JP2010018758A - Hydrophilic molded article - Google Patents

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義勝 水上
Eiji Akiba
英治 秋庭
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Kuraray Living Co Ltd
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Kuraray Living Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To give excellent antistatic property and hydrophilic property to a molded article such as a fiber and a film formed of hydrophobic plastics such as hydrophobic polypropylene for allowing supply at a low price by using general manufacturing equipment. <P>SOLUTION: In a crystalline polymer molded article, 0.5 wt.% or more of two or more kinds of polyalkylene oxides, which are mutually different in crystal structure and eutectic with each other, are included mixedly and continuously bled out to the surface of the molded article. The mixedly included eutectic polyalkylene oxides are two or more kinds selected from polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, and modified compounds of them. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、紙おむつなどの吸水性不織布、電池用セパレーター、吸水パッド、ワイパーなどの親水性成形品に関する。   The present invention relates to a hydrophilic molded article such as a water absorbent nonwoven fabric such as a paper diaper, a battery separator, a water absorbent pad, and a wiper.

ベルググライターらは非特許文献1でHDPEの表面を改質するためPEとPEGのブロックコポリマーをブレンドしたところ、ブロックコポリマーは固化される際にブリードアウトして、親水基であるPEG部分が外向きになってHDPE表面に配位することを見出した。   In Non-Patent Document 1, Berggreiter et al. Blended PE and PEG block copolymers to modify the surface of HDPE, and the block copolymers bleed out when solidified, and the PEG portion, which is a hydrophilic group, was removed. It turned out to be coordinated on the HDPE surface.

フィラメントやステープル繊維を製造する際には一般的には紡糸油剤を0.3から3W%繊維表面にローラーなどで塗布するので、疎水性繊維であるポリプロピレン繊維も親水化される。しかし、不織布、射出成型品、フィルムなどは一般的には製造工程に親水化油剤を付与する工程がないため、成型品となってから後で加工することになり、工程数が増加するため経済的に割高となり、また、付着斑となりやすい欠点がある。   When producing filaments and staple fibers, a spinning oil is generally applied to the surface of 0.3 to 3% by weight with a roller or the like, so that polypropylene fibers which are hydrophobic fibers are also made hydrophilic. However, since non-woven fabrics, injection-molded products, films, etc. generally do not have a process of imparting a hydrophilizing oil to the manufacturing process, they will be processed later after becoming a molded product, resulting in an increase in the number of processes. However, there is a drawback that it is expensive and tends to cause adhesion spots.

特許文献1には、長鎖アルコールなどの疎水性基とPEGなどの親水基からなる防曇剤(界面活性剤)が農業用ポリオレフィンフィルムにブレンドされて一般的に使用されることが開示されている。フィルムに防曇剤はフィルム総重量に対して0.5から1W%が配合されている。しかし、繊維表面積はフィルム表面積の10倍以上であり、同様にして繊維表面にこのような界面活性剤層を形成させるためには5から10W%の界面活性剤を配合する必要に計算上なる。一方、例えば通常のポリプロピレン繊維では5W%もの多量の界面活性剤を配合して紡糸することは糸切れなどにより操業不可能である。   Patent Document 1 discloses that an antifogging agent (surfactant) comprising a hydrophobic group such as a long-chain alcohol and a hydrophilic group such as PEG is generally used by being blended with an agricultural polyolefin film. Yes. The antifogging agent is added to the film in an amount of 0.5 to 1 W% based on the total film weight. However, the fiber surface area is 10 times or more of the film surface area. Similarly, in order to form such a surfactant layer on the fiber surface, it is necessary to add 5 to 10 W% of the surfactant. On the other hand, for example, in the case of ordinary polypropylene fiber, it is impossible to perform spinning by blending a large amount of surfactant of 5 W% due to yarn breakage or the like.

