JP2009299240A - Method for producing print, and ink set for printing - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット記録法を用いた捺染物の製法方法および捺染用インクセットに関する。 The present invention relates to a method for producing a printed material using an ink jet recording method and a printing ink set.
繊布、不繊布などの布帛に、文字、絵、図柄などの画像を捺染する方法として、スクリーン捺染法やローラー捺染法の他に、近年では、コンピュタで画像処理して実質無版で捺染できる捺染インクジェット方法が注目されている。
布帛に対しインクジェット記録法で印字を行なう場合、一般に、インクの吸収性を付与してインク中の色材の滲みを防止するために、布帛への前処理が必要となる。
As a method for printing images such as letters, pictures, designs, etc. on fabrics such as textiles and non-woven fabrics, in addition to screen printing methods and roller printing methods, in recent years, textiles that can be processed virtually without printing by image processing on a computer. Inkjet methods are attracting attention.
When printing is performed on a fabric by the ink jet recording method, generally, a pretreatment is required for the fabric in order to impart ink absorbability and prevent bleeding of the coloring material in the ink.
引用文献１は、染料の高い染着を目的として、ポリマー（ポリアクリルアミド等）からなるインク受容体を有するインクジェット染色用布帛を開示する。
引用文献２は、布帛に対し滲みのない高濃度画像を形成するために、特定の分子量の水溶性樹脂（ポリエチレンオキシド）を布帛に対し１〜３０質量％付着させたインクジェット捺染用布帛を開示する。
Cited Document 2 discloses a fabric for inkjet printing in which a water-soluble resin (polyethylene oxide) having a specific molecular weight is attached to the fabric in an amount of 1 to 30% by mass in order to form a high-density image without bleeding on the fabric. .
上記従来技術によれば、前処理は布帛の浸漬（パッド処理）等により行なわれ、捺染印刷に先立ち、多量に付着した前処理剤を乾燥させるとともに、繊維の立毛（毛羽）を抑制するための乾燥工程（通常は、数十秒間の熱プレス）が必要である。また、多量に付着した前処理剤に埃等が付着しやすく、あるいは布帛表面に前処理剤の跡が残る（跡汚れまたは跡残り）こともあり、さらには生地の風合いが低下するという弊害もあった。
本発明は、上記従来技術の問題点を解決することを目的とするものである。
According to the above prior art, the pretreatment is performed by dipping the fabric (pad treatment) or the like, and drying the pretreatment agent adhering to a large amount prior to textile printing, and suppressing fiber napping (fluff) A drying step (usually hot pressing for several tens of seconds) is required. In addition, dust or the like is likely to adhere to the pretreatment agent adhering to a large amount, or a trace of the pretreatment agent may remain on the surface of the fabric (soil stains or traces), and the texture of the fabric may be reduced. there were.
The object of the present invention is to solve the problems of the prior art.
本発明の一側面によれば、以下の工程を含む、捺染物の製造方法が提供される。
（１）多価金属塩と、０．０１〜１質量％のポリアクリルアミドおよび／またはポリエチレンオキシドとを含み、表面張力が４０ｍＮ／ｍ以上である前処理剤を、布帛に塗布する工程；および
（２）前記工程に引き続き、顔料、水分散性樹脂、水、および水溶性有機溶剤を含む捺染インクジェット用顔料インクを、インクジェット記録法により前記布帛に付与する工程。
According to one aspect of the present invention, there is provided a method for producing a printed material, which includes the following steps.
(1) A step of applying to a fabric a pretreatment agent containing a polyvalent metal salt and 0.01 to 1% by mass of polyacrylamide and / or polyethylene oxide and having a surface tension of 40 mN / m or more; 2) A step of applying a textile ink jet pigment ink containing a pigment, a water dispersible resin, water, and a water-soluble organic solvent to the fabric by an ink jet recording method following the step.
別の本発明の一側面によれば、以下を含む捺染用インクセットが提供される。
多価金属塩と、０．０１〜１質量％のポリアクリルアミドおよび／またはポリエチレンオキシドとを含み、表面張力が４０ｍＮ／ｍ以上である前処理剤；および
顔料、水分散性樹脂、水、および水溶性有機溶剤を含む捺染インクジェット用顔料インク。
According to another aspect of the present invention, there is provided an ink set for textile printing including the following.
A pretreatment agent comprising a polyvalent metal salt and 0.01 to 1% by mass of polyacrylamide and / or polyethylene oxide and having a surface tension of 40 mN / m or more; and a pigment, a water-dispersible resin, water, and water Ink-jet pigment ink containing a basic organic solvent.
本発明の捺染物の製造方法では、多価金属塩と、０．０１〜１質量％のポリアクリルアミドおよび／またはポリエチレンオキシドとを含有する前処理剤を使用する。この前処理剤は、特定量のポリアクリルアミドおよび／またはポリエチレンオキシドを含むために、塗布により均一に薄く、跡汚れなく布帛に付与することができる。したがって、前処理後の乾燥工程（熱プレス等）が不要であり、乾燥工程を設けることなく引き続き捺染印刷を行なうことができるので、効率のよい製造が可能となる。また、前処理剤の塗布量を制御することができるので、得られた捺染物の風合いが損なわれることもない。
さらに、この前処理剤は多価金属塩を含むので、この多価金属塩が顔料を凝集させて顔料インクの滲みを防止し、かつ、インクの発色性を向上させることができる。
In the method for producing a printed product of the present invention, a pretreatment agent containing a polyvalent metal salt and 0.01 to 1% by mass of polyacrylamide and / or polyethylene oxide is used. Since this pretreatment agent contains a specific amount of polyacrylamide and / or polyethylene oxide, it can be uniformly applied to the fabric without application of stains by coating. Therefore, a drying step (hot pressing or the like) after the pretreatment is unnecessary, and textile printing can be continuously performed without providing a drying step, so that efficient production is possible. Moreover, since the application amount of the pretreatment agent can be controlled, the texture of the obtained printed matter is not impaired.
Further, since the pretreatment agent contains a polyvalent metal salt, the polyvalent metal salt can aggregate the pigment to prevent bleeding of the pigment ink and improve the color developability of the ink.
