JP2009279902A - 金属缶用縦一軸延伸ポリエステルフィルム、その製造方法、樹脂ラミネート金属板 - Google Patents
金属缶用縦一軸延伸ポリエステルフィルム、その製造方法、樹脂ラミネート金属板 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】ジカルボン酸成分がテレフタル酸からなり、グリコール成分が1,4−ブタンジオールからなるポリエステル(a)50〜70重量%と、ジカルボン酸成分がテレフタル酸からなり、グリコール成分がエチレングリコールからなるポリエステル(b)50〜30重量%とからなるポリエステル樹脂組成物で構成された縦一軸延伸フィルムであって、
(1)面内の屈折率差(フィルムの縦方向の屈折率と横方向の屈折率の差)ΔNが60×10−3以上、
(2)結晶化分率が50%以下、
(3)150℃×30分の条件における加熱収縮率が、フィルムの縦方向(MD方向)で25%以下、フィルムの横方向(TD方向)で8%以下、
であることを特徴とする金属缶用縦一軸延伸ポリエステルフィルム。
【選択図】なし
Description
(1)面内の屈折率差(フィルムの縦方向の屈折率と横方向の屈折率の差)ΔNが60×10−3以上、
(2)結晶化分率が50%以下、
(3)150℃×30分の条件における加熱収縮率が、フィルムの縦方向(MD方向)で25%以下、フィルムの横方向(TD方向)で8%以下、
であることを特徴とする金属缶用縦一軸延伸ポリエステルフィルムに関する。
本発明の第2は、請求項1に記載のポリエステルフィルムを製造する方法であって、ジカルボン酸成分がテレフタル酸からなり、グリコール成分が1,4−ブタンジオールからなるポリエステル(a)50〜70重量%と、ジカルボン酸成分がテレフタル酸からなり、グリコール成分がエチレングリコールからなるポリエステル(b)50〜30重量%とからなるポリエステル樹脂組成物を、押出機を用いてTダイから押し出し、溶融樹脂をキャストロール上でシートになるように冷却固化し、その後、前記ポリエステル(a)のガラス転移温度をTg(a)としたとき、当該シートを[Tg(a)+80℃]以上で[Tg(a)+100℃]以下の温度範囲に加熱制御された延伸前ロールと延伸後ロールとの周速差により自然延伸比以上に縦延伸し、次いで熱固定を施さずに延伸後ロールとその後に連なるガイドロールとの周速比を100:97.0〜100:99.6の範囲に制御し、延伸後ロールの後に連なるガイドロールの間でフィルムの張力を緩め、延伸加工されたフィルムの内部応力を緩和するようにしたことを特徴とする金属板被覆用縦一軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法に関する。
本発明の第3は、請求項2に記載の金属板被覆用縦一軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法であって、延伸後ロールとその後に連なる複数のガイドロールとの周速比を制御して段階的にフィルムの張力を緩和することを特徴とする金属板被覆用縦一軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法に関する。
本発明の第4は、請求項2または3のいずれかに記載の金属板被覆用縦一軸ポリエステルフィルムの製造方法であって、縦延伸後、前記ポリエステル(a)のガラス転移温度をTg(a)、またポリエステル(b)のガラス転移温度をTg(b)としたときTg(a)〜Tg(b)の温度範囲において、複数のガイドロールを用いて、縦方向の張力緩和量の合計が0.4%以上となるように制御する工程を含むことを特徴とする金属板被覆用縦一軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法に関する。
本発明の第5は、請求項1に記載のフィルムが直接、または有機樹脂皮膜層を介して片面、もしくは両面に被覆された金属缶用樹脂ラミネート金属板であり、この被覆樹脂フィルムの結晶状態が結晶化分率で35%を超えないものであることを特徴とする樹脂ラミネート金属板に関する。