特許文献2にポリプロピレン紡糸実施例として3W%の界面活性剤を含有したかのような記載があるが、良く読むと、界面活性剤は予めExxonPolybond3155(相溶化剤ブロックコポリマー)をゴムマトリックスとして使用した添加剤として製造されている。従って、このような高価なゴム状の相溶化剤ブロックコポリマーを使用せずにポリプロピレンにこのような多量の界面活性剤を配合して紡糸することはできない。また、このような相溶化剤ブロックコポリマーは界面活性剤を多量に含有することができるため、逆にポリプロピレン繊維表面にブリードする界面活性剤量が少なくなり、結果としてより多量に界面活性剤の配合が必要となり、相溶化剤ブロックコポリマー配合による原料費アップと重なり経済的に不利になる。
Macromolecules25(1992年),636−643 USP5,262,233号公報 特表2004−523666号公報
In Patent Document 2, there is a description as if it contained 3 W% surfactant as an example of polypropylene spinning, but when read carefully, ExxonPolybond 3155 (Compatibilizer block copolymer) was previously used as the rubber matrix as the surfactant. Manufactured as an additive. Therefore, it is not possible to mix and spin such a large amount of surfactant in polypropylene without using such an expensive rubber-like compatibilizer block copolymer. In addition, since such a compatibilizer block copolymer can contain a large amount of a surfactant, the amount of the surfactant that bleeds on the surface of the polypropylene fiber is reduced, and as a result, a larger amount of the surfactant is blended. This is economically disadvantageous due to an increase in raw material costs due to the compatibilizer block copolymer formulation.
Macromolecules 25 (1992), 636-643 USP 5,262,233 JP-T-2004-523666

本発明が解決しようとする課題は疎水性のポリプロピレンなどの疎水性プラスチックの繊維やフィルムなどの成型品に優れた帯電防止性や親水性を付与し、一般製造設備で廉価に供給することである。   The problem to be solved by the present invention is to impart excellent antistatic properties and hydrophilicity to molded articles such as fibers and films of hydrophobic plastics such as hydrophobic polypropylene, and to supply them inexpensively in general production facilities. .

本発明は結晶構造が異なり、共晶する2種類以上のポリアルキレンオキサイド0.5重量%以上が混在し、成型品表面に連続してブリードアウトした結晶性ポリマー成型品である。また、共晶し、混在するポリアルキレンオキサイドがポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、およびこれらの変性物からなる2種類以上からなるポリマー成型品である。   The present invention is a crystalline polymer molded product having a different crystal structure, in which 0.5% by weight or more of two or more kinds of eutectic polyalkylene oxides are mixed and continuously bleed out on the surface of the molded product. Further, it is a polymer molded product comprising two or more kinds of polyalkylene oxides which are co-crystallized and mixed, and are composed of polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, and modified products thereof.

本発明ポリマー成型品はフィルム、シート、射出成型品、繊維、スパンボンドまたはメルトブローン不織布などに一般的な方法で加工でき、紙オムツ、電池用セパレーター、吸水パッド、ワイパーなどに廉価で好適である。また、親水性表面が形成されるため、本発明成型物の制電性、防汚性、ワイピング性などが向上する。   The polymer molded product of the present invention can be processed into a film, sheet, injection molded product, fiber, spunbond or melt blown nonwoven fabric by a general method, and is inexpensive and suitable for paper diapers, battery separators, water absorbent pads, wipers and the like. Further, since the hydrophilic surface is formed, the antistatic property, antifouling property, wiping property and the like of the molded product of the present invention are improved.

本発明は結晶構造が異なり、共晶する2種類以上のポリアルキレンオキサイド0.5重量%以上が混在し、成型品表面に連続してブリードアウトした結晶性ポリマー成型品である。好ましくは共晶し、混在するポリアルキレンオキサイドがポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、およびこれらの変性物からなる2種類以上からなるポリマー成型品であり、また好ましくは結晶性ポリマーが付加重合物である。さらに好ましくはポリアルキレンオキサイドに共晶する界面活性剤を含有するポリマー成型品である。
ここで云う共晶は常温状態のみを意味するものではなく、各成分が別々に結晶化する温度以下で共晶するという意味であり、常温で少なくとも一成分が結晶化し、他の成分が結晶していなくてもよい。
The present invention is a crystalline polymer molded product having a different crystal structure, in which 0.5% by weight or more of two or more kinds of eutectic polyalkylene oxides are mixed and continuously bleed out on the surface of the molded product. Preferably, it is a polymer molded product comprising two or more kinds of eutectic and mixed polyalkylene oxide composed of polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, and modified products thereof, and preferably a crystalline polymer is an addition polymer. It is. More preferably, it is a polymer molded article containing a surfactant co-crystallized with polyalkylene oxide.
Eutectic here means not only the normal temperature state but also means that each component is eutectic below the temperature at which each component crystallizes separately. At room temperature, at least one component crystallizes and the other components crystallize. It does not have to be.

