JP2010008301A - Separation column and liquid chromatograph - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce the load on a monolithic rod in a separation column. <P>SOLUTION: The separation column is molded into a columnar shape using a porous material and equipped with the monolithic rod 1 to which a functional group is chemically bonded, the resin cover material 2 provided in the outer periphery of the monolithic rod, the filling material 3 charged in the outer periphery of the resin cover material 2, and a flow channel allowing a sample and a mobile phase to flow into the monolithic rod 1 and preventing their inflow into the filling material 3. By this constitution, the coefficient of thermal expansion of the material of the monolithic rod 1 and that of the material of the filling material 3 is allowed to approach each other, and the load on the monolithic rod 1 from the filling material 3 is reduced. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、分離カラム及び液体クロマトグラフに関する。例えば、高速液体クロマトグラフ等に使用される液体試料中の成分を分離する分離カラムに関し、特に高耐圧性を有するものに好適に用いることができる。   The present invention relates to a separation column and a liquid chromatograph. For example, a separation column that separates components in a liquid sample used in a high performance liquid chromatograph or the like can be suitably used particularly for a column having high pressure resistance.

従来の高速液体クロマトグラフ等において、一般に使用されている粒子充填型カラムで分析時間を短縮するためには、単位時間当たりの送液量を増やす必要があるが、従来同様の分離性能を維持するためには、充填する粒子径を小さくし粒子表面積を増やす必要がある。すなわち、内径４mm程度の円筒容器に直径５μｍ程度の粒子を充填した従来のカラムに対して、粒子直径を２μｍ程度に変更することで分析時間を１０分の１に短縮できる。   In conventional high performance liquid chromatographs, etc., it is necessary to increase the amount of liquid transported per unit time in order to shorten the analysis time with a particle packed column that is generally used, but the same separation performance as before is maintained. Therefore, it is necessary to reduce the particle diameter to be filled and increase the particle surface area. That is, the analysis time can be shortened to 1/10 by changing the particle diameter to about 2 μm compared to a conventional column in which particles having a diameter of about 5 μm are packed in a cylindrical container having an inner diameter of about 4 mm.

しかし、粒子径を小さくすることで流動抵抗が増加し、高圧での送液が必要となるため、分析装置本体の高耐圧化が課題である。   However, since the flow resistance is increased by reducing the particle diameter and liquid feeding at a high pressure is required, it is a problem to increase the pressure resistance of the analyzer main body.

この課題を解決するため、粒子充填型カラムと異なり三次元ネットワーク状の骨格とその空隙（流路，マクロポア，スルーポア）が一体となった構造を持つモノリスカラムを使用することで、表面積は増加するが、空隙率が大きく流動抵抗が増加させないカラムが可能となり、例えば、細管内に多孔質体（モノリスロッド，モノリシックシリカロッド）を組み込んだモノリス型シリカカラムで高性能化が図られている。   In order to solve this problem, the surface area is increased by using a monolithic column that has a structure in which a three-dimensional network-like skeleton and its voids (flow channel, macropore, through-pore) are integrated, unlike a particle-packed column. However, it is possible to use a column having a large porosity and a flow resistance that does not increase. For example, a monolith type silica column in which a porous body (monolith rod, monolithic silica rod) is incorporated in a thin tube has been improved.

また、多孔質体は、その外径の均一性，一様性を高精度に成形することが困難であるため、細管と多孔質体との間に隙間を生じやすく、カラム側面からの移動相の漏出を防止するため、多孔質体の外周面に樹脂被覆材を設けることが知られ、例えば特許文献１に記載されている。また、多孔質体の外周面に多孔質体と類似材料である溶融ガラスを被覆する方法もある。   In addition, since it is difficult to mold the outer diameter uniformity and uniformity of the porous body with high accuracy, a gap is easily formed between the narrow tube and the porous body, and the mobile phase from the side of the column In order to prevent leakage, it is known to provide a resin coating material on the outer peripheral surface of the porous body, which is described in Patent Document 1, for example. There is also a method of coating the outer peripheral surface of the porous body with molten glass which is a similar material to the porous body.

この特許文献１は、「多孔質体の外周面に樹脂被覆材を設けた場合、材料同士の接着力で多孔質体を支持体に支持しているので、互いに接着しやすい材料を選択する制約があり、構造的に高圧力に不向きな構成になっている。また、多孔質体の外周面に溶融ガラスを設けた場合、溶融ガラス接着時に加える高温が多孔質体を修飾する官能基を破壊し、多孔質体の分離性能を劣化させる。」という問題がある。   This patent document 1 states that “when a resin coating material is provided on the outer peripheral surface of a porous body, the porous body is supported on the support by the adhesive force between the materials. In addition, when molten glass is provided on the outer peripheral surface of the porous body, the high temperature applied during adhesion of the molten glass destroys the functional group that modifies the porous body. Then, the separation performance of the porous body is deteriorated ”.

この問題の解決手法として特許文献２が開示されている。より具体的には、特許文献２には、次のような分離カラムが開示されている。この分離カラムは、モノリスロッドの外周に被覆された被覆材と、被覆材で被覆されたモノリスロッドが挿入された支持体と、被覆材と支持体との間に装着あるいは充填されたロッド固定材とを備え、組み立てられた状態で流入側端部となるロッド固定材の上端面が封止されている。   Patent Document 2 is disclosed as a technique for solving this problem. More specifically, Patent Document 2 discloses the following separation column. This separation column includes a coating material coated on the outer periphery of the monolith rod, a support in which the monolith rod coated with the coating material is inserted, and a rod fixing material mounted or packed between the coating material and the support. And the upper end surface of the rod fixing member which is an inflow side end portion in the assembled state is sealed.

