JP2010018798A - Aqueous epoxy resin coating and foaming agent type flame retardant coating composition for indoor and outdoor use - Google Patents
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Description
本発明は、水性エポキシ樹脂を主成分とした水性エポキシ樹脂塗料に関する。また、本発明は室内外用発泡剤型耐火塗料組成物に関する。さらに本発明は、下塗り塗料として水性エポキシ樹脂塗料を用い、上塗り塗料として室内外用発泡剤型耐火塗料組成物を用いる防火システムに関する。 The present invention relates to a water-based epoxy resin paint mainly composed of a water-based epoxy resin. The present invention also relates to a foam-type fireproof coating composition for indoor and outdoor use. Furthermore, the present invention relates to a fire prevention system using a water-based epoxy resin paint as an undercoat paint and an indoor / outdoor foaming type fireproof paint composition as an overcoat paint.
塗料は、われわれの使用する基材を日光や風雨、空気、微生物等による浸食作用から保護し、その基材の使用可能期間を延長し、若しくは侵食されたこれらの基材を修復・強化するのに用いられる。 Paints protect the substrates we use from erosion by sunlight, rain, air, microorganisms, etc., extend the usable life of the substrates, or repair and strengthen these eroded substrates. Used for.
塗料の性質には、その塗料に応じて防音や断熱、難燃性、防水性、電気絶縁性、硬化性、コーキング性など種々のものがあり、その塗装工事の目的・用途に応じて非常に多くの種類の塗料が使用されている。 There are various types of paint properties such as soundproofing, heat insulation, flame retardancy, waterproofness, electrical insulation, curability, and caulking depending on the paint, depending on the purpose and application of the painting work. Many types of paint are used.
塗料の主成分は、バインダー（塗膜構成成分）と目的によっては顔料および有機溶剤、水等のような溶剤により構成される。溶剤はバインダーを溶解し、その流動性を調節することに用いられるが、一般には有機溶剤が用いられることが多かった。 The main component of the paint is composed of a binder (coating component) and a solvent such as a pigment and an organic solvent or water depending on the purpose. The solvent is used to dissolve the binder and adjust the fluidity, but generally an organic solvent is often used.
しかし、塗料中に含まれる有機溶剤は、塗装時に大気中に揮散し、公害の原因となるため、環境保全や作業環境の改善の観点から水を主溶剤とした水性塗料（水溶性塗料、およびエマルジョン塗料）等の、大気中に揮散しない環境保全型の塗料が盛んに開発されている。 However, the organic solvent contained in the paint volatilizes into the atmosphere during painting and causes pollution, so water-based paints (water-soluble paints and water-soluble paints) that use water as the main solvent from the viewpoint of environmental conservation and work environment improvement. Environmentally-friendly paints that do not volatilize in the atmosphere, such as emulsion paints, have been actively developed.
例えば、特許文献１には、水性エポキシ樹脂エマルジョン主剤と溶剤型アミン系硬化剤とを含む水性シーラー材を樹脂セメント系硬化材の表面に塗工してなるシーラー層を備えるセメント系硬化材塗工品が開示されている。製造が容易で高品質の塗装面が得られ、塗料に含まれる上記溶剤の問題も低減される。 For example, Patent Document 1 discloses a cement-based curing material coating including a sealer layer formed by coating an aqueous sealer material containing a water-based epoxy resin emulsion main component and a solvent-based amine curing agent on the surface of a resin cement-based curing material. The product is disclosed. Manufacture is easy and a high quality coated surface is obtained, and the problem of the solvent contained in the paint is reduced.
また、特許文献２には、水性エポキシ樹脂組成物を、アクリル酸等を含むアルキルエステルからなる群と脂肪族ポリアミンとを反応させて得られるポリアミド等で調整し、良好な分散性及び保存安定性を示し、硬化物の耐水性等の硬化物物性に優れたエポキシ樹脂用硬化剤組成物等が開示されている。
In
また、特許文献３には、水性エポキシ樹脂として、エポキシ樹脂エマルジョン、モノまたはポリアミドポリアミン化合物、セメント、高級脂肪酸又はその塩を利用してなるコンクリートの防水、防食工法が開示されている。現場内での有機溶剤揮散量を大幅に低減化すると共に、塗膜の剥離防止、塗布面積全体の硬化収縮による塗膜面のひび割れ・剥離を防止することが可能である。 Patent Document 3 discloses a waterproof and anticorrosion method for concrete using an epoxy resin emulsion, a mono- or polyamide-polyamine compound, cement, a higher fatty acid or a salt thereof as an aqueous epoxy resin. In addition to greatly reducing the amount of organic solvent volatilization in the field, it is possible to prevent peeling of the coating film and to prevent cracking and peeling of the coating film surface due to curing shrinkage of the entire coating area.
また、特許文献４には、多官能エポキシ樹脂を主剤、カルボキシル基を有するポリエチレンオキサイド類とポリアミンとからなるポリアミドアミンをエポキシ樹脂で変性した化合物を硬化剤として、その配合物を水分散物とした水性エポキシ樹脂組成物が開示されている。乳化性、レベリング性、造膜性にすぐれ、その硬化塗膜は耐水性、耐薬品性、密着性などに優れ、コーティング材、プライマー、充填材、シール材、保護塗料、被覆材などの用途に有用である。
In
この他にも、多種多様な特性を持つ、環境汚染を大幅に低減化した水性エポキシ樹脂・ポリアミド・アミン等からなる水性硬化塗膜が開発されている（特許文献５、特許文献６など）。
In addition, water-based cured coatings composed of water-based epoxy resins, polyamides, amines, and the like having various characteristics and greatly reduced environmental pollution have been developed (Patent Document 5,
耐火塗料としては、特許文献７に発泡剤、炭火層生成剤、無機質粉末、メラミン樹脂とアクリル樹脂を添加してなる発泡防火塗料が開示されている。この塗料は火災発生時に加熱により発泡層を形成し、建築物の鉄骨等の温度上昇を遅延させる作用があり、主に耐火被覆用途に使用されるものであるが、耐水性に対しては十分なものではなく、塗装する対象は、室外はもちろん室内においても結露や湿気の多い箇所および水周り周辺への塗装に対しては制限があるものであった。 As a fireproof paint, Patent Document 7 discloses a foam fireproof paint obtained by adding a foaming agent, a charcoal layer forming agent, an inorganic powder, a melamine resin and an acrylic resin. This paint forms a foam layer by heating in the event of a fire and has the effect of delaying the temperature rise of steel frames in buildings, etc., and is mainly used for fireproof coating applications, but it is sufficient for water resistance However, the object to be painted was limited to the coating on the area where the condensation and humidity were high and around the water, not only outdoors but also indoors.
また従来鉄骨耐火塗料として、鋼構造物に耐火塗料を塗装する場合、下塗り錆び止め塗料としては溶剤系あるいは弱溶剤系が用いられているが、溶剤臭等があり、室内、準室外および換気の良くない施工箇所で施工するには制限があった。 In addition, as a conventional steel fireproof paint, when a fireproof paint is applied to a steel structure, a solvent-based or weak solvent-based paint is used as an undercoat rust preventive paint, but there are solvent odors, etc. There were restrictions on construction at poor construction sites.
特許文献１、特許文献３の発明のように、用途がコンクリートの硬化剤等に限られているものや、特許文献２のように耐水性を目的とするものなど、用途・目的等に合わせて開発された水性エポキシ樹脂組成物が大半を占めている。また、特許文献４には、種々の添加物を包有し得る水性エポキシ樹脂組成物が記載されているが、その効果については明らかにされていない。
According to the use and purpose, such as those in which the use is limited to concrete hardeners, as in the inventions of Patent Document 1 and Patent Document 3, and those for the purpose of water resistance as in
水性塗料として種々の塗料が提案されているが、従来の水性塗料は油面への接着が不充分であった。このため油分が付着した基材に対しては満足のいく接着性が得られなかった。また、従来の水性塗料は満足のいく防錆効果が得られなかったため、別途錆止めを行う必要があった。 Various paints have been proposed as water-based paints, but conventional water-based paints have insufficient adhesion to the oil surface. For this reason, satisfactory adhesiveness was not obtained with respect to the base material to which the oil component adhered. Moreover, since the conventional water-based paint did not have a satisfactory rust prevention effect, it was necessary to separately prevent rust.
一方、上塗り材として使用される熱発泡型塗料は、配合される酢酸ビニル系樹脂あるいはアクリル樹脂を主成分とし、塗料自体に親水性成分が多く含まれるため耐水性に問題があり、雨がかりの部位に施工することは困難であった。 On the other hand, thermal foam type paint used as a top coat material has a vinyl acetate resin or acrylic resin as a main component, and the paint itself contains a lot of hydrophilic components. It was difficult to construct the site.
そこで本発明は、多種多様な基材について適用可能であり、油分が付着した基材に対しても強力な接着性を有すると共に高度の強度を有する塗膜を形成し、かつ、防錆効果を有する水性エポキシ樹脂塗料を提供することを目的とする。また本発明は、耐水性に優れ、室内のみならず室外にも用いることができる室内外用発泡剤型耐火塗料組成物を提供することを目的とする。さらに本発明は、下塗り塗料として多種多様な基材について適応可能であり、油分が付着した基材に対しても強力な接着性を有すると共に高度の強度を有する塗膜を形成し、かつ、防錆効果を有する水性エポキシ樹脂塗料を用い、さらに上塗り塗料として耐水性の優れた室内外用発泡剤型耐火塗料組成物を塗布することにより、多種多様な基材に対して施工可能でかつ、耐水性に優れた熱発泡防火システムを提供することを目的とする。 Therefore, the present invention can be applied to a wide variety of base materials, and forms a coating film having high strength and high strength even on a base material to which oil has adhered, and has a rust prevention effect. It is an object of the present invention to provide a water-based epoxy resin paint having the same. Another object of the present invention is to provide an indoor / outdoor foaming type fireproof coating composition that is excellent in water resistance and can be used not only indoors but also outdoors. Furthermore, the present invention can be applied to a wide variety of base materials as an undercoat paint, and can form a coating film having high adhesiveness and high strength even on a base material to which oil has adhered, and preventing It can be applied to a wide variety of substrates by applying a water-based epoxy resin paint having a rust effect and applying a foam-proof fire-resistant paint composition for indoor and outdoor use with excellent water resistance as a top coat. It aims at providing the thermal foam fire-proof system excellent in.
