JP2010023710A

JP2010023710A - Manufacturing method of blade rubber and wiper blade

Info

Publication number: JP2010023710A
Application number: JP2008188547A
Authority: JP
Inventors: Norito Mizote; 範人溝手
Original assignee: Mitsuba Corp
Current assignee: Mitsuba Corp
Priority date: 2008-07-22
Filing date: 2008-07-22
Publication date: 2010-02-04

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To manufacture a blade rubber excellent in wiping performance and capable of suppressing an increase of frictions under a semi dry condition. <P>SOLUTION: Two or more monomers having different properties are combined by graft polymerization from a radical active site generated by an irradiation process performed on a pair of blade rubber molding. The two or more monomers having different properties are attached to a surface of the blade rubber either before or after generation of the radical active site. By using a hydrophobic monomer and a hydrophilic monomer as the tow or more monomers having different properties, a hydrophobizing process can be performed with the hydrophobic monomer and a hydrophilizing process can be performed with the hydrophilic monomer. Thus manufactured blade rubber provides an excellent wiping performance because of improved contact with window glass under a wet condition, and inhibits the increase of frictions under the semi dry condition. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、車両のウインドガラスを払拭するワイパブレードに設けられるブレードラバーの技術に関し、特に、親水処理されたブレードラバーに適用して有効なものである。 The present invention relates to a technology of a blade rubber provided on a wiper blade for wiping a windshield of a vehicle, and is particularly effective when applied to a blade rubber subjected to a hydrophilic treatment.

乗用車、バス、トラック等の車両では、フロントウインドガラス、リアウインドガラス等のウインドガラスに付着した雨、雪、虫、前方を走行する車両により跳ね上げられた泥水等の付着物を払拭して運転者の視界を確保するためにワイパブレードが用いられる。 Cars such as passenger cars, buses, trucks, etc. are operated by wiping off dirt, snow, insects, and muddy water splashed by vehicles traveling in front of the windshield such as windshield and rear windshield. A wiper blade is used to secure a person's view.

このワイパブレードに設けられるブレードラバーは通常、ブレードラバーとガラスの摺動面との摩擦を配慮してブレードラバーを塩素処理し、ブレードラバーの表面を硬化させてガラス面との摩擦係数を下げている。 The blade rubber provided on this wiper blade is usually chlorinated in consideration of the friction between the blade rubber and the sliding surface of the glass, and the surface of the blade rubber is cured to lower the coefficient of friction with the glass surface. Yes.

しかし、塩素処理では初期の摩擦係数は低減するが、長時間使用すると硬化した部分が剥離してガラスとの摩擦係数が高くなって摺動性が悪化する問題があった。つまり、塩素処理は塩素によりゴムを劣化させてゴム表面を改質する方法である。そのため、改質されたゴム表面がガラスとの摺接を繰り返すことにより徐々に欠落して、払拭性が低下してしまうとともに、摩擦係数が高くなってしまい、低減された摩擦係数を長期にわたって維持できなくなることがあった。また、塩素処理ではハロゲンにより環境に負荷をかける問題があった。 However, although the initial friction coefficient is reduced by chlorination, there is a problem in that when it is used for a long time, the cured portion is peeled off, the friction coefficient with the glass is increased, and the slidability is deteriorated. In other words, chlorination is a method of modifying the rubber surface by deteriorating the rubber with chlorine. For this reason, the modified rubber surface is gradually lost due to repeated sliding contact with the glass, wiping performance is reduced, the friction coefficient is increased, and the reduced friction coefficient is maintained over a long period of time. I couldn't do it. In addition, there has been a problem that chlorination places a burden on the environment due to halogen.

そのため、長期にわたってブレードラバー表面の低摩擦性を維持できるようにするために様々な技術が提案されている。例えば特許文献１では、天然ゴム組成物からなるワイパブレード本体やそのリップ部表面に形成したコーティング層に、撥水性成分を含む担持体を混練することにより、撥水性成分をワイパブレードから徐々に析出させて長期にわたって撥水性を維持できるワイパブレードが提案されている。 Therefore, various techniques have been proposed in order to maintain the low friction property of the blade rubber surface over a long period of time. For example, in Patent Document 1, a water repellent component is gradually deposited from a wiper blade by kneading a support body containing a water repellent component into a wiper blade body made of a natural rubber composition and a coating layer formed on the surface of the lip portion. A wiper blade that can maintain water repellency over a long period of time has been proposed.

また、イソシアネート処理液に含浸してラバー表面を硬化させたワイパブレード（例えば特許文献２参照）や、照射処理により生成されたラジカル活性点を起点に疎水性モノマーをグラフト重合して表面改質を行ったブレードラバー（例えば特許文献３参照）のように、塩素処理に代わる処理を行うことが提案されている。
特開２００４−５０９７４号公報特開２００２−１６１１５４号公報特開２００８−２４０９１号公報 In addition, a wiper blade (see, for example, Patent Document 2) impregnated with an isocyanate treatment liquid to harden the rubber surface, or a radical monomer activated by irradiation treatment to graft polymerize a hydrophobic monomer to modify the surface. It has been proposed to perform a treatment in place of the chlorination treatment as in the blade rubber (for example, see Patent Document 3).
JP 2004-50974 A JP 2002-161154 A JP 2008-24091 A

しかしながら、特許文献２の提案では、ラバー表面を劣化させるという点では塩素処理と同様であるため、ブレードラバー表面の長期にわたる低摩擦性の維持が十分ではない。特許文献１および３の提案では、疎水化処理を行うことから雨滴払拭時のウエット状態でガラスと密着しにくく、ガラスに払拭ムラが生じやすい問題がある。 However, the proposal of Patent Document 2 is the same as chlorination in that the rubber surface is deteriorated, and therefore it is not sufficient to maintain the low friction property of the blade rubber surface over a long period of time. In the proposals of Patent Documents 1 and 3, since the hydrophobic treatment is performed, there is a problem that the glass is difficult to adhere to the glass in a wet state during raindrop wiping, and wiping unevenness is likely to occur in the glass.

一方、ブレードラバー表面に親水化処理を行うと、ウエット状態でガラスとの密着が良く払拭性が向上する。また、表面硬度が向上して晴天時や曇天時のようにガラスに水滴のないドライ状態での低摩擦化を図れる。 On the other hand, when the hydrophilization treatment is performed on the blade rubber surface, adhesion to the glass is good in a wet state, and wiping property is improved. Further, the surface hardness is improved, and the friction can be reduced in a dry state in which there is no water droplets on the glass, such as when the weather is clear or cloudy.

しかし、親水化処理のみでは、ウエット状態とドライ状態との間の状態のときに摩擦が高くなる問題がある。つまり、ワイパブレードは、雨天時のウエット状態から雨が上がってガラスが乾き始めたときや霧雨時のように、ガラスの一部のみが濡れたセミドライと呼ばれる状態で最も摩擦抵抗が高くなる。ラバー表面の親水性が高いと、このセミドライ状態でガラスとの密着が強くなり、摩擦抵抗が上昇してしまう。 However, the hydrophilization treatment alone has a problem that the friction becomes high in a state between the wet state and the dry state. That is, the wiper blade has the highest frictional resistance in a state called semi-dry in which only a part of the glass is wet, such as when the rain starts from the wet state when it rains and the glass starts to dry, or during drizzle. If the rubber surface has high hydrophilicity, adhesion to the glass becomes strong in this semi-dry state, and the frictional resistance increases.

本発明の目的は、払拭性に優れ、かつセミドライ状態での摩擦上昇を抑制可能なブレードラバーを製造できるようにすることにある。 An object of the present invention is to make it possible to manufacture a blade rubber that has excellent wiping properties and can suppress an increase in friction in a semi-dry state.

本発明のブレードラバーの製造方法は、断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部を結合するネック部とを有するブレードラバーの製造方法であって、前記ブレードラバーを成形する工程と、成形された前記ブレードラバーの少なくとも前記リップ部に性質の異なる２種類以上のモノマーを付着する工程と、前記性質の異なる２種類以上のモノマーが付着された部分に照射処理をして当該部分の表面にラジカル活性点を生成する工程と、生成された前記ラジカル活性点にグラフト重合により前記性質の異なる２種類以上のモノマーを結合させる工程と、を有することを特徴とする。 The blade rubber manufacturing method of the present invention is a blade rubber having a head part formed in a rectangular cross section, a lip part in contact with a surface of a windshield of a vehicle, and a neck part for coupling the head part and the lip part. A method of forming the blade rubber, a step of attaching two or more types of monomers having different properties to at least the lip portion of the molded blade rubber, and two or more types of different properties. A step of generating a radical active site on the surface of the portion to which the monomer is attached by irradiation treatment, and a step of bonding two or more monomers having different properties to the generated radical active site by graft polymerization It is characterized by having.

本発明のブレードラバーの製造方法は、断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部を結合するネック部とを有するブレードラバーの製造方法であって、前記ブレードラバーを成形する工程と、成形された前記ブレードラバーの少なくとも前記リップ部に性質の異なる２種類以上のモノマーを付着する工程と、前記性質の異なる２種類以上のモノマーが付着された部分に照射処理をして当該部分の表面にラジカル活性点を生成するとともに、生成された前記ラジカル活性点にグラフト重合により前記性質の異なる２種類以上のモノマーを結合させる工程と、を有することを特徴とする。 The blade rubber manufacturing method of the present invention is a blade rubber having a head part formed in a rectangular cross section, a lip part in contact with a surface of a windshield of a vehicle, and a neck part for coupling the head part and the lip part. A method of forming the blade rubber, a step of attaching two or more types of monomers having different properties to at least the lip portion of the molded blade rubber, and two or more types of different properties. A step of irradiating a portion to which the monomer is attached to generate a radical active site on the surface of the portion, and combining the generated radical active site with two or more monomers having different properties by graft polymerization; It is characterized by having.

本発明のブレードラバーの製造方法は、断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部を結合するネック部とを有するブレードラバーの製造方法であって、前記ブレードラバーを成形する工程と、成形された前記ブレードラバーの少なくとも前記リップ部に照射処理をして前記照射処理がされた部分の表面にラジカル活性点を生成する工程と、前記ラジカル活性点が生成された部分に性質の異なる２種類以上のモノマーを付着する工程と、生成された前記ラジカル活性点にグラフト重合により前記性質の異なる２種類以上のモノマーを結合させる工程と、を有することを特徴とする。 The blade rubber manufacturing method of the present invention is a blade rubber having a head part formed in a rectangular cross section, a lip part in contact with a surface of a windshield of a vehicle, and a neck part for coupling the head part and the lip part. A method of forming the blade rubber, and a step of generating a radical active site on a surface of the portion subjected to the irradiation treatment by irradiating at least the lip portion of the molded blade rubber. And a step of attaching two or more types of monomers having different properties to the portion where the radical active site is generated, and a step of bonding the two or more types of monomers having different properties to the generated radical active site by graft polymerization It is characterized by having.

