JP2009298733A - Process for producing alkylated aromatic compound and process for producing phenol - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a process for producing an alkylated aromatic compound such as cumene by directly reacting an aromatic compound such as benzene with a ketone such as acetone and hydrogen which can use a compact reactor to efficiently produce an alkylated aromatic compound such as cumene. <P>SOLUTION: The process for producing an alkylated aromatic compound comprises feeding, in an upflow manner, a raw material comprising an aromatic compound, a ketone, and hydrogen in a fixed bed reactor filled with a catalyst formed of a solid acid component and a metallic component containing at least one metallic element selected from the group consisting of copper, nickel, cobalt, and rhenium. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、アルキル化芳香族化合物の製造方法およびフェノールの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing an alkylated aromatic compound and a method for producing phenol.

ベンゼンとプロピレンとを反応させてクメンを製造する方法、クメンを酸化してクメンヒドロペルオキシドを製造する方法、クメンヒドロペルオキシドを酸分解させてフェノールとアセトンを製造する方法は、既にそれぞれ公知であり、これらの反応を組み合わせた方法は一般にクメン法と呼ばれるフェノール製造方法であり、現在フェノール製造法の主流である。   A method for producing cumene by reacting benzene and propylene, a method for producing cumene hydroperoxide by oxidizing cumene, and a method for producing phenol and acetone by acid decomposition of cumene hydroperoxide are already known, respectively. A method combining these reactions is a phenol production method generally called a cumene method, and is currently the mainstream of the phenol production method.

このクメン法はアセトンが併産されるという特徴があり、アセトンが同時に欲しい場合は長所となるが、得られるアセトンがその需要よりも過剰である場合には原料であるプロピレンとの価格差が不利な方向へ働き、経済性を悪化させる。そこで原料とするオレフィンと併産するケトンの価格差を有利な方向へ導く為、例えばｎ−ブテンとベンゼンとから得られるセカンダリーブチルベンゼンを酸化、酸分解して、フェノールと同時にメチルエチルケトンを得る方法が提案されている（例えば特許文献１、特許文献２参照）。この方法ではセカンダリーブチルベンゼンの酸化で目的とするセカンダリーブチルベンゼンヒドロペルオキシドの選択率が８０％程度しかなく、その他に１５％以上のアセトフェノンが副生するため、フェノール製造法としての収率はクメン法には及ばない。   This cumene method is characterized by the fact that acetone is co-produced, and it is advantageous if acetone is desired at the same time, but if the obtained acetone is in excess of its demand, the price difference from propylene, which is the raw material, is disadvantageous. Work in the wrong direction and worsen the economy. Therefore, in order to lead the price difference between the raw material olefin and the co-produced ketone in an advantageous direction, for example, secondary butylbenzene obtained from n-butene and benzene is oxidized and acid decomposed to obtain methyl ethyl ketone at the same time as phenol. It has been proposed (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2). In this method, the selectivity of secondary butylbenzene hydroperoxide, which is the target for oxidation of secondary butylbenzene, is only about 80%, and in addition, 15% or more of acetophenone is by-produced. Is not enough.

さらにシクロヘキセンとベンゼンとから得られるシクロヘキシルベンゼンを酸化、酸分解し、フェノールとシクロヘキサノンを得る方法も提案されている。この方法では得られるシクロヘキサノンを脱水素することによりフェノールが得られるので、形式的にはケトンの副生は回避できている。しかし、シクロヘキシルベンゼンの酸化反応で目的とするシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドの収率が低く、工業的な価値は低い。   Furthermore, a method has also been proposed in which cyclohexylbenzene obtained from cyclohexene and benzene is oxidized and acid decomposed to obtain phenol and cyclohexanone. In this method, phenol is obtained by dehydrogenating the obtained cyclohexanone, so that by-product formation of ketone can be avoided formally. However, the yield of the target cyclohexylbenzene hydroperoxide in the oxidation reaction of cyclohexylbenzene is low, and the industrial value is low.

そこで、酸化および酸分解の収率が最も高いクメン法について、その優位性を保ったまま原料であるプロピレンと併産するアセトンの上記欠点を回避する為、併産するアセトンを様々な方法を用いてクメン法の原料として再使用する方法が提案されている。   Therefore, in order to avoid the above-mentioned disadvantages of acetone co-produced with propylene, which is a raw material, the cumene method having the highest yield of oxidation and acid decomposition is used with various methods. A method of reusing it as a raw material for the cumene method has been proposed.

アセトンは、水添することにより容易にイソプロパノールへ変換でき、このイソプロパノールをさらに脱水反応によりプロピレンとした後にベンゼンと反応させクメンを得るプロセス、すなわち、アセトンをクメン法の原料として再使用するプロセスが提案されている（例えば特許文献３参照）。しかしながら、この方法では水添工程および脱水工程という２つの工程が増えるという問題点がある。   Acetone can be easily converted to isopropanol by hydrogenation, and this isopropanol is further converted to propylene by dehydration and then reacted with benzene to obtain cumene, that is, a process for reusing acetone as a raw material for the cumene method is proposed. (For example, refer to Patent Document 3). However, this method has a problem that two steps, a hydrogenation step and a dehydration step, increase.

そこでアセトンの水添で得られたイソプロパノールを直接ベンゼンと反応させてクメンを得る方法が提案されている（例えば特許文献４〜６参照）。特に特許文献６では併産するアセトンをイソプロパノールとし、ベンゼンと反応させて得られるクメンを用いてフェノールを製造するというプロセス的な方法が記載されている。しかしながら、この方法においても、元のクメン法よりも水添工程が増えている。   Thus, a method has been proposed in which isopropanol obtained by hydrogenation of acetone is directly reacted with benzene to obtain cumene (see, for example, Patent Documents 4 to 6). In particular, Patent Document 6 describes a process method of producing phenol using cumene obtained by reacting co-produced acetone with isopropanol and reacting with benzene. However, even in this method, the hydrogenation step is increased as compared with the original cumene method.

これに対して、従来のクメン法の工程を増やすことなく併産するアセトンを再使用する方法、すなわちアセトンとベンゼンと水素とを直接反応させる方法として、固体酸物質と銅を含む触媒組成物との存在下において芳香族化合物をケトンおよび水素と反応させることによりアルキル化芳香族化合物を調製する方法が開示されている（例えば特許文献７参照）。   On the other hand, as a method of reusing acetone that co-produces without increasing the steps of the conventional cumene method, that is, a method of directly reacting acetone, benzene, and hydrogen, a catalyst composition containing a solid acid substance and copper, Discloses a method for preparing an alkylated aromatic compound by reacting an aromatic compound with a ketone and hydrogen in the presence of (see, for example, Patent Document 7).

