JP2010059334A - 活性エネルギー線硬化型インキの多色セット - Google Patents
活性エネルギー線硬化型インキの多色セット Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010059334A JP2010059334A JP2008227685A JP2008227685A JP2010059334A JP 2010059334 A JP2010059334 A JP 2010059334A JP 2008227685 A JP2008227685 A JP 2008227685A JP 2008227685 A JP2008227685 A JP 2008227685A JP 2010059334 A JP2010059334 A JP 2010059334A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active energy
- energy ray
- meth
- oxide
- ink
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
【課題】本発明は、活性エネルギー線による硬化性を有し、発光ダイオードにより照射される紫外線を硬化波長として設計され、特定の紫外線を発生する発光ダイオードにより照射される紫外線に対して、優れた硬化性を有し、さらに貯蔵安定性も優れた活性エネルギー線硬化型インキの提供。
【解決手段】エチレン性二重結合を有する化合物(C)を含む活性エネルギー線硬化型インキに含有する光開始剤として、チオキサントン化合物(A)とα−アミノアルキルフェノン系光開始剤(B)を含有し、さらに、第3級アミン化合物(D)を含み、エチレン性二重結合を有する化合物を含む活性エネルギー線硬化型インキの多色セットを用いて多色印刷する場合、特定量のチオキサントン化合物(A)濃度である活性エネルギー線硬化型インキの多色セット。
【選択図】なし
【解決手段】エチレン性二重結合を有する化合物(C)を含む活性エネルギー線硬化型インキに含有する光開始剤として、チオキサントン化合物(A)とα−アミノアルキルフェノン系光開始剤(B)を含有し、さらに、第3級アミン化合物(D)を含み、エチレン性二重結合を有する化合物を含む活性エネルギー線硬化型インキの多色セットを用いて多色印刷する場合、特定量のチオキサントン化合物(A)濃度である活性エネルギー線硬化型インキの多色セット。
【選択図】なし
Description
本発明は、活性エネルギー線硬化型インキ、該活性エネルギー線硬化型インキの硬化物の製造方法および印刷物に関する。さらに本発明は、単色または多色印刷後さらに印刷機で印刷される透明なオーバープリントニス(通称OPニス)などのインキや、黄、紅、藍、墨等のカラー印刷用インキに関する。さらに、詳細には、本発明は、発光ピーク波長が350〜420nmの範囲の紫外線を発生する発光ダイオード(以下UV−LEDと記述する)による硬化に特に適した活性エネルギー線硬化型インキ、このインキからなる硬化物の製造方法および印刷物に関する。
従来、フォーム用印刷物、各種書籍印刷物、カルトン紙等の各種包装用印刷物、各種プラスチック印刷物、シール、ラベル用印刷物、美術印刷物、金属印刷物(美術印刷物、飲料缶印刷物、缶詰等の食品印刷物)などの種々の印刷物を得るため、平版(湿し水を使用する通常の平版および湿し水を使用しない水無し平版)、凸版、凹版、孔版印刷など種々の印刷方式が採用されており、これら印刷には各々の印刷方式に適したインキが使用されている。そのようなインキの一つとして活性エネルギー線硬化型インキが知られている。
従来の活性エネルギー線硬化型インキは、水銀ランプやメタルハライドランプといった光源を用いて硬化が行われており、それらの光源の発光波長に合わせた光重合開始剤が用いられている。前記のごとき紫外線照射光源は幅広い波長領域にわたり発光領域を有し、このため従来の活性エネルギー線硬化型インキは、吸収波長の異なる光重合開始剤が組み合わされて用いられている(特許文献1参照)。
このように活性エネルギー線硬化型インキは吸収波長が異なる光重合開始剤を用いることから、水銀ランプやメタルハライドランプなどによるインキ硬化に対して対応できるが、発光ピーク波長が350〜420nmの範囲の紫外線を発生する発光ダイオードUV−LEDでは、十分な硬化が得られなかった。
また、これら従来の活性エネルギー線硬化型インキを、UV−LEDで硬化させようとする場合、波長350〜420nm付近に吸収を有する光重合開始剤を使用する必要があるが、インキに用いられる顔料は、その吸収が大きいか小さいかの違いはあるが、多くの場合、波長350〜420nmに吸収を有する光重合開始剤を使用したとしても、光重合開始剤に十分な光エネルギーを与えることができず硬化性が劣っている。
通常、プロセスインキの場合、墨、藍、紅、黄の順でインキの多色重ね刷りが行われるが、印刷物の色濃度の高い部分や色の重ね部分では、インキの膜厚が厚くなるために、深さ方向に向かって、光の透過率が低下していき、インキの内部硬化性が低下する。そこで、UV−LEDによる硬化性を付与する方法として、トリアジン開始剤を用いたインキ組成物が提案されている(特許文献2参照)。
しかし、トリアジン開始剤によっても種々の印刷態様すべてにおいて十分に満足できるとまでいえる活性エネルギー線、特に発光ピーク波長が350〜420nmの範囲の紫外線を発生するUV−LEDに対する硬化特性を有するインキが得られているわけでない。
特開平6−157962
特開2007−23151
本発明者らは、活性エネルギー線による硬化性を有し、特に350〜420nmの範囲の紫外線を発生する発光ダイオード(UV−LED)が発生する紫外線を硬化波長として設計され、UV−LEDの紫外線照射により優れた光重合性、硬化性を有し、かつオフセットインキとしての貯蔵安定性、印刷適性にも優れた活性エネルギー線硬化型インキを提供することを目的とする。
本発明者らは、エチレン性二重結合を有する化合物(C)を含む活性エネルギー線硬化型インキに含有させる光開始剤として、チオキサントン化合物(A)およびα−アミノアルキルフェノン系光開始剤(B)を含有し、さらに、第3級アミン化合物(D)を組み合わせることにより、LED−UVから発せられる紫外線により、優れた光硬化性を有し、かつ内部硬化性にも優れる活性エネルギー線硬化型インキが得られることを見出した。また、エチレン性二重結合を有する化合物(C)を含む活性エネルギー線硬化型インキの多色セットを用いて多色印刷する場合、最も基材側から遠い側にある活性エネルギー線硬化型インキに含有するチオキサントン化合物(A)の活性エネルギー線硬化型インキ全体に対する重量濃度が、多色印刷したときに最も基材側にある活性エネルギー線硬化型インキに含有するチオキサントン化合物(A)の活性エネルギー線硬化型インキ全体に対する重量濃度が0%〜80%のとき、色インキの重ね印刷部分においても優れた硬化性を有することを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、活性エネルギー線硬化型インキの多色セットであって、各々の活性エネルギー線硬化型インキが、チオキサントン化合物(A)、α−アミノアルキルフェノン系光開始剤(B)およびエチレン性二重結合を有する化合物(C)を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキの多色セットに関するものである。
また、本発明は、チオキサントン化合物(A)が、2,4−ジエチルチオキサントン 、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントンおよび2−クロロチオキサントンから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする上記の活性エネルギー線硬化型インキの多色セットに関するものである。
さらに、本発明は、α−アミノアルキルフェノン系光開始剤(B)が、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタン−1−オンおよび2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オンから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする上記の活性エネルギー線硬化型インキの多色セットに関するものである。
また、本発明は、さらに、第3級アミン化合物(D)を含有することを特徴とする上記の活性エネルギー線硬化型インキの多色セットに関するものである。
