JP2009262550A - Molded product impregnated with non-foaming gas and foamed plastic container - Google Patents
Molded product impregnated with non-foaming gas and foamed plastic container Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009262550A JP2009262550A JP2009074819A JP2009074819A JP2009262550A JP 2009262550 A JP2009262550 A JP 2009262550A JP 2009074819 A JP2009074819 A JP 2009074819A JP 2009074819 A JP2009074819 A JP 2009074819A JP 2009262550 A JP2009262550 A JP 2009262550A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- foamed
- gas
- preform
- impregnated
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000005187 foaming Methods 0.000 title claims abstract description 66
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims description 27
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims description 27
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 107
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 107
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 60
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 47
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 claims description 36
- 210000000497 foam cell Anatomy 0.000 claims description 36
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 31
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims description 29
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 29
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 12
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 37
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 30
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 30
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 27
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 12
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 9
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 9
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 9
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 9
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 5
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 2
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004713 Cyclic olefin copolymer Substances 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006167 biodegradable resin Polymers 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 238000001028 reflection method Methods 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
- B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
- B29C2949/22—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at neck portion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
- B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
- B29C2949/24—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at flange portion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
- B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
- B29C2949/26—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at body portion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
- B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
- B29C2949/28—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at bottom portion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
- B29C2949/30—Preforms or parisons made of several components
- B29C2949/3024—Preforms or parisons made of several components characterised by the number of components or by the manufacturing technique
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
- B29C2949/30—Preforms or parisons made of several components
- B29C2949/3032—Preforms or parisons made of several components having components being injected
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
Abstract
Description
本発明は、不活性ガスが含浸されている樹脂溶融物を射出成形することにより得られる非発泡ガス含浸樹脂成形体及び該成形体から得られる発泡プラスチック容器に関するものである。 The present invention relates to a non-foamed gas-impregnated resin molded body obtained by injection molding a resin melt impregnated with an inert gas, and a foamed plastic container obtained from the molded body.
現在、ポリエチレンテレフタレート(PET)に代表されるポリエステル容器は、透明性、耐熱性、ガス遮断性等の特性に優れており、種々の用途に広く使用されている。 Currently, polyester containers represented by polyethylene terephthalate (PET) are excellent in properties such as transparency, heat resistance and gas barrier properties, and are widely used in various applications.
一方、近年では、資源の再利用が強く求められ、上記のようなポリエステル容器に関しても、使用済みの容器を回収し、リサイクル樹脂として種々の用途への再利用が図られている。ところで、包装容器内に収容される内容物については、光により変質しやすいもの、例えばある種の飲料、医薬品、化粧品などは、顔料等の着色剤を樹脂に配合した樹脂組成物を用いて成形された不透明容器に収容されて提供される。しかるに、資源の再利用の点からは、着色剤の配合は望ましくなく(リサイクル樹脂に透明性を確保することが困難となってしまう)、このため、透明容器の使用が要求されているのが現状であり、従って、光変質性の内容物の収容に適した不透明性容器についてもリサイクル適性の改善が必要である。 On the other hand, in recent years, the reuse of resources has been strongly demanded, and with respect to the polyester container as described above, a used container is collected and reused for various purposes as a recycled resin. By the way, as for the contents stored in the packaging container, those that are easily altered by light, for example, certain beverages, pharmaceuticals, cosmetics, etc., are molded using a resin composition in which a colorant such as a pigment is blended in a resin. Provided in a sealed opaque container. However, from the viewpoint of resource reuse, it is not desirable to add a colorant (it would be difficult to ensure transparency in the recycled resin). For this reason, the use of a transparent container is required. Therefore, it is necessary to improve recyclability of opaque containers suitable for accommodating photo-altered contents.
着色剤を配合せずに遮光性(不透明性)を付与するためには、容器壁に気泡を存在させて発泡容器とすることが考えられ、例えば、特許文献1には、気泡を有するプラスチック容器において、容器正面から見た気泡の大きさをその気泡(発泡セル)の長径と短径の平均気泡径で定義した場合に、80%以上の気泡の平均気泡径が200マイクロメートル以下であり、かつ容器正面から見た気泡の占める面積率が70%以上であるプラスチック容器が提案されている。
In order to impart light-shielding properties (opacity) without blending a colorant, it is conceivable that bubbles are present in the container wall to form a foam container. For example,
また、特許文献2には、予めガス体により加圧状態に保持した型キャビティに、発泡剤を含有する合成樹脂を射出充満して、発泡剤を含有するがほとんど発泡が起こっていない表面平滑な管状パリソン(プリフォーム)を成形し、該プリフォームの表層の少なくとも一部が冷却され、内核が未冷却の状態で、該プリフォームを大きな型キャビティに移して圧縮ガスおよび/または真空により成形且つ発泡せしめることを特徴とする容器状発泡型物の製造方法が提案されている。 Patent Document 2 discloses that a mold cavity previously held in a pressurized state by a gas body is injection-filled with a synthetic resin containing a foaming agent, and contains a foaming agent, but has a smooth surface with little foaming. Forming a tubular parison (preform), with at least a portion of the surface of the preform cooled and the inner core uncooled, the preform is transferred to a large mold cavity and molded with compressed gas and / or vacuum and There has been proposed a method for producing a container-like foamed product characterized by foaming.
さらに、特許文献3には、本出願人が提案したマイクロセルラー技術を利用した部分発泡樹脂一体成形体の製造方法が開示されており、この製造方法では、熱可塑性樹脂の一体成形体(例えば容器成形用プリフォーム)を成形し、次いで該一体成形体にガスを含浸せしめ、得られたガス含浸成形体を部分的に選択的に加熱することにより、含浸されたガスによっての気泡の生成による発泡を選択的に行うことにより、発泡領域と非発泡領域とを有する部分発泡樹脂一体成形体が製造される。
特許文献1で提案されている技術は、容器正面から見た発泡セルの大きさや発泡セルが占める面積率を一定の範囲に調整することにより、プラスチック容器に遮光性を付与するというものであるが、このような手段では、容器壁の光線透過率が40〜50%程度の遮光性が付与されるに過ぎず、さらに高い遮光性を付与することが求められているのが現状である。例えば、牛乳のような飲料は、光によって短期間で変質してしまうため、牛乳用の紙パックなどでは、可視光光線透過率(全光線透過率)は5〜10%程度にまで抑制されている。
The technique proposed in
また、特許文献2は、発泡剤を含有する樹脂を発泡が生じないように金型内に射出してプリフォームを成形し、このプリフォームを容器に成形する際に発泡せしめるというものであるが、この方法は、所謂化学発泡に適用されるものであるため、発泡セルの径が大きく不均一であり、遮光性の高い容器を得ることができない。また、発泡剤として不活性ガスを使用する物理発泡を特許文献2の方法に適用した場合、射出成形時の発泡を有効に抑制できず、やはり最終的に得られる容器中の発泡セルは、化学発泡と比較すると小さなセル径を有しているものの、やはり壁中の発泡セルの個数が少なく、またセル径が不均一であり、十分な遮光性を得ることができない。また、ボトルのような容器では、キャップを装着するための螺子部を有する口部が形成されているが、特許文献2の方法では、口部の発泡を完全に抑制することができず、外観悪化、強度低下などの問題を生じてしまう。 Patent Document 2 discloses that a resin containing a foaming agent is injected into a mold so that foaming does not occur and a preform is molded, and foamed when the preform is molded into a container. Since this method is applied to so-called chemical foaming, the diameter of the foamed cells is large and non-uniform, and a container with high light shielding properties cannot be obtained. In addition, when physical foaming using an inert gas as a foaming agent is applied to the method of Patent Document 2, foaming at the time of injection molding cannot be effectively suppressed. Although it has a small cell diameter as compared with foaming, the number of foamed cells in the wall is also small, and the cell diameter is not uniform, so that sufficient light shielding properties cannot be obtained. Further, in a container such as a bottle, a mouth portion having a screw portion for attaching a cap is formed. However, in the method of Patent Document 2, foaming of the mouth portion cannot be completely suppressed, and the appearance It will cause problems such as deterioration and strength reduction.
特許文献3では、不活性ガスが含浸したプリフォームを選択的に加熱することにより、部分的に発泡せしめるというものであり、このような発泡プリフォームを容器に成形する場合には、口部を非発泡とし、胴部を選択的に発泡させることができるというものである。しかしながら、この方法では、成形されたプリフォームにガスを含浸させているため、プリフォームの発泡に先立って、圧力容器内でプリフォームに含浸させる工程が必要であり、生産性の点で問題がある。 In Patent Document 3, by selectively heating a preform impregnated with an inert gas, the foam is partially foamed. When molding such a foamed preform into a container, the mouth portion is formed. It is non-foamed and the body can be selectively foamed. However, in this method, since the molded preform is impregnated with gas, a step of impregnating the preform in a pressure vessel is necessary prior to foaming the preform, which is problematic in terms of productivity. is there.
そこで、本出願人は先に、樹脂溶融物にガスを含浸させ、保圧により発泡を生じないようにして射出成形を行ってプリフォームを成形し、このプリフォームを加熱して発泡させた後に、二次成形して容器を製造する方法を提案した(特願2007−227852号)。この方法では、樹脂溶融物への含浸を射出成形機のシリンダー内で行うことができるため、得られたプリフォームを直ちに加熱して発泡させることができるので、生産効率が極めて高く、しかも、発泡セルの径、個数の調整が容易であり、著しく遮光性の高い容器が得られるという利点がある。しかし、この方法にも改善すべき課題が残されている。具体的には、射出成形に際して保圧によってプリフォーム内部の発泡を抑制しているにもかかわらず、射出中に金型内で発泡してしまうためプリフォーム表面において発泡痕が残り所謂スワールマークが発生し、表面の平滑性が低くなるという問題がある。このようなプリフォームを選択的加熱によって口部以外の部分を発泡せしめ、さらに二次成形して容器とした場合、本来非発泡領域である口部にスワールマークが存在しているため、半透明状態となってしまうばかりか、表面荒れにより外観特性の低下、強度低下及び密封性の低下などの不都合が発生してしまう。 Therefore, the present applicant first impregnates the resin melt with gas and performs injection molding so as not to cause foaming by holding pressure, and after forming the preform and heating the preform to foam. And a method for producing a container by secondary molding (Japanese Patent Application No. 2007-227852). In this method, since the resin melt can be impregnated in the cylinder of the injection molding machine, the obtained preform can be immediately heated and foamed, so that the production efficiency is extremely high and the foaming is performed. The cell diameter and number can be easily adjusted, and there is an advantage that a container with extremely high light shielding properties can be obtained. However, this method still has problems to be improved. Specifically, in spite of the suppression of foaming inside the preform by holding pressure during injection molding, foaming occurs in the mold during injection, so foam marks remain on the surface of the preform, so-called swirl marks. There is a problem that the surface smoothness is reduced. When such a preform is foamed by selective heating, and a part other than the mouth is foamed, and a container is formed by secondary molding, a swirl mark is present in the mouth, which is originally a non-foaming region, so that it is translucent In addition to being in a state, the surface roughness causes inconveniences such as a decrease in appearance characteristics, a decrease in strength, and a decrease in sealing performance.
さらに、不活性ガスを含浸させての加熱により形成された発泡領域が容器壁に形成されている従来公知の延伸発泡ポリエステル容器では、プリフォーム表面に過度の発泡ガスが溶け込んでいる場合には加熱ブロー工程において容器壁表面(特に胴部表面)に割れなどの成形不良が生じ易いという問題がある。 Furthermore, in a conventionally known stretched foamed polyester container in which a foamed region formed by impregnation with an inert gas is formed on the container wall, heating is performed when excessive foaming gas is dissolved in the preform surface. There is a problem in that molding defects such as cracks are likely to occur on the surface of the container wall (particularly the body surface) in the blowing process.