しかしながら、特許文献７には、反応原料の反応器への導入方法について、特に記載されていない。また、特許文献７の図２を参照すると、反応原料を反応器へ下降流で導入している。
特開昭５７−９１９７２号公報 米国特許出願公開２００４／０１６２４４８号明細書 特開平２−１７４７３７号公報 特開平２−２３１４４２号公報 特開平１１−３５４９７号公報 特表２００３−５２３９８５号公報 特表２００５−５１３１１６号公報 However, Patent Document 7 does not particularly describe a method for introducing reaction raw materials into the reactor. Further, referring to FIG. 2 of Patent Document 7, the reaction raw material is introduced into the reactor in a downward flow.
JP-A-57-91972 US Patent Application Publication No. 2004/0162448 Japanese Patent Laid-Open No. 2-174737 JP-A-2-231442 Japanese Patent Laid-Open No. 11-35497 Special table 2003-523985 gazette JP-T-2005-513116

アルキル化剤にアセトンを使用してクメンを製造する場合、反応中に生成する水の影響でゼオライト触媒の酸点が被覆されて酸強度を弱め、従来のアルキル化剤にプロピレンを使用した方法と比較して触媒の活性の低下やライフの低減が予想される。よって、従来法より触媒が多く必要になり、反応器が過大で機器費増大の要因となる。   When producing cumene using acetone as the alkylating agent, the acid sites of the zeolite catalyst are covered by the influence of water generated during the reaction to weaken the acid strength. In comparison, a decrease in catalyst activity and a decrease in life are expected. Therefore, a larger amount of catalyst is required than in the conventional method, and the reactor is excessive, resulting in an increase in equipment cost.

上述のような不都合は、工業上、アルキル化剤にアセトンを使用する場合には、解決すべき課題である。
本発明は、ベンゼン等の芳香族化合物と、アセトン等のケトンと、水素とを直接反応させ、クメン等のアルキル化芳香族化合物を製造する方法であって、コンパクトな反応器を使用することができる、効率的な、クメン等のアルキル化芳香族化合物を製造するための方法を提供することを目的とする。また、該方法によってクメンを得る工程を有するフェノールの製造方法を提供することを目的とする。 The above disadvantages are problems to be solved when acetone is used as an alkylating agent in the industry.
The present invention is a method for producing an alkylated aromatic compound such as cumene by directly reacting an aromatic compound such as benzene, a ketone such as acetone, and hydrogen with the use of a compact reactor. It is an object of the present invention to provide an efficient process for producing alkylated aromatic compounds such as cumene. Moreover, it aims at providing the manufacturing method of the phenol which has the process of obtaining cumene by this method.

上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、特定の触媒を充填した固定庄容器中に、芳香族化合物とケトンと水素とを含む原料をアップフローでフィードすることにより、極めて高いケトン転化率・アルキル化芳香族化合物選択率でアルキル化芳香族化合物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   In order to solve the above problems, the present inventors have conducted intensive studies, and as a result, feed a raw material containing an aromatic compound, a ketone, and hydrogen in an upflow into a fixed container filled with a specific catalyst. Thus, it was found that an alkylated aromatic compound can be obtained with an extremely high ketone conversion rate and alkylated aromatic compound selectivity, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明に係るアルキル化芳香族化合物の製造方法およびフェノールの製造方法は以下の（１）〜（７）に関する。
（１）触媒の存在下で、芳香族化合物とケトンと水素とを含む原料を反応させてアルキル化芳香族化合物を製造する方法であって、
前記触媒が、固体酸成分と、銅、ニッケル、コバルトおよびレニウムからなる群から選択される少なくとも一種の金属元素を含む金属成分とから形成され、
前記触媒を充填した固定床反応器中に、前記原料をアップフローでフィードすることを特徴とするアルキル化芳香族化合物の製造方法。 That is, the method for producing an alkylated aromatic compound and the method for producing phenol according to the present invention relate to the following (1) to (7).
(1) A method for producing an alkylated aromatic compound by reacting a raw material containing an aromatic compound, a ketone and hydrogen in the presence of a catalyst,
The catalyst is formed from a solid acid component and a metal component containing at least one metal element selected from the group consisting of copper, nickel, cobalt and rhenium,
A process for producing an alkylated aromatic compound, wherein the raw material is fed up-flow into a fixed bed reactor filled with the catalyst.

（２）前記金属成分が第ＩＩＢ族元素、ＩＩＩＡ族元素、ＶＩＢ族元素およびＶＩＩＩ族元素（但し、ニッケルとコバルトとを除く）からなる群から選択される少なくとも一種の元素をさらに含む（１）に記載のアルキル化芳香族化合物の製造方法。   (2) The metal component further includes at least one element selected from the group consisting of Group IIB elements, Group IIIA elements, Group VIB elements and Group VIII elements (excluding nickel and cobalt) (1) The manufacturing method of the alkylated aromatic compound as described in any one of.

（３）固体酸成分がゼオライトである（１）または（２）に記載のアルキル化芳香族化合物の製造方法。
（４）ゼオライトが１０〜１２員環構造を有するゼオライトである（３）に記載のアルキル化芳香族化合物の製造方法。 (3) The method for producing an alkylated aromatic compound according to (1) or (2), wherein the solid acid component is zeolite.
(4) The method for producing an alkylated aromatic compound according to (3), wherein the zeolite is a zeolite having a 10-12 membered ring structure.

（５）前記触媒が、前記金属成分から形成される上流側の層１および、前記固体酸成分または前記固体酸成分と金属成分とから形成される下流側の層２を有する触媒層を構成するように、前記固定床反応器に充填されていることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載のアルキル化芳香族化合物の製造方法。   (5) The catalyst constitutes a catalyst layer having an upstream layer 1 formed from the metal component and a downstream layer 2 formed from the solid acid component or the solid acid component and the metal component. Thus, the said fixed bed reactor is filled, The manufacturing method of the alkylated aromatic compound in any one of (1)-(4) characterized by the above-mentioned.