本発明におけるポリエステル(a)は本発明の効果が損なわれない範囲で適宜、他の成分を共重合したものでも良いが、そのためにはテレフタル酸と1,4−ブタンジオールは、それぞれ90モル%以上存在することが好ましい。
また、前記ポリエステル(a)の共重合成分としてのアルコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロパンジオールなどの脂肪族グリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジエタノールなどの脂環族ジオール、あるいは芳香族ジオール、多官能アルコールなどが挙げられる。
本発明におけるポリエステル(b)は本発明の効果が損なわれない範囲で適宜、前記ポリエステル(a)の場合と同様の他の成分を共重合したものでも良いが、そのためにはテレフタル酸とエチレングリコールは、それぞれ90モル%以上存在することが好ましい。
ポリエステル(a)としては、融点が212〜224℃、極限粘度が0.78〜1.45dl/gの範囲で選択することが好ましい。
また、ポリエステル(b)としては、融点が246〜255℃、極限粘度が0.66〜0.99dl/gの範囲で選択することが好ましい。
〔数1〕
ΔN=Nx−Ny ・・・(1)
ただし、Nxは縦方向(MD方向:マシンダイレクション)の、Nyは横方向(TD方向:トラバースダイレクション)の各々をアッべ屈折計で測定した屈折率の値である。
かかる面内の屈折率差ΔNが60×10−3未満のフィルムの場合は、MD方向の延伸が不足しているか、TD方向の延伸が強すぎるかのいずれかの場合が考えられるが、本発明では、TD方向の横延伸は行わないので、MD方向の延伸が不足していることになる。このMD方向の延伸が不足していると、金属板にラミネートする工程でテンションコントロールが困難となり、しわが発生し易くなり、フィルムの端部が金属板からはみ出したり、TD方向のフィルムの幅が不安定になったりして、フィルム端部が所定の位置に貼り合わせるのが困難となる。かかる意味から、本発明のフィルムは、面内の屈折率差ΔNは60×10−3以上とする。
なお、該屈折率差ΔNの上限については、特に制限はないが、カールが発生しない程度に設定され、好ましくは200×10−3を超えないようにする。
フィルムの結晶化分率は、フィルムを金属板にラミネートしたときのフィルムと金属板の密着性に影響し、ラミネート後、缶の成形性や缶の品位に影響を与える。
本発明におけるラミネート前のフィルムの結晶化分率は下記方法により求めたものである。
(1)製膜したフィルムをサンプルaとした。
(2)製膜したフィルムを窒素雰囲気中で270℃に1分間加熱溶融し、直ちに5℃に冷却された水中へ投入したものをサンプルbとした。
(3)製膜したフィルムを窒素雰囲気中で270℃に1分間加熱溶融し、その後3時間かけて50℃まで徐冷したものをサンプルcとした。
(4)これらサンプルa、bおよびcの密度を密度勾配管により公知の方法で測定し、下記式により算出してもとめた値を結晶化分率(%)とする。
〔数2〕
結晶化分率(%)={(Da−Db)/(Dc−Db)}×100・・・(2)
なお、式中のDa、Db及びDcは、それぞれサンプルa、b及びcの密度を示す。
その理由として、まずMD方向の加熱収縮率であるが、その加熱収縮率が25%を超えると、フィルムを金属板に貼り合わせる際の予備加熱された金属板からの輻射熱の影響でフィルムが収縮を起こし、張力制御が不安定になり、結果として良好なラミネート金属板が得られにくくなる。なお、MD方向の下限としては、工業上の生産性の観点から、好ましくは0.5%以上とする。
一方、TD方向の加熱収縮率では、その加熱収縮率が8%を超えると、フィルムの巾方向の寸法が不安定となり、金属板の所定の位置にフィルムを貼り合わせることが困難になる。なお、TD方向の下限としては、工業上の生産性の観点から、好ましくは0.1%とする。