さらに、本発明は、第3級アミン化合物(D)が、p−ジメチルアミノ安息香酸および/またはそのエステル類であることを特徴とする上記の活性エネルギー線硬化型インキの多色セットに関するものである。
また、本発明は、多色セットが、少なくとも、黄色、紅色、藍色および墨色を含む上記の活性エネルギー線硬化型インキの多色セットに関するものである。
さらに、本発明は、基材に多色印刷したとき、最も基材側から遠い側にある活性エネルギー線硬化型インキに含有するチオキサントン化合物(A)の活性エネルギー線硬化型インキ全体に対する重量濃度が、最も基材側にある活性エネルギー線硬化型インキに含有するチオキサントン化合物(A)の活性エネルギー線硬化型インキ全体に対する重量濃度の、0%〜80%である上記の活性エネルギー線硬化型インキの多色セットに関するものである。
また、本発明は、活性エネルギー線硬化型インキの多色セットが、活性エネルギー線硬化型黄色インキならびに活性エネルギー線硬化型墨色インキおよび/または活性エネルギー線硬化型藍色インキを含み、かつ、活性エネルギー線硬化型黄色インキに含まれるチオキサントン化合物(A)の活性エネルギー線硬化型インキ全体に対する重量濃度が、活性エネルギー線硬化型墨色インキまたは活性エネルギー線硬化型藍色インキに含まれるチオキサントン化合物(A)の各々の活性エネルギー線硬化型インキ全体に対する重量濃度のうち多い方の重量濃度の、0%〜80%である上記の活性エネルギー線硬化型インキの多色セットに関するものである。
さらに、本発明は、活性エネルギー線硬化型インキの多色セットが、活性エネルギー線硬化型墨色インキおよび活性エネルギー線硬化型藍色インキを含み、かつ、活性エネルギー線硬化型墨色インキおよび活性エネルギー線硬化型藍色インキに含まれるチオキサントン化合物(A)の各々の活性エネルギー線硬化型インキ全体に対する重量濃度が、各々0.5〜10%であることを特徴とする上記の活性エネルギー線硬化型インキの多色セットに関するものである。
また、本発明は、平版、凸版、凹版または孔版印刷用途であることを特徴とする上記の活性エネルギー線硬化型インキの多色セットに関するものである。
さらに、本発明は、上記の活性エネルギー線硬化型インキを用いて印刷し、印刷された活性エネルギー線硬化型インキを活性エネルギー線で硬化させることを特徴とするインキ硬化物の製造方法に関するものである。
また、本発明は、活性エネルギー線が、波長350〜420nmの輝線を発する発光ダイオードであることを特徴とする上記のインキ硬化物の製造方法に関するものである。
さらに、本発明は、上記のインキ硬化物の製造方法で得られた印刷物に関するものである。
さらに、本発明は、上記のインキ硬化物の製造方法で得られた印刷物に関するものである。
本発明は、活性エネルギー線による硬化性、特に350〜420nmの範囲の紫外線を発生する発光ダイオード(UV−LED)による紫外線照射に対し、優れた硬化特性を有するインキを得ることができ、また得られたインキはオフセットインキ、凸版印刷用インキ、凹版印刷用インキ、孔版印刷用インキなど、従来の公知の種々の印刷方式のインキとして利用することができる。またこれらいずれの印刷方式に適用した際にも、印刷適性にも優れるとともに、貯蔵安定性に優れた活性エネルギー線硬化型インキが得られる。
本発明の活性エネルギー線硬化型インキは、単色光であるUV−LEDを紫外線照射装置として用いた場合でも、従来の高圧水銀ランプやメタルハライドランプなどを用いて硬化した場合と同様の印刷特性、硬化特性を得ることができる。このように、本発明の活性エネルギー線硬化型インキは、350〜420nmの範囲の紫外線を発生する発光ダイオード(UV−LED)などの単色光に最適となるように設計されている。
なお、本発明における活性エネルギー線とは、硬化反応の出発物質が基底状態から遷移状態に励起するのに必要なエネルギーのことを表し、本発明における活性エネルギー線とは、紫外線や電子線をさす。
活性エネルギー線硬化型インキの光硬化方法には、一般的に有電極高圧水銀ランプ、有電極メタルハライドランプ、無電極高圧水銀ランプ、無電極メタルハライドランプのような紫外線を発光する光源を用いる。本発明における活性エネルギー線硬化型インキを光硬化する方法としては、一般的な前述の光源を用いてもよいが、350〜420nmの範囲の紫外線を発生する発光ダイオード(UV−LED)を用いることが好ましい。
本発明は、エチレン性二重結合を有する化合物を含む活性エネルギー線硬化型インキの多色セットであって、前記インキにチオキサントン化合物(A)およびα−アミノアルキルフェノン系光開始剤(B)を含有させることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキの多色セットである。
チオキサントン化合物(A)としては、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、2-イソプロピルチオキサントン、4−イソプロピルチオキサントン、2,4-ジクロロチオキサントン、2−クロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントン、2−ヒドロキシ−3−(3,4−ジメチル−9−オキソ−9Hチオキサントン−2−イロキシ−N,N,N−トリメチル−1−プロパンアミン塩酸塩などが挙げられ、これらのチオキサントン化合物(A)は単独で使用しても良いし、2種類以上を併用してもよい。
ある。
ある。
α−アミノアルキルフェノン系光開始剤(B)としては、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタン−1−オン、2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オンなどが挙げられ、これらのα−アミノアルキルフェノン系光開始剤(B)は単独で使用しても良いし、2種類以上を併用してもよい。
第3級アミン化合物(D)としては、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチルアニリン、N,N-ジメチル−p−トルイジン、N,N−ジメチルアミノ−p−安息香酸エチルエステル、N,N−ジメチルアミノ−p−安息香酸イソアミルエチルエステル、N,N−ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびN,N−ジメチルヘキシルアミンおよびN−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン等のアミノアルコール類などが挙げられ、これらの第3級アミン化合物(D)は、単独で使用してもよいし、2種類以上を併用してもよい。
特に、上記の中でも、芳香族基に直接Nが置換した化合物で、N,N−ジメチルアミノ−p−安息香酸エチルエステル、N,N−ジメチルアミノ−p−安息香酸イソアミルエチルエステルが好ましい。
本発明における活性エネルギー線硬化型インキの(A)、(B)および(D)以外の成分は、本発明の効果を損なわず、ラジカル重合性インキ組成物に配合される成分であれば特に限定されないが、光開始剤、顔料、樹脂、(メタ)アクリル基含有化合物および添加剤が挙げられる。
(A)、(B)および(D)以外の光開始剤として、ベンゾフェノン、4−メチル−ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、2,3,4−トリメチルベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、3,3´−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、4−(1,3−アクリロイル−1,4,7,10,13−ペンタオキソトリデシル)ベンゾフェノン、メチル−o−ベンゾイルベンゾエート、〔4−(メチルフェニルチオ)フェニル〕フェニルメタノン、(4−ベンゾイルベンジル)塩化トリメチルアンモニウム、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−スチリルプロパン−1−オン重合物、ジエトキシアセトフェノン、ジブトキシアセトフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインノルマルブチルエーテル、4,4´−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、4,4´−ビスジエチルアミノベンゾフェノンなどの4,4´−ビスジアルキルアミノベンゾフェノン類、1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム)、3,6−ビス(2−メチル−2−モルホリノープロパノニル)−9−ブチルカルバゾールなどのカルバゾール化合物、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドなどのアシルフォスフィンオキサイド化合物が挙げられ、これらを併用してもよい。