（６）芳香族化合物が、ベンゼンであり、ケトンがアセトンである（１）〜（５）のいずれかに記載のアルキル化芳香族化合物の製造方法。
（７）下記工程（ａ）〜工程（ｄ）を含むフェノールの製造方法において、工程（ｃ）を（６）に記載のアルキル化芳香族化合物の製造方法に従って実施することを特徴とするフェノールの製造方法。
工程（ａ）：クメンを酸化してクメンヒドロペルオキシドへ変換する工程
工程（ｂ）：クメンヒドロペルオキシドを酸分解させてフェノールとアセトンとを得る工程
工程（ｃ）：上記工程（ｂ）において得られるアセトンを用いて、ベンゼンとアセトンと水素とを反応させてクメンを合成する工程
工程（ｄ）：上記工程（ｃ）で得られるクメンを工程（ａ）へ循環する工程 (6) The method for producing an alkylated aromatic compound according to any one of (1) to (5), wherein the aromatic compound is benzene and the ketone is acetone.
(7) In the method for producing phenol including the following steps (a) to (d), the step (c) is carried out according to the method for producing an alkylated aromatic compound described in (6). Production method.
Step (a): Step of oxidizing cumene to convert it to cumene hydroperoxide Step (b): Step of acid decomposition of cumene hydroperoxide to obtain phenol and acetone Step (c): obtained in the above step (b) Step (d) of synthesizing cumene by reacting benzene, acetone and hydrogen using acetone: Step of circulating cumene obtained in step (c) to step (a)

本発明のアルキル化芳香族化合物の製造方法によれば、単一反応工程で、アセトン等のケトンと、ベンゼン等の芳香族化合物と、水素とを含む出発物質（原料）から、従来よりも高収率で、かつ工業上、実用的な方法でクメン等のアルキル化芳香族化合物を得ることができる。しかも該製造方法により得られるクメンは、プロピレンまたはイソプロパノールとベンゼンとから得られるクメンと比べ何ら品質的に問題が無い。   According to the method for producing an alkylated aromatic compound of the present invention, in a single reaction step, a starting material (raw material) containing a ketone such as acetone, an aromatic compound such as benzene, and hydrogen is used. An alkylated aromatic compound such as cumene can be obtained in a yield and an industrially practical method. Moreover, the cumene obtained by the production method has no problem in terms of quality compared to cumene obtained from propylene or isopropanol and benzene.

本発明のフェノールの製造方法においては、上記アルキル化芳香族化合物の製造方法を適用することにより、従来のクメン法の工程数を増やすことなく、フェノールの製造の際に併産するアセトンを再使用することが可能となる。よって本発明のフェノールの製造方法はプロセス上および経済上著しく優位にフェノールを生産することが出来る。   In the method for producing phenol of the present invention, by applying the method for producing an alkylated aromatic compound, acetone that is co-produced in the production of phenol is reused without increasing the number of steps of the conventional cumene method. It becomes possible to do. Therefore, the method for producing phenol of the present invention can produce phenol significantly and economically in terms of process.

本発明のアルキル化芳香族化合物の製造方法は、触媒の存在下で、芳香族化合物とケトンと水素とを含む原料を反応させてアルキル化芳香族化合物を製造する方法であって、前記触媒が、固体酸成分と、銅、ニッケル、コバルトおよびレニウムからなる群から選択される少なくとも一種の金属元素を含む金属成分とから形成される。   The method for producing an alkylated aromatic compound of the present invention is a method for producing an alkylated aromatic compound by reacting a raw material containing an aromatic compound, a ketone and hydrogen in the presence of a catalyst, wherein the catalyst comprises And a solid acid component and a metal component containing at least one metal element selected from the group consisting of copper, nickel, cobalt and rhenium.

本発明のアルキル化芳香族化合物の製造方法は、芳香族化合物としてはベンゼンが好適であり、ケトンとしてはアセトンが好適である。
すなわち、本発明のアルキル化芳香族化合物の製造方法は、芳香族化合物としてはベンゼンであり、ケトンとしてはアセトンであることが好ましく、この場合に得られるアルキル化芳香族化合物は、クメンである。 In the method for producing an alkylated aromatic compound of the present invention, benzene is preferable as the aromatic compound, and acetone is preferable as the ketone.
That is, in the method for producing an alkylated aromatic compound of the present invention, the aromatic compound is preferably benzene and the ketone is preferably acetone, and the alkylated aromatic compound obtained in this case is cumene.

本発明のアルキル化芳香族化合物の製造方法における反応様式を詳述すると以下のようになる。反応様式としては、まず触媒を形成する金属成分において、ケトンの水添反応によるアルコールの形成が行われる。なお、水添反応は、通常、特許第２７２４００１号に記載されている水添反応のように、ダウンフローかつ気液固３相反応のトリクルベッド領域（灌液流）で行われることが望ましい。トリクルベッド領域においては、液がしずくの様に触媒の外表面を滴下しており、また、触媒の狭い空隙に付着して停滞している液もある。いずれにしても液体は個々のかたまりとして散在しており、分散相を形成している。一方、気体は触媒および液体のまわりを囲んで連続相を形成している。一方、気体は固体
触媒及び液体のまわりを囲んで連続相を形成している。図１に気液下降並流充填層での流動領域を示す。この図１は空気-水系から得られたデータに基づいて作成されたものであ
り、それ以外の系については物性の違いに基づく補正項を考慮することにより流動領域の図１を作成することが出来る。斜線の部分は境界の存在する範囲を表している（「触媒講座第6巻（工学編2） 触媒反応装置とその設計」、触媒学会、講談社、1985年12月、第1
刷、p.182）。 The reaction mode in the method for producing an alkylated aromatic compound of the present invention will be described in detail as follows. As a reaction mode, first, an alcohol is formed by hydrogenation of a ketone in a metal component that forms a catalyst. The hydrogenation reaction is usually preferably performed in a trickle bed region (irrigation flow) of a downflow and gas-liquid solid three-phase reaction, as in the hydrogenation reaction described in Japanese Patent No. 272401. In the trickle bed region, the outer surface of the catalyst is dripped like dripping, and there is also a liquid that is stuck in a narrow gap of the catalyst and stagnates. In any case, the liquid is scattered as individual clusters and forms a dispersed phase. On the other hand, the gas surrounds the catalyst and the liquid to form a continuous phase. On the other hand, the gas surrounds the solid catalyst and the liquid to form a continuous phase. FIG. 1 shows a flow region in a gas-liquid descending co-current packed bed. This FIG. 1 was created based on the data obtained from the air-water system. For other systems, it is possible to create FIG. 1 of the flow region by considering the correction term based on the difference in physical properties. I can do it. The shaded area represents the area where the boundary exists ("Catalyst Course Vol. 6 (Engineering 2) Catalytic reactor and its design", Catalysis Society of Japan, Kodansha, December 1985, 1
P.182).

