JP2010013670A - 亜鉛・鉛製錬法の排水処理工程の操業方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】亜鉛・鉛製錬法において、その排水処理工程において、中和沈殿法により製錬排水中の亜鉛その他の重金属イオンを除去する際、不純物として重金属イオンを含む硫酸カドミウム水溶液と金属亜鉛とを接触しセメンテーション反応によりカドミウムを析出するセメンテーション工程で産出する、亜鉛、カドミウムその他の重金属を含むセメンテーション終液と金属亜鉛とを96〜144時間接触し、スポンジ状金属と硫酸亜鉛水溶液からなる懸濁液を形成し、該懸濁液からスポンジ状金属を分離して得られた硫酸亜鉛水溶液を、無機凝集剤として用いることを特徴とする。
【選択図】なし
Description
ISP法は、主たる工程として、硫化亜鉛や硫化鉛を主成分として含有する硫化物原料を、石灰石、珪石、各種繰り返し物などと混合して品位調整し、それを造粒した後、焼結炉に装入して焼結塊を製造する焼結工程と、ここで製造された焼結塊を、コークス等と交互に熔鉱炉に装入し、熔鉱炉下部より熱風を吹き込み、熔錬に付す熔錬工程とからなる。
熔錬工程で、含銅粗鉛及びスラグは、熔鉱炉の炉底から排出され、一方、発生した亜鉛蒸気は、熔鉱炉廃ガスに随伴されて炉外に排出される。なお、亜鉛蒸気を含む熔鉱炉廃ガスは、スプラッシュコンデンサーに導入される。そこで、亜鉛蒸気と鉛スプラッシュとが接触し、亜鉛は熔融鉛に吸収される。その後、亜鉛を吸収した熔融鉛は、冷却されて熔融亜鉛と熔融鉛とに分離される。回収された熔融亜鉛(粗亜鉛と呼ばれる。)は電解精製に付され、製品となる電気亜鉛が製造される。
不純物として重金属イオンを含む硫酸カドミウム水溶液と金属亜鉛とを接触しセメンテーション反応によりカドミウムを析出するセメンテーション工程で産出する、亜鉛、カドミウムその他の重金属を含むセメンテーション終液と金属亜鉛とを96〜144時間接触し、スポンジ状金属と硫酸亜鉛水溶液からなる懸濁液を形成し、該懸濁液からスポンジ状金属を分離して得られた硫酸亜鉛水溶液を、無機凝集剤として用いることを特徴とする排水処理工程の操業方法が提供される。
本発明の亜鉛・鉛製錬法の排水処理工程の操業方法は、亜鉛・鉛製錬法において、その排水処理工程で、中和沈殿法により製錬排水中の亜鉛その他の重金属イオンを除去する際、不純物として重金属イオンを含む硫酸カドミウム水溶液と金属亜鉛とを接触しセメンテーション反応によりカドミウムを析出するセメンテーション工程で産出する、亜鉛、カドミウムその他の重金属を含むセメンテーション終液と金属亜鉛とを96〜144時間接触し、スポンジ状金属と硫酸亜鉛水溶液からなる懸濁液を形成し、該懸濁液からスポンジ状金属を分離して得られた硫酸亜鉛水溶液を、無機凝集剤として用いることを特徴とする。
これによって、排水処理工程の操業において、中和沈殿法により製錬排水中の亜鉛その他の重金属イオンを除去する際、無機凝集剤用として十分な作用を発揮する。しかも、セメンテーション終液を無機凝集剤としてそのまま使用する際のカドミウム、タリウム、鉛等の重金属の排水処理工程への導入に関わる問題点が解消されるとともに、硫酸亜鉛水溶液を製造する際の金属亜鉛の使用量を、従来の希硫酸に金属亜鉛を溶解する方法と比べて大幅に削減して低コストで製造することができる。なお、セメンテーション終液を無機凝集剤としてそのまま排水処理工程で使用するときには、排水処理での負荷金属量が大となり、放流される排水中の金属成分が規制値を超えてしまう恐れがある。
例えば、上記方法で得られるスポンジ状金属を、前記セメンテーション工程に繰り返すことができる。これによって、従来中和殿物として焼結工程に繰り返していたセメンテーション終液中のカドミウム、タリウム及び鉛が、前記スポンジ状金属として回収され、セメンテーション工程へ循環されるので、焼結工程に直接装入されるカドミウム及びタリウムの量を抑えることができ、焼結工程操業上の利点も見られるので、より好ましい。
図1において、鉛イオン濃度は十分に低いこと、カドミウムイオン濃度は、反応開始後漸減し、72時間で0.3g/L、96時間で0.1g/L、120時間で0.01g/Lとなることが、また、タリウムイオン濃度は、カドミウムと同様に反応開始後漸減し、24時間で0.3g/L、72時間で0.1g/L、96時間で0.06g/L、120時間で0.02g/Lとなることが分かる。
図2において、セメンテーション工程の間欠操業で得られたセメンテーション終液(図中に記載していない。)は、硫酸亜鉛水溶液貯液槽1に貯められている。
まず、浄液槽2に所定量の電気亜鉛インゴットを装入する。続いて、循環ポンプ3を稼働させ、セメンテーション終液を浄液槽2に汲み上げ、浄液槽2内の電気亜鉛インゴットを浸漬させながら、浄液槽2と硫酸亜鉛水溶液貯液槽1の間の液循環を行なう。その後、セメンテーション反応が進行して、浄液槽2内の液中のカドミウム濃度が、0.1g/Lになったところで、バルブを切り替え、製造された硫酸亜鉛水溶液を、循環ポンプ3によりフィルタープレス4を経由して硫酸亜鉛水溶液貯液槽1を自己循環させ、液中に懸濁するスポンジ状金属を十分に除去して、無機凝集剤用の硫酸亜鉛水溶液を得る。
図2に示した実機規模の硫酸亜鉛水溶液の製造装置により操業を行った。
まず、ISP法による亜鉛・鉛製錬法の実操業設備のカドミウム回収工程から得られたセメンテーション終液(亜鉛濃度:98g/L、カドミウム濃度:5.6g/L、タリウム濃度:0.5g/L、鉛濃度:2.9mg/L)10m3を硫酸亜鉛水溶液貯液槽1に貯めた。そして、浄液槽2に電気亜鉛インゴット2000Kgを装入した。その後、循環ポンプ3を稼働させ、セメンテーション終液を浄液槽に汲み上げ、浄液槽2内の電気亜鉛インゴットと接触させながら、浄液槽2と硫酸亜鉛水溶液貯液槽1の間の液循環を行なった。この間、液中の重金属濃度を測定した。時間経過と共に液中の亜鉛濃度が上昇し、カドミウム、タリウム及び鉛濃度は減少した。これにともなってカドミウムとタリウムを主成分としたスポンジ金属が発生し、液中に懸濁した。液中のカドミウム濃度が0.1g/Lになったところで、バルブを切り替え、製造された硫酸亜鉛水溶液を、循環ポンプ3によりフィルタープレス4を経由して硫酸亜鉛水溶液貯液槽1を自己循環させ、液中に懸濁するスポンジ状金属を十分に除去して、硫酸亜鉛水溶液10m3を得た。得られた無機凝集剤用の硫酸亜鉛水溶液の亜鉛濃度は、105g/Lであった。
ここで、得られた硫酸亜鉛水溶液は、ISP法による亜鉛・鉛製錬法の排水処理工程で無機凝集剤として使用した。その結果、排水処理上特に問題は起きなかった。
以上のような操業を3ヶ月間継続し、無機凝集剤用として使用した電気亜鉛量を、従来法である電気亜鉛を希硫酸に溶解して無機凝集剤用の硫酸亜鉛水溶液を製造する場合と比較した。その結果、実施例1では、無機凝集剤用として使用した電気亜鉛量が、従来法の20分の1で済むことがわかった。
2 浄液槽
3 循環ポンプ
4 フィルタープレス
Claims (4)
- 亜鉛・鉛製錬法において、その排水処理工程で、中和沈殿法により製錬排水中の亜鉛その他の重金属イオンを除去する際、
不純物として重金属イオンを含む硫酸カドミウム水溶液と金属亜鉛とを接触しセメンテーション反応によりカドミウムを析出するセメンテーション工程で産出する、亜鉛、カドミウムその他の重金属を含むセメンテーション終液と金属亜鉛とを96〜144時間接触し、スポンジ状金属と硫酸亜鉛水溶液からなる懸濁液を形成し、該懸濁液からスポンジ状金属を分離して得られた硫酸亜鉛水溶液を、無機凝集剤として用いることを特徴とする排水処理工程の操業方法。 - 前記硫酸亜鉛水溶液のカドミウム濃度は、0.1g/L以下であることを特徴とする請求項1に記載の排水処理工程の操業方法。
- 前記スポンジ状金属を硫酸で溶解し、前記セメンテーション工程に繰り返すことを特徴とする請求項1又は2に記載の排水処理工程の操業方法。
- 前記亜鉛・鉛製錬法は、亜鉛・鉛原料から焼結塊及びカドミウムその他の重金属を含むガス洗浄液を得る焼結工程、該焼結塊から粗鉛と粗亜鉛を得る熔錬工程、該ガス洗浄液から硫酸カドミウム水溶液を得る工程、該硫酸カドミウム水溶液からカドミウムを析出するセメンテーション工程、及び中和沈殿法により製錬排水中の亜鉛その他の重金属イオンを除去する排水処理工程を含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の排水処理工程の操業方法。
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