本発明のブレードラバーの製造方法は、断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部を結合するネック部とを有するブレードラバーの製造方法であって、前記ブレードラバーを成形する工程と、成形された前記ブレードラバーの少なくともリップ部に照射処理をしてリップ部の表面にラジカル活性点を生成する工程と、前記ラジカル活性点が生成された部分に性質の異なる２種類以上のモノマーを付着し、前記性質の異なる２種類以上のモノマーが付着された前記ラジカル活性点にグラフト重合により前記性質の異なる２種類以上のモノマーを結合させる工程と、を有することを特徴とする。 The blade rubber manufacturing method of the present invention is a blade rubber having a head part formed in a rectangular cross section, a lip part in contact with a surface of a windshield of a vehicle, and a neck part for coupling the head part and the lip part. A method of forming the blade rubber, a step of irradiating at least a lip portion of the molded blade rubber to generate a radical active site on the surface of the lip portion, and the radical active site Attach two or more types of monomers with different properties to the part where the product is formed, and bond the two or more types of monomers with different properties by graft polymerization to the radical active site to which two or more types of monomers with different properties are attached And a step of making it.

本発明のブレードラバーの製造方法は、断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部を結合するネック部とを有するブレードラバーの製造方法であって、一対の前記リップ部が向き合うブレードラバー中間体を成形する工程と、成形された前記ブレードラバー中間体の少なくとも前記リップ部に性質の異なる２種類以上のモノマーを付着する工程と、前記性質の異なる２種類以上のモノマーが付着された部分に照射処理をして当該部分の表面にラジカル活性点を生成する工程と、生成された前記ラジカル活性点にグラフト重合により前記性質の異なる２種類以上のモノマーを結合させる工程と、前記ブレードラバー中間体を前記リップ部で切断することによって分離する工程と、を有することを特徴とする。 The blade rubber manufacturing method of the present invention is a blade rubber having a head part formed in a rectangular cross section, a lip part in contact with a surface of a windshield of a vehicle, and a neck part for coupling the head part and the lip part. A method of forming a blade rubber intermediate body in which a pair of the lip portions face each other, and a step of attaching two or more types of monomers having different properties to at least the lip portion of the molded blade rubber intermediate body Irradiating a portion where two or more types of monomers having different properties are attached to generate radical active sites on the surface of the portion, and generating the radical active sites by graft polymerization on the generated radical active sites. Separating two or more different types of monomers from each other by cutting the blade rubber intermediate at the lip And having a degree, the.

本発明のブレードラバーの製造方法は、断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部を結合するネック部とを有するブレードラバーの製造方法であって、一対の前記リップ部が向き合うブレードラバー中間体を成形する工程と、成形された前記ブレードラバー中間体の少なくとも前記リップ部に性質の異なる２種類以上のモノマーを付着する工程と、前記性質の異なる２種類以上のモノマーが付着された部分に照射処理をして当該部分の表面にラジカル活性点を生成するとともに、生成された前記ラジカル活性点にグラフト重合により前記性質の異なる２種類以上のモノマーを結合させる工程と、前記ブレードラバー中間体を前記リップ部で切断することによって分離する工程と、を有することを特徴とする。 The blade rubber manufacturing method of the present invention is a blade rubber having a head part formed in a rectangular cross section, a lip part in contact with a surface of a windshield of a vehicle, and a neck part for coupling the head part and the lip part. A method of forming a blade rubber intermediate body in which a pair of the lip portions face each other, and a step of attaching two or more types of monomers having different properties to at least the lip portion of the molded blade rubber intermediate body In addition, the portion where two or more kinds of monomers having different properties are attached is irradiated to generate radical active sites on the surface of the portions, and the properties are different by graft polymerization on the generated radical active sites. Separating two or more types of monomers by cutting the blade rubber intermediate at the lip portion And having a step.

本発明のブレードラバーの製造方法は、断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部を結合するネック部とを有するブレードラバーの製造方法であって、一対の前記リップ部が向き合うブレードラバー中間体を成形する工程と、成形された前記ブレードラバー中間体の少なくとも前記リップ部に照射処理をして当該部分の表面にラジカル活性点を生成する工程と、前記ラジカル活性点が生成された部分に性質の異なる２種類以上のモノマーを付着する工程と、生成された前記ラジカル活性点にグラフト重合により前記性質の異なる２種類以上のモノマーを結合させる工程と、前記ブレードラバー中間体を前記リップ部で切断することによって分離する工程と、を有することを特徴とする。 The blade rubber manufacturing method of the present invention is a blade rubber having a head part formed in a rectangular cross section, a lip part in contact with a surface of a windshield of a vehicle, and a neck part for coupling the head part and the lip part. A method of forming a blade rubber intermediate body in which a pair of lip portions face each other, and at least the lip portion of the formed blade rubber intermediate body is irradiated with a radical activity on the surface of the portion. A step of generating a point, a step of attaching two or more types of monomers having different properties to the portion where the radical active site is generated, and two or more types of different properties of the generated radical active site by graft polymerization. A step of combining monomers, and a step of separating the blade rubber intermediate by cutting at the lip portion. The features.

本発明のブレードラバーの製造方法は、断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部を結合するネック部とを有するブレードラバーの製造方法であって、一対の前記リップ部が向き合うブレードラバー中間体を成形する工程と、成形された前記ブレードラバー中間体の少なくとも前記リップ部に照射処理をして当該部分の表面にラジカル活性点を生成する工程と、前記ラジカル活性点が生成された部分に性質の異なる２種類以上のモノマーを付着し、前記性質の異なる２種類以上のモノマーが付着された前記ラジカル活性点にグラフト重合により前記性質の異なる２種類以上のモノマーを結合させる工程と、前記ブレードラバー中間体を前記リップ部で切断することによって分離する工程と、を有することを特徴とする。 The blade rubber manufacturing method of the present invention is a blade rubber having a head part formed in a rectangular cross section, a lip part in contact with a surface of a windshield of a vehicle, and a neck part for coupling the head part and the lip part. A method of forming a blade rubber intermediate body in which a pair of lip portions face each other, and at least the lip portion of the formed blade rubber intermediate body is irradiated with a radical activity on the surface of the portion. A step of generating a point, and two or more types of monomers having different properties are attached to the portion where the radical active point is generated, and the radical active point to which two or more types of monomers having different properties are attached by graft polymerization By combining two or more monomers having different properties, and cutting the blade rubber intermediate at the lip. Characterized in that it and a step of separating Te.

本発明のワイパブレードは、車両のウインドガラスを払拭するワイパブレードであって、断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部とを結合するネック部とを有するブレードラバーと、前記ブレードラバーのリップ部表面上に付着されるとともに、前記ブレードラバーに照射処理がされることによって前記ブレードラバーの表面に形成されたラジカル活性点にグラフト重合によって結合された性質の異なる２種類以上のモノマーとを有していることを特徴とする。 The wiper blade of the present invention is a wiper blade for wiping a windshield of a vehicle, the head portion formed in a rectangular cross section, a lip portion in contact with the surface of the windshield of the vehicle, the head portion and the lip portion And a radical active point formed on the surface of the blade rubber by being irradiated on the blade rubber and being attached to the surface of the lip portion of the blade rubber. And two or more monomers having different properties bonded to each other by graft polymerization.

本発明のワイパブレードは、車両のウインドガラスを払拭するワイパブレードであって、断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部を結合するネック部とを有するブレードラバーと、前記ブレードラバーのリップ部の表面の両側面に付着されるとともに、前記ブレードラバーに照射処理がされることによって前記ブレードラバーの表面に形成されたラジカル活性点にグラフト重合によって結合された性質の異なる２種類以上のモノマーとを含むことを特徴とする。 The wiper blade of the present invention is a wiper blade for wiping a windshield of a vehicle, the head portion formed in a rectangular cross section, a lip portion in contact with the surface of the windshield of the vehicle, the head portion and the lip portion And a radical formed on the surface of the blade rubber by being irradiated with the blade rubber and being attached to both sides of the surface of the lip portion of the blade rubber. And two or more types of monomers having different properties bonded to the active site by graft polymerization.

本発明のワイパブレードは、前記性質の異なる２種類以上のモノマーは、疎水性モノマーと親水性モノマーとを含むことを特徴とする。 The wiper blade of the present invention is characterized in that the two or more types of monomers having different properties include a hydrophobic monomer and a hydrophilic monomer.

本発明のワイパブレードは、前記疎水性モノマーは、分子中にビニル基（ＣＨ_２＝ＣＨ−）、イソプロペニル基（ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−）およびアリル基（ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２−）の少なくともいずれかを有する重合性モノマーであることを特徴とする。 In the wiper blade of the present invention, the hydrophobic monomer includes a vinyl group (CH ₂ ═CH—), an isopropenyl group (CH ₂ ═C (CH ₃ ) —) and an allyl group (CH ₂ ═CHCH ₂ —) in the molecule. And a polymerizable monomer having at least one of the following.

本発明のワイパブレードは、前記疎水性モノマーは、分子末端に炭化水素、有機ケイ素または炭化フッ素の疎水性構造を有するか、またはグラフト重合後に２次反応によって疎水性を付与できる官能基を有する化合物からなることを特徴とする。 In the wiper blade of the present invention, the hydrophobic monomer has a hydrophobic structure of hydrocarbon, organosilicon, or fluorine at the molecular end, or a functional group that can impart hydrophobicity by a secondary reaction after graft polymerization It is characterized by comprising.

本発明のワイパブレードは、前記疎水性モノマーは、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ビニル、スチレン、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸エチル、アクリル酸ビニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸トリメチルシリル、メタクリル酸トリメトキシシリルプロピル、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリル酸トリメチルシリル、アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、３−（アクリロイルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリル酸１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピル、メタクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル、メタクリル酸２−（パーフルオロブチル）エチル、アクリル酸１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピル、アクリル酸２，２，２−トリフルオロエチルおよびメタアクリル酸２−（パーフルオロブチル）エチルおよびこれらの誘導体の少なくともいずれかを含むことを特徴とする。 In the wiper blade of the present invention, the hydrophobic monomer is ethyl methacrylate, vinyl methacrylate, styrene, cyclohexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, ethyl acrylate, vinyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dodecyl acrylate, trimethylsilyl methacrylate. , Trimethoxysilylpropyl methacrylate, 3- (methacryloyloxy) propyltris (trimethylsiloxy) silane, trimethylsilyl acrylate, trimethoxysilylpropyl acrylate, 3- (acryloyloxy) propyltris (trimethylsiloxy) silane, methacrylic acid 1H , 1H, 3H-tetrafluoropropyl, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 2- (perfluorobutyl) ethyl methacrylate, 1H acrylic acid IH, 3H-tetrafluoropropyl, characterized in that it comprises at least one of acrylic acid 2,2,2-trifluoroethyl and methacrylic acid 2- (perfluorobutyl) ethyl and derivatives thereof.

