JP2010006872A - Moisture permeable material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、透湿材料に関し、より詳細には特定性状のエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体のアルカリけん化物又は該けん化物とオレフィン系重合体との組成物からなり、透湿性に優れると共に柔軟で加工性や他樹脂との混和性にも優れた透湿材料に関する。 The present invention relates to a moisture permeable material, and more specifically, an alkali saponified product of ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer having a specific property or a composition of the saponified product and an olefin polymer, and is excellent in moisture permeability. In addition, it relates to a moisture-permeable material that is flexible and excellent in workability and miscibility with other resins.
透湿性とは、例えば、水蒸気を外部に放散するが、外部からの水（液体）は透過させない等、湿分を選択的に通過せしめる性能を示す言葉で、近年、衣料分野ではトレンチコートやスポーツウエヤー、アウトドアウエヤー等の用途に透湿性材料が広く使用されている他、紙おむつや生理用品のような衛生材料、ある種の食品や花卉の包装材料、更に、屋内の湿度調整等を目的として壁紙や化粧板、透湿防水シート等の建材用途にも用いられるようになってきている。 Moisture permeability is a word that indicates the ability to selectively pass moisture, for example, to dissipate water vapor to the outside but not to allow water (liquid) from the outside to permeate. In addition to the wide use of moisture-permeable materials for applications such as for the wayway and outdoor, hygiene materials such as disposable diapers and sanitary products, packaging materials for certain foods and grooms, and indoor humidity control As a result, it has come to be used for building materials such as wallpaper, decorative boards and moisture-permeable waterproof sheets.
透湿材料は、その構造から微多孔質材料と無孔質材料に大別される。
微多孔質透湿材料には、例えば、微粉末状無機質充填材を配合したポリオレフィンをシート成形した後、延伸して得られるフィルム等が挙げられる。
このタイプの透湿性材料に於いては、透湿度を高くするため孔径を大きくしすぎると防水性が低下する等、透湿性の度合いと防水性のバランスをとるための孔径の調節が難しく、往々にして防水性が犠牲になることがあった。
又、無機質充填材の配合量が多くなるとシート強度が弱くなり、成形加工性が損なわれる。
更に微多孔性であるため、臭気成分がほとんど通過することが衛生材料分野では嫌われていた。
Moisture permeable materials are roughly classified into microporous materials and nonporous materials according to their structures.
Examples of the microporous moisture-permeable material include a film obtained by sheet-molding polyolefin blended with a fine powdery inorganic filler and then stretching.
In this type of moisture permeable material, it is difficult to adjust the hole diameter to balance the degree of moisture permeability and waterproofness, such as if the hole diameter is too large to increase the moisture permeability, the waterproofness will be reduced. In some cases, waterproofness was sacrificed.
Moreover, if the compounding quantity of an inorganic filler increases, sheet strength will become weak and a moldability will be impaired.
Furthermore, since it is microporous, it has been hated in the sanitary material field that almost all odor components pass through.
一方、無孔質透湿材料には、例えば、ポリエーテル単位を相当量分子内に含有するポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、ウレタン系エラストマー等があるが、これらの多くは高価であり、又、用途によっては柔軟すぎ、且つ粘着性が高くてブロッキングし易い等の問題があった。 On the other hand, non-porous moisture-permeable materials include, for example, polyester elastomers, polyamide elastomers, urethane elastomers and the like containing a considerable amount of polyether units in the molecule, but many of these are expensive and depend on the application. Had problems such as being too flexible and having high tackiness and being easily blocked.
この無孔質透湿材料の一つにエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアルカリ金属アイオノマーからなる透湿材料がある。
特許文献１には、不飽和カルボン酸含有量が８〜３０重量％、中和度が５０％以上のカリウムアイオノマー或いはそのようなアイオノマーに親水性化合物を配合した組成物であって、透湿係数が０．０２ｇ／ｍ2／ｄａｙ以上のものからなる透湿性材料の発明が開示され、この透湿材は透湿性や柔軟性の度合いの調節が容易であるだけでなく機械的強度、成形加工性、耐水性にも優れ、且つ、ブロッキングトラブルの発生も回避されることが記載されている。
One non-porous moisture-permeable material is a moisture-permeable material made of an alkali metal ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer.
Patent Document 1 includes a potassium ionomer having an unsaturated carboxylic acid content of 8 to 30% by weight and a neutralization degree of 50% or more, or a composition in which a hydrophilic compound is blended with such an ionomer, and has a moisture permeability coefficient. An invention of a moisture-permeable material comprising 0.02 g / m 2 / day or more is disclosed, and this moisture-permeable material is not only easy to adjust the degree of moisture permeability and flexibility, but also mechanical strength, molding processing It is also described that it is excellent in water resistance and water resistance, and that occurrence of blocking trouble is avoided.
アイオノマーはエチレンと不飽和カルボン酸の共重合体を金属で部分的に中和したもので、特にＫ、Ｒｂ、Ｃｓイオン等のアルカリ金属イオンを含み、その中和度の高いものは透湿性に優れることも上記特許文献に記載のとおり既に知られている。 An ionomer is a partially neutralized copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid with a metal, and especially contains alkali metal ions such as K, Rb, and Cs ions, and those having a high degree of neutralization are moisture permeable. It is already known that it is excellent as described in the above patent document.
アイオノマーを透湿材に用いる場合、そのアイオノマーはアルカリ金属中和度の高いものが一般に使用される。
特に、中和度８０％以上の高中和度アイオノマーは、中和度５０％以下のものに比べ透湿性が著しく良好で透湿効率が良いためである。
In particular, a highly neutralized ionomer having a neutralization degree of 80% or more has extremely good moisture permeability and good moisture transmission efficiency compared to those having a neutralization degree of 50% or less.
このように、透湿性材料の用途に用いるアイオノマーは出来る限りアルカリ金属イオン中和度が高いものを用いることが好ましいことは従来から知られていたが、しかしベース樹脂であるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を、高い中和度で中和し且つ均質なアイオノマー材料を得ることは必ずしも容易ではない。更に、高中和度のアイオノマーはその種類によっては、柔軟性及び他の樹脂との混和性が必ずしも満足すべきものでなくそのため、用途が制限される場合があった。
更に用途によっては従来のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアルカリ金属アイオノマーより、更に透湿性の高い材料が望まれていた。
As described above, it has been conventionally known that ionomers used for moisture-permeable materials have a high degree of neutralization of alkali metal ions as much as possible. However, ethylene / unsaturated carboxylic acid as a base resin is known. It is not always easy to neutralize the copolymer with a high degree of neutralization and obtain a homogeneous ionomer material. Furthermore, depending on the type of ionomer having a high neutralization degree, the flexibility and miscibility with other resins are not necessarily satisfactory, and therefore, the use may be limited.
Further, depending on the application, a material having higher moisture permeability than the conventional alkali metal ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer has been desired.
本発明者等は上記要望を満たすべく鋭意研究を重ねた結果、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体をアルカリけん化して得られた特定性状のけん化物が優れた透湿性を示し、且つ上記諸要求をも充足することを見出し、この知見に基づき本発明を完成した。 As a result of intensive studies to satisfy the above-mentioned demands, the present inventors have shown that the saponified product obtained by alkali saponification of the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer exhibits excellent moisture permeability, and Based on this finding, the present invention has been completed.
従って、本発明の目的は、柔軟で他樹脂との混和性にも優れ、然も透湿性に優れた透湿材料を提供するにある。
又、本発明の他の目的は前記アルカリけん化物にオレフィン系重合体を特定量配合してなり、更に、柔軟性、加工性、成形性、混和性を向上させた透湿材料を提供するにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a moisture-permeable material that is flexible and excellent in miscibility with other resins and still has excellent moisture permeability.
Another object of the present invention is to provide a moisture-permeable material obtained by blending a specific amount of an olefin polymer with the alkali saponified product and further improving flexibility, workability, moldability, and miscibility. is there.
本発明によれば、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体をアルカリけん化（鹸化）してなる重合体けん化物であって、重合体けん化物中のアルカリ金属イオン濃度が０．１〜５．８モル／ｋｇの範囲にある重合体けん化物からなる透湿材料が提供される。
透湿度（シート厚み１００μｍ、４０℃×９０％ＲＨ ＪＩＳ Z０２０８準拠）が２００ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上である前記の透湿材料は本発明の好ましい態様である。
本発明では前記重合体けん化物（Ａ）１００未満〜１０質量部とオレフィン系重合体（Ｂ）０超〜９０質量部との重合体組成物からなる透湿材料が提供される。
透湿度（シート厚み１００μｍ、４０℃×９０％ＲＨ ＪＩＳ Z０２０８準拠）が５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上である前記の透湿材料は本発明の好ましい態様である。
According to the present invention, a polymer saponified product obtained by alkaline saponification (saponification) of an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, wherein the alkali metal ion concentration in the polymer saponified product is 0.1 to 5. A moisture permeable material is provided consisting of a saponified polymer in the range of 8 mol / kg.
The moisture permeable material having a moisture permeability (sheet thickness of 100 μm, 40 ° C. × 90% RH JIS Z0208 compliant) of 200 g / m 2 · day or more is a preferred embodiment of the present invention.
In the present invention, there is provided a moisture permeable material comprising a polymer composition of less than 100 to 10 parts by mass of the saponified polymer (A) and more than 0 to 90 parts by mass of the olefin polymer (B).
The moisture permeable material having a moisture permeability (sheet thickness of 100 μm, 40 ° C. × 90% RH JIS Z0208 compliant) of 5 g / m 2 · day or more is a preferred embodiment of the present invention.
また本発明の透湿材料において、前記エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体がエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体であり、前記アルカリ金属がカリウム、ナトリウムから選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
更に本発明の透湿材料においては、前記アルカリけん化されるエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体（Ａ）に於ける不飽和カルボン酸エステル成分含有率が５〜５０質量％の範囲にあることが好ましい。
更に本発明によれば前記透湿材料をフィルム又はシートに成形してなる透湿フィルム、又はシートが提供される。
In the moisture-permeable material of the present invention, the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer is an ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer, and the alkali metal is at least one selected from potassium and sodium. Preferably there is.
Furthermore, in the moisture-permeable material of the present invention, the content of unsaturated carboxylic acid ester component in the alkali saponified ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer (A) is in the range of 5 to 50% by mass. Is preferred.
Furthermore, according to the present invention, there is provided a moisture permeable film or sheet formed by molding the moisture permeable material into a film or sheet.
本発明に係る透湿材料は、そのアルカリ金属イオン濃度が ０．１〜５．８モル／ｋｇの範囲にある、特定のエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体けん化物（Ａ）からなることにより、 透湿性に優れ、その透湿度（シート厚み１００μｍ、４０℃×９０％ＲＨ ＪＩＳ Z０２０８準拠）は、重合体けん化物の場合、通常２００ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上、特に好ましくは３００〜５０００ｇ／ｍ２・ｄａｙであり、該重合体ケン化物とポリオレフィン樹脂との重合体組成物の場合は、通常５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上、好ましくは１０〜１００ｇ／ｍ２・ｄａｙである。また本発明に係る透湿材料は他樹脂との混和性にも優れ、しかも高周波ウエルタ゛ー性等にも優れたものであり、 更に、高中和度アイオノマーからなる透湿材料に比べ、より柔軟で、透湿性も優れた透湿性材料を得ることが出来る。
又、本発明の重合体けん化物にポリエチレンやポリプロピレン、ＥＶＡ等のオレフィン系重合体を配合してなる重合体組成物は、透湿性は勿論、より柔軟で成形性や加工性に優れ、他樹脂との混和性にも優れる。本発明の透湿性材料は前記したような優れた特性を有するため、その特性を活かしてコート、スポーツ衣料等の衣料品、衣料包装、食品包装等の包装材料、医療用品、ルーフィング材、壁材、床材等の建築、土木材料、トイレタリー、紙おむつのギャザーやバックシート、生理用品などの衛生材料、農園芸用フィルムのような農業用資材、その他の各種日常品、各種の透湿防水用材料として用いられる。
The moisture-permeable material according to the present invention comprises a saponified product of a specific ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer (A) having an alkali metal ion concentration in the range of 0.1 to 5.8 mol / kg. Therefore, the moisture permeability (sheet thickness 100 μm, 40 ° C. × 90% RH JIS Z0208 compliant) is usually 200 g / m 2 · day or more, particularly preferably 300 to 5000 g / in the case of a polymer saponified product. m is 2 · day, when the polymer composition of the polymer saponified and polyolefin resin, usually 5 g / m 2 · day or more, preferably 10~100g / m 2 · day. In addition, the moisture-permeable material according to the present invention is excellent in miscibility with other resins, and also excellent in high-frequency weldability and the like, and more flexible than moisture-permeable materials made of highly neutralized ionomers. A moisture-permeable material having excellent moisture permeability can be obtained.
In addition, the polymer composition obtained by blending the saponified polymer of the present invention with an olefin polymer such as polyethylene, polypropylene, EVA and the like is not only moisture permeable but also more flexible and excellent in moldability and workability, and other resins. Excellent miscibility with. Since the moisture-permeable material of the present invention has the excellent characteristics as described above, it is possible to take advantage of the characteristics, such as coats, clothing such as sports clothing, clothing packaging, packaging materials such as food packaging, medical supplies, roofing materials, and wall materials. Building materials such as flooring materials, civil engineering materials, toiletries, gathered and back sheets of disposable diapers, sanitary materials such as sanitary products, agricultural materials such as agricultural and horticultural films, other daily products, various breathable and waterproof materials Used as
以下に、本発明に係る実施形態について詳細且つ具体的に説明する。但し、本発明はこれらの例によって何ら制限されるものではない。
既に述べたとおり本発明は、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体をアルカリけん化してなる重合体けん化物であって、該重合体けん化物１ｋｇ当たり、カルボン酸アルカリ金属塩として存在するアルカリ金属イオン量（アルカリ金属イオン濃度）が０．１〜５．８ モル／ｋｇの範囲にある重合体けん化物（Ａ）からなる透湿材料及び該重合体けん化物（Ａ）１００未満〜１０質量部とオレフィン系重合体（Ｂ）０超〜９０質量部との重合体組成物からなる透湿材料の発明であって、いずれも透湿性に優れる点が特徴である。
Embodiments according to the present invention will be described in detail and specifically below. However, the present invention is not limited to these examples.
As described above, the present invention is a polymer saponified product obtained by alkali saponifying an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, and an alkali metal existing as a carboxylic acid alkali metal salt per kg of the polymer saponified product. Moisture permeable material comprising polymer saponified product (A) having an ion amount (alkali metal ion concentration) in the range of 0.1 to 5.8 mol / kg and less than 100 mass parts of said polymer saponified product (A) And an olefin polymer (B), a moisture-permeable material comprising a polymer composition of more than 0 to 90 parts by mass, all of which are characterized by excellent moisture permeability.
本発明の重合体けん化物又は重合体組成物に用いる素材樹脂であるエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体としては、エチレンと不飽和カルボン酸のアルキルエステル、例えばアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、エタクリル酸アルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、フマル酸アルキルエステル、マレイン酸アルキルエステル、マレイン酸モノアルキルエステル、無水マレイン酸アルキルエステル、イタコン酸アルキルエステル及び無水イタコン酸アルキルエステルとからなる共重合体を例示することができる。 Examples of the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, which is a material resin used in the polymer saponified product or polymer composition of the present invention, include ethylene and unsaturated carboxylic acid alkyl esters such as alkyl acrylates and alkyl methacrylates. Ester, alkyl ethacrylic acid, crotonic acid alkyl ester, fumaric acid alkyl ester, maleic acid alkyl ester, maleic acid monoalkyl ester, maleic anhydride alkyl ester, itaconic acid alkyl ester and itaconic anhydride alkyl ester Can be illustrated.
アルキルエステル基のアルキルとしては、炭素数１〜１２のものを挙げることができ、より具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、セカンダリーブチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル等のアルキル基を例示することができる。
本発明では不飽和カルボン酸エステルとしてアクリル酸又はメタクリル酸のメチル、エチル、ノルマルブチルエステル、イソブチルエステルが好ましい。
本発明において特に好ましいエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、はエチレン（メタ）アクリル酸エステル共重合体であり、とりわけエチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ノルマルブチル共重合体、エチレン・アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン・メタアクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタアクリル酸エチル共重合体、エチレン・メタアクリル酸ノルマルブチル共重合体、エチレン・メタアクリル酸イソブチル共重合体である。
Examples of the alkyl of the alkyl ester group include those having 1 to 12 carbon atoms, and more specifically, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, secondary butyl, 2-ethylhexyl, An alkyl group such as isooctyl can be exemplified.
In the present invention, methyl, ethyl, normal butyl ester and isobutyl ester of acrylic acid or methacrylic acid are preferable as the unsaturated carboxylic acid ester.
Particularly preferred ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymers in the present invention are ethylene (meth) acrylic acid ester copolymers, especially ethylene / methyl acrylate copolymers, ethylene / ethyl acrylate copolymers, ethylene・ Normal butyl acrylate copolymer, ethylene / isobutyl acrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / normal butyl methacrylate copolymer, ethylene -An isobutyl methacrylate copolymer.
前記けん化前のエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体に於ける不飽和カルボン酸エステル成分の含有率は５〜５０質量％、特に２０〜３５質量％のものが好ましい。即ち不飽和カルボン酸エステル成分の含有率がこの範囲にあると透湿性、他樹脂との混和性のバランスに優れ、好ましい。
このようなエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体はそれ自体公知の高圧ラジカル共重合により製造される。
The content of the unsaturated carboxylic acid ester component in the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer before saponification is preferably 5 to 50% by mass, particularly preferably 20 to 35% by mass. That is, it is preferable that the content of the unsaturated carboxylic acid ester component is in this range because of excellent balance of moisture permeability and miscibility with other resins.
Such an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer is produced by a known high-pressure radical copolymerization.
本発明では前記エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体をアルカリけん化するが、けん化に用いる苛性アルカリのアルカリ金属イオン種としては、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）等を挙げることができる。
これらの内では、ナトリウムとカリウムが好ましく、特にカリウムが好ましい。
本発明においては、カルボン酸アルカリ塩として重合体けん化物（Ａ）中に存在するカリウム、ナトリウム等のアルカリ金属イオン濃度は０．１〜５．８モル／ｋｇ、より好ましくは１〜３モル／ｋｇの範囲にある。
アルカリ金属イオン濃度が上記下限を下回るものは透湿性能が劣り、一方上記上限を超えるものは溶融粘度が高くなりすぎる事により押出成形が困難になる等、成形性、加工性が悪くなるため好ましくない。
本発明のけん化物は、成形性、加工性の面から２３０℃、１０ｋｇ荷重（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠）におけるメルトフローレートが０．０１〜１００ｇ／１０分、特に０．１〜５０ｇ／１０分のものが好適である。
In the present invention, the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer is saponified with alkali. Examples of alkali metal ion species of caustic used for saponification include lithium (Li), sodium (Na), potassium (K), rubidium ( Rb) and cesium (Cs).
Among these, sodium and potassium are preferable, and potassium is particularly preferable.
In the present invention, the concentration of alkali metal ions such as potassium and sodium present in the saponified polymer (A) as the carboxylic acid alkali salt is 0.1 to 5.8 mol / kg, more preferably 1 to 3 mol / kg. It is in the range of kg.
Those having an alkali metal ion concentration below the above lower limit are poor in moisture permeability, while those exceeding the above upper limit are preferable because the moldability and workability deteriorate, such as the extrusion viscosity becomes difficult due to the melt viscosity becoming too high. Absent.
The saponified product of the present invention has a melt flow rate of 0.01 to 100 g / 10 min, particularly 0.1 to 50 g / 10 at 230 ° C. and 10 kg load (based on JIS K7210-1999) in terms of moldability and workability. Minutes are preferred.
本発明に於いては、重合体けん化物の内でも、アルカリけん化されるべきエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体中の全不飽和カルボン酸エステル基単位のモル量に対し、けん化後、カルボン酸塩として存在するアルカリ金属イオンモル量の割合が０．１〜０．６の範囲にあるもの、即ち、けん化度が１０〜６０％の範囲にある重合体けん化物は、透湿性や他樹脂との混和性の観点から好ましい。
因みに、本発明において共重合体中のエステル成分はアルカリによるけん化反応により部分的にアルカリ塩成分に変化するので、けん化物はエチレン単位、不飽和カルボン酸エステル単位、不飽和カルボン酸アルカリ塩単位を含有する共重合体となり、遊離のカルボキシル基単位は含有しない。
In the present invention, among the saponified polymers, the saponification is carried out after the saponification with respect to the molar amount of all unsaturated carboxylic acid ester group units in the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer to be alkali saponified. What is the ratio of the molar amount of alkali metal ions present as an acid salt in the range of 0.1 to 0.6, that is, the polymer saponified product in the range of saponification degree of 10 to 60%, moisture permeability and other resin and From the viewpoint of miscibility of
Incidentally, in the present invention, since the ester component in the copolymer is partially changed to an alkali salt component by an alkali saponification reaction, the saponified product contains an ethylene unit, an unsaturated carboxylic acid ester unit, and an unsaturated carboxylic acid alkali salt unit. It contains a copolymer and does not contain free carboxyl group units.
エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体のアルカリけん化は、苛性アルカリ等によりそれ自体公知の方法で行えばよいが、例えばエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体と所定量の水酸化カリウム等の苛性アルカリとを押出機、ニーダー、バンバリーミキサ等の混練装置中で例えば１００〜２５０℃の温度下で溶融混合するか、あるいはエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体を上記混練装で溶融均質化し、その後所定量の水酸化カリウム等の苛性アルカリを加えることによりエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体のエステル部分と苛性アルカリを反応させてけん化物とする方法を例示することができる。 The alkali saponification of the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer may be carried out by a method known per se with caustic alkali or the like. For example, the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer and a predetermined amount of potassium hydroxide or the like may be used. Caustic alkali is melt-mixed in a kneading apparatus such as an extruder, kneader or Banbury mixer at a temperature of, for example, 100 to 250 ° C., or an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer is melted and homogenized by the kneading apparatus. Then, a method of reacting the ester portion of the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer with the caustic alkali by adding a predetermined amount of caustic alkali such as potassium hydroxide can be exemplified.
本発明では、重合体けん化物（Ａ）１００未満〜１０重量部とオレフィン系重合体（Ｂ）０超〜９０重量部とを配合してなる重合体組成物も提供する。
この態様のものは、非帯電性に優れるほか、樹脂自体がより柔軟で、成形性、加工性に優れる外、他樹脂との混和性にも優れる。本発明において透湿材料の透湿性、成形性、加工性、他樹脂との混和性のバランスの面からは、該けん化物（Ａ）９９〜１０重量部とオレフィン系重合体（Ｂ）１〜９０重量部、特に該けん化物（Ａ）８０〜２０重量部とオレフィン系重合体（Ｂ）２０〜８０重量部が好ましい。
In this invention, the polymer composition formed by mix | blending polymer saponified material (A) less than 100-10 weight part and olefin polymer (B) more than 0-90 weight part is also provided.
In this embodiment, in addition to being excellent in non-charging properties, the resin itself is more flexible, excellent in moldability and processability, and is excellent in miscibility with other resins. In the present invention, from the viewpoint of the balance of moisture permeability, moldability, processability, and miscibility with other resins, the saponified product (A) 99 to 10 parts by weight and the olefin polymer (B) 1 to 90 parts by weight, particularly 80 to 20 parts by weight of the saponified product (A) and 20 to 80 parts by weight of the olefin polymer (B) are preferred.