フィルムから、MD方向の加熱収縮率を測定する場合は、長手方向に150mm、幅方向に20mmの寸法の短冊状に切り取り、またTD方向の加熱収縮率を測定する場合は、長手方向に20mm、幅方向に150mmの寸法の短冊状に切り取り試験片とした。試験片を一昼夜、23±2℃で保管した後、標線間距離が100mmになるように標線を2本入れる。150℃の電気オーブンにこの試験片を入れて15分間加熱し、取り出してから室温に30分放置した後に、標線間距離を測定して加熱収縮率を算出した。
〔数3〕
[加熱収縮率](%)=[100mm−(加熱後標線間距離)]/100mm×100
・・・(3)
ここで自然延伸比とは、キャストロール上で冷却されたシートを延伸するときに、延伸前ロールと延伸後ロールの間のシートに発生するネック位置が移動するのみで張力に大きな変化が生じない延伸領域を言う。
さらに、延伸後、延伸後ロールとその次のガイドロール(またはその後に連なるガイドロール群)との周速比が100:99.6超ではフィルムに延伸後のリラックス効果がなく、MD方向の加熱収縮率が25%を超えてしまい、フィルムを金属板に貼り合わせる際に、予備加熱された金属板からの輻射熱の影響でフィルムが収縮を起こし、フィルムの張力制御が不安定になり、結果として良好なラミネート金属板が得られにくくなる(縦方向にしわのある)場合がある。
周速比が100:97未満でも、リラックス効果の向上はみられず、生産性が低下するだけであり経済的でない。ここでリラックス効果とは、引き伸ばされることで樹脂フィルムが受けた歪の弾性変形部分と塑性変形部分のうち、主に弾性変形部分の応力をいくらかでも緩和させることをいう。
なお、延伸後ロールの温度は特に制限はなく、延伸前ロールの温度以下であればよい。
このようにして延伸後は、両側の耳部をスリットし、公知の方法で巻き取られ、ロール状の製品となる。
このように延伸後の熱固定を行わず、ポリエステル樹脂組成物で構成された縦一軸延伸フィルムの結晶化分率を50%以下にすることにより、該フィルムを金属板へラミネートする際に、圧着ロールの温度を精度よくコントロールしたり、また雰囲気温度をコントロールしたりする厳密な工程管理を行わなくても、フィルムの幅が安定して所定の位置に貼り合わせることができ、密着性に優れた良好なラミネート適性を有する。
また、製膜工程で、延伸工程後の熱固定を行うためのヒートセット工程を設ける必要がなく、そのためのエネルギーコストを削減することができる。
製缶用の樹脂被覆金属板の基材となる金属板については、特に限定されるものではなく、アルミニウム板やアルミニウム合金板、或いは、ニッケルメッキ鋼板、錫メッキ鋼板、極薄錫メッキ鋼板、電解クロム酸処理鋼板、亜鉛メッキ鋼板等の表面処理鋼板のような従来から知られた製缶用金属板のうちから適宜に選択されるものであって、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂との密着性に富むような表面処理を施しておくことが好ましい。
具体的には、絞りしごき加工等が施されるシームレス缶用の金属板として、厚さが0.24〜0.38mmのアルミニウム合金板については、片面の付着量として1〜40mg/m2のクロムを付着させたリン酸クロメート処理、もしくは4〜17mg/m2のジルコニウムを付着させたリン酸ジルコニウム処理等の化成処理を両面に施したものが挙げられる。また、表面処理鋼板としては、厚さ(表面処理鋼板自体の厚さ)が0.15〜0.25mm、10〜200mg/m2の皮膜量の金属クロムからなる下層と、クロム換算で1〜30mg/m2のクロム水和酸化物からなる上層との2層皮膜を鋼板に形成させたTFS(ティン・フリー・スチール)が樹脂密着性、耐食性の観点から好ましい。また、ニッケルメッキ鋼板については、片面の付着量として20〜2000mg/m2のニッケルメッキ層の上に、C量として1〜100mg/m2の有機樹脂を主体とする化成処理被膜層を両面に施したものが挙げられる。
金属板とフィルムを貼り合わせた後、加熱炉でポリエステル(b)の融点〜融点+40℃に至るまで加熱しフィルムを熱溶融させ、直ちに水槽内で、もしくは冷却エアーを吹き付けるなどの方法により急冷することで被覆樹脂フィルムの配向結晶構造を壊し、結晶化分率35%以下まで無定形化する必要がある。