本発明に係る捺染物（捺染印刷物）の製造方法は、布帛に対する前処理剤の塗布工程（１）と、捺染インクジェット用顔料インク（以下、単に「インク」ともいう。）による画像形成工程（２）とを含む。
布帛としては、綿、絹、羊毛、麻、ナイロン、ポリエステル、レーヨン等の任意の天然・合成繊維からなる布帛を用いることができる。
The method for producing a printed matter (printed printed matter) according to the present invention comprises a step (1) of applying a pretreatment agent to a fabric and an image forming step (2) by a pigment ink for textile printing ink jet (hereinafter also simply referred to as “ink”). ).
As the cloth, a cloth made of any natural or synthetic fiber such as cotton, silk, wool, hemp, nylon, polyester, rayon, or the like can be used.
前処理剤は、多価金属塩と、０．０１〜１質量％のポリアクリルアミドおよび／またはポリエチレンオキシドとを含有する。
多価金属塩は、インク中の顔料を凝集させるとともに水分散性樹脂（樹脂エマルジョン）を析出させて、布帛上にインクの膜を形成させる作用を有する。
多価金属塩は、２価以上の多価金属イオンとアニオンから構成される。２価以上の多価金属イオンとしては、たとえば、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋が挙げられる。アニオンとしては、Ｃｌ−、ＮＯ３ −、ＣＨ３ＣＯＯ−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ３ −が例示できる。塩として具体的には、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸銅、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、塩化カルシウムなどが挙げられる。これらは水和物であってもよい。
The pretreatment agent contains a polyvalent metal salt and 0.01 to 1% by mass of polyacrylamide and / or polyethylene oxide.
The polyvalent metal salt has an action of aggregating the pigment in the ink and depositing a water-dispersible resin (resin emulsion) to form an ink film on the fabric.
The polyvalent metal salt is composed of a divalent or higher polyvalent metal ion and an anion. Examples of the divalent or higher polyvalent metal ions include Ca 2+ , Mg 2+ , Cu 2+ , Ni 2+ , Zn 2+ and Ba 2+ . Examples of the anion include Cl − , NO 3 − , CH 3 COO − , I − , Br − and ClO 3 − . Specific examples of the salt include calcium nitrate, magnesium nitrate, copper nitrate, calcium acetate, magnesium acetate, and calcium chloride. These may be hydrates.
これらの金属塩は、単独で使用しても、複数種を混合して用いてもよい。
多価金属塩の前処理剤中の濃度は、インクの膜を適切に形成する観点から１〜２５質量％程度であることが好ましい。２５質量％を超えてあまり多く入れすぎても、それ以上の効果を期待できない。
These metal salts may be used alone or in combination of two or more.
The concentration of the polyvalent metal salt in the pretreatment agent is preferably about 1 to 25% by mass from the viewpoint of appropriately forming an ink film. If too much is added in excess of 25% by mass, no further effect can be expected.
前処理剤には、ポリアクリルアミドおよび／またはポリエチレンオキシドを配合する。この２種類の樹脂は、以下に述べる様々な効果を奏することができる。
（１）この２種類の樹脂は、ローラー等による塗布を行なっても、従来の前処理剤のように多量に転写しすぎてしまうことがなく、適正量の前処理剤を均一に薄く付与することを可能とする。その結果、ベタ画像であっても、むらのない高品位な画像が形成でき、かつ、風合いのよい捺染物を得ることができる。
（２）この２種類の樹脂は、洗濯により容易に除去されるため、布帛全面に広範囲に前処理剤を適用することもできる。
Polyacrylamide and / or polyethylene oxide are blended in the pretreatment agent. These two types of resins can exhibit various effects described below.
(1) These two types of resins do not transfer too much as in the case of conventional pretreatment agents even when applied with a roller or the like, and apply an appropriate amount of pretreatment agent uniformly and thinly. Make it possible. As a result, even with a solid image, a high-quality image without unevenness can be formed, and a printed material with a good texture can be obtained.
(2) Since these two types of resins are easily removed by washing, a pretreatment agent can be applied over a wide area on the entire surface of the fabric.
ポリアクリルアミドおよび／またはポリエチレンオキシドは、０．０１〜１質量％という少ない量で前処理剤に含まれることも、本発明の特徴の一つである。これにより、上記前処理剤の跡残りや風合い低下の問題がないことに加え、布帛へのインクの定着を阻害することもなく、堅牢性を向上させることができる。このポリマーの配合量は、０．０３〜０．５質量％であることがより好ましい。 One of the characteristics of the present invention is that polyacrylamide and / or polyethylene oxide is contained in the pretreatment agent in an amount as small as 0.01 to 1% by mass. Thereby, in addition to the problem of the trace of the said pre-processing agent and the feeling fall, the fastness can be improved without inhibiting the fixing of the ink to the fabric. The blending amount of this polymer is more preferably 0.03 to 0.5% by mass.
ポリアクリルアミドおよびポリエチレンオキシドの重量平均分子量は、３０万より大きく１５００万以下であることが好ましく、１００万〜７００万であることがより好ましい。このポリマーの分子量が３０万以下であると、布帛への前処理剤の付着量が過剰になる恐れがあり、１５００万を超えると、布帛への塗布が困難になり、塗布むらの発生や作業効率低下の恐れがある。 The weight average molecular weight of polyacrylamide and polyethylene oxide is preferably more than 300,000 and not more than 15 million, and more preferably from 1 million to 7 million. If the molecular weight of this polymer is 300,000 or less, the amount of pretreatment agent attached to the fabric may be excessive, and if it exceeds 15 million, it will be difficult to apply to the fabric, causing uneven coating and work. There is a risk of efficiency loss.
前処理剤は、水を含む水性溶液であるが、粘度調整と保湿効果の観点から、水溶性有機溶剤を添加することができる。前処理剤に使用できる水溶性有機溶剤は、後述するインクに配合される水溶性有機溶剤と同様である。この水溶性有機溶剤が含まれる場合は、前処理剤中に０．１〜２０質量％の範囲で含まれることが好ましく、０．５〜１０質量％の範囲であることがより好ましい。前処理剤に水溶性有機溶剤が含まれる場合は、ポリアクリルアミドおよび／またはポリエチレンオキシドを水溶性有機溶剤に分散させてから水と混合することが、均一な溶液を得るために好ましい。
さらに前処理剤には、防腐剤、粘度調製剤、酸化防止剤、界面活性剤などの、一般的にインクに配合される添加剤を任意で加えてもよい。
The pretreatment agent is an aqueous solution containing water, but a water-soluble organic solvent can be added from the viewpoint of viscosity adjustment and a moisturizing effect. The water-soluble organic solvent that can be used for the pretreatment agent is the same as the water-soluble organic solvent blended in the ink described later. When this water-soluble organic solvent is contained, it is preferably contained in the pretreatment agent in the range of 0.1 to 20% by mass, and more preferably in the range of 0.5 to 10% by mass. When the pretreatment agent contains a water-soluble organic solvent, it is preferable to disperse polyacrylamide and / or polyethylene oxide in the water-soluble organic solvent and then mix with water in order to obtain a uniform solution.