本発明のワイパブレードは、前記親水性モノマーは、ヒドロキシエチルメタアクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ：ＨＥＭＡ）、ヒドロキシエチルアクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ：ＨＥＡ）、グリシジルメタアクリレート（Ｇｌｙｃｉｄｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ：ＧＭＡ）、アクリルアミド、メタクリル酸、アクリル酸およびこれらの金属塩の少なくともいずれかを有する重合性モノマーであることを特徴とする。 In the wiper blade of the present invention, the hydrophilic monomer may be hydroxyethyl methacrylate (HEMA), hydroxyethyl acrylate (HEA), glycidyl methacrylate (GMA), or acrylamide. It is a polymerizable monomer having at least one of methacrylic acid, acrylic acid and metal salts thereof.

本発明のワイパブレードは、前記ブレードラバーのリップ部の先端面には、前記性質の異なる２種類以上のモノマーが付着されていないことを特徴とする。 The wiper blade of the present invention is characterized in that two or more types of monomers having different properties are not attached to the tip surface of the lip portion of the blade rubber.

本発明によれば、ブレードラバーの少なくともリップ部に電子線照射処理により生成されたラジカル活性点を起点としてグラフト重合により性質の異なる２種類以上のモノマーを結合させるので、ブレードラバー表面に親水化処理と疎水化処理とを行うことにより両方の処理の利点を付与することができる。つまり、ウエット状態ではウインドガラスとの密着性が向上して優れた払拭性が得られ、セミドライ状態ではブレードラバー表面が撥水性(疎水性)を示すことにより摩擦上昇を抑制できる。 According to the present invention, at least the lip portion of the blade rubber is bonded with two or more monomers having different properties by graft polymerization starting from the radical active site generated by the electron beam irradiation treatment, so that the blade rubber surface is hydrophilized. By performing the hydrophobization treatment, the advantages of both treatments can be imparted. That is, in the wet state, the adhesion with the window glass is improved and excellent wiping property is obtained, and in the semi-dry state, the blade rubber surface exhibits water repellency (hydrophobicity), thereby suppressing an increase in friction.

これにより、払拭性に優れ、かつセミドライ状態での摩擦上昇を抑制可能なブレードラバーを製造することができる。 As a result, it is possible to manufacture a blade rubber that has excellent wiping properties and can suppress an increase in friction in a semi-dry state.

以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

図１は本発明の一実施の形態であるブレードラバーが設けられたワイパブレードを示す斜視図であり、図２は図１のＡ−Ａ線に沿う断面図であり、図３（ａ）、（ｂ）はそれぞれ図１に示す保持部の詳細を示す説明図である。 FIG. 1 is a perspective view showing a wiper blade provided with a blade rubber according to an embodiment of the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line AA in FIG. (B) is explanatory drawing which shows the detail of the holding | maintenance part shown in FIG. 1, respectively.

図１に示すように、ワイパブレード１１は車両１２のワイパアーム１３の先端に取り付けられ、図示しないワイパモータの駆動によりワイパアーム１３が揺動すると、ワイパアーム１３とともに揺動して車両１２のフロントウインドガラス１４（以下、ウインドガラス１４とする。）を払拭する。 As shown in FIG. 1, the wiper blade 11 is attached to the tip of a wiper arm 13 of a vehicle 12, and when the wiper arm 13 swings by driving a wiper motor (not shown), the wiper blade 11 swings together with the wiper arm 13 and windshield glass 14 ( Hereinafter, the wind glass 14 is wiped off.

このワイパブレード１１は、ウインドガラス１４の面上に直接接触するブレードラバー１５とブレードラバー１５を保持するラバーホルダ１６とを有し、ラバーホルダ１６の長手方向の両側には一対のカバー１７が設けられている。 The wiper blade 11 has a blade rubber 15 that directly contacts the surface of the wind glass 14 and a rubber holder 16 that holds the blade rubber 15. A pair of covers 17 are provided on both sides of the rubber holder 16 in the longitudinal direction. It has been.

図２に示すように、ブレードラバー１５は、断面矩形のヘッド部２１とリップ部２２およびネック部２３とを備えた長手方向に略一様断面の棒状に形成されており、リップ部２２にてウインドガラス１４の面上に接触するようになっている。ネック部２３はヘッド部２１やリップ部２２に対して払拭方向の幅が狭く形成されており、これによりリップ部２２はヘッド部２１に対して払拭方向に傾動自在に結合されている。 As shown in FIG. 2, the blade rubber 15 is formed in a rod shape having a substantially uniform cross section in the longitudinal direction, which includes a head portion 21 having a rectangular cross section, a lip portion 22, and a neck portion 23. It contacts the surface of the wind glass 14. The neck portion 23 is formed with a narrow width in the wiping direction with respect to the head portion 21 and the lip portion 22, whereby the lip portion 22 is coupled to the head portion 21 so as to be tiltable in the wiping direction.

ヘッド部２１とネック部２３との間にはそれぞれ払拭方向の両側面に開口するとともに長手方向に延びる保持溝２４が形成され、また、ヘッド部２１の両側面にはそれぞれ装着溝２１ａが長手方向に延びて形成されている。そして、これらの装着溝２１ａにはそれぞれ板ばね部材２５が装着されている。 Between the head portion 21 and the neck portion 23, there are formed holding grooves 24 that open on both side surfaces in the wiping direction and extend in the longitudinal direction, and mounting grooves 21a are formed in the longitudinal direction on both side surfaces of the head portion 21, respectively. It is extended and formed. A leaf spring member 25 is mounted in each of the mounting grooves 21a.

板ばね部材２５は鋼板等の板材を打ち抜き加工することによりブレードラバー１５と同程度の長さ寸法の平板状に形成され、ウインドガラス１４に垂直な方向に弾性変形自在となっている。つまり、板ばね部材２５が装着されたブレードラバー１５は板ばね部材２５と一体的にウインドガラス１４に垂直な方向つまりその湾曲度合いを変化させる方向に弾性変形自在となっている。また、板ばね部材２５は自然状態では、その弾性変形自在な方向に向けてウインドガラス１４の曲率より強く湾曲しており、これにより、板ばね部材２５が装着されたブレードラバー１５もウインドガラス１４から離れた状態ではウインドガラス１４よりも強く湾曲している。 The plate spring member 25 is formed into a flat plate shape having a length similar to that of the blade rubber 15 by punching a plate material such as a steel plate, and is elastically deformable in a direction perpendicular to the wind glass 14. That is, the blade rubber 15 to which the leaf spring member 25 is attached is elastically deformable in a direction perpendicular to the window glass 14, that is, a direction in which the degree of curvature thereof is changed integrally with the leaf spring member 25. Further, in the natural state, the leaf spring member 25 is curved more strongly than the curvature of the window glass 14 in the elastically deformable direction, whereby the blade rubber 15 to which the leaf spring member 25 is attached is also bent. It is curved more strongly than the wind glass 14 in a state away from the window.

なお、図示する場合では、板ばね部材２５は鋼板により形成されているが、これに限らず、例えば硬質の樹脂等により形成するなど、ウインドガラス１４に垂直な方向に弾性変形自在なものであればよい。 In the illustrated case, the leaf spring member 25 is formed of a steel plate. However, the present invention is not limited to this. For example, the leaf spring member 25 may be elastically deformable in a direction perpendicular to the wind glass 14 such as a hard resin. That's fine.

ラバーホルダ１６は、樹脂材料により長手方向に延びる天壁部１６ａと天壁部１６ａの両側部からウインドガラス１４に向けて延びる一対の側壁部１６ｂとを備えた断面コの字形状に形成され、その長さはブレードラバー１５のほぼ半分程度に形成されている。ブレードラバー１５はその中間部分がラバーホルダ１６の内部に配置されてラバーホルダ１６により覆われており、リップ部２２のみが外部に露出する状態となっている。また、図１に示すように、一方の側壁部１６ｂの長手方向のほぼ中間部には取付部２６が固定されており、ラバーホルダ１６はこの取付部２６においてワイパアーム１３の先端に取り付けられている。さらに、天壁部１６ａにはフィン２７が一体に形成されており、このフィン２７によりワイパブレード１１の空力特性を向上させるようになっている。 The rubber holder 16 is formed in a U-shaped cross section including a top wall portion 16a extending in the longitudinal direction by a resin material and a pair of side wall portions 16b extending from both side portions of the top wall portion 16a toward the wind glass 14, The length of the blade rubber 15 is approximately half. An intermediate portion of the blade rubber 15 is disposed inside the rubber holder 16 and is covered with the rubber holder 16, and only the lip portion 22 is exposed to the outside. Further, as shown in FIG. 1, a mounting portion 26 is fixed to a substantially middle portion of one side wall portion 16 b in the longitudinal direction, and the rubber holder 16 is attached to the tip of the wiper arm 13 at the mounting portion 26. . Further, fins 27 are integrally formed on the top wall portion 16a, and the aerodynamic characteristics of the wiper blade 11 are improved by the fins 27.

図１に示すように、ラバーホルダ１６の長手方向の一端（ワイパブレード１１をワイパアーム１３に取り付けたときにワイパアーム１３の揺動中心に近い側となる側）には保持部３１が設けられている。図３（ａ）に示すように、保持部３１は一対の保持爪３２（図中は一方側のみを示すが他方側も同様の保持爪が設けられる。）を備えている。これらの保持爪３２は、ブレードラバー１５の長手方向に直交し且つ払拭方向に平行な方向に向けて側壁部１６ｂから突出する断面矩形の突起状に形成され、それぞれ保持溝２４に係合してブレードラバー１５を保持している。また、ブレードラバー１５には各保持爪３２を長手方向から挟む一対のストッパ部３３ａ，３３ｂが設けられており、これらのストッパ部３３ａ，３３ｂにより保持爪３２はブレードラバー１５に対して保持溝２４に沿う方向への移動が規制されている。つまり、ブレードラバー１５は保持部３１においては長手方向への位置決めが成された状態でラバーホルダ１６に保持されている。 As shown in FIG. 1, a holding portion 31 is provided at one end of the rubber holder 16 in the longitudinal direction (the side closer to the swing center of the wiper arm 13 when the wiper blade 11 is attached to the wiper arm 13). . As shown in FIG. 3A, the holding part 31 includes a pair of holding claws 32 (in the figure, only one side is shown, but the other side is also provided with similar holding claws). These holding claws 32 are formed in the shape of a rectangular cross section protruding from the side wall portion 16b in a direction perpendicular to the longitudinal direction of the blade rubber 15 and parallel to the wiping direction, and engage with the holding grooves 24, respectively. The blade rubber 15 is held. Further, the blade rubber 15 is provided with a pair of stopper portions 33a and 33b that sandwich the holding claws 32 from the longitudinal direction, and the holding claws 32 with respect to the blade rubber 15 are held in the holding grooves 24 by the stopper portions 33a and 33b. Movement in the direction along is restricted. That is, the blade rubber 15 is held by the rubber holder 16 in a state where the holding portion 31 is positioned in the longitudinal direction.