本発明のエチレン性二重結合を有する化合物(C)としては、(メタ)アクリル基含有化合物が挙げられる。
本発明を構成する(メタ)アクリル基含有化合物としては、単官能モノマーとしてアルキル(カーボン数が1〜18)(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレートがあり、さらにベンジル(メタ)アクリレート、ブチルフェノール、オクチルフェノールまたはノニルフェノールまたはドデシルフェノールのようなアルキルフェノールエチレンオキサイド付加物の(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、トリシクロデカンモノメチロール(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-ブトキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-メトキシプロピル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、グリセリンモノ(メタ)アクリレート、アクリロキシエチルフタレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシエチルフタレート、2-(メタ)アクリロイロキシプロピルフタレート、β-カルボキシエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸ダイマー、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N-ビニルピロリドン、N-ビニルホルムアミド、(メタ)アクリロイルモルフォリン等が例示される。
さらに2官能モノマーとしてエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ(メタ)アクリレート(通称マンダ)、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートジ(メタ)アクリレート、1,6ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,2−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,5−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、2,5−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,7−ヘプタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,8−オクタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,2−オクタンジオールジ(メタ)アクリレートジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,2−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,2−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,12−ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,2−ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,14−テトラデカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,2−テトラデカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,16−ヘキサデカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,2−ヘキサデカンジオールジ(メタ)アクリレート、2−メチル−2,4−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、3−メチル−1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、2,4−ジメチル−2,4−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオ−ルジ(メタ)アクリレート、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、ジメチロールオクタンジ(メタ)アクリレート、2−エチル−1,3−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、2−メチル−1,8−オクタンジオールジ(メタ)アクリレート、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,2−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,5−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、2,5−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,7−ヘプタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,8−オクタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,2−オクタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,2−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,2−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,12−ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,2−ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,14−テトラデカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,2−テトラデカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,16−ヘキサデカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,2−ヘキサデカンジオールジ(メタ)アクリレート、2−メチル−2,4−ペンタンジ(メタ)アクリレート、3−メチル−1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、2,4−ジメチル−2,4−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオ−ルジ(メタ)アクリレート、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、ジメチロールオクタンジ(メタ)アクリレート(三菱化学社製)、2−エチル−1,3−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレートトリシクロデカンジメチロールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジカプロラクトネートジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAテトラエチレンオキサイド付加体ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールFテトラエチレンオキサイド付加体ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールSテトラエチレンオキサイド付加体ジ(メタ)アクリレート、水添加ビスフェノールAテトラエチレンオキサイド付加体ジ(メタ)アクリレート、水添加ビスフェノールFテトラエチレンオキサイド付加体ジ(メタ)アクリレート、水添加ビスフェノーAジ(メタ)アクリレート、水添加ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールFテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ(メタ)アクリレート等が例示される。
