet region or whether the concentration is increased. There are two possible ways. However, those having the maximum absorption wavelength described in Patent Documents 4 and 5 in the long-wave ultraviolet region have poor light resistance, and the absorption capacity decreases with time.

これに対してベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤は比較的耐光性も良く、濃度や膜厚を大きくすれば長波長領域まで比較的クリアにカットできる（例えば特許文献６及び７等を参照。）。また、ベンゾオキサジノン系の紫外線吸収剤も知られている（例えば特許文献８参照）。しかし、通常これらの紫外線吸収剤を樹脂等に混ぜて塗布する場合、膜厚は数十μｍ程度が限界である。この膜厚では長波長領域までカットしようとするとかなり高濃度に紫外線吸収剤を添加する必要がある。しかしながら、単に高濃度に添加しただけでは紫外線吸収剤の析出や長期使用によるブリードアウトが生じるという問題があった。また、ベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤の中には、皮膚刺激性や生体内への蓄積性を有するものがあり、使用にあたっては細心の注意が必要であった。   In contrast, benzophenone and benzotriazole UV absorbers have relatively good light resistance, and can be cut relatively clearly up to a long wavelength region by increasing the concentration and film thickness (see, for example, Patent Documents 6 and 7). .) A benzoxazinone-based ultraviolet absorber is also known (see, for example, Patent Document 8). However, when these ultraviolet absorbers are usually mixed and applied in a resin or the like, the film thickness is limited to about several tens of μm. With this film thickness, it is necessary to add an ultraviolet absorber at a considerably high concentration in order to cut to a long wavelength region. However, there has been a problem that simply adding to a high concentration causes precipitation of ultraviolet absorbers and bleeding out due to long-term use. In addition, some benzophenone and benzotriazole ultraviolet absorbers have skin irritation properties and accumulation properties in the living body, and careful attention is required for use.

特開平５−３３９０３３号公報JP-A-5-339033 特開平５−３４５６３９号公報JP-A-5-345639 特開平６−５６４６６号公報JP-A-6-56466 特開平６−１４５３８７号公報JP-A-6-145387 特開２００３−１７７２３５号公報JP 2003-177235 A 特開２００５−５１７７８７号公報JP-A-2005-517787 特開平７−２８５９２７号公報JP-A-7-285927 特開昭６２−１１７４４号公報JP 62-11744 A

本発明の目的は、上記の問題点を解決するものであり、共用する高分子材料の紫外光耐久性を向上させることだけでなく、該高分子材料を紫外線フィルタとして用いることによって他の安定でない化合物の分解を抑制することもできる、長波紫外線吸収能を長時間維持した紫外線吸収剤として用いることができる化合物を提供することにある。   The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, not only to improve the ultraviolet light durability of the polymer material to be shared, but also to stabilize the other by using the polymer material as an ultraviolet filter. An object of the present invention is to provide a compound that can suppress decomposition of the compound and can be used as an ultraviolet absorber that maintains long-wave ultraviolet absorption ability for a long time.

本発明者らは、芳香族化合物について詳細に検討した結果、光堅牢性が高く、これまでカバーすることができなかった長波長領域の紫外線を吸収できる従来知られていない構造を有する化合物を見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of examining the aromatic compounds in detail, the present inventors have found a compound having a conventionally unknown structure that has high light fastness and can absorb ultraviolet rays in a long wavelength region that could not be covered so far. The present invention has been completed.

本発明の課題は、以下の方法によって達成された。
＜１＞下記一般式（１）で表される化合物。

［式中、Ａｒ¹は、２〜１０価の５〜２０員環の芳香族残基を表す。該芳香族残基はヘテロ原子を含有していても良く、置換基を有していても良い。
Ａｒ¹に結合している環は、任意の位置に二重結合を有していても良い。
Ｘ^a及びＸ^bは、互いに独立してヘテロ原子を表す。また、Ｘ^a及びＸ^bは置換基を有していても良い。
Ｒ^1a及びＲ^1bは互いに独立して、１価の置換基を表す。
ｎ¹は、２〜１０の整数を表す。］
＜２＞前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする、＜１＞項に記載の化合物。

［式中、Ａｒ²は、前記一般式（１）のＡｒ¹と同義である。
Ｒ^2a及びＲ^2bは、それぞれ前記一般式（１）のＲ^1a及びＲ^1bと同義である。
ｎ²は、前記一般式（１）のｎ¹と同義である。］
＜３＞前記一般式（２）で表される化合物が下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする、＜２＞項に記載の化合物。

［式中、Ａｒ³は、前記一般式（２）のＡｒ²と同義である。
Ｒ^3a及びＲ^3bは、互いに独立して１価の置換基を表す。
ｎ³は、前記一般式（２）のｎ²と同義である。］
＜４＞前記一般式（３）で表される化合物が下記一般式（４）で表される化合物であることを特徴とする、＜３＞項に記載の化合物。

［式中、Ａｒ⁴は、２価の５〜２０員環の芳香族残基を表す。該芳香族残基はヘテロ原子を含有していても良く、置換基を有していても良い。
Ｒ^4a、Ｒ^4b、Ｒ^4c及びＲ^4dは互いに独立して、１価の置換基を表す。］
＜５＞前記一般式（４）で表される化合物が下記一般式（５）で表される化合物であることを特徴とする、＜４＞項に記載の化合物。

［式中、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ^5c及びＲ^5dは、それぞれ前記一般式（４）のＲ^4a、Ｒ^4b、Ｒ^4c及びＲ^4dと同義である。］
＜６＞前記一般式（５）で表される化合物が下記一般式（６）で表される化合物であることを特徴とする、＜５＞項に記載の化合物。

［式中、Ｒ^6a、Ｒ^6b、Ｒ^6c及びＲ^6dは、それぞれ炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基を表す。］
＜７＞＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の化合物からなる紫外線吸収剤。
＜８＞＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の化合物からなる蛍光増白剤。
＜９＞＜７＞項に記載の紫外線吸収剤および／または＜８＞項に記載の蛍光増白剤を含む分散物。
＜１０＞＜７＞項に記載の紫外線吸収剤および／または＜８＞項に記載の蛍光増白剤を含む溶液。
＜１１＞＜７＞項に記載の紫外線吸収剤および／または＜８＞項に記載の蛍光増白剤を含む高分子材料。 The object of the present invention has been achieved by the following method.
<1> A compound represented by the following general formula (1).

[Wherein, Ar ¹ represents a divalent to 10-valent 5- to 20-membered aromatic residue. The aromatic residue may contain a hetero atom and may have a substituent.
The ring bonded to Ar ¹ may have a double bond at an arbitrary position.
X ^a and X ^b each independently represent a hetero atom. X ^a and X ^b may have a substituent.
R ^1a and R ^1b each independently represent a monovalent substituent.
n ¹ represents an integer of 2 to 10. ]
<2> The compound according to <1>, wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (2).

Wherein, Ar ² has the same meaning as Ar ¹ in the general formula (1).
R ^2a and R ^2b have the same ^meanings as R ^1a and R ^{1b in} the general formula (1), respectively.
n ² has the same meaning as n ^{1 in the} general formula (1). ]
<3> The compound according to <2>, wherein the compound represented by the general formula (2) is a compound represented by the following general formula (3).

[Wherein Ar ³ has the same meaning as Ar ^{2 in} formula (2).
R ^3a and R ^3b each independently represent a monovalent substituent.
n ³ has the same meaning as n ^{2 in the} general formula (2). ]
<4> The compound according to <3>, wherein the compound represented by the general formula (3) is a compound represented by the following general formula (4).

[Wherein Ar ⁴ represents a divalent 5- to 20-membered aromatic residue. The aromatic residue may contain a hetero atom and may have a substituent.
R ^4a , R ^4b , R ^4c and R ^4d each independently represent a monovalent substituent. ]
<5> The compound according to <4>, wherein the compound represented by the general formula (4) is a compound represented by the following general formula (5).

[Wherein, R ^5a , R ^5b , R ^5c and R ^5d have the same ^meanings as R ^4a , R ^4b , R ^4c and R ^{4d in the} general formula (4), respectively. ]
<6> The compound according to <5>, wherein the compound represented by the general formula (5) is a compound represented by the following general formula (6).

[Wherein, R ^6a , R ^6b , R ^6c and R ^6d each represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. ]
<7> An ultraviolet absorber comprising the compound according to any one of <1> to <6>.
<8> A fluorescent brightening agent comprising the compound according to any one of <1> to <6>.
<9> A dispersion containing the ultraviolet absorbent according to <7> and / or the fluorescent brightener according to <8>.
<10> A solution containing the ultraviolet absorbent according to <7> and / or the fluorescent brightener according to <8>.
<11> A polymer material comprising the ultraviolet absorber according to <7> and / or the fluorescent brightener according to <8>.

本発明の化合物は、高い光堅牢性を有する紫外線吸収剤として用いることができる。また、プラスチック、繊維などの高分子成形品に本発明の化合物を含有させることで高分子成形品の光安定性を高めることができる。さらに、本発明の化合物を含む高分子材料は、優れた紫外線吸収能を活用して、紫外線に弱い内容物を保護するフィルタや容器として用いることができる。   The compound of the present invention can be used as an ultraviolet absorber having high light fastness. Moreover, the light stability of a polymer molded product can be enhanced by incorporating the compound of the present invention into a polymer molded product such as plastic or fiber. Furthermore, the polymer material containing the compound of the present invention can be used as a filter or a container for protecting contents vulnerable to ultraviolet rays by utilizing the excellent ultraviolet absorbing ability.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の化合物は、下記一般式（１）で表される化合物である。本発明の化合物は、ベンゾオキサジノン骨格の６位および７位に置換基を導入することにより、それ以外の位置に置換基を有するものに比べ、３７０ｎｍ以上の長波長領域における紫外線吸収能を著しく高くさせ、また、置換基の立体効果により耐光性を向上させたものであり、当業者は、本願発明の構成を容易に想起しない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The compound of the present invention is a compound represented by the following general formula (1). The compound of the present invention has a remarkable ability to absorb ultraviolet rays in a long wavelength region of 370 nm or more by introducing substituents at the 6-position and 7-position of the benzoxazinone skeleton as compared with those having substituents at other positions. The light resistance is improved by the steric effect of the substituent, and those skilled in the art do not easily conceive the configuration of the present invention.

［式中、Ａｒ¹は、２〜１０価の５〜２０員環の芳香族残基を表す。該芳香族残基はヘテロ原子を含有していても良く、置換基を有していても良い。
Ａｒ¹に結合している環は、任意の位置に二重結合を有していても良い。
Ｘ^a及びＸ^bは、互いに独立してヘテロ原子を表す。また、Ｘ^a及びＸ^bは置換基を有していても良い。
Ｒ^1a及びＲ^1bは互いに独立して、１価の置換基を表す。
ｎ¹は、２〜１０の整数を表す。］ [Wherein, Ar ¹ represents a divalent to 10-valent 5- to 20-membered aromatic residue. The aromatic residue may contain a hetero atom and may have a substituent.
The ring bonded to Ar ¹ may have a double bond at an arbitrary position.
X ^a and X ^b each independently represent a hetero atom. X ^a and X ^b may have a substituent.
R ^1a and R ^1b each independently represent a monovalent substituent.
n ¹ represents an integer of 2 to 10. ]

前記一般式（１）中、Ａｒ¹は、２〜１０価の５〜２０員環の芳香族残基を表す。
Ａｒ¹を構成する芳香族環は、単環であっても縮合環であってもよい。単環である場合、Ａｒ¹は５〜１０員環が好ましく、５〜６員環がより好ましい。また、縮合環である場合、Ａｒ¹は５〜１０員環が縮合した２〜１０環式の芳香族環が好ましく、５〜６員環が縮合した２〜５環式の芳香族環がより好ましい。
Ａｒ¹は、２〜６価の基であることが好ましく、２〜４価の基であることがより好ましい。 In the general formula (1), Ar ¹ represents a divalent to 10-valent 5- to 20-membered aromatic residue.
The aromatic ring constituting Ar ¹ may be a single ring or a condensed ring. In the case of a single ring, Ar ¹ is preferably a 5- to 10-membered ring, more preferably a 5- to 6-membered ring. In the case of a condensed ring, Ar ¹ is preferably a 2-10 cyclic aromatic ring condensed with a 5-10 membered ring, more preferably a 2-5 cyclic aromatic ring condensed with a 5-6 membered ring. preferable.
Ar ¹ is preferably a divalent to hexavalent group, and more preferably a divalent to tetravalent group.