本発明は、下塗り材として、
（１）水性エポキシ樹脂を含有する主剤（Ａ）とポリアミンを含有する硬化剤（Ｂ）とからなる２液型水性エポキシ樹脂塗料であって、前記水性エポキシ樹脂１００重量部に対して前記ポリアミンを２０〜１２０重量部含有する水性エポキシ樹脂塗料、
（２）水性エポキシ樹脂を含有する主剤（Ａ）とポリアミンを含有する硬化剤（Ｂ）とからなる２液型水性エポキシ樹脂塗料であって、前記主剤（Ａ）はさらにタルクを含有し、前記硬化剤（Ｂ）はさらに酸化チタンを含有してなり、前記水性エポキシ樹脂１００重量部に対してタルクを７０〜１２０重量部、前記ポリアミンを２０〜６５重量部、前記酸化チタンを８５〜１６０重量部含有する水性エポキシ樹脂塗料、
（３）水性エポキシ樹脂を含有する主剤（Ａ）とポリアミンを含有する硬化剤（Ｂ）とからなる２液型水性エポキシ樹脂塗料であって、前記主剤（Ａ）はさらにクレー及び水性セルロースを含有し、前記硬化剤（Ｂ）はさらにベントナイトを含有してなり、前記水性エポキシ樹脂１００重量部に対して前記クレーを９〜５５重量部、前記水性セルロースを３〜６重量部、前記ポリアミンを５０〜１２０重量部、前記ベントナイトを５〜２７重量部含有する水性エポキシ樹脂塗料、
また上塗り発泡防火塗料としては、
（４）（Ｃ）自己架橋型水性樹脂、（Ｄ）リン系難燃剤、（Ｅ）発泡剤、および（Ｆ）多糖類及び／又は多価アルコール類を主成分とし、質量比において（Ｃ）：（Ｄ）：（Ｅ）：（Ｆ）＝１００：７０〜４００：２０〜１６０：２０〜１６０：８０〜２００で含有する室内外用発泡剤型耐火塗料組成物、
（５）前記（Ｃ）自己架橋型水性樹脂は、カルボニル基を含有する不飽和単量体０．１〜３０重量％、及びこの不飽和単量体と共重合可能な他の不飽和単量体７０〜９９．９重量％との混合物１００重量部に、連鎖移動剤を０．０３〜５重量部含有せしめたものを乳化重合させて得られた樹脂水性分散液に、分子中に少なくとも２個のヒドラジン残基を含有するヒドラジン誘導体を配合してなる前記（４）に記載の室内外用発泡剤型耐火塗料組成物、
（６）前記（Ｄ）リン系難燃剤が、ポリリン酸アンモニウム、マイクロカプセル化ポリリン酸アンモニウム及び発泡性リン・アルミニウム系化合物等から選ばれる少なくとも１種である前記（４）又は（５）に記載の室内外用発泡剤型耐火塗料組成物、
（７）前記（Ｅ）発泡剤が、メラミン、尿素、ジシアンアミド、グアニジンおよびスルファミン酸グアニジンから選ばれる窒素化合物の少なくとも１種である前記（４）〜（６）のいずれか１項に記載の室内外用発泡剤型耐火塗料組成物、
（８）前記（Ｆ）多糖類及び／又は多価アルコール類が、グルコース、蔗糖、モノペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスルトール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、トリエチレングリコール、ソルビトール、レゾルシノール、グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールプロパン、ジエチレングルコール、プロピレングリコールヘキサメチレングリコールおよびイノシトールから選ばれる少なくとも１種である前記（４）〜（７）のいずれか１項に記載の室内外用発泡剤型耐火塗料組成物、
（９）前記主成分（Ｃ）〜（Ｆ）成分に加えて、珪石、炭酸カルシウム、クレー、酸化チタンおよびシリカから選ばれる無機充填剤を１又は２以上含有することを特徴とする前記（４）〜（８）のいずれか１項に記載の室内外用発泡剤型耐火塗料組成物、
（１０）前記主成分（Ｃ）〜（Ｆ）成分に加えて、水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウムからなる難燃性充填剤を含有することを特徴とする前記（４）〜（９）のいずれか１項に記載の室内外用発泡剤型耐火塗料組成物、
及び下塗り塗料として前記（１）〜（３）のいずれか１項に記載の水性エポキシ樹脂塗料を用い、基材に塗布乾燥後、上塗り塗料として前記（４）〜（９）のいずれか１項に記載の室内外用発泡剤型耐火塗料組成物を前記基材に塗装することにより得られる、多種多様な基材に対して施工可能でかつ、耐水性に優れた熱発泡防火システムに関する。
As the undercoat material,
(1) A two-component aqueous epoxy resin paint comprising a main agent (A) containing an aqueous epoxy resin and a curing agent (B) containing a polyamine, wherein the polyamine is added to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin. An aqueous epoxy resin paint containing 20 to 120 parts by weight,
(2) A two-component aqueous epoxy resin paint comprising a main agent (A) containing an aqueous epoxy resin and a curing agent (B) containing a polyamine, wherein the main agent (A) further contains talc, The curing agent (B) further contains titanium oxide, and 70 to 120 parts by weight of talc, 20 to 65 parts by weight of the polyamine, and 85 to 160 parts by weight of the titanium oxide with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin. Water-based epoxy resin paint containing parts,
(3) A two-component aqueous epoxy resin paint comprising a main agent (A) containing an aqueous epoxy resin and a curing agent (B) containing a polyamine, wherein the main agent (A) further contains clay and aqueous cellulose The curing agent (B) further contains bentonite, and 9 to 55 parts by weight of the clay, 3 to 6 parts by weight of the aqueous cellulose, and 50 of the polyamine with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin. -120 parts by weight, an aqueous epoxy resin paint containing 5-27 parts by weight of the bentonite,
In addition,
(4) (C) self-crosslinking aqueous resin, (D) phosphorus flame retardant, (E) foaming agent, and (F) polysaccharide and / or polyhydric alcohol as main components, : (D) :( E) :( F) = 100: 70-400: 20-160: 20-160: 80-200
(5) The (C) self-crosslinking aqueous resin comprises 0.1 to 30% by weight of an unsaturated monomer containing a carbonyl group, and other unsaturated monomers copolymerizable with the unsaturated monomer. An aqueous resin dispersion obtained by emulsion polymerization of a mixture of 0.03 to 5 parts by weight of a chain transfer agent in 100 parts by weight of a mixture of 70 to 99.9% by weight of the body, contains at least 2 in the molecule. The foaming agent type fireproof coating composition for indoor and outdoor use according to the above (4), comprising a hydrazine derivative containing one hydrazine residue,
(6) The (D) phosphorus flame retardant is at least one selected from ammonium polyphosphate, microencapsulated ammonium polyphosphate, foamable phosphorus / aluminum compound, and the like (4) or (5). Foaming agent type fireproof coating composition for indoor and outdoor use,
(7) The room according to any one of (4) to (6), wherein the foaming agent (E) is at least one nitrogen compound selected from melamine, urea, dicyanamide, guanidine and guanidine sulfamate. External use foaming agent type fireproof paint composition,
(8) The (F) polysaccharide and / or polyhydric alcohol is glucose, sucrose, monopentaerythritol, dipentaerythritol, polypentaerythritol, tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, triethylene glycol, sorbitol. Indoor or outdoor use according to any one of the above (4) to (7), which is at least one selected from the group consisting of resorcinol, glycerin, trimethylolmethane, trimethylolpropane, diethylene glycol, propylene glycol hexamethylene glycol and inositol Foaming agent type fireproof coating composition,
(9) In addition to the main components (C) to (F), one or more inorganic fillers selected from silica, calcium carbonate, clay, titanium oxide and silica are contained (4) ) To (8), the foaming agent type fireproof coating composition for indoor and outdoor use,
(10) In addition to the main components (C) to (F), the flame retardant filler made of aluminum hydroxide or magnesium hydroxide is contained. The indoor and outdoor foaming agent-type fireproof coating composition according to item 1,
And the water-based epoxy resin paint according to any one of the above (1) to (3) is used as an undercoat paint, and after applying and drying on a substrate, any one of the above (4) to (9) as a top coat paint. The present invention relates to a thermal foaming and fireproofing system that can be applied to a wide variety of base materials and is excellent in water resistance, obtained by coating the base material with the foaming agent type fireproof coating composition for indoor and outdoor.
本発明の水性エポキシ樹脂塗料は、接着性、浸透性、防水性、弾性、断熱性に優れ、かつ水性塗料であるため安全性、作業性にも優れている上環境に優しい。特に本発明の水性エポキシ樹脂塗料は湿潤面及び油面どちらにおいても優れた接着性を呈することができる。また、その硬化塗膜は硬度、密着性に優れている。 The water-based epoxy resin paint of the present invention is excellent in adhesiveness, permeability, waterproofness, elasticity, and heat insulation properties, and since it is a water-based paint, it is excellent in safety and workability and is friendly to the environment. In particular, the water-based epoxy resin paint of the present invention can exhibit excellent adhesion on both wet and oil surfaces. Moreover, the cured coating film is excellent in hardness and adhesion.
本発明の水性エポキシ樹脂塗料は上記効果を奏することから、下塗り用シーラー・旧塗膜との接着プライマー・油面プライマー、接着剤・混和剤、低水蒸気透過性コーティング、コンクリートの保護塗料、建物の壁・床面からの水・湿気の浸入を守る防水コーティング、湿ったコンクリート表面の他塗料のプライマー、コンクリート・鉄・木製品・タイル・レンガ・石貼り・シート防水等あらゆる基材の防水接着剤としての用途に用いるのに有用である。 Since the water-based epoxy resin paint of the present invention has the above-mentioned effects, it is an undercoat sealer / adhesive primer / oil surface primer, adhesive / admixture, low water vapor permeable coating, concrete protective paint, Waterproof coating that protects water and moisture from entering walls and floors, primer for other paints on wet concrete surfaces, waterproof adhesive for all base materials such as concrete, iron, wood products, tiles, bricks, stones, and sheet waterproofing It is useful for use in
さらに本発明の室内外用発泡剤型耐火塗料組成物は、耐水性、防火性、施工性に優れることから、刷毛、コテ、ローラ、スプレー等の一般の塗装方法で簡単に塗付でき、平滑塗装だけでなく、厚膜で凹凸のあるパターンを形成することが可能である。また壁紙、合板、木材、無機質ボード、コンクリート、モルタル、ＦＲＰ、プラスチック類、金属面等に直接又はプライマー処理を施した上に施工することが可能で、火災発生時に加熱により発泡層を形成し、建築物の鉄骨等の温度上昇を遅延することにより、火災による延焼を防ぐことができる。 Furthermore, the indoor and outdoor foaming agent-type fireproof coating composition of the present invention is excellent in water resistance, fireproofing, and workability, so it can be easily applied by a general coating method such as brush, trowel, roller, spray, etc. In addition, it is possible to form a thick and uneven pattern. In addition, it can be applied directly or with primer treatment on wallpaper, plywood, wood, inorganic board, concrete, mortar, FRP, plastics, metal surfaces, etc., and a foam layer is formed by heating in the event of a fire, By delaying the temperature rise of steel frames of buildings, fire spread due to fire can be prevented.