一方、触媒中のゼオライトではアセトンの水添によって得られたイソプロパノールのアルキル化が行われる。一般的なクメンの製造法であるアルキル化剤にプロピレンを用いた方法では様々な反応方式が提案されているが、特許２７４５２４６号に記載されているようにダウンフローかつトリクルベッド領域にて良好なアルキル化反応成績が達成されている。   On the other hand, in the zeolite in the catalyst, alkylation of isopropanol obtained by hydrogenation of acetone is performed. Various reaction methods have been proposed for the method of using propylene as an alkylating agent, which is a general cumene production method, but as described in Japanese Patent No. 2745246, it is excellent in the downflow and trickle bed region. Alkylation reaction results have been achieved.

以上より、本反応系においてもダウンフローかつトリクルベッド領域が最適であると考えられる。しかしながら、驚くべき事に、本発明によれば、原料の供給を、反応器の下から上に向かうアップフローにすることで水添反応成績を下げる事なく、アルキル化反応成績が著しく向上する結果となった。   From the above, it is considered that the downflow and trickle bed region is optimal also in this reaction system. Surprisingly, however, according to the present invention, the result of significantly improving the alkylation reaction results without lowering the hydrogenation reaction results by making the raw material feed upward flow from the bottom to the top of the reactor. It became.

また、本反応系ではゼオライト触媒層で水が生成する。水はゼオライト触媒の被毒物質で触媒活性を低下させる事は公知であり、生成した水を触媒層内に滞留させる事なく効率良く系外に排出することは重要である。よって、ダウンフローに比べ物質移動速度が速いアップフローの方が効率良く水を除去可能であり、触媒劣化を長期に亘って抑制出来る点で本発明は画期的である。   In this reaction system, water is generated in the zeolite catalyst layer. It is known that water is a poisoning substance of zeolite catalyst, and its catalytic activity is lowered, and it is important to efficiently discharge generated water out of the system without staying in the catalyst layer. Therefore, the present invention is epoch-making in that the upflow having a higher mass transfer speed than the downflow can efficiently remove water and can suppress catalyst deterioration over a long period of time.

本発明に用いる触媒は、固体酸成分と、銅、ニッケル、コバルトおよびレニウムからなる群から選択される少なくとも一種の金属元素を含む金属成分とから形成され、他の成分を含んでいてもよい。触媒を形成する方法（調製方法）については特に制限はないが、固体酸成分と、銅、ニッケル、コバルトおよびレニウムからなる群から選択される少なくとも一種の金属元素を含む金属成分とをセンチメートルサイズの触媒粒子レベルで物理混合して触媒としても良く、固体酸成分と、銅、ニッケル、コバルトおよびレニウムからなる群から選択される少なくとも一種の金属元素を含む金属成分とをそれぞれ微細化し混合した後改めてセンチメートルサイズの触媒粒子へ成型して触媒としてもよい。また、固体酸成分を担体として、その上に銅、ニッケル、コバルトおよびレニウムからなる群から選択される少なくとも一種の金属元素を含む金属成分を担侍してもよく、銅、ニッケル、コバルトおよびレニウムからなる群から選択される少なくとも一種の金属元素を含む金属成分を担体とし、固体酸成分を担侍してもよい。   The catalyst used in the present invention is formed from a solid acid component and a metal component containing at least one metal element selected from the group consisting of copper, nickel, cobalt, and rhenium, and may contain other components. Although there is no restriction | limiting in particular about the method (preparation method) which forms a catalyst, A solid acid component and the metal component containing at least 1 type of metal element selected from the group which consists of copper, nickel, cobalt, and rhenium are centimeter size. The catalyst may be physically mixed at the catalyst particle level, and after the solid acid component and the metal component containing at least one metal element selected from the group consisting of copper, nickel, cobalt, and rhenium are refined and mixed, respectively. The catalyst may be formed again into centimeter-sized catalyst particles. Further, a solid acid component may be used as a carrier, and a metal component containing at least one metal element selected from the group consisting of copper, nickel, cobalt, and rhenium may be carried thereon, and copper, nickel, cobalt, and rhenium may be supported. A metal component containing at least one metal element selected from the group consisting of may be used as a carrier, and the solid acid component may be supported.

本発明に用いる固体酸成分は、酸としての機能を持つ触媒であり、一般的に固体酸と呼ばれるものであればよく、ゼオライト、シリカアルミナ、アルミナ、硫酸イオン担持ジルコニア、ＷＯ３担持ジルコニアなどを用いることができる。   The solid acid component used in the present invention is a catalyst having a function as an acid, and may generally be a so-called solid acid, such as zeolite, silica alumina, alumina, sulfate ion-supported zirconia, WO3-supported zirconia, or the like. be able to.

特に、ケイ素とアルミニウムとから構成される無機の結晶性多孔質化合物であるゼオライトは耐熱性や目的とするアルキル化芳香族化合物（クメン）の選択率の面から本発明に好適な固体酸成分である。   In particular, zeolite, which is an inorganic crystalline porous compound composed of silicon and aluminum, is a solid acid component suitable for the present invention in terms of heat resistance and selectivity of the target alkylated aromatic compound (cumene). is there.

アルキル化芳香族化合物として、クメンを製造する際には、ゼオライトとしては、クメンの分子径と同程度の細孔を有する、１０〜１２員環構造を有するゼオライトが好ましく、特にＭＣＭ−２２が好ましい。   When producing cumene as the alkylated aromatic compound, the zeolite is preferably a zeolite having a 10 to 12-membered ring structure having pores similar to the molecular diameter of cumene, and particularly preferably MCM-22. .

１２員環構造を有するゼオライトの例としては、Ｙ型、ＵＳＹ型、モルデナイト型、脱
アルミニウムモルデナイト型、β型、ＭＣＭ−２２型、ＭＣＭ−５６型などが挙げられ、特にβ型、ＭＣＭ−２２型、ＭＣＭ−５６型が好適な構造である。 Examples of the zeolite having a 12-membered ring structure include Y type, USY type, mordenite type, dealuminated mordenite type, β type, MCM-22 type, MCM-56 type, etc., particularly β type, MCM-22. A type, MCM-56 type, is a preferred structure.

