JP2010043186A - Aqueous dispersion composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、エチレン・アクリル酸系の共重合体が分散された水分散体組成物に関する。 The present invention relates to an aqueous dispersion composition in which an ethylene / acrylic acid copolymer is dispersed.
例えば、食品包装、産業用包装など各種包装分野における密封手段としては、生産性、経済性に優れる点から、ヒートシールが広く利用されているが、ヒートシールの利用に広く用いられている熱可塑性重合体等の多くは低温ヒートシール性を有しないため、別途ヒートシール層を設けることによってシール性が付与されていることが多い。 For example, as a sealing means in various packaging fields such as food packaging and industrial packaging, heat sealing is widely used from the viewpoint of excellent productivity and economy, but thermoplastics widely used for heat sealing are widely used. Since many polymers and the like do not have low-temperature heat sealability, sealability is often provided by providing a separate heat seal layer.
このヒートシール層には、安価で低温でのヒートシール性に優れたポリエチレンが多用されている。 For this heat seal layer, polyethylene that is inexpensive and excellent in heat seal properties at low temperatures is often used.
また、近年の環境問題の高まりから、包装材料の薄膜化・減容化が求められ、ヒートシール層の薄膜化も求められる状況にある。ヒートシール層は一般に、押出しコーティングや共押出しなどの溶融加工による方法では薄膜化が困難であるのに対し、重合体の水分散体を塗布してヒートシール層を形成する態様では、薄膜化が可能になる。例えば、酸含量の多いエチレン・アクリル酸共重合体やエチレン・メタクリル酸共重合体は、アルカリにより水に分散可能であり、その水分散体は造膜性に優れており、得られる塗膜は低温ヒートシール性に優れる。例えば、アンモニアでエチレン・アクリル酸共重合体中の酸性基を中和することによって水分散させることが可能であり、基材上に塗布後、乾燥させてアンモニアを除去すれば、耐水性及び低温ヒートシール性に優れた塗膜が得られる。 In addition, due to the recent increase in environmental problems, it is required to reduce the thickness and volume of packaging materials, and to reduce the thickness of heat seal layers. In general, it is difficult to reduce the thickness of a heat seal layer by a melt processing method such as extrusion coating or coextrusion. On the other hand, in a mode in which a heat seal layer is formed by applying an aqueous dispersion of a polymer, thinning is not possible. It becomes possible. For example, ethylene / acrylic acid copolymers and ethylene / methacrylic acid copolymers with a high acid content can be dispersed in water by alkali, and the aqueous dispersion has excellent film forming properties. Excellent low temperature heat sealability. For example, it is possible to disperse in water by neutralizing the acidic groups in the ethylene / acrylic acid copolymer with ammonia. A coating film excellent in heat sealability is obtained.
上記に関連して、特定酸含量のエチレン・メタクリル酸共重合体を使用し、アンモニアをカルボン酸基に対して過剰に用いて中和して得た水性分散体組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。ここでは、アンモニアの使用量（中和の程度）が少ないと安定な水分散液が得られないとされている。 In relation to the above, an aqueous dispersion composition obtained by using an ethylene / methacrylic acid copolymer having a specific acid content and neutralizing ammonia in excess with respect to the carboxylic acid group is disclosed ( For example, see Patent Document 1). Here, it is said that a stable aqueous dispersion cannot be obtained if the amount of ammonia used (the degree of neutralization) is small.
また、数平均分子量Ｍｎ＝１００００〜２００００のエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を含有する紙製容器用コーティング剤に関する開示がある（例えば、特許文献２参照）。このコーティング剤は、低分子成分を除去し、あるいは合成条件を制御する等して低分子成分を少なく調整したものである。
さらに、分子量分布の狭いエチレン／α，β−不飽和カルボン酸共重合体樹脂をアンモニアを加えて６０％中和することで水系分散媒中に分散された水性分散液が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
Moreover, there is a disclosure relating to a coating agent for paper containers containing an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer having a number average molecular weight Mn of 10,000 to 20,000 (for example, see Patent Document 2). This coating agent is prepared by removing low molecular components or adjusting the synthesis conditions to reduce the low molecular components.
Furthermore, an aqueous dispersion in which an ethylene / α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer resin having a narrow molecular weight distribution is neutralized by adding ammonia to 60% and dispersed in an aqueous dispersion medium is disclosed (for example, And Patent Document 3).
一方、金属材料にポリオレフィン系の水分散体を塗布することにより、防錆性能を高めようとする試みは、古くから行われている。
水分散体としては、成膜した際の厚膜化や強度アップ、乾燥しやすさの向上の点では、分散液中の樹脂成分の固形分量は高いことが望ましいが、高い固形分量で分散性を安定化させるのは難しい。また、樹脂成分の中和度を高めることにより、分散性を高めることは可能であるが、中和度をあまり高めると粘度上昇を招来し、その後の塗布性などの取り扱い性や用途に制約となるおそれがある。 As the water dispersion, the solid content of the resin component in the dispersion is preferably high in terms of increasing the film thickness, increasing the strength at the time of film formation, and improving the ease of drying. It is difficult to stabilize. In addition, it is possible to increase dispersibility by increasing the degree of neutralization of the resin component, but if the degree of neutralization is increased too much, the viscosity will increase, and there will be restrictions on handling properties and applications such as subsequent coating properties. There is a risk.
また、金属材料に防錆性能を与えるには、金属材料との間の密着性が良好でないと、材料端部あるいは金属材料の曲げなどによる変形個所に錆が発生しやすい。そのため、金属材料に対する防錆機能を高め得る水性分散体に対する要求もある。 Moreover, in order to give rust prevention performance to a metal material, if the adhesiveness between the metal material is not good, rust is likely to be generated at the material end portion or a deformed portion due to bending of the metal material. Therefore, there is also a demand for an aqueous dispersion that can enhance the rust prevention function for metal materials.
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、粘度を抑えつつ、高い固形分濃度（好ましくは３０質量％以上）に調整された水分散体組成物を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above, and an object of the present invention is to provide an aqueous dispersion composition adjusted to a high solid content concentration (preferably 30% by mass or more) while suppressing viscosity. The challenge is to achieve.