特開平１１−６４３１４号公報（平成１１年３月５日 公開）JP 11-64314 A (published March 5, 1999) 特開２００８−１０７１７６号公報（平成２０年５月８日 公開）JP 2008-107176 A (published May 8, 2008)

しかしながら、上記の特許文献２に記載の分離カラムは、次の点で改善の余地がある。特許文献２では、モノリスロッドの周りにロッド固定材を配置しており、このロッド固定材としては、シリコンゴム、流動性のゴムや樹脂、熱硬化性樹脂あるいはガラスや金属を用いている。そのため、モノリスロッドと熱膨張性が異なり、分離カラムの温度変化によりモノリスロッドに対して負荷がかかるという課題がある。   However, the separation column described in Patent Document 2 has room for improvement in the following points. In Patent Document 2, a rod fixing material is disposed around a monolith rod, and as this rod fixing material, silicon rubber, fluid rubber or resin, thermosetting resin, glass or metal is used. Therefore, there is a problem that the monolith rod is different in thermal expansion property and a load is applied to the monolith rod due to the temperature change of the separation column.

本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、モノリスロッドに対する負荷を減らした分離カラムを提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of said subject, and it aims at providing the separation column which reduced the load with respect to a monolith rod.

上記の課題を解決するために、本発明の分離カラムは、多孔質体で円柱形状に成形され、官能基を化学結合したモノリスロッドと、前記モノリスロッドの外周に設けられた樹脂被覆材と、前記樹脂被覆材の外周に充填された、充填材と、試料および移動相を、前記モノリスロッドへ流入させ、かつ、前記充填材への流入を防止する流路と、を備えていることを特徴としている。   In order to solve the above problems, the separation column of the present invention is a porous body formed into a cylindrical shape, chemically bonded to a functional group, and a resin coating provided on the outer periphery of the monolith rod. It is provided with a filler filled in the outer periphery of the resin coating material, and a flow path for allowing the sample and the mobile phase to flow into the monolith rod and preventing the filler from flowing into the filler. It is said.

上記構成によれば、モノリスロッドの周りに、充填材を配置している。そのため、モノリスロッドの材料（シリカ）と熱膨張率が近い材料を充填材として用いることができる。それゆえ、モノリスロッドと充填材との熱膨張率を、（モノリスロッドと特許文献２に記載のロッド固定材との熱膨張率よりも）近づけることができ、モノリスロッドへの負荷を低減することができる。   According to the said structure, the filler is arrange | positioned around the monolith rod. Therefore, a material having a thermal expansion coefficient close to that of the monolith rod material (silica) can be used as the filler. Therefore, the coefficient of thermal expansion between the monolith rod and the filler can be made closer (than the coefficient of thermal expansion between the monolith rod and the rod fixing material described in Patent Document 2), and the load on the monolith rod can be reduced. Can do.

さらに、上記構成によれば、分離カラムは、試料および移動相をモノリスロッドへ流入させ、かつ、充填材への流入を防止する流路を備えている。そのため、充填材への試料および移動相の流入を防止することができる。したがって、次の２つの効果がある。（ａ）モノリスロッドに対する充填材の体積がクロマトグラムに与える影響が無く、充填材の充填量を予め低減しておく必要が無い。それゆえ、充填材の充填量の制限が無く、充填材の充填作業が容易になる。（ｂ）試料および移動相がモノリスロッドのみに流入し、充填材へは流入しないため、充填材の再配置や流出が起きない。それゆえ、分離カラムの両端に充填材の流出を防ぐフリットが不要であり、デッドボリュームが低減でき、良好なクロマトグラムを得ることができる。   Furthermore, according to the said structure, the separation column is equipped with the flow path which flows in a sample and a mobile phase to a monolith rod, and prevents the inflow to a filler. Therefore, the sample and mobile phase can be prevented from flowing into the filler. Therefore, there are the following two effects. (A) The volume of the packing material with respect to the monolith rod has no influence on the chromatogram, and it is not necessary to reduce the packing amount of the packing material in advance. Therefore, there is no restriction on the filling amount of the filler, and the filling operation of the filler becomes easy. (B) Since the sample and the mobile phase flow only into the monolith rod and do not flow into the filler, no relocation or outflow of the filler occurs. Therefore, no frit for preventing the outflow of the packing material is required at both ends of the separation column, the dead volume can be reduced, and a good chromatogram can be obtained.

本発明によれば、モノリスロッドへの負荷を低減した分離カラムを提供することができる、という効果を奏する。   According to the present invention, it is possible to provide a separation column in which the load on the monolith rod is reduced.

〔実施例１〕
図１は、本発明の第１の実施例である、分離カラム（モノリス型の分離カラム）の構造を示す図である。図１において、分離カラムは、中央の円筒形状の分離カラム部と、分離カラム部の上流側の上流接続部と、分離カラム部の下流の下流接続部と、から構成されている。 [Example 1]
FIG. 1 is a diagram showing the structure of a separation column (monolith type separation column) according to a first embodiment of the present invention. In FIG. 1, the separation column includes a central cylindrical separation column part, an upstream connection part on the upstream side of the separation column part, and a downstream connection part on the downstream side of the separation column part.

分離カラム部は、外周側から、支持体４と、充填材３と、樹脂被覆材２と、多孔質材で柱状に成形されたモノリスロッド（モノリシックシリカロッド）１と、が同心状（同心円状）に配置されている。   The separation column part has a support 4, a filler 3, a resin coating material 2, and a monolithic rod (monolithic silica rod) 1 formed in a column shape with a porous material, concentrically (concentrically) from the outer peripheral side. ).

モノリスロッド１は、オクタデシル基などの官能基を化学結合したものである。このモノリスロッド１は、例えば、直径が１.２〜２.８mmであり、長さが３０〜２００ｎｍのものを用いることができる。   The monolith rod 1 is obtained by chemically bonding a functional group such as an octadecyl group. For example, the monolith rod 1 having a diameter of 1.2 to 2.8 mm and a length of 30 to 200 nm can be used.