これらゼオライトのケイ素とアルミニウムの組成比（ケイ素／アルミニウム）は２／１〜２００／１の範囲にあればよく、特に活性と熱安定性の面から５／１〜１００／１の範囲にあることが好ましい。さらにゼオライト骨格に含まれるアルミニウム原子を、Ｇａ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｂなどのアルミウム以外の金属で置換した、いわゆる同型置換したゼオライトを用いることも出来る。   The composition ratio of silicon to aluminum (silicon / aluminum) in these zeolites should be in the range of 2/1 to 200/1, particularly in the range of 5/1 to 100/1 in terms of activity and thermal stability. Is preferred. Furthermore, a so-called isomorphously substituted zeolite in which the aluminum atom contained in the zeolite skeleton is substituted with a metal other than aluminum such as Ga, Ti, Fe, Mn, and B can also be used.

固体酸成分の形状は特に制限は無く、球状・円柱状・押し出し状・破砕状いずれでもよく、またその粒子の大きさも、例えば０．０１ｍｍ〜１００ｍｍの範囲のものを用いることができ、反応器の大きさに応じ選定すればよい。   The shape of the solid acid component is not particularly limited, and may be any of a spherical shape, a cylindrical shape, an extruded shape, and a crushed shape, and the particle size can be, for example, in the range of 0.01 mm to 100 mm. Select according to the size.

本発明において、銅、ニッケル、コバルトおよびレニウムからなる群から選択される少なくとも一種の金属元素を含む金属成分とは、該金属元素の単体そのものでもよく、ＲｅＯ₂、Ｒｅ₂Ｏ₇、ＮｉＯ、ＣｕＯなどの金属酸化物や、ＲｅＣｌ₃、ＮｉＣｌ₂、ＣｕＣｌ₂などの金属塩化物や、Ｎｉ−Ｃｕ、Ｎｉ−Ｃｕ−Ｃｒなどのクラスター金属であってもよい。 In the present invention, the metal component containing at least one metal element selected from the group consisting of copper, nickel, cobalt, and rhenium may be a simple substance of the metal element itself, ReO ₂ , Re ₂ O ₇ , NiO, CuO. It may be a metal oxide such as ReCl ₃ , NiCl ₂ or CuCl ₂ , or a cluster metal such as Ni—Cu or Ni—Cu—Cr.

銅、ニッケル、コバルトおよびレニウムからなる群から選択される少なくとも一種の金属元素を含む金属成分としてはカルボニル官能基をアルコールへ水添できる能力を有するものであればよく特に制限はなく、いわゆる水添触媒として市販されているものがそのまま使用可能であり、種々の担体に担持したもの等が市場で入手でき、これらを用いてもよい。例えば、５％Ｒｅカーボン触媒、５％Ｒｅアルミナ触媒、シリカアルミナ担持ニッケル触媒、及び列記した種類の担持量を、１％や０．５％へ変えたもの等が挙げられる。担体としては、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、チタニア、マグネシア、シリカマグネシア、ジルコニア、カーボンのうちの少なくとも１つを選択することが好ましい。   The metal component containing at least one metal element selected from the group consisting of copper, nickel, cobalt, and rhenium is not particularly limited as long as it has an ability to hydrogenate a carbonyl functional group to an alcohol, so-called hydrogenation. Commercially available catalysts can be used as they are, and those supported on various carriers are commercially available, and these may be used. For example, a 5% Re carbon catalyst, a 5% Re alumina catalyst, a silica alumina supported nickel catalyst, and those in which the supported amounts of the listed types are changed to 1% or 0.5%, etc. may be mentioned. As the carrier, it is preferable to select at least one of silica, alumina, silica alumina, titania, magnesia, silica magnesia, zirconia, and carbon.

銅、ニッケル、コバルトおよびレニウムからなる群から選択される少なくとも一種の金属元素を含む金属成分の形状は特に制限は無く、球状・円柱状・押し出し状・破砕状いずれでもよく、またその粒子の大きさも、０．０１ｍｍ〜１００ｍｍの範囲のもので反応器の大きさに応じ選定すればよい。   The shape of the metal component containing at least one metal element selected from the group consisting of copper, nickel, cobalt, and rhenium is not particularly limited, and may be spherical, cylindrical, extruded, or crushed, and the size of the particle. Moreover, it may be selected according to the size of the reactor in the range of 0.01 mm to 100 mm.

また銅、ニッケル、コバルトおよびレニウムからなる群から選択される少なくとも一種の金属元素を含む金属成分には、第ＩＩＢ族元素、ＩＩＩＡ族元素、ＶＩＢ族元素およびＶＩＩＩ族元素（但し、ニッケルとコバルトとを除く）からなる群から選択される少なくとも一種の元素をさらに含んでいてもよい。   The metal component containing at least one metal element selected from the group consisting of copper, nickel, cobalt and rhenium includes a Group IIB element, a Group IIIA element, a Group VIB element, and a Group VIII element (provided that nickel and cobalt and And at least one element selected from the group consisting of:

なお、上記元素としては具体的にはZn、Cd、Hg、B、Al、Ga、In、Tl、Cr、Mo、W、Fe、Ru、Os、Rh、Ir、Pd、Ptが挙げられる。
中でも、金属成分として、銅に加えて、Ｚｎや、Ａｌを含有すると、触媒寿命の延長効果の点で好適である。 Specific examples of the element include Zn, Cd, Hg, B, Al, Ga, In, Tl, Cr, Mo, W, Fe, Ru, Os, Rh, Ir, Pd, and Pt.
Especially, it is suitable from the point of the extension effect of a catalyst life to contain Zn and Al in addition to copper as a metal component.

また本発明に用いる触媒は、ＰｂＳＯ₄、ＦｅＣｌ₂やＳｎＣｌ₂などの金属塩、ＫやＮ
ａなどのアルカリ金属やアルカリ金属塩、ＢａＳＯ₄などを添加すると活性や選択性が向
上する場合が有り、必要に応じて添加されていてもよい。 The catalyst used in the present invention is a metal salt such as PbSO ₄ , FeCl ₂ or SnCl ₂ , K or N
When an alkali metal such as a, an alkali metal salt, BaSO ₄ or the like is added, the activity and selectivity may be improved, and may be added as necessary.