本発明は、エチレン・アクリル酸系の共重合体として高分子量共重合体に低分子量共重合体を併用することにより、広い中和度の範囲で水に分散することができ、得られる分散体の粘度も小さくすることができるので、固形分濃度の高い領域（例えば３０質量％以上）でも粘度上昇が低く抑えられるとの知見を得、かかる知見に基づいて達成されたものである。 The present invention is an ethylene / acrylic acid copolymer that can be dispersed in water in a wide range of neutralization by using a high molecular weight copolymer in combination with a low molecular weight copolymer, and the resulting dispersion Since the viscosity of can be reduced, the knowledge that the increase in viscosity can be suppressed to a low level even in a region with a high solid content concentration (for example, 30% by mass or more) has been achieved.
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。即ち、本発明は、
＜１＞ アクリル酸由来の構成単位を１０質量％以上含み、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１００〜１５００ｇ／１０分であるエチレン・アクリル酸系共重合体と、アクリル酸由来の構成単位を１０質量％以上含み、１８０℃での溶融粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であるエチレン・アクリル酸系共重合体ワックスとを含み、前記エチレン・アクリル酸系共重合体及び前記エチレン・アクリル酸系共重合体ワックスの合計の含有量を１００質量部としたときに、前記エチレン・アクリル酸系共重合体が５０〜９５質量部であり、前記エチレン・アクリル酸系共重合体ワックスが５〜５０質量部である水分散体組成物である。
Specific means for achieving the above object are as follows. That is, the present invention
<1> An ethylene / acrylic acid copolymer containing 10 mass% or more of a structural unit derived from acrylic acid and having a melt flow rate (MFR) of 100 to 1500 g / 10 minutes, and 10 mass of a structural unit derived from acrylic acid. %, And an ethylene / acrylic acid copolymer wax having a melt viscosity at 180 ° C. of 2,000 mPa · s or less, the ethylene / acrylic acid copolymer and the ethylene / acrylic acid copolymer copolymer When the total content of the coalesced wax is 100 parts by mass, the ethylene / acrylic acid copolymer is 50 to 95 parts by mass, and the ethylene / acrylic acid copolymer wax is 5 to 50 parts by mass. Is an aqueous dispersion composition.
＜２＞ 前記＜１＞に記載の本発明の水分散体組成物は、前記エチレン・アクリル酸系共重合体の１８０℃での溶融粘度は、１０，０００ｍＰａ・ｓ以上であるのが好ましい態様である。 <2> In the aqueous dispersion composition of the present invention described in <1>, the ethylene / acrylic acid copolymer preferably has a melt viscosity at 180 ° C. of 10,000 mPa · s or more. It is.
＜３＞ 前記＜１＞又は前記＜２＞に記載の本発明の水分散体組成物は、前記エチレン・アクリル酸系共重合体及び前記エチレン・アクリル酸系共重合体ワックス中のカルボキシル基の少なくとも一部が、アンモニアによる中和で分散されてなる態様が好ましい。 <3> The aqueous dispersion composition of the present invention according to <1> or <2> described above is an ethylene / acrylic acid copolymer and a carboxyl group in the ethylene / acrylic acid copolymer wax. An embodiment in which at least a part is dispersed by neutralization with ammonia is preferable.
＜４＞ 前記＜３＞に記載の本発明の水分散体組成物は、前記エチレン・アクリル酸系共重合体及び前記エチレン・アクリル酸系共重合体ワックス中のカルボキシル基の前記アンモニアによる中和度（＝アンモニアのモル数／共重合体及びワックス中のカルボキシル基の総モル数）が、５０モル％以下であることが好ましい態様である。 <4> The aqueous dispersion composition of the present invention described in <3> is a neutralization of the carboxyl group in the ethylene / acrylic acid copolymer and the ethylene / acrylic acid copolymer wax with the ammonia. The degree (= number of moles of ammonia / total number of moles of carboxyl groups in the copolymer and wax) is preferably 50 mol% or less.
＜５＞ 前記＜１＞〜前記＜４＞のいずれか１つに記載の本発明の水分散体組成物は、固形分濃度が３０質量％以上である場合が好ましい態様である。 <5> The aqueous dispersion composition of the present invention according to any one of <1> to <4> is a preferable embodiment in which the solid content concentration is 30% by mass or more.
＜６＞ 前記＜１＞〜前記＜５＞のいずれか１つに記載の本発明の水分散体組成物は、前記エチレン・アクリル酸系共重合体及び前記エチレン・アクリル酸系共重合体ワックスの合計の含有量を１００質量部としたとき、前記エチレン・アクリル酸系共重合体の含有量が６５〜８５質量部であり、前記エチレン・アクリル酸系共重合体ワックスの含有量が１５〜３５質量部である場合が好ましい態様である。 <6> The aqueous dispersion composition of the present invention according to any one of <1> to <5> is the ethylene / acrylic acid copolymer and the ethylene / acrylic acid copolymer wax. When the total content is 100 parts by mass, the ethylene / acrylic acid copolymer content is 65 to 85 parts by mass, and the ethylene / acrylic acid copolymer wax content is 15 to 85 parts by mass. The case of 35 parts by mass is a preferred embodiment.
本発明によれば、粘度を抑えつつ、高い固形分濃度（好ましくは３０質量％以上）に調整された水分散体組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the water dispersion composition adjusted to high solid content concentration (preferably 30 mass% or more) can be provided, suppressing a viscosity.
以下、本発明の水分散体組成物について詳細に説明する。
（１）エチレン・アクリル酸系共重合体
本発明の水分散体組成物は、エチレンに由来する構成単位とアクリル酸に由来する構成単位１０質量％以上とを少なくとも含み、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１００〜１５００ｇ／１０分であるエチレン・アクリル酸系共重合体（以下、「本発明におけるＥＡＡ共重合体」ともいう。）の少なくとも１種を含有する。
Hereinafter, the aqueous dispersion composition of the present invention will be described in detail.
(1) Ethylene / acrylic acid copolymer The aqueous dispersion composition of the present invention comprises at least a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from acrylic acid of 10% by mass or more, and has a melt flow rate (MFR). Contains at least one ethylene / acrylic acid copolymer (hereinafter also referred to as “EAA copolymer in the present invention”) having a molecular weight of 100 to 1500 g / 10 min.
このエチレン・アクリル酸系共重合体は、エチレン由来の構成単位とアクリル酸由来の構成単位とで構成される２元共重合体のほか、これらの構成単位に加えて他の単量体に由来の構成単位を有する３元以上の共重合体に構成されてもよい。
他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル等の不飽和カルボン酸エステル、一酸化炭素などを例示することができる。
これら他の単量体は、例えば２０質量％以下の割合で含有することが可能であり、高固形分濃度での分散安定性の点で、好ましくは１０質量％以下である。
This ethylene / acrylic acid copolymer is derived from other monomers in addition to these copolymers, in addition to binary copolymers composed of ethylene-derived structural units and acrylic acid-derived structural units. A ternary or higher copolymer having the following structural unit may be used.
Examples of other monomers include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, and dimethyl maleate. And unsaturated carboxylic acid esters such as diethyl maleate, carbon monoxide and the like.
These other monomers can be contained, for example, in a proportion of 20% by mass or less, and preferably 10% by mass or less from the viewpoint of dispersion stability at a high solid content concentration.
本発明におけるＥＡＡ共重合体は、アクリル酸由来の構成単位の割合（アクリル酸の共重合比率）を共重合体全質量に対して１０質量％以上とする。割合が１０質量％以上とは積極的に含有することを示し、アクリル酸の共重合比率が１０質量％未満であると、安定した水分散体が得られない。アクリル酸の共重合比率としては、１０〜３０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは１５〜２５質量％の範囲である。 The ratio of the structural unit derived from acrylic acid (copolymerization ratio of acrylic acid) in the EAA copolymer in the present invention is 10% by mass or more based on the total mass of the copolymer. When the proportion is 10% by mass or more, it is positively contained, and when the copolymerization ratio of acrylic acid is less than 10% by mass, a stable aqueous dispersion cannot be obtained. As a copolymerization ratio of acrylic acid, the range of 10-30 mass% is preferable, More preferably, it is the range of 15-25 mass%.
本発明におけるＥＡＡ共重合体は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１００〜１５００ｇ／１０分の範囲である。前記ＭＦＲの範囲は、ＥＡＡ共重合体として、これと併用するエチレン・アクリル酸系共重合体ワックス（ＥＡＡワックス）よりも分子サイズの大きい樹脂であることを示すものであり、エチレン・アクリル酸系共重合体ワックスと併用する上でＥＡＡ共重合体の範囲を特定する。換言すると、本発明におけるＥＡＡ共重合体のＭＦＲが１５００ｇ／１０分を超える場合には、得られる塗膜の機械的強度が低下して実用上に使用に耐えることができない。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠し、１９０℃、荷重２１６０ｇにて測定される値である。以下、同様である。
The EAA copolymer in the present invention has a melt flow rate (MFR) in the range of 100 to 1500 g / 10 minutes. The range of the MFR indicates that the EAA copolymer is a resin having a molecular size larger than that of the ethylene / acrylic acid copolymer wax (EAA wax) used in combination with the EAA copolymer. The range of the EAA copolymer is specified in combination with the copolymer wax. In other words, when the MFR of the EAA copolymer in the present invention exceeds 1500 g / 10 minutes, the mechanical strength of the resulting coating film is lowered and cannot be practically used.
In addition, MFR is a value measured by 190 degreeC and load 2160g based on JISK7210-1999. The same applies hereinafter.
本発明におけるＥＡＡ共重合体は、１８０℃での溶融粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。溶融粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上であるものは、後述のエチレン・アクリル酸系共重合体ワックス（本発明におけるＥＡＡワックス）より分子サイズが大きい。本発明におけるＥＡＡワックスと併用するＥＡＡ共重合体の溶融粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上であると、得られる塗膜の機械的強度を実用上の利用に耐える範囲にすることができる。 The EAA copolymer in the present invention preferably has a melt viscosity at 180 ° C. of 10,000 mPa · s or more. Those having a melt viscosity of 10,000 mPa · s or more have a larger molecular size than the later-described ethylene / acrylic acid copolymer wax (EAA wax in the present invention). When the melt viscosity of the EAA copolymer used in combination with the EAA wax in the present invention is 10,000 mPa · s or more, the mechanical strength of the obtained coating film can be in a range that can withstand practical use.
本発明におけるエチレン・アクリル酸系共重合体は、高温、高圧下のラジカル共重合により得ることができる。 The ethylene / acrylic acid copolymer in the present invention can be obtained by radical copolymerization under high temperature and high pressure.
（２）エチレン・アクリル酸系共重合体ワックス
本発明の水分散体組成物は、アクリル酸由来の構成単位を１０質量％以上含み、１８０℃での溶融粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であるエチレン・アクリル酸系共重合体ワックス（以下、「本発明におけるＥＡＡワックス」ともいう。）の少なくとも１種を含有する。
(2) Ethylene / acrylic acid copolymer wax The aqueous dispersion composition of the present invention contains 10% by mass or more of a structural unit derived from acrylic acid and has a melt viscosity at 180 ° C. of 2,000 mPa · s or less. It contains at least one ethylene / acrylic acid copolymer wax (hereinafter also referred to as “EAA wax in the present invention”).
このエチレン・アクリル酸系共重合体ワックスは、エチレン由来の構成単位とアクリル酸由来の構成単位とで構成される２元共重合体のワックスのほか、これらの構成単位にさらに他の単量体由来の構成単位を加えて３元以上とした共重合体のワックスに構成されてもよい。
他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル等の不飽和カルボン酸エステル、一酸化炭素などを例示することができる。
これら他の単量体は、例えば２０質量％以下の割合で含有することが可能であり、高固形分濃度での分散安定性の点で、好ましくは１０質量％以下である。
This ethylene / acrylic acid copolymer wax is not only a binary copolymer wax composed of structural units derived from ethylene and structural units derived from acrylic acid, but also other monomers in these structural units. You may comprise the wax of the copolymer which added the structural unit derived from and made 3 or more elements.
Examples of other monomers include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, and dimethyl maleate. And unsaturated carboxylic acid esters such as diethyl maleate, carbon monoxide and the like.
