JP2009223970A - Magnetic recording medium and manufacturing method therefor - Google Patents

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幹雄 岸本
Kenichiro Yoshida
健一郎 吉田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coated magnetic recording medium suitable for vertical recording. <P>SOLUTION: The magnetic recording medium has a non magnetic support, a soft magnetic layer including soft magnetic particles and binder on the non magnetic recording support, and a ferromagnetic layer including grain ferromagnetic particles and binder in this order. The ferromagnetic layer has a magnetization easy axis substantially in the vertical direction while the soft magnetic layer has the magnetization easy axis substantially in the longitudinal direction as well as coercivity of 6.4 to 39.8 kA/m in the longitudinal direction and direct current demagnetized in the longitudinal direction. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、高密度記録特性に優れた塗布型の磁気記録媒体に関する。   The present invention relates to a coating type magnetic recording medium excellent in high density recording characteristics.

磁性粉末が結合剤中に分散された磁性層を有する塗布型の磁気記録媒体は、アナログ方式からデジタル方式への記録再生方式の移行に伴い、記録密度の一層の向上が要求されている。特に、高密度デジタルビデオテープやコンピュータバックアップテープなどに用いられる磁気記録媒体においては、この要求が年々高まってきている。   A coating-type magnetic recording medium having a magnetic layer in which magnetic powder is dispersed in a binder is required to further improve the recording density as the recording / reproducing method shifts from an analog method to a digital method. In particular, this demand is increasing year by year for magnetic recording media used for high-density digital video tapes and computer backup tapes.

記録密度を向上させるためには、トラック密度と線記録密度とを向上させる必要がある。トラック密度を向上させると、信号再生のためのトラック幅が減少するため出力が低下するが、最近は再生ヘッドとして巨大磁気抵抗効果型磁気ヘッド（ＧＭＲヘッド）やトンネル磁気抵抗効果型磁気ヘッド（ＴＭＲヘッド）などの高感度ヘッドの適用が検討されてきている。このようなＧＭＲヘッドなどの高感度ヘッドを利用するシステムにおいては、トラック密度の向上による出力の低下を抑えることができる。   In order to improve the recording density, it is necessary to improve the track density and the linear recording density. When the track density is increased, the output is lowered because the track width for signal reproduction is reduced. Recently, a giant magnetoresistive head (GMR head) or a tunnel magnetoresistive head (TMR) is used as a reproducing head. The application of a high-sensitivity head such as a head) has been studied. In a system using such a high-sensitivity head such as a GMR head, it is possible to suppress a decrease in output due to an improvement in track density.

一方、線記録密度の向上に関しては、これまでの磁気記録媒体には記録方式として、針状の磁性粉末を長手方向に配向させた磁性層を面内方向に磁化する面内記録方式が用いられているため、記録密度の向上が限界に近づいてきている。これは、線記録密度を増加させようとして記録波長を短波長化すると、記録時に磁性層内の反磁界が増加して、残留磁化の減衰と回転とを生じ、記録信号の検出が困難となるためである。   On the other hand, with regard to the improvement of the linear recording density, the conventional magnetic recording medium uses an in-plane recording method in which a magnetic layer in which needle-like magnetic powder is oriented in the longitudinal direction is magnetized in the in-plane direction. Therefore, the improvement in recording density is approaching the limit. This is because if the recording wavelength is shortened in order to increase the linear recording density, the demagnetizing field in the magnetic layer increases during recording, resulting in attenuation and rotation of residual magnetization, making it difficult to detect the recording signal. Because.

このため、従来から磁性層の残留磁化の垂直成分が面内成分より大きくなるように垂直方向に磁性粉末を配向させ、垂直方向に磁化容易軸を有する磁性層を設けた磁気記録媒体を用い、該磁性層に垂直方向に信号を記録する垂直記録方式が提案されている（例えば、特許文献１〜２）。磁性粉末を垂直配向させた磁性層を有する磁気記録媒体は、記録ビットの境界である磁化遷移領域付近の反磁界が小さく、また自己減磁も小さいため、高出力が得られるというメリットがある。しかしながら、従来の針状の磁性粉末は塗布時の機械配向によって長手方向に配向しやすいことから、磁性粉末を垂直配向させることは困難であり、また垂直配向によって磁性粉末が磁性層表面から突出し、磁性層の表面性が低下しやすい。従って、針状の磁性粉末の長軸長と磁性層の厚さとが同レベルとなるような磁性層厚さの領域では、針状の磁性粉末を垂直配向させることは本質的に適さない。   For this reason, conventionally, a magnetic recording medium in which the magnetic powder is oriented in the vertical direction so that the perpendicular component of the remanent magnetization of the magnetic layer is larger than the in-plane component, and a magnetic layer having an easy axis of magnetization in the perpendicular direction is used, A perpendicular recording method for recording a signal in the perpendicular direction on the magnetic layer has been proposed (for example, Patent Documents 1 and 2). A magnetic recording medium having a magnetic layer in which magnetic powder is vertically oriented has a merit that a high output can be obtained because the demagnetizing field in the vicinity of the magnetization transition region that is the boundary of the recording bit is small and the self-demagnetization is also small. However, since conventional needle-shaped magnetic powder is easily oriented in the longitudinal direction by mechanical orientation at the time of application, it is difficult to vertically align the magnetic powder, and the magnetic powder protrudes from the surface of the magnetic layer by the vertical orientation, The surface properties of the magnetic layer are likely to deteriorate. Therefore, in the region of the magnetic layer thickness where the major axis length of the acicular magnetic powder and the thickness of the magnetic layer are the same level, it is essentially not suitable to vertically align the acicular magnetic powder.

そこで、垂直配向性に優れる板状の六方晶フェライト系磁性粉末や球状乃至楕円体状の窒化鉄系磁性粉末などの粒状の強磁性粉末を上層磁性層に用いた磁気記録媒体が提案されており、本出願人も低保磁力磁性粉末を含有する低保磁力層と、該低保磁力層上に窒化鉄系磁性粉末を垂直配向させた薄層の上層磁性層を有する磁気記録媒体を先に提案した（特許文献３）。この磁気記録媒体によれば、上層磁性層が高保磁力、高飽和磁化を有する粒状の窒化鉄系磁性粉末を含有するため、上層磁性層の厚みが薄い場合でも、表面平滑性に優れた上層磁性層を得ることができ、再生出力に優れた磁気記録媒体を得ることができる。
特開昭５７−１８３６２６号公報 特開昭５９−１６７８５４号公報 特開２００４−３３５０１９号公報 Therefore, magnetic recording media have been proposed in which a granular ferromagnetic powder such as a plate-shaped hexagonal ferrite magnetic powder having excellent vertical orientation and a spherical or ellipsoidal iron nitride magnetic powder is used for the upper magnetic layer. In addition, the present applicant also previously described a magnetic recording medium having a low coercive force layer containing a low coercive magnetic powder and a thin upper magnetic layer in which iron nitride magnetic powder is vertically aligned on the low coercive force layer. Proposed (Patent Document 3). According to this magnetic recording medium, since the upper magnetic layer contains granular iron nitride magnetic powder having high coercive force and high saturation magnetization, even when the upper magnetic layer is thin, the upper magnetic layer has excellent surface smoothness. A magnetic recording medium excellent in reproduction output can be obtained.
JP-A-57-183626 JP 59-167854 A JP 2004-335019 A

ところで、ハードディスクなどの分野では、線記録密度を飛躍的に向上させるための有効な手法の一つとして、記録媒体に、磁性層面に対して垂直方向に磁気異方性を有する垂直磁性薄膜層と、該垂直磁性薄膜層と磁気的に密接に結合した軟磁性裏打ち層とを有する垂直磁気記録媒体を用いるとともに、記録ヘッドに、記録能力に優れる単磁極ヘッドを用いる垂直記録方式が提案されている。この垂直記録方式によれば、上述したような線記録密度の上昇に伴う記録磁化の減磁を抑えることができるだけでなく、記録密度が高くなるほど反磁界が減少し、記録磁化をより安定化させることができる。   By the way, in the field of hard disks and the like, as one of effective methods for dramatically improving the linear recording density, a perpendicular magnetic thin film layer having magnetic anisotropy in a direction perpendicular to the magnetic layer surface is used as a recording medium. In addition, a perpendicular recording system has been proposed in which a perpendicular magnetic recording medium having a perpendicular magnetic thin film layer and a soft magnetic underlayer magnetically intimately coupled is used, and a single pole head having excellent recording ability is used as the recording head. . According to this perpendicular recording method, not only the demagnetization of the recording magnetization accompanying the increase in the linear recording density as described above can be suppressed, but also the demagnetizing field decreases as the recording density increases, thereby further stabilizing the recording magnetization. be able to.