マトリックスポリマーが非晶性であると親水性を示すポリアルキレンオキサイドが成型品表面にブリードアウトし難いので、本発明では結晶性ポリマーを使用する。結晶性ポリマーには例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソプレン、ポリブテンなどのポリオレフィン、ポリスチレンおよびこれらの変性物、コポリマーなどの付加重合ポリマーがある。
マトリックス結晶性ポリマーの中でも結晶化度の大きいポリマーがポリアルキレンオキサイドの成型品表面ブリードアウトを促進するため好ましく、結晶化度の大きいHDPEがLDPEより好ましく、結晶化し易いポリプロピレンも好ましい。マトリックスポリマーに無機、有機の増核剤を添加して結晶化度を向上することは好ましい。
If the matrix polymer is amorphous, the polyalkylene oxide showing hydrophilicity is difficult to bleed out on the surface of the molded product, and therefore, a crystalline polymer is used in the present invention. Examples of the crystalline polymer include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polyisoprene, and polybutene, and addition polymerization polymers such as polystyrene and modified products and copolymers thereof.
Among the matrix crystalline polymers, a polymer having a high degree of crystallinity is preferable because it promotes the surface bleed out of the molded product of polyalkylene oxide, and HDPE having a high degree of crystallinity is preferable to LDPE, and polypropylene that is easily crystallized is also preferable. It is preferable to improve the crystallinity by adding an inorganic or organic nucleating agent to the matrix polymer.

ポリアルキレンオキサイドは例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなど、およびポリエチレン・プロピレングリコール、ポリエチレン・ブチレングリコールなどのコポリマーがある。本発明では巨大結晶に成長させないため、共晶するポリアルキレンオキサイドを2種類以上使用する。   Examples of the polyalkylene oxide include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, and the like, and copolymers such as polyethylene / propylene glycol and polyethylene / butylene glycol. In the present invention, two or more kinds of eutectic polyalkylene oxide are used in order not to grow into a giant crystal.

ポリアルキレンオキサイドの融点は概ね100℃未満であり、マトリックスポリマーの融点より低い。マトリックスポリマーと相溶性のないポリアルキレンオキサイドを混合溶融した後、冷却するとポリアルキレンオキサイドがマトリックスポリマー表面にブリードアウトする。ブリードアウトしたポリアルキレンオキサイドは固化し、結晶化する。結晶化する時、ポリアルキレンオキサイドは最初の結晶を核として成長する。したがって、マトリックスポリマー表面にポリアルキレンオキサイド微結晶が点在する分布状態となる。
このような表面状態であっても、フィルムの水との接触角は減少する。しかし、親水部分が点在し、不連続であるため、表面電気抵抗は減少しない。また、不織布の水浸透性も向上しない。
The melting point of polyalkylene oxide is generally less than 100 ° C. and lower than the melting point of the matrix polymer. When the polyalkylene oxide that is incompatible with the matrix polymer is mixed and melted and then cooled, the polyalkylene oxide bleeds out to the surface of the matrix polymer. The bleed-out polyalkylene oxide solidifies and crystallizes. When crystallizing, the polyalkylene oxide grows with the initial crystal as a nucleus. Therefore, a distribution state in which polyalkylene oxide microcrystals are scattered on the surface of the matrix polymer is obtained.
Even in such a surface state, the contact angle of the film with water decreases. However, since the hydrophilic portions are scattered and discontinuous, the surface electrical resistance does not decrease. Further, the water permeability of the nonwoven fabric is not improved.

親水部分が連続するように本発明では微結晶ができるだけ成長しないように結晶構造の異なるポリアルキレンオキサイドを2種類以上使用する。2種類のポリアルキレンオキサイドはほぼ似通った融点、結晶化温度を持っているため、ほぼ同時に析出結晶化するが、別々に析出し共晶するため、微結晶サイズが大きくならない。微結晶サイズが大きくならないため、親水部分が占める表面積が大きくなり、結果として微結晶が連続する。微結晶が連続した結果、表面電気抵抗の減少、不織布の水浸透性向上などの親水効果が得られる。   In the present invention, two or more kinds of polyalkylene oxides having different crystal structures are used so that the microcrystals are not grown as much as possible so that the hydrophilic portions are continuous. Since the two types of polyalkylene oxides have almost similar melting points and crystallization temperatures, they precipitate and crystallize almost simultaneously, but separate and eutectic so that the crystallite size does not increase. Since the crystallite size does not increase, the surface area occupied by the hydrophilic portion increases, and as a result, the crystallites are continuous. As a result of the continuous microcrystals, hydrophilic effects such as a reduction in surface electrical resistance and an improvement in water permeability of the nonwoven fabric can be obtained.