前記本発明の重合体けん化物と組み合わせて配合されるオレフィン系重合体としては、エチレン単独重合体（エチレンホモポリマー）やエチレンと炭素数３〜２０のαーオレフィン（プロピレン、１ーブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチルー１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等）との共重合体、具体的には例えば、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、中・高密度ポリエチレン、メタロセン触媒重合低密度ポリエチレン等のメタロセン触媒重合エチレン（共）重合体（メタロセン触媒の存在下で重合されたエチレン（共）重合体）などのエチレン系重合体、ポリプロピレンホモポリマーやプロピレンにエチレン、１−ブテン、２−ブテン １−ペンテン、４−メチルー１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ドデセン等を共重合させたランダム又はブロックコポリマー等のプロピレン系重合体、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリブタジエン等のブテン系重合体、４メチルー１−ペンテン等のメチルペンテン系重合体共重合体、ポリイソプレン重合体等の外、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のエチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマー等を例示することができる。 Examples of the olefin polymer blended in combination with the polymer saponified product of the present invention include ethylene homopolymer (ethylene homopolymer), ethylene and α-olefin having 3 to 20 carbon atoms (propylene, 1-butene, 1-pentene). 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, etc.), specifically For example, metallocene-catalyzed polymerized ethylene (co) polymers such as high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium / high-density polyethylene, and metallocene-catalyzed low-density polyethylene (ethylene polymerized in the presence of a metallocene catalyst ( Ethylene polymers such as co) polymer), polypropylene homopolymer and propylene , 1-butene, 2-butene 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-dodecene, and other propylene polymers such as random or block copolymers, polybutene, polyisobutene In addition to butene polymers such as polybutadiene, methylpentene polymer copolymers such as 4methyl-1-pentene, polyisoprene polymers, etc., ethylene / vinyl ester copolymers such as ethylene / vinyl acetate copolymers, Examples thereof include an ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer, an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer or an ionomer thereof.
これらの内では、エチレン系重合体、プロピレン系重合体及びエチレン・ビニルエステル共重合体が好ましく、特にメタロセン触媒重合低密度ポリエチレン、プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体及びエチレン・酢酸ビニル共重合体が好ましい。 Of these, ethylene polymers, propylene polymers and ethylene / vinyl ester copolymers are preferred, and metallocene-catalyzed low density polyethylene, propylene / ethylene / 1-butene random copolymers and ethylene / vinyl acetate copolymers are particularly preferred. Polymers are preferred.
上記重合体組成物を得る方法としては、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体とオレフィン系重合体とのそれぞれ所定量を、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ、ニーダー等で溶融加熱混合し、その際、又は、混合後に所定量の苛性アルカリ等を加えてけん化する方法、或いは予め調製された重合体けん化物とオレフィン系重合体とを溶融加熱混合する方法等を例示できる。 As a method for obtaining the polymer composition, a predetermined amount of each of the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer and the olefin polymer is melted with a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, or the like. Examples thereof include a method of saponification by adding a predetermined amount of caustic alkali or the like after mixing by heating, or a method of melting and mixing a saponified polymer and an olefin polymer prepared in advance.
本発明においてはけん化物重合体又は重合体組成物に、親水性化合物を配合することができる。
親水性化合物としては、有機あるいは無機の化合物であって親水性を有する化合物が用いられる。親水性化合物の好ましい例として、架橋ポリエチレングリコール、ポリアルキレンオキサイド、クラウンエーテルのようなアルキレンオキサイド化合物、エタノール、エチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、フェノール、クレゾール、ナフトール、レゾルシン、ハイドロキノン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、多価アルコールの部分エステル、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物のような水酸基含有化合物、ベンゼンスルホン酸、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、タウリンのようなスルホン酸基含有化合物、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム架橋物、ポリアクリルアミドのようなアクリル酸系化合物、ポリアリルアミン、アニリン、トリエタノールアミン、アルキルアミンアルキレンオキサイド付加物のようなアミン類、アルギン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、デキストリン、シクロデキストリンのような多糖類、過塩素酸塩（Ｌｉ，Ｎａ，Ｃｓ，Ｋ）、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、チタン酸バリウム、クレイ、結晶水を有する無機化合物（硫酸カドミウム、硫酸ストロンチウム等）の無機化合物などを例示することができる。
これらの中では、透湿性向上効果が大きく、また透明性を落とすことなく本発明の重合体けん化物または重合体組成物を可塑化して押出コーティング加工性を改善するところから、アルキレンオキサイド化合物や水酸基含有化合物の使用が好ましく、中でも多価アルコール、ポリエチレングリコール又は架橋ポリエチレングリコールの使用が最も好ましく、とりわけ多価アルコールが好ましい。親水性化合物は１種で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
In the present invention, a hydrophilic compound can be added to the saponified polymer or polymer composition.
As the hydrophilic compound, an organic or inorganic compound having hydrophilicity is used. Preferred examples of hydrophilic compounds include cross-linked polyethylene glycol, polyalkylene oxide, alkylene oxide compounds such as crown ether, ethanol, ethylene glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, pentaerythritol, sorbitol, phenol, cresol, naphthol, resorcinol Hydroquinone, 2,4-dihydroxybenzoic acid, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinyl alcohol, partial esters of polyhydric alcohols, hydroxyl group-containing compounds such as alkylene oxide adducts of polyhydric alcohols, benzenesulfonic acid, p-hydroxybenzene Sulfonic acid, linear alkylbenzene sulfonic acid, sulfonic acid group-containing compounds such as taurine, sodium polyacrylate, Cross-linked sodium acrylate, acrylic compounds such as polyacrylamide, amines such as polyallylamine, aniline, triethanolamine, alkylamine alkylene oxide adduct, sodium alginate, sodium chondroitin sulfate, dextrin, cyclodextrin Polysaccharides, perchlorates (Li, Na, Cs, K), potassium carbonate, calcium carbonate, potassium sulfate, sodium sulfate, barium titanate, clay, inorganic compounds having crystal water (cadmium sulfate, strontium sulfate, etc.) Inorganic compounds and the like can be exemplified.