また本発明は、多種多様な基材について適応可能であり、油分が付着した基材に対しても強力な接着性を有すると共に高度の強度を有する塗膜を形成し、かつ防錆効果を有する水性エポキシ樹脂塗料を下塗り塗料に用い、さらに上塗り塗料として耐水性の優れた室内外用発泡型耐火塗料組成物を塗布することにより、多種多様な基材に対して施工可能でかつ、耐水性に優れた熱発泡防火システムを提供することにより、木質、無機質素材はもちろんのこと、鉄、アルミニウム等の金属下地にも施工が可能となり、従来施工が難しかった雨がかりの部位に施工することが可能となった。 In addition, the present invention can be applied to a wide variety of base materials, has a strong adhesion to a base material to which oil has adhered, forms a coating film having a high strength, and has a rust prevention effect. Water-based epoxy resin paint is used for the undercoat, and by applying a foamed fireproof paint composition for indoor and outdoor use with excellent water resistance as the top coat, it can be applied to a wide variety of substrates and has excellent water resistance. By providing a thermal foam fire prevention system, it is possible to construct not only wood and inorganic materials, but also metal bases such as iron and aluminum. became.
本発明は、水性エポキシ樹脂を含有する主剤（Ａ）とポリアミンを含有する硬化剤（Ｂ）を含有する２液型水性エポキシ樹脂塗料である。 The present invention is a two-component water-based epoxy resin paint containing a main agent (A) containing an aqueous epoxy resin and a curing agent (B) containing a polyamine.
水性エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、臭素化ビスフェノールＡ型、水添ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＳ型、ビスフェノールＡＦ型、ビフェニル型、ナフタレン型、フェノールノボラック型、オルソクレゾールノボラック型等のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ポリグリコール型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、これらのエポキシ樹脂中のエポキシ基又は水酸基に各種変性剤が反応せしめられた変性エポキシ樹脂等が挙げられる。またこれらの水性エポキシ樹脂は単独で用いてもよく、あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。 Examples of the aqueous epoxy resin include bisphenol A type, bisphenol F type, brominated bisphenol A type, hydrogenated bisphenol A type, bisphenol S type, bisphenol AF type, biphenyl type, naphthalene type, phenol novolak type, and orthocresol novolak type. And glycidyl ether type epoxy resins, polyglycol type epoxy resins, alicyclic epoxy resins, and modified epoxy resins in which various modifiers are reacted with epoxy groups or hydroxyl groups in these epoxy resins. These aqueous epoxy resins may be used singly or in combination of two or more.
ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等の脂肪族ポリアミン、イソホロンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン等の脂環族ポリアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン、メタキシリレンジアミン等の芳香族ポリアミン、ポリアミドアミン、複素環状アミン、これらの変性物等が挙げられる。これらの変性物としては、これらの化合物にエポキシ化合物を付加させたエポキシ変性体、マンニッヒ変性体、カルボン酸によるアミド変性体、アクリル化合物を付加させたアクリル変性体、ウレタン化合物を付加させたウレタン変性体等が挙げられる。またこれらのポリアミンは、単独で用いてもよく、あるいは２種以上組み合わせて用いることもできる。 Examples of the polyamine include aliphatic polyamines such as ethylenediamine, diethylenetriamine and triethylenetetramine, alicyclic polyamines such as isophoronediamine and 1,4-diaminocyclohexane, aromatics such as diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone and metaxylylenediamine. Examples include polyamines, polyamidoamines, heterocyclic amines, and modified products thereof. These modified products include epoxy-modified products obtained by adding epoxy compounds to these compounds, Mannich-modified products, amide-modified products using carboxylic acids, acrylic-modified products added with acrylic compounds, and urethane-modified products added with urethane compounds. Examples include the body. These polyamines may be used alone or in combination of two or more.
これらポリアミンのなかでも主としてダイマー酸とポリアミンの縮合により生成するポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンを用いることが好ましい。 Among these polyamines, it is preferable to use a polyamidoamine or a modified polyamidoamine produced mainly by condensation of dimer acid and polyamine.
ポリアミンは水性エポキシ樹脂１００重量部に対し、好ましくは約２０〜１２０重量部、さらに好ましくは約３０〜５０重量部、特に好ましくは約３５〜４５重量部の量で含有することができる。ポリアミンが水性エポキシ樹脂１００重量部に対し約２０重量部未満の場合は硬化が不十分となる傾向にあり、約１２０重量部を超える場合は塗料の取扱いが困難となる傾向にある。 The polyamine can be contained in an amount of preferably about 20 to 120 parts by weight, more preferably about 30 to 50 parts by weight, and particularly preferably about 35 to 45 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin. If the polyamine is less than about 20 parts by weight relative to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin, curing tends to be insufficient, and if it exceeds about 120 parts by weight, handling of the paint tends to be difficult.
特に水性エポキシ樹脂１００重量部に対するポリアミンの含有量が約３０〜５０重量部、特に好ましくは約３５〜４５重量部の範囲にあるときは、基材に深く浸透密着し、湿潤面及び油面のどちらにもよく接着するため、コンクリート、ブロック、繊維製品、合板等の基材に好適に使用できる塗料となる。また、劣化コンクリート、アスベスト、石綿ストレート、サイディングの弾性・浸透・接着防水が可能となる。従って、下塗り用シーラー・旧塗膜との接着プライマー・油面プライマー、接着剤、混和材等として使用することができる。 In particular, when the polyamine content is about 30 to 50 parts by weight, particularly preferably about 35 to 45 parts by weight based on 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin, it deeply penetrates and adheres to the base material, and the wet surface and the oil surface. Since it adheres well to both, it becomes a paint that can be suitably used for base materials such as concrete, blocks, textiles, and plywood. In addition, it is possible to provide elastic, permeation and adhesive waterproofing for deteriorated concrete, asbestos, asbestos straight and siding. Therefore, it can be used as an undercoat sealer / adhesive primer / oil surface primer, adhesive, admixture, etc.
本発明の塗料は水性であるため、主剤及び硬化剤ともに水を含んでいる。本発明に使用することができる水としては、一般に使用されるものであれば特に限定されるものではない。例えば、工業用水、水道水、井戸水、イオン交換水、純水等があげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。水は主剤においては水性エポキシ樹脂１００重量部に対し約１５〜２００重量部、硬化剤においては水性エポキシ樹脂１００重量部に対し約９０〜２２０重量部の量で含まれていることが好ましい。 Since the coating material of the present invention is water-based, both the main agent and the curing agent contain water. The water that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is generally used. For example, industrial water, tap water, well water, ion exchange water, pure water and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Water is preferably contained in the main agent in an amount of about 15 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin, and in the curing agent in an amount of about 90 to 220 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin.
特に水性エポキシ樹脂１００重量部に対するポリアミンの含有量が約３０〜５０重量部の範囲にあるときは、主剤に含まれる水は水性エポキシ樹脂１００重量部に対し約８０〜１２５重量部、硬化剤に含まれる水は水性エポキシ樹脂１００重量部に対し約１４０〜１９０重量部の量で含有されていることが好ましい。また、水性エポキシ樹脂１００重量部に対するポリアミンの含有量が約３５〜４５重量部の範囲にあるときは、主剤に含まれる水は水性エポキシ樹脂１００重量部に対し約８０〜１２５重量部、硬化剤に含まれる水は水性エポキシ樹脂１００重量部に対し約１４０〜１７５重量部の量で含有されていることが好ましい。 In particular, when the polyamine content is in the range of about 30-50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin, the water contained in the main agent is about 80-125 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin, The contained water is preferably contained in an amount of about 140 to 190 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin. When the polyamine content is in the range of about 35 to 45 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin, the water contained in the main agent is about 80 to 125 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin. It is preferable that the water contained in is contained in an amount of about 140 to 175 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin.
本発明の水性エポキシ樹脂塗料は必要に応じて通常塗料分野で用いられている顔料、増粘剤、消泡剤、分散剤、粘性調整剤、有機溶剤、紫外線吸収剤、カップリング剤、光安定剤、酸化防止剤等の添加剤を含有することもできる。 The water-based epoxy resin paint of the present invention is a pigment, a thickener, an antifoaming agent, a dispersant, a viscosity modifier, an organic solvent, an ultraviolet absorber, a coupling agent, and a light stabilizer that are usually used in the paint field as necessary. An additive such as an agent and an antioxidant can also be contained.
本発明に使用することができる顔料としては、着色顔料、体質顔料、防錆顔料等が挙げられ、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化第二鉄（ベンガラ）
、クロム酸鉛（モリブデートオレンジ） 、黄鉛、黄色酸化鉄、オーカー、群青コバルトグリーン等の無機系着色顔料、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、キノフタロン系等の有機系着色顔料、重質炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、ホワイトカーボン、珪藻土等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Examples of pigments that can be used in the present invention include colored pigments, extender pigments, rust preventive pigments, and the like, such as titanium oxide, zinc oxide, carbon black, ferric oxide (Bengara).
Inorganic color pigments such as lead chromate (molybdate orange), yellow lead, yellow iron oxide, ocher, ultramarine cobalt green, azo, naphthol, pyrazolone, anthraquinone, perylene, quinacridone, disazo, Examples thereof include organic color pigments such as isoindolinone, benzimidazole, phthalocyanine, and quinophthalone, heavy calcium carbonate, clay, kaolin, talc, precipitated barium sulfate, barium carbonate, white carbon, and diatomaceous earth. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明に使用することのできる増粘剤としては、水性の増粘剤であればいずれも使用することができるが、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、水性セルロース、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド等の有機系増粘剤、ベントナイト等の無機系増粘剤が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As the thickener that can be used in the present invention, any aqueous thickener can be used. For example, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, aqueous cellulose, Examples thereof include organic thickeners such as polyacrylamide and polyethylene oxide, and inorganic thickeners such as bentonite. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明に使用することのできる消泡剤としては、例えば、低級アルコール類、高級アルコール類、油脂類、脂肪酸類、脂肪酸エステル類、リン酸エステル類、金属石けん系、鉱物油系等の低分子消泡剤や、ポリエーテル系、シリコーン系の高分子消泡剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the antifoaming agent that can be used in the present invention include low molecular weight compounds such as lower alcohols, higher alcohols, fats and oils, fatty acids, fatty acid esters, phosphate esters, metal soaps, and mineral oils. Examples include antifoaming agents, polyether-based, and silicone-based polymer antifoaming agents. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明に使用することのできる分散剤としては、エポキシ樹脂、ポリアミン、顔料等の分散安定性を向上させるものであれば特に限定されず、公知のものを使用することができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The dispersant that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it improves the dispersion stability of epoxy resins, polyamines, pigments, and the like, and known ones can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の水性エポキシ樹脂塗料は、主剤にタルクを含有していることが好ましい。タルクは水性エポキシ樹脂１００重量部に対し、好ましくは約７０〜１２０重量部、さらに好ましくは約７５〜１０６重量部、特に好ましくは約８０〜１００重量部の量で含有することができる。水性エポキシ樹脂１００重量部に対しタルクが約７０〜１２０重量部の量で含まれている場合には強い接着性が得られ、形成される塗膜は硬質なものとなる。 The aqueous epoxy resin paint of the present invention preferably contains talc as a main ingredient. Talc can be contained in an amount of preferably about 70 to 120 parts by weight, more preferably about 75 to 106 parts by weight, and particularly preferably about 80 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin. When talc is contained in an amount of about 70 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin, strong adhesion is obtained, and the formed coating film is hard.