3官能モノマーとしてグリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールヘキサントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールオクタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等が例示される。
4官能以上のモノマーとしてペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラカプロラクトネートテトラ(メタ)アクリレート、ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ(メタ)アクリレート等が例示される。
さらに本発明のアクリル基を含有する化合物として脂肪族アルコール化合物のアルキレンオキサイド付加体(メタ)アクリレートがある。脂肪族アルコール化合物のアルキレンオキサイド付加体(メタ)アクリレートモノマーとして脂肪族アルコール化合物のモノまたはポリ(1〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ペンチレンオキサイド、ヘキシレンオキサイド他)モノまたはポリ(1〜10)(メタ)アクリレートがある。
1官能モノマーとしてカーボン数が2〜20アルキレンオキサイド付加体(メタ)アクリレート、例えばメタノールモノまたはポリ(1〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)(メタ)アクリレート、エタノールモノまたはポリ(1〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)(メタ)アクリレート、ブタノールモノまたはポリ(1〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)(メタ)アクリレート、ヘキサノールモノまたはポリ(1〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)(メタ)アクリレート、オクタノールモノまたはポリ(1〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)(メタ)アクリレート、ドデカノールモノまたはポリ(1〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)(メタ)アクリレート、ステアリルモノまたはポリ(1〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドがある。さらにブチルフェノール、オクチルフェノールまたはノニルフェノールまたはドデシルフェノールのポリ(1〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)(メタ)アクリレート等が例示される。
さらに2官能モノマーとしてエチレングリコールモノまたはポリ(1〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノまたはポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、 ジプロピレングリコールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、ブチレングリコールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、ペンチルグリコールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタネオペンチルグリコールポリ(2〜20)(例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等)付加体ジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート(通称マンダ)、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、1,6ヘキサンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、1,6ヘキサンジオールポリ(2〜20)アルキレンオキサイド付加体(例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等)ジ(メタ)アクリレート、1,2−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,5−ヘキサンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、2,5−ヘキサンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、1,7−ヘプタンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、1,8−オクタンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、1,2−オクタンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレートジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、1,2−デカンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、1,2−デカンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2 〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、1,12−ドデカンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、1,2−ドデカンジオールモノまたはポリ(1〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、1,14−テトラデカンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、1,2−テトラデカンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、1,16−ヘキサデカンジオールモノまたはポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、1,2−ヘキサデカンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、2−メチル−2,4−ペンタンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、3−メチル−1,5−ペンタンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、2,4−ジメチル−2,4−ペンタンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオ−ルモノまたはポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノまたはポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、ジメチロールオクタンポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、2−エチル−1,3−ヘキサンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、2−メチル−1,8−オクタンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレート、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオールポリ(2〜20)アルキレン(C2 〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ジ(メタ)アクリレートが例示される。
3官能モノマーとしてグリセリンポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタンポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールヘキサンポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールオクタンポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールオクタンポリ(3〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)トリ(メタ)アクリレート等が例示される。
4官能以上のモノマーとしてペンタエリスリトールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)テトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)テトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンポリ(2〜20)アルキレンオキサイド(例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等)テトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールエタンポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)テトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールエタンポリ(2〜20)アルキレンオキサイド(例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等)テトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールブタンポリ(2〜20)アルキレンオキサイド(例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等)テトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールヘキサンポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)テトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールヘキサンポリ(2〜20)アルキレンオキサイド(例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等)テトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールオクタン(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)テトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールオクタンポリ(4〜200)アルキレンオキサイド(例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等)テトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ(5〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ヘキサ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等)ヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサカプロラクトネートポリ(2〜20)アルキレン(C2〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ(2〜20)アルキレン(C2 〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ヘプタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ(2〜20)アルキレン(C2 〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)オクタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ(2〜20)アルキレン(C2 〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)ヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ(2〜20)アルキレン(C2 〜C20)オキサイド付加体(アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)オクタ(メタ)アクリレート等が例示されるがこれに限るものではない。
さらに、本発明における(メタ)アクリレート基を含有する化合物として、活性エネルギー線硬化性の(メタ)アクリル系オリゴマー、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレートを適宜使用できる。このオリゴマーの1例としては、ポリオール、多塩基酸および(メタ)アクリル酸のエステル化物、さらにはエポキシ(メタ)アクリレート等が例示される。上記ポリオールとしてはエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど、多塩基酸としては無水フタル酸、イソフタル酸、(無水)琥珀酸、(無水)マレイン酸、アジピン酸、セバシン酸などが使用される。ポリオール、多塩基酸および(メタ)アクリル酸のエステル反応は常法により行われる。
ウレタン(メタ)アクリレートとしては、一般的な芳香族系或いは脂肪族系のウレタン
(メタ)アクリレートが上げられる。一例を挙げると、トリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート等の(メタ)アクリレート
等が挙げられる。
(メタ)アクリレートが上げられる。一例を挙げると、トリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート等の(メタ)アクリレート
等が挙げられる。
エポキシ(メタ)アクリレートとしては一般的な芳香族系或いは脂肪族系のエポキシ(
メタ)アクリレートが挙げられる。一例を挙げると、ビスフェノールAエポキシ、ビスフ
ェノールFエポキシ、ノボラックエポキシ、リン酸系エポキシ等の(メタ)アクリレート
が等が挙げられる。
メタ)アクリレートが挙げられる。一例を挙げると、ビスフェノールAエポキシ、ビスフ
ェノールFエポキシ、ノボラックエポキシ、リン酸系エポキシ等の(メタ)アクリレート
が等が挙げられる。
ポリエステル(メタ)アクリレートとしては一般的なポリエステル(メタ)アクリレー
トの他、脂肪酸変性タイプ、塩素化ポリエステル等が挙げられる。
トの他、脂肪酸変性タイプ、塩素化ポリエステル等が挙げられる。
その他の樹脂としては、熱硬化性または熱可塑性樹脂等があり、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体(例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース)、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ブタジエンーアクリルニトリル共重合体のような合成ゴム等が挙げられる。これらの樹脂は、その中の1種または2種以上を用いることができる。さらに油性インキと活性エネルギー線硬化性インキの特性を併用して持つハイブリッドインキ用樹脂は上記ロジン類フェノール樹脂、ロジン類アルキッド樹脂、石油樹脂変性アルキッド樹脂、スチレンアクリル樹脂(例えばスチレンイソボルニルアクリル樹脂)が使用される。さらに上記動植物油またはその脂肪酸モノエステルが使用される。
顔料としては、無機顔料および有機顔料を示すことができる。無機顔料としては黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉、ベンガラなどが、有機顔料としては、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系などの溶性アゾ顔料、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系などの不溶性アゾ顔料、銅フタロシアニンブルー、ハロゲン化(塩素または臭素化)銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、キナクリドン系、ジオキサジン系、スレン系(ピラントロン、アントアントロン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバントロン、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系など)、イソインドリノン系、金属錯体系、キノフタロン系などの多環式顔料および複素環式顔料などの公知公用の各種顔料が使用可能である。