従って、本発明の目的は、ガスが含浸されている樹脂溶融物を射出成形することにより得られ、スワールマークの発生が無く、平滑な表面を有しており、発泡成形体を製造するためのプリフォームとして使用される非発泡ガス含浸樹脂成形体及びその製造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、上記の非発泡ガス含浸樹脂成形体を用いて延伸発泡体を製造する方法並びに上記の非発泡ガス含浸樹脂成形体から製造される部分発泡プラスチック容器を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、胴部表面での割れなどの成形不良が有効に防止されているポリエステル製の延伸発泡容器及びその製造方法を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is obtained by injection molding a resin melt impregnated with gas, has no generation of swirl marks, has a smooth surface, and is used for producing a foam molded article. The object is to provide a non-foamed gas-impregnated resin molded article used as a preform and a method for producing the same.
Another object of the present invention is to provide a method for producing a stretched foam using the above-mentioned non-foamed gas-impregnated resin molded body and a partially foamed plastic container produced from the above-mentioned non-foamed gas-impregnated resin molded body. is there.
Still another object of the present invention is to provide a stretched foam container made of polyester in which molding defects such as cracks on the body surface are effectively prevented, and a method for producing the same.
本発明によれば、不活性ガスが含浸されている樹脂溶融物を、高圧に保持されている金型キャビティ内に保圧しながら発泡を生じないように射出充填し、冷却固化することを特徴とする非発泡ガス含浸樹脂成形体の製造方法が提供される。
かかる製造方法においては、特に、前記樹脂溶融物として、ポリエステル樹脂を用いて非発泡ガス含浸ポリエステル樹脂成形体(射出成形体)を製造することが好適である。
According to the present invention, the resin melt impregnated with an inert gas is injected and filled so as not to cause foaming while being held in a mold cavity held at a high pressure, and then cooled and solidified. A method for producing a non-foamed gas-impregnated resin molded body is provided.
In such a production method, it is particularly preferable to produce a non-foamed gas-impregnated polyester resin molded product (injection molded product) using a polyester resin as the resin melt.
本発明によれば、また、不活性ガスが含浸されている樹脂溶融物を射出成形することにより得られる非発泡ガス含浸樹脂成形体であって、少なくとも一部が平滑な表面を有していることを特徴とする非発泡ガス含浸樹脂成形体が提供される。
ここで少なくとも一部とは、例えば容器成形用プリフォームでいえば、表面の平滑度が要求される口部を示す。
According to the present invention, there is also provided a non-foamed gas-impregnated resin molded article obtained by injection molding a resin melt impregnated with an inert gas, at least part of which has a smooth surface. A non-foamed gas-impregnated resin molded product is provided.
Here, at least a part indicates, for example, a mouth part that requires smoothness of the surface in the case of a container molding preform.
上記の非発泡ガス含浸樹脂成形体は、
(1)最大高さPt(JIS B 0601)が10μm未満の平滑面を有していること、
(2)75%以上の光透過率を有していること、
(3)容器成形用プリフォームとして使用すること、
が好適である。
The non-foamed gas-impregnated resin molded body is
(1) The maximum height Pt (JIS B 0601) has a smooth surface of less than 10 μm,
(2) having a light transmittance of 75% or more,
(3) Use as a preform for container molding,
Is preferred.
本発明によれば、さらに、上記の非発泡ガス含浸樹脂成形体の少なくとも一部を加熱して発泡成形体を得、該発泡成形体を延伸成形することを特徴とする延伸発泡成形体の製造方法が提供される。 According to the present invention, furthermore, at least a part of the non-foamed gas-impregnated resin molded body is heated to obtain a foamed molded body, and the foamed molded body is stretch-molded. A method is provided.
本発明によれば、さらにまた、口部、胴部、底部とからなる樹脂一体成形品であって、少なくとも胴部の一部は、発泡セルを有する発泡領域となっている延伸発泡プラスチック容器において、
少なくとも発泡セルを有していない非発泡領域の部位において最大高さPt(JIS B 0601)が10μm未満の平滑面となっていることを特徴とする延伸発泡プラスチック容器が提供される。
According to the present invention, furthermore, in the stretched and foamed plastic container, which is a resin-integrated molded article comprising a mouth part, a body part, and a bottom part, at least a part of the body part is a foaming region having foam cells. ,
There is provided a stretched foamed plastic container characterized by having a smooth surface with a maximum height Pt (JIS B 0601) of less than 10 μm at least in a non-foamed region having no foamed cells.
上記の延伸発泡プラスチック容器においては、
(1)前記口部が75%以上の全光線透過率を有する透明領域であり、且つ該口部にはスワールマークが存在していないこと、
(2)前記発泡領域では、壁部の表面に存在している発泡セルの存在していない非発泡表皮層の厚みが100μm以下に抑制されていること、
(3)前記発泡領域での全光線透過率が40%以下であること、
(4)ポリエステル樹脂からなり、前記胴部の発泡領域での外表面は、赤外光とゲルマニウムプリズムとを用いた全反射吸収法により、該外表面に対して入射角45度で赤外光を照射したとき、その反射光が、下記式:
R=I1340/I1409
式中、I1340は、波数が1340±2cm−1の領域のCH2の縦揺れ振動モー
ドに対応するピークの吸光度を示し、
I1409は、波数が1409±2cm−1の領域のレファレンスピークの吸
光度を示し、
で定義される吸光度比Rが1.30以下となる赤外吸収特性を示すこと、
が好ましい。
In the above stretched foam plastic container,
(1) The mouth is a transparent region having a total light transmittance of 75% or more, and no swirl mark is present in the mouth,
(2) In the foamed region, the thickness of the non-foamed skin layer where the foamed cells present on the surface of the wall portion are not present is suppressed to 100 μm or less,
(3) The total light transmittance in the foaming region is 40% or less,
(4) The outer surface of the foamed region of the body portion is made of polyester resin, and infrared light is incident at an incident angle of 45 degrees with respect to the outer surface by a total reflection absorption method using infrared light and a germanium prism. When the light is irradiated, the reflected light is expressed by the following formula:
R = I 1340 / I 1409
Where I 1340 represents the absorbance of the peak corresponding to the longitudinal vibration mode of CH 2 in the region where the wave number is 1340 ± 2 cm −1 .
I 1409 indicates the absorbance of the reference peak in the region where the wave number is 1409 ± 2 cm −1 .
Showing an infrared absorption characteristic in which the absorbance ratio R defined by is 1.30 or less,
Is preferred.
本発明においては、不活性ガスが充填されている樹脂溶融物を射出成形する際に保圧をかけることにより発泡を防止するのであるが、このような射出成形において、高圧に保持された金型内にガス含浸樹脂溶融物を射出充填することにより、スワールマークの発生が有効に防止され、平滑な表面を有する非発泡ガス含浸樹脂成形体を得ることができる。即ち、大気圧に保持されている金型内にガス含浸樹脂溶融物を充填していくと、金型内を流れていく樹脂溶融物の先端部分において、樹脂溶融物内に含浸されているガスが金型内空間との圧力差のために膨張し、破泡を生じる。即ち、樹脂溶融物は、先端部が破泡した状態で金型内を流れていくため、この状態が金型表面に転写され、金型表面での冷却固化により、成形体表面にスワールマークが発現し、表面荒れの原因となっている。金型内に充填された樹脂溶融物に保圧をかけることにより、充填後の発泡は防止できるが、樹脂溶融物の流動中の破泡に起因するスワールマークや表面荒れは防止できない。しかるに、本発明によれば、加圧状態に保持された金型内にガス含浸樹脂溶融物を射出するために、金型内での樹脂溶融物の流動中の破泡が有効に抑制され、スワールマークの発生がなく、高い平滑度の表面を有する非発泡ガス含浸樹脂成形体を得ることができるのである。例えば、このような方法で得られる本発明の非発泡ガス含浸樹脂成形体は、スワールマークがなく、その表面は、最大高さPt(JIS B 0601)が10μm未満の極めて平滑な面となっている。さらに、保圧により、充填後の発泡も有効に抑制されているため、この成形体は、発泡剤として機能を有するガスが含浸されていながら、高い透明性を有しており、その全光線透過率は75%以上である。 In the present invention, foaming is prevented by applying pressure during injection molding of a resin melt filled with an inert gas. In such injection molding, a mold held at a high pressure is used. By injecting and filling the gas-impregnated resin melt into the inside, generation of swirl marks is effectively prevented, and a non-foamed gas-impregnated resin molded body having a smooth surface can be obtained. That is, when the gas-impregnated resin melt is filled into the mold maintained at atmospheric pressure, the gas impregnated in the resin melt at the tip of the resin melt flowing in the mold Expands due to a pressure difference from the mold inner space, and bubbles are broken. That is, since the resin melt flows in the mold with the tip portion broken, this state is transferred to the mold surface, and a swirl mark is formed on the surface of the molded body by cooling and solidifying on the mold surface. Appears and causes surface roughness. By applying pressure to the resin melt filled in the mold, foaming after filling can be prevented, but swirl marks and surface roughness due to bubble breakage during the flow of the resin melt cannot be prevented. However, according to the present invention, in order to inject the gas-impregnated resin melt into the mold held in a pressurized state, bubble breakage during the flow of the resin melt in the mold is effectively suppressed, It is possible to obtain a non-foamed gas-impregnated resin molded body having no surface of a swirl mark and having a high smoothness surface. For example, the non-foamed gas-impregnated resin molded article of the present invention obtained by such a method has no swirl mark, and the surface thereof is an extremely smooth surface having a maximum height Pt (JIS B 0601) of less than 10 μm. Yes. Furthermore, since the foaming after filling is effectively suppressed by the holding pressure, this molded body has high transparency while being impregnated with a gas having a function as a foaming agent, and transmits all light. The rate is 75% or more.
このような非発泡ガス含浸樹脂成形体は、その少なくとも一部を加熱することにより発泡成形体とすることができるが、発泡後、さらに、延伸成形することにより、少なくとも一部が発泡された延伸発泡体を製造することができる。この方法では、成形後に、発泡剤である不活性ガスを含浸する工程が不要であり、しかも、不活性ガスの含浸は、射出成形機のシリンダー内での溶融混練部で容易に行うことができ、従って、高い生産性で発泡延伸成形体を製造することができ、工業的価値が極めて大きい。 Such a non-foamed gas-impregnated resin molded body can be made into a foamed molded body by heating at least a part thereof, but after foaming, stretched at least partly by further stretching A foam can be produced. This method does not require a step of impregnating with an inert gas, which is a foaming agent, after molding, and the impregnation of the inert gas can be easily performed in the melt-kneading part in the cylinder of the injection molding machine. Therefore, it is possible to produce a foam stretch-molded product with high productivity, and the industrial value is extremely large.
特に、上記の非発泡ガス含浸樹脂成形体は、選択的加熱により、発泡領域と非発泡領域とを有する部分発泡成形体を得ることができるため、口部は非発泡で胴部が発泡した部分発泡プラスチック容器の製造に極めて有用である。 In particular, the non-foamed gas-impregnated resin molded body can obtain a partially foamed molded body having a foamed region and a non-foamed region by selective heating, so that the mouth portion is non-foamed and the body portion is foamed. It is extremely useful for manufacturing foamed plastic containers.
また、上記の非発泡ガス含浸樹脂成形体を用いて製造された発泡プラスチック容器では、該非発泡ガス含浸樹脂成形体が有している平滑度の高い表面がそのまま発現され、しかも、口部は高い透明性を有し且つスワールマークも発生しておらず、外観特性、強度、密封性などの特性も良好である。 Further, in the foamed plastic container manufactured using the above-mentioned non-foamed gas-impregnated resin molded body, the surface with high smoothness possessed by the non-foamed gas-impregnated resin molded body is expressed as it is, and the mouth portion is high. It has transparency, no swirl mark, and good appearance characteristics, strength, sealing properties and the like.