上記の垂直磁気記録媒体で、軟磁性裏打ち層は、記録時に他方の磁気ヘッドとして機能し、記録ヘッドからの記録磁界を還流させる役割や、垂直方向に記録した記録ビットの下側から発生する磁束が軟磁性裏打ち層で閉じられるため、再生時に垂直磁性薄膜層の上側から発生する磁束を再生ヘッドに導く役割を果たしている。このため、軟磁性裏打ち層には高透磁率で、数ｋＡ／ｍ程度の極めて低保磁力のパーマロイなどからなるスパッタ膜が用いられている。   In the above-described perpendicular magnetic recording medium, the soft magnetic underlayer functions as the other magnetic head during recording, and plays a role of returning a recording magnetic field from the recording head, and a magnetic flux generated from the lower side of the recording bit recorded in the perpendicular direction. Is closed by the soft magnetic underlayer, and plays the role of guiding the magnetic flux generated from the upper side of the perpendicular magnetic thin film layer to the reproducing head during reproduction. For this reason, a sputtered film made of permalloy or the like having a high magnetic permeability and an extremely low coercive force of about several kA / m is used for the soft magnetic underlayer.

しかしながら、上記のハードディスクなどのようなスパッタ法などにより形成される連続媒体と異なり、塗布型の磁気記録媒体では、上層磁性層と下層磁性層とを磁気的に密接に結合させることが難しい。これは、複数の磁性層を積層した塗布型の磁気記録媒体を形成する場合、軟磁性粉末及び結合剤を含有する軟磁性層用塗料を非磁性支持体上に塗布して軟磁性層をまず形成し、この軟磁性層上に、強磁性粉末及び結合剤を含有する強磁性層用塗料を塗布して強磁性層を形成する必要があり、そのため両層が独立の層として形成されるからである。また、塗布型の磁気記録媒体で使用される磁性粉末は、一般に磁性を示す範囲では粒子サイズが小さくなるほど保磁力が高くなる傾向がある。従って、塗布型の磁気記録媒体においては、ハードディスクなど垂直磁気記録媒体に利用される軟磁性裏打ち層のような数ｋＡ／ｍ程度の低保磁力の軟磁性層を形成することが本質的に難しい。このため、特許文献３のような下層に低保磁力層を設け、この低保磁力層上に粒状の窒化鉄系磁性粉末を垂直配向させた上層磁性層を有する磁気記録媒体では、ＧＭＲヘッドなどの高感度ヘッドを用いても短波長出力の向上が不十分となる。   However, unlike a continuous medium formed by sputtering such as the hard disk described above, it is difficult to magnetically couple the upper magnetic layer and the lower magnetic layer in a coating type magnetic recording medium. In the case of forming a coating type magnetic recording medium in which a plurality of magnetic layers are laminated, a soft magnetic layer coating containing a soft magnetic powder and a binder is applied onto a nonmagnetic support, and the soft magnetic layer is first coated. Since it is necessary to form a ferromagnetic layer on this soft magnetic layer by applying a coating for a ferromagnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder, both layers are formed as independent layers. It is. Also, the magnetic powder used in the coating type magnetic recording medium generally tends to have a higher coercive force as the particle size becomes smaller within the range showing magnetism. Therefore, in a coating type magnetic recording medium, it is essentially difficult to form a soft magnetic layer having a low coercive force of about several kA / m, such as a soft magnetic backing layer used in a perpendicular magnetic recording medium such as a hard disk. . For this reason, in a magnetic recording medium having a lower coercive force layer in the lower layer as in Patent Document 3 and an upper magnetic layer in which granular iron nitride magnetic powder is vertically oriented on the low coercive force layer, a GMR head, etc. Even if a high-sensitivity head is used, improvement in short wavelength output is insufficient.

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、垂直配向性に優れた粒状の強磁性粉末を含有する強磁性層を上層に有する塗布型の磁気記録媒体において、短波長記録時の自己減磁損失を低減し、より高い短波長出力を達成し得るための最適な軟磁性層を形成し、それによって優れたＳＮＲを有する磁気記録媒体を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and is a coating-type magnetic recording medium having a ferromagnetic layer containing a granular ferromagnetic powder excellent in vertical orientation as an upper layer. It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium having an excellent SNR by forming an optimum soft magnetic layer capable of reducing the self-demagnetization loss of the magnetic layer and achieving a higher short wavelength output.

本発明は、非磁性支持体と、前記非磁性支持体上に、軟磁性粉末及び結合剤を含有する軟磁性層と、粒状の強磁性粉末及び結合剤を含有する強磁性層とをこの順で有する磁気記録媒体であって、
前記強磁性層は、実質的に垂直方向に磁化容易軸を有し、
前記軟磁性層は、６．４〜３９．８ｋＡ／ｍの長手方向の保磁力を有するとともに、実質的に長手方向に磁化容易軸を有し、且つ長手方向に直流消磁されている磁気記録媒体である。 The present invention provides a nonmagnetic support, a soft magnetic layer containing soft magnetic powder and a binder, and a ferromagnetic layer containing granular ferromagnetic powder and a binder on the nonmagnetic support in this order. A magnetic recording medium having
The ferromagnetic layer has an easy axis of magnetization in a substantially vertical direction;
The soft magnetic layer has a coercive force in the longitudinal direction of 6.4 to 39.8 kA / m, substantially has an easy magnetization axis in the longitudinal direction, and is DC demagnetized in the longitudinal direction. It is.

上記磁気記録媒体において、前記強磁性層は、窒化鉄系磁性粉末を含有することが好ましい。   In the magnetic recording medium, the ferromagnetic layer preferably contains iron nitride magnetic powder.

また、本発明は、非磁性支持体と、前記非磁性支持体上に、軟磁性粉末及び結合剤を含有する軟磁性層と、粒状の強磁性粉末及び結合剤を含有する強磁性層とをこの順で有する磁気記録媒体の製造方法であって、
前記非磁性支持体上に、軟磁性粉末及び結合剤を含有する軟磁性層用塗料を塗布して軟磁性塗料膜を形成し、
前記軟磁性塗料膜に、前記軟磁性塗料膜の面内方向と平行な方向の磁界を印加して、６．４〜３９．８ｋＡ／ｍの長手方向の保磁力を有し、且つ実質的に長手方向に磁化容易軸を有する軟磁性層を形成し、
前記軟磁性層上に、粒状の強磁性粉末及び結合剤を含有する強磁性層用塗料を塗布して強磁性塗料膜を形成し、
前記強磁性塗料膜に、前記強磁性塗料膜の面内方向と垂直な方向の磁界を印加して、実質的に垂直方向に磁化容易軸を有する強磁性層を形成し、
前記軟磁性層を長手方向に直流消磁する、製造方法である。 The present invention also provides a nonmagnetic support, a soft magnetic layer containing soft magnetic powder and a binder on the nonmagnetic support, and a ferromagnetic layer containing granular ferromagnetic powder and a binder. A method of manufacturing a magnetic recording medium having this order,
On the non-magnetic support, a soft magnetic coating film containing a soft magnetic powder and a binder is applied to form a soft magnetic coating film,
A magnetic field in a direction parallel to the in-plane direction of the soft magnetic paint film is applied to the soft magnetic paint film, and has a coercive force in the longitudinal direction of 6.4 to 39.8 kA / m, and substantially Forming a soft magnetic layer having an easy axis of magnetization in the longitudinal direction;
On the soft magnetic layer, a ferromagnetic layer coating containing a granular ferromagnetic powder and a binder is applied to form a ferromagnetic coating film,
Applying a magnetic field in a direction perpendicular to the in-plane direction of the ferromagnetic paint film to the ferromagnetic paint film to form a ferromagnetic layer having an easy axis of magnetization in a substantially vertical direction;
In the manufacturing method, the soft magnetic layer is demagnetized in the longitudinal direction.

本発明によれば、最適な軟磁性下層を設けることにより、短波長記録時の自己減磁損失を低減し、より高い出力を達成でき、それによって優れたＳＮＲを有する垂直記録方式に適した塗布型の磁気記録媒体を提供することができる。   According to the present invention, by providing an optimum soft magnetic underlayer, the self-demagnetization loss at the time of short wavelength recording can be reduced, and higher output can be achieved, thereby being suitable for a perpendicular recording system having excellent SNR. Type magnetic recording medium can be provided.

本実施の形態の磁気記録媒体は、垂直配向性に優れる粒状の強磁性粉末を含有する上層の強磁性層と、該強磁性層の下に６．４〜３９．８ｋＡ／ｍの長手方向の保磁力を有するとともに、実質的に長手方向に磁化容易軸を有し、且つ長手方向に直流消磁されている下層の軟磁性層とを有する。   The magnetic recording medium of the present embodiment includes an upper ferromagnetic layer containing granular ferromagnetic powder having excellent perpendicular orientation, and a longitudinal direction of 6.4 to 39.8 kA / m below the ferromagnetic layer. The lower soft magnetic layer has a coercive force, substantially has an easy axis in the longitudinal direction, and is demagnetized in the longitudinal direction.

