JP2009256527A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】ＡＥＳの原料アルコールとして直鎖アルコール、例えば天然アルコールを使用しながら、高い洗浄力と起泡性とを有し、且つすすぎ時におけるヌルツキの取れやすさに優れる、液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）下記一般式（１）で表される化合物を含有する混合物であって、当該混合物におけるプロピレンオキシドの平均付加モル数ｍ及びエチレンオキシドの平均付加モル数ｎが、それぞれ０＜ｍ＜１、０＜ｎ≦３である混合物を所定量、（ｂ）特定のアルカンスルホン酸型界面活性剤を所定量、（ｃ）特定のヒドロキシカルボン酸又はその塩を所定量、（ｄ）ハイドロトロープ剤及び（ｅ）有機溶剤から選ばれる相安定化剤、並びに水を含有する液体洗浄剤組成物。
Ｒ^1aＯ−（ＰＯ）_m1（ＥＯ）_n1ＳＯ₃Ｍ （１）
（式中、Ｒ^1aは炭素数８〜１８の直鎖アルキル基であり、且つ酸素原子と結合している炭素原子は第１炭素原子であって、ＰＯとＥＯは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ１、ｎ１はＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０以上の整数である。Ｍは陽イオンである。）
【選択図】なし

Description

本発明は液体洗浄剤組成物、特に天然由来の原料から製造した陰イオン界面活性剤を主界面活性剤とする液体洗浄剤組成物に関する。具体的には台所周り等の硬質表面、中でも食器や調理器具等の洗浄に適した液体洗浄剤組成物に関する。

近年、環境負荷軽減の観点から、界面活性剤の濃度を高め、容器の樹脂量を低減させた濃縮タイプの液体洗浄剤が好まれて使用されている。また、身体洗浄剤や食器洗浄用液体洗浄剤などは洗浄力や手荒れ防止性の観点から、陰イオン界面活性剤であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩型界面活性剤（以下、ＡＥＳという場合がある）を主成分として用いているものが多い。食器洗浄用洗浄剤では洗浄時の泡立ち性、および泡持ち性の観点からＡＥＳに加え、増泡剤としてアルカンスルホン酸塩が使用されていることが知られている。更にカルボン酸化合物が洗浄力向上のために使用されていることが知られている。例えば特許文献１〜３においてはアルカンスルホン酸塩を使用することで起泡性に優れる組成物を提供しえることが記載されている。また特許文献４においてはカルボン酸基を持つ化合物を使用することで洗浄力に優れる組成物を提供しえることが記載されている。
特開２００１−２９４８９４号公報、 特開２００４−１９６９８７号公報 特開２００７−３３２３０５号公報 特開２００１−１７２６９７号公報

上記のような環境負荷軽減に加え、今日では、地球温暖化の問題から、ＣＯ₂排出量削減の数値化目標が課せられるなど、ＣＯ₂排出量削減の機運が高まってきており、ＣＯ₂排出に最も寄与度が高い化石燃料使用量の削減や、カーボンニュートラルという概念から、天然原料が注目されている。

一般的に天然油脂から得られる直鎖アルコールを原料としたＡＥＳは、アルキル基同士のパッキング性が良好なため洗浄性能や起泡性に優れるものの、食器などの硬質表面上に吸着する界面活性剤の吸着膜が硬く、すすぎ時におけるヌルツキに課題がある。

従って本発明の課題は、ＡＥＳの原料アルコールとして直鎖アルコール、例えば天然油脂から得られるアルコールを使用しながら、洗浄性能と起泡性に優れ、さらにすすぎ時におけるヌルツキの取れやすさに優れた液体洗浄剤組成物を提供することにある。

本発明者らは、天然原料起源の直鎖アルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩型界面活性剤（ＡＥＳ）を液体洗浄剤に応用する目的から、直鎖アルキル基を有するＡＥＳの洗浄挙動を詳細に検討した。その結果、本発明者らは、オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の製造において、プロピレンオキシドを最初にアルコールに少量付加させることで、未反応のアルコールを低減させ、その後にエチレンオキシドを付加させることで、洗浄性能を維持したまま、優れた起泡性とすすぎ時におけるヌルツキの取れやすさが得られることを見出した。