その理由は、結晶化分率が35%を超えると、絞り成形、絞りしごき成形で被覆樹脂フィルムの伸び特性が不十分なために被覆樹脂フィルムにクラックが入って、缶としての品位が保てなくなるためである。なお、該結晶化分率の下限は、冷却に要するエネルギーコストや設備の大きさを考慮して決定され、好ましくは3%以上とする。
(1)樹脂被覆金属板の表面から削り取った樹脂フィルムをサンプルaaとした。
(2)製膜したフィルムを窒素雰囲気中で270℃に1分間加熱溶融し、直ちに5℃に冷却された水中へ投入したものをサンプルbとした。
(3)製膜したフィルムを窒素雰囲気中で270℃に1分間加熱溶融し、その後3時間かけて50℃まで徐冷したものをサンプルcとした。
(4)これらサンプルaa、bおよびcの密度を密度勾配管により公知の方法で測定し、下記式により算出してもとめた値を結晶化分率(%)とする。
〔数4〕
結晶化分率(%)={(Daa−Db)/(Dc−Db)}×100・・・(4)
なお、式中のDaa、DbおよびDcは、それぞれサンプルaa、b及びcの密度を示す。
この接着剤については、熱可塑性樹脂フィルムの側に塗布して接着剤層を形成しても良いし、金属板の側に塗布して接着剤層を形成しても良い。また、接着剤には、必要に応じて平均粒径が0.1〜0.5μmの白色顔料(酸化チタン)を添加するようにしても良い。
缶体の段階で結晶化分率が50%を超えていると、金属缶に内容物が充填された後の流通過程で衝撃変形を受けた場合にクラックが入って金属部が露出し腐食につながる場合がある。
(1)樹脂被覆金属缶の缶胴薄肉部から削り取った樹脂フィルムをサンプルaaaとした。
(2)製膜したフィルムを窒素雰囲気中で270℃に1分間加熱溶融し、直ちに5℃に冷却された水中へ投入したものをサンプルbとした。
(3)製膜したフィルムを窒素雰囲気中で270℃に1分間加熱溶融し、その後3時間かけて50℃まで徐冷したものをサンプルcとした。
(4)これらサンプルaaa、bおよびcの密度を密度勾配管により公知の方法で測定し、下記式により算出してもとめた値を結晶化分率(%)とする。
〔数5〕
結晶化分率(%)={(Daaa−Db)/(Dc−Db)}×100・・・(5)
なお、式中のDaaa、DbおよびDcは、それぞれサンプルaaa、b及びcの密度を示す。
ポリエステル(a)(以下、PBTと称す。):
極限粘度が1.10dl/g、融点が222℃、Tgが23℃のポリブチレンテレフ
タレート(PBT)樹脂
ポリエステル(b)(以下、PETと称す。):
極限粘度が0.73dl/g、融点が253℃、Tgが73℃のポリエチレンテレフ
タレート(PET)樹脂
金属板(以下、アルミ板と称す。):
表面にリン酸クロメート処理が施された、厚さ0.3mmのJIS3000系のアル
ミニウム合金板
PBT樹脂ペレットとPET樹脂ペレットを各々60:40の重量比率になるように混合してTダイを備えた押出機へ投入し、280℃ほどの温度で加熱溶融した。溶融された樹脂はTダイに送り込まれ、ノズルからシート状に成形されて押し出され、キャストロール上で冷却固化し、80μm厚のシートとなった。このシートをPBTの[Tg+87℃]=(110℃)に加熱した延伸前ロールで加熱し、延伸後ロールとの周速差で4倍に縦延伸し、次いで熱固定を施さずに延伸後ロールとその次のガイドロールの周速を各々100:99.4の周速比になるように制御してフィルムの張力を緩め、その後フィルムの両端をスリット除去しながら巻き取り、20μmの厚さの供試フィルムを得た。当該フィルムの評価結果を表1に示す。
次いで、胴部に印刷・塗装を施し、焼き付け時の缶温到達温度を260℃に至るまで加熱し、到達後4秒間で缶温が60℃となるように空冷し、被覆樹脂の配向結晶を消滅させた後、開口端部に公知の方法でネック成形・フランジ成形することにより350ml用の2ピース金属缶を得た。得られた金属缶の評価結果を表1に示す。
〔数6〕
(t0−t1)/t0×100・・・(6)
から算出する。