さらに、非発泡ガス含浸樹脂成形体の成形後、加熱発泡するまでの時間を調整することにより、得られる発泡成形体(例えば発泡プリフォーム)の発泡領域において、その表面に存在する発泡セルが分布していない非発泡表皮層の厚みを調整することができる。即ち、非発泡ガス含浸樹脂成形体を加熱することにより、その加熱の程度に応じて所定の大きさの発泡セルが形成され、このような発泡セルが分布した発泡領域が形成するわけであるが、成形後、加熱するまでの間の時間が長いと、含浸されたガスが表面から放出されていく。従って、成形後、直ちに、加熱して発泡を行うときには、ガスの放出量をゼロに近いレベルにすることができ、例えば、表面の極近傍にまで発泡セルが分布し、発泡セルが分布していない非発泡表皮層の厚みを極薄とすることができる。一方、成形後、適度な時間を置いて加熱発泡を行うことにより、ガスの放出量を多くし、非発泡表皮層の厚みを多くすることができる。 Furthermore, by adjusting the time until the foaming by heating after molding the non-foamed gas-impregnated resin molded body, the foamed cells present on the surface of the foamed molded body (for example, foamed preform) are distributed. It is possible to adjust the thickness of the non-foamed skin layer. That is, by heating the non-foamed gas-impregnated resin molded body, foam cells having a predetermined size are formed according to the degree of heating, and a foam region in which such foam cells are distributed is formed. When the time from molding to heating is long, the impregnated gas is released from the surface. Therefore, when foaming is performed immediately after molding, the amount of gas released can be brought to a level close to zero. For example, the foam cells are distributed to the very vicinity of the surface, and the foam cells are distributed. The thickness of the non-foamed skin layer can be made extremely thin. On the other hand, by performing foaming by heating after molding at an appropriate time, the amount of gas released can be increased and the thickness of the non-foamed skin layer can be increased.
従って、上述した非発泡ガス含浸樹脂成形体を用いて製造される発泡プラスチック容器では、例えば、その発泡領域において、非発泡表皮層の厚みを100μm以下の極薄とすることにより、厚み方向に多数の発泡セルを分布せしめることができ、これにより、高い遮光性を付与することができる。即ち、厚み方向に分布する発泡セルの個数を多くすることにより、光の散乱・反射が多重に発生し、発泡領域(例えば胴部)での全光線透過率を40%以下とし、加飾性及び著しく高い遮光性を付与することができる。 Therefore, in the foamed plastic container manufactured using the above-described non-foamed gas-impregnated resin molded body, for example, in the foamed region, the thickness of the non-foamed skin layer is made extremely thin with a thickness of 100 μm or less, so The foamed cells can be distributed, and thereby high light-shielding properties can be imparted. That is, by increasing the number of foam cells distributed in the thickness direction, multiple scattering and reflection of light occur, and the total light transmittance in the foam region (for example, the body) is made 40% or less, so that the decorative property is improved. And remarkably high light-shielding property can be provided.
さらに、本発明においては、樹脂溶融物としてポリエステル樹脂の溶融物を使用し、不活性ガスが含浸されている該樹脂溶融物(ポリエステル樹脂溶融物)を高圧に保持された金型内に射出充填するに際して、その圧力と射出速度を適切な条件にして前記プリフォームを成形した後にブロー成形等の延伸成形を行うことが好適である。
このような手段を採用することにより、得られる容器の胴部壁(特に発泡領域が形成されている部分)の外表面の赤外吸収特性を、前述した吸光度Rが1.30以下となるように調整することができる。即ち、このような赤外吸収特性を有する延伸発泡ポリエステル製容器では、ブロー成形などの延伸成形に際してのポリエステルの結晶化を確実に抑制することができ、発泡領域が形成されている胴部表面での割れの発生が有効に抑制されている。
Furthermore, in the present invention, a polyester resin melt is used as the resin melt, and the resin melt impregnated with an inert gas (polyester resin melt) is injected and filled into a mold held at a high pressure. In this case, it is preferable to perform stretch molding such as blow molding after molding the preform under appropriate conditions of pressure and injection speed.
By adopting such means, the above-mentioned absorbance R of the infrared absorption characteristics of the outer surface of the body wall (particularly, the portion where the foamed region is formed) of the resulting container is 1.30 or less. Can be adjusted. That is, in a stretched foamed polyester container having such infrared absorption characteristics, polyester crystallization during stretch molding such as blow molding can be reliably suppressed, and the body surface where the foamed region is formed can be suppressed. The occurrence of cracks is effectively suppressed.
即ち、高圧に保持されている金型内に不活性ガスが含浸されているポリエステル樹脂の溶融物を射出充填するに際して、金型内のガス圧力と射出速度が不適切な条件、とくにガス圧力が高く射出速度が速い場合には、金型内に樹脂溶融物が充填される際に、あらかじめ金型内に満たされていたガスの排出が不十分になる為に、樹脂溶融物と金型の間にガスが巻き込まれながら成形が行なわれ、成形されるプリフォーム表面に過度なガスが溶け込んだ状態で成形される。樹脂にガスが溶け込むと結晶化が進行することが知られているように、このようなプリフォームを加熱延伸成形(ブロー成形)すると、加熱の際にプリフォーム表面で結晶化が進行し、延伸成形の際に容器外表面での割れが発生すると考えられる。従って、金型内に満たされていたガスの排出が十分に行われるように、金型内のガス圧力と射出速度とを調整し、これにより、成形されるプリフォームの表面への過度のガスの溶け込みを抑制し、このようにして得られたプリフォームを延伸成形に供することにより、延伸成形に際してのポリエステルの結晶化が抑制され、延伸成形時の割れ等の結晶化による不都合を有効に防止された延伸発泡ポリエステル容器を得ることができ、このような容器では、発泡領域を有する胴部の外表面が、前述した吸光度比Rが1.30以下の赤外吸収特性を示すのである。 That is, when injection-filling a polyester resin melt impregnated with an inert gas in a mold held at a high pressure, the gas pressure in the mold and the injection speed are inadequate, especially the gas pressure If the injection speed is high and the resin melt is filled in the mold, the gas filled in the mold in advance will not be sufficiently discharged. Molding is performed while gas is caught between them, and molding is performed in a state where excessive gas is dissolved on the surface of the preform to be molded. As it is known that crystallization proceeds when a gas dissolves in the resin, when such a preform is heated and stretch-molded (blow-molded), crystallization proceeds on the surface of the preform during heating and stretches. It is considered that cracks occur on the outer surface of the container during molding. Therefore, the gas pressure in the mold and the injection speed are adjusted so that the gas filled in the mold is sufficiently discharged, and thereby excessive gas is applied to the surface of the preform to be molded. By suppressing the melting of the resin and subjecting the preform thus obtained to stretch molding, crystallization of the polyester during stretch molding is suppressed, effectively preventing inconvenience due to crystallization such as cracks during stretch molding. In such a container, the outer surface of the body portion having the foamed region exhibits the infrared absorption characteristic having the absorbance ratio R of 1.30 or less.
<非発泡ガス含浸樹脂成形体及びその製造>
本発明において、非発泡ガス含浸樹脂成形体は、樹脂溶融物にガスを含浸せしめ、このガス含浸溶融物を発泡が生じないように射出成形することにより成形される。
<Non-foamed gas-impregnated resin molding and its production>
In the present invention, the non-foamed gas-impregnated resin molded body is molded by impregnating a resin melt with gas and injection-molding the gas-impregnated melt so as not to cause foaming.
このような成形体の製造に用いる樹脂としては、不活性ガスの含浸が可能である限り特に制限されず、それ自体公知の熱可塑性樹脂を使用することができる。例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ1−ブテン、ポリ4−メチル−1−ペンテンあるいはエチレン、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン等のα−オレフィン同志のランダムあるいはブロック共重合体、環状オレフィン共重合体などのオレフィン系樹脂;エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体等のエチレン・ビニル系共重合体;ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ABS、α−メチルスチレン・スチレン共重合体等のスチレン系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のビニル系樹脂;ナイロン6、ナイロン6−6、ナイロン6−10、ナイロン11、ナイロン12等のポリアミド樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びこれらの共重合ポリエステル等のポリエステル樹脂;ポリカーボネート樹脂;ポリフエニレンオキサイド樹脂;ポリ乳酸など生分解性樹脂;などを単独で或いは2種以上をブレンドして用いることができる。特に、この成形体を容器の成形に用いる場合には、オレフィン系樹脂やポリエステル樹脂が好適であり、中でもポリエステル樹脂は、本発明の利点を最大限に発揮させる上で最適である。 The resin used for the production of such a molded body is not particularly limited as long as it can be impregnated with an inert gas, and a known thermoplastic resin can be used. For example, low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, poly 1-butene, poly 4-methyl-1-pentene or random of α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene Olefin resins such as block copolymers and cyclic olefin copolymers; ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / vinyl alcohol copolymers, ethylene / vinyl chloride copolymers and other ethylene / vinyl copolymers; polystyrene Styrene resins such as acrylonitrile / styrene copolymer, ABS, α-methylstyrene / styrene copolymer; polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, polymethyl acrylate, polymethacrylic acid Vinyl resins such as methyl; nylon 6, nylon Polyamide resins such as Ron 6-6, Nylon 6-10, Nylon 11 and Nylon 12; Polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and their copolyesters; Polycarbonate resins; Polyphenylene oxide resins A biodegradable resin such as polylactic acid, or the like can be used alone or in a blend of two or more. In particular, when this molded body is used for molding a container, an olefin resin or a polyester resin is suitable, and among these, a polyester resin is most suitable for maximizing the advantages of the present invention.
また、不活性ガスは、発泡剤として機能するものであり、一般に、窒素ガスや炭酸ガスなどが使用される。 Moreover, inert gas functions as a foaming agent, and nitrogen gas, carbon dioxide gas, etc. are generally used.
上述した樹脂の溶融物への不活性ガスの含浸は、射出成形機における樹脂混練部(或いは可塑化部)で加熱溶融状態に保持されている樹脂に所定圧力で不活性ガスを供給することにより行われる。即ち、この方法によれば、射出成形機中でガスの含浸を行うことができ、射出成形後の成形体にガスを含浸させる必要が無いため、後述する発泡成形体を効率よく製造することができる。また、このときのガスの含浸量を調節することにより、加熱により生成する発泡セルの個数等を調整することができる。例えば、ガス圧を高くし、ガス圧下での混練時間を長くするほど、ガスの含浸量を多くし、発泡セルの数を増大させることができる。 The above-described impregnation of the resin melt with the inert gas is performed by supplying the inert gas at a predetermined pressure to the resin held in the molten state by the resin kneading section (or plasticizing section) in the injection molding machine. Done. That is, according to this method, it is possible to impregnate the gas in an injection molding machine, and it is not necessary to impregnate the molded article after injection molding. it can. Further, by adjusting the amount of impregnation of the gas at this time, the number of foamed cells generated by heating can be adjusted. For example, as the gas pressure is increased and the kneading time under the gas pressure is increased, the amount of impregnation of the gas can be increased and the number of foam cells can be increased.