芳香族残基Ａｒ¹はヘテロ原子を含有していてもよい。Ａｒ¹に含有されうるヘテロ原子としては、例えば、ホウ素原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、リン原子、硫黄原子、セレン原子、及びテルル原子などを挙げることができる。ヘテロ原子として好ましくは窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子であり、より好ましくは窒素原子および硫黄原子であり、特に好ましくは硫黄原子である。ヘテロ原子を二つ以上有する場合は、同一原子であっても異なる原子であっても良い。 The aromatic residue Ar ¹ may contain a hetero atom. Examples of the hetero atom that can be contained in Ar ¹ include a boron atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, a selenium atom, and a tellurium atom. The hetero atom is preferably a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, more preferably a nitrogen atom and a sulfur atom, and particularly preferably a sulfur atom. When two or more hetero atoms are present, they may be the same atom or different atoms.

Ａｒ¹は、５〜２０員環の芳香族化合物から２〜１０個の水素原子を取り除いた２〜１０価の芳香族残基である。このような芳香族化合物の具体例としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、インデン、アズレン、ビフェニレン、フルオレン、フェナントレン、ピレン、トリフェニレン、テトラフェニレン、ペリレン、ペンタセン、コロネン、クリセン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、フラン、チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどを挙げることができる。芳香族化合物として好ましくは、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、チオフェンである。より好ましくは、ベンゼン、チオフェンである。特に好ましくは、ベンゼンである。
芳香族化合物から水素原子を取り除く位置はいずれの箇所でも良い。２価の芳香族残基の場合は、例えば、６員環化合物ベンゼンの結合位置は、１，２位、１，３位、又は１，４位が挙げられる。また、ヘテロ５員環化合物ピロールでの結合位置は、２，３位、２，４位、２，５位、３，４位、又は３，５位が挙げられる。また、ヘテロ６員環化合物ピリジンでの結合位置は、２，３位、２，４位、２，５位、２，６位、３，４位、３，５位、又は３，６位が挙げられる。３価の芳香族残基の場合は、例えば、６員環化合物ベンゼンの結合位置は、１，２，３位、１，２，４位、１，２，５位、又は１，３，５位が挙げられる。 Ar ¹ is a 2 to 10 valent aromatic residue obtained by removing 2 to 10 hydrogen atoms from a 5 to 20-membered aromatic compound. Specific examples of such aromatic compounds include, for example, benzene, naphthalene, anthracene, indene, azulene, biphenylene, fluorene, phenanthrene, pyrene, triphenylene, tetraphenylene, perylene, pentacene, coronene, chrysene, pyrrole, pyrazole, imidazole. 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, 1,3,5-triazine, furan, thiophene, oxazole, isoxazole, thiazole, isothiazole, 1,2 , 3-oxadiazole, 1,3,4-thiadiazole and the like. The aromatic compound is preferably benzene, naphthalene, pyridine, or thiophene. More preferred are benzene and thiophene. Particularly preferred is benzene.
The position where the hydrogen atom is removed from the aromatic compound may be any location. In the case of a divalent aromatic residue, for example, the bonding position of the 6-membered ring compound benzene includes the 1,2-position, 1,3-position, or 1,4-position. Examples of the bonding position in the hetero 5-membered ring compound pyrrole include the 2,3-position, 2,4-position, 2,5-position, 3,4-position, or 3,5-position. In addition, the bond positions in the hetero 6-membered ring compound pyridine are 2, 3, 4, 3, 5, 2, 6, 3, 4, 3, 5, or 3, 6. Can be mentioned. In the case of a trivalent aromatic residue, for example, the bonding position of the 6-membered ring compound benzene is 1, 2, 3 position, 1, 2, 4 position, 1, 2, 5 position, or 1, 3, 5 Rank.

また、芳香族残基は置換基を有していても良い。置換基として１価の置換基が挙げられる。１価の置換基（以下Ｒとする）の例として、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、炭素数１〜２０の直鎖または分枝のアルキル基（例えばメチル、エチル）、炭素数６〜２０のアリール基（例えばフェニル、ナフチル）、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、置換又は無置換のカルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）、アルキルカルボニル基（例えばアセチル）、アリールカルボニル基（例えばベンゾイル）、ニトロ基、置換または無置換のアミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、エトキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）、イミド基（例えばスクシンイミド、フタルイミド）、イミノ基（例えばベンジリデンアミノ）、ヒドロキシ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基（例えばメトキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ基（例えばベンゼンスルホニルオキシ）、スルホ基、置換または無置換のスルファモイル基（例えばスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、炭素数６〜２０のヘテロ環基（例えばピリジル、モルホリノ）などを挙げることができる。また、置換基は更に置換されていても良く、置換基が複数ある場合は、同じでも異なっても良い。その際、置換基の例としては、上述の１価の置換基Ｒを挙げることができる。また置換基同士で結合して環を形成しても良い。
置換基として好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基がある。より好ましくは、アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは、アルキル基である。 Moreover, the aromatic residue may have a substituent. A monovalent substituent is mentioned as a substituent. Examples of the monovalent substituent (hereinafter referred to as R) include a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom), a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (for example, methyl, Ethyl), an aryl group having 6 to 20 carbon atoms (for example, phenyl, naphthyl), a cyano group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl), an aryloxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl), a substituted or unsubstituted carbamoyl group (Eg carbamoyl, N-phenylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl), alkylcarbonyl group (eg acetyl), arylcarbonyl group (eg benzoyl), nitro group, substituted or unsubstituted amino group (eg amino, dimethylamino, Anilino), acylamino groups (eg aceto Imide, ethoxycarbonylamino), sulfonamide group (eg methanesulfonamide), imide group (eg succinimide, phthalimide), imino group (eg benzylideneamino), hydroxy group, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms (eg methoxy), Aryloxy groups (eg phenoxy), acyloxy groups (eg acetoxy), alkylsulfonyloxy groups (eg methanesulfonyloxy), arylsulfonyloxy groups (eg benzenesulfonyloxy), sulfo groups, substituted or unsubstituted sulfamoyl groups (eg sulfamoyl) N-phenylsulfamoyl), alkylthio group (eg methylthio), arylthio group (eg phenylthio), alkylsulfonyl group (eg methanesulfonyl), arylsulfonyl (E.g. benzenesulfonyl), and the like Hajime Tamaki having 6 to 20 carbon atoms (e.g. pyridyl, morpholino). Further, the substituent may be further substituted, and when there are a plurality of substituents, they may be the same or different. In that case, the above-mentioned monovalent substituent R can be mentioned as an example of a substituent. Moreover, you may combine with substituents and may form a ring.
Preferred examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, and an aryl group. An alkyl group and an aryl group are more preferable, and an alkyl group is particularly preferable.

Ｘ^a及びＸ^bは、互いに独立してヘテロ原子を表す。ヘテロ原子としては例えば、ホウ素原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、リン原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子などを挙げることができる。ヘテロ原子として好ましくは、窒素原子、酸素原子、硫黄原子である。より好ましくは、窒素原子、酸素原子である。また、Ｘ^a及びＸ^bは置換基を有していても良い。置換基としては上述した１価の置換基Ｒの例が挙げられる。 X ^a and X ^b each independently represent a hetero atom. Examples of the hetero atom include a boron atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, a selenium atom, and a tellurium atom. A hetero atom is preferably a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom. More preferably, they are a nitrogen atom and an oxygen atom. X ^a and X ^b may have a substituent. Examples of the substituent include the examples of the monovalent substituent R described above.

Ｒ^1a及びＲ^1bは互いに独立して、１価の置換基を表す。置換基としては上述した１価の置換基Ｒの例が挙げられる。Ｒ^1a及びＲ^1bとして好ましくは、炭素数１０以下のアルキル基、炭素数１０以下のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、炭素数１０以下のアルキル基、炭素数１０以下のアルコキシ基である。さらに好ましくは、メトキシ基であり、特に好ましくは、Ｒ^1a及びＲ^1bの全てがメトキシ基を表す場合である。 R ^1a and R ^1b each independently represent a monovalent substituent. Examples of the substituent include the examples of the monovalent substituent R described above. R ^1a and R ^1b are preferably an alkyl group having 10 or less carbon atoms, an alkoxy group having 10 or less carbon atoms, a hydroxy group, or a halogen atom, more preferably an alkyl group having 10 or less carbon atoms, or a carbon atom having 10 or less carbon atoms. An alkoxy group; More preferred is a methoxy group, and particularly preferred is a case where all of R ^1a and R ^1b represent a methoxy group.

ｎ¹は、２〜１０の整数を表す。吸収波長、耐熱性および溶解性の観点から、ｎ¹として好ましくは２、３又は４であり、さらに好ましくは２又は３であり、特に好ましくは２である。 n ¹ represents an integer of 2 to 10. From the viewpoints of absorption wavelength, heat resistance and solubility, n ¹ is preferably 2, 3 or 4, more preferably 2 or 3, and particularly preferably 2.

前記一般式（１）で表される化合物は下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。以下、下記一般式（２）で表される化合物について説明する。   The compound represented by the general formula (1) is preferably a compound represented by the following general formula (2). Hereinafter, the compound represented by the following general formula (2) will be described.

前記一般式（２）中、Ａｒ²は、前記一般式（１）のＡｒ¹と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｒ^2a及びＲ^2bは、それぞれ前記一般式（１）のＲ^1a及びＲ^1bと同義であり、好ましい範囲も同様である。
ｎ²は、前記一般式（１）のｎ¹と同義であり、好ましい範囲も同様である。 In the general formula (2), Ar ² has the same meaning as Ar ^{1 in the} general formula (1), and the preferred range is also the same.
R ^2a and R ^2b have the same ^meanings as R ^1a and R ^{1b in} the general formula (1), respectively, and the preferred ranges are also the same.
n ² has the same meaning as n ¹ in the general formula (1), and preferred ranges are also the same.

さらに、前記一般式（２）で表される化合物は下記一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。以下、下記一般式（３）で表される化合物について説明する。   Furthermore, the compound represented by the general formula (2) is preferably a compound represented by the following general formula (3). Hereinafter, the compound represented by the following general formula (3) will be described.