ポリアルキレンオキサイドの分子量は小さいほど微結晶サイズが小さくなり、親水効果を向上するために好ましい。しかし、分子量が小さ過ぎるとポリアルキレンオキサイドは常温(20℃)液体であり、液滴となってしまい不連続となる。したがって、少なくとも1種のポリアルキレンオキサイドは常温固体であることが常温使用では好ましい。たとえばポリエチレングリコールの場合、4000以上の分子量で常温固体である。   The smaller the molecular weight of the polyalkylene oxide, the smaller the crystallite size, which is preferable for improving the hydrophilic effect. However, if the molecular weight is too small, the polyalkylene oxide is a liquid at normal temperature (20 ° C.) and becomes droplets and becomes discontinuous. Accordingly, at least one polyalkylene oxide is preferably a solid at room temperature when used at room temperature. For example, in the case of polyethylene glycol, it is a solid at room temperature with a molecular weight of 4000 or more.

ポリアルキレンオキサイドの配合量は0.5W%以上で本発明の期待する親水効果得られる。
未満では不足する。好ましくは1W%以上であり、さらに好ましくは1.5W%以上である。これは成形品の表面積によっても異なり、例えばフィルムより繊維は表面積が大きいため、多量に使用することが好ましい。
The blending amount of the polyalkylene oxide is 0.5 W% or more, and the hydrophilic effect expected by the present invention can be obtained.
Less than is insufficient. Preferably it is 1 W% or more, More preferably, it is 1.5 W% or more. This also varies depending on the surface area of the molded product. For example, since fibers have a larger surface area than films, it is preferable to use a large amount.

さらに親水効果を向上させるためには低分子量界面活性剤を配合する。このような界面活性剤としては例えばステアリルアルコール・エチレンオキサイド2モル付加物(Uniqema株製Atmer502「商標名」)などのノニオン系アルキル界面活性剤がある。フィルムの結露防止剤に使用されている界面活性剤が好適である。ノニオン部分はエチレンオキサイドまたは/およびプロピレンオキサイド重合物である。エチレンオキサイドまたは/およびプロピレンオキサイド2、3量体程度がより低配合量で優れた親水性が得られ好ましい。
前記ノニオン系アルキル界面活性剤のアルキル部分は炭素数10以上の直鎖状飽和炭化水素であることがPEと類似性が高く、分岐飽和炭化水素、または直鎖状不飽和炭化水素より好ましく、より好ましくは炭素数が12以上、さらに好ましくは14以上が界面活性剤の必要配合量が少なくなり、経済的である。また、アルキル部分の原料がアルコールであることがアルキル部分の原料がカルボン酸より、繊維への水浸透性を向上させ好ましい。
In order to further improve the hydrophilic effect, a low molecular weight surfactant is blended. Examples of such surfactants include nonionic alkyl surfactants such as stearyl alcohol / ethylene oxide 2-mole adduct (Atmer502 “trade name” manufactured by Uniqema). The surfactant used for the dew condensation prevention agent of a film is suitable. The nonionic moiety is ethylene oxide or / and propylene oxide polymer. Ethylene oxide and / or propylene oxide 2, trimer and so on are preferable because excellent hydrophilicity can be obtained at a lower blending amount.
The alkyl part of the nonionic alkyl surfactant is a straight-chain saturated hydrocarbon having 10 or more carbon atoms, which is highly similar to PE, and is more preferable than a branched saturated hydrocarbon or a straight-chain unsaturated hydrocarbon. Preferably, the number of carbon atoms is 12 or more, more preferably 14 or more, which is economical because the required amount of the surfactant is reduced. In addition, it is preferable that the raw material for the alkyl part is alcohol, since the raw material for the alkyl part improves the water permeability to the fiber than the carboxylic acid.

前記長鎖アルキルアルコールとしては例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどがある。これらは天然物に限らず合成品であっても良い。
また、グリセリンモノステアレートおよびそのエチレンオキサイドまたは/およびプロピレンオキサイド2、3量体なども界面活性剤として好ましい。
Examples of the long chain alkyl alcohol include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, and stearyl alcohol. These are not limited to natural products and may be synthetic products.
Further, glycerin monostearate and its ethylene oxide or / and propylene oxide 2, trimer and the like are also preferable as the surfactant.