すなわち、本発明は、（ａ）下記一般式（１）で表される化合物を含有する混合物であって、当該混合物におけるプロピレンオキシドの平均付加モル数ｍ及びエチレンオキシドの平均付加モル数ｎが、それぞれ０＜ｍ＜１、０＜ｎ≦３である混合物〔以下、（ａ）成分という〕を４〜５０質量％、（ｂ）炭素数１０〜２１の炭化水素基を有するアルカンスルホン酸型界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕を１〜１５質量％、（ｃ）炭素数２〜８のヒドロキシカルボン酸又はその塩〔以下、（ｃ）成分という〕を０．１〜３質量％、（ｄ）ハイドロトロープ剤〔以下、（ｄ）成分という〕及び（ｅ）有機溶剤〔以下、（ｅ）成分という〕から選ばれる相安定化剤、並びに水を含有する液体洗浄剤組成物に関する。
Ｒ^1aＯ−（ＰＯ）_m1（ＥＯ）_n1ＳＯ₃Ｍ （１）
（式中、Ｒ^1aは炭素数８〜１８の直鎖アルキル基であり、且つ酸素原子と結合している炭素原子は第１炭素原子であって、ＰＯとＥＯは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ１、ｎ１はＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０以上の整数である。Ｍは陽イオンである。）

本発明の液体洗浄剤組成物は、ＡＥＳの原料アルコールとして天然原料、すなわち原料アルコールが直鎖アルキル基を有する化合物で占められるような原料を使用しながら、洗浄性能と起泡性を損なうことなく、すすぎ時の際にヌルツキが取れやすいという効果を発現する。

まず、本発明の液体洗浄剤組成物に含有される各成分について説明する。
本発明の（ａ）成分は、下記一般式（１）で表される化合物を含有する混合物であって、当該混合物におけるプロピレンオキシドの平均付加モル数ｍ及びエチレンオキシドの平均付加モル数ｎが、それぞれ０＜ｍ＜１、０＜ｎ≦３である混合物である。
Ｒ^1aＯ−（ＰＯ）_m1（ＥＯ）_n1ＳＯ₃Ｍ （１）
（式中、Ｒ^1aは炭素数８〜１８の直鎖アルキル基であり、且つ酸素原子と結合している炭素原子は第１炭素原子であって、ＰＯとＥＯは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ１、ｎ１はＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０以上の整数である。Ｍは陽イオンである。）

本発明の（ａ）成分は天然系のアルコールから誘導される界面活性剤を用いることができ、従ってＲ^1aは直鎖であり、且つ天然由来のアルコールは末端がヒドロキシ基であるため、そこにプロピレンオキシドやエチレンオキシドが付加することから、プロピレンオキシド又はエチレンオキシドの酸素原子と結合しているＲ^1aの炭素原子は、第１炭素原子である。もちろんアルキル硫酸エステル又は塩の場合は、Ｒ^1aの末端のヒドロキシ基が硫酸化されたものであり、これも同様に第１炭素原子になる。

ｍとｎは、一般式（１）で示される化合物のｍ１及びｎ１より計算される、該化合物の混合物における平均付加モル数である。ところで（ａ）成分の化合物を製造する上で、本発明では、まずプロピレンオキシドを付加させることが重要である。プロピレンオキシドの付加は、特にヌルツキに影響すると考えられるアルキル硫酸エステル塩の低減に寄与する。加えてプロピレンオキシドを付加させることで、構造上、擬似的分岐鎖を呈することになり、合成アルコールに含まれる分岐鎖アルキル基に近い効果が発揮されると考えられる。なおプロピレンオキシドの付加率を高めると、アルキル硫酸エステル塩の含有率は低減されるが、プロピレンオキシドによる擬似的分岐鎖構造の割合が高くなっていくことから、界面活性剤間のパッキング性が立体障害のために低下して洗浄力が低下する傾向を示す。従って、十分なすすぎ性と洗浄力を得る上で、ｍで示されるプロピレンオキシドの平均付加モル数は１未満であり、好ましくは下限値が０．１以上、より好ましくは０．１５以上であり、上限値が好ましくは０．８以下、より好ましくは０．６以下である。