前記一般式（３）中、Ａｒ³は、前記一般式（２）のＡｒ²と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｒ^3a及びＲ^3bは、互いに独立して１価の置換基を表す。１価の置換基（以下Ｒ’とする）の例として、炭素数１〜２０の直鎖または分枝のアルキル基（例えばメチル、エチル）、炭素数６〜２０のアリール基（例えばフェニル、ナフチル）、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、置換又は無置換のカルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）、アルキルカルボニル基（例えばアセチル）、アリールカルボニル基（例えばベンゾイル）、ニトロ基、置換または無置換のアミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、エトキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）、イミド基（例えばスクシンイミド、フタルイミド）、イミノ基（例えばベンジリデンアミノ）、スルホ基、置換または無置換のスルファモイル基（例えばスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ）、炭素数６〜２０のヘテロ環基（例えばピリジル、モルホリノ）などを挙げることができる。また、置換基は更に置換されていても良く、置換基が複数ある場合は、同じでも異なっても良い。その際、置換基の例としては、上述した１価の置換基Ｒを挙げることができる。また置換基同士で結合して環を形成しても良い。
Ｒ^3a及びＲ^3bとして好ましくは、炭素数１０以下のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基であり、より好ましくは、炭素数１０以下のアルキル基である。さらに好ましくは、メチル基であり、特に好ましくは、Ｒ^3a及びＲ^3bの全てがメチル基を表す場合である。
ｎ³は、前記一般式（２）のｎ²と同義であり、好ましい範囲も同様である。 In the general formula (3), Ar ³ has the same meaning as Ar ^{2 in the} general formula (2), and the preferred range is also the same.
R ^3a and R ^3b each independently represent a monovalent substituent. Examples of monovalent substituents (hereinafter referred to as R ′) include linear or branched alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms (eg, methyl, ethyl), aryl groups having 6 to 20 carbon atoms (eg, phenyl, naphthyl). ), Cyano group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group (eg methoxycarbonyl), aryloxycarbonyl group (eg phenoxycarbonyl), substituted or unsubstituted carbamoyl group (eg carbamoyl, N-phenylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl) Alkylcarbonyl group (eg acetyl), arylcarbonyl group (eg benzoyl), nitro group, substituted or unsubstituted amino group (eg amino, dimethylamino, anilino), acylamino group (eg acetamide, ethoxycarbonylamino), sulfonamide Groups (eg methane Sulfoneamide), imide groups (eg succinimide, phthalimide), imino groups (eg benzylideneamino), sulfo groups, substituted or unsubstituted sulfamoyl groups (eg sulfamoyl, N-phenylsulfamoyl), alkylthio groups (eg methylthio), An arylthio group (for example, phenylthio), a C6-C20 heterocyclic group (for example, pyridyl, morpholino), etc. can be mentioned. Further, the substituent may be further substituted, and when there are a plurality of substituents, they may be the same or different. In that case, the monovalent substituent R mentioned above can be mentioned as an example of a substituent. Moreover, you may combine with substituents and may form a ring.
R ^3a and R ^3b are preferably an alkyl group having 10 or less carbon atoms and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 10 or less carbon atoms. More preferred is a methyl group, and particularly preferred is the case where all of R ^3a and R ^3b represent a methyl group.
n ³ has the same meaning as n ² in the general formula (2), and preferred ranges are also the same.

さらに、前記一般式（３）で表される化合物は、下記一般式（４）で表される化合物であることが好ましい。以下、下記一般式（４）で表される化合物について説明する。   Furthermore, the compound represented by the general formula (3) is preferably a compound represented by the following general formula (4). Hereinafter, the compound represented by the following general formula (4) will be described.

前記一般式（４）中、Ａｒ⁴は、２価の５〜２０員環の芳香族残基を表す。ここで、２価の５〜２０員環の芳香族残基としては、前記一般式（１）におけるＡｒ¹について上述した例が挙げられる。
芳香族残基Ａｒ⁴はヘテロ原子を含有していても良く、置換基を有していても良い。ヘテロ原子および置換基としては、前記一般式（１）におけるＡｒ¹について上述したヘテロ原子および置換基の例が挙げられる。 In the general formula (4), Ar ⁴ represents a divalent 5- to 20-membered aromatic residue. Here, examples of the divalent 5- to 20-membered aromatic residue include those described above for Ar ¹ in the general formula (1).
The aromatic residue Ar ⁴ may contain a hetero atom and may have a substituent. Examples of the hetero atom and the substituent include the examples of the hetero atom and the substituent described above for Ar ¹ in the general formula (1).

前記一般式（４）中、Ｒ^4a、Ｒ^4b、Ｒ^4c及びＲ^4dは互いに独立して、１価の置換基を表す。置換基としては上述した１価の置換基Ｒ’の例が挙げられる。Ｒ^4a、Ｒ^4b、Ｒ^4c及びＲ^4dとして好ましくは、炭素数１０以下のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基であり、より好ましくは、炭素数１０以下のアルキル基である。さらに好ましくは、メチル基であり、特に好ましくは、Ｒ^4a、Ｒ^4b、Ｒ^4c及びＲ^4dの全てがメチル基を表す場合である。 In the general formula (4), R ^4a , R ^4b , R ^4c and R ^4d each independently represent a monovalent substituent. Examples of the substituent include the examples of the monovalent substituent R ′ described above. R ^4a , R ^4b , R ^4c and R ^4d are preferably an alkyl group having 10 or less carbon atoms and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 10 or less carbon atoms. More preferred is a methyl group, and particularly preferred is a case where all of R ^4a , R ^4b , R ^4c and R ^4d represent a methyl group.

さらに、前記一般式（４）で表される化合物は、下記一般式（５）で表される化合物であることが好ましい。以下、下記一般式（５）で表される化合物について説明する。   Furthermore, the compound represented by the general formula (4) is preferably a compound represented by the following general formula (5). Hereinafter, the compound represented by the following general formula (5) will be described.

前記一般式（５）中、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ^5c及びＲ^5dは、それぞれ前記一般式（４）のＲ^4a、Ｒ^4b、Ｒ^4c及びＲ^4dと同義であり、好ましい範囲も同様である。 In the general formula (5), R ^5a , R ^5b , R ^5c and R ^5d have the same ^meanings as R ^4a , R ^4b , R ^4c and R ^{4d in the} general formula (4), respectively, and preferred ranges are also the same. is there.

さらに、前記一般式（５）で表される化合物は、下記一般式（６）で表される化合物であることが好ましい。以下、下記一般式（６）で表される化合物について説明する。   Furthermore, the compound represented by the general formula (5) is preferably a compound represented by the following general formula (6). Hereinafter, the compound represented by the following general formula (6) will be described.

前記一般式（６）中、Ｒ^6a、Ｒ^6b、Ｒ^6c及びＲ^6dは、それぞれ炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基を表す。Ｒ^6a、Ｒ^6b、Ｒ^6c及びＲ^6dとして好ましくは、炭素数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、特に好ましくは、Ｒ^6a、Ｒ^6b、Ｒ^6c及びＲ^6dの全てがメチル基を表す場合である。 In the general formula (6), R ^6a , R ^6b , R ^6c and R ^6d each represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. R ^6a , R ^6b , R ^6c and R ^6d are preferably alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, more preferably methyl groups, and particularly preferably R ^6a , R ^6b , R ^6c and R ^6d . This is the case when all represent methyl groups.

前記一般式（１）〜（６）のいずれかで表される化合物は、極大吸収波長が好ましくは３７０ｎｍ〜４３０ｎｍであり、より好ましくは３７０ｎｍ〜４２０ｎｍであり、特に好ましくは３７０ｎｍ〜４１０ｎｍである。   The compound represented by any one of the general formulas (1) to (6) preferably has a maximum absorption wavelength of 370 nm to 430 nm, more preferably 370 nm to 420 nm, and particularly preferably 370 nm to 410 nm.

前記一般式（１）〜（６）のいずれかで表される化合物は、任意の方法で合成することができる。例えば、公知の特許文献や非特許文献、例えば特開２０００−２６４８７９号公報の４ページ左４３行目〜右８行目の実施例、特開２００３−１５５３７５号公報の４ページ右欄５行目〜３０行目の実施例、「Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，２０００年，８巻，２０９５−２１０３ページ、「Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ」，２００３年，１３巻，４０７７−４０８０ページなどを参考にして合成できる。例えば、例示化合物（４）は二塩化テレフタロイルと２−アミノ−４，５−ジヨード安息香酸とを反応させることにより合成できる。また、例示化合物（５）は二塩化テレフタロイルと４，５−ジメチルアントラニル酸とを反応させることにより合成できる。また、例示化合物（８）は二塩化テレフタロイルと４，５−ジシアノアントラニル酸とを反応させることにより合成できる。また、例示化合物（９）は二塩化テレフタロイルと４，５−ジフェニルアントラニル酸とを反応させることにより合成できる。また、例示化合物（１３）は二塩化テレフタロイルと４，５−ジヒドロキシアントラニル酸とを反応させることにより合成できる。また、例示化合物（２２）は１，３，５−ベンゼントリカルボニルトリクロリドと４，５−ジメトキシアントラニル酸とを反応させることにより合成できる。また、例示化合物（２４）は２，６−アントラセンジカルボニルジクロリドと４，５−ジメトキシアントラニル酸とを反応させることにより合成できる。また、例示化合物（３３）は２，５−ピロールジカルボニルジクロリドと４，５−ジメトキシアントラニル酸とを反応させることにより合成できる。また、例示化合物（３５）は２，５−フランジカルボニルジクロリドと４，５−ジメトキシアントラニル酸とを反応させることにより合成できる。また、例示化合物（３７）は２，６−ピリジンジカルボニルジクロリドと４，５−ジメトキシアントラニル酸とを反応させることにより合成できる。また、例示化合物（４６）は３，５−ピラゾールジカルボニルジクロリドと４，５−ジメトキシアントラニル酸とを反応させることにより合成できる。また、例示化合物（４８）は２，５−ピラジンジカルボニルジクロリドと４，５−ジメトキシアントラニル酸とを反応させることにより合成できる。また、例示化合物（４８）は１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリカルボニルトリクロリドと４，５−ジメトキシアントラニル酸とを反応させることにより合成できる。   The compound represented by any one of the general formulas (1) to (6) can be synthesized by any method. For example, publicly known patent documents and non-patent documents, for example, an example of page 4 left 43rd line to right 8th line of JP-A-2000-264879, page 4 right column 5th line of JP-A-2003-155375 Synthesis in reference to the examples in the 30th line, “Bioorganic & Medicinal Chemistry”, 2000, 8, pp. 2095-2103, “Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters”, 2003, Vol. 13, pp 4077-4080 it can. For example, exemplary compound (4) can be synthesized by reacting terephthaloyl dichloride with 2-amino-4,5-diiodobenzoic acid. The exemplified compound (5) can be synthesized by reacting terephthaloyl dichloride with 4,5-dimethylanthranilic acid. The exemplified compound (8) can be synthesized by reacting terephthaloyl dichloride with 4,5-dicyanoanthranilic acid. The exemplified compound (9) can be synthesized by reacting terephthaloyl dichloride with 4,5-diphenylanthranilic acid. The exemplified compound (13) can be synthesized by reacting terephthaloyl dichloride with 4,5-dihydroxyanthranilic acid. The exemplified compound (22) can be synthesized by reacting 1,3,5-benzenetricarbonyltrichloride with 4,5-dimethoxyanthranilic acid. The exemplified compound (24) can be synthesized by reacting 2,6-anthracene dicarbonyl dichloride with 4,5-dimethoxyanthranilic acid. The exemplified compound (33) can be synthesized by reacting 2,5-pyrrole dicarbonyl dichloride with 4,5-dimethoxyanthranilic acid. The exemplified compound (35) can be synthesized by reacting 2,5-furandylcarbonyl dichloride with 4,5-dimethoxyanthranilic acid. The exemplified compound (37) can be synthesized by reacting 2,6-pyridinedicarbonyl dichloride with 4,5-dimethoxyanthranilic acid. The exemplified compound (46) can be synthesized by reacting 3,5-pyrazole dicarbonyl dichloride with 4,5-dimethoxyanthranilic acid. The exemplified compound (48) can be synthesized by reacting 2,5-pyrazine dicarbonyl dichloride with 4,5-dimethoxyanthranilic acid. The exemplified compound (48) can be synthesized by reacting 1,3,5-triazine-2,4,6-tricarbonyltrichloride with 4,5-dimethoxyanthranilic acid.

前記一般式（１）〜（６）のいずれかで表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれに限定されない。   Specific examples of the compound represented by any one of the general formulas (1) to (6) are shown below, but the present invention is not limited thereto.

