JP2009511369A - ガスバリア性増強用組成物および容器 - Google Patents

ガスバリア性増強用組成物および容器 Download PDF

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Abstract

二酸化炭素および酸素バリア性が増強されたポリエステル組成物を含有する容器が提供される。該ポリエステル組成物はポリエステルおよびプリン誘導体を含有する。特定の実施形態においては、該プリン誘導体はカフェインなどのプリンジオンを含有する。

Description

発明の分野
本発明はパッケージされた飲料に関し、より詳しくは、ポリエチレンテレフタレート(PET)やそのコポリマーに添加物を配合することによって、飲料をパッケージするための容器の二酸化炭素および酸素バリア性を増強し、これにより内容物の貯蔵寿命を延ばすことに関する。
発明の背景
ポリエチレンテレフタレートおよびそのコポリマー(以下、“PET”と総称する)は、透明度、機械的特性やガスバリア性のバランスが優れているために、炭酸飲料、果汁、水、等の容器を製造するために広く使われている。これら好ましい性質にも関わらず、酸素や二酸化炭素に対するPETのガスバリア性は不十分であり、小さいサイズのパッケージや、ビール、果汁、茶飲料などの酸素感受性製品をパッケージするためのPETの使用は限定されている。包装業界ではPETのガスバリア性を一層改善する必要が広くいわれている。
PETの比較的高い二酸化炭素透過性が炭酸飲料パッケージ用の小型PET容器の使用を制限している。PET容器の二酸化炭素透過率は、容器のサイズによって、室温で1日に3から14ccもしくは1週間に1.5から2パーセントの範囲の損失率である。小さい容器ほど大きな表面積対容積比を有し、結果として高い相対損失率になる。この理由で、PET容器は現在、炭酸飲料パッケージ用の大型容器としてしか使われておらず、炭酸飲料用小型容器には金属製の缶やガラス容器が使われている。
パッケージされた炭酸飲料に残存する二酸化炭素の量が炭酸飲料の貯蔵寿命を決定する。通常は炭酸飲料用容器には体積比でおよそ4対1の割合で二酸化炭素と水が充填される。容器の側壁や蓋を通した二酸化炭素の透過によって容器中の17.5パーセントの二酸化炭素が失われたときがパッケージされた炭酸飲料の貯蔵寿命が終わると一般的に考えられている。よって、二酸化炭素に対するPETの透過性がパッケージされた炭酸飲料の貯蔵寿命、そして、パッケージ材料としてのPETの適合性を決定する。
小さな気体分子に対するPETのバリア性を増強させるために多くの技術が開発され、また現在も開発されている。例えば、PET容器のガスバリア性を増強させるための、外面もしくは内面コーティングが開発されている。コーティング層は、無機もしくは有機の、非常にバリア性の高い層であり、気体の放散を減速させる。しかし、この技術の実施のためには、パッケージ飲料の製造では通常使用されないコーティング用の設備が必要であり、多大な資本投資およびさらなるエネルギーの使用、さらなる床面積を必要とする。すでに込み合っている多くの飲料包装工場では、追加スペースという選択肢はない。
高バリア性層が2つ以上のPET層に挟まれている多層容器も開発されている。この技術の実施にも多大な資本投資が必要であり、容器の層の剥離は容器の外観、バリア性、そして機械的特性に影響を与える。
PET用のバリア性添加剤もしくはバリア性を本来有するポリマーが好ましい解決手段であろう。そのような解決手段は追加の資本投資を必要としないし、他の技術に固有の制限もない。バリア性添加剤は射出成形工程の途中で加えることもでき、以後の操作により柔軟性をあたえる。
L.M.RobesonとJ.A.FaucherはJ.Polymer Science、Part B7、35−40(1969)において、ポリマーの係数とガスバリア性を逆可塑化作用によって増加する目的で、特定の添加剤をポリマーに添加できると開示している。この文献はポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレンオキサイド、およびポリエチレンオキサイドでの添加剤の使用を開示している。
WO01/12521では、PlotzkerらがPETのガスバリア性の向上のための4−ヒドロキシ安息香酸や関連する分子から選ばれる添加剤の使用を提案している。この国際公開公報は次の構造のバリア性添加剤を開示している:
HO−AR−COOR、HO−AR−COORlCOO−AR−OH、HO−AR−CONHR、HO−AR−CO−NHR3−COO−AR−OH、HO−AR−CONHR2NHCO−AR−OH
上記構造において、ARは置換もしくは無置換のフェニレンおよびナフタレンからなる群より選ばれる。そして、Rl、R2、およびR3は炭素数1から6のアルキル基、フェニル基、およびナフチル基からなる群より選ばれる。
該公報に記載されている前記添加剤は、PETのバリア性において含有量が5重量パーセントの最も良い実施例で酸素バリア性が2.1倍(X)未満という程度の改善しかもたらさない。しかし、この含有量でPETは大きく劣化し、固有粘度(IV)は大幅に低下する。添加剤の含有量を下げるとPETの劣化を減少することができるが、炭酸飲料もしくは酸素感受性食品をパッケージする際にこれらの添加剤を使用する実質的な利点がなくなってしまうほどにバリア性改善率も低下させてしまう。IVの低下は部分的には低分子添加剤を加えることによる。PETと反応し分子量の低下をもたらしうる官能基を添加剤が有すると、さらなるIVの低下が起こる。反応性官能基をもつ添加剤は通常PETに対してより溶解性があり瓶にかすみ(haziness)を与えない。著しく低いIVを有するPETはブロー成形される容器、例えば飲料用容器などには使うことができない。さらに、低IVのPETはクリープ、落下衝撃など機械的特性の低い容器になる。そして、低IVのPETから作られたPET容器は応力亀裂抵抗が低く、容器用途には望ましくない。
PETのガスバリア性を増強するために、PETは変性されたり他の成分と混合されたりしている。例としてはポリエチレンナフタレート(PEN)/PETコポリマーもしくは混合物、イソフタレート(IPA)変性PET、ポリエチレンイソフタレート(PEI)もしくはナイロンなどのポリアミドと混合されたPET、そしてレゾルシノール系ジオール変性PETがある。PETコポリマーが2X以上のある程度のバリア性向上を達成するためには、通常は全コモノマーの10から20重量もしくはモルパーセントを上回る量が変性される。PETがそのような高レベルに変性されると通常のPET容器プレフォームの形が容器の製造において使うことができないくらいにPETの伸長性が大きく変化する。従来のPET容器プレフォームの成形にこれらのPETコポリマーを使用すると、十分に伸ばすことのできないプレフォームができ、最終製造物の容器を作ることが、不可能ではないが、大変難しくなる。そのような容器が作れたとしても、容器には改善されたバリア性がみられず、炭酸飲料のパッケージに使用することができないような劣悪な物理的性能が見られる。米国特許第5,888,598号および第6,150,450号は増加した伸長率を補正するためにより厚い側壁を有する新規なPET容器プレフォーム開示している。しかし、このより厚みのあるプレフォームは新たな金型を必要とし更なる資本投資を必要とする。このより厚いプレフォームはまたプレフォームの厚い側壁を冷やしたり熱したりするのにより長い時間を要するので生産性も低い。さらに、ナイロンなどのポリアミドとのPET混合物は黄色味やヘイズを発生し従来のPETのように透明ではない。
よって、当該技術分野では、炭酸飲料、酸素感受性飲料および酸素感受性食品のパッケージなどの、高いバリア性が要求される用途で使用するPETのバリア性を、PETの大幅な劣化を起こさず、PETの伸長率に実質的に影響せず、PETの透明度に悪影響を与えないような形で増強させる必要がある。
発明の要旨
本発明は、ポリエステルとプリン誘導体を有するポリエステル組成物を含有するガスバリア性が増強されたポリエステル容器を提供することにより上記必要性に対処する。
特定の実施形態によれば、前記ポリエステル組成物中のポリエステルはポリ(エチレンテレフタレート)系コポリマー(PETコポリマー)を含有する。ある特定の実施形態では、前記ポリエステルは、100モルパーセントの二塩基酸成分および100モルパーセントのジオール成分に対して、20パーセント未満の二塩基酸成分変性および/又は10パーセント未満のジオール成分変性を有するPETコポリマーを含有する。
前記ポリエステル組成物は望ましくは以下の化学式1の化学構造を有するプリン誘導体を含有する、