樹脂被覆材２は、モノリスロッド１の外周を被覆しており、厚さはモノリスロッド１の直径の１０％以下である。モノリスロッド１の樹脂被覆処理は、１００℃〜１５０℃程度で行われるため、被覆処理によるモノリスロッド１の官能基破壊は発生しない。樹脂被覆材２の長さはモノリスロッド１よりも両端が長い。また、樹脂被覆材２の寸法は、支持体４の内径の半径とモノリスロッド１の半径の差分の長さを超え、支持体４の外径の半径とモノリスロッド１の半径との差分の長さを超えない寸法である。   The resin coating material 2 covers the outer periphery of the monolith rod 1, and the thickness is 10% or less of the diameter of the monolith rod 1. Since the resin coating treatment of the monolith rod 1 is performed at about 100 ° C. to 150 ° C., the functional group destruction of the monolith rod 1 due to the coating treatment does not occur. Both ends of the resin coating material 2 are longer than the monolith rod 1. Further, the dimension of the resin coating material 2 exceeds the length of the difference between the radius of the inner diameter of the support 4 and the radius of the monolith rod 1, and the length of the difference between the radius of the outer diameter of the support 4 and the radius of the monolith rod 1. It is a dimension not exceeding this.

充填材３は、支持体４の内部に、樹脂被覆材２で被覆されたモノリスロッド１が挿入された状態で、支持体４と被覆材２の隙間にパッカーを用いて、圧力を徐々に上げながら充填されたものである。充填材３は、粒子径が数マイクロメートルのビーズであり、シリカ、ガラス、石英等の圧縮強度が高く収縮性の低い材質で成っている。充填材３として、球状または破砕型のビーズを用いることができる。また、充填材として、例えばシリカ，ステンレス，テフロン（登録商標），ダイフロン（登録商標），ジルコニア，セラミック，ＰＥＥＫ，べスペル（登録商標），サファイア，ルビー，ダイアモンド，アルミナ，ガラス，石英，チタン，およびＵＨＭＷポリエチレンのうちいずれか１または複数から成るものを用いることができる。さらに、充填材の大きさとして、例えば１〜５μｍのものを用いることができる。   The filler 3 gradually increases in pressure using a packer in the gap between the support 4 and the covering material 2 in a state where the monolith rod 1 covered with the resin covering material 2 is inserted into the support 4. However, it is filled. The filler 3 is a bead having a particle diameter of several micrometers, and is made of a material having high compressive strength and low shrinkage, such as silica, glass, and quartz. As the filler 3, spherical or crushed beads can be used. Examples of the filler include silica, stainless steel, Teflon (registered trademark), Daiflon (registered trademark), zirconia, ceramic, PEEK, Vespel (registered trademark), sapphire, ruby, diamond, alumina, glass, quartz, titanium, And any one or more of UHMW polyethylene can be used. Furthermore, the size of the filler can be, for example, 1 to 5 μm.

充填された充填材３は、充填圧力により下流側へ押されながら充填密度を上げ、樹脂被覆材２をモノリスロッド１に押し付ける。モノリスロッド１は外周全体から樹脂被覆材２を経て均等に充填材３に押し付けられる力により支持体４内に固定される。   The filled material 3 increases the filling density while being pushed downstream by the filling pressure, and presses the resin coating material 2 against the monolith rod 1. The monolith rod 1 is fixed in the support 4 by a force that is uniformly pressed against the filler 3 from the entire outer periphery through the resin coating material 2.

本実施例では、このように充填材３（例えば、球状のビーズや破砕型のビーズ）をモノリスロッド１の周りに配している。このため、モノリスロッドの材料（シリカ）の熱膨張率と、充填材３の材料の熱膨張率とを近づけることができ、モノリスロッドへの負荷を低減することができる。支持体４は、円筒状であり、ステンレス材によって形成されている。   In the present embodiment, the filler 3 (for example, spherical beads or crushed beads) is arranged around the monolith rod 1 in this way. For this reason, the thermal expansion coefficient of the material (silica) of the monolith rod and the thermal expansion coefficient of the material of the filler 3 can be brought close to each other, and the load on the monolith rod can be reduced. The support 4 is cylindrical and is made of a stainless material.

なお、樹脂被覆材２内面のモノリスロッド１との接着面をエッチング処理により凹凸加工するとモノリスロッド１と樹脂被覆材２との固定力を上げることができる。   It should be noted that the fixing force between the monolith rod 1 and the resin coating material 2 can be increased by forming an uneven surface on the inner surface of the resin coating material 2 with the monolith rod 1 by etching.

充填材３の充填後、樹脂被覆材２の両端を広げ、固定部品５で固定する。このように、樹脂被覆材２が外側へ折れ曲がり、充填材３の端面を封止しているような構成となる。   After filling with the filler 3, both ends of the resin coating 2 are spread and fixed with the fixing parts 5. Thus, the resin coating material 2 is bent outward and the end surface of the filler 3 is sealed.

固定部品５内側と支持体４外側には、両者を互いに固定するためのねじ部６があり、固定部品５はねじ部６により支持体４を両端から締め付け、樹脂被覆材２の両端を押し潰して充填材３を密閉し、充填終了時の配置を固定する。固定部品５には試料及び移動相を分離カラム部へ案内する配管接続部７が設けられている。   On the inner side of the fixing part 5 and on the outer side of the support body 4, there are screw portions 6 for fixing them to each other. Then, the filler 3 is sealed and the arrangement at the end of filling is fixed. The fixed part 5 is provided with a pipe connection part 7 for guiding the sample and the mobile phase to the separation column part.