本発明の化合物は、構造とその置かれた環境によって互変異性体を取り得る。本発明においては代表的な形の一つで記述しているが、本発明の記述と異なる互変異性体も本発明の化合物に含まれる。   The compounds of the present invention can take tautomers depending on the structure and the environment in which they are placed. Although the present invention is described in one of the representative forms, tautomers different from those described in the present invention are also included in the compounds of the present invention.

本発明の化合物は、同位元素（例えば、²Ｈ、³Ｈ、¹³Ｃ、¹⁵Ｎ、¹⁷Ｏ、¹⁸Ｏなど）を含有していてもよい。 The compound of the present invention may contain isotopes (for example, ² H, ³ H, ¹³ C, ¹⁵ N, ¹⁷ O, ¹⁸ O and the like).

前記一般式（１）〜（６）のいずれかで表される化合物の構造を繰り返し単位内に含むポリマーも、本発明に好適に使用できる。ポリマーは、ホモポリマーであってもよいし、２種類以上の繰り返し単位からなるコポリマーであってもよい。さらに他の繰り返し単位を含むコポリマーであってもよい。なお、紫外線吸収剤構造を繰り返し単位内に含むポリマーについては、特公平１−５３４５５号、特開昭６１−１８９５３０号の各公報および欧州特許２７２４２号明細書に記載がある。ポリマーを得る方法についてはこれら特許文献の記述を参考にすることができる。   A polymer containing the structure of the compound represented by any one of the general formulas (1) to (6) in the repeating unit can also be suitably used in the present invention. The polymer may be a homopolymer or a copolymer composed of two or more types of repeating units. Further, it may be a copolymer containing other repeating units. The polymer containing the ultraviolet absorber structure in the repeating unit is described in JP-B-1-53455, JP-A-61-189530, and European Patent 27242. The description of these patent documents can be referred to for the method of obtaining the polymer.

前記一般式（１）〜（６）のいずれかで表される化合物は紫外線吸収剤として好適に用いることができる。以下、前記一般式（１）〜（６）のいずれかで表される化合物を紫外線吸収剤として用いる場合について説明する。
前記一般式（１）〜（６）のいずれかで表される化合物は、好ましくは長波長紫外線吸収剤として使用できる。最大吸収波長は、好ましくは３２０〜４２０ｎｍの範囲であり、より好ましくは３４０〜４００ｎｍの範囲であり、特に好ましくは３５０〜３９０ｎｍの範囲である。
本発明の紫外線吸収剤の使用形態は、いずれでも良い。例えば、液体分散物、溶液、高分子材料などが挙げられる。 The compound represented by any one of the general formulas (1) to (6) can be suitably used as an ultraviolet absorber. Hereinafter, the case where the compound represented by any one of the general formulas (1) to (6) is used as an ultraviolet absorber will be described.
The compound represented by any one of the general formulas (1) to (6) can be preferably used as a long wavelength ultraviolet absorber. The maximum absorption wavelength is preferably in the range of 320 to 420 nm, more preferably in the range of 340 to 400 nm, and particularly preferably in the range of 350 to 390 nm.
Any use form of the ultraviolet absorber of the present invention may be used. For example, a liquid dispersion, a solution, a polymer material, etc. are mentioned.

本発明の前記一般式（１）〜（６）のいずれかで表される化合物からなる紫外線吸収剤は、分散媒体に分散された分散物の状態で使用できる。以下、本発明の紫外線吸収剤を含む紫外線吸収剤分散物について説明する。
本発明の紫外線吸収剤を分散する媒体はいずれのものであってもよい。例えば、水、有機溶剤、樹脂、樹脂の溶液などが挙げられる。これらを単独で用いてもよいし、組み合わせて使用してもよい。 The ultraviolet absorbent comprising the compound represented by any one of the general formulas (1) to (6) of the present invention can be used in the state of a dispersion dispersed in a dispersion medium. Hereinafter, the ultraviolet absorbent dispersion containing the ultraviolet absorbent of the present invention will be described.
Any medium may be used for dispersing the ultraviolet absorbent according to the present invention. For example, water, an organic solvent, a resin, a resin solution, and the like can be given. These may be used alone or in combination.

本発明に用いられる分散媒体の有機溶剤としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタンなどの炭化水素系、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系、ジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテルなどのエーテル系、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系、メチルエチルケトンなどのケトン系、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル系、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系、トリエチルアミン、トリブチルアミンなどのアミン系、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸系、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン系、テトラヒドロフラン、ピリジンなどのヘテロ環系、などが挙げられる。これらを任意の割合で組み合わせて使用することもできる。   Examples of the organic solvent for the dispersion medium used in the present invention include hydrocarbons such as pentane, hexane and octane, aromatics such as benzene, toluene and xylene, ethers such as diethyl ether and methyl t-butyl ether, Alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, esters such as acetone, ethyl acetate and butyl acetate, ketones such as methyl ethyl ketone, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethyl Amides such as acetamide and N-methylpyrrolidone, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, amines such as triethylamine and tributylamine, carboxylic acids such as acetic acid and propionic acid, halogens such as methylene chloride and chloroform Tetrahydrofuran, heterocyclic ring system, such as pyridine, and the like. These can be used in combination at any ratio.

本発明に用いられる分散媒体の樹脂としては、従来公知の各種成形体、シート、フィルム等の製造に従来から使用されている熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリロニトリル系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−ビニルアルコール系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ）、ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ）、ポリアミド樹脂（ＰＡ）、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂およびポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ）等が挙げられ、これらは一種または二種以上のポリマーブレンドあるいはポリマーアロイとして使用される。また、これらの樹脂は、ナチュラル樹脂にガラス繊維、炭素繊維、半炭化繊維、セルロース系繊維、ガラスビーズ等のフィラーや難燃剤等を含有させた熱可塑性成形材料としても使用される。また、必要に応じて従来使用されている樹脂用の添加剤、例えば、ポリオレフィン系樹脂微粉末、ポリオレフィン系ワックス、エチレンビスアマイド系ワックス、金属石鹸等を単独であるいは組み合わせて使用することもできる。   Examples of the resin for the dispersion medium used in the present invention include thermoplastic resins and thermosetting resins conventionally used in the production of various conventionally known molded articles, sheets, films and the like. Examples of thermoplastic resins include polyethylene resins, polypropylene resins, poly (meth) acrylic ester resins, polystyrene resins, styrene-acrylonitrile resins, acrylonitrile-butadiene-styrene resins, polyvinyl chloride resins, Polyvinylidene chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol resin, polyethylene terephthalate resin (PET), polybutylene terephthalate resin (PBT), liquid crystal polyester Resin (LCP), polyacetal resin (POM), polyamide resin (PA), polycarbonate resin, polyurethane resin, polyphenylene sulfide resin (PPS), and the like. It is used as a polymer blend or polymer alloy. These resins are also used as thermoplastic molding materials in which natural resins contain fillers such as glass fibers, carbon fibers, semi-carbonized fibers, cellulosic fibers, glass beads, flame retardants, and the like. Moreover, conventionally used additives for resins, for example, polyolefin resin fine powder, polyolefin wax, ethylene bisamide wax, metal soap, etc. can be used alone or in combination as required.

熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられ、これらはナチュラル樹脂のほかガラス繊維、炭素繊維、半炭化繊維、セルロース系繊維、ガラスビーズ等のフィラーや難燃剤を含有させた熱硬化性成形材料としても使用することができる。   Examples of the thermosetting resin include epoxy resins, melamine resins, unsaturated polyester resins, and the like. These include natural resins, glass fibers, carbon fibers, semi-carbonized fibers, cellulosic fibers, glass beads, and the like. It can also be used as a thermosetting molding material containing a flame retardant.

本発明の紫外線吸収剤を含む分散物には、分散剤、泡防止剤、保存剤、凍結防止剤、界面活性剤などを合わせて用いることもできる。その他に任意の化合物を合わせて含んでいてもよい。例えば、染料、顔料、赤外線吸収剤、香料、重合性化合物、ポリマー、無機物、金属などが挙げられる。   In the dispersion containing the ultraviolet absorbent according to the present invention, a dispersant, an antifoaming agent, a preservative, an antifreezing agent, a surfactant and the like can be used in combination. In addition, any compound may be included. Examples thereof include dyes, pigments, infrared absorbers, fragrances, polymerizable compounds, polymers, inorganic substances, metals, and the like.

本発明の紫外線吸収剤を含む分散物を得るための装置として、大きな剪断力を有する高速攪拌型分散機、高強度の超音波エネルギーを与える分散機などを使用できる。具体的には、コロイドミル、ホモジナイザー、毛細管式乳化装置、液体サイレン、電磁歪式超音波発生機、ポールマン笛を有する乳化装置などがある。本発明で使用するのに好ましい高速攪拌型分散機は、ディゾルバー、ポリトロン、ホモミキサー、ホモブレンダー、ケデイーミル、ジェットアジターなど、分散作用する要部が液中で高速回転（５００〜１５，０００ｒｐｍ。好ましくは２，０００〜４，０００ｒｐｍ）するタイプの分散機である。本発明で使用する高速攪拌型分散機は、ディゾルバーないしは高速インペラー分散機とも呼ばれ、特開昭５５−１２９１３６号公報にも記載されているように、高速で回転する軸に鋸歯状のプレートを交互に上下方向に折り曲げたインペラーを着装して成るものも好ましい一例である。   As a device for obtaining a dispersion containing the ultraviolet absorbent according to the present invention, a high-speed stirring disperser having a large shearing force, a disperser giving high-intensity ultrasonic energy, or the like can be used. Specifically, there are a colloid mill, a homogenizer, a capillary emulsifying device, a liquid siren, an electromagnetic distortion ultrasonic generator, an emulsifying device having a Paulman whistle, and the like. A high-speed stirring type disperser preferable for use in the present invention is a high-speed rotation (500 to 15,000 rpm) in a liquid in which a main part that performs a dispersing action, such as a dissolver, polytron, homomixer, homoblender, caddy mill, jet agitator. Preferably, it is a disperser of the type of 2,000 to 4,000 rpm. The high-speed agitation type disperser used in the present invention is also called a dissolver or a high-speed impeller disperser. As described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-129136, a saw-tooth plate is attached to a shaft that rotates at high speed. A preferred example is one in which impellers that are alternately bent in the vertical direction are mounted.

疎水性化合物を含む乳化分散物を調製する際には、種々のプロセスに従うことができる。例えば、疎水性化合物を有機溶媒に溶解するときは、高沸点有機物質、水非混和性低沸点有機溶媒または水混和性有機溶媒の中から任意に選択された一種、又は二種以上の任意の複数成分混和物に溶解し、次いで界面活性化合物の存在化で、水中あるいは親水性コロイド水溶液中に分散せしめる。疎水性化合物を含む水不溶性相と水性相との混合方法としては、攪拌下に水性相中に水不溶性相を加えるいわゆる順混合法でも、その逆の逆混合法でもよい。   In preparing an emulsified dispersion comprising a hydrophobic compound, various processes can be followed. For example, when a hydrophobic compound is dissolved in an organic solvent, one kind arbitrarily selected from a high-boiling organic substance, a water-immiscible low-boiling organic solvent, or a water-miscible organic solvent, or two or more kinds of arbitrary substances Dissolve in the multi-component mixture and then disperse in water or aqueous hydrophilic colloid in the presence of a surface active compound. The mixing method of the water-insoluble phase containing the hydrophobic compound and the aqueous phase may be a so-called forward mixing method in which the water-insoluble phase is added to the aqueous phase with stirring or a reverse mixing method.