Among these, the effect of improving moisture permeability is great, and since the polymer saponified product or polymer composition of the present invention is plasticized to improve the extrusion coating processability without deteriorating the transparency, an alkylene oxide compound or a hydroxyl group is improved. The use of the containing compound is preferred, among which the use of polyhydric alcohol, polyethylene glycol or cross-linked polyethylene glycol is most preferred, especially polyhydric alcohol is preferred. A hydrophilic compound may be used by 1 type and may be used together 2 or more types.
これら親水性化合物の効果的な配合量は、その種類やアイオノマーの種類によっても異なるが、アイオノマーと親水性化合物の合計１００重量部当り、１〜５０重量部、より好ましくは２〜２５重量部の範囲が望ましい。 The effective blending amount of these hydrophilic compounds varies depending on the type and type of ionomer, but it is 1 to 50 parts by weight, more preferably 2 to 25 parts by weight per 100 parts by weight in total of the ionomer and the hydrophilic compound. A range is desirable.
本発明の透湿材料には、更に、必要に応じて各種添加剤を配合することができる。
このような添加剤の例としては、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、ブロッキング防止剤、可塑剤、粘着剤、無機充填剤、ガラス繊維、カーボン繊維などの強化繊維、顔料、染料、難燃剤、難燃助剤、発泡剤、発泡助剤、帯電防止剤などを挙げることができる。
また本発明の透湿材料はフィルム、シート等の各種の成形体に成形して使用できるが、例えば本発明の透湿材料からなる透湿性単層フィルム、シートは前記の重合体けん化物、該けん化物とオレフィン重合体との組成物を押出し成形等の手段でフィルム化することにより得ることができる。フィルム、シートの厚みは通常、５μｍ〜５ｍｍの範囲のものが使用される。
また本発明の透湿材料をフィルム状で使用する場合は種々の基材層や熱可塑性樹脂層に共押出、ドライラミネーション等により積層して透湿性積層体として使用することができる。基材及び熱可塑性樹脂しては織布、不織布、紙、アルミニウムのような金属箔、延伸又は未延伸のポリプロピレン、高、中、低密度ポリエチレン、メタロセンポリエチレン（線状低密度ポリエチレン）のようなエチレン（共）重合体、ポリ４―メチル１―ペンテン等のポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミドなどの各種合成樹脂を挙げることができる。基材層、熱可塑性樹脂層の厚みとしては５〜５００μｍが好ましく、重合体けん化物又は重合体組成物層の厚みは通常２０〜１０００μｍの範囲が好ましい。
The moisture-permeable material of the present invention can further contain various additives as necessary.
Examples of such additives include antioxidants, anti-aging agents, light stabilizers, heat stabilizers, UV absorbers, lubricants, anti-blocking agents, plasticizers, adhesives, inorganic fillers, glass fibers, carbon Examples thereof include reinforcing fibers such as fibers, pigments, dyes, flame retardants, flame retardant aids, foaming agents, foaming aids, and antistatic agents.
In addition, the moisture-permeable material of the present invention can be used by molding into various molded products such as films and sheets. For example, the moisture-permeable monolayer film and sheet made of the moisture-permeable material of the present invention are the above-described polymer saponified product, It can be obtained by forming a composition of a saponified product and an olefin polymer into a film by means such as extrusion. The thickness of the film or sheet is usually in the range of 5 μm to 5 mm.
When the moisture-permeable material of the present invention is used in the form of a film, it can be used as a moisture-permeable laminate by laminating various substrate layers and thermoplastic resin layers by coextrusion, dry lamination or the like. Base material and thermoplastic resin include woven fabric, non-woven fabric, paper, metal foil such as aluminum, stretched or unstretched polypropylene, high, medium and low density polyethylene, metallocene polyethylene (linear low density polyethylene) Examples include various synthetic resins such as ethylene (co) polymers, polyolefins such as poly-4-methyl-1-pentene, polyesters, and polyamides. The thickness of the base material layer and the thermoplastic resin layer is preferably 5 to 500 μm, and the thickness of the polymer saponified product or polymer composition layer is usually preferably in the range of 20 to 1000 μm.
次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。
尚、下記の実施例、比較例に用いた原料及び得られた重合体けん化物又は重合体組成物の評価方法は次の通りである。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
In addition, the raw material used for the following Example and comparative example, and the evaluation method of the obtained polymer saponification thing or polymer composition are as follows.
