JP2010006981A - 印刷用水性顔料分散液、インク組成物及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】光沢性及び耐擦過性に優れ、印刷品位の高い印刷物を与えるとともに、保存安定性と吐出安定性も良好な印刷用水性顔料分散液を提供する。
【解決手段】（ａ）水性媒体、（ｂ）顔料、及び（ｃ）分散剤を含む水性顔料分散液。（ｃ）分散剤は、疎水性モノマーと下記一般式（１）で表される含オキシアルキレン鎖モノマーとアニオン性モノマーとを共重合してなる水溶性ポリマーを含む。該水溶性ポリマーを構成する疎水性モノマー構造単位と含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位との含有重量比は０．１５〜０．８０、アニオン性モノマー構造単位の含有量はポリマー全体の１〜６０重量％、該水溶性ポリマーのＧＰＣで測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量は２１０００以上。

【選択図】なし

Description

本発明は、疎水性モノマーと特定の含オキシアルキレン鎖モノマーとアニオン性モノマーとを共重合して得られる特定の水溶性ポリマーを分散剤として用いた、インクジェットプリンター等の記録液として好適な印刷用水性顔料分散液及びその製造方法と、この水性顔料分散液を含むインク組成物と、このインク組成物を用いたインクジェット記録方法に関する。

インクジェットプリンターは、フルカラー化が容易であること、騒音が少ないこと、高解像度の画像が低価格で得られること、高速印字が出来ること、などの理由から、パーソナルユース、ビジネスユースの両面から急速に普及しつつある。現在、インクジェットプリンターに用いる記録液としては水性の記録液が主流であり、解像度の高い印刷物が得られるようになってきている。

この水性記録液としては、従来、水溶性染料と液媒体を主成分とするものが主流であった。しかしこの水性記録液によって得られる印刷物は、水性記録液が水溶性染料を含むために、耐水性、耐光性、耐オゾン性等が不十分であった。そこで近年、この様な染料に代えて、顔料を水性媒体中に分散させた顔料分散型の水性記録液（以下、単に「インク」と言うことがある。）が開発されている。

近年では、印刷物の解像度向上に伴い、インク吐出ノズルからの１回のインク吐出量の低下が著しい。そしてインクジェットプリンターの印字速度向上に対する要求が高まっていることから、顔料分散型の水性記録液に対して、より高い顔料分散安定性、低粘度性が求められてきている。これに対して、顔料分散型の水性記録液に、各種の水溶性高分子や水分散性高分子等を顔料分散剤として用いる方法が提案されている。

この水溶性又は水分散性高分子としては、例えばオキシアルキレン鎖を含有するポリマー等が一般的に知られている。例えば、以下のように、インクジェット用途における性能向上を目指し、オキシアルキレン鎖含有モノマーと疎水性モノマーを共重合して得られるコポリマーを顔料の高分子分散剤として用いることが提案されている。

特許文献１においては、分散液の低粘度化、再分散性を向上させるために、具体的に、エーテル構造を有するモノマー５〜７０重量％と、酸性基を有するモノマー１０〜４５重量％と顔料に親和性を有するモノマー５〜５０重量％とからなるモノマー混合物のコポリマーを分散剤として用いたインクジェットプリンタ用インクが提案されている。

特許文献２においては、分散安定性、印字速度の向上を目的として、具体的に、酸価が５〜７０ＫＯＨｍｇ／ｇであるポリエーテル構造を有する樹脂によって被覆された微粒子を含む水分散体が提案されている。

特許文献３においては、無溶剤状態での顔料分散性を向上させるために、具体的に特定の（メタ）アクリル酸エステル７０〜１０重量％と、特定の含オキシアルキレンモノマー３０〜９０重量％及びそれ以外の重合性ビニル単量体０〜５０重量％を分割仕込みすることによって得られるノニオン系高分子界面活性剤を用いた顔料分散体が提案されている。

特許文献４においては、普通紙上での印字濃度、吐出安定性、長期保存安定性を向上させるために、具体的に、含オキシアルキレン鎖を含むモノマーを３〜２５モル％及びα，β−エチレン性不飽和カルボン酸を５〜６０モル％含有するポリマーを用いた水性顔料インクが提案されている。
特開２００３−２３８８４９号公報 特開２００３−２３８８８３号公報 特開平１０−３００１０号公報 特開平６−３０６３１７号公報

近年、インクジェットプリンターにおいては、その印刷物の堅牢性の高さから、大判フォトや高級フォト分野での顔料インクの需要が高まっており、上記のような印刷特性や保存安定性のみならず、高吐出安定性、写真専用紙での印刷物の高光沢性、高耐擦過性を同時に達成するものに対する要求が強くなっている。

しかしながら、上記いずれの特許文献にも印刷物の光沢性を向上させることを示唆することは書かれておらず、本発明者らの検討によると、上記特許文献に示されている分散剤を使用した顔料分散液で調製した記録液では、保存安定性、吐出安定性を同時に満足し、且つ十分な写真用高印刷品位と耐擦過性を満足する印刷物は得られなかった。

従って、本発明は、光沢性及び耐擦過性に優れ、印刷品位の高い印刷物を与えるとともに、保存安定性と吐出安定性も良好な印刷用水性顔料分散液を提供することを課題とする。

本発明者らはこのような課題を解決すべく、印刷用水性顔料分散液について鋭意検討を行った。その結果、高分子分散剤として、疎水性モノマーと特定の含オキシアルキレン鎖モノマーとアニオン性モノマーとを共重合して得られる水溶性ポリマーであって、且つ疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）とアニオン性モノマー構造単位の含有量が特定の範囲であり、更に特定の値以上の重量平均分子量（ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量）を有する水溶性ポリマーを用いることにより、保存安定性、吐出安定性に優れた水性顔料分散液、更には、写真専用紙での光沢性、鮮映性、耐擦過性に優れた印刷物が得られることを見出し、本発明を完成させた。

即ち、本発明の要旨は、（ａ）水性媒体、（ｂ）顔料、及び（ｃ）分散剤を含む水性顔料分散液において、該（ｃ）分散剤が、１種類以上の疎水性モノマーと下記一般式（１）で表される含オキシアルキレン鎖モノマーの１種類以上と１種類以上のアニオン性モノマーとを共重合してなる水溶性ポリマーを含み、該水溶性ポリマーを構成する前記疎水性モノマー構造単位と含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位との含有重量比が０．１５〜０．８０であり、該水溶性ポリマーを構成する前記アニオン性モノマー構造単位の含有量がポリマー全体の１〜６０重量％であり、該水溶性ポリマーのＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量が２１０００以上であることを特徴とする印刷用水性顔料分散液（請求項１）、に存する。

（式中、Ｒ^１はビニル基、アクリロイルオキシ基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルオキシ基、メタクリロイルアミノ基、アクリルアミノ基、スチリル基、ビニルエーテル基、ビニルシリル基、シアノビニル基、又は２−シアノアクリロイル基を示し、Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又はアルキル基で置換されていても良いフェニル基を示し、ｈ及びｊはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｉ及びｋはｉ＋ｋ＝２〜５０を満たす整数である。）

本発明の別の要旨は、この印刷用水性顔料分散液を製造する方法において、（ｂ）顔料と（ｃ）分散剤とを媒体中で分散処理する工程を有する印刷用水性顔料分散液の製造方法であって、該媒体として水のみを用いることを特徴とする印刷用水性顔料分散液の製造方法（請求項７）、に存する。

本発明の更に別の要旨は、この印刷用水性顔料分散液を含むことを特徴とするインク組成物（請求項８）、に存する。

本発明の更に別の要旨は、このインク組成物の液滴をインクジェットヘッドから吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させることを特徴とするインクジェット記録方法（請求項９）、に存する。

本発明によれば、光沢性に優れ、耐擦過性にも優れ、印刷品位の高い印刷物を与えるとともに、保存安定性と吐出安定性も良好な印刷用水性顔料分散液を提供することが出来る。特に、本発明の印刷用水性顔料分散液は、インクジェットプリンター等の記録液としてのインク組成物に好適に用いることができ、本発明の水性顔料分散液を含むインク組成物を用いて、高品質かつ高耐久性のインクジェット記録物を得ることができる。

以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施形態の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容には特定されない。

なお、以下において「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート及び／又はメタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。「（メタ）アクリロ」についても同様である。

また、「構造単位」とは、合成高分子の場合には、重合又は共重合による当該ポリマーの製造に用いられたモノマー分子に由来する単位、もしくはそれらが変性などにより修飾された単位をさし、また、天然高分子の場合には、繰り返し単位もしくはそれが変性等により修飾された単位をさす。

［水性顔料分散液］
本発明の印刷用水性顔料分散液は、（ａ）水性媒体、（ｂ）顔料、及び（ｃ）分散剤を含み、該（ｃ）分散剤が、下記の条件(1)〜(4)を満たす水溶性ポリマー（以下「ポリマー（Ｉ）」と称す場合がある。）を含むことを特徴とする。

(1) １種類以上の疎水性モノマーと下記一般式（１）で表される含オキシアルキレン鎖モノマーの１種類以上と１種類以上のアニオン性モノマーとを共重合してなる水溶性ポリマーである。
(2) 該水溶性ポリマーを構成する疎水性モノマー構造単位と含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位との含有重量比（ポリマーに含まれる疎水性モノマー構造単位と含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位の含有重量比＝疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位）が０．１５〜０．８０である。
(3) 該水溶性ポリマーを構成するアニオン性モノマー構造単位の含有量がポリマー全体の１〜６０重量％である。
(4) 該水溶性ポリマーのＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量が２１０００以上である。

（式中、Ｒ^１はビニル基、アクリロイルオキシ基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルオキシ基、メタクリロイルアミノ基、アクリルアミノ基、スチリル基、ビニルエーテル基、ビニルシリル基、シアノビニル基、又は２−シアノアクリロイル基を示し、Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又はアルキル基で置換されていても良いフェニル基を示し、ｈ及びｊはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｉ及びｋはｉ＋ｋ＝２〜５０を満たす整数である。）

（ｃ）分散剤として、上記ポリマー（Ｉ）を用いた本発明の水性顔料分散液を使用することにより、保存安定性及び吐出安定性が高くなり、高光沢性及び高耐擦過性を有する印刷物が得られる理由の詳細については明らかではないが、次のように考えられる。

即ち、ポリマー（Ｉ）に含まれる親水性の含オキシアルキレン鎖は、紙上において、水を保持した状態で鎖同士が相互作用し、ゆるく大きく広がったネットワークを形成し、印刷物表面で平滑性の高い被膜を形成することにより印刷物の光沢性を向上させる（条件(1)）。

しかし、低い分子量のポリマーはポリマー鎖が短いことに起因して高い運動性を示すために、広い排除体積空間を持つ。特に、水性有機溶媒等のインク添加剤が添加された状態で、なおかつ加温される条件下などでは更に運動性は激しくなるため、排除体積空間も拡大する。このような条件下では吸着したポリマーが次第に剥がされ、記録液の安定性が低下するだけでなく粘度も増大して吐出性も悪化し、結果として印刷物の光沢性も低下してしまう。このため、ポリマーの分子量はある程度大きいことが必要となる（条件(4)）。

また、疎水性モノマー構造単位／オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）の値が小さすぎるとポリマーの顔料への吸着性が低下して分散安定性が悪化し、逆にこの値が大きすぎるとオキシアルキレン鎖モノマー構造単位が少ないことに起因して上述のゆるく大きく広がったネットワークが形成されず、印刷物の光沢性が低下してしまう（条件(2)）。

また、顔料表面上の分散剤と紙との相互作用により、高い耐擦過性を達成するために、特定の量のアニオン性モノマー構造単位を含むことが必要である（条件(3)）。

本発明では、分散剤として用いるポリマー（Ｉ）の疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位の含有重量比の値を０．１５〜０．８０とし、また、アニオン性モノマー構造単位の含有量をポリマー全体の１〜６０重量％とし、更にポリマーのＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量を２１０００以上とすることにより、保存安定性と吐出安定性も良好な顔料分散型記録液が得られるとともに、光沢性と耐擦過性に優れ、印刷品位が良好な印刷物が得られるものと考えられる。

なお、本発明において、ポリマー（Ｉ）に含まれる疎水性モノマー構造単位、含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位及びアニオン性モノマー構造単位の含有量及び含有量比は、ポリマー（Ｉ）を製造する際の原料モノマーの仕込み量から計算により求めたものではなく、製造されたポリマー（Ｉ）について、後述の実施例の項に記載される分析方法に従って、分析して求めた、実際のポリマー（Ｉ）中の含有量及び含有量比である。

｛（ｃ）分散剤：ポリマー（Ｉ）｝
＜疎水性モノマー＞
ポリマー（Ｉ）の共重合成分としての疎水性モノマーとしては、特に限定されるものではなく、従来公知の疎水性モノマーが使用できるが、特に、疎水性モノマーは、以下に記載するような芳香環含有モノマー、脂肪族炭化水素基含有モノマーのような芳香族基及び／又は脂肪族炭化水素基を含むモノマーであることが好ましい。

芳香環含有モノマーとは、芳香族複素環含有モノマー又は芳香族炭化水素環含有モノマーであり、例えばベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、９−アントラセニル（メタ）アクリレート、１−ピレニルメチル（メタ）アクリレートスチレン、ビニルナフタレン、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ｔ−ブトキシスチレン、ｍ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｏ−クロロメチルスチレン、ｍ−クロロメチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、４−ビニルビフェニル、１，１−ジフェニルエチレン、ビニルフェノール、安息香酸ビニル、ビニルナフタレン、ベンジルビニルエーテルなどが挙げられる。

これらの中で、顔料親和性の観点から、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレンのような 無置換のフェニル基を有するモノマー構造が好ましく、中でもスチレン、ベンジルメタクリレートがより好ましい。

脂肪族炭化水素基含有モノマーに含まれる脂肪族炭化水素基は、直鎖状、環状、分岐状のいずれであってもよい。

直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素基を有するモノマーとしては、例えば、次のようなものが挙げられる。

エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類；
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ｉ−アミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｉ−デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｉ−ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉ−ステアリル（メタ）アクリレート、ベへニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートエステル類；
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；
塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；
酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；
マレイン酸エステル、イタコン酸エステル等のジカルボン酸エステル誘導体；
ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；
酢酸ビニル、酢酸イソプロペニル等のビニルエステル類：

環状の脂肪族炭化水素基を有するモノマーとしては、例えば、
シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロノニル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートエステル類；
シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロドデセン、１，５−シクロオクタジエン、シクロペンタジエン、１，５，９−シクロドデカトリエン、１−クロロ−１，５−シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、５−ノルボルネン−２−カルボン酸メチル、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸ジメチル等の環状オレフィン類；
などが挙げられる。

これらの中でも、顔料との親和性の観点から直鎖アルキル構造を有する（メタ）アクリレートエステル類モノマー、環状構造を有する脂肪族炭化水素基を含むモノマーが好ましい。

これらの疎水性モノマーは、１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。

＜含オキシアルキレン鎖モノマー＞
ポリマー（Ｉ）の共重合成分としての含オキシアルキレン鎖モノマーは、分子中にオキシアルキレン鎖構造を有するものであり、下記一般式（１）で表されるものである（以下、下記一般式（１）で表される含オキシアルキレン鎖モノマーを「含オキシアルキレン鎖モノマー（１）」と称す場合がある。）。

（式中、Ｒ^１はビニル基、アクリロイルオキシ基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルオキシ基、メタクリロイルアミノ基、アクリルアミノ基、スチリル基、ビニルエーテル基、ビニルシリル基、シアノビニル基、又は２−シアノアクリロイル基を示し、Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又はアルキル基で置換されていても良いフェニル基を示し、ｈ及びｊはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｉ及びｋはｉ＋ｋ＝２〜５０を満たす整数である。）

上記一般式（１）において、ｉ＋ｋ＝２〜５０を満たす整数とあるのは、ｉとｋの合計が１以下では写真専用紙での印刷物の光沢性が低下し、５０を超えると紙への定着性が低下してしまう為である。

Ｒ^２としては炭素数１〜２０のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいフェニル基が好ましく、Ｒ^２のフェニル基が有していても良いアルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられる。

含オキシアルキレン鎖モノマー（１）の具体例としては、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）（メタ）アクリレート、プロピレングリコール−ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、アリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

含オキシアルキレン鎖モノマー（１）としては、オキシアルキレン鎖がオキシエチレン鎖であることが好ましく、特に、下記一般式（２）で表されるものが、その高親水性による分散安定性の向上効果の点で好ましい。このような含オキシアルキレン鎖モノマーの具体例としては、例えばポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

（式中、Ｒ^１，Ｒ^２は一般式（１）におけると同義であり、ｍは２〜５０の整数である。）

特に、上記一般式（２）の中でも、Ｒ^１は（メタ）アクリロイルオキシ基であることが好ましい。また、Ｒ^２は炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。また、ｍは１〜３０の整数であることが好ましい。このような含オキシアルキレン鎖モノマーの具体例としてはメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

更に、Ｒ^２は炭素数１〜１０のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜５のアルキル基であることが特に好ましい。

中でも含オキシアルキレン鎖モノマー（１）としては、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが最も好ましい。

これらの含オキシアルキレン鎖モノマー（１）は１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。

＜アニオン性モノマー＞
ポリマー（Ｉ）の共重合成分としてのアニオン性モノマーとしては以下に例示されるものを用いることができるが、これらに限定されるものではなく、従来公知のものが使用できる。

アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、或いはこれらの塩等のカルボン酸系モノマー；
ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミドエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミドエタンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリロイルオキシエタンスルホン酸、３−アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、４−アクリロイルオキシブタンスルホン酸、２−メタクリロイルオキシエタンスルホン酸、３−メタクリロイルオキシプロパンスルホン酸、４−メタクリロイルオキシブタンスルホン酸、或いはこれらの塩等のスルホン酸系モノマー；
ビニルホスホン酸、メタアクリロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジオクチル−２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート或いはこれらの塩等のリン酸系モノマー：

アニオン性モノマーとしては、印字濃度やにじみが少ないといった印字品位の観点から、カルボキシル基を有するモノマー（カルボン酸）或いはその塩が好ましく、中でもアクリル酸或いはその塩がより好ましい。

また、アニオン性モノマーは塩であることが好ましい。中でもアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩であることがより好ましく、ナトリウム塩であることが特に好ましい。

これらのアニオン性モノマーは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。

＜その他の重合性モノマー＞
本発明に係る（ｃ）分散剤としてのポリマー（Ｉ）は、１種類以上の疎水性モノマーと、前述の含オキシアルキレン鎖モノマー（１）の１種類以上と１種類以上のアニオン性モノマーを共重合してなるものであれば良いが、更にその他の重合性モノマーを共重合してなるものであっても良い。

その他の重合性モノマーとしては特に限定されるものではなく従来公知のものが使用できる。

例えば、カチオン性基を有するモノマー、ニトリル基を有するモノマー、親水性ノニオン性モノマーが挙げられる。

（カチオン性基を有するモノマー）
カチオン性基とは、水性媒体中でカチオン電荷を有することができる基であり、アミノ基又はその中和塩、四級化物等が挙げられる。

カチオン性基を有するモノマーとしては、次のようなものが挙げられる。

（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピルなどの第１級アミノ基を有するモノマー；
（メタ）アクリル酸メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸エチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸エチルアミノプロピル、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンなどの第２級アミノ基を有するモノマー；
（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノプロピルなどの第３級アミノ基を有するモノマー；
これら第１〜３級アミノ基を有するモノマーのハロゲン化水素、硫酸、硝酸、有機酸等による中和塩、ハロゲン化アルキル、ベンジルハライド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等による四級化物：

（ニトリル基を有するモノマー）
ニトリル基を有するモノマーとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。

（親水性ノニオン性モノマー）
親水性ノニオン性モノマーとしては、次のようなものが挙げられる。

（メタ）アクリルアミド、アルキル基の炭素数が１〜６のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル基の炭素数が１〜３のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエタノール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−（２−（ポリエチレングリコール）エチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（２，２’−（ポリエチレングリコール）ジエチル）（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；
２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルー２−オキサゾリン、５−メチル−２−ビニル−２−オキサゾリン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、２−Ｎ−ピロリドンエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、９−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルフタルイミド、グリシジル（メタ）アクリレート、アジリジン環含有モノマーなどのヘテロ環を有するモノマー；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステル、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリル酸エステル、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテルなどの水酸基を含有するモノマー；
グルコース、マンノース、ガラクトース、グルコサミン、マンノサミン、ガラクトサミン等の六炭糖類、アラビノース、キシロース、リボース等の五炭糖類、マルトース、ラクトース、トレハロース、セロビオース、イソマルトース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラミナリビオース、キトビオース、キシロビオース、マンノビオース、ソホロース等の２糖類、その他、マルトトリオース、イソマルトトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、マンノトリオース、マンニノトリオース等のオリゴ糖、セルロース、変性セルロース等の多糖類に由来するような構造を持ちグリコシル基を有するモノマー、例えばグルコシルエチルメタクリレート等のようなモノマー；
ポリビニルアルコール構造を有するモノマー：

これらのうち、分散剤として用いたときの分散安定性が高いという理由から、親水性ノニオン性モノマーが好ましく、その中でもアミド基含有モノマー、ヘテロ環を有するモノマー、水酸基を含有するモノマー、ポリビニルアルコール構造を有するモノマーが好ましく、その中でも特に、アルキル基の炭素数が１〜６のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステル、ポリビニルアルコール構造を有するモノマーが特に好ましい。中でもＮ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドが最も好ましい。

これらのその他の重合性モノマーは、１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。

＜モノマー組成＞
本発明に係るポリマー（Ｉ）に含まれる疎水性モノマー構造単位、含オキシアルキレン鎖モノマー（１）構造単位、及びアニオン性モノマー構造単位並びに必要に応じて用いられるその他の重合性モノマー構造単位の含有量については、疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）が０．１５〜０．８で、かつアニオン性モノマー構造単位の含有量がポリマー全体の１〜６０重量％であることを必須とする。

疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）が０．１５より小さいとポリマーの顔料への吸着力が弱く、粘度が増大して吐出性が悪化してしまい、一方で０．８より大きいと印刷物の光沢性が低下してしまう。疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）は０．２〜０．８であることがより好ましく、０．３〜０．８であることが特に好ましい。

上記の重量比の範囲内において、疎水性モノマー構造単位の含有量は、ポリマー全体の１０重量％以上、４０重量％以下であることが好ましい。疎水性モノマー構造単位の含有量が少な過ぎるとポリマーが顔料に吸着しにくく遊離したポリマーが増大し、粘度が高くなる。疎水性モノマー構造単位の含有量が多過ぎるとポリマーの水溶性が低下して顔料分散性が悪くなる。

また、含オキシアルキレン鎖モノマー（１）構造単位の含有量は、ポリマー全体の４０重量％以上、８０重量％以下であることが好ましい。含オキシアルキレン鎖モノマー（１）構造単位の含有量が少な過ぎると写真専用紙での印刷物の光沢性が低下し、多過ぎると紙への定着性が低下してしまう。

また、アニオン性モノマー構造単位の含有量が、１重量％より少ないと印刷物の耐擦過性が低下してしまい、６０重量％より多いと印字物の光沢性が低下してしまう。アニオン性モノマー構造単位の含有量はポリマー全体の１重量％以上、５５重量％以下であることが好ましい。

必要に応じて用いられるその他の重合性モノマー構造単位の含有量は、ポリマー全体の３０重量％以下であることが好ましい。その他の重合性モノマーを用いることにより、分散安定性や吐出性が向上する等の効果が得られる場合があるが、その他の重合性モノマー構造単位の含有量が多過ぎると本発明の効果が低下してしまう。その他の重合性モノマーを用いる場合、そのより好ましい含有量は、ポリマー全体の０．１重量％以上、２０重量％以下である。

＜ポリマー構造＞
本発明に係るポリマー（Ｉ）のポリマー構造は、ランダムコポリマー、ジブロックコポリマー、トリブロック以上のマルチブロックコポリマー、グラジエントコポリマー、グラフトコポリマー、スターコポリマー等いずれでもよいが、中でもランダムコポリマーであることが好ましい。

＜分子量＞
本発明に係る（ｃ）分散剤としてのポリマー（Ｉ）の分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）として２１０００以上であることを特徴とする。中でも、重量平均分子量は、２１０００以上、６００００以下であることが好ましく、２１０００以上、５００００以下であることが特に好ましい。ポリマー（Ｉ）の重量平均分子量が小さすぎると、水性顔料分散液の耐溶剤性が低下し、重量平均分子量が大きすぎると粘度が増大して吐出性が低下してしまう。

また、ポリマー（Ｉ）の数平均分子量（Ｍｗ）としては１００００以上、４００００以下であることが好ましく、１２５００以上、３００００以下であることが特に好ましい。

なお、ここでいう分子量の値は、ＧＰＣ(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)によって測定されるポリスチレン換算の値である。

＜水溶性＞
本明細書でいう「水溶性ポリマー」とは、そのポリマーの２５℃の水に対する溶解度が５重量％以上であるものをいい、この溶解度は１０重量％以上であるものがより好ましい。
このような水溶性のポリマーを水性顔料分散液の高分子分散剤として用いると、この水性顔料分散液において優れた顔料分散性が得られる。また、この水性顔料分散液を、記録液、特にインクジェット用の記録液として用いることで、顔料の分散安定性だけでなく、吐出ノズルからの記録液の吐出性や、耐擦過性、印字濃度、光沢性に優れた印刷物が得られるという効果をも同時に奏するものとなる。

＜ポリマー（Ｉ）の合成方法＞
ポリマー（Ｉ）の合成法は特に限定されず、例えばラジカル重合、イオン重合、重付加、重縮合などの公知の重合方法を選択でき、またポリマー（Ｉ）は、これらの公知の方法で合成したポリマーの誘導体や変性体であってもよい。ポリマー（Ｉ）は、なかでも合成手法が簡便であることから、ラジカル重合法を用いて合成されることが好ましい。

（重合反応溶媒）
ラジカル重合反応は、無溶媒又は溶媒の存在下に行なうことができるが、溶媒存在下で行うことが好ましい。

重合反応溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、アニソール、ジメトキシベンゼン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカルボニル化合物、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソアミルアルコール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類が挙げられるが、中でも、重合反応溶媒としては水性溶媒が好ましい。

水性溶媒とは、水１００％もしくは水と極性有機溶媒とを任意の比率で混合した溶媒を指す。ここで用いる極性有機溶媒は、水と任意の比率で混合可能なものであれば良く、具体的にはメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトニトリル、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジチルスルホキシド、テトラヒドロフラン等が例示される。これらの中で、特にメタノール、エタノール、イソプロパノールが好ましい。

また、これら溶媒は１種類のみからなる単一溶媒でも良いし、２種類以上からなる混合溶媒でも良い。

（重合開始剤）
ポリマーを合成する際のラジカル重合反応には公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、水溶性の重合開始剤でも油溶性の重合開始剤でも使用できる。

<水溶性重合開始剤>
水溶性の重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二硫酸塩二水和物、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン｝ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシブチル）］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５，６，−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］二塩酸塩等のアゾ化合物系開始剤、過硫酸カリ、過硫酸ソーダ、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の酸化剤単独、又は亜硫酸ソーダ、次亜硫酸ソーダ、硫酸第１鉄、硝酸第１鉄、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、チオ尿素等の水溶性還元剤と組み合わせたレドックス系開始剤が挙げられる。
これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。

<油溶性重合開始剤>
油溶性の重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビスシクロヘキサン１−カーボニトリル、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物系開始剤、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノニルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、プロピオニトリルパーオキサイド、サクシニックアシッドパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシマレイックアシッド、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジイソブチルジパーオキシフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、パラメンタンヒドロパーオキサイド、ピナンヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド及びクメンパーオキサイド等のパーオキサイド重合開始剤、さらにヒドロペルオキサイド（ｔｒｅｔ−ブチルヒドロキシペルオキサイド、クメンヒドロキシペルオキサイド等）、過酸化ジアルキル（過酸化ラウロイル等）及び過酸化ジアシル（過酸化ベンゾイル等）等の油溶性過酸化物と、第三アミン（トリエチルアミン、トリブチルアミン等）、ナフテン酸塩、メルカプタン（メルカプトエタノール、ラウリルメルカプタン等）、有機金属化合物（トリエチルアルミニウム、トリエチルホウ素及びジエチル亜鉛等）等の油溶性還元剤とを併用する油溶性レドックス重合開始剤が挙げられる。
これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。

（連鎖移動剤などの添加剤）
ラジカル重合反応には、上記の重合開始剤に加え、得られるポリマーを好ましい分子量に調節するために、連鎖移動剤、連鎖停止剤、重合促進剤等、公知のものを添加使用することができる。

（重合条件）
重合反応を行う際、モノマー（疎水性モノマー、含オキシアルキレン鎖モノマー（１）、アニオン性モノマー、及び必要に応じて用いられるその他の重合性モノマー）、重合反応溶媒、重合開始剤等の原料の添加順序等は任意であるが、例えば、モノマー、重合反応溶媒、重合開始剤を反応容器に一括で仕込んだ後に温度を上昇させて重合反応を行う方法が挙げられる。この場合、モノマーあるいは重合開始剤をそのままの状態あるいは溶液にして追加添加してもよい。また、別の方法としては、モノマー、重合反応溶媒を反応容器に仕込んで温度を上昇させた後に、重合開始剤を含有するモノマー溶液、重合反応溶媒、又はこれらの混合物を、連続的に又は分割して添加し、重合反応を行う方法等が挙げられる。

中でも操作の簡便性から、原料を一括で仕込んだ後に温度を上昇させて重合反応を行う方法が好ましい。

重合反応溶媒の使用量は特に限定されないが、モノマー１００重量部に対し、通常１重量部以上、通常２０００重量部以下、好ましくは１０００重量部以下である。

重合開始剤の使用量は、用いる重合開始剤の種類によっても異なり、特に限定されないが、モノマー１００重量部に対して、通常０．５重量部以上、１５重量部以下である。

重合温度は特に限定されないが、通常０℃以上、好ましくは２０℃以上であり、その上限は通常２００℃以下、好ましくは１５０℃以下である。

（精製）
重合により得られたポリマーは未精製のまま使用しても特に問題はないが、常法に従って精製し、次の顔料分散工程へ供されるのが好ましい。精製方法としては、ポリマーが不溶でモノマーと重合開始剤が可溶な溶媒へポリマー溶液を滴下し、ポリマーの沈澱、濾別を繰り返す再沈精製、ポリマー溶液にポリマーが不溶でモノマーと重合開始剤が可溶な溶媒を滴下し、ポリマーの沈澱、濾別を繰り返す分別沈澱精製、加熱蒸留や、減圧蒸留等によって未反応モノマーや反応溶媒を除去した後に、溶媒を水及び／又は水性溶媒に置換する方法、さらには限外濾過膜や透析膜などを用いて低分子不純物や低分子量オリゴマー成分を除去する方法などが挙げられる。

｛（ｂ）顔料｝
本発明に用いられる（ｂ）顔料としては、各用途において一般的なものを適宜選択すればよく、特に限定されない。以下に顔料の代表的なものを例示する。

炭酸カルシウム、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、マイカなどを代表とする体質顔料；
酸化チタン、酸化亜鉛、ゲーサイト、マグネタイト、酸化クロムなどを代表とする金属酸化物系顔料；
チタンイエロー、チタンバフ、アンチモンイエロー、バナジウムスズイエロー、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、マンガングリーン、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンブルー、タングステンブルー、エジプトブルー、コバルトブラックなどを代表とする複合酸化物系顔料；
リトボン、カドミウムレッドイエロー、カドミウムレッドなどを代表とする硫化物系顔料；
ミネラルバイオレット、コバルトバイオレット、リン酸コバルトリチウム、リン酸コバルトナトリウム、リン酸コバルトカリウム、リン酸コバルトアンモニウム、リン酸ニッケル、リン酸銅を代表とするリン酸塩系顔料；
黄鉛、モリブデートオレンジを代表とするクロム酸塩系顔料；
群青、プルシアンブルーを代表とする金属錯塩系顔料；
アルミニウムペースト、ブロンズ粉、亜鉛末、ステンレスフレーク、ニッケルフレークを代表とする金属粉系顔料；
カーボンブラック、オキシ塩化ビスマス、塩基性炭酸塩、二酸化チタン、被覆雲母、ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）、ＡＴＯ（アンチモンスズ酸化物）を代表とする真珠光沢顔料・真珠顔導電性顔料等の無機顔料；
キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、金属錯体系顔料、アゾメチン系顔料又はアゾ系顔料などの有機顔料：

上記顔料の具体例としては下記に示すピグメントナンバーの顔料及び一般に色材分野で用いられている公知のカーボンブラックを挙げることができる。なお、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２」等の用語は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。

赤色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５４、５７、５７：１、５７：２、５８、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６；

青色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９；

緑色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５；

黄色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２３、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、２１５；

オレンジ色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９；

バイオレット色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０

ブラウン色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン１、６、１１、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３５、３７、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５

黒色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、３１、３２

上記顔料のうち、赤色顔料として好ましくは、キナクリドン系顔料、キサンテン系顔料、ペリレン系顔料、アンタントロン系顔料及びモノアゾ系顔料が挙げられ、その具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド−５、−７、−１２、−１１２、−８１、−１２２、−１２３、１４６、−１４７、−１６８、−１７３、−２０２、−２０６、−２０７、−２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット−１９等が挙げられる。このうち、顔料の安定性や色合いの面から、キナクリドン系顔料、及び、２種類以上のキナクリドン系顔料からなる固溶体がより好ましい。

上記顔料のうち、黄色顔料としてモノアゾ系顔料及びジスアゾ系顔料が印刷物としての発色が他の顔料に対して良好である事から好ましい。その中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメント−１、−３、−１６，−１７、−７４、−９５、−１２０、−１２８、−１５１、−１５５、−１７５、−２１５は、その色合いの面から特に好ましく、更にその中でもＣ．Ｉ．ピグメントイエロー−７４、−１５５がノンハロゲン化合物であり環境に与える影響が小さいことや色合いの面から特に好ましい。

先述の顔料のうち、青色顔料として好ましくは、銅フタロシアニン顔料が印刷物としての発色が他の顔料に対して良好である事から好ましい。その中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー−１５：３が、安定性や色合いの面から好ましい。

また、本発明において用いられるカーボンブラックとしては、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック等の各種のカーボンブラックが使用できる。これらの中では、チャンネルブラック又はファーネスブラックが好ましく、特にファーネスブラックが好ましい。

上記のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、写真専用紙での光沢性の観点から、３０〜２５０ｍｌ／１００ｇの範囲が好ましく、更には３０〜１００ｍｌ／１００ｇの範囲がより好ましく、３０〜７０ｍｌ／１００ｇの範囲が特に好ましい。
揮発分は、８重量％以下が好ましく、特に４重量％以下が好ましい。
ｐＨは記録液の保存安定性の観点から３以上、中でも６以上であることが好ましく、その上限は１１以下、特に９以下が好ましい。
ＢＥＴ比表面積は、通常１００ｍ^２／ｇ以上であるが、中でも１５０ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、その上限は７００ｍ^２／ｇ以下、特に６００ｍ^２／ｇ以下が好ましい。

ここで、ＤＢＰ吸油量はＪＩＳＫ６２２１Ａ法で測定した値、揮発分はＪＩＳＫ６２２１の方法で測定した値、ｐＨはカーボンブラックと蒸留水の混合液をガラス電極メーターで測定した値、ＢＥＴ比表面積はＪＩＳＫ６２１７の方法で測定した値である。

また、安全性の観点から、６００〜１５００℃での焼成や、水、温水、溶剤等で洗浄することにより、多環芳香族成分を低減させたカーボンブラックを使用することが好ましい。特に高温での焼成処理は、カーボンブラック表面の官能基が除去されることにより、分散剤がカーボンブラック表面により効率よく、より堅固に吸着されるため、より好ましい。

上記カーボンブラックの具体例としては、次の（１）〜（４）に示す商品が挙げられる。

（１）＃２７００Ｂ，＃２６５０，＃２６５０Ｂ，＃２６００，＃２６００Ｂ，２４５０Ｂ，２４００Ｂ，＃２３５０，＃２３００，＃２３００Ｂ，＃２２００Ｂ，＃１０００，＃１０００Ｂ，＃９９０，＃９９０Ｂ，＃９８０，＃９８０Ｂ，＃９７０，＃９６０，＃９６０Ｂ，＃９５０，＃９５０Ｂ，＃９００，＃９００Ｂ，＃８５０，＃８５０Ｂ，ＭＣＦ８８，ＭＣＦ８８Ｂ，ＭＡ６００，ＭＡ６００Ｂ，＃７５０Ｂ，＃６５０Ｂ，＃５２，＃５２Ｂ，＃５０，＃４７，＃４７Ｂ，＃４５，＃４５Ｂ，＃４５Ｌ，＃４４，＃４４Ｂ，＃４０，＃４０Ｂ，＃３３，＃３３Ｂ，＃３２，＃３２Ｂ，＃３０，＃３０Ｂ，＃２５，＃２５Ｂ，＃２０，＃２０Ｂ，＃１０，＃１０Ｂ，＃５，＃５Ｂ，ＣＦ９，ＣＦ９Ｂ，＃９５，＃２６０，ＭＡ７７，ＭＡ７７Ｂ，ＭＡ７，ＭＡ７Ｂ，ＭＡ８，ＭＡ８Ｂ，ＭＡ１１，ＭＡ１１Ｂ，ＭＡ１００，ＭＡ１００Ｂ，ＭＡ１００Ｒ，ＭＡ１００ＲＢ，ＭＡ１００Ｓ，ＭＡ２３０，ＭＡ２２０，ＭＡ２００ＲＢ，ＭＡ１４，＃３０３０Ｂ，＃３０４０Ｂ，＃３０５０Ｂ，＃３２３０Ｂ，＃３３５０Ｂ（以上、三菱化学社製品）。

（２）Ｍｏｎａｒｃｈ １４００，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ １４００，Ｍｏｎａｒｃｈ １３００，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ １３００，Ｍｏｎａｒｃｈ １１００，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ １１００，Ｍｏｎａｒｃｈ １０００，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ １０００，Ｍｏｎａｒｃｈ ９００，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ ８００，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ ７００，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ７００，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ２０００，ＶｕｌｃａｎＸＣ７２Ｒ，Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ７２，Ｖｕｌｃａｎ ＰＡ９０，Ｖｕｌｃａｎ ９Ａ３２，Ｍｏｇｕｌ Ｌ，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ，Ｒｅｇａｌ ６６０Ｒ，Ｒｅｇａｌ ６６０，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ５７０，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ５２０，Ｒｅｇａｌ ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ ４００，Ｒｅｇａｌ ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ ３３０，Ｒｅｇａｌ ３００Ｒ，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ４９０，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ４８０，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ４７０，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ４６０，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ４５０，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ４３０，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ４２０，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ４１０，Ｒｅｇａｌ ３５０Ｒ，Ｒｅｇａｌ ３５０，Ｒｅｇａｌ２５０Ｒ，Ｒｅｇａｌ ２５０，Ｒｅｇａｌ ９９Ｒ，Ｒｅｇａｌ ９９Ｉ，Ｅｌｆｔｅｘ Ｐｅｌｌｅｔｓ １１５，Ｅｌｆｔｅｘ ８， Ｅｌｆｔｅｘ ５，Ｅｌｆｔｅｘ １２，Ｍｏｎａｒｃｈ ２８０，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ２８０，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ １７０，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ １６０，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ １３０，Ｍｏｎａｒｃｈ １２０，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ １２０（以上、キャボット社製品）。

（３）Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ５，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ １５０Ｔ，Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ ９５，Ｐｒｉｎｔｅｘ ９０，Ｐｒｉｎｔｅｘ ８５，Ｐｒｉｎｔｅｘ ８０，Ｐｒｉｎｔｅｘ ７５，Ｐｒｉｎｔｅｘ ５５，Ｐｒｉｎｔｅｘ ４５，Ｐｒｉｎｔｅｘ ４０，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｐ，Ｐｒｉｎｔｅｘ ６０，Ｐｒｉｎｔｅｘ ＸＥ，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ６，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ，Ｐｒｉｎｔｅｘ ３００，Ｐｒｉｎｔｅｘ ３０，Ｐｒｉｎｔｅｘ ３，Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ ２５，Ｐｒｉｎｔｅｘ ２００，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ａ，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｇ，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５５０，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ３５０，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ２５０，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ １００（以上、デグッサ製品）。

（４）Ｒａｖｅｎ ７０００，Ｒａｖｅｎ ５７５０，Ｒａｖｅｎ ５２５０，Ｒａｖｅｎ ５０００ ＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ ３５００，Ｒａｖｅｎ ２０００，Ｒａｖｅｎ １５００，Ｒａｖｅｎ １２５５，Ｒａｖｅｎ １２５０，Ｒａｖｅｎ １２００，Ｒａｖｅｎ １１７０，Ｒａｖｅｎ １０６０ ＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ １０４０，Ｒａｖｅｎ １０３５，Ｒａｖｅｎ １０２０，Ｒａｖｅｎ １０００，Ｒａｖｅｎ８９０Ｈ，Ｒａｖｅｎ ８９０，Ｒａｖｅｎ ８５０，Ｒａｖｅｎ ７９０ ＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ ７６０ ＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ ５２０，Ｒａｖｅｎ ５００，Ｒａｖｅｎ ４５０，Ｒａｖｅｎ ４３０，Ｒａｖｅｎ ４２０，Ｒａｖｅｎ ４１０，ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ９７５ ＵＬＴＲＡ，ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ ＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ Ｈ２Ｏ，Ｒａｖｅｎ Ｃ ＵＬＴＲＡ（以上、コロンビア社製品）。

本発明に係る顔料としては、前記の顔料の１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、他の色材と組み合わせて用いることもできる。

また、顔料の形状は、ペースト、パウダー、固溶体等のいずれの形態であっても良い。

これらの顔料の一次粒子の大きさは、目的に応じて任意に設定すればよいが、通常、１０ｎｍ以上であり、且つ、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下、更に好ましくは２００ｎｍ以下、特に好ましくは１００ｎｍ以下である。
ここで顔料の一次粒子径は電子顕微鏡による算術平均径（数平均）である。

また、本発明の水性顔料分散液中の顔料の平均分散粒径は、通常３００ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下である。また下限としては、通常２０ｎｍ以上である。
上記平均分散粒径は、ＳＥＭやＴＥＭ等の電子顕微鏡を用いて測定するか、市販の動的光散乱測定装置を使用して測定することができる。

なお、上記顔料としては、化学修飾がされておらず、また、顔料の小粒径化を促進するための結晶化抑止剤等の、顔料以外の不純物を含まないものが、ポリマーの顔料への吸着を阻害しないことから好ましい。ただし、顔料に自己分散性を持たせるために、予め公知の化学修飾を行った自己分散性を有する顔料も使用できる。即ち、本発明の水性顔料分散液において用いる顔料は、先述したような、未処理の顔料でも、また表面を化学修飾した顔料でも良く、任意の顔料を使用できる。

｛（ａ）水性媒体｝
本発明の水性顔料分散液に用いる（ａ）水性媒体としては、水及び／又は水溶性の有機溶媒が挙げられる。水溶性の有機溶媒としては、この用途に一般的に用いられるものであれば特に限定されないが、具体的には、水よりも蒸気圧の小さいものであり、次のようなものが挙げられる。

エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリコール、イソブチレングリコール、チオジグリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、グリセリン等の多価アルコール類；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル等の多価アルコールエーテル類；
アセトニルアセトン等のケトン類；
γ−ブチロラクトン、ジアセチン、リン酸トリエチル等のエステル類；
２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール等の低級アルコキシアルコール類；
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタメチルジエチレントリアミン等のアミン類；
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；
２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、イミダゾール、メチルイミダゾール、ヒドロキシイミダゾール、ジメチルアミノピリジン、１，３−プロパンスルトン、ヒドロキシエチルピペラジン、ピペラジン等の複素環類；
ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；
スルホラン等のスルホン類：

これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。

本発明で用いる水性媒体としては、水又は水と上述のような水溶性有機溶媒との混合物であることが好ましい。

｛水性顔料分散液組成｝
本発明の水性顔料分散液は、上述の（ａ）水性媒体と、（ｂ）顔料と（ｃ）分散剤としてのポリマー（Ｉ）とを含むものである。

本発明の水性顔料分散液において、ポリマー（Ｉ）は１種が単独で含まれていても良く、２種以上が含まれていても良い。

本発明の水性顔料分散液中の顔料濃度としては、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下である。ここで、顔料濃度が高過ぎると顔料が分散不良となり、また、分散液の粘度が増大し、分散液がゲル化したり、また、分散破壊により分散液が使用できなくなる場合があるが、過度に顔料濃度が低すぎるとインク化した際に十分な印刷濃度が出ないため、通常、顔料濃度は０．１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上である。

また、本発明の水性顔料分散液中における顔料と本発明に係る分散剤としての前述のポリマー（Ｉ）との重量比は、適宜選択し決定すればよいが、一般的には顔料１重量部に対してポリマー（Ｉ）（２種以上のポリマー（Ｉ）を含む場合はその合計）が０．０１重量部以上、中でも０．０５重量部以上、特に０．１重量部以上であることが好ましく、その上限は通常２重量部以下、中でも１．５重量部以下であることが好ましい。ポリマー（Ｉ）が少な過ぎると分散安定性が低下し、多過ぎると分散液、インクの粘度が高くなって吐出性が低下してしまう。

なお、本発明の水性顔料分散液中には、上述の水性媒体、顔料及び分散剤としてのポリマー（Ｉ）以外の成分が含まれていても良く、特に、後述するような本発明のインク組成物に含有され得る他の添加剤として例示するポリマー（Ｉ）以外のポリマーや、その他の成分が含まれていても良い。

［インク組成物（記録液）］
分散剤として前述のポリマー（Ｉ）を含有することを特徴とする本発明の水性顔料分散液を含む本発明のインク組成物は、特に記録液、とりわけインクジェット用記録液として優れた効果を奏する。

記録液等として用いられる本発明のインク組成物（以下「本発明の記録液」と称す）は、上述の本発明の水性顔料分散液の着色剤濃度を必要に応じて調整し、更には用途に応じて各種添加剤を加えて調製される。

着色剤としては、上述の本発明の水性顔料分散液中の顔料に加え、更に調色等の目的などで表面処理された自己分散性顔料や、染料、界面活性剤、ポリマー分散剤等で分散された顔料、あるいは、染料等を追加で含んでいても良い。

本発明の記録液における全着色剤の濃度は、記録液全量に対する、全着色剤の濃度として０．１重量％以上、中でも０．５重量％以上であることが好ましく、その上限は２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、特に１０重量％以下であることが好ましい。この着色剤濃度が高過ぎると増粘し、かつ吐出性が悪化し、低すぎると印字濃度が低くなりすぎる。一方で、水性顔料分散液に追加する着色剤の量は、水性顔料分散液中の顔料１００重量部に対して、通常１００重量部以下、好ましくは７５重量部以下、より好ましくは５０重量部以下、特に好ましくは２５重量部以下である。この着色剤の追加量が多過ぎると本発明の効果が低下する。

また、本発明の記録液に用いる溶媒は、水及び水溶性有機溶媒を含むことが好ましく、更に所望により他の成分を含むことができる。

本発明の記録液中の水溶性有機溶媒濃度は、適宜選択し決定すればよいが、通常、記録液に対して１重量％以上４５重量％以下、中でも４０重量％以下であることが好ましい。また記録液における水の含有量は、上述の着色剤や水溶性有機溶媒、及び以下に記載される任意の添加成分の濃度を適宜設定できる量であればよい。

水溶性の有機溶媒としては、前述の本発明の水性顔料分散液の水性媒体として例示したものを用いることができる。

本発明の記録液は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて各種添加剤を含んでいても良い。

このような添加剤としては例えば、浸透促進剤、表面張力調整剤、ヒドロトロピー剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防腐剤、粘度調整剤、保湿剤、防黴剤、防錆剤等の記録液用添加剤として公知のものが挙げられる。

本発明の記録液における、これら添加剤の含有量は、記録液の全量に対して、通常その合計で３０重量％以下、中でも１５重量％以下であることが好ましい。

浸透促進剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール等の低級アルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルグリコールエーテル等のカルビトール類、界面活性剤等の１種又は２種以上が挙げられる。

界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びポリマー系の界面活性剤等、任意のものの１種又は２種以上を使用できる。中でも非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤及びポリマー系の界面活性剤が好ましい。

非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレン誘導体類、オキシエチレン／オキシプロピレンブロックコポリマー類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類等が挙げられる。

陰イオン性界面活性剤としては、例えば脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルフォン酸塩類、アルキルナフタレンスルフォン酸塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、アルキルジフェニルエーテルスルフォン酸塩類、アルキルリン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類、アルカンスルフォン酸塩類、ナフタレンスルフォン酸ホルマリン縮合物類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類、α−オレフィンスルフォン酸塩等が挙げられる。

また、ポリマー系界面活性剤としては、ポリアクリル酸、スチレン／アクリル酸コポリマー、スチレン／アクリル酸／アクリル酸エステルコポリマー、スチレン／マレイン酸コポリマー、スチレン／マレイン酸／アクリル酸エステルコポリマー、スチレン／メタクリル酸コポリマー、スチレン／メタクリル酸／アクリル酸エステルコポリマー、スチレン／マレイン酸ハーフエステルコポリマー、スチレン／スチレンスルフォン酸コポリマー、ビニルナフタレン／マレイン酸コポリマー、ビニルナフタレン／アクリル酸コポリマーあるいはこれらの塩等が挙げられる。

カチオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。

その他、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤や、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤、ラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等の界面活性剤も使用することができる。

これらの様な界面活性剤の含有量は、適宜選択し決定すればよい。通常は記録液に対して０．００１重量％以上５重量％以下の範囲で添加することによって、印刷物の速乾性及び印刷品位をより一層改良できる。

表面張力調整剤としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリセリン、ジエチレングリコール等のアルコール類、ノニオン、カチオン、アニオン、あるいは両性界面活性剤を挙げることができる。

ヒドロトロピー剤としては、尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、チオ尿素、グアニジン酸塩、ハロゲン化テトラアルキルアンモニウム等の１種又は２種以上が好ましい。

保湿剤としては、グリセリン、ジエチレングリコール等の１種又は２種以上を水溶性有機溶媒と兼ねるものとして添加することもできる。

更に、固体保湿剤（保水機能を有する２５℃で固体の水溶性物質）を添加することもできる。好ましい固体保湿剤としては、糖類、糖アルコール類、ヒアルロン酸塩、トリメチロールプロパン、１，２，６−トリオール等が挙げられる。糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）及び多糖類が挙げられ、具体的には、グルコース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、ソルビット、マルトース、ラクトース、スクロース、トレハロース等が挙げられる。糖アルコール類としては、マルチトール、ソルビトール、キシリトール等が挙げられ、これらの固体保湿剤の１種又は２種以上を添加することもできる。

キレート剤としては、特に限定されるものではないが、エチレンジアミンテトラアセティックアシッドのナトリウム塩、エチレンジアミンテトラアセティックアシドのジアンモニウム塩等の１種又は２種以上が用いられる。これらは、記録液に対して０．００５重量％以上０．５重量％以下の範囲で用いられることが好ましい。

防黴剤としては、特に限定されるものではないが、デヒドロ酢酸ナトリウム、ジクロロフェン、ソルビン酸、安息香酸ナトリウム、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、１，２−Benzisothiazoline−３−one（製品名：プロキセルＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ社製））等が用いられる。これらは、記録液に対して０．０５重量％以上１重量％以下の範囲で含まれることが好ましい。

また、記録液のｐＨを調整し、記録液の安定性を得るため、特に限定されるものではないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、硝酸、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のｐＨ調整剤、リン酸等の緩衝液を用いることができる。

記録液のｐＨとしては、通常、中性からアルカリ性の範囲であり、中でもｐＨ６〜１１程度に調整することが好ましい。

また、本発明の記録液においては、本発明の効果を損なわない範囲で、前述のポリマー（Ｉ）以外のポリマーを含有しても良い。このようなポリマーの具体例としては、ビニル系樹脂、例えば、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等、及び、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ブタジエン系樹脂、石油系樹脂、フッ素系樹脂等の公知の樹脂が挙げられる。これらの中でも水溶性もしくは水分散性樹脂が好ましい。中でもポリビニルアルコール系樹脂、アクリル系樹脂が好ましく、特にポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の中でも、下記のような樹脂であることが記録液の保存安定性の点でより好ましい。

好ましいポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリマー中に下記一般式（３）で表されるビニルアルコール構造単位及び疎水性基を含むもの（以下「ポリマー(II)」と称す。）が挙げられる。ポリマー(II)中には、下記一般式（３）で表されるビニルアルコール構造単位の１種のみが含まれていても良く、２種以上が含まれていても良い。また、疎水性基の１種のみが含まれていても良く、２種以上が含まれていても良い。

（式中、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基を表す）

上記一般式（３）におけるＲ^３の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基などのアルキル基などが挙げられる。中でも、水素原子又は炭素数が少ないアルキル基が好ましく、具体的には炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、特に水素原子、又はメチル基が好ましい。

一般式（３）で表されるビニルアルコール構造単位としては、例えばビニルアルコール、α−メチルビニルアルコール、α−エチルビニルアルコール、α−プロピルビニルアルコール、α−ブチルビニルアルコール、α−ヘキシルビニルアルコール等に由来する構造単位が挙げられる。

一方、ポリマー（II）に含まれる疎水性基としては、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基などの脂肪族系疎水性基、シクロヘキシル基、イソボルニル基などの脂環式系疎水性基、フェニル基、ナフチル基などの芳香族系疎水性基が挙げられる。またこれらの基は無置換でも更に置換基を有していてもよい。

ポリマー構造に前記一般式（３）で表されるビニルアルコール構造単位及び疎水性基を導入するには、ビニルエーテル系モノマーやビニルエステル系モノマーの様なビニルアルコール構造単位を誘導する重合性モノマーと疎水性基を有する重合性モノマーとを重合してこれらをポリマー構造中に導入した後に、ビニルエーテル系モノマーやビニルエステル系モノマーの側鎖部分を、酸又はアルカリを用いた変性反応により前記一般式（３）で表されるビニルアルコール構造単位に変換してもよい。

前記一般式（３）で表されるビニルアルコール構造単位を誘導する、ビニルエーテル系モノマーとしては、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ｎ−ヘキサデシルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、トリメチルシリルビニルエーテルなどが挙げられる。

また、ビニルアルコール構造単位を誘導する、ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ギ酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、アジピン酸ビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル、これらのα−置換体などが挙げられる。

また、ポリマー（II）中に含有される、前記一般式（３）で表されるビニルアルコール構造単位及び疎水性基は、変性反応や修飾反応によってポリマー構造中の主鎖及び／又は側鎖部分に導入されていてもよい。

ポリマー(II)は、一般式（３）で表されるビニルアルコール構造単位及び疎水性基を含んでいれば良く、それ以外の、オキシアルキレン基、水酸基、アミド基、ピロリドン基、オキサゾリン基などに代表される親水性基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基に代表される酸性基、アミノ基、ピリジニウム基、イミダゾリウム基に代表される塩基性基、さらには酸性基や塩基性基及びその塩であるイオン性解離基などを含んでいても良い。なかでも酸性基や塩基性基及びその塩であるイオン性解離基構造を含んでいることが好ましい。

ポリマー(II)に含まれる、疎水性基及びイオン性解離基は、モノマー構造単位としてポリマー構造中に含まれていることが好ましい。すなわち、ポリマー(II)は、前記一般式（３）で表されるビニルアルコール構造単位と疎水性基を有するモノマー構造単位とイオン性解離基を有するモノマー構造単位を含むポリマーであることが特に好ましい。

ポリマー(II)の形態は、ランダムコポリマー、ジブロックコポリマー、トリブロック以上のマルチブロックコポリマー、グラジエントコポリマー、グラフトコポリマー、スターコポリマー等、特に限定されないが、中でもブロックコポリマーが好ましい。

ポリマー（II）の分子量は大き過ぎると分散液の粘度が高くなる傾向があり、小さ過ぎると記録液の保存安定性が低下することから、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって測定されるポリエチレングリコール換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で１００００以上、特に１５０００以上で、７００００以下、特に６００００以下であることが好ましい。
また、数平均分子量（Ｍｎ）としては５０００以上、特に１００００以上で、５００００以下、特に４００００以下であることが好ましい。

本発明の記録液において、先述のポリマー（Ｉ）と、ポリマー(II)等のポリマー（Ｉ）以外のポリマーを含む全てのポリマーの含有量は、通常０．０５重量％以上、好ましくは０．２５重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であり、その上限は通常２０重量％以下、中でも１０重量％以下であることが好ましい。また、ポリマー（Ｉ）とこれ以外のポリマーとの使用割合としては、ポリマー（Ｉ）とその他のポリマーとの重量比が９９：１〜１：９９の範囲で適宜選択し決定すれば良いが、ポリマー（Ｉ）による前述の改善効果を有効に発揮させるために、具体的にはポリマー（Ｉ）の総量の１重量部に対して、他のポリマーが１０重量部以下、中でも５重量部以下、特に３重量部以下であることが好ましい。

また、本発明の記録液には、記録媒体への画像の定着性や耐擦性を更に向上させるためにポリマー微粒子を添加しても良い。ポリマー微粒子としては特に限定されないが、表面にイオン性基を有し、粒子径が１０〜１５０ｎｍのものが好ましい。

ポリマー微粒子の使用量としては、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択し、決定すればよく、具体的には記録液中の顔料に対して、１〜１００重量％、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％である。

［水性顔料分散液及びインク組成物の製造方法］
分散剤として、先述のポリマー（Ｉ）を含む本発明の水性顔料分散液の製造方法において、（ｂ）顔料、（ａ）水性媒体、及び（ｃ）分散剤等の混合方法や添加順序は任意であり、例えば、（ａ）水性媒体と（ｂ）顔料と（ｃ）分散剤とを１度に混合した混合物に一般的な分散機を用いて分散処理を施せばよい。

この分散処理に当たり、（ａ）水性媒体として水のみを用いて分散処理を施すことが、分散性、記録液の保存安定性の点で好ましい。

分散処理に用いる分散機としては、通常、顔料分散に使用される各種分散機が使用できる。

分散機としては、特に限定されるものではないが、ペイントシェーカー、ボールミル、サンドミル、アトライター、パールミル、コボールミル、ホモミキサー、ホモジナイザー、湿式ジェットミル、超音波ホモジナイザー等を用いることができる。分散機としてメディアを使うものには、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、磁性ビーズ、スチレンビーズを用いることができる。このうち、特に好ましい分散処理方法としては、ビーズをメディアとしてミルで分散後、超音波ホモジナイザーで分散する方法である。

好ましい分散粒径を有する水性顔料分散液を得る方法としては、特に限定されるものではないが、分散機の分散メディアのサイズを小さくする、粉砕メディアの充填率を大きくする、分散液中の顔料濃度を高くする、処理時間を長くする、粉砕後フィルターや遠心分離機等で分級する等の方法、又は、これらの手法の組み合わせが挙げられる。特に規定されるものではないが、分散時における発熱により、分散液が増粘する場合は、冷却しながら分散処理をすることが望ましく、逆に熱を加えることにより分散時の粒径の低下が著しい場合は、高温下で分散処理をすることが望ましい。

得られた分散液を、必要に応じ粗大粒子除去を目的として、フィルターを使用した加圧濾過や遠心分離を行うことが望ましい。

本発明の記録液（インク組成物）は、前述の如く、このようにして製造された水性顔料分散液に、必要に応じて着色剤や各種添加剤を加えて同様に混合、分散処理することにより調製される。

以下に合成例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

なお、以下の諸例においては、ランダムコポリマーＡ〜Ｐの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用した下記条件で行った。
カラム充填剤：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体
溶媒 ：テトラヒドロフラン
流速 ：0.7ml/min
温度 ：40℃
また、キャリブレーションはポリスチレンを用いて行った。
尚、今回は、以下の装置、検出器及びカラムを使って測定した。
装置 ：日本ウォーターズ（株）製 Waters 2690
検出器 ：日本ウォーターズ（株）製 Waters 2410
カラム ：昭和電工株式会社製 Shodex KF-604・KF-603・KF-602.5

また、ブロックコポリマーＸの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用した下記条件で行った。
カラム充填剤：ポリヒドロキシメタクリレート
溶媒 ：水/アセトニトリル
(70/30(v/v),
0.2Mトリス塩酸緩衝剤, 0.1M KCl含）
流速 ：0.7mL/min
温度 ：40℃
また、キャリブレーションはポリエチレングリコールを用いて行った。
尚、今回は、以下の装置、検出器及びカラムを使って測定した。
装置 ：日本ウォーターズ（株）製 Waters 2695
検出器 ：日本ウォーターズ（株）製 Waters 2410
使用カラム ：昭和電工株式会社製 Shodex OHpak
SB-G・SB-804HQ・SB-803HQ・SB-802.5HQ

また、得られたランダムコポリマーＡ〜Ｐの構造は、ｄ−ＤＭＳＯ(ジメチルスルホキシド)を溶媒とした^１Ｈ−ＮＭＲによって確認し、モノマー構成単位の組成比はＮＭＲデータにより算出した。
以下の表記において、「ｃｏ」はｃｏｐｏｌｙｍｅｒの「ｃｏ」を意味し、「ｂ」はｂｌｏｃｋｃｏｐｏｌｙｍｅｒの「ｂｌｏｃｋ」を意味する。

［ポリマーの合成］
＜合成例１＞
ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）（ランダムコポリマーＡ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５．６ｇを仕込み、溶媒としてメタノール７００ｇ、モノマーとしてスチレン３４９．９ｇ、及びメトキシポリエチレングリコールアクリレート（ライトアクリレート１３０Ａ・共栄社化学（株）製、前記一般式（２）においてｍ＝９）８０９．８ｇ、及びアクリル酸１２１．０ｇを仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで３０分かけて上昇させ、７０℃で４時間重合反応を行った。その後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５．６ｇをメタノール５６ｇに溶かした溶液を反応系中に添加し、更に６時間重合反応を行った。

反応終了後、反応液を室温まで冷却し、攪拌しながら５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液７８．４ｇを加えた後、エバポレーターでメタノールを除去しながら蒸留水を加水することにより、粗ポリマー水溶液を得た。粗ポリマー水溶液より限外濾過処理にて不純物を除去後、ポリマー水溶液を濃縮、乾固し、水溶性のポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）：ランダムコポリマーＡを得た。

このランダムコポリマーＡの数平均分子量（Ｍｎ）は１５０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は３１０００、分子量分布は（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１であった。

このランダムコポリマーＡの構造を、ｄ−ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）を溶媒とした^１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＡの中のスチレン構造単位、メトキシポリエチレングリコールアクリレート構造単位、アクリル酸ナトリウム構造単位の組成比は、５６／２１／２３（モル比）＝３２／５６／１２（重量％比）であった。（疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）＝０．５７）

＜合成例２＞
ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）（ランダムコポリマーＢ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．２ｇを仕込み、溶媒としてメタノール１４０．８ｇ、モノマーとしてスチレン３３．８ｇ、及びメトキシポリエチレングリコールアクリレート（ライトアクリレート１３０Ａ・共栄社化学（株）製）１２６．２ｇ、及びアクリル酸４．７ｇを仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで３０分かけて上昇させ、７０℃で４時間重合反応を行った。その後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．６ｇをメタノール６ｇに溶かした溶液を反応系中に添加し、更に４時間重合反応を行った。

反応終了後、反応液を室温まで冷却し、攪拌しながら５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液９．２ｇを加えた後、エバポレーターでメタノールを除去しながら蒸留水を加水することにより、粗ポリマー水溶液を得た。粗ポリマー水溶液より限外濾過処理にて不純物を除去後、ポリマー水溶液を濃縮、乾固し、水溶性のポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）：ランダムコポリマーＢを得た。

このランダムコポリマーＢの数平均分子量（Ｍｎ）は１７０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は３３０００、分子量分布は（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９であった。

このランダムコポリマーＢの構造を、ｄ−ＤＭＳＯを溶媒とした^１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＢの中のスチレン構造単位、メトキシポリエチレングリコールアクリレート構造単位、アクリル酸ナトリウム構造単位の組成比は、６０／３３／７（モル比）＝２７／７０／３（重量％比）であった。（疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）＝０．３９）

＜合成例３＞
ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）（ランダムコポリマーＣ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３．７ｇを仕込み、溶媒としてメタノール４２２．４ｇ、モノマーとしてスチレン１０１．５ｇ、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（ライトアクリレート１３０Ａ・共栄社化学（株）製）３７８．７ｇ、及びアクリル酸１４．２ｇを仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで５０分かけて上昇させ、７０℃で４時間重合反応を行った。その後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．７ｇをメタノール１６．５ｇに溶かした溶液を反応系中に添加し、更に６時間重合反応を行った。

反応終了後、反応液を室温まで冷却し、攪拌しながら５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液３２．７ｇを加えた後、エバポレーターでメタノールを除去しながら蒸留水を加水することにより、粗ポリマー水溶液を得た。粗ポリマー水溶液より限外濾過処理にて不純物を除去後、ポリマー水溶液を濃縮、乾固し、水溶性のポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）：ランダムコポリマーＣを得た。

このランダムコポリマーＣの数平均分子量（Ｍｎ）は１８６００、重量平均分子量（Ｍｗ）は３３０００、分子量分布は（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８であった。

このランダムコポリマーＣの構造を、ｄ−ＤＭＳＯを溶媒とした^１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＣの中のスチレン構造単位、メトキシポリエチレングリコールアクリレート構造単位、アクリル酸ナトリウム構造単位の組成比は、６０／３５／５（モル比）＝２６／７２／２（重量％比）であった。（疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）＝０．３６）

＜合成例４＞
ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）（ランダムコポリマーＤ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．５７ｇを仕込み、溶媒としてメタノール２７８ｇ、モノマーとしてスチレン４１．２８ｇ、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（ライトアクリレート１３０Ａ・共栄社化学（株）製）１５３．０１ｇ、及びアクリル酸５．７１ｇを上記のフラスコ内に仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで３０分かけて上昇させ、７０℃で５時間重合反応を行った。その後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．０７ｇをメタノール１０ｇに溶かした溶液を反応系中に添加し、更に３時間重合反応を行った。

反応終了後、反応液を室温まで冷却し、攪拌しながら５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１３．１８ｇを加えた後、エバポレーターでメタノールを除去しながら蒸留水を加水することにより、粗ポリマー水溶液を得た。粗ポリマー水溶液より限外濾過処理にて不純物を除去後、ポリマー水溶液を濃縮、乾固し、ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）：ランダムコポリマーＤを得た。

このランダムコポリマーＤの数平均分子量（Ｍｎ）は１２８００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２２１００、分子量分布は（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７であった。

このランダムコポリマーＤの構造を、ｄ−ＤＭＳＯを溶媒とした^１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＤの中のスチレン構造単位、メトキシポリエチレングリコールアクリレート構造単位、アクリル酸ナトリウム構造単位の組成比は、５４／２９／１７（モル比）＝２８／６９／３（重量％比）であった。（疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）＝０．４１）

＜合成例５＞
ポリ（スチレン−ｃｏ−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）（ランダムコポリマーＥ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）８．９８ｇを仕込み、溶媒としてメタノール１２０８ｇ、モノマーとしてスチレン１９１．６４ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド６０．４６ｇ、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（ライトアクリレート１３０Ａ・共栄社化学（株）製）６３４．２４ｇ、及びアクリル酸１１３．６５ｇを上記のフラスコ内に仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで５０分かけて上昇させ、７０℃で４時間重合反応を行った。その後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３．７４ｇをメタノール３１．６８ｇに溶かした溶液を反応系中に添加し、更に６時間重合反応を行った。

反応終了後、反応液を室温まで冷却し、攪拌しながら５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液２６１．８１ｇを加えた後、エバポレーターでメタノールを除去しながら蒸留水を加水することにより、粗ポリマー水溶液を得た。粗ポリマー水溶液より限外濾過処理にて不純物を除去後、ポリマー水溶液を濃縮、乾固し、ポリ（スチレン−ｃｏ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）：ランダムコポリマーＥを得た。

このランダムコポリマーＥの数平均分子量（Ｍｎ）は１５４００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２５５００、分子量分布は（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７であった。

このランダムコポリマーＥの構造を、ｄ−ＤＭＳＯを溶媒とした^１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＥの中のスチレン構造単位、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド構造単位、メトキシポリエチレングリコールアクリレート構造単位、アクリル酸ナトリウム構造単位の組成比は、３８／８／１８／３６（モル比）＝２３／６／５１／２０（重量％比）であった。（疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）＝０．４５）

＜合成例６＞
ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）（ランダムコポリマーＦ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３．９ｇを仕込み、溶媒としてメタノール５３７．３ｇ、モノマーとしてスチレン１３９．１ｇ、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（ＡＭ−２３０Ｇ・新中村化学工業（株）製、前記一般式（２）においてｍ＝２３）３５３．４ｇ、及びアクリル酸５８．８ｇを仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで５０分かけて上昇させ、７０℃で４時間重合反応を行った。その後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．８ｇをメタノール１７．９ｇに溶かした溶液を反応系中に添加し、更に６時間重合反応を行った。

反応終了後、反応液を室温まで冷却し、攪拌しながら５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液１３５．９ｇを加えた後、エバポレーターでメタノールを除去しながら蒸留水を加水することにより、粗ポリマー水溶液を得た。粗ポリマー水溶液より限外濾過処理にて不純物を除去後、ポリマー水溶液を濃縮、乾固し、水溶性のポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）：ランダムコポリマーＦを得た。

このポリマーＦの数平均分子量（Ｍｎ）は１６４００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２６８００、分子量分布は（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．６であった。

このランダムコポリマーＦの構造を、ｄ−ＤＭＳＯを溶媒とした^１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＦの中のスチレン構造単位、メトキシポリエチレングリコールアクリレート構造単位、アクリル酸ナトリウム構造単位の組成比は、５４／１３／３３（モル比）＝２４／６２／１４（重量％比）であった。（疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）＝０．３９）

＜合成例７＞
ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）（ランダムコポリマーＧ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）７．７０ｇを仕込み、溶媒としてメタノール９７２．５ｇ、モノマーとしてスチレン２００．２ｇ、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（ライトアクリレート１３０Ａ・共栄社化学（株）製）６９５．９ｇ、及びアクリル酸１０３．９ｇを上記のフラスコ内に仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで５０分かけて上昇させ、７０℃で４時間重合反応を行った。その後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３．２ｇをメタノール１５ｇに溶かした溶液を反応系中に添加し、更に６時間重合反応を行った。

反応終了後、反応液を室温まで冷却し、攪拌しながら５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２３９．４ｇを加えた後、エバポレーターでメタノールを除去しながら蒸留水を加水することにより、粗ポリマー水溶液を得た。粗ポリマー水溶液より限外濾過膜処理にて不純物を除去後、ポリマー水溶液を濃縮、乾固し、ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）：ランダムポリマーＧを得た。

ランダムコポリマーＧの数平均分子量（Ｍｎ）は１８５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は３１４００、分子量分布は（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７であった。

このランダムコポリマーＧの構造を、ｄ−ＤＭＳＯを溶媒とした^１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーの中のスチレン単位、メトキシポリエチレングリコールアクリレート単位、アクリル酸ナトリウム単位の組成比は、３９／２２／３９（モル比）＝２３／５７／２０（重量％比）であった。（疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構成比（重量比）＝０．３８）

＜合成例８＞
ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）（ランダムコポリマーＨ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．６ｇを仕込み、溶媒としてメタノール２７８．０ｇ、モノマーとしてスチレン４１．３ｇ、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（ライトアクリレート１３０Ａ・共栄社化学（株）製）１５３．０ｇ、及びアクリル酸５．７ｇを上記のフラスコ内に仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで３０分かけて上昇させ、７０℃で５時間重合反応を行った。その後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．１ｇをメタノール９ｇに溶かした溶液を反応系中に添加し、更に３時間重合反応を行った。

反応終了後、反応液を室温まで冷却し、攪拌しながら５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１３．２ｇを加えた後、エバポレーターでメタノールを除去しながら蒸留水を加水することにより、粗ポリマー水溶液を得た。粗ポリマー水溶液より限外濾過処理にて不純物を除去後、ポリマー水溶液を濃縮、乾固し、ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）：ランダムコポリマーＨを得た。

このランダムポリマーＨの数平均分子量（Ｍｎ）は１１４００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１９６００、分子量分布は（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７であった。

このランダムコポリマーＨの構造を、ｄ−ＤＭＳＯを溶媒とした^１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＨの中のスチレン構造単位、メトキシポリエチレングリコールアクリレート構造単位、アクリル酸ナトリウム構造単位の組成比は、５２／３３／１５（モル比）＝２４／７０／６（重量％比）であった。（疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）＝０．３４）

＜合成例９＞
ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）（ランダムコポリマーＩ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１５．６ｇを仕込み、溶媒としてメタノール１７２２．５ｇ、モノマーとしてスチレン３２４．９ｇ、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（ライトアクリレート１３０Ａ・共栄社化学（株）製）７５１．９ｇ、及びアクリル酸１１２．３ｇを仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで３０分かけて上昇させ、７０℃で４時間重合反応を行った。その後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）６．５ｇをメタノール６５ｇに溶かした溶液を反応系中に添加し、更に６時間重合反応を行った。

反応終了後、反応液を室温まで冷却し、攪拌しながら５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液２５８．７ｇを加えた後、エバポレーターでメタノールを除去しながら蒸留水を加水することにより、粗リマー水溶液を得た。粗ポリマー水溶液より限外濾過処理にて不純物を除去後、ポリマー水溶液を濃縮、乾固し、水溶性のポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）：ランダムコポリマーＩを得た。

このランダムコポリマーＩの数平均分子量（Ｍｎ）は８０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００、分子量分布は（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３であった。

このランダムコポリマーＩの構造を、ｄ−ＤＭＳＯを溶媒とした^１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＩの中のスチレン構造単位、メトキシポリエチレングリコールアクリレート構造単位、アクリル酸ナトリウム構造単位の組成比は、５２／１９／２９（モル比）＝３１／５３／１６（重量％比）であった。（疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）＝０．５８）

＜合成例１０＞
ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）（ランダムコポリマーＪ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．６ｇを仕込み、溶媒としてメタノール２７８ｇ、モノマーとしてスチレン４１．３ｇ、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（ライトアクリレート１３０Ａ・共栄社化学（株）製）１５３．０ｇ、及びアクリル酸５．７ｇを上記のフラスコ内に仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで３０分かけて上昇させ、７０℃で５時間重合反応を行った。その後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．１ｇをメタノール９ｇに溶かした溶液を反応系中に添加し、更に３時間重合反応を行った。

反応終了後、反応液を室温まで冷却し、攪拌しながら５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１３．２ｇを加えた後、エバポレーターでメタノールを除去しながら蒸留水を加水することにより、粗ポリマー水溶液を得た。粗ポリマー水溶液より限外濾過処理にて不純物を除去後、ポリマー水溶液を濃縮、乾固し、ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）：ランダムコポリマーＪを得た。

このランダムコポリマーＪの数平均分子量（Ｍｎ）は１２２００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２０８００、分子量分布は（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７であった。

このランダムコポリマーＪの構造を、ｄ−ＤＭＳＯを溶媒とした^１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＪの中のスチレン構造単位、メトキシポリエチレングリコールアクリレート構造単位、アクリル酸ナトリウム構造単位の組成比は、５４／３３／１３（モル比）＝２５／７０／５（重量％比）であった。（疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）＝０．３６）

＜合成例１１＞
ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）（ランダムコポリマーＫ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３．９ｇを仕込み、溶媒としてメタノール３４７ｇ、モノマーとしてスチレン６９．２ｇ、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（ライトアクリレート１３０Ａ・共栄社化学（株）製）１２３．４ｇ、及びアクリル酸７．４ｇを上記のフラスコ内に仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで３０分かけて上昇させ、７０℃で５時間重合反応を行った。その後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．６ｇをメタノール１６ｇに溶かした溶液を反応系中に添加し、更に３時間重合反応を行った。

反応終了後、反応液を室温まで冷却し、攪拌しながら５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液１７．０ｇを加えた後、エバポレーターでメタノールを除去しながら蒸留水を加水することにより、粗ポリマー水溶液を得た。粗ポリマー水溶液より限外濾過処理にて不純物を除去後、ポリマー水溶液を濃縮、乾固し、ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）：ランダムコポリマーＫを得た。

このランダムコポリマーＫの数平均分子量（Ｍｎ）は１００００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１６０００、分子量分布は（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．６であった。

このランダムコポリマーＫの構造を、ｄ−ＤＭＳＯを溶媒とした^１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＫの中のスチレン構造単位、メトキシポリエチレングリコールアクリレート構造単位、アクリル酸ナトリウム構造単位の組成比は、６１／１９／２０（モル比）＝３６／５３／１１（重量％比）であった。（疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）＝０．６８）

＜合成例１２＞
ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート−ｃｏ−スチレン）（ランダムコポリマーＬ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０ｇを仕込み、溶媒としてテトラヒドロフラン３５００．０ｇ、モノマーとしてアクリル酸６００．０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート６００．０ｇ、及びスチレン４００．０ｇを仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで１時間かけて上昇させ、７０℃で８時間、重合反応を行った。

反応終了後、反応液を室温まで冷却し、水酸化ナトリウム／メタノール溶液で中和後、イソプロピルアルコール中に沈殿させた。沈殿を濾過し、真空乾燥することで、ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート−ｃｏ−スチレン）：ランダムコポリマーＬとアクリル酸ナトリウムの混合物を得た。

このランダムコポリマーＬの数平均分子量（Ｍｎ）は１１０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．６であった。

上記ランダムコポリマーＬとアクリル酸ナトリウムの混合物３０．０ｇを水９７０．０ｇに溶解した後、限外濾過により、アクリル酸ナトリウムを除去した。アクリル酸ナトリウム除去後、ポリマー水溶液を濃縮、乾固することにより、上記ランダムコポリマーＬを分取した。

このランダムコポリマーＬの構造を、重水を溶媒としたＨ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＬの中のアクリル酸ナトリウム構造単位、ｎ−ブチルアクリレート構造単位、スチレン構造単位の組成比は、４７／２１／３２（モル比）＝４６／２５／２９（重量％比）であった。

＜合成例１３＞
ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールメタクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）（ランダムコポリマーＭ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５．６ｇを仕込み、溶媒としてメタノール２３２．０ｇ、モノマーとしてスチレン６７．２ｇ、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ＰＭＥ−２００・日本油脂（株）製・前記一般式（２）においてｍ＝４）９３．３ｇ、アクリル酸３９．８ｇを上記のフラスコ内に仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで３０分かけて上昇させ、７０℃で５時間重合反応を行った。その後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．６ｇをメタノール１５．０ｇに溶かした溶液を反応系中に添加し、更に５時間重合反応を行った。

反応終了後、反応液を室温まで冷却し、攪拌しながら５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液８２．０ｇを加えた後、エバポレーターでメタノールを除去しながら蒸留水を加水することにより、粗ポリマー水溶液を得た。粗ポリマー水溶液より限外濾過処理にて不純物を除去後、ポリマー水溶液を濃縮、乾固し、ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールメタクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）：ランダムコポリマーＭを得た。

このランダムコポリマーＭの数平均分子量（Ｍｎ）は４８００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１４１００、分子量分布は（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．９であった。

このランダムコポリマーＭの構造を、ｄ−ＤＭＳＯを溶媒とした^１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＭの中のスチレン構造単位、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート構造単位、アクリル酸ナトリウム構造単位の組成比は、４４／２０／３６（モル比）＝３４／４１／２５（重量％比）であった。（疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）＝０．８３）

＜合成例１４＞
ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート）（ランダムコポリマーＮ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．２ｇを仕込み、溶媒としてメタノール２１０．７ｇ、モノマーとしてスチレン６０．３ｇ、及びメトキシポリエチレングリコールアクリレート（ライトアクリレート１３０Ａ・共栄社化学（株）製）１４０．１ｇを上記のフラスコ内に仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで３０分かけて上昇させ、７０℃で４時間重合反応を行った。その後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．９ｇをメタノール９．２ｇに溶かした溶液を反応系中に添加し、更に４時間重合反応を行った。

反応終了後、反応液を室温まで冷却し、エバポレーターでメタノールを除去しながら蒸留水を加水することにより、粗ポリマー水溶液を得た。粗ポリマー水溶液より限外濾過処理にて不純物を除去後、ポリマー水溶液を濃縮、乾固し、ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート）：ランダムコポリマーＮを得た。

このランダムコポリマーＮの数平均分子量（Ｍｎ）は１２０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２１４００、分子量分布は（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８であった。

このランダムコポリマーＮの構造を、ｄ−ＤＭＳＯを溶媒とした^１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＮの中のスチレン構造単位、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート構造単位の組成比は、７０／３０（モル比）＝３３／６７（重量％）であった。（疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）＝０．４９）

＜合成例１５＞
ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）(ランダムポリマーＯ)の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビズ（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．８６ｇを仕込み、溶媒としてメタノール１２９ｇ、モノマーとしてスチレン２１．９５ｇ、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（ライトアクリレート１３０Ａ・共栄社化学（株）製）３１．２５ｇ、及びアクリル酸９６．８４ｇを上記のフラスコ内に仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで５０分かけて上昇させ、７０℃で２時間重合反応を行った。

反応終了後、反応液を室温まで冷却し、攪拌しながら５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液２９５．５２ｇを加えた後、蒸留水を加水することにより、粗ポリマー水溶液を得た。粗ポリマー水溶液より限外濾過膜処理にて不純物を除去後、ポリマー水溶液を濃縮、乾固し、ポリ（スチレン−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）：ランダムコポリマーＯを得た。

このランダムコポリマーＯの数平均分子量（Ｍｎ）は４２０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１１３７００、分子量分布は（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．７０であった。

このランダムコポリマーＯの構造を、ｄ−ＤＭＳＯを溶媒とした^１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＯの中のスチレン構造単位、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート構造単位、アクリル酸ナトリウム構造単位の組成比は、１３／４／８３（モル比）＝１３／１７／７０（重量％比）であった。（疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）＝０．７６）

＜合成例１６＞
ポリ（スチレン−ｃｏ−Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）（ランダムポリマーＰ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビズ（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．８４ｇを仕込み、溶媒としてメタノール１２９ｇ、モノマーとしてスチレン７．８９ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド１４．６０ｇ、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（ライトアクリレート１３０Ａ・共栄社化学（株）製）６０．６４ｇ、及びアクリル酸６７．０１ｇを上記のフラスコ内に仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで５０分かけて上昇させ、７０℃で２時間重合反応を行った。

反応終了後、反応液を室温まで冷却し、攪拌しながら５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液２１５．６４ｇを加えた後、エバポレーターでメタノールを除去しながら蒸留水を加水することにより、粗ポリマー水溶液を得た。粗ポリマー水溶液より限外濾過膜処理にて不純物を除去後、ポリマー水溶液を濃縮、乾固し、ポリ（スチレン−ｃｏ−Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド−ｃｏ−メトキシポリエチレングリコールアクリレート−ｃｏ−アクリル酸ナトリウム）：ランダムポリマーＰを得た。

このランダムコポリマーＰの数平均分子量（Ｍｎ）は１８３００、重量平均分子量（Ｍｗ）は７７９００、分子量分布は（Ｍｗ／Ｍｎ）は４．３であった。

このランダムコポリマーＰの構造を、ｄ−ＤＭＳＯを溶媒とした^１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＰの中のスチレン構造単位、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド構造単位、メトキシポリエチレングリコールアクリレート構造単位、アクリル酸ナトリウム構造単位の組成比は、７／５／１１／７７（モル比）＝５／４／３８／５３（重量％比）であった。（疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）＝０．１３）

＜合成例１７＞
ポリビニルアルコール−ｂ−ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−アクリル酸メチル−ｃｏ−メタクリル酸ナトリウム−ｃｏ−メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−スチレン）（ブロックコポリマーＸ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、酢酸ビニル３５８７ｇ、連鎖移動剤及び溶媒としてクロロホルム１９０７ｇを仕込み、１時間掛けて７０℃に昇温した。次いで、クロロホルム５３４ｇに重合開始剤としてアゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．３ｇを溶解した重合開始剤溶液を、６時間かけて滴下した。その後、クロロホルム４４４．５ｇに、重合開始剤としてアゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．５ｇを溶解した重合開始剤溶液を、５時間かけて滴下した。重合開始剤溶液の滴下後、加熱し、還流条件下、１０時間重合反応を行った。反応終了後反応溶液中に０．０１Ｎ水酸化ナトリウム／メタノール溶液を連続的に滴下しながら、内温４０℃で未反応の酢酸ビニルとクロロホルムを減圧留去し、ポリ酢酸ビニルメタノール溶液（ポリマー濃度７４重量％）を得た。このポリ酢酸ビニルは数平均分子量（Ｍｎ）３５００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．４であった。

上記のポリ酢酸ビニルの末端構造は、−ＣＣｌ_３であった。これは、^１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒ＣＤＣｌ_３）において、このポリ酢酸ビニルの末端に隣接してメチレン基のピーク（化学シフトδ＝２．８〜３．２のピーク）が認められたことと、末端構造を−ＣＣｌ_３として計算される数平均分子量（３５００）とＧＰＣから求めた数平均分子量が一致することに基き、これにより、片末端が定量的にハロゲン置換された基（−ＣＣｌ_３）を有するポリ酢酸ビニルが合成できたことを確認した。

次いで、内部が窒素置換されたコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、溶媒としてメタノール１７ｇ、及びイソプロピルアルコール１０４８．５ｇ、モノマーとしてアクリル酸メチル２６２３ｇ、メタクリル酸ベンジル２１４２ｇ、及びスチレン６３．５ｇ、マクロ開始剤として前記のポリ酢酸ビニルメタノール溶液１３５３ｇを仕込み、室温から６０℃まで１時間で昇温した。内温が６０℃に達した時点で、メタノール３０ｇに触媒として臭化第一銅０．６ｇ、配位子としてトリス（２−ジメチルアミノ）エチルアミン１２．０ｇを溶解した触媒溶液を添加した。触媒溶液添加後、加熱し、還流条件下、３０時間重合反応を行った。

得られるポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は重合反応時間の経過とともに増大した。

ガスクロマトグラフィーより求めた、重合溶液中のモノマー消費量から計算されるポリマー中のアクリル酸メチル（ＭＡ）、メタクリル酸ベンジル（ＢｚＭＡ）、スチレン（Ｓｔ）の各モノマーのモル比率を表１に示す。

表１から明らかな通り、ポリ酢酸ビニルと連結したブロックコポリマーは、その数平均分子量の増加とともに組成が変化し、このブロックコポリマー中のモノマー組成が、末端に向かって変化している（グラジエントである）ポリ酢酸ビニル−ｂ−ポリ（アクリル酸メチル−ｃｏ−メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−スチレン）であることを確認した。またそのポリマーの数平均分子量は１６３００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．６３であった。このポリ酢酸ビニル系ブロックコポリマーにおいて、ポリ酢酸ビニルブロックと他方のブロックとを連結する連結基は、ジクロロメチレン基である。

次いで、コンデンサー、撹拌機及び温度計付きの反応釜中でメタノール２７６ｇとテトラヒドロフラン５５２ｇ、水１３８ｇの混合溶媒に上記の重合溶液５０２ｇを溶解した後、６０℃まで昇温し、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液７２８ｇ加え、６５℃で７時間反応を行った。反応終了後、上澄み液を除去して得られたポリマー塊にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５５０ｇ、水１４０ｇを加え、懸濁させた後に、メタノール２８０ｇを加えてポリマーを沈殿させた。再度上澄み液を除去し、水３００ｇを加えた後、酢酸で中和し、溶液を９０℃まで加熱し、残ＴＨＦとメタノールを留去し、ポリマー水溶液を得た。その後、限外濾過膜（ＡＣＰ−１０５０・旭化成（株）製）を用いてポリマー水溶液から不純物を除去した。限外濾過後のポリマー水溶液を濃縮、乾固することにより、ポリビニルアルコール系ブロックと連結したコポリマーがグラジエントコポリマーであるポリビニルアルコール−ｂ−ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−アクリル酸メチル−ｃｏ−メタクリル酸ナトリウム−ｃｏ−メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−スチレン）（ブロックコポリマーＸ）を得た。

このポリビニルアルコール系ブロックコポリマーＸにおいて、ポリビニルアルコール系ブロックと他方のブロックとを連結する連結基は、上述した連結基（ジクロロメチレン基）における塩素原子の一部又は全部が水素原子に置換されたものである。

このブロックコポリマーＸの構造は、重水を溶媒とした^１Ｈ−ＮＭＲにより確認した。^１Ｈ−ＮＭＲにより求められたブロックコポリマーＸの中のビニルアルコール構造単位、アクリル酸ナトリウム構造単位、アクリル酸メチル構造単位、メタクリル酸ナトリウム構造単位、メタクリル酸ベンジル構造単位、スチレン構造単位の組成比は、２５：２６：２１：２：２１：５（モル比）であった。またポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は１４０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５９であった。

［実施例及び比較例］
以下に、合成例１〜７で得られた本発明に係るポリマー（Ｉ）であるポリマーＡ〜Ｇ、又は、合成例８〜１６で得られたポリマー（Ｉ）以外のポリマーＨ〜Ｐと、合成例１７で得られたブロックコポリマーＸとを用いた水性顔料分散液の製造例とそれを用いたインクの評価結果を示す。

＜実施例１＞
ピグメントブルー−１５：３（大日精化工業（株）製；パウダー；固形分量１００重量％）２８．０ｇ、ランダムコポリマーＡ水溶液（ランダムコポリマーＡ濃度１０．２重量％）１０９．４ｇ、ブロックコポリマーＸ水溶液（ブロックコポリマーＸ濃度９．８重量％）１４．４ｇ、及び脱イオン水１２８．３ｇを混合し、回転型分散機であるクレアミックス（ＭＴＥＣＨＮＩＱＵＥ社製；ＣＬＭ−０．８Ｓ）で１時間予備分散後、０．３ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて２５℃で８時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。

上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で１８０分間分散して顔料分散液Ａを得た。

この顔料分散液Ａを用い、以下の処方により、インク化した。
（インク組成）
顔料分散液Ａ ５．６３ｇ
脱イオン水 ６．６０ｇ
２−ピロリドン ０．７７ｇ
グリセリン １．１３ｇ
１，６−ヘキサンジオール ０．７４ｇ
オルフィンＥ１０１０（エアプロダクツ社製界面活性剤） ０．１５ｇ

上記成分を混合し、１５分撹拌、３０分間超音波処理後、実施例１の記録液（インク組成物）を得た。

得られた実施例１の記録液について、下記（１）〜（４）の特性を以下の試験方法で評価した。結果を表３に示す。

なお、プリンターとして、インクジェット記録方式プリンター（キヤノン（株）製ＢＪ−Ｓ７００プリンター）を用い、印字用紙として市販の光沢紙（キヤノン（株）製光沢紙ＳＰ−１０１）を用いた。

（１）記録液の安定性
記録液について、調製直後の顔料の分散粒径及び粘度と、７０℃で１５時間保持した後の顔料の分散粒径及び粘度を測定した。保持後の粒径及び粘度の増大が小さいほど安定である。

顔料の分散粒径は、記録液を脱イオン水で１００００倍に希釈し、大塚電子（株）ＦＰＡＲ−１０００で希釈用プローブを使用して測定し、平均粒径の値はＣｕｍｕｌａｎｔ法により算出した。また、粘度はレオメーター（ＲＥＯＬＯＧＩＣＡ ＡＢ Ｉｎｓｔｕｒｕｍｅｎｔｓ；ＶＡＲ−１００；コーン１°／５５φ）を使用して測定し、剪断速度１００／秒の時の値を読み取った。

（２）印刷物の鮮映性（光沢性）
記録液で印字した光沢紙を、１日間室温で乾燥させたもののグロス及びヘーズを測定した。グロス測定及びヘーズ測定は、Ｈａｚｅ−Ｇｌｏｓｓメーター（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製 Ｃａｔ．Ｎｏ．４６０１）を用いて行い、グロス値は２０°の測定値を採用した。一般にグロスが高くなると、ヘーズも高くなる傾向があるため、それぞれの値の比較だけでは、光沢性の優劣がつけにくいため、ヘーズ／グロスの値を鮮映性として比較した。この数値が小さいほど鮮映性、すなわち画像表面での光乱反射が低いことを示す。

（３）記録液の吐出性
記録液を、カートリッジに充填した後、プリンターで普通紙モードで光沢紙５０枚に印字を実施し、かすれ等がないか目視観察し、以下の基準で評価した。
○：かすれなし
△：印刷途中でかすれる
×：画像がきれいに印刷できない

（４）印刷物の耐擦過性
（２）の評価で得られた印刷物の印字面を指でこすり、印字面の剥離の有無を目視観察し、以下の基準で評価した。
○：印字面の剥離はなく、耐擦過性は優良である。
△：印字面の剥離が一部ある。
×：印字面が剥離して実用上問題があり、耐擦過性は不良である。

＜実施例２＞
ピグメントブルー−１５：３（大日精化工業（株）製；パウダー；固形分量１００重量％）２８．０ｇ、ランダムコポリマーＢ水溶液（ランダムコポリマーＢ濃度２４．７重量％）４５．３ｇ、ブロックコポリマーＸ水溶液（ブロックコポリマーＸ濃度９．８重量％）１４．３ｇ、及び脱イオン水１９２．３ｇを混合し、クレアミックス（ＭＴＥＣＨＮＩＱＵＥ社製；ＣＬＭ−０．８Ｓ）で１時間予備分散後、０．３ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて２５℃で８時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。

上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で１８０分間分散し顔料分散液Ｂを得た。

顔料分散液Ａの代りにこの顔料分散液Ｂを用いて、実施例１と同様に記録液を調製し、同様に評価した。結果を表３に示す。

＜実施例３＞
ピグメントイエロー１５５（クラリアント社製INK JET YELLOW 4G VP2532；パウダー；固形分１００．０重量％）２８．０ｇ、ランダムコポリマーＡ水溶液（ランダムコポリマーＡ濃度１０．２重量％）５４．７ｇ、ブロックコポリマーＸ水溶液（ブロックコポリマーＸ濃度９．８重量％）４３．０ｇ、及び脱イオン水１５４．３ｇを混合し、ホモミキサーで１０分間予備分散後、０．３ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとしてビーズミルを用いて２５℃で８時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。

上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で１２０分間分散し、顔料分散液Ｃを得た。

顔料分散液Ａの代りにこの顔料分散液Ｃを用いて、実施例１と同様に記録液を調製し、同様に評価した。結果を表３に示す。

＜実施例４＞
ピグメントイエロー１５５（クラリアント社製INK JET YELLOW 4G VP2532；パウダー；固形分１００．０重量％）２８．０ｇ、ランダムコポリマーＢ水溶液（ランダムコポリマーＢ濃度２４．７重量％）２２．７ｇ、ブロックコポリマーＸ水溶液（ブロックコポリマーＸ濃度９．８重量％）４３．０ｇ、及び脱イオン水１８６．３ｇを混合し、ホモミキサーで１０分間予備分散後、０．３ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとしてビーズミルを用いて２５℃で８時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。

上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で１２０分間分散し、顔料分散液Ｄを得た。

顔料分散液Ａの代りにこの顔料分散液Ｄを用いて、実施例１と同様に記録液を調製し、同様に評価した。結果を表３に示す。

＜実施例５＞
カーボンブラック（三菱化学（株）：＃９９０；パウダー；固形分量１００重量％）２８．０ｇ、ランダムコポリマーＡ水溶液（ランダムコポリマーＡ濃度１０．１重量％）１１０．７ｇ、及び脱イオン水１４１．３ｇを混合し、０．５ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて２５℃で８時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。

上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で９０分間分散し、顔料分散液Ｅを得た。

この顔料分散液Ｅを用いて以下の処方により、インク化した。
（インク組成）
顔料分散液Ｅ ５．６３ｇ
脱イオン水 ６．００ｇ
２−ピロリドン ０．３３ｇ
グリセリン ０．８６ｇ
トリエチレングリコール ０．７２ｇ
オルフィンＥ１０１０（エアプロダクツ社製界面活性剤） ０．１５ｇ
エチレン尿素 １．３２ｇ

上記成分を混合し、１５分撹拌、３０分間超音波処理後、実施例５の記録液（インク組成物）を得た。

この記録液について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表３に示す。

＜実施例６＞
焼成品カーボンブラック（＃２３００Ｂ（三菱化学（株）製）を窒素雰囲気下で１２００℃、１ヶ月間焼成；パウダー；固形分量１００重量％）２８．０ｇ、ランダムコポリマーＣ水溶液（ランダムコポリマーＣ濃度１８．３重量％）６１．２ｇ、ブロックコポリマーＸ水溶液（ブロックコポリマーＸ濃度１０．０重量％）１４．０ｇ、及び脱イオン水１７６．８ｇを混合し、０．３ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて６０℃で７時間、更に４０℃で１時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。

上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で１２０分間分散し、顔料分散液Ｆを得た。

顔料分散液Ｅの代りにこの顔料分散液Ｆを用いて、実施例５と同様に記録液を調製し、同様に評価した。結果を表３に示す。

＜実施例７＞
焼成品カーボンブラック（＃２３００Ｂ（三菱化学（株）製）を窒素雰囲気下で１２００℃、１ヶ月間焼成；パウダー；固形分量１００重量％）２８．０ｇ、ランダムコポリマーＤ水溶液（ランダムコポリマーＤ濃度１３．３重量％）８４．２ｇ、ブロックコポリマーＸ水溶液（ブロックコポリマーＸ濃度１０．０重量％）１４．０ｇ、及び脱イオン水１５３．８ｇを混合し、０．３ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて６０℃で７時間、更に４０℃で１時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。

上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で９０分間分散し、顔料分散液Ｇを得た。

顔料分散液Ｅの代りにこの顔料分散液Ｇを用いて、実施例５と同様に記録液を調製し、同様に評価した。結果を表３に示す。

＜実施例８＞
焼成品カーボンブラック（＃２３００Ｂ（三菱化学（株）製）を窒素雰囲気下で１２００℃、１ヶ月間焼成；パウダー；固形分量１００重量％）２８．０ｇ、ランダムコポリマーＥ水溶液（ランダムコポリマーＥ濃度１３．８重量％）８１．３ｇ、ブロックコポリマーＸ水溶液（ブロックコポリマーＸ濃度１５．６重量％）９．０ｇ、及び脱イオン水１６１．７ｇを混合し、クレアミックス（ＭＴＥＣＨＮＩＱＵＥ社製；ＣＬＭ−０．８Ｓ）で１時間予備分散後、０．３ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとしてビーズミルを用いて６０℃で７時間、４０℃で１時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。

上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で１２０分間分散し、顔料分散液Ｈを得た。

顔料分散液Ｅの代りにこの顔料分散液Ｈを用いて、実施例５と同様に記録液を調製し、同様に評価した。結果を表３に示す。

＜実施例９＞
焼成品カーボンブラック（＃２３００Ｂ（三菱化学（株）製）を窒素雰囲気下で１２００℃、１ヶ月間焼成；パウダー；固形分量１００重量％）２８．０ｇ、ランダムコポリマーＦ水溶液（ランダムコポリマーＦ濃度１７．０重量％）６６．０ｇ、ブロックコポリマーＸ水溶液（ブロックコポリマーＸ濃度１１．６重量％）１２．１ｇ、及び脱イオン水１７３．９ｇを混合し、クレアミックス（ＭＴＥＣＨＮＩＱＵＥ社製；ＣＬＭ−０．８Ｓ）で１時間予備分散後、０．３ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとしてビーズミルを用いて７０℃で７時間、４０℃で１時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。