また、本発明の水性エポキシ樹脂塗料は、主剤にクレー及び水性セルロースを含有していることが好ましい。クレーは水性エポキシ樹脂１００重量部に対し、好ましくは約９〜５５重量、さらに好ましくは約３５〜５３重量部、特に好ましくは約５０〜５３重量部の量で含有することができる。また、水性セルロースは水性エポキシ樹脂塗料１００重量部に対し、好ましくは約３〜６重量部、さらに好ましくは約５〜６重量部の量で含有することができる。水性エポキシ樹脂１００重量部に対しクレーが約９〜５５重量部、水性セルロースが約３〜６重量部の量で含まれている場合には強い接着性が得られ、形成される塗膜は硬質なものとなる。 Moreover, it is preferable that the aqueous | water-based epoxy resin coating material of this invention contains clay and aqueous | water-based cellulose in the main ingredient. The clay can be contained in an amount of preferably about 9 to 55 parts by weight, more preferably about 35 to 53 parts by weight, and particularly preferably about 50 to 53 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin. The aqueous cellulose can be contained in an amount of preferably about 3 to 6 parts by weight, more preferably about 5 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin coating. When the clay is contained in an amount of about 9 to 55 parts by weight and the aqueous cellulose is about 3 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin, strong adhesion is obtained, and the formed coating film is hard. It will be something.
本発明の水性エポキシ樹脂塗料は、硬化剤に酸化チタン又はベントナイトを含有していることが好ましい。酸化チタンは水性エポキシ樹脂１００重量部に対し好ましくは約８５〜１６０重量部、さらに好ましくは約１００〜１４５重量部、特に好ましくは約１０９重量部〜１３４重量部の量で含有することができる。ベントナイトは水性エポキシ樹脂１００重量部に対し好ましくは約５〜２７重量部、さらに好ましくは約１０〜１６重量部、特に好ましくは約１５〜１６重量部の量で含有することができる。水性エポキシ樹脂１００重量部に対し酸化チタンが約８５〜１６０重量部の量で含まれている場合には強い接着性が得られ、形成される塗膜は硬質のものとなる。また、水性エポキシ樹脂１００重量部に対しベントナイトが約５〜２７重量部の量で含まれている場合にも強い接着性が得られ、形成される塗膜は硬質のものとなる。 The aqueous epoxy resin paint of the present invention preferably contains titanium oxide or bentonite in the curing agent. Titanium oxide can be contained in an amount of preferably about 85 to 160 parts by weight, more preferably about 100 to 145 parts by weight, and particularly preferably about 109 parts to 134 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin. Bentonite can be contained in an amount of preferably about 5-27 parts by weight, more preferably about 10-16 parts by weight, particularly preferably about 15-16 parts by weight, per 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin. When titanium oxide is contained in an amount of about 85 to 160 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin, strong adhesiveness is obtained, and the formed coating film is hard. Moreover, when the bentonite is contained in an amount of about 5 to 27 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin, strong adhesiveness is obtained, and the formed coating film is hard.
本発明の水性エポキシ樹脂塗料は、主剤にタルクを、硬化剤に酸化チタンを含んでいてもよく、主剤が水性エポキシ樹脂及びタルクを、硬化剤がポリアミン及び酸化チタンを含んでなるときは、水性エポキシ樹脂１００重量部に対し、好ましくはタルクを約７０〜１２０重量部、ポリアミンを約２０〜６５重量部、酸化チタンを約８５〜１６０重量部、さらに好ましくはタルクを約７５〜１０６重量部、ポリアミンを約３０〜５０重量部、酸化チタンを約１０２〜１４４重量部、特に好ましくはタルクを約８０〜１００重量部、ポリアミンを約３５〜４５重量部、酸化チタンを約１０９〜１３４重量部の量で含有することができる。 The aqueous epoxy resin paint of the present invention may contain talc as a main agent and titanium oxide as a curing agent. When the main agent contains an aqueous epoxy resin and talc, and when the curing agent contains a polyamine and titanium oxide, it is aqueous. Preferably about 70 to 120 parts by weight of talc, about 20 to 65 parts by weight of polyamine, about 85 to 160 parts by weight of titanium oxide, more preferably about 75 to 106 parts by weight of talc, based on 100 parts by weight of epoxy resin. About 30-50 parts by weight of polyamine, about 102-144 parts by weight of titanium oxide, particularly preferably about 80-100 parts by weight of talc, about 35-45 parts by weight of polyamine, and about 109-134 parts by weight of titanium oxide. It can be contained in an amount.
なお、この配合量において水は好ましくは水性エポキシ樹脂１００重量部に対し主剤においては約１１４〜２００重量部、硬化剤においては約１４０〜２２０重量部、さらに好ましくは主剤においては約１１４〜１８４重量部、硬化剤においては約１４６〜２０３重量部、特に好ましくは主剤においては約１２１〜１７１重量部、硬化剤においては約１５４〜１８９重量部の量で含有することができる。 In this blending amount, water is preferably about 114 to 200 parts by weight for the main agent, about 140 to 220 parts by weight for the curing agent, more preferably about 114 to 184 parts by weight for the main agent with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin. Parts, and about 146 to 203 parts by weight of the curing agent, particularly preferably about 121 to 171 parts by weight of the main agent, and about 154 to 189 parts by weight of the curing agent.
この配合量とすることにより柔軟性があり、振動・たわみ・衝撃に強く、また、耐熱性を有する塗膜が得られる。従って、低水蒸気透過性コーティング、コンクリートの保護塗料、建物の壁・床面からの水・湿気の浸入を守る防水コーティング、湿ったコンクリート表面の他塗料のプライマーとして使用することができる。 By using this blending amount, a coating film having flexibility, strong against vibration, deflection and impact, and having heat resistance can be obtained. Therefore, it can be used as a primer for low-water-vapor-permeable coatings, protective coatings for concrete, waterproof coatings that prevent the ingress of water and moisture from the walls and floors of buildings, and other paints on wet concrete surfaces.
また、本発明の水性エポキシ樹脂塗料は、主剤にクレー及び水性セルロースを、硬化剤にベントナイトを含んでいてもよく、主剤が水性エポキシ樹脂、クレー及び水性セルロースを、硬化剤がポリアミン及びベントナイトを含んでなるときは、水性エポキシ樹脂１００重量部に対し、好ましくはクレーを約９〜５５重量部、水性セルロースを約３〜６重量部、ポリアミンを約５０〜１２０重量部、ベントナイトを約５〜２７重量部、さらに好ましくはクレーを約３６〜５３重量部、水性セルロースを約３〜６重量部、ポリアミンを約８０〜１００重量部、ベントナイトを約１０〜１６重量部、特に好ましくはクレーを約５０〜５３重量部、水性セルロースを約５〜６重量部、ポリアミンを約８７〜９３重量部、ベントナイトを約１５〜１６重量部の量で含有することができる。 The aqueous epoxy resin paint of the present invention may contain clay and aqueous cellulose as a main agent, and bentonite as a curing agent, the main agent contains an aqueous epoxy resin, clay and aqueous cellulose, and the curing agent contains polyamine and bentonite. Is preferably about 9 to 55 parts by weight of clay, about 3 to 6 parts by weight of aqueous cellulose, about 50 to 120 parts by weight of polyamine, and about 5 to 27 parts of bentonite with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin. Parts by weight, more preferably about 36-53 parts by weight of clay, about 3-6 parts by weight of aqueous cellulose, about 80-100 parts by weight of polyamine, about 10-16 parts by weight of bentonite, particularly preferably about 50 parts by weight of clay. -53 parts by weight, aqueous cellulose about 5-6 parts by weight, polyamine about 87-93 parts by weight, bentonite about 15-16 parts by weight It can be contained in an amount of parts.
なお、この配合量において水は好ましくは水性エポキシ樹脂１００重量部に対し主剤においては約１５〜１００重量部、硬化剤においては約９０〜１６０重量部、さらに好ましくは主剤においては約６８〜１００重量部、硬化剤においては約１２５〜１５８重量部、特に好ましくは主剤においては約９４〜１００重量部、硬化剤においては約１４７〜１５５重量部の量で含有することができる。 In this blending amount, water is preferably about 15 to 100 parts by weight for the main agent, about 90 to 160 parts by weight for the curing agent, more preferably about 68 to 100 parts by weight for the main agent with respect to 100 parts by weight of the aqueous epoxy resin. Parts and curing agents can be contained in an amount of about 125 to 158 parts by weight, particularly preferably about 94 to 100 parts by weight for the main agent and about 147 to 155 parts by weight for the curing agent.
この配合量とすることにより、基材に深く浸透密着し、湿潤面及び油面のどちらにもよく接着するため、鉄板と鉄板、鉄板とタイル、鉄板と木製品、コンクリートと木製品等の接着が可能となる。また、鉄面に使用する場合は防錆効果が優れているため錆止めが不要となる。コンクリートのクラック補修、漏水部分の内外部補修、タイル、石、レンガ貼り接着での防水を行うことが可能であり、コンクリート・鉄・木製品・タイル・レンガ・石貼り・シート防水等あらゆる基材の防水接着剤として使用することができる。 With this blending amount, it penetrates deeply into the base material and adheres well to both wet and oily surfaces, so it is possible to bond iron plates and iron plates, iron plates and tiles, iron plates and wooden products, concrete and wooden products, etc. It becomes. Moreover, since it is excellent in the rust prevention effect when using it on an iron surface, rust prevention is unnecessary. It is possible to repair concrete cracks, water leaks inside and outside, waterproofing with tile, stone, brick adhesion, and any base material such as concrete, iron, wood products, tile, brick, stone, sheet waterproofing, etc. It can be used as a waterproof adhesive.