同様に、ラバーホルダ１６の長手方向の他端には保持部３４が設けられており、図３（ｂ）に示すように、この保持部３４は、それぞれ断面矩形に形成される一対の保持爪３５（図中は一方側のみを示すが他方側も同様の保持爪が設けられる。）を備え、これらの保持爪３５は保持溝２４に係合し、これによりブレードラバー１５を保持している。また、保持爪３５が係合する部分ではブレードラバー１５にはストッパ部は設けられておらず、保持爪３５は保持溝２４に沿って移動自在となっている。つまり、ブレードラバー１５は保持部３４においてはラバーホルダ１６に対して軸方向に移動自在に保持されている。 Similarly, a holding portion 34 is provided at the other end of the rubber holder 16 in the longitudinal direction. As shown in FIG. 3B, the holding portion 34 has a pair of holding claws each having a rectangular cross section. 35 (only one side is shown in the figure, but the other side is provided with similar holding claws). These holding claws 35 are engaged with the holding grooves 24, thereby holding the blade rubber 15. . Further, the blade rubber 15 is not provided with a stopper portion at a portion where the holding claw 35 is engaged, and the holding claw 35 is movable along the holding groove 24. That is, the blade rubber 15 is held by the holding portion 34 so as to be movable in the axial direction with respect to the rubber holder 16.

このように、このワイパブレード１１では、ラバーホルダ１６の長手方向の両端に一対の保持部３１，３４を設け、これらの保持部３１，３４の２点においてブレードラバー１５を保持するようにしている。したがって、ワイパアーム１３からの押え力が取付部２６を介してラバーホルダ１６に加えられると、その押え力はラバーホルダ１６の両端の２点、つまり各保持部３１，３４からブレードラバー１５に加えられ、これによりブレードラバー１５は弾力的にウインドガラス１４に接触する。 As described above, in the wiper blade 11, the pair of holding portions 31 and 34 are provided at both ends in the longitudinal direction of the rubber holder 16, and the blade rubber 15 is held at two points of the holding portions 31 and 34. . Therefore, when the pressing force from the wiper arm 13 is applied to the rubber holder 16 via the mounting portion 26, the pressing force is applied to the blade rubber 15 from two points at both ends of the rubber holder 16, that is, from the holding portions 31 and 34. As a result, the blade rubber 15 elastically contacts the window glass 14.

次に、本発明のブレードラバーの製造方法について説明する。図４（ａ）〜（ｄ）は、本発明のブレードラバーの製造方法の手順を概略的に示す概略手順図である。図４（ａ）〜（ｄ）に示すように、上述のブレードラバー１５は、このブレードラバーを成形する工程、ブレードラバーに照射処理によりラジカル活性点を生成する工程、ラジカル活性点を起点としてグラフト重合によりモノマーを結合させる工程およびブレードラバーのリップ部を長手方向に切断する工程を経て製造される。 Next, the manufacturing method of the blade rubber of this invention is demonstrated. FIGS. 4A to 4D are schematic procedure diagrams schematically showing the procedure of the blade rubber manufacturing method of the present invention. As shown in FIGS. 4A to 4D, the blade rubber 15 described above includes a step of forming the blade rubber, a step of generating radical active sites by irradiation treatment on the blade rubber, and a graft starting from the radical active points. It is manufactured through a step of bonding monomers by polymerization and a step of cutting the lip portion of the blade rubber in the longitudinal direction.

図４（ａ）に示す工程でブレードラバーを成形するために用いるゴムとしては、通常知られたゴムのいずれであってもよい。例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、水素化ニトリルゴム（水素化ＮＢＲ）、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム（ＣＯ、ＥＣＯ）、多硫化ゴム（Ｔ）、ウレタンゴム（Ｕ）などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても良いし、２種以上を混合して用いてもよい。 The rubber used for forming the blade rubber in the step shown in FIG. 4A may be any of the conventionally known rubbers. For example, natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), fluorine rubber (FKM) ), Butyl rubber (IIR), ethylene-propylene copolymer rubber (EPM), ethylene-propylene-diene terpolymer rubber (EPDM), hydrogenated nitrile rubber (hydrogenated NBR), silicone rubber, epichlorohydrin rubber (CO) , ECO), polysulfide rubber (T), urethane rubber (U) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

これらのゴム材は、加硫剤（架橋剤）、加硫促進助剤、軟化剤、老化防止剤、充填剤、シランカップリング剤、シリカ、カーボンブラック等の通常知られた添加剤を配合してプレス成形等の従来公知の方法によりブレートラバーに成形することができる。 These rubber materials contain commonly known additives such as vulcanizing agents (crosslinking agents), vulcanization accelerating aids, softeners, anti-aging agents, fillers, silane coupling agents, silica, and carbon black. Then, it can be formed into a brate rubber by a conventionally known method such as press molding.

図４（ｂ）に示す工程で成形したブレードラバーにラジカル活性点を生成するための照射処理としては、例えば、電子線照射処理、紫外線照射処理、プラズマ照射処理、放射線（α線、β線、γ線、Ｘ線）照射処理、レーザ線照射処理、イオンビーム照射処理、コロナ放電照射処理等の活性化を誘引する線源による照射処理が挙げられ、これらの中でも処理効率が高い等の観点から、電子線照射処理が特に好ましい。このような照射処理を施すことにより、ブレードラバーにラジカル活性点が生成され、図４（ｃ）に示す工程でラジカル活性点が起点となってグラフト重合反応が進行する。 Examples of the irradiation process for generating radical active sites on the blade rubber formed in the step shown in FIG. 4B include, for example, an electron beam irradiation process, an ultraviolet irradiation process, a plasma irradiation process, radiation (α rays, β rays, Examples include irradiation treatment with a radiation source that induces activation such as γ-ray, X-ray) irradiation treatment, laser beam irradiation treatment, ion beam irradiation treatment, corona discharge irradiation treatment, etc. Electron beam irradiation treatment is particularly preferable. By performing such irradiation treatment, radical active sites are generated in the blade rubber, and the graft polymerization reaction proceeds from the radical active sites as a starting point in the step shown in FIG.

図５（ａ）、(ｂ)は、それぞれ照射処理の反応形態を示す説明図である。なお、図５（ａ）、（ｂ）では、ブレードラバーが切断される前、つまり一対のブレードラバーのリップ部が向き合うように成形されたブレードラバーのリップ部のみを図示している。図５（ａ）、（ｂ）に示すように、生成するラジカル活性点を起点としてグラフト重合反応を促進させる照射処理としては２つの手法が挙げられる。 5 (a) and 5 (b) are explanatory views showing the reaction modes of the irradiation process, respectively. 5A and 5B show only the lip portion of the blade rubber formed before the blade rubber is cut, that is, the lip portions of the pair of blade rubbers face each other. As shown in FIGS. 5 (a) and 5 (b), there are two methods for the irradiation treatment for promoting the graft polymerization reaction starting from the generated radical active site.

図５（ａ）に示す処理は、ゴムに電子線等を照射してラジカル活性点を生成した後、ブレードラバー表面にモノマーを付着させる工程を経て、グラフト重合により反応物質（モノマー）を結合させる、つまり予め照射処理をしてラジカル活性点を生成する前照射処理である。前照射処理では、照射処理およびグラフト重合反応いずれも窒素雰囲気中で行うことが好ましい。前照射処理の吸収線量は脱酸素状態で５０〜５００ｋＧｙが好ましい。なお、図５（ａ）では、ラジカル活性点を生成した後、モノマーを付着させているが、これに限らず、ブレードラバーにモノマーを付着させた後、ラジカル活性点を生成してもよい。 In the treatment shown in FIG. 5A, a radical active site is generated by irradiating rubber with an electron beam and the like, and then a monomer is attached to the blade rubber surface, and then a reactant (monomer) is bonded by graft polymerization. That is, it is a pre-irradiation process in which a radical active point is generated by performing an irradiation process in advance. In the pre-irradiation treatment, both the irradiation treatment and the graft polymerization reaction are preferably performed in a nitrogen atmosphere. The absorbed dose of the pre-irradiation treatment is preferably 50 to 500 kGy in a deoxygenated state. In FIG. 5A, the monomer is attached after the radical active point is generated. However, the present invention is not limited to this, and the radical active point may be generated after the monomer is attached to the blade rubber.

図５（ｂ）に示す処理は、ラジカル活性点の生成とグラフト重合とを同時に行う同時照射処理である。同時照射処理では、例えばグラフト重合に用いる反応物質を塗布や浸漬等によりブレードラバーの表面に付着させた状態で、上述のラジカル活性点を生成するための電子線等による照射を行っている。同時照射処理の吸収線量は１０〜１００ｋＧｙが好ましい。なお、本発明では、前照射処理および同時照射処理のいずれの処理によってもブレードラバーを製造することができる。なお、図５（ｂ）では、ブレードラバーの表面にモノマーを付着させた後、ラジカル活性点を生成しているが、これに限らず、ラジカル活性点を生成した後、モノマーを付着させてもよい。 The process shown in FIG. 5B is a simultaneous irradiation process in which the generation of radical active sites and graft polymerization are simultaneously performed. In the simultaneous irradiation treatment, for example, irradiation with an electron beam or the like for generating the above-described radical active site is performed in a state in which a reactant used for graft polymerization is attached to the surface of the blade rubber by coating or dipping. The absorbed dose of the simultaneous irradiation treatment is preferably 10 to 100 kGy. In the present invention, the blade rubber can be manufactured by any of the pre-irradiation process and the simultaneous irradiation process. In FIG. 5B, the radical active point is generated after the monomer is attached to the surface of the blade rubber. However, the present invention is not limited thereto, and the monomer may be attached after the radical active point is generated. Good.

図４（ｃ）に示す工程でグラフト重合は、通常知られた方法により行うことができるが、グラフト重合に用いる重合性モノマーとしては、性質の異なる２種類以上のモノマーを用いる。この性質の異なる２種類以上のモノマーとしては、例えば疎水性モノマーと親水性モノマーとが挙げられる。つまり、ブレードラバーの表面に、疎水性モノマーにより疎水化処理を行うとともに、親水性モノマーにより親水化処理を行う。 In the step shown in FIG. 4C, graft polymerization can be performed by a generally known method, but two or more types of monomers having different properties are used as the polymerizable monomer used in the graft polymerization. Examples of the two or more types of monomers having different properties include a hydrophobic monomer and a hydrophilic monomer. That is, the surface of the blade rubber is subjected to a hydrophobic treatment with a hydrophobic monomer and a hydrophilic treatment with a hydrophilic monomer.