本発明の（ａ）成分は、プロピレンオキシド（以下ＰＯという場合がある。）付加させた後、次にエチレンオキシド（以下ＥＯと言う場合がある。）を付加するが、その付加モル数はＥＯ１モル及び２モル付加したもの、すなわち一般式（１）で示される化合物のうちｎ１＝１及びｎ１＝２の化合物が最も洗浄性能の上で効果的である。そのため、１モル、２モルの比率が高くなるように、エチレンオキシドを付加することが望ましい。従って本発明では、ＥＯの平均付加モル数ｎは好ましくは２．５以下であり、より好ましくは２．３以下であり、最も好ましくは２以下である。またｎの下限値は好ましくは０．５以上であり、より好ましくは１以上である。

以下、一般式（１）のｍ１及びｎ１について説明する。一般式（１）の化合物は（ａ）成分を構成している各化合物の構造を示しており、ｍ１＝０及び／又はｎ１＝０で示される化合物を含めた混合物として０＜ｍ＜１、０＜ｎ≦３となるように（ａ）成分を構成している。

アルコールにＰＯを反応させる場合、ＰＯは、一度アルコールと反応したＰＯの後に続いて反応するよりは、未反応アルコールに反応し易い傾向を示す。従ってｍ＜１の割合でＰＯを反応させる場合、ｍ１＝１の化合物が多く生成され、ｍ１≧２の化合物の生成は少ない。特にｍ≦０．６の割合でＰＯを反応させる場合、ｍ１≧２の化合物の生成を１５質量％以下、特には１０質量％以下に抑制しやすくなる。ｍ１≧２の化合物を制限するためには触媒の選定に注意する。なおｍ１≧２の化合物の生成を確実に抑制する方法としては、過剰のアルコール存在下でＰＯを添加する方法が考えられる。この場合ＥＯを反応させる前に蒸留により余分な未反応のアルコールを除去する必要がある。

従って、本発明では（ａ）成分中の、ｍ１＝ｎ１＝０の化合物、すなわちアルキル硫酸エステル又はその塩の割合が、すすぎ時のぬるつきを低減させる上で、好ましくは２８質量％以下であり、より好ましくは２６質量％以下、最も好ましくは２４質量％以下である。

また、本発明の（ａ）成分は、ｍ１≧２の化合物の含有量が、優れた洗浄力を得る上で、好ましくは（ａ）成分中に１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。

（ａ）成分を構成している化合物として、オキシプロピレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩、すなわちｍ１＝１且つｎ１＝０の化合物はすすぎ時のぬるつきを低減させる上で、（ａ）成分中に好ましくは４〜５０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％である。

更には、本発明では（ａ）成分を構成している化合物として、エチレンオキシド基が１又は２の化合物が多いことが好ましいことは先に述べたとおりである。従ってｎ１＝１及びｎ１＝２の化合物は、（ａ）成分中、好ましくは２５〜４５質量％、より好ましくは２８〜４０質量％である。残りの（ａ）成分中の化合物は、ｎ１が３以上の化合物である。

ｍ１の上限は、好ましくは３以下であり、従って（ａ）成分は０≦ｍ１≦３の化合物からなることが好ましい。また、ｎ１の上限は、好ましくは１０以下であり、従って（ａ）成分は０≦ｎ１≦１０の化合物からなることが好ましく、特には本発明では洗浄力の上で０≦ｎ１≦５の化合物が（ａ）成分中の８５質量％以上を占める混合物であることが好ましい。

一般式（１）中のＭは、塩を形成する陽イオン基であり、アルカリ金属イオン、−Ｎ⁺Ｈ₄（アンモニウムイオン）、およびモノエタノールアンモニウム基等のアルカノールアンモニウム基等が挙げられる。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、リチウムなどが挙げられるが、これらの中でナトリウム、カリウムがより好ましい。

なお、本発明では、（ａ）成分に係る質量に関する記述（質量％や質量比）は、（ａ）成分の一般式（１）中のＭを水素原子と仮定したときの質量（酸換算での比率）に基づくものとする。

（ａ）成分は、その製造において、硫酸化されない化合物を含む場合があるが、本発明では該化合物は非イオン性界面活性剤として扱うものとする。

（ａ）成分は次のようにして製造することができる。
工程（Ｉ）：直鎖１級アルコールにプロピレンオキサイドを付加させる工程
工程（II）：上記工程（Ｉ）で得られたプロピレンオキサイド付加物にエチレンオキサイドを付加させる工程
工程（III）：上記工程（II）で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程