本発明の水性エポキシ樹脂塗料は、主剤と硬化剤からなる２液型であり、上述のような添加剤は、主剤及び／又は硬化剤に混合して用いることができる。 The aqueous epoxy resin paint of the present invention is a two-component type composed of a main agent and a curing agent, and the additives as described above can be used by mixing with the main agent and / or the curing agent.
本発明の水性エポキシ樹脂塗料は、水性エポキシ樹脂を含有する主剤とポリアミンを含有する硬化剤からなる２液型塗料であり、使用前までは個別に製造され、それぞれの容器によって保管、輸送、販売等が行われ、使用直前に混合され塗装に供されるものである。 The water-based epoxy resin paint of the present invention is a two-component paint consisting of a main agent containing a water-based epoxy resin and a curing agent containing a polyamine, manufactured separately before use, and stored, transported and sold in each container. Etc. are performed and mixed immediately before use and used for painting.
また、本発明のエポキシ樹脂塗料は使用時に水による希釈が可能である。 The epoxy resin paint of the present invention can be diluted with water at the time of use.
本発明の水性エポキシ樹脂塗料を製造する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法で製造でき、例えば、水にこれらを一括又は別々に添加し、次いで撹拌等により混合、均一分散させれば良い。 The method for producing the aqueous epoxy resin paint of the present invention is not particularly limited, and can be produced by a conventionally known method. For example, these are added to water all at once or mixed, and then mixed by stirring or the like. What is necessary is just to disperse.
本発明の水性エポキシ樹脂塗料はロールコート法、スプレー塗装法、刷毛塗り法、静電塗装法、浸漬法、電着塗装法、カーテン塗装法、ローラー塗装法などの公知の方法で基材に塗装することができる。基材としては、特に限定されるものではなく、例えば木材、紙、繊維、プラスチック、セラミック、鉄、非鉄金属、ガラス、コンクリート、ブロック、モルタル、石材等が挙げられる。 The aqueous epoxy resin paint of the present invention is applied to a substrate by a known method such as a roll coating method, a spray coating method, a brush coating method, an electrostatic coating method, an immersion method, an electrodeposition coating method, a curtain coating method, or a roller coating method. can do. The substrate is not particularly limited, and examples thereof include wood, paper, fiber, plastic, ceramic, iron, nonferrous metal, glass, concrete, block, mortar, and stone.
本発明の水性エポキシ樹脂塗料は前記した塗装方法で塗装し、常温で約４時間〜４８時間程度放置することによる自然乾燥又は乾燥機による強制乾燥等される。 The aqueous epoxy resin paint of the present invention is applied by the above-described coating method, and is naturally dried by leaving it at room temperature for about 4 to 48 hours, or forcedly dried by a drier.
また、本発明の水性エポキシ樹脂塗料は湿潤面、油面どちらにも優れた塗膜を形成することができ、また、基材の表面だけ接着するのではなく深く浸透密着するため、例えば下塗り用シーラー、旧塗膜との接着プライマー、油面プライマー、低水蒸気透過性コーティング、コンクリートの保護材料、建物の壁・床面からの水・湿気の浸入を守る防水コーティング、湿ったコンクリート表面の他塗料のプライマー、コンクリート・鉄・木材・タイル・レンガ・石貼り・シート防水等の基材の防水接着剤・塗料として好適に使用することができる。 In addition, the water-based epoxy resin paint of the present invention can form an excellent coating film on both the wet surface and the oil surface, and because it penetrates deeply and adheres not only to the surface of the base material, Sealer, adhesion primer with old paint film, oil level primer, low water vapor permeable coating, concrete protection material, waterproof coating to prevent water / moisture ingress from building walls / floors, other paint on wet concrete surface Primer, and can be suitably used as a waterproof adhesive or paint for base materials such as concrete, iron, wood, tile, brick, stone sticking, and sheet waterproofing.
本発明の室内外用発泡剤型耐火塗料組成物は、（Ｃ）自己架橋型水性樹脂、（Ｄ）リン系難燃剤、（Ｅ）発泡剤、（Ｆ）多糖類及び／又は多価アルコール類を主成分として含有することができる。 The indoor and outdoor foaming agent type fireproof coating composition of the present invention comprises (C) a self-crosslinking aqueous resin, (D) a phosphorus flame retardant, (E) a foaming agent, (F) a polysaccharide and / or a polyhydric alcohol. It can be contained as a main component.
本発明の室内外用発泡剤型耐火塗料組成物に主成分として用いられる（Ｃ）自己架橋型水性樹脂は塗膜形成成分であり、さらに下地との接着剤の役割をするものである。このような自己架橋型水性樹脂としては、カルボニル基（本発明においてカルボニル基とはカルボキシル基及びカルボン酸エステル基にもとづくカルボニル基を除く。具体例として、アクロレイン、ジアセトンアクリルアミド及びビニルメチルケトン等）を含有する不飽和単量体約０．１〜３０重量％及びこの不飽和単量体と共重合可能な他の不飽和単量体約７０〜９９．９重量％との混合物１００重量部に、連鎖移動剤を約０．０３〜５重量部含有せしめたものを乳化重合させて得られた樹脂水性分散液に、分子中に少なくとも２個のヒドラジン残基を含有するヒドラジン誘導体を配合してなる自己架橋型樹脂水性分散液で塗膜の耐水性を著しく高めることができる。 The (C) self-crosslinking water-based resin used as a main component in the indoor / outdoor foaming-type fireproof coating composition of the present invention is a coating film forming component and further serves as an adhesive with the base. As such a self-crosslinking aqueous resin, a carbonyl group (in the present invention, a carbonyl group excludes a carbonyl group based on a carboxyl group and a carboxylic ester group. Specific examples include acrolein, diacetone acrylamide, and vinyl methyl ketone). 100 parts by weight of a mixture of about 0.1 to 30% by weight of an unsaturated monomer containing about 70 to 99.9% by weight of another unsaturated monomer copolymerizable with the unsaturated monomer In addition, a hydrazine derivative containing at least two hydrazine residues in the molecule is blended with an aqueous resin dispersion obtained by emulsion polymerization of about 0.03 to 5 parts by weight of a chain transfer agent. The water resistance of the coating film can be remarkably enhanced with the self-crosslinking resin aqueous dispersion.
本発明の室内外用発泡剤型耐火塗料組成物に主成分として用いられる（Ｄ）リン系難燃剤は、約２５０℃以上の熱を受けた際に、耐火塗膜成分中の有機物を脱水する脱水触媒として作用して不燃性のアンモニアガスの発生と、Ｈ２Ｏの脱離により火災の消化効果を発揮する成分であり、この成分は、さらに炭化物の生成を促進して塗膜の燃焼を抑制する。また同時に自らも防火性の無機質リン酸膜を形成し、耐火塗膜の耐火性を高める作用をする成分である。 The (D) phosphorus-based flame retardant used as a main component in the foam-type fireproof coating composition for indoor and outdoor use of the present invention is a dehydration that dehydrates organic substances in the fire-resistant coating film component when it receives heat of about 250 ° C. or higher. It is a component that acts as a catalyst and produces a fire digestion effect by generation of nonflammable ammonia gas and desorption of H 2 O. This component further promotes the formation of carbides and suppresses combustion of the coating film. To do. At the same time, it is a component that forms a fire-proof inorganic phosphoric acid film and acts to enhance the fire resistance of the fire-resistant coating film.
（Ｄ）成分のリン系難燃剤としては、ポリリン酸アンモニウム、マイクロカプセル化ポリリン酸アンモニウム及び発泡性リン・アルミニウム系化合物等が好ましく、耐水性及び耐火性の良好な塗膜を形成することができる点で、ポリリン酸アンモニウムを樹脂によりコーティングしたマイクロカプセル化ポリリン酸アンモニウムを用いるのが特に好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As the phosphorus flame retardant of component (D), ammonium polyphosphate, microencapsulated ammonium polyphosphate, foamable phosphorus / aluminum compound, and the like are preferable, and a coating film having good water resistance and fire resistance can be formed. In this respect, it is particularly preferable to use microencapsulated ammonium polyphosphate obtained by coating ammonium polyphosphate with a resin. These may be used alone or in combination of two or more.
同様に主成分の一つである（Ｅ）発泡剤としては加熱された際に窒素やアンモニウム等の不燃性ガスを発生し得るものであれば、種々のものを用いることができるが、具体的には、例えば、メラミン、尿素、ジシアンアミド、グアニジンおよびスルファミン酸グアニジン等の窒素化合物を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。この（Ｅ）成分は、耐火塗膜の燃焼により生成した炭化物をより一層膨張させることができ、これにより耐火塗膜の断熱性をより高めることができる。 Similarly, as the foaming agent (E) which is one of the main components, various materials can be used as long as they can generate incombustible gases such as nitrogen and ammonium when heated. Examples include nitrogen compounds such as melamine, urea, dicyanamide, guanidine and guanidine sulfamate. These may be used alone or in combination of two or more. This (E) component can expand the carbide | carbonized_material produced | generated by combustion of the fire-resistant coating film further, and can further improve the heat insulation of a fire-resistant coating film by this.
同様に主成分の一つである（Ｆ）多糖類及び／又は多価アルコール類は、上記発泡剤の発泡中の熱によって炭化し、気泡を内部に含む多孔質の炭火層を形成する成分である。例えば、グルコース、蔗糖等の多糖類、モノペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスルトール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、トリエチレングリコール、ソルビトール、レゾルシノール、グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールプロパン、ジエチレングルコール、プロピレングリコールヘキサメチレングリコール、イノシトール等の多価アルコール類を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Similarly, (F) polysaccharide and / or polyhydric alcohol, which is one of the main components, is a component that is carbonized by heat during foaming of the foaming agent to form a porous charcoal layer containing bubbles inside. is there. For example, polysaccharides such as glucose and sucrose, monopentaerythritol, dipentaerythritol, polypentaerythritol, tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, triethylene glycol, sorbitol, resorcinol, glycerin, trimethylol methane, trimethylol propane And polyhydric alcohols such as diethylene glycol, propylene glycol hexamethylene glycol and inositol. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の室内外用発泡剤型耐火塗料組成物における前記（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の各成分の配合割合は、質量比で（Ｃ）自己架橋型水性樹脂：（Ｄ）リン系難燃剤：（Ｅ）発泡剤：（Ｆ）多糖類及び／又は多価アルコール類＝約１００：７０〜４００：２０〜１６０：２０〜１６０：８０〜２００であり、好ましくは、（Ｃ）自己架橋型水性樹脂：（Ｄ）リン系難燃剤：（Ｅ）発泡剤：（Ｆ）多糖類及び／又は多価アルコール類＝約１００：１００〜３００：３５〜１２０：３５〜１２０：１００〜１８０である。 The blending ratio of the components (C), (D), (E) and (F) in the foaming agent type fireproof coating composition for indoor and outdoor use of the present invention is (C) self-crosslinking aqueous resin: D) Phosphorus flame retardant: (E) Foaming agent: (F) Polysaccharides and / or polyhydric alcohols = about 100: 70 to 400: 20 to 160: 20 to 160: 80 to 200, preferably (C) Self-crosslinking aqueous resin: (D) Phosphorus flame retardant: (E) Foaming agent: (F) Polysaccharides and / or polyhydric alcohols = about 100: 100 to 300: 35 to 120: 35 to 120 : 100-180.