また、本発明の紫外線吸収剤は、液体状の媒体に溶解された溶液の状態で使用できる。以下、本発明の紫外線吸収剤を含む紫外線吸収剤溶液について説明する。
本発明の紫外線吸収剤を溶解する液体はいずれのものであってもよい。例えば、水、有機溶剤、樹脂、樹脂の溶液などが挙げられる。有機溶剤、樹脂、樹脂の溶液の例としては、上述の分散媒体として記載したものが挙げられる。これらを単独で用いてもよいし、組み合わせて使用してもよい。 Moreover, the ultraviolet absorber of this invention can be used in the state of the solution melt | dissolved in the liquid medium. Hereinafter, the ultraviolet absorbent solution containing the ultraviolet absorbent of the present invention will be described.
Any liquid may be used for dissolving the ultraviolet absorbent according to the present invention. For example, water, an organic solvent, a resin, a resin solution, and the like can be given. Examples of the organic solvent, the resin, and the resin solution include those described as the above dispersion medium. These may be used alone or in combination.

本発明の紫外線吸収剤の溶液は、その他に任意の化合物を合わせて含んでいてもよい。例えば、染料、顔料、赤外線吸収剤、香料、重合性化合物、ポリマー、無機物、金属などが挙げられる。本発明の紫外線吸収剤以外は必ずしも溶解していなくてもよい。   The solution of the ultraviolet absorber of the present invention may contain any other compound in addition. Examples thereof include dyes, pigments, infrared absorbers, fragrances, polymerizable compounds, polymers, inorganic substances, metals, and the like. Except for the ultraviolet absorbent according to the present invention, it may not necessarily be dissolved.

本発明の紫外線吸収剤を含む溶液における前記紫外線吸収剤の含有量は、使用目的と使用形態によって異なるため一義的に定めることはできないが、使用する目的に応じて任意の濃度であってよい。好ましくは溶液の全量に対して０．００１〜３０質量％であり、より好ましくは０．０１〜１０質量％である。あらかじめ高濃度で溶液を作製しておき、所望の時に希釈して使用することもできる。希釈溶媒としては上述の溶媒から任意に選択できる。   The content of the ultraviolet absorber in the solution containing the ultraviolet absorber of the present invention varies depending on the purpose of use and the form of use and cannot be uniquely determined, but may be any concentration depending on the purpose of use. Preferably it is 0.001-30 mass% with respect to the whole quantity of a solution, More preferably, it is 0.01-10 mass%. It is also possible to prepare a solution at a high concentration in advance and dilute it when desired. The dilution solvent can be arbitrarily selected from the above-mentioned solvents.

本発明の紫外線吸収剤を含む高分子材料の調製には、その高分子組成物が用いられる。本発明に用いられる高分子組成物は、後述する高分子物質に本発明の紫外線吸収剤を添加してなる。
本発明の紫外線吸収剤は、様々な方法で高分子物質に含有させることができる。本発明の紫外線吸収剤が高分子物質との相溶性を有する場合は、本発明の紫外線吸収剤を高分子物質に直接添加することができる。高分子物質との相溶性を有する補助溶媒に、本発明の紫外線吸収剤を溶解し、その溶液を高分子物質に添加してもよい。本発明の紫外線吸収剤を高沸点有機溶媒やポリマー中に分散し、その分散物を高分子物質に添加してもよい。 The polymer composition is used for the preparation of the polymer material containing the ultraviolet absorber of the present invention. The polymer composition used in the present invention is obtained by adding the ultraviolet absorber of the present invention to a polymer material described later.
The ultraviolet absorber of the present invention can be contained in the polymer substance by various methods. When the ultraviolet absorbent of the present invention is compatible with the polymer substance, the ultraviolet absorbent of the present invention can be directly added to the polymer substance. The ultraviolet absorber of the present invention may be dissolved in an auxiliary solvent having compatibility with the polymer material, and the solution may be added to the polymer material. The ultraviolet absorbent of the present invention may be dispersed in a high-boiling organic solvent or polymer, and the dispersion may be added to the polymer substance.

高沸点有機溶媒の沸点は、１８０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがさらに好ましい。高沸点有機溶媒の融点は、１５０℃以下であることが好ましく、１００℃以下であることがさらに好ましい。高沸点有機溶媒の例には、リン酸エステル、ホスホン酸エステル、安息香酸エステル、フタル酸エステル、脂肪酸エステル、炭酸エステル、アミド、エーテル、ハロゲン化炭化水素、アルコール及びパラフィンが含まれる。リン酸エステル、ホスホン酸エステル、フタル酸エステル、安息香酸エステル及び脂肪酸エステルが好ましい。
本発明の紫外線吸収剤の添加方法については、特開昭５８−２０９７３５号、同６３−２６４７４８号、特開平４−１９１８５１号、同８−２７２０５８号の各公報および英国特許第２０１６０１７Ａ号明細書を参考にできる。 The boiling point of the high-boiling organic solvent is preferably 180 ° C. or higher, and more preferably 200 ° C. or higher. The melting point of the high-boiling organic solvent is preferably 150 ° C. or lower, and more preferably 100 ° C. or lower. Examples of the high boiling point organic solvent include phosphate ester, phosphonate ester, benzoate ester, phthalate ester, fatty acid ester, carbonate ester, amide, ether, halogenated hydrocarbon, alcohol and paraffin. Phosphate esters, phosphonate esters, phthalate esters, benzoate esters and fatty acid esters are preferred.
As for the method of adding the ultraviolet absorber of the present invention, JP-A-58-209735, JP-A-63-264748, JP-A-4-191185, JP-A-8-272058, and British Patent No. 2011017A. Can be helpful.

本発明の紫外線吸収剤を含む溶液における前記紫外線吸収剤の含有量は、使用目的と使用形態によって異なるため一義的に定めることはできないが、使用する目的に応じて任意の濃度であってよい。好ましくは高分子材料中０．００１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０１〜５質量％である。   The content of the ultraviolet absorber in the solution containing the ultraviolet absorber of the present invention varies depending on the purpose of use and the form of use and cannot be uniquely determined, but may be any concentration depending on the purpose of use. Preferably it is 0.001-10 mass% in a polymeric material, More preferably, it is 0.01-5 mass%.

また、本発明の紫外線吸収剤は、高分子材料に好ましく用いられる。以下、本発明の高分子材料について説明する。
本発明においては、本発明の紫外線吸収剤のみで実用的には十分な紫外線遮蔽効果が得られるものの、更に厳密を要求する場合には隠蔽力の強い白色顔料、例えば酸化チタンなどを併用してもよい。また、外観、色調が問題となる時、あるいは好みによって微量（０．０５質量％以下）の着色剤を併用することができる。また、透明あるいは白色であることが重要である用途に対しては蛍光増白剤を併用してもよい。蛍光増白剤としては市販のものや特開２００２−５３８２４号公報記載の一般式［１］や具体的化合物例１〜３５などが挙げられる。 Moreover, the ultraviolet absorber of the present invention is preferably used for a polymer material. Hereinafter, the polymer material of the present invention will be described.
In the present invention, a sufficient ultraviolet shielding effect can be obtained practically only with the ultraviolet absorber of the present invention, but when more strictness is required, a white pigment having a strong hiding power, such as titanium oxide, is used in combination. Also good. In addition, when the appearance and color tone become problems, or a small amount (0.05% by mass or less) of a colorant can be used in combination depending on the preference. For applications where transparency or white color is important, a fluorescent brightening agent may be used in combination. Examples of the fluorescent whitening agent include commercially available products, general formula [1] described in JP-A-2002-53824, and specific compound examples 1 to 35.

続いて、本発明に用いられる高分子物質について説明する。高分子物質としては、天然あるいは合成ポリマーのいずれであってもよい。ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ（１−ブテン）、ポリ４−メチルペンテン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリシクロペンテン、ポリノルボルネンなど）、ビニルモノマーのコポリマー（例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、エチレン／ノルボルネンのようなシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ：Cyclo-Olefin Copolymer））、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマーなど）、アクリル系ポリマー（例えば、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルなど）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、ポリエーテル（例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドなど）、ポリアセタール（例えば、ポリオキシメチレン）、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなど）、ポリカーボネート、ポリケトン、ポリスルホンポリエーテルケトン、フェノール樹脂、メラミン樹脂、セルロースエステル（例えば、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース）、ポリシロキサン、天然ポリマー（例えば、セルロース、ゴム、ゼラチンなど）、などが例として挙げられる。   Subsequently, the polymer substance used in the present invention will be described. The polymer substance may be either a natural or synthetic polymer. Polyolefins (eg, polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, poly (1-butene), poly-4-methylpentene, polyvinylcyclohexane, polystyrene, poly (p-methylstyrene), poly (α-methylstyrene), polyisoprene, polybutadiene, Polycyclopentene, polynorbornene, etc.), copolymers of vinyl monomers (eg, ethylene / propylene copolymers, ethylene / methylpentene copolymers, ethylene / heptene copolymers, ethylene / vinylcyclohexane copolymers, ethylene / cycloolefin copolymers (eg, ethylene / norbornene) Such as cycloolefin copolymer (COC), propylene / butadiene copolymer, isobutylene / isoprene copolymer, Ethylene / vinylcyclohexene copolymer, ethylene / alkyl acrylate copolymer, ethylene / alkyl methacrylate copolymer, etc.), acrylic polymer (eg, polymethacrylate, polyacrylate, polyacrylamide, polyacrylonitrile, etc.), polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyfluoride Vinyl, polyvinylidene fluoride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyether (eg, polyalkylene glycol, polyethylene oxide, polypropylene oxide, etc.), polyacetal (eg, polyoxymethylene), polyamide, polyimide, polyurethane, polyurea, polyester ( For example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polycarbonate, polyketone, polyethylene Sulfone polyether ketone, phenol resin, melamine resin, cellulose ester (eg, diacetyl cellulose, triacetyl cellulose (TAC), propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetyl propionyl cellulose, nitrocellulose), polysiloxane, natural polymer (eg, cellulose) , Rubber, gelatin, etc.).

本発明に用いられる高分子物質は、合成ポリマーである場合が好ましく、ポリオレフィン、アクリル系ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、セルロースエステルがより好ましい。中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（４−メチルペンテン）、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、トリアセチルセルロースが特に好ましい。
本発明に用いられる高分子物質は、熱可塑性樹脂であることが好ましい。 The polymer substance used in the present invention is preferably a synthetic polymer, more preferably a polyolefin, an acrylic polymer, polyester, polycarbonate, or cellulose ester. Among these, polyethylene, polypropylene, poly (4-methylpentene), polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, and triacetyl cellulose are particularly preferable.
The polymer substance used in the present invention is preferably a thermoplastic resin.

本発明の紫外線吸収剤を含む高分子材料は、上記の高分子物質および紫外線吸収剤に加えて、必要に応じて酸化防止剤、光安定剤、加工安定剤、老化防止剤、相溶化剤等の任意の添加剤を適宜含有してもよい。   The polymer material containing the ultraviolet absorbent according to the present invention includes an antioxidant, a light stabilizer, a processing stabilizer, an anti-aging agent, a compatibilizing agent, etc., if necessary, in addition to the above-described polymer substance and ultraviolet absorbent. Any additive may be appropriately contained.