本発明において、上記のようにしてガスが含浸した樹脂溶融物は、高圧に保持された金型内に射出充填される。この射出プロセスを説明するための図1を参照して、全体として1で示す射出金型は、冷却保持されているシェル金型3とコア金型5とを有しており、これら金型3,5によりキャビティ7が形成され、キャビティ7には、射出ノズル9から樹脂溶融物が充填されるようになっている。また、キャビティ7には、ガス口10が連通している。
In the present invention, the resin melt impregnated with gas as described above is injected and filled into a mold held at a high pressure. Referring to FIG. 1 for explaining this injection process, an injection mold indicated by 1 as a whole has a shell mold 3 and a
即ち、射出ノズル9から不活性ガスが含浸されている樹脂溶融物をキャビティ7内に射出充填し、キャビティ7内の樹脂溶融物を冷却固化することにより、樹脂溶融物はキャビティ7により形成される形状に賦形されるわけであるが、本発明においては、樹脂溶融物の射出にあたって、ガス口10からキャビティ7内に、窒素ガス、炭酸ガス、エアー等が供給され、キャビティ7内を高圧に保持しておく。このように高圧に保持されたキャビティ7内にガスが含浸された樹脂溶融物を充填していくことにより、キャビティ7内を溶融樹脂が流動していく際の破泡を有効に抑制することができ、スワールマークの発生を防止し、平滑度の高い表面を有する成形体を得ることができる。ここで金型キャビティ7の表面において、必要箇所以外には特に平滑度が制限されるものではなく、必要に応じてサンドブラスト処理等の方法を用いて予め部分的に荒らしておいても構わない。
That is, a resin melt impregnated with an inert gas is injected and filled into the
また、キャビティ7内のガスはガス口10から排出される。また、樹脂溶融物が射出、充填されるまでの間でキャビティ7内へのガス供給、排出のタイミングを変えることで、部分的にスワールマークの発生のない成形体を得ることも可能である。本発明では、さらに樹脂溶融物の射出を継続して行うことにより保圧が加えられる。即ち、この保圧によって、キャビティ7内での発泡を有効に防止することが可能となるのである。
Further, the gas in the
このように、本発明においては、高圧下に保持されているキャビティ7内にガス含浸樹脂溶融物を充填し、さらに保圧を加えることにより、スワールマークが無く、高い表面平滑度を有しており、しかも、発泡剤であるガスを含浸していながら、発泡が有効に抑制された非発泡ガス含浸樹脂成形体を得ることができるわけである。例えば、この非発泡ガス含浸成形体の最大高さPt(JIS B 0601)は10μm未満、好ましくは5μm以下、最も好ましくは1μm以下であり、著しく平滑性に優れ、また、その波長500nmの可視光線に対しての全光線透過率は75%以上であり、著しく透明性に優れている。
As described above, in the present invention, the
上記のように射出成形を行うにあたって、キャビティ7内の圧力は、特に制限されるものではないが、一般には1.0MPa以上の範囲に保持し、このような圧力に保持されているキャビティ7内に樹脂溶融物を射出充填することが好ましい。この圧力が小さいと、樹脂溶融物の流動時における破泡を効果的に抑制することができず、スワールマークが発生してしまい、また、表面の平滑度も低いものとなってしまう。
In performing injection molding as described above, the pressure in the
また、保圧の程度(保圧圧力及び時間)は、発泡が効果的に抑制し得るように、不活性ガスの含浸量や樹脂温度等に応じて適宜設定されるが、一般的には、軽量化率が5%以下となるように設定すればよい。プリフォームの軽量化率は、下記式により実験的に求めることができる。
軽量化率=[(M0−M1)/M0]×100
式中、M0は、不活性ガスを含浸させずにヒケ等の成形不良がないように条件設定して射出することにより得られたプリフォームの重量を示し、
M1は、不活性ガスを含浸させて得られたガス含浸プリフォームの重量を示す、
で表される。即ち、保圧圧力を大きくするほど軽量化率は低下し、また、保圧時間を長くするほど、軽量化率は低くなる。本発明において、最も好適には軽量化率が0%となるように、保圧条件を設定するのがよい。
Further, the degree of holding pressure (holding pressure and time) is appropriately set according to the impregnation amount of the inert gas, the resin temperature, etc. so that foaming can be effectively suppressed. What is necessary is just to set so that a weight reduction rate may be 5% or less. The weight reduction rate of the preform can be experimentally obtained by the following formula.
Weight reduction rate = [(M 0 −M 1 ) / M 0 ] × 100
In the formula, M 0 represents the weight of the preform obtained by injecting under the condition setting so that there is no molding defect such as sink without impregnation with inert gas,
M 1 represents the weight of a gas-impregnated preform obtained by impregnating with an inert gas,
It is represented by That is, the weight reduction rate decreases as the holding pressure increases, and the weight reduction rate decreases as the holding time increases. In the present invention, it is most preferable to set the pressure holding condition so that the weight reduction rate is 0%.
また、上記のようにして不活性ガスが含浸されている樹脂溶融物を高圧に保持されているキャビティ7内に射出充填するに際しては、できるだけガスが樹脂溶融物に溶け込まないように、圧力と射出速度とを調整することが好ましい。先にも述べたように、圧力及び射出速度を必要以上に高く設定すると、金型内を流動している樹脂溶融物中に過度のガスが溶け込んでしまい、成形されるプリフォームの表面に過度のガスが溶け込んでしまっているため、その後の延伸成形に際して樹脂の結晶化が促進されてしまうこととなるからである。具体的な圧力や射出速度は、予め実験を行い、最終的に成形される延伸発泡成形体に、結晶化に由来する割れ等の不都合が生じないように設定すればよい。
Further, when the resin melt impregnated with the inert gas as described above is injected and filled into the
<加熱発泡>
本発明においては、上記のようにして得られた非発泡ガス含浸樹脂成形体の少なくとも一部分を加熱することにより、壁部に発泡セルが分布した発泡領域を有する発泡成形体が得られる。かかる発泡成形体は、前記と同様、スワールマークがなく、高い表面平滑度を有している。このような発泡成形体の発泡領域(即ち、加熱された領域に相当)の壁部の断面構造の一例を図2に示した。
<Heating foam>
In the present invention, by heating at least a part of the non-foamed gas-impregnated resin molded body obtained as described above, a foamed molded body having a foamed region in which foamed cells are distributed on the wall portion is obtained. Such a foamed molded article has no swirl mark and has high surface smoothness as described above. An example of the cross-sectional structure of the wall portion of the foam region (that is, the region corresponding to the heated region) of such a foamed molded product is shown in FIG.
図2から理解されるように、上記の加熱により、全体として20で示す壁部には、不活性ガスが含浸されているため、多数の発泡セルAが生成することとなる。発泡のための加熱の温度は、この成形体(壁部20)を形成している樹脂のガラス転移点以上であり、このような加熱により、樹脂中に溶解している不活性ガスの内部エネルギー(自由エネルギー)の急激な変化がもたらされ、相分離が引き起こされ、気泡として樹脂体と分離するため発泡が生じることとなる。尚、この加熱温度は、当然、成形体の変形を防止するために、融点以下、好ましくは200℃以下とするのがよい。この加熱温度が高すぎると、加熱後急激に発泡するためセル径の制御が難しくなり、外観も悪化し、さらには胴部の結晶化が進み二次成形性が低下する問題が発生する。 As can be understood from FIG. 2, the wall portion indicated by 20 as a whole is impregnated with an inert gas by the above heating, so that a large number of foamed cells A are generated. The heating temperature for foaming is equal to or higher than the glass transition point of the resin forming the molded body (wall portion 20), and the internal energy of the inert gas dissolved in the resin by such heating. An abrupt change in (free energy) is caused, phase separation is caused, and foaming occurs due to separation from the resin body as bubbles. Of course, this heating temperature should be not higher than the melting point, preferably not higher than 200 ° C., in order to prevent deformation of the molded body. If the heating temperature is too high, the cell diameter is difficult to control because of the rapid foaming after the heating, the appearance is deteriorated, and further, the crystallization of the body portion proceeds and the secondary formability is lowered.
また、上記のような加熱は、例えば、オイルバスや赤外線ヒータなどを用いて容易に行うことができ、例えば、前述した特開2007−320082(特許文献3)に示されているように選択的加熱を行うことにより、選択的に加熱された領域のみに発泡セルAを生成することができる。 The heating as described above can be easily performed using, for example, an oil bath, an infrared heater, or the like. For example, the heating can be selectively performed as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-320082 (Patent Document 3) described above. By performing the heating, the foamed cells A can be generated only in the selectively heated region.
ところで、図2に示されているように、上記のような発泡セルAを内部に有する壁部20の表面には、発泡セルAが存在していない非発泡表皮層21が形成されている。即ち、不活性ガスが含浸した非発泡樹脂成形体を成形した後、これを大気圧下に保持しておくと、含浸している不活性ガスが表面から放出されていくため、成形体表面部位での不活性ガス量はゼロか或いは著しく低濃度となる。このため、上記のように加熱を行うと、その表面部位には、発泡セルAが実質上存在していない非発泡表皮層21が形成されるわけである。
尚、このような発泡成形体の非発泡表皮層21の表面も、前記の非発泡ガス含浸樹脂成形体の表面と同様、高い平滑度を有している。
By the way, as shown in FIG. 2, a
In addition, the surface of the
上記の説明から理解されるように、非発泡表皮層21の厚みは、射出成形後の成形体表面からのガスの放出量を制御すること等により調整することができる。例えば、射出成形後、直ちに加熱発泡を行うことによりガスの放出を抑制することができるので、非発泡表皮層21の厚みを極薄とすることができる。この場合には、壁部20中の発泡セルAが存在している領域22(以下、発泡層と呼ぶことがある)の厚みを厚くすることができるため、遮光性を高める上で有利である。また、射出成形後から加熱発泡までの時間を長くするほど、ガスの放出量が増大するため、非発泡表皮層21の厚みを厚くすることができ、これは、発泡によるガスバリア性や強度低下を抑制する上で有利である。
As understood from the above description, the thickness of the
また、上述した加熱を短時間とし、壁部20の内部の加熱を抑制することにより、壁部20の内部に発泡セルAが存在していない層を形成することもできる。このような層構造を図3に示す。即ち、図3の例では、壁部20の中心部分に発泡セルAが存在していない非発泡の芯層23が形成されており、壁部20は、非発泡表皮層21/発泡層22/非発泡芯層23/発泡層22/非発泡表皮層21の5層構造を有している。このような5層構造は、特にガスバリア性を高める上で有利である。
Moreover, the layer which the foaming cell A does not exist in the inside of the
さらに、図2及び図3に示されているように、壁部20の内部に形成されている発泡セルA(以下、球状発泡セルと呼ぶことがある)は実質的に球形状であり、等方に分布している。特に、本発明では、前述した射出成形時の保圧によって成形時の発泡が抑制されているため、特に発泡セルAの径はかなり均一であり、著しくシャープな粒度分布を有するものとなる。 Further, as shown in FIG. 2 and FIG. 3, the foam cell A formed inside the wall portion 20 (hereinafter sometimes referred to as a spherical foam cell) is substantially spherical, etc. It is distributed in the direction. In particular, in the present invention, foaming at the time of molding is suppressed by the above-described holding pressure at the time of injection molding, so that the diameter of the foamed cell A is particularly uniform and has a sharp particle size distribution.