各成分の配合割合がこの比率を外れると、塗膜の耐水性が損なわれるか、あるいは火災発生時における延焼防止性が不十分となる。例えば（Ｄ）リン系難燃剤が（Ｃ）自己架橋型水性樹脂１００重量部に対して約７０質量部より少ないと炭火層の生成が不十分で発泡率も小さいものとなるし、約４００質量部より多い場合は気泡が粗大となり十分な耐火性能が得られない。 If the blending ratio of each component deviates from this ratio, the water resistance of the coating film is impaired, or the fire spread prevention property in the event of a fire is insufficient. For example, when (D) the phosphorus-based flame retardant is less than about 70 parts by mass with respect to 100 parts by weight of (C) self-crosslinking aqueous resin, the formation of the charcoal layer is insufficient and the foaming rate is small, and about 400 mass When it is more than the part, bubbles are coarse and sufficient fire resistance performance cannot be obtained.
また（Ｅ）発泡剤についてはその配合割合が（Ｃ）自己架橋型水性樹脂１００重量部に対して約２０質量部より少ない場合は、発泡率が小さすぎることとなるし、約１６０質量部より多い場合は発泡層の気泡が粗大となり十分な耐火性能が得られない。 When the blending ratio of (E) foaming agent is less than about 20 parts by mass with respect to 100 parts by weight of (C) self-crosslinking aqueous resin, the foaming rate will be too small, and from about 160 parts by mass. When the amount is large, the bubbles in the foam layer are coarse, and sufficient fire resistance cannot be obtained.
（Ｆ）多糖類及び／又は多価アルコール類については、その配合割合が（Ｃ）自己架橋型水性樹脂１００重量部に対して約２０質量部より少ない場合は、十分な炭火層を形成することができないし、約１６０質量部より多い場合は十分な炭火層を形成する前に多糖類及び／又は多価アルコール類の溶融・軟化により塗膜のだれ落ちが生じ、耐火性能が低下する。 (F) For polysaccharides and / or polyhydric alcohols, if the blending ratio is less than about 20 parts by mass with respect to 100 parts by weight of (C) self-crosslinking aqueous resin, a sufficient charcoal layer should be formed. However, if the amount is more than about 160 parts by mass, the coating film may fall off due to melting and softening of the polysaccharides and / or polyhydric alcohols before forming a sufficient charcoal fire layer, and the fire resistance performance is lowered.
本発明の室内外用発泡剤型耐火塗料組成物においては、前記主成分の他に、必要に応じて無機質充填材を含有することができる。無機質充填剤としては、通常の塗料用のものをいずれも使用できる。例えば、珪石、炭酸カルシウム、クレー、酸化チタン、シリカ等を挙げることができる。また水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウム等の公知の難燃性充填剤を併用することも可能である。このような無機質充填剤を用いる場合の配合割合は、合成樹脂の樹脂固形分１００質量部に対して１００質量部以下とすることが好ましい。 In the indoor / outdoor foaming agent type fireproof coating composition of the present invention, in addition to the main component, an inorganic filler may be contained as required. As the inorganic filler, any of ordinary paints can be used. Examples thereof include silica, calcium carbonate, clay, titanium oxide, and silica. It is also possible to use a known flame retardant filler such as aluminum hydroxide or magnesium hydroxide in combination. The blending ratio in the case of using such an inorganic filler is preferably 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin solid content of the synthetic resin.
本発明の室内外用発泡剤型耐火塗料組成物においては、さらに必要に応じて、増粘剤、消泡剤、防腐剤、防かび剤、分散剤を含有することができる。本発明の室内外用発泡剤型耐火塗料組成物は、上記各成分を従来公知の方法で攪拌混合することにより製造できる。 The indoor / outdoor foaming agent type fireproof coating composition of the present invention may further contain a thickener, an antifoaming agent, an antiseptic, an antifungal agent, and a dispersing agent, if necessary. The indoor and outdoor foaming agent type fireproof coating composition of the present invention can be produced by stirring and mixing the above-mentioned components by a conventionally known method.
かくして得られる、耐火性能を保持しつつ、耐水性を著しく向上した本発明の室内外用発砲剤型耐火塗料組成物は、刷毛、コテ、ローラ、スプレー等の一般の塗装方法で簡単に塗付でき、平滑塗装だけでなく、厚膜で凹凸のあるパターンを形成することが可能である。本発明の室内外用発砲剤型耐火塗料組成物は、壁紙、合板、木材、無機質ボード、コンクリート、モルタル、ＦＲＰ、プラスチック類、金属面等に直接又はプライマー処理を施した上に施工することが可能である。 The fireproof paint composition for indoor and outdoor use according to the present invention, which has the fire resistance performance and is significantly improved in water resistance, can be easily applied by a general coating method such as brush, trowel, roller, spray, etc. In addition to smooth coating, it is possible to form a thick and uneven pattern. The indoor and outdoor foaming type fireproof paint composition of the present invention can be applied directly or after primer treatment on wallpaper, plywood, wood, inorganic board, concrete, mortar, FRP, plastics, metal surface, etc. It is.
また、本発明は下塗り塗料として前記水性エポキシ樹脂塗料を用い、上塗り塗料として前記室内外用発泡剤型耐火塗料組成物を用いることによる熱発泡防火システムである。下塗り塗料として本発明の水性エポキシ樹脂塗料を基材に塗布乾燥後、上塗り塗料として本発明の室内外用発泡剤型耐火塗料組成物を前記基材に塗装することにより、多種多様な基材に対して施工が可能でかつ、耐水性に優れた熱発泡防火システムとなる。 Further, the present invention is a thermal foaming fire prevention system using the water-based epoxy resin paint as an undercoat paint and the indoor / outdoor foaming type fireproof paint composition as an overcoat paint. After applying the aqueous epoxy resin paint of the present invention to the base material as the undercoat paint and drying, the indoor and outdoor foaming agent-type fireproof paint composition of the present invention is applied to the base material as the topcoat paint to a wide variety of base materials. The thermal foaming fire prevention system can be installed and has excellent water resistance.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。なお、実施例中「部」、は重量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not restrict | limited at all by these Examples. In the examples, “parts” are based on weight.
［製造例１］
主剤
水性エポキシ樹脂４９部、水５０部、プロピレングリコールモノエチルエーテル１部を攪拌・混合して水性エポキシ樹脂を含有する主剤を得た。
硬化剤
水７８．７０部に対してアミン系硬化剤２０．０部を徐々に添加した。添加終了後５分間攪拌・混合した後、消泡剤を添加し、１分間攪拌した。攪拌しながら２−（２−ブトキシエトキシ）エタノールを添加し、さらに３分間攪拌した。その後、消泡剤を添加し１分間攪拌してポリアミンを含有する硬化剤を得た。
主剤と硬化剤と水とを１００：１００：１００の割合で混合し、水性エポキシ樹脂塗料を得た。また、主剤と硬化剤とを１００：１００の割合で混合し、油面で使用する場合の水性エポキシ樹脂塗料を得た。
[Production Example 1]
Main agent 49 parts of an aqueous epoxy resin, 50 parts of water, and 1 part of propylene glycol monoethyl ether were stirred and mixed to obtain a main ingredient containing an aqueous epoxy resin.
Curing agent 20.0 parts of amine curing agent was gradually added to 78.70 parts of water. After the addition was completed, the mixture was stirred and mixed for 5 minutes, and then an antifoaming agent was added and stirred for 1 minute. While stirring, 2- (2-butoxyethoxy) ethanol was added and further stirred for 3 minutes. Thereafter, an antifoaming agent was added and stirred for 1 minute to obtain a curing agent containing polyamine.
The main agent, curing agent and water were mixed in a ratio of 100: 100: 100 to obtain an aqueous epoxy resin coating. Moreover, the main ingredient and the hardening | curing agent were mixed in the ratio of 100: 100, and the water-based epoxy resin coating material in the case of using on an oil surface was obtained.
［製造例２］
主剤
水１２．８部に分散剤０．４部を添加し、攪拌しながら水性エポキシ樹脂水溶液（水性エポキシ樹脂含有量４５〜５５％）を６０重量部添加した。次いでタルク２６．５重量部を添加し、攪拌しながら消泡剤０．１重量部を添加した。さらに消泡剤０．２重量部を添加し、攪拌して水性エポキシ樹脂を含有する主剤を得た。
硬化剤
また、水５０．９部に分散剤０．８部を添加し、攪拌しながら酸化チタン３６．０部を徐々に加えた。酸化チタンが均一に分散した後、消泡剤０．１部を添加し、２０分間攪拌した。攪拌を続けながら、アミン系硬化剤１２．０部を添加し、さらに３分間攪拌した。消泡剤０．２部を添加し、１分間攪拌してポリアミンを含有する硬化剤を得た。
主剤と硬化剤と水とを１００：１００：５〜２０の割合で混合し、水性エポキシ樹脂塗料を得た。
[Production Example 2]
Main ingredient 0.41 part of dispersant was added to 12.8 parts of water, and 60 parts by weight of aqueous epoxy resin aqueous solution (aqueous epoxy resin content 45-55%) was added with stirring. Next, 26.5 parts by weight of talc was added, and 0.1 part by weight of an antifoaming agent was added while stirring. Further, 0.2 part by weight of an antifoaming agent was added and stirred to obtain a main agent containing an aqueous epoxy resin.
Curing agent Further, 0.8 part of a dispersant was added to 50.9 parts of water, and 36.0 parts of titanium oxide were gradually added while stirring. After titanium oxide was uniformly dispersed, 0.1 part of an antifoaming agent was added and stirred for 20 minutes. While continuing the stirring, 12.0 parts of an amine-based curing agent was added and further stirred for 3 minutes. 0.2 parts of antifoaming agent was added and stirred for 1 minute to obtain a curing agent containing polyamine.