Furthermore, additives that are generally blended in inks, such as preservatives, viscosity adjusters, antioxidants, and surfactants, may optionally be added to the pretreatment agent.
前処理剤の表面張力は、４０ｍＮ／ｍ以上であり、５０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、６０ｍＮ／ｍ以上であることがより好ましい。前処理剤の表面張力が４０ｍＮ／ｍ未満であると、前処理剤中の多価金属塩が布帛内部に速やかに浸透してしまい、インクに対する作用が不充分となる恐れがある。さらに、インクが布帛に付着した際に、インクの表面張力を低下させて、インクの浸透を促進してしまうために好ましくない。表面張力の上限値に特に限定はないが、布帛への濡れ性の観点から、６５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
前処理剤の粘度（２３℃において、１分間かけて剪断応力を０Ｐａから１０Ｐａに増加させたときの粘度）は、３〜３００ｍＰｓ・ｓであることが好ましく、６〜１５０ｍＰｓ・ｓであることがより好ましい。
The surface tension of the pretreatment agent is 40 mN / m or more, preferably 50 mN / m or more, and more preferably 60 mN / m or more. When the surface tension of the pretreatment agent is less than 40 mN / m, the polyvalent metal salt in the pretreatment agent quickly penetrates into the fabric, and the action on the ink may be insufficient. Furthermore, when the ink adheres to the fabric, the surface tension of the ink is lowered and the penetration of the ink is promoted. Although there is no limitation in particular in the upper limit of surface tension, it is preferable that it is 65 mN / m or less from a viewpoint of the wettability to a fabric.
The viscosity of the pretreatment agent (viscosity when the shear stress is increased from 0 Pa to 10 Pa over 1 minute at 23 ° C.) is preferably 3 to 300 mPs · s, and preferably 6 to 150 mPs · s. More preferred.
前処理剤の布帛への付与は、塗布により行なわれる。ここで「塗布」とは、スプレー法、浸漬法、あるいはインクジェット法などではなく、各種ローラーあるいはスキージ等の付着器具を用いて、布帛に付着器具を接触させて行なう塗布を意味する。この塗布は、１回でもよいし、同じ場所に数回重ねて行なうことができる。
前処理剤を塗布する箇所は、布帛全面でも良いし、画像形成領域のみに限定してもよい。前処理剤の布帛への塗布量は、３０〜２００ｇ／ｍ２であることが好ましく、８０〜１５０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
The pretreatment agent is applied to the fabric by coating. Here, “application” means application performed by using an attachment device such as various rollers or a squeegee to bring the attachment device into contact with the cloth, not the spray method, the dipping method, or the ink jet method. This application may be performed once or may be performed several times in the same place.
The portion where the pretreatment agent is applied may be on the entire surface of the fabric or may be limited only to the image forming region. The coating amount of the fabric pretreatment agent is preferably from 30 to 200 g / m 2, and more preferably 80 to 150 g / m 2.
工程（１）の前処理後に、インクジェット記録法によりインクを印刷する印刷工程（２）を行なう。インクジェットプリンタは、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよく、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドからインクの液滴を吐出させ、吐出されたインク液滴を、前処理剤が塗布された布帛上に付着させるようにする。 After the pretreatment in step (1), a printing step (2) for printing ink by the ink jet recording method is performed. The ink jet printer may be of any method such as a piezo method, an electrostatic method, or a thermal method. The ink droplets are ejected from the ink jet head based on a digital signal, and the ejected ink droplets are The pretreatment agent is allowed to adhere to the coated fabric.
インクは、顔料、水分散性樹脂、水、および水溶性有機溶剤を含む捺染用顔料インクである。
顔料は、当該技術分野で一般に用いられているものを任意に使用することができる。
顔料の平均粒径は１００〜５００ｎｍであることが好ましい。顔料の平均粒径が１００ｎｍ未満の場合は隠蔽力が不充分となる傾向がみられ、５００ｎｍを超える場合は吐出安定性が不充分となる傾向にある。
The ink is a pigment ink for textile printing containing a pigment, a water-dispersible resin, water, and a water-soluble organic solvent.
As the pigment, those generally used in the technical field can be arbitrarily used.
The average particle size of the pigment is preferably 100 to 500 nm. When the average particle diameter of the pigment is less than 100 nm, the hiding power tends to be insufficient, and when it exceeds 500 nm, the ejection stability tends to be insufficient.
具体的には、白色顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウムなどの無機顔料が挙げられる。無機顔料以外に、中空樹脂微粒子や、高分子微粒子を使用することもできる。
なかでも、隠蔽力の観点から、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの平均粒径も、同様に１００〜５００ｎｍであることが好ましい。酸化チタンを使用する場合は、光触媒作用を抑制するために、アルミナやシリカで表面処理されたものを使用することが好ましい。表面処理量は、顔料中に５〜２０質量％程度であることが好ましい。
Specific examples of the white pigment include inorganic pigments such as titanium oxide, zinc white, zinc sulfide, antimony oxide, and zirconium oxide. Besides the inorganic pigment, hollow resin fine particles or polymer fine particles can also be used.
Of these, titanium oxide is preferably used from the viewpoint of hiding power. Similarly, the average particle diameter of titanium oxide is preferably 100 to 500 nm. When titanium oxide is used, it is preferable to use one that has been surface-treated with alumina or silica in order to suppress the photocatalytic action. The surface treatment amount is preferably about 5 to 20% by mass in the pigment.
色顔料としては、たとえば、アゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニトロ系、ニトロソ系等の有機顔料（ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等）；コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、ニッケル等の金属類、金属酸化物および硫化物、ならびに黄土、群青、紺青等の無機顔料、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類を用いることができる。 Examples of color pigments include organic pigments such as azo, phthalocyanine, dye, condensed polycyclic, nitro, and nitroso (brilliant carmine 6B, lake red C, watching red, disazo yellow, hanza yellow, phthalocyanine blue, etc. , Phthalocyanine green, alkali blue, aniline black, etc.); metals such as cobalt, iron, chromium, copper, zinc, lead, titanium, vanadium, manganese, nickel, metal oxides and sulfides, and ocher, ultramarine, bitumen, etc. Inorganic pigments, furnace carbon black, lamp black, acetylene black, channel black, and other carbon blacks can be used.
これらの顔料は、いずれか１種が単独で用いられるほか、２種以上が組み合わせて使用されてもよい。
顔料の配合量は、使用する顔料の種類によっても異なるが、必要な発色を確保する等の観点から、インク中に１〜３０質量％程度含まれていることが好ましく、１〜１５質量％であることがより好ましい。
Any one of these pigments may be used alone, or two or more of these pigments may be used in combination.
The blending amount of the pigment varies depending on the kind of the pigment to be used, but from the viewpoint of ensuring necessary color development, the ink is preferably contained in the amount of about 1 to 30% by mass, and 1 to 15% by mass More preferably.
インク中に顔料を安定に分散させるために、高分子分散剤や界面活性剤に代表される公知の顔料分散剤を使用することが好ましい。
高分子分散剤としては、たとえば市販品として、日本ルーブリゾール（株）製のソルスパースシリーズ（ソルスパース２００００、２７０００、４１０００、４１０９０、４３０００、４４０００）、ジョンソンポリマー社製のジョンクリルシリーズ（ジョンクリル５７、６０、６２、６３、７１、５０１）、第一工業製薬（株）製のポリビニルピロリドンＫ−３０、Ｋ−９０等が挙げられる。
界面活性剤としては、たとえば、花王（株）製デモールシリーズ（デモールＮ、ＲＮ、ＮＬ、ＲＮＬ、Ｔ−４５、Ｐ、ＥＰ）などのアニオン性界面活性剤、花王（株）製エマルゲンシリーズ（エマルゲンＡ−６０、Ａ−９０、Ａ−５００、Ｂ−４０、Ｌ−４０、４２０）などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。
多価金属塩を含む前処理剤との相互作用を考慮すると、顔料分散剤はアニオン性であることが好ましい。
In order to stably disperse the pigment in the ink, it is preferable to use a known pigment dispersant represented by a polymer dispersant or a surfactant.
Examples of the polymer dispersant include commercially available Solsperse series (Solsperse 20000, 27000, 41000, 41090, 43000, 44000) manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd. and Johncrill series (John Crill 57 manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.). , 60, 62, 63, 71, 501), polyvinylpyrrolidone K-30, K-90 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., and the like.
As the surfactant, for example, an anionic surfactant such as a Demol series (Demol N, RN, NL, RNL, T-45, P, EP) manufactured by Kao Corporation, an Emulgen series manufactured by Kao Corporation ( Nonionic surfactants such as Emulgen A-60, A-90, A-500, B-40, L-40, 420).
Considering the interaction with the pretreatment agent containing a polyvalent metal salt, the pigment dispersant is preferably anionic.
これらの顔料分散剤は、複数種を組み合わせて使用することもできる。
顔料分散剤を使用する場合のインク中の配合量は、その種類によって異なり特に限定はされないが、一般に、有効成分（固形分量）の質量比で顔料１に対し、０．００５〜０．５の範囲で使用されることが好ましい。
These pigment dispersants can be used in combination of two or more.
The blending amount in the ink when using the pigment dispersant is different depending on the type and is not particularly limited. Generally, however, the mass ratio of the active ingredient (solid content) is 0.005 to 0.5 with respect to the pigment 1. It is preferably used in a range.
さらに、顔料表面を親水性官能基で修飾した自己分散顔料を使用することもできる。市販品としては、たとえば、キャボット社製ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴシリーズ（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、３００、２５０Ｃ、２６０Ｍ、２７０Ｙ）、オリエント化学（株）製ＣＷ−１、ＣＷ−２が挙げられる。
顔料を樹脂で被覆したマイクロカプセル化顔料を使用してもよい。
Furthermore, a self-dispersing pigment whose surface is modified with a hydrophilic functional group can also be used. Examples of commercially available products include CAB-O-JET series (CAB-O-JET200, 300, 250C, 260M, 270Y) manufactured by Cabot Corporation, and CW-1 and CW-2 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.
You may use the microencapsulated pigment which coat | covered the pigment with resin.
顔料のバインダーとなる水分散性樹脂としては、インクジェットヘッドへの材質適合性の観点から、アニオン性樹脂を用いることが好ましい。アニオン性樹脂が有するアニオン性基は、前処理剤を使用した際の多価金属塩の作用による析出のしやすさから、カルボキシ基が好ましい。 As the water dispersible resin serving as a pigment binder, an anionic resin is preferably used from the viewpoint of material compatibility with an ink jet head. The anionic group of the anionic resin is preferably a carboxy group from the viewpoint of easy precipitation due to the action of the polyvalent metal salt when the pretreatment agent is used.
好ましくは、布帛のような伸縮しやすい基材に対してインク膜の破断、ひび割れを防ぎ、洗濯・摩擦堅牢度を確保するために、皮膜伸度４００〜１０００％の樹脂が用いられ、より好ましくは皮膜伸度４００〜８５０％の樹脂が用いられる。
また、多価金属塩との接触により樹脂が析出しやすく、隠蔽性や洗濯・摩擦堅牢度を向上させる観点から、ゼータ電位（ｍＶ）の絶対値が４０以上であるとの特性を備えたアニオン性樹脂を用いることが好ましい。
さらに、摩擦堅牢度を高め且つ膜の風合いを確保する観点から、抗張力２０〜５０Ｎ／ｍｍ２の樹脂を用いることが好ましく、抗張力３０〜４５Ｎ／ｍｍ２の樹脂であることが一層好ましい。
Preferably, a resin having a film elongation of 400 to 1000% is used in order to prevent breakage and cracking of the ink film and secure washing and friction fastness with respect to a base material that easily stretches such as a fabric, and more preferably A resin having a film elongation of 400 to 850% is used.
In addition, an anion having the property that the absolute value of the zeta potential (mV) is 40 or more from the viewpoint of improving the concealing property and the fastness to washing and rubbing because the resin is likely to precipitate upon contact with the polyvalent metal salt. It is preferable to use a functional resin.