さらに、該印刷インキには、必要に応じてその他の添加剤を使用することが可能である。
耐摩擦性、ブロッキング防止性、スベリ性、スリキズ防止性を付与する添加剤としては、例えば、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックス、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、およびシリコーン化合物などの合成ワックス等を例示することができる。
インキの保存安定性を付与する添加剤としては、例えば、(アルキル)フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、p −メトキシフェノール、t −ブチルカテコール、t −ブチルハイドロキノン、ピロガロール、1,1ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、p −ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、2,5−ジ−tert−ブチル−p −ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムN−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−p −ニトロフェニルメチル、N−(3−オキシアニリノ−1,3−ジメチルブチリデン)アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、o−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等の重合禁止剤が例示される。
その他、要求性能に応じて、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤等の添加剤を添加することができる。
次に、本発明における印刷インキ組成物としての使用形態について説明する。本発明における活性エネルギー線硬化性組成物は、通常平版印刷インキとしての形態において使用されることが多いが、平版印刷インキとして用いられる場合、
一般的には、
顔料 10〜30重量%、
樹脂 20〜50重量%、
エチレン性二重結合を有する化合物(C)である
(メタ)アクリル基を含有する化合物 20〜70重量%、
ラジカル重合禁止剤 0.01〜1重量%、
活性エネルギー線用光開始剤およびまたは増感剤 1〜 20重量%、
その他添加剤 0〜10重量%
からなる組成にて使用される。また、アクリル系樹脂は常温で固体の為、アクリル系モノマーもしくはオリゴマーに溶解し、ラジカル重合禁止剤を添加し調整した樹脂ワニスとして使用される。樹脂ワニスの粘度は印刷インキ組成物を作製し易い粘度(100 〜300 Pa ・s /25℃)にする為、樹脂20〜50重量部、アクリル系モノマーおよびオリゴマー80〜50重量部、ラジカル重合禁止剤0.01〜1重量部を仕込み、温度80〜120℃、空気気流下で30分〜1時間で熱溶解される。
一般的には、
顔料 10〜30重量%、
樹脂 20〜50重量%、
エチレン性二重結合を有する化合物(C)である
(メタ)アクリル基を含有する化合物 20〜70重量%、
ラジカル重合禁止剤 0.01〜1重量%、
活性エネルギー線用光開始剤およびまたは増感剤 1〜 20重量%、
その他添加剤 0〜10重量%
からなる組成にて使用される。また、アクリル系樹脂は常温で固体の為、アクリル系モノマーもしくはオリゴマーに溶解し、ラジカル重合禁止剤を添加し調整した樹脂ワニスとして使用される。樹脂ワニスの粘度は印刷インキ組成物を作製し易い粘度(100 〜300 Pa ・s /25℃)にする為、樹脂20〜50重量部、アクリル系モノマーおよびオリゴマー80〜50重量部、ラジカル重合禁止剤0.01〜1重量部を仕込み、温度80〜120℃、空気気流下で30分〜1時間で熱溶解される。
チオキサントン化合物(A)、α−アミノアルキルフェノン系光開始剤(B)および第3級アミン化合物(D)、更に樹脂、顔料、アクリレート基を含有する化合物の比率は、要求性能によって好適な比率が決定される。一般に、チオキサントン化合物(A)は波長365nmにおけるモル吸光係数が大きく、365nm付近の光に対する反応性が高く、インキの硬化性を向上させるが、過剰量の使用は、深さ方向への活性エネルギー線の強度を低下させ、インキの内部硬化性が著しく低下する。また、過剰量の使用は、残留未反応物が可塑剤となるため、インキ皮膜強度を劣化させる。
したがって、本発明の活性エネルギー線硬化型インキを構成する成分の好ましい量は、組み合わせる組成、活性エネルギー線照射量、膜厚によって変動するが、
好ましくは、
チオキサントン化合物(A)が 1〜10重量%、
α−アミノアルキルフェノン系光開始剤(B)が 1〜10重量%、
第3級アミン化合物(D)が 0.5〜10重量%、
更に 樹脂 20〜30重量%、
顔料 10〜30重量%、
エチレン性二重結合を有する化合物(C)である
(メタ)アクリル基を含有する化合物 20〜70重量%
の比率がよい。
好ましくは、
チオキサントン化合物(A)が 1〜10重量%、
α−アミノアルキルフェノン系光開始剤(B)が 1〜10重量%、
第3級アミン化合物(D)が 0.5〜10重量%、
更に 樹脂 20〜30重量%、
顔料 10〜30重量%、
エチレン性二重結合を有する化合物(C)である
(メタ)アクリル基を含有する化合物 20〜70重量%
の比率がよい。
印刷インキの製造は、従来の紫外線硬化型インキと同様の方法によって行えばよく、例えば、常温から100℃の間で、前記顔料、樹脂、アクリル系モノマーもしくはオリゴマー、重合禁止剤、開始剤およびアミン化合物等の増感剤、その他添加剤などインキ組成物成分を、ニーダー、三本ロール、アトライター、サンドミル、ゲートミキサーなどの練肉、混合、調整機を用いて製造される。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。本発明において、「部」は「重量部」を、「%」は「重量%」を表す。
表1の組成に従って、実施例1〜6および比較例1〜5のインキを三本ロールミルで以て練肉せしめることによって、各種の活性エネルギー線硬化型インキ組成物を得た。かくして得た活性エネルギー線硬化型インキ組成物をOKトップコート(57.5kg/A全、王子製紙社製)に0.2cc/1000cm2展色させ、単色での「表面硬化性」、「密着性」について評価した。その結果を表2に示す。なお、RIテスターとは、紙やフィルムにインキを展色させる試験機であり、インキの転移量や印圧を調整することができる。
<表面硬化性の評価>
「硬化性」は、松下電工株式会社製LED方式SPOT型紫外線硬化装置Aicure(アイキュア)、ランプヘッドANUJ61524を用いて、コンベア速度(m/分)を変化させながら、紫外線を照射し、表面を指で触ってタックの有無を確認し、タックが無い最速のコンベア速度を「表面硬化性」とした。
コンベア速度の速いもの、すなわち、照射光量が少ないものほど表面硬化性が良好なるものであると判断した。
「硬化性」は、松下電工株式会社製LED方式SPOT型紫外線硬化装置Aicure(アイキュア)、ランプヘッドANUJ61524を用いて、コンベア速度(m/分)を変化させながら、紫外線を照射し、表面を指で触ってタックの有無を確認し、タックが無い最速のコンベア速度を「表面硬化性」とした。
コンベア速度の速いもの、すなわち、照射光量が少ないものほど表面硬化性が良好なるものであると判断した。
<密着性の評価>
「密着性」は、硬化性と同様に松下電工株式会社製LED硬化装置Aicure(アイキュア)、ランプヘッドANUJ61524を用いて、コンベア速度(m/分)を変化させながら、LEDを照射させ、セロハンテープ剥離にて密着性を確認した。底部まで完全にインキが硬化乾燥し、さらに100%密着している最速のコンベア速度を密着性とした。
紫外線の照射量が十分ではない場合は、底部まで完全にインキが硬化せず、インキ皮膜の中間層や、底部からインキが剥離する。すなわち、密着性が良好であるものは、内部硬化性も良好であると判断した。