疎水性モノマーとしては、分子中にビニル基（ＣＨ_２＝ＣＨ−）、イソプロペニル基（ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−）およびアリル基（ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２−）の少なくともいずれかを有する重合性モノマーであって、分子末端に炭化水素、有機ケイ素または炭化フッ素の疎水性構造を有するか、グラフト重合後に２次反応によって疎水性を付与できる官能基を有する化合物が挙げられる。 The hydrophobic monomer has at least one of a vinyl group (CH ₂ ═CH—), an isopropenyl group (CH ₂ ═C (CH ₃ ) —) and an allyl group (CH ₂ ═CHCH ₂ —) in the molecule. Examples of the polymerizable monomer include a compound having a hydrophobic structure of hydrocarbon, organosilicon, or fluorine at the molecular terminal, or a functional group that can impart hydrophobicity by a secondary reaction after graft polymerization.

このような疎水性モノマーとしては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ビニル、スチレン、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸エチル、アクリル酸ビニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸トリメチルシリル、メタクリル酸トリメトキシシリルプロピル、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリル酸トリメチルシリル、アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、３−（アクリロイルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリル酸１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピル、メタクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル、メタクリル酸２−（パーフルオロブチル）エチル、アクリル酸１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピル、アクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル、メタアクリル酸２−（パーフルオロブチル）エチル、これらの誘導体などが挙げられる。これらの疎水性モノマーは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。 Examples of such hydrophobic monomers include ethyl methacrylate, vinyl methacrylate, styrene, cyclohexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, ethyl acrylate, vinyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dodecyl acrylate, trimethylsilyl methacrylate, methacrylic acid. Trimethoxysilylpropyl acid, 3- (methacryloyloxy) propyltris (trimethylsiloxy) silane, trimethylsilyl acrylate, trimethoxysilylpropyl acrylate, 3- (acryloyloxy) propyltris (trimethylsiloxy) silane, methacrylic acid 1H, 1H , 3H-tetrafluoropropyl, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 2- (perfluorobutyl) ethyl methacrylate, acrylic acid 1H, 1H 3H- tetrafluoropropyl, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, methacrylic acid 2- (perfluorobutyl) ethyl, and derivatives thereof. These hydrophobic monomers may be used alone or in combination of two or more.

親水性モノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルメタアクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ：ＨＥＭＡ）、ヒドロキシエチルアクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ：ＨＥＡ）、グリシジルメタアクリレート（Ｇｌｙｃｉｄｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ：ＧＭＡ）、アクリルアミド、メタクリル酸、アクリル酸、これらの金属塩などが挙げられる。これらの親水性モノマーは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the hydrophilic monomer include hydroxyethyl methacrylate (HEMA), hydroxyethyl acrylate (HEA), glycidyl methacrylate (GMA), acrylamide, and methacrylic acid. And metal salts thereof. These hydrophilic monomers may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for them.

疎水化処理および親水化処理の順序としては、いずれを先に行ってもよいが、親水化処理を先に行った後に疎水化処理を行うことが、ラバー表面が反応溶液や水を弾かずに容易に親水化処理がしやすいために好ましい。また、処理効率の観点からは、疎水化処理と親水化処理とを同時に行うことが好ましい。 As the order of the hydrophobization treatment and the hydrophilization treatment, either may be performed first. However, the hydrophobization treatment may be performed after the hydrophilization treatment first, so that the rubber surface does not repel the reaction solution or water. It is preferable because it can be easily subjected to a hydrophilic treatment. Moreover, it is preferable to perform a hydrophobization process and a hydrophilization process simultaneously from a viewpoint of processing efficiency.

ここで、親水化処理と疎水化処理とを別々に行う場合には、図４（ｂ）に示す工程を経てラジカル活性点を生成した後、図４（ｃ）に示す工程により一方の処理を行ったならば、再度図４（ｂ）に示す工程に戻ってラジカル活性点を生成した後に図４（ｃ）に示す工程で他方の処理を行う。親水化処理と疎水化処理とを同時に行う場合には、一回の図４（ｂ）および（ｃ）に示す工程により双方の処理を行う。 Here, when the hydrophilization treatment and the hydrophobization treatment are performed separately, after generating the radical active site through the process shown in FIG. 4B, one process is performed by the process shown in FIG. 4C. If so, the process returns to the step shown in FIG. 4B again to generate radical active sites, and then the other process is performed in the step shown in FIG. 4C. In the case where the hydrophilization treatment and the hydrophobization treatment are performed at the same time, both treatments are performed by a single step shown in FIGS. 4B and 4C.

以上説明したブレードラバーはリップ部が互いに向き合うようにして形成された一対のブレードラバー成形体（ブレードラバー中間体）として製造される。そして、一対のブレードラバー成形体は、図４（ｄ）に示す工程でリップ部において長手方向に切断されることによりブレードラバーが形成される。 The blade rubber described above is manufactured as a pair of blade rubber molded bodies (blade rubber intermediate bodies) formed so that the lip portions face each other. The pair of blade rubber molded bodies are cut in the longitudinal direction at the lip portion in the step shown in FIG. 4D to form a blade rubber.

図６（ａ）は図２のリップ部のみにモノマーが結合された状態を示す拡大図であり、図６（ｂ）は図２のブレードラバー全体にモノマーが結合された状態を示す拡大図である。なお、図６（ａ）、（ｂ）ではモノマーが結合している部分を斜線で表している。一対のラバー成形体はグラフト重合されたモノマーが付着した状態で切断されるため、図６（ａ）、（ｂ）に示すように、ブレードラバーの切断面（先端面）３６にはモノマーが付着していない。通常ブレードラバー１５は、リップ部２２の両側面３７ａ、３７ｂと切断面３６との境界となるエッジ部分でウインドガラスを払拭するため、モノマーが結合している両側面３７ａ、３７ｂによりウインドガラスを払拭することができ、モノマーが付着していない切断面３６でウインドガラスを払拭することがない。また、ブレードラバー成形体のヘッド部などのウインドガラスに接触しない部分には、上述した電子線等のラジカル活性点を生成するための照射およびグラフト重合処理を行わなくてよい。したがって、電子線等を照射しない部分は予めマスキングを行い、図６（ａ）、（ｂ）に示す例のようにブレードラバー成形体のリップ部２２などの必要な部分のみに電子線等の照射を行ってもよい。 6A is an enlarged view showing a state where the monomer is bonded only to the lip portion of FIG. 2, and FIG. 6B is an enlarged view showing a state where the monomer is bonded to the entire blade rubber of FIG. is there. In FIGS. 6A and 6B, the portion where the monomer is bonded is indicated by hatching. Since the pair of rubber moldings is cut with the graft-polymerized monomer attached, as shown in FIGS. 6 (a) and 6 (b), the monomer is attached to the cutting surface (tip surface) 36 of the blade rubber. Not done. Since the blade rubber 15 normally wipes the wind glass at the edge portion that becomes the boundary between the side surfaces 37a and 37b of the lip portion 22 and the cut surface 36, the window glass is wiped by the side surfaces 37a and 37b to which the monomer is bonded. The window glass is not wiped by the cut surface 36 to which no monomer is attached. Further, the above-described irradiation and graft polymerization treatment for generating radical active sites such as an electron beam need not be performed on a portion of the blade rubber molded body that does not come into contact with the window glass, such as a head portion. Therefore, the portions that are not irradiated with the electron beam or the like are masked in advance, and only the necessary portions such as the lip portion 22 of the blade rubber molded body are irradiated with the electron beam or the like as in the example shown in FIGS. 6 (a) and 6 (b). May be performed.

このように、本発明では、ブレードラバー表面に照射処理により生成したラジカル活性点を起点としてグラフト重合により性質の異なる２種類以上のモノマーを結合させるので、例えば親水化処理と疎水化処理とのように複数の表面改質処理を行うことにより、ブレードラバーに双方の処理の利点を付与することができる。 As described above, in the present invention, two or more types of monomers having different properties are bonded to the blade rubber surface by graft polymerization starting from the radical active site generated by the irradiation treatment. For example, the hydrophilic treatment and the hydrophobic treatment are performed. By performing a plurality of surface modification treatments, the advantages of both treatments can be imparted to the blade rubber.

つまり、親水化処理によりブレードラバー表面に吸水性が付与され、雨滴払拭時のウエット状態で水を吸って軟化するので、ウインドガラスとの密着性が増して払拭ムラの少ない緻密な払拭ができる。また、晴天時や曇天時のようにガラスに水滴のないドライ状態ではブレードラバー表面が乾燥して硬度が高くなり、ウインドガラスとの摩擦を低減することができる。 That is, water absorption is imparted to the blade rubber surface by the hydrophilic treatment, and water is absorbed and softened in the wet state at the time of raindrop wiping, so that the adhesion to the wind glass is increased and precise wiping with little wiping unevenness can be performed. Further, in a dry state where there is no water droplets on the glass, such as when the weather is sunny or cloudy, the blade rubber surface is dried to increase the hardness, and friction with the wind glass can be reduced.

そして、疎水化処理により水との接触角が大幅に上昇して高い撥水性を示すので、雨が上がってガラスが乾き始めたときや霧雨時のような、ウインドガラスの一部のみが濡れて摩擦抵抗が最も高くなるセミドライ状態での吸水を防ぎやすくなる。すなわち、セミドライ状態で吸水があると、ブレードラバー表面がウインドガラスと密着して摩擦が高くなるが、高い撥水性によりセミドライ状態での吸水を防ぐことでブレードラバー表面のウインドガラスに対する摩擦上昇を抑制できるのである。 And since the contact angle with water is greatly increased due to the hydrophobization treatment, it shows high water repellency, so only a part of the wind glass gets wet when it rains and the glass starts to dry or during drizzle It becomes easy to prevent water absorption in the semi-dry state where the frictional resistance is the highest. In other words, if there is water absorption in the semi-dry state, the blade rubber surface adheres to the wind glass and friction increases, but high water repellency prevents water absorption in the semi-dry state and suppresses an increase in friction with the wind glass on the blade rubber surface. It can be done.

さらに、ブレードラバー表面に照射処理により生成したラジカル活性点を起点としてグラフト重合によりモノマーを結合させるので、表面処理層がブレードラバーの成形に用いられたゴムと剥離し難く、耐久性に優れたブレードラバーが得られる。 In addition, since the radical is activated on the surface of the blade rubber and the monomer is bonded by graft polymerization starting from the radical active site, the surface treatment layer is difficult to peel off from the rubber used for forming the blade rubber and has excellent durability. Rubber is obtained.

さらに、照射処理によりハロゲンを使用せずに表面処理ができるので、環境に負荷をかけずにブレードラバーを製造することができる。 Furthermore, since the surface treatment can be performed without using halogen by irradiation treatment, a blade rubber can be produced without imposing a burden on the environment.

以上、本発明者によってなされた発明を、実施の形態及び実施例に基づき具体的に説明したが、本発明は実施の形態および実施例に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々変更可能であることはいうまでもない。 As mentioned above, the invention made by the present inventor has been specifically described based on the embodiments and examples, but the present invention is not limited to the embodiments and examples, and is within the scope not departing from the gist thereof. It goes without saying that various changes can be made.

例えば、本実施の形態においては、ブレードラバー１５はリップ部２２が互いに向き合うようにして形成された一対のブレードラバー成形体として製造され、リップ部２２において長手方向に切断されることによりブレードラバー１５が形成されるが、これに限らず、当初から別々にブレードラバー１５を成形して、切断工程を省略してもよい。 For example, in the present embodiment, the blade rubber 15 is manufactured as a pair of blade rubber molded bodies formed such that the lip portions 22 face each other, and the blade rubber 15 is cut in the longitudinal direction at the lip portions 22. However, the present invention is not limited to this, and the blade rubber 15 may be separately formed from the beginning, and the cutting step may be omitted.

また、本実施の形態においては、ワイパブレード１１は車両１２のフロントウインドガラス１４を払拭するものとされているが、これに限らず、車両１２のリアウインドガラスなどを払拭するものであってもよい。 In the present embodiment, the wiper blade 11 wipes the front window glass 14 of the vehicle 12. However, the present invention is not limited to this, and the wiper blade 11 may wipe the rear window glass of the vehicle 12. Good.

さらに、本実施の形態においては、板ばね部材２５はブレードラバー１５の装着溝２１ａに装着されているが、これに限らず、板ばね部材２５を接着等によりブレードラバー１５に直接固定する構造としてもよい。 Further, in the present embodiment, the leaf spring member 25 is attached to the attachment groove 21a of the blade rubber 15. However, the structure is not limited to this, and the leaf spring member 25 is directly fixed to the blade rubber 15 by adhesion or the like. Also good.

さらに、本発明は、タンデム式、対向払拭式等、様々な形式のワイパ装置に用いられるワイパブレードに適用することができる。 Furthermore, the present invention can be applied to wiper blades used in various types of wiper apparatuses such as a tandem type and a counter wiping type.

以下、実施例に基づき、本発明をさらに詳細に説明する。
〔実験１〕吸水性の確認
ＥＰＤＭ１００ｐｈｒに加硫剤５ｐｈｒ、酸化亜鉛５ｐｈｒ、ステアリン酸２ｐｈｒ、加硫促進助剤１ｐｈｒ、カーボンブラック５０ｐｈｒを配合してプレス成形により一対のブレードラバー成形体を成形した。 Hereinafter, based on an Example, this invention is demonstrated in detail.
[Experiment 1] Confirmation of water absorption A pair of blade rubber moldings were molded by press molding by blending 100 phr of EPDM with 5 phr of vulcanizing agent, 5 phr of zinc oxide, 2 phr of stearic acid, 1 phr of vulcanization accelerator, and 50 phr of carbon black.

このブレードラバー成形体を親水性モノマーとしてのＨＥＭＡ濃度５０重量％の水溶液に浸漬させ、２５℃温度下で電子線２０ｋＧｙの図５（ｂ）に示した同時照射処理により、電子線照射によるラジカル活性点の生成とＨＥＭＡのグラフト重合とを同時に行うことで、ブレードラバー成形体の表面に親水化処理をした。次に、ブレードラバー成形体を疎水性モノマーとしてのメタクリル酸トリメトキシシリルプロピル（ＭＰＴＳ）５０重量％のメタノール溶液に浸漬させた。このメタノール溶液に、２５℃温度下で電子線１０ｋＧｙの図５（ｂ）に示した同時照射により、電子線照射によるラジカル活性点の生成とＭＰＴＳのグラフト重合とを同時に行うことで、ブレードラバー成形体の表面に疎水化処理をした。 Radical activity by electron beam irradiation is performed by immersing this blade rubber molded body in an aqueous solution having a HEMA concentration of 50% by weight as a hydrophilic monomer and performing simultaneous irradiation treatment with an electron beam of 20 kGy shown in FIG. The surface of the blade rubber molded body was subjected to a hydrophilization treatment by simultaneously performing point generation and graft polymerization of HEMA. Next, the blade rubber molding was immersed in a 50% by weight methanol solution of trimethoxysilylpropyl methacrylate (MPTS) as a hydrophobic monomer. By simultaneously irradiating this methanol solution with a 10 kGy electron beam at 25 ° C. as shown in FIG. 5B, radical active sites by electron beam irradiation and MPTS graft polymerization are performed, thereby forming a blade rubber. The body surface was hydrophobized.

親水化処理前の未処理段階、親水化処理のみを行った段階および親水化処理と疎水化処理との双方を行った段階のそれぞれのブレードラバー成形体について、表面に全く水滴がないドライ状態と、表面が十分に湿潤したウエット状態とにおけるブレードラバー表面の表面硬度を、高分子計器株式会社製マイクロ硬度計により測定した。結果を表１および図７のグラフに示す。 The blade rubber molded body of each of the untreated stage before the hydrophilization treatment, the stage where only the hydrophilization treatment was performed, and the stage where both the hydrophilization treatment and the hydrophobization treatment were performed was in a dry state with no water droplets on the surface. The surface hardness of the blade rubber surface in a wet state where the surface was sufficiently wet was measured with a micro hardness meter manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd. The results are shown in Table 1 and the graph of FIG.

表１および図７の結果より、親水化処理を行ったブレードラバー成形体の表面にさらに疎水化処理を行っても、ドライ状態およびウエット状態の双方で未処理段階からの表面硬度変化がおこることがわかった。つまり、親水化処理を行ったブレードラバー成形体の表面上に疎水化処理を行っても、表面処理層の吸水性が維持されてウエット状態で水を吸って軟化する。これにより、降雨時にブレードラバーが軟化して払拭対象のガラスに対する追従性が向上し、高い払拭性を示すことが期待できる。

From the results of Table 1 and FIG. 7, even if the surface of the blade rubber molded body subjected to the hydrophilization treatment is further hydrophobized, the surface hardness changes from the untreated stage in both the dry state and the wet state. I understood. That is, even if the hydrophilization treatment is performed on the surface of the blade rubber molded body, the water absorption of the surface treatment layer is maintained and water is absorbed in a wet state to be softened. Thereby, it can be expected that the blade rubber is softened during the rain and the followability to the glass to be wiped is improved, and high wiping property is exhibited.

〔実験２〕撥水性の確認
上記実験１の未処理、親水化処理後、疎水化処理後の各ブレードラバー成形体について、マイクロビュレットにて２μｌのイオン交換水を表面処理面に滴下し、液滴の形状から接触角を実測した。結果を表２および図８に示す。 [Experiment 2] Confirmation of water repellency 2 μl of ion-exchanged water was dropped on the surface-treated surface with a microburette for each untreated, hydrophilized, and hydrophobized blade rubber molded body of Experiment 1 above. The contact angle was measured from the shape of the droplet. The results are shown in Table 2 and FIG.

表２および図８の結果より、ブレードラバー成形体表面の水の接触角は、親水化処理により大きく低下するが、さらに疎水化処理を行うと大幅に上昇して高い撥水性を示すことがわかった。このことよりセミドライ状態での摩擦上昇抑制が期待できる。

From the results shown in Table 2 and FIG. 8, it can be seen that the water contact angle on the surface of the blade rubber molded body is greatly reduced by the hydrophilization treatment, but is further increased by the hydrophobization treatment to show high water repellency. It was. This can be expected to suppress the increase in friction in the semi-dry state.

〔実験３〕払拭性評価
上記実験１で親水化処理および疎水化処理をしたブレードラバー成形体を切断してブレードラバーを製造した。また、親水化処理をしなかったことのみが異なるブレードラバー成形体でも、同様にしてブレードラバーを製造した。それぞれのブレードラバーについて、図１に示したワイパブレードを組み立てＪＩＳＤ５７１０に準じて払拭性を評価した。 [Experiment 3] Evaluation of wiping property The blade rubber molded body subjected to the hydrophilization treatment and the hydrophobic treatment in Experiment 1 was cut to produce a blade rubber. Also, a blade rubber was produced in the same manner even with a blade rubber molded body that was different in that it was not hydrophilized. About each blade rubber, the wiper blade shown in FIG. 1 was assembled and the wiping property was evaluated according to JIS D5710.

つまり、ブレードラバーの摺動面積のうち中心点から両端への４分の１ずつ部分の摺動面積(Ｍゾーン)およびＭゾーン以外の摺動面積（Ｓゾーン）における、各種幅の拭き残しの数値を測定した。各種幅の拭き残しは、幅０．５ｍｍ以下の極めて細かい筋状の拭き残し（ヘアライン）、幅１ｍｍ以下の細かい筋状の拭き残し（ヘビアライン）および幅１〜２０ｍｍ程度の帯状の拭き残し（ワイドライン）である。 In other words, of the sliding area of the blade rubber, the remaining wipes of various widths in the sliding area (M zone) of each quarter from the center point to both ends and the sliding area other than the M zone (S zone) Numerical values were measured. Leftover wipes of various widths are left as follows: very fine streak-like wipes with a width of 0.5 mm or less (hair line), fine streak-like residues with a width of 1 mm or less (heavy line), and strip-like leftovers with a width of about 1 to 20 mm (wide) Line).

その結果、親水化処理および疎水化処理をしたブレードラバー成形体を切断して製造した本発明のブレードラバーの方が、親水化処理をしなかったブレードラバーに比して各種拭き残しが少なく、払拭性が優れることがわかった。 As a result, the blade rubber of the present invention produced by cutting a hydrophilized and hydrophobized blade rubber molded body has less wiping residue as compared to a blade rubber that has not been hydrophilized, It was found that the wiping property was excellent.

また、親水性モノマー、疎水性モノマーをそれぞれ代えた以外は同様にして製造したブレードラバーについても、親水化処理および疎水化処理をした場合と親水化処理をしなかった場合とで上述の払拭性の評価を行った。いずれも親水化処理および疎水化処理の双方を行った本発明のブレードラバーの方が、親水化処理をしなかったブレードラバーに比して、各種拭き残しが少なく払拭性に優れることがわかった。 The blade rubber produced in the same manner except that the hydrophilic monomer and the hydrophobic monomer are respectively replaced with each other in the case where the hydrophilic treatment and the hydrophobic treatment are performed and the case where the hydrophilic treatment is not performed. Was evaluated. It was found that the blade rubber of the present invention that was both hydrophilized and hydrophobized had less wiping residue and superior wiping performance compared to the blade rubber that was not hydrophilized. .

〔実験４〕セミドライ状態での摩擦抑制上昇評価
上記実験１で払拭性評価した、親水化処理および疎水化処理の双方を行った本発明の各ブレードラバーについて、下記条件で摺動させながら摩擦抵抗の経時変化を調べた。また、それぞれのブレードラバーに対して疎水化処理をしなかったことのみが異なるブレードラバーを製造し、同様にして摩擦係数の経時変化を調べた。 [Experiment 4] Friction suppression increase evaluation in semi-dry state For each blade rubber of the present invention subjected to both the hydrophilization treatment and the hydrophobization treatment evaluated for wiping property in the experiment 1 above, the friction resistance while sliding under the following conditions The change with time was examined. Further, different blade rubbers were produced only in that each blade rubber was not hydrophobized, and the change in the coefficient of friction with time was similarly examined.

試料幅：１０ｍｍ
荷重：１５ｇｆ
摺動半径：７０ｍｍ
回転数：１７３．５ｒｐｍ
摺動速度:１．３ｍ/ｓ
摺動状態：ウエット→ドライ
湿度：２５℃７０％
相手材：ガラス板
その結果、親水化処理および疎水化処理をした本発明のブレードラバーは、ウエット状態からドライ状態になるまでの間のセミドライ状態でも、摩擦抵抗の上昇が極めて少なかった。一方、疎水化処理をしなかったブレードラバーは、セミドライ状態での摩擦抵抗の上昇が大きかった。このことより、親水化処理および疎水化処理をした本発明のブレードラバーは、セミドライ状態での摩擦上昇の抑制効果に極めて優れることがわかった。 Sample width: 10 mm
Load: 15gf
Sliding radius: 70mm
Rotation speed: 173.5 rpm
Sliding speed: 1.3m / s
Sliding state: wet → dry Humidity: 25 ° C 70%
Counterpart material: glass plate As a result, the blade rubber of the present invention subjected to the hydrophilization treatment and the hydrophobization treatment showed an extremely small increase in frictional resistance even in the semi-dry state from the wet state to the dry state. On the other hand, the blade rubber that was not hydrophobized had a large increase in frictional resistance in the semi-dry state. From this, it was found that the blade rubber of the present invention subjected to the hydrophilization treatment and the hydrophobization treatment is extremely excellent in the effect of suppressing the increase in friction in the semi-dry state.

本発明は、車両のウインドガラスを払拭するワイパブレードに設けられるブレードラバーに利用することができる。 The present invention can be used for a blade rubber provided on a wiper blade for wiping a windshield of a vehicle.

本発明の一実施の形態であるブレードラバーが設けられたワイパブレードを示す斜視図である。It is a perspective view which shows the wiper blade provided with the blade rubber which is one embodiment of this invention. 図１のＡ−Ａ線に沿う断面図である。It is sectional drawing which follows the AA line of FIG. （ａ）、（ｂ）はそれぞれ図１に示す保持部の詳細を示す説明図である。(A), (b) is explanatory drawing which shows the detail of the holding | maintenance part shown in FIG. 1, respectively. （ａ）〜（ｄ）は、本発明のブレードラバーの製造方法の手順を概略的に示す概略手順図である。(A)-(d) is a schematic procedure figure which shows roughly the procedure of the manufacturing method of the blade rubber of this invention. （ａ）、(ｂ)は、それぞれ照射処理の反応形態を示す説明図である。(A), (b) is explanatory drawing which shows the reaction form of an irradiation process, respectively. （ａ）は図２のリップ部のみにモノマーが結合された状態を示す拡大図であり、（ｂ）は図２のブレードラバー全体にモノマーが結合された状態を示す拡大図である。(A) is an enlarged view showing a state where the monomer is bonded only to the lip portion of FIG. 2, and (b) is an enlarged view showing a state where the monomer is bonded to the entire blade rubber of FIG. 実験１の吸水性の確認結果を示すグラフである。6 is a graph showing the water absorption confirmation result of Experiment 1. 実験２の撥水性の確認結果を示すグラフである。6 is a graph showing the results of confirmation of water repellency in Experiment 2.

符号の説明Explanation of symbols

１１ワイパブレード
１２車両
１３ワイパアーム
１４フロントウインドガラス
１５ブレードラバー
１６ラバーホルダ
１６ａ天壁部
１６ｂ側壁部
１７カバー
２１ヘッド部
２１ａ装着溝
２２リップ部
２３ネック部
２４保持溝
２５板ばね部材
２６取付部
２７フィン
３１保持部
３２保持爪
３３ａ，３３ｂストッパ部
３４保持部
３５保持爪
３６切断面（先端面）
３７ａ両側面
３７ｂ両側面 DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Wiper blade 12 Vehicle 13 Wiper arm 14 Front window glass 15 Blade rubber 16 Rubber holder 16a Top wall part 16b Side wall part 17 Cover 21 Head part 21a Mounting groove 22 Lip part 23 Neck part 24 Holding groove 25 Leaf spring member 26 Attachment part 27 Fin 31 Holding part 32 Holding claw 33a, 33b Stopper part 34 Holding part 35 Holding claw 36 Cutting surface (tip surface)
37a Both sides 37b Both sides

Claims

断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部を結合するネック部とを有するブレードラバーの製造方法であって、
前記ブレードラバーを成形する工程と、
成形された前記ブレードラバーの少なくとも前記リップ部に性質の異なる２種類以上のモノマーを付着する工程と、
前記性質の異なる２種類以上のモノマーが付着された部分に照射処理をして当該部分の表面にラジカル活性点を生成する工程と、
生成された前記ラジカル活性点にグラフト重合により前記性質の異なる２種類以上のモノマーを結合させる工程と、
を有することを特徴とするブレードラバーの製造方法。 A manufacturing method of a blade rubber having a head portion formed in a rectangular cross section, a lip portion in contact with a surface of a window glass of a vehicle, and a neck portion for connecting the head portion and the lip portion,
Forming the blade rubber;
Attaching two or more types of monomers having different properties to at least the lip portion of the molded blade rubber;
A step of generating a radical active site on the surface of the part by irradiating the part to which two or more kinds of monomers having different properties are attached;
A step of bonding two or more monomers having different properties by graft polymerization to the generated radical active site;
A method for producing a blade rubber, comprising:

断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部を結合するネック部とを有するブレードラバーの製造方法であって、
前記ブレードラバーを成形する工程と、
成形された前記ブレードラバーの少なくとも前記リップ部に性質の異なる２種類以上のモノマーを付着する工程と、
前記性質の異なる２種類以上のモノマーが付着された部分に照射処理をして当該部分の表面にラジカル活性点を生成するとともに、生成された前記ラジカル活性点にグラフト重合により前記性質の異なる２種類以上のモノマーを結合させる工程と、
を有することを特徴とするブレードラバーの製造方法。 A manufacturing method of a blade rubber having a head portion formed in a rectangular cross section, a lip portion in contact with a surface of a window glass of a vehicle, and a neck portion for connecting the head portion and the lip portion,
Forming the blade rubber;
Attaching two or more types of monomers having different properties to at least the lip portion of the molded blade rubber;
Irradiation treatment is performed on a portion to which two or more types of monomers having different properties are attached to generate radical active sites on the surface of the portions, and two types of different properties are generated by graft polymerization on the generated radical active sites. Combining the above monomers;
A method for producing a blade rubber, comprising:

断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部を結合するネック部とを有するブレードラバーの製造方法であって、
前記ブレードラバーを成形する工程と、
成形された前記ブレードラバーの少なくとも前記リップ部に照射処理をして前記照射処理がされた部分の表面にラジカル活性点を生成する工程と、
前記ラジカル活性点が生成された部分に性質の異なる２種類以上のモノマーを付着する工程と、
生成された前記ラジカル活性点にグラフト重合により前記性質の異なる２種類以上のモノマーを結合させる工程と、
を有することを特徴とするブレードラバーの製造方法。 A manufacturing method of a blade rubber having a head portion formed in a rectangular cross section, a lip portion in contact with a surface of a window glass of a vehicle, and a neck portion for connecting the head portion and the lip portion,
Forming the blade rubber;
A step of generating a radical active site on the surface of the irradiated portion by performing irradiation treatment on at least the lip portion of the molded blade rubber; and
Attaching two or more types of monomers having different properties to the portion where the radical active site is generated;
A step of bonding two or more monomers having different properties by graft polymerization to the generated radical active site;
A method for producing a blade rubber, comprising:

断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部を結合するネック部とを有するブレードラバーの製造方法であって、
前記ブレードラバーを成形する工程と、
成形された前記ブレードラバーの少なくともリップ部に照射処理をしてリップ部の表面にラジカル活性点を生成する工程と、
前記ラジカル活性点が生成された部分に性質の異なる２種類以上のモノマーを付着し、前記性質の異なる２種類以上のモノマーが付着された前記ラジカル活性点にグラフト重合により前記性質の異なる２種類以上のモノマーを結合させる工程と、
を有することを特徴とするブレードラバーの製造方法。 A manufacturing method of a blade rubber having a head portion formed in a rectangular cross section, a lip portion in contact with a surface of a window glass of a vehicle, and a neck portion for connecting the head portion and the lip portion,
Forming the blade rubber;
A step of generating a radical active site on the surface of the lip by subjecting at least the lip of the molded blade rubber to irradiation treatment;
Two or more types of monomers having different properties are attached to the portion where the radical active site is generated, and two or more types having different properties are obtained by graft polymerization on the radical active site to which two or more types of monomers having different properties are attached. Combining the monomers of:
A method for producing a blade rubber, comprising:

断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部を結合するネック部とを有するブレードラバーの製造方法であって、
一対の前記リップ部が向き合うブレードラバー中間体を成形する工程と、
成形された前記ブレードラバー中間体の少なくとも前記リップ部に性質の異なる２種類以上のモノマーを付着する工程と、
前記性質の異なる２種類以上のモノマーが付着された部分に照射処理をして当該部分の表面にラジカル活性点を生成する工程と、
生成された前記ラジカル活性点にグラフト重合により前記性質の異なる２種類以上のモノマーを結合させる工程と、
前記ブレードラバー中間体を前記リップ部で切断することによって分離する工程と、
を有することを特徴とするブレードラバーの製造方法。 A manufacturing method of a blade rubber having a head portion formed in a rectangular cross section, a lip portion in contact with a surface of a window glass of a vehicle, and a neck portion for connecting the head portion and the lip portion,
Forming a blade rubber intermediate body in which the pair of lip portions face each other;
Attaching two or more types of monomers having different properties to at least the lip portion of the molded blade rubber intermediate;
A step of generating a radical active site on the surface of the part by irradiating the part to which two or more kinds of monomers having different properties are attached;
A step of bonding two or more monomers having different properties by graft polymerization to the generated radical active site;
Separating the blade rubber intermediate by cutting at the lip portion;
A method for producing a blade rubber, comprising:

断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部を結合するネック部とを有するブレードラバーの製造方法であって、
一対の前記リップ部が向き合うブレードラバー中間体を成形する工程と、
成形された前記ブレードラバー中間体の少なくとも前記リップ部に性質の異なる２種類以上のモノマーを付着する工程と、
前記性質の異なる２種類以上のモノマーが付着された部分に照射処理をして当該部分の表面にラジカル活性点を生成するとともに、生成された前記ラジカル活性点にグラフト重合により前記性質の異なる２種類以上のモノマーを結合させる工程と、
前記ブレードラバー中間体を前記リップ部で切断することによって分離する工程と、
を有することを特徴とするブレードラバーの製造方法。 A manufacturing method of a blade rubber having a head portion formed in a rectangular cross section, a lip portion in contact with a surface of a window glass of a vehicle, and a neck portion for connecting the head portion and the lip portion,
Forming a blade rubber intermediate body in which the pair of lip portions face each other;
Attaching two or more types of monomers having different properties to at least the lip portion of the molded blade rubber intermediate;
Irradiation treatment is performed on a portion to which two or more types of monomers having different properties are attached to generate radical active sites on the surface of the portions, and two types of different properties are generated by graft polymerization on the generated radical active sites. Combining the above monomers;
Separating the blade rubber intermediate by cutting at the lip portion;
A method for producing a blade rubber, comprising:

断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部を結合するネック部とを有するブレードラバーの製造方法であって、
一対の前記リップ部が向き合うブレードラバー中間体を成形する工程と、
成形された前記ブレードラバー中間体の少なくとも前記リップ部に照射処理をして当該部分の表面にラジカル活性点を生成する工程と、
前記ラジカル活性点が生成された部分に性質の異なる２種類以上のモノマーを付着する工程と、
生成された前記ラジカル活性点にグラフト重合により前記性質の異なる２種類以上のモノマーを結合させる工程と、
前記ブレードラバー中間体を前記リップ部で切断することによって分離する工程と、
を有することを特徴とするブレードラバーの製造方法。 A manufacturing method of a blade rubber having a head portion formed in a rectangular cross section, a lip portion in contact with a surface of a window glass of a vehicle, and a neck portion for connecting the head portion and the lip portion,
Forming a blade rubber intermediate body in which the pair of lip portions face each other;
Subjecting at least the lip part of the molded blade rubber intermediate to irradiation treatment to generate radical active sites on the surface of the part; and
Attaching two or more types of monomers having different properties to the portion where the radical active site is generated;
A step of bonding two or more monomers having different properties by graft polymerization to the generated radical active site;
Separating the blade rubber intermediate by cutting at the lip portion;
A method for producing a blade rubber, comprising:

断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部を結合するネック部とを有するブレードラバーの製造方法であって、
一対の前記リップ部が向き合うブレードラバー中間体を成形する工程と、
成形された前記ブレードラバー中間体の少なくとも前記リップ部に照射処理をして当該部分の表面にラジカル活性点を生成する工程と、
前記ラジカル活性点が生成された部分に性質の異なる２種類以上のモノマーを付着し、前記性質の異なる２種類以上のモノマーが付着された前記ラジカル活性点にグラフト重合により前記性質の異なる２種類以上のモノマーを結合させる工程と、
前記ブレードラバー中間体を前記リップ部で切断することによって分離する工程と、
を有することを特徴とするブレードラバーの製造方法。 A manufacturing method of a blade rubber having a head portion formed in a rectangular cross section, a lip portion in contact with a surface of a window glass of a vehicle, and a neck portion for connecting the head portion and the lip portion,
Forming a blade rubber intermediate body in which the pair of lip portions face each other;
Subjecting at least the lip part of the molded blade rubber intermediate to irradiation treatment to generate radical active sites on the surface of the part; and
Two or more types of monomers having different properties are attached to the portion where the radical active site is generated, and two or more types having different properties are obtained by graft polymerization on the radical active site to which two or more types of monomers having different properties are attached. Combining the monomers of:
Separating the blade rubber intermediate by cutting at the lip portion;
A method for producing a blade rubber, comprising:

車両のウインドガラスを払拭するワイパブレードであって、断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部とを結合するネック部とを有するブレードラバーと、
前記ブレードラバーのリップ部表面上に付着されるとともに、前記ブレードラバーに照射処理がされることによって前記ブレードラバーの表面に形成されたラジカル活性点にグラフト重合によって結合された性質の異なる２種類以上のモノマーとを有していることを特徴とするワイパブレード。 A wiper blade for wiping a window glass of a vehicle, a head portion formed in a rectangular cross section, a lip portion in contact with a surface of a vehicle wind glass, and a neck portion that couples the head portion and the lip portion A blade rubber having
Two or more types having different properties that are attached to the surface of the lip portion of the blade rubber and bonded by radical polymerization to radical active sites formed on the surface of the blade rubber by being irradiated with the blade rubber. A wiper blade characterized by comprising:

車両のウインドガラスを払拭するワイパブレードであって、断面矩形に形成されたヘッド部と、車両のウインドガラスの面上に接するリップ部と、前記ヘッド部と前記リップ部を結合するネック部とを有するブレードラバーと、
前記ブレードラバーのリップ部の表面の両側面に付着されるとともに、前記ブレードラバーに照射処理がされることによって前記ブレードラバーの表面に形成されたラジカル活性点にグラフト重合によって結合された性質の異なる２種類以上のモノマーとを含むことを特徴とするワイパブレード。 A wiper blade for wiping a window glass of a vehicle, comprising: a head portion formed in a rectangular cross section; a lip portion that contacts a surface of the vehicle wind glass; and a neck portion that connects the head portion and the lip portion. A blade rubber having,
Attached to both sides of the surface of the lip portion of the blade rubber, and has different properties of being bonded by radical polymerization to radical active sites formed on the surface of the blade rubber by being irradiated with the blade rubber. A wiper blade comprising two or more types of monomers.

請求項９または１０に記載のワイパブレードにおいて、前記性質の異なる２種類以上のモノマーは、疎水性モノマーと親水性モノマーとを含むことを特徴とするワイパブレード。 The wiper blade according to claim 9 or 10, wherein the two or more types of monomers having different properties include a hydrophobic monomer and a hydrophilic monomer.

請求項１１に記載のワイパブレードにおいて、前記疎水性モノマーは、分子中にビニル基（ＣＨ_２＝ＣＨ−）、イソプロペニル基（ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−）およびアリル基（ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２−）の少なくともいずれかを有する重合性モノマーであることを特徴とするワイパブレード。 The wiper blade according to claim 11, wherein the hydrophobic monomer includes a vinyl group (CH ₂ ═CH—), an isopropenyl group (CH ₂ ═C (CH ₃ ) —) and an allyl group (CH ₂ ═) in the molecule. A wiper blade, which is a polymerizable monomer having at least one of CHCH ₂ —).

請求項１１または１２に記載のワイパブレードにおいて、前記疎水性モノマーは、分子末端に炭化水素、有機ケイ素または炭化フッ素の疎水性構造を有するか、またはグラフト重合後に２次反応によって疎水性を付与できる官能基を有する化合物からなることを特徴とするワイパブレード。 The wiper blade according to claim 11 or 12, wherein the hydrophobic monomer has a hydrophobic structure of hydrocarbon, organosilicon or fluorine at the molecular end, or can be imparted with hydrophobicity by a secondary reaction after graft polymerization. A wiper blade comprising a compound having a functional group.

請求項１１〜１３のいずれか１項に記載のワイパブレードにおいて、前記疎水性モノマーは、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ビニル、スチレン、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸エチル、アクリル酸ビニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸トリメチルシリル、メタクリル酸トリメトキシシリルプロピル、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリル酸トリメチルシリル、アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、３−（アクリロイルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリル酸１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピル、メタクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル、メタクリル酸２−（パーフルオロブチル）エチル、アクリル酸１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピル、アクリル酸２，２，２−トリフルオロエチルおよびメタアクリル酸２−（パーフルオロブチル）エチルおよびこれらの誘導体の少なくともいずれかを含むことを特徴とするワイパブレード。 The wiper blade according to any one of claims 11 to 13, wherein the hydrophobic monomer is ethyl methacrylate, vinyl methacrylate, styrene, cyclohexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, ethyl acrylate, vinyl acrylate, acrylic. Cyclohexyl acid, dodecyl acrylate, trimethylsilyl methacrylate, trimethoxysilylpropyl methacrylate, 3- (methacryloyloxy) propyltris (trimethylsiloxy) silane, trimethylsilyl acrylate, trimethoxysilylpropyl acrylate, 3- (acryloyloxy) propyl Tris (trimethylsiloxy) silane, 1H, 1H, 3H-tetrafluoropropyl methacrylate, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 2- (Perf) Orobutyl) ethyl, 1H, 1H, 3H-tetrafluoropropyl acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2- (perfluorobutyl) ethyl methacrylate and derivatives thereof Wiper blade characterized by.

請求項１１〜１４のいずれか１項に記載のワイパブレードにおいて、前記親水性モノマーは、ヒドロキシエチルメタアクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ：ＨＥＭＡ）、ヒドロキシエチルアクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ：ＨＥＡ）、グリシジルメタアクリレート（Ｇｌｙｃｉｄｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ：ＧＭＡ）、アクリルアミド、メタクリル酸、アクリル酸およびこれらの金属塩の少なくともいずれかを有する重合性モノマーであることを特徴とするワイパブレード。 The wiper blade according to any one of claims 11 to 14, wherein the hydrophilic monomer includes hydroxyethyl methacrylate (HEMA), hydroxyethyl acrylate (HEA), glycidyl methacrylate. A wiper blade, which is a polymerizable monomer having at least one of acrylate (Glycyl methacrylate: GMA), acrylamide, methacrylic acid, acrylic acid and metal salts thereof.

請求項１１〜１５のいずれか１項に記載のワイパブレードにおいて、前記ブレードラバーのリップ部の先端面には、前記性質の異なる２種類以上のモノマーが付着されていないことを特徴とするワイパブレード。
The wiper blade according to any one of claims 11 to 15, wherein two or more types of monomers having different properties are not attached to a tip surface of a lip portion of the blade rubber. .