本発明に用いる触媒は、銅、ニッケル、コバルトおよびレニウムからなる群から選択される少なくとも一種の金属元素を含む金属成分を、固体酸成分を担体として用い担持することも可能ある。具体的には上記金属元素の硝酸塩水溶液へ、固体酸成分を含浸し、含浸
後に焼成する方法や、これら有機溶媒に可溶にするため配位子とよばれる有機分子を結合させた上記金属元素の錯体として、有機溶媒中に該錯体を溶解させ、該有機溶媒中へ固体酸成分を含浸し、焼成する方法や、さらに錯体のうちあるものは真空下で気化するため蒸着などの方法で固体酸成分へ担持することも可能である。また、固体酸成分を対応する金属塩から得る際に、水添触媒となる金属塩を共存させて、固体酸成分の合成と金属の担持とを同時に行う共沈法を採用することもできる。 The catalyst used in the present invention can support a metal component containing at least one metal element selected from the group consisting of copper, nickel, cobalt and rhenium, using a solid acid component as a carrier. Specifically, a method in which a solid acid component is impregnated in an aqueous nitrate solution of the above metal element and then fired after the impregnation, or the above metal element in which an organic molecule called a ligand is bound to make it soluble in these organic solvents. The complex is dissolved in an organic solvent, impregnated with a solid acid component in the organic solvent and baked, and some of the complexes are vaporized under vacuum to form a solid by a method such as vapor deposition. It is also possible to support the acid component. Further, when the solid acid component is obtained from the corresponding metal salt, a coprecipitation method in which a metal salt serving as a hydrogenation catalyst is allowed to coexist to simultaneously synthesize the solid acid component and support the metal can be employed.

本発明における原料の供給速度は、高生産性を達成するために好ましくは触媒重量に対する液重量基準空間速度（ＷＨＳＶ）が０．１〜２００／hの範囲、より好ましくは０．
２〜１００／hの範囲である。なお、液重量とは、前記芳香族化合物とケトンとの合計重
量である。 In order to achieve high productivity, the feed rate of the raw material in the present invention is preferably in the range of 0.1 to 200 / h, more preferably from 0.1 to 200 / h, based on the liquid weight based space velocity (WHSV) relative to the catalyst weight.
It is the range of 2-100 / h. The liquid weight is the total weight of the aromatic compound and the ketone.

本発明のアルキル化芳香族化合物の製造方法は水素共存下に行うことを特徴とする。水素は、原理的には、ケトンと等モル以上あればよく、分離回収の点からは、好適な範囲は、ケトンに対して、１〜２０倍モル、好ましくは、１〜１０倍モルである。ケトンの転化率を１００％以下に抑えたい場合は、用いる水素の量を１倍モルから低減させることで対応できる。また本発明の反応において供給する水素はケトンの持つ酸素原子と反応して水となり、アルキル化芳香族化合物とともに反応器出口から出るため、ケトンの当量以上の水素は好ましからざる副反応が進行しない限り、本質的には消費されないことになる。   The method for producing an alkylated aromatic compound of the present invention is characterized in that it is carried out in the presence of hydrogen. In principle, hydrogen should be at least equimolar with the ketone, and from the standpoint of separation and recovery, the preferred range is 1 to 20 moles, preferably 1 to 10 moles, relative to the ketone. . When it is desired to suppress the conversion rate of the ketone to 100% or less, it can be dealt with by reducing the amount of hydrogen used from a 1-fold mole. In addition, hydrogen supplied in the reaction of the present invention reacts with oxygen atoms of the ketone to become water and exits from the reactor outlet together with the alkylated aromatic compound. Therefore, hydrogen exceeding the equivalent of ketone has to be used unless an undesirable side reaction proceeds. , Essentially it will not be consumed.

また、芳香族化合物は、原理的には、ケトンと等モル以上あればよく、分離回収の点からは、好適な範囲は、ケトンに対して、１〜１０倍モル、好ましくは、１〜５倍モルである。   Further, in principle, the aromatic compound only needs to be equimolar or more with the ketone, and from the viewpoint of separation and recovery, the preferred range is 1 to 10 times mol, preferably 1 to 5 times the ketone. Double mole.

本発明における反応温度は、１００〜３００℃の範囲、好ましくは１２０〜２５０℃の範囲であり、触媒が層構造になっている場合は、ゼオライト層入口温度は１５０〜３００℃の範囲、好ましくは１７５〜２５０℃の範囲、更に好ましくは１８５〜２３０℃である。   The reaction temperature in the present invention is in the range of 100 to 300 ° C, preferably in the range of 120 to 250 ° C. When the catalyst has a layer structure, the zeolite layer inlet temperature is in the range of 150 to 300 ° C, preferably It is the range of 175-250 degreeC, More preferably, it is 185-230 degreeC.

本発明における反応圧力は水素を除く原料が液相状態にあるように設定すればよく、０．５〜１０ＭＰａＧ、好ましくは２〜５ＭＰａＧの範囲である。
本発明のフェノールの製造方法は、下記工程（ａ）〜工程（ｄ）を含むフェノールの製造方法において、工程（ｃ）を前述のアルキル化芳香族化合物の製造方法に従って実施することを特徴とする。なお、フェノールの製造方法の工程（ｃ）として、前述のアルキル化芳香族化合物の製造方法を実施する場合には、前記芳香族化合物がベンゼンであり、ケトンがアセトンである。
工程（ａ）：クメンを酸化してクメンヒドロペルオキシドへ変換する工程
工程（ｂ）：クメンヒドロペルオキシドを酸分解させてフェノールとアセトンとを得る工程
工程（ｃ）：上記工程（ｂ）において得られるアセトンを用いて、ベンゼンとアセトンと水素とを反応させてクメンを合成する工程
工程（ｄ）：上記工程（ｃ）で得られるクメンを工程（ａ）へ循環する工程 What is necessary is just to set the reaction pressure in this invention so that the raw material except hydrogen may exist in a liquid phase state, It is the range of 0.5-10 MPaG, Preferably it is 2-5 MPaG.
The method for producing phenol according to the present invention is characterized in that in the method for producing phenol including the following steps (a) to (d), step (c) is carried out according to the method for producing an alkylated aromatic compound described above. . In addition, when implementing the manufacturing method of the above-mentioned alkylated aromatic compound as process (c) of a manufacturing method of a phenol, the said aromatic compound is benzene and a ketone is acetone.
Step (a): Step of oxidizing cumene to convert to cumene hydroperoxide Step (b): Step of acid decomposition of cumene hydroperoxide to obtain phenol and acetone Step (c): obtained in step (b) above Step (d) of synthesizing cumene by reacting benzene, acetone and hydrogen using acetone: Step of circulating cumene obtained in step (c) to step (a)

本発明のフェノールノ製造方法は、工程（ａ）および（ｂ）においてクメンからフェノールを生成し、副生するアセトンを用いて工程（ｃ）においてクメンを生成し、工程（ｅ）において、工程（ｃ）で得られたクメンを工程（ａ）に用いるため、理論上はアセトンを反応系外から導入する必要がなく、コストの面でも優れている。なお実際のプラントにおいては、アセトンを１００％回収することは困難であり、少なくとも減少した分のアセトンは新たに反応系に導入される。   In the method for producing phenolno of the present invention, phenol is produced from cumene in steps (a) and (b), cumene is produced in step (c) using acetone as a by-product, and step (e) Since cumene obtained in c) is used in step (a), it is theoretically unnecessary to introduce acetone from the outside of the reaction system, which is excellent in terms of cost. In an actual plant, it is difficult to recover 100% of acetone, and at least the reduced amount of acetone is newly introduced into the reaction system.

また本発明のフェノールの製造方法においては、種々の改良法を提供しても問題ない。   In the method for producing phenol of the present invention, there is no problem even if various improved methods are provided.

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
（実施例１）
アップフローで原料（アセトン、ベンゼンおよび水素）を供給してクメンを生成する触媒試験を行った。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples.
(Example 1)
A catalytic test was conducted in which raw materials (acetone, benzene and hydrogen) were supplied by upflow to produce cumene.

内径：38.4mm、長さ：4800mmのステンレス製縦型反応管の下部にCu-Zn触媒（φ3mm×H3mmの円柱状、ズードケミー製、元素質量％Ｃｕ ３２〜３５％、Ｚｎ ３５〜４０％、Ａｌ ６〜７％、ＺｎのＣｕに対する原子比１．０〜１．２））：1496g、上部にβゼオラ
イト触媒（φ1.5mmのペレット状、東ソー製）：1806gを充填した。 Cu-Zn catalyst (φ3mm × H3mm cylindrical shape, made by Zude Chemie, element mass% Cu 32 to 35%, Zn 35 to 40%, Al at the bottom of a stainless steel vertical reaction tube with an inner diameter of 38.4 mm and a length of 4800 mm, Al 6-7%, atomic ratio of Zn to Cu 1.0-1.2)): 1496 g, β zeolite catalyst (φ1.5 mm pellets, manufactured by Tosoh Corporation): 1806 g was charged on the top.

充填後、イソプロパノール：24L/hを反応器上部より流し、１時間触媒洗浄を実施。洗
浄終了後、反応器内を3MPaG、予熱温度：100℃にて水素：630NL/h流して触媒活性化処理
を３時間行った。 After filling, isopropanol: 24L / h was poured from the top of the reactor and the catalyst was washed for 1 hour. After completion of the washing, the catalyst was activated for 3 hours by flowing hydrogen: 630 NL / h in the reactor at 3 MPaG, preheating temperature: 100 ° C.

反応器圧力：3MPaG、予熱温度：159℃に保ち、ゼオライト触媒層入口温度を175℃に保
った。反応器下部よりベンゼン：7.73L/h、アセトン：0.62L/h、水素：359NL/h（水素モ
ル/アセトンモル=2.0）を送り込み反応を行った。この条件でのゼオライト触媒の液重量
基準空間速度（WHSV）は4.2h^-1である。反応器上部より排出される反応液とガスの混合物を気液分離槽で、さらに油相と水相とを油水分離槽で分け、12時間連続反応を続行したところで反応液ならびに廃ガスをそれぞれガスクロマトグラフィーで分析した。その結果、アセトン転化率：96.8％・クメン類選択率：59.7％であった。 Reactor pressure: 3 MPaG, preheating temperature: 159 ° C., the zeolite catalyst layer inlet temperature was maintained at 175 ° C. Benzene: 7.73 L / h, acetone: 0.62 L / h, hydrogen: 359 NL / h (hydrogen mole / acetone mole = 2.0) were sent from the bottom of the reactor to carry out the reaction. Under these conditions, the liquid catalyst's liquid weight-based space velocity (WHSV) is 4.2 h- ¹ . The mixture of the reaction liquid and gas discharged from the top of the reactor is separated in a gas-liquid separation tank, and the oil phase and water phase are separated in an oil-water separation tank. Analyzed by chromatography. As a result, acetone conversion was 96.8% and cumene selectivity: 59.7%.

（比較例１）
ダウンフローで原料（アセトン、ベンゼンおよび水素）を供給しクメンを生成する触媒試験を行った。 (Comparative Example 1)
A catalytic test was conducted in which raw materials (acetone, benzene and hydrogen) were supplied in a down flow to generate cumene.

実施例１に記載した実験装置において、上部にCu-Zn触媒（φ3mm×H3mmの円柱状、ズードケミー製、元素質量％Ｃｕ ３２〜３５％、Ｚｎ ３５〜４０％、Ａｌ ６〜７％、ＺｎのＣｕに対する原子比１．０〜１．２））：1106g、下部にβゼオライト触媒（φ1.5mmのペレット状、東ソー製）：1968gを充填した。   In the experimental apparatus described in Example 1, Cu-Zn catalyst (cylindrical shape of φ3 mm × H3 mm, manufactured by Zude Chemie, element mass% Cu 32 to 35%, Zn 35 to 40%, Al 6 to 7%, Zn Atomic ratio to Cu: 1.0 to 1.2)): 1106 g, β zeolite catalyst (φ1.5 mm pellet, manufactured by Tosoh Corporation): 1968 g was charged at the bottom.

充填後、イソプロパノール：24L/hを反応器上部より流し、１時間触媒洗浄を実施。洗
浄終了後、反応器内を3MPaG、予熱温度：100℃にて水素：630NL/h流して触媒活性化処理
を３時間行った。 After filling, isopropanol: 24L / h was poured from the top of the reactor and the catalyst was washed for 1 hour. After completion of the washing, the catalyst was activated for 3 hours by flowing hydrogen: 630 NL / h in the reactor at 3 MPaG, preheating temperature: 100 ° C.

反応器圧力：3MPaG、予熱温度：156℃に保ち、ゼオライト触媒層入口温度を175℃に保
った。反応器上部よりベンゼン：7.09L/h、アセトン：0.57L/h、水素：330NL/h（水素モ
ル/アセトンモル=2.0）を送り込み反応を行った。この条件でのゼオライト触媒の液重量
基準空間速度（WHSV）は4.2h^-1である。反応器下部より排出される反応液とガスの混合物を気液分離槽で、さらに油相と水相とを油水分離槽で分け、12時間連続反応を続行したところで反応液ならびに廃ガスをそれぞれガスクロマトグラフィーで分析した。その結果、アセトン転化率：95.4％・クメン類選択率：33.2％であった。実施例１におけるアップフローの場合と比べて非常に低いクメン類選択率となった。 Reactor pressure: 3 MPaG, preheating temperature: 156 ° C., the zeolite catalyst layer inlet temperature was maintained at 175 ° C. From the upper part of the reactor, benzene: 7.09 L / h, acetone: 0.57 L / h, hydrogen: 330 NL / h (hydrogen mole / acetone mole = 2.0) were fed to carry out the reaction. Under these conditions, the liquid catalyst's liquid weight-based space velocity (WHSV) is 4.2 h- ¹ . The mixture of the reaction liquid and gas discharged from the lower part of the reactor is separated in a gas-liquid separation tank, and the oil phase and water phase are separated in an oil-water separation tank. Analyzed by chromatography. As a result, acetone conversion was 95.4% and cumene selectivity: 33.2%. Compared with the case of the upflow in Example 1, it became the cumene selection rate very low.