また、球状発泡セルAのセル密度(発泡層22での密度)は、前述した不活性ガスの溶解量に依存し、この溶解量が多いほど、セル密度を高くし、また球状発泡セルの径を小さくすることができ、溶解量が少ないほど、セル密度は小さく、発泡セルAの径は大きくなる。また、球状発泡セルAの径は、上記の加熱時間により調整することができ、例えば、発泡のための加熱時間が長いほど、球状発泡セルAの径は大きく、加熱時間が短いほど、球状発泡セルAは小径となる。本発明においては、上記の条件を調整し、例えば、発泡層22における球状発泡セルAのセル密度が105乃至1010cells/cm3程度とし、平均径が3乃至50μm程度となるように設定することが、後述する延伸成形により、高い遮光性を付与する上で好適である。さらに、球状発泡セルAの平均径をこのような範囲に設定したとき、本発明では、射出成形時の保圧により成形時の発泡が防止されてシャープな粒度分布が確保されているため、その標準偏差は40μm以下、特に20μm以下である。
The cell density of the spherical foam cell A (density in the foam layer 22) depends on the amount of the inert gas dissolved as described above. The larger the amount of the dissolved gas, the higher the cell density and the diameter of the spherical foam cell. The smaller the dissolved amount, the smaller the cell density and the larger the diameter of the foam cell A. The diameter of the spherical foamed cell A can be adjusted by the above heating time. For example, the longer the heating time for foaming, the larger the diameter of the spherical foamed cell A, and the shorter the heating time, the spherical foamed cell. Cell A has a small diameter. In the present invention, the above conditions are adjusted, and for example, the cell density of the spherical foam cell A in the
<延伸成形>
上記で得られる発泡成形体は、スワールマークがなく、平滑な表面を有しており、また、発泡領域では、微細な発泡セルAが多数分布した発泡構造を有しているが、遮光性の点で十分でない。即ち、上記の発泡成形体の発泡領域に形成されている発泡セルAは、球形であるため、厚み方向での重なり度合いが低く、光の透過度合いが大きいからである。このために、延伸成形によって、発泡セルAを偏平形状とし、これにより、発泡量領域での光の散乱・反射が多重に発生し、光透過率を低下させ、厚みあたりでさらに高い遮光性を付与することができるわけである。
<Extension molding>
The foamed molded product obtained above has no swirl mark, has a smooth surface, and has a foamed structure in which a large number of fine foam cells A are distributed in the foamed region. Not enough in terms. That is, the foam cell A formed in the foam region of the foam molded body has a spherical shape, and therefore the degree of overlap in the thickness direction is low and the degree of light transmission is large. For this purpose, the foam cell A is made flat by stretch molding, which causes multiple scattering and reflection of light in the foam amount region, lowering the light transmittance, and further increasing the light shielding performance per thickness. It can be granted.
延伸成形は、それ自体公知の方法で行われ、例えば、樹脂のガラス転移温度以上、融点未満の温度にプリフォームを加熱してのブロー成形或いはプラグアシスト成形に代表される真空成形などによって延伸され、これにより、偏平状の発泡セルが分布した発泡領域(例えば胴部)を有するボトルやカップ形状の容器が得られる。また、シート形状の発泡成形体を延伸成形して延伸フィルムを作製し、この延伸フィルムを用いて袋状容器を得ることもできる。 Stretch molding is performed by a method known per se, for example, stretched by blow molding by heating the preform to a temperature not lower than the glass transition temperature of the resin and lower than the melting point, or vacuum molding typified by plug assist molding. Thereby, a bottle or a cup-shaped container having a foamed region (for example, a trunk) in which flat foamed cells are distributed is obtained. Alternatively, a stretched film can be produced by stretching a sheet-shaped foamed molded article, and a bag-like container can be obtained using the stretched film.
即ち、延伸成形体の発泡領域における壁部の最大延伸方向に沿った断面を示す図4を参照して、この壁部30には、偏平状発泡セルBが多数分布している発泡層31が形成され、その表面には、適宜の厚みで発泡セルBが分布していない非発泡表皮層33が形成され、発泡セルBは、最大延伸方向に沿って引き伸ばされている。球形状発泡セルAを、延伸成形によって、このような偏平状の発泡セルBとすることにより、発泡領域の全体にわたって一定の重なり度合いを確保することができ、高い遮光性を発現させることができる。
That is, with reference to FIG. 4 which shows the cross section along the maximum extending | stretching direction of the wall part in the foaming area | region of an extending | stretching molded object, in this
本発明においては、偏平状発泡セルBの平均長径L(最大延伸方向に沿った長さ)が400μm以下、特に200μm以下であり、且つ厚みtが50μm以下、特に30μm以下となるように、発泡成形体に形成されている球形状発泡セルAの大きさに応じて、延伸倍率等の延伸条件を設定して延伸を行うことが好適である。即ち、偏平状発泡セルBの大きさを上記範囲内とすることにより、発泡領域の全体にわたって高い遮光性を発現させ、且つ発泡による強度低下やガスバリア性の低下を有効に回避することができる。また、発泡による軽量化を低減させる上でも有利である。 In the present invention, foaming is performed so that the average major axis L (length along the maximum stretching direction) of the flat foam cell B is 400 μm or less, particularly 200 μm or less, and the thickness t is 50 μm or less, particularly 30 μm or less. It is preferable to perform stretching by setting stretching conditions such as a stretching ratio according to the size of the spherical foam cell A formed in the molded body. That is, by setting the size of the flat foam cell B within the above range, a high light-shielding property can be expressed over the entire foamed region, and a reduction in strength and a gas barrier property due to foaming can be effectively avoided. Moreover, it is advantageous also in reducing the weight reduction by foaming.
例えば、発泡成形体(プリフォーム)に形成されている球形状発泡セルAの大きさ等に応じて、軸方向(高さ方向)及び周方向の二軸方向に延伸されるブロー成形では、通常、この方向での延伸倍率が2乃至4倍程度となるように延伸され、軸方向のみについて一軸方向に延伸が行われるプラグアシスト成形などでは、この方向での延伸が最大延伸方向となり、上記と同様の延伸倍率で延伸を行って、上記のような大きさの偏平状発泡セルBが形成されるようにするのがよい。 For example, in blow molding that is stretched in the biaxial direction of the axial direction (height direction) and the circumferential direction, depending on the size of the spherical foam cell A formed on the foamed molded body (preform), etc. In plug-assist molding or the like in which stretching is performed in such a direction that the stretching ratio is about 2 to 4 times and stretching is performed in only one axial direction, the stretching in this direction becomes the maximum stretching direction, and It is preferable to perform stretching at the same stretching ratio so that the flat foam cell B having the above size is formed.
尚、プラスチック成形品の分別回収では、比重差を利用してプラスチックの種類毎の分別が行われるが、軽量化率のコントロールができる点は、発泡体においても、発泡していない成形品と同様に比重差を利用して分別回収を行うことができるという利点がある。 In the separate collection of plastic molded products, the difference in specific gravity is used for each plastic type, but the weight reduction rate can be controlled in the same way as foamed molded products. There is an advantage that fractional collection can be performed using the difference in specific gravity.
また、上記の延伸成形体においては、前述したガス含浸量、発泡のための加熱条件及び射出成形後から加熱発泡するまでの時間などを調整し、非発泡表皮層33の厚みを100μm以下の極薄とし、厚み方向に重なり合って存在している偏平状発泡セルBの個数を17個以上、好ましくは30個以上、最も好適には50個以上に設定するのがよく、これにより、光の散乱及び多重反射が増幅され、例えば波長500nmの可視光線に対しての全光線透過率が15%以下、特に10%以下、最も好適には5%以下となる。例えば、この全光線透過率が5%以下のときは、その遮光性は紙容器と同等のレベルとなり、特に容器の分野において、光により変質の生じやすい内容物を収容する上で極めて有利となる。
In the stretched molded product, the amount of gas impregnation, the heating conditions for foaming, the time from foaming to the time of foaming after injection molding are adjusted, and the thickness of the
尚、上述した方法によって延伸成形体を製造するにあたっては、不活性ガスの溶解量が増大するにしたがい、樹脂のガラス転移点は直線的或いは指数関数的に減少する。また、ガスの溶解によって樹脂の粘弾性も変化し、例えばガス溶解量の増大によって樹脂の粘度が低下する。従って、このような不活性ガスの溶解量を考慮して、所定の個数で偏平状のセルBが厚み方向にオーバーラップするように各種条件を設定すべきである。 In producing a stretched molded article by the above-described method, the glass transition point of the resin decreases linearly or exponentially as the amount of inert gas dissolved increases. Further, the viscoelasticity of the resin also changes due to the dissolution of the gas. For example, the viscosity of the resin decreases due to an increase in the amount of dissolved gas. Therefore, various conditions should be set so that a predetermined number of flat cells B overlap in the thickness direction in consideration of the dissolved amount of the inert gas.
<延伸発泡プラスチック容器>
上述した本発明によれば、最終的に得られる延伸成形体は、高い遮光性を有しているばかりか、スワールマークの発生がなく、平滑な表面を有しているため、特に延伸発泡プラスチック容器の製造に好適に利用される。
<Stretched foam plastic container>
According to the above-described present invention, the stretched molded body finally obtained has not only a high light-shielding property but also the occurrence of swirl marks and a smooth surface. It is suitably used for the production of containers.
即ち、このような延伸発泡プラスチック容器の製造プロセスを簡単に示す図5を参照して、前述したように射出成形及び部分加熱による発泡を行って、試験管形状の容器用発泡プリフォーム50を形成する。この発泡プリフォーム50は、口部51、胴部53及び底部55とからなっており、口部51には、螺子部51a及びサポートリング51bが形成されており、サポートリング51bより下の部分が胴部53となっている。なお、口部とは、例えばボトルの螺子部、打栓式ボトルのキャップ脱落防止用肉厚部、カップ容器のフランジ部分のことをいう。
That is, referring to FIG. 5 which briefly shows the manufacturing process of such a stretched foam plastic container, as described above, foaming by injection molding and partial heating is performed to form a
上記のプリフォーム50では、射出成形後の選択的部分加熱によって胴部53及び底部53が、前述した球形状発泡セルAが分布している発泡領域となっており、口部51が発泡セルが存在していない非発泡領域となっている。即ち、このプリフォーム50は、全体としてスワールマークのない高い表面平滑度を有しており、口部51が透明であり、胴部53及び底部55が不透明に形成されている。
In the
従って、上記のようなプリフォーム50をブロー成形することにより得られる延伸発泡プラスチック容器60では、螺子部61a及びサポートリング61bを備えた口部61(前記プリフォーム50の口部51に対応)と、多数の偏平状発泡セルBが分布しており且つ膨張している胴部63及び底部65を有している。
Therefore, in the stretched and foamed
このような延伸発泡プラスチック容器60の口部61は、高い透明性を示し、前述した説明から理解されるように、波長500nmの可視光線に対しての全光線透過率が75%以上となっている。また、この透明な口部61にはスワールマークが認められず、高い表面平滑度を有しており、その、最大高さPt(JIS B 0601)は10μm未満、好ましくは5μm以下、最も好ましくは1μm以下である。しかも、螺子部61aを備えた口部61では、キャップとの螺子係合に際しての破損や変形を防止し、高い密封性を確保するために高い強度が要求されるが、上記の延伸発泡プラスチック容器60は、口部61に発泡セルが生じていないことに加えてスワールマークが無く、表面平滑度が高いため、このような要求を十分に満足させるものである。
The
また、発泡領域となっている胴部63及び底部65では、高い遮光性を示し、例えば前述したように非発泡表皮層を極薄とし、厚み方向での偏平状発泡セルBの個数を多くすることにより、この領域での全光線透過率を15%以下、特に10%以下、更に好ましくは5%以下とし、紙容器レベルの高い遮光性を付与することができる。また、かかる胴部63及び底部65においても、スワールマークが無く、上記と同様の高い表面平滑度を有しているため、発泡していながら、光沢があり、外観特性も極めて良好である。
さらに、高い遮光性が不要な場合には、光沢や外観特性が優れていることが加飾性の点でも有効であり、この場合には、発泡領域での全光線透過率は20〜40%程度あればよい。
In addition, the
Furthermore, when high light-shielding properties are not required, excellent gloss and appearance characteristics are also effective in terms of decorativeness. In this case, the total light transmittance in the foamed region is 20 to 40%. It only has to be about.