１．使用原料
ｉ）エチレン・アクリル酸メチル共重合体（ＥＡＣ１）：アクリル酸メチル（ＭＡ）含量；２４質量％、ＭＦＲ；２０ｇ／１０分（１９０℃×２１６０ｇ荷重、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠）
ii）エチレン・アクリル酸メチル共重合体（ＥＡＣ２）：アクリル酸メチル（ＭＡ）含量；３０質量％、ＭＦＲ；１５ｇ／１０分（１９０℃×２１６０ｇ荷重）
iii）エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＡＣ３）：アクリル酸エチル（ＥＡ）含量；２５質量％、ＭＦＲ；８００ｇ／１０分（１９０℃×２１６０ｇ荷重）
iv）エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＡＣ４）：アクリル酸エチル（ＥＡ）含量；３４質量％、ＭＦＲ；２５ｇ／１０分（１９０℃×２１６０ｇ荷重）
ｖ）プロピレン・エチレン・１−ブテン三元系ランダム共重合体（ｒ−ＰＰ）：プロピレン成分９２モル％、エチレン成分５モル％、ブテン成分３モル％、ＭＦＲ７．３ｇ／１０分（２３０℃×２１６０ｇ荷重）
vi）エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）：酢酸ビニル（ＶＡ）含量１０質量％、ＭＦＲ；９（１９０℃×２１６０ｇ荷重、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠）
２．評価項目及び評価方法
ｉ） 透湿度：１００μｍ厚のプレスシート試料片を、カップ法（JIS Z0208準拠）にて４０℃×９０％ＲＨの雰囲気中で測定。
ii） メルトフローレート（ＭＦＲ）表１中＊1印は、１９０℃×２１６０ｇ荷重、表１中＊2印は、２３０℃×２１６０ｋｇ荷重、その他は２３０℃×１０ｋｇ荷重で測定した。（いずれもＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠）
iii）本発明においてけん化物又は重合体組成物中のアルカリ金属イオン量（金属イオン濃度）は以下の方法で測定した。
試料をキシレン／ブタノールの混合溶媒を用い、塩酸により脱メタル処理を行い、チモールブルー指示薬を用いて滴定し、生成したカルボン酸基（COOH）の量（モル量）を測定した。生成したカルボン酸基（COOH）の量（モル量）はＣＯＯＭ＋のモル量と等しいことから、この生成カルボン酸基（COOH）のモル量より試料１ｋｇあたりのＣＯＯＭ＋のモル量（金属イオン量）を算出した。
1. Raw materials used i) Ethylene / methyl acrylate copolymer (EAC1): Methyl acrylate (MA) content; 24% by mass, MFR; 20 g / 10 min (190 ° C. × 2160 g load, conforming to JIS K7210-1999)
ii) Ethylene / methyl acrylate copolymer (EAC2): Methyl acrylate (MA) content: 30% by mass, MFR: 15 g / 10 min (190 ° C. × 2160 g load)
iii) Ethylene / ethyl acrylate copolymer (EAC3): Ethyl acrylate (EA) content: 25% by mass, MFR: 800 g / 10 min (190 ° C. × 2160 g load)
iv) Ethylene / ethyl acrylate copolymer (EAC4): ethyl acrylate (EA) content: 34% by mass, MFR: 25 g / 10 min (190 ° C. × 2160 g load)
v) Propylene / ethylene / 1-butene ternary random copolymer (r-PP): propylene component 92 mol%, ethylene component 5 mol%, butene component 3 mol%, MFR 7.3 g / 10 min (230 ° C. × 2160g load)
vi) Ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA): vinyl acetate (VA) content 10 mass%, MFR; 9 (190 ° C. × 2160 g load, conforming to JIS K7210-1999)
2. Evaluation items and evaluation method i) Moisture permeability: A 100 μm-thick press sheet sample piece was measured in an atmosphere of 40 ° C. × 90% RH by the cup method (JIS Z0208 compliant).
ii) Melt Flow Rate (MFR) In Table 1, * 1 is measured at 190 ° C. × 2160 g load, in Table 1, * 2 is measured at 230 ° C. × 2160 kg load, and others are measured at 230 ° C. × 10 kg load. (All comply with JIS K7210-1999)
iii) In the present invention, the amount of alkali metal ions (metal ion concentration) in the saponified product or polymer composition was measured by the following method.
The sample was demetallized with hydrochloric acid using a mixed solvent of xylene / butanol, titrated with a thymol blue indicator, and the amount (molar amount) of the produced carboxylic acid group (COOH) was measured. The amount of the generated carboxylic acid group (COOH) (molar amount) from equal to the molar amount of COOM +, the molar amount of COOM + per sample 1kg than the molar amount (amount of metal ions this product carboxylic acid group (COOH) ) Was calculated.
「実施例１」
けん化物調製用素材樹脂（ベース樹脂）としてエチレン・アクリル酸メチル共重合体（ＥＡＣ２）１０ｋｇとＫＯＨ ４７０ｇとを混練装置にフィードし、混練装置中でＥＡＣ２とＫＯＨを溶融、反応させ、押出すことにより 重合体けん化物（実−１）を得た。
このけん化物中にアクリル酸カリウム塩の形で存在するＫイオン濃度は０．７７モル／ｋｇで、前記エチレン・アクリル酸メチル共重合体（ＥＡＣ２）の全アクリル酸エステル基単位のモル量に対するけん化物中に存在するアルカリ金属イオンモル量の割合（百分率：以下これをけん化率とする）は２２．０％であった。
又、このけん化物のＭＦＲは３５ｇ／１０分（２３０℃×１０Ｋｇ荷重）であった。
そして、この重合体けん化物から得られた試料プレスシートの透湿度を測定した。
結果を表１に示した。
"Example 1"
10 kg of ethylene / methyl acrylate copolymer (EAC2) and 470 g of KOH are fed to a kneading apparatus as a saponified material resin (base resin), and EAC2 and KOH are melted, reacted and extruded in the kneading apparatus. As a result, a polymer saponified product (Ex. 1) was obtained.
The concentration of K ions present in the form of potassium acrylate in the saponified product is 0.77 mol / kg, and saponification with respect to the molar amount of all acrylate group units in the ethylene-methyl acrylate copolymer (EAC2). The ratio of the molar amount of alkali metal ions present in the fluoride (percentage: hereinafter referred to as saponification rate) was 22.0%.
The saponified product had an MFR of 35 g / 10 min (230 ° C. × 10 kg load).
And the moisture permeability of the sample press sheet obtained from this polymer saponification thing was measured.
The results are shown in Table 1.
「実施例２〜７」
ベース樹脂としてそれぞれ表１の実２〜実７に示したものを用い、ＫＯＨ量をそれぞれのベース樹脂及び目標けん化率に応じて変更した以外は実施例１とほぼ同様にして重合体けん化物を得、それを成形したそれぞれの試料プレスシートについて透湿度を測定した。
結果を表１に示した。
"Examples 2-7"
A polymer saponified product was used in substantially the same manner as in Example 1 except that the base resins shown in Tables 2 to 7 were used, and the KOH amount was changed according to the base resin and the target saponification rate. The moisture permeability was measured for each sample press sheet obtained.
The results are shown in Table 1.
