JP2009291731A - Method for coating molded article - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating method of a molded article capable of improving the adhesive property of a coating surface of a molded article and a coating material and well coating the coating surface without using a halogenated-hydrocarbon. <P>SOLUTION: The coating surface of a molded article made of a resin composition containing an olefin type resin (A), an ethylene-propylene type copolymer rubber (B), and 1 parts by mass to 30 parts by mass of a surfactant (C) having a nitrogen-containing group (relative to 100 parts by mass of the total of the olefin type resin (A) and ethylene-propylene type copolymer rubber (B)) is heated at a prescribed temperature. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、被塗装面がオレフィン系樹脂を含有する樹脂組成物からなる成形体の塗装方法に関するものである。   The present invention relates to a method for coating a molded body whose surface to be coated is made of a resin composition containing an olefin resin.

オレフィン系樹脂は、極性が低いため、塗料や接着剤との接着性が低く、被塗装面へ塗装や接着、印刷等を行うことは困難である。そのため、オレフィン系樹脂からなる成形体の被塗装面への塗装を良好に行うために様々な検討がなされている。   Since the olefin resin has low polarity, it has low adhesion to a paint or an adhesive, and it is difficult to perform coating, adhesion, printing, or the like on the surface to be coated. Therefore, various studies have been made in order to satisfactorily coat the surface to be coated of a molded body made of an olefin resin.

例えば、被塗装面と塗料との接着性を向上させる方法、即ち被塗装面と塗料、又は接着剤との相溶性を向上させる方法として、被塗装面にプライマーを塗布してから塗料等を塗布する方法が挙げられる。
また、プライマーを塗布する前に、例えば１，１，１−トリクロルエタンのようなハロゲン化炭化水素溶剤で被塗装面を蒸気洗浄する方法が検討されている（特許文献１、非特許文献１，２参照）。 For example, as a method for improving the adhesion between the surface to be painted and the paint, that is, a method for improving the compatibility between the surface to be painted and the paint or adhesive, a primer is applied to the surface to be painted and then paint is applied. The method of doing is mentioned.
Further, a method of steam-cleaning the surface to be coated with a halogenated hydrocarbon solvent such as 1,1,1-trichloroethane has been studied before applying the primer (Patent Document 1, Non-Patent Document 1, 2).

特開平５−２４７２３２JP-A-5-247232 「塗装工学」 Ｖｏｌ．２８ Ｎｏ．３（１９９３）−１１２（３２）“Paint Engineering” Vol. No. 28 3 (1993) -112 (32) 「塗装工学」 Ｖｏｌ．３２ Ｎｏ．６（１９９７）−２４９（４１）等“Paint Engineering” Vol. 32 No. 6 (1997) -249 (41), etc.

しかしながらオゾン層破壊防止の観点から、ハロゲン化炭化水素の使用が制限されるようになっている。また、成形体の被塗装面と塗料との接着性については更なる改善が求められている。   However, the use of halogenated hydrocarbons is restricted from the viewpoint of preventing ozone layer destruction. Further, further improvement is required for the adhesion between the coated surface of the molded body and the paint.

以上の課題に鑑み、本発明は、ハロゲン化炭化水素を用いずに成形体の被塗装面と塗料との接着性を向上させ、被塗装面への塗装を良好に行うことが可能な成形体の塗装方法を提供することを目的とする。   In view of the above problems, the present invention improves the adhesion between the surface to be coated of the molded body and the paint without using a halogenated hydrocarbon, and can be applied to the surface to be coated satisfactorily. The purpose is to provide a painting method.

本発明者らは、以下の構成が上記課題を達成し得ることが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明はオレフィン系樹脂（Ａ）と、エチレン−プロピレン系共重合体ゴム（Ｂ）と、窒素含有基を有する界面活性剤（Ｃ）１質量部〜３０質量部（ただし、オレフィン系樹脂（Ａ）及びエチレン−プロピレン系共重合体ゴム（Ｂ）の総量を１００質量部とする）と、を含有する樹脂組成物からなる成形体の被塗装面を所定温度で熱処理することを特徴とする成形体の塗装方法を提供するものである。 The present inventors have found that the following configuration can achieve the above-mentioned problem, and have completed the present invention.
That is, the present invention relates to an olefin resin (A), an ethylene-propylene copolymer rubber (B), and a nitrogen-containing surfactant (C) 1 part by mass to 30 parts by mass (provided that the olefin resin (A) and ethylene-propylene copolymer rubber (B) in a total amount of 100 parts by mass), and a surface to be coated of a molded body comprising a resin composition containing the resin composition is heat-treated at a predetermined temperature. The present invention provides a method for coating a molded body.

本発明によれば、ハロゲン化炭化水素を用いずに成形体の被塗装面と塗料との接着性をより向上させ、被塗装面への塗装を良好に行うことが可能な成形体の塗装方法を提供することが可能である。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the coating method of the molded object which can improve the adhesiveness of the coating surface of a molded object and a coating material more without using halogenated hydrocarbon, and can perform the coating to a coated surface favorably Can be provided.

本発明に係る塗装方法は、所定の樹脂組成物の被塗装面を所定温度で熱処理することを特徴とする。以下、詳細に説明する。
［成形体］
本発明で用いられる成形体は、オレフィン系樹脂（Ａ）と、エチレン−プロピレン系共重合体ゴム（Ｂ）と、窒素含有基を有する界面活性剤（Ｃ）１質量部〜３０質量部（ただし、オレフィン系樹脂（Ａ）及びエチレン−プロピレン系共重合体ゴム（Ｂ）の総量を１００質量部とする）と、を含有する樹脂組成物からなる。 The coating method according to the present invention is characterized in that a surface to be coated of a predetermined resin composition is heat-treated at a predetermined temperature. Details will be described below.
[Molded body]
The molded product used in the present invention is composed of 1 part by mass to 30 parts by mass of an olefin resin (A), an ethylene-propylene copolymer rubber (B), and a surfactant (C) having a nitrogen-containing group (however, The total amount of the olefin resin (A) and the ethylene-propylene copolymer rubber (B) is 100 parts by mass), and a resin composition.

＜オレフィン系樹脂（Ａ）＞
オレフィン系樹脂（Ａ）（以下、（Ａ）成分ともいう）としては特に限定されるものでなく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１などのα−オレフィンの単独重合体や、前記のα−オレフィンから選ばれる少なくとも２種類のα−オレフィンの共重合体が挙げられる。また、前記のα−オレフィンと他の不飽和単量体との共重合体が挙げられる。これらは単独重合体であっても、２種以上組み合わせた共重合体であってもよい。
上記オレフィン系樹脂として、好ましくはエチレン系樹脂又はプロピレン系樹脂であり、さらに好ましくはプロピレン系樹脂である。 <Olefin resin (A)>
The olefin resin (A) (hereinafter also referred to as the component (A)) is not particularly limited, and examples thereof include ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 3-methylbutene-1, Examples thereof include homopolymers of α-olefins such as 4-methylpentene-1 and copolymers of at least two types of α-olefins selected from the above α-olefins. Moreover, the copolymer of the said alpha olefin and another unsaturated monomer is mentioned. These may be homopolymers or copolymers in combination of two or more.
The olefin resin is preferably an ethylene resin or a propylene resin, and more preferably a propylene resin.

エチレン系樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等が挙げられ、プロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィン重合体等が挙げられる。   Examples of the ethylene-based resin include high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, linear polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and the like. Examples thereof include a propylene homopolymer and a propylene-α-olefin polymer.

オレフィン系樹脂としてプロピレン系樹脂を用いる場合には、得られる成形体の機械物性や外観等の観点から、以下のプロピレン系樹脂を用いることが好ましい。
（ａ）メルトインデックスが１０ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分のプロピレン単独重合体。
（ｂ）エチレン又は炭素数４〜６のα−オレフィンを０．５質量％〜８質量％含有し、メルトインデックスが１０ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体。
（ｃ）エチレンを２質量％〜１５質量％含有するメルトインデックスが１０ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分のプロピレン−エチレンブロック共重合体であって、プロピレン−エチレン共重合部のエチレン含有量が２０質量％〜６０質量％であり、かつ、この共重合部の１３５℃テトラリン溶液での極限粘度が２ｇ／１０分〜１０ｄｌ／ｇであるプロピレン−エチレンブロック共重合体。 When a propylene resin is used as the olefin resin, it is preferable to use the following propylene resin from the viewpoints of mechanical properties and appearance of the obtained molded body.
(A) A propylene homopolymer having a melt index of 10 g / 10 min to 100 g / 10 min.
(B) A propylene-α-olefin random copolymer containing 0.5% by mass to 8% by mass of ethylene or an α-olefin having 4 to 6 carbon atoms and having a melt index of 10 g / 10 min to 100 g / 10 min.
(C) A propylene-ethylene block copolymer having a melt index of 10 g / 10 min to 100 g / 10 min containing 2% by mass to 15% by mass of ethylene, wherein the ethylene content of the propylene-ethylene copolymer part is 20 A propylene-ethylene block copolymer having a mass percentage of from 60% by mass to 60% by mass and having an intrinsic viscosity of 2 g / 10 min to 10 dl / g in a 135 ° C. tetralin solution of this copolymer part.

ここで、（ｂ）プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、プロピレンと例えばエチレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン等のα−オレフィンとを共重合させたプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体が挙げられる。   Here, as the (b) propylene-α-olefin random copolymer, propylene-α obtained by copolymerizing propylene and an α-olefin such as ethylene, butene-1, hexene-1, 4-methyl-pentene or the like is used. -Olefin random copolymer is mentioned.

これらのプロピレン系樹脂は、通常チーグラー・ナッタ型触媒と呼称される三塩化チタン及びアルキルアルミニウム化合物との組み合わせ触媒の存在下で反応させて得ることができる。   These propylene-based resins can be obtained by reacting in the presence of a combination catalyst of titanium trichloride and an alkylaluminum compound, usually called Ziegler-Natta type catalyst.

なお、上記プロピレン系樹脂は、後述する変性プロピレン系樹脂又は、変性プロピレン系樹脂とプロピレン系樹脂との混合物であってもよい。変性プロピレン系樹脂とは、前述のプロピレン系樹脂を、これに対して０．０５質量％〜２０質量％、好ましくは０．１質量％〜１０質量％の範囲の不飽和カルボン酸又はその無水物によってグラフト変性させたものである。不飽和カルボン酸又はその無水物でグラフト変性された変性プロピレンにおけるグラフトモノマーとしては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。これらの中でも特に無水マレイン酸が好ましい。   The propylene resin may be a modified propylene resin, which will be described later, or a mixture of a modified propylene resin and a propylene resin. The modified propylene resin refers to the above-mentioned propylene resin, an unsaturated carboxylic acid in the range of 0.05% by mass to 20% by mass, preferably 0.1% by mass to 10% by mass, or an anhydride thereof. Graft-modified by Examples of the graft monomer in the modified propylene graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like. Among these, maleic anhydride is particularly preferable.

グラフトモノマーをプロピレン系樹脂にグラフトさせるには、公知の種々の方法を用いることができる。例えば、プロピレン系樹脂、グラフトモノマー及びラジカル開始剤を押出機内で溶融混練してグラフトさせる方法。プロピレン系樹脂をキシレンなどの有機溶剤に溶かした後、窒素雰囲気下でラジカル発生剤を加えた攪拌下に加熱反応せしめ、反応後冷却、洗浄濾過、乾燥してグラフト化プロピレン系樹脂を得る方法。その他プロピレン系樹脂にグラフトモノマーの存在下で、紫外線等を照射する方法、あるいは、酸素やオゾンと接触させる方法などが挙げられる。   Various known methods can be used to graft the graft monomer onto the propylene resin. For example, a method in which a propylene-based resin, a graft monomer, and a radical initiator are melt-kneaded in an extruder and grafted. A method of obtaining a grafted propylene resin by dissolving a propylene resin in an organic solvent such as xylene and then heating and reacting with stirring with a radical generator added in a nitrogen atmosphere, followed by cooling, washing filtration and drying. Other examples include a method of irradiating the propylene resin with ultraviolet rays in the presence of a graft monomer, or a method of contacting with oxygen or ozone.

＜エチレン−プロピレン系共重合体ゴム（Ｂ）＞
本発明におけるエラストマー類（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分ともいう）とは、ゴム状の弾性体を意味する。エラストマー類は、分子内に架橋点を有するゴムと、分子内に硬質層の分子グループにより分子を拘束状態にした熱可塑性エラストマーとを含む。 <Ethylene-propylene copolymer rubber (B)>
The elastomers (B) (hereinafter also referred to as the component (B)) in the present invention means a rubber-like elastic body. Elastomers include rubber having a crosslinking point in the molecule and a thermoplastic elastomer in which the molecule is constrained by a molecular group of hard layers in the molecule.

エラストマーとしては、特に限定されないが、ポリオレフィン系エラストマー（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体）、脂肪族ポリエステルエラストマー（例えば、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネートカーボネート）、各種アクリルゴム、エチレン−アクリル酸共重合体及びそのアルカリ金属塩（いわゆるアイオノマー）、エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体等のアクリル酸系エラストマー（例えば、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体）、酸変性エチレン−プロピレン共重合体、ジエンゴム（例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン）、ジエンとビニルモノマーとの共重合体（例えば、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体）等が挙げられる。   The elastomer is not particularly limited, but is a polyolefin-based elastomer (for example, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-α-olefin copolymer, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer), fat Group polyester elastomers (for example, polyethylene succinate, polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, polybutylene succinate carbonate), various acrylic rubbers, ethylene-acrylic acid copolymers and alkali metal salts thereof (so-called ionomers), ethylene -Acrylic acid elastomers such as glycidyl methacrylate copolymer and ethylene-alkyl acrylate copolymer (for example, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene Butyl acrylate copolymer), acid-modified ethylene-propylene copolymer, diene rubber (for example, polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene), copolymer of diene and vinyl monomer (for example, styrene-butadiene random copolymer, Styrene-butadiene-styrene block copolymer) and the like.

エチレン−プロピレン−α−オレフィン共重合体に用いられるα−オレフィンとしては、炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられる。炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、直鎖状のα−オレフィン、分岐状のα−オレフィンが挙げられる。直鎖状のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−へプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセン等が挙げられる。分岐状のα−オレフィンとしては、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン等が挙げられる。   Examples of the α-olefin used for the ethylene-propylene-α-olefin copolymer include α-olefins having 4 to 20 carbon atoms. Examples of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms include linear α-olefins and branched α-olefins. Examples of the linear α-olefin include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1 -Tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nanodecene, 1-eicocene and the like. Examples of the branched α-olefin include 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-hexene and the like.

これらのエラストマー類のうち、ポリオレフィン系エラストマーを用いることが好ましく、エチレン−プロピレン系共重合体ゴムを用いることがより好ましい。この上記エチレン−プロピレン系共重合体ゴムは、得られる成形体の衝撃強度の観点から、プロピレン含量が１０質量％〜７０質量％であり、かつ、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４ １００℃）が１０〜１００であることが好ましい。   Of these elastomers, it is preferable to use a polyolefin-based elastomer, and it is more preferable to use an ethylene-propylene-based copolymer rubber. The ethylene-propylene copolymer rubber has a propylene content of 10% by mass to 70% by mass and a Mooney viscosity (ML1 + 4 100 ° C.) of 10 to 100 from the viewpoint of impact strength of the obtained molded product. Preferably there is.

＜窒素含有基を有する界面活性剤（Ｃ）＞
窒素含有基を有する界面活性剤（Ｃ）（以下、成分（Ｃ）ともいう）の窒素含有基としては、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基等が挙げられる。上記窒素含有基を有する界面活性剤（Ｃ）としては、アルキルジエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、オキシエチレン付加型界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸アルカノールアミド誘導体、ポリオキシエチレン高級アルキル脂肪酸アミド等が挙げられる。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いることが可能である。 <Surfactant having nitrogen-containing group (C)>
Examples of the nitrogen-containing group of the surfactant (C) having a nitrogen-containing group (hereinafter also referred to as component (C)) include a nitro group, a nitroso group, and an amino group. As the surfactant (C) having a nitrogen-containing group, alkyldiethanolamine, coconut oil fatty acid diethanolamide, polyoxyethylene alkylamine, oxyethylene addition type surfactant, fatty acid alkanolamide, fatty acid alkanolamide derivative, polyoxyethylene And higher alkyl fatty acid amides. These can be used alone or in combination of two or more.

アルキルジエタノールアミンとしては、ラウリルジエタノ−ルアミン、ミリスチルジエタノ−ルアミン等が挙げられる。ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドとしては、ヤシ油脂肪酸ジエトキシエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエトキシポリオキシエチレンアミド等が挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルアミンとしては、例えばジアルキルエタノールアミドが挙げられる。オキシエチレン付加型界面活性剤としては、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレン分岐アルコールエーテル、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンデシルテトラデシルエーテル等が挙げられる。脂肪酸アルカノールアミドとしては、ラウリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、椰子油脂脂肪酸モノエタノールアミド等が挙げられる。脂肪酸アルカノールアミド誘導体としては、ポリオキシエチレン高級脂肪酸モノエタノールアミドが挙げられる。   Examples of the alkyldiethanolamine include lauryldiethanolamine, myristyldiethanolamine and the like. Examples of the coconut oil fatty acid diethanolamide include coconut oil fatty acid diethoxyethanolamide and coconut oil fatty acid diethoxypolyoxyethyleneamide. Examples of the polyoxyethylene alkylamine include dialkylethanolamide. Examples of the oxyethylene addition type surfactant include polyoxypropylene polyoxyethylene branched alcohol ether, polyoxypropylene polyoxyethylene decyl tetradecyl ether, and the like. Examples of fatty acid alkanolamides include lauric acid monoethanolamide, stearic acid monoethanolamide, and coconut oil fatty acid monoethanolamide. Examples of the fatty acid alkanolamide derivative include polyoxyethylene higher fatty acid monoethanolamide.

上記界面活性剤（Ｃ）は、水酸基含有基を更に含有することがより好ましい。具体的にはポリグリセリンアルキル脂肪酸モノエステル、ポリグリセリンアルキル脂肪酸ポリエステル、有機酸モノグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アリキルグルコシド等であることが好ましい。このうち、水酸基含有プロピレン系オリゴマーを含有することが更に好ましい。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いることが可能である。
有機酸モノグリセリドとしては、グリセリンコハク酸脂肪酸モノエステル、グリセリンクエン酸モノエステル等が挙げられる。
プロピレングリコール脂肪酸エステルとしては、プロピレングリコールモノカプリレート、プロピレングリコールジカプリレート等が挙げられる。
アルキルグリセリルエーテルとしては、１−メチルグリコシド、１−エチルグリコシド等が挙げられる。 The surfactant (C) more preferably further contains a hydroxyl group-containing group. Specifically, polyglycerin alkyl fatty acid monoester, polyglycerin alkyl fatty acid polyester, organic acid monoglyceride, propylene glycol fatty acid ester, alkyl glyceryl ether, alkyl glucoside and the like are preferable. Among these, it is more preferable to contain a hydroxyl group-containing propylene-based oligomer. These can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the organic acid monoglyceride include glycerin succinic acid fatty acid monoester and glycerin citric acid monoester.
Examples of the propylene glycol fatty acid ester include propylene glycol monocaprylate and propylene glycol dicaprylate.
Examples of the alkyl glyceryl ether include 1-methyl glycoside and 1-ethyl glycoside.

ここで、水酸基含有プロピレン系オリゴマーとは、水酸基を含有するプロピレンを主成分とするオリゴマーをいう。プロピレンを主成分とするオリゴマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂、特にプロピレン系樹脂の低分子量体が挙げられる。その具体例としては、数平均分子量（Ｍｎ）が２０００〜２００００であり、且つ、水酸基価が１０〜６０のポリプロピレンオリゴマーが好ましい。具体的には、三洋化成（株）製商品名ユーメックス（登録商標）１２０１Ｈ又はユーメックス（登録商標）１２１０等が挙げられる。   Here, the hydroxyl group-containing propylene oligomer means an oligomer mainly composed of propylene containing a hydroxyl group. Examples of the oligomer mainly composed of propylene include olefin-based resins, particularly low-molecular weight materials of propylene-based resins. As a specific example thereof, a polypropylene oligomer having a number average molecular weight (Mn) of 2000 to 20000 and a hydroxyl value of 10 to 60 is preferable. Specific examples include Sanyo Chemical Co., Ltd. product name Umex (registered trademark) 1201H or Umex (registered trademark) 1210.

樹脂組成物中の各成分の含有量は、（Ａ）成分が１０質量％〜９５質量％、好ましくは２０質量％〜９０質量％であり、（Ｂ）成分が５質量％〜９０質量％、好ましくは１０質量％〜８０質量％である（但し、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量の合計を１００質量％とする）。また、（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量の合計１００質量部に対し、１質量部〜３０質量部、好ましくは２質量部〜２０質量部、更に好ましくは３質量部〜１５質量部である。
（Ｃ）成分の含有量を１質量部以上とすることにより、塗装性、接着性等を向上させることが可能となる。また、含有量を３０質量部以下とすることにより、成形品の剛性及び耐熱性を向上させることが可能となる。 The content of each component in the resin composition is such that the component (A) is 10% by mass to 95% by mass, preferably 20% by mass to 90% by mass, and the component (B) is 5% by mass to 90% by mass. Preferably it is 10 mass%-80 mass% (however, the sum total of content of (A) component and (B) component shall be 100 mass%). Moreover, content of (C) component is 1 mass part-30 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of content of (A) component and (B) component, Preferably it is 2 mass parts-20 mass parts, Furthermore, Preferably they are 3 mass parts-15 mass parts.
By making content of (C) component 1 mass part or more, it becomes possible to improve paintability, adhesiveness, etc. Moreover, it becomes possible to improve the rigidity and heat resistance of a molded article by making content into 30 mass parts or less.

上記樹脂組成物は、上述の成分以外に、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体等の熱可塑性エラストマーや、無機フィラー等を含有していてもよい。無機フィラーとしてはタルク、マイカ、ワラストナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維、酸化チタン、カーボンブラック、水酸化マグネシウム、けいそう土等が挙げられる。無機フィラーの含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量の合計１００質量部に対し、４０質量部以下であることが好ましい。   The resin composition may contain a thermoplastic elastomer such as a styrene-butadiene block copolymer and a styrene-isoprene block copolymer, an inorganic filler, and the like in addition to the above-described components. As the inorganic filler, talc, mica, wollastonite, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate, clay, alumina, silica, calcium sulfate, carbon fiber, glass fiber, metal fiber, titanium oxide, carbon black, magnesium hydroxide, silica So soil and so on. It is preferable that content of an inorganic filler is 40 mass parts or less with respect to a total of 100 mass parts of content of (A) component and (B) component.

また、樹脂組成物には、必要に応じて、添加剤を含ませてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収材、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、中和剤、核剤等が挙げられる。   Moreover, you may include an additive in a resin composition as needed. Examples of the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, a pigment, an antistatic agent, a copper damage preventing agent, a neutralizing agent, and a nucleating agent.

樹脂組成物の成形方法としては、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、射出プレス成形法等が挙げられる。さらに、圧縮成形法、ブロー成形法、射出ブロー成形法、シート成形法、熱成形（真空成形法や圧空成形法）、フィルム押出成形法等が挙げられる。   Examples of the method for molding the resin composition include an injection molding method, an injection compression molding method, and an injection press molding method. Further examples include compression molding, blow molding, injection blow molding, sheet molding, thermoforming (vacuum molding and pressure molding), and film extrusion molding.

［塗装方法］
上述のような方法により得られた成形体の被塗装面を１２０℃〜１７０℃で４０分〜９０分熱処理する。被塗装面を上記の条件で熱処理することにより、ハロゲン化炭化水素を用いずに成形体の被塗装面と塗料との接着性をより向上させ、被塗装面への塗装を良好に行うことが可能となる。
熱処理は、オ−ブン、電気式熱風乾燥炉、ガス式熱風乾燥炉、スーパードライヤー等により行うことが可能である。その際、二酸化炭素、窒素、アルゴン等の不活性ガスで置換して熱処理を行ってもよい。 [Coating method]
The surface to be coated of the molded body obtained by the method as described above is heat-treated at 120 to 170 ° C. for 40 to 90 minutes. By heat-treating the surface to be coated under the above conditions, the adhesion between the surface to be coated of the molded product and the paint can be improved without using halogenated hydrocarbons, and the surface to be coated can be satisfactorily coated. It becomes possible.
The heat treatment can be performed by an oven, an electric hot air drying furnace, a gas hot air drying furnace, a super dryer, or the like. At that time, heat treatment may be performed by substituting with an inert gas such as carbon dioxide, nitrogen, or argon.

熱処理温度は１２０℃〜１７５℃であり、１４０℃〜１７０℃であることがよりこの好ましい。熱処理時間は４０分〜９０分であり、４０分〜６０分であることがより好ましく、５０分〜６０分であることが更に好ましい。
熱処理温度及び熱処理時間をそれぞれ１２０℃以上、４０分以上とすることにより、塗料の密着性を向上させることが可能となる。また熱処理温度及び熱処理時間をそれぞれ１７０℃以下、６０分以下とすることにより、熱による成形体の変形を防止することが可能となる。 The heat treatment temperature is 120 ° C to 175 ° C, more preferably 140 ° C to 170 ° C. The heat treatment time is 40 minutes to 90 minutes, more preferably 40 minutes to 60 minutes, and still more preferably 50 minutes to 60 minutes.
By setting the heat treatment temperature and the heat treatment time to 120 ° C. or more and 40 minutes or more, respectively, the adhesion of the paint can be improved. Further, by setting the heat treatment temperature and the heat treatment time to 170 ° C. or less and 60 minutes or less, respectively, it becomes possible to prevent deformation of the molded body due to heat.

以上のような手順により被塗面を熱処理した後に塗料で塗装していく。塗料としては、アルキド樹脂を主成分とするアルキド樹脂塗料、アクリルアルキド樹脂塗料、フタル酸樹脂塗料、メラミン尿素樹脂を主成分とするアミノアルキド樹脂塗料、メラミン焼き付け樹脂塗料、メラミン尿素樹脂塗料、エポキシ樹脂を主成分とするエポキシ樹脂塗料、ポリウレタン樹脂を主成分とするウレタン樹脂塗料、アクリルウレタン樹脂塗料、ポリエステルウレタン樹脂塗料、酢酸ビニル樹脂を主成分とする酢酸ビニルエマルジョン塗料、アクリル樹脂を主成分とするアクリル樹脂塗料、アクリルエマルジョン塗料等が挙げられる。このうち、アクリル樹脂塗料、アクリルエマルジョン塗料、ウレタン樹脂塗料、アクリルウレタン樹脂塗料を用いることが好ましく、ウレタン樹脂塗料、アクリルウレタン樹脂塗料を用いることがより好ましい。また、上記溶剤系塗料に拘わらず水系塗料を用いてもよい。   The surface to be coated is heat-treated by the procedure as described above and then painted with a paint. Paints include alkyd resin paints based on alkyd resins, acrylic alkyd resin paints, phthalic acid resin paints, amino alkyd resin paints based on melamine urea resins, melamine baked resin paints, melamine urea resin paints, epoxy resins -Based epoxy resin paint, polyurethane resin-based urethane resin paint, acrylic urethane resin paint, polyester urethane resin paint, vinyl acetate emulsion-based vinyl acetate resin, acrylic resin as the main component Acrylic resin paints, acrylic emulsion paints and the like can be mentioned. Of these, acrylic resin paints, acrylic emulsion paints, urethane resin paints, and acrylic urethane resin paints are preferably used, and urethane resin paints and acrylic urethane resin paints are more preferably used. A water-based paint may be used regardless of the solvent-based paint.

また、被塗装面の上にプライマー層及び中塗り層を形成してもよい。プライマー層を形成するプライマーとしてはメラミン系プライマー、エポキシ系プライマー、アクリル系プライマー、塩素化オレフィン系プライマー等が挙げられる。このうち塩素化オレフィン系プライマーを用いることが好ましい。
中塗りに用いられる塗料としては、多液形塗料（溶剤系塗料）等が挙げられる。このうち溶剤系塗料を用いることが好ましい。 Further, a primer layer and an intermediate coating layer may be formed on the surface to be coated. Examples of the primer forming the primer layer include a melamine primer, an epoxy primer, an acrylic primer, and a chlorinated olefin primer. Among these, it is preferable to use a chlorinated olefin primer.
Examples of the paint used for the intermediate coating include a multi-component paint (solvent paint). Of these, it is preferable to use a solvent-based paint.

塗料の塗装方法としては、刷毛塗り塗装方法、エアーレススプレー塗装方法あるいはエアースプレー塗装方法等が挙げられ、プライマー層、中塗り層及び上塗り層の３層を塗装し、使用した塗料に応じて、規定された温度で焼き付けをする方法、その他電着塗装や静電塗装等が挙げられる。   Examples of paint coating methods include brush coating methods, airless spray coating methods, air spray coating methods, etc., and three layers of a primer layer, an intermediate coating layer, and a top coating layer are coated, and depending on the paint used, Examples include baking at a specified temperature, electrodeposition coating, electrostatic coating, and the like.

以下、実施例に基づいて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in more detail based on an Example, this invention is not limited to these Examples.

＜塗装性（密着性）の評価＞
各実施例及び各比較例のそれぞれ樹脂成形体表面に塗装を施し、該塗装済み成形品の塗膜にカミソリ刃にて一辺が２ｍｍのゴバン目１００ケ（１０縦×１０横）を刻み、その上に２４ｍｍ幅のセロハンテープを圧着させた後、その端面をつかんで一気に引きはがした時の、残存したゴバン目数（残率（％））の割合を算出した。 <Evaluation of paintability (adhesion)>
The surface of the resin molded body of each example and each comparative example is coated, and the coated film of the coated molded product is engraved with 100 mm gobye (10 length x 10 width) with a side of 2 mm with a razor blade. After crimping a cellophane tape having a width of 24 mm on top, the ratio of the number of remaining gobangs (residual rate (%)) was calculated when the end surface was grabbed and peeled off at once.

［実施例１］
エチレンを３．２質量％含有するメルトインデックスが３０（ｇ／１０分）のプロピレン−エチレンブロック共重合体であって、プロピレン−エチレン共重合部のエチレン含有量が２４．７質量％であり、且つ該共重合部の１３５℃テトラリン溶液での極限粘度が６．４ｄｌ／ｇであるプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂６０質量部と、プロピレン含量４５質量％、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）３０であるエチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム４０質量部とをバンバリーミキサーにて１８０℃、８分間溶融混練を行った。その後、ロールを通してシートカッターにより切断して、マスターバッチペレット（以下ＭＢと称す）を作成した。 [Example 1]
A propylene-ethylene block copolymer having a melt index of 30 (g / 10 min) containing 3.2% by mass of ethylene, wherein the ethylene content of the propylene-ethylene copolymer part is 24.7% by mass, And the propylene-ethylene block copolymer resin 60 mass parts whose intrinsic viscosity in a 135 degreeC tetralin solution of this copolymer part is 6.4 dl / g, propylene content 45 mass%, Mooney viscosity (ML1 + 4, 100 degreeC) 30 40 parts by mass of the ethylene-propylene random copolymer rubber was melt kneaded at 180 ° C. for 8 minutes using a Banbury mixer. Then, it cut | disconnected with the sheet cutter through the roll, and created the masterbatch pellet (henceforth MB).

前記ＭＢに対し、プロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂を追添し、プロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂４６質量部、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム２９質量部となるように配合し、更に、分子量１２０００、水酸基価２１．５である水酸基含有ポリプロピレンオリゴマー、ユーメックス（登録商標）１２０１Ｈ（三洋化成（株）製）を５質量部、平均粒子径２．５μのタルク２０質量部配合したものをヘンシェル型ミキサーで均一に予備混合した後、連続２軸混練機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ３０ＢＷ−２Ｖ型）にて２２０℃で溶融混練してペレットを得た。
このペレットを用い、住友重機械（株）製の射出成形機ネオマット５１５／１５０にて２２０℃で１００×４００×３ｍｍｔの塗装テスト用平板を作成した。得られた平板を１００ｍｍ口に切り出し、該樹脂成形品表面を岩田塗装機製電気式熱風乾燥炉で空気を１２０℃に加熱した炉内に４０分間放置した後、該表面を常温（約２５℃）に自然冷却して、日本ビーケミカル社製１液型ウレタン塗料〔フレキセン（登録商標）１０１〕でスプレー塗装し、１２０℃、４０分焼き付け乾燥を行い、塗装成形品の初期密着度を測定した。その結果を表１に示す。 To the MB, propylene-ethylene block copolymer resin was added, and blended to be 46 parts by mass of propylene-ethylene block copolymer resin, 29 parts by mass of ethylene-propylene random copolymer rubber, Henschel blended with 5 parts by mass of a hydroxyl group-containing polypropylene oligomer having a molecular weight of 12000 and a hydroxyl value of 21.5, Umex (registered trademark) 1201H (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) and 20 parts by mass of talc having an average particle size of 2.5 μm. After uniformly premixing with a mold mixer, the mixture was melt-kneaded at 220 ° C. with a continuous biaxial kneader (TEX44SS30BW-2V type manufactured by Nippon Steel Works) to obtain pellets.
Using this pellet, a 100 × 400 × 3 mmt coating test flat plate was produced at 220 ° C. using an injection molding machine Neomat 515/150 manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. The obtained flat plate was cut out into a 100 mm mouth, and the surface of the resin molded product was left in an oven heated to 120 ° C. for 40 minutes in an electric hot air drying furnace manufactured by Iwata Coating Machine, and then the surface was cooled to room temperature (about 25 ° C.). The mixture was naturally cooled, spray-coated with a one-component urethane paint [Flexen (registered trademark) 101] manufactured by Nippon B Chemical Co., Ltd., baked and dried at 120 ° C. for 40 minutes, and the initial adhesion of the coated molded product was measured. The results are shown in Table 1.

［比較例１］
実施例１において予備加熱を行わない他は実施例１と同様に実施し、得られた塗装成形品の初期密着度を測定した。結果を表１示す。 [Comparative Example 1]
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that no preheating was performed, and the initial adhesion of the resulting coated molded article was measured. The results are shown in Table 1.

［実施例２］
実施例１において電気式熱風乾燥炉で空気を１６０℃に加熱した他は実施例１と同様に実施し、得られた塗装成形品の初期密着度を測定した。結果を表１示す。 [Example 2]
The same procedure as in Example 1 was performed except that air was heated to 160 ° C. in an electric hot air drying furnace in Example 1, and the initial adhesion degree of the obtained coated molded article was measured. The results are shown in Table 1.

［比較例２］
実施例２において電気式熱風乾燥炉で空気を１００℃に加熱した他は実施例２と同様に実施し、得られた塗装成形品の初期密着度を測定した。結果を表１示す。 [Comparative Example 2]
Example 2 was carried out in the same manner as in Example 2 except that the air was heated to 100 ° C. in an electric hot air drying furnace, and the initial adhesion of the resulting coated molded article was measured. The results are shown in Table 1.

［実施例３］
実施例１において電気式熱風乾燥炉で空気を１７０℃に加熱した他は実施例１と同様に実施し、得られた塗装成形品の初期密着度を測定した。結果を表１示す。 [Example 3]
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that air was heated to 170 ° C. in an electric hot air drying furnace, and the initial adhesion degree of the resulting coated molded article was measured. The results are shown in Table 1.

［比較例３］
実施例３において電気式熱風乾燥炉内に３０分間放置した他は実施例３と同様に実施し、得られた塗装成形品の初期密着度を測定した。結果を表１示す。

[Comparative Example 3]
Example 3 was carried out in the same manner as in Example 3 except that it was left in an electric hot air drying furnace for 30 minutes, and the initial adhesion of the resulting coated molded article was measured. The results are shown in Table 1.

Claims (4)

オレフィン系樹脂（Ａ）と、エラストマー類（Ｂ）と、窒素含有基を有する界面活性剤（Ｃ）１質量部〜３０質量部（ただし、オレフィン系樹脂（Ａ）及びエラストマー類（Ｂ）の総量を１００質量部とする）と、を含有する樹脂組成物からなる成形体の被塗装面を、１２０℃〜１７５℃で４０分〜９０分熱処理することを特徴とする成形体の塗装方法。   Olefin resin (A), elastomers (B), surfactant (C) having a nitrogen-containing group 1 part by mass to 30 parts by mass (however, total amount of olefin resin (A) and elastomers (B) The surface to be coated of the molded body made of the resin composition containing the heat treatment at 120 ° C. to 175 ° C. for 40 minutes to 90 minutes. 前記窒素含有基を有する界面活性剤（Ｃ）は、水酸基含有基を更に有する請求項１に記載の成形体の塗装方法。   The surface active agent (C) which has the said nitrogen containing group is a coating method of the molded object of Claim 1 which further has a hydroxyl group containing group. 前記窒素含有基を有する界面活性剤（Ｃ）は、水酸基含有プロピレン系オリゴマーを含有する請求項１又は２に記載の成形体の塗装方法。   The method for coating a molded article according to claim 1 or 2, wherein the surfactant (C) having a nitrogen-containing group contains a hydroxyl group-containing propylene-based oligomer. 前記エラストマー類（Ｂ）は、ポリオレフィン系エラストマーを含有する請求項１から３いずれかに記載の成形体の塗装方法。   The said elastomer (B) is a coating method of the molded object in any one of Claim 1 to 3 containing polyolefin-type elastomer.