Furthermore, in order to ensure the texture of and film enhanced friction durability, it is preferable to use a tensile strength 20~50N / mm 2 of the resin, it is more preferably a resin of the tensile strength 30~45N / mm 2.
好ましい樹脂としてはたとえば、市販品として、第一工業製薬（株）製のスーパーフレックスシリーズのなかのスーパーフレックス４６０、４７０、６１０、７００；楠本化学（株）製のＮｅｏＲｅｚシリーズのなかのＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６６０、Ｒ−９６３７、Ｒ−９４０；（株）アデカ製アデカボンタイターシリーズのなかのアデカボンタイターＨＵＸ−３８０、２９０Ｋなどが挙げられる。これらは、ウレタン骨格を有するアニオン性樹脂である。 Preferred resins include, for example, commercially available products such as Superflex 460, 470, 610, 700 in the Superflex series manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; NeoRez R- in the NeoRez series manufactured by Enomoto Chemical Co., Ltd. 9660, R-9637, R-940; Adekabon titer HUX-380, 290K in the Adekabon titer series manufactured by Adeka Corporation. These are anionic resins having a urethane skeleton.
水分散性樹脂は、複数種を組み合わせて用いることもできる。その配合量は、インク中に質量比で、顔料１に対し０．５〜２．５の範囲であることが好ましい。これにより、水分散性樹脂の配合効果を適切に発揮させることができる。すなわち、質量比で顔料１に対し０．５未満であると、充分な洗濯・摩擦堅牢度が確保できない恐れがあるとともに、前処理剤に含まれる多価金属塩との相互作用によって析出する樹脂量が少なくなるため、充分な隠蔽力を確保できない恐れがある。一方、２．５を超えると、インクの粘度に影響を与えて印字性を阻害する恐れがある。 Water dispersible resin can also be used in combination of multiple types. The blending amount is preferably in the range of 0.5 to 2.5 with respect to the pigment 1 in terms of mass ratio in the ink. Thereby, the compounding effect of water-dispersible resin can be exhibited appropriately. That is, if the mass ratio is less than 0.5 with respect to Pigment 1, sufficient washing and friction fastness may not be secured, and the resin is precipitated by interaction with the polyvalent metal salt contained in the pretreatment agent. Since the amount is small, there is a possibility that sufficient hiding power cannot be secured. On the other hand, if it exceeds 2.5, the viscosity of the ink may be affected and printability may be impaired.
水は、粘度調整の観点から、インク中に、２０〜８０質量％含まれていることが好ましく、３０〜７０質量％含まれていることがより好ましい。 From the viewpoint of adjusting the viscosity, water is preferably contained in the ink in an amount of 20 to 80% by mass, and more preferably 30 to 70% by mass.
水溶性有機溶剤としては、室温で液体であり、水に溶解可能な有機化合物が用いられる。たとえば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、２−メチル−２−プロパノール等の低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類；グリセリン；アセチン類（モノアセチン、ジアセチン、トリアセチン）；トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコール類の誘導体；トリエタノールアミン、１−メチル−２−ピロリドン、β−チオジグリコール、スルホランを用いることができる。平均分子量２００、３００、４００、６００等の平均分子量が１９０〜６３０の範囲にあるポリエチレングリコール、平均分子量４００等の平均分子量が２００〜６００の範囲にあるジオール型ポリプロピレングリコール、平均分子量３００、７００等の平均分子量が２５０〜８００の範囲にあるトリオール型ポリプロピレングリコール、等の低分子量ポリアルキレングリコールを用いることもできる。 As the water-soluble organic solvent, an organic compound that is liquid at room temperature and is soluble in water is used. For example, lower alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, 2-methyl-2-propanol; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, penta Glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol; glycerin; acetins (monoacetin, diacetin, triacetin); triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, Triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene Glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, derivatives of glycols such as tetraethylene glycol diethyl ether; triethanolamine, 1-methyl-2-pyrrolidone, beta-thiodiglycol, may be used sulfolane. Polyethylene glycol having an average molecular weight of 200, 300, 400, 600 or the like in the range of 190 to 630, diol type polypropylene glycol having an average molecular weight of 400 or the like in the range of 200 to 600, average molecular weight of 300, 700, or the like A low molecular weight polyalkylene glycol such as a triol type polypropylene glycol having an average molecular weight of 250 to 800 can also be used.
これらの水溶性有機溶剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
水溶性有機溶剤は、粘度調整と保湿効果の観点から、インク中に１〜８０質量％含まれていることが好ましく、１０〜６０質量％であることがより好ましい。
These water-soluble organic solvents can be used alone or in combination of two or more.
The water-soluble organic solvent is preferably contained in the ink in an amount of 1 to 80% by mass, more preferably 10 to 60% by mass, from the viewpoints of viscosity adjustment and a moisturizing effect.
その他、インクには、上記の成分に加え、任意に、湿潤剤（保湿剤）、表面張力調整剤（界面活性剤）、消泡剤、定着剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤等を適宜含有させることができる。
湿潤剤としては、多価アルコール類を使用することができる。表面張力調整剤として、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、または高分子系、シリコーン系、フッ素系の界面活性剤を使用できる。
In addition to the above components, the ink may optionally include a wetting agent (moisturizing agent), a surface tension adjusting agent (surfactant), an antifoaming agent, a fixing agent, a pH adjusting agent, an antioxidant, an antiseptic, and the like. Can be appropriately contained.
As the wetting agent, polyhydric alcohols can be used. As the surface tension adjusting agent, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, or a polymer-based, silicone-based or fluorine-based surfactant can be used.
この界面活性剤を配合することにより、インクジェット方式でインクを安定に吐出させることができ、かつ、インクの浸透を適切に制御することができるために好ましい。その添加量は、界面活性剤の種類によっても異なるが、インク中に０．１〜１０質量％の範囲であることが好ましい。この範囲を超えて界面活性剤を多く配合すると、インクの表面張力を低下させ、その結果布帛上でのインクの浸透が速くなりすぎて、隠蔽性や発色性を妨げる恐れがある。 By blending this surfactant, it is preferable because ink can be stably ejected by an ink jet method and ink permeation can be appropriately controlled. The addition amount varies depending on the type of the surfactant, but is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass in the ink. When a large amount of a surfactant is added beyond this range, the surface tension of the ink is lowered, and as a result, the penetration of the ink on the fabric becomes too fast, thereby hindering the concealability and color developability.