ここで、t0は加工前の板厚、t1は加工後の缶胴側壁部の板厚である。
(フィルムロール外観特性)
縦一軸延伸フィルムを巻取ったフィルムロールの外観特性を調べた。
フィルムを巻き取ったロールにシワが混入していなかったのものは(○)、混入していたものは(×)とした。各々の評価結果は表1に示す。
(ラミネート性)
金属板に熱圧着されたフィルムの外観、及び金属板とフィルムの位置関係を調べた。
外観では、フィルムしわがないものは(○)、フィルムにしわが発生したものは(×)とした。
また、位置関係では、フィルムの端部が金属板からはみ出すなど所定の位置にない場合(設定位置に対して±1mm以上)は不可(×)とした。
また、フィルムラミネート金属板を用いて絞り成形、再絞り成形、しごき成形などの加工中に、フィルムが金属板から剥がれる現象も(×)とした。
(製缶性)
絞り成形、しごき成形によるフィルムのダメージを目視で調べた。
加工後、フィルムにダメージがないものは(○)、フィルム剥離が散見された場合は(△)、フィルムが剥がれるなどのダメージがみられる場合は(×)とした。
(金属缶の内面品位)
金属缶に1%の食塩水を入れ、その中に銅線電極を陰極として漬け、缶胴外面側の一部のフィルムを削り取り陽極とし、両極間に+6Vの電圧を3秒間かけて、流れた電流の最大値(mA)を測定した。流れる電流は小さいほどよく、漏洩電流が7mA未満であれば(○)、7mA以上を(×)とした。
(金属缶の耐衝撃性)
金属缶に水を充填、密封し、125℃、30分のレトルト処理を施した後、5℃に冷却した缶胴側壁部にV字型の撃芯をのせる。その撃芯めがけて、500gのおもりを15cmの高さから落下させて缶胴側壁部に衝撃をともなう変形を与える。変形した缶を上記の内面品位評価と同じ方法で調査した。流れる電流は小さいほどよく、漏洩電流が7mA未満であれば(○)、7mA以上を(×)とした。
(金属缶の加熱殺菌後の外観)
金属缶に水を充填、密封し、125℃、30分のレトルト処理を施した後、外観を目視で調査した。フィルム外観が正常の場合は(○)、フィルムに水玉模様状のしみができたり、白化がみられたりした場合は不可(×)とした。
PBT樹脂ペレットとPET樹脂ペレットの配合が各々70:30の重量比率である樹脂組成物に変えた以外は実施例1と同様の試験を行った。結果を表1に示す。
PBT樹脂ペレットとPET樹脂ペレットの配合がそれぞれ50:50の重量比率である樹脂組成物に変えた以外は実施例1と同様の試験を行った。結果を表1に示す。
実施例1記載のラミネートをし、290℃の加熱炉に入れてアルミ板の両面に圧着されたフィルムを熱溶融させ、吹き付ける冷却エアーの流量を実施例1よりやや弱め、7秒以内に120℃以下になるように冷却条件を変更した以外は実施例1と同様の試験を行った。結果を表1に示す。
実施例1の成形加工をした後、印刷、塗装後の焼付け時の缶温到達温度を260℃とし、その後6秒間で缶温が50℃以下になるように空冷条件を変更した以外は実施例1と同様の試験を行った。結果を表1に示す。
実施例1の樹脂組成物をシートにし、その後、延伸倍率を3倍とした以外は実施例1と同様の試験を実施した。結果を表1に示す。
実施例1の樹脂組成物をシートにし、その後、延伸倍率を4.5倍とした以外は実施例1と同様の試験を実施した。結果を表1に示す。
実施例1の樹脂組成物をシートにし、その後、延伸前ロール温度をPBTの[Tg+82℃]=(105℃)に下げた以外は実施例1と同様の試験を実施した。結果を表1に示す。
実施例1の樹脂組成物をシートにし、その後、延伸前ロール温度をPBTの[Tg+100℃]=(123℃)に上げた以外は実施例1と同様の試験を実施した。結果を表1に示す。
実施例1の樹脂組成物をシートにし、実施例1の温度条件で延伸し、延伸後ロールの周速を100としたとき、それに連なる4本のガイドロールをそれぞれ99.9、99.8、99.6、99.4の比率で徐々に減速した以外は実施例1と同様の試験を実施した。結果を表1に示す。
PBT樹脂ペレットとPET樹脂ペレットの配合が各々90:10の重量比率である樹脂組成物に変えた以外は実施例1と同様の試験を行った。結果を表2に示す。
PBT樹脂は結晶化速度が速く、その組成比が高すぎるためにフィルムの結晶化分率が50%を超えてしまう。その結果、フィルムと金属板の密着力が低下し、金属缶にするための加工に耐えきれず剥離に至った。
実施例1の樹脂組成物をシートにし、その後、縦延伸倍率を3倍、横延伸倍率を3倍とした以外は実施例1と同様の試験を実施した。結果を表2に示す。
シートを縦、横方向ともに3倍延伸したために、面内屈折率差ΔNが53×10−3となり、結果として横方向の加熱収縮率が8%を超えたために、フィルムを金属板にラミネートする際に金属板のエッジ部に対してフィルムのエッジが蛇行し所定の位置の限界を超えてしまった。結果としてフィルムが金属板からはみ出してしまい、ラミネート後のフィルムの熱溶融ではみ出した部分のフィルムが玉状に盛り上がってしまい、帯状の金属板をコイル状に巻き取ると両端が盛り上がって裂けるトラブルが発生した。
PBT樹脂ペレットとPET樹脂ペレットの配合が各々45:55の重量比率である樹脂組成物に変えた以外は実施例1と同様の試験を行った。結果を表2に示す。
ラミネート工程、製缶工程での問題はみられなかったが、水を充填、密封した金属缶をレトルト殺菌(125℃、20分)することで、フィルム表面がスポット状に白化し外観を損ねた。PBTの組成比が50%未満で起こる現象である。
実施例1の延伸フィルムを、150℃×15秒の条件でヒートセット(熱固定)した以外は実施例1と同様の試験を行った。結果を表2に示す。
フィルムをヒートセットすることで、加熱収縮しにくくなるメリットはあるが、その熱でフィルムの結晶化分率が50%を超えてしまう。その結果、フィルムと金属板の密着力が低下し、金属缶にするための加工に耐えきれず剥離に至った。
実施例1の延伸をした後、延伸後ロールとその次のロールの周速を各々100:99.8の周速比に変更した以外は実施例1と同様の試験を実施した。結果を表2に示す。
延伸後のリラックス効果が不十分となり、フィルムのMD方向の加熱収縮率が25%を超えた。結果として、ラミネート時に、予備加熱された金属板からの輻射熱でフィルムが収縮を起こしてしまい張力制御が不安定となり、縦方向にしわのあるラミネートの仕上がりとなってしまった。
実施例1の樹脂組成物をシートにし、その後、縦方向の延伸倍率を5倍とした以外は実施例1と同様の試験を実施した。結果を表2に示す。
縦方向の延伸倍率を5倍にして、フィルムのMD方向の加熱収縮率が25%を超えるフィルムを作製してラミネートを実施したところ、比較例5と同じ現象が起きた。
実施例1の樹脂組成物をシートにし、その後、延伸前ロール温度をPBTの[Tg+74℃]=(97℃)に下げた以外は実施例1と同様の試験を実施した。結果を表2に示す。
延伸温度が[Tg+80℃]=(103℃)未満であるので、延伸後のフィルムの内部歪が大きくなり、加熱収縮率が25%を超えてしまった。結果として比較例5と同じ現象が起きた。
実施例1の樹脂組成物をシートにし、その後、延伸前ロール温度をPBTの[Tg+105℃]=(128℃)に上げた以外は実施例1と同様の試験を実施した。結果を表2に示す。
延伸温度が[Tg+100℃]=(123℃)を超え、その熱で樹脂の結晶化が進行し、延伸後のフィルムの結晶化度が50%を超えてしまった。結果として比較例4と同じ現象がおきた。
実施例1記載のラミネートをし、290℃の加熱炉に入れてアルミ板の両面に圧着されたフィルムを熱溶融させ、吹き付ける冷却エアーの流量を弱め、12秒以内に120℃以下になるように冷却条件を変更した以外は実施例1と同様の試験を行い、樹脂ラミネート金属板を得た。結果を表2に示す。
熱溶融された樹脂フィルムは徐冷となり、樹脂フィルムの結晶化が進行し結晶化分率が請求項5で規定する条件である35%未満という条件をはずれ、樹脂ラミネート金属板の被覆樹脂フィルムの結晶化分率が35%を超えてしまった。その結果、樹脂フィルムの伸び特性が悪くなり、絞りしごき加工でフィルムの剥離が散見され、最終製品の金属缶の内面品位も10〜18mAであった。
PBT樹脂ペレットとPET樹脂ペレットの配合を各々70:30の重量比率である樹脂組成物に変更して、当該樹脂組成物をシートにし、その後、延伸前ロール温度をPBTの[Tg+99℃]=(122℃)に変更し、延伸倍率を3倍とし、延伸後ロールとその次のロールの周速を各々100:96.0の周速比に変更した以外は実施例1と同様の試験を実施した。
その結果、ロールの周速差が大きすぎたためにフィルム面内の屈折率差が55×10−3となり、後方巻き取り付近のテンションコントロールが不安定化したために、フィルムを巻き上げたロール製品の中にフィルムしわが散見されるようになり、使用に耐えられるものではなかった。結果を表2に示す。
Claims (5)
- ジカルボン酸成分がテレフタル酸からなり、グリコール成分が1,4−ブタンジオールからなるポリエステル(a)50〜70重量%と、ジカルボン酸成分がテレフタル酸からなり、グリコール成分がエチレングリコールからなるポリエステル(b)50〜30重量%とからなるポリエステル樹脂組成物で構成された縦一軸延伸フィルムであって、
(1)面内の屈折率差(フィルムの縦方向の屈折率と横方向の屈折率の差)ΔNが60×10−3以上、
(2)結晶化分率が50%以下、
(3)150℃×30分の条件における加熱収縮率が、フィルムの縦方向(MD方向)で25%以下、フィルムの横方向(TD方向)で8%以下、
であることを特徴とする金属缶用縦一軸延伸ポリエステルフィルム。 - 請求項1に記載のポリエステルフィルムを製造する方法であって、ジカルボン酸成分がテレフタル酸からなり、グリコール成分が1,4−ブタンジオールからなるポリエステル(a)50〜70重量%と、ジカルボン酸成分がテレフタル酸からなり、グリコール成分がエチレングリコールからなるポリエステル(b)50〜30重量%とからなるポリエステル樹脂組成物を、押出機を用いてTダイから押し出し、溶融樹脂をキャストロール上でシートになるように冷却固化し、その後、前記ポリエステル(a)のガラス転移温度をTg(a)としたとき、当該シートを[Tg(a)+80℃]以上で[Tg(a)+100℃]以下の温度範囲に加熱制御された延伸前ロールと延伸後ロールとの周速差により自然延伸比以上に縦延伸し、次いで熱固定を施さずに延伸後ロールとその後に連なるガイドロールとの周速比を100:97.0〜100:99.6の範囲に制御し、延伸後ロールの後に連なるガイドロールの間でフィルムの張力を緩め、延伸加工されたフィルムの内部応力を緩和するようにしたことを特徴とする金属板被覆用縦一軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
- 請求項2に記載の金属板被覆用縦一軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法であって、延伸後ロールとその後に連なる複数のガイドロールとの周速比を制御して段階的にフィルムの張力を緩和することを特徴とする金属板被覆用縦一軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
- 請求項2または3のいずれかに記載の金属板被覆用縦一軸ポリエステルフィルムの製造方法であって、縦延伸後、前記ポリエステル(a)のガラス転移温度をTg(a)、またポリエステル(b)のガラス転移温度をTg(b)としたときTg(a)〜Tg(b)の温度範囲において、複数のガイドロールを用いて、縦方向の張力緩和量の合計が0.4%以上となるように制御する工程を含むことを特徴とする金属板被覆用縦一軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
- 請求項1に記載のフィルムが直接、または有機樹脂皮膜層を介して片面、もしくは両面に被覆された金属缶用樹脂ラミネート金属板であり、この被覆樹脂フィルムの結晶状態が結晶化分率で35%を超えないものであることを特徴とする樹脂ラミネート金属板。
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