本発明の化合物は、有機材料を光・酸素または熱による損傷に対して安定化させるのに特に適している。中でも本発明の化合物は光安定剤、とりわけ紫外線吸収剤として用いることに最も適している。以下、本発明の化合物の紫外線吸収剤としての用途について説明する。
本発明の紫外線吸収剤によって安定化されるものは、染料、顔料、食品、飲料、身体ケア製品、ビタミン剤、医薬品、インク、油、脂肪、ロウ、表面コーティング、化粧品、写真材料、織物及びその色素、プラスチック材料、ゴム、塗料、高分子材料、高分子添加剤などが挙げられる。
本発明の紫外線吸収剤を用いる場合、その態様はいずれの方法であってもよい。本発明の紫外線吸収剤を単独で用いても、組成物として用いても良いが、組成物として用いることが好ましい。中でも、本発明の紫外線吸収剤を含む高分子材料であることが好ましい。以下、本発明の紫外線吸収剤を含む高分子材料について説明する。 The compounds according to the invention are particularly suitable for stabilizing organic materials against damage by light, oxygen or heat. Among them, the compound of the present invention is most suitable for use as a light stabilizer, particularly an ultraviolet absorber. Hereafter, the use as a ultraviolet absorber of the compound of this invention is demonstrated.
What is stabilized by the ultraviolet absorber of the present invention includes dyes, pigments, foods, beverages, body care products, vitamins, pharmaceuticals, inks, oils, fats, waxes, surface coatings, cosmetics, photographic materials, textiles and the like Examples include pigments, plastic materials, rubber, paints, polymer materials, polymer additives, and the like.
When the ultraviolet absorbent according to the present invention is used, the mode thereof may be any method. Although the ultraviolet absorber of the present invention may be used alone or as a composition, it is preferably used as a composition. Especially, it is preferable that it is a polymeric material containing the ultraviolet absorber of this invention. Hereinafter, the polymer material containing the ultraviolet absorbent according to the present invention will be described.

本発明の紫外線吸収剤を含む高分子材料は前記高分子物質を用いてなる。本発明の紫外線吸収剤を含む高分子材料は、前記高分子物質のみから形成されたものでもよく、また、前記高分子物質を任意の溶媒に溶解して形成されたものでもよい。
本発明の紫外線吸収剤を含む高分子材料は、合成樹脂が使用される全ての用途に使用可能であるが、特に日光又は紫外線を含む光に晒される可能性のある用途に特に好適に使用できる。具体例としては、例えばガラス代替品とその表面コーティング材、住居、施設、輸送機器等の窓ガラス、採光ガラス及び光源保護ガラス用のコーティング材、住居、施設、輸送機器等のウインドウフィルム、住居、施設、輸送機器等の内外装材及び内外装用塗料及び、該塗料によって形成させる塗膜、アルキド樹脂ラッカー塗料及び該塗料によって形成される塗膜、アクリルラッカー塗料及び該塗料によって形成される塗膜、蛍光灯、水銀灯等の紫外線を発する光源用部材、精密機械、電子電気機器用部材、各種ディスプレイから発生する電磁波等の遮断用材、食品、化学品、薬品等の容器又は包装材、ボトル、ボックス、ブリスター、カップ、特殊包装用、コンパクトディスクコート、農工業用シート又はフィルム材、印刷物、染色物、染顔料等の退色防止剤、ポリマー支持体用（例えば、機械及び自動車部品のようなプラスチック製部品用）の保護膜、印刷物オーバーコート、インクジェット媒体被膜、積層艶消し、オプティカルライトフィルム、安全ガラス/フロントガラス中間層、エレクトロクロミック/フォトクロミック用途、オーバーラミネートフィルム、太陽熱制御膜、日焼け止めクリーム、シャンプー、リンス、整髪料等の化粧品、スポーツウェア、ストッキング、帽子等の衣料用繊維製品及び繊維、カーテン、絨毯、壁紙等の家庭用内装品、プラスチックレンズ、コンタクトレンズ、義眼等の医療用器具、光学フィルタ、バックライトディスプレーフィルム、プリズム、鏡、写真材料等の光学用品、金型膜、転写式ステッカー、落書き防止膜、テープ、インク等の文房具、標示板、標示器等とその表面コーティング材等を挙げることができる。 The polymer material containing the ultraviolet absorbent according to the present invention uses the polymer material. The polymer material containing the ultraviolet absorbent according to the present invention may be formed only from the polymer substance, or may be formed by dissolving the polymer substance in an arbitrary solvent.
The polymer material containing the ultraviolet absorbent according to the present invention can be used for all applications in which a synthetic resin is used, but can be particularly suitably used for applications that may be exposed to sunlight or light including ultraviolet rays. . Specific examples include, for example, glass substitutes and surface coating materials thereof, housing, facilities, window glass for transportation equipment, coating materials for daylighting glass and light source protection glass, housing, facilities, window films for transportation equipment, housing, Inner and outer coating materials for interior and exterior facilities and transportation equipment, coating films formed by the coating, alkyd resin lacquer coating and coating formed by the coating, acrylic lacquer coating and coating formed by the coating, Components for light sources that emit ultraviolet rays such as fluorescent lamps and mercury lamps, precision machinery, components for electronic and electrical equipment, materials for shielding electromagnetic waves generated from various displays, containers or packaging materials for food, chemicals, chemicals, bottles, boxes, Blister, cup, special packaging, compact disc coat, agricultural or industrial sheet or film material, printed matter, dyed matter, dyeing Anti-fading agents such as coating materials, protective films for polymer supports (eg for plastic parts such as machinery and automotive parts), printed overcoats, inkjet media coatings, laminated matte, optical light films, safety glass / front Glass interlayers, electrochromic / photochromic applications, overlaminate films, solar thermal control films, sunscreen creams, shampoos, rinses, hairdressing cosmetics, sportswear, stockings, hats and other clothing textiles and fibers, curtains, carpets Interior products for home use such as wallpaper, plastic lenses, contact lenses, medical devices such as artificial eyes, optical filters, backlight display films, prisms, mirrors, optical materials such as photographic materials, mold films, transfer stickers, graffiti Statements such as prevention film, tape, ink Examples include a utensil, a sign plate, a sign device, and a surface coating material thereof.

本発明の紫外線吸収剤を含む高分子材料の形状としては、平膜状、粉状、球状粒子、破砕粒子、塊状連続体、繊維状、管状、中空糸状、粒状、板状、多孔質状などのいずれの形状であってもよい。   Examples of the shape of the polymer material containing the ultraviolet absorbent according to the present invention include a flat film shape, a powder shape, a spherical particle, a crushed particle, a massive continuous body, a fiber shape, a tubular shape, a hollow fiber shape, a granular shape, a plate shape, and a porous shape. Either shape may be sufficient.

本発明の紫外線吸収剤を含む高分子材料は、本発明の紫外線吸収剤を含有しているため、優れた耐光性（紫外光堅牢性）を有しており、紫外線吸収剤の析出や長期使用によるブリードアウトが生じることがない。また、本発明の高分子材料は、優れた長波紫外線吸収能を有するので、紫外線吸収フィルタや容器として用いることができ、紫外線に弱い化合物などを保護することもできる。例えば、前記高分子物質を押出成形又は射出成形などの任意の方法により成形することで、本発明の高分子材料からなる成形品（容器等）を得ることができる。また、別途作製した成形品に前記高分子物質の溶液を塗布・乾燥することで、本発明の高分子材料からなる紫外線吸収膜がコーティングされた成形品を得ることもできる。   Since the polymer material containing the ultraviolet absorber of the present invention contains the ultraviolet absorber of the present invention, it has excellent light resistance (fastness to ultraviolet light), and precipitation of the ultraviolet absorber and long-term use No bleed out occurs. In addition, since the polymer material of the present invention has an excellent long-wave ultraviolet absorbing ability, it can be used as an ultraviolet absorbing filter or a container, and can protect compounds that are sensitive to ultraviolet rays. For example, a molded product (such as a container) made of the polymer material of the present invention can be obtained by molding the polymer substance by any method such as extrusion molding or injection molding. In addition, a molded article coated with the ultraviolet absorbing film made of the polymer material of the present invention can be obtained by applying and drying the polymer substance solution to a separately produced molded article.

本発明の紫外線吸収剤を含む高分子材料を紫外線吸収フィルタや紫外線吸収膜として用いる場合、高分子物質は透明であることが好ましい。透明高分子材料の例としては、セルロースエステル（例、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート）、ポリスチレン（例、シンジオタクチックポリスチレン）、ポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン）、ポリメチルメタクリレート、シンジオタクチックポリスチレン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミド及びポリオキシエチレンなどが挙げられる。好ましくはセルロースエステル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリオレフィン、アクリル樹脂であり、より好ましくはポリカーボネート、ポリエステルである。さらに好ましくはポリエステルであり、特に好ましくはポリエチレンテレフタレートである。本発明の紫外線吸収剤を含む高分子材料は透明支持体として用いることもでき、透明支持体の透過率は８０％以上であることが好ましく、８６％以上であることがさらに好ましい。   When the polymer material containing the ultraviolet absorber of the present invention is used as an ultraviolet absorption filter or an ultraviolet absorption film, the polymer substance is preferably transparent. Examples of transparent polymer materials include cellulose esters (eg, diacetylcellulose, triacetylcellulose (TAC), propionylcellulose, butyrylcellulose, acetylpropionylcellulose, nitrocellulose), polyamides, polycarbonates, polyesters (eg, polyethylene terephthalate, Polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, polyethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4′-dicarboxylate, polybutylene terephthalate), polystyrene (eg, syndiotactic) Polystyrene), polyolefin (eg, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene), polymethyl methacrylate, syndiotactic polystyrene Emissions, polysulfone, polyether sulfone, polyether ketone, polyether imides, polyoxyethylene, and the like. Preferred are cellulose ester, polycarbonate, polyester, polyolefin, and acrylic resin, and more preferred are polycarbonate and polyester. Further preferred is polyester, and particularly preferred is polyethylene terephthalate. The polymer material containing the ultraviolet absorber of the present invention can also be used as a transparent support, and the transmittance of the transparent support is preferably 80% or more, and more preferably 86% or more.

本発明において、異なる構造を有する二種類以上の前記一般式（１）〜（６）のいずれかで表される化合物を併用してもよいし、前記一般式（１）〜（６）のいずれかで表される化合物とそれ以外の構造を有する一種類以上の紫外線吸収剤とを併用してもよい。二種類（好ましくは三種類）の紫外線吸収剤を併用すると、広い波長領域の紫外線を吸収することができる。また、二種類以上の紫外線吸収剤を併用すると、紫外線吸収剤の分散状態が安定化するとの作用もある。前記一般式（１）〜（６）以外の構造を有する紫外線吸収剤としては、いずれのものでも使用できる。紫外線吸収剤の構造として知られているトリアジン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、メロシアニン系、シアニン系、ジベンゾイルメタン系、桂皮酸系、シアノアクリレート系、安息香酸エステル系などの化合物が挙げられる。例えば、ファインケミカル、２００４年５月号、２８〜３８ページ、東レリサーチセンター調査研究部門発行「高分子用機能性添加剤の新展開」（東レリサーチセンター、１９９９年）９６〜１４０ページ、大勝靖一監修「高分子添加剤の開発と環境対策」（シーエムシー出版、２００３年）５４〜６４ページなどに記載されている紫外線吸収剤が挙げられる。   In the present invention, two or more compounds represented by any one of the general formulas (1) to (6) having different structures may be used in combination, or any one of the general formulas (1) to (6). A compound represented by the above formula and one or more ultraviolet absorbers having other structures may be used in combination. When two types (preferably three types) of ultraviolet absorbers are used in combination, ultraviolet rays in a wide wavelength region can be absorbed. In addition, when two or more kinds of ultraviolet absorbers are used in combination, the dispersion state of the ultraviolet absorber is also stabilized. Any ultraviolet absorber having a structure other than the general formulas (1) to (6) can be used. Examples of the structure of the ultraviolet absorber include triazine, benzotriazole, benzophenone, merocyanine, cyanine, dibenzoylmethane, cinnamic acid, cyanoacrylate, and benzoate. For example, Fine Chemical, May 2004 issue, pages 28-38, published by Toray Research Center, Research Division, “New Development of Functional Additives for Polymers” (Toray Research Center, 1999), pages 96-140, Junichi Okachi Examples include ultraviolet absorbers described in the supervision of “Development of polymer additives and environmental measures” (CMC Publishing Co., Ltd., 2003), pages 54 to 64.

前記一般式（１）〜（６）以外の構造を有する紫外線吸収剤として好ましくは、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、シアノアクリレート系、トリアジン系の化合物である。より好ましくはベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系の化合物である。特に好ましくはベンゾトリアゾール系の化合物である。   The ultraviolet absorber having a structure other than the general formulas (1) to (6) is preferably a benzotriazole-based, benzophenone-based, salicylic acid-based, cyanoacrylate-based, or triazine-based compound. More preferred are benzotriazole, benzophenone and triazine compounds. Particularly preferred are benzotriazole compounds.

ベンゾトリアゾール系化合物の有効吸収波長は約２７０〜３８０ｎｍで、代表例としては２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（２−（オクチルオキシカルボニル）エチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−（ジメチルベンジル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス（２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール）２−（２’−ヒドロキシ−３’−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）−５’−メチルベンジル）フェニル）ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。   The effective absorption wavelength of the benzotriazole compound is about 270 to 380 nm, and representative examples include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2′-hydroxy-5′-t-butyl). Phenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t) -Butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5 '-(2- (octyloxycarbonyl) ethyl) phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-dodecyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′- -T-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di- (dimethylbenzyl) phenyl) Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-4′-octyloxyphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylene-bis (2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole) 2 -(2'-hydroxy-3 '-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl) -5'-methylbenzyl) phenyl) benzotriazole and the like.

ベンゾフェノン系化合物の有効吸収波長は約２７０〜３８０ｎｍで、代表例としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノントリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノ−２’−ヘキシルオキシカルボニルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、１，４−ビス（４−ベンジルオキシ−３−ヒドロキシフェノキシ）ブタン等を挙げることができる。   The effective absorption wavelength of the benzophenone compound is about 270 to 380 nm, and representative examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4- Dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-methacryloxypropoxy) benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, 2-hydroxy- 4-methoxy-5-sulfobenzophenone trihydrate, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octadecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-diethylamino 2′-hexyloxycarbonylbenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 1 , 4-bis (4-benzyloxy-3-hydroxyphenoxy) butane and the like.

サリチル酸系化合物の有効吸収波長は約２９０〜３３０ｎｍで、代表例としてはフェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなどを挙げることができる。   The effective absorption wavelength of the salicylic acid compound is about 290 to 330 nm, and representative examples include phenyl salicylate, pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, and the like.

シアノアクリレート系化合物の有効吸収波長は約２７０〜３５０ｎｍで、代表例としては２−エチルヘキシル ２−シアノ−３、３−ジフェニルアクリレート、エチル ２−シアノ−３、３−ジフェニルアクリレート、ヘキサデシル ２−シアノ−３−（４−メチルフェニル）アクリレート、２−シアノ−３−（４−メチルフェニル）アクリル酸塩、１，３−ビス（２’−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ）−２，２−ビス（（（２’−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ）メチル）プロパン等を挙げることができる。   The effective absorption wavelength of the cyanoacrylate compound is about 270 to 350 nm, and representative examples include 2-ethylhexyl 2-cyano-3, 3-diphenyl acrylate, ethyl 2-cyano-3, 3-diphenyl acrylate, hexadecyl 2-cyano- 3- (4-methylphenyl) acrylate, 2-cyano-3- (4-methylphenyl) acrylate, 1,3-bis (2′-cyano-3,3′-diphenylacryloyl) oxy) -2, And 2-bis (((2′-cyano-3,3′-diphenylacryloyl) oxy) methyl) propane.

トリアジン系化合物の有効吸収波長は約２７０〜３８０ｎｍで、代表例としては２−（４−ヘキシロキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（４−オクチロキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジ（２，５−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジ（４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジ（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−（３−（２−エチルヘキシロキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−（３−ドデシロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等を挙げることができる。   The effective absorption wavelength of the triazine compound is about 270 to 380 nm, and representative examples include 2- (4-hexyloxy-2-hydroxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2- (4- Octyloxy-2-hydroxyphenyl) -4,6-di (2,5-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-butoxy-2-hydroxyphenyl) -4,6-di (4 -Butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-butoxy-2-hydroxyphenyl) -4,6-di (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2 -(4- (3- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxypropoxy) -2-hydroxyphenyl) -4,6-di (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2 − ( -(3-dodecyloxy-2-hydroxypropoxy) -2-hydroxyphenyl) -4,6-di (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-di (4-butoxy- 2-hydroxyphenyl) -6- (4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-di (4-butoxy-2-hydroxyphenyl) -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine and the like.

また、前記一般式（１）〜（６）のいずれかで表される化合物は、蛍光増白剤として好適に用いることができる。一般に、蛍光増白剤は約３２０〜約４１０ｎｍの波長の光を吸収して、約４１０〜約５００ｎｍの波長の光を放射する性質を有する化合物より成る。これらの蛍光増白剤で染められた織物は本来の黄色い反射光のほかに、新たに蛍光増白剤により発光される約４１０〜約５００ｎｍの波長の青色光が付加されるため反射光は白色になり、かつ、蛍光効果による分だけ可視光のエネルギーが増加するため結果として増白されたことになる。   Moreover, the compound represented by any one of the general formulas (1) to (6) can be suitably used as a fluorescent brightening agent. In general, the optical brightener comprises a compound having the property of absorbing light having a wavelength of about 320 to about 410 nm and emitting light having a wavelength of about 410 to about 500 nm. In addition to the original yellow reflected light, the fabric dyed with these fluorescent whitening agents is added with blue light having a wavelength of about 410 to about 500 nm, which is newly emitted by the fluorescent whitening agent, so that the reflected light is white. And the energy of visible light is increased by the amount due to the fluorescence effect, resulting in whitening.

以下、前記一般式（１）〜（６）のいずれかで表される化合物からなる蛍光増白剤について説明する。本発明の蛍光増白剤の使用形態は、いずれでも良い。例えば、液体分散物、溶液、高分子材料などが挙げられる。   Hereinafter, the fluorescent brightener comprising the compound represented by any one of the general formulas (1) to (6) will be described. Any use form of the optical brightener of the present invention may be used. For example, a liquid dispersion, a solution, a polymer material, and the like can be given.

本発明の蛍光増白剤は、分散媒体に分散された分散物の状態で使用できる。本発明の蛍光増白剤を含む分散物の分散媒体、調整プロセス、蛍光増白剤含有量および分散装置は、上述の紫外線吸収剤の場合と同じである。   The optical brightener of the present invention can be used in the state of a dispersion dispersed in a dispersion medium. The dispersion medium of the dispersion containing the optical brightener of the present invention, the adjustment process, the content of the optical brightener and the dispersing apparatus are the same as those of the above-described ultraviolet absorber.

また、本発明の蛍光増白剤は、液体状の媒体に溶解された溶液の状態で使用できる。本発明の蛍光増白剤を含む溶液における蛍光増白剤の添加方法、含有量および溶液は、上述の紫外線吸収剤の場合と同じである。   The fluorescent brightener of the present invention can be used in the state of a solution dissolved in a liquid medium. The addition method, content, and solution of the fluorescent whitening agent in the solution containing the fluorescent whitening agent of the present invention are the same as those of the above-described ultraviolet absorber.

また、本発明の蛍光増白剤は、高分子材料に好ましく用いられる。本発明の蛍光増白剤を含む高分子材料の高分子物質、添加剤、形状、用途は、上述の紫外線吸収剤の場合と同じである。   Moreover, the optical brightener of the present invention is preferably used for a polymer material. The polymer material, additive, shape, and use of the polymer material containing the fluorescent brightener of the present invention are the same as those of the above-described ultraviolet absorber.

本発明の蛍光増白剤のみでは短波長域が十分にカットしきれない場合には紫外線吸収剤を併用することが好ましい。
併用する紫外線吸収剤としては、いずれのものでも使用できる。例としては、前記一般式（１）〜（６）のいずれかで表される紫外線吸収剤や、上述の紫外線吸収剤の例を挙げることができる。これらの紫外線吸収剤は１種または２種以上を併用することができる。 When the short wavelength region cannot be sufficiently cut with the fluorescent brightener of the present invention alone, it is preferable to use an ultraviolet absorber in combination.
Any ultraviolet absorber can be used in combination. As an example, the ultraviolet absorber represented by either of the said general formula (1)-(6) and the example of the above-mentioned ultraviolet absorber can be mentioned. These ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more.

以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to these.

実施例１
（例示化合物（１５）の調製）
４，５−ジメトキシアントラニル酸２０．０ｇにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６０ｍｌを添加し、この混合物に、二塩化テレフタロイル１０．３ｇを氷冷下で分割添加し、室温で２時間反応させた。その混合物に無水酢酸６０ｍｌを加え、還流下に２時間反応させた。室温まで冷却後、濾過、アセトン洗浄することで例示化合物（１５）を２３．０ｇ得た（収率９３％）。
ＭＳ：ｍ／ｚ ４８８（Ｍ＋）
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ４．０３−４．０７（１２Ｈ），δ７．１７（２Ｈ），δ７．５９（２Ｈ），δ８．４２（４Ｈ）
λｍａｘ＝３７２ｎｍ（ＥｔＯＡｃ） Example 1
(Preparation of Exemplified Compound (15))
60 ml of N, N-dimethylacetamide was added to 20.0 g of 4,5-dimethoxyanthranilic acid. To this mixture, 10.3 g of terephthaloyl dichloride was added in portions under ice cooling, and the mixture was reacted at room temperature for 2 hours. 60 ml of acetic anhydride was added to the mixture and reacted for 2 hours under reflux. After cooling to room temperature, 23.0 g of Exemplified Compound (15) was obtained by filtration and washing with acetone (yield 93%).
MS: m / z 488 (M +)
¹ H NMR (CDCl ₃ ): δ 4.03-4.07 (12H), δ 7.17 (2H), δ 7.59 (2H), δ 8.42 (4H)
λmax = 372 nm (EtOAc)

実施例２
（例示化合物（２３）の調製）
４，５−ジメトキシアントラニル酸２０．０ｇにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６０ｍｌを添加し、この混合物に、２,６−ナフタレンジカルボニルジクロリド１２．８ｇを氷冷下で分割添加し、室温で２時間反応させた。その混合物に無水酢酸６０ｍｌを加え、還流下に２時間反応させた。室温まで冷却後、濾過、アセトン洗浄することで例示化合物（２３）を２５．９ｇ得た（収率９５％）。 Example 2
(Preparation of Exemplified Compound (23))
60 ml of N, N-dimethylacetamide was added to 20.0 g of 4,5-dimethoxyanthranilic acid, and 12.8 g of 2,6-naphthalenedicarbonyl dichloride was added in portions under ice cooling to this mixture, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Reacted. 60 ml of acetic anhydride was added to the mixture and reacted for 2 hours under reflux. After cooling to room temperature, 25.9 g of Exemplified Compound (23) was obtained by filtration and washing with acetone (yield 95%).