These other monomers can be contained, for example, in a proportion of 20% by mass or less, and preferably 10% by mass or less from the viewpoint of dispersion stability at a high solid content concentration.
本発明におけるＥＡＡワックスは、アクリル酸由来の構成単位の割合（アクリル酸の共重合比率）を共重合体全質量に対して１０質量％以上とする。割合が１０質量％以上とは積極的に含有することを示し、アクリル酸の共重合比率が１０質量％未満であると、安定した水分散体が得られにくいし、得られた水分散体の塗布性も悪くなる傾向がある。アクリル酸の共重合比率としては、１０〜２５質量％の範囲が好ましく、より好ましくは１２〜２０質量％の範囲である。 The ratio of the structural unit derived from acrylic acid (copolymerization ratio of acrylic acid) in the EAA wax in the present invention is 10% by mass or more based on the total mass of the copolymer. When the proportion is 10% by mass or more, it is positively contained, and when the copolymerization ratio of acrylic acid is less than 10% by mass, it is difficult to obtain a stable aqueous dispersion, and the obtained aqueous dispersion The applicability also tends to deteriorate. As a copolymerization ratio of acrylic acid, the range of 10-25 mass% is preferable, More preferably, it is the range of 12-20 mass%.
本発明におけるＥＡＡワックスは、１８０℃での溶融粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下である。すなわち、そのメルトフローレート（ＭＦＲ）が一般に測定できない程度の低分子量のＥＡＡワックスを用いる。これは、ＥＡＡワックスとして、これと併用するエチレン・アクリル酸系共重合体に比して分子サイズの小さい樹脂を併用することを示し、前記ＥＡＡ共重合体と併用する上でＥＡＡ共重合体ワックスの範囲を特定する。
このようなＥＡＡワックスを、これより溶融粘度の高い前記本発明におけるＥＥＡ共重合体と併用することにより、広い中和度の範囲で水に分散することができ、得られる分散体の粘度も小さくすることができるので、固形分濃度の高い領域（例えば３０質量％以上）でも粘度上昇を低く抑えることができる。
The EAA wax in the present invention has a melt viscosity at 180 ° C. of 2,000 mPa · s or less. That is, a low molecular weight EAA wax whose melt flow rate (MFR) is generally not measurable is used. This indicates that, as an EAA wax, a resin having a molecular size smaller than that of an ethylene / acrylic acid copolymer used in combination with the EAA wax is used together with the EAA copolymer. Specify a range of
By using such an EAA wax together with the EEA copolymer of the present invention having a higher melt viscosity than this, it can be dispersed in water in a wide range of neutralization, and the viscosity of the resulting dispersion is also small. Therefore, an increase in viscosity can be suppressed to a low level even in a region having a high solid content concentration (for example, 30% by mass or more).
本発明の水分散体組成物は、前記本発明におけるＥＡＡ共重合体及び前記本発明におけるＥＡＡワックス中のカルボキシル基の一部又は全部をアルカリ剤で中和し、共重合体を水に分散させることにより分散液とすることができる。 The aqueous dispersion composition of the present invention neutralizes part or all of the carboxyl groups in the EAA copolymer of the present invention and the EAA wax of the present invention with an alkali agent, and disperses the copolymer in water. Thus, a dispersion can be obtained.
中和に用いる前記アルカリ剤としては、アルカリ金属化合物、アンモニア、アルキルアミンなどを使用できる。
前記アルカリ金属化合物としては、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどを例示することができる。
前記アルキルアミンとしては、炭素数１〜５の低級脂肪族アミンが好ましい。低級脂肪族アミンとしては、例えば、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、モノｎ−プロピルアミン、ジｎ−プロピルアミン、トリｎ−プロピルアミン、モノイソブチルアミン、ジイソブチルアミン、トリイソブチルアミン、モノｎ−ブチルアミン、ジｎ−ブチルアミン、トリｎ−ブチルアミンなどを例示することができる。これらの中では、特にモノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンが好ましい。
As the alkali agent used for neutralization, alkali metal compounds, ammonia, alkylamines and the like can be used.
Examples of the alkali metal compound include sodium hydroxide and potassium hydroxide.
The alkylamine is preferably a lower aliphatic amine having 1 to 5 carbon atoms. Examples of the lower aliphatic amine include monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monoisopropylamine, diisopropylamine, triisopropylamine, mono n-propylamine, di n-propylamine, trin- Examples include propylamine, monoisobutylamine, diisobutylamine, triisobutylamine, mono-n-butylamine, di-n-butylamine, tri-n-butylamine and the like. Among these, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, and triethylamine are particularly preferable.
これらの中でも、成膜後の膜中に金属等の不純物質が残存せず、臭気がしないことから、前記本発明におけるＥＡＡ共重合体及び前記本発明におけるＥＡＡワックス中のカルボキシル基の一部又は全部を、アンモニアで中和して分散させた水分散体とするのが好ましい。 Among these, since impurities such as metals do not remain in the film after film formation and there is no odor, part of the carboxyl groups in the EAA copolymer in the present invention and the EAA wax in the present invention or It is preferable to make an aqueous dispersion in which the whole is neutralized and dispersed with ammonia.
前記本発明におけるＥＡＡ共重合体及び前記本発明におけるＥＡＡワックス中のカルボキシル基をアンモニアで中和する場合、アンモニアによる中和度は、粘度上昇を抑える点で、５０モル％以下であるのが好ましい。本発明においては、中和度、すなわち本発明におけるＥＡＡ共重合体及びＥＡＡワックスに対するアンモニア量を低く抑えて粘度上昇を抑制しつつも、分散の安定性をも高めることができる。 When neutralizing the carboxyl group in the EAA copolymer in the present invention and the EAA wax in the present invention with ammonia, the degree of neutralization with ammonia is preferably 50 mol% or less from the viewpoint of suppressing an increase in viscosity. . In the present invention, the degree of neutralization, that is, the amount of ammonia with respect to the EAA copolymer and the EAA wax in the present invention can be suppressed to a low level, and the dispersion stability can be enhanced while suppressing an increase in viscosity.