式中R、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、アルケニル、アルキニル、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含有する;
t、t、x、x、x、y、およびzはそれぞれ独立して、単結合または二重結合であり;t’、x'、y'、およびz'はそれぞれ独立して、0または1であり;x”、y”、およびw'はそれぞれ独立して、1または2であり;
xが二重結合の場合、xは単結合であり;xが二重結合の場合、xおよびxは単結合であり;xが二重結合の場合、xおよびtは単結合であり;tが二重結合の場合、tおよびzは単結合であり;zが二重結合の場合、tは単結合であり;tが二重結合の場合、tおよびxは単結合であり;xが二重結合の場合、x'は0であり;xまたはxが二重結合の場合、x”は1であり;yが二重結合の場合、y'は0でありy”は1であり;tまたはtが二重結合の場合、t’は0であり;zおよびtが単結合の場合、w'は2であり;zまたはtが二重結合の場合、w'は1であり;zが二重結合の場合、z'は0であり;x、y、またはzはそれぞれ独立して単結合の場合、x'、y'、およびz'はそれぞれ独立して1であり;
、R、およびRはそれぞれ独立して、単結合または二重結合によって結合された基であってもよく;
、R、またはRが単結合によって結合された基である場合、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含有する;
、R、またはRが二重結合によって結合された基である場合、R、R、およびRはそれぞれ独立して、酸素、硫黄、CR、SO、もしくはNR10を含み;RおよびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含有する;R10は水素、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、アルケニル、アルキニル、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含有する;
x”が2の場合、両方のRは同一または異なっていてもよく;y”が2の場合、両方のRは同一または異なっていてもよく; そしてw'が2の場合、両方のRは同一または異なっていてもよい。
化学式1の化合物の別の実施形態では、上記プリン誘導体は以下の化学式2の化学構造を有する化合物を含む、
式中t、x、x、y、およびzは単結合であり;xおよびtは二重結合であり;w'、x'、y'、z'、x”、およびy”は1であり;t'は0であり; RおよびRはそれぞれ独立して、酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、またはアシル基を含有する。
化学式1の化合物の別の実施形態では、上記プリン誘導体は以下の化学式3の化学構造を有する化合物を含む、
式中x、x、y、t、およびtは単結合であり;xおよびzは二重結合であり;t'、w'、x'、y'、x”、およびy”は1であり;z'は0であり;RおよびRはそれぞれ独立して、酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。
化学式1の化合物の別の実施形態では、上記プリン誘導体は以下の式4の化学構造を有する化合物を含む、
式中x、x、y、t、t、およびzは単結合であり;xは二重結合であり;t'、w'、x'、y'、z’、x”、およびy”は1であり;R、R、およびRはそれぞれ独立して、酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。
化学式1の化合物の別の実施形態では、上記プリン誘導体は以下の化学式5の化学構造を有する化合物を含む、
式中x、x、t、およびzは単結合であり;x、t、およびyは二重結合であり;w'、x'、z’、x”、およびy”は1であり; y’およびt’は0であり;Rは酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。
別の実施形態では、上記プリン誘導体は以下の化学式6の化学構造を有する化合物を含む、
式中x、x、y、およびzは二重結合であり;x、t、およびtは単結合であり;t'、w'、x”、およびy”は1であり;x’、y'、およびz’は0であり;そしてR、R、R、およびRは水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。
化学式1の化合物の別の実施形態では、上記プリン誘導体は以下の化学式7の化学構造を有する化合物を含む、
式中x、x、およびtは二重結合であり;t、x、y、およびzは単結合であり;w'、y'、z’、x”、およびy”は1であり;t’およびx’は0であり;Rは酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。
化学式1の化合物の別の実施形態では、上記プリン誘導体は以下の式8の化学構造を有する化合物を含む、
式中x、y、およびtは二重結合であり;x、x、t、およびzは単結合であり;w'、x'、z’、x”、およびy”は1であり;t’およびy’は0であり;Rは二重結合によって結合された基であり、酸素、硫黄、CR、SO、もしくはNR10を含み;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。
化学式1の化合物の別の実施形態では、上記プリン誘導体は以下の化学式9の化学構造を有する化合物を含む、
式中x、y、t、およびzは二重結合であり;x、x、およびtは単結合であり;w'、x'、x”、およびy”は1であり;t’、y’、およびz’は0であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。
本発明の別の実施形態によれば、本発明は、ポリエステルとプリン誘導体を混合してポリエステル組成物を形成する工程を含む、ポリエステル容器のガスバリア性を増強する方法を包含する。特定の実施形態によれば、該ポリエステル組成物は容器などの物品に形成される。
さらに、本発明の別の実施形態では、上記容器を形成する工程は延伸ブロー成形を含む。本発明の特定の実施形態ではガスバリア性が増強された、特に二酸化炭素および酸素に対するガスバリア性が増強された、PET容器などのポリエステル容器が提供される。これにより本発明のある実施形態が炭酸飲料や酸素感受性の飲料および食品のパッケージにとくに適したものとなる。特定の実施形態では、許容範囲の物理的性質および透明度を維持したまま、この増強されたガスバリア性を実現する。
本発明の他の目的、特徴および利点は以下の発明の詳細な説明および請求項によって明らかとなる。
発明の詳細な説明
本発明は増強されたガスバリア性を有するポリエステル容器および増強されたガスバリア性を有するポリエステル容器の製造方法を包含する。本発明の実施形態に従って製造されたポリエステル容器やそのような容器の製造方法は以下に添付の図1から図4を参照してさらに説明される。
1.ポリエステル組成物
本発明はどのようなポリエステルにも用いることができ、高バリア性が望まれる用途に適用することができる。本発明の実施形態に適宜使用されるポリエステルはPETコポリマー、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエチレンイソフタレートなどである。PETコポリマーは、多くのフィルムや容器等のバリア用途に使用されており特に有用である。適当な容器としては、これらに限定されないが、ボトル、ドラム、カラフ、クーラーなどがあげられる。
本発明の実施形態に適宜使用されるPETコポリマーはエチレングリコールからの繰り返し単位を有するジオール成分とテレフタル酸からの繰り返し単位を有する二塩基酸成分を含む。特定の実施形態では、該PETコポリマーは、100モルパーセントの二塩基酸成分および100モルパーセントのジオール成分に対して、20パーセント未満の二塩基酸変性もしくは10パーセント未満のグリコール変性、もしくはその両方の変性を有する。そのようなPETコポリマーは周知である。
PETコポリマーを含むポリエステル類はポリマー鎖間に自由体積がある。当業者に知られているように、PETコポリマーなどのポリエステルにおける自由体積の量が気体分子に対するバリア性を決定する。自由体積が少なければ少ないほど、気体の放散が少なくなり、気体分子に対するバリア性が高くなる。ガスバリア増強剤が少なくとも部分的にポリエステル鎖間のポリエステルの自由体積の中に配置されていること望ましい。
特定の実施形態では、ポリエステル組成物はポリエステルと以下にさらに説明するプリン誘導体を含有するガスバリア増強剤とを含有する。該ポリエステル組成物に含有されるプリン誘導体は低含有量、好ましくは該ポリエステル組成物の約0.2から約10重量パーセントの範囲、さらに好ましくは約3から約10重量パーセントの範囲、よりさらに好ましくは約3から約5重量パーセントの範囲で、該ポリエステル組成物のガスバリア性を増強する。低含有量ではバリア改善率(BIF)は僅かである。高含有量ではBIFの増加は多大であるが、PETの物理的性質が悪化したり容器の製造がより困難になる。BIFは増強されたガスバリア性の尺度である(添加剤有りでのポリエステル組成物のガス透過速度に対する添加剤無しでのポリエステル組成物のガス透過速度の比)。
他の実施形態によると、前記ポリエステル組成物は:
a)該ポリエステル組成物中に、ポリエステル組成物の約90から約99.8重量パーセントの範囲の量で含まれるポリエステルと
b)該ポリエステル組成物中に、ポリエステル組成物の約0.2から約10重量パーセントの範囲の量で含まれるプリン誘導体を含有する。
特定の実施形態では、上記ポリエステルは、100モルパーセントの二塩基酸成分および100モルパーセントのジオール成分に対して、20パーセント未満の二塩基酸変性もしくは10パーセント未満のグリコール変性、もしくはこれら両方の変性を有するポリ(エチレンテレフタレート)系コポリマーを含有する。
他の特定の実施形態では、前記プリン誘導体は前記ポリエステル組成物の約3から約10重量パーセントの範囲の量でポリエステル組成物中に存在する。他の特定の実施形態では、前記プリン誘導体は前記ポリエステル組成物の約3から約5重量パーセントの範囲の量でポリエステル組成物中に存在する。
2.プリン誘導体
特定の実施形態において、プリン誘導体は化学式1の化学構造を有する、
式中R、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、アルケニル、アルキニル、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含み;
t、t、x、x、x、y、およびzはそれぞれ独立して、単結合または二重結合であり;t’、x'、y'、およびz'はそれぞれ独立して、0または1であり;x”、y”、およびw'はそれぞれ独立して、1または2である;
xが二重結合の場合、xは単結合であり;xが二重結合の場合、xおよびxは単結合であり;xが二重結合の場合、xおよびtは単結合であり;tが二重結合の場合、tおよびzは単結合であり;zが二重結合の場合、tは単結合であり;tが二重結合の場合、tおよびxは単結合であり;xが二重結合の場合、x'は0であり;xまたはxが二重結合の場合、x”は1であり;yが二重結合の場合、y'は0でありy”は1であり;tまたはtが二重結合の場合、t’は0であり;zおよびtが単結合の場合、w'は2であり;zまたはtが二重結合の場合、w'は1であり;zが二重結合の場合、z'は0であり;x、y、またはzはそれぞれ独立して単結合の場合、x'、y'、およびz'はそれぞれ独立して1であり;
、R、およびRはそれぞれ独立して、単結合または二重結合によって結合された基であってもよく;
、R、またはRが単結合によって結合された基である場合、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含み;
、R、またはRが二重結合によって結合された基である場合、R、R、およびRはそれぞれ独立して、酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含み;RおよびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含み;
x”が2の場合、両方のRは同一または異なっていてもよく;y”が2の場合、両方のRは同一または異なっていてもよく; そしてw'が2の場合、両方のRは同一または異なっていてもよい。
上記記載の基は、当業者に知られているように、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、その他使用可能な官能基でさらに置換されていてもよい。
化学式1の化合物のひとつの実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学構造を有する7H−プリンを含む、
式中x、x、y、およびtは二重結合であり; x、t、およびzは単結合であり;x’、y’、およびt’は0であり;x”、y”、z'、およびw'は1であり;そしてR、R、R、およびRは水素である。
化学式1の化合物の他の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学式2の化学構造を有する化合物を含む、
式中t、x、x、y、およびzは単結合であり;xおよびtは二重結合であり;w'、x'、y'、z'、x”、およびy”は1であり;t'は0であり; RおよびRはそれぞれ独立して、酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含み、該基は上記記載のようにさらに置換されていてもよい。
化学式2の化合物の特定の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学構造を有するプリンジオンであるテオブロミンを含む、
式中RおよびRは水素;RおよびRは酸素;そしてRおよびRはメチルである。
化学式2の化合物の他の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学構造を有するプリンジオンであるカフェインを含む、
式中Rは水素;RおよびRは酸素;そしてR、RおよびRはメチルである。
化学式2の化合物のさらに他の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学構造を有するプリンジオンであるテオフィリンを含む、
式中RおよびRは水素;RおよびRは酸素;そしてRおよびRはメチルである。
化学式2の化合物のさらに他の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学構造を有するプリンジオンであるキサンチンを含む、
式中R、R、R、およびRは水素;そしてRおよびRは酸素である。
化学式1の化合物の他の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学式3の化学構造を有する化合物を含む、
式中x、x、y、t、およびtは単結合であり;xおよびzは二重結合であり;t'、w'、x'、y'、x”、およびy”は1であり;z'は0であり; RおよびRはそれぞれ独立して、酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含み、該基は上記記載のようにさらに置換されていてもよい。
化学式1の化合物の他の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学式4の化学構造を有する化合物を含む、
式中x、x、y、t、t、およびzは単結合であり;xは二重結合であり;t'、w'、x'、y'、z’、x”、およびy”は1であり;R、R、およびRはそれぞれ独立して、酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含み、該基は上記記載のようにさらに置換されていてもよい。
化学式4の化合物の特定の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学構造を有するプリンジオンである尿酸を含む、
式中R、R、R、およびRは水素;そしてR、R、およびRは酸素である。
化学式1の化合物の他の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学式5の化学構造を有する化合物を含む、
式中x、x、t、およびzは単結合であり;x、t、およびyは二重結合であり;w'、x'、z’、x”、およびy”は1であり; y’およびt’は0であり;Rは酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含み、該基は上記記載のようにさらに置換されていてもよい。
化学式5の化合物の特定の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学構造を有するグアニンを含む、
式中R、R、およびRは水素;Rはアミノ;そしてRは酸素である。
他の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学式6の化学構造を有する化合物を含む、
式中x、x、y、およびzは二重結合であり;x、t、およびtは単結合であり;t'、w'、x”、およびy”は1であり;x’、y’、およびz’は0であり;そしてR、R、R、およびRは水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含み、該基は上記記載のようにさらに置換されていてもよい。
化学式6の化合物の特定の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学構造を有するアデニンを含む、
式中R、R、およびRは水素;そしてRはアミノである。
化学式1の化合物の他の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学式7の化学構造を有する化合物を含む、
式中x、x、およびtは二重結合であり;t、x、y、およびzは単結合であり;w'、y'、z’、x”、およびy”は1であり;t’およびx’は0であり;Rは酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含み、該基は上記記載のようにさらに置換されていてもよい。
化学式7の化合物の特定の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学構造を有するグアニンを含む、
式中R、R、およびRは水素;Rは酸素;そしてRはアミノである。
化学式1の化合物の他の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学式8の化学構造を有する化合物を含む、
式中x、y、およびtは二重結合であり;x、x、t、およびzは単結合であり;w'、x'、z’、x”、およびy”は1であり;t’およびy’は0であり;Rは酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含み二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含み、該基は上記記載のようにさらに置換されていてもよい。
化学式8の化合物の特定の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学構造を有する7−メチルグアニンを含む、
式中RおよびRは水素;Rはアミノ;Rは酸素;そしてRはメチルである。
化学式8の化合物の他の特定の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学構造を有するチオグアニンを含む、
式中R、R、およびRは水素;Rはアミノ;そしてRは硫黄である。
化学式8の化合物のさらに別の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学構造を有する6−メルカプトプリンを含む、
式中R、R、R、およびRは水素;そしてRは硫黄である。
化学式8の化合物のさらに別の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学構造を有するヒポキサンチンを含む、
式中R、R、R、およびRは水素;そしてRは酸素である。
化学式1の化合物の他の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学式9の化学構造を有する化合物を含む、
式中x、y、t、およびzは二重結合であり;x、x、およびtは単結合であり;w'、x'、x”、およびy”は1であり;t’、y’、およびz’は0であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含み、該基は上記記載のようにさらに置換されていてもよい。
化学式9の化合物の特定の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学構造を有する1H−プリンを含む、
式中R、R、R、およびRは水素である。
化学式9の化合物の他の特定の実施形態では、前記プリン誘導体は以下の化学構造を有するジアミノプリンを含む、
式中RおよびRは水素;そしてRおよびRはアミノである。
本明細書において使用される“アルキル”なる語は、特記されない限り、炭素数1から20の直鎖、分岐、または環状の、第一級、第二級、もしくは第三級飽和炭化水素を意味し、具体的には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、へキシル、およびイソへキシルを含む。上記用語は置換および無置換両方のアルキル基を含む。該アルキル基を置換することができる基は、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、その他使用可能な官能基からなる群から選ばれる。
本明細書において使用される“アルケニル”なる語は、特記されない限り、少なくとも1個の二重結合を有する炭素数2から10の直鎖、分岐、またはは環状の炭化水素を意味する。該アルケニル基は、アルキル基に関して上記説明したのと同様に、適宜置換されていてもよく、置換または無置換のアルキル基で適宜置換されていてもよい。
本明細書において使用される“アルキニル”なる語は、特記されない限り、少なくとも1個の三重結合を有する炭素数2から10の直鎖または分岐の炭化水素を意味する。該アルキニル基は、アルキル基に関して上記説明したのと同様に適宜置換されていてもよく、置換または無置換のアルキル基で適宜置換されていてもよい。
本明細書において使用される“アリール”なる語は、特記されない限り、芳香環に由来するどのような官能基または置換基も意味する。例としては、これらには限定されないが、フェニル、ビフェニル、またはナフチルがあげられる。該用語は置換および無置換の両方の基を含む。該アリール基は、1以上の基でアルキル基に関して上記説明したように適宜置換されていてもよく、または置換または無置換のアルキル基で適宜置換されていてもよい。
本明細書において使用される“ヘテロアリール”および“ヘテロアロマティック”なる語は、芳香環に少なくとも1つの硫黄、酸素、窒素、またはリンを含む、芳香族基または不飽和環状基をいう。例としては、これらには限定されないが、フリル、ピリジル、ピリミジル、チエニル、イソチアゾリル、イミダゾリル、テトラゾリル、ピラジニル、ベンゾフラニル(benofuranyl)、ベンゾチオフェニル(benothiophenyl)、キノリル、イソキノリル、ベンゾチエニル、イソベンゾフリル(ixobenzofuryl)、ピラゾリル、インドリル、イソインドリル、ベンゾイミダゾリル(benimidazolyl)、プリニル、カルバゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、1,2,4−チアジアゾリル、イソオキサゾリル、ピロリル、キイナゾリニル、ピリダジニル、ピラジニル、シノリル、フタラジニル、キノキサリニル、キサンチニル、ヒポキサンチニル、およびプテリジニル(pteridnyl)があげられる。該ヘテロアリールおよびヘテロアロマティック基は、1以上の基でアルキル基に関して上記説明したように適宜置換されていてもよく、または置換または無置換のアルキル基で適宜置換されていてもよい。
“ヘテロサイクリック”なる語は、置換されていてもよく、環上に少なくとも1つの酸素、硫黄、窒素、またはリンなどのヘテロ原子すなわち非炭素原子を有する、非芳香族不飽和環状基を意味する。当該へテロサイクリック基はヘテロアリール基に関して説明したのと同様に適宜置換されていてもよい。
本明細書において使用される“アラルキル”なる語は、特記されない限り、上記で定義したアルキル基を通して分子に結合した、上記で定義したアリール基を意味する。本明細書において使用されるアルカリル(alkaryl)基なる語は、特記されない限り、上記で定義したアリール基を通して分子に結合した、上記で定義したアルキル基を意味する。該アラルキル基およびアルカリル基は、ヒドロキシル、カルボキシ、カルボキシアミド、カルボアルコキシ、アシル、アミノ、ハロ、アルキルアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、シアノ、スルホ、スルファト、ホスホ、ホスファト、およびホスホナトからなる群から選ばれる1以上の基で適宜置換されていてもよい。
本明細書において使用される“ハロ”なる語は特に塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素を意味する。
本明細書において使用される“アルコキシ”なる語は、特記されない限り、-O-アルキルの構造の基をいい、該アルキルは上記で定義されたとおりである。
本明細書において使用される“アシル”なる語は化学式C(O)R’で表される基を意味し、式中R’はアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、アルカリルもしくはアラルキル基、または置換されたアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、アラルキルもしくはアルカリル基であり、これらの基は上記で定義されたものと同様である。
2.ポリエステル組成物および容器の製造方法
上記のように、本発明のポリエステル組成物は高バリア性が望まれる容器の製造に有用である。つまり、そのような容器は上記のポリエステル組成物を、溶融成形のような一般的な方法によって、所望の容器に成形することによって製造される。適当な溶融成形方法は、これらに限定されないが、射出成形、押出成形、熱成形および圧縮成形が含まれる。本発明の容器を製造するための特に好ましい方法は延伸ブロー成形である。
前記プリン誘導体添加剤を容器およびポリエステル組成物に配合する方法も本明細書で提供される。そのような方法も当業者には周知である。例えば、添加剤は射出成形過程で直接ポリエステルに供給されるか、射出成形より前にポリエステル樹脂とプリブレンドされる、もしくはマスターバッチとして高濃度でPETと配合されそして容器の射出成形の前にポリエステル樹脂と混合される。
図1は本発明の実施形態における、硬質容器プレフォーム12(図2に示す)を製造し該プレフォームから硬質容器14(図3に示す)を製造するシステム10を示す。図1に示すように、PET20およびプリン誘導体などのガスバリア増強添加剤22はフィーダーまたはホッパー24に投入され、前記成分をホットメルト押出機26に運び、ホットメルト押出し機26において前記成分が溶融され混合される。ホットメルト押出し機26がその後PET20とガスバリア増強添加剤22の溶融混合物を、プレフォーム12を形成するために、射出成形装置28に押し出す。プレフォーム12は冷却され、射出成形装置28から取り出され、延伸ブロー成形装置30に運ばれる。該装置によってプレフォーム12が延伸ブロー成形され、完成した硬質容器14になる。
プレフォーム製造の溶融滞留時間は好ましくは5分未満であり、より好ましくは約1分から約3分である。溶融温度は望ましくは約270から約300℃であり、より望ましくは約270から約290℃である。溶融滞留時間はPET20およびガスバリア増強添加剤22が溶融押出機26に注入され溶融が開始するときから、プレフォーム12を成形するために溶融混合物を射出成形金型に射出された後までである。
特定の実施形態において、前記射出成形工程は、“Pressurized Tooling for Injection Molding and Method of Using”と題された同時係属中の米国特許出願に記載されているように、プレートアウトを最小限に抑えるために型穴に圧力をかけるように変更されていてもよい。なおこの出願はSchultheisらによって2006年9月15日に出願され、その全体が参照によりに本書に援用される。型穴を加圧することは、添加剤のPETからの放散および型の内面へ付着する能力を減少もしくは完全に排除し、加工サイクルの力学的特性を変更する。所望の型穴の圧力は特定のポリマー材料、ポリマーマトリクス、もしくは添加剤によって適宜選択できる。
前記の変更された射出成形工程(図示されず)は、型中の型穴に加圧ガスを注入し容器プレフォームの形を決定する型を加圧するという追加工程を含み;そして該型穴にポリエステル組成物を注入し;容器プレフォームを成形するためにポリエステル組成物を冷却し;型穴から容器プレフォームを取り出す。
前記加圧ガスはポリエステル組成物に悪影響を及ぼさなければどのようなガスでもよい。例としては、これらには限定されないが、空気もしくはそれに含まれる個々の成分である酸素、窒素、および二酸化炭素;希ガスであるアルゴン、ネオン、ヘリウム、およびキセノン;そしてこれらの混合物があげられる。特定の実施形態では、型穴は約1から約1000psgiの範囲まで加圧される。
3.容器
当業者に周知のように、容器は容器プレフォームをブロー成形することによって製造することができる。適当なプレフォームおよび容器の構造の例は米国特許第5,888,598号に開示されている。なお当該特許の内容はその全体が参照により本書に援用される。
ポリエステル容器プレフォーム12は図2に示されている。このプレフォーム12はPET系樹脂を射出成形することによって製造され、ネジ山付端部112を有し、該端部112の下端はキャッピングフランジ114で仕切られている。キャッピングフランジ114の下には、ほぼ円筒の部分116があり、円筒部116は、肉厚増加のために徐々に外径が広がっている部分118まである。外径増加部118の下には細長い胴体部120がある。
図2に示されているプレフォーム12は図3および図4に示されている容器14を成形するためにブロー成形されてもよい。容器14はシェル124を有し、該シェル124は口部128を規定するネジ山付端部126、該ネジ山付端部の下にキャッピングフランジ130、該キャッピングフランジから伸びるテーパー部132、該テーパー部分の下に伸びる胴体部134、そして容器の底にある底部136を有する。容器14は、図4に示されるような、パッケージされた飲料138を製造するために使用するのに適している。該パッケージされた飲料138は容器14に注入された炭酸飲料などの飲料および該容器の口部128を密閉する蓋140を有する。
前記ポリエステル容器は、“Multilayer Container HavingSmall Molecule Barrer Additives”と題された2006年9月15日に出願の同時係属中である特許出願第60/825,861号に記載されているように、複数の層を有していてもよい。なお当該出願の内容はその全体が参照によりに本書に援用される。多層容器では、単層容器での使用では通常蒸発しやすい添加剤がバリア層中で使用できる。これは該低分子添加剤が該低分子添加剤を含まない2つの外層の内部に含まれ、該低分子添加剤と射出成形装置の表面の接触が防がれるからである。
簡潔に説明すると、多層容器はポリマーマトリックスを有する少なくとも2つの外層と、該少なくとも2つの外層に挟まれた、少なくとも1つのバリア層を有する。前記少なくとも1つのバリア層はポリエステル組成物と、プリン誘導体を有するガスバリア増強添加剤、を含有する。好ましくは、該低分子添加剤は多層容器中に容器の約0.2から約10重量パーセントの範囲の量で存在し、該少なくとも2つの外層は容器の約99から約20重量パーセントを占め、該1以上のバリア層は容器の約1から約80重量パーセントを占める。別の特定の実施形態では、多層容器はさらに少なくとも1つの中間層を該少なくとも1つのバリア層と該少なくとも2つの外層の間に有する。
プレフォーム12、容器14、パッケージされた飲料138は本発明のプレフォームの用途の単なる例示に過ぎない。当然、本発明の方法および装置は様々な構造のプレフォームや容器の製造に使用されうる。
本発明は以下の実施例によってさらに説明されるが、該実施例によって本発明の範囲がいかようにも限定されると解釈されるものではない。一方、当然のことながら、発明の詳細な説明を読んだ後に当業者に示唆されうる本発明の他の種々の実施形態、変更、均等物が、本発明の精神および/または請求項の範囲から逸脱することなく、用いられる。
実施例1
市販のポリエステル容器グレード樹脂(Kosa, Spartanburg, South Carolina)を水分量55ppm未満まで真空オーブンで140℃で一晩乾燥した。添加剤は表面の水分を取り除くために真空オーブンで70℃で一晩乾燥した。容器はPETのみで、もしくは様々な量の添加剤と組み合わせて、製造した。射出成形には実験室規模のアーブルグ社穴一体型(Arburg unit cavity)射出成形機を使用した。プレフォームをシデル社(Sidel)SBO2/3ブロー成形機にてブロー成形し、許容範囲の形状の容器を製造した。24.5gのプレフォームから500mLの容器ができた。
その後、容器の酸素透過率はモコン社(Mocon)の機器(型2/60)を使用し、22.2℃および相対湿度(RH)50%、N/H(99:1)そして10mL/minの反対側でのエアパージ速度にて測定した。結果を表1に示す。バリア改善率(BIF)は添加剤無しでのポリエステル容器の酸素透過率と添加剤有りでのポリエステル容器の酸素透過率の比とした。
500mL容器の酸素BIFはPET組成物にカフェインを添加することで、容器のIVおよび透明度を低下させることなく、有意に改善した。
実施例2
実施例1に記載されたように、市販のポリエステル容器グレード樹脂(Voridian, Kingsport, Tennessee)を用意し、射出成形し、ブロー整形した。26.5gのプレフォームから20ozの容器ができた。
瓶をドライアイスで充填し内圧を56psiにした。瓶からのCOの損失率を22℃および50%RHで米国特許番号第5,473,161号に記載された方法で測定した。この特許はその全体において参照によりに本書に援用される。結果を表2に示す。バリア改善率(BIF)は添加剤無しでのポリエステル容器のCO損失率を添加剤有りでのポリエステル容器のCO損失率で割った比とした。模擬炭酸飲料のそれぞれの容器での貯蔵寿命も米国特許番号第5,473,161号に記載されているようにして求めた。
20ozポリエステル容器の二酸化炭素BIFはPET組成物にカフェインを添加することによって有意に改善され、それによってポリエステル容器の二酸化炭素保持期間が有意に増加した。
実施例3
実施例1に記載されたように、市販のポリエステル容器グレード樹脂(Kosa, Spartanburg, South Carolina)を用意し、射出成形し、ブロー整形した。21gのプレフォームから12oz容器ができた。容器からのCO損失率およびCO保持期間は実施例2に記載のように測定した。結果を表3に示す。
12ozポリエステル容器の二酸化炭素BIFはPET組成物にカフェインを添加することによって有意に改善され、それによって、容器のIVを低下することなく、二酸化炭素保持期間が有意に増加した。
実施例4
市販のポリエステル容器グレード樹脂(Kosa, Spartanburg, South Carolina)をカフェイン(12重量パーセント)と混合、ペレット化、そして140℃で乾燥した。該混合物と実施例1で記載したように製造された乾燥PETを、実施例1で記載したように射出成形前のカフェイン含量が3重量パーセントとなるように、混合し、金型温度を38℃の設定で許容範囲の21gプレフォームを製造した。射出成形実行中の様々な時点でプレフォームを採取し、ハンターLab色差計でプレフォームの色が測定できるようにプレフォームを半分に切断した。結果を表4に示す。時間0はPETプレフォームがカフェインを含んでいないことを示す。ハンターL,a,b色空間は反対色説に基づく黄色領域に広がる3次元長方形色空間であり、その中ではL(明度)軸上では白は100で黒は0;a(赤−緑)軸上では赤は正、緑は負、中間は0であり;b(青−黄)軸上では黄は正、青は負、中間は0である。DE*はL,a,bにおける変化の2乗の和の平方根を用いて計算される全色差の程度である。
様々な実行時点におけるプレフォームの色に有意な違いはなく、これはPET組成物へのカフェインの添加は様々な時点におけるプレフォームの品質を著しく低下させないということを意味している。
上記は本発明の好ましい実施形態のみに関し、以下の請求項やそれらと同等のものにより定義される本発明の精神および範囲から逸脱することなく多々の変更修正を加えることができることは明らかである。
本発明の一実施形態における、増強されたガスバリア性を有するPET容器の製造するためのシステムの模式図である。 本発明の一実施形態に従って製造された成形された容器プレフォームの立断面図である。 本発明の一実施形態における、図2のプレフォームから製造された、ブロー成形された容器の立断面図である。 本発明の一実施形態に従って製造されたパッケージされた飲料の斜視図である。

Claims (62)

  1. ポリエステルおよびプリン誘導体を含有するポリエステル組成物を含有する容器。
  2. 前記プリン誘導体が、以下の化学式1の化学構造を有する化合物を含む、
    (式中R、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、アルケニル、アルキニル、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含み;
    t、t、x、x、x、y、およびzはそれぞれ独立して、単結合または二重結合であり;t’、x'、y'、およびz'はそれぞれ独立して、0または1であり;x”、y”、およびw'はそれぞれ独立して、1または2であり;
    xが二重結合の場合、xは単結合であり;xが二重結合の場合、xおよびxは単結合であり;xが二重結合の場合、xおよびtは単結合であり;tが二重結合の場合、tおよびzは単結合であり;zが二重結合の場合、tは単結合であり;tが二重結合の場合、tおよびxは単結合であり;xが二重結合の場合、x'は0であり;xまたはxが二重結合の場合、x”は1であり;yが二重結合の場合、y'は0でありy”は1であり;tまたはtが二重結合の場合、t’は0であり;zおよびtが単結合の場合、w'は2であり;zまたはtが二重結合の場合、w'は1であり;zが二重結合の場合、z'は0であり;x、y、またはzはそれぞれ独立して単結合の場合、x'、y'、およびz'はそれぞれ独立して1であり;
    、R、およびRはそれぞれ独立して、単結合または二重結合によって結合された基であってもよく;
    、R、またはRが単結合によって結合された基である場合、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル(phophinyl)、ホホリル(phophoryl)、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ(oximno)、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含み;
    、R、またはRが二重結合によって結合された基である場合、R、R、またはRはそれぞれ独立して、酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含み;RおよびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含み;R10は水素、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、アルケニル、アルキニル、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含み;
    x”が2の場合、両方のRは同一または異なっていてもよく;y”が2の場合、両方のRは同一または異なっていてもよく;そしてw'が2の場合、両方のRは同一または異なっていてもよい。)
    請求項1に記載の容器。
  3. 前記化学式1のプリン誘導体が、以下の化学式2の化学構造を有する化合物を含む、
    (式中x、x、y、およびzは単結合であり;xおよびtは二重結合であり;w'、x'、y'、z'、x”、およびy”は1であり;t'は0であり; RおよびRはそれぞれ独立して、酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。)
    請求項2に記載の容器。
  4. 前記化学式2のプリン誘導体が、式中RおよびRは水素;RおよびRは酸素;そしてRおよびRはメチルである、以下の化学構造を有するプリンジオンであるテオブロミンを含む、
    請求項3に記載の容器。
  5. 前記化学式2のプリン誘導体が、式中Rは水素;RおよびRは酸素;そしてR、RおよびRはメチルである、以下の化学構造を有するプリンジオンであるカフェインを含む、
    請求項3に記載の容器。
  6. 前記化学式2のプリン誘導体が、式中RおよびRは水素;RおよびRは酸素;そしてRおよびRはメチルである、以下の化学構造を有するプリンジオンであるテオフィリンを含む、
    請求項3に記載の容器。
  7. 前記化学式2のプリン誘導体が、式中R、R、R、およびRは水素;そしてRおよびRは酸素である、以下の化学構造を有するプリンジオンであるキサンチンを含む、
    請求項3に記載の容器。
  8. 前記化学式1のプリン誘導体が、以下の化学式3の化学構造を有する化合物を含む、
    (式中x、x、y、t、およびtは単結合であり;xおよびzは二重結合であり;t'、w'、x'、y'、x”、およびy”は1であり;z'は0であり; RおよびRはそれぞれ独立して、酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。)
    請求項2に記載の容器。
  9. 前記化学式1のプリン誘導体が、以下の化学式4の化学構造を有する化合物を含む、
    (式中x、x、y、t、t、およびzは単結合であり;xは二重結合であり;t'、w'、x'、y'、z’、x”、およびy”は1であり;R、R、およびRはそれぞれ独立して、酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。)
    請求項2に記載の容器。
  10. 前記化学式4のプリン誘導体が、式中R、R、R、およびRは水素;そしてR、R、およびRは酸素である、以下の化学構造を有するプリンジオンである尿酸を含む、
    請求項9に記載の容器。
  11. 前記化学式1のプリン誘導体が、以下の化学式5の化学構造を有する化合物を含む、
    (式中x、x、t、およびzは単結合であり;x、t、およびyは二重結合であり;w'、x'、z’、x”、およびy”は1であり; y’およびt’は0であり;Rは酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。)
    請求項2に記載の容器。
  12. 前記化学式5のプリン誘導体が、式中R、R、およびRは水素;Rはアミノ;そしてRは酸素である、以下の化学構造を有するグアニンを含む、
    請求項11に記載の容器。
  13. 前記化学式1のプリン誘導体が、以下の化学式6の化学構造を有する化合物を含む、
    (式中x、x、y、およびzは二重結合であり;x、t、およびtは単結合であり;t'、w'、x”、およびy”は1であり;x’およびz’は0であり;そしてR、R、R、およびRは水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。)
    請求項2に記載の容器。
  14. 前記化学式6のプリン誘導体が、式中R、R、およびRは水素;そしてRはアミノである、以下の化学構造を有するアデニンを含む、
    請求項13に記載の容器。
  15. 前記化学式1のプリン誘導体が、以下の化学式7の化学構造を有する化合物を含む、
    (式中x、x、およびtは二重結合であり;t、x、y、およびzは単結合であり;w'、y'、z’、x”、およびy”は1であり;t’およびx’は0であり;Rは酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。)
    請求項2に記載の容器。
  16. 前記化学式7のプリン誘導体が、式中R、R、およびRは水素;Rは酸素;そしてRはアミノである、以下の化学構造を有するグアニンを含む、
    請求項15に記載の容器。
  17. 前記化学式1のプリン誘導体が、以下の化学式8の化学構造を有する化合物を含む、
    (式中x、y、およびtは二重結合であり;x、x、t、およびzは単結合であり;w'、x'、z’、x”、およびy”は1であり;t’およびy’は0であり;Rは酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。)
    請求項2に記載の容器。
  18. 前記化学式8のプリン誘導体が、式中RおよびRは水素;Rはアミノ;Rは酸素;そしてRはメチルである、以下の化学構造を有する7−メチルグアニンを含む、
    請求項17に記載の容器。
  19. 前記化学式8のプリン誘導体が、式中R、R、およびRは水素;Rはアミノ;そしてRは硫黄である、以下の化学構造を有するチオグアニンを含む、
    請求項17に記載の容器。
  20. 前記化学式8のプリン誘導体が、式中R、R、R、およびRは水素;そしてRは硫黄である、以下の化学構造を有する6−メルカプトプリンを含む、
    請求項17に記載の容器。
  21. 前記化学式8のプリン誘導体が、式中R、R、R、およびRは水素;そしてRは酸素である、以下の化学構造を有するヒポキサンチンを含む、
    請求項17に記載の容器。
  22. 前記化学式のプリン誘導体が、以下の化学式9の化学構造を有する化合物を含む、
    (式中x、y、t、およびzは二重結合であり;x、x、およびtは単結合であり;w'、x'、x”、およびy”は1であり;t’、y’、およびz’は0であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。)
    請求項2に記載の容器。
  23. 前記化学式9のプリン誘導体が、式中R、R、R、およびRは水素である、以下の化学構造を有する1H−プリンを含む、
    請求項22に記載の容器。
  24. 前記化学式9のプリン誘導体が、式中RおよびRは水素;そしてRおよびRはアミノである、以下の化学構造を有するジアミノプリンを含む、
    請求項22に記載の容器。
  25. 前記化学式1のプリン誘導体が、式中x、x、y、およびtは二重結合であり; x、t、およびzは単結合であり;x’、y’、およびt’は0であり;x”、y”、z'、およびw'は1であり;そしてR、R、R、およびRは水素である、以下の化学構造を有する7H−プリンを含む、
    請求項2に記載の容器。
  26. 前記プリン誘導体がポリエステル組成物中、ポリエステル組成物の約0.2から約10重量パーセントの範囲の量で存在する請求項1に記載の容器。
  27. 前記プリン誘導体がポリエステル組成物中、ポリエステル組成物の約3から約10重量パーセントの範囲の量で存在する請求項1に記載の容器。
  28. 前記プリン誘導体がポリエステル組成物中、ポリエステル組成物の約3から約5重量パーセントの範囲の量で存在する請求項1に記載の容器。
  29. 前記ポリエステルがポリエチレンテレフタレートを含む請求項1に記載の容器。
  30. 前記ポリエステル組成物が、100モルパーセントの二塩基酸成分および100モルパーセントのジオール成分に対して、20パーセント未満の二塩基酸変性もしくは10パーセント未満のグリコール変性、もしくはその両方の変性を有するポリ(エチレンテレフタレート)系コポリマーを含有する、請求項1に記載の容器。
  31. 前記請求項1の容器に注入された飲料およびパッケージを密閉するための封止部材を有するパッケージされた飲料。
  32. ポリエステルおよびプリン誘導体を含有するポリエステル組成物。
  33. a)前記ポリエステルがポリエステル組成物中、ポリエステル組成物の約95から約99重量パーセントの範囲の量で存在し;そして
    b)前記プリン誘導体がポリエステル組成物中、ポリエステル組成物の約0.2から約10重量パーセントの範囲の量で存在する、
    請求項32に記載のポリエステル組成物。
  34. 前記プリン誘導体が、以下の化学式1の化学構造を有する化合物を含む、
    (式中R、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、アルケニル、アルキニル、または直鎖、鎖状、分岐、または環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含み;
    t、t、x、x、x、y、およびzはそれぞれ独立して、単結合または二重結合であり;t’、x'、y'、およびz'はそれぞれ独立して、0または1であり;x”、y”、およびw'はそれぞれ独立して、1または2であり;
    xが二重結合の場合、xは単結合であり;xが二重結合の場合、xおよびxは単結合であり;xが二重結合の場合、xおよびtは単結合であり;tが二重結合の場合、tおよびzは単結合であり;zが二重結合の場合、tは単結合であり;tが二重結合の場合、tおよびxは単結合であり;xが二重結合の場合、x'は0であり;xまたはxが二重結合の場合、x”は1であり;yが二重結合の場合、y'は0でありy”は1であり;tまたはtが二重結合の場合、t’は0であり;zおよびtが単結合の場合、w'は2であり;zまたはtが二重結合の場合、w'は1であり;zが二重結合の場合、z'は0であり;x、y、またはzはそれぞれ独立して単結合の場合、x'、y'、およびz'はそれぞれ独立して1であり;
    、R、およびRはそれぞれ独立して、単結合または二重結合によって結合された基であってもよく;
    、R、またはRが単結合によって結合された基である場合、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含み;
    、R、またはRが二重結合によって結合された基である場合、R、R、およびRはそれぞれ独立して、酸素、硫黄、CR、SO、もしくはNR10を含み;RおよびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含み;R10は水素、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、アルケニル、アルキニル、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含み;
    x”が2の場合、両方のRは同一または異なっていてもよく;y”が2の場合、両方のRは同一または異なっていてもよく; そしてw'が2の場合、両方のRは同一または異なっていてもよい。)
    請求項32に記載のポリエステル組成物。
  35. 前記化学式1のプリン誘導体が、以下の化学式2の化学構造を有する化合物を含む、
    (式中x、x、y、およびzは単結合であり;xおよびtは二重結合であり;w'、x'、y'、z'、x”、およびy”は1であり;t'は0であり;RおよびRはそれぞれ独立して、酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。)
    請求項34に記載のポリエステル組成物。
  36. 前記化学式2のプリン誘導体が、式中RおよびRは水素;RおよびRは酸素;そしてRおよびRはメチルである、以下の化学構造を有するプリンジオンであるテオブロミンを含む、
    請求項35に記載のポリエステル組成物。
  37. 前記化学式2のプリン誘導体が、式中Rは水素;RおよびRは酸素;そしてR、RおよびRはメチルである、以下の化学構造を有するプリンジオンであるカフェインを含む、
    請求項35に記載のポリエステル組成物。
  38. 前記化学式2のプリン誘導体が、式中RおよびRは水素;RおよびRは酸素;そしてRおよびRはメチルである、以下の化学構造を有するプリンジオンであるテオフィリンを含む、
    請求項35に記載のポリエステル組成物。
  39. 前記化学式2のプリン誘導体が、式中R、R、R、およびRは水素;そしてRおよびRは酸素である、以下の化学構造を有するプリンジオンであるキサンチンを含む、
    請求項35に記載のポリエステル組成物。
  40. 前記化学式1のプリン誘導体が、以下の化学式3の化学構造を有する化合物を含む、
    (式中x、x、y、t、およびtは単結合であり;xおよびzは二重結合であり;t'、w'、x'、y'、x”、およびy”は1であり;z'は0であり; RおよびRはそれぞれ独立して、酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。)
    請求項34に記載のポリエステル組成物。
  41. 前記化学式1のプリン誘導体が、以下の化学式4の化学構造を有する化合物を含む、
    (式中x、x、y、t、t、およびzは単結合であり;xは二重結合であり;t'、w'、x'、y'、z’、x”、およびy”は1であり;R、R、およびRはそれぞれ独立して、酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含み二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。)
    請求項34に記載のポリエステル組成物、
  42. 前記化学式4のプリン誘導体が、式中R、R、R、およびRは水素;そしてR、R、およびRは酸素である、以下の化学構造を有するプリンジオンである尿酸を含む、
    請求項41に記載のポリエステル組成物。
  43. 前記化学式1のプリン誘導体が、以下の化学式5の化学構造を有する化合物を含む、
    (式中x、x、t、およびzは単結合であり;x、t、およびyは二重結合であり;w'、x'、z’、x”、およびy”は1であり; y’およびt’は0であり;Rは酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。)
    請求項34に記載のポリエステル組成物、
  44. 前記化学式5のプリン誘導体が、式中R、R、およびRは水素;Rはアミノ;そしてRは酸素である、以下の化学構造を有するグアニンを含む、
    請求項43に記載のポリエステル組成物。
  45. 前記化学式1のプリン誘導体が、以下の化学式6の化学構造を有する化合物を含む、
    (式中x、x、y、およびzは二重結合であり;x、t、およびtは単結合であり;t'、w'、x”、およびy”は1であり;x’、y’、およびz’は0であり;そしてR、R、R、およびRは水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。)
    請求項34に記載のポリエステル組成物。
  46. 前記化学式6のプリン誘導体が、式中R、R、およびRは水素;そしてRはアミノである、以下の化学構造を有するアデニンを含む、
    請求項45に記載のポリエステル組成物。
  47. 前記化学式1のプリン誘導体が、以下の化学式7の化学構造を有する化合物を含む、
    (式中x、x、およびtは二重結合であり;t、x、y、およびzは単結合であり;w'、y'、z’、x”、およびy”は1であり;t’およびx’は0であり;Rは酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。)
    請求項34に記載のポリエステル組成物。
  48. 前記化学式7のプリン誘導体が、式中R、R、およびRは水素;Rは酸素;そしてRはアミノである、以下の化学構造を有するグアニンを含む、
    請求項47に記載のポリエステル組成物。
  49. 前記化学式1のプリン誘導体が、以下の化学式8の化学構造を有する化合物を含む、
    (式中x、y、およびtは二重結合であり;x、x、t、およびzは単結合であり;w'、x'、z’、x”、およびy”は1であり;t’およびy’は0であり;Rは酸素、硫黄、CR、SO、またはNR10を含む二重結合によって結合された基であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。)
    請求項34に記載のポリエステル組成物。
  50. 前記化学式8のプリン誘導体が、式中RおよびRは水素;Rはアミノ;Rは酸素;そしてRはメチルである、以下の化学構造を有する7−メチルグアニンを含む、
    請求項49に記載のポリエステル組成物。
  51. 前記化学式8のプリン誘導体が、式中R、R、およびRは水素;Rはアミノ;そしてRは硫黄である、以下の化学構造を有するチオグアニンを含む、
    請求項49に記載のポリエステル組成物。
  52. 前記化学式8のプリン誘導体が、式中R、R、R、およびRは水素;そしてRは硫黄である、以下の化学構造を有する6−メルカプトプリンを含む、
    請求項49に記載のポリエステル組成物。
  53. 前記化学式8のプリン誘導体が、式中R、R、R、およびRは水素;そしてRは酸素である、以下の化学構造を有するヒポキサンチンを含む、
    請求項49に記載のポリエステル組成物。
  54. 前記化学式のプリン誘導体が、以下の化学式9の化学構造を有する化合物を含む、
    (式中x、y、t、およびzは二重結合であり;x、x、およびtは単結合であり;w'、x'、x”、およびy”は1であり;t’、y’、およびz’は0であり;そしてR、R、R、およびRはそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、アミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アシル、アルケニル、アルキニル、シアノ、スルホ、スルファト、メルカプト、イミノ、スルホニル、スルフェニル、スルフィニル、スルファモイル、ホスホニル、ホフィニル、ホホリル、ホスフィノ、チオエステル、チオエーテル、アンヒドリド、オキシムノ、ヒドラジノ、カルバミル、ホスホン酸、ホスホナト、または直鎖、鎖状、分岐、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリック、もしくはアシル基を含む。)
    請求項34に記載のポリエステル組成物。
  55. 前記化学式9のプリン誘導体が、式中R、R、R、およびRは水素である、以下の化学構造を有する1H−プリンを含む、
    請求項54に記載のポリエステル組成物。
  56. 前記化学式9のプリン誘導体が、式中RおよびRは水素;そしてRおよびRはアミノである、以下の化学構造を有するジアミノプリンを含む、
    請求項54に記載のポリエステル組成物。
  57. 前記化学式1のプリン誘導体が、式中x、x、y、およびtは二重結合であり;x、t、およびzは単結合であり;x’、y’、およびt’は0であり;x”、y”、z'、およびw'は1であり;そしてR、R、R、およびRは水素である、以下の化学構造を有する7H−プリンを含む、
    請求項34に記載のポリエステル組成物。
  58. 前記ポリエステルがポリエチレンテレフタレートを含む請求項34に記載のポリエステル組成物。
  59. 前記ポリエステルが、100モルパーセントの二塩基酸成分および100モルパーセントのジオール成分に対して、20パーセント未満の二塩基酸変性または10パーセント未満のグリコール変性、またはその両方の変性を有するポリ(エチレンテレフタレート)系コポリマーを含有する、請求項34に記載のポリエステル組成物。
  60. 前記プリン誘導体がポリエステル組成物中、ポリエステル組成物の約0.2から約10重量パーセントの範囲の量で存在する請求項34に記載のポリエステル組成物。
  61. 前記プリン誘導体がポリエステル組成物中、ポリエステル組成物の約3から約10重量パーセントの範囲の量で存在する請求項34に記載のポリエステル組成物。
  62. 前記プリン誘導体がポリエステル組成物中、ポリエステル組成物の約3から約5重量パーセントの範囲の量で存在する請求項34に記載のポリエステル組成物。
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