上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で１２０分間分散し、顔料分散液Ｉを得た。

顔料分散液Ｅの代りにこの顔料分散液Ｉを用いて、実施例５と同様に記録液を調製し、同様に評価した。結果を表３に示す。

＜実施例１０＞
焼成品カーボンブラック（＃２３００Ｂ（三菱化学（株）製）を窒素雰囲気下で１２００℃、１ヶ月間焼成；パウダー；固形分量１００重量％）２８．０ｇ、ランダムコポリマーＧ水溶液（ランダムコポリマーＧ濃度１６．０重量％）７０．０ｇ、及び脱イオン水１８２．０ｇを混合し、クレアミックス（ＭＴＥＣＨＮＩＱＵＥ社製；ＣＬＭ−０．８Ｓ）で１時間予備分散後、０．３ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて６０℃で８時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。

上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で１２０分間分散し、顔料分散液Ｊを得た。

顔料分散液Ｅの代りにこの顔料分散液Ｊを用いて、実施例５と同様にインクを調製し、同様に評価した。結果を表３に示す。

＜比較例１＞
ピグメントブルー−１５：３（大日精化工業（株）製；パウダー；固形分量１００重量％）２８．０ｇ、ランダムコポリマーＨ水溶液（ランダムコポリマーＨ濃度１５．６重量％）７１．８ｇ、ブロックコポリマーＸ水溶液（ブロックコポリマーＸ濃度１０．０重量％）１４．１ｇ、及び脱イオン水１６６．３ｇを混合し、クレアミックス（ＭＴＥＣＨＮＩＱＵＥ社製；ＣＬＭ−０．８Ｓ）で１時間予備分散後、０．３ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて２５℃で８時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。

上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で１８０分間分散し、顔料分散液Ｋを得た。

顔料分散液Ａの代りにこの顔料分散液Ｋを用いて、実施例１と同様に記録液を調製し、同様に評価した。結果を表３に示す。

＜比較例２＞
ピグメントブルー−１５：３（大日精化工業（株）製；パウダー；固形分量１００重量％）２８．０ｇ、ランダムコポリマーＩ水溶液（ランダムコポリマーＩ濃度１０．０重量％）１１１．７ｇ、ブロックコポリマーＸ水溶液（ブロックコポリマーＸ濃度９．８重量％）１４．４ｇ、及び脱イオン水１２６．０ｇを混合し、クレアミックス（ＭＴＥＣＨＮＩＱＵＥ社製；ＣＬＭ−０．８Ｓ）で１時間予備分散後、０．３ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて２５℃で８時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。

上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で１８０分間分散し顔料分散液Ｌを得た。

顔料分散液Ａの代りにこの顔料分散液Ｌを用いて、実施例１と同様に記録液を調製し、同様に評価した。結果を表３に示す。

＜比較例３＞
ピグメントイエロー１５５（クラリアント社製INK JET YELLOW 4G VP2532；パウダー；固形分１００．０重量％）２８．０ｇ、 ランダムコポリマーＪ水溶液（ランダムコポリマーＪ濃度１６．２重量％）３５．０ｇ、ブロックコポリマーＸ水溶液（ブロックコポリマーＸ濃度９．８重量％）４３．０ｇ、及び脱イオン水１７４．０ｇを混合し、ホモミキサーで１０分間予備分散後、０．３ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとしてビーズミルを用いて２５℃で８時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。

上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で１２０分間分散し、顔料分散液Ｍを得た。

顔料分散液Ａの代りにこの顔料分散液Ｍを用いて、実施例１と同様に記録液を調製し、同様に評価した。結果を表３に示す。

＜比較例４＞
ピグメントイエロー１５５（クラリアント社製INK JET YELLOW 4G VP2532；パウダー；固形分１００．０重量％）２８．０ｇ、ランダムコポリマーＫ水溶液（ランダムコポリマーＫ濃度１５．７重量％）３５．７ｇ、ブロックコポリマーＸ水溶液（ブロックコポリマーＸ濃度９．８重量％）４３．０ｇ、及び脱イオン水１７３．３ｇを混合し、ホモミキサーで１０分間予備分散後、０．３ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとしてビーズミルを用いて２５℃で８時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。

上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で１２０分間分散し、顔料分散液Ｎを得た。

顔料分散液Ａの代りにこの顔料分散液Ｎを用いて、実施例１と同様に記録液を調製し、同様に評価した。結果を表３に示す。

＜比較例５＞
ピグメントブルー−１５：３（大日精化工業株式会社製；パウダー；固形分量１００重量％）２８．０ｇ、ランダムコポリマーＬ水溶液（ランダムコポリマーＬ濃度２０．５重量％）１３６．６ｇ、ブロックコポリマーＸ水溶液（ブロックコポリマーＸ濃度９．８重量％）１．４ｇ、及び脱イオン水１１４．０ｇを混合し、クレアミックス（ＭＴＥＣＨＮＩＱＵＥ社製；ＣＬＭ−０．８Ｓ）で１時間予備分散後、０．３ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて２５℃で１時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。

上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で１２０分間分散し顔料分散液Ｏを得た。

顔料分散液Ａの代りにこの顔料分散液Ｏを用いて、実施例１と同様に記録液を調製し、同様に評価した。結果を表３に示す。

＜比較例６＞
カーボンブラック（三菱化学（株）：＃９９０）２８．０ｇ、ランダムコポリマーＭ水溶液（ランダムコポリマーＭ濃度１１．１重量％）１０１．３ｇ、及び脱イオン水１５０．７ｇを混合し、０．５ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて室温で８時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。

上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で３０分間分散し、顔料分散液Ｐを得た。

顔料分散液Ｅの代りにこの顔料分散液Ｐを用いて、実施例５と同様に記録液を調製し、同様に評価した。結果を表３に示す。

＜比較例７＞
カーボンブラック（三菱化学（株）：＃９６０）２８．０ｇ、ランダムコポリマーＮ水溶液（ランダムコポリマーＮ濃度１４．０重量％）１１９．８ｇ、及び脱イオン水１３２．２ｇを混合し、０．５ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて２５℃で８時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。

上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で３０分間分散し、顔料分散液Ｑを得た。

含オキシアルキレン鎖モノマー分散液Ｅの代りにこの顔料分散液Ｑを用いて、実施例５と同様に記録液を調製し、評価した。結果を表３に示す。

＜比較例８＞
焼成品カーボンブラック（＃２３００Ｂ（三菱化学（株）製）を窒素雰囲気下で１２００℃、１ヶ月間焼成；パウダー；固形分量１００重量％）２８．０ｇ、ランダムコポリマーＯ水溶液（ランダムコポリマーＯ濃度１３．８重量％）８１．０ｇ、ブロックコポリマーＸ水溶液（ブロックコポリマーＸ濃度９．８重量％）１４．３ｇ、及び脱イオン水１５６．７ｇを混合し、クレアミックス（ＭＴＥＣＨＮＩＱＵＥ社製；ＣＬＭ−０．８Ｓ）で１時間予備分散後、０．３ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて６０℃で８時間分散したが、分散不可能であった。

＜比較例９＞
焼成品カーボンブラック（＃２３００Ｂ（三菱化学（株）製）を窒素雰囲気下で１２００℃、１ヶ月間焼成；パウダー；固形分量１００重量％）２８．０ｇ、ランダムコポリマーＰ水溶液（ランダムコポリマーＰ濃度１４．７重量％）７６．０ｇ、ブロックコポリマーＸ水溶液（ブロックコポリマーＸ濃度９．８重量％）１４．４ｇ、及び脱イオン水１６１．７ｇを混合し、クレアミックス（ＭＴＥＣＨＮＩＱＵＥ社製；ＣＬＭ−０．８Ｓ）で１時間予備分散後、０．３ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて６０℃で８時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。

上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で１２０分間分散し、顔料分散液Ｒを得た。

顔料分散液Ｅの代りにこの顔料分散液Ｒを用いて、実施例５と同様に記録液を調製し、同様に評価した。結果を表３に示す。

なお、各実施例及び比較例の記録液で用いた顔料とランダムコポリマーを表２にまとめて示す。

表２，３より以下のことが明らかである。

比較例１、３、４は疎水性モノマーと含オキシアルキレン鎖モノマーとアニオン性モノ
マーを共重合して得られるランダムコポリマーＨ、Ｊ、Ｋを用いたものであるが、重量平均分子量（Ｍｗ）が低いため、記録液の耐熱性が不十分である。

比較例２は疎水性モノマーと含オキシアルキレン鎖モノマーとアニオン性モノマーを共重合して得られるランダムコポリマーＩを用いたものであるが、重量平均分子量（Ｍｗ）が低いため、吐出性が悪く印字物が得られない。

比較例５は疎水性モノマーとアニオン性モノマーを共重合して得られるランダムコポリマーＬを用いたものであるが、オキシアルキレン鎖がなく、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が低いため、実施例１，２と比較して印字物のグロスの値が低く、そのためヘーズ／グロスの値も高いことから、光沢性及び鮮映性ともに不十分である。

比較例６は疎水性モノマーと含オキシアルキレン鎖モノマーとアニオン性モノマーを共重合して得られるランダムコポリマーＭを用いたものであるが、重量平均分子量（Ｍｗ）が低く、且つ疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）の値が０．８を超えているために、同じカーボンブラックを使用した実施例５と比較して印字物のグロスの値が低く、そのためヘーズ／グロスの値も高いことから、光沢性及び鮮映性ともに不十分である。

比較例７は疎水性モノマーと含オキシアルキレン鎖モノマーを共重合して得られるランダムコポリマーＮを用いたものであるが、アニオン性モノマー構造単位を含んでいないため、記録液の耐熱性が悪く、印字物の耐擦過性も悪い。

比較例８は疎水性モノマーと含オキシアルキレン鎖モノマーとアニオン性モノマーを共重合して得られるランダムコポリマーＯを用いたものであるが、ポリマーを構成するアニオン性モノマー構造単位が６０重量％を超えているために分散不能であった。

比較例９は疎水性モノマーと含オキシアルキレン鎖モノマーとアニオン性モノマーとその他の重合性モノマーを共重合して得られるポリマーＰを用いたものであるが、ポリマーを構成する疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）の値が０．１５より小さいため、記録液の顔料の平均粒径が大きく、吐出しない。

これに対して、本発明に係るポリマー（Ｉ）であるポリマーＡ〜Ｇを用いた実施例１〜１０では、これらの比較例と比較して、記録液の耐熱性も良好で、吐出性も良好ながら、印刷物の耐擦過性も良好であり、また光沢性及び鮮映性ともに優れた値を示しており、印刷特性、特に写真専用紙での光沢性が優れていることが明らかである。

以上の結果から、１種類以上の疎水性モノマーと特定の含オキシアルキレン鎖モノマーの１種類以上と１種類以上のアニオン性モノマーとを共重合してなる水溶性ポリマーであって、且つ水溶性ポリマーを構成する前記疎水性モノマー構造単位／含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位（重量比）の値が０．１５〜０．８０であって、且つ水溶性ポリマーを構成する前記アニオン性モノマー構造単位の含有量がポリマー全体の１〜６０重量％であって、更にＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量が２１０００以上であるポリマー（Ｉ）を分散剤として用いた本発明の水性顔料分散液を使用した記録液は、従来のスチレン−アクリル系分散剤や含オキシアルキレン鎖モノマーを用いた分散剤で調製された顔料分散液を使用した記録液よりも耐溶剤性、吐出性が高く、その記録液により得られる印刷物は光沢性、鮮映性、耐擦過性に優れ、印刷品位が良好であることが明らかである。

Claims (9)

1. （ａ）水性媒体、（ｂ）顔料、及び（ｃ）分散剤を含む水性顔料分散液において、
   該（ｃ）分散剤が、１種類以上の疎水性モノマーと下記一般式（１）で表される含オキシアルキレン鎖モノマーの１種類以上と１種類以上のアニオン性モノマーとを共重合してなる水溶性ポリマーを含み、
   該水溶性ポリマーを構成する前記疎水性モノマー構造単位と含オキシアルキレン鎖モノマー構造単位との含有重量比が０．１５〜０．８０であり、
   該水溶性ポリマーを構成する前記アニオン性モノマー構造単位の含有量がポリマー全体の１〜６０重量％であり、
   該水溶性ポリマーのＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量が２１０００以上であることを特徴とする印刷用水性顔料分散液。
   

   

   （式中、Ｒ^１はビニル基、アクリロイルオキシ基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルオキシ基、メタクリロイルアミノ基、アクリルアミノ基、スチリル基、ビニルエーテル基、ビニルシリル基、シアノビニル基、又は２−シアノアクリロイル基を示し、Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又はアルキル基で置換されていても良いフェニル基を示し、ｈ及びｊはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｉ及びｋはｉ＋ｋ＝２〜５０を満たす整数である。）
2. 前記アニオン性モノマーがカルボン酸及び／又はその塩である請求項１に記載の印刷用水性顔料分散液。
3. 前記（ｂ）顔料の平均分散粒径が３００ｎｍ以下である請求項１又は２に記載の印刷用水性顔料分散液。
4. 前記含オキシアルキレン鎖モノマーのオキシアルキレン鎖がオキシエチレン鎖である請求項１ないし３のいずれかに記載の印刷用水性顔料分散液。
5. 前記疎水性モノマーが、芳香族基及び／又は脂肪族炭化水素基を含む請求項１ないし４のいずれかに記載の印刷用水性顔料分散液。
6. 前記一般式（１）におけるＲ^２が炭素数１〜２０のアルキル基又はアルキル基で置換されていても良いフェニル基である請求項１ないし５のいずれかに記載の印刷用水性顔料分散液。
7. 請求項１ないし６のいずれかに記載の印刷用水性顔料分散液を製造する方法において、（ｂ）顔料と（ｃ）分散剤とを媒体中で分散処理する工程を有する印刷用水性顔料分散液の製造方法であって、該媒体として水のみを用いることを特徴とする印刷用水性顔料分散液の製造方法。
8. 請求項１ないし７のいずれかに記載の印刷用水性顔料分散液を含むことを特徴とするインク組成物。
9. 請求項８に記載のインク組成物の液滴をインクジェットヘッドから吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させることを特徴とするインクジェット記録方法。