具体的には、アニオン性界面活性剤としては、花王（株）製エマールシリーズ（エマール０、１０、２Ｆ、４０、２０Ｃ）、ネオペレックスシリーズ（ネオペレックスＧＳ、Ｇ−１５、Ｇ−２５、Ｇ−６５）、ペレックスシリーズ（ペレックスＯＴ−Ｐ、ＴＲ、ＣＳ、ＴＡ、ＳＳ−Ｌ、ＳＳ−Ｈ）、デモールシリーズ（デモールＮ、ＮＬ、ＲＮ、ＭＳ）が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、たとえば、花王（株）製アセタミンシリーズ（アセタミン２４、８６）、コータミンシリーズ（コータミン２４Ｐ、８６Ｐ、６０Ｗ、８６Ｗ）、サニゾールシリーズ（サニゾールＣ、Ｂ−５０）が挙げられる。
Specifically, as anionic surfactants, Kao Corporation's Emar series (Emar 0, 10, 2F, 40, 20C), Neopelex series (Neopelex GS, G-15, G-25, G -65), Pelex series (Pelex OT-P, TR, CS, TA, SS-L, SS-H) and Demolle series (Demol N, NL, RN, MS).
Examples of the cationic surfactant include an acetamine series (acetamin 24, 86) manufactured by Kao Corporation, a coatamine series (coatmine 24P, 86P, 60W, 86W), and a sanizole series (sanizole C, B-50). Is mentioned.
非イオン性界面活性剤としては、エアプロダクツ社製サーフィノールシリーズ（サーフィノール１０４Ｅ、１０４Ｈ、４２０、４４０、４６５、４８５）などのアセチレングリコール系界面活性剤や、花王（株）製エマルゲンシリーズ（エマルゲン１０２ＫＧ、１０３、１０４Ｐ、１０５、１０６、１０８、１２０、１４７、１５０、２２０、３５０、４０４、４２０、７０５、７０７、７０９、１１０８、４０８５、２０２５Ｇ）などのポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤が挙げられる。
両性界面活性剤としては、花王（株）製アンヒトールシリーズ（アンヒトール２０ＢＳ、２４Ｂ、８６Ｂ、２０ＹＢ、２０Ｎ）などが挙げられる。
Nonionic surfactants include acetylene glycol surfactants such as Surfynol series (Surfinol 104E, 104H, 420, 440, 465, 485) manufactured by Air Products, and the Emulgen series (Emulgen, manufactured by Kao Corporation). 102KG, 103, 104P, 105, 106, 108, 120, 147, 150, 220, 350, 404, 420, 705, 707, 709, 1108, 4085, 2025G) and other polyoxyethylene alkyl ether surfactants Can be mentioned.
Examples of amphoteric surfactants include the Amphitol series (Amphithol 20BS, 24B, 86B, 20YB, 20N) manufactured by Kao Corporation.
インクの粘度やｐＨを調整するために、インクに電解質を配合することもできる。電解質としては、たとえば、硫酸ナトリウム、リン酸水素カリウム、クエン酸ナトリウム、酒石酸カリウム、ホウ酸ナトリウムが挙げられ、２種以上を併用してもよい。硫酸、硝酸、酢酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン等も、インクの増粘助剤やｐＨ調整剤として用いることができる。 In order to adjust the viscosity and pH of the ink, an electrolyte can be added to the ink. Examples of the electrolyte include sodium sulfate, potassium hydrogen phosphate, sodium citrate, potassium tartrate, and sodium borate, and two or more kinds may be used in combination. Sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, triethanolamine, and the like can also be used as an ink thickening aid or pH adjuster.
酸化防止剤を配合することにより、インク成分の酸化を防止し、インクの保存安定性を向上させることができる。酸化防止剤としては、たとえば、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、イソアスコルビン酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、亜二チオン酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウムを用いることができる。 By blending an antioxidant, it is possible to prevent the ink components from being oxidized and improve the storage stability of the ink. As the antioxidant, for example, L-ascorbic acid, sodium L-ascorbate, sodium isoascorbate, potassium sulfite, sodium sulfite, sodium thiosulfate, sodium dithionite, sodium pyrosulfite can be used.
防腐剤を配合することにより、インクの腐敗を防止して保存安定性を向上させることができる。防腐剤としては、たとえば、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾロン系防腐剤；ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン等のトリアジン系防腐剤；２−ピリジンチオールナトリウム−１−オキシド、８−オキシキノリン等のピリジン・キノリン系防腐剤；ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム等のジチオカルバメート系防腐剤；２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン等の有機臭素系防腐剤；ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、サリチル酸を用いることができる。 By blending a preservative, the ink can be prevented from being spoiled and the storage stability can be improved. Examples of preservatives include 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, and 1 Isothiazolone preservatives such as 1,2-benzisothiazolin-3-one; triazine preservatives such as hexahydro-1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) -s-triazine; 2-pyridinethiol sodium-1- Pyridine / quinoline preservatives such as oxide and 8-oxyquinoline; Dithiocarbamate preservatives such as sodium dimethyldithiocarbamate; 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide, 2-bromo-2-nitro-1,3 -Propanediol, 2,2-dibromo-2-nitroethanol, 1,2-dibromo-2,4-dicia Brominated organic preservatives such as butane; p-hydroxybenzoate, p- hydroxybenzoate ethyl, potassium sorbate, sodium dehydroacetate, can be used salicylic acid.
以上のような必須成分および必要に応じて任意成分を含むインクの表面張力は、３０〜５０ｍＮ／ｍであることが好ましい。インクの浸透を制御するためには、インクの表面張力を制御して、布帛への浸透速度を調節する必要がある。インクの表面張力が３０ｍＮ／ｍ未満であると、インクの浸透速度が速くなり、布帛表面でインク膜を充分に形成することができない。さらに、低表面張力のインクの場合、布帛はインクを吸収、浸透させやすいため、顔料が布帛繊維内部に浸透し、下地の布の色を隠蔽することができなくなる。一方、インクの表面張力が５０ｍＮ／ｍより大きいと、インクジェットノズルからの吐出性が低下するため好ましくない。 The surface tension of the ink including the above essential components and optional components as necessary is preferably 30 to 50 mN / m. In order to control the penetration of the ink, it is necessary to control the surface tension of the ink and adjust the penetration speed into the fabric. When the surface tension of the ink is less than 30 mN / m, the permeation speed of the ink is increased and the ink film cannot be sufficiently formed on the fabric surface. Furthermore, in the case of an ink having a low surface tension, the fabric easily absorbs and penetrates the ink, so that the pigment penetrates into the fabric fibers and cannot hide the color of the underlying fabric. On the other hand, if the surface tension of the ink is greater than 50 mN / m, the ejection properties from the inkjet nozzles are lowered, which is not preferable.