本発明成形品の製造にはあらかじめマスターバッチを製造し、希釈して使用することもできる。マスターバッチの製造は通常の混練用2軸押し出し機を使用する。前記界面活性剤またはポリアルキレングリコールが液状である時はプランジャーポンプなどによるサイドインジェクションで定量的に供給する。ペレタイズはチルドローラーまたはコンベアーによるガット冷却後カットするか、ホットカッターを使用し、冷風で冷却することが操業性上好ましい。   In the production of the molded article of the present invention, a master batch can be produced in advance and diluted before use. A masterbatch is produced using a normal twin-screw extruder for kneading. When the surfactant or polyalkylene glycol is in liquid form, it is quantitatively supplied by side injection using a plunger pump or the like. It is preferable in terms of operability that pelletizing is cut after gut cooling with a chilled roller or a conveyor, or is cooled with cold air using a hot cutter.

マスターバッチには親水成分である界面活性剤およびポリアルキレングリコールの合計が50W%以上含有されることが好ましい。さらに好ましくは60W%以上である。
一般的にポリプロピレンには耐熱剤、耐光剤が配合され、添加剤総量は0.5から1W%になる。他の添加剤の配合量が少ない場合、内部に残留する前記界面活性剤量が大きくなる。従って、親水成分60W%マスターバッチの配合量は繊維径、原料ポリプロピレンに含有される添加剤総量、添加剤の種類によっても影響されるが、概ねメルトブローンでは5W%、スパンボンドでは3W%のマスターバッチ配合量を目安とすれば良く、適宜微調整すると良い。
The master batch preferably contains 50 W% or more of the total of the surfactant and polyalkylene glycol, which are hydrophilic components. More preferably, it is 60 W% or more.
Generally, a heat-resistant agent and a light-proofing agent are blended in polypropylene, and the total amount of additives is 0.5 to 1 W%. When the amount of other additives is small, the amount of the surfactant remaining inside becomes large. Therefore, the blending amount of the hydrophilic component 60W% masterbatch is affected by the fiber diameter, the total amount of additives contained in the raw material polypropylene, and the type of additive, but it is generally 5W% for meltblown and 3W% for spunbond. The blending amount may be used as a guide, and fine adjustment may be made as appropriate.

本発明の1形態であるポリプロピレンスパンボンド、メルトブローン不織布の製造方法は一般的なマスターバッチを使用する製造方法および製造設備で良く、例えばスパンボンドはダイ温度250℃、メルトブローンダイ温度280℃で紡糸できる。ポリプロピレン・マルチフィラメント、フィラメント、テープヤーン、ステープルも同様に紡糸オイルを使用せずに製造することができる。また、紡糸の際に最終製品の組成で前記2軸押し出し機を一般的に使用されている紡糸用単軸押し出し機に変更し、紡糸し、本発明のポリプロピレン繊維を製造することも可能であるが、設備更新費用が高価であるため、マスターバッチを使用し、従来設備を使用する方が経済的である。   The production method of polypropylene spunbond and meltblown nonwoven fabric which is one form of the present invention may be a production method and production equipment using a general masterbatch. For example, spunbond can be spun at a die temperature of 250 ° C and a meltblown die temperature of 280 ° C. . Polypropylene multifilaments, filaments, tape yarns, and staples can also be produced without using spinning oil. It is also possible to change the biaxial extruder to a spinning single-screw extruder that is generally used in the final product composition during spinning, and to produce the polypropylene fiber of the present invention by spinning. However, since the equipment replacement cost is expensive, it is more economical to use the master batch and the conventional equipment.

同様にして本発明の1形態であるポリプロピレンフィルムの製造方法は一般的なマスターバッチを使用する例えばTダイ法およびインフレーション法などの製造方法および製造設備で良く、ダイ温度250℃で製造できる。この場合、効果的に表面に前記ノニオン系アルキル界面活性剤を配分できるため、その配合量は従来法より大幅に軽減でき、より経済的である。
また、同様にして本発明の1形態である射出成型物の製造もマスターバッチを使用し、一般的な製造設備で製造することができる。かくして、本発明成型物に容易かつ廉価に帯電防止性能や、防汚性能を樹脂成型品に付与することができる。
Similarly, a method for producing a polypropylene film which is one embodiment of the present invention may be a production method and production equipment such as a T-die method and an inflation method using a general master batch, and can be produced at a die temperature of 250 ° C. In this case, since the nonionic alkyl surfactant can be effectively distributed on the surface, the amount of the nonionic alkyl surfactant can be greatly reduced as compared with the conventional method, which is more economical.
Similarly, the injection molded product according to one embodiment of the present invention can be manufactured by using a master batch and using general manufacturing equipment. Thus, the molded article of the present invention can be easily and inexpensively imparted with antistatic performance and antifouling performance to a resin molded product.

また、本発明のポリプロピレン成型物の成型時、製品に影響ない内範囲で添加剤を加えて成型しても良い。添加剤としては光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤等の安定剤、着色顔料、芳香剤、抗菌剤、防カビ剤等の機能付加剤、カーボン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカなどの粉末、アラミド繊維、合成繊維、天然繊維、再生繊維、紙パルプなどの補強剤、増量剤等がある。   Moreover, you may add and shape | mold an additive in the range which does not affect a product at the time of shaping | molding of the polypropylene molding of this invention. Additives include stabilizers such as light stabilizers, heat stabilizers and antioxidants, functional additives such as color pigments, fragrances, antibacterial agents and fungicides, and powders such as carbon, calcium carbonate, barium sulfate and silica , Reinforcing agents such as aramid fiber, synthetic fiber, natural fiber, recycled fiber, and paper pulp, and extender.

親水性の評価方法として繊維製品は透水速度の測定をINDA IST 70.3(98)に準じ、9g食塩/リッター水の透過速度を秒単位で測定した。
ポリエチレングリコールの屈折率は1.45であり、ポリプロピレンの屈折率は1.50である。これらの屈折率が異なるため位相差顕微鏡で商店を表面に合わせてポリプロピレン中のポリエチレングリコールの分布状況を観察することができる。
表面漏洩抵抗はJIS L 1094-1997 参考法に準じ、印加電圧; 1000V、試験室の温湿度20℃、40%RHで測定した。
さらに詳細については実施例にて説明する。
As a method for evaluating hydrophilicity, the fiber product was measured for the water permeation rate according to INDA IST 70.3 (98), and the permeation rate of 9 g salt / liter water was measured in seconds.
The refractive index of polyethylene glycol is 1.45, and the refractive index of polypropylene is 1.50. Since these refractive indexes are different, it is possible to observe the distribution of polyethylene glycol in polypropylene by aligning the shop with the surface using a phase contrast microscope.
The surface leakage resistance was measured in accordance with JIS L 1094-1997 Reference Method with an applied voltage of 1000 V, a test chamber temperature and humidity of 20 ° C., and 40% RH.
Further details will be described in Examples.

実施例1
マトリックスポリマーとして変性ポリプロピレン、プライムポリマー(株)製プライムポリプロ(商標名)MFR15、40重量部と明成化学(株)製ポリエチレングリコール(L6、商標名、分子量60,000)30重量部、竹本油脂(株)製グリセリンモノステアレート10重量部を高速回転2軸混練押し出し機のホッパーから定量供給し、常温液状の旭電化(株)製ポリプロピレングリコール(アデカカーポール、商標名)20重量部をプランジャーポンプで押し出し機の途中から定量的にサイドインジェクションし、スクリュー回転速度1,200回転/分、最高温度200℃、ダイ温度190℃で押し出し、ホットカッターでカット後、冷風で急冷し、親水性マスターバッチペレットを製造した。マスターバッチ製造時ポリプロピレングリコールのノズルからの噴出もなく、操業性にも問題はなかった。
Example 1
Modified polypropylene as matrix polymer, Prime Polypro (trade name) MFR15 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., 40 parts by weight, Polyethylene glycol (L6, trade name, molecular weight 60,000) manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd., Takemoto Yushi Co., Ltd. A fixed amount of 10 parts by weight of glycerin monostearate is supplied from a hopper of a high-speed rotating twin-screw kneading extruder, and 20 parts by weight of polypropylene glycol (Adeka Carpol, trade name) manufactured by Asahi Denka Co., Ltd. Side injection quantitatively from the middle of the extruder, extrusion at a screw rotation speed of 1,200 rpm, maximum temperature of 200 ° C, die temperature of 190 ° C, cutting with a hot cutter, quenching with cold air, hydrophilic masterbatch pellets Manufactured. There was no jet of polypropylene glycol from the nozzle during production of the masterbatch, and there was no problem in operability.