The main agent, curing agent, and water were mixed at a ratio of 100: 100: 5 to 20 to obtain an aqueous epoxy resin coating.
［製造例３］
主剤
水３７．７部にたいして水性セルロース２．０部を添加後、３分間攪拌した。その後２時間静置した。水性エポキシ樹脂溶液（水性エポキシ樹脂含有量９７．５％）を４０．０部添加後５分間攪拌した。次いで、消泡剤０．１部を添加し２分間攪拌、クレー２０部を添加し５分間攪拌、さらに消泡剤０．２部を添加し２分間攪拌して主剤を得た。
硬化剤
水５４．０部にベントナイト６．０部を攪拌しながら徐々に加えた。添加終了後５分間さらに攪拌した。その後１６時間以上静置した。これに水４．８部とアミン系硬化剤を添加し、３分間攪拌した。消泡剤を添加後１分間攪拌した。
主剤と硬化剤とを１００：１００の割合で混合し、水性エポキシ樹脂塗料を得た。
[Production Example 3]
After adding 2.0 parts of aqueous cellulose to 37.7 parts of water, the mixture was stirred for 3 minutes. Thereafter, it was allowed to stand for 2 hours. 40.0 parts of an aqueous epoxy resin solution (aqueous epoxy resin content 97.5%) was added and stirred for 5 minutes. Next, 0.1 part of antifoaming agent was added and stirred for 2 minutes, 20 parts of clay was added and stirred for 5 minutes, and further 0.2 part of antifoaming agent was added and stirred for 2 minutes to obtain a main agent.
Curing agent 6.0 parts of bentonite was gradually added to 54.0 parts of water with stirring. The mixture was further stirred for 5 minutes after the addition. Thereafter, it was allowed to stand for 16 hours or more. To this, 4.8 parts of water and an amine curing agent were added and stirred for 3 minutes. Stir for 1 minute after adding the antifoam.
The main agent and the curing agent were mixed at a ratio of 100: 100 to obtain an aqueous epoxy resin coating.
［製造例４］
また、水１０．０部に分散剤、湿潤剤および粘性調整剤２．８部を添加し、攪拌しながら酸化チタン５．８部を徐々に加えた。酸化チタンが均一に分散した後、消泡剤０．１部を添加し、３０分間攪拌した。攪拌を続けながら、ポリリン酸アンモニウム３８．７部、メラミン樹脂１３．５部、ペンタエリトリオール１５．５部を添加し、さらに２０分間攪拌し、最後に消泡剤０．２部を添加し、３分間攪拌して室内外用発泡剤型耐火塗料組成物を調整した。
[Production Example 4]
Further, 2.8 parts of a dispersant, a wetting agent and a viscosity modifier were added to 10.0 parts of water, and 5.8 parts of titanium oxide were gradually added while stirring. After the titanium oxide was uniformly dispersed, 0.1 part of an antifoaming agent was added and stirred for 30 minutes. While continuing stirring, 38.7 parts of ammonium polyphosphate, 13.5 parts of melamine resin, 15.5 parts of pentaerythriol were added, and further stirred for 20 minutes, and finally 0.2 part of antifoaming agent was added, The foaming agent type fireproof coating composition for indoor and outdoor was prepared by stirring for 3 minutes.
［浸透性試験］
上記で製造した製造例１について撤去吹付けアスベスト片への浸透性を評価した。試験条件は以下の通りである。
試験基材：撤去吹付けアスベスト片（粉体、顆粒状、破砕片状混合物）
試験方法：１００×１００×５０ｍｍのプラスチック製容器に粉末アスベストを充填し、染料にて着色した塗料を塗布し、その浸透性を目視で測定した。また１週間経過後、表面の硬化状態を評価した。
試験材料
（１）製造例１
（２）水性浸透性エポキシシーラー：Ａ社品（固形分：１５％）
（３）溶剤系浸透性エポキシシーラー：Ｂ社品（固形分：１７％）
（４）水性アクリル樹脂系浸透性シーラー：Ｃ社品（固形分：１５%）
[Penetration test]
About the manufacture example 1 manufactured above, the permeability to the removal sprayed asbestos piece was evaluated. The test conditions are as follows.
Test substrate: Removed sprayed asbestos piece (powder, granule, crushed mixture)
Test method: A plastic container of 100 × 100 × 50 mm was filled with powdered asbestos, a paint colored with a dye was applied, and the permeability was measured visually. Further, after one week, the cured state of the surface was evaluated.
Test material (1) Production example 1
(2) Aqueous permeable epoxy sealer: Company A product (solid content: 15%)
(3) Solvent-based permeable epoxy sealer: Company B product (solid content: 17%)
(4) Water-based acrylic resin permeable sealer: Company C product (solid content: 15%)
△：表面は固化しているが、浸透部分は固化していない、
×：表面も、浸透部分も固化していない。
X: Neither the surface nor the permeation part is solidified.
本発明の水性エポキシ樹脂塗料により除去アスベストに対する固着性を試験したところ、溶剤系浸透型エポキシシーラーと同程度の固着性が確認された。同様の他社品水系浸透性エポキシシーラーに比べるとかなりの固着性を示している。 When the adhesion to the removed asbestos was tested with the aqueous epoxy resin paint of the present invention, it was confirmed that the adhesion was similar to that of the solvent-based penetration type epoxy sealer. Compared to similar water-based permeable epoxy sealers from other companies, it shows considerable adhesion.
［浸透性試験］
上記で製造した製造例１について粉末アスベストへの浸透性を評価した。試験条件は以下の通りである。
試験基材：粉末アスベスト
試験方法：１００×１００×３０ｍｍのプラスチック製容器に粉末アスベストを充填し、染料にて着色した塗料を塗布し、その浸透性を目視で測定した。また１週間経過後、表面の硬化状態（固着性）を評価した。
試験材料
（１）製造例１
（２）浸透性溶剤系エポキシシーラー（固形分：１５％）
（３）浸透性水性エポキシシーラー（固形分：１５%）
（４）水性シーラー（固形分：３０％）
[Penetration test]
About the manufacture example 1 manufactured above, the permeability to powder asbestos was evaluated. The test conditions are as follows.
Test substrate: Powder asbestos Test method: Powder asbestos was filled in a plastic container of 100 × 100 × 30 mm, a paint colored with a dye was applied, and the permeability was visually measured. Further, after one week, the cured state (adhesiveness) of the surface was evaluated.
Test material (1) Production example 1
(2) Permeable solvent type epoxy sealer (solid content: 15%)
(3) Permeable aqueous epoxy sealer (solid content: 15%)
(4) Aqueous sealer (solid content: 30%)
［引張せん断接着強さ試験］
上記で製造した製造例１及び製造例３についてＪＩＳ Ｋ ６５８０ 接着剤−剛性被着材の引張せん断接着強さ試験方法に準拠して引張せん断接着強さ試験を行った。試験条件は以下の通りである。
試験片の前処理：
（１）ステンレス：無し
（２）鋼板：無し
（３）油付着処理鋼板：油付着処理
（４）鋼板：油中２３℃・１１７８時間保持（試験片が入る密閉容器に５００ｍｌの油（井関農機製 イセキスーパーマルチエンジンオイル ディーゼル／ガソリン共用油）を入れ２３℃、１１７８時間保持。
（５）鋼板：油中室温・８０℃ヒートサイクル保持
引張速度：１ｍｍ／ｍｉｎ
チャック間距離：７５ｍｍ
試験機：インストロン製 万能材料試験機 ４４８２型
使用ロードセル容量：５ｋＮ
試験温度：２３℃
[Tensile shear bond strength test]
About the manufacture example 1 and the manufacture example 3 which were manufactured above, the tension shear bond strength test was done based on the tensile shear bond strength test method of a JISK6580 adhesive-rigid adherend. The test conditions are as follows.
Pretreatment of specimen:
(1) Stainless steel: None (2) Steel plate: None
(3) Oil adhesion treatment steel plate: Oil adhesion treatment
(4) Steel plate: kept in oil at 23 ° C. for 1178 hours (500 ml of oil (Iseki Super Multi Engine Oil diesel / gasoline common oil) is put in a sealed container in which a test piece is placed and kept at 23 ° C. for 1178 hours.
(5) Steel plate: room temperature in oil / 80 ° C heat cycle holding tensile speed: 1 mm / min
Distance between chucks: 75mm
Testing machine: Instron Universal Material Testing Machine Model 4482 Used load cell capacity: 5kN
Test temperature: 23 ° C
引張せん断接着強さ試験における最大破断荷重（Ｎ）を表３に示す。
鋼板において、本発明の水性エポキシ樹脂塗料により形成された塗膜は他社塗料により形成された塗膜と比較して約３倍の強度が得られた。また、本発明の水性エポキシ樹脂塗料は油面でも接着が可能であるため、他社塗料により形成された塗膜と比較して２倍以上の強度が得られた。 In the steel sheet, the coating film formed with the water-based epoxy resin paint of the present invention was about three times stronger than the coating film formed with another company's paint. Moreover, since the water-based epoxy resin paint of the present invention can be adhered even on the oil surface, the strength twice or more as compared with the coating film formed by the paint of other companies was obtained.
［水質試験］
上記で製造した製造例１及びコンクリート改質剤を実抗の内面に塗布し、水質に対する効果を試験した。
試験用杭体はＰＨＣパイル Ａ種 φ４００−２ｍ（Ｌ＝４ｍをカットしたもの）とした。なお、杭先端は閉塞処理（溶接）したものを使用した。
水は地下水（ｐＨ＝６．６ カルシウム硬度１０．０（ｍｇ／ｌ））を使用した。
金属片の材質は鉄（亜鉛メッキ管）、銅、黄銅、砲金、ステンレス（ＳＵＳ３０４）を使用した。
試験工程は塗布→２週間養生→架台設置・注水→水質検査（１日目、８日目、３６日目、６２日目）とした。
製造例１及びコンクリート改質材の杭体の内面への塗布は、噴霧器を用いて均一に塗布した。噴霧器を用いることのできない粘性の高いものはハケで均一に塗布した。なお、杭内面の事前処理（洗浄等）は行わず、塗布はすべて１回塗りとし、塗布後屋内にて２週間以上養生（静置）した。
その後、鋼製の架台に試験用杭体を設置し、杭中空部に地下水をほぼ満水まで注水した。なお、作業前に１週間に渡って水栓を開放し、ホース内等給水設備内の古い地下水を捨てておいた。注水後、金属サンプルをナイロンひもで水中に吊るした。
その後、杭頭部をシートで覆い、ゴミや雨水などの異物が混入しないよう養生した。一定期間の後、内部の地下水の採取、内面及び金属片の観察を行った。採取にあたっては長い柄のついた柄勺を用い、中心部分から採取するようにした。
[Water quality test]
The production example 1 and the concrete modifier produced above were applied to the inner surface of the actual test, and the effect on water quality was tested.