本実施例では、分析時に分離カラム入口から送液される試料及び移動相は、樹脂被覆材２の形成する隔壁により、モノリスロッド１にのみ流入する。そのため、樹脂被覆材２はモノリスロッド１に流入した移動相が持つ送液圧力によって外側へ押されるが、送液圧力が充填材３の充填圧力を超えない限り充填材３は再配置せず、樹脂被覆材２を押し戻す。従って、樹脂被覆材２は変形せず、移動相はモノリスロッド１内を一様に通過し、良好なクロマトグラムを得ることができる。   In this embodiment, the sample and the mobile phase fed from the separation column inlet during analysis flow only into the monolith rod 1 by the partition formed by the resin coating material 2. Therefore, the resin coating material 2 is pushed outward by the liquid feeding pressure of the mobile phase flowing into the monolith rod 1, but the filler 3 is not rearranged unless the liquid feeding pressure exceeds the filling pressure of the filler 3. The resin coating material 2 is pushed back. Therefore, the resin coating material 2 is not deformed, and the mobile phase uniformly passes through the monolith rod 1 and a good chromatogram can be obtained.

また、樹脂被覆材２は充填材３の押す力によってモノリスロッド１に密着するため、モノリスロッド１と樹脂被覆材２の接着力は分離カラムの耐圧に影響を及ぼさない。従って、樹脂被覆材２の材料選択肢が広がる。   Further, since the resin coating material 2 is in close contact with the monolith rod 1 by the pressing force of the filler 3, the adhesive force between the monolith rod 1 and the resin coating material 2 does not affect the pressure resistance of the separation column. Accordingly, the material options for the resin coating material 2 are expanded.

また、試料及び移動相の充填材３への流入が無いため、モノリスロッド１に対する充填材３の体積がクロマトグラムに与える影響が無く、充填材３の充填量を低減する必要が無い。従って、充填材３の充填量制限が無く、充填作業が容易になる。   Further, since the sample and the mobile phase do not flow into the packing material 3, the volume of the packing material 3 with respect to the monolith rod 1 does not affect the chromatogram, and it is not necessary to reduce the packing amount of the packing material 3. Accordingly, there is no restriction on the filling amount of the filler 3, and the filling operation is facilitated.

また、試料及び移動相がモノリスロッド１にのみ流入するため、分離カラムから充填材３の再配置や流出が起きない。従って、分離カラムの両端に充填材３の流出を防ぐフリットが不要でありデッドボリュームが低減するため、良好なクロマトグラムを得ることができる。   In addition, since the sample and the mobile phase flow only into the monolith rod 1, no rearrangement or outflow of the packing material 3 occurs from the separation column. Therefore, no frit for preventing the packing material 3 from flowing out is required at both ends of the separation column, and the dead volume is reduced, so that a good chromatogram can be obtained.

以下、その他の実施例について説明する。説明の便宜上、上記の実施例と異なる点について説明し、同一の箇所についてはその説明を省略する。   Hereinafter, other embodiments will be described. For the sake of convenience of explanation, points different from the above-described embodiment will be described, and descriptions of the same parts will be omitted.

〔実施例２〕
図２は、本発明の第２の実施例である、分離カラムの構造を示す図である。本実施例は、実施例１の分離カラムの端部に試料及び移動相の流路を備えたシール部品８とシール受部品９を設け、実施例１よりも充填材３の密閉性を向上させた例である。 [Example 2]
FIG. 2 is a diagram showing the structure of a separation column according to the second embodiment of the present invention. In this embodiment, a seal component 8 and a seal receiving component 9 each provided with a sample and mobile phase flow path are provided at the end of the separation column of the first embodiment, and the sealing performance of the filler 3 is improved compared to the first embodiment. This is an example.

実施例１と同様に充填材３を充填した後、シール部品８が樹脂被覆材２の内部に固定部品５により固定される。より詳細には、シール部品８は、モノリスロッド１から離れるほど外側に広がるテーパ形状をしており、樹脂被覆材２をシール受部品９へ押し当てつつ外側へ押し広げ、モノリスロッド１の方へ固定部品５のねじ部６の締め付けによって押し込まれている。このように、樹脂被覆材２は、シール部品８とシール受部品９との間に挟まれた構造となる。さらに、このシール部品８は、外側から固定部品５により押圧され、固定されている。   After filling the filler 3 in the same manner as in the first embodiment, the seal component 8 is fixed inside the resin coating material 2 by the fixing component 5. More specifically, the seal component 8 has a taper shape that spreads outward as it moves away from the monolith rod 1, and spreads outward while pressing the resin coating material 2 against the seal receiving component 9, toward the monolith rod 1. It is pushed in by tightening the screw part 6 of the fixed part 5. As described above, the resin coating material 2 has a structure sandwiched between the seal component 8 and the seal receiving component 9. Further, the seal component 8 is pressed and fixed by the fixing component 5 from the outside.

繰り返しになるが、シール部品８は、固定部品５のねじ部６の締め付けによって、樹脂被覆材２外部のシール受部品９のテーパに沿って樹脂被覆材２内部をモノリスロッド１方向へ浸入し、樹脂被覆材２を押し広げる。また、シール受部品９は支持体４に押し付けられ、充填材３を密閉して固定する。   Again, the seal component 8 penetrates the resin coating material 2 into the monolith rod 1 along the taper of the seal receiving component 9 outside the resin coating material 2 by tightening the screw portion 6 of the fixed component 5. The resin coating material 2 is spread out. Further, the seal receiving component 9 is pressed against the support 4 to seal and fix the filler 3.