さらに、上記の延伸発泡プラスチック容器60では、発泡プリフォーム50を製造する際の部分加熱によって、胴部63のみを発泡領域として、口部61と共に底部65も非発泡領域とすることができる。特に、発泡プラスチック容器60の底部には、袴部材を設けて正立安定性を高めることがあり、このような場合には、底部65を非発泡領域(透明領域)としても、袴部材により遮光性を付与することができるので格別の問題は生じない。
Furthermore, in the stretched and foamed
尚、樹脂としてポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂を用いて前述した方法によって製造された本発明の延伸発泡ポリエステル容器では、特に、射出成形時の金型内圧力及び射出速度がプリフォーム表面へのガスの溶け込みが有効に防止されるように設定されているときには(例えば、金型キャビティ内に樹脂を充填する速度を遅く設定されている)、赤外光とゲルマニウム(Ge)プリズムとを用いての全反射法(入射角45度)により、胴部の外表面から反射光の赤外吸収スペクトルを解析したとき、下記式;
R=I1340/I1409 …(1)
式中、I1340は、波数が1340±2cm−1の領域のCH2の縦揺れ振動モー
ドに対応するピークの吸光度を示し、
I1409は、波数が1409±2cm−1の領域のレファレンスピークの吸
光度を示し、
で定義される吸光度比Rが1.30以下、特に1.25以下となっている。
In the stretched and foamed polyester container of the present invention manufactured by the above-described method using a polyester resin such as polyethylene terephthalate as the resin, in particular, the pressure inside the mold and the injection speed during injection molding are such that the gas on the preform surface When it is set to effectively prevent melting (for example, the speed at which the resin is filled in the mold cavity is set to be slow), all of the infrared light and the germanium (Ge) prism are used. When the infrared absorption spectrum of the reflected light is analyzed from the outer surface of the body portion by the reflection method (incident angle 45 degrees), the following formula:
R = I 1340 / I 1409 (1)
Where I 1340 represents the absorbance of the peak corresponding to the longitudinal vibration mode of CH 2 in the region where the wave number is 1340 ± 2 cm −1 .
I 1409 indicates the absorbance of the reference peak in the region where the wave number is 1409 ± 2 cm −1 .
The absorbance ratio R defined by is 1.30 or less, particularly 1.25 or less.
即ち、この測定原理を説明するための図6を参照して、Geプリズムを試料の表面(容器の胴部外表面)に押し当てて赤外光を全反射条件で入射すると、試料表面(即ち、プリズムと試料との境界)で赤外光が反射する際に、僅かではあるが赤外線が試料表面に浸透し(エバネッセンス光)、そこで吸収が起こる。試料の外表面に入射した赤外光は、外表面層の表面で反射する際に僅かに外表面から内部に浸透するが、この外表面には、発泡セルが存在していない未発泡の表皮層となっている。従って、この反射光の赤外吸収スペクトルは、発泡セルによる散乱の影響を受けず、この反射光を解析することで図7に示すような試料表面の赤外吸収スペクトル情報を得ることができる。このような赤外吸収スペクトルにおいて、ポリエステルでは、吸光度I1340のピーク強度は、その結晶化度が高いほど大きな値となり、一方、レファレンスピークの吸光度I1409は、ポリエステルの配向や結晶化度に依存しないことが知られている。 That is, referring to FIG. 6 for explaining the measurement principle, when the Ge prism is pressed against the surface of the sample (the outer surface of the body of the container) and infrared light is incident under the total reflection condition, the sample surface (ie, When the infrared light is reflected at the boundary between the prism and the sample), the infrared light penetrates the surface of the sample (evanescence light) to a slight extent, and absorption occurs there. Infrared light incident on the outer surface of the sample slightly permeates from the outer surface to the inside when reflected by the surface of the outer surface layer. It is a layer. Therefore, the infrared absorption spectrum of the reflected light is not affected by scattering by the foam cell, and the infrared absorption spectrum information on the sample surface as shown in FIG. 7 can be obtained by analyzing the reflected light. In such an infrared absorption spectrum, in polyester, the peak intensity of absorbance I 1340 increases as the degree of crystallinity increases, while the absorbance I 1409 of the reference peak depends on the orientation and crystallinity of the polyester. It is known not to.
上記の説明から理解されるように、吸光度比R(I1340/I1409)が1.30以下、特に1.25以下の値を示すということは、胴部壁の外表面での結晶化が抑制されていることを意味している。
例えば、従来公知のポリエステル製延伸発泡容器では、ブロー成形に際してプリフォーム中に存在している炭酸ガス等の不活性ガスがポリエステルの結晶化を促進し、この結果、上記の吸光度比R(I1340/I1409)が1.3よりも高い値となってしまい、延伸成形による表面の割れなどの防止が困難となっている。
しかるに、吸光度比R(I1340/I1409)が低い値に制御されている本発明の延伸発泡ポリエステル容器では、ポリエステルの結晶化が抑制されているため、延伸成形(ブロー成形)に由来する表面の割れが有効に抑制されているという利点を有しているのである。
As understood from the above description, the absorbance ratio R (I 1340 / I 1409 ) shows a value of 1.30 or less, particularly 1.25 or less, which means that crystallization on the outer surface of the body wall is It means being suppressed.
For example, in a conventionally known stretched polyester container made of polyester, an inert gas such as carbon dioxide gas present in a preform during blow molding promotes crystallization of the polyester, and as a result, the absorbance ratio R (I 1340) described above. / I 1409 ) becomes a value higher than 1.3, and it is difficult to prevent surface cracks due to stretch molding.
However, in the stretched foamed polyester container of the present invention in which the absorbance ratio R (I 1340 / I 1409 ) is controlled to a low value, crystallization of the polyester is suppressed, so that the surface derived from stretch molding (blow molding) This has the advantage that cracking of the steel is effectively suppressed.
本発明を次の実施例で説明する。
以下の実験例は、特に高圧に保持された金型内への射出充填によるスワールマーク防止効果の評価を行ったものである。
The invention is illustrated in the following examples.
In the following experimental examples, the effect of preventing swirl marks by injection filling into a mold held at a high pressure was evaluated.
(実施例1)
窒素ガスにより1MPaに保った金型キャビティに、窒素ガスをガス量0.1%含有する固有粘度(IV)0.84dL/gのボトル用PET樹脂を温度30℃に保たれた金型内に射出し、その後50MPaの保圧を18秒かけ、その12秒後に金型を開いた。このようにしてガスは溶解しているが発泡していない試験管形状の容器用プリフォームを得た。
Example 1
In a mold cavity maintained at a temperature of 30 ° C., a PET resin for bottles having an inherent viscosity (IV) of 0.84 dL / g containing 0.1% of nitrogen gas in a mold cavity maintained at 1 MPa with nitrogen gas. After injection, a holding pressure of 50 MPa was applied for 18 seconds, and after 12 seconds, the mold was opened. Thus, a test tube-shaped container preform in which gas was dissolved but not foamed was obtained.
このプリフォームの口部の表面粗さを表面粗さ形状測定器サーフコム570A(株式会社東京精密製)により、JISB0601に基づき最大高さPtを測定し、90度ごと4箇所の平均値で評価したところ、平均最大高さは0.8μm(基準長さ2.5mm)であり、表面が平滑であることが確認された。またプリフォーム胴部においてもスワールマークが無く表面平滑であることを目視で確認できた。さらに分光光度計UV―3100PC(株式会社島津製作所製)を用い、積分球式測定法により波長300〜800nmの範囲で1/4に切断した口部の全光線透過率を測定した。代表として波長500nmでの全光線透過率は85%であり、良好な光透過性を有していた。
さらにプリフォームを加熱してブロー成形しブローボトルを得た。このブローボトルの口部はブロー成形前と同様に透明(全光線透過率85%)かつ平滑(Pt=0.8μm)であった。また、胴部の全光線透過率は9.0%であり、遮光性能に優れていた。
The surface roughness of the mouth portion of this preform was measured with a surface roughness shape measuring device Surfcom 570A (manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.) based on JISB0601, and evaluated with an average value of 4 positions every 90 degrees. However, the average maximum height was 0.8 μm (reference length 2.5 mm), and it was confirmed that the surface was smooth. Further, it was confirmed visually that the preform body had no swirl mark and the surface was smooth. Furthermore, using a spectrophotometer UV-3100PC (manufactured by Shimadzu Corporation), the total light transmittance of the mouth cut into ¼ in the wavelength range of 300 to 800 nm was measured by an integrating sphere measurement method. As a representative, the total light transmittance at a wavelength of 500 nm was 85%, and the light transmittance was good.
Further, the preform was heated and blow-molded to obtain a blow bottle. The mouth of this blow bottle was transparent (total light transmittance 85%) and smooth (Pt = 0.8 μm) as before blow molding. Further, the total light transmittance of the body portion was 9.0%, and the light shielding performance was excellent.
(実施例2)
射出前の金型キャビティ圧力が3MPaであること以外は実施例1と同様な方法でプリフォームを射出し、ガスは溶解しているが発泡していないプリフォームを得た。このようにして得られたプリフォームの口部の表面粗さを実施例1と同様に評価したところ、平均最大高さは0.6μm(基準長さ2.5mm)であり、表面が平滑であることが確認された。またプリフォーム胴部においてもスワールマークが無く表面平滑であることを目視で確認できた。さらに口部の全光線透過率は86%であり、良好な光透過性を有していた。
さらにこのプリフォームを加熱してブロー成形しブローボトルを得た。このブローボトルの口部はブロー成形前と同様に透明(全光線透過率86%)かつ平滑(Pt=0.6μm)であった。また、胴部の全光線透過率は8.7%であり、遮光性能に優れていた。
(Example 2)
Except that the mold cavity pressure before injection was 3 MPa, the preform was injected in the same manner as in Example 1 to obtain a preform in which gas was dissolved but not foamed. When the surface roughness of the mouth of the preform thus obtained was evaluated in the same manner as in Example 1, the average maximum height was 0.6 μm (reference length 2.5 mm), and the surface was smooth. It was confirmed that there was. Further, it was confirmed visually that the preform body had no swirl mark and the surface was smooth. Further, the total light transmittance at the mouth was 86%, and the light transmittance was good.
Furthermore, this preform was heated and blow-molded to obtain a blow bottle. The mouth of this blow bottle was transparent (total light transmittance 86%) and smooth (Pt = 0.6 μm) as before blow molding. Further, the total light transmittance of the body portion was 8.7%, and the light shielding performance was excellent.
(比較例1)
射出前の金型キャビティ圧力が大気圧であること以外は実施例1と同様な方法でプリフォームを射出し、ガスは溶解しているが発泡していないプリフォームを得た。このようにして得られたプリフォームの口部の表面粗さを実施例1と同様に評価したところ、平均最大高さは10μm(基準長さ2.5mm)であり、プリフォーム全体でスワールマークが確認された。さらに口部の全光線透過率は74%であり、不透明であった。
(Comparative Example 1)
A preform was injected in the same manner as in Example 1 except that the mold cavity pressure before injection was atmospheric pressure, and a preform in which the gas was dissolved but not foamed was obtained. The surface roughness of the mouth portion of the preform thus obtained was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the average maximum height was 10 μm (reference length 2.5 mm), and the entire preform was swirled. Was confirmed. Further, the total light transmittance at the mouth was 74%, which was opaque.
(比較例2)
射出前の金型キャビティ圧力を大気圧とし、保圧をかけずに射出をすることで軽量化率10%の発泡プリフォームを得た。このようにして得られた発泡プリフォームの口部の表面粗さを実施例1と同様に評価したところ、平均最大高さは15μm(基準長さ2.5mm)であり、プリフォーム全体でスワールマークが確認された。さらに口部の全光線透過率は25%であり、不透明であった。
(Comparative Example 2)
The mold preform pressure before injection was set to atmospheric pressure, and injection was performed without applying pressure to obtain a foamed preform with a weight reduction rate of 10%. When the surface roughness of the mouth of the foamed preform thus obtained was evaluated in the same manner as in Example 1, the average maximum height was 15 μm (reference length 2.5 mm), and the entire preform was swirled. The mark was confirmed. Further, the total light transmittance of the mouth was 25%, and it was opaque.