（実施例２）
アップフローで原料（アセトン、ベンゼンおよび水素）を供給しクメンを生成する触媒試験を行った。 (Example 2)
A catalyst test was conducted in which raw materials (acetone, benzene and hydrogen) were supplied by upflow to produce cumene.

実施例１に記載した実験装置及び実験条件において、予熱温度：174℃に保ち、ゼオラ
イト触媒層入口温度を190℃に保った以外は、実施例１と同様にして触媒試験を実施した
。その結果、アセトン転化率：96.4％・クメン類選択率：85.7％であった。 In the experimental apparatus and experimental conditions described in Example 1, the catalyst test was performed in the same manner as in Example 1 except that the preheating temperature was maintained at 174 ° C and the zeolite catalyst layer inlet temperature was maintained at 190 ° C. As a result, the acetone conversion was 96.4% and cumene selectivity was 85.7%.

（比較例２）
ダウンフローで原料（アセトン、ベンゼンおよび水素）を供給しクメンを生成する触媒試験を行った。 (Comparative Example 2)
A catalytic test was conducted in which raw materials (acetone, benzene and hydrogen) were supplied in a down flow to generate cumene.

比較例１に記載した実験装置及び実験条件において、予熱温度：171℃に保ち、ゼオラ
イト触媒層入口温度を190℃に保った以外は、比較例１と同様にして触媒試験を実施した
。その結果、アセトン転化率：98.4％・クメン類選択率：76.4％であった。これは、実施例２のアップフローと比べて非常に低いクメン類選択率となった。 In the experimental apparatus and experimental conditions described in Comparative Example 1, the catalyst test was performed in the same manner as in Comparative Example 1 except that the preheating temperature was maintained at 171 ° C and the zeolite catalyst layer inlet temperature was maintained at 190 ° C. As a result, acetone conversion was 98.4% and cumenes selectivity was 76.4%. This resulted in a very low cumene selectivity compared to the upflow of Example 2.

図１は気液下降並流充填層での流動領域を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a flow region in a gas-liquid descending co-current packed bed.

Claims (7)

触媒の存在下で、芳香族化合物とケトンと水素とを含む原料を反応させてアルキル化芳香族化合物を製造する方法であって、
前記触媒が、固体酸成分と、銅、ニッケル、コバルトおよびレニウムからなる群から選択される少なくとも一種の金属元素を含む金属成分とから形成され、
前記触媒を充填した固定床反応器中に、前記原料をアップフローでフィードすることを特徴とするアルキル化芳香族化合物の製造方法。 A method for producing an alkylated aromatic compound by reacting a raw material containing an aromatic compound, a ketone and hydrogen in the presence of a catalyst,
The catalyst is formed from a solid acid component and a metal component containing at least one metal element selected from the group consisting of copper, nickel, cobalt and rhenium,
A process for producing an alkylated aromatic compound, wherein the raw material is fed up-flow into a fixed bed reactor filled with the catalyst. 前記金属成分が第ＩＩＢ族元素、ＩＩＩＡ族元素、ＶＩＢ族元素およびＶＩＩＩ族元素（但し、ニッケルとコバルトとを除く）からなる群から選択される少なくとも一種の元素をさらに含む請求項１に記載のアルキル化芳香族化合物の製造方法。   The metal component further comprises at least one element selected from the group consisting of Group IIB elements, Group IIIA elements, Group VIB elements and Group VIII elements (excluding nickel and cobalt). A method for producing an alkylated aromatic compound. 固体酸成分がゼオライトである請求項１または２のいずれかに記載のアルキル化芳香族化合物の製造方法。   The method for producing an alkylated aromatic compound according to claim 1, wherein the solid acid component is zeolite. ゼオライトが１０〜１２員環構造を有するゼオライトである請求項３に記載のアルキル化芳香族化合物の製造方法。   The method for producing an alkylated aromatic compound according to claim 3, wherein the zeolite is a zeolite having a 10-12 membered ring structure. 前記触媒が、前記金属成分から形成される上流側の層１および、前記固体酸成分または前記固体酸成分と金属成分とから形成される下流側の層２を有する触媒層を構成するように、前記固定床反応器に充填されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のアルキル化芳香族化合物の製造方法。   The catalyst constitutes a catalyst layer having an upstream layer 1 formed from the metal component and a downstream layer 2 formed from the solid acid component or the solid acid component and the metal component, The method for producing an alkylated aromatic compound according to any one of claims 1 to 4, wherein the fixed bed reactor is packed. 芳香族化合物が、ベンゼンであり、ケトンがアセトンである請求項１〜５のいずれかにに記載のアルキル化芳香族化合物の製造方法。   The method for producing an alkylated aromatic compound according to any one of claims 1 to 5, wherein the aromatic compound is benzene and the ketone is acetone. 下記工程（ａ）〜工程（ｄ）を含むフェノールの製造方法において、工程（ｃ）を請求項６に記載のアルキル化芳香族化合物の製造方法に従って実施することを特徴とするフェノールの製造方法。
工程（ａ）：クメンを酸化してクメンヒドロペルオキシドへ変換する工程
工程（ｂ）：クメンヒドロペルオキシドを酸分解させてフェノールとアセトンとを得る工程
工程（ｃ）：上記工程（ｂ）において得られるアセトンを用いて、ベンゼンとアセトンと水素とを反応させてクメンを合成する工程
工程（ｄ）：上記工程（ｃ）で得られるクメンを工程（ａ）へ循環する工程 A process for producing phenol comprising the following steps (a) to (d), wherein the process (c) is carried out according to the process for producing an alkylated aromatic compound according to claim 6.
Step (a): Step of oxidizing cumene to convert it to cumene hydroperoxide Step (b): Step of acid decomposition of cumene hydroperoxide to obtain phenol and acetone Step (c): obtained in the above step (b) Step (d) of synthesizing cumene by reacting benzene, acetone and hydrogen using acetone: Step of circulating cumene obtained in step (c) to step (a)

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