「密着性」は、硬化性と同様に松下電工株式会社製LED硬化装置Aicure(アイキュア)、ランプヘッドANUJ61524を用いて、コンベア速度(m/分)を変化させながら、LEDを照射させ、セロハンテープ剥離にて密着性を確認した。底部まで完全にインキが硬化乾燥し、さらに100%密着している最速のコンベア速度を密着性とした。
紫外線の照射量が十分ではない場合は、底部まで完全にインキが硬化せず、インキ皮膜の中間層や、底部からインキが剥離する。すなわち、密着性が良好であるものは、内部硬化性も良好であると判断した。
表2より、比較例と比較して、本発明の実施例は発光ピーク波長が350〜420nmの範囲の紫外線を発生する発光ダイオードにより照射される紫外線に対して、光重合性に優れ、表面硬化性、内部硬化性に優れた活性エネルギー線硬化型インキであることが検証できた。
さらに、表3の組成に従って、藍インキC1、墨インキB1、黄インキY1〜Y4、紅インキM1〜M4を三本ロールミルで以て練肉せしめることによって、チオキサントン化合物(A)の重量濃度が異なる活性エネルギー線硬化型インキ組成物を得た。かくして得た活性エネルギー線硬化型インキ組成物を表4記載のように組み合わせ、RIテスターにてOKトップコート(王子製紙社製)紙に、墨インキ上に藍インキさらに、その上に紅インキ、さらにその上に黄インキを重ねた展色刷りを作成し、実施例1〜3、比較例1とした。その「表面硬化性」および「密着性」について試験した結果を表4に示す。
「表面硬化性」、「密着性」の評価は、単色での評価と同様に行った。
「表面硬化性」、「密着性」の評価は、単色での評価と同様に行った。
表4より、比較例と比較して、本発明の実施例は発光ピーク波長が350〜420nmの範囲の紫外線を発生する発光ダイオードにより照射される紫外線に対して、光重合性に優れ、表面硬化性、内部硬化性に優れた活性エネルギー線硬化型インキであり、多色重ね印刷においても優れた硬化性を有することが検証できた。
Claims (13)
- 活性エネルギー線硬化型インキの多色セットであって、各々の活性エネルギー線硬化型インキが、チオキサントン化合物(A)、α−アミノアルキルフェノン系光開始剤(B)およびエチレン性二重結合を有する化合物(C)を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキの多色セット。
- チオキサントン化合物(A)が、2,4−ジエチルチオキサントン 、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントンおよび2−クロロチオキサントンから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1記載の活性エネルギー線硬化型インキの多色セット。
- α−アミノアルキルフェノン系光開始剤(B)が、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタン−1−オンおよび2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オンから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1または2記載の活性エネルギー線硬化型インキの多色セット。
- さらに、第3級アミン化合物(D)を含有することを特徴とする請求項1〜3いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インキの多色セット。
- 第3級アミン化合物(D)が、p−ジメチルアミノ安息香酸および/またはそのエステル類であることを特徴とする請求項4記載の活性エネルギー線硬化型インキの多色セット。
- 多色セットが、少なくとも、黄色、紅色、藍色および墨色を含む請求項1〜5いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インキの多色セット。
- 基材に多色印刷したとき、最も基材側から遠い側にある活性エネルギー線硬化型インキに含有するチオキサントン化合物(A)の活性エネルギー線硬化型インキ全体に対する重量濃度が、
最も基材側にある活性エネルギー線硬化型インキに含有するチオキサントン化合物(A)の活性エネルギー線硬化型インキ全体に対する重量濃度の、
0%〜80%である請求項1〜6いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インキの多色セット。 - 活性エネルギー線硬化型インキの多色セットが、活性エネルギー線硬化型黄色インキならびに活性エネルギー線硬化型墨色インキおよび/または活性エネルギー線硬化型藍色インキを含み、かつ、
活性エネルギー線硬化型黄色インキに含まれるチオキサントン化合物(A)の活性エネルギー線硬化型インキ全体に対する重量濃度が、
活性エネルギー線硬化型墨色インキまたは活性エネルギー線硬化型藍色インキに含まれるチオキサントン化合物(A)の各々の活性エネルギー線硬化型インキ全体に対する重量濃度のうち多い方の重量濃度の、
0%〜80%である請求項1〜7いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インキの多色セット。 - 活性エネルギー線硬化型インキの多色セットが、活性エネルギー線硬化型墨色インキおよび活性エネルギー線硬化型藍色インキを含み、かつ、
活性エネルギー線硬化型墨色インキおよび活性エネルギー線硬化型藍色インキに含まれるチオキサントン化合物(A)の各々の活性エネルギー線硬化型インキ全体に対する重量濃度が、各々0.5〜10%であることを特徴とする請求項1〜8いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インキの多色セット。 - 平版、凸版、凹版または孔版印刷用途であることを特徴とする請求項1〜9いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インキの多色セット。
- 請求項1〜10いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インキを用いて印刷し、印刷された活性エネルギー線硬化型インキを活性エネルギー線で硬化させることを特徴とするインキ硬化物の製造方法。
- 活性エネルギー線が、波長350〜420nmの輝線を発する発光ダイオードであることを特徴とする請求項11記載のインキ硬化物の製造方法。
- 請求項11または12記載のインキ硬化物の製造方法で得られた印刷物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008227685A JP2010059334A (ja) | 2008-09-05 | 2008-09-05 | 活性エネルギー線硬化型インキの多色セット |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008227685A JP2010059334A (ja) | 2008-09-05 | 2008-09-05 | 活性エネルギー線硬化型インキの多色セット |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010059334A true JP2010059334A (ja) | 2010-03-18 |
Family
ID=42186503
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008227685A Pending JP2010059334A (ja) | 2008-09-05 | 2008-09-05 | 活性エネルギー線硬化型インキの多色セット |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2010059334A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011030089A1 (en) | 2009-09-08 | 2011-03-17 | Sun Chemical B.V. | A photoinitiator composition |
JP2012102218A (ja) * | 2010-11-09 | 2012-05-31 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型インキおよび印刷物 |
JP2012102217A (ja) * | 2010-11-09 | 2012-05-31 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型インキおよび印刷物 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63275602A (ja) * | 1987-05-07 | 1988-11-14 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 光硬化性被覆組成物 |
JP2006131883A (ja) * | 2004-10-08 | 2006-05-25 | Hitachi Maxell Ltd | エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物 |
JP2007197593A (ja) * | 2006-01-27 | 2007-08-09 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、平版印刷版の製造方法、及び、平版印刷版 |
JP2007231082A (ja) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | 紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物 |
JP2008087333A (ja) * | 2006-10-02 | 2008-04-17 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | インキ印刷方法 |
-
2008
- 2008-09-05 JP JP2008227685A patent/JP2010059334A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63275602A (ja) * | 1987-05-07 | 1988-11-14 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 光硬化性被覆組成物 |
JP2006131883A (ja) * | 2004-10-08 | 2006-05-25 | Hitachi Maxell Ltd | エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物 |
JP2007197593A (ja) * | 2006-01-27 | 2007-08-09 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、平版印刷版の製造方法、及び、平版印刷版 |
JP2007231082A (ja) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | 紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物 |
JP2008087333A (ja) * | 2006-10-02 | 2008-04-17 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | インキ印刷方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011030089A1 (en) | 2009-09-08 | 2011-03-17 | Sun Chemical B.V. | A photoinitiator composition |
JP2012102218A (ja) * | 2010-11-09 | 2012-05-31 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型インキおよび印刷物 |
JP2012102217A (ja) * | 2010-11-09 | 2012-05-31 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型インキおよび印刷物 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4289441B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキおよび印刷物 | |
JP2009035730A (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキおよび印刷物 | |
JP5158274B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキおよび印刷物 | |
JP5228034B2 (ja) | インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録方法及び印刷物 | |
JP2012102217A (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキおよび印刷物 | |
JP2015172171A (ja) | 活性エネルギー線硬化型平版オフセットインキおよびその印刷物 | |
JP2012102218A (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキおよび印刷物 | |
JP2012188660A (ja) | 活性エネルギー線硬化型コーティングニスおよび印刷物 | |
JP2014210868A (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキおよび印刷物 | |
JP2010159344A (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキおよび印刷物 | |
JP2014015572A (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキおよび印刷物 | |
JP6233144B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキ組成物および印刷物 | |
JP2010059334A (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキの多色セット | |
JP2011236276A (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキおよび印刷物 | |
JP2019099776A (ja) | インク組成物 | |
JP5760328B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキおよび印刷物 | |
JP2011080054A (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキおよび印刷物 | |
JP2009057546A (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキの多色セット | |
JP2010150464A (ja) | Uv−led用活性エネルギー線硬化型スクリーンインキおよび印刷物 | |
JP4930630B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキおよび印刷物 | |
JP2011236278A (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキおよび印刷物 | |
JP6237410B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキおよび印刷物 | |
JP2023015859A (ja) | 活性光線硬化型インキ組成物 | |
JP2011225755A (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキおよび印刷物 | |
JP2009057547A (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキの多色セット |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110628 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130121 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130129 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20130716 |