垂直記録を行うためには、ハードディスクなどの垂直磁気記録媒体と同様に下層に低保磁力の軟磁性層を形成する必要があるが、既述したように、塗布型の磁気記録媒体では、上層磁性層と下層磁性層とを磁気的に密接に結合させることが難しい。また、塗布型の磁気記録媒体では、磁性粉末の特性から垂直磁気記録媒体に利用されている軟磁性裏打ち層程度の低保磁力の下層を形成することが困難である。すなわち、ハードディスクなどの垂直磁気記録媒体で利用されるスパッタ媒体では、容易に低保磁力の軟磁性裏打ち層を形成することができるが、磁性粉末を用いる塗布型の磁気記録媒体では、微粒子化に伴って磁性粉末の保磁力が増大する。そして、さらに微粒子になると磁性粉末は超常磁性を示すようになり、保磁力が低下するが、磁化率も低下する。このため、磁界に対する感度が低下して磁化され難くなるため、記録磁界を導く能力が低下して記録効率が低下することとなる。このため、垂直磁気記録媒体と異なり、塗布型の磁気記録媒体においては、垂直記録の特徴を十分に引き出すことが難しい。   In order to perform perpendicular recording, it is necessary to form a soft magnetic layer having a low coercive force in the lower layer as in a perpendicular magnetic recording medium such as a hard disk. However, as described above, in a coating type magnetic recording medium, the upper layer It is difficult to magnetically couple the magnetic layer and the lower magnetic layer. In addition, in a coating type magnetic recording medium, it is difficult to form a lower coercive force lower layer than a soft magnetic backing layer used in a perpendicular magnetic recording medium because of the characteristics of magnetic powder. That is, a sputter medium used for a perpendicular magnetic recording medium such as a hard disk can easily form a soft magnetic underlayer having a low coercive force. However, a coating-type magnetic recording medium using magnetic powder can be finely divided. Along with this, the coercive force of the magnetic powder increases. When the particles become finer, the magnetic powder shows superparamagnetism and the coercive force is reduced, but the magnetic susceptibility is also reduced. For this reason, since the sensitivity to the magnetic field is lowered and it is difficult to be magnetized, the ability to guide the recording magnetic field is lowered and the recording efficiency is lowered. For this reason, unlike a perpendicular magnetic recording medium, it is difficult to sufficiently bring out the characteristics of perpendicular recording in a coating type magnetic recording medium.

本発明者らは、塗布型の磁気記録媒体で垂直記録を実現するために上記問題を検討した結果、塗布型の磁気記録媒体においては、軟磁性層の保磁力がある程度高くても、軟磁性層が実質的に長手方向に磁化容易軸を有し、且つ長手方向に直流消磁されていれば、高出力、低ノイズで、優れたＳＮＲを有する垂直記録方式に適した塗布型の垂直磁気記録媒体が得られることを見出した。この理由は現在のところ必ずしも明らかではないが、次のように考えられる。まず、記録時においては、一定の保磁力を有する軟磁性層によって記録ヘッドからの磁界を強磁性層に導くことができる。従来の塗布型の垂直磁気記録媒体では、軟磁性層上に垂直方向に磁化容易軸を有する強磁性層を形成する際に、強磁性塗料膜の面内方向と垂直な方向に大きな配向磁界を付与する必要があるため、軟磁性層の磁性粉末もその配向磁界により垂直方向に磁化されることとなる。このため、軟磁性層に記録ヘッドからの磁界が導かれた際に、軟磁性層の磁化の方向から磁束のループが形成され難くなると考えられる。これに対して、軟磁性層が長手方向に磁化容易軸を有するよう形成されていれば、長手方向に一様に磁化を有するよう軟磁性層を直流消磁することができる。そして、直流消磁により軟磁性層が長手方向に一様に磁化されていれば、強磁性層と軟磁性層とが独立の層として形成される塗布型の磁気記録媒体においても、記録時の磁界が印加された際に軟磁性層に導入された磁束は、軟磁性層の磁化に従ってループを形成しやすくなり、それによって軟磁性層が記録ヘッドからの記録磁界を還流させる役割を果たすことができると考えられる。また、軟磁性層が実質的に長手方向に磁化容易軸を有し、且つ長手方向に直流消磁されていれば、記録後に上層の強磁性層の下側から発生する磁界が下層の軟磁性層で閉じられ、それによって上層の強磁性層から発生する磁束を安定化させることができ、強磁性層の上側から発生する漏洩磁界を効率良く再生できると考えられる。そして、高線記録密度を達成するために記録波長が短くなってきていることを考慮すれば、短波長記録においては上層の強磁性層の最深部まで磁化されず、記録時の磁界によって下層の軟磁性層が磁化されることも防ぐことができると考えられる。   As a result of studying the above problem in order to realize perpendicular recording with a coating-type magnetic recording medium, the present inventors have found that in a coating-type magnetic recording medium, even if the coercivity of the soft magnetic layer is high to some extent, If the layer has an easy axis in the longitudinal direction and is DC demagnetized in the longitudinal direction, it is a coating type perpendicular magnetic recording suitable for a perpendicular recording system with high output, low noise and excellent SNR. We have found that a medium is obtained. The reason for this is not necessarily clear at present, but is considered as follows. First, at the time of recording, the magnetic field from the recording head can be guided to the ferromagnetic layer by the soft magnetic layer having a constant coercive force. In a conventional coated-type perpendicular magnetic recording medium, when a ferromagnetic layer having an easy axis of magnetization in the perpendicular direction is formed on the soft magnetic layer, a large orientation magnetic field is applied in the direction perpendicular to the in-plane direction of the ferromagnetic paint film. Since it is necessary to apply, the magnetic powder of the soft magnetic layer is also magnetized in the vertical direction by the orientation magnetic field. For this reason, it is considered that when a magnetic field from the recording head is guided to the soft magnetic layer, a magnetic flux loop is hardly formed from the magnetization direction of the soft magnetic layer. In contrast, if the soft magnetic layer is formed so as to have an easy axis in the longitudinal direction, the soft magnetic layer can be demagnetized so as to have uniform magnetization in the longitudinal direction. If the soft magnetic layer is uniformly magnetized in the longitudinal direction by DC demagnetization, the magnetic field at the time of recording can be obtained even in a coating type magnetic recording medium in which the ferromagnetic layer and the soft magnetic layer are formed as independent layers. The magnetic flux introduced into the soft magnetic layer when is applied becomes easy to form a loop according to the magnetization of the soft magnetic layer, so that the soft magnetic layer can play a role of refluxing the recording magnetic field from the recording head. it is conceivable that. In addition, if the soft magnetic layer has an easy magnetization axis in the longitudinal direction and is DC demagnetized in the longitudinal direction, a magnetic field generated from the lower side of the upper ferromagnetic layer after recording is generated in the lower soft magnetic layer. Thus, it is considered that the magnetic flux generated from the upper ferromagnetic layer can be stabilized, and the leakage magnetic field generated from the upper side of the ferromagnetic layer can be efficiently reproduced. In consideration of the fact that the recording wavelength is shortened in order to achieve a high linear recording density, in the short wavelength recording, the deepest part of the upper ferromagnetic layer is not magnetized, and the lower magnetic field is recorded by the magnetic field during recording. It is considered that the soft magnetic layer can be prevented from being magnetized.

図１は、本実施の磁気記録媒体を用いた場合の信号の記録再生時の状態の一例を説明する概念図であり、図中（ａ）は記録時を、（ｂ）は再生時を示す。なお、記録ヘッドとしてリング型ヘッドを用いても、基本構成は図１と同様である。図１（ａ）に示すように、記録ヘッドは主磁極１ａと補助磁極１ｂとを有しており、記録時に主磁極１ａから出た磁界は強磁性層２に導かれる。これにより、強磁性層２は矢印２ａの方向に磁化される。そして、主磁極１ａから強磁性層２へと高い磁束密度で入力された記録磁界は、強磁性層２から軟磁性層３へと流れ、さらに軟磁性層３から補助磁極１ｂへと流れ、磁気回路Ｃが形成される。このとき、下層の軟磁性層３は磁束のループを形成する方向と同一の方向に磁化容易軸を有し、直流消磁によって矢印３ａの一方向に磁化されているため、効率良く磁気回路Ｃが形成される。また、図１（ｂ）に示すように、記録された強磁性層２から発生する磁界は、強磁性層２の上側及び下側の両側から発生する。このとき、下側から発生した磁界Ｈｂは、下層の軟磁性層３が長手方向に磁化容易軸を有し、且つ長手方向に直流消磁されているため、下層の軟磁性層３で閉じられ、強磁性層２の上側のみから発生する漏洩磁界Ｈａを再生ヘッド４で効率良く再生できる。   FIG. 1 is a conceptual diagram illustrating an example of a signal recording / reproducing state when the magnetic recording medium of the present embodiment is used. In FIG. 1, (a) shows a recording time, and (b) shows a reproducing time. . Even if a ring-type head is used as the recording head, the basic configuration is the same as in FIG. As shown in FIG. 1A, the recording head has a main magnetic pole 1a and an auxiliary magnetic pole 1b, and a magnetic field emitted from the main magnetic pole 1a during recording is guided to the ferromagnetic layer 2. Thereby, the ferromagnetic layer 2 is magnetized in the direction of the arrow 2a. A recording magnetic field input from the main magnetic pole 1a to the ferromagnetic layer 2 with a high magnetic flux density flows from the ferromagnetic layer 2 to the soft magnetic layer 3, and further flows from the soft magnetic layer 3 to the auxiliary magnetic pole 1b. Circuit C is formed. At this time, the lower soft magnetic layer 3 has an easy magnetization axis in the same direction as the direction in which the magnetic flux loop is formed, and is magnetized in one direction of the arrow 3a by DC demagnetization. It is formed. Further, as shown in FIG. 1B, the magnetic field generated from the recorded ferromagnetic layer 2 is generated from both the upper and lower sides of the ferromagnetic layer 2. At this time, the magnetic field Hb generated from the lower side is closed by the lower soft magnetic layer 3 because the lower soft magnetic layer 3 has a magnetization easy axis in the longitudinal direction and is DC demagnetized in the longitudinal direction. The leakage magnetic field Ha generated only from the upper side of the ferromagnetic layer 2 can be efficiently reproduced by the reproducing head 4.

上記のように軟磁性層が長手方向に磁化を有するよう直流消磁するためには、長手方向に磁化容易軸を有する軟磁性層を形成する必要がある。塗布型の磁気記録媒体において長手方向に磁化容易軸を有する磁性層を形成するためには、配向処理によって磁性粉末を配向させなければならないため一定の保磁力が必要とされる。一方、軟磁性層の長手方向の保磁力が高すぎると、軟磁性層から発生する磁界が大きくなり、強磁性層に記録した信号がその影響を受けノイズが増加する。本発明者らの検討によれば、軟磁性層の長手方向の保磁力が６．４〜３９．８ｋＡ／ｍの範囲、好ましくは８．０〜３４．２ｋＡ／ｍの範囲にあれば、直流消磁によって軟磁性層を一様に磁化可能であり、前記軟磁性層を形成することにより短波長記録における出力を向上できるとともに、ノイズの増加が抑えられ、垂直記録方式において優れたＳＮＲを有する塗布型の磁気記録媒体が得られることが見出された。なお、上記軟磁性層の保磁力は、軟磁性層を試料振動型磁力計（ＶＳＭ）を用いて最大印加磁場１，２７０ｋＡ／ｍ、磁場掃引速度８０ｋＡ／ｍ／分で測定したときの値を意味する。   As described above, in order to demagnetize the soft magnetic layer so as to have magnetization in the longitudinal direction, it is necessary to form a soft magnetic layer having an easy magnetization axis in the longitudinal direction. In order to form a magnetic layer having an easy magnetization axis in the longitudinal direction in a coating type magnetic recording medium, a certain coercive force is required because the magnetic powder must be oriented by an orientation treatment. On the other hand, when the coercive force in the longitudinal direction of the soft magnetic layer is too high, the magnetic field generated from the soft magnetic layer becomes large, and the signal recorded in the ferromagnetic layer is affected thereby, increasing noise. According to the study by the present inventors, if the coercive force in the longitudinal direction of the soft magnetic layer is in the range of 6.4 to 39.8 kA / m, preferably in the range of 8.0 to 34.2 kA / m, the direct current Demagnetization makes it possible to uniformly magnetize the soft magnetic layer. By forming the soft magnetic layer, the output in the short wavelength recording can be improved, the increase in noise is suppressed, and the coating has an excellent SNR in the perpendicular recording method. It has been found that a magnetic recording medium of the type can be obtained. The coercive force of the soft magnetic layer is a value obtained by measuring the soft magnetic layer using a sample vibration magnetometer (VSM) at a maximum applied magnetic field of 1,270 kA / m and a magnetic field sweep rate of 80 kA / m / min. means.

次に、本実施の形態の磁気記録媒体に用いられる強磁性層、軟磁性層の各組成、それらの製造方法を説明する。   Next, each composition of the ferromagnetic layer and the soft magnetic layer used in the magnetic recording medium of the present embodiment and a method for manufacturing them will be described.

垂直方向に磁化容易軸を有する強磁性層を形成するため、上層の強磁性層は粒状の強磁性粉末を含有する。従来の鉄系金属磁性粉末などの針状の強磁性粉末は、保磁力が形状磁気異方性に依存するため、本質的に軸比の小さい粒状の強磁性粉末とすることが困難である。このため、本実施の形態においては、粒状の強磁性粉末が用いられる。このような粒状の磁性粉末としては、窒化鉄系磁性粉末、及び六方晶フェライト系磁性粉末からなる群から選ばれる少なくとも１種の強磁性粉末が好ましく、特に窒化鉄系磁性粉末が好ましい。窒化鉄系磁性粉末は微粒子でありながら、優れた結晶磁気異方性を有するため、異方性の小さい球状乃至楕円体状の形状を有していても、高保磁力を有している。また、結晶磁気異方性により、窒化鉄系磁性粉末は垂直配向されても、磁化容易軸が垂直方向に揃うだけで、強磁性層の表面平滑性が劣化せず、高密度記録に適した優れた表面平滑性を有する磁性層が得られる。また、六方晶フェライト磁性粉末は、板状の粒子であり、粒子サイズが小さく、その板面に垂直な方向に磁化容易軸があることから垂直方向に配向させることで、自己減磁を小さくすることができる。なお、上記粒状とは、球状、楕円体状、板状などの形状を意味するものである。   In order to form a ferromagnetic layer having an easy axis in the perpendicular direction, the upper ferromagnetic layer contains granular ferromagnetic powder. Conventional acicular ferromagnetic powders such as iron-based metal magnetic powders are essentially difficult to obtain as granular ferromagnetic powders having a small axial ratio because the coercive force depends on the shape magnetic anisotropy. For this reason, granular ferromagnetic powder is used in the present embodiment. As such granular magnetic powder, at least one ferromagnetic powder selected from the group consisting of iron nitride magnetic powder and hexagonal ferrite magnetic powder is preferable, and iron nitride magnetic powder is particularly preferable. Although the iron nitride magnetic powder is fine, it has excellent magnetocrystalline anisotropy, and therefore has a high coercive force even if it has a spherical or ellipsoidal shape with small anisotropy. Also, due to magnetocrystalline anisotropy, even if the iron nitride magnetic powder is vertically oriented, the easy axis of magnetization is just aligned in the vertical direction, and the surface smoothness of the ferromagnetic layer does not deteriorate, making it suitable for high-density recording. A magnetic layer having excellent surface smoothness can be obtained. The hexagonal ferrite magnetic powder is a plate-like particle, has a small particle size, and has an easy axis of magnetization in the direction perpendicular to the plate surface, so that it is oriented in the vertical direction to reduce self-demagnetization. be able to. In addition, the said granularity means shapes, such as spherical shape, ellipsoid shape, and plate shape.

強磁性粉末として窒化鉄系磁性粉末を用いる場合、Ｆｅ１６Ｎ２相を主相として含有する窒化鉄系磁性粉末が好ましい。結晶性の高いＦｅ１６Ｎ２相を主相として含有することにより、保磁力及び飽和磁化を向上することができる。このようなＦｅ１６Ｎ２相を主相として含有する粒状の窒化鉄系磁性粉末は、例えば特開２０００−２７７３１１号公報に記載されている。また、窒化鉄系磁性粉末の粒径は、５〜２０ｎｍが好ましく、その軸比は、１〜２が好ましい。このような微粒子で異方性の小さい窒化鉄系磁性粉末を使用することにより、粒子性ノイズを低減することができる。なお、本明細書において粒径とは、球状乃至楕円体状の強磁性粉末の場合は直径または長軸径を意味し、板状の強磁性粉末の場合、板径を意味する。粒径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により倍率２０万倍で撮影した磁性粉末３００個の粒径の平均値から求めることができる。また、このような窒化鉄系磁性粉末の中でも、鉄に対して窒素を１〜２０原子％含有する窒化鉄系磁性粉末が好ましい。窒化鉄系磁性粉末は、鉄の一部が他の遷移金属元素で置換されていてもよい。このような他の遷移金属元素としては、具体的には、例えば、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏなどが挙げられる。これらは単独または複数含有していてもよい。また、窒化鉄系磁性粉末は希土類元素を含有することが好ましい。特に、Ｆｅ１６Ｎ２相を主相とする窒化鉄を主として含有するコア部と上記希土類元素を主として含有する外層部とを有する２層構成の窒化鉄系磁性粉末は、高保磁力でありながら、高い分散性や優れた形状維持性を示すため好ましい。このような希土類元素としては、具体的には、例えば、イットリウム、イッテルビウム、セシウム、プラセオジウム、ランタン、ユーロピウム、ネオジウムなどが挙げられる。これらは単独または複数含有していてもよい。これらの中でも、イットリウム、サマリウム、及びネオジウムは還元時の粒子形状の維持効果が大きいため、好ましい。希土類元素の含有量は、鉄に対し、０．０５〜２０原子％が好ましく、０．１〜１５原子％がより好ましく、０．５〜１０原子％が最も好ましい。希土類元素が少なすぎると、分散性の向上効果が少なくなり、また還元時の粒子形状維持効果が小さくなる。希土類元素が多すぎると、未反応の希土類元素部分が多くなり、分散、塗布工程での障害となったり、保磁力や飽和磁化の過度な低下を引き起こしやすい。また、窒化鉄系磁性粉末は、ホウ素、シリコン、アルミニウム、リンを含有してもよい。このような元素を含有することにより、高分散性の窒化鉄系磁性粉末が得られる。これらの元素は、希土類元素に比べて安価であるため、コスト的にも有利である。これらの元素の含有量は、鉄に対し、ホウ素、シリコン、アルミニウム及びリンの総含有量で０．１〜２０原子％が好ましい。これらの元素が少なすぎると、形状維持効果が少ない。また、これらの元素が多すぎると、飽和磁化が低下しやすい。なお、窒化鉄系磁性粉末は、必要により、炭素、カルシウム、マグネシウム、ジルコニウム、バリウム、ストロンチウムなどを含有してもよい。これら元素と希土類元素とを併用することにより、より高い形状維持性と分散性能を得ることができる。 When iron nitride magnetic powder is used as the ferromagnetic powder, iron nitride magnetic powder containing an Fe 16 N 2 phase as a main phase is preferable. By containing the Fe 16 N 2 phase having high crystallinity as the main phase, the coercive force and the saturation magnetization can be improved. Such granular iron nitride-based magnetic powder containing an Fe 16 N 2 phase as a main phase is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-277311. The particle size of the iron nitride magnetic powder is preferably 5 to 20 nm, and the axial ratio thereof is preferably 1 to 2. By using such an iron nitride magnetic powder with small anisotropy and fine particles, particulate noise can be reduced. In the present specification, the particle diameter means a diameter or a major axis diameter in the case of a spherical or ellipsoidal ferromagnetic powder, and a plate diameter in the case of a plate-like ferromagnetic powder. The particle diameter can be determined from the average value of the particle diameters of 300 magnetic powders taken at a magnification of 200,000 with a transmission electron microscope (TEM). Among these iron nitride magnetic powders, iron nitride magnetic powders containing 1 to 20 atomic% of nitrogen with respect to iron are preferable. In the iron nitride magnetic powder, a part of iron may be substituted with another transition metal element. Specific examples of such other transition metal elements include Mn, Zn, Ni, Cu, and Co. These may be contained alone or in combination. The iron nitride magnetic powder preferably contains a rare earth element. In particular, the iron nitride magnetic powder having a two-layer structure having a core part mainly containing iron nitride mainly containing an Fe 16 N 2 phase and an outer layer part mainly containing the rare earth element has a high coercive force, It is preferable because it exhibits high dispersibility and excellent shape maintenance. Specific examples of such rare earth elements include yttrium, ytterbium, cesium, praseodymium, lanthanum, europium, and neodymium. These may be contained alone or in combination. Among these, yttrium, samarium, and neodymium are preferable because the effect of maintaining the particle shape during reduction is great. The rare earth element content is preferably 0.05 to 20 atomic%, more preferably 0.1 to 15 atomic%, and most preferably 0.5 to 10 atomic% with respect to iron. When there are too few rare earth elements, the improvement effect of a dispersibility will decrease and the particle shape maintenance effect at the time of a reduction | restoration will become small. When the amount of rare earth elements is too large, the amount of unreacted rare earth elements increases, which tends to hinder dispersion and coating processes, and excessively lower coercive force and saturation magnetization. Further, the iron nitride magnetic powder may contain boron, silicon, aluminum, or phosphorus. By containing such an element, a highly dispersible iron nitride magnetic powder can be obtained. Since these elements are cheaper than rare earth elements, they are advantageous in terms of cost. The content of these elements is preferably 0.1 to 20 atomic% in terms of the total content of boron, silicon, aluminum and phosphorus with respect to iron. If these elements are too small, the shape maintaining effect is small. Moreover, when there are too many of these elements, saturation magnetization will fall easily. Note that the iron nitride-based magnetic powder may contain carbon, calcium, magnesium, zirconium, barium, strontium, and the like as necessary. By using these elements and rare earth elements in combination, higher shape maintenance and dispersion performance can be obtained.

窒化鉄系磁性粉末の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば特開２００４−２７３０９４号公報などに記載の方法が挙げられる。具体的には、出発原料としては、鉄系酸化物または鉄系水酸化物が用いられる。鉄系酸化物、鉄系水酸化物としては、例えば、ヘマタイト、マグネタイト、ゲーサイトなどが挙げられる。出発原料の粒径は、特に限定されないが、５〜８０ｎｍが好ましく、５〜５０ｎｍがより好ましく、５〜３０ｎｍがさらに好ましい。粒径が小さすぎると、還元処理時に粒子間焼結が生じやすい。粒径が大きすぎると、還元が不均質となりやすく、得られる窒化鉄系磁性粉末の粒径や磁気特性の制御が困難となる。   Although the manufacturing method of an iron nitride type magnetic powder is not specifically limited, For example, the method as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-273094 etc. is mentioned. Specifically, iron-based oxides or iron-based hydroxides are used as starting materials. Examples of the iron-based oxide and iron-based hydroxide include hematite, magnetite, and goethite. The particle size of the starting material is not particularly limited, but is preferably 5 to 80 nm, more preferably 5 to 50 nm, and further preferably 5 to 30 nm. If the particle size is too small, interparticle sintering tends to occur during the reduction treatment. If the particle size is too large, the reduction tends to be inhomogeneous, and it becomes difficult to control the particle size and magnetic properties of the obtained iron nitride magnetic powder.

上記の出発原料には希土類元素を被着させてもよい。被着処理の方法としては、例えば、アルカリまたは酸の水溶液中に出発原料を分散させ、これに希土類元素の塩を溶解させた後、中和反応などにより出発原料に希土類元素を含む水酸化物や水和物を沈殿析出させるようにすればよい。また、上記の出発原料にはホウ素、シリコン、アルミニウム、リンなどの元素を被着させてもよい。これらの元素の被着処理の方法としては、例えば、上記元素を含有する化合物を溶解させた溶液を調製し、この溶液に出発原料を浸漬して、出発原料にホウ素、シリコン、アルミニウム、リンなどを被着させる方法が挙げられる。これらの被着処理を効率良く行うために、溶液には還元剤、ｐＨ緩衝剤、粒径制御剤などの添加剤をさらに添加してもよい。さらに、被着処理において、希土類元素と、ホウ素、シリコン、アルミニウム、リンなどの元素とを同時にあるいは交互に出発原料に被着させるようにしてもよい。   A rare earth element may be deposited on the starting material. As a method for the deposition treatment, for example, a starting material is dispersed in an alkali or acid aqueous solution, a salt of a rare earth element is dissolved therein, and then a hydroxide containing the rare earth element in the starting material by a neutralization reaction or the like. And hydrates may be precipitated. Moreover, you may deposit elements, such as boron, a silicon | silicone, aluminum, and phosphorus, to said starting material. As a method for depositing these elements, for example, a solution in which a compound containing the above elements is dissolved is prepared, a starting material is immersed in this solution, and boron, silicon, aluminum, phosphorus, etc. are used as the starting material. The method of depositing is mentioned. In order to perform these deposition processes efficiently, additives such as a reducing agent, a pH buffering agent, and a particle size controlling agent may be further added to the solution. Further, in the deposition process, a rare earth element and an element such as boron, silicon, aluminum, or phosphorus may be deposited on the starting material simultaneously or alternately.

次に、上記のような出発原料を水素気流中で加熱還元処理する。還元ガスは特に限定されず、水素ガス以外に、一酸化炭素ガスなどの還元性ガスを使用してもよい。還元処理温度としては、３００〜６００℃とするのが望ましい。還元処理温度が３００℃より低いと、還元反応が十分進まなくなる。還元温度が６００℃より高いと、焼結が起こりやすくなる。   Next, the starting material as described above is subjected to a heat reduction treatment in a hydrogen stream. The reducing gas is not particularly limited, and a reducing gas such as carbon monoxide gas may be used in addition to hydrogen gas. The reduction treatment temperature is desirably 300 to 600 ° C. When the reduction treatment temperature is lower than 300 ° C., the reduction reaction does not proceed sufficiently. If the reduction temperature is higher than 600 ° C., sintering is likely to occur.

上記のような加熱還元処理後、窒化処理を施すことにより、鉄と窒素とを構成元素として有する窒化鉄系磁性粉末が得られる。窒化処理としては、アンモニアを含むガスを用いて行うのが望ましい。また、アンモニアガス単体のほかに、これに水素ガス、ヘリウムガス、窒素ガス、アルゴンガスなどをキャリアーガスとした混合ガスを使用してもよい。窒素ガスは安価なため、特に好ましい。窒化処理温度は１００〜３００℃が好ましい。窒化処理温度が低すぎると窒化が十分進まず、保磁力向上の効果が少ない。窒化処理温度が高すぎると窒化が過剰に促進され、Ｆｅ４Ｎ相やＦｅ３Ｎ相などの窒化鉄相の割合が増加し、保磁力がむしろ低下し、また飽和磁化の過度な低下を引き起こしやすい。窒化処理に際しては、鉄に対する窒素の含有量が１〜２０原子％となるように、窒化処理の条件を選択することが望ましい。窒素の量が少なすぎると、Ｆｅ１６Ｎ２相の生成量が少なくなり、保磁力向上の効果が少なくなる。窒素の量が多すぎると、Ｆｅ４Ｎ相やＦｅ３Ｎ相などの窒化鉄相が形成されやすくなり、保磁力がむしろ低下し、また飽和磁化の過度な低下を引き起こしやすい。上記のようにして得られる窒化鉄系磁性粉末の保磁力は１６０〜３２０ｋＡ／ｍが好ましく、２００〜３００ｋＡ／ｍがより好ましい。また、飽和磁化は４０〜１２０Ａｍ２／ｋｇが好ましく、５０〜１００Ａｍ２／ｋｇがより好ましい。 By performing nitriding after the above heat reduction treatment, an iron nitride magnetic powder having iron and nitrogen as constituent elements can be obtained. The nitriding treatment is desirably performed using a gas containing ammonia. In addition to the ammonia gas alone, a mixed gas using hydrogen gas, helium gas, nitrogen gas, argon gas or the like as a carrier gas may be used. Nitrogen gas is particularly preferred because it is inexpensive. The nitriding temperature is preferably 100 to 300 ° C. If the nitriding temperature is too low, the nitriding does not proceed sufficiently and the effect of improving the coercive force is small. If the nitriding temperature is too high, nitriding will be promoted excessively, the proportion of iron nitride phases such as Fe 4 N phase and Fe 3 N phase will increase, the coercivity will rather decrease, and the saturation magnetization will decrease excessively. Cheap. In the nitriding treatment, it is desirable to select the nitriding treatment conditions so that the nitrogen content with respect to iron is 1 to 20 atomic%. If the amount of nitrogen is too small, the amount of Fe 16 N 2 phase generated is reduced, and the effect of improving the coercive force is reduced. If the amount of nitrogen is too large, an iron nitride phase such as an Fe 4 N phase or an Fe 3 N phase is likely to be formed, the coercive force is rather lowered, and the saturation magnetization is likely to be excessively lowered. The coercive force of the iron nitride magnetic powder obtained as described above is preferably 160 to 320 kA / m, more preferably 200 to 300 kA / m. The saturation magnetization is preferably 40~120Am 2 / kg, 50~100Am 2 / kg is more preferable.

強磁性粉末として六方晶フェライト系磁性粉末を用いる場合、六方晶バリウムフェライト磁性粉末や六方晶ストロンチウムフェライト磁性粉末が好ましい。上記六方晶フェライト系磁性粉末は、所定の元素以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｂ、Ｇｅ、Ｎｂなどの元素を含んでいてもよい。六方晶フェライト系磁性粉末の製造方法としては、従来公知の製造方法を使用することができる。例えば、酸化バリウム、酸化鉄、鉄を置換する金属酸化物、及びガラス形成物質として酸化ホウ素などを所望のフェライト組成になるように混合し、該混合物を溶融し、急冷して非晶質体とし、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリウムフェライト結晶粉末を得るガラス結晶化法などを挙げることができる。上記六方晶フェライト系磁性粉末の粒径は、六角板径で１０〜３５ｎｍが好ましく、板径と厚みとの比は、１〜１０が好ましい。また、六方晶フェライト系磁性粉末の保磁力は１２０〜３２０ｋＡ／ｍが好ましく、飽和磁化は４０〜６０Ａｍ２／ｋｇが好ましい。 When hexagonal ferrite magnetic powder is used as the ferromagnetic powder, hexagonal barium ferrite magnetic powder or hexagonal strontium ferrite magnetic powder is preferred. The hexagonal ferrite magnetic powder includes Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ta, W, in addition to the predetermined elements. Elements such as Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, Ni, B, Ge, and Nb may be included. As a method for producing the hexagonal ferrite magnetic powder, a conventionally known production method can be used. For example, barium oxide, iron oxide, metal oxide that replaces iron, and boron oxide as a glass forming substance are mixed so as to have a desired ferrite composition, and the mixture is melted and rapidly cooled to an amorphous body. Then, after the reheating treatment, a glass crystallization method for obtaining a barium ferrite crystal powder by washing and pulverization can be exemplified. The hexagonal ferrite magnetic powder preferably has a hexagonal plate diameter of 10 to 35 nm, and the ratio of the plate diameter to the thickness is preferably 1 to 10. Further, the coercive force of the hexagonal ferrite magnetic powder is preferably 120 to 320 kA / m, and the saturation magnetization is preferably 40 to 60 Am 2 / kg.

強磁性層に用いられる結合剤としては、例えば、塩化ビニル系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、エポキシ系樹脂及びポリウレタン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。塩化ビニル系樹脂としては、具体的には、例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合樹脂、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合樹脂などを挙げることができる。これらの中でも、塩化ビニル系樹脂とポリウレタン系樹脂との併用が好ましく、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合樹脂とポリウレタン系樹脂との併用がより好ましい。また、これらの結合剤は、強磁性粉末の分散性を向上し、充填性を上げるために、官能基を有するものが好ましい。このような官能基としては、具体的には、例えば、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＯＳＯ３Ｍ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）３、Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）２（Ｍは水素原子、アルカリ金属塩またはアミン塩）、ＯＨ、ＮＲ１Ｒ２、ＮＲ３Ｒ４Ｒ５（Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は、水素または炭化水素基であり、通常その炭素数が１〜１０である）、エポキシ基などを挙げることができる。２種以上の樹脂を併用する場合、官能基の極性が一致した樹脂を用いるのが好ましく、中でも、−ＳＯ３Ｍ基を有する樹脂の組み合わせが好ましい。これらの結合剤は、強磁性粉末１００質量部に対して、７〜５０質量部、好ましくは１０〜３５質量部の範囲で用いられる。特に、塩化ビニル系樹脂５〜３０質量部と、ポリウレタン系樹脂２〜２０質量部との併用が好ましい。 Examples of the binder used for the ferromagnetic layer include at least one selected from the group consisting of a vinyl chloride resin, a nitrocellulose resin, an epoxy resin, and a polyurethane resin. Specific examples of the vinyl chloride resin include vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl alcohol copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer resin, vinyl chloride. -Vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin, vinyl chloride-hydroxyl group-containing alkyl acrylate copolymer resin, and the like. Among these, the combined use of a vinyl chloride resin and a polyurethane resin is preferable, and the combined use of a vinyl chloride-hydroxyl group-containing alkyl acrylate copolymer resin and a polyurethane resin is more preferable. In addition, these binders preferably have a functional group in order to improve the dispersibility of the ferromagnetic powder and increase the filling property. Specific examples of such functional groups include COOM, SO 3 M, OSO 3 M, P═O (OM) 3 , and O—P═O (OM) 2 (M is a hydrogen atom, alkali metal) Salt or amine salt), OH, NR 1 R 2 , NR 3 R 4 R 5 (R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are hydrogen or a hydrocarbon group, usually having 1 carbon atom) 10), and an epoxy group. When two or more kinds of resins are used in combination, it is preferable to use resins having the same functional group polarity, and among them, a combination of resins having a —SO 3 M group is preferable. These binders are used in the range of 7 to 50 parts by mass, preferably 10 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ferromagnetic powder. In particular, the combined use of 5 to 30 parts by mass of vinyl chloride resin and 2 to 20 parts by mass of polyurethane resin is preferable.

また、上記の結合剤とともに、結合剤中に含まれる官能基などと結合し架橋構造を形成する熱硬化性の架橋剤を併用することが好ましい。このような架橋剤としては、具体的には、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどのイソシアネート化合物；イソシアネート化合物とトリメチロールプロパンなどの水酸基を複数個有する化合物との反応生成物；イソシアネート化合物の縮合生成物などの各種のポリイソシアネートを挙げることができる。架橋剤は、結合剤１００質量部に対して、通常１０〜５０質量部の範囲で用いられる。   Moreover, it is preferable to use together with the above-mentioned binder, a thermosetting crosslinking agent that binds to a functional group contained in the binder and forms a crosslinked structure. Specific examples of such a cross-linking agent include isocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate; reaction products of isocyanate compounds and compounds having a plurality of hydroxyl groups such as trimethylolpropane; Examples include various polyisocyanates such as condensation products of isocyanate compounds. A crosslinking agent is normally used in 10-50 mass parts with respect to 100 mass parts of binders.

強磁性層は、導電性、表面潤滑性、耐久性などの特性の向上を目的に、カーボンブラック、潤滑剤、非磁性粉末などの添加剤を含有してもよい。カーボンブラックとしては、具体的には、例えば、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックなどのカーボンブラックを使用することができる。カーボンブラックの含有量は、強磁性粉末１００質量部に対して、０．２〜５質量部が好ましい。潤滑剤としては、具体的には、例えば、１０〜３０の炭素数を有する脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどを使用することができる。潤滑剤の含有量は、強磁性粉末１００質量部に対して、０．２〜３質量部が好ましい。非磁性粉末としては、具体的には、例えば、アルミナ、シリカなどの非磁性粉末を使用することができる。非磁性粉末の含有量は、強磁性粉末１００質量部に対して、１〜２０質量部が好ましい。   The ferromagnetic layer may contain additives such as carbon black, a lubricant, and a nonmagnetic powder for the purpose of improving properties such as conductivity, surface lubricity, and durability. Specifically, carbon black such as acetylene black, furnace black, and thermal black can be used as the carbon black. The content of carbon black is preferably 0.2 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ferromagnetic powder. Specific examples of the lubricant that can be used include fatty acids, fatty acid esters, and fatty acid amides having 10 to 30 carbon atoms. The content of the lubricant is preferably 0.2 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ferromagnetic powder. Specifically, for example, nonmagnetic powders such as alumina and silica can be used as the nonmagnetic powder. The content of the nonmagnetic powder is preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ferromagnetic powder.

本実施の形態の磁気記録媒体は、下層に低保磁力の軟磁性層を設け、該軟磁性層上に垂直配向に好適な粒状の強磁性粉末を含有する強磁性層が形成されるため、塗布された強磁性塗料膜に含まれる粒状の強磁性粉末を効率的に磁場配向することができる。強磁性層の垂直方向の角形は、磁化容易軸が垂直方向にあれば特に限定されないが、０．５０〜０．８０が好ましく、０．６０〜０．６５がより好ましい。垂直方向の角形は高いほど短波長出力が向上するが、高い角形を得ようとする場合、強い配向磁界が必要となるため、強磁性粉末が凝集しやすくなり、ノイズを増加させることとなる。しかしながら、本実施の形態の磁気記録媒体は、前述のように強磁性層の下に長手方向に比較的高い保磁力を有するとともに、長手方向に磁化容易軸を有し、直流消磁されている軟磁性層が形成されているため強磁性層の角形がそれ程高くなくても、垂直記録を行った際に優れたＳＮＲを得ることができる。なお、強磁性層の角形は、磁気光学効果測定装置（外部磁場：１２７ｋＡ／ｍ）用いて強磁性層を測定することにより求めることができる。   In the magnetic recording medium of the present embodiment, a soft magnetic layer having a low coercive force is provided in the lower layer, and a ferromagnetic layer containing granular ferromagnetic powder suitable for vertical orientation is formed on the soft magnetic layer. The granular ferromagnetic powder contained in the applied ferromagnetic paint film can be efficiently magnetically oriented. The perpendicular square shape of the ferromagnetic layer is not particularly limited as long as the easy magnetization axis is in the vertical direction, but is preferably 0.50 to 0.80, and more preferably 0.60 to 0.65. The shorter the square in the vertical direction, the shorter wavelength output is improved. However, when a high square is to be obtained, a strong orientation magnetic field is required, so that the ferromagnetic powder tends to aggregate and increase noise. However, the magnetic recording medium of the present embodiment has a relatively high coercive force in the longitudinal direction below the ferromagnetic layer as described above, and has an easy axis of magnetization in the longitudinal direction and is DC-demagnetized. Since the magnetic layer is formed, an excellent SNR can be obtained when perpendicular recording is performed even if the square shape of the ferromagnetic layer is not so high. The square shape of the ferromagnetic layer can be obtained by measuring the ferromagnetic layer using a magneto-optical effect measuring device (external magnetic field: 127 kA / m).

強磁性層の垂直方向の保磁力は８０〜３２０ｋＡ／ｍが好ましい。保磁力が上記範囲より小さいと、短波長記録において高出力が得られ難くなる傾向がある。保磁力が上記範囲より大きいと、磁気ヘッドで飽和記録するのが難しくなる傾向がある。強磁性層の厚さは５〜２００ｎｍが好ましく、１５〜１５０ｎｍがより好ましい。強磁性層の厚みが２００ｎｍ以下であれば、信号記録時に磁気ヘッドからの磁界が軟磁性層に導かれやすくなる。一方、強磁性層の厚さが５ｎｍ以上であれば、均一な強磁性層を形成することができる。   The coercive force in the vertical direction of the ferromagnetic layer is preferably 80 to 320 kA / m. If the coercive force is smaller than the above range, high output tends to be difficult to obtain in short wavelength recording. If the coercive force is larger than the above range, saturation recording with a magnetic head tends to be difficult. The thickness of the ferromagnetic layer is preferably 5 to 200 nm, more preferably 15 to 150 nm. If the thickness of the ferromagnetic layer is 200 nm or less, the magnetic field from the magnetic head is easily guided to the soft magnetic layer during signal recording. On the other hand, if the thickness of the ferromagnetic layer is 5 nm or more, a uniform ferromagnetic layer can be formed.

軟磁性層に用いられる軟磁性粉末としては、上記の長手方向の保磁力を有し、直流消磁する際に上層の強磁性層が磁化されない程度の低い磁界で消磁可能な軟磁性層を形成できる磁性粉末であれば特に限定されない。具体的には、例えば、鉄、ニッケルなどの金属、鉄、ニッケル、コバルトなどを主構成元素とする合金、マグネタイト、γ−酸化鉄、マンガン−亜鉛フェライトなどの酸化物、窒化鉄、ホウ化鉄、炭化鉄などの化合物などからなる軟磁性粉末が挙げられる。軟磁性粉末の形状は、特に限定されず、針状、球状、板状、立方状などの任意の形状が挙げられる。また、軟磁性粉末は長手方向に磁化容易軸を有する軟磁性層を形成するため、一軸異方性を有することが好ましい。ただし、一軸異方性のない球状の軟磁性粉末であっても、磁界中で配向することにより球状の軟磁性粉末がチェーン状に繋がり長手方向に磁化容易軸を有する軟磁性層を形成することができれば、好ましく用いることができる。   As the soft magnetic powder used for the soft magnetic layer, a soft magnetic layer having the above-described coercive force in the longitudinal direction and capable of being demagnetized with a low magnetic field that does not magnetize the upper ferromagnetic layer when DC demagnetized can be formed. If it is magnetic powder, it will not specifically limit. Specifically, for example, metals such as iron and nickel, alloys containing iron, nickel, cobalt and the like as main constituent elements, oxides such as magnetite, γ-iron oxide, manganese-zinc ferrite, iron nitride, iron boride And soft magnetic powder made of a compound such as iron carbide. The shape of the soft magnetic powder is not particularly limited, and examples thereof include an arbitrary shape such as a needle shape, a spherical shape, a plate shape, and a cubic shape. The soft magnetic powder preferably has uniaxial anisotropy in order to form a soft magnetic layer having an axis of easy magnetization in the longitudinal direction. However, even if it is a spherical soft magnetic powder without uniaxial anisotropy, the spherical soft magnetic powder is connected in a chain shape by orientation in a magnetic field to form a soft magnetic layer having an axis of easy magnetization in the longitudinal direction. If possible, it can be preferably used.

軟磁性層に用いられる結合剤としては、強磁性層に用いられる結合剤と同様の結合剤を用いることができる。結合剤の含有量は、軟磁性粉末１００質量部に対して、７〜５０質量部が好ましく、１０〜３５質量部がより好ましい。   As the binder used for the soft magnetic layer, the same binder as that used for the ferromagnetic layer can be used. The content of the binder is preferably 7 to 50 parts by mass, and more preferably 10 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the soft magnetic powder.

軟磁性層は、強磁性層に導電性及び表面潤滑性を付与するために、カーボンブラック及び潤滑剤を含有することが好ましい。このようなカーボンブラック及び潤滑剤としては、強磁性層と同様のものを使用することができる。カーボンブラックの含有量は、軟磁性粉末１００質量部に対して、１５〜３５質量部が好ましく、２０〜３０質量部がより好ましい。潤滑剤の含有量は、軟磁性粉末１００質量部に対して、０．７〜７質量部が好ましい。なお、潤滑剤は、脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用することが好ましい。また、軟磁性層は、強磁性層と同様の非磁性粉末を含有してもよい。このような非磁性粉末を含有することにより、軟磁性層と強磁性層との密着性を向上することができる。   The soft magnetic layer preferably contains carbon black and a lubricant in order to impart conductivity and surface lubricity to the ferromagnetic layer. As such carbon black and lubricant, those similar to the ferromagnetic layer can be used. The content of carbon black is preferably 15 to 35 parts by mass and more preferably 20 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the soft magnetic powder. The content of the lubricant is preferably 0.7 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the soft magnetic powder. The lubricant preferably uses a fatty acid and a fatty acid ester in combination. The soft magnetic layer may contain nonmagnetic powder similar to the ferromagnetic layer. By containing such a nonmagnetic powder, the adhesion between the soft magnetic layer and the ferromagnetic layer can be improved.

軟磁性層の長手方向の角形は、磁化容易軸が長手方向にあれば特に限定されないが、０．５９〜０．８０が好ましく、０．５９〜０．７５がより好ましい。軟磁性層の角形が０．５９以上であれば、軟磁性層が実質的に長手方向に磁化容易軸を有するため、直流消磁により軟磁性層を一様に一方向に磁化することができる。一方、角形が高いほど配向性に優れるため好ましいが、高い角形を有する軟磁性層を形成しようとすると、強磁界による配向処理を行う必要があるため、軟磁性粉末が凝集しやすくなる。なお、軟磁性層の角形は、軟磁性層の保磁力と同様の方法で測定することができる。   The square in the longitudinal direction of the soft magnetic layer is not particularly limited as long as the easy axis is in the longitudinal direction, but is preferably 0.59 to 0.80, and more preferably 0.59 to 0.75. If the square of the soft magnetic layer is 0.59 or more, the soft magnetic layer has an easy axis of magnetization substantially in the longitudinal direction, so that the soft magnetic layer can be uniformly magnetized in one direction by DC demagnetization. On the other hand, the higher the square, the better the orientation, which is preferable. However, when a soft magnetic layer having a high square is to be formed, it is necessary to perform an orientation treatment with a strong magnetic field, so that the soft magnetic powder tends to aggregate. The square shape of the soft magnetic layer can be measured by the same method as the coercivity of the soft magnetic layer.

軟磁性層の厚さは、０．１〜３μｍが好ましく、０．２〜１μｍがより好ましい。軟磁性層の厚さが上記範囲であれば、軟磁性層から発生する磁界の影響が抑えられるとともに、平滑性に優れた軟磁性層を形成することができる。   The thickness of the soft magnetic layer is preferably 0.1 to 3 μm, and more preferably 0.2 to 1 μm. When the thickness of the soft magnetic layer is in the above range, the influence of the magnetic field generated from the soft magnetic layer can be suppressed, and a soft magnetic layer excellent in smoothness can be formed.

強磁性層用塗料及び軟磁性層用塗料の調製にあたっては、従来から公知の磁気記録媒体の製造で使用されている塗料製造方法を使用できる。具体的には、ニーダなどによる混練工程と、サンドミル、ピンミルなどによる一次分散工程との併用が好ましい。また、非磁性支持体上に、強磁性層用塗料及び軟磁性層用塗料を塗布するにあたっては、グラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージヨン塗布などの従来から磁気記録媒体の製造で使用されている塗布方法を使用できる。強磁性層用塗料及び軟磁性層用塗料の塗布は、逐次重層塗布方法、同時重層塗布方法（ウェットオンウェット法）のいずれを使用してもよい。   In preparing the coating material for the ferromagnetic layer and the coating material for the soft magnetic layer, conventionally known coating production methods used in the production of magnetic recording media can be used. Specifically, a combined use of a kneading step with a kneader or the like and a primary dispersion step with a sand mill, a pin mill or the like is preferable. In addition, when applying a coating for a ferromagnetic layer and a coating for a soft magnetic layer on a nonmagnetic support, it is conventionally used in the manufacture of magnetic recording media such as gravure coating, roll coating, blade coating, and extrusion coating. The coating method currently used can be used. Either the sequential multilayer coating method or the simultaneous multilayer coating method (wet-on-wet method) may be used to apply the ferromagnetic layer coating and the soft magnetic layer coating.

本実施の形態の磁気記録媒体は、上記のようにして調製された各磁性層用塗料を非磁性支持体上に塗布し、塗布された各磁性塗料膜を配向、乾燥することにより製造することができる。非磁性支持体としては、従来から使用されている磁気記録媒体用の非磁性支持体を使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル類、ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、アラミド、芳香族ポリアミドなどからなる厚さが通常２〜２０μｍのプラスチックフィルムが挙げられる。   The magnetic recording medium of the present embodiment is manufactured by applying each magnetic layer coating material prepared as described above onto a nonmagnetic support, and orienting and drying each applied magnetic coating film. Can do. As the nonmagnetic support, conventionally used nonmagnetic supports for magnetic recording media can be used. For example, a plastic film having a thickness of usually 2 to 20 μm made of polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins, cellulose triacetate, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polysulfone, aramid, aromatic polyamide, etc. It is done.

塗布処理と同時または連続して行われる配向処理においては、軟磁性層が長手方向に、強磁性層が垂直方向に磁化容易軸を有するように、配向磁界の向き及び強度が調整される。具体的には、軟磁性塗料膜の配向処理においては、その配向方向が軟磁性塗料膜の面内方向と平行な方向に配向磁界が印加される。軟磁性塗料膜の配向処理における磁場強度は、０．０５〜０．５Ｔが好ましい。上記範囲であれば、軟磁性粉末の凝集を抑えることができる。強磁性塗料膜の配向処理においては、その配向方向が強磁性塗料膜の面内方向と垂直な方向に配向磁界が印加される。強磁性塗料膜の配向処理における磁場強度は、０．１〜１Ｔが好ましい。上記範囲であれば、強磁性粉末の凝集を抑えることができる。軟磁性塗料膜を配向させるための配向手段は、永久磁石の同極を対向させた反発対向磁石を用いてもよく、ソレノイド磁石を用いてもよい。また、強磁性塗料膜を配向させるための配向手段は、永久磁石の異極を対向させる異極対向磁石を用いることが好ましい。   In the orientation treatment performed simultaneously or continuously with the coating treatment, the orientation and strength of the orientation magnetic field are adjusted so that the soft magnetic layer has the easy axis in the longitudinal direction and the ferromagnetic layer in the perpendicular direction. Specifically, in the orientation treatment of the soft magnetic paint film, an orientation magnetic field is applied in a direction parallel to the in-plane direction of the soft magnetic paint film. The magnetic field strength in the orientation treatment of the soft magnetic coating film is preferably 0.05 to 0.5T. If it is the said range, aggregation of a soft-magnetic powder can be suppressed. In the orientation treatment of the ferromagnetic paint film, an orientation magnetic field is applied in a direction perpendicular to the in-plane direction of the ferromagnetic paint film. The magnetic field strength in the orientation treatment of the ferromagnetic paint film is preferably 0.1 to 1T. If it is the said range, aggregation of a ferromagnetic powder can be suppressed. As the orientation means for orienting the soft magnetic coating film, a repulsive counter magnet in which the same poles of the permanent magnets are opposed may be used, or a solenoid magnet may be used. The orientation means for orienting the ferromagnetic paint film preferably uses a different pole counter magnet that faces the different poles of the permanent magnet.

本実施の形態の磁気記録媒体は、上記のようにして軟磁性層及び強磁性層を形成した後、軟磁性層を直流消磁する。この直流消磁により、軟磁性層を一方向に磁化させることができる。すなわち、軟磁性層は長手方向に６．４〜３９．８ｋＡ／ｍの低保磁力を有するため、低い磁界で軟磁性層を直流消磁することができ、それによって軟磁性層を一様に磁化することができる。直流消磁の磁界強度は、軟磁性層の長手方向の保磁力より大きければ特に限定されない。   In the magnetic recording medium of the present embodiment, the soft magnetic layer and the ferromagnetic layer are formed as described above, and then the soft magnetic layer is DC demagnetized. By this DC demagnetization, the soft magnetic layer can be magnetized in one direction. That is, since the soft magnetic layer has a low coercive force of 6.4 to 39.8 kA / m in the longitudinal direction, the soft magnetic layer can be demagnetized by a low magnetic field, thereby uniformly magnetizing the soft magnetic layer. can do. The magnetic field strength of DC demagnetization is not particularly limited as long as it is larger than the coercive force in the longitudinal direction of the soft magnetic layer.

本実施の形態の磁気記録媒体は、耐久性の向上や導電性の付与を目的として、非磁性支持体と軟磁性層との間にさらに下塗り層を設けてもよい。下塗り層の厚さは、好ましくは０．１〜３．０μｍであり、より好ましくは０．１５〜２．５μｍである。下塗り層の厚さが０．１μｍ未満では、磁気テープの耐久性が悪くなる傾向がある。また、下塗り層の厚さが３．０μｍを超えると、磁気テープの耐久性の向上効果が飽和する傾向があり、またテープ全厚が厚くなるため、１巻当りのテープ長さが短くなり、記憶容量が小さくなる傾向がある。下塗り層には、塗料粘度や剛性の制御を目的で、酸化チタン、酸化鉄、酸化アルミニウムなどの非磁性粉末；γ−酸化鉄、Ｃｏ−γ−酸化鉄、マグネタイト、酸化クロム、Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｃｕ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フェライト、Ｍｇ−Ｚｎ系フェライトなどの磁性粉末を含ませてもよい。これらは単独または複数混合して用いてもよい。また、下塗り層には導電性を付与するため、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックなどのカーボンブラックを含ませてもよい。下塗り層に使用される結合剤としては、上記の磁性層で使用される結合剤と同様の樹脂を使用することができる。   In the magnetic recording medium of the present embodiment, an undercoat layer may be further provided between the nonmagnetic support and the soft magnetic layer for the purpose of improving durability and imparting conductivity. The thickness of the undercoat layer is preferably 0.1 to 3.0 μm, more preferably 0.15 to 2.5 μm. If the thickness of the undercoat layer is less than 0.1 μm, the durability of the magnetic tape tends to deteriorate. In addition, if the thickness of the undercoat layer exceeds 3.0 μm, the