アンモニアによる中和度は、好ましくは３０〜５０％であり、更に好ましくは３０〜４０％である。 The degree of neutralization with ammonia is preferably 30 to 50%, more preferably 30 to 40%.
本発明の水分散体組成物中の、前記本発明におけるＥＡＡ共重合体と前記本発明におけるＥＡＡワックスとの間の含有比率は、両者を合計した全質量に対するＥＡＡワックスの含有量が５〜５０質量％、好ましくは１５〜３５質量％、より好ましくは２０〜３５質量％の範囲になるように調整されている態様が好ましい。ＥＡＡワックスの比率は、５質量％以上であると粘度上昇が抑えられ、分散体としたときの安定性も保持でき、５０質量％以下であると成膜した膜の機械的強度を保つことができる。逆に５０質量％を超えると、低分子のＥＡＡワックスが多くなりすぎて膜の機械的強度が低下する。また、２０質量％以上であると実用上最も取り扱いやすい粘度に調整することができる。更には３５質量％以下であると水分散体にした際に分散できない組成物の割合が減少し、より均一性に優れた水分散体が得られる。
このとき、前記本発明におけるＥＡＡ共重合体の含有比率は、前記ＥＡＡ共重合体と前記ＥＡＡワックスとの両者を合計した全質量に対して、５０〜９５質量％、好ましくは６５〜８５質量％、より好ましくは６５〜８０質量％の範囲になるように調整される。
In the aqueous dispersion composition of the present invention, the content ratio between the EAA copolymer of the present invention and the EAA wax of the present invention is such that the content of EAA wax is 5 to 50 with respect to the total mass of both. The aspect adjusted so that it may become the range of mass%, Preferably it is 15-35 mass%, More preferably, it is 20-35 mass% is preferable. When the ratio of the EAA wax is 5% by mass or more, an increase in viscosity can be suppressed, stability when a dispersion is obtained can be maintained, and when it is 50% by mass or less, the mechanical strength of the formed film can be maintained. it can. On the other hand, when it exceeds 50% by mass, the amount of low-molecular EAA wax increases too much and the mechanical strength of the film decreases. Moreover, it can adjust to the viscosity which is practically most easy to handle as it is 20 mass% or more. Furthermore, when the amount is 35% by mass or less, the proportion of the composition that cannot be dispersed when the aqueous dispersion is formed is reduced, and an aqueous dispersion having more excellent uniformity can be obtained.
At this time, the content ratio of the EAA copolymer in the present invention is 50 to 95% by mass, preferably 65 to 85% by mass, based on the total mass of both the EAA copolymer and the EAA wax. More preferably, it adjusts so that it may become the range of 65-80 mass%.
本発明の水分散体組成物中の、前記本発明におけるＥＡＡ共重合体及びＥＡＡワックスの合計濃度（固形分［質量］）は、３０質量％以上であるのが好ましい。一般に３０質量％以上の固形分濃度で粘度上昇を抑えて安定した分散を行なうのは難しいが、本発明においては、粘度及び分散性を悪化させずに固形分を高めることができる。この固形分濃度が３０質量％以上になると、成膜時に所望範囲に厚膜化でき、成膜後の乾燥負荷（乾燥時間、乾燥温度など）を低減することが可能になる。本発明では、更に高い固形分濃度にすることができ、具体的には３５質量％以上、更には４０質量％以上にすることが可能である。 The total concentration (solid content [mass]) of the EAA copolymer and the EAA wax in the present invention in the aqueous dispersion composition of the present invention is preferably 30% by mass or more. In general, it is difficult to perform stable dispersion while suppressing an increase in viscosity at a solid content concentration of 30% by mass or more. However, in the present invention, the solid content can be increased without deteriorating the viscosity and dispersibility. When the solid content concentration is 30% by mass or more, the film thickness can be increased to a desired range during film formation, and the drying load (drying time, drying temperature, etc.) after film formation can be reduced. In the present invention, the solid content concentration can be further increased, specifically 35% by mass or more, and further 40% by mass or more.
また、上記の固形分濃度において、本発明の水分散体組成物の粘度（２５℃）は、塗布性、取扱い性などの点で、５〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、より好ましくは２０〜１０００Ｐａ・ｓである。
粘度は、ブルックフィールド粘度計（Brookfield社製）を用い、本発明の水分散体組成物を２５℃に調整して測定される。
In the above solid content concentration, the viscosity (25 ° C.) of the aqueous dispersion composition of the present invention is preferably in the range of 5 to 2000 mPa · s, more preferably 20 to 20 in terms of applicability and handleability. 1000 Pa · s.
The viscosity is measured by adjusting the aqueous dispersion composition of the present invention to 25 ° C. using a Brookfield viscometer (manufactured by Brookfield).
本発明の水分散体組成物は、次の方法により高い固形分量で安定に製造することができる。すなわち、
アクリル酸の共重合比率が１０質量％以上でメルトフローレートが１００〜１５００ｇ／１０分であるエチレン・アクリル酸系共重合体と、アクリル酸の共重合比率が１０質量％以上で１８０℃での溶融粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であるエチレン・アクリル酸系共重合体ワックスと、所望のアルカリ剤（好ましくはアンモニア）とを使用し、９０℃以上、好ましくは１３０〜１６０℃の温度で、剪断力を与えながら水中で反応させることによって得られる。例えば、水と、固形分濃度が好ましくは３０〜５０質量％となる量に相当する上記の本発明におけるＥＡＡ共重合体及びＥＡＡワックスと、該ＥＡＡ共重合体及びＥＡＡワックス中のカルボキシル基を基準にして前記固形分濃度を得るために必要な量（好ましくはカルボキシル基の総モル数の３０〜５０モル％）のアンモニアとを、剪断力をかけることが可能な反応装置、例えば撹拌機付きのオートクレーブ中に入れ、これを所定温度で剪断力を与えながら反応させることによって得ることができる。反応時間は、反応温度やその他反応条件によっても異なるが、１０〜１２０分程度である。
The aqueous dispersion composition of the present invention can be stably produced with a high solid content by the following method. That is,
An ethylene / acrylic acid copolymer having an acrylic acid copolymerization ratio of 10% by mass or more and a melt flow rate of 100 to 1500 g / 10 min, and an acrylic acid copolymerization ratio of 10% by mass or more at 180 ° C. Using an ethylene / acrylic acid copolymer wax having a melt viscosity of 2,000 mPa · s or less and a desired alkaline agent (preferably ammonia), at a temperature of 90 ° C. or higher, preferably 130 to 160 ° C., It is obtained by reacting in water while applying a shearing force. For example, based on water, the EAA copolymer and the EAA wax in the present invention corresponding to an amount with which the solid content concentration is preferably 30 to 50% by mass, and the carboxyl group in the EAA copolymer and the EAA wax The amount of ammonia necessary to obtain the solid content concentration (preferably 30 to 50 mol% of the total number of moles of carboxyl groups) and a reactor capable of applying a shearing force, for example, equipped with a stirrer It can be obtained by placing it in an autoclave and reacting it at a predetermined temperature while applying a shearing force. The reaction time varies depending on the reaction temperature and other reaction conditions, but is about 10 to 120 minutes.
本発明の水分散体組成物には、任意の各種添加剤を配合することができる。
このような添加剤の例としては、グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールのような多価アルコール、水溶性エポキシ化合物、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎプロピルアルコール等の低級アルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、エチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノアセテート等のエステル類、酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、可塑剤、顔料、染料、抗菌剤、滑剤、ブロッキング防止剤、防錆剤、接着剤、架橋剤、筆記性改良剤、無機充填剤、発泡剤などを挙げることができる。
Arbitrary various additives can be mix | blended with the water dispersion composition of this invention.
Examples of such additives include polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol, water-soluble epoxy compounds, lower alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and n-propyl alcohol, ethylene glycol monomethyl Ethers, ethers such as ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, esters such as ethylene glycol monoacetate and propylene glycol monoacetate, antioxidants , Weathering stabilizer, UV absorber, light stabilizer, antistatic agent, plasticizer, pigment, dye, antibacterial agent, Agents, anti-blocking agents, rust inhibitors, adhesives, crosslinking agents, writability improving agent, an inorganic filler, and the like foaming agent.
本発明の水分散体組成物は、一例として防錆塗料或いは防錆塗料の原料として利用できる。また、本発明の水分散体組成物は、これを基材に塗布して乾燥させることによって得られるヒートシール性の積層体の作製用途に利用することができる。 The water dispersion composition of the present invention can be used as an example of a rust preventive paint or a raw material for the rust preventive paint. Moreover, the aqueous dispersion composition of this invention can be utilized for the preparation use of the heat-sealable laminated body obtained by apply | coating this to a base material and making it dry.
本発明の水分散体組成物を前記基材の上に塗布等した後に乾燥して得た塗膜の厚みとしては、通常は１〜２０μｍであり、好ましくは１〜１０μｍ以下であり、より好ましくは１〜５μｍである。厚みが前記範囲内であると、例えば包装材料における減容化が可能であり、また、低温ヒートシール性を得ることができる。更に、防錆膜を形成することができる。
基材上に設けられた膜には、耐水性、耐久性等を高める目的で、電子線照射による架橋処理を施すことができる。
The thickness of the coating film obtained by applying the aqueous dispersion composition of the present invention on the substrate and drying it is usually 1 to 20 μm, preferably 1 to 10 μm or less, more preferably. Is 1-5 μm. When the thickness is within the above range, for example, the volume of the packaging material can be reduced, and low temperature heat sealability can be obtained. Furthermore, a rust preventive film can be formed.
The film provided on the substrate can be subjected to a crosslinking treatment by electron beam irradiation for the purpose of improving water resistance, durability and the like.
また、基材上に本発明の水分散体組成物を塗布した後に、８０〜２００℃程度の温度で加熱乾燥して水、アミン等の揮発性成分を蒸発させることによって、所望厚みの塗膜が形成された積層体を得ることができる。 Moreover, after apply | coating the water dispersion composition of this invention on a base material, it heat-drys at the temperature of about 80-200 degreeC, and evaporates volatile components, such as water and an amine, The coating film of desired thickness Can be obtained.
基材の上に本発明の水分散体組成物を塗布する場合、塗布は、公知の方法、例えば、ロール塗布、リバースロール塗布、ドクター塗布、刷毛塗り、スプレー塗布などのコーティング方式や、スクリーン印刷、グラビア印刷、彫刻ロール印刷、フレキソ印刷などの印刷方式を採用して行なえる。 When the aqueous dispersion composition of the present invention is applied on a substrate, the application may be performed by a known method, for example, a coating method such as roll coating, reverse roll coating, doctor coating, brush coating, spray coating, or screen printing. Printing methods such as gravure printing, engraving roll printing and flexographic printing.
基材には、接着性等を改良する目的で、コロナ処理を施していてもよく、予めプライマー処理を施しておいてもよい。特に樹脂フィルムを基材とする場合は、プライマー処理を施すことが好ましい。 The base material may be subjected to corona treatment for the purpose of improving adhesiveness or the like, or may be subjected to primer treatment in advance. In particular, when a resin film is used as a base material, it is preferable to perform a primer treatment.
本発明の水分散物組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で他の重合体分散物と任意割合で配合してもよい。 The aqueous dispersion composition of the present invention may be blended with other polymer dispersions at an arbitrary ratio as long as the object of the present invention is not impaired.
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、「エチレン含量」はエチレン由来の繰り返し構成単位の共重合比率を示し、「アクリル酸含量」はアクリル酸由来の繰り返し構成単位の共重合比率を示す。また、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠し、１９０℃、荷重２１６０ｇにて測定したメルフローレート値である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. “Ethylene content” indicates a copolymerization ratio of repeating structural units derived from ethylene, and “acrylic acid content” indicates a copolymerization ratio of repeating structural units derived from acrylic acid. MFR is a mel flow rate value measured at 190 ° C. under a load of 2160 g in accordance with JIS K7210-1999.
（実施例１）
３００ｍｌオートクレーブに、エチレン・アクリル酸共重合体Ａ（エチレン含量：８０質量％、アクリル酸含量：２０質量％、溶融粘度（１８０℃）＝５１０００ｍＰａ・ｓ、ＭＦＲ＝３００ｇ／１０分；以下、ＥＥＡ共重合体Ａと略記することがある。）８４ｇと、ビーズ状のエチレン・アクリル酸ワックスＢ（エチレン含量：８５質量％、アクリル酸含量：１５質量％、酸価＝１２０、溶融粘度（１８０℃）＝２００ｍＰａ・ｓ；以下、ＥＥＡワックスＢと略記することがある。）２８ｇと、イオン交換水１９０ｇと、１０質量％のアンモニア水溶液１９ｇとを加え、温度１５０℃、攪拌速度８００ｒｐｍで１時間攪拌した。このとき、アンモニア中和度は３７モル％であった。その後、室温下で１〜３℃／分程度の降温速度で徐冷し、水分散体を得た。得られた水分散体の固形分濃度は３５質量％であった。
続いて、得られた水分散体に対して下記の評価１を行なった。測定評価の結果は、下記表２に示す。
Example 1
In a 300 ml autoclave, ethylene / acrylic acid copolymer A (ethylene content: 80% by mass, acrylic acid content: 20% by mass, melt viscosity (180 ° C.) = 51000 mPa · s, MFR = 300 g / 10 min; 84 g and bead-like ethylene / acrylic acid wax B (ethylene content: 85 mass%, acrylic acid content: 15 mass%, acid value = 120, melt viscosity (180 ° C.) = 200 mPa · s; hereinafter abbreviated as EEA wax B.) 28 g, 190 g of ion-exchanged water, and 19 g of a 10% by mass aqueous ammonia solution were added and stirred for 1 hour at a temperature of 150 ° C. and a stirring speed of 800 rpm. . At this time, the degree of neutralization of ammonia was 37 mol%. Thereafter, the mixture was gradually cooled at room temperature at a rate of about 1 to 3 ° C./min to obtain an aqueous dispersion. The resulting aqueous dispersion had a solid content concentration of 35% by mass.
Then, the following evaluation 1 was performed with respect to the obtained water dispersion. The results of measurement evaluation are shown in Table 2 below.
−評価１−
［１］粘度
水分散体の２５℃での粘度をブルックフィールド粘度計（Brookfield社製）を用いて測定した。
-Evaluation 1
[1] Viscosity The viscosity of the aqueous dispersion at 25 ° C. was measured using a Brookfield viscometer (Brookfield).
［２］透明性
水分散体の色相を目視観察すると共に、ＵＶ分光光度計で５４６ｎｍでの光線透過率を測定した。
[2] Transparency While visually observing the hue of the aqueous dispersion, the light transmittance at 546 nm was measured with a UV spectrophotometer.
［３］粒径
水分散体をイオン交換水で５倍に希釈し、動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５００〔（株）堀場製作所製〕を用いて、体積平均の粒子サイズ［ｎｍ］を測定した。
[3] Particle size The aqueous dispersion was diluted 5 times with ion-exchanged water, and the volume average particle size was measured using a dynamic light scattering particle size distribution analyzer LB-500 [manufactured by Horiba, Ltd.] nm] was measured.
［４］ｐＨ
水分散体を２５℃に調整し、ｐＨメータ〔（株）堀場製作所製〕を用いて２５℃でのｐＨを測定した。
[4] pH
The aqueous dispersion was adjusted to 25 ° C., and the pH at 25 ° C. was measured using a pH meter (manufactured by Horiba, Ltd.).
［５］残渣
水分散体５０ｇとイオン交換水１５０ｇをよく混合し、１５０メッシュの金網でろ過し、金網上に残った残渣を重量で測定した。
[5] Residue 50 g of the aqueous dispersion and 150 g of ion-exchanged water were mixed well, filtered through a 150 mesh wire mesh, and the residue remaining on the wire mesh was measured by weight.
次に、得られた水分散体を、厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）上にバーコーター（No.18）によって塗布し、厚み１５μｍの塗膜を形成した後、この塗膜を温度１００℃で３分間、オーブンにて乾燥させ、積層フィルムを得た。 Next, the obtained aqueous dispersion was coated on polyethylene terephthalate (PET) having a thickness of 100 μm by a bar coater (No. 18) to form a coating film having a thickness of 15 μm. The laminate film was obtained by drying in an oven for 3 minutes.
−評価２−
［６］塗工性
ＰＥＴ上に塗布する際の塗工性を目視で観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。
<評価基準>
○：均一な塗工を有する
×：塗工性が不均一である若しくは塗工できない
-Evaluation 2-
[6] Coating property The coating property when coated on PET was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
○: Having uniform coating ×: Coating property is non-uniform or cannot be coated
［７］塗膜状態
得られた積層フィルムの塗膜表面を目視により観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。
<評価基準>
○：均一な塗膜が生成している
×：塗膜が不均一である若しくは塗膜が形成していない
[7] Coating Film State The coating film surface of the obtained laminated film was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
○: A uniform coating film is formed ×: The coating film is non-uniform or the coating film is not formed
［８］引張強度
得られた水分散体から水分を除去後、０．５ｍｍ厚のＪＩＳ２号試験片（ＪＩＳ Ｋ７１１３）に準拠した試験片を成形し、この試験片を用いて引張試験機により引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎにて、引張強度［ＭＰａ］を測定した。
[8] Tensile strength After removing water from the obtained aqueous dispersion, a 0.5 mm-thick JIS 2 test piece (JIS K7113) test piece was molded, and this test piece was used for tensile testing. The tensile strength [MPa] was measured at a speed of 200 mm / min.
［９］引張伸び
得られた水分散体から水分を除去後、０．５ｍｍ厚のＪＩＳ２号試験片（ＪＩＳ Ｋ７１１３）に準拠した試験片を成形し、この試験片を用いて引張試験機により引張伸び［％］を測定した。
[9] Tensile elongation After removing water from the obtained aqueous dispersion, a 0.5 mm-thick JIS 2 test piece (JIS K7113) test piece was molded, and this test piece was used to pull it with a tensile tester. Elongation [%] was measured.
（実施例２）
実施例１において、エチレン・アクリル酸共重合体Ａ７８ｇと、ビーズ状のエチレン・アクリル酸ワックスＢ３４ｇと、イオン交換水１９０ｇと、１０質量％のアンモニア水溶液１８ｇとを加えると共に、アンモニア中和度を３５モル％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、水分散体及び積層フィルムを得ると共に、評価１〜２を行なった。評価結果は、下記表２に示す。
(Example 2)
In Example 1, 78 g of ethylene / acrylic acid copolymer A, 34 g of beaded ethylene / acrylic acid wax B, 190 g of ion-exchanged water and 18 g of a 10% by mass aqueous ammonia solution were added, and the degree of neutralization of ammonia was 35. Except having changed into mol%, it carried out similarly to Example 1, and obtained the water dispersion and the laminated film, and evaluated 1-2. The evaluation results are shown in Table 2 below.
（実施例３）
実施例１において、エチレン・アクリル酸共重合体Ａ６８ｇと、ビーズ状のエチレン・アクリル酸ワックスＢ４５ｇと、イオン交換水１９０ｇと、１０質量％のアンモニア水溶液１７ｇとを加えると共に、アンモニア中和度を３５モル％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、水分散液及び積層フィルムを得ると共に、評価１〜２を行なった。評価結果は、下記表２に示す。
(Example 3)
In Example 1, 68 g of ethylene / acrylic acid copolymer A, 45 g of beaded ethylene / acrylic acid wax B, 190 g of ion-exchanged water, and 17 g of a 10% by mass aqueous ammonia solution were added, and the degree of neutralization of ammonia was 35. Except having changed to mol%, it carried out similarly to Example 1, and obtained the water dispersion liquid and the laminated film, and evaluated 1-2. The evaluation results are shown in Table 2 below.
（実施例４）
実施例１において、エチレン・アクリル酸共重合体Ａ１０１ｇと、ビーズ状のエチレン・アクリル酸ワックスＢ１１ｇと、イオン交換水１９０ｇと、１０質量％のアンモニア水溶液１９ｇとを加えると共に、アンモニア中和度を３５モル％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、水分散液及び積層フィルムを得ると共に、評価１〜２を行なった。評価結果は、下記表２に示す。
Example 4
In Example 1, 101 g of ethylene / acrylic acid copolymer A, 11 g of beaded ethylene / acrylic acid wax B, 190 g of ion-exchanged water and 19 g of a 10% by mass ammonia aqueous solution were added, and the degree of neutralization of ammonia was 35. Except having changed to mol%, it carried out similarly to Example 1, and obtained the water dispersion liquid and the laminated film, and evaluated 1-2. The evaluation results are shown in Table 2 below.
（比較例１）
実施例１において、エチレン・アクリル酸ワックスＢを用いず、エチレン・アクリル酸共重合体Ａの量を８４ｇから１１２ｇに変更し、アンモニア中和度を３５モル％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、水分散液及び積層フィルムを得ると共に、評価１〜２を行なった。評価結果は、下記表２に示す。
(Comparative Example 1)
In Example 1, except that ethylene / acrylic acid wax B was not used, the amount of ethylene / acrylic acid copolymer A was changed from 84 g to 112 g, and the degree of neutralization of ammonia was changed to 35 mol%. In the same manner as in Example 1, an aqueous dispersion and a laminated film were obtained, and evaluations 1 and 2 were performed. The evaluation results are shown in Table 2 below.
（比較例２）
実施例１において、エチレン・アクリル酸共重合体Ａ８４ｇと、ビーズ状のエチレン・アクリル酸ワックスＣ（エチレン含量：９１質量％、アクリル酸含量：９質量％、酸価＝７５、溶融粘度（１８０℃）＝２１０ｍＰａ・ｓ；ＥＥＡワックスＣ）２８ｇと、イオン交換水１９０ｇと、１０質量％のアンモニア水溶液１６ｇとを加えると共に、アンモニア中和度を３５モル％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、水分散液及び積層フィルムを得ると共に、評価１〜２を行なった。評価結果は、下記表２に示す。
(Comparative Example 2)
In Example 1, 84 g of ethylene / acrylic acid copolymer A and beaded ethylene / acrylic acid wax C (ethylene content: 91% by mass, acrylic acid content: 9% by mass, acid value = 75, melt viscosity (180 ° C. ) = 210 mPa · s; EEA wax C) Example 1 except that 28 g, 190 g of ion-exchanged water, and 16 g of a 10% by mass aqueous ammonia solution were added, and the ammonia neutralization degree was changed to 35 mol%. In the same manner, an aqueous dispersion and a laminated film were obtained, and evaluations 1 and 2 were performed. The evaluation results are shown in Table 2 below.
前記表２に示すように、実施例では、３５％の固形分濃度に調整した場合に、アンモニア中和を高めずに、粘度を低く抑えることができ、分散性のよい水分散体を得ることができた。また、水分散体のＰＥＴ基材上への塗布性もよく、得られた塗膜の状態も良好であった。
As shown in Table 2, in Examples, when the solid content concentration is adjusted to 35%, the viscosity can be kept low without increasing ammonia neutralization, and an aqueous dispersion with good dispersibility can be obtained. I was able to. Moreover, the applicability | paintability on the PET base material of a water dispersion was also good, and the state of the obtained coating film was also favorable.
Claims (6)
前記エチレン・アクリル酸系共重合体及び前記エチレン・アクリル酸系共重合体ワックスの合計の含有量を１００質量部としたときに、前記エチレン・アクリル酸系共重合体が５０〜９５質量部であり、前記エチレン・アクリル酸系共重合体ワックスが５〜５０質量部である水分散体組成物。 Containing 10 mass% or more of structural units derived from acrylic acid, including ethylene / acrylic acid copolymer having a melt flow rate (MFR) of 100 to 1500 g / 10 min, and 10 mass% or more of structural units derived from acrylic acid An ethylene / acrylic acid copolymer wax having a melt viscosity at 180 ° C. of 2,000 mPa · s or less,
When the total content of the ethylene / acrylic acid copolymer and the ethylene / acrylic acid copolymer wax is 100 parts by mass, the ethylene / acrylic acid copolymer is 50 to 95 parts by mass. A water dispersion composition wherein the ethylene / acrylic acid copolymer wax is 5 to 50 parts by mass.
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