工程（Ｉ）では、炭素数８〜１８の直鎖１級アルコールにプロピレンオキサイドを付加させるが、付加の割合は、アルコールに１モル当たり、一般式（１）中のｍで示される割合のプロピレンオキシドを付加させる。

工程（II）では、上記工程（Ｉ）で得られたプロピレンオキサイド付加物にエチレンオキサイドを付加させるが、付加の割合は、アルコールに１モル当たり、一般式（１）中のｎで示される割合のエチレンオキシドを付加させる。

工程（Ｉ）、（II）を実施する方法としては、従来公知の方法が使用可能である。すなわち、オートクレーブにアルコールとアルコールに対し０．５〜１モル％のＫＯＨを触媒として仕込み、昇温・脱水し、約１２０〜１６０℃の温度で、それぞれ所定量のプロピレンオキサイド及びエチレンオキサイドを付加反応させることにより製造できる。このとき、付加形態はブロック付加であり、かつプロピレンオキサイド付加〔工程（Ｉ）〕、エチレンオキサイド付加〔工程（II）〕の順に行う。使用するオートクレーブには攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えられていることが望ましい。

工程（III）は、上記工程（II）で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和させる工程である。硫酸化の方法としては、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸等を用いる方法が挙げられるが、特に、廃硫酸及び廃塩酸等の発生を防止する観点から、三酸化硫黄をアルコキシレートと同時にガス状又は液状で連続的に供給する方法が好ましい。

硫酸化物の中和方法としては、所定量の中和剤へ硫酸化物を添加・攪拌しながら中和を行うバッチ式と、硫酸化物と中和剤を配管内へ連続的に供給し、攪拌混合機にて中和を行うループ式などが挙げられるが、本発明では中和方法に限定はない。ここで使用される中和剤としてはアルカリ金属水溶液、アンモニア水、トリエタノールアミンなどが挙げられるが、アルカリ金属水溶液が好ましく、より好ましくは水酸化ナトリウムである。

本発明の（ｂ）成分は、炭素数１０〜２１の炭化水素基を有するアルカンスルホン酸型界面活性剤であり、炭素数１３〜１８のアルカンスルホン酸塩であることが好ましく、また、性能と入手のしやすさから第二級アルカンスルホン酸塩（スルホン基が結合している炭素原子が第２炭素原子である化合物）がさらに好ましい。アルカンスルホン酸塩は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアルカノールアミン塩、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、及びモノ、ジ及びトリエタノールアミン塩などが挙げられる。（ｂ）成分は、単独で、又は２種以上混合して用いることができる。（ｂ）成分は増泡性を向上させる。なお（ａ）成分は、分岐のあるアルキル基を有するＡＥＳと比較して、水っぽい泡質、換言すればスポンジで泡立てたときの泡量が少なくなる傾向があるが、（ｂ）成分を併用することで改善される。

本発明の（ｃ）成分は、炭素数２〜８のヒドロキシカルボン酸又はその塩である、炭素数２〜８のヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸、カルボキシメチル酒石酸等が挙げられ、本発明では、クエン酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸、及びリンゴ酸から選ばれる一種以上が好ましい。

これらヒドロキシカルボン酸の塩は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアルカノールアミン塩が好ましく、アルカリ金属としてはナトリウム及びカリウムが好適であり、アルカリ土類金属としてはマグネシウムが好適である。またアルカノールアミンとしてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン又はトリエタノールアミンが好ましい。（ｃ）成分は、単独で、又は２種以上混合して用いることができる。

（ｃ）成分は、すすぎ性を損なうことなく、増泡性を高める観点から配合される成分である。

本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｄ）ハイドロトロープ剤及び（ｅ）有機溶剤から選ばれる相安定化剤を含有する。

（ｄ）成分のハイドロトロープ剤としては、最大炭素数が３以下のアルキル基を１〜３個有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、具体的にはトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、及びクメンスルホン酸、並びにこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸が良好である。

（ｅ）成分の有機溶剤としては、まず（ｉ）炭素数１〜３のアルコール、(ii)炭素数２〜４のグリコールやグリセリン、（iii）アルキレングリコール単位の炭素数が２ないし４のジ又はトリアルキレングリコール、（iv）アルキレングリコール単位の炭素数が２ないし４のジないしテトラアルキレングリコールのモノアルコキシ（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ）又はフェノキシ又はベンゾオキシエーテルをあげることができる。

具体的には（ｉ）として、エタノール、イソプロピルアルコール、（ii）として、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、（iii）として、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、（iv）として、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジグリコールモノブチルエーテル、フェノキシエタノール、フェノキシトリエチレングリコール、フェノキシイソプロパノールがあり、これらから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。特にはエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルジグリコール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノールが好ましい。

また、有機溶剤としてポリアルキレングリコールを用いることができる。ポリアルキレングリコールは、ゲル化防止剤［以下、（ｅ−１）成分というときがある］として有用であり、例えば特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体、とりわけポリプロピレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ポリプロピレングリコールは、重量平均分子量が６００〜５０００、更には１０００〜４０００のものが好ましく、重量平均分子量は光散乱法を用いて決定することができ、ダイナミック光散乱光度計（ＤＬＳ−８０００シリーズ、大塚電子株式会社製など）により測定することができる。

また、洗浄剤組成物の気液界面に出来る、活性剤の重合膜の形成抑制を目的に、グリセリンのエチレンオキシド付加物（エチレンオキシド平均付加モル数は５〜１２０が好ましい。）を（ｅ−１）成分として配合してもよい。

本発明の液体洗浄剤組成物は、その他の成分として、炭素数８〜１８の炭化水素基と、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基とを有するアミンオキシド型界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、並びに（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の陰イオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤［以下、（ｆ）成分とする。］を併用することが、起泡性及び洗浄性の上で好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物には、その他成分として、例えばプロキセルやケーソンなどの商品名で知られている防菌・防黴剤、亜鉛塩、銀塩、ポリリジン、フェノキシエタノールなどの殺菌剤、硫酸マグネシウムなどの水溶性無機塩、亜硫酸塩などの還元剤、ＢＨＴ、アスコルビン酸、などの酸化防止剤、キサンタンガム、グァーガム、カラギーナンなどの増粘性高分子、ポリアクリル酸系ポリマーなどの高分子分散剤、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼなどの酵素、増泡剤、着色剤、香料、などの液体洗浄剤に配合することが知られている化合物を配合することができる。

なお、本発明の液体洗浄剤組成物は残部は水であり、実質的に必須成分である。水は液体安定性の上で、蒸留水又はイオン交換水を用いることが好ましい。

次に本発明の液体洗浄剤組成物における前記成分の配合割合について説明する。なお本発明では有機塩として配合される化合物の濃度限定は、特に規定がないかぎり酸型と仮定したときの濃度とする。

本発明の（ａ）成分は、組成物中に４〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％含有される。洗浄性の観点から下限値以上であり、低温安定性の観点から上限値以下である。なお前記（ａ）成分の含有量は一般式（１）におけるＭを水素原子と仮定した場合の濃度とする。

（ｂ）成分は、組成物中に１〜１５質量％、好ましくは１〜１０質量％、更に好ましくは１．５〜７質量％、より好ましくは２〜７質量％含有される。起泡性の上で下限値以上であり、すすぎ時のヌルツキの取れ易さの上で上限値以下である。

本発明の（ｃ）成分であるヒドロキシカルボン酸又はその塩の組成物中の含有量は、０．１〜３質量％、好ましくは０．１〜２質量％、より好ましくは０．２〜１質量％である。

本発明の（ｄ）成分であるハイドロトロープ剤の組成物中の含有量は、好ましくは１．５〜１０質量％、より好ましくは２〜７．５質量％である。

本発明の（ｅ）成分である有機溶剤の組成物中の含有量は、後述する（ｅ−１）を除いた量として、好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは１．５〜１５質量％である。エタノールの組成物中の含有量は０〜７．５質量％が好ましく、その他溶剤としてはプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルジグリコール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノールから選ばれる１種または２種以上を配合することが好ましいが、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルジグリコール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノールから選ばれる１種または２種以上の溶剤の総量は組成物中０〜２５質量％とすることができる。

また、（ｅ）成分の中でも（ｅ−１）成分であるゲル化防止重合体の組成物中の含有量は、好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０〜３質量％である。ポリプロピレングリコールの場合、組成物中に０〜２質量％配合することが好ましい。

本発明の水は残部であるが、組成物中８５質量％以下、他の成分を考慮した場合、８０〜３０質量％配合される。

（ｆ）成分は、組成物中に好ましくは５〜２５質量％、より好ましくは５〜２０質量％含有され、乳化力の点から炭素数１０〜１８の直鎖アルキル基を有するＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド、または脂肪酸（炭素数１０〜１８）アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドが好ましく、これらアミンオキシド型界面活性剤を１〜３０質量％含有することが好ましく、（ａ）成分とアミンオキサイド型界面活性剤の質量比は２０／１〜１／１が好ましい。更に非イオン性界面活性剤を組成物中に０．５〜１５質量％含有することが乳化力・起泡力の点で好ましく、両性界面活性剤を２〜１５質量％含有することが起泡力の点で好ましい。

本発明では、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｆ）成分を含めた界面活性剤の総量が１０〜６０質量％、更に１０〜５０質量であることが好ましい。また全界面活性剤に対する（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計の割合が、４０〜９０質量％、更に４０〜８５質量であることが好ましい。

なお本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨは２５℃で４．５〜９、好ましくは５．５〜８である。（ａ）成分は酸性で不安定であること、（ｆ）成分のアミンオキシドはｐＨによりカチオン化度が変化すること等を考慮して、洗浄性の点で下限値が決められ、起泡性の点で上限値が決められる。ｐＨ調整は、酸性に調整する場合は、塩酸、硫酸などの無機酸の他に、クエン酸などのキレート剤をやハイドロトロープ剤を用いてもよく、アルカリ剤としてはアルカノールアミンの他に、アルカリ金属水酸化物を用いてもよい。なお、ｐＨは後述の実施例の方法で測定されたものである。

本発明の液体洗浄剤組成物の粘度は液の吐出性の観点から好ましくは１０〜１０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２５〜５００ｍＰａ・ｓである。粘度の測定方法は、２０℃にてブルックフィールド型粘度計により測定する。ローターはＮｏ．2のものを用い、回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物の粘度とする。

＜実施例１〜８及び比較例１〜７＞
下記（ａ）成分及び表２に示す成分を用いて液体洗浄剤組成物を調製した。その際、ｐＨは４８％水酸化ナトリウムを用いて調整した（表１中は「＋」表示）。ｐＨの測定方法は以下の通りである。調整後、これら組成物の洗浄力を下記の方法で評価した。結果を表２に併記する。なお、用いた（ａ）成分〔一部比較の化合物を含む〕は次の通りである。
・ＥＳ１：アルキル鎖がＣ₁₂：Ｃ₁₄＝７３：２７（質量比）の天然アルコールに、ＰＯを０．４モル付加、ＥＯを１．５モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）。
・ＥＳ２：アルキル鎖がＣ₁₂：Ｃ₁₄＝７３：２７（質量比）の天然アルコールに、ＰＯを０．６モル付加、ＥＯを１．５モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）。
・ＥＳ３：アルキル鎖がＣ₁₂の天然アルコールに、ＰＯを０．４モル付加、ＥＯを２．０モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）。
・ＥＳ４：アルキル鎖がＣ₁₂：Ｃ₁₄＝７３：２７（質量比）の天然アルコールに、ＥＯを２．０モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）
・ＥＳ５：アルキル鎖がＣ₁₂の天然アルコールに、ＥＯを４．０モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）。
ＥＳ１〜ＥＳ５詳細を表１に示す。なお、上記記載の天然アルコールは、直鎖アルキル基を有する化合物のみで構成されている。

＜ｐＨの測定方法＞
ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨ／イオンメーター Ｆ−２３）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製 ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続し、電源を投入した。ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３ｍｏｌ／Ｌ）を使用した。

次に、ｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）をそれぞれ１００ｍｌビーカーに充填し、２５℃の恒温槽に３０分間浸漬した。恒温に調整された標準液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨ６．８６→ｐＨ９．１８→ｐＨ４．０１の順に校正操作を行った。