インクの粘度は、適宜調節することができるが、たとえば吐出性の観点から、１〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。この粘度は、２３℃において、１分間かけて剪断応力を０Ｐａから１０Ｐａに増加させたときのインク粘度である。 The viscosity of the ink can be adjusted as appropriate, but is preferably 1 to 30 mPa · s, for example, from the viewpoint of ejection properties. This viscosity is the ink viscosity when the shear stress is increased from 0 Pa to 10 Pa over one minute at 23 ° C.
本発明に係る捺染インクセットは、上述の前処理剤とインクとを組み合わせたものである。このセットを使用することにより、画像が高品位であるとともに風合いの良い捺染物を効率よく製造することができる。 The textile printing ink set according to the present invention is a combination of the above pretreatment agent and ink. By using this set, it is possible to efficiently produce a printed matter having a high quality image and a good texture.
以下に、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下の記載において、特に断りのない限り、％は質量％、部は質量部を示す。
以下の実施例において、表面張力は、協和界面化学（株）製プレート式表面張力計「ＣＢＶＰ−Ｚ型」を用いて測定した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following description, unless otherwise indicated, “%” means “% by mass” and “parts” means “mass parts”.
In the following examples, the surface tension was measured using a plate type surface tension meter “CBVP-Z type” manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.
＜前処理剤の調製＞
表１に示した組成の各前処理剤を調製した。表１に示した各成分の配合量は、固形分量である。使用した各成分の詳細は、以下のとおりである。
ポリアクリルアミド（１）（ダイヤニトリックス（株）製「アクリパーズＭ−２０００Ａ」、分子量４５０万）
ポリアクリルアミド（２）（ダイヤニトリックス（株）製「アクリパーズＭ−２０００Ｈ」、分子量６５０万）
ポリエチレンオキシド（１）（明成化学工業（株）製「アルコックスＥ−１６０」、分子量３５０万〜４００万）
ポリエチレンオキシド（２）（明成化学工業（株）製「アルコックスＥ−３０」、分子量３０万〜５０万）
酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合エマルジョン（日信化学（株）製「ビニブラン１２４５Ｌ」）
ポリビニルアルコール（電気化学工業（株）製「デンカポバールＢ−２４」）
カルボキシメチルセルロース（和光純薬工業（株）製試薬）
ポリビニルピロリドン（日本触媒（株）製「Ｋ−９０」）
界面活性剤「サーフィノール４６５」（アセチレングリコールエチレンオキシド、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）
<Preparation of pretreatment agent>
Each pretreatment agent having the composition shown in Table 1 was prepared. The compounding amount of each component shown in Table 1 is the solid content. The details of each component used are as follows.
Polyacrylamide (1) ("Acrypers M-2000A" manufactured by Dianitics Co., Ltd., molecular weight 4.5 million)
Polyacrylamide (2) ("Acrypers M-2000H" manufactured by Dianitics Co., Ltd., molecular weight 6.5 million)
Polyethylene oxide (1) (“Alcox E-160” manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd., molecular weight: 3.5 million to 4 million)
Polyethylene oxide (2) ("Alcox E-30" manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd., molecular weight 300,000 to 500,000)
Vinyl acetate copolymer (vinyl acetate / acrylic ester copolymer emulsion (“Vinyl Blanc 1245L” manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.))
Polyvinyl alcohol (“Denkapoval B-24” manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
Carboxymethylcellulose (Reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
Polyvinylpyrrolidone (“K-90” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Surfactant “Surfinol 465” (acetylene glycol ethylene oxide, manufactured by Air Products and Chemicals)
＜白顔料分散体の調製＞
白色顔料として酸化チタン「Ｒ６２Ｎ」（堺化学工業（株）製）２５０ｇ、顔料分散剤として「デモールＥＰ」（花王（株）製）１０ｇ（有効成分で２．５ｇ）を用い、イオン交換水７４０ｇと混合し、ビーズミル（（株）シンマルエンタープライゼス製、ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ ＫＤＬ Ａ型）を用いて、０．５ｍｍΦのジルコニアビーズを充填率８０％、滞留時間２分で分散し、白顔料分散体（顔料分２５％）を得た。
<Preparation of white pigment dispersion>
Using 250 g of titanium oxide “R62N” (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) as a white pigment and 10 g of “Demol EP” (manufactured by Kao Corporation) (2.5 g as an active ingredient) as a pigment dispersant, 740 g of ion-exchanged water Using a bead mill (DYNO-MILL KDL A type, manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), 0.5 mmφ zirconia beads are dispersed with a filling rate of 80% and a residence time of 2 minutes, and a white pigment dispersion (Pigment content 25%) was obtained.
＜白インクの調製＞
水分散性樹脂としてウレタン樹脂（第一工業製薬（株）製「スーパーフレックス４６０」、固形分３８％）２６．３部、上記白顔料分散体４０部、界面活性剤（エアプロダクツ社製「サーフィノール４６５」）１部、１，３−プロパンジオール２０部、およびイオン交換水１２．７部を混合し、５μｍのメンブレンフィルターで粗粒子を除去して、白インクを作成した。得られたインクの粘度は６ｍＰａ・ｓ（ハーケ社製応力制御式レオメータＲＳ７５（コーン角度１°、直径６０ｍｍ）で測定）であり、表面張力は、３５．４ｍＮ／ｍであった。
<Preparation of white ink>
26.3 parts of urethane resin ("Superflex 460" manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., solid content 38%) as water-dispersible resin, 40 parts of the above white pigment dispersion, surfactant ("Surfi" manufactured by Air Products Co., Ltd.) Nord 465 ") 1 part, 1,3-propanediol 20 parts, and ion-exchanged water 12.7 parts were mixed, and coarse particles were removed with a 5 µm membrane filter to prepare a white ink. The viscosity of the obtained ink was 6 mPa · s (measured with a stress-controlled rheometer RS75 (cone angle: 1 °, diameter: 60 mm) manufactured by Harke), and the surface tension was 35.4 mN / m.
上記前処理剤と白インクを用いて、次のように捺染印刷を行った。
布帛として綿１００％の黒色Ｔシャツを用い、これに前処理剤を、ポリエチレンスポンジローラーを用いてＡ３サイズの大きさで、非印字部となる箇所にも全面に塗布した。前処理剤の塗布量（表１）は、容器とローラーと前処理剤の合計質量を、塗布前と塗布後で測定し、両者の差を平方メートル当たりに換算して塗布量とした。
Textile printing was performed as follows using the pretreatment agent and white ink.
A black T-shirt made of 100% cotton was used as the fabric, and a pretreatment agent was applied to the entire surface of the non-printing portion in a size of A3 size using a polyethylene sponge roller. The coating amount of the pretreatment agent (Table 1) was obtained by measuring the total mass of the container, the roller, and the pretreatment agent before and after coating, and converting the difference between the two into a coating amount per square meter.
前処理剤がまだ乾いていない状態で引き続き（熱処理等を行なうことなく）、マスターマインド社製テキスタイルプリンタ「ＭＭＰ８１３ＢＴ」を用いて１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉ、９０ｍｍ×９０ｍｍのベタ印刷を行って、１６０℃で１分間の熱処理を行った。 In the state where the pretreatment agent is not yet dried (without performing heat treatment or the like), 1440 dpi × 1440 dpi, 90 mm × 90 mm solid printing was performed using a textile printer “MMP813BT” manufactured by Mastermind, and 1 ° C. at 160 ° C. Heat treatment was performed for a minute.
得られた捺染物の評価を、次のように行った。
＜画像むら＞
布帛繊維の毛羽立ちによる画像むらを、次の基準に従って目視で評価した。
Ａ：画像むらがなく、均一なベタ画像が得られた。
Ｂ：画像むらがやや目立つ。
Ｃ：画像むらが顕著である。
The obtained printed matter was evaluated as follows.
<Image unevenness>
Image unevenness due to fluffing of fabric fibers was visually evaluated according to the following criteria.
A: A uniform solid image with no image unevenness was obtained.
B: Image unevenness is slightly noticeable.
C: Image unevenness is remarkable.
＜洗濯堅牢度＞
三洋電機（株）製全自動洗濯機ＡＳＷ−４５Ａ１型を用いて、各捺染物を冷水で４０分間洗濯して、画像の剥がれの有無を目視で観察した。
Ａ：画像が全く剥がれない。
Ｂ：画像の一部（面積で半分未満）が剥がれる。
Ｃ：画像の半分以上が剥がれる。
<Washing fastness>
Using a fully automatic washing machine ASW-45A1 manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd., each printed matter was washed with cold water for 40 minutes, and the presence or absence of image peeling was visually observed.
A: The image is not peeled off at all.
B: Part of the image (less than half of the area) is peeled off.
C: Half or more of the image is peeled off.
＜前処理剤跡の汚れ（残り）＞
非印字部における前処理剤の跡残りについて、目視で評価した。
Ａ：前処理剤の跡がほぼ目立たない。
Ｂ：前処理剤の跡が若干目立つ。
Ｃ：前処理剤の跡が明らかに目立つ。
<Soil on pretreatment agent trace (remaining)>
The trace of the pretreatment agent in the non-printing part was visually evaluated.
A: The trace of a pretreatment agent is hardly conspicuous.
B: A trace of the pretreatment agent is slightly noticeable.
C: The trace of the pretreatment agent is clearly noticeable.
＜生地の風合い＞
非画像部（前処理剤塗布部）の生地の風合いを、手指で触って官能的に評価した。
Ａ：生地本来の風合いを維持しており、生地のやわらかさがそのまま残っている。
Ｂ：生地本来の風合いがやや損なわれ、生地がやや硬くなっている。
Ｃ：生地本来の風合いが損なわれ、生地が硬くなっている。
<Fabric texture>
The texture of the cloth in the non-image area (pretreatment agent application area) was touched with a finger and evaluated sensuously.
A: The original texture of the fabric is maintained and the softness of the fabric remains as it is.
B: The original texture of the fabric is slightly impaired, and the fabric is slightly hardened.
C: The original texture of the fabric is impaired and the fabric is hardened.
＜画像の滲み＞
ベタ画像の境界部における滲みの有無を目視で観察した。
Ａ：画像の滲みがなく鮮明である。
Ｂ：境界線がやや鮮明性に欠ける。
Ｃ：画像が滲み、鮮明ではない。
得られた結果を、表１に併せて示す。
<Image bleeding>
The presence or absence of bleeding at the boundary portion of the solid image was visually observed.
A: The image is clear without blurring.
B: The boundary line is slightly less clear.
C: The image is blurred and not clear.
The obtained results are also shown in Table 1.
実施例では、適正量の前処理剤を塗布することができ、生地の風合いを損なうことなく、高品位で堅牢な画像を形成することができた。 In Examples, an appropriate amount of pretreatment agent could be applied, and a high-quality and robust image could be formed without impairing the texture of the fabric.
Claims (3)
（１）多価金属塩と、０．０１〜１質量％のポリアクリルアミドおよび／またはポリエチレンオキシドとを含み、表面張力が４０ｍＮ／ｍ以上である前処理剤を、布帛に塗布する工程；および
（２）前記工程に引き続き、顔料、水分散性樹脂、水、および水溶性有機溶剤を含む捺染インクジェット用顔料インクを、インクジェット記録法により前記布帛に付与する工程。 A method for producing a printed product comprising the following steps:
(1) A step of applying to a fabric a pretreatment agent containing a polyvalent metal salt and 0.01 to 1% by mass of polyacrylamide and / or polyethylene oxide and having a surface tension of 40 mN / m or more; 2) A step of applying a pigment ink for textile printing inkjet containing a pigment, a water-dispersible resin, water, and a water-soluble organic solvent to the fabric by an inkjet recording method following the above step.
顔料、水分散性樹脂、水、および水溶性有機溶剤を含む捺染インクジェット用顔料インク；を含む捺染用インクセット。 A pretreatment agent comprising a polyvalent metal salt and 0.01 to 1% by mass of polyacrylamide and / or polyethylene oxide and having a surface tension of 40 mN / m or more; and a pigment, a water-dispersible resin, water, and water A textile printing ink set comprising: a pigment ink for textile printing ink-jet printing containing a basic organic solvent.
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