JP2010010461A - Composite filter for display device - Google Patents
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Description
本発明は、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）などのディスプレイ装置（画像表示装置）の前面に配置する複合フィルタに関し、さらに詳しくは、ディスプレイから発生する電磁波を遮蔽（シールド）する電磁波シールド材と光学フィルタとを含んでなる、ディスプレイ装置用複合フィルタに関するものである。 The present invention relates to a composite filter disposed on the front surface of a display device (image display device) such as a plasma display panel (PDP), and more specifically, an electromagnetic wave shielding material and an optical filter that shield electromagnetic waves generated from the display. It is related with the composite filter for display apparatuses which comprises these.
近年、電気電子機器の機能高度化と利用増加に伴い、電磁気的なノイズ妨害（Ｅｌｅｃｔｒｏ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ；ＥＭＩ）が増え、陰極線管（ＣＲＴという）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰという）などのディスプレイでも電磁波が発生する。プラズマディスプレイパネルは、データ電極と蛍光層を有するガラスと透明電極を有するガラスとの組合体であり、作動すると電磁波、及び近赤外線が大量に発生する。 In recent years, with the advancement of functions and increase in the use of electrical and electronic equipment, electromagnetic noise interference (EMI) has increased, and electromagnetic waves are also generated in displays such as cathode ray tubes (referred to as CRT) and plasma display panels (referred to as PDP). appear. The plasma display panel is a combination of a glass having a data electrode, a fluorescent layer, and a glass having a transparent electrode, and generates a large amount of electromagnetic waves and near infrared rays when operated.
通常、プラズマディスプレイ装置に用いられるプラズマディスプレイパネルの前面側（観察者側）に、漏洩する電磁波をシールドするためのフィルム状の電磁波シールド材が設けられる。ディスプレイ前面から発生する電磁波の遮蔽性は、日本では３０ＭＨｚ〜１ＧＨｚにおいてＶＣＣＩ（情報処理装置等電波障害自主規制協議会）が規定する家庭環境、住宅環境で使用する情報処理装置に適用される規格（クラスＢ）を達成することが必要である。なお、本発明において単に電磁波と言った場合は、周波数が上記範囲を中心とするＫＨｚ〜ＧＨｚ帯近辺の電磁波のことを言い、赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ線等は含まないものとする（例えば、赤外線帯域の周波数の電磁波は赤外線と呼称する）。
また、プラズマディスプレイ前面より発生する波長８００〜１，１００ｎｍ帯域を含む近赤外線も、ＶＴＲの遠隔操作機器などの他の機器を誤作動させるので、遮蔽する必要がある。更に、プラズマディスプレイから放射する波長５９０ｎｍ付近の光（ＰＤＰ内封入のネオン原子の発光。以下ネオン光とも呼称。）を遮断したり、画像の色相調整を行い色再現性を向上させる機能、更には外光の不要な反射を抑える機能等が求められる。
Usually, a film-like electromagnetic wave shielding material for shielding leaked electromagnetic waves is provided on the front side (observer side) of a plasma display panel used in a plasma display device. The shielding property of the electromagnetic wave generated from the front of the display is a standard applied to information processing devices used in home environments and residential environments specified by VCCI (Electromagnetic Interference Regulations for Information Processing Devices, etc.) at 30 MHz to 1 GHz in Japan ( It is necessary to achieve class B). In the present invention, the term “electromagnetic wave” refers to an electromagnetic wave having a frequency in the vicinity of the KHz to GHz band centered on the above range, and does not include infrared rays, visible rays, ultraviolet rays, X-rays, and the like ( For example, electromagnetic waves having a frequency in the infrared band are called infrared rays).
In addition, near infrared rays including a wavelength band of 800 to 1,100 nm generated from the front surface of the plasma display also cause malfunction of other devices such as a remote control device of the VTR, and thus need to be shielded. Furthermore, the function of improving the color reproducibility by blocking the light around the wavelength of 590 nm emitted from the plasma display (light emission of neon atoms enclosed in the PDP, hereinafter also referred to as neon light), adjusting the hue of the image, A function for suppressing unnecessary reflection of external light is required.
上記機能を実現するために、特許文献１には、上記電磁波シールド材と、近赤外線吸収フィルタ、反射防止フィルタ等の複数の光学フィルタとを積層して、画像表示装置から発生する不要な電磁波、及び特定の波長の光を遮蔽し、且つ画像装置に必要とされる各種機能を付与することができる板状の複合フィルタが、プラズマディスプレイパネルの前面板として用いられている。
In order to realize the above function,
また、複合フィルタに用いられる電磁波シールド材は今までに種々検討されているが、例えば特許文献２には、透明基材上に無電解めっき触媒ペーストをメッシュパターンでシルクスクリーン印刷し、その上に金属層を無電解めっきしてなる電磁波シールド材が提案されている。特許文献３には、導電性インキ組成物をメッシュパターンで転写体に凹版オフセット印刷し、転写体上のメッシュパターンを透明基材上に転写し、透明基材上のメッシュパターンに金属層を電気めっきしてなる電磁波シールド材が提案されている。また、特許文献４には、導電性インキ組成物をメッシュパターンで透明基材に直接凹版印刷し、その透明基材上のメッシュパターンに金属層を電気めっきしてなる電磁波シールド材が提案されている。
Various electromagnetic shielding materials used for composite filters have been studied so far. For example, in
しかしながら、特許文献２に記載の電磁波シールド材は、微細パターンの形成が難しいシルクスクリーン印刷でメッシュパターンを形成するとともに、成膜速度の遅い無電解めっきで金属層を形成するので、生産性の点で劣り、コスト低減を図ることができないという難点がある。また、特許文献３に記載の電磁波シールド材は、凹版印刷でメッシュパターンを形成するので微細パターンの形成は可能であるが、オフセット方式を採用するので、凹版から一旦転写体に転写した後に転写体から透明基材に２回目の転写を行うので、原版である凹版のメッシュパターンが忠実に透明基材に転写されないことがある。
However, since the electromagnetic wave shielding material described in
さらに、特許文献３、４に記載の電磁波シールド材は、凹版から転写体又は透明基材に転写（転移ともいう）する際に、未転写部が発生したり、密着性に劣る転写不良が発生したりすることがある。具体的には、図１０に示すように、凹版１０１上に導電性インキ組成物１０３を塗布した後にドクターブレード１０２で掻き取って凹部１０４内に導電性インキ組成物１０３を充填する際、図１０（Ｂ）に示すように、ドクターブレード１０２で掻き取った後の凹部１０４内の導電性インキ組成物１０３は、その上部に凹み１０５が生じる。この凹み１０５は、その後、凹版１０１上に透明基材１０６を圧着して透明基材１０６上に凹部１０４内の導電性インキ組成物１０３を転写する際に、図１０（Ｃ）に示すように、透明基材１０６と導電性インキ組成物１０３との密着を妨げる要因となる。その結果、透明基材１０６上に、導電性インキ組成物の未転写部が発生したり、密着性に劣る転写不良が発生したりして、電磁波シールド特性を低下させる原因となる。
一方、特許文献１に記載の複合フィルタは、各個のフィルタ機能毎に１層の基材シートを有し、且つ各個のフィルタ同士が層間に接着剤層を介して積層される為、複合フィルタ全体では基材シート及び接着剤層がフィルタ機能の数に比例して増大し、複合フィルタの製造工程数、重量、価格、及び厚みが増大するという問題も有った。
Furthermore, the electromagnetic wave shielding materials described in
On the other hand, the composite filter described in
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、その目的は、凹版印刷による導電性組成物の転写不良に基づくパターンの断線、形状不良、低密着性等の不具合が生じず、電磁波シールド特性に優れた電磁波シールド材を含んでなると共に、多数のフィルタ機能を複合しても、複合フィルタ全体としての製造工程数、重量、価格、及び厚みが増大することを極小化可能な、ディスプレイ装置用複合フィルタを提供することにある。 The present invention has been made in order to solve the above-described problems, and the object thereof is to prevent problems such as pattern disconnection, shape defect, and low adhesion due to poor transfer of the conductive composition by intaglio printing. In addition to including an electromagnetic shielding material with excellent electromagnetic shielding characteristics, it is possible to minimize the increase in the number of manufacturing steps, weight, price, and thickness of the composite filter as a whole even if multiple filter functions are combined. An object of the present invention is to provide a composite filter for a display device.
上記課題を解決するための本発明の第１形態に係るディスプレイ装置用複合フィルタは、
第一の透明基材の一方の面に、プライマー層と、当該プライマー層上に所定のパターンで形成された導電性組成物からなる導電層とを有する電磁波シールド材の、当該第一の透明基材の他方の面に、第一の粘着剤層が形成されており、当該電磁波シールド材の当該導電層側の面と、
第二の透明基材の一方の面に反射防止機能、防眩機能、及び耐擦傷機能よりなる群から選択される１種以上の機能層を有する光学フィルタの、当該第二の透明基材の他方の面とが、第二の粘着剤層を介して積層されており、
前記第一の粘着剤層及び前記第二の粘着剤層の少なくとも一層が、近赤外線吸収剤、ネオン光吸収剤、及び色補正色素より成る群から選択される１種以上の光吸収剤を含有し、
前記電磁波シールド材の前記プライマー層のうち前記導電層が形成されている部分の厚さは前記導電層が形成されていない部分の厚さよりも厚く、前記プライマー層と前記導電層との界面が交互に入り組んでいることを特徴とする。
The composite filter for a display device according to the first embodiment of the present invention for solving the above-mentioned problem is
The first transparent group of the electromagnetic wave shielding material having a primer layer and a conductive layer made of a conductive composition formed in a predetermined pattern on the primer layer on one surface of the first transparent substrate. A first pressure-sensitive adhesive layer is formed on the other surface of the material, and the surface of the electromagnetic wave shielding material on the conductive layer side,
An optical filter having one or more functional layers selected from the group consisting of an antireflection function, an antiglare function, and an abrasion resistance function on one surface of the second transparent substrate. The other side is laminated via the second adhesive layer,
At least one of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer contains one or more light absorbers selected from the group consisting of a near-infrared absorber, a neon light absorber, and a color correction dye. And
Of the primer layer of the electromagnetic wave shielding material, the portion where the conductive layer is formed is thicker than the portion where the conductive layer is not formed, and the interface between the primer layer and the conductive layer is alternated. It is characterized by being intertwined.
上記第１形態に係るディスプレイ装置用複合フィルタにおいては、前記プライマー層と前記導電層との界面が、当該プライマー層を構成する樹脂と当該導電層を構成する樹脂又はフィラーとの界面であるように構成されていてもよい。 In the composite filter for a display device according to the first aspect, the interface between the primer layer and the conductive layer is an interface between the resin constituting the primer layer and the resin or filler constituting the conductive layer. It may be configured.
本発明の第２形態に係るディスプレイ装置用複合フィルタは、
第一の透明基材の一方の面に、プライマー層と、当該プライマー層上に所定のパターンで形成された導電性組成物からなる導電層とを有する電磁波シールド材の、当該第一の透明基材の他方の面に、第一の粘着剤層が形成されており、当該電磁波シールド材の当該導電層側の面と、
第二の透明基材の一方の面に反射防止機能、防眩機能、及び耐擦傷機能よりなる群から選択される１種以上の機能層を有する光学フィルタの、当該第二の透明基材の他方の面とが、第二の粘着剤層を介して積層されており、
前記第一の粘着剤層及び前記第二の粘着剤層の少なくとも一層が、近赤外線吸収剤、ネオン光吸収剤、及び色補正色素より成る群から選択される１種以上の光吸収剤を含有し、
前記電磁波シールド材の前記プライマー層のうち前記導電層が形成されている部分の厚さは前記導電層が形成されていない部分の厚さよりも厚く、前記プライマー層と前記導電層との界面近傍には、当該プライマー層に含まれるプライマー成分と当該導電性組成物とが混合する領域が存在することを特徴とする。
The composite filter for a display device according to the second aspect of the present invention,
The first transparent group of the electromagnetic wave shielding material having a primer layer and a conductive layer made of a conductive composition formed in a predetermined pattern on the primer layer on one surface of the first transparent substrate. A first pressure-sensitive adhesive layer is formed on the other surface of the material, and the surface of the electromagnetic wave shielding material on the conductive layer side,
An optical filter having one or more functional layers selected from the group consisting of an antireflection function, an antiglare function, and an abrasion resistance function on one surface of the second transparent substrate. The other side is laminated via the second adhesive layer,
At least one of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer contains one or more light absorbers selected from the group consisting of a near-infrared absorber, a neon light absorber, and a color correction dye. And
Of the primer layer of the electromagnetic wave shielding material, the thickness of the portion where the conductive layer is formed is thicker than the thickness of the portion where the conductive layer is not formed, and in the vicinity of the interface between the primer layer and the conductive layer. Is characterized in that there is a region where the primer component contained in the primer layer and the conductive composition are mixed.
本発明の第３形態に係るディスプレイ装置用複合フィルタは、
第一の透明基材の一方の面に、プライマー層と、当該プライマー層上に所定のパターンで形成された導電性組成物からなる導電層とを有する電磁波シールド材の、当該第一の透明基材の他方の面に、第一の粘着剤層が形成されており、当該電磁波シールド材の当該導電層側の面と、
第二の透明基材の一方の面に反射防止機能、防眩機能、及び耐擦傷機能よりなる群から選択される１種以上の機能層を有する光学フィルタの、当該第二の透明基材の他方の面とが、第二の粘着剤層を介して積層されており、
前記第一の粘着剤層及び前記第二の粘着剤層の少なくとも一層が、近赤外線吸収剤、ネオン光吸収剤、及び色補正色素より成る群から選択される１種以上の光吸収剤を含有し、
前記電磁波シールド材の前記プライマー層のうち前記導電層が形成されている部分の厚さは前記導電層が形成されていない部分の厚さよりも厚く、前記導電層を構成する導電性組成物中に、前記プライマー層に含まれるプライマー成分が存在することを特徴とする。
The composite filter for a display device according to the third aspect of the present invention,
The first transparent group of the electromagnetic wave shielding material having a primer layer and a conductive layer made of a conductive composition formed in a predetermined pattern on the primer layer on one surface of the first transparent substrate. A first pressure-sensitive adhesive layer is formed on the other surface of the material, and the surface of the electromagnetic wave shielding material on the conductive layer side,
An optical filter having one or more functional layers selected from the group consisting of an antireflection function, an antiglare function, and an abrasion resistance function on one surface of the second transparent substrate. The other side is laminated via the second adhesive layer,
At least one of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer contains one or more light absorbers selected from the group consisting of a near-infrared absorber, a neon light absorber, and a color correction dye. And
Of the primer layer of the electromagnetic wave shielding material, the thickness of the portion where the conductive layer is formed is thicker than the thickness of the portion where the conductive layer is not formed, and in the conductive composition constituting the conductive layer The primer component contained in the primer layer is present.
上記第１〜第３形態に係るディスプレイ装置用複合フィルタにおいて、電磁波シールド材の第一の透明基材上のプライマー層とパターン状に形成された導電層との界面が単純な境界面構造になっていないため、両層の密着性は向上している。また、当該電磁波シールド材の製造時において、版面内に充填された導電性組成物の透明基材への転移（転写）が高い転移率のもとで確実に行われるので、当該導電性組成物の転写不良に基づく断線、形状不良、低密着性等の不具合が生じない電磁波シールド材とすることができる。
且つ、各種フィルタ機能を発現せしめる吸収剤を粘着剤層中に含有せしめた為、フィルタ機能の数を増やしても、複合フィルタの積層数、製造工程数、重量、価格、及び厚みがフィルタ機能数に比例して増大するという問題も解消される。
従って、本発明によれば、電磁波シールド特性に優れた電磁波シールド材を含んでなる軽量薄型のディスプレイ装置用複合フィルタを効率良く、安価に提供することができる。
In the composite filter for a display device according to the first to third embodiments, the interface between the primer layer on the first transparent base material of the electromagnetic wave shielding material and the conductive layer formed in a pattern has a simple boundary surface structure. Therefore, the adhesion between both layers is improved. In addition, since the transfer (transfer) of the conductive composition filled in the plate surface to the transparent substrate is reliably performed at a high transfer rate during the production of the electromagnetic shielding material, the conductive composition Therefore, it is possible to provide an electromagnetic wave shielding material that does not cause problems such as disconnection, shape failure, and low adhesion due to poor transfer.
In addition, since the adhesive layer that contains various filter functions is included in the pressure-sensitive adhesive layer, the number of composite filters stacked, the number of manufacturing steps, weight, price, and thickness can be increased even if the number of filter functions is increased. The problem of increasing in proportion to is also eliminated.
Therefore, according to the present invention, a lightweight and thin composite filter for a display device including an electromagnetic wave shielding material having excellent electromagnetic wave shielding characteristics can be provided efficiently and inexpensively.
本発明に係るディスプレイ装置用複合フィルタにおいては、前記近赤外線吸収剤が、一般式ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍ元素は、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０.００１≦ｘ／ｙ≦１．１、２.２≦ｚ／ｙ≦３.０）で表される複合タングステン酸化物微粒子であることが、耐熱性、耐湿性、及び耐光性の点から好ましい。 In the composite filter for a display device according to the present invention, the near-infrared absorber is represented by the general formula MxWyOz (where M element is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, One or more elements selected from P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, and I, W is tungsten, and O is oxygen , 0.001 ≦ x / y ≦ 1.1, 2.2 ≦ z / y ≦ 3.0), the point of heat resistance, moisture resistance, and light resistance To preferred.
本発明に係るディスプレイ装置用複合フィルタにおいては、前記導電層の表面に、更に金属層が形成されていることが、複合フィルタの導電率を向上させる点から好ましい。 In the composite filter for a display device according to the present invention, it is preferable that a metal layer is further formed on the surface of the conductive layer from the viewpoint of improving the electrical conductivity of the composite filter.
本発明によれば、電磁波シールド材の第一の透明基材上のプライマー層とパターン状に形成された導電層との界面が単純な境界面構造になっていないため、両層の密着性が向上しており、また、当該電磁波シールド材の製造時において、版面内に充填された導電性組成物の透明基材への転移（転写）が高い転移率のもとで確実に行われるので、当該導電性組成物の転写不良に基づく断線、形状不良、低密着性等の不具合が生じない電磁波シールド材とすることができる。従って、当該電磁波シールド材を用いることにより、電磁波シールド特性に優れたディスプレイ装置用複合フィルタを提供することができる。
且つ、各種フィルタ機能を発現せしめる吸収剤を粘着剤層中に含有せしめた為、斯かる複合フィルタを、効率良く、安価に、又軽量薄型にて、提供することができる。
According to the present invention, since the interface between the primer layer on the first transparent base material of the electromagnetic wave shielding material and the conductive layer formed in a pattern is not a simple interface structure, the adhesion between both layers is improved. In addition, at the time of manufacturing the electromagnetic shielding material, since the transfer (transfer) of the conductive composition filled in the plate surface to the transparent substrate is reliably performed under a high transfer rate, It can be set as the electromagnetic wave shielding material which does not produce malfunctions, such as a disconnection based on the transfer defect of the said conductive composition, a shape defect, and low adhesiveness. Therefore, by using the electromagnetic wave shielding material, it is possible to provide a composite filter for a display device having excellent electromagnetic wave shielding characteristics.
In addition, since an absorbent that exhibits various filter functions is included in the pressure-sensitive adhesive layer, such a composite filter can be provided efficiently, inexpensively, and lightweight and thin.
次に、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 Next, embodiments of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications can be made within the scope of the gist of the present invention.
本発明に係るディスプレイ装置用複合フィルタの層構成について図面を用いて説明する。図１は、本発明に係るディスプレイ装置用複合フィルタの層構成の一例の断面図である。尚、図１に示す断面図において、説明の容易化の為に、厚み方向（図の上下方向）の縮尺を面方向（図の左右方向）の縮尺よりも大幅に拡大誇張して図示した。本発明のディスプレイ装置用複合フィルタ３０は、第一の透明基材１の一方の面に、プライマー層２と、当該プライマー層２上に所定のパターンで形成された導電層３とを有する電磁波シールド材１０の、当該第一の透明基材１側の面に、第一の粘着剤層１７が形成されており、且つ、当該電磁波シールド材１０の当該導電層３側の面と、第二の透明基材１８の一方の面に機能層２０を有する光学フィルタ２１の、当該第二の透明基材１８の他方の面とが、第二の粘着剤層２２を介して積層されている。前記電磁波シールド材１０における導電層３の表面には金属層４が形成されており、また、当該導電層３は、周縁部の接地用領域の一部１３が露出している。
本発明に係るディスプレイ装置用複合フィルタ３０は、プラズマディスプレイパネル４０の前面に配置されれば、直接貼り付けられるものであっても、第一の粘着剤層１７を利用して別途光学機能等を有していても良い他の透明基材に貼り付けた上で、プラズマディスプレイの前面に配置されても良い。
The layer structure of the composite filter for a display device according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of a layer configuration of a composite filter for a display device according to the present invention. In the cross-sectional view shown in FIG. 1, the scale in the thickness direction (up and down direction in the figure) is shown greatly enlarged and exaggerated than the scale in the surface direction (left and right direction in the figure) for ease of explanation. The
Even if the
以下、各構成を順に説明する。
１．電磁波シールド材
本発明に用いられる電磁波シールド材は、第一の透明基材の一方の面に、プライマー層と、当該プライマー層上に所定のパターンで形成された導電層とを有し、また、必要に応じて導電層上に形成された金属層を有する。
図２は、本発明の電磁波シールド材の一例を示す模式的な平面図であり、図３は、図２におけるＡ−Ａ’断面の拡大図である。また、図４は、図３の一部をさらに拡大して示す模式的な断面図であり、（Ａ）は、導電層上に金属層を設けない例であり、（Ｂ）は導電層上に金属層を設けた例である。
Hereafter, each structure is demonstrated in order.
1. Electromagnetic wave shielding material The electromagnetic wave shielding material used in the present invention has a primer layer on one surface of the first transparent base material, and a conductive layer formed in a predetermined pattern on the primer layer, A metal layer is formed on the conductive layer as necessary.
FIG. 2 is a schematic plan view showing an example of the electromagnetic wave shielding material of the present invention, and FIG. 3 is an enlarged view of the AA ′ cross section in FIG. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a part of FIG. 3 further enlarged, (A) is an example in which a metal layer is not provided on the conductive layer, and (B) is an example on the conductive layer. This is an example in which a metal layer is provided.
ここで、「所定のパターン」とは、電磁波シールド材の電磁波遮蔽パターンとして一般的な、メッシュ（網乃至格子）状、ストライプ（平行線群乃至縞模様）状、螺旋（スパイラル乃至渦巻）或は線分群等のパターンである。また、図２中、符号７は、中央部に位置し、ディスプレイ装置の画像表示領域に対峙する電磁波遮蔽パターン部であり、符号８は、当該電磁波遮蔽パターン部の周縁部の少なくとも一部に存在する接地部である。当該接地部８において、接地能力上好ましくは、図２に示すように、電磁波遮蔽パターン部７の周縁部の全周を囲繞する形態が好ましい。また、当該接地部８は、メッシュ等の開口部を有するパターン状に形成されていてもよいが、より好ましくは、図２に示すように、開口部非形成の導電層（或いは導電層及び金属層）からなる。なお、本発明においては、図２に示すような接地部８が周縁部に存在していなくてもよく、全体をメッシュ形状とすることもできる。この場合には、ディスプレイのサイズにかかわらず連続形成が可能となる。
Here, the “predetermined pattern” means a mesh (net or lattice) shape, stripe (parallel line group or stripe pattern), spiral (spiral or spiral) or a general electromagnetic shielding pattern of the electromagnetic shielding material. This is a pattern such as a line segment group. Further, in FIG. 2,
以下、本発明に用いられる電磁波シールド材について、第一の透明基材から順に説明する。
（第一の透明基材）
第一の透明基材１（以下、透明基材１ともいう）は、電磁波シールド材の基材であり、所望の透明性、機械的強度、プライマー層２との接着性等の要求適性を勘案の上、各種材料の各種厚さのものを選択すればよい。透明基材１の材料としては、樹脂基材であってもよいし、硝子基材等無機基材であってもよい。また、厚さ形態としては、フィルム状でもシート状でも板状でもよい。通常は、樹脂製の透明フィルムが好ましく用いられる。そうした透明フィルムとしては、アクリル樹脂（ここでは、所謂、メタクリル樹脂も包含する概念として用いる）、ポリエステル樹脂等をベースとするフィルムが好ましいが、これに限定されない。樹脂材料としては、具体的には、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、アセテートブチレートセルロース等のセルロース系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、エチレングリコール−テレフタル酸−イソフタル酸共重合体、テレフタル酸−エチレングリコール−１，４シクロヘキサンジメタノール共重合体、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、環状ポリオレフィン等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の含ハロゲン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエーテルケトン、（メタ）アクリロニトリル等が使用できる。中でも、二軸延伸ＰＥＴフィルムが透明性、耐久性に優れ、しかもその後の工程で紫外線照射処理や加熱処理を経た場合でも熱変形等しない耐熱性を有する点で好適である。
Hereinafter, the electromagnetic wave shielding material used in the present invention will be described in order from the first transparent base material.
(First transparent substrate)
The first transparent base material 1 (hereinafter also referred to as the transparent base material 1) is a base material of an electromagnetic wave shielding material, and takes into consideration required suitability such as desired transparency, mechanical strength, adhesion to the
透明基材１は、ロール・トゥ・ロール加工法に適した長尺フィルムであってもよいし、所定の大きさからなる枚葉フィルムであってもよい。なお、ここで「ロール・トゥ・ロール」とは、長尺帯状の基材を巻取（ロール）の形態で供給し、その巻取から帯状シートを巻き出して所定の加工をし、しかる後に再度巻取の形態に巻き取って保管、搬送するフィルムの利用形態を意味する。透明基材１の厚さは、通常は８μｍ〜１０００μｍ程度が好ましいが、これに限定されない。透明基材１の光透過率としては、ディスプレイ装置の前面設置用としては、１００％のものが理想であるが、透過率８０％以上のものを選択することが好ましい。透明基材１の表面には、必要に応じて、後述するプライマー層２と透明基材１との密着性を改善するために易接着層を設けたり、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理等の表面処理を行ったりしてもよい。易接着層としては、透明基材１とプライマー層２との両方に接着性のある樹脂から構成する。易接着層の樹脂としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩素化ポリプロピレン等の樹脂の中から適宜選択する。
The
（プライマー層）
プライマー層２は、透明基材１上に密着性よく設けられる。そして、当該プライマー層２上には導電層３が密着性よく設けられる。したがって、プライマー層２は、透明基材１と導電層３の両方に対して密着性がよい材料であることが好ましく、また、ディスプレイ装置の前面設置用としては、当然のことながら透明であることが好ましい。例えば、電離放射線硬化性樹脂や熱可塑性樹脂を塗工してなる層であることが好ましい。また、密着性、耐久性改善、各種物性付与のために各種添加剤や変性樹脂を使用してもよい。
(Primer layer)
The
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin include acrylic resins such as polymethyl methacrylate (PMMA), vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyester resins, and polyolefin resins.
電離放射線硬化性樹脂としては、電離放射線で架橋等の反応により重合硬化するモノマー（単量体）、或いはプレポリマーやオリゴマーが用いられる。モノマーとしては、例えば、ラジカル重合性モノマー、具体的には、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の各種（メタ）アクリレートが挙げられる。また、プレポリマー（乃至はオリゴマー）としては、例えば、ラジカル重合性プレポリマー、具体的には、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート等の各種（メタ）アクリレートプレポリマー、不飽和ポリエステルプレポリマー等が挙げられる。その他、カチオン重合性プレポリマー、例えば、ノボラック系型エポキシ樹脂プレポリマー、芳香族ビニルエーテル系樹脂プレポリマー等、或はポリチオール系プレポリマー、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレートプレポリマー、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレートプレポリマー等が挙げられる。ここで、（メタ）アクリレートという表記は、アクリレート又はメタクリレートという意味である。 As the ionizing radiation curable resin, a monomer (monomer) that is polymerized and cured by a reaction such as crosslinking with ionizing radiation, or a prepolymer or an oligomer is used. Examples of the monomer include radically polymerizable monomers, specifically 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and the like (meta ) Acrylates. In addition, as the prepolymer (or oligomer), for example, a radical polymerizable prepolymer, specifically, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, and the like. Examples include various (meth) acrylate prepolymers and unsaturated polyester prepolymers. In addition, cationic polymerizable prepolymers such as novolak epoxy resin prepolymers, aromatic vinyl ether resin prepolymers, or polythiol prepolymers such as trimethylolpropane trithioglycolate prepolymer, pentaerythritol tetrathio Examples include glycolate prepolymers. Here, the notation (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
これらモノマー、或いはプレポリマーは、要求される性能、塗布適性等に応じて、１種類単独で用いる他、モノマーを２種類以上混合したり、プレポリマーを２種類以上混合したり、或いはモノマー１種類以上とプレポリマー１種類以上とを混合して用いたりすることができる。 These monomers or prepolymers may be used alone or in combination of two or more types of monomers, two or more types of prepolymers, or one type of monomer, depending on the required performance, coating suitability, etc. A mixture of the above and one or more prepolymers can be used.
電離放射線として紫外線或は可視光線を用いる場合は光重合開始剤を添加する。光重合開始剤としては、ラジカル重合性のモノマー又はプレポリマーの場合には、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン系等の化合物が、また、カチオン重合系のモノマー又はプレポリマーの場合には、メタロセン系、芳香族スルホニウム系、芳香族ヨードニウム系等の化合物が用いられる。これら光重合開始剤は、上記モノマー及び／又はプレポリマーからなる組成物１００重量部に対して０．１〜５重量部程度添加する。 When ultraviolet rays or visible rays are used as ionizing radiation, a photopolymerization initiator is added. As the photopolymerization initiator, in the case of a radical polymerizable monomer or prepolymer, a compound such as benzophenone, thioxanthone, or benzoin is used, and in the case of a cationic polymerization monomer or prepolymer, a metallocene is used. , Aromatic sulfonium-based and aromatic iodonium-based compounds are used. These photopolymerization initiators are added in an amount of about 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the composition comprising the monomer and / or prepolymer.
なお、電離放射線としては、紫外線又は電子線が代表的なものであるが、この他、可視光線、Ｘ線、γ線等の電磁波、或いはα線、各種イオン線等の荷電粒子線を用いることもできる。 The ionizing radiation is typically ultraviolet rays or electron beams, but in addition, electromagnetic waves such as visible rays, X rays and γ rays, or charged particle rays such as α rays and various ion rays are used. You can also.
必要に応じて適宜添加剤を添加する。当該添加剤としては、例えば、熱安定剤、ラジカル捕捉剤、可塑剤、界面活性剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸收剤、赤外線吸收剤、色素（着色染料、着色顔料）、体質顔料、光拡散剤等が挙げられる。 Additives are added as necessary. Examples of the additive include a heat stabilizer, a radical scavenger, a plasticizer, a surfactant, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, a dye (colored dye, colored pigment), and an extender pigment. And a light diffusing agent.
本発明で用いられるプライマー層２は、流動状態と硬化状態の２つの状態を保持することができる。プライマー層２は、塗工後においては流動性を保持できる状態で透明基材１上に設けられており、その後、プライマー層２上に導電性組成物層３’が転写形成される際においては短時間で流動状態から硬化状態に変化させることができるものであることが必要である。具体的には、版面内の導電性組成物層３’上部の凹み内に流動状態のプライマー層２が流入し、当該凹み内が充填され、当該プライマー層２と当該導電性組成物層３’との間に隙間がない状態となる。この状態で、版面に圧力を加えることにより、当該版面と当該プライマー層２とが圧着し、その後、当該プライマー層２を硬化させる。これにより、従来生じるおそれがあった当該プライマー層２と当該導電性組成物層３’との間の隙間の発生をなくすことができ、当該隙間の存在による転写不良、密着不良の問題が生じない。
The
なお、本願で言う「流動性」又は「流動状態」とは、プライマー層２を導電性組成物が充填された版面に圧着する際の圧力によって流動（変形）する性質又は状態をいい、水のように低粘度である必要はない。また、必ずしもＮｅｗｔｏｎ粘性である必要もなく、ティキソトロピー性或はダイラタンシー性のような非Ｎｅｗｔｏｎ粘性を有していてもよい。塗工に適した粘度に調整され、透明基材１上に塗布した後、プライマー層２が熱可塑性樹脂である場合は、版面に圧着する際に流動（変形）すればよく、プライマー層２は圧着時において流動（変形）する温度になっていればよい。この場合、軟化状態と言い換えてもよい。
As used herein, “fluidity” or “fluid state” refers to a property or state that flows (deforms) by pressure when the
流動状態になっているプライマー層２の粘度は、通常、１ｍＰａ・ｓ〜１０００００ｍＰａ・ｓの範囲内であり、好ましくは、５０ｍＰａ・ｓ〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲内である。
The viscosity of the
上記プライマー層２の流動状態は、プライマー層用樹脂組成物として電離放射線硬化性樹脂を用いた場合には、電離放射線硬化性を持ったインキを透明基材１上に塗布するだけで得られる。電離放射線硬化型インキは、一般に上記の電離放射線硬化性を持つモノマーやオリゴマーからなり、必要に応じて、更に、光重合開始剤（紫外線硬化、或いは光硬化の場合）、各種添加剤等を含み、電離放射線で硬化させるまでは流動性を示す。当該インキは溶剤を含んでもよいが、その場合、塗布後に乾燥工程が必要であるため、インキは溶剤を含まないタイプ（いわゆるノンソルベントタイプ）であることが好ましい。
The flow state of the
また、プライマー層用樹脂組成物として熱可塑性樹脂組成物を用いた場合には、透明基材１上に熱可塑性樹脂組成物を塗布し、流動状態になる程度（例えば、５０℃〜２００℃程度）に加熱して生じさせることができる。こうした流動状態のプライマー層２を、導電性組成物が充填された版面に圧着した後、冷却することで硬化させて該導電性組成物を転写すれば、当該導電性組成物層３’と当該プライマー層２との間に空隙がない状態で転写することができる。ここで、透明基材１上に熱可塑性樹脂組成物を塗布する方法としては、熱可塑性樹脂組成物の溶液を塗布後乾燥する方法や、ホットメルト状態の樹脂を塗布する方法がある。また、透明基材１上に塗布された熱可塑性樹脂組成物の加熱は、導電性組成物が充填された版面に接触する前に行ってもよく、版面に圧着する際に加熱ロール等を用いて圧着と加熱を同時に行ってもよいが、いずれにおいても、導電性組成物層３’をプライマー層２に転移させる際にはプライマー層の流動性がなくなる程度まで冷却されている必要がある。
Moreover, when a thermoplastic resin composition is used as the resin composition for the primer layer, the thermoplastic resin composition is applied on the
プライマー層２の厚さは特に限定されないが、通常は硬化後の厚さで１μｍ〜１００μｍ程度となるように形成される。また、導電層３が形成されていない部分のプライマー層２の厚さ（ＴＢ）は、通常は、導電層３とプライマー層２との合計値（総厚、図４で言うと導電層の頂部と透明基材１の表面との高度差）の１〜５０％程度である。なお、導電性組成物層３’がプライマー層２上に転写され、さらに当該導電性組成物層３’を硬化させて電磁波シールド材を製造した後におけるプライマー層２は、図４に示すように、導電層３が形成されている部分Ａの厚さＴＡが、導電層３が形成されていない部分Ｂの厚さＴＢよりも厚い。そして、当該プライマー層２において、厚さの厚い部分Ａのサイドエッジ５，５は、厚さの薄い部分Ｂの側に導電層３が回り込んだ形態になっている。
Although the thickness of the
図４に示す形態は、硬化させる前の流動状態のプライマー層２と導電性組成物１５を充填した所定のパターンの賦形版面とを圧着し、当該プライマー層２と導電性組成物１５とを空隙なく密着させた後に、当該プライマー層２を硬化し、又は当該プライマー層２と導電性組成物１５とを同時硬化し、その後に転写したことによって生じたものである。具体的には、導電性組成物１５を凹部内に充填した版面において、当該凹部内以外の余分な導電性組成物１５がドクターブレードによって掻き取られる。その際、当該凹部内の導電性組成物１５の上部には、図９の拡大図で示したような凹み６が生じやすく、当該凹み６を有した版面に流動状態のプライマー層２が流入し、当該凹み６内が充填され、透明基材１と導電性組成物１５との間に当該プライマー層２が隙間なく満たされる。当該プライマー層２が未硬化の状態で、当該プライマー層２を充填した版面に圧力を加えることにより、当該版面と当該プライマー層２とが圧着し、その結果、図４に示すような形態になる。
尚、プライマー層２は、各図にも図示の如く、導電層３の直下即ち導電層３が形成されている部分Ａのみでは無く、導電層３が形成されていない部分Ｂも含めた透明基材１の全面に亘って形成することが好ましい（但し、導電層３のパターンを形成不要の領域上にはプライマー層２は不必須でも可）。其の理由は、本願発明者らの試作検討によって判明した事実として、若し、プライマー層２が、導電層３が形成されている部分Ａのみに形成され、導電層３が形成されていない部分Ｂには非形成の場合には、プライマー層２を硬化後凹版から透明基材１を剥離する際に、硬化したプライマー層２及び導電層３が透明基材１側に転写されず、逆に透明基材１側から凹版側に転移する不具合が頻発することが判明した為である。これは、透明基材１とプライマー層２との接着面は平坦なのに対して、プライマー層２及び導電層３と凹版との接触面は凹面であり投錨効果による密着が強く、且つ接触面積も大となる為である。そして、２界面間の密着力は該界面の接触面積に比例する結果、
「プライマー層２及び導電層３と凹版との密着力＞透明基材１とプライマー層２との密着力」
となりプライマー層２及び導電層３が凹版側に転写されるものと判明した。一方、プライマー層２を、導電層３が形成されていない部分Ｂも含めた全面に形成すると、
「プライマー層２及び導電層３と凹版との接触面積＜透明基材１とプライマー層２との接触面積」
となる結果、
「プライマー層２及び導電層３と凹版との密着力＜透明基材１とプライマー層２との密着力」
となる。其の為、プライマー層２及び導電層３は凹版から透明基材１側に転写されることが判明した。
従って、プライマー層２を導電層３が形成されていない透明基材１の全面に形成することにより、プライマー層２が導電層３の下のみに存在して開口部には存在しない場合に比べて、導電層３の透明基材１からの剥離は起こり難いという効果がある。
In the form shown in FIG. 4, the
As shown in each drawing, the
“Adhesion between
It was found that the
"Contact area between
As a result,
"Adhesion between
It becomes. Therefore, it was found that the
Therefore, by forming the
（導電層）
導電層３は、プライマー層２上に、例えばメッシュ状、ストライプ状等の所定の電磁遮蔽パターンで設けられている。当該導電層３を形成する導電性組成物は、種々の工程を経た後に最終的に導電性の層になっているものであれば特に限定されない。電磁遮蔽パターンは、電磁波シールド材に通常採用されるメッシュ状であってもストライプ状であってもよく、その線幅と線間ピッチも通常採用されている寸法であればよい。例えば、線幅は５〜５０μｍとすることができ、線間ピッチは１００〜５００μｍとすることができる。開口率（電磁波遮蔽パターンの全面積中における開口部の合計面積の占める比率）は、通常、５０〜９５％程度である。
また、本発明に於いては、ディスプレイ装置用複合フィルタの用途に適用する為、可視光線（画像光）透過性が必須となる。一方、導電性組成物は可視光線に対しても不透明である。それ故、導電層３から成る所定の電磁波遮蔽パターンは、各図にも図示の如く導電層が形成されていない部分Ｂを有する。これが上記開口部である。尚、導電層３が形成されていない部分Ｂ（開口部）に於いては、画像光を、画像を表示するのに支障が無い程度に透過すれば足りる。従って、本発明でいう「導電層３が形成されていない部分Ｂ」とは、最低限、画像表示に実質支障を生じる程度の導電層が存在し無ければ十分である。導電層３が全く存在し無い形態の他、導電層３が存在していても、実用上画像表示に支障が無い程度の厚み（通常の導電性組成物の場合０．３μｍ以下）、或は面積被覆率（通常の導電性組成物の場合１０％以下）である場合も包含する。
(Conductive layer)
The
Further, in the present invention, visible light (image light) transparency is indispensable in order to be applied to the use of a composite filter for a display device. On the other hand, the conductive composition is also opaque to visible light. Therefore, the predetermined electromagnetic wave shielding pattern made of the
また、導電層３の厚さは、当該導電層３の抵抗値によっても異なるが、電磁波遮蔽性能と当該導電層上への他部材の接着適性との兼ね合いから、当該導電層の中央部（突起パターンの頂部）での測定において、通常、２μｍ以上５０μｍ以下であり、好ましくは、５μｍ以上２０μｍ以下である。
Further, although the thickness of the
導電性組成物は、版の凹部内に充填する時点では流動性を有し、所望のパターンに形成し、硬化せしめた以降の時点で所望の導電性を発現するものであれば特に限定はなく、各種材料、形態のものが使用可能である。代表的なものは、導電性粉末と樹脂とを含み、さらに必要に応じて当該樹脂を溶解乃至分散する溶剤乃至分散剤を含んだ流動性を有するインキ又はペースト状の材料を挙げることができる。当該導電性組成物からなる導電層３は、導電性組成物を乾燥ないし硬化させた後の固形物からなる塗膜のことである。
The conductive composition is not particularly limited as long as it has fluidity at the time of filling in the recesses of the plate, and is formed into a desired pattern and exhibits desired conductivity after being cured. Various materials and forms can be used. A typical example is an ink or paste-like material having fluidity containing a conductive powder and a resin, and further containing a solvent or a dispersant for dissolving or dispersing the resin as necessary. The
導電性組成物の粘度は、例えば後述するように、プライマー層２中のプライマー成分が導電性組成物中に侵入して増粘させたり、プライマー層２と導電性組成物とを同時硬化させたりする場合等、その製造工程との関係で好ましい粘度の大小を一概には言えないが、使用可能な範囲としては、通常、数百ｍＰａ・ｓ〜百万ｍＰａ・ｓの範囲内であり、好ましくは、数千ｍＰａ・ｓ〜数万ｍＰａ・ｓの範囲内である。
For example, as described later, the viscosity of the conductive composition is such that the primer component in the
導電性組成物を構成するバインダー樹脂としては、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂、熱可塑性樹脂のいずれも使用可能である。熱硬化性樹脂としては、例えば、メラミン樹脂、ポリエステル−メラミン樹脂、エポキシ−メラミン樹脂、ポリイミド樹脂、熱硬化型アクリル樹脂、熱硬化型ポリウレタン樹脂、熱硬化型ポリエステル樹脂等の樹脂を挙げることができ、電離放射線硬化性樹脂としては、プライマー層用の材料として前記したものを挙げることができ、熱可塑性樹脂としては、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂等の樹脂を挙げることができる。なお、熱硬化性樹脂を使用する場合、必要に応じて硬化触媒を添加してもよい。光硬化性樹脂等の電離放射線硬化性樹脂を用いる場合は、必要に応じて重合開始剤を添加してもよい。 As the binder resin constituting the conductive composition, any of thermosetting resins, ionizing radiation curable resins, and thermoplastic resins can be used. Examples of the thermosetting resin include resins such as melamine resin, polyester-melamine resin, epoxy-melamine resin, polyimide resin, thermosetting acrylic resin, thermosetting polyurethane resin, and thermosetting polyester resin. Examples of the ionizing radiation curable resin include those described above as materials for the primer layer. Examples of the thermoplastic resin include thermoplastic polyester resin, polyvinyl butyral resin, acrylic resin, phenol resin, thermoplastic polyurethane resin, and the like. Can be mentioned. In addition, when using a thermosetting resin, you may add a curing catalyst as needed. When using an ionizing radiation curable resin such as a photocurable resin, a polymerization initiator may be added as necessary.
また、版の凹部への充填に適した流動性を得るために、これら樹脂は通常、溶剤或いは分散剤に溶けたワニスとして使用する。溶剤或いは分散剤の種類には特に制限はなく、一般的に印刷インキに用いられる溶剤或いは分散剤を使用できる。溶剤或いは分散剤の含有量は通常、１０重量％〜７０重量％程度であるが、必要な流動性が得られる範囲でなるべく少ないほうが好ましい。また、光硬化性樹脂等の電離放射線硬化性樹脂を用いる場合には、もともと流動性があるため、必ずしも溶剤或いは分散剤を必要としない。 Further, in order to obtain fluidity suitable for filling the concave portion of the plate, these resins are usually used as a varnish dissolved in a solvent or a dispersant. There is no restriction | limiting in particular in the kind of solvent or a dispersing agent, The solvent or dispersing agent generally used for printing ink can be used. The content of the solvent or dispersant is usually about 10% to 70% by weight, but it is preferably as small as possible within a range where necessary fluidity can be obtained. In addition, when an ionizing radiation curable resin such as a photocurable resin is used, it is inherently fluid and does not necessarily require a solvent or a dispersant.
また、導電性組成物を構成する導電性粉末としては、金、銀、白金、銅、錫、パラジウム、ニッケル、アルミニウム等の低抵抗率金属粉末、低抵抗率金属以外の材料からなる粉末（上記低抵抗率金属以外の金属粉末、アクリル樹脂、メラミン樹脂等の樹脂粉末、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、ゼオライト等の無機粉末）の表面に金や銀等の低抵抗率金属をめっきしてなる粉末、グラファイト、カーボンブラック等の導電性炭素の粉末を好ましく挙げることができる。また、導電性セラミックス、或は導電性有機高分子の粉末も使用できる。形状も球状、回転楕円体状、多面体状、鱗片状、円盤状、繊維状（乃至針状）等から選ぶことができる。これらの材料や形状は適宜混合して用いてもよい。導電性粉末の大きさは種類に応じて任意に選択されるので一概に特定できないが、例えば、鱗片状の銀粉末の場合には粉末の平均粒子径が０．１〜１０μｍ程度のものを用いることができ、カーボンブラック粉末の場合には平均粒子径が０．０１〜１μｍ程度のものを用いることができる。 In addition, as the conductive powder constituting the conductive composition, low resistivity metal powder such as gold, silver, platinum, copper, tin, palladium, nickel, aluminum, etc., powder made of materials other than the low resistivity metal (above Powder made by plating low resistivity metal such as gold or silver on the surface of metal powder other than low resistivity metal, resin powder such as acrylic resin and melamine resin, inorganic powder such as silica, alumina, barium sulfate and zeolite) Preferable examples include conductive carbon powders such as graphite and carbon black. Also, conductive ceramics or conductive organic polymer powders can be used. The shape can also be selected from a spherical shape, a spheroid shape, a polyhedron shape, a scale shape, a disk shape, a fiber shape (or needle shape), and the like. These materials and shapes may be appropriately mixed and used. Since the size of the conductive powder is arbitrarily selected according to the type, it cannot be specified unconditionally. For example, in the case of scale-like silver powder, the powder having an average particle diameter of about 0.1 to 10 μm is used. In the case of carbon black powder, those having an average particle diameter of about 0.01 to 1 μm can be used.
導電性組成物中の導電性粉末の含有量は、導電性粉末の導電性や粉末の形態に応じて任意に選択されるが、例えば導電性組成物の固形分１００重量部のうち、導電性粉末を４０〜９９重量部の範囲で含有させることができる。なお、本願において、平均粒子径というときは、粒度分布径、又はＴＥＭ観察で測定した値を指している。また、多面体状、纖維状等の非球面形状の場合は、通常、外接球の直径、対角線長、或は最長辺の辺長をもって粒径を定義する。 The content of the conductive powder in the conductive composition is arbitrarily selected according to the conductivity of the conductive powder and the form of the powder. For example, among the 100 parts by weight of the solid content of the conductive composition, the conductive powder The powder can be contained in the range of 40 to 99 parts by weight. In the present application, the average particle diameter refers to a particle size distribution diameter or a value measured by TEM observation. In the case of an aspherical shape such as a polyhedral shape or a fiber shape, the particle size is usually defined by the diameter of the circumscribed sphere, the diagonal length, or the side length of the longest side.
また、導電性組成物には、品質向上等を目的に適当な添加物を加えてもよい。例えば、カーボンブラックはそれ自体が黒色であるので必要ないが、黒色顔料や黒色染料を必要に応じて所定量添加することで、電磁波シールドパネルを構成したときの外光反射を防止してコントラストを向上させ、視認性を向上させることができる。また、後述する金属めっき層の金属光沢による透明基板裏面の反射防止、色ムラ、金属色等の抑制のためには、こうした黒色顔料や黒色染料を含有させることが望ましい。黒色顔料としては、導電性粉末としても機能するカーボンブラック、Ｆｅ３Ｏ４、ＣｕＯ−Ｃｒ２Ｏ３、ＣｕＯＦｅ３Ｏ４−Ｍｎ２Ｏ３、ＣｏＯ−Ｆｅ２Ｏ３−Ｃｒ２Ｏ３等が挙げられるが、その種類や形状は特に制限はなく、バインダー樹脂中に分散容易な平均粒子径０．１μｍ以下の着色力の大きな黒色顔料又は黒色染料が好ましい。なお、カーボンブラックを用いる場合には、チャンネルブラック、ファーネスブラック又はランプブラック等の色材用カーボンブラックや、導電性カーボンブラック、アセチレンブラック等を挙げることができ、中でも平均粒子径が２０ｎｍ以下のものが好ましく用いられる。また、黒色染料としては、アニリンブラック等の染料を用いることができる。また、導電性組成物の流動性や安定性を改善するために、導電性や、プライマー層との密着性に悪影響を与えない限りにおいて、適宜フィラーや増粘剤、界面活性剤、酸化防止剤等を添加してもよい。
Further, an appropriate additive may be added to the conductive composition for the purpose of improving the quality. For example, carbon black is not necessary because it is black in itself, but by adding a predetermined amount of black pigment or black dye as needed, it prevents reflection of external light when an electromagnetic wave shield panel is configured, thereby improving contrast. The visibility can be improved. Further, in order to prevent reflection on the back surface of the transparent substrate due to the metallic luster of the metal plating layer, which will be described later, and to suppress color unevenness, metal color, etc., it is desirable to contain such a black pigment or black dye. Examples of black pigments include carbon blacks which also functions as a conductive powder, Fe 3 O 4, CuO- Cr 2
導電層３の形成は、先ず、所定のメッシュ状又はストライプ状等のパターンで凹部が形成された板状又は円筒状の版（凹版）の版面に導電性組成物を塗布した後、当該凹部内以外に付着した導電性組成物を掻き取って凹部内に導電性組成物を充填する。次に、流動性を保持したプライマー層２を一方の面に形成した透明基材１を準備し、当該透明基材１のプライマー層２側と、導電性組成物を凹部内に充填した版面とを圧着することにより、導電性組成物とプライマー層２とを隙間なく密着させ、その状態でプライマー層２の流動性をなくした（硬化させた）後、導電性組成物をプライマー層２上に転写し、所定のメッシュ状又はストライプ状等のパターンからなる導電性組成物層３’を形成する。なお、導電性組成物層３’をプライマー層２上に転写した後においては、硬化処理（例えば、乾燥処理、紫外線・電子線照射処理、加熱処理、冷却処理等）を行って導電層３が形成される。
The
本発明においては、上記したように、ドクターブレードによって凹部内以外の余分な導電性組成物が掻き取られる際に、凹部内の導電性組成物の上部に生じる凹み６内に、流動性を保持したプライマー層２が充填し、導電性組成物とプライマー層２とを隙間なく密着した状態でプライマー層２が硬化するので、プライマー層２上に導電性組成物を転写不良なく転写することができる。
また、当該導電性組成物の転移性を改善できるため、通常のグラビア印刷等の凹版を利用する方法に比べ、転移後の当該導電性組成物の厚さを厚くすることができる。従って、導電層パターンを厚くすることで、電磁波シールドに必要な導電性を確保することができる。
In the present invention, as described above, when excess conductive composition other than the inside of the recess is scraped off by the doctor blade, the fluidity is maintained in the recess 6 formed above the conductive composition in the recess. Since the
Moreover, since the transferability of the conductive composition can be improved, the thickness of the conductive composition after transfer can be increased compared to a method using an intaglio such as normal gravure printing. Therefore, by increasing the thickness of the conductive layer pattern, it is possible to ensure the conductivity necessary for the electromagnetic wave shield.
上記においては、導電性組成物として、主に導電性粉末と樹脂とで構成されたものについて説明した。当該導電性組成物は、それ自体が導電層３になるものであるが、本発明においては他の導電性組成物を適用してもよい。例えば、有機金属化合物のゾル（分散液）を導電性組成物として用い、転写工程の前後で加熱固化し、さらに必要に応じて焼成し、導電性の金属ないし金属化合物からなる導電層３としてもよい。また、例えば、ポリチオフェン等の公知の導電性樹脂を導電性組成物として用い、それ自体を導電層３としてもよい。
In the above, what was mainly comprised with electroconductive powder and resin was demonstrated as an electroconductive composition. The conductive composition itself becomes the
（導電層パターンの形態）
次に、プライマー層２上に所定のパターンで形成された導電層３の形態について説明する。以下、その形態を「導電層パターン１９」ともいう。図５〜図７は、導電層パターン１９（１９Ａ〜１９Ｃ）の第１形態〜第３形態を示す模式断面図である。本発明において、導電層パターン１９は、プライマー層２と、プライマー層２上に所定のパターンで形成された導電層３とで構成されている。当該導電層パターン１９Ａ〜１９Ｃは、いずれにおいても、導電層３が形成されている部分のプライマー層２の厚さＴＡが、導電層３が形成されていない部分のプライマー層２の厚さＴＢよりも厚くなっている。こうした形態は、平坦面からなるプライマー層２上に導電層３が形成されている場合に比べ、プライマー層２と導電層３との密着性に優れるという形態由来の効果がある。また、こうした形態は、上述のようにその製法に起因するものであって、版面上でドクターブレードによって凹部内以外の余分な導電性組成物が掻き取られた際に、当該凹部内の導電性組成物の上部には凹み６が生じやすく、当該凹み６を有した状態で版面にプライマー層２を圧着することにより、流動性のあるプライマー層２が当該凹み６内に充填され、硬化後に剥離することによって生じたものである。第１形態の導電層パターン１９Ａは、プライマー層２が導電層３（導電性組成物１５）に空隙なく密着し、導電層３（導電性組成物１５）の転写不良に基づく断線、形状不良、低密着性等の不具合が生じない電磁波シールド材とすることができる。
(Form of conductive layer pattern)
Next, the form of the
図５〜図７に示す３つの形態は、図４（Ａ）に示す導電層パターンをさらに詳しく表した形態である。なお、第１〜第３形態の導電層パターン１９は、導電層パターン１９の横断面形状がいずれも釣鐘状であるが、これは、導電層パターンを形成するための賦形型を釣鐘状にしたためであり、こうした形状に限定されない。 The three forms shown in FIGS. 5 to 7 are forms in which the conductive layer pattern shown in FIG. The conductive layer pattern 19 of the first to third embodiments has a bell-shaped cross-sectional shape of the conductive layer pattern 19, but this is a bell-shaped shaping type for forming the conductive layer pattern. Therefore, the shape is not limited to this.
第１形態の導電層パターン１９Ａは、図５に示すように、プライマー層２と導電層３との界面１２が、プライマー層２側と導電層３側とに交互に入り組んだ形態である。この形態において、当該界面１２が、プライマー層２を構成する樹脂と導電層３を構成する樹脂又はフィラーとの界面であるように構成されていてもよい。この場合の「フィラー」とは、任意の粉末であり、導電性粉末であっても非導電性粉末であっても構わない。例えば、導電性組成物が導電性粉末とバインダー樹脂とで構成されている場合には、当該界面１２は、導電層３中の導電性粉末とプライマー層２を構成する樹脂とが入り組んだ態様で形成される。このときの入り組みの程度は、導電性粉末の形状や大きさに依存する。また、例えば、導電性組成物がフィラーを含まず、導電性樹脂や導電性化合物を含有する場合には、プライマー層２を凹部内に圧着する際の圧力等によって、プライマー層２と導電層３との界面が入り組んだ形態になっている。なお、当該第１形態の導電層パターン１９Ａにおいて、入り組んだ界面１２は、全体（包絡面形状乃至は該入り組んだ凹凸を平滑化した仮想曲面）としては中央が高い山型の断面形態となっている。
As shown in FIG. 5, the conductive layer pattern 19 </ b> A of the first form has a form in which the
上記第１形態の導電層パターン１９Ａは、そもそも平坦面でない山型のプライマー層２上に導電層３が形成されていることをもってしても密着性がよいのに加え、上記のように界面１２が入り組んだ形態になっているので、所謂投錨効果により、プライマー層２と導電層３との密着性が著しく高くなっている。さらに、当該導電層パターン１９Ａを形成する際にも、版凹部内に充填された導電性組成物がプライマー層２上に極めて高い転移率（ほぼ１００％）で転写されるという格別の効果も備えている。
The
第２形態の導電層パターン１９Ｂは、図６に示すように、プライマー層２と導電層３との界面１２の近傍に、プライマー層２に含まれるプライマー成分と、導電性組成物層３’を構成する成分とが混合する領域１４が存在している形態である。図６では界面１２を明確に表現しているが、実際の混合領域１４では、当該界面１２は明確には現れておらず、明瞭でない曖昧な界面が現れる。また、図６では混合領域１４は、界面１２を上下に挟むように存在する。この場合は、プライマー層２中のプライマー成分（例えば溶剤など）と導電層３中の任意の成分（例えばモノマー成分など）とが両層内に相互に侵入する場合である。なお、混合領域１４が界面１２の上側に存在しても下側に存在してもよい。混合領域１４が界面１２の上側に存在する場合としては、プライマー層２中のプライマー成分が導電層３内に侵入し、導電層３中の任意の成分がプライマー層２内に侵入しない場合であり、一方、混合領域１４が界面１２の下側に存在する場合としては、導電層３中の任意の成分がプライマー層２内に侵入し、プライマー層２中のプライマー成分が導電層３内に侵入しない場合である。なお、混合領域１４の厚さ（図６の上下方向の厚さ）は特に限定されない。
As shown in FIG. 6, the conductive layer pattern 19B of the second form includes a primer component contained in the
上記第２形態の導電層パターン１９Ｂも上記第１形態の場合と同様、そもそも平坦面でない山型のプライマー層２上に導電層３が形成されていることをもってしても密着性がよいのに加え、上記のように界面１２近傍に混合領域１４を有するので、プライマー層２と導電層３との密着性が著しく高くなっている。さらに、当該導電層パターン１９Ｂを形成する際にも、版凹部内に充填された導電性組成物がプライマー層２上に極めて高い転移率（ほぼ１００％）で転写されるという格別の効果も備えている。
Even if the conductive layer pattern 19B of the second form has the
第３形態の導電層パターン１９Ｃは、図７に示すように、導電層３を構成する導電性組成物中に、プライマー層２に含まれるプライマー成分１６が存在している形態である。図７ではプライマー成分１６が界面１２付近で多く、頂部に向かって少なくなっている態様を模式的に表しているが、こうした態様には特に限定されず、要するに、プライマー成分１６が導電層３内に存在していればよい。プライマー成分１６は、導電層３の頂部から検出される程度に導電層３内に侵入していてもよいし、界面１２近傍で検出される程度であってもよい。なお、第３形態において、特に、プライマー成分１６が導電層内に存在している領域が界面１２の近傍に局在化している場合が、第２形態において混合領域１４が界面１２の上側にのみ存在する形態に相当するといえる。
As shown in FIG. 7, the conductive layer pattern 19 </ b> C of the third form is a form in which the
上記第３形態の導電層パターン１９Ｃも上記第１及び第２形態の場合と同様、そもそも平坦面でない山型のプライマー層２上に導電層３が形成されていることをもってしても密着性がよいのに加え、上記のようにプライマー成分１６が導電層３に存在する程度に侵入しているので、プライマー層２と導電層３との密着性が著しく高くなっている。さらに、こうした導電層パターン１９Ｃを形成する際にも、版凹部内に充填された導電性組成物がプライマー層２上に極めて高い転移率（ほぼ１００％）で転写されるという格別の効果も備えている。
As in the case of the first and second embodiments, the conductive layer pattern 19C of the third form also has adhesion even if the
なお、上記の第２及び第３形態の導電層パターン１９において、プライマー層２中のプライマー成分１６が導電層３中に侵入した場合、プライマー成分１６の種類にもよるが、当該プライマー成分１６が導電性組成物をゲル化し、若しくは半固化状態とし、又は硬化成分を侵入させることができる。その後、プライマー層２のみを硬化した後の転写工程において、増粘され又は半硬化した導電性組成物をほぼ１００％の転移率で転移（転写）することができる。また、プライマー層２と導電性組成物とを同時硬化した後の転写工程においては、両層の層間接着力が高まるので、導電性組成物をほぼ１００％の転移率で転移（転写）することができる。
In addition, in the conductive layer pattern 19 of the second and third embodiments, when the
本発明においては、上記の第１〜第3形態の導電層パターン１９の特徴を少なくとも１つ有しているが、それらの特徴を２つ以上有していてもよく、3つの全てを有していてもよい。 In the present invention, it has at least one characteristic of the conductive layer pattern 19 of the first to third embodiments, but it may have two or more of these characteristics, and has all three. It may be.
（金属層）
金属層４は、導電層３のみでは所望の導電率が得られない場合に、導電率を更に向上せしめるために、必要に応じ形成するものである。導電層３上にめっきにより形成される。めっきの方法としては、電気めっき（電解めっき）、無電解めっき等の方法があるが、電気めっきは無電解めっきに比べて通電量を増やすことでめっき速度を数倍に上げることができ、生産性を著しく向上させることができるため好ましい。
(Metal layer)
The metal layer 4 is formed as necessary in order to further improve the conductivity when the desired conductivity cannot be obtained only by the
電気めっきの場合、導電層３への給電は導電層３が形成された面に接触させた通電ロール等の電極から行われるが、導電層３が電気めっき可能な程度の導電性（例えば、１００Ω／□以下）を有するので、電気めっきを問題なく行うことができる。金属層４を構成する材料としては、導電性が高く容易にめっき可能な、銅、銀、金、クロム、ニッケル、錫を挙げることができる。金属層４は導電層３に比べると一般的に体積抵抗率が１桁以上小さいため、導電層単体で電磁波シールド性を確保する場合に比べて、必要な導電材料の量を減らせるという利点がある。
In the case of electroplating, power is supplied to the
なお、金属層４を形成した後においては、必要に応じて、当該金属層４を黒化処理したり、表面を粗面化したり、或は図３に示すような保護層９を設けてもよい。黒化処理は、例えば黒化ニッケルめっき、銅−コバルト合金めっき等の処理を例示でき、また、保護層９は、例えばアクリル系の光硬化性樹脂を用いて形成することができる。 After the metal layer 4 is formed, the metal layer 4 may be blackened, the surface roughened, or a protective layer 9 as shown in FIG. 3 may be provided as necessary. Good. Examples of the blackening treatment include blackening nickel plating and copper-cobalt alloy plating, and the protective layer 9 can be formed using, for example, an acrylic photocurable resin.
以上、本発明で用いられる電磁波シールド材の構成について説明したが、当該電磁波シールド材は、透明基材１上に設けられたプライマー層２のうち、導電層３が形成されている部分Ａの厚さＴＡは導電層３が形成されていない部分Ｂの厚さＴＢよりも厚い形態になっているので、版の凹み６（図１０の符号１０５も参照）を充填するようにプライマー層２が設けられている。こうした形態からなるプライマー層２は、電磁波シールド材の製造時に、ドクターブレードで掻き取った後の凹部内の導電性組成物上部の凹み６に充填して形成されたものであり、その結果、プライマー層２に導電性組成物が密着性よく圧着し、導電性組成物層３’の転写不良に基づく断線、形状不良、低密着性等の不具合が生じない電磁波シールド材が得られる。
As mentioned above, although the structure of the electromagnetic wave shielding material used by this invention was demonstrated, the said electromagnetic wave shielding material is the thickness of the part A in which the
２．第一の粘着剤層
第一の粘着剤層は、本発明に用いられる電磁波シールド材の第一の透明基材側の面に形成され、複合フィルタの塗着面として機能する層である。また、第一の粘着剤層は、近赤外線吸収剤、ネオン光吸収剤、及び色補正色素より成る群から選択される１種以上の光吸収剤を含有することにより、近赤外線吸収機能、ネオン光吸収機能、及び色補正機能を兼務することができる。
2. First pressure-sensitive adhesive layer The first pressure-sensitive adhesive layer is a layer that is formed on the surface of the electromagnetic shielding material used in the present invention on the first transparent substrate side and functions as a coating surface of the composite filter. In addition, the first pressure-sensitive adhesive layer contains one or more light absorbers selected from the group consisting of a near-infrared absorber, a neon light absorber, and a color correction dye, so that the near-infrared absorbing function, neon The light absorption function and the color correction function can be combined.
（近赤外線吸収剤）
近赤外線吸収剤としては、各種の近赤外線吸収剤の中から、可視光線の透明性が高く、近赤外線の吸収性の良好なものを適宜選択する。中でも、一般式ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍ元素は、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０.００１≦ｘ／ｙ≦１．１、２.２≦ｚ／ｙ≦３.０）で示される複合タングステン酸化物微粒子であることが、耐熱性、耐湿性、耐光性の点から好ましい。
また、当該複合タングステン酸化物微粒子は、ＰＤＰ前面より発生する波長８００〜１，１００ｎｍの近赤外線帯域全般を当該複合タングステン酸化物微粒子のみで吸収し得るので、更に劣化しやすい有機系近赤外線吸収剤を併用しなくても良い。従って、本発明の粘着剤層に当該複合タングステン酸化物微粒子を含有させることで、長時間の使用、特に高温下や高湿下での長時間の使用によっても近赤外線吸収剤劣化に帰属される分光特性変化が起こり難い複合フィルタとすることができる。また、複合タングステン酸化物微粒子は、有機色素に比べて、ガラス板から侵入するナトリウムイオン、或いは導電層乃至は黒化層から侵入する銅イオン、鉄イオン、ニッケルイオン、コバルトイオン等の重金属イオンによる劣化、変質が少ない。其の為、近赤外線吸収剤を使用する場合の様に、色素の劣化防止のために、ＰＤＰ表面等のガラス基板、及び導電層等から隔離する必要性がなく、直接粘着剤層に含有させることができるため、積層工程数を減らすことができ生産効率に優れ、少ない積層数で厚みを薄くすることができる。
(Near infrared absorber)
As the near-infrared absorber, a material having high visible light transparency and good near-infrared absorptivity is appropriately selected from various near-infrared absorbers. Among them, general formula MxWyOz (where M element is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo , Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, I, one or more kinds of elements, W is tungsten, O is oxygen, 0.001 ≦ x / y ≦ 1.1, 2.2 ≦ A composite tungsten oxide fine particle represented by z / y ≦ 3.0) is preferable from the viewpoint of heat resistance, moisture resistance, and light resistance.
Further, since the composite tungsten oxide fine particles can absorb the entire near-infrared band with a wavelength of 800 to 1,100 nm generated from the front surface of the PDP only with the composite tungsten oxide fine particles, the organic near-infrared absorber that is more easily deteriorated. It is not necessary to use together. Therefore, by including the composite tungsten oxide fine particles in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, it is attributed to deterioration of the near-infrared absorber even by long-time use, particularly long-time use under high temperature and high humidity. It can be set as the composite filter which a spectral characteristic change does not occur easily. In addition, the composite tungsten oxide fine particles are formed by sodium ions penetrating from the glass plate or heavy metal ions such as copper ions, iron ions, nickel ions, cobalt ions penetrating from the conductive layer or the blackening layer as compared with the organic dye. Little deterioration and deterioration. Therefore, as in the case of using a near-infrared absorber, there is no need to isolate it from the glass substrate such as the surface of the PDP and the conductive layer in order to prevent the deterioration of the pigment, and it is included directly in the adhesive layer. Therefore, the number of lamination steps can be reduced, the production efficiency is excellent, and the thickness can be reduced with a small number of laminations.
前記一般式ＭｘＷｙＯｚで表記される複合タングステン酸化物微粒子は、六方晶、正方晶、立方晶の結晶構造を有する場合に耐久性に優れることから、当該六方晶、正方晶、立方晶から選ばれる1つ以上の結晶構造を含むことが好ましい。例えば、六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子の場合であれば、好ましいＭ元素として、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎの各元素から選択される１種類以上の元素を含む複合タングステン酸化物微粒子が挙げられる。中でも、Ｍ元素としては、耐久性の点から、Ｃｓ（セシウム）であることが好ましい。 The composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula MxWyOz are selected from the hexagonal, tetragonal, and cubic crystals because they have excellent durability when they have a hexagonal, tetragonal, or cubic crystal structure. Preferably it contains more than one crystal structure. For example, in the case of composite tungsten oxide fine particles having a hexagonal crystal structure, preferable M elements include Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, and Sn. Examples thereof include composite tungsten oxide fine particles containing one or more selected elements. Among them, the M element is preferably Cs (cesium) from the viewpoint of durability.
このとき、添加されるＭ元素の添加量ｘは、０.００１以上１．０以下が好ましく、更に好ましくは０.３３付近が好ましい。これは六方晶の結晶構造から理論的に算出されるｘの値が０.３３であり、この前後の添加量で好ましい光学特性が得られるからである。一方、酸素の存在量ｚは、２．２以上３．０以下が好ましい。例えば、Ｃｓ０.３３ＷＯ３、Ｒｂ０.３３ＷＯ３、Ｋ０.３３ＷＯ３、Ｂａ０.３３ＷＯ３などを挙げることができるが、ｘ、ｚが上記の範囲に収まるものであれば、有用な近赤外線吸収特性を得ることができる。 At this time, the addition amount x of M element to be added is preferably 0.001 or more and 1.0 or less, and more preferably around 0.33. This is because the value of x calculated theoretically from the hexagonal crystal structure is 0.33, and preferable optical characteristics can be obtained with the addition amount before and after this value. On the other hand, the abundance z of oxygen is preferably 2.2 or more and 3.0 or less. For example, Cs 0.33 WO 3 , Rb 0.33 WO 3 , K 0.33 WO 3 , Ba 0.33 WO 3 and the like can be mentioned, provided that x and z fall within the above ranges. Useful near infrared absorption characteristics can be obtained.
このような複合タングステン酸化物微粒子は、各々単独で使用してもよいが、混合して使用することも好ましい。
また、上記複合タングステン酸化物微粒子の表面を、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌのいずれか１種類以上の元素を含有する酸化物で被覆することが、耐候性をより向上させることができる点から、好ましい。
Such composite tungsten oxide fine particles may be used alone or in combination.
In addition, coating the surface of the composite tungsten oxide fine particles with an oxide containing one or more elements of Si, Ti, Zr, and Al can further improve the weather resistance. preferable.
また、複合タングステン酸化物微粒子の平均分散粒子径は、粘着剤層の透明性の点から８００ｎｍ以下であることが好ましく、更に好ましくは２００ｎｍ以下、特に好ましくは１００ｎｍ以下である。なおここでの平均分散粒径は、体積平均粒径をいい、粒度分布・粒子径分布測定装置（例えば、日機装株式会社製、ナノトラック粒度分布測定装置）を用いて測定することができる。 Further, the average dispersed particle size of the composite tungsten oxide fine particles is preferably 800 nm or less, more preferably 200 nm or less, particularly preferably 100 nm or less, from the viewpoint of the transparency of the pressure-sensitive adhesive layer. Here, the average dispersed particle size refers to a volume average particle size, and can be measured using a particle size distribution / particle size distribution measuring device (for example, Nanotrack particle size distribution measuring device manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
複合タングステン酸化物微粒子の含有量は、特に限定されないが、粘着剤層中に、１〜２５重量％であることが好ましい。含有量が１重量％より多ければ、十分な近赤外線吸収機能を発現でき、２５重量％以下であれば、十分な量の可視光線を透過できる。
其の他、本発明に於いて使用可能な近赤外線吸収剤としては、フタロシアニン系化合物、ジイモニウム系化合物、アミニウム塩化合物、芳香族ジチオール系金属錯体等の有機系近赤外線吸収剤、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、６塩化タングステン等の微粒子から成る無機系近赤外線吸収剤等が挙げられる。
Although content of composite tungsten oxide microparticles | fine-particles is not specifically limited, It is preferable that it is 1-25 weight% in an adhesive layer. If the content is more than 1% by weight, a sufficient near-infrared absorbing function can be exhibited, and if it is 25% by weight or less, a sufficient amount of visible light can be transmitted.
In addition, examples of the near-infrared absorber usable in the present invention include organic near-infrared absorbers such as phthalocyanine compounds, diimonium compounds, aminium salt compounds, and aromatic dithiol metal complexes, indium tin oxide ( ITO), inorganic near-infrared absorbers composed of fine particles such as tungsten hexachloride, and the like.
（ネオン光吸収剤）
ネオン光吸収機能は、ＰＤＰから放射されるネオン光即ちネオン原子の発光スペクトルを吸収するべく設置される。ネオン光吸収剤が含まれる場合には、少なくともＰＤＰからのオレンジ色発光が抑制可能で、鮮やかな赤色を得ることができる。ネオン光の発光スペクトル帯域は波長５５０〜６４０ｎｍの為、ネオン光吸収層として機能する場合の分光透過率は波長５９０ｎｍにおいて５０％以下、更に２５％以下になるように設計することが好ましい。ネオン光吸収剤は、少なくとも５５０〜６４０ｎｍの波長領域内に吸収極大を有する色素を用いることができる。当該色素の具体例としては、シアニン系、オキソノール系、メチン系、サブフタロシアニン系もしくはポルフィリン系等を挙げることができる。これらの中でもポルフィリン系が好ましい。その中でも特に、特許第３８３４４７９号公報に開示されるような、テトラアザポルフィリン系色素が、粘着剤層中でも分散性が良好で、且つ耐熱性、耐湿性、耐光性が良好な点から好ましい。
ネオン光吸収剤の含有量は、特に限定されないが、粘着剤層中に、０．０５〜５重量％であることが好ましい。含有量が０．０５重量％より多ければ、十分なネオン光吸収機能を発現でき、５重量％以下であれば、十分な量の可視光線を透過できる。
(Neon light absorber)
The neon light absorption function is installed to absorb neon light emitted from the PDP, that is, the emission spectrum of neon atoms. When a neon light absorber is included, at least orange light emission from the PDP can be suppressed, and a bright red color can be obtained. Since the emission spectrum band of neon light has a wavelength of 550 to 640 nm, the spectral transmittance when functioning as a neon light absorbing layer is preferably designed to be 50% or less, more preferably 25% or less at a wavelength of 590 nm. As the neon light absorber, a dye having an absorption maximum in a wavelength region of at least 550 to 640 nm can be used. Specific examples of the dye include cyanine, oxonol, methine, subphthalocyanine or porphyrin. Of these, porphyrins are preferred. Among them, a tetraazaporphyrin-based dye as disclosed in Japanese Patent No. 3834479 is particularly preferable from the viewpoints of good dispersibility in the pressure-sensitive adhesive layer and good heat resistance, moisture resistance, and light resistance.
Although content of a neon light absorber is not specifically limited, It is preferable that it is 0.05 to 5 weight% in an adhesive layer. If the content is more than 0.05% by weight, a sufficient neon light absorbing function can be exhibited, and if it is 5% by weight or less, a sufficient amount of visible light can be transmitted.
（色補正色素）
色補正機能とは、ＰＤＰからの発光の色純度や色再現範囲、電源ＯＦＦ時のディスプレイ色などの改善の為にディスプレイ用フィルタの色を調整するために含有するものである。各ディスプレイ毎に色補正機能の要求が異なるため、適宜調整して用いられる。
色補正色素として用いることのできる公知の色素としては、特開２０００−２７５４３２号公報、特開２００１−１８８１２１号公報、特開２００１−３５００１３号公報、特開２００２−１３１５３０号公報等に記載の色素が好適に使用できる。更にこのほかにも、黄色光、赤色光、青色光等の可視光を吸収するアントラキノン系、ナフタレン系、アゾ系、フタロシアニン系、ピロメテン系、テトラアザポルフィリン系、スクアリリウム系、シアニン系等の色素を使用することができる。
色補正色素の含有量は、補正すべき色に合わせて適宜調整され、特に限定されない。通常、粘着剤層中に０．０１〜１０重量％程度含有する。
(Color correction dye)
The color correction function is included to adjust the color of the display filter in order to improve the color purity of light emitted from the PDP, the color reproduction range, the display color when the power is turned off, and the like. Since each display has a different color correction function requirement, the display is appropriately adjusted and used.
Examples of known dyes that can be used as color correction dyes include the dyes described in JP 2000-275432 A, JP 2001-188121 A, JP 2001-350013 A, JP 2002-131530 A, and the like. Can be suitably used. In addition, other dyes such as anthraquinone, naphthalene, azo, phthalocyanine, pyromethene, tetraazaporphyrin, squarylium, and cyanine that absorb visible light such as yellow light, red light, and blue light. Can be used.
The content of the color correction dye is appropriately adjusted according to the color to be corrected and is not particularly limited. Usually, it contains about 0.01 to 10% by weight in the pressure-sensitive adhesive layer.
（粘着剤）
粘着剤とは、接着剤の１種をいい、接着の際に室温下（例えば、１５〜４０℃）で、単に適度な、通常、軽く手で押圧する程度の加圧のみにより、表面の粘着性のみで接着可能なものをいう。
本発明において用いられる粘着剤は、成膜性と透明性と粘着性と上記複合タングステン酸化物微粒子等の分散性を実現するものであれば特に限定されることなく、粘着剤層と隣接する層構成によって適宜選択して用いることができる。粘着剤層としての透明性は、高いほどよいが、好ましくは可視光域３８０〜７８０ｎｍにおける光線透過率が７０％以上、より好ましくは８０％以上となる光透過性が良い。用いられる粘着剤や厚みを最適化することにより、本発明の粘着剤層は、耐衝撃層としても機能するものである。
(Adhesive)
The pressure-sensitive adhesive refers to one type of adhesive. When bonding, it is performed at room temperature (for example, 15 to 40 ° C.), and the surface is only sticky by pressing moderately, usually lightly by hand. It means that it can be bonded only by its properties.
The pressure-sensitive adhesive used in the present invention is not particularly limited as long as it achieves film formability, transparency, pressure-sensitive adhesiveness, and dispersibility of the composite tungsten oxide fine particles and the like, and is a layer adjacent to the pressure-sensitive adhesive layer. It can be appropriately selected depending on the configuration. The higher the transparency as the pressure-sensitive adhesive layer is, the better. However, the light transmittance in the visible light region of 380 to 780 nm is preferably 70% or more, more preferably 80% or more. By optimizing the pressure-sensitive adhesive used and the thickness, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention also functions as an impact resistant layer.
また、本発明に用いられる粘着剤は、近赤外線吸収剤として前記複合タングステン酸化物微粒子を採用する場合には、前記複合タングステン酸化物微粒子を良好に分散させることができるものであることが好ましい。
具体的には、前記複合タングステン酸化物微粒子を樹脂に分散させて、膜厚２５μｍの塗膜を形成し、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠したヘイズ値を測定したときに、ヘイズ値が１５以下となるような樹脂を選択し、ヘイズ値が５以下となる混合割合で用いられることが好ましい。当該ヘイズ値はより好ましくは３以下、特に好ましくは２以下である。複合タングステン酸化物微粒子を分散する際に分散を向上するための添加剤を用いる場合には、当該添加剤も合わせて上記ヘイズ値となるような混合割合で樹脂、添加剤が用いられることが好ましい。
Moreover, when the said composite tungsten oxide microparticles | fine-particles are employ | adopted for the adhesive used for this invention as a near-infrared absorber, it is preferable that the said composite tungsten oxide microparticles | fine-particles can be disperse | distributed favorably.
Specifically, the composite tungsten oxide fine particles are dispersed in a resin to form a coating film having a film thickness of 25 μm, and when the haze value according to JIS K7136 is measured, the haze value is 15 or less. It is preferable that a resin is selected and used at a mixing ratio at which the haze value is 5 or less. The haze value is more preferably 3 or less, and particularly preferably 2 or less. In the case of using an additive for improving dispersion when dispersing the composite tungsten oxide fine particles, it is preferable that the resin and the additive are used in such a mixing ratio that the above haze value is obtained together with the additive. .
粘着剤としては、例えば、天然ゴム系、合成ゴム系、アクリル樹脂系（以後、アクリル系とも略称）、ポリビニルエーテル系、ウレタン樹脂系、ポリエステル樹脂系、シリコーン樹脂系等が挙げられる。合成ゴム系の具体例としては、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ポリイソブチレンゴム、イソブチレン−イソプレンゴム、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体が挙げられる。シリコーン樹脂系の具体例としては、ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。これらの粘着剤は、１種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the pressure-sensitive adhesive include natural rubber, synthetic rubber, acrylic resin (hereinafter also abbreviated as acrylic), polyvinyl ether, urethane resin, polyester resin, and silicone resin. Specific examples of synthetic rubbers include styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, polyisobutylene rubber, isobutylene-isoprene rubber, styrene-isoprene block copolymer, styrene-butadiene block copolymer, styrene-ethylene-butylene block. A copolymer is mentioned. Specific examples of the silicone resin system include dimethylpolysiloxane. These pressure-sensitive adhesives can be used alone or in combination of two or more.
好適に用いられる粘着剤としては、アクリル系粘着剤が挙げられる。アクリル系粘着剤は、少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーを含んで重合させたものである。炭素原子数１〜１８程度のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーとカルボキシル基を有するモノマーとの共重合体や、炭素原子数１〜１８程度のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの２種以上を用いた共重合体であるのが一般的である。なお、本発明において（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸をいう。 An acrylic adhesive is mentioned as an adhesive suitably used. The acrylic pressure-sensitive adhesive is a polymer containing at least a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer. A copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group having about 1 to 18 carbon atoms and a monomer having a carboxyl group, or (meth) acrylic acid having an alkyl group having about 1 to 18 carbon atoms A copolymer using two or more kinds of alkyl ester monomers is generally used. In the present invention, (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid.
ここで使用される（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル及び（メタ）アクリル酸ラウリル等を挙げることができる。また、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アクリル系粘着剤中に３０〜９９.５重量部の量で共重合されていることが好ましい。 Examples of (meth) acrylic acid alkyl ester monomers used here include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, sec-propyl (meth) acrylate, N-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, Examples thereof include n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate and lauryl (meth) acrylate. Moreover, it is preferable that the said (meth) acrylic-acid alkylester is copolymerized in the quantity of 30-99.5 weight part in the acrylic adhesive.
また、アクリル系粘着剤を形成するカルボキシル基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、マレイン酸モノブチル及びβ-カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基を含有するモノマーを挙げることができる。 Moreover, as a monomer which has a carboxyl group which forms an acrylic adhesive, monomers containing a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, monobutyl maleate and β-carboxyethyl acrylate are used. Can be mentioned.
アクリル系粘着剤の市販品としては、例えば、商品名：ＴＵ−４１Ａ（巴川製紙所製）、商品名：Ｎｏ．５９１、Ｎｏ．５９１５、Ｎｏ．５９１９Ｍ、ＣＳ９６２１、ＬＡ−５０、ＬＡ−１００、ＨＪ−９２１０、Ｎｏ．５９５Ｂ（日東電工（株）製）、商品名：ＳＫダインＳＫ２０９４（綜研化学株式会社製）等が、ヘイズが低くなり、且つ、粘着力の点から、好適に用いられる。 As a commercial item of an acrylic adhesive, for example, trade name: TU-41A (manufactured by Yodogawa Paper Mill), trade name: No. 591, no. 5915, no. 5919M, CS9621, LA-50, LA-100, HJ-9210, No. 595B (manufactured by Nitto Denko Corporation), trade name: SK Dyne SK2094 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and the like are preferably used from the viewpoint of low haze and adhesive strength.
（その他の成分）
本発明における粘着剤層には、所望に応じて、イソシアネート化合物等の架橋剤、粘着付与剤等が含まれていても良い。その他、粘着剤層には、近赤外線吸収剤等の光吸収剤の分散性を向上するための分散剤として各種分散剤や、各種界面活性剤、シランカップリング剤等が含まれていても良い。また、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤を含んでいても良い。
(Other ingredients)
The pressure-sensitive adhesive layer in the present invention may contain a crosslinking agent such as an isocyanate compound, a tackifier, and the like as desired. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer may contain various dispersants, various surfactants, silane coupling agents, and the like as dispersants for improving the dispersibility of light absorbers such as near infrared absorbers. . Moreover, unless the effect of this invention is impaired, various additives may be included.
３．光学フィルタ
本発明で用いられる光学フィルタは、第二の透明基材の一方の面に機能層を有する。
本発明で用いられる機能層は、反射防止機能、防眩機能、及び耐擦傷機能よりなる群から選択される１種以上の機能を有する層である。機能層は単層の他、多層として形成してもよい。
画像表示装置表面での外来光の鏡面反射による背景の映り込み、画像の白化、及び画像コントラスト低下を低減する為の手段として、本発明のディスプレイ装置用複合フィルタの最上層（視聴者側の表面）には、反射防止機能、防眩機能を付与することが好ましく、所謂防眩層及び／又は所謂反射防止層を形成することが好ましい。前者の防眩層としては、磨りガラスのように鏡面反射光を散乱もしくは拡散させて外来光による背景像をボカス手法である。また、後者の反射防止層としては、屈折率の高い材料と低い材料を交互に積層し、最表面が低屈折率層となるように多層化（マルチコート）し、各層界面での反射光を干渉によって相殺することで、表面の反射を抑え、良好な反射防止効果を得る手法であり、所謂狭義の反射防止層である。
また、ディスプレイ装置用複合フィルタに紫外線遮蔽機能をもたらす点から、前記機能層中に紫外線吸収剤を含有させても良い。
3. Optical filter The optical filter used in the present invention has a functional layer on one surface of the second transparent substrate.
The functional layer used in the present invention is a layer having one or more functions selected from the group consisting of an antireflection function, an antiglare function, and an abrasion resistance function. The functional layer may be formed as a multilayer in addition to a single layer.
As a means for reducing background reflection due to specular reflection of extraneous light on the surface of the image display device, image whitening, and image contrast reduction, the uppermost layer (viewer side surface) of the composite filter for display device of the present invention ) Is preferably provided with an antireflection function and an antiglare function, and a so-called antiglare layer and / or a so-called antireflection layer is preferably formed. The former anti-glare layer is a bocus technique that scatters or diffuses specularly reflected light like polished glass to produce a background image from external light. As the latter antireflection layer, a material with a high refractive index and a material with a low refractive index are alternately laminated and multilayered so that the outermost surface is a low refractive index layer (multi-coat), and the reflected light at the interface of each layer is reflected. This is a technique for suppressing surface reflection and obtaining a good antireflection effect by canceling out by interference, which is a so-called antireflection layer in a narrow sense.
Moreover, you may contain a ultraviolet absorber in the said functional layer from the point which brings a ultraviolet-ray shielding function to the composite filter for display apparatuses.
（防眩層）
防眩層（Ａｎｔｉ Ｇｌａｒｅ層、略称してＡＧ層）は、樹脂バインダ中にシリカなどの無機フィラーを添加した塗膜形成や、或いは賦形版等を用いた賦形加工により、層表面に外光を乱反射する微細凹凸を設けた層として形成することができる。樹脂バインダの樹脂としては、表面層として表面強度が望まれる関係上、硬化性アクリル樹脂や、後記のハードコート層同様に電離放射線硬化性樹脂等が好適に使用される。
(Anti-glare layer)
The antiglare layer (Anti Glare layer, abbreviated as AG layer) is formed on the surface of the layer by forming a coating with an inorganic filler such as silica added to the resin binder or by forming using a shaping plate. It can be formed as a layer provided with fine irregularities for irregularly reflecting light. As the resin of the resin binder, a curable acrylic resin, an ionizing radiation curable resin, or the like is preferably used in the same manner as the hard coat layer described later because surface strength is desired as the surface layer.
（反射防止層）
反射防止層（Ａｎｔｉ Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ層、略称してＡＲ層）は、低屈折率層の単層、或いは、低屈折率層と高屈折率層とを、当該低屈折率層が最上層に位置する様に交互に積層した多層構成が一般的であり、蒸着やスパッタ等の乾式成膜法で、或いは塗工等の湿式成膜法も利用して形成することができる。なお、低屈折率層はケイ素酸化物、フッ化マグネシウム、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化アルミニウム、氷晶石、フッ素含有樹脂等が用いられ、高屈折率層には、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化ニオブ、酸化イットリウム、酸化ランタン、酸化セリウム、酸化亜鉛、金剛石（ダイヤモンド）等が用いられる。尚、ここで「高（低）屈折率層」とは、当該層と隣接する層（例えば、低（高）屈折率層）と比較して当該層の屈折率が相対的に高（低）いという意味である。
反射防止層に更に耐擦傷機能を付与する場合には、後記する耐擦傷機能（ハードコート）層の項で記載した硬度の高い材料を適宜用いて形成する。
(Antireflection layer)
The antireflection layer (Anti Reflection layer, abbreviated as AR layer) is a single layer of a low refractive index layer, or a low refractive index layer and a high refractive index layer, and the low refractive index layer is positioned in the uppermost layer. A multilayer structure in which the layers are alternately laminated is generally used, and can be formed by a dry film formation method such as vapor deposition or sputtering, or by using a wet film formation method such as coating. The low refractive index layer is made of silicon oxide, magnesium fluoride, lithium fluoride, sodium fluoride, aluminum fluoride, cryolite, fluorine-containing resin, etc., and the high refractive index layer is made of titanium oxide, sulfide. Zinc, zirconium oxide, niobium oxide, yttrium oxide, lanthanum oxide, cerium oxide, zinc oxide, olivine (diamond) and the like are used. Here, the “high (low) refractive index layer” means that the refractive index of the layer is relatively high (low) compared to a layer adjacent to the layer (for example, a low (high) refractive index layer). It means that.
When the antireflection layer is further provided with a scratch resistance function, the antireflection layer is appropriately formed using a material having high hardness described in the section of the scratch resistance function (hard coat) layer described later.
（ハードコート層）
ハードコート層は、ＪＩＳＫ５６００−５−４（１９９９）で規定される鉛筆硬度試験で「Ｈ」以上の硬度を示すものであることが好ましく、このような硬度と上記透明基材と同様な透明性を実現できるものであれば、材料は特に限定されない。
ハードコート層は、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレートプレポリマー、或いは、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーを単独で或いはこれらの中から２種以上選択して組み合わせて配合した電離放射線硬化性樹脂を用いた塗膜として形成することができる。また、電離放射線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として使用する場合には、光重合開始剤または光重合促進剤として増感剤を添加することができる。尚、ここで「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する複合的表記である。耐擦傷機能（ハードコート）は上記材料を必要に応じて溶剤で希釈して上記透明基材上に塗工等の湿式成膜法により形成することができる。
(Hard coat layer)
The hard coat layer preferably exhibits a hardness of “H” or higher in a pencil hardness test specified by JISK5600-5-4 (1999), and such hardness and transparency similar to the above-mentioned transparent substrate. The material is not particularly limited as long as the above can be realized.
The hard coat layer may be, for example, a polyfunctional (meth) acrylate prepolymer such as polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, or trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra ( Uses ionizing radiation curable resins containing trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate monomers such as (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate alone or in combination of two or more selected from these. It can be formed as a coated film. Further, when the ionizing radiation curable resin is used as an ultraviolet curable resin, a sensitizer can be added as a photopolymerization initiator or a photopolymerization accelerator. Here, “(meth) acrylate” is a composite notation meaning acrylate or methacrylate. The scratch resistance function (hard coat) can be formed by a wet film formation method such as coating on the transparent substrate by diluting the material with a solvent as necessary.
（その他の層）
その他の層としては、例えば、ネオン光吸収層、色補正層、紫外線吸収層、防汚層等が挙げられる。しかしながら、ネオン光吸収層、色補正層は、生産効率の点から、単独の層として形成されるよりも、前述のように、粘着剤層など他の層にネオン光吸収剤や色補正色素を含有させて、ネオン光吸収層、色補正層を兼用する層とする方が好ましい。単独の層として形成される場合であっても、ネオン光吸収剤や色補正色素としては、上記「２．第一の粘着剤層」において説明したものを用いることができる。
紫外線吸収層は、独立した層であっても良いし、他の機能層に紫外線吸収剤を含有させた、他の機能層と紫外線吸収層を兼ねる層であっても良い。紫外線吸収剤を含有させた透明基材としては、例えば、帝人（株）製 「テトロンフィルムＨＢタイプ」（商品名）が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリシレート系化合物等の有機系化合物、微粒子状の酸化亜鉛、酸化セリウム等からなる無機系化合物からなるものが挙げられる。必要に応じて、紫外線による材料の劣化防止効果をより促進する為に、該紫外線吸収剤と併用して、ヒンダードアミン系ラジカル補足剤等のラジカル補足剤を添加する。独立した層とする場合に用いられるバインダー樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。
防汚層は、一般的に、撥水性、撥油性のコートで、シロキサン系、フッ素化アルキルシリル化合物などが適用できる。撥水性塗料として用いられるフッ素系或いはシリコーン系樹脂を好適に用いることができる。例えば、反射防止層の低屈折率層をＳｉＯ2により形成した場合には、フルオロシリケート系撥水性塗料が好ましく用いられる。
(Other layers)
Examples of other layers include a neon light absorption layer, a color correction layer, an ultraviolet absorption layer, and an antifouling layer. However, the neon light absorbing layer and the color correction layer are not formed as a single layer from the viewpoint of production efficiency, but as described above, the neon light absorbing layer and the color correction dye are applied to other layers such as an adhesive layer. It is preferable to contain it as a layer that also serves as a neon light absorption layer and a color correction layer. Even when it is formed as a single layer, the neon light absorber and the color correction pigment described in the above “2. First pressure-sensitive adhesive layer” can be used.
The ultraviolet absorbing layer may be an independent layer, or may be a layer that functions as an ultraviolet absorbing layer, in which another functional layer contains an ultraviolet absorber. Examples of the transparent substrate containing an ultraviolet absorber include “Tetron Film HB Type” (trade name) manufactured by Teijin Limited.
Examples of the ultraviolet absorber include organic compounds such as benzotriazole compounds, benzophenone compounds, salicylate compounds, and inorganic compounds composed of particulate zinc oxide, cerium oxide, and the like. If necessary, a radical scavenger such as a hindered amine radical scavenger is added in combination with the ultraviolet absorber in order to further promote the effect of preventing deterioration of the material due to the ultraviolet light. Examples of the binder resin used in the case of forming an independent layer include resins such as a polyester resin, a polyurethane resin, an acrylic resin, and an epoxy resin.
The antifouling layer is generally a water-repellent or oil-repellent coat, and a siloxane-based, fluorinated alkylsilyl compound or the like can be applied. A fluorine-based or silicone-based resin used as a water-repellent paint can be preferably used. For example, when the low refractive index layer of the antireflection layer is formed of SiO 2 , a fluorosilicate water-repellent paint is preferably used.
４．第二の粘着剤層
本発明で用いられる第二の粘着剤層は、上記電磁波シールド材の導電層側の面と、上記光学フィルタの第二の透明基材側の面とを接着するのに用いられる層である。第二の粘着剤層は、透明基材と導電層とを接着することが可能な層であれば、その種類等は特に限定されるものではなく、所謂接着剤からなる層であっても良い。
第二の粘着剤層としては、具体的には、上記「２．第一の粘着剤層」において述べたのと同様の樹脂材料を用いることができる。
第二の粘着剤層中においても、第一の粘着剤層において述べたような近赤外線吸収剤、ネオン光吸収剤及び色補正色素を含有させて、近赤外線吸収機能、ネオン光吸収機能及び色補正機能を兼用させても良い。
4). Second pressure-sensitive adhesive layer The second pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention adheres the surface on the conductive layer side of the electromagnetic shielding material and the surface on the second transparent substrate side of the optical filter. The layer used. The second pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as it is a layer capable of bonding the transparent substrate and the conductive layer, and may be a layer made of a so-called adhesive. .
Specifically, as the second pressure-sensitive adhesive layer, the same resin material as described in “2. First pressure-sensitive adhesive layer” can be used.
Also in the second pressure-sensitive adhesive layer, a near-infrared absorbing agent, a neon light absorbing agent and a color correction dye as described in the first pressure-sensitive adhesive layer are contained, and a near-infrared absorbing function, a neon light absorbing function and a color are included. A correction function may also be used.
以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。尚、実施例中、部は特に特定しない限り重量部を表す。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. These descriptions do not limit the present invention. In the examples, parts represent parts by weight unless otherwise specified.
（実施例１）
（１）電磁波シールド材の製造
図８は、導電性組成物をプライマー層上に転写する転写工程を実施する装置の概略構成図であるが、これを用いて、電磁波シールド材の製造工程を説明する。先ず、第一の透明基材１として、片面にポリエステル系樹脂塗膜から成る易接着処理がされた幅１０００ｍｍで厚さ１００μｍの長尺ロール巻の２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用意した。次に、供給部にセットしたＰＥＴフィルムを繰り出し、易接着処理面にプライマー層用の光硬化性樹脂組成物を厚さ５μｍとなるように塗布形成した。塗布方式は、通常のグラビアリバースロールコート法を採用し、光硬化性樹脂組成物としては、エポキシアクリレートプレポリマー３５重量部、ウレタンアクリレートプレポリマー１２重量部、フェノキシエチルアクリレートからなる単官能アクリレートモノマー４４重量部、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸トリアクリレートからなる３官能アクリレートモノマー９重量部、さらに光開始剤としてイルガキュア１８４（物質名；１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、製造元；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ）３重量部添加したものを使用した。このときの粘度は約１３００ｍＰａ・ｓ（２５℃、Ｂ型粘度計）であり、塗布後のプライマー層２は触ると流動性を示すものの、ＰＥＴフィルム上から流れ落ちることはなかった。
Example 1
(1) Production of Electromagnetic Shielding Material FIG. 8 is a schematic configuration diagram of an apparatus for performing a transfer process for transferring the conductive composition onto the primer layer. The production process of the electromagnetic shielding material will be described using this. To do. First, as the first
次に、プライマー層２が形成されたＰＥＴフィルムを転写工程を行う凹版ロール６２に供するが、それに先だって、開口部の線幅が２０μｍで線ピッチが３００μｍ、版深２０μｍの正方格子状のメッシュパターンとなる凹部が形成された凹版ロール６２の版面６３に、導電性組成物１５をピックアップロール６１で塗布し、ドクターブレード６５で凹部６４内以外の導電性組成物を掻き取って凹部６４内のみに導電性組成物１５を充填させた。導電性組成物１５を凹部６４内に充填させた状態の凹版ロール６２と、ニップロール６６との間に、プライマー層２が形成されたＰＥＴフィルムを供給し、凹版ロール６２に対するニップロール６６の押圧力（付勢力）によって、プライマー層２を凹部６４内に存在する導電性組成物１５の凹み６に流入させ、導電性組成物１５とプライマー層２とを隙間なく密着させると共に、当該プライマーの一部を凹部６４内の該導電性組成物１５内に浸透せしめた。なお、導電性組成物として、以下の組成の銀ペーストを用いた。
Next, the PET film on which the
＜導電性組成物（銀ペースト）の作製＞
導電性粉末として平均粒径２μｍの鱗片状銀粉末９３重量部、バインダー樹脂として熱可塑性のポリエステルウレタン樹脂７重量部、溶剤としてブチルカルビトールアセテート２５重量部を配合し、十分に攪拌混合した後、３本ロールで混練りして導電性組成物を作製した。
<Preparation of conductive composition (silver paste)>
After blending 93 parts by weight of scaly silver powder having an average particle diameter of 2 μm as the conductive powder, 7 parts by weight of thermoplastic polyester urethane resin as the binder resin, and 25 parts by weight of butyl carbitol acetate as the solvent, the mixture was sufficiently stirred and mixed. A conductive composition was prepared by kneading with three rolls.
次いで行われる転写工程は以下の通りである。先ず、プライマー層２が形成されたＰＥＴフィルムを、当該プライマー層２が凹版ロール６２の版面６３側に対向した状態で、凹版ロール６２とニップロール６６との間に挟む。当該凹版ロール６２と当該ニップロール６６との間でＰＥＴフィルムのプライマー層２は当該版面６３に押し付けられる。プライマー層２は流動性を有しているので、版面６３に押し付けられたプライマー層２は、導電性組成物１５が充填した凹部６４内にも流入し、凹部６４内で生じた導電性組成物１５の凹み６を充填する（図９を参照）。こうしてプライマー層２は導電性組成物１５に対して隙間なく密着した状態となる。その後、さらに凹版ロール６２が回転して高圧水銀燈からなるＵＶランプによって紫外線が照射され、光硬化性樹脂組成物からなるプライマー層２が硬化する。プライマー層２の硬化により、凹版ロール６２の凹部６４内の導電性組成物はプライマー層２と密着し、その後、出口側のニップロール６７によってＰＥＴフィルムが凹版ロール６２から剥離され、該ＰＥＴフィルム上には硬化したプライマー層２が凹版側から転写されて接着し、更に該プライマー層２上には導電性組成物層３’が転写形成される。このようにして得られた転写フィルムを、１１０℃の乾燥ゾーンを通過させて銀ペーストの溶剤を蒸発させて固化せしめ、プライマー層２上にメッシュパターンからなる導電層３を形成した。このときの導電層３が存在するパターン部分の厚さ（導電層３が形成されているメッシュパターン部分とそれ以外の部分との厚さの差）は１９μｍで、版の深さとほぼ同等の厚さで転移しており、版の凹部６４内の銀ペーストが高い転移率で転移していた。尚、〔転写された導電層の高さ／凹版の版深〕×１００〕で定義される転移率（単位％）で評価すると、此の場合の転移率は９５％であった。転移後の凹部６４内を観察したところ、ペーストの版残りは見られず、また、メッシュパターンの断線や形状不良も見られなかった。
Next, the transfer process performed is as follows. First, the PET film on which the
この段階での試料について、電子顕微鏡にて、その導電層パターン１９部分の断面ＴＥＭ観察を行った結果、オスミウム染色液で染色したプライマー層２と染色した導電層３との界面１２が濃淡の連続階調（グラデーション）のようになっており、また隣接両層の界面１２が交互に細かく入り組んだ構造も観察され、境界部分が一部なじんでいる（相溶）ことが確認された。また、導電層３側の表面部分をＳＩＭＳ分析したところ、導電性組成物には含まれないがプライマー層２には含まれるプライマー成分が観測され、プライマー成分の一部が硬化前に導電性組成物中に侵入していることが確認された。これらの状況から考えると、流動性があるプライマー層２が導電性組成物に接触した際に、その境界部分（界面１２）の相溶及び／又は境界の乱れが生じ、この状態でプライマー層２を固化させると、境界部分から導電性組成物内部に向かう領域で、導電性組成物の増粘やゲル化などの現象が起こり、導電性組成物を版から引き抜きやすくなっているのではないかと推測された。又は、流動性のあるプライマー層２のプライマー成分の一部が版内の導電性組成物層と混ざり、プライマー層を固化させた際に導電性組成物層の粘度を全体的に上げていることが推察される。いずれにおいても、流動性のあるプライマー層２を導電性組成物層に接触させて、プライマー層２を固化させた後に剥離すれば、導電性組成物層が完全に固化していないにもかかわらず、ほぼ１００％近い転移が可能であった。
Regarding the sample at this stage, as a result of cross-sectional TEM observation of the conductive layer pattern 19 portion with an electron microscope, the
次いで、得られた転写フィルムに対し、銅めっきを行った。銅めっき法としては、得られた転写フィルムを硫酸銅めっき液に浸漬し、その表面に形成されたメッシュ状の導電層パターンを陰極として、銅板を陽極として、２Ａ／ｄｍ２の電流を流して電解銅めっきを行った。銅めっき膜を、上記導電層３上に選択的に、厚さ２μｍで形成することにより、電磁波シールド材を得た。
Subsequently, copper plating was performed with respect to the obtained transfer film. As a copper plating method, the obtained transfer film is immersed in a copper sulfate plating solution, and a current of 2 A / dm 2 is applied with a mesh-like conductive layer pattern formed on the surface as a cathode and a copper plate as an anode. Electrolytic copper plating was performed. An electromagnetic wave shielding material was obtained by selectively forming a copper plating film on the
（２）第一の粘着剤層の積層
次に、前記電磁波シールド材の第一の透明基材側の面に対して、各種光吸収剤を添加した第一の粘着剤層を形成した。アクリル系粘着剤（綜研化学株式会社製、ＳＫダイン２０９４）１００重量部に対して、硬化剤（綜研化学株式会社製、Ｅ−５ＸＭ）０．２５重量部、セシウム含有タングステン酸化物（Ｃｓ０.３３ＷＯ３）含有量１８．５重量％懸濁液（住友金属鉱山（株）製、ＹＭＦ−０１；平均分散粒径４４ｎｍ）１．３２重量部、ネオン光吸収剤（山田化学株式会社製、ＴＡＰ−２；テトラアザポルフィリン系色素）０．０４５重量部、色補正色素（日本化薬株式会社、ＫＡＹＡＳＥＴ ＲＥＤ Ａ２Ｇ）０．３重量部を各々添加し、充分分散させて粘着剤層組成物を調製した。
次に、前記電磁波シールド材の第一の透明基材側の面に対して、ダイコーターにより乾燥時の厚み２０μｍになるように塗布し、風速５ｍ／ｓｅｃのドライエアーが当たるオーブンにて１００℃で１分間乾燥して第一の粘着剤層を形成した。尚、第一の粘着剤層の面には、更に再剥離可能な離型フィルムを貼り合わせて保護した。
(2) Lamination | stacking of 1st adhesive layer Next, the 1st adhesive layer which added various light absorbers to the surface at the side of the 1st transparent base material of the said electromagnetic wave shielding material was formed. Acrylic adhesive (Soken Chemical & Engineering Co., Ltd., SK dyne 2094) with respect to 100 parts by weight, the curing agent (Soken Chemical & Engineering Co., Ltd., E-5XM) 0.25 parts by weight, cesium content of tungsten oxide (Cs 0. 33 WO 3 ) 18.5 wt% suspension (manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., YMF-01; average dispersed particle size 44 nm) 1.32 parts by weight, neon light absorber (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd., TAP-2; tetraazaporphyrin-based dye) 0.045 parts by weight and color correction dye (Nippon Kayaku Co., Ltd., KAYASET RED A2G) 0.3 parts by weight are added and dispersed sufficiently to prepare an adhesive layer composition. Prepared.
Next, it apply | coats with respect to the surface at the side of the 1st transparent base material of the said electromagnetic wave shielding material so that it may become 20 micrometers in thickness at the time of drying with a die coater, and 100 degreeC in the oven which the dry air with a wind speed of 5 m / sec hits. And dried for 1 minute to form a first pressure-sensitive adhesive layer. The surface of the first pressure-sensitive adhesive layer was further protected by attaching a releasable release film.
（３）光学フィルタの製造
次いで、第二の透明基材の一方の面に防眩層を積層した光学フィルタを準備した。具体的には、先ず、第二の透明基材として、厚さ１００μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（Ａ４３００：商品名、東洋紡績社製）を用意した。次に、電離放射線硬化型樹脂として、ペンタエリスリトールトリアクリレートを７０質量部（日本化薬（株）製、屈折率１．４９）、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレートを３０質量部（東亜合成（株）製、屈折率１．５１）、アクリル系ポリマー（三菱レイヨン（株）製、分子量７５，０００）を１０．０質量部、光硬化開始剤である商品名イルガキュア１８４（物質名；１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、製造元；チバガイギ（株）製）を５．０質量部配合してなる紫外線硬化型樹脂に、更に、透光性微粒子としてスチレンビーズを１５．０質量部（綜研化学（株）製、粒径３．５μｍ、屈折率１．６０）、レベリング剤として商品名「１０−２８」を０．０１質量部（ザ・インクテック（株）製）、トルエンを１２７．５質量部、及び、シクロヘキサノン５４．６質量部、を充分混合して塗布液とした。当該塗布液を孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して、防眩層形成用の塗布液を調製した。次に、前記第二の透明基材の一方の面上に、当該塗布液を、膜厚５μｍとなるように塗工した後、５０℃のオーブンで加熱乾燥させ、Ｎ２雰囲気下でＵＶ照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン（株）製）のＨバルブを光源に用いて紫外線照射して硬化し（積算光量２００ｍＪ）、防眩層を形成した。
(3) Production of optical filter Next, an optical filter in which an antiglare layer was laminated on one surface of the second transparent substrate was prepared. Specifically, first, as a second transparent substrate, a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film (A4300: trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 100 μm was prepared. Next, as an ionizing radiation curable resin, 70 parts by mass of pentaerythritol triacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., refractive index 1.49) and 30 parts by mass of isocyanuric acid EO-modified diacrylate (Toagosei Co., Ltd.) Product, refractive index 1.51), acrylic polymer (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., molecular weight 75,000) 10.0 parts by mass, trade name Irgacure 184 (substance name; 1-hydroxy-) 15.0 parts by mass of styrene beads as light-transmitting fine particles (Soken Chemical Co., Ltd.) was added to an ultraviolet curable resin containing 5.0 parts by mass of cyclohexyl-phenyl-ketone, manufacturer: Ciba-Gaigi Co., Ltd. ), Particle size 3.5 μm, refractive index 1.60), 0.01 part by mass (trade name “10-28”) as a leveling agent (manufactured by The Inktec Co., Ltd.), 1 7.5 parts by mass, and cyclohexanone 54.6 parts by weight was sufficiently mixed to the coating solution. The coating solution was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 μm to prepare a coating solution for forming an antiglare layer. Next, the coating solution is applied on one surface of the second transparent base material so as to have a film thickness of 5 μm, and then dried by heating in an oven at 50 ° C., and UV irradiation is performed in an N 2 atmosphere. Using an H bulb of an apparatus (Fusion UV System Japan Co., Ltd.) as a light source, the film was cured by irradiation with ultraviolet rays (integrated light amount 200 mJ) to form an antiglare layer.
（４）複合フィルタの製造
得られた上記電磁波シールド材の導電層側の面と、上記光学フィルタの第二の透明基材側の面とを、第二の粘着剤層を介して貼り合せて、連続帯状の複合フィルタを得た。具体的には、第二の粘着剤層としては、連続帯状の電磁波シールド材の導電層側の面上に、第一の粘着剤層と同様の塗工液と塗工方法を用い、厚さ２５μｍの第二の粘着剤層を形成した。次いで、当該連続帯状の電磁波遮蔽シールド材の第二の粘着剤層側の面と、当該連続帯状の光学フィルタとを向かい合わせた状態で、1対のラミネートローラ間に挟んで加圧して、積層した。
(4) Manufacture of composite filter The surface on the conductive layer side of the obtained electromagnetic shielding material and the surface on the second transparent substrate side of the optical filter are bonded together via a second pressure-sensitive adhesive layer. A continuous band-like composite filter was obtained. Specifically, as the second pressure-sensitive adhesive layer, on the surface on the conductive layer side of the continuous band-shaped electromagnetic wave shielding material, using the same coating liquid and coating method as the first pressure-sensitive adhesive layer, the thickness A 25 μm second pressure-sensitive adhesive layer was formed. Next, in a state where the surface of the second adhesive layer side of the continuous band-shaped electromagnetic wave shielding shield material and the continuous band-shaped optical filter face each other, press and sandwich between a pair of laminating rollers to laminate did.
（５）複合フィルタの枚葉化
上記のようにして得られた連続帯状の複合フィルタを、雌雄1対の鋼鉄製の打ち抜き歯型間で挟持して剪断し打ち抜く様式の裁断機を用いて、対角線長５０インチのプラズマディスプレイパネル前面を被覆する寸法形状に切断し、プラズマディスプレイ１台分毎の複合フィルタを複数枚得た。
(5) Compositing of composite filter Using a cutting machine of a style in which the continuous band-shaped composite filter obtained as described above is sandwiched between a pair of male and female steel punching teeth, sheared and punched, The plasma display panel having a diagonal length of 50 inches was cut into a dimension covering the front surface of the plasma display panel to obtain a plurality of composite filters for each plasma display.
（実施例２）
実施例１において、凹部６４に充填する導電性組成物中に予め以下に示す導電性カーボンブラック微粉末を含有させた他は、実施例１と同様にして、電磁波シールド材を作製した。パターン形状については実施例１と同様であった。また、得られたパターンをパターンの裏面から目視で観察すると、実施例１の場合に比べて、光沢が少なく見えた。
次に、得られた電磁波シールド材を用いて、実施例１と同様に複合フィルタを作製した。
(Example 2)
In Example 1, an electromagnetic wave shielding material was produced in the same manner as in Example 1, except that the conductive carbon black powder shown below was previously contained in the conductive composition filled in the recess 64. The pattern shape was the same as in Example 1. Further, when the obtained pattern was visually observed from the back side of the pattern, it was found that the gloss was less than that in Example 1.
Next, a composite filter was produced in the same manner as in Example 1 using the obtained electromagnetic shielding material.
＜導電性組成物（銀ペースト＋カーボンブラック）の作製＞
導電性粉末として平均粒径約２μｍの鱗片状銀粉末９０重量部、カーボンブラックとしてアセチレンブラック（平均粒径３５ｎｍ）３重量部、バインダー樹脂として熱可塑性のポリエステルウレタン樹脂７重量部、溶剤としてブチルカルビトールアセテート３５重量部を配合し、十分に攪拌混合した後、３本ロールで混練りして導電性組成物を作製した。
<Preparation of conductive composition (silver paste + carbon black)>
90 parts by weight of flaky silver powder having an average particle diameter of about 2 μm as conductive powder, 3 parts by weight of acetylene black (average particle diameter 35 nm) as carbon black, 7 parts by weight of thermoplastic polyester urethane resin as binder resin, and butyl carbyl as solvent 35 parts by weight of tall acetate was blended and sufficiently stirred and mixed, and then kneaded with three rolls to prepare a conductive composition.
（比較例１）
実施例１において、ＰＥＴフィルムの易接着処理面にプライマー層を塗布しない以外は実施例１と同様にして導電性組成物を転写させた。しかしながら、その際、ＰＥＴフィルム上への導電性組成物の転写は十分でなく、断線やパターン抜けが多発した。また、乾燥後のパターン厚さも１μｍ程度であり、転移率が著しく悪かった。その後の電気銅めっきも均一にめっきすることはできなかった。この理由は、ドクターブレード６５にて凹部６４以外の導電性組成物を除去する際に、凹部６４内からも少なからず導電性組成物１５が掻き出されて凹部６４内の導電性組成物１５には凹み６が生じるが、当該凹み６の存在により、導電性組成物１５がＰＥＴフィルム上に密着よく転写されずに部分的に導電層が断線し、めっきに必要な導通（電位差）が得られないためと考えられる。
次に、得られた電磁波シールド材を用いて、実施例１と同様に複合フィルタを作製した。
(Comparative Example 1)
In Example 1, the conductive composition was transferred in the same manner as in Example 1 except that the primer layer was not applied to the easy-adhesion treated surface of the PET film. However, at that time, the transfer of the conductive composition onto the PET film was not sufficient, and disconnection and pattern loss occurred frequently. Further, the pattern thickness after drying was about 1 μm, and the transfer rate was extremely poor. Subsequent electrolytic copper plating could not be uniformly plated. The reason for this is that when the conductive composition other than the recess 64 is removed by the doctor blade 65, the
Next, a composite filter was produced in the same manner as in Example 1 using the obtained electromagnetic shielding material.
（評価結果）
実施例１、２及び比較例１で作製した電磁波シールド材についての評価結果を表１に、複合フィルタについての評価結果を表２にまとめた。なお、表１において、転写性は、フィルム上への導電性組成物の転写状況から判断し、メッシュパターンの欠落、版面上のメッシュパターン形状に対する変形が無く、且つ転移したメッシュパターンの透明基材からの浮きも無く（密着性よく）所定のメッシュパターンが一様に転写されていると３００倍に拡大した顕微鏡観察により目視確認できたものを「良好」として評価し、所定のメッシュパターンが一様に転写されてないもの、即ちメッシュパターンの欠落、版面上のメッシュパターン形状に対する変形、或は転移したメッシュパターンの透明基材からの浮きの何れか１以上が目視で認められたものを「不良」として評価した。また、表２において、電磁波シールド性は、得られた複合フィルタをシールド材評価器（（株）アドバンテスト製、ＴＲ１７３０１Ａ）を用いて電磁波シールド特性を測定した結果、２００〜６００ＭＨｚの範囲で−３０デシベル程度以下のシールド特性を有するものを「良好」として評価し、−３０デシベル程度より高いシールド特性を有するものを「不良」として評価した。
(Evaluation results)
The evaluation results for the electromagnetic wave shielding materials produced in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 are summarized in Table 1, and the evaluation results for the composite filter are summarized in Table 2. In Table 1, the transferability is judged from the state of transfer of the conductive composition onto the film, and there is no missing mesh pattern, no deformation of the mesh pattern shape on the plate surface, and the transparent substrate of the transferred mesh pattern If the predetermined mesh pattern is uniformly transferred without any floating (good adhesion), the one that can be visually confirmed by observation with a microscope magnified 300 times is evaluated as “good”. That are not transferred in the same manner, that is, those in which one or more of missing mesh patterns, deformation to the mesh pattern shape on the printing plate, or floating of the transferred mesh pattern from the transparent substrate is visually recognized. Rated as “bad”. Moreover, in Table 2, electromagnetic wave shielding property is -30 decibels in the range of 200 to 600 MHz as a result of measuring electromagnetic wave shielding characteristics of the obtained composite filter using a shielding material evaluator (manufactured by Advantest Corporation, TR17301A). Those having a shielding characteristic of less than about were evaluated as “good”, and those having a shielding characteristic higher than about −30 decibel were evaluated as “bad”.
１ 第一の透明基材
２ プライマー層
３ 導電層
３’ 導電性組成物層
４ 金属層
５ サイドエッジ
６ 凹み
７ 電磁波遮蔽パターン部
８ 接地部
９ 保護層
１０ 電磁波シールド材
１２ プライマー層と導電層との界面
１３ 導電層の周縁部の接地用領域の一部
１４ 混合領域
１５ 導電性組成物
１６ プライマー成分
１７ 第一の粘着剤層
１８ 第二の透明基材
１９Ａ、１９Ｂ、１９Ｃ 導電層パターン
２０ 表面層
２１ 第二の粘着剤層
３０ ディスプレイ装置用複合フィルタ
４０ プラズマディスプレイパネル
５０ 観察者
６１ ピックアップロール
６２ 凹版ロール
６３ 版面
６４ 凹部
６５ ドクターブレード
６６ ニップロール
６７ ニップロール
６８ 充填容器
１０１ 凹版
１０２ ドクターブレード
１０３ 導電性インキ組成物
１０４ 凹部
１０５ 凹み
１０６ 透明基材
Ａ 導電層が形成されている部分
ＴＡ Ａの厚さ
Ｂ 導電層が形成されていない部分
ＴＢ Ｂの厚さ
DESCRIPTION OF
Claims (6)
第二の透明基材の一方の面に反射防止機能、防眩機能、及び耐擦傷機能よりなる群から選択される１種以上の機能層を有する光学フィルタの、当該第二の透明基材の他方の面とが、第二の粘着剤層を介して積層されており、
前記第一の粘着剤層及び前記第二の粘着剤層の少なくとも一層が、近赤外線吸収剤、ネオン光吸収剤、及び色補正色素より成る群から選択される１種以上の光吸収剤を含有し、
前記電磁波シールド材の前記プライマー層のうち前記導電層が形成されている部分の厚さは前記導電層が形成されていない部分の厚さよりも厚く、前記プライマー層と前記導電層との界面が交互に入り組んでいることを特徴とする、ディスプレイ装置用複合フィルタ。 The first transparent group of the electromagnetic wave shielding material having a primer layer and a conductive layer made of a conductive composition formed in a predetermined pattern on the primer layer on one surface of the first transparent substrate. A first pressure-sensitive adhesive layer is formed on the other surface of the material, and the surface of the electromagnetic wave shielding material on the conductive layer side,
An optical filter having one or more functional layers selected from the group consisting of an antireflection function, an antiglare function, and an abrasion resistance function on one surface of the second transparent substrate. The other side is laminated via the second adhesive layer,
At least one of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer contains one or more light absorbers selected from the group consisting of a near-infrared absorber, a neon light absorber, and a color correction dye. And
Of the primer layer of the electromagnetic wave shielding material, the portion where the conductive layer is formed is thicker than the portion where the conductive layer is not formed, and the interface between the primer layer and the conductive layer is alternated. A composite filter for a display device, characterized by being intertwined.
第二の透明基材の一方の面に反射防止機能、防眩機能、及び耐擦傷機能よりなる群から選択される１種以上の機能層を有する光学フィルタの、当該第二の透明基材の他方の面とが、第二の粘着剤層を介して積層されており、
前記第一の粘着剤層及び前記第二の粘着剤層の少なくとも一層が、近赤外線吸収剤、ネオン光吸収剤、及び色補正色素より成る群から選択される１種以上の光吸収剤を含有し、
前記電磁波シールド材の前記プライマー層のうち前記導電層が形成されている部分の厚さは前記導電層が形成されていない部分の厚さよりも厚く、前記プライマー層と前記導電層との界面近傍には、当該プライマー層に含まれるプライマー成分と当該導電性組成物とが混合する領域が存在することを特徴とする、ディスプレイ装置用複合フィルタ。 The first transparent group of the electromagnetic wave shielding material having a primer layer and a conductive layer made of a conductive composition formed in a predetermined pattern on the primer layer on one surface of the first transparent substrate. A first pressure-sensitive adhesive layer is formed on the other surface of the material, and the surface of the electromagnetic wave shielding material on the conductive layer side,
An optical filter having one or more functional layers selected from the group consisting of an antireflection function, an antiglare function, and an abrasion resistance function on one surface of the second transparent substrate. The other side is laminated via the second adhesive layer,
At least one of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer contains one or more light absorbers selected from the group consisting of a near-infrared absorber, a neon light absorber, and a color correction dye. And
Of the primer layer of the electromagnetic wave shielding material, the thickness of the portion where the conductive layer is formed is thicker than the thickness of the portion where the conductive layer is not formed, and in the vicinity of the interface between the primer layer and the conductive layer. Is a composite filter for a display device, wherein there is a region where the primer component contained in the primer layer and the conductive composition are mixed.
第二の透明基材の一方の面に反射防止機能、防眩機能、及び耐擦傷機能よりなる群から選択される１種以上の機能層を有する光学フィルタの、当該第二の透明基材の他方の面とが、第二の粘着剤層を介して積層されており、
前記第一の粘着剤層及び前記第二の粘着剤層の少なくとも一層が、近赤外線吸収剤、ネオン光吸収剤、及び色補正色素より成る群から選択される１種以上の光吸収剤を含有し、
前記電磁波シールド材の前記プライマー層のうち前記導電層が形成されている部分の厚さは前記導電層が形成されていない部分の厚さよりも厚く、前記導電層を構成する導電性組成物中に、前記プライマー層に含まれるプライマー成分が存在することを特徴とする、ディスプレイ装置用複合フィルタ。 The first transparent group of the electromagnetic wave shielding material having a primer layer and a conductive layer made of a conductive composition formed in a predetermined pattern on the primer layer on one surface of the first transparent substrate. A first pressure-sensitive adhesive layer is formed on the other surface of the material, and the surface of the electromagnetic wave shielding material on the conductive layer side,
An optical filter having one or more functional layers selected from the group consisting of an antireflection function, an antiglare function, and an abrasion resistance function on one surface of the second transparent substrate. The other side is laminated via the second adhesive layer,
At least one of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer contains one or more light absorbers selected from the group consisting of a near-infrared absorber, a neon light absorber, and a color correction dye. And
Of the primer layer of the electromagnetic wave shielding material, the thickness of the portion where the conductive layer is formed is thicker than the thickness of the portion where the conductive layer is not formed, and in the conductive composition constituting the conductive layer A composite filter for a display device, wherein a primer component contained in the primer layer is present.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101326725B1 (en) * | 2012-06-12 | 2013-11-08 | 주식회사 시나코 | Adhesive sheet having the effect of shielding electromagnetic wave |
| WO2024015786A3 (en) * | 2022-07-15 | 2024-02-22 | Yeti Coolers, Llc | Thermoplastic and thermosetting resin-containing ink compositions and methods for their application |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11174174A (en) * | 1997-12-10 | 1999-07-02 | Dainippon Printing Co Ltd | Production method for electromagnetic wave shielding plate |
| JP2004063943A (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-26 | Koa Corp | Conductive pattern forming method |
| JP2006302930A (en) * | 2005-04-15 | 2006-11-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Wiring board, electronic component packaging body using the same, and manufacturing method of the wiring board and electronic component packaging body |
| JP2006319167A (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Electronic component, its manufacturing method, and electronic device using the same |
| JP2006339433A (en) * | 2005-06-02 | 2006-12-14 | Dainippon Printing Co Ltd | Electromagnetic wave shield filter, its manufacturing method, and display |
| JP2007266239A (en) * | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Dainippon Printing Co Ltd | Method of manufacturing sheet-like composite filter for plasma display and sheet-like composite filter for plasma display |
| JP2007281290A (en) * | 2006-04-10 | 2007-10-25 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | Transparent substrate with electromagnetic wave shielding film, and manufacturing method and manufacturing equipment therefor |
| JP2007316336A (en) * | 2006-05-25 | 2007-12-06 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Near-infrared absorption filter for plasma display panel, method of manufacturing the same and plasma display panel |
| JP2008085305A (en) * | 2006-08-31 | 2008-04-10 | Bridgestone Corp | Method of manufacturing light transmissive electromagnetic wave shielding material, light transmissive electromagnetic wave shielding material, and filter for display |
-
2008
- 2008-06-27 JP JP2008168846A patent/JP2010010461A/en active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11174174A (en) * | 1997-12-10 | 1999-07-02 | Dainippon Printing Co Ltd | Production method for electromagnetic wave shielding plate |
| JP2004063943A (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-26 | Koa Corp | Conductive pattern forming method |
| JP2006302930A (en) * | 2005-04-15 | 2006-11-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Wiring board, electronic component packaging body using the same, and manufacturing method of the wiring board and electronic component packaging body |
| JP2006319167A (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Electronic component, its manufacturing method, and electronic device using the same |
| JP2006339433A (en) * | 2005-06-02 | 2006-12-14 | Dainippon Printing Co Ltd | Electromagnetic wave shield filter, its manufacturing method, and display |
| JP2007266239A (en) * | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Dainippon Printing Co Ltd | Method of manufacturing sheet-like composite filter for plasma display and sheet-like composite filter for plasma display |
| JP2007281290A (en) * | 2006-04-10 | 2007-10-25 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | Transparent substrate with electromagnetic wave shielding film, and manufacturing method and manufacturing equipment therefor |
| JP2007316336A (en) * | 2006-05-25 | 2007-12-06 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Near-infrared absorption filter for plasma display panel, method of manufacturing the same and plasma display panel |
| JP2008085305A (en) * | 2006-08-31 | 2008-04-10 | Bridgestone Corp | Method of manufacturing light transmissive electromagnetic wave shielding material, light transmissive electromagnetic wave shielding material, and filter for display |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101326725B1 (en) * | 2012-06-12 | 2013-11-08 | 주식회사 시나코 | Adhesive sheet having the effect of shielding electromagnetic wave |
| WO2024015786A3 (en) * | 2022-07-15 | 2024-02-22 | Yeti Coolers, Llc | Thermoplastic and thermosetting resin-containing ink compositions and methods for their application |
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