実施例３
（例示化合物（３１）の調製）
４，５−ジメトキシアントラニル酸２０．０ｇにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６０ｍｌを添加し、この混合物に、２，５−チオフェンジカルボニルジクロリド１０．６ｇを氷冷下で分割添加した。室温で２時間反応させた。その混合物に無水酢酸６０ｍｌを加え、還流下に２時間反応させた。室温まで冷却後、濾過、アセトン洗浄することで例示化合物（３１）を２３．１ｇ得た（収率９２％）。
ＭＳ：ｍ／ｚ ４９４（Ｍ＋）
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ４．０１−４．０５（１２Ｈ），δ７．０９（２Ｈ），δ７．５７（２Ｈ），δ７．９２（２Ｈ）
λｍａｘ＝４０１ｎｍ（ＥｔＯＡｃ） Example 3
(Preparation of Exemplified Compound (31))
60 ml of N, N-dimethylacetamide was added to 20.0 g of 4,5-dimethoxyanthranilic acid, and 10.6 g of 2,5-thiophenedicarbonyl dichloride was added in portions to this mixture under ice cooling. The reaction was allowed to proceed for 2 hours at room temperature. 60 ml of acetic anhydride was added to the mixture and reacted for 2 hours under reflux. After cooling to room temperature, 23.1 g of Exemplified Compound (31) was obtained by filtration and washing with acetone (yield 92%).
MS: m / z 494 (M +)
_{^{1 H NMR (CDCl 3):}} δ4.01-4.05 (12H), δ7.09 (2H), δ7.57 (2H), δ7.92 (2H)
λmax = 401 nm (EtOAc)

＜試料溶液の調製および耐光性評価＞
例示化合物（５）１ｍｇを酢酸エチル１００ｍｌに溶解し、試料溶液を調製した。同様にして、例示化合物（１５）、例示化合物（２３）、例示化合物（３１）及び例示化合物（３８）、並びに比較化合物Ａ及びＢについて試料溶液を調製した。試料溶液はそれぞれ１ｃｍ石英セルにて島津製作所製分光光度計ＵＶ−３６００（商品名）を用いて吸光度を測定した。この試料溶液を封入したセルに対して、ＵＶフィルタを除去したキセノンランプで照度１７万ルクスになるように光照射し、２日間照射後の各化合物の残存量をそれぞれ測定した。残存量は次式に従い計算した。
残存量（％）＝１００×（１００−照射後の透過率）／（１００−照射前の透過率）
なお、透過率はそれぞれの化合物の極大吸収波長で測定した値である。結果を表１に示す。 <Preparation of sample solution and light resistance evaluation>
1 mg of exemplified compound (5) was dissolved in 100 ml of ethyl acetate to prepare a sample solution. Similarly, sample solutions were prepared for the exemplified compound (15), the exemplified compound (23), the exemplified compound (31) and the exemplified compound (38), and the comparative compounds A and B. The absorbance of each sample solution was measured in a 1 cm quartz cell using a spectrophotometer UV-3600 (trade name) manufactured by Shimadzu Corporation. The cell in which this sample solution was sealed was irradiated with a xenon lamp from which the UV filter had been removed so that the illuminance was 170,000 lux, and the residual amount of each compound after irradiation for 2 days was measured. The remaining amount was calculated according to the following formula.
Residual amount (%) = 100 × (100−transmittance after irradiation) / (100−transmittance before irradiation)
The transmittance is a value measured at the maximum absorption wavelength of each compound. The results are shown in Table 1.

表１の結果から明らかなように、本発明の化合物は、置換基の立体効果により、比較化合物Ａ及びＢ（ＵＶ−Ａ領域に吸収を有する既存の紫外線吸収剤）と比較して、試料溶液中の残存率が高く、光照射によって分解しにくいことがわかった。   As is clear from the results in Table 1, the compound of the present invention was compared with the comparative compounds A and B (existing ultraviolet absorbers having absorption in the UV-A region) due to the steric effect of the substituent. It was found that the residual ratio was high and it was difficult to decompose by light irradiation.

＜フィルムの作成および耐光性評価＞
固有粘度が０．７８のポリエチレンテレフタレートのペレットを１７０℃で６時間乾燥したものと例示化合物（５）を混合し、押し出し機に投入した。溶融温度２８０℃で溶融混練し、紫外線吸収剤含有ペレットを得た。ペレットとポリエチレンテレフタレートを混合し、２８０℃で溶融混練を行い、厚み１００μｍのフィルムを得た。同様にして、例示化合物（１５）、例示化合物（２３）、例示化合物（３１）及び例示化合物（３８）、並びに比較化合物Ａ及びＢについてフィルムを作成した。作成したフィルムについて、それぞれキセノンランプで照度１７万ルクスになるように光照射し、１０００時間照射後の各フィルムの面状を確認したところ、本発明の例示化合物（５）、例示化合物（１５）、例示化合物（２３）、例示化合物（３１）又は例示化合物（３８）を含有するフィルムはブリードアウトがなく良好な面状であったが、比較化合物Ａ又はＢを含有するフィルムはブリードアウトして白くなっており汚れていた。 <Film creation and light resistance evaluation>
A pellet of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.78 dried at 170 ° C. for 6 hours was mixed with Exemplified Compound (5) and charged into an extruder. Melt kneading was performed at a melting temperature of 280 ° C. to obtain ultraviolet absorber-containing pellets. The pellets and polyethylene terephthalate were mixed and melt kneaded at 280 ° C. to obtain a film having a thickness of 100 μm. Similarly, films were prepared for Exemplified Compound (15), Exemplified Compound (23), Exemplified Compound (31) and Exemplified Compound (38), and Comparative Compounds A and B. The prepared films were irradiated with a xenon lamp so that the illuminance was 170,000 lux, and the surface shape of each film after 1000 hours of irradiation was confirmed. As a result, Exemplified Compound (5) and Exemplified Compound (15) of the present invention. The film containing Exemplified Compound (23), Exemplified Compound (31) or Exemplified Compound (38) had a good surface shape without bleed out, but the film containing Comparative Compound A or B bleeded out. It was white and dirty.

＜熱質量測定＞
各試料の熱質量減少率について、熱質量分析計（ＴＧ／ＤＴＡ６２００、商品名、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製）を用い、次のように求めた。例示化合物（５）１０ｍｇを秤量してサンプルセルに入れ、窒素ガス雰囲気下に毎分３０℃で２８０℃まで昇温し、その後２８０℃で３０分保持させた時の質量減少率を計算した。同様にして、例示化合物（１５）、例示化合物（２３）、例示化合物（３１）及び例示化合物（３８）、並びに比較化合物Ａ及びＢの質量減少率を計算した。結果を表２に示す。 <Thermal mass measurement>
About the thermal mass reduction | decrease rate of each sample, it calculated | required as follows using the thermal mass spectrometer (TG / DTA6200, a brand name, the SII nanotechnology company make). 10 mg of Exemplified Compound (5) was weighed and placed in a sample cell, and the mass reduction rate was calculated when the temperature was raised to 280 ° C. at 30 ° C./min in a nitrogen gas atmosphere and then kept at 280 ° C. for 30 minutes. In the same manner, the mass reduction rates of Exemplified Compound (15), Exemplified Compound (23), Exemplified Compound (31), Exemplified Compound (38), and Comparative Compounds A and B were calculated. The results are shown in Table 2.

表２の結果から明らかなように、本発明の化合物は、比較化合物Ａ及びＢと比較して質量減少率が低く、耐熱性にも優れることがわかった。   As is clear from the results in Table 2, it was found that the compound of the present invention has a lower mass reduction rate than the comparative compounds A and B and is excellent in heat resistance.

Claims (11)

下記一般式（１）で表される化合物。

［式中、Ａｒ¹は、２〜１０価の５〜２０員環の芳香族残基を表す。該芳香族残基はヘテロ原子を含有していても良く、置換基を有していても良い。
Ａｒ¹に結合している環は、任意の位置に二重結合を有していても良い。
Ｘ^a及びＸ^bは、互いに独立してヘテロ原子を表す。また、Ｘ^a及びＸ^bは置換基を有していても良い。
Ｒ^1a及びＲ^1bは互いに独立して、１価の置換基を表す。
ｎ¹は、２〜１０の整数を表す。］ A compound represented by the following general formula (1).

[Wherein, Ar ¹ represents a divalent to 10-valent 5- to 20-membered aromatic residue. The aromatic residue may contain a hetero atom and may have a substituent.
The ring bonded to Ar ¹ may have a double bond at an arbitrary position.
X ^a and X ^b each independently represent a hetero atom. X ^a and X ^b may have a substituent.
R ^1a and R ^1b each independently represent a monovalent substituent.
n ¹ represents an integer of 2 to 10. ] 前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする、請求項１記載の化合物。

［式中、Ａｒ²は、前記一般式（１）のＡｒ¹と同義である。
Ｒ^2a及びＲ^2bは、それぞれ前記一般式（１）のＲ^1a及びＲ^1bと同義である。
ｎ²は、前記一般式（１）のｎ¹と同義である。］ 2. The compound according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (2).

Wherein, Ar ² has the same meaning as Ar ¹ in the general formula (1).
R ^2a and R ^2b have the same ^meanings as R ^1a and R ^{1b in} the general formula (1), respectively.
n ² has the same meaning as n ^{1 in the} general formula (1). ] 前記一般式（２）で表される化合物が下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする、請求項２記載の化合物。

［式中、Ａｒ³は、前記一般式（２）のＡｒ²と同義である。
Ｒ^3a及びＲ^3bは、互いに独立して１価の置換基を表す。
ｎ³は、前記一般式（２）のｎ²と同義である。］ 3. The compound according to claim 2, wherein the compound represented by the general formula (2) is a compound represented by the following general formula (3).

[Wherein Ar ³ has the same meaning as Ar ^{2 in} formula (2).
R ^3a and R ^3b each independently represent a monovalent substituent.
n ³ has the same meaning as n ^{2 in the} general formula (2). ] 前記一般式（３）で表される化合物が下記一般式（４）で表される化合物であることを特徴とする、請求項３記載の化合物。

［式中、Ａｒ⁴は、２価の５〜２０員環の芳香族残基を表す。該芳香族残基はヘテロ原子を含有していても良く、置換基を有していても良い。
Ｒ^4a、Ｒ^4b、Ｒ^4c及びＲ^4dは互いに独立して、１価の置換基を表す。］ 4. The compound according to claim 3, wherein the compound represented by the general formula (3) is a compound represented by the following general formula (4).

[Wherein Ar ⁴ represents a divalent 5- to 20-membered aromatic residue. The aromatic residue may contain a hetero atom and may have a substituent.
R ^4a , R ^4b , R ^4c and R ^4d each independently represent a monovalent substituent. ] 前記一般式（４）で表される化合物が下記一般式（５）で表される化合物であることを特徴とする、請求項４記載の化合物。

［式中、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ^5c及びＲ^5dは、それぞれ前記一般式（４）のＲ^4a、Ｒ^4b、Ｒ^4c及びＲ^4dと同義である。］ 5. The compound according to claim 4, wherein the compound represented by the general formula (4) is a compound represented by the following general formula (5).

[Wherein, R ^5a , R ^5b , R ^5c and R ^5d have the same ^meanings as R ^4a , R ^4b , R ^4c and R ^{4d in the} general formula (4), respectively. ] 前記一般式（５）で表される化合物が下記一般式（６）で表される化合物であることを特徴とする、請求項５記載の化合物。

［式中、Ｒ^6a、Ｒ^6b、Ｒ^6c及びＲ^6dは、それぞれ炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基を表す。］ 6. The compound according to claim 5, wherein the compound represented by the general formula (5) is a compound represented by the following general formula (6).

[Wherein, R ^6a , R ^6b , R ^6c and R ^6d each represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. ] 請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物からなる紫外線吸収剤。   The ultraviolet absorber which consists of a compound of any one of Claims 1-6. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物からなる蛍光増白剤。   A fluorescent whitening agent comprising the compound according to claim 1. 請求項７記載の紫外線吸収剤および／または請求項８記載の蛍光増白剤を含む分散物。   A dispersion comprising the ultraviolet absorber according to claim 7 and / or the optical brightener according to claim 8. 請求項７記載の紫外線吸収剤および／または請求項８記載の蛍光増白剤を含む溶液。   A solution containing the ultraviolet absorber according to claim 7 and / or the fluorescent brightener according to claim 8. 請求項７記載の紫外線吸収剤および／または請求項８記載の蛍光増白剤を含む高分子材料。   A polymer material comprising the ultraviolet absorber according to claim 7 and / or the fluorescent brightener according to claim 8.