試料（液体洗浄剤組成物）を１００ｍｌビーカーに充填し、２５℃の恒温槽内にて２５℃に調整した。恒温に調整された試料にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨを測定した。

＜洗浄力試験＞
菜種油に０．１質量％の色素（スタンレッド）を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ１ｇとポリプロピレン製皿（関東プラスティック工業（株）製、C-39 PP製ミート皿）に塗り広げたものをモデル汚染食器とした。市販のスポンジ（住友３Ｍ社製：スコッチブライト）に表２の液体洗浄剤組成物２．０ｇ及び水道水３０ｇを染み込ませ２〜３回手でもみ泡立たせた。これを用いてモデル汚染食器を擦り洗いし、洗浄できた皿の枚数より油汚れの除去性を評価した。洗浄ができたかどうかの確認は、洗浄後にポリプロピレン製皿表面に残る油汚れ由来の着色の有無で判断した。

＜起泡性試験＞
市販のスポンジ（住友３Ｍ社製：スコッチブライト）に表２の液体洗浄剤組成物０．３ｇ及び２５℃の水道水３０ｇを染み込ませ、汚れをつけていない陶器皿上で下記手順により泡立てた。陶器皿上の泡を、イオン交換水にて更なる泡立ちがないように注意をしながらメスシリンダーに回収し、泡の部分の目盛りの差分から泡量を測定した。この実験は１サンプルに対して２回実施し、その平均値をそのサンプルの泡量とした。

（スポンジによる泡立て手順）
（ｉ）最初に１回スポンジを揉んでから時計回りに陶器皿を５回擦る。
（ii）（ｉ）の操作のあとに再度スポンジを１回揉み、今度は反時計回りに陶器皿を５回擦る。
（iii）（ii）の操作のあと、再度スポンジを1回揉み、スポンジを揉んだ状態で陶器皿からスポンジを離す。

＜すすぎ性試験＞
ポリプロピレン製皿（関東プラスティック工業（株）製、C-39 PP製ミート皿）の上に表２記載の液体洗浄剤組成物を１．０ｇのせ、皿全体に指で軽く伸ばしたものを３枚／サンプル用意する。５Ｌ／ｍｉｎの流速の水道水（２５℃）でこの３枚の皿をすすぎ、洗浄剤由来のヌルツキがなくまるまでに要するすすぎ時間をストップウォッチにて測定した。この実験は１サンプルに対して２回実施し、その平均値をそのサンプルをすすぐのに要したすすぎ時間とした。

表中の成分は以下のものである。
・ＳＡＳ：第２級アルカンスルホン酸ナトリウム塩（炭素数１３〜１７）［Ｃｌａｒｉａｎｔ社製 製品名；ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ６０］
・ＡＯ：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・スルホベタイン：ラウリルジメチルスルホベタイン
・ＡＧ：アルキル基の組成がＣ₈／Ｃ₁₀／Ｃ₁₂＝５０／３５／１５（質量比）の混合アルキルで、グルコシド平均縮合度１．３のアルキルグルコシド

Claims (1)

1. （ａ）下記一般式（１）で表される化合物を含有する混合物であって、当該混合物におけるプロピレンオキシドの平均付加モル数ｍ及びエチレンオキシドの平均付加モル数ｎが、それぞれ０＜ｍ＜１、０＜ｎ≦３である混合物を４〜５０質量％、（ｂ）炭素数１０〜２１の炭化水素基を有するアルカンスルホン酸型界面活性剤を１〜１５質量％、（ｃ）炭素数２〜８のヒドロキシカルボン酸又はその塩を０．１〜３質量％、（ｄ）ハイドロトロープ剤及び（ｅ）有機溶剤から選ばれる相安定化剤、並びに水を含有する液体洗浄剤組成物。
   Ｒ^1aＯ−（ＰＯ）_m1（ＥＯ）_n1ＳＯ₃Ｍ （１）
   （式中、Ｒ^1aは炭素数８〜１８の直鎖アルキル基であり、且つ酸素原子と結合している炭素原子は第１炭素原子であって、ＰＯとＥＯは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ１、ｎ１はＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０以上の整数である。Ｍは陽イオンである。）