シール受部品９が充填材３を密閉する（封止する）ため、実施例１のように樹脂被覆材２が充填材３面を覆う必要が無く、樹脂被覆材２として伸張性が低いものを使用することができる。従って、分析時の送液圧力によって樹脂被覆材２が伸びて、モノリスロッド１と樹脂被覆材２との間に空隙が生じることも無く、実施例１よりも分離カラムの耐高圧性を向上させることができる。   Since the seal receiving component 9 hermetically seals (seals) the filler 3, there is no need for the resin coating material 2 to cover the surface of the filler 3 as in the first embodiment, and the resin coating material 2 has low extensibility. Can be used. Therefore, the resin coating material 2 is expanded by the liquid feeding pressure at the time of analysis, and no gap is generated between the monolith rod 1 and the resin coating material 2, and the high pressure resistance of the separation column is improved as compared with Example 1. be able to.

さらに、本実施例では、実施例１とは異なり、試料および移動相の充填材３への流れ込みを、端面を覆うシール受部品９だけではなく、モノリスロッド１よりも長く、外側へ押し広げられた樹脂被覆材２によっても防止している。そのため、実施例１よりもより強固に試料および移動相の充填材３への流れ込みを防止することができる。   Furthermore, in the present embodiment, unlike the first embodiment, the flow of the sample and the mobile phase into the filler 3 is not only the seal receiving component 9 that covers the end surface, but also is extended outwardly longer than the monolith rod 1. This is also prevented by the resin coating material 2. Therefore, it is possible to prevent the sample and the mobile phase from flowing into the filler 3 more firmly than in the first embodiment.

また、本実施例は、内側からシール部、樹脂被覆材、シール受部の順に配置されて、試料および移動相がモノリスロッドへ導かれる構造となっており、シール部は、モノリスロッドから離れるほど外側へ広がって樹脂被覆材およびシール受部を外側へ押し広げており、シール受部が充填材の端面を封止していると表現することもできる。   Further, in this embodiment, the seal portion, the resin coating material, and the seal receiving portion are arranged in this order from the inside, and the sample and the mobile phase are guided to the monolith rod. The seal portion is separated from the monolith rod. It is possible to express that the resin coating material and the seal receiving part are spread outward and spread outward, and the seal receiving part seals the end face of the filler.

〔実施例３〕
図３は、本発明の第３の実施例である、分離カラムの構造を示す。 Example 3
FIG. 3 shows the structure of a separation column according to the third embodiment of the present invention.

本実施例は、実施例１の分離カラムの端部に試料及び移動相流路を備えた流路部品１０と、流路部品１０を固定するフェラル１１と、フェラル１１を変形させるテーパ部品１２とを内側からこの順に設けており、モノリスロッド１に近い方から順にテーパ部品１２，フェラル１１を設けており、これらを固定する固定部品５がフェラル１１に直接接触するようにしている。   In this embodiment, a flow path component 10 having a sample and a mobile phase flow channel at the end of the separation column of the first embodiment, a ferrule 11 for fixing the flow path component 10, and a taper component 12 for deforming the ferrule 11, Are provided in this order from the inside, and the taper part 12 and the ferrule 11 are provided in order from the side closer to the monolith rod 1, and the fixing part 5 for fixing them is in direct contact with the ferrule 11.

この構成により、後述するように、実施例１および２よりもモノリスロッド１両端の空隙体積の低減が可能な例である。   As will be described later, this configuration is an example in which the void volume at both ends of the monolith rod 1 can be reduced more than in the first and second embodiments.

本実施例では、流路部品１０とモノリスロッド１端面との密着を保持しながら固定部品５のねじ部６を締め付ける。固定部品５のねじ部６が締まるにつれ、テーパ部品１２のテーパに沿ってフェラル１１が変形する共に、樹脂被覆材２と面接触しているフェラル１１が下方へ押され、フェラル１１が樹脂被覆材２およびテーパ部品１２へ押し当てられ、樹脂被覆材２の外周から流路部品１０を締め付けて固定する。固定の際に流路部品１０とモノリスロッド１の端面と間に空隙が発生しないため、実施例１および２とは異なり両者の間にデッドボリュームが無くなり良好なクロマトグラムを得ることができる。   In this embodiment, the threaded portion 6 of the fixed component 5 is tightened while maintaining the close contact between the flow path component 10 and the end face of the monolith rod 1. As the threaded portion 6 of the fixing part 5 is tightened, the ferrule 11 is deformed along the taper of the taper part 12, and the ferrule 11 that is in surface contact with the resin coating material 2 is pushed downward. 2 and the taper part 12, and the flow path part 10 is fastened and fixed from the outer periphery of the resin coating material 2. Since no gap is generated between the flow path component 10 and the end face of the monolith rod 1 during fixation, unlike the first and second embodiments, there is no dead volume between them, and a good chromatogram can be obtained.

本実施例に示す分離カラムは、流路部品１０を固定するフェラル１１と、フェラル１１を変形させるテーパ部品と、を備えており、フェラル１１は先端をモノリスロッド１側へ向けて位置しており、フェラル１１がモノリスロッド１側へ移動することにより流路部品１０を締め付けていると表現することができる。ここで、フェラル１１の先端とは、フェラル１１における先が細い側をいう。   The separation column shown in the present embodiment includes a ferrule 11 that fixes the flow path component 10 and a taper component that deforms the ferrule 11, and the ferrule 11 is positioned with the tip toward the monolith rod 1 side. It can be expressed that the flow path component 10 is tightened by moving the ferrule 11 to the monolith rod 1 side. Here, the tip of the ferrule 11 means the side where the tip of the ferrule 11 is thin.

本実施例では、テーパ部品１２が充填材３の端面を封止しており、実施例１，２と同様に、試料および移動相の充填材３への流入を防止することができる。さらに、樹脂被覆材２がモノリスロッド１よりも長くなっているため、実施例２と同様に相乗的に試料および移動相の充填材３への流入を防止することができる。   In the present embodiment, the taper component 12 seals the end face of the filler 3, and the inflow of the sample and the mobile phase into the filler 3 can be prevented as in the first and second embodiments. Furthermore, since the resin coating material 2 is longer than the monolith rod 1, the sample and the mobile phase can be prevented from flowing into the filler 3 synergistically as in the second embodiment.