「実施例８〜１１」
ＫＯＨをＮａＯＨに替えた以外は、実施例２〜７とほぼ同様にして重合体けん化物を得、それを成形したそれぞれのプレスシートの透湿度を測定した。
結果を表１に示した。
"Examples 8 to 11"
Except that KOH was replaced with NaOH, a polymer saponified product was obtained in substantially the same manner as in Examples 2 to 7, and the moisture permeability of each press sheet on which it was molded was measured.
The results are shown in Table 1.
「比較例１」
ベース樹脂ＥＡＣ２をけん化すること無くそのままプレスシート成形し、そのプレスシート（比−１）の透湿度を測定した。
結果を表１に示した。
“Comparative Example 1”
The base resin EAC2 was formed as it was without saponification, and the moisture permeability of the press sheet (ratio-1) was measured.
The results are shown in Table 1.
「実施例１２」
ベース樹脂としてＥＡＣ２を用い、これをＫＯＨでけん化して得られたけん化率６０％でＫイオン濃度が２．０９モル／ｋｇの重合体けん化物１０質量部とプロピレン・エチレン・ブテン三元系ランダム共重合体（ｒ−ＰＰ）９０重量部とを単軸スクリュー押出機を用い溶融混練して重合体組成物を得た（実−１２；ＭＦＲ＝６ｇ/１０分（２３０℃×２１６０ｋｇ荷重））。
重合体組成物（実−１２）中にアクリル酸塩の形で存在するＫイオン濃度は０．２１モル／ｋｇであった。
この組成物をプレスシート成形し得られたそのプレスシートの透湿度を測定した。
結果を表２に示した。
"Example 12"
EAC2 was used as a base resin, and 10 parts by mass of a polymer saponified product having a saponification rate of 60% and a K ion concentration of 2.09 mol / kg obtained by saponification with KOH and propylene / ethylene / butene ternary system random 90 parts by weight of copolymer (r-PP) was melt kneaded using a single screw extruder to obtain a polymer composition (actual-12; MFR = 6 g / 10 min (230 ° C. × 2160 kg load)) .
The concentration of K ions present in the form of acrylate in the polymer composition (Ex. 12) was 0.21 mol / kg.
The moisture permeability of the press sheet obtained by press-molding this composition was measured.
The results are shown in Table 2.
「実施例１３」
実施例１2に於いて配合比を重合体けん化物２０質量部、プロピレン・エチレン・ブテン三元系ランダム共重合体（ｒ−ＰＰ）８０重量部とした以外は実施例１２と同様にして重合体組成物（実−１３）を調製し（カリウムイオン濃度０．４２モル／ｋｇ、ＭＦＲ＝４．５ｇ/１０分（２３０℃×２１６０ｋｇ荷重））、実施例１２と同様にしてプレスシート成形し、その透湿度を測定した。
結果を表２に示した。表面固有抵抗率を測定した。
"Example 13"
The polymer was the same as in Example 12 except that the blending ratio in Example 12 was 20 parts by mass of the polymer saponified product and 80 parts by weight of propylene / ethylene / butene ternary random copolymer (r-PP). A composition (fruit 13) was prepared (potassium ion concentration 0.42 mol / kg, MFR = 4.5 g / 10 min (230 ° C. × 2160 kg load)), and press-sheet-molded in the same manner as in Example 12, The moisture permeability was measured.
The results are shown in Table 2. The surface resistivity was measured.
「実施例１４」
実施例１２に於いてプロピレン・エチレン・ブテン三元系ランダム共重合体（ｒ−ＰＰ）に替えてエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）９０質量部を配合した以外は実施例１２と同様にして重合体組成物（実−１４：カリウムイオン濃度０．２１モル／ｋｇ、ＭＦＲ＝６．８ｇ/１０分（１９０℃×２１６０ｋｇ荷重））を調製し、実施例１２と同様にしてプレスシート成形し、その透湿度を測定した。
結果を表２に示した。
"Example 14"
Example 12 was the same as Example 12 except that 90 parts by mass of an ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA) was blended in place of the propylene / ethylene / butene ternary random copolymer (r-PP). To prepare a polymer composition (act-14: potassium ion concentration 0.21 mol / kg, MFR = 6.8 g / 10 min (190 ° C. × 2160 kg load)), and press sheet molding in the same manner as in Example 12. The moisture permeability was measured.
The results are shown in Table 2.
「実施例１５」
実施例１３に於いてプロピレン・エチレン・ブテン三元系ランダム共重合体（ｒ−ＰＰ）に替えてエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）８０質量部を配合した以外は実施例１３と同様にして重合体組成物（実−１５：カリウムイオン濃度０．４２モル／ｋｇ、ＭＦＲ＝４．５/１０分（１９０℃×２１６０ｋｇ荷重））を調製し、実施例１３と同様にしてプレスシート成形し、そのプレスシートの透湿度を測定した。
結果を表２に示した。
"Example 15"
Example 13 is the same as Example 13 except that 80 parts by mass of ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA) is blended in place of propylene / ethylene / butene ternary random copolymer (r-PP). To prepare a polymer composition (actual 15: potassium ion concentration 0.42 mol / kg, MFR = 4.5 / 10 min (190 ° C. × 2160 kg load)), and press sheet molding in the same manner as in Example 13. Then, the moisture permeability of the press sheet was measured.
The results are shown in Table 2.
「比較例２」
実施例１３で用いたプロピレン・エチレン・ブテン三元系ランダム共重合体（ｒ−ＰＰ）をそのままプレスシート成形し、そのプレスシート（比−２）の透湿度を測定した。
結果を表２に示した。
“Comparative Example 2”
The propylene / ethylene / butene ternary random copolymer (r-PP) used in Example 13 was directly press-molded, and the moisture permeability of the press sheet (ratio-2) was measured.
The results are shown in Table 2.
「比較例３」
実施例１４で用いたメエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）をそのままプレスシート成形し、そのプレスシート（比−３）の透湿度を測定した。
結果を表２に示した。
“Comparative Example 3”
The meethylene / vinyl acetate copolymer (EVA) used in Example 14 was formed into a press sheet as it was, and the moisture permeability of the press sheet (ratio-3) was measured.
The results are shown in Table 2.
Claims (7)
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