(比較例3)
射出後の保圧冷却時間を2秒とした以外は実施例1と同様な方法でプリフォームを射出し、このようにして得られたプリフォームの口部の表面粗さを実施例1と同様に評価したところ、平均最大高さは0.8μm(基準長さ2.5mm)であり、表面が平滑であったが、保圧冷却時間が不十分のため、プリフォームを金型から取り出した時点で口部、胴部共に発泡していた。さらに口部の全光線透過率は80%であった。
(Comparative Example 3)
The preform was injected in the same manner as in Example 1 except that the holding pressure cooling time after injection was 2 seconds, and the surface roughness of the mouth of the preform thus obtained was the same as in Example 1. The average maximum height was 0.8 μm (reference length 2.5 mm), and the surface was smooth, but the pressure holding cooling time was insufficient, so the preform was removed from the mold. At the time, both the mouth and torso were foamed. Further, the total light transmittance at the mouth was 80%.
以上の実施例及び比較例の実験結果を下記表1にまとめて示す。 The experimental results of the above examples and comparative examples are summarized in Table 1 below.
以下の例においては、延伸成形に際しての配向結晶化を抑制して吸光度比R(I1340/I1409)の値を制御することによる成形性の評価を行った。 In the following examples, the moldability was evaluated by controlling the value of the absorbance ratio R (I 1340 / I 1409 ) while suppressing orientational crystallization during stretch molding.
吸光度比R(I1340/I1409)の測定;
フーリエ変換赤外分光光度計(FTS7000e、Varian社製)および、Geプリズムを用いた1回反射ATR(シルバーゲート、システムズエンジニアリング社製)を用いて以下の条件で行った。
入射角;45度
測定面積;約0.385mm2
分解能;4cm−1
測定波数範囲;700〜4000cm−1
積算回数;64回
Measurement of the absorbance ratio R (I 1340 / I 1409 );
The measurement was performed under the following conditions using a Fourier transform infrared spectrophotometer (FTS7000e, manufactured by Varian) and a single reflection ATR (Silver Gate, manufactured by Systems Engineering) using a Ge prism.
Incident angle: 45 degrees Measurement area: about 0.385 mm 2
Resolution: 4cm -1
Measurement wave number range: 700 to 4000 cm −1
Integration count: 64 times
測定はボトル底面からの高さ5cmから16cmの胴部外表面を測定してその最大の吸光度比Rを評価した。 The measurement was performed by measuring the outer surface of the body part having a height of 5 cm to 16 cm from the bottom of the bottle and evaluating the maximum absorbance ratio R.
(実施例3)
ボトル用PET樹脂(固有粘度:0.84dl/g)を射出成形機に供給し、さらに射出成形機の加熱筒の途中から窒素ガスを0.1重量%供給しPET樹脂と混練して溶解させ、金型キャビティに0.46秒かけて射出し、その後50MPaの保圧を18秒かけ、冷却固化し、ガスは含浸しているが実質非発泡状態の試験管形状の25gの容器用プリフォームを得た。キャビティ内を素早く樹脂で満たすことにより、キャビティ中での発泡を抑えることができ、プリフォーム全体にわたって発泡がないことが目視で確認できた。また目視で観察したところプリフォーム全体にわたってスワールマークがみられた。
(Example 3)
PET resin for bottles (intrinsic viscosity: 0.84 dl / g) is supplied to an injection molding machine, and further, 0.1% by weight of nitrogen gas is supplied from the middle of the heating cylinder of the injection molding machine to knead and dissolve with PET resin. , Injected into the mold cavity over 0.46 seconds, then applied with a holding pressure of 50 MPa for 18 seconds, cooled and solidified, impregnated with gas but in a substantially non-foamed test tube shape 25 g container preform Got. By quickly filling the cavity with resin, it was possible to suppress foaming in the cavity and visually confirm that there was no foaming throughout the preform. Further, when visually observed, swirl marks were observed throughout the preform.
さらにプリフォームを加熱してブロー成形し、内容量約500mlのブローボトルを得た。得られたボトル胴部外表面を、赤外光とゲルマニウムプリズムとを用いた全反射吸収法により、該外表面に対して入射角45度で赤外光を入射し、吸光度比R(I1340/I1409)を評価したところ、吸光度比Rは0.68であった。 Further, the preform was heated and blow-molded to obtain a blow bottle having an internal volume of about 500 ml. The obtained bottle body outer surface is irradiated with infrared light at an incident angle of 45 degrees with respect to the outer surface by a total reflection absorption method using infrared light and a germanium prism, and an absorbance ratio R (I 1340). / I 1409 ), the absorbance ratio R was 0.68.
(比較例4)
スワールマークをさらに改善するため、金型キャビティ内を3MPaの空気で満たした以外は実施例3と同様にプリフォームを成型した。得られたプリフォームを観察したところ、スワールマークが無く表面平滑であることを目視で確認できた。
さらにプリフォームを加熱してブロー成形し、内容量約500mlのブローボトルを得た。得られたボトルは胴部に周方向と平行なひび割れが多数あり、外観を損ねていた。また吸光度比Rを評価したところ、1.43という高い値であった。
(Comparative Example 4)
In order to further improve the swirl mark, a preform was molded in the same manner as in Example 3 except that the mold cavity was filled with 3 MPa of air. When the obtained preform was observed, it was visually confirmed that there was no swirl mark and the surface was smooth.
Further, the preform was heated and blow-molded to obtain a blow bottle having an internal volume of about 500 ml. The obtained bottle had many cracks parallel to the circumferential direction in the body portion, and the appearance was impaired. Further, when the absorbance ratio R was evaluated, it was a high value of 1.43.
(実施例4)
射出時間を0.83秒とした以外は比較例4と同様にプリフォームを成型した。得られたプリフォームを観察したところ、スワールマークが無く表面平滑であることを目視で確認できた。
さらにプリフォームを加熱してブロー成形し、内容量約500mlのブローボトルを得た。得られたボトルは平滑で、ひび割れはなく外観良好であった。また吸光度比Rを評価したところ、1.06という低い値に抑えられていた。
Example 4
A preform was molded in the same manner as in Comparative Example 4 except that the injection time was 0.83 seconds. When the obtained preform was observed, it was visually confirmed that there was no swirl mark and the surface was smooth.
Further, the preform was heated and blow-molded to obtain a blow bottle having an internal volume of about 500 ml. The resulting bottle was smooth and free from cracks and had a good appearance. Further, when the absorbance ratio R was evaluated, it was suppressed to a low value of 1.06.
(実施例5)
射出時間を1.54秒とした以外は比較例4と同様にプリフォームを成型した。得られたプリフォームを観察したところ、スワールマークが無く表面平滑であることを目視で確認できた。
さらにプリフォームを加熱してブロー成形し、内容量約500mlのブローボトルを得た。得られたボトルは平滑で、ひび割れはなく外観良好であった。また吸光度比Rを評価したところ、0.85という低い値に抑えられていた。
(Example 5)
A preform was molded in the same manner as in Comparative Example 4 except that the injection time was 1.54 seconds. When the obtained preform was observed, it was visually confirmed that there was no swirl mark and the surface was smooth.
Further, the preform was heated and blow-molded to obtain a blow bottle having an internal volume of about 500 ml. The resulting bottle was smooth and free from cracks and had a good appearance. Moreover, when the absorbance ratio R was evaluated, it was suppressed to a low value of 0.85.
(実施例6)
射出時間を2.35秒とした以外は比較例4と同様にプリフォームを成型した。得られたプリフォームを観察したところ、スワールマークが無く表面平滑であることを目視で確認できた。
さらにプリフォームを加熱してブロー成形し、内容量約500mlのブローボトルを得た。得られたボトルは平滑で、ひび割れはなく外観良好であった。また吸光度比Rを評価したところ、0.81という低い値に抑えられていた。
(Example 6)
A preform was molded in the same manner as in Comparative Example 4 except that the injection time was 2.35 seconds. When the obtained preform was observed, it was visually confirmed that there was no swirl mark and the surface was smooth.
Further, the preform was heated and blow-molded to obtain a blow bottle having an internal volume of about 500 ml. The resulting bottle was smooth and free from cracks and had a good appearance. Moreover, when the absorbance ratio R was evaluated, it was suppressed to a low value of 0.81.
(比較例5)
金型キャビティ内の圧力を5MPaとした以外は比較例4と同様にプリフォームを成型した。得られたプリフォームを観察したところ、スワールマークが無く表面平滑であることを目視で確認できた。
さらにプリフォームを加熱してブロー成形し、内容量約500mlのブローボトルを得た。得られたボトルは胴部に周方向と平行なひび割れが多数あり、外観を損ねていた。また吸光度比Rを評価したところ、1.52という高い値であった。
(Comparative Example 5)
A preform was molded in the same manner as in Comparative Example 4 except that the pressure in the mold cavity was changed to 5 MPa. When the obtained preform was observed, it was visually confirmed that there was no swirl mark and the surface was smooth.
Further, the preform was heated and blow-molded to obtain a blow bottle having an internal volume of about 500 ml. The obtained bottle had many cracks parallel to the circumferential direction in the body portion, and the appearance was impaired. Further, when the absorbance ratio R was evaluated, it was a high value of 1.52.
(実施例7)
射出時間を1.54秒とした以外は比較例5と同様にプリフォームを成型した。得られたプリフォームを観察したところ、スワールマークが無く表面平滑であることを目視で確認できた。
さらにプリフォームを加熱してブロー成形し、内容量約500mlのブローボトルを得た。得られたボトルは平滑で、ひび割れはなく外観良好であった。また吸光度比Rを評価したところ、0.76という低い値に抑えられていた。
(Example 7)
A preform was molded in the same manner as in Comparative Example 5 except that the injection time was 1.54 seconds. When the obtained preform was observed, it was visually confirmed that there was no swirl mark and the surface was smooth.
Further, the preform was heated and blow-molded to obtain a blow bottle having an internal volume of about 500 ml. The resulting bottle was smooth and free from cracks and had a good appearance. Further, when the absorbance ratio R was evaluated, it was suppressed to a low value of 0.76.
(実施例8)
射出時間を2.35秒とした以外は比較例5と同様にプリフォームを成型した。得られたプリフォームを観察したところ、スワールマークが無く表面平滑であることを目視で確認できた。
さらにプリフォームを加熱してブロー成形し、内容量約500mlのブローボトルを得た。得られたボトルは平滑で、ひび割れはなく外観良好であった。また吸光度比Rを評価したところ、0.88という低い値に抑えられていた。
(Example 8)
A preform was molded in the same manner as in Comparative Example 5 except that the injection time was 2.35 seconds. When the obtained preform was observed, it was visually confirmed that there was no swirl mark and the surface was smooth.
Further, the preform was heated and blow-molded to obtain a blow bottle having an internal volume of about 500 ml. The resulting bottle was smooth and free from cracks and had a good appearance. Further, when the absorbance ratio R was evaluated, it was suppressed to a low value of 0.88.
(比較例6)
金型キャビティ内の圧力を7MPaとした以外は実施例7と同様にプリフォームを成形した。得られたプリフォームを観察したところ、スワールマークが無く表面平滑であることを目視で確認できた。
さらにプリフォームを加熱してブロー成形し、内容量約500mlのブローボトルを得た。得られたボトルは胴部に周方向と平行なひび割れが多数あり、外観を損ねていた。また吸光度比Rを評価したところ、1.34という高い値であった。
(Comparative Example 6)
A preform was molded in the same manner as in Example 7 except that the pressure in the mold cavity was 7 MPa. When the obtained preform was observed, it was visually confirmed that there was no swirl mark and the surface was smooth.
Further, the preform was heated and blow-molded to obtain a blow bottle having an internal volume of about 500 ml. The obtained bottle had many cracks parallel to the circumferential direction in the body portion, and the appearance was impaired. Further, when the absorbance ratio R was evaluated, it was a high value of 1.34.