〔実施例４〕
図４は、本発明の第４の実施例である、分離カラムの構造を示す図である。 Example 4
FIG. 4 is a diagram showing the structure of a separation column according to the fourth embodiment of the present invention.

本実施例は、実施例３の分離カラム両端の流路部品１０はそのままに、流路部品１０を固定するフェラル１１と、フェラル１１を変形させるテーパ部品１２の配置を逆にした例である。より詳細には、テーパ部品１２が固定部品５と直接接触し、テーパ部品１２が固定部品５により直接下方へ押される構成となっている。   The present embodiment is an example in which the arrangement of the ferrule 11 that fixes the flow path component 10 and the taper component 12 that deforms the ferrule 11 is reversed while the flow path components 10 at both ends of the separation column of the third embodiment are not changed. More specifically, the taper component 12 is in direct contact with the fixed component 5, and the taper component 12 is pushed directly downward by the fixed component 5.

本実施例の配置により、固定部品５のねじ部６が締まるにつれてフェラル１１は変形するが、支持体４の端面とフェラル１１の変形部分１３との距離は変化しない。つまり、固定部品５とねじ部６との締め付けによりモノリスロッド１側へ移動するのはテーパ部品１２であり、図４に示すように、樹脂被覆材２と面接触しているフェラル１１は、モノリスロッド１の方へ移動しない。そのため、本実施例では、実施例３の効果に加えて、樹脂被覆材２にシワが生じず、デッドボリュームが無くなり良好なクロマトグラムを得ることができる。   With the arrangement of the present embodiment, the ferrule 11 is deformed as the threaded portion 6 of the fixed component 5 is tightened, but the distance between the end surface of the support 4 and the deformed portion 13 of the ferrule 11 does not change. That is, it is the taper component 12 that moves to the monolith rod 1 side by tightening the fixing component 5 and the threaded portion 6, and the ferrule 11 that is in surface contact with the resin coating 2 as shown in FIG. Does not move toward rod 1. Therefore, in this embodiment, in addition to the effects of Embodiment 3, the resin coating material 2 is not wrinkled, and there is no dead volume, and a good chromatogram can be obtained.

本実施例に示す分離カラムは、流路部品１０を固定するフェラル１１と、フェラル１１を変形させるテーパ部１２と、を備えており、フェラル１１は先端をモノリスロッド１とは反対側へ向けて位置しており、テーパ部１２がモノリスロッド１側へ移動することにより流路部品１０を締め付けていると表現することができる。   The separation column shown in the present embodiment includes a ferrule 11 that fixes the flow path component 10 and a tapered portion 12 that deforms the ferrule 11, and the ferrule 11 has its tip directed opposite to the monolith rod 1. It can be expressed that the flow path component 10 is tightened by moving the taper portion 12 toward the monolith rod 1 side.

本実施例では、フェラル１１が充填材３の端面を封止しており、実施例１，２と同様に、試料および移動相の充填材３への流入を防止することができる。さらに、樹脂被覆材２がモノリスロッド１よりも長くなっているため、実施例２と同様に相乗的に試料および移動相の充填材３への流入を防止することができる。   In the present embodiment, the ferrule 11 seals the end face of the filler 3, and the inflow of the sample and the mobile phase into the filler 3 can be prevented as in the first and second embodiments. Furthermore, since the resin coating material 2 is longer than the monolith rod 1, the sample and the mobile phase can be prevented from flowing into the filler 3 synergistically as in the second embodiment.

〔付記説明〕
上記実施例１〜４における充填材３は全て、直径が数マイクロメートル（例えば、１〜５μｍ）程度の球形あるいは破砕形のビーズであり、特許文献２に記載されているロッド固定材とは異なる。また、以上の実施例における充填材３は材質がシリカであるが、石英，アルミナ，ガラス，ジルコニアなども考えられる。 [Additional explanation]
The fillers 3 in Examples 1 to 4 are all spherical or crushed beads having a diameter of several micrometers (for example, 1 to 5 μm), and are different from the rod fixing material described in Patent Document 2. . Further, the filler 3 in the above embodiment is made of silica, but quartz, alumina, glass, zirconia, and the like are also conceivable.

また、以上の実施例の構造は、分離カラムの移動相流入側と流出側のいずれにも適用することができる。   Moreover, the structure of the above Example is applicable to both the mobile phase inflow side and outflow side of a separation column.

さらに、実施例３および４では、実施例１および２とは異なり、流路部品１０とモノリスロッド１との密着により、試料および移動相の充填材３への流れ込みを防止している。さらに、実施例３および４では、必須の構成ではないが、図３に示すように、テーパ部品１２が充填材３の端面を封止しており、また、図４に示すように、フェラル１１が充填材３の端面を封止しているため、いずれの実施例においても試料および移動相の充填材３への流れ込みを相乗的に防止することができる。   Further, in the third and fourth embodiments, unlike the first and second embodiments, the sample and the mobile phase are prevented from flowing into the filler 3 due to the close contact between the flow path component 10 and the monolith rod 1. Further, in Examples 3 and 4, although not essential, as shown in FIG. 3, the taper component 12 seals the end face of the filler 3, and as shown in FIG. 4, the ferrule 11 Since the end surface of the filler 3 is sealed, the flow of the sample and the mobile phase into the filler 3 can be synergistically prevented in any of the embodiments.

なお、実施例３および４と、実施例１および２との他の構成上の相違点として、実施例１では樹脂被覆材２が外側へ折れ曲がっており、実施例２では樹脂被覆材２が外側へ押し広げられているが、本実施例では、樹脂被覆材２はモノリスロッド１に沿った、一直線のものとなっている。   As another structural difference between the third and fourth embodiments and the first and second embodiments, the resin coating material 2 is bent outward in the first embodiment, and the resin coating material 2 is outer in the second embodiment. In this embodiment, the resin coating material 2 is in a straight line along the monolith rod 1.

実施例１〜４に記載の分離カラムは、いずれも試料および移動相を、モノリスロッドへ流入させ、かつ、前記充填材への流入を防止する流路を備えている、と表現することができる。   Each of the separation columns described in Examples 1 to 4 can be expressed as having a flow path for allowing the sample and the mobile phase to flow into the monolith rod and preventing the flow into the filler. .

なお、実施例１では、モノリスロッドの長さよりも樹脂被覆材の長さの方が長いことが必須であるが、実施例２〜４では必ずしも必須ではない。これらの実施例では、上述の通り、モノリスロッドの長さが樹脂被覆材の長さよりも長くなくても充填材への試料および移動相の流入を防止することができるためである。   In Example 1, it is essential that the length of the resin coating material is longer than the length of the monolith rod, but in Examples 2 to 4, it is not necessarily essential. In these embodiments, as described above, it is possible to prevent the sample and the mobile phase from flowing into the filler even if the length of the monolith rod is not longer than the length of the resin coating material.

本発明は、樹脂被覆材料選択の制限を低減して耐圧性能と分離性能を向上し、高速分離分析ができる分離カラムを実現することにある、ということもできる。ここで、上記の分離性能には、樹脂被覆材料からの不純物成分の溶出防止も含まれる。   It can also be said that the present invention is to realize a separation column capable of improving the pressure resistance performance and the separation performance by reducing the restriction on the selection of the resin coating material and capable of performing high-speed separation analysis. Here, the separation performance includes prevention of elution of impurity components from the resin coating material.

また、本発明は、多孔質体で円柱形状に成形され、官能基を化学結合したモノリスロッドと、前記モノリスロッドの外周に設けられた樹脂被覆材と、前記樹脂被覆材の外周に充填された充填材とを備え、試料および移動相の前記充填材への流入が防止されているということもできる。   The present invention also includes a monolith rod formed into a cylindrical shape with a porous body and chemically bonded to a functional group, a resin coating provided on the outer periphery of the monolith rod, and an outer periphery of the resin coating material filled. It can also be said that a sample and a mobile phase are prevented from flowing into the filler.

また、本発明によれば、試料及び移動相がモノリスロッドにのみ流入する高耐圧性分離カラムの提供が可能になる。また、モノリスロッドを支持する充填材に試料及び移動相が流入しないため、充填材の使用量に制限が無く、充填材の充填が容易である。また、モノリスロッドの官能基が破壊されずにモノリスロッドの被覆が可能であり、分離性能の高いカラムの提供が可能になる。また、充填材の分離カラムからの流出を防ぐフリットが不要であるため、デッドボリュームが低減し、分離カラムの分離性能が向上する。   Further, according to the present invention, it is possible to provide a high pressure-resistant separation column in which the sample and the mobile phase flow only into the monolith rod. In addition, since the sample and the mobile phase do not flow into the filler that supports the monolith rod, the amount of filler used is not limited, and the filler can be easily filled. In addition, the monolith rod can be coated without destroying the functional group of the monolith rod, and a column with high separation performance can be provided. Further, since a frit for preventing the packing material from flowing out from the separation column is unnecessary, the dead volume is reduced and the separation performance of the separation column is improved.

本発明の分離カラムは、液体クロマトグラフに用いることができる。   The separation column of the present invention can be used for a liquid chromatograph.

本発明の第１の実施例を示す分離カラムの構成図である。It is a block diagram of the separation column which shows the 1st Example of this invention. 本発明の第２の実施例を示す分離カラムの構成図である。It is a block diagram of the separation column which shows the 2nd Example of this invention. 本発明の第３の実施例を示す分離カラムの構成図である。It is a block diagram of the separation column which shows the 3rd Example of this invention. 本発明の第４の実施例を示す分離カラムの構成図である。It is a block diagram of the separation column which shows the 4th Example of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

１ モノリスロッド（モノリシックシリカロッド）
２ 樹脂被覆材
３ 充填材
４ 支持体
５ 固定部品
６ ねじ部
７ 配管接続部
８ シール部品（シール部）
９ シール受部品（シール受部）
１０ 流路部品
１１ フェラル
１２ テーパ部品（テーパ部） 1 Monolithic rod (monolithic silica rod)
2 Resin coating material 3 Filler 4 Support body 5 Fixing part 6 Screw part 7 Piping connection part 8 Seal part (seal part)
9 Seal receiving parts (seal receiving part)
10 Flow path parts 11 Ferrule 12 Taper parts (taper part)

Claims (16)

多孔質体で円柱形状に成形され、官能基を化学結合したモノリスロッドと、
前記モノリスロッドの外周に設けられた樹脂被覆材と、
前記樹脂被覆材の外周に充填された、充填材と、
試料および移動相を、前記モノリスロッドへ流入させ、かつ、前記充填材への流入を防止する流路と、を備えていることを特徴とする、分離カラム。 A monolithic rod formed into a cylindrical shape with a porous body and chemically bonded to functional groups;
A resin coating provided on the outer periphery of the monolith rod;
A filler filled in the outer periphery of the resin coating; and
A separation column, comprising: a flow path for allowing a sample and a mobile phase to flow into the monolith rod and preventing the sample and the mobile phase from flowing into the packing material. 請求項１に記載の分離カラムにおいて、
前記充填材は、球状のビーズであることを特徴とする、分離カラム。 The separation column according to claim 1,
The separation column is characterized in that the packing material is spherical beads. 請求項１に記載の分離カラムにおいて、
前記充填材は、破砕型のビーズであることを特徴とする、分離カラム。 The separation column according to claim 1,
The separation column is characterized in that the packing material is a crushing type bead. 請求項１に記載の分離カラムにおいて、
前記充填材は端面が封止されていることを特徴とする、分離カラム。 The separation column according to claim 1,
The separation column is characterized in that an end face of the filler is sealed. 請求項４に記載の分離カラムにおいて、
前記樹脂被覆材は外側へ折れ曲がって前記充填材の端面を封止していることを特徴とする、分離カラム。 The separation column according to claim 4,
The separation column, wherein the resin coating material is bent outward to seal an end face of the filler. 請求項４に記載の分離カラムにおいて、
内側からシール部、前記樹脂被覆材、シール受部の順に配置されて、試料及び移動相が前記モノリスロッドへ導かれる構造となっており、
前記シール部は、前記モノリスロッドから離れるほど外側へ広がって、前記樹脂被覆材および前記シール受部を外側へ押し広げており、
前記充填材の端面は、前記シール受部により封止されていることを特徴とする、分離カラム。 The separation column according to claim 4,
The seal part, the resin coating material, and the seal receiving part are arranged in this order from the inside, and the sample and the mobile phase are guided to the monolith rod.
The seal part spreads outward as it gets away from the monolith rod, and the resin coating material and the seal receiving part are pushed outward.
The separation column is characterized in that an end surface of the filler is sealed by the seal receiving portion. 請求項６に記載の分離カラムにおいて、
前記樹脂被覆材の長さは、前記モノリスロッドの長さよりも長いことを特徴とする、分離カラム。 The separation column according to claim 6,
The separation column is characterized in that a length of the resin coating material is longer than a length of the monolith rod. 請求項１に記載の分離カラムにおいて、
試料及び移動相を前記モノリスロッドへ導く流路部品を備えており、前記流路部品と前記モノリスロッドとが互いに密着していることを特徴とする分離カラム。 The separation column according to claim 1,
A separation column comprising a flow path component for guiding a sample and a mobile phase to the monolith rod, wherein the flow path component and the monolith rod are in close contact with each other. 請求項８に記載の分離カラムにおいて、
前記流路部品を固定するフェラルと、フェラルを変形させるテーパ部と、を備えており、
前記フェラルは先端をモノリスロッド側へ向けて位置しており、前記フェラルが前記モノリスロッド側へ移動することにより前記流路部品を締め付けることを特徴とする、分離カラム。 The separation column according to claim 8,
A ferrule for fixing the flow path component, and a tapered portion for deforming the ferrule,
The separation column is characterized in that the ferrule is positioned with a tip toward the monolith rod side, and the flow path component is tightened by moving the ferrule toward the monolith rod side. 請求項８に記載の分離カラムにおいて、
前記流路部品を固定するフェラルと、フェラルを変形させるテーパ部と、を備えており、
前記フェラルは先端をモノリスロッドとは反対側へ向けて位置しており、テーパ部が前記モノリスロッド側へ移動することにより前記流路部品を締め付けることを特徴とする、分離カラム。 The separation column according to claim 8,
A ferrule for fixing the flow path component, and a tapered portion for deforming the ferrule,
The separation column is characterized in that the ferrule is positioned with the tip thereof facing away from the monolith rod, and the flow path component is tightened by moving the taper portion toward the monolith rod. 請求項８に記載の分離カラムにおいて、
前記樹脂被覆材の長さは、前記モノリスロッドの長さよりも長いことを特徴とする、分離カラム。 The separation column according to claim 8,
The separation column is characterized in that a length of the resin coating material is longer than a length of the monolith rod. 請求項１に記載の分離カラムにおいて、
前記モノリスロッドは、直径が１.２〜２.８mmであり、長さが３０〜２００ｎｍであることを特徴とする、分離カラム。 The separation column according to claim 1,
The separation column according to claim 1, wherein the monolith rod has a diameter of 1.2 to 2.8 mm and a length of 30 to 200 nm. 請求項１に記載の分離カラムにおいて、
前記充填材は、シリカ，ステンレス，テフロン（登録商標），ダイフロン（登録商標），ジルコニア，セラミック，ＰＥＥＫ，べスペル（登録商標），サファイア，ルビー，ダイアモンド，アルミナ，ガラス，石英，チタン，およびＵＨＭＷポリエチレンのうちいずれか１または複数から成ることを特徴とする分離カラム。 The separation column according to claim 1,
The fillers are silica, stainless steel, Teflon (registered trademark), Daiflon (registered trademark), zirconia, ceramic, PEEK, Vespel (registered trademark), sapphire, ruby, diamond, alumina, glass, quartz, titanium, and UHMW. A separation column comprising any one or more of polyethylene. 請求項１に記載の分離カラムにおいて、
前記充填材の大きさは１〜５μｍであることを特徴とする分離カラム。 The separation column according to claim 1,
The separation column is characterized in that the size of the filler is 1 to 5 μm. 請求項１に記載の分離カラムを備えた、液体クロマトグラフ。   A liquid chromatograph comprising the separation column according to claim 1. 多孔質体で円柱形状に成形され、官能基を化学結合したモノリスロッドと、
前記モノリスロッドの外周に設けられた樹脂被覆材と、
前記樹脂被覆材の外周に充填された充填材とを備え、
試料および移動相の前記充填材への流入が防止されていることを特徴とする、分離カラム。 A monolithic rod formed into a cylindrical shape with a porous body and chemically bonded to functional groups;
A resin coating provided on the outer periphery of the monolith rod;
A filler filled in the outer periphery of the resin coating material,
A separation column, wherein the sample and the mobile phase are prevented from flowing into the packing material.
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