前記マスターバッチを3重量部とMFR15のポリプロピレン97重量部をスパンボンド製造装置に定量供給し、紡糸温度250℃で繊維径約30ミクロン、目付30g/m2の本発明スパンボンド不織布ポリアルキレングリコール配合量1.5W%を製造した。この不織布の食塩水透過速度は1秒未満であり、紙オムツ表面材などに好適な透水速度を示した。この繊維表面の位相差顕微鏡観察により、前記ポリアルキレングリコールがネット状に連続していることが観察され、ポリエチレングリコールが単独で結晶成長せず共晶していることが確認された。   3 parts by weight of the masterbatch and 97 parts by weight of MFR15 polypropylene are quantitatively supplied to a spunbond production apparatus, and the blended amount of the present spunbond nonwoven polyalkylene glycol having a fiber diameter of about 30 microns and a basis weight of 30 g / m2 at a spinning temperature of 250 ° C. 1.5 W% was produced. The saline permeation rate of this nonwoven fabric was less than 1 second, and it showed a water permeation rate suitable for a paper diaper surface material. By observation with a phase contrast microscope on the fiber surface, it was observed that the polyalkylene glycol was continuous in a net shape, and it was confirmed that polyethylene glycol was eutectic without crystal growth alone.

比較例1
実施例1と同様にし、実施例1で製造した前記マスターバッチを0.8重量部とプライムポリプロ(商標名)MFR15のポリプロピレン99.2重量部にのみ変更し、製造したポリアルキレングリコール配合量0.4W%の不織布の食塩水透過速度は60秒以上であり、紙オムツ表面材としては不十分な透水速度を示した。
Comparative Example 1
In the same manner as in Example 1, the master batch produced in Example 1 was changed to 0.8 parts by weight and only 99.2 parts by weight of Polypropylene (trade name) MFR15 polypropylene, and the amount of polyalkylene glycol produced was 0. The salt water permeation rate of the 4 W% nonwoven fabric was 60 seconds or more, and the water permeation rate was insufficient as a paper diaper surface material.

実施例2
マトリックスポリマーとしてHDPEポリエチレン、日本ポリエチレン(株)製ノバテック(商標名)MFR5、40重量部と三洋化成(株)製ポリエチレングリコール(L6、商標名、分子量30,000)30重量部、を高速回転2軸混練押し出し機のホッパーから定量供給し、常温液状の旭電化(株)製ポリプロピレングリコール(アデカカーポール、商標名)15重量部、ステアリン酸エチレンオキサイド2モル付加物、ユニケマ(株)製Atmer502(商標名)15重量部をプランジャーポンプで押し出し機の途中から定量的にサイドインジェクションし、スクリュー回転速度1,200回転/分、最高温度200℃、ダイ温度190℃で押し出し、ホットカッターでカット後、冷風で急冷し、親水性マスターバッチペレットを製造した。マスターバッチ製造時ポリプロピレングリコールのノズルからの噴出もなく、操業性にも問題はなかった。
Example 2
HDPE polyethylene as matrix polymer, Novatec (trade name) MFR5 made by Nippon Polyethylene Co., Ltd., 40 parts by weight and 30 parts by weight polyethylene glycol (L6, trade name, molecular weight 30,000) made by Sanyo Chemical Co., Ltd. Quantitative supply from the hopper of the extruder, 15 parts by weight of polypropylene glycol (Adeka Carpol, trade name) manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., liquid at room temperature, adduct with 2 moles of ethylene oxide stearate, Atmer502 (trade name) manufactured by Unikema Co., Ltd. ) 15 parts by weight were side-injected quantitatively from the middle of the extruder with a plunger pump, extruded at a screw speed of 1,200 rpm, a maximum temperature of 200 ° C, a die temperature of 190 ° C, cut with a hot cutter, and then cooled with cold air And rapidly cooled to produce hydrophilic masterbatch pellets. There was no jet of polypropylene glycol from the nozzle during production of the masterbatch, and there was no problem in operability.

前記マスターバッチを3重量部と日本ポリエチレン(株)製ノバテック(商標名)MFR1のLDPEポリエチレン97重量部をインフレーションフィルム製造装置に定量供給し、ダイ温度220℃で厚さ約30ミクロンの本発明フィルム、ポリアルキレングリコール配合量1.5W%を製造した。このフィルムの表面電気抵抗はブランクと比較して2桁小さい抵抗値を示した。このフィルム表面の位相差顕微鏡観察により、前記ポリアルキレングリコールがネット状に連続していることが観察され、ポリエチレングリコールが単独で結晶成長せず共晶していることが確認された。   3 parts by weight of the masterbatch and 97 parts by weight of LDPE polyethylene of Novatec (trade name) MFR1 manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. are quantitatively supplied to an inflation film production apparatus, and the film of the present invention having a die temperature of 220 ° C. and a thickness of about 30 microns. A polyalkylene glycol content of 1.5 W% was produced. The surface electrical resistance of this film was 2 orders of magnitude smaller than that of the blank. By observing the film surface with a phase contrast microscope, it was observed that the polyalkylene glycol was continuous in a net shape, and it was confirmed that the polyethylene glycol was eutectic without crystal growth alone.

比較例2
実施例2と同様にしてマトリックスポリマーとしてHDPEポリエチレン、日本ポリエチレン(株)製ノバテック(商標名)MFR5、40重量部と三洋化成(株)製ポリエチレングリコール(L6、商標名、分子量30,000)60重量部をホッパーから供給し、スクリュー回転速度1,200回転/分、最高温度200℃、ダイ温度190℃で押し出し、ホットカッターでカット後、冷風で急冷し、親水性マスターバッチペレットを製造した。
Comparative Example 2
As in Example 2, HDPE polyethylene as a matrix polymer, Novatec (trade name) MFR5 manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., 40 parts by weight, and polyethylene glycol (L6, trade name, molecular weight 30,000) manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. 60 parts by weight Was extruded from a hopper, extruded at a screw rotation speed of 1,200 rpm, a maximum temperature of 200 ° C. and a die temperature of 190 ° C., cut with a hot cutter, and then rapidly cooled with cold air to produce hydrophilic master batch pellets.

前記マスターバッチを2.5重量部と日本ポリエチレン(株)製ノバテック(商標名)MFR1のLDPEポリエチレン97.5重量部をインフレーションフィルム製造装置に定量供給し、ダイ温度220℃で厚さ約30ミクロンの比較フィルム、ポリエチレングリコール配合量1.5W%を製造した。このフィルムの表面電気抵抗はブランクと変わらない抵抗値を示した。このフィルム表面の位相差顕微鏡観察により、前記ポリエチレングリコール結晶が個々に成長して分散していることが観察された。ポリエチレングリコールが不連続であるため、表面電気抵抗はブランクと変わらなかった。
2.5 parts by weight of the masterbatch and 97.5 parts by weight of LDPE polyethylene of Novatec (trade name) MFR1 manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. were quantitatively supplied to the inflation film production apparatus, and the die temperature was 220 ° C. and the thickness was about 30 microns. Comparative film, polyethylene glycol compounding amount 1.5 W% was produced. The surface electric resistance of this film showed the same resistance value as that of the blank. It was observed by phase contrast microscopy of the film surface that the polyethylene glycol crystals were individually grown and dispersed. Due to the discontinuity of polyethylene glycol, the surface electrical resistance was not different from the blank.

Claims (4)

結晶構造が異なり、共晶する2種類以上のポリアルキレンオキサイド0.5重量%以上が混在し、成型品表面に連続してブリードアウトした結晶性ポリマー成型品。 A crystalline polymer molded product that has two or more polyalkylene oxides with different crystal structures and 0.5% by weight or more of eutectic coexisting, and bleeds out continuously on the surface of the molded product. 共晶し、混在するポリアルキレンオキサイドがポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、およびこれらの変性物からなる2種類以上からなる請求項1のポリマー成型品。 The polymer molded article according to claim 1, wherein the polyalkylene oxide which is co-crystallized and mixed is composed of two or more kinds of polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, and modified products thereof. 結晶性ポリマーが付加重合物である請求項1および2のポリマー成型品。 The polymer molded article according to claim 1 or 2, wherein the crystalline polymer is an addition polymer. ポリアルキレンオキサイドに共晶する界面活性剤を含有する請求項1から3のポリマー成型品。 The polymer molded article according to claims 1 to 3, comprising a surfactant co-crystallized with polyalkylene oxide.
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