The test pile was PHC pile type A φ400-2m (L = 4m cut). In addition, the pile tip used what was obstruct | occluded (welded).
Water used was groundwater (pH = 6.6, calcium hardness 10.0 (mg / l)).
The material of the metal piece was iron (galvanized tube), copper, brass, gun metal, stainless steel (SUS304).
The test process was as follows: application → curing for 2 weeks → installation of base / water injection → water quality inspection (1st day, 8th day, 36th day, 62nd day).
Application of Production Example 1 and the concrete modifier to the inner surface of the pile body was uniformly performed using a sprayer. Those with high viscosity for which a sprayer cannot be used were applied uniformly by brush. In addition, the pre-processing (cleaning etc.) of the inner surface of a pile was not performed, all application | coating was applied once, and it cured indoors for 2 weeks or more after application | coating.
After that, a test pile was installed on a steel mount, and ground water was poured into the pile hollow portion to almost full water. Prior to the work, the faucet was opened for a week and old groundwater in the water supply equipment such as the hose was discarded. After water injection, the metal sample was suspended in water with a nylon string.
After that, the pile head was covered with a sheet and cured so that foreign matters such as garbage and rainwater were not mixed. After a certain period of time, internal groundwater was collected and the inner surface and metal pieces were observed. When collecting, a handle with a long handle was used, and the sample was collected from the center.
使用したコンクリート改質材の一覧を表４に示す。
水質検査の結果を表５及び表６に示す。また、水質検査の結果を図１及び図２に示す。
［劣化アスファルトへの接着試験］
車両の通行、熱、凍害により亀裂が発生し、亀裂より水の浸入による更なる劣化を繰り返すアスファルト舗装、またその下の床板の劣化を防ぐ為に、亀裂部より注入材を注入、劣化した舗装アスファルトを接着させ、劣化の進行を防ぐ工法としてエポキシ注入工法がある。本発明の水性エポキシ樹脂塗料のエポキシ注入工法への適用を試験するため、従来用いられている溶剤系エポキシ樹脂と比較した。
[Adhesion test to deteriorated asphalt]
Asphalt pavement that cracks due to vehicle traffic, heat, and frost damage, and repeats further deterioration due to water intrusion from the cracks, and injected material from cracks to prevent deterioration of the floor board below it, deteriorated pavement There is an epoxy injection method as a method of bonding asphalt and preventing the progress of deterioration. In order to test the application of the water-based epoxy resin paint of the present invention to the epoxy injection method, it was compared with a conventionally used solvent-based epoxy resin.
５０×１００×３０００ｍｍの大きさに打設した舗装アスファルトコンクリート（密粒２０）を曲げ試験機を用い中央部で破断し、破断した舗装アスファルトコンクリートを再び合わせて仮想の亀裂とし、亀裂部より各注入材を注入し、３０日間２３℃にて養生することにより試験体を作成した。
試験材料
（１）水系エポキシ樹脂注入材 Ｔｅｒｒｉｆｉｃ ＧＣ−１１０（本発明の水性エポキシ樹脂塗料 株式会社グローケミカル社製）
（２）溶剤系エポキシ樹脂注入材 アルファテック３８０（アルファー工業社製）
測定
Pavement asphalt concrete (dense grain 20) cast to a size of 50 x 100 x 3000 mm was broken at the center using a bending tester, and the broken pavement asphalt concrete was recombined to form virtual cracks. A test specimen was prepared by injecting an injection material and curing at 23 ° C. for 30 days.
Test Material (1) Water-based epoxy resin injection material Territic GC-110 (aqueous epoxy resin paint of the present invention, manufactured by Glow Chemical Co., Ltd.)
(2) Solvent-based epoxy resin injection material Alphatech 380 (manufactured by Alpha Industries)
Measurement
養生した各試験体を曲げ試験機を用いて曲げ応力を測定した。ブランクとして舗装アスファルトコンクリート（ＡＳ混合物：密粒２０）も測定した。曲げ応力を測定して曲げ強度を算出すると共に、ブランクとして測定したＡＳ混合物との比で元の材料に対する強度比を算出した。結果を表７に示す。
本発明の水性エポキシ樹脂塗料は溶剤系エポキシ注入材と比較しても同等あるいは溶剤系エポキシ注入材を上回る劣化アスファルトへの接着力を示した。 The water-based epoxy resin paint of the present invention showed an adhesive force to deteriorated asphalt that was equal to or exceeded that of the solvent-based epoxy injection material even when compared with the solvent-based epoxy injection material.
上記で製造した製造例４について防火性能、耐水性試験を行った。また比較のために、実施例の室内外用発泡剤型耐火塗料組成物を構成する各成分のいずれかを欠く塗料組成物を調整した。配合割合を表８に示す。
また少量添加剤は、増粘剤、分散剤、消泡剤、防腐剤を使用した。
二酸化チタンは、ＣＲ−５０（ルチル型酸化チタン）（石原産業株式会社製）を使用した。
About the manufacture example 4 manufactured above, the fireproof performance and the water resistance test were done. For comparison, a coating composition lacking any of the components constituting the indoor and outdoor foaming agent-type fireproof coating composition of the examples was prepared. Table 8 shows the blending ratio.
Moreover, a thickener, a dispersing agent, an antifoamer, and a preservative were used for the small amount additive.
As the titanium dioxide, CR-50 (rutile type titanium oxide) (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was used.
［試験体の作成］
製造例１の水性エポキシシーラー（Ｔｅｒｒｉｆｉｃ ＧＣ−１００ 株式会社グローケミカル社製）を塗布した４ｍｍ厚の２００×２００ｍｍの大きさのダンボール紙を基材とし、この上に上記で得た各塗料を１．０ｋｇ／ｍ２塗布し、２０℃、６５％Ｒ．Ｈ．で７日間養生して試験体とした。
［防火性試験］
上記試験体を垂直に立てかけ、約１０ｃｍ離れたところからガスバーナーで５分間燃やし、その結果を目視で評価した。
○：５分間燃焼後、発泡層が均一で発泡の厚みがあり、下地のダンボール紙が燃焼しない。
△：５分間燃焼後、下地のダンボール紙が燃焼しないが、裏面に亀裂が生じ、炭化している。
×：５分間燃焼後あるいは燃焼中に塗膜、下地のダンボール紙が燃焼する。
［耐水性試験］
上記試験体を水中に２４時間浸漬し、塗膜の外観変化を目視で判定した。
○：２４時間浸漬後、塗膜にフクレおよび溶出等がなく正常な塗膜であること。
△：２４時間浸漬後、塗膜にフクレがあるが、溶出等がないこと。
×：２４時間浸漬後、塗膜が溶出している。
[Create specimen]
4 mm thick corrugated cardboard with a size of 200 × 200 mm coated with the aqueous epoxy sealer of Production Example 1 (Terrific GC-100, Inc., Glow Chemical Co., Ltd.) is used as a base material, and each paint obtained above is 1 0.0 kg / m 2 , 20 ° C., 65% R.D. H. The specimen was cured for 7 days.
[Fireproof test]
The test specimen was stood vertically, burned for 5 minutes with a gas burner from a distance of about 10 cm, and the result was visually evaluated.
○: After burning for 5 minutes, the foamed layer is uniform and foamed thick, and the underlying cardboard paper does not burn.
Δ: After burning for 5 minutes, the underlying corrugated paper does not burn, but cracks are formed on the back surface and carbonized.
X: The film and the corrugated cardboard paper burned after burning for 5 minutes or during burning.
[Water resistance test]
The said test body was immersed in water for 24 hours, and the external appearance change of the coating film was determined visually.
○: After dipping for 24 hours, the coating film is normal without any swelling or elution.
Δ: After immersion for 24 hours, the coating film has swelling, but there is no elution.
X: The film is eluted after immersion for 24 hours.
［防火性試験］
［耐水性試験］
本発明の水性エポキシ樹脂塗料は、湿潤面及び油面のどちらにも深く浸透密着してすぐれた接着性を有するため、劣化コンクリート、アスベスト、石綿ストレート、サイディング等の弾性・浸透・接着防水に用いることができる。 The water-based epoxy resin paint of the present invention has excellent adhesion by deeply penetrating both wet and oily surfaces, so it is used for elastic, penetrating, and adhesive waterproofing of deteriorated concrete, asbestos, asbestos straight, siding, etc. be able to.
また、本発明の水性エポキシ樹脂塗料は、コンクリートのクラック補修、漏水部分の内外部補修、タイル、石、レンガ貼り接着での防水を行うこともできるため、あらゆる基材の防水接着剤として使用することができる。 In addition, the water-based epoxy resin paint of the present invention can be used for waterproofing adhesives for any base material because it can be used to repair concrete cracks, internal and external repairs of leaked parts, tiles, stones, and bricks. be able to.
さらに、本発明の水性エポキシ樹脂塗料により形成された塗膜は耐熱性があるため、貯湯槽、温泉浴槽に使用することができる。 Furthermore, since the coating film formed with the water-based epoxy resin paint of the present invention has heat resistance, it can be used for hot water storage tanks and hot spring bathtubs.
本発明の水性エポキシ樹脂塗料は、撤去吹付けアスベスト片に対して優れた固着性を有し、しかも水性であるため、密室状況内で行われるアスベスト除去作業でのアスベストの飛散を防ぐのに有効である。また、本発明の水性エポキシ樹脂塗料は優れた防錆効果を呈するため、防錆塗料として使用することができる。 The water-based epoxy resin paint of the present invention has excellent adhesion to the removed sprayed asbestos pieces and is water-based, so it is effective in preventing asbestos from being scattered during asbestos removal work performed in a closed room. It is. Moreover, since the water-based epoxy resin coating of this invention exhibits the outstanding rust prevention effect, it can be used as a rust prevention coating.
また、本発明の室内外用発泡剤型耐火塗料組成物は防火性及び耐水性に優れているため、壁紙、合板、木材、無機質ボード、コンクリート、モルタル、ＦＲＰ、プラスチック類、金属等の火災による延焼を防ぐことができる。 Moreover, since the foaming agent type fireproof coating composition for indoor and outdoor of the present invention is excellent in fireproofing and water resistance, it is spread by fire such as wallpaper, plywood, wood, inorganic board, concrete, mortar, FRP, plastics, metal, etc. Can be prevented.
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