JP2009229788A - Full color toner kit for electrostatic image development, developer, image forming device, and process cartridge - Google Patents

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久志 中島
Naoto Shimoda
直人 霜田
Satoru Ogawa
哲 小川
Tatsuya Morita
竜也 森田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner kit formed of full color toner where there is no turbidity of color obviously, electrification amount hardly varies even when the environment (temperature and humidity) changes, the stability of the image concentration is high, scumming does not occur, and a stable image can be formed in forming an electrophotographic image of full color. <P>SOLUTION: This full color toner kit for electrostatic image development is formed of a color toner used together with black toner containing at least carbon black as a coloring agent. The volume resistivity of the black toner is 5.0×10<SP>10</SP>to 3.0×10<SP>11</SP>Ωcm. Each color toner contains conductive inorganic compound with a powder electric resistance (volume resistivity) of 50 Ωcm or lower, and the volume resistivity is 5.0×10<SP>10</SP>to 3.2×10<SP>11</SP>Ωcm. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、電子写真や静電記録などにおいて、感光体表面に形成された静電荷像を顕像化する静電荷像現像用トナーからなるフルカラートナーキット並びに該トナーを用いた現像剤、画像形成装置およびプロセスカートリッジに関する。   The present invention relates to a full-color toner kit composed of toner for developing an electrostatic image that visualizes an electrostatic image formed on the surface of a photoreceptor in electrophotography, electrostatic recording, and the like, a developer using the toner, and an image forming apparatus And a process cartridge.

従来、プリンターや複写機等の電子写真方式を用いた画像形成装置において、画質、耐久性および高速対応性の観点から、トナーおよびキャリアを含有する二成分現像剤が好適に用いられている。このような二成分現像方式としては、十分な画像濃度を確保し、細線再現性を高めるために感光体に現像剤の磁気ブラシを接触させ、現像する方法が用いられている。   Conventionally, in an image forming apparatus using an electrophotographic method such as a printer or a copying machine, a two-component developer containing a toner and a carrier is preferably used from the viewpoint of image quality, durability, and high-speed compatibility. As such a two-component development method, a method is used in which development is performed by bringing a magnetic brush of developer into contact with a photosensitive member in order to ensure a sufficient image density and to improve fine line reproducibility.

一方、近年の電子写真業界においては、フルカラー化、システム化、デジタル化が進むとともに、出力画像の高画質化、高速化、高安定化の要求が高まっており、複写機、各種プリンターの軽印刷市場への進出が期待されている。複写機や各種プリンターで一般的に用いられている電子写真方式で、印刷市場に割って入っていくためには、長期間、高速プロセス出力時においても、高画質化、高安定化が求められている。   On the other hand, in the recent electrophotographic industry, full-color, systematization, and digitization have progressed, and the demand for higher image quality, higher speed, and higher stability of output images has increased. Expected to enter the market. In order to break into the printing market with the electrophotographic method commonly used in copiers and various printers, high image quality and high stability are required even during long-term, high-speed process output. ing.

さて、カーボンブラックや磁性粉末等を含有しないカラートナーは、トナーの抵抗が、黒色トナーに比べ高いため、トナー間の電荷交換性が劣り、トナーアドミックス性が悪く、地汚れが発生したり、低温低湿環境下で帯電量が増加し、画像濃度の低下が生じ、高画質化、高安定化という目的を達成することができない。   Now, color toners that do not contain carbon black, magnetic powder, etc. have a higher toner resistance than black toners, resulting in poor charge exchange between the toners, poor toner admixability, and scumming. The charge amount increases in a low-temperature and low-humidity environment, resulting in a decrease in image density, and the objectives of high image quality and high stability cannot be achieved.

これらの課題に対して特許文献1および2においては、導電性無機粉末を外添することにより、帯電量の変化を抑制する方法が提案されている。また、特許文献3では、導電性無機微粉末及びシリカを外添または内添することにより、帯電量の変化を抑制する方法が提案されている。   With respect to these problems, Patent Documents 1 and 2 propose a method for suppressing a change in charge amount by externally adding a conductive inorganic powder. Patent Document 3 proposes a method for suppressing a change in charge amount by externally or internally adding conductive inorganic fine powder and silica.

しかしながら、上述のカラートナーに導電性無機粉末を外添することによりトナーの抵抗を下げる方法では、流動性の悪化が、また、粉体電気抵抗値が、102〜1012 Ωcmの導電性無機微粉末を内添する場合は、添加量に対する抵抗低下量が小さく、カラートナーの色を濁らせることが問題となっていた。 However, in the method of reducing the resistance of the toner by externally adding conductive inorganic powder to the color toner described above, the fluidity is deteriorated and the conductive inorganic powder having a powder electric resistance value of 10 2 to 10 12 Ωcm. When the fine powder is internally added, the amount of decrease in resistance with respect to the addition amount is small, and the problem is that the color toner becomes cloudy.

特許第2754600号公報Japanese Patent No. 2754600 特開平11−288128号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-288128 特許第3761772号公報Japanese Patent No. 3716772

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたもので、フルカラーの電子写真画像の作成において、色の濁りがないことは勿論、環境(温湿度)が変化しても帯電量の変化が少なく、しかも画像濃度の安定性が高く、地汚れの発生しない、安定した画像を形成できるフルカラートナーからなるトナーキット並びにそのトナーを用いた現像剤、画像形成装置およびプロセスカートリッジを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and in the creation of a full-color electrophotographic image, there is no color turbidity, as well as little change in charge amount even when the environment (temperature and humidity) changes, In addition, an object of the present invention is to provide a toner kit composed of a full color toner having a high image density stability and free from background stains and capable of forming a stable image, and a developer, an image forming apparatus and a process cartridge using the toner.

上記の課題を解決するために、請求項1に記載の発明は、少なくとも着色剤としてカーボンブラックを含有する黒色トナーと併用されるカラートナーからなる静電荷像現像用フルカラートナーキットであって、前記黒色トナーは体積固有抵抗が5.0×1010 〜3.0×1011 Ωcmであり、前記各カラートナーは、粉体電気抵抗(体積固有抵抗)が50 Ωcm以下の導電性無機化合物を含有し、体積固有抵抗が5.0×1010 〜3.2×1011 Ωcmであることを特徴とする。 In order to solve the above-mentioned problems, the invention described in claim 1 is a full-color toner kit for developing an electrostatic image comprising a color toner used in combination with a black toner containing at least carbon black as a colorant, wherein the black The toner has a volume resistivity of 5.0 × 10 10 to 3.0 × 10 11 Ωcm, and each color toner contains a conductive inorganic compound having a powder electrical resistance (volume resistivity) of 50 Ωcm or less. The volume resistivity is 5.0 × 10 10 to 3.2 × 10 11 Ωcm.

請求項2に記載の発明は、請求項1に記載の静電荷像現像用フルカラートナーキットにおいて、前記カラートナーに含有される導電性無機化合物がアルミナ系化合物であることを特徴とする。   According to a second aspect of the present invention, in the full color toner kit for developing electrostatic images according to the first aspect, the conductive inorganic compound contained in the color toner is an alumina compound.

請求項3に記載の発明は、請求項1に記載の静電荷像現像用フルカラートナーキットにおいて、前記カラートナーに含有される導電性無機化合物が酸化スズ系化合物であることを特徴とする。   According to a third aspect of the present invention, in the full color toner kit for developing electrostatic images according to the first aspect, the conductive inorganic compound contained in the color toner is a tin oxide compound.

請求項4に記載の発明は、請求項1に記載の静電荷像現像用フルカラートナーキットにおいて、前記カラートナーに含有される導電性無機化合物がシリカ系化合物であることを特徴とする。   According to a fourth aspect of the present invention, in the full color toner kit for developing electrostatic images according to the first aspect, the conductive inorganic compound contained in the color toner is a silica-based compound.

請求項5に記載の発明は、請求項1ないし4のいずれかに記載の静電荷像現像用フルカラートナーキットにおいて、トナーの体積平均粒径が3〜9μmであることを特徴とする。   According to a fifth aspect of the present invention, in the full-color toner kit for developing electrostatic images according to any one of the first to fourth aspects, the volume average particle diameter of the toner is 3 to 9 μm.

請求項6に記載の発明は、請求項1ないし5のいずれかに記載の静電荷像現像用フルカラートナーキットにおいて、トナーの平均円形度が0.900〜0.980であることを特徴とする。   According to a sixth aspect of the present invention, in the full-color toner kit for developing electrostatic images according to any one of the first to fifth aspects, the average circularity of the toner is 0.900 to 0.980.

請求項7に記載の発明は、請求項1ないし6のいずれかに記載のトナーと磁性粒子からなるキャリアを含む二成分系現像剤であることを特徴とする。   A seventh aspect of the invention is a two-component developer including the carrier according to any one of the first to sixth aspects and a carrier comprising magnetic particles.

請求項8に記載の発明は、少なくとも静電荷像担持体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、接触転写手段と、加熱定着手段と、クリーニング手段と、除電手段とを有し、前記現像手段が請求項1ないし6のいずれかに記載のトナーを使用する画像形成装置であることを特徴とする。   The invention according to claim 8 has at least an electrostatic charge image carrier, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a contact transfer unit, a heating fixing unit, a cleaning unit, and a static elimination unit, The image forming apparatus using the toner according to claim 1, wherein the developing unit is the image forming apparatus.

請求項9に記載の発明は、請求項8に記載の画像形成装置において、前記帯電手段が前記静電荷像担持体に帯電部材を接触させ、該帯電部材に電圧を印加することによって帯電を行なう帯電装置であることを特徴とする。   According to a ninth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to the eighth aspect, the charging unit performs charging by bringing a charging member into contact with the electrostatic charge image carrier and applying a voltage to the charging member. It is a charging device.

請求項10に記載の発明は、請求項8又は9に記載の画像形成装置において、前記静電荷像担持体がアモルファスシリコン感光体からなることを特徴とする。   According to a tenth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to the eighth or ninth aspect, the electrostatic charge image carrier is made of an amorphous silicon photoconductor.

請求項11に記載の発明は、請求項8ないし10のいずれかに記載の画像形成装置において、前記定着手段が、発熱体を具備する加熱体と、前記加熱体と接触するフィルムと、該フィルムを介して前記加熱体と圧接する加圧部材とを有し、前記フィルムと前記加圧部材の間に未定着画像を形成させた被記録材を通過させて加熱定着する定着装置であることを特徴とする。   According to an eleventh aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the eighth to tenth aspects, the fixing unit includes a heating body including a heating element, a film in contact with the heating body, and the film. And a pressure member that is in pressure contact with the heating body through a fixing member that passes through a recording material on which an unfixed image is formed between the film and the pressure member and heat-fixes the recording material. Features.

請求項12に記載の発明は、請求項8ないし11のいずれかに記載の画像形成装置において、前記静電荷像担持体上の静電荷像を現像する時に、交互電界を印加することを特徴とする。   According to a twelfth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the eighth to eleventh aspects, an alternating electric field is applied when the electrostatic image on the electrostatic image carrier is developed. To do.

請求項13に記載の発明は、静電荷像担持体と、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段より選ばれる少なくとも一つの手段とを一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジであって、前記現像手段はトナーを保持し、該トナーは少なくとも請求項1ないし6のいずれかに記載のトナーであるプロセスカートリッジであることを特徴とする。   According to a thirteenth aspect of the present invention, there is provided a process cartridge which integrally supports an electrostatic charge image carrier and at least one means selected from a charging means, a developing means and a cleaning means, and is detachable from an image forming apparatus main body. The developing means holds toner, and the toner is at least a process cartridge which is the toner according to any one of claims 1 to 6.

本発明によれば、環境(温湿度)が変化してもトナーの帯電量の変化が少なく、しかも画像濃度の安定性が高く、地肌汚れの発生しない、安定した画像を形成できるフルカラートナーからなるトナーキットを提供することができる。   According to the present invention, even when the environment (temperature and humidity) changes, the toner charge amount hardly changes, and the image density is high, and the full-color toner capable of forming a stable image without causing background stains is formed. A toner kit can be provided.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、少なくとも着色剤としてカーボンブラックを含有する黒色トナーと併用されるカラートナーからなる静電荷像現像用フルカラートナーキットであって、前記黒色トナーは体積固有抵抗が5.0×1010 〜3.0×1011Ωcmであり、前記各カラートナーは、粉体電気抵抗(体積固有抵抗)が50 Ωcm以下の導電性無機化合物を含有し、体積固有抵抗が5.0×1010 〜3.2×1011 Ωcmであることにより、環境(温湿度)が変化しても、トナーの帯電量の変化が少なく、画像濃度の低下および地肌汚れの少ない、安定した画像が得られる静電荷像現像用フルカラートナーからなるトナーキットを得たものである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The present invention is a full color toner kit for developing an electrostatic image comprising a color toner used in combination with a black toner containing at least carbon black as a colorant, wherein the black toner has a volume resistivity of 5.0 × 10 10 to 3. a .0 × 10 11 Ωcm, said each of the color toners, powder electric resistance (volume resistivity) is contained the following conductive inorganic compound 50 [Omega] cm, a volume resistivity of 5.0 × 10 10 ~3. Because of 2 × 10 11 Ωcm, the electrostatic charge image development that produces a stable image with little change in the toner charge amount, less image density and less background stains even when the environment (temperature and humidity) changes. A toner kit composed of a full color toner is obtained.

上述のように、本発明における黒色トナーは、少なくとも着色剤としてカーボンブラックを含有し、体積固有抵抗が5.0×1010〜3.0×1011Ωcmの範囲を有するものである。黒色トナーの体積固有抵抗が5.0×1010Ωcm未満では、記録部材への転写性が低下し、また、3.0×1011Ωcmを超えては、転写チリが発生しやすくなり、好ましくない。 As described above, the black toner in the present invention contains at least carbon black as a colorant, and has a volume resistivity in the range of 5.0 × 10 10 to 3.0 × 10 11 Ωcm. When the volume specific resistance of the black toner is less than 5.0 × 10 10 Ωcm, transferability to a recording member is deteriorated, and when it exceeds 3.0 × 10 11 Ωcm, transfer dust tends to occur, which is preferable. Absent.

これに対して、かかる黒色トナーと併用されるカラートナーは、トナー中に粉体電気抵抗(体積固有抵抗)が50Ωcm以下の導電性無機化合物を含有し、体積固有抵抗が5.0×1010 〜3.2×1011Ωcmの範囲内にコントロールされていることが好ましい。カラートナーの体積固有抵抗が5.0×1010Ωcm未満では、記録部材への転写性が低下し、一方、体積固有抵抗が3.2×1011Ωcmを超えた場合は、二次色の転写チリが発生しやすくなり好ましくない。また、カラートナーの電気抵抗を低下させるために用いられる導電性無機化合物の粉体電気抵抗は、体積固有抵抗が50Ωcm以下であることが好ましく、体積固有抵抗が50Ωcmより大きくては、添加量に対する抵抗低下が少ないため、カラートナーの色を濁らせることになり、好ましくない。 On the other hand, the color toner used in combination with the black toner contains a conductive inorganic compound having a powder electric resistance (volume specific resistance) of 50 Ωcm or less in the toner, and the volume specific resistance is 5.0 × 10 10. It is preferably controlled within the range of ~ 3.2 × 10 11 Ωcm. When the volume resistivity of the color toner is less than 5.0 × 10 10 Ωcm, the transferability to the recording member is deteriorated. On the other hand, when the volume resistivity exceeds 3.2 × 10 11 Ωcm, the secondary color Transfer dust is likely to occur, which is not preferable. The powder electrical resistance of the conductive inorganic compound used to reduce the electrical resistance of the color toner preferably has a volume specific resistance of 50 Ωcm or less, and if the volume specific resistance is greater than 50 Ωcm, Since the resistance decrease is small, the color toner color becomes cloudy, which is not preferable.

ここで、トナーおよび導電性無機化合物の体積固有抵抗は、次のようにして測定した。
荷重30kgを印加し、試料厚1.0mmになるよう加圧整形したトナーをガード電極を有する直径φ18mmの円筒状の容器に入れる。該電極に安藤電気製TR−10C型交流ブリッジ型の抵抗測定装置をつなぎ周波数1KHzにおける抵抗値(Ω)を測定し、下記式(1)により体積固有抵抗を求めた。
Here, the volume specific resistance of the toner and the conductive inorganic compound was measured as follows.
A load of 30 kg is applied, and the toner which has been pressure-shaped so as to have a sample thickness of 1.0 mm is placed in a cylindrical container having a diameter of φ18 mm having a guard electrode. The electrode was connected to a resistance measurement device of TR-10C type AC bridge type manufactured by Ando Electric, and the resistance value (Ω) at a frequency of 1 KHz was measured, and the volume specific resistance was obtained by the following formula (1).

体積固有抵抗(Ωcm)=(抵抗値(Ω)×主電極面積(cm2))/ペレット厚み(cm)・・・(1) Volume resistivity (Ωcm) = (resistance value (Ω) × main electrode area (cm 2 )) / pellet thickness (cm) (1)

<導電性無機化合物>
本発明におけるカラートナーに含有される導電性無機化合物の例としては、金、銀、銅、アルミニウム、鉄といった金属やアルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムといった酸化物、ポリアセチレン、有機電荷移動錯体、アニオン性またはカチオン性のイオン性高分子等の有機半導体または半導体があげられる。さらに、シリカや合成樹脂等の絶縁性物質粒子を、導電性物質によって蒸着、メッキ、被覆等の表面処理をしたものを使用することができる。
本発明においては、カラー画像形成適応性(色を濁らせない性質等)の観点から、アルミナ、酸化スズ、シリカ、酸化チタン系化合物が好ましい。
<Conductive inorganic compound>
Examples of the conductive inorganic compound contained in the color toner in the present invention include metals such as gold, silver, copper, aluminum and iron, oxides such as alumina, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide and indium oxide, polyacetylene and organic Examples thereof include organic semiconductors or semiconductors such as charge transfer complexes and anionic or cationic ionic polymers. Furthermore, it is possible to use a material obtained by subjecting insulating material particles such as silica and synthetic resin to surface treatment such as vapor deposition, plating, and coating with a conductive material.
In the present invention, alumina, tin oxide, silica, and titanium oxide-based compounds are preferable from the viewpoint of color image formation adaptability (property that does not make the color turbid).

<体積平均粒径>
本発明におけるトナー粒子の体積平均粒径(Dv)は、3〜9μmであることが好ましく、5〜8μmであることが更に好ましい。
一般的には、トナーの粒子径は小さければ小さい程、高解像で高画質の画像を得るために有利であると言われているが、逆に転写性やクリーニング性に対しては不利である。また、本発明の範囲よりも体積平均粒子径が小さい場合、二成分現像剤では現像装置における長期の攪拌においてキャリアの表面にトナーが融着し、キャリアの帯電能力を低下させたり、一成分現像剤として用いた場合には、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するためのブレード等の部材へのトナーの融着を発生しやすくなる。また、これらの現象は微粉の含有率が本発明の範囲より多いトナーにおいても同様である。逆に、トナーの粒子径が本発明の範囲よりも大きい場合には、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなると共に、現像剤中のトナーの収支が行われた場合にトナーの粒子径の変動が大きくなる場合が多い。
<Volume average particle diameter>
The volume average particle diameter (Dv) of the toner particles in the present invention is preferably 3 to 9 μm, and more preferably 5 to 8 μm.
In general, it is said that the smaller the particle size of the toner, the more advantageous it is to obtain a high-resolution and high-quality image, but it is disadvantageous for transferability and cleaning properties. is there. Further, when the volume average particle diameter is smaller than the range of the present invention, in the case of the two-component developer, the toner is fused to the surface of the carrier during a long period of stirring in the developing device, and the charging ability of the carrier is reduced, or the one-component development is performed. When used as an agent, toner filming on the developing roller and toner fusion to a member such as a blade for thinning the toner are likely to occur. Further, these phenomena are the same for the toner having a fine powder content larger than the range of the present invention. On the contrary, when the particle diameter of the toner is larger than the range of the present invention, it becomes difficult to obtain a high resolution and high quality image, and when the balance of the toner in the developer is performed, In many cases, the variation of the particle size becomes large.

体積平均粒子径(Dv)の測定は、コールターエレクトロニクス社製の粒度測定器「コールターカウンターTAII」を用いてアパーチャー径100μmで測定した体積平均粒子径(Dv)の値により自動的に測定される。具体的な測定法については後記する。   The volume average particle diameter (Dv) is automatically measured based on the value of the volume average particle diameter (Dv) measured with an aperture diameter of 100 μm using a particle size measuring device “Coulter Counter TAII” manufactured by Coulter Electronics. Specific measurement methods will be described later.

<平均円形度>
本発明におけるトナー粒子の平均円形度は、0.900〜0.980であることが好ましく、平均円形度が0.900未満のように、球形からあまりに離れた不定形の形状のトナーでは、満足した転写性やチリのない高画質画像が得られない。0.980を超えるとブレードクリーニングなどを採用しているシステムでは、感光体上および転写ベルトなどのクリーニング不良が発生し、画像上の汚れを引き起こす。例えば、画像面積率の低い現像・転写では転写残トナーが少なく、クリーニング不良が問題となることはないが、カラー写真画像など画像面積率の高いもの、さらには、給紙不良等で未転写の画像形成したトナーが感光体上に転写残トナーとして発生することがあり、蓄積すると画像の地汚れを発生してしまう。また、感光体を接触帯電させる帯電ローラ等を汚染してしまい、本来の帯電能力を発揮できなくなってしまうことがある。
<Average circularity>
The average circularity of the toner particles in the present invention is preferably 0.900 to 0.980, and the toner having an irregular shape that is too far from the spherical shape such as an average circularity of less than 0.900 is satisfactory. High-quality images with no transferability or dust are not obtained. If it exceeds 0.980, in a system that employs blade cleaning or the like, a cleaning failure occurs on the photosensitive member and the transfer belt, causing stain on the image. For example, development / transfer with a low image area ratio results in a small amount of residual toner and poor cleaning does not become a problem. The image-formed toner may be generated as a transfer residual toner on the photosensitive member, and if accumulated, the image may be soiled. In addition, the charging roller that contacts and charges the photosensitive member may be contaminated, and the original charging ability may not be exhibited.

平均円形度は、フロー式粒子像分析装置(Flow Particle Image Analyzer)を使用して測定することができる。具体的な測定法については後記する。   The average circularity can be measured using a flow type particle image analyzer (Flow Particle Image Analyzer). Specific measurement methods will be described later.

以下に本発明におけるカラートナーを構成する材料およびカラートナーの作製方法について述べる。本発明におけるカラートナーは、少なくとも着色剤、結着樹脂、及び前述した導電性無機化合物を用いて形成され、これに必要に応じてさらに帯電制御剤、離型剤などが用いられてよい。また、これら材料によりトナー母体が形成されたのち、トナーの持つ帯電量、帯電性、環境における帯電量を制御するために、外添剤がトナー母体と混合されてよい。   The materials constituting the color toner and the method for producing the color toner in the present invention are described below. The color toner in the present invention is formed using at least a colorant, a binder resin, and the above-described conductive inorganic compound, and a charge control agent, a release agent and the like may be further used as necessary. Further, after the toner base is formed of these materials, an external additive may be mixed with the toner base in order to control the charge amount, chargeability, and charge amount in the environment of the toner.

(結着樹脂)
本発明におけるカラートナーの結着樹脂としては、従来からトナーに使用されているもの全てが使用できる。例えば、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体;スチレン/p−クロロスチレン共重合体、スチレン/プロピレン共重合体、スチレン/ビニルトルエン共重合体、スチレン/ビニルナフタレン共重合体、スチレン/アクリル酸メチル共重合体、スチレン/アクリル酸エチル共重合体、スチレン/アクリル酸ブチル共重合体、スチレン/アクリル酸オクチル共重合体、スチレン/メタクリル酸メチル共重合体、スチレン/メタクリル酸エチル共重合体、スチレン/メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン/α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン/アクリロニトリル共重合体、スチレン/ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン/ビニルメチルケトン共重合体、スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/イソプレン共重合体、スチレン/アクリロニトリル/インデン共重合体、スチレン/マレイン酸共重合体、スチレン/マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体;ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリビニルブチルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、これらは単独であるいは2種以上を混合して使用される。
(Binder resin)
As the binder resin of the color toner in the present invention, any conventionally used toner can be used. For example, homopolymers of styrene such as polystyrene, polychlorostyrene, and polyvinyltoluene, and substituted products thereof; styrene / p-chlorostyrene copolymer, styrene / propylene copolymer, styrene / vinyltoluene copolymer, styrene / vinyl Naphthalene copolymer, styrene / methyl acrylate copolymer, styrene / ethyl acrylate copolymer, styrene / butyl acrylate copolymer, styrene / octyl acrylate copolymer, styrene / methyl methacrylate copolymer, Styrene / ethyl methacrylate copolymer, styrene / butyl methacrylate copolymer, styrene / α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene / acrylonitrile copolymer, styrene / vinyl ethyl ether copolymer, styrene / vinyl methyl Ketone copolymer, styrene / Butadiene copolymer, styrene / isoprene copolymer, styrene / acrylonitrile / indene copolymer, styrene / maleic acid copolymer, styrene copolymer such as styrene / maleic acid ester copolymer; polymethyl methacrylate, Polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyvinyl butyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic Base petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax, and the like. These may be used alone or in admixture of two or more.

(着色剤)
着色剤としては公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、イエローの例としては、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミユウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、オイルイエロー、ハンザイエロー、(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラゲンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、マゼンタトナー用の例としては、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーミンBS、パーマネントレッド(E2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマリーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマリーンライト、ボンマリーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、シアントナー用の例としては、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサジンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアンエメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン及びそれらの混合物等が挙げられる。使用量は各色とも一般にバインダー樹脂100重量部に対し0.1〜50重量部である。
(Coloring agent)
As the colorant, all known dyes and pigments can be used. Examples of yellow include naphthol yellow S, hansa yellow (10G, 5G, G), cadmium yellow, yellow iron oxide, ocher, yellow lead, titanium. Yellow, Oil Yellow, Hansa Yellow, (GR, A, RN, R), Pigment Yellow L, Benzidine Yellow (G, GR), Permanent Yellow (NCG), Vulcan Fast Yellow (5G, R), Tartrazine Lake, Quinoline Examples of yellow lake, anslagen yellow BGL, isoindolinone yellow, magenta toner include Risor Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Carmine BS, Permanent Red (E2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Carlet VD, Belkans Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Resol Rubin GX, Permanent Red F5R, Brilliant Carmine 6B, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluidine Marine, Permanent Bordeaux F2K, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Marine Light, Bon Marine Medium, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, Thioindigo Red B, Thioindigo Maroon, Oil Red, Quinacridone Red, Pyrazolone Red, Chrome Vermilion, Benzidine Orange, Perinone Orange, Oil Orange, Cyan Examples of toners include cobalt blue, cerulean blue, alkaline blue rake, peacock blue rake, Cutria blue lake, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue, fast sky blue, indanthrene blue (RS, BC), indigo, ultramarine blue, bitumen, anthraquinone blue, fast violet B, methyl violet lake, cobalt purple, manganese purple, di Oxazine Violet, Anthraquinone Violet, Chrome Green, Zinc Green, Chromium Oxide, Pyridian Emerald Green, Pigment Green B, Naphthol Green B, Green Gold, Acid Green Lake, Malachite Green Lake, Phthalocyanine Green, Anthraquinone Green and mixtures thereof Can be mentioned. The amount used is generally 0.1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin for each color.

(帯電制御剤)
本発明におけるトナーは、必要に応じて帯電制御剤を含有してもよい。帯電制御剤としては公知のものが全て使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。帯電制御剤の使用量は、バインダー樹脂、添加剤の種類や量などトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダー樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部の範囲で用いられる。好ましくは、0.5〜3重量部の範囲がよい。0.1重量部未満では、トナーの負帯電が不足し実用的でない。10重量部を超える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、キャリアや現像スリーブ等との静電的吸引力の増大によるスペントやフィルミングなどによって画像濃度の低下を招く。又、必要に応じて、複数の帯電制御剤を併用してもよい。また各色トナーの現像順によって添加量を変えても良い。
(Charge control agent)
The toner in the present invention may contain a charge control agent as necessary. All known charge control agents can be used, such as nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdate chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (fluorine-modified). Quaternary ammonium salts), alkylamides, phosphorus simple substances or compounds, tungsten simple substances or compounds, fluorine-based activators, salicylic acid metal salts, and metal salts of salicylic acid derivatives. The amount of charge control agent used is determined by the toner production method, such as the type and amount of the binder resin and additive, and is not uniquely limited, but is preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Used in the range of 1 to 10 parts by weight. The range of 0.5 to 3 parts by weight is preferable. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the toner is not practically negatively charged. When the amount exceeds 10 parts by weight, the chargeability of the toner is too high, and the density of the image is lowered due to spent or filming due to an increase in electrostatic attraction force with the carrier or the developing sleeve. Moreover, you may use a some charge control agent together as needed. Further, the addition amount may be changed depending on the developing order of each color toner.

(離型剤)
本発明におけるトナーは、必要に応じてワックスを含有してもよい。ワックスは、その融点が40〜120℃のものであり、特に50〜110℃のものであることが好ましい。ワックスの融点が過大のときには低温での定着性が不足する場合があり、一方融点が過小のときには耐オフセット性、耐久性が低下する場合がある。なお、ワックスの融点は、示差走査熱量測定法(DSC)によって求めることができる。すなわち、数mgの試料を一定の昇温速度、例えば(10℃/min)で加熱したときの融解ピーク値を融点とする。ワックスとしては、例えば固形のパラフィンワックス、マイクロワックス、ライスワックス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪酸系ワックス、脂肪族モノケトン類、脂肪酸金属塩系ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸エステル系ワックス、シリコーンワニス、高級アルコール、カルナウバワックスなどを挙げることができる。また低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンなども用いることができる。特に、環球法による軟化点が70〜150℃のポリオレフィンが好ましく、さらには当該軟化点が120〜150℃のポリオレフィンが好ましい。
(Release agent)
The toner in the present invention may contain a wax if necessary. The wax has a melting point of 40 to 120 ° C., and preferably 50 to 110 ° C. When the melting point of the wax is excessive, the fixing property at a low temperature may be insufficient. On the other hand, when the melting point is excessively low, the offset resistance and durability may be decreased. The melting point of the wax can be obtained by differential scanning calorimetry (DSC). That is, the melting peak value when a sample of several mg is heated at a constant temperature increase rate, for example, (10 ° C./min) is defined as the melting point. Examples of the wax include solid paraffin wax, micro wax, rice wax, fatty acid amide wax, fatty acid wax, aliphatic monoketone, fatty acid metal salt wax, fatty acid ester wax, partially saponified fatty acid ester wax, and silicone. Mention may be made of varnishes, higher alcohols and carnauba wax. Also, polyolefins such as low molecular weight polyethylene and polypropylene can be used. Particularly, a polyolefin having a softening point of 70 to 150 ° C. by the ring and ball method is preferable, and a polyolefin having a softening point of 120 to 150 ° C. is more preferable.

(外添剤)
本発明に用いられる外添剤(流動化剤)としては、金属酸化物、金属炭化物、金属窒化物、金属炭酸化物等の無機微粒子が用いられる。具体的には、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。
この他、高分子系微粒子たとえばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。
(External additive)
As the external additive (fluidizing agent) used in the present invention, inorganic fine particles such as metal oxides, metal carbides, metal nitrides and metal carbonates are used. Specifically, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, chromium oxide Cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, silicon nitride and the like.
In addition, polymer fine particles such as polystyrene obtained by soap-free emulsion polymerization, suspension polymerization and dispersion polymerization, methacrylic acid ester and acrylic acid ester copolymer, polycondensation system such as silicone, benzoguanamine and nylon, thermosetting resin And polymer particles.

このような外添剤(流動化剤)は表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止する。例えば、アルキル基、フッ化アルキル基等を含むことのあるシランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等のカップリング剤、シリコーンオイル、高級脂肪酸、フッ素化合物などが好ましい表面処理剤として挙げられる。特に、カップリング剤の一例であるシランカップリング剤は、疎水化度、流動性の向上のために使用される。   Such an external additive (fluidizing agent) performs surface treatment to increase hydrophobicity and prevent deterioration of fluidity characteristics and charging characteristics even under high humidity. For example, silane coupling agents that may contain alkyl groups, fluorinated alkyl groups, titanate coupling agents, coupling agents such as aluminum coupling agents, silicone oils, higher fatty acids, fluorine compounds and the like are preferable surface treatment agents. Can be mentioned. In particular, a silane coupling agent which is an example of a coupling agent is used for improving the degree of hydrophobicity and fluidity.

シランカップリング剤としては、クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリル化剤等を使用することができ、さらに、アルコキシシランが好ましい。アルコキシシランとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、i−ブチルトリメトキシシラン、n−ブチルトリメトキシシラン、n−ヘキシルトリメトキシシラン、n−オクチルトリメトキシシラン、n−ドデシルトリメトキシシラン等を挙げることができる。   As the silane coupling agent, chlorosilane, alkoxysilane, silazane, special silylating agent and the like can be used, and alkoxysilane is more preferable. Examples of the alkoxysilane include vinyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, i-butyltrimethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-octyltrimethoxysilane, and n-dodecyltrimethoxy. A silane etc. can be mentioned.

シリコーンオイルとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン等を使用することができ、さらに、フッ素を含有するシロキサン等を用いてもよい。   As the silicone oil, polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, polydiphenylsiloxane or the like can be used, and fluorine-containing siloxane or the like may be used.

また、フッ素化合物としては、フッ素原子を有する有機ケイ素化合物が好ましく、3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキシルトリクロロシラン、3,3,3−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、メチル−3,3,3−トリフルオロプロピルジクロロシラン、ジメトキシメチル−3,3,3−トリフルオロプロピルシラン、3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキシルメチルジクロロシラン等が挙げられる。   The fluorine compound is preferably an organosilicon compound having a fluorine atom, such as 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexyltrichlorosilane, 3,3,3-trifluoropropyl. Trimethoxysilane, methyl-3,3,3-trifluoropropyldichlorosilane, dimethoxymethyl-3,3,3-trifluoropropylsilane, 3,3,4,4,5,5,6,6,6- Nonafluorohexylmethyldichlorosilane and the like can be mentioned.

さらに、高級脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、リノール酸をあげることができ、これら高級脂肪酸の金属塩を用いてもよい。具体的には、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸銅、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸マンガン、パルミチン酸亜鉛、リノール酸亜鉛、リノール酸カルシウム等が挙げることができる。   Further, examples of higher fatty acids include stearic acid, oleic acid, palmitic acid, and linoleic acid, and metal salts of these higher fatty acids may be used. Specific examples include zinc stearate, aluminum stearate, copper stearate, magnesium stearate, calcium stearate, zinc oleate, manganese oleate, zinc palmitate, zinc linoleate, calcium linoleate, and the like.

前記の外添剤(流動化剤)は、平均一次粒子径が0.005μm〜0.03μmであることが好ましい。またより好ましくは0.01μm〜0.02μmである。平均一次粒子径が0.005μmより小さいと外添剤とトナー母体粒子をミキサー等で混合処理を行う時、外添剤が舞ってミキサー壁面に付着してしまうなどしてトナー母体表面に十分付着させることができなく十分な流動性が得られない。一方、0.03μmより大きいと粒径の小さいものと同じだけの流動性やリークポイントを確保するためには処方量を多くする必要があるが、これはキャリアスペント等の不具合を生じる。   The external additive (fluidizing agent) preferably has an average primary particle size of 0.005 μm to 0.03 μm. More preferably, it is 0.01 micrometer-0.02 micrometer. If the average primary particle size is smaller than 0.005 μm, when the external additive and toner base particles are mixed with a mixer, etc., the external additive will drift and adhere to the mixer wall surface. Insufficient fluidity cannot be obtained. On the other hand, if it is larger than 0.03 μm, it is necessary to increase the prescription amount in order to ensure the same fluidity and leak point as those having a small particle diameter, but this causes problems such as carrier spent.

一方、本発明における外添剤として、感光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去するためのクリーニング性向上剤が用いられる。このような外添剤(クリーニング性向上剤)には、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸など脂肪酸金属塩、例えばポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子などのソープフリー乳化重合などによって製造された、ポリマー微粒子などを挙げることができる。ポリマー微粒子は比較的粒度分布が狭く、体積平均粒径が0.01から1μmのものが好ましい。   On the other hand, as an external additive in the present invention, a cleaning property improving agent for removing the developer after transfer remaining on the photoreceptor or the primary transfer medium is used. Such an external additive (cleaning improver) is produced by soap-free emulsion polymerization such as fatty acid metal salts such as zinc stearate, calcium stearate and stearic acid, for example, polymethyl methacrylate fine particles, polystyrene fine particles, etc. Examples thereof include polymer fine particles. The polymer fine particles preferably have a relatively narrow particle size distribution and a volume average particle size of 0.01 to 1 μm.

<トナーの製造方法>
本発明におけるカラートナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤および導電性無機化合物を含むトナー組成物を機械的混合工程と、溶融混練工程と、粉砕工程と、分級工程とを順次経て製造される。また本発明におけるカラートナーは上記機械的混合工程において、粉砕工程および/または分級工程で得られる所定外粒径成分をトナー組成物として再度機械的に混合しても良い。もちろん所定外粒径成分を加えないで製造しても良い。所定外粒径成分をトナー組成物として再度機械的に混合して製造する場合、所定外粒径成分の使用量は、所定外粒径成分を除くトナー組成物100重量部に対し、5〜40重量部の比率であることが好ましく、より好ましくは10〜35重量部である。所定外粒径成分は混練を2度繰り返すと比較的脆弱になるため、これを利用して粉砕性を向上させることができる。そのため5重量部より少ないとこの効果が弱くなってしまう。逆に40重量部より多いと保存性や耐久性に問題が出てくる。
<Toner production method>
The color toner in the present invention is produced by sequentially performing a mechanical mixing step, a melt-kneading step, a pulverizing step, and a classification step on a toner composition containing at least a binder resin, a colorant, and a conductive inorganic compound. Further, the color toner in the present invention may be mechanically mixed again as a toner composition with a predetermined outer particle size component obtained in the pulverization step and / or classification step in the mechanical mixing step. Of course, you may manufacture without adding a predetermined outer particle size component. When a predetermined outer particle size component is mechanically mixed again as a toner composition for production, the used amount of the predetermined outer particle size component is 5 to 40 with respect to 100 parts by weight of the toner composition excluding the predetermined outer particle size component. It is preferable that it is a ratio of a weight part, More preferably, it is 10-35 weight part. The predetermined outer particle size component becomes relatively brittle when kneading is repeated twice, and this can be used to improve grindability. Therefore, if the amount is less than 5 parts by weight, this effect is weakened. On the other hand, if it exceeds 40 parts by weight, there will be problems with storage stability and durability.

本発明におけるトナーの製造方法においては、結着樹脂、着色剤、導電性無機化合物および所定外粒径成分を機械的に混合する混合工程は、回転させる羽根による通常の混合機などを用いて通常の条件で行えばよく、特に制限はない。   In the toner production method of the present invention, the mixing step of mechanically mixing the binder resin, the colorant, the conductive inorganic compound, and the predetermined outer particle size component is usually performed using an ordinary mixer with rotating blades. There are no particular restrictions.

上記混合工程が終了した後、次いで混合物を混練機に仕込み溶融混練する。溶融混練機としては、一軸、二軸の連続式混練機やロールミルによるバッチ式混練機を用いることができる。この溶融混練は、結着樹脂の分子鎖を切断しないような適正な条件で行うことが重要である。具体的には、40℃〜65℃の範囲で溶融混練することが好ましい。溶融混練温度が40℃より低いと切断が激しく、65℃より高いと分散が進まない。   After the mixing step is completed, the mixture is then charged into a kneader and melt-kneaded. As the melt kneader, a uniaxial or biaxial continuous kneader or a batch kneader using a roll mill can be used. It is important that this melt-kneading is performed under appropriate conditions so as not to break the molecular chain of the binder resin. Specifically, it is preferable to melt knead in the range of 40 ° C to 65 ° C. When the melt kneading temperature is lower than 40 ° C, cutting is severe, and when it is higher than 65 ° C, dispersion does not proceed.

上記溶融混練工程が終了した後、次いで混練物を粉砕する。この粉砕工程においては、まず粗粉砕し、次いで微粉砕することが好ましい。この際、ジェット気流中で衝突板に衝突させて粉砕したり、機械的に回転する回転するローターとステーターの狭いギャップで粉砕する方式が好ましく用いられる。以上の粉砕工程が終了した後に、粉砕物を遠心力などで気流中で分級し、所定の粒径、例えば体積平均粒径が5〜12μmのトナー母体粒子を製造する。この際、体積平均粒径が5〜9μmで、更に4μm以下の粒径を有するトナー粒子が10個数%以下存在するような小粒径で、粒径分布がシャープなものが特に好ましい。なお、粉砕工程および/または分級工程で得られる所定外粒径成分は再利用分として混合工程に戻して使用する。   After the melt kneading step is completed, the kneaded product is then pulverized. In this pulverization step, it is preferable to first coarsely pulverize and then finely pulverize. At this time, a method of pulverizing by colliding with a collision plate in a jet stream or pulverizing with a narrow gap between a rotating rotor and a stator that rotate mechanically is preferably used. After the above pulverization process is completed, the pulverized product is classified in an air stream by centrifugal force or the like to produce toner base particles having a predetermined particle diameter, for example, a volume average particle diameter of 5 to 12 μm. In this case, it is particularly preferable that the toner has a volume average particle diameter of 5 to 9 μm, a small particle diameter such that 10% by number or less of toner particles having a particle diameter of 4 μm or less are present, and a sharp particle size distribution. In addition, the predetermined outer particle size component obtained in the pulverization step and / or the classification step is used by returning to the mixing step as a reused portion.

以上の工程を経て得られるトナー母体粒子にさらに先に挙げた疎水性シリカや疎水性酸化チタン等の無機微粒子を添加混合する。外添剤のトナーにおける含有量は、0.1〜8.0重量%が好ましく、0.2〜3.0重量%がより好ましい。添加量が0.1重量%未満では流動性が不十分となることがあり、一方、8.0重量%を超えると定着性が悪くなることがある。外添剤の混合は一般の粉体の混合機が用いられるが、ジャケット等装備して、内部の温度を調節することが好ましい。外添剤のトナー母体粒子表面における付着率(付着強度)を変えるには、途中または漸次添加剤を加えていけば良い。もちろん混合機の回転数、時間、温度などを変化させても良い。例えば初めに強い負荷を、次いで比較的弱い負荷を与えても良いし、その逆でも良い。使用できる混合機の例としては、V型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲイミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが挙げられる。   The toner base particles obtained through the above steps are further mixed with inorganic fine particles such as hydrophobic silica and hydrophobic titanium oxide mentioned above. The content of the external additive in the toner is preferably 0.1 to 8.0% by weight, and more preferably 0.2 to 3.0% by weight. If the addition amount is less than 0.1% by weight, the fluidity may be insufficient, while if it exceeds 8.0% by weight, the fixability may be deteriorated. For mixing external additives, a general powder mixer is used, but it is preferable to equip a jacket or the like to adjust the internal temperature. In order to change the adhesion rate (adhesion strength) of the external additive on the surface of the toner base particles, the additive may be added in the middle or gradually. Of course, the rotation speed, time, temperature, etc. of the mixer may be changed. For example, a strong load may be given first, and then a relatively weak load, or vice versa. Examples of the mixer that can be used include a V-type mixer, a rocking mixer, a lady gay mixer, a nauter mixer, and a Henschel mixer.

<二成分系用現像剤>
本発明におけるトナーは二成分系現像剤として用いられることが好ましい。
本発明におけるトナーを二成分系現像剤に用いる場合には、磁性キャリアと混合して用いれば良く、現像剤中のキャリアとトナーの含有比は、キャリア100重量部に対してトナー1〜10重量部が好ましく、更に3〜9重量部の範囲とするのが好ましい。磁性キャリアとしては、粒子径20〜200μm程度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キャリアなど従来から公知のものが使用できる。なおこれらキャリアは樹脂を被覆したものでもよい。この場合使用される樹脂はポリフッ化炭素、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フェノール樹脂、ポリビニルアセタール、シリコーン樹脂等である。いずれにしてもトナーとキャリアとの混合割合は、一般にキャリア100重量部に対しトナー1.5〜10.0重量部程度が適当である。
<Two-component developer>
The toner in the present invention is preferably used as a two-component developer.
When the toner of the present invention is used for a two-component developer, it may be used by mixing with a magnetic carrier, and the content ratio of the carrier and the toner in the developer is 1 to 10 wt. Part is preferable, and the range of 3 to 9 parts by weight is more preferable. As the magnetic carrier, conventionally known ones such as iron powder, ferrite powder, magnetite powder, magnetic resin carrier having a particle diameter of about 20 to 200 μm can be used. These carriers may be those coated with resin. The resin used in this case is polyfluorinated carbon, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, phenol resin, polyvinyl acetal, silicone resin or the like. In any case, the mixing ratio of toner and carrier is generally about 1.5 to 10.0 parts by weight of toner with respect to 100 parts by weight of carrier.

<フルカラートナーキット>
以上の説明から明らかであるように、本発明におけるカラートナーと前記黒色トナーとを組み、フルカラートナーキットとしてプリンタやファクシミリに使用すれば、環境(温湿度)が変化してもトナーの帯電量の変化が少なく、しかも画像濃度の安定性が高く、かつ、地肌汚れの発生しない、安定したフルカラーからなる画像を得ることができる。
<Full color toner kit>
As is apparent from the above description, if the color toner according to the present invention and the black toner are combined and used as a full-color toner kit in a printer or facsimile, the change in the charge amount of the toner even if the environment (temperature and humidity) changes. Therefore, it is possible to obtain a stable full-color image with a low image density, high image density stability, and no generation of background stains.

<画像形成装置>
以下、本発明におけるトナー、または該トナーとキャリアよりなる二成分系現像剤を使用する画像形成装置について説明する。
図1は本発明の実施形態に係る複写機の概略構成図である。像担持体としての感光体ドラム(以下、感光体という)10の回りには、帯電装置としての帯電ローラ20、露光装置30、クリーニングブレードを有するクリーニング装置60、除電装置としての除電ランプ70、現像装置40、中間転写体としての中間転写体50とが配設されている。該中間転写体50は、複数の懸架ローラ51によって懸架され、図示しないモータ等の駆動手段により矢印方向に無端状に走行するように構成されている。この該懸架ローラ51の一部は、中間転写体へ転写バイアスを供給する転写バイアスローラとしての役目を兼ねており、図示しない電源から所定の転写バイアス電圧が印加される。また、該中間転写体50のクリーニングブレードを有するクリーニング装置90も配設されている。また、該中間転写体50に対向し、最終転写材としての転写紙100に現像像を転写するための転写手段として転写ローラ80が配設され、該転写ローラ80は図示しない電源装置により転写バイアスを供給される。そして、上記中間転写体50の周りには、電荷付与手段としてのコロナ帯電器52が設けられている。
<Image forming apparatus>
Hereinafter, an image forming apparatus using the toner in the present invention or a two-component developer composed of the toner and a carrier will be described.
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a copying machine according to an embodiment of the present invention. Around a photosensitive drum (hereinafter referred to as a photosensitive member) 10 as an image carrier, a charging roller 20 as a charging device, an exposure device 30, a cleaning device 60 having a cleaning blade, a static elimination lamp 70 as a static elimination device, and development. An apparatus 40 and an intermediate transfer member 50 as an intermediate transfer member are provided. The intermediate transfer member 50 is suspended by a plurality of suspension rollers 51 and is configured to run endlessly in the direction of the arrow by a driving unit such as a motor (not shown). A part of the suspension roller 51 also serves as a transfer bias roller for supplying a transfer bias to the intermediate transfer member, and a predetermined transfer bias voltage is applied from a power source (not shown). A cleaning device 90 having a cleaning blade for the intermediate transfer member 50 is also provided. Further, a transfer roller 80 is provided as a transfer means for transferring the developed image onto the transfer paper 100 as the final transfer material, facing the intermediate transfer body 50, and the transfer roller 80 is transferred by a power supply device (not shown). Supplied. Around the intermediate transfer member 50, a corona charger 52 as a charge applying unit is provided.

上記現像装置40は、現像剤担持体としての現像ベルト41と、該現像ベルト41の回りに併設した黒(以下、Bkという)現像ユニット45K、イエロー(以下、Yという)現像ユニット45Y、マゼンタ(以下、Mという)現像ユニット45M、シアン(以下、Cという)現像ユニット45Cとから構成されている。また、該現像ベルト41は、複数のベルトローラに張り渡され、図示しないモータ等の駆動手段により矢印方向に無端状に走行するように構成され、上記感光体10との接触部では該感光体10とほぼ同速で移動する。   The developing device 40 includes a developing belt 41 as a developer carrier, a black (hereinafter referred to as “Bk”) developing unit 45K, a yellow (hereinafter referred to as “Y”) developing unit 45Y, The developing unit 45M is hereinafter referred to as “M” and the cyan (hereinafter referred to as “C”) developing unit 45C. Further, the developing belt 41 is stretched between a plurality of belt rollers, and is configured to run endlessly in a direction indicated by an arrow by a driving unit such as a motor (not shown). Moves at approximately the same speed as 10.

なお、本実施形態に係る複写機の装置構成としては、図1に示すような装置構成以外にも、図2に示すような、各色の現像ユニット45を感光体10の回りに併設した装置構成であっても良い。   In addition to the apparatus configuration as shown in FIG. 1, the apparatus configuration of the copying machine according to the present embodiment is an apparatus configuration in which development units 45 for each color are provided around the photoconductor 10 as shown in FIG. It may be.

次に、本実施形態に係る複写機の動作について説明する。図1において、感光体10を矢印方向に回転駆動しながら帯電ローラ20により一様帯電した後、露光装置30により図示しない光学系で原稿からの反射光を結像投影して該感光体10上に静電潜像を形成する。この静電潜像は、現像装置40により現像され、顕像としてのトナー像が形成される。現像ベルト41上の現像剤薄層は、現像領域において感光体との接触により薄層の状態で該ベルト41から剥離し、感光体10上の潜像の形成されている部分に移行する。この現像装置40により現像されたトナー像は、感光体10と等速移動している中間転写体50との当接部(一次転写領域)にて中間転写体50の表面に転写される(一次転写)。3色あるいは4色を重ね合わせる転写を行う場合は、この行程を各色ごとに繰り返し、中間転写体50にカラー画像を形成する。   Next, the operation of the copying machine according to the present embodiment will be described. In FIG. 1, the photosensitive member 10 is uniformly charged by the charging roller 20 while being driven to rotate in the direction of the arrow, and then the reflected light from the original is imaged and projected by an optical system (not shown) by the exposure device 30 on the photosensitive member 10. An electrostatic latent image is formed on the surface. This electrostatic latent image is developed by the developing device 40 to form a toner image as a visible image. The developer thin layer on the developing belt 41 is peeled off from the belt 41 in a thin layer state by contact with the photoconductor in the developing region, and moves to a portion where a latent image is formed on the photoconductor 10. The toner image developed by the developing device 40 is transferred to the surface of the intermediate transfer member 50 at the contact portion (primary transfer region) between the photosensitive member 10 and the intermediate transfer member 50 moving at a constant speed (primary transfer). Transcription). When transferring three or four colors to be superimposed, this process is repeated for each color to form a color image on the intermediate transfer member 50.

上記中間転写体上の重ね合せトナー像に電荷を付与するための上記コロナ帯電器52を、該中間転写体50の回転方向において、上記感光体10と該中間転写体50との接触対向部の下流側で、かつ該中間転写体50と転写紙100との接触対向部の上流側の位置に設置する。そして、このコロナ帯電器52が、該トナー像に対して、該トナー像を形成するトナー粒子の帯電極性と同極性の真電荷を付与し、転写紙100へ良好な転写がなされるに十分な電荷をトナー像に与える。上記トナー像は、上記コロナ帯電器52によりに帯電された後、上記転写ローラ80からの転写バイアスにより、図示しない給紙部から矢印方向に搬送された転写紙100上に一括転写される(二次転写)。この後、トナー像が転写された転写紙100は、図示しない分離装置により感光体10から分離され、図示しない定着装置で定着処理がなされた後に装置から排紙される。一方、転写後の感光体10は、クリーニング装置60よって未転写トナーが回収除去され、次の帯電に備えて除電ランプ70により残留電荷が除電される。   The corona charger 52 for applying an electric charge to the superimposed toner image on the intermediate transfer member is provided at a contact facing portion between the photosensitive member 10 and the intermediate transfer member 50 in the rotation direction of the intermediate transfer member 50. It is installed on the downstream side and on the upstream side of the contact facing portion between the intermediate transfer member 50 and the transfer paper 100. The corona charger 52 gives the toner image a true charge having the same polarity as the charged polarity of the toner particles forming the toner image, which is sufficient for good transfer to the transfer paper 100. Charge is applied to the toner image. The toner image is charged by the corona charger 52 and then transferred to the transfer paper 100 conveyed in the direction of the arrow from a paper supply unit (not shown) by a transfer bias from the transfer roller 80 (two). Next transfer). Thereafter, the transfer paper 100 onto which the toner image has been transferred is separated from the photoconductor 10 by a separation device (not shown), subjected to a fixing process by a fixing device (not shown), and then discharged from the device. On the other hand, after the transfer, the untransferred toner is collected and removed by the cleaning device 60, and the residual charge is discharged by the discharging lamp 70 in preparation for the next charging.

弾性ベルト41の表層材料、表層は弾性材料による感光体への汚染防止と、転写ベルト表面への表面摩擦抵抗を低減させてトナーの付着力を小さくしてクリーニング性、2次転写性を高めるものが要求される。たとえばポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂等の1種類あるいは2種類以上を使用し表面エネルギーを小さくし潤滑性を高める材料、たとえばフッ素樹脂、フッ素化合物、フッ化炭素、2酸化チタン、シリコンカーバイト等の粉体、粒子を1種類あるいは2種類以上または粒径を異ならしたものを分散させ使用することができる。またフッ素系ゴム材料のように熱処理を行うことで表面にフッ素リッチな層を形成させ表面エネルギーを小さくさせたものを使用することもできる。   Surface layer material of elastic belt 41, surface layer prevents contamination of photoreceptor by elastic material, reduces surface friction resistance to transfer belt surface, reduces toner adhesion, and improves cleaning performance and secondary transfer performance Is required. For example, materials that use one or more of polyurethane, polyester, epoxy resin, etc. to reduce surface energy and increase lubricity, such as powders of fluororesins, fluorine compounds, fluorocarbons, titanium dioxide, silicon carbide, etc. One body, two or more kinds of particles or particles having different particle diameters can be dispersed and used. Further, it is also possible to use a material such as a fluorine-based rubber material in which a surface is reduced by forming a fluorine-rich layer on the surface by heat treatment.

(タンデム型カラー画像形成装置)
本発明のカラートナーは、タンデム型カラー画像形成装置にも好ましく使用できる。
タンデム型カラー画像形成装置の実施形態の一例について、図3にて説明する。図中符号100は複写装置本体、200はそれを載せる給紙テーブル、300は複写装置本体100上に取り付けるスキャナ、400はさらにその上に取り付ける原稿自動搬送装置(ADF)である。複写装置本体100には、中央に、無端ベルト状の中間転写体10を設ける。そして、図3に示すとおり、図示例では3つの支持ローラ14・15・16に掛け回して図中時計回りに回転搬送可能とする。
(Tandem type color image forming device)
The color toner of the present invention can be preferably used in a tandem type color image forming apparatus.
An example of an embodiment of a tandem color image forming apparatus will be described with reference to FIG. In the figure, reference numeral 100 is a copying apparatus main body, 200 is a paper feed table on which the copying apparatus is placed, 300 is a scanner mounted on the copying apparatus main body 100, and 400 is an automatic document feeder (ADF) mounted thereon. The copying machine main body 100 is provided with an endless belt-shaped intermediate transfer member 10 at the center. Then, as shown in FIG. 3, in the illustrated example, it is wound around three support rollers 14, 15, and 16 so that it can be rotated and conveyed clockwise in the figure.

この図示例では、3つのなかで第2の支持ローラ15の左に、画像転写後に中間転写体10上に残留する残留トナーを除去する中間転写体クリーニング装置17を設ける。また、3つのなかで第1の支持ローラ14と第2の支持ローラ15間に張り渡した中間転写体10上には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの4つの画像形成手段18を横に並べて配置してタンデム画像形成装置20を構成する。   In this illustrated example, an intermediate transfer body cleaning device 17 for removing residual toner remaining on the intermediate transfer body 10 after image transfer is provided on the left of the second support roller 15 among the three. Further, among the three images, four images of yellow, cyan, magenta, and black are arranged on the intermediate transfer member 10 stretched between the first support roller 14 and the second support roller 15 along the conveyance direction. The tandem image forming apparatus 20 is configured by arranging the forming units 18 side by side.

そのタンデム画像形成装置20の上には、図3に示すように、さらに露光装置21を設ける。一方、中間転写体10を挟んでタンデム画像形成装置20と反対の側には、2次転写装置22を備える。2次転写装置22は、図示例では、2つのローラ23間に、無端ベルトである2次転写ベルト24を掛け渡して構成し、中間転写体10を介して第3の支持ローラ16に押し当てて配置し、中間転写体10上の画像をシートに転写する。   An exposure device 21 is further provided on the tandem image forming apparatus 20 as shown in FIG. On the other hand, a secondary transfer device 22 is provided on the side opposite to the tandem image forming apparatus 20 with the intermediate transfer body 10 interposed therebetween. In the illustrated example, the secondary transfer device 22 is configured by spanning a secondary transfer belt 24, which is an endless belt, between two rollers 23, and is pressed against the third support roller 16 via the intermediate transfer body 10. The image on the intermediate transfer body 10 is transferred to a sheet.

2次転写装置22の横には、シート上の転写画像を定着する定着装置25を設ける。定着装置25は、無端ベルトである定着ベルト26に加圧ローラ27を押し当てて構成する。該2次転写装置22には、画像転写後のシートをこの定着装置25へと搬送するシート搬送機能も備えてなる。もちろん、2次転写装置22として、転写ローラや非接触のチャージャを配置してもよく、そのような場合は、このシート搬送機能を併せて備えることは難しくなる。   A fixing device 25 for fixing the transfer image on the sheet is provided beside the secondary transfer device 22. The fixing device 25 is configured by pressing a pressure roller 27 against a fixing belt 26 that is an endless belt. The secondary transfer device 22 is also provided with a sheet transport function for transporting the image-transferred sheet to the fixing device 25. Of course, a transfer roller or a non-contact charger may be arranged as the secondary transfer device 22, and in such a case, it is difficult to provide this sheet conveying function together.

なお、図示例では、このような2次転写装置22および定着装置25の下に、上述したタンデム画像形成装置20と平行に、シートの両面に画像を記録すべくシートを反転するシート反転装置28を備える。   In the illustrated example, under such a secondary transfer device 22 and a fixing device 25, a sheet reversing device 28 for reversing the sheet so as to record images on both sides of the sheet in parallel with the tandem image forming device 20 described above. Is provided.

本カラー電子写真装置を用いてコピーをとるときは、原稿自動搬送装置400の原稿台30上に原稿をセットする。または、原稿自動搬送装置400を開いてスキャナ300のコンタクトガラス32上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置400を閉じてそれで押さえる。
そして、不図示のスタートスイッチを押すと、原稿自動搬送装置400に原稿をセットしたときは、原稿を搬送してコンタクトガラス32上へと移動して後、他方コンタクトガラス32上に原稿をセットしたときは、直ちにスキャナ300を駆動し、第1走行体33および第2走行体34を走行する。そして、第1走行体33で光源から光を発射するとともに原稿面からの反射光をさらに反射して第2走行体34に向け、第2走行体34のミラーで反射して結像レンズ35を通して読取りセンサ36に入れ、原稿内容を読み取る。
When making a copy using this color electrophotographic apparatus, the original is set on the original table 30 of the automatic original conveying apparatus 400. Alternatively, the automatic document feeder 400 is opened, a document is set on the contact glass 32 of the scanner 300, and the automatic document feeder 400 is closed and pressed by it.
When a start switch (not shown) is pressed, when the document is set on the automatic document feeder 400, the document is transported and moved onto the contact glass 32, and then the document is set on the other contact glass 32. At that time, the scanner 300 is immediately driven to travel the first traveling body 33 and the second traveling body 34. Then, the first traveling body 33 emits light from the light source and further reflects the reflected light from the document surface toward the second traveling body 34, and is reflected by the mirror of the second traveling body 34 and passes through the imaging lens 35. The document is placed in the reading sensor 36 and the original content is read.

また、不図示のスタートスイッチを押すと、不図示の駆動モータで支持ローラ14・15・16の1つを回転駆動して他の2つの支持ローラを従動回転し、中間転写体10を回転搬送する。同時に、個々の画像形成手段18でその感光体40を回転して各感光体40上にそれぞれ、ブラック・イエロー・マゼンタ・シアンの単色画像を形成する。そして、中間転写体10の搬送とともに、それらの単色画像を順次転写して中間転写体10上に合成カラー画像を形成する。   When a start switch (not shown) is pressed, one of the support rollers 14, 15, and 16 is driven to rotate by a drive motor (not shown), and the other two support rollers are driven to rotate to convey the intermediate transfer member 10. To do. At the same time, the individual image forming means 18 rotates the photoconductor 40 to form black, yellow, magenta, and cyan monochrome images on each photoconductor 40. Then, along with the conveyance of the intermediate transfer member 10, the single color images are sequentially transferred to form a composite color image on the intermediate transfer member 10.

一方、不図示のスタートスイッチを押すと、給紙テーブル200の給紙ローラ42の1つを選択回転し、ペーパーバンク43に多段に備える給紙カセット44の1つからシートを繰り出し、分離ローラ45で1枚ずつ分離して給紙路46に入れ、搬送ローラ47で搬送して複写機本体100内の給紙路48に導き、レジストローラ49に突き当てて止める。
または、給紙ローラ50を回転して手差しトレイ51上のシートを繰り出し、分離ローラ52で1枚ずつ分離して手差し給紙路53に入れ、同じくレジストローラ49に突き当てて止める。
On the other hand, when a start switch (not shown) is pressed, one of the paper feed rollers 42 of the paper feed table 200 is selectively rotated, and the sheet is fed out from one of the paper feed cassettes 44 provided in multiple stages in the paper bank 43, and the separation roller 45. Then, the sheets are separated one by one into the paper feed path 46, transported by the transport roller 47, guided to the paper feed path 48 in the copying machine main body 100, and abutted against the registration roller 49 and stopped.
Alternatively, the sheet feed roller 50 is rotated to feed out the sheets on the manual feed tray 51, separated one by one by the separation roller 52, put into the manual feed path 53, and abutted against the registration roller 49 and stopped.

そして、中間転写体10上の合成カラー画像にタイミングを合わせてレジストローラ49を回転し、中間転写体10と2次転写装置22との間にシートを送り込み、2次転写装置22で転写してシート上にカラー画像を記録する。   Then, the registration roller 49 is rotated in synchronization with the composite color image on the intermediate transfer member 10, the sheet is fed between the intermediate transfer member 10 and the secondary transfer device 22, and transferred by the secondary transfer device 22. A color image is recorded on the sheet.

画像転写後のシートは、2次転写装置22で搬送して定着装置25へと送り込み、定着装置25で熱と圧力とを加えて転写画像を定着して後、切換爪55で切り換えて排出ローラ56で排出し、排紙トレイ57上にスタックする。または、切換爪55で切り換えてシート反転装置28に入れ、そこで反転して再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録して後、排出ローラ56で排紙トレイ57上に排出する。   The image-transferred sheet is conveyed by the secondary transfer device 22 and sent to the fixing device 25. The fixing device 25 applies heat and pressure to fix the transferred image, and then the switching roller 55 is used to switch the discharge roller. The paper is discharged at 56 and stacked on the paper discharge tray 57. Alternatively, it is switched by the switching claw 55 and put into the sheet reversing device 28, where it is reversed and guided again to the transfer position, and an image is recorded also on the back surface, and then discharged onto the discharge tray 57 by the discharge roller 56.

一方、画像転写後の中間転写体10は、中間転写体クリーニング装置17で、画像転写後に中間転写体10上に残留する残留トナーを除去し、タンデム画像形成装置20による再度の画像形成に備える。
ここで、レジストローラ49は一般的には接地されて使用されることが多いが、シートの紙粉除去のためにバイアスを印加することも可能である。
On the other hand, the intermediate transfer body 10 after the image transfer is removed by the intermediate transfer body cleaning device 17 to remove residual toner remaining on the intermediate transfer body 10 after the image transfer, so that the tandem image forming apparatus 20 can prepare for another image formation.
Here, the registration roller 49 is generally used while being grounded, but it is also possible to apply a bias for removing paper dust from the sheet.

上述したタンデム画像形成装置20においては、個々の画像形成手段18は、詳しくは、例えば図4の画像形成部拡大図に示すように、ドラム状の感光体40のまわりに、帯電装置60、現像装置61、1次転写装置62、感光体クリーニング装置63、除電装置64などを備えている。   In the tandem image forming apparatus 20 described above, the individual image forming means 18 is more specifically, for example, as shown in the enlarged view of the image forming unit in FIG. A device 61, a primary transfer device 62, a photoconductor cleaning device 63, a charge removal device 64, and the like are provided.

以下に、本発明のトナーを使用する画像形成装置において、好ましく使用される帯電装置、感光体、定着装置、現像装置、プロセスカートリッジについて述べる。   Hereinafter, a charging device, a photoreceptor, a fixing device, a developing device, and a process cartridge that are preferably used in the image forming apparatus using the toner of the present invention will be described.

<静電荷像担持体に帯電部材を接触させて帯電を行なう帯電装置>
前記帯電装置として、静電荷像担持体に帯電部材を接触させ、当該帯電部材に電圧を印加することによって帯電を行なう帯電装置を好ましく使用することができる。
(ローラ帯電の場合)
図5に像担持体に帯電部材を接触させて帯電を行なう帯電装置を用いた画像形成装置の一例の概略構成を示した。被帯電体、像担持体としての感光体は矢印の方向に所定の速度(プロセススピード)で回転駆動される。この感光ドラムに接触させた帯電部材である帯電ローラは芯金とこの芯金の外周に同心一体にローラ上に形成した導電ゴム層を基本構成とし、芯金の両端を不図示の軸受け部材などで回転自由に保持させると供に、不図示の加圧手段によって感光ドラムに所定の加圧力で押圧させており、本図の場合はこの帯電ローラは感光ドラムの回転駆動に従動して回転する。帯電ローラは、直径9mmの芯金上に100000Ω・cm程度の中抵抗ゴム層を被膜して直径16mmに形成されている。
<Charging device for charging by bringing a charging member into contact with the electrostatic charge image carrier>
As the charging device, a charging device that performs charging by bringing a charging member into contact with the electrostatic charge image carrier and applying a voltage to the charging member can be preferably used.
(In case of roller charging)
FIG. 5 shows a schematic configuration of an example of an image forming apparatus using a charging device that performs charging by bringing a charging member into contact with the image carrier. A photoreceptor to be charged and an image carrier is driven to rotate at a predetermined speed (process speed) in the direction of the arrow. The charging roller, which is a charging member brought into contact with the photosensitive drum, basically includes a cored bar and a conductive rubber layer formed on the roller concentrically and integrally with the outer periphery of the cored bar. In addition, the charging roller is pressed against the photosensitive drum with a predetermined pressure by a pressing means (not shown), and in this case, the charging roller rotates following the rotation of the photosensitive drum. . The charging roller is formed to have a diameter of 16 mm by coating a medium resistance rubber layer of about 100,000 Ω · cm on a core metal having a diameter of 9 mm.

帯電ローラの芯金と図示の電源とは電気的に接続されており、電源により帯電ローラに対して所定のバイアスが印加される。これにより感光体の周面が所定の極性、電位に一様に帯電処理される。   The cored bar of the charging roller and the illustrated power source are electrically connected, and a predetermined bias is applied to the charging roller by the power source. As a result, the peripheral surface of the photoreceptor is uniformly charged to a predetermined polarity and potential.

本発明で使われる帯電部材の形状としてはローラの他にも、磁気ブラシ、ファーブラシなど、どのような形態をとってもよく、電子写真装置の仕様や形態にあわせて選択可能である。   The shape of the charging member used in the present invention may take any form such as a magnetic brush or a fur brush in addition to the roller, and can be selected according to the specifications and form of the electrophotographic apparatus.

上述の像担持体に帯電部材を接触させて帯電を行なう帯電装置によればオゾンの発生が低減された画像形成装置を得ることができる。   According to the charging device that performs charging by bringing a charging member into contact with the above-described image carrier, an image forming apparatus with reduced generation of ozone can be obtained.

<アモルファスシリコン感光体>
前記感光体として、例えばアモルファスシリコン感光体が好ましく使用される。すなわち、導電性支持体を50℃〜400℃に加熱し、該支持体上に真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、熱CVD法、光CVD法、プラズマCVD法等の成膜法によりa−Siからなる光導電層を有するアモルファスシリコン感光体(以下、「a−Si系感光体」と称する。)を用いることができる。なかでもプラズマCVD法、すなわち、原料ガスを直流または高周波あるいはマイクロ波グロー放電によって分解し、支持体上にa−Si堆積膜を形成する方法が好適なものとして用いられる。
<Amorphous silicon photoconductor>
As the photoconductor, for example, an amorphous silicon photoconductor is preferably used. That is, the conductive support is heated to 50 ° C. to 400 ° C., and is deposited on the support by a film forming method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a thermal CVD method, a photo CVD method, or a plasma CVD method. An amorphous silicon photoconductor (hereinafter referred to as “a-Si photoconductor”) having a photoconductive layer made of a-Si can be used. Among these, a plasma CVD method, that is, a method in which a source gas is decomposed by direct current, high frequency or microwave glow discharge to form an a-Si deposited film on a support is preferably used.

(層構成について)
アモルファスシリコン感光体の層構成は例えば以下のようなものである。
図6は、層構成を説明するための模式的構成図である。図6(a)に示す電子写真用感光体500は、支持体501の上にa−Si:Hからなり光導電性を有する光導電層502が設けられている。図6(b)に示す電子写真用感光体500は、支持体501の上に、a−Si:Hからなり光導電性を有する光導電層502と、アモルファスシリコン系表面層503とから構成されている。図6(c)に示す電子写真用感光体500は、支持体501の上に、a−Si:Hからなり光導電性を有する光導電層502と、アモルファスシリコン系表面層503と、アモルファスシリコン系電荷注入阻止層504とから構成されている。図6(d)に示す電子写真用感光体500は、支持体501の上に、光導電層502が設けられている。該光導電層502はa−Si:Hからなる電荷発生層505ならびに電荷輸送層506とからなり、その上にアモルファスシリコン系表面層503が設けられている。
(About layer structure)
The layer structure of the amorphous silicon photoconductor is, for example, as follows.
FIG. 6 is a schematic configuration diagram for explaining a layer configuration. In the electrophotographic photoreceptor 500 shown in FIG. 6A, a photoconductive layer 502 made of a-Si: H and having photoconductivity is provided on a support 501. An electrophotographic photoreceptor 500 shown in FIG. 6B is formed of a photoconductive layer 502 made of a-Si: H and having photoconductivity on a support 501, and an amorphous silicon-based surface layer 503. ing. An electrophotographic photoreceptor 500 shown in FIG. 6C has a photoconductive layer 502 made of a-Si: H and having photoconductivity, an amorphous silicon-based surface layer 503, and amorphous silicon on a support 501. And a system charge injection blocking layer 504. In the electrophotographic photoreceptor 500 shown in FIG. 6D, a photoconductive layer 502 is provided on a support 501. The photoconductive layer 502 includes a charge generation layer 505 and a charge transport layer 506 made of a-Si: H, and an amorphous silicon-based surface layer 503 is provided thereon.

(支持体について)
感光体の支持体としては、導電性でも電気絶縁性であってもよい。導電性支持体としては、Al、Cr、Mo、Au、In、Nb、Te、V、Ti、Pt、Pd、Fe等の金属、およびこれらの合金、例えばステンレス等が挙げられる。また、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、セルロースアセテート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルムまたはシート、ガラス、セラミック等の電気絶縁性支持体の少なくとも感光層を形成する側の表面を導電処理した支持体も用いることができる。
支持体の形状は平滑表面あるいは凹凸表面の円筒状または板状、無端ベルト状であることができ、その厚さは、所望通りの画像形成装置用感光体を形成し得るように適宜決定するが、画像形成装置用感光体としての可撓性が要求される場合には、支持体としての機能が充分発揮できる範囲内で可能な限り薄くすることができる。しかしながら、支持体は製造上および取り扱い上、機械的強度等の点から通常は10μm以上とされる。
(About support)
The support for the photoreceptor may be conductive or electrically insulating. Examples of the conductive support include metals such as Al, Cr, Mo, Au, In, Nb, Te, V, Ti, Pt, Pd, and Fe, and alloys thereof such as stainless steel. Also, at least the surface on the side where the photosensitive layer is to be formed of an electrically insulating support such as polyester, polyethylene, polycarbonate, cellulose acetate, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polyamide or other synthetic resin film or sheet, glass or ceramic. A conductively treated support can also be used.
The shape of the support can be a cylindrical or plate-like or endless belt with a smooth or uneven surface, and the thickness thereof is appropriately determined so that a desired photoreceptor for an image forming apparatus can be formed. When flexibility as a photoreceptor for an image forming apparatus is required, it can be made as thin as possible within a range where the function as a support can be sufficiently exhibited. However, the support is usually 10 μm or more from the viewpoints of production and handling, mechanical strength, and the like.

(電荷注入阻止層について)
本発明に用いることができるアモルファスシリコン感光体には必要に応じて導電性支持体と光導電層との間に、導電性支持体側からの電荷の注入を阻止する働きのある電荷注入阻止層を設けるのがいっそう効果的である(図6(c))。すなわち、電荷注入阻止層は感光層が一定極性の帯電処理をその自由表面に受けた際、支持体側より光導電層側に電荷が注入されるのを阻止する機能を有し、逆の極性の帯電処理を受けた際にはそのような機能が発揮されない、いわゆる極性依存性を有している。そのような機能を付与するために、電荷注入阻止層には伝導性を制御する原子を光導電層に比べ比較的多く含有させる。
電荷注入阻止層の層厚は所望の電子写真特性が得られること、及び経済的効果等の点から好ましくは0.1〜5μm、より好ましくは0.3〜4μm、最適には0.5〜3μmとされるのが望ましい。
(About charge injection blocking layer)
In the amorphous silicon photoconductor that can be used in the present invention, a charge injection blocking layer that functions to block charge injection from the conductive support side is provided between the conductive support and the photoconductive layer as necessary. It is more effective to provide this (FIG. 6C). That is, the charge injection blocking layer has a function of blocking charge injection from the support side to the photoconductive layer side when the photosensitive layer is subjected to a charging process with a certain polarity on its free surface. When charged, it has a so-called polarity dependency that does not exhibit such a function. In order to provide such a function, the charge injection blocking layer contains a relatively large number of atoms for controlling conductivity as compared with the photoconductive layer.
The layer thickness of the charge injection blocking layer is preferably from 0.1 to 5 μm, more preferably from 0.3 to 4 μm, and most preferably from 0.5 to 0.5 in view of obtaining desired electrophotographic characteristics and economic effects. It is desirable to be 3 μm.

(光導電層について)
光導電層は必要に応じて下引き層上に形成され、光導電層502の層厚は所望の電子写真特性が得られること及び経済的効果等の点から適宜所望にしたがって決定され、好ましくは1〜100μm、より好ましくは20〜50μm、最適には23〜45μmとされるのが望ましい。
(About photoconductive layer)
The photoconductive layer is formed on the undercoat layer as necessary, and the layer thickness of the photoconductive layer 502 is appropriately determined as desired from the viewpoint of obtaining desired electrophotographic characteristics and economic effects, preferably It is desirable that the thickness is 1 to 100 μm, more preferably 20 to 50 μm, and most preferably 23 to 45 μm.

(電荷輸送層について)
電荷輸送層は、光導電層を機能分離した場合の電荷を輸送する機能を主として奏する層である。この電荷輸送層は、その構成要素として少なくともシリコン原子と炭素原子と弗素原子とを含み、必要であれば水素原子、酸素原子を含むa−SiC(H、F、O)からなり、所望の光導電特性、特に電荷保持特性、電荷発生特性および電荷輸送特性を有する。本発明においては酸素原子を含有することが特に好ましい。
電荷輸送層の層厚は所望の電子写真特性が得られることおよび経済的効果などの点から適宜所望にしたがって決定され、電荷輸送層については、好ましくは5〜50μm、より好ましくは10〜40μm、最適には20〜30μmとされるのが望ましい。
(About charge transport layer)
The charge transport layer is a layer mainly having a function of transporting charges when the photoconductive layer is functionally separated. The charge transport layer includes at least silicon atoms, carbon atoms, and fluorine atoms as constituent elements, and is formed of a-SiC (H, F, O) including hydrogen atoms and oxygen atoms as required. It has conductive properties, in particular charge retention properties, charge generation properties and charge transport properties. In the present invention, it is particularly preferable to contain an oxygen atom.
The layer thickness of the charge transport layer is appropriately determined as desired from the viewpoints of obtaining desired electrophotographic characteristics and economic effects. The charge transport layer is preferably 5 to 50 μm, more preferably 10 to 40 μm, Optimally, the thickness is desirably 20 to 30 μm.

(電荷発生層について)
電荷発生層は、光導電層を機能分離した場合の電荷を発生する機能を主として奏する層である。この電荷発生層は、構成要素として少なくともシリコン原子を含み、実質的に炭素原子を含まず、必要であれば水素原子を含むa−Si:Hから成り、所望の光導電特性、特に電荷発生特性,電荷輸送特性を有する。
電荷発生層の層厚は所望の電子写真特性が得られることおよび経済的効果等の点から適宜所望にしたがって決定され、好ましくは0.5〜15μm、より好ましくは1〜10μm、最適には1〜5μmとされる。
(About the charge generation layer)
The charge generation layer is a layer mainly having a function of generating charges when the photoconductive layer is functionally separated. This charge generation layer is composed of a-Si: H containing at least silicon atoms as components and substantially no carbon atoms and, if necessary, hydrogen atoms, and has desired photoconductive properties, particularly charge generation properties. , Has charge transport properties.
The layer thickness of the charge generation layer is appropriately determined as desired from the viewpoint of obtaining desired electrophotographic characteristics and economic effects, etc., preferably 0.5 to 15 μm, more preferably 1 to 10 μm, optimally 1 ˜5 μm.

(表面層について)
本発明に用いることができるアモルファスシリコン感光体には必要に応じて、上述のようにして支持体上に形成された光導電層の上に、更に表面層を設けることが出来、アモルファスシリコン系の表面層を形成することが好ましい。この表面層は自由表面を有し、主に耐湿性、連続繰り返し使用特性、電気的耐圧性、使用環境特性、耐久性において本発明の目的を達成するために設けられる。
本発明における表面層の層厚としては、通常0.01〜3μm、好適には0.05〜2μm、最適には0.1〜1μmとされるのが望ましいものである。層厚が0.01μmよりも薄いと感光体を使用中に摩耗等の理由により表面層が失われてしまい、3μmを超えると残留電位の増加等の電子写真特性低下がみられる。
(About surface layer)
If necessary, the amorphous silicon photoreceptor that can be used in the present invention can be provided with a surface layer on the photoconductive layer formed on the support as described above. It is preferable to form a surface layer. This surface layer has a free surface, and is provided to achieve the object of the present invention mainly in moisture resistance, continuous repeated use characteristics, electrical pressure resistance, use environment characteristics, and durability.
The thickness of the surface layer in the present invention is usually 0.01 to 3 μm, preferably 0.05 to 2 μm, and most preferably 0.1 to 1 μm. If the layer thickness is less than 0.01 μm, the surface layer is lost due to wear or the like during use of the photoreceptor, and if it exceeds 3 μm, electrophotographic characteristics such as an increase in residual potential are observed.

アモルファスシリコン感光体は、表面硬度が高く、半導体レーザ(770〜800nm)などの長波長光に高い感度を示し、しかも繰返し使用による劣化もほとんど認められないことから、高速複写機やレーザービームプリンタ(LBP)などの電子写真用感光体として用いられている。   Amorphous silicon photoreceptors have high surface hardness, high sensitivity to long-wavelength light such as semiconductor lasers (770 to 800 nm), and almost no deterioration due to repeated use, so high-speed copying machines and laser beam printers ( LBP) and the like are used as electrophotographic photoreceptors.

<定着フィルムを回転させて定着する定着装置>
前記定着装置としては、発熱体を具備する加熱体と、前記加熱体と接触するフィルムと、前記フィルムを介して前記加熱体と圧接する加圧部材とを有し、前記フィルムと前記加圧部材の間に未定着画像を形成させた被記録材を通過させて加熱定着する定着装置を好ましく使用することができる。
<Fixing device for fixing by rotating the fixing film>
The fixing device includes a heating body including a heating element, a film in contact with the heating body, and a pressure member in pressure contact with the heating body through the film, and the film and the pressure member Preferably, a fixing device that heats and fixes a recording material on which an unfixed image is formed can be used.

図7は、定着フィルムを回転させて定着する、いわゆるサーフ定着装置である。
定着フィルムはエンドレスベルト状耐熱フィルムであり、該フィルムの支持回転体である駆動ローラと、従動ローラと、この両ローラ間の下方に設けたヒータ支持体に保持させて固定支持させて配設した加熱体とに懸回張設してある。
FIG. 7 shows a so-called surf fixing device that rotates and fixes a fixing film.
The fixing film is an endless belt-like heat-resistant film, and is disposed by being fixedly supported by being held by a driving roller that is a supporting rotating body of the film, a driven roller, and a heater support provided below the two rollers. It is stretched around the heating element.

従動ローラは定着フィルムのテンションローラを兼ね、定着フィルムは駆動ローラの図中時計回転方向の回転駆動によって、時計回転方向に向かって回転駆動される。この回転駆動速度は、加圧ローラと定着フィルムが接する定着ニップ領域Lにおいて転写材と定着フィルムの速度が等しくなる速度に調節される。   The driven roller also serves as a tension roller for the fixing film, and the fixing film is rotationally driven in the clockwise direction by the rotational driving of the driving roller in the clockwise direction in the drawing. This rotational driving speed is adjusted to a speed at which the transfer material and the fixing film are equal in the fixing nip region L where the pressure roller and the fixing film are in contact with each other.

ここで、加圧ローラはシリコーンゴム等の離型性のよいゴム弾性層を有するローラであり、反時計周りに回転しつつ、前記定着ニップ領域Lに対して総圧4〜10kgの当接圧をもって圧接させてある。
また定着フィルムは、耐熱性、離型性、耐久性に優れたものが好ましく、総厚100μm 以下、好ましくは40μm 以下の薄肉のものを使用する。例えばポリイミド、ポリエーテルイミド、PES(ポリエーテルサルファイド)、PFA(4フッ化エチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂)等の耐熱樹脂の単層フィルム、或いは複合層フィルム、例えば20μm 厚フィルムの少なくとも画像当接面側にPTFE(4フッ化エチレン樹脂)、PFA等のフッ素樹脂に導電材を添加した離型性コート層を10μm 厚に施したものや、フッ素ゴム、シリコンゴム等の弾性層を施したものである。
Here, the pressure roller is a roller having a rubber elastic layer having a good releasability such as silicone rubber, and a contact pressure of a total pressure of 4 to 10 kg against the fixing nip region L while rotating counterclockwise. With pressure contact.
The fixing film preferably has excellent heat resistance, releasability and durability, and a thin film having a total thickness of 100 μm or less, preferably 40 μm or less is used. For example, at least an image of a single layer film of a heat-resistant resin such as polyimide, polyetherimide, PES (polyether sulfide), PFA (tetrafluoroethylene perfluoroalkyl vinyl ether copolymer resin), or a composite layer film, for example, a 20 μm thick film The contact surface is coated with a release coating layer of PTFE (tetrafluoroethylene resin), PFA or other fluororesin added with a conductive material to a thickness of 10 μm, or an elastic layer such as fluororubber or silicon rubber. It is a thing.

図7において本実施形態の加熱体は平面基板および定着ヒータから構成されており、平面基板は、アルミナ等の高熱伝導度、且つ高電気抵抗率を有する材料からなっており、定着フィルムと接触する表面には抵抗発熱体で構成した定着ヒータを長手方向に設置してある。かかる定着ヒータは、例えばAg/Pd、Ta2 N等の電気抵抗材料をスクリーン印刷等により線状もしくは帯状に塗工したものである。また、前記定着ヒータの両端部には、図示しない電極が形成され、この電極間に通電することで抵抗発熱体が発熱する。さらに、前記基板の定着ヒータが具備させてある面と逆の面にはサーミスタによって構成した定着温度センサが設けられている。
定着温度センサによって検出された基板の温度情報は図示しない制御手段に送られ、かかる制御手段により定着ヒータに供給される電力量が制御され、加熱体は所定の温度に制御される。
In FIG. 7, the heating body of the present embodiment is composed of a flat substrate and a fixing heater, and the flat substrate is made of a material having high thermal conductivity and high electrical resistivity such as alumina and is in contact with the fixing film. A fixing heater composed of a resistance heating element is provided on the surface in the longitudinal direction. Such a fixing heater is obtained by coating an electric resistance material such as Ag / Pd or Ta 2 N in a linear or belt shape by screen printing or the like. In addition, electrodes (not shown) are formed at both ends of the fixing heater, and the resistance heating element generates heat when energized between the electrodes. Furthermore, a fixing temperature sensor constituted by a thermistor is provided on the surface of the substrate opposite to the surface provided with the fixing heater.
The temperature information of the substrate detected by the fixing temperature sensor is sent to a control unit (not shown), and the amount of electric power supplied to the fixing heater is controlled by the control unit, and the heating body is controlled to a predetermined temperature.

上記定着装置によれば、効率が良く立ち上がり時間を短縮可能な画像形成装置が得られる。   According to the fixing device, an image forming apparatus that is efficient and can shorten the rise time can be obtained.

<交互電界を印加する現像装置>
前記像担持体上の潜像を現像する時は交互電界を印加することが好ましい。
図8に示した本実施例の現像器において、現像時、現像スリーブには、電源により現像バイアスとして、直流電圧に交流電圧を重畳した振動バイアス電圧が印加される。背景部電位と画像部電位は、上記振動バイアス電位の最大値と最小値の間に位置している。これによって現像部に向きが交互に変化する交互電界が形成される。この交互電界中で現像剤のトナーとキャリアが激しく振動し、トナーが現像スリーブおよびキャリアへの静電的拘束力を振り切って感光体ドラムに飛翔し、感光体ドラムの潜像に対応して付着する。
<Developing device that applies alternating electric field>
It is preferable to apply an alternating electric field when developing the latent image on the image carrier.
In the developing device of this embodiment shown in FIG. 8, during development, a vibration bias voltage obtained by superimposing an AC voltage on a DC voltage is applied to the developing sleeve as a developing bias by a power source. The background portion potential and the image portion potential are located between the maximum value and the minimum value of the vibration bias potential. As a result, an alternating electric field whose direction changes alternately is formed in the developing portion. In this alternating electric field, the developer toner and carrier vibrate vigorously, and the toner flies off the electrostatic binding force on the developing sleeve and carrier and flies to the photosensitive drum, and adheres corresponding to the latent image on the photosensitive drum. To do.

振動バイアス電圧の最大値と最小値の差(ピーク間電圧)は、0.5〜5KVが好ましく、周波数は1〜10KHzが好ましい。振動バイアス電圧の波形は、矩形波、サイン波、三角波等が使用できる。振動バイアスの直流電圧成分は、上記したように背景部電位と画像部電位の間の値であるが、画像部電位よりも背景部電位に近い値である方が、背景部電位領域へのかぶりトナーの付着を防止する上で好ましい。   The difference between the maximum value and the minimum value of the vibration bias voltage (voltage between peaks) is preferably 0.5 to 5 KV, and the frequency is preferably 1 to 10 KHz. As the waveform of the vibration bias voltage, a rectangular wave, a sine wave, a triangular wave, or the like can be used. As described above, the DC voltage component of the vibration bias is a value between the background part potential and the image part potential, but the value closer to the background part potential than the image part potential is more likely to cover the background part potential region. This is preferable for preventing toner adhesion.

振動バイアス電圧の波形が矩形波の場合、デューティ比を50%以下とすることが望ましい。ここでデューティ比とは、振動バイアスの1周期中でトナーが感光体に向かおうとする時間の割合である。このようにすることにより、トナーが感光体に向かおうとするピーク値とバイアスの時間平均値との差を大きくすることができるので、トナーの運動がさらに活発化し、トナーが潜像面の電位分布に忠実に付着してざらつき感や解像力を向上させることができる。またトナーとは逆極性の電荷を有するキャリアが感光体に向かおうとするピーク値とバイアスの時間平均値との差を小さくすることができるので、キャリアの運動を沈静化し、潜像の背景部にキャリアが付着する確率を大幅に低減することができる。   When the vibration bias voltage waveform is a rectangular wave, the duty ratio is preferably 50% or less. Here, the duty ratio is a ratio of time during which the toner is directed to the photosensitive member during one period of the vibration bias. By doing so, the difference between the peak value at which the toner is directed to the photoreceptor and the time average value of the bias can be increased, so that the movement of the toner is further activated and the potential of the latent image surface is increased. It can adhere to the distribution and improve the roughness and resolution. In addition, since the difference between the peak value of the carrier having a charge opposite to that of the toner and the time average value of the bias toward the photosensitive member can be reduced, the movement of the carrier is reduced, and the background portion of the latent image is reduced. The probability of carriers adhering to the substrate can be greatly reduced.

上記のように、前記現像装置によって像担持体上の潜像を現像する時に、直流電圧に交流電圧を重畳した振動バイアス電圧が印加するので、ざらつきのない高精細な画像が得られる。   As described above, when the latent image on the image carrier is developed by the developing device, the vibration bias voltage obtained by superimposing the AC voltage on the DC voltage is applied, so that a high-definition image without roughness can be obtained.

<プロセスカートリッジ>
本発明においては、上述の感光体と、帯電装置手段、現像手段及びクリーニング手段より選ばれる少なくとも一つの手段とをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やプリンタ等の画像形成装置本体に対して着脱可能に構成する。
図9に現像手段で本発明のカラートナーを保持するプロセスカートリッジの概略構成を示す。
本発明のカラートナーを用いるプロセスカートリッジを備えた画像形成装置は、感光体が所定の周速度で回転駆動される。感光体は回転過程において、帯電手段によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の像露光手段からの画像露光光を受け、こうして感光体の周面に静電潜像が順次形成され、形成された静電潜像は、次いで現像手段によりトナー現像され、現像されたトナー像は、給紙部から感光体と転写手段との間に感光体の回転と同期されて給送された転写材に、転写手段により順次転写されていく。像転写を受けた転写材は感光体面から分離されて像定着手段へ導入されて像定着され、複写物(コピー)として装置外へプリントアウトされる。像転写後の感光体の表面は、クリーニング手段によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に除電された後、繰り返し画像形成に使用される。
本発明のカラートナーをプロセスカートリッジに装着して使用することにより同様に高画質の画像を得ることができる。
<Process cartridge>
In the present invention, the above-described photosensitive member and at least one means selected from a charging device means, a developing means, and a cleaning means are integrally coupled as a process cartridge, and this process cartridge is connected to a copying machine, a printer, or the like. It is configured to be detachable from the image forming apparatus main body.
FIG. 9 shows a schematic configuration of a process cartridge for holding the color toner of the present invention by the developing means.
In the image forming apparatus provided with the process cartridge using the color toner of the present invention, the photosensitive member is rotationally driven at a predetermined peripheral speed. In the rotation process, the photosensitive member is uniformly charged with a positive or negative predetermined potential on its peripheral surface by the charging unit, and then receives image exposure light from an image exposing unit such as slit exposure or laser beam scanning exposure. An electrostatic latent image is sequentially formed on the peripheral surface of the body, and the formed electrostatic latent image is then developed with toner by a developing unit, and the developed toner image is transferred between the photosensitive member and the transfer unit from the paper feeding unit. Then, the image is sequentially transferred to the transfer material fed in synchronization with the rotation of the photosensitive member by the transfer means. The transfer material that has received the image transfer is separated from the surface of the photosensitive member, introduced into the image fixing means, and fixed, and printed out as a copy (copy). The surface of the photoconductor after the image transfer is cleaned by removing toner remaining after transfer by a cleaning unit, and after being further neutralized, it is repeatedly used for image formation.
Similarly, a high-quality image can be obtained by using the color toner of the present invention mounted on a process cartridge.

以下に、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、以下において「部」は重量部を意味する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. In the following, “part” means part by weight.

<実施例1>
まず、本発明のトナーの製造に用いた結着樹脂の合成例を示す。
(ポリエステル樹脂Aの合成例)
温度計、攪拌機、冷却器および窒素導入管の付いた反応槽中にビスフェノールAのPO付加物(水酸基価:320)443部、ジエチレングリコール135部、テレフタル酸422部およびジブチルチンオキサイド2.5部を入れて、200℃で酸価が10になるまで反応させて、[ポリエステル樹脂A]を得た。本樹脂のTgは63℃、ピーク個数平均分子量6000であった。
<Example 1>
First, a synthesis example of the binder resin used in the production of the toner of the present invention will be shown.
(Synthesis example of polyester resin A)
In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a cooler and a nitrogen introduction tube, 443 parts of PO adduct of bisphenol A (hydroxyl value: 320), 135 parts of diethylene glycol, 422 parts of terephthalic acid and 2.5 parts of dibutyltin oxide It was allowed to react at 200 ° C. until the acid value reached 10, to obtain [Polyester Resin A]. The resin had a Tg of 63 ° C. and a peak number average molecular weight of 6000.

(ポリエステル樹脂Bの合成例)
温度計、攪拌機、冷却器および窒素導入管の付いた反応槽中にビスフェノールAのPO付加物(水酸基価:320)443部、ジエチレングリコール135部、テレフタル酸422部およびジブチルチンオキサイド2.5部を入れて、230℃で酸価が7になるまで反応させて、[ポリエステル樹脂B]を得た。本樹脂のTgは65℃、ピーク個数平均分子量16000であった。
(Synthesis example of polyester resin B)
In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a cooler and a nitrogen introduction tube, 443 parts of PO adduct of bisphenol A (hydroxyl value: 320), 135 parts of diethylene glycol, 422 parts of terephthalic acid and 2.5 parts of dibutyltin oxide The resultant was reacted at 230 ° C. until the acid value became 7, to obtain [Polyester Resin B]. The resin had a Tg of 65 ° C. and a peak number average molecular weight of 16000.

(マスターバッチ1の合成例)
以下に、本発明のトナーの製造に用いたマスターバッチ1の合成例を示す。
水 25部
着色剤:イエロー顔料(Pigment Yellow 155 ) 50部
ポリエステル樹脂A 50部
上記のトナー構成材料を、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製のヘンシェル20Bで1500rpmで3分間)で混合し、混合物を2本ロールを用いて120℃で45分間混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕し[マスターバッチ1]を得た。
(Synthesis example of master batch 1)
Below, the synthesis example of the masterbatch 1 used for manufacture of the toner of this invention is shown.
Water 25 parts Colorant: Yellow pigment (Pigment Yellow 155) 50 parts Polyester resin A 50 parts The above toner constituent materials are mixed with a Henschel mixer (Henschel 20B manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd., at 1500 rpm for 3 minutes). This roll was kneaded at 120 ° C. for 45 minutes, and then cooled and rolled, and pulverized with a pulverizer to obtain [Masterbatch 1].

(マスターバッチ2の合成例)
以下に、本発明のトナーの製造に用いたマスターバッチ2の合成例を示す。
水 25部
着色剤:マゼンタ顔料(Pigment Red 269) 50部
ポリエステル樹脂A 50部
上記のトナー構成材料を、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製のヘンシェル20Bで1500rpmで3分間)で混合し、混合物を2本ロールを用いて120℃で45分間混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕し[マスターバッチ2]を得た。
(Synthesis example of master batch 2)
Below, the synthesis example of the masterbatch 2 used for manufacture of the toner of this invention is shown.
Water 25 parts Colorant: Magenta pigment (Pigment Red 269) 50 parts Polyester resin A 50 parts The above toner constituent materials are mixed with a Henschel mixer (Henschel 20B manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd., at 1500 rpm for 3 minutes). This roll was kneaded at 120 ° C. for 45 minutes, rolled and cooled, and pulverized with a pulverizer to obtain [Masterbatch 2].

(マスターバッチ3の合成例)
以下に、本発明のトナーの製造に用いたマスターバッチ3の合成例を示す。
水 25部
着色剤:シアン顔料(Pigment Blue 15:3) 50部
ポリエステル樹脂A 50部
上記のトナー構成材料を、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製のヘンシェル20Bで1500rpmで3分間)で混合し、混合物を2本ロールを用いて120℃で45分間混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕し[マスターバッチ3]を得た。
(Synthesis example of master batch 3)
Below, the synthesis example of the masterbatch 3 used for manufacture of the toner of this invention is shown.
Water 25 parts Colorant: Cyan pigment (Pigment Blue 15: 3) 50 parts Polyester resin A 50 parts The above toner constituent materials are mixed with a Henschel mixer (Henschel 20B manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd. at 1500 rpm for 3 minutes) and mixed. Was kneaded for 45 minutes at 120 ° C. using two rolls, rolled and cooled, and pulverized with a pulverizer to obtain [Masterbatch 3].

(トナー母体の作製)
ポリエステル樹脂A 40部
ポリエステル樹脂B 60部
アルミナ
(チタン工業社製:EC−700、粉体電気抵抗値:3Ωcm) 10部
カルナバワックス 1部
マスターバッチ1 15部
上記のトナー構成材料を、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製のヘンシェル20Bで1500rpmで3分間)で混合し、一軸混練機(Buss社製の小型ブス・コ・ニーダー)にて以下の条件(設定温度:入口部100℃、出口部50℃で、フィード量:2kg/Hr)で混練を行い、[母体トナーA1]を得た。
(Production of toner base)
Polyester resin A 40 parts Polyester resin B 60 parts Alumina (manufactured by Titanium Industry Co., Ltd .: EC-700, powder electrical resistance value: 3 Ωcm) 10 parts Carnauba wax 1 part Masterbatch 1 15 parts Mixing with Henschel 20B manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd. at 1500 rpm for 3 minutes) and using a single screw kneader (Buss small bus co-kneader) under the following conditions (set temperature: inlet 100 ° C., outlet 50 ° C. Then, kneading was performed at a feed amount of 2 kg / Hr) to obtain [Base toner A1].

得られた[母体トナーA1]を混練後圧延冷却し、パルペライザーで粉砕し、更に、I式ミル(日本ニューマチック社製IDS−2型にて、平面型衝突板を用い、エアー圧力:6.8atm/cm、フィード量:0.5kg/hrの条件)にて微粉砕を行い、次に分級を行って(アルピネ社製の132MP)、[母体トナー粒子1]を得た。 The obtained [base toner A1] is kneaded, cooled by rolling, pulverized by a pulverizer, and further an I-type mill (IDS-2 type manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd., using a flat impact plate, air pressure: 6. Fine pulverization was performed under the conditions of 8 atm / cm 2 and a feed amount: 0.5 kg / hr, followed by classification (132MP manufactured by Alpine) to obtain [base toner particles 1].

(外添剤処理)
「母体トナー粒子1」100部に対し、外添剤として疎水性シリカ(HDK2000H:クラリアントジャパン社製)を1.2部、酸化チタン(JMT−150IB:テイカ社製)を0.9部添加し、ヘンシェルミキサーで混合してトナー粒子を得た(以下「トナー1」という)。
(External additive treatment)
To 100 parts of “base toner particles 1”, 1.2 parts of hydrophobic silica (HDK2000H: manufactured by Clariant Japan) and 0.9 parts of titanium oxide (JMT-150IB: manufactured by Teica) are added as external additives. Then, toner particles were obtained by mixing with a Henschel mixer (hereinafter referred to as “toner 1”).

<実施例2>
実施例1のトナー母体の作製において、アルミナを酸化スズ(石原産業社製:SN−100P、粉体電気抵抗値:4Ωcm)に変えたこと以外は実施例1と同様にして[トナー2]を得た。
<Example 2>
[Toner 2] was prepared in the same manner as in Example 1 except that alumina was changed to tin oxide (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd .: SN-100P, powder electric resistance value: 4 Ωcm) in the production of the toner base of Example 1. Obtained.

<実施例3>
実施例1のトナー母体の作製において、アルミナをシリカ(チタン工業社製:EC−650、粉体電気抵抗値:45Ωcm)に変えたこと以外は実施例1と同様にして[トナー3]を得た。
<Example 3>
[Toner 3] was obtained in the same manner as in Example 1 except that alumina was changed to silica (manufactured by Titanium Industry Co., Ltd .: EC-650, powder electric resistance value: 45 Ωcm) in the production of the toner base of Example 1. It was.

<実施例4>
実施例1のトナー母体の作製において、[マスターバッチ1] 15部の代わりに、[マスターバッチ2] 12部に変えたこと以外は実施例1と同様にして[トナー4]を得た。
<Example 4>
[Toner 4] was obtained in the same manner as in Example 1 except that in the preparation of the toner base of Example 1, 12 parts of [Masterbatch 2] were used instead of 15 parts of [Masterbatch 1].

<実施例5>
実施例1のトナー母体の作製において、[マスターバッチ1] 15部の代わりに、[マスターバッチ2] 12部に変えたこと以外は実施例2と同様にして[トナー5]を得た。
<Example 5>
[Toner 5] was obtained in the same manner as in Example 2 except that in the preparation of the toner base of Example 1, 12 parts of [Masterbatch 2] were used instead of 15 parts of [Masterbatch 1].

<実施例6>
実施例1のトナー母体の作製において、[マスターバッチ1] 15部の代わりに、[マスターバッチ2] 12部に変えたこと以外は実施例3と同様にして[トナー6]を得た。
<Example 6>
[Toner 6] was obtained in the same manner as in Example 3 except that in the preparation of the toner base of Example 1, 12 parts of [Masterbatch 2] were used instead of 15 parts of [Masterbatch 1].

<実施例7>
実施例1のトナー母体の作製において、[マスターバッチ1] 15部の代わりに、[マスターバッチ3] 8部に変えたこと以外は実施例1と同様にして[トナー7]を得た。
<Example 7>
[Toner 7] was obtained in the same manner as in Example 1 except that, in the preparation of the toner base of Example 1, 8 parts of [Masterbatch 3] were used instead of 15 parts of [Masterbatch 1].

<実施例8>
実施例1のトナー母体の作製において、[マスターバッチ1] 15部の代わりに、[マスターバッチ3] 8部に変えたこと以外は実施例2と同様にして[トナー8]を得た。
<Example 8>
[Toner 8] was obtained in the same manner as in Example 2 except that in the preparation of the toner base of Example 1, 8 parts of [Masterbatch 3] were used instead of 15 parts of [Masterbatch 1].

<実施例9>
実施例1のトナー母体の作製において、[マスターバッチ1] 15部の代わりに、[マスターバッチ3] 8部に変えたこと以外は実施例3と同様にして[トナー9]を得た。
<Example 9>
[Toner 9] was obtained in the same manner as in Example 3 except that in the preparation of the toner base of Example 1, 8 parts of [Masterbatch 3] were used instead of 15 parts of [Masterbatch 1].

<比較例1>
実施例1のトナー母体の作成において、アルミナを0部に変えたこと以外は実施例1と同様にして[トナー10]を得た。
<Comparative Example 1>
[Toner 10] was obtained in the same manner as in Example 1 except that alumina was changed to 0 part in the production of the toner base of Example 1.

<比較例2>
実施例1のトナー母体の作成において、アルミナを酸化スズ(石原産業社製:FS−10P、粉体電気抵抗値:80Ωcm)に変えたこと以外は実施例1と同様にして[トナー11]を得た。
<Comparative Example 2>
[Toner 11] was prepared in the same manner as in Example 1 except that alumina was changed to tin oxide (FS-10P, powder electric resistance value: 80 Ωcm) in preparation of the toner base of Example 1. Obtained.

<比較例3>
実施例1のトナー母体の作成において、アルミナを酸化スズ(三菱マテリアル社製:S−1、粉体電気抵抗値:1.0×10Ωcm)に変えたこと以外は実施例1と同様にして[トナー12]を得た。
<Comparative Example 3>
In the preparation of the toner base of Example 1, the same procedure as in Example 1 was performed except that alumina was changed to tin oxide (S-1 manufactured by Mitsubishi Materials Corporation, powder electric resistance value: 1.0 × 10 6 Ωcm). [Toner 12] was obtained.

<実施例10(黒色トナー)>
実施例1のトナー母体の作成において、マスターバッチ1をカーボンブラック(キャボット社製、リーガル400R)5部に変え、アルミナを0部に変えたこと以外は実施例1と同様にして[トナー13]を得た。
<Example 10 (black toner)>
[Toner 13] in the same manner as in Example 1 except that the master batch 1 was changed to 5 parts of carbon black (manufactured by Cabot, Regal 400R) and alumina was changed to 0 part in the preparation of the toner base of Example 1. Got.

<キャリアの作製>
トルエン100部に、シリコーン樹脂(「オルガノストレートシリコーン」)100部、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン5部、及びカーボンブラック10部を添加し、ホモミキサーで20分間分散させて、コート層形成液を調製した。該コート層形成液を流動床型コーティング装置を用い、粒径50μmの球状フェライト1,000部の表面にコーティングして磁性キャリアを作製した。
<Creation of carrier>
To 100 parts of toluene, 100 parts of silicone resin (“organostraight silicone”), 5 parts of γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, and 10 parts of carbon black are added and dispersed for 20 minutes with a homomixer. A coating layer forming solution was prepared. A magnetic carrier was prepared by coating the coating layer forming liquid on the surface of 1,000 parts of spherical ferrite having a particle diameter of 50 μm using a fluidized bed coating apparatus.

<二成分現像剤の作製>
実施例1〜3、比較例1〜3、及び黒色トナー例の各トナー5部と前記キャリア95部をターブラーミキサーを用いて均一混合し帯電させて、実施例1〜3、比較例1〜3及び黒色トナー例の各二成分現像剤を製造した。
<Preparation of two-component developer>
Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3, and 5 parts of each of the black toner examples and 95 parts of the carrier were uniformly mixed and charged using a tumbler mixer. 3 and black toner example 2 component developers were prepared.

<評価項目>
(1)体積平均粒径(Dv)の測定
体積平均粒径(Dv)は、コールターカウンター法により測定することができる。コールターカウンター法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターTA−II、コールターマルチサイザーII(いずれもコールター社製)が挙げられる。以下に測定方法について述べる。
まず、電解水溶液100〜150ml中に分散剤として界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩)を0.1〜5ml加える。ここで、電解液とは1級塩化ナトリウムを用いて約1%NaCl水溶液を調製したもので、例えばISOTON−II(コールター社製)が使用できる。ここで、更に測定試料を2〜20mg加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーとして100μmアパーチャーを用いて、トナー粒子又はトナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナーの重量平均粒径(D4)、個数平均粒径を求めることができる。
チャンネルとしては、2.00〜2.52μm未満;2.52〜3.17μm未満;3.17〜4.00μm未満;4.00〜5.04μm未満;5.04〜6.35μm未満;6.35〜8.00μm未満;8.00〜10.08μm未満;10.08〜12.70μm未満;12.70〜16.00μm未満;16.00〜20.20μm未満;20.20〜25.40μm未満;25.40〜32.00μm未満;32.00〜40.30μm未満の13チャンネルを使用し、粒径2.00μm以上乃至40.30μm未満の粒子を対象とする。また、(Dv/Dn)は上記の値より自動的に算出した。
<Evaluation items>
(1) Measurement of volume average particle diameter (Dv) Volume average particle diameter (Dv) can be measured by a Coulter counter method. As an apparatus for measuring the particle size distribution of toner particles by the Coulter Counter method, there are Coulter Counter TA-II and Coulter Multisizer II (both manufactured by Coulter). The measurement method is described below.
First, 0.1 to 5 ml of a surfactant (preferably alkylbenzene sulfonate) is added as a dispersant to 100 to 150 ml of an aqueous electrolytic solution. Here, the electrolytic solution is a solution prepared by preparing a 1% NaCl aqueous solution using primary sodium chloride. For example, ISOTON-II (manufactured by Coulter) can be used. Here, 2 to 20 mg of a measurement sample is further added. The electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 to 3 minutes. Volume distribution and number distribution are calculated. From the obtained distribution, the weight average particle diameter (D4) and the number average particle diameter of the toner can be obtained.
As channels, 2.00 to less than 2.52 μm; 2.52 to less than 3.17 μm; 3.17 to less than 4.00 μm; 4.00 to less than 5.04 μm; 5.04 to less than 6.35 μm; 6 Less than 35 to 8.00 μm; less than 8.00 to less than 10.08 μm; less than 10.08 to less than 12.70 μm; less than 12.70 to less than 16.00 μm; less than 16.00 to less than 20.20 μm; Uses 13 channels less than 40 μm; 25.40 to less than 32.00 μm; 32.00 to less than 40.30 μm, and targets particles having a particle size of 2.00 μm to less than 40.30 μm. Further, (Dv / Dn) was automatically calculated from the above value.

(2)平均円形度の測定
平均円形度は、フロー式粒子像分析装置(Flow Particle Image Analyzer)を使用して測定することができる。フロー式粒子像分析装置(Flow Particle Image Analyzer)を使用した測定方法に関して以下に説明する。
トナー、トナー母体粒子及び外添剤のフロー式粒子像分析装置による測定は、例えば、東亜医用電子社(株)製フロー式粒子像分析装置FPIA−2000を用いて測定することができる。
(2) Measurement of average circularity The average circularity can be measured by using a flow particle image analyzer (Flow Particle Image Analyzer). A measurement method using a flow particle image analyzer (Flow Particle Image Analyzer) will be described below.
The measurement of toner, toner base particles and external additives using a flow particle image analyzer can be performed using, for example, a flow particle image analyzer FPIA-2000 manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd.

測定は、フィルターを通して微細なごみを取り除き、その結果として10-3cm3 の水中に測定範囲(例えば、円相当径0.60μm以上159.21μm未満)の粒子数が20個以下の水10ml中にノニオン系界面活性剤(好ましくは和光純薬社製コンタミノンN)を数滴加え、更に、測定試料を5mg加え、超音波分散器STM社製UH−50で20kHz,50W/10cm3 の条件で1分間分散処理を行い、さらに、合計5分間の分散処理を行い測定試料の粒子濃度が4000〜8000個/10−3cm(測定円相当径範囲の粒子を対象として)の試料分散液を用いて、0.60μm以上159.21μm未満の円相当径を有する粒子の粒度分布を測定する。 The measurement is performed by removing fine dust through a filter, and as a result, in 10 -3 cm 3 of water having a measurement range (for example, an equivalent circle diameter of 0.60 μm or more and less than 159.21 μm) in 10 ml of water having 20 or less particles. A few drops of nonionic surfactant (preferably Contaminone N manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is added, and 5 mg of a measurement sample is further added. Dispersion treatment is performed for 5 minutes, and further, dispersion treatment is performed for a total of 5 minutes, and a sample dispersion liquid in which the particle concentration of the measurement sample is 4000 to 8000 pieces / 10 −3 cm 3 (targeting particles having a diameter equivalent to the measurement circle) is used. The particle size distribution of particles having an equivalent circle diameter of 0.60 μm or more and less than 159.21 μm is measured.

試料分散液は、フラットで偏平な透明フローセル(厚み約200μm)の流路(流れ方向に沿って広がっている)を通過させる。フローセルの厚みに対して交差して通過する光路を形成するために、ストロボとCCDカメラが、フローセルに対して、相互に反対側に位置するように装着される。試料分散液が流れている間に、ストロボ光がフローセルを流れている粒子の画像を得るために1/30秒間隔で照射され、その結果、それぞれの粒子は、フローセルに平行な一定範囲を有する2次元画像として撮影される。それぞれの粒子の2次元画像の面積から、同一の面積を有する円の直径を円相当径として算出する。
約1分間で、1200個以上の粒子の円相当径を測定することができ、円相当径分布に基づく数及び規定された円相当径を有する粒子の割合(個数%)を測定できる。結果(頻度%及び累積%)は、表1に示す通り、0.06〜400μmの範囲を226チャンネル(1オクターブに対し30チャンネルに分割)に分割して得ることができる。実際の測定では、円相当径が0.60μm以上159.21μm未満の範囲で粒子の測定を行う。
The sample dispersion liquid is passed through a flow path (expanded along the flow direction) of a flat and flat transparent flow cell (thickness: about 200 μm). In order to form an optical path that passes across the thickness of the flow cell, the strobe and the CCD camera are mounted on the flow cell so as to be opposite to each other. While the sample dispersion is flowing, strobe light is irradiated at 1/30 second intervals to obtain an image of the particles flowing through the flow cell, so that each particle has a certain range parallel to the flow cell. Photographed as a two-dimensional image. From the area of the two-dimensional image of each particle, the diameter of a circle having the same area is calculated as the equivalent circle diameter.
In about 1 minute, the equivalent circle diameter of 1200 or more particles can be measured, and the number based on the equivalent circle diameter distribution and the ratio (number%) of particles having a prescribed equivalent circle diameter can be measured. As shown in Table 1, the results (frequency% and cumulative%) can be obtained by dividing the range of 0.06 to 400 μm into 226 channels (divided into 30 channels for one octave). In actual measurement, particles are measured in the range where the equivalent circle diameter is 0.60 μm or more and less than 159.21 μm.

(3)立ち上がり帯電性(TA60)の測定
温度20℃、湿度50%の環境下、上記キャリア100部と本発明のトナー5部を、ステンレス性のポットに仕込み、ボールミル架台上で300rpmにて回転混合させた。回転開始から15秒後に停止させ、得られた現像剤の帯電量を、ブローオフ装置によって測定した。
(3) Measurement of rising chargeability (TA60) In an environment of temperature 20 ° C. and humidity 50%, 100 parts of the carrier and 5 parts of the toner of the present invention are charged in a stainless steel pot and rotated at 300 rpm on a ball mill stand. Mixed. The developer was stopped 15 seconds after the start of rotation, and the charge amount of the resulting developer was measured with a blow-off device.

(4)飽和帯電性(TA600)の測定
帯電立ち上がり性と同様の操作で、10分間経過後の現像剤材料の帯電性を、ブローオフ装置で測定した。
(4) Measurement of saturation chargeability (TA600) The chargeability of the developer material after 10 minutes was measured with a blow-off device in the same manner as the charge rising property.

(5)低温低湿環境下での飽和帯電性(LLTA600)の測定
温度10℃、湿度15%の環境下で、飽和帯電性と同様の操作で、低温低湿環境下での飽和帯電性を測定した。
(5) Measurement of saturation chargeability in a low temperature and low humidity environment (LLTA600) The saturation chargeability in a low temperature and low humidity environment was measured in the same manner as the saturation chargeability in an environment of 10 ° C. and 15% humidity. .

(6)高温高湿環境下での飽和帯電性(HHTA600)
温度30℃、湿度90%の環境下で、飽和帯電性と同様の操作で、高温高湿環境下での飽和帯電性を測定した。
(6) Saturation chargeability in high temperature and high humidity environment (HHTA600)
Saturation chargeability in a high-temperature and high-humidity environment was measured under the same conditions as saturation chargeability in an environment of temperature 30 ° C. and humidity 90%.

(7)トナー体積固有抵抗
前述の方法により測定した。
(7) Toner volume resistivity It was measured by the method described above.

<画質評価>
上記現像剤を(株)リコー製デジタルフルカラー複合機『Imagio Neo C600』改造機を用いてコピーテストを実施し、以下の項目について評価を行った。コピーテストは、10万枚フルカラーモードで色別に実施した。
<Image quality evaluation>
The developer was subjected to a copy test using a digital full-color multifunctional machine “Imagio Neo C600” remodeled by Ricoh Co., Ltd., and the following items were evaluated. The copy test was conducted for each color in the 100,000-color full color mode.

(1)文字部の白抜け
上記10万枚コピーテスト後の(株)リコー製デジタルフルカラー複合機『Imagio Neo C600』改造機を、温度20℃、湿度50%の環境下で、文字部画像を3M社製CG3700のOHPシートに出力させ、文字部の線画像内部が抜けるトナー未転写頻度を段階見本と比較し、ランク1〜5の5段階で評価した。ランク5が最も白抜けが少なく、ランク1が最も多い。表2中ではランク5・・・◎、ランク4・・・○、ランク3・・・△、ランク2・・・×、ランク1・・・××とした。
(1) White section of the character section The Ricoh Co., Ltd. digital full-color multifunction machine “Imagio Neo C600” remodeled after the 100,000-sheet copy test described above is printed in an environment with a temperature of 20 ° C and humidity of 50%. The image was output to an OHP sheet of CG3700 manufactured by 3M Co., and the toner non-transfer frequency at which the inside of the line image of the character portion was lost was compared with the stage sample, and was evaluated in five stages of ranks 1-5. Rank 5 has the least white spots and rank 1 has the most. In Table 2, rank 5..., Rank 4..., Rank 3..., Rank 2.

(2)地肌汚れ(HH)
上記10万枚コピーテスト後の(株)リコー製デジタルフルカラー複合機『Imagio Neo C600』改造機を、温度27℃、湿度80%の環境下で、白紙画像を現像中に停止させ、現像後の感光体上の現像剤をテープ転写し、未転写のテープの画像濃度との差をスペクトロデンシトメーター(X−Rite社製)により測定して定量評価し、その差が0.30未満のものを○とし、0.30以上のものを×とした。
(2) Background dirt (HH)
After the 100,000-sheet copy test, the Ricoh Co., Ltd. digital full-color MFP “Imagio Neo C600” remodeled machine was stopped during development under the environment of temperature 27 ° C. and humidity 80%. The developer on the photoreceptor is transferred to a tape, and the difference from the image density of the untransferred tape is measured and quantitatively evaluated by a spectrodensitometer (manufactured by X-Rite). The difference is less than 0.30 Was marked with ○, and those with 0.30 or more were marked with ×.

(3)画像濃度(LL)
上記10万枚コピーテスト後の(株)リコー製デジタルフルカラー複合機『Imagio Neo C600』改造機を、温度10℃、湿度15%の環境下で、20%画像面積の画像チャートの左右、中央のパッチ部の画像IDを938スペクトロデンシトメーター(X−Rite社製)により測定し、平均値を求めた。この値が、1.2未満の場合は×、1.2以上1.4未満の場合は△、1.4以上1.8未満の場合は○、1.8以上2.2未満の場合は◎とした。
(3) Image density (LL)
The Ricoh Digital Full Color MFP “Imagio Neo C600” after the 100,000-sheet copy test was modified in the left, right and center of the image chart of 20% image area in an environment of 10 ° C. and 15% humidity. The image ID of the patch part was measured with a 938 spectrodensitometer (manufactured by X-Rite), and the average value was obtained. If this value is less than 1.2, x, if it is 1.2 or more and less than 1.4, Δ, if it is 1.4 or more and less than 1.8, ○, if it is 1.8 or more and less than 2.2 ◎.

表1に、使用したトナーの特性を示し、表2にこれらトナーの評価結果を示す。   Table 1 shows the characteristics of the toners used, and Table 2 shows the evaluation results of these toners.

Figure 2009229788
Figure 2009229788

Figure 2009229788
Figure 2009229788

表1および表2から、実施例によれば、温湿度が変化しても、トナーの帯電量の変化が少なく、しかも画像濃度の安定性が高く、地肌汚れの少ないフルカラートナーが得られることがわかる。これに対して比較例のカラートナーは画像濃度の安定性が特に低いことがわかる。   From Table 1 and Table 2, according to the embodiment, even if the temperature and humidity change, a change in the charge amount of the toner is small, the stability of the image density is high, and a full color toner with little background stain can be obtained. Recognize. On the other hand, it can be seen that the color toner of the comparative example has particularly low image density stability.

本発明のトナーが使用される画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus in which a toner of the present invention is used. 本発明のトナーが使用される画像形成装置の他の例を示す概略構成図であるFIG. 4 is a schematic configuration diagram illustrating another example of an image forming apparatus in which the toner of the present invention is used. 本発明のトナーが使用されるタンデム型画像形成装置の例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of a tandem type image forming apparatus in which the toner of the present invention is used. 図3に示す画像形成装置の一部拡大概略構成図である。FIG. 4 is a partially enlarged schematic configuration diagram of the image forming apparatus illustrated in FIG. 3. 本発明において使用される帯電装置の一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the charging device used in this invention. 本発明において使用される感光体の層構成を説明するための模式的構成図であるFIG. 2 is a schematic configuration diagram for explaining a layer configuration of a photoreceptor used in the present invention. 本発明において使用される定着装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of a fixing device used in the present invention. 本発明における静電荷像を現像する時の実施形態を説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating embodiment at the time of developing the electrostatic image in this invention. 本発明において使用されるプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the process cartridge used in this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10 感光体(感光体ドラム)
10K ブラック用感光体
10Y イエロー用感光体
10M マゼンタ用感光体
10C シアン用感光体
14 支持ローラ
15 支持ローラ
16 支持ローラ
17 中間転写クリーニング装置
18 画像形成手段
20 帯電ローラ
21 露光装置
22 二次転写装置
23 ローラ
24 二次転写ベルト
25 定着装置
26 定着ベルト
27 加圧ローラ
28 シート反転装置
30 露光装置
32 コンタクトガラス
33 第1走行体
34 第2走行体
35 結像レンズ
36 読取りセンサ
40 現像装置
41 現像ベルト
42K 現像剤収容部
42Y 現像剤収容部
42M 現像剤収容部
42C 現像剤収容部
43K 現像剤供給ローラ
43Y 現像剤供給ローラ
43M 現像剤供給ローラ
43C 現像剤供給ローラ
44K 現像ローラ
44Y 現像ローラ
44M 現像ローラ
44C 現像ローラ
45K ブラック用現像器
45Y イエロー用現像器
45M マゼンタ用現像器
45C シアン用現像器
49 レジストローラ
50 中間転写体
51 ローラ
52 分離ローラ
53 手差し給紙路
54 手差しトレイ
55 切換爪
56 排出ローラ
57 排出トレイ
58 コロナ帯電器
60 クリーニング装置
61 現像器
62 転写帯電器
63 感光体クリーニング装置
64 除電器
70 除電ランプ
80 転写ローラ
90 クリーニング装置
95 転写紙
100 画像形成装置
101 感光体
102 帯電手段
103 露光
104 現像手段
105 記録媒体
107 クリーニング手段
108 転写手段
120 タンデム型現像器
130 原稿台
142 給紙ローラ
143 ペーパーバンク
144 給紙カセット
145 分離ローラ
146 給紙路
147 搬送ローラ
148 給紙路
150 複写装置本体
200 給紙テーブル
300 スキャナ
400 原稿自動搬送装置(ADF)
10 Photoconductor (Photoconductor drum)
10K black photoconductor 10Y yellow photoconductor 10M magenta photoconductor 10C cyan photoconductor 14 support roller 15 support roller 16 support roller 17 intermediate transfer cleaning device 18 image forming means 20 charging roller 21 exposure device 22 secondary transfer device 23 Roller 24 Secondary transfer belt 25 Fixing device 26 Fixing belt 27 Pressure roller 28 Sheet reversing device 30 Exposure device 32 Contact glass 33 First traveling member 34 Second traveling member 35 Imaging lens 36 Reading sensor 40 Developing device 41 Developing belt 42K Developer container 42Y Developer container 42M Developer container 42C Developer container 43K Developer supply roller 43Y Developer supply roller 43M Developer supply roller 43C Developer supply roller 44K Developer roller 44Y Developer roller 44M Developer Roller 44C Developing roller 45K Black developing unit 45Y Yellow developing unit 45M Magenta developing unit 45C Cyan developing unit 49 Registration roller 50 Intermediate transfer member 51 Roller 52 Separating roller 53 Manual feed path 54 Manual feed tray 55 Switching claw 56 Discharge roller 57 discharge tray 58 corona charger 60 cleaning device 61 developing device 62 transfer charger 63 photoconductor cleaning device 64 discharger 70 discharger lamp 80 transfer roller 90 cleaning device 95 transfer paper 100 image forming device 101 photoconductor 102 charging means 103 exposure 104 Developing means 105 Recording medium 107 Cleaning means 108 Transfer means 120 Tandem developer 130 Document table 142 Paper feed roller 143 Paper bank 144 Paper feed cassette 145 Separating roller 14 Feeding path 147 transport rollers 148 feed path 150 copier main body 200 feeder table 300 Scanner 400 automatic document feeder (ADF)

Claims (13)

少なくとも着色剤としてカーボンブラックを含有する黒色トナーと併用されるカラートナーからなる静電荷像現像用フルカラートナーキットであって、前記黒色トナーは体積固有抵抗が5.0×1010〜3.0×1011 Ωcmであり、前記各カラートナーは、粉体電気抵抗(体積固有抵抗)が50Ωcm以下の導電性無機化合物を含有し、体積固有抵抗が5.0×1010〜3.2×1011 Ωcmであることを特徴とする静電荷像現像用フルカラートナーキット。 A full color toner kit for developing an electrostatic image comprising a color toner used in combination with a black toner containing at least carbon black as a colorant, wherein the black toner has a volume resistivity of 5.0 × 10 10 to 3.0 × 10. 11 is a [Omega] cm, the respective color toners, powder electric resistance (volume resistivity) is contained the following conductive inorganic compound 50Omucm, volume resistivity of 5.0 × 10 10 ~3.2 × 10 11 Ωcm A full-color toner kit for developing electrostatic images, characterized in that: 前記カラートナーに含有される導電性無機化合物がアルミナ系化合物であることを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用フルカラートナーキット。   2. The full color toner kit for developing electrostatic images according to claim 1, wherein the conductive inorganic compound contained in the color toner is an alumina compound. 前記カラートナーに含有される導電性無機化合物が酸化スズ系化合物であることを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用フルカラートナーキット。   The full color toner kit for developing electrostatic images according to claim 1, wherein the conductive inorganic compound contained in the color toner is a tin oxide compound. 前記カラートナーに含有される導電性無機化合物がシリカ系化合物であることを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用フルカラートナーキット。   The full color toner kit for developing electrostatic images according to claim 1, wherein the conductive inorganic compound contained in the color toner is a silica-based compound. トナーの体積平均粒径が3〜9μmであることを特徴とする請求項1ないし4のいずれかに記載の静電荷像現像用フルカラートナーキット。   5. The full-color toner kit for developing electrostatic images according to claim 1, wherein the toner has a volume average particle diameter of 3 to 9 [mu] m. トナーの平均円形度が0.900〜0.980であることを特徴とする請求項1ないし5のいずれかに記載の静電荷像現像用フルカラートナーキット。   6. The full color toner kit for developing electrostatic images according to claim 1, wherein the toner has an average circularity of 0.900 to 0.980. 請求項1ないし6のいずれかに記載のトナーと磁性粒子からなるキャリアを含むことを特徴とする二成分系現像剤。   A two-component developer comprising a carrier comprising the toner according to claim 1 and magnetic particles. 少なくとも静電荷像担持体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、接触転写手段と、加熱定着手段と、クリーニング手段と、除電手段とを有し、前記現像手段が請求項1ないし6のいずれかに記載のトナーを使用することを特徴とする画像形成装置。   The image forming apparatus includes at least an electrostatic charge image bearing member, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a contact transfer unit, a heat fixing unit, a cleaning unit, and a charge eliminating unit, and the developing unit is defined in claims 1 to 6. An image forming apparatus using the toner according to any one of the above. 前記帯電手段が前記静電荷像担持体に帯電部材を接触させ、該帯電部材に電圧を印加することによって帯電を行なう帯電装置であることを特徴とする請求項8に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 8, wherein the charging unit is a charging device that performs charging by bringing a charging member into contact with the electrostatic charge image carrier and applying a voltage to the charging member. 前記静電荷像担持体がアモルファスシリコン感光体からなることを特徴とする請求項8又は9に記載の画像形成装置。   10. The image forming apparatus according to claim 8, wherein the electrostatic charge image carrier is made of an amorphous silicon photoconductor. 前記定着手段が、発熱体を具備する加熱体と、前記加熱体と接触するフィルムと、該フィルムを介して前記加熱体と圧接する加圧部材とを有し、前記フィルムと前記加圧部材の間に未定着画像を形成させた被記録材を通過させて加熱定着する定着装置であることを特徴とする請求項8ないし10のいずれかに記載の画像形成装置。   The fixing unit includes a heating body provided with a heating element, a film in contact with the heating body, and a pressure member in pressure contact with the heating body through the film, and the film and the pressure member 11. The image forming apparatus according to claim 8, wherein the image forming apparatus is a fixing device that heats and fixes a recording material on which an unfixed image is formed. 前記静電荷像担持体上の静電荷像を現像する時に、交互電界を印加することを特徴とする請求項8ないし11のいずれかに記載の画像形成装置。   12. The image forming apparatus according to claim 8, wherein an alternating electric field is applied when developing the electrostatic image on the electrostatic image carrier. 静電荷像担持体と、帯電手段、現像手段およびクリ−ニング手段より選ばれる少なくとも一つの手段とを一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジであって、前記現像手段はトナーを保持し、該トナーは少なくとも請求項1ないし6のいずれかに記載のトナーであることを特徴とするプロセスカートリッジ。   A process cartridge that integrally supports an electrostatic charge image carrier and at least one means selected from a charging means, a developing means, and a cleaning means, and is detachable from an image forming apparatus main body, wherein the developing means A process cartridge for holding toner, wherein the toner is at least the toner according to claim 1.
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