以上の実施例及び比較例の実験結果を下記表2にまとめて示す。 The experimental results of the above examples and comparative examples are summarized in Table 2 below.
1:射出金型
3:シェル金型
5:コア金型
7:キャビティ
9:射出ノズル
10:ガス口
1: Injection mold 3: Shell mold 5: Core mold 7: Cavity 9: Injection nozzle 10: Gas port
Claims (12)
少なくとも発泡セルを有していない非発泡領域の部位において最大高さPt(JIS B 0601)が10μm未満の平滑面となっていることを特徴とする延伸発泡プラスチック容器。 In the stretched and foamed plastic container comprising a mouth part, a body part and a bottom part, and at least a part of the body part is a foamed region having foam cells,
A stretched foamed plastic container having a smooth surface with a maximum height Pt (JIS B 0601) of less than 10 μm at least in a non-foamed region having no foamed cells.
R=I1340/I1409
式中、I1340は、波数が1340±2cm−1の領域のCH2の縦揺れ振動モー
ドに対応するピークの吸光度を示し、
I1409は、波数が1409±2cm−1の領域のレファレンスピークの吸
光度を示し、
で定義される吸光度比Rが1.30以下となる赤外吸収特性を示す請求項8乃至11の何れかに記載の延伸発泡プラスチック容器。 Made of polyester resin, the outer surface of the foamed region of the body portion was irradiated with infrared light at an incident angle of 45 degrees with respect to the outer surface by a total reflection absorption method using infrared light and a germanium prism. When the reflected light is the following formula:
R = I 1340 / I 1409
Where I 1340 represents the absorbance of the peak corresponding to the longitudinal vibration mode of CH 2 in the region where the wave number is 1340 ± 2 cm −1 .
I 1409 indicates the absorbance of the reference peak in the region where the wave number is 1409 ± 2 cm −1 .
The stretched and foamed plastic container according to any one of claims 8 to 11, which exhibits an infrared absorption characteristic in which an absorbance ratio R defined by the formula (1) is 1.30 or less.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009074819A JP5584987B2 (en) | 2008-03-31 | 2009-03-25 | Non-foamed gas-impregnated molded body and foamed plastic container |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008092082 | 2008-03-31 | ||
JP2008092082 | 2008-03-31 | ||
JP2009074819A JP5584987B2 (en) | 2008-03-31 | 2009-03-25 | Non-foamed gas-impregnated molded body and foamed plastic container |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009262550A true JP2009262550A (en) | 2009-11-12 |
JP5584987B2 JP5584987B2 (en) | 2014-09-10 |
Family
ID=41388998
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009074819A Active JP5584987B2 (en) | 2008-03-31 | 2009-03-25 | Non-foamed gas-impregnated molded body and foamed plastic container |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5584987B2 (en) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010241475A (en) * | 2009-04-08 | 2010-10-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Polyester-made oriented foamed vessel |
US20130056479A1 (en) * | 2010-04-15 | 2013-03-07 | Feurer Febra Gmbh | Transport box |
WO2013047262A1 (en) | 2011-09-30 | 2013-04-04 | 東洋製罐株式会社 | Stretched foam plastic container and manufacturing method for same |
JP2013075465A (en) * | 2011-09-30 | 2013-04-25 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Stretched foam plastic container and method for manufacturing the same |
JP2013082119A (en) * | 2011-10-07 | 2013-05-09 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Stretched foam plastic container and method for manufacturing the same |
JP2013095050A (en) * | 2011-10-31 | 2013-05-20 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Formed resin molded product |
WO2014065205A1 (en) * | 2012-10-22 | 2014-05-01 | 東洋製罐株式会社 | Olefin resin foam stretch molded body |
JP2014084352A (en) * | 2012-10-22 | 2014-05-12 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Foam stretched molded body made from propylene-based resin and manufacturing method thereof |
JP2014138991A (en) * | 2013-01-21 | 2014-07-31 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Polyolefin resin made foam oriented container |
WO2014178346A1 (en) | 2013-05-02 | 2014-11-06 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | Composite foam container |
JP2018510800A (en) * | 2015-02-06 | 2018-04-19 | アルプラ ヴェアケ アルヴィン レーナー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフトAlpla Werke Alwin Lehner GmbH & Co. KG | Preform for producing a plastic container, production of the preform, plastic container produced from the preform, and production of the plastic container |
CN114701146A (en) * | 2022-03-30 | 2022-07-05 | 贵州省工程复合材料中心有限公司 | Air duct micro-foaming blow molding process method adaptive to intelligent production |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6218335B2 (en) * | 1977-07-01 | 1987-04-22 | Asahi Chemical Ind | |
JPH0497820A (en) * | 1990-08-16 | 1992-03-30 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Bottle body made of saturated polyester resin and its manufacture |
JP2000313760A (en) * | 1999-04-28 | 2000-11-14 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Polypropylene-based resin foamed sheet and molded form |
JP2003220642A (en) * | 2002-01-29 | 2003-08-05 | Mitsubishi Chemicals Corp | Manufacturing method of hollow molded body of polyester resin |
JP2005246822A (en) * | 2004-03-05 | 2005-09-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | Multi-layer foamed resin molding and its production method |
JP2007022554A (en) * | 2005-07-13 | 2007-02-01 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Plastic container having pearly appearance, and manufacturing method therefor |
JP2007527335A (en) * | 2004-02-17 | 2007-09-27 | プラスティック テクノロジーズ インコーポレイテッド | Container with foam wall |
JP2007320068A (en) * | 2006-05-30 | 2007-12-13 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Resin-integrated molding and its production method |
JP2007320082A (en) * | 2006-05-30 | 2007-12-13 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Method for producing resin-integrated molding |
JP2008094495A (en) * | 2006-09-12 | 2008-04-24 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Plastic container of shading property and its manufacturing method |
JP2009234627A (en) * | 2008-03-27 | 2009-10-15 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Foamed plastic container |
-
2009
- 2009-03-25 JP JP2009074819A patent/JP5584987B2/en active Active
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6218335B2 (en) * | 1977-07-01 | 1987-04-22 | Asahi Chemical Ind | |
JPH0497820A (en) * | 1990-08-16 | 1992-03-30 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Bottle body made of saturated polyester resin and its manufacture |
JP2000313760A (en) * | 1999-04-28 | 2000-11-14 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Polypropylene-based resin foamed sheet and molded form |
JP2003220642A (en) * | 2002-01-29 | 2003-08-05 | Mitsubishi Chemicals Corp | Manufacturing method of hollow molded body of polyester resin |
JP2007527335A (en) * | 2004-02-17 | 2007-09-27 | プラスティック テクノロジーズ インコーポレイテッド | Container with foam wall |
JP2005246822A (en) * | 2004-03-05 | 2005-09-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | Multi-layer foamed resin molding and its production method |
JP2007022554A (en) * | 2005-07-13 | 2007-02-01 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Plastic container having pearly appearance, and manufacturing method therefor |
JP2007320068A (en) * | 2006-05-30 | 2007-12-13 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Resin-integrated molding and its production method |
JP2007320082A (en) * | 2006-05-30 | 2007-12-13 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Method for producing resin-integrated molding |
JP2008094495A (en) * | 2006-09-12 | 2008-04-24 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Plastic container of shading property and its manufacturing method |
JP2009234627A (en) * | 2008-03-27 | 2009-10-15 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Foamed plastic container |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010241475A (en) * | 2009-04-08 | 2010-10-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Polyester-made oriented foamed vessel |
US20130056479A1 (en) * | 2010-04-15 | 2013-03-07 | Feurer Febra Gmbh | Transport box |
KR20160124241A (en) | 2011-09-30 | 2016-10-26 | 도요세이칸 그룹 홀딩스 가부시키가이샤 | Foamed and stretched plastic containers and method of producing the same |
US9290287B2 (en) | 2011-09-30 | 2016-03-22 | Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. | Foamed and stretched plastic containers and method of producing the same |
JP2013075465A (en) * | 2011-09-30 | 2013-04-25 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Stretched foam plastic container and method for manufacturing the same |
KR101781772B1 (en) * | 2011-09-30 | 2017-09-25 | 도요세이칸 그룹 홀딩스 가부시키가이샤 | Foamed and stretched plastic containers and method of producing the same |
KR20140069253A (en) | 2011-09-30 | 2014-06-09 | 도요세이칸 그룹 홀딩스 가부시키가이샤 | Foamed and stretched plastic containers and method of producing the same |
KR101685264B1 (en) * | 2011-09-30 | 2016-12-09 | 도요세이칸 그룹 홀딩스 가부시키가이샤 | Foamed and stretched plastic containers and method of producing the same |
WO2013047262A1 (en) | 2011-09-30 | 2013-04-04 | 東洋製罐株式会社 | Stretched foam plastic container and manufacturing method for same |
JP2013082119A (en) * | 2011-10-07 | 2013-05-09 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Stretched foam plastic container and method for manufacturing the same |
JP2013095050A (en) * | 2011-10-31 | 2013-05-20 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Formed resin molded product |
WO2014065205A1 (en) * | 2012-10-22 | 2014-05-01 | 東洋製罐株式会社 | Olefin resin foam stretch molded body |
JP2014084352A (en) * | 2012-10-22 | 2014-05-12 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Foam stretched molded body made from propylene-based resin and manufacturing method thereof |
JP2014138991A (en) * | 2013-01-21 | 2014-07-31 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Polyolefin resin made foam oriented container |
WO2014178346A1 (en) | 2013-05-02 | 2014-11-06 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | Composite foam container |
JP2018510800A (en) * | 2015-02-06 | 2018-04-19 | アルプラ ヴェアケ アルヴィン レーナー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフトAlpla Werke Alwin Lehner GmbH & Co. KG | Preform for producing a plastic container, production of the preform, plastic container produced from the preform, and production of the plastic container |
CN114701146A (en) * | 2022-03-30 | 2022-07-05 | 贵州省工程复合材料中心有限公司 | Air duct micro-foaming blow molding process method adaptive to intelligent production |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5584987B2 (en) | 2014-09-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5584987B2 (en) | Non-foamed gas-impregnated molded body and foamed plastic container | |
WO2009119549A1 (en) | Stretched foam plastic container and process for producing the stretched foam plastic container | |
JP5414162B2 (en) | Light-shielding plastic container | |
JP5018593B2 (en) | Foam plastic container | |
JP4839708B2 (en) | Plastic container with pearly appearance | |
KR20080040678A (en) | Plastic container having pearl-like appearance and process for producing the same | |
KR101639742B1 (en) | Foamed stretched plastic bottle | |
JP5286561B2 (en) | Polyester expanded foam container | |
JP5024166B2 (en) | Foamed plastic molding and method for producing the same | |
JP4853110B2 (en) | Manufacturing method of resin integrated molded body | |
JP5929082B2 (en) | Foamed stretched plastic container and manufacturing method thereof | |
JP5292593B2 (en) | Method for producing stretched foam molded container and stretched foam container produced by the method | |
JP5239479B2 (en) | Method for producing partially foamed co-injection molded body and partially foamed co-injection molded body | |
JP2006321887A (en) | Resin foamed product and method for producing the same | |
JP5929101B2 (en) | Foamed resin molded product | |
JP5195950B2 (en) | Method for manufacturing a plastic container having a pearly appearance | |
JP6167638B2 (en) | Foam stretched plastic bottle with excellent light shielding and specular gloss | |
JP5725124B2 (en) | Manufacturing method of light-shielding plastic container | |
JP5929085B2 (en) | Foam stretch container and method for producing the same | |
JP6163850B2 (en) | Foam stretch plastic bottle | |
JP5392425B2 (en) | Preform for container and method for producing the same | |
JP5970902B2 (en) | Foam molding |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120223 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20130513 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20130523 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130821 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130827 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131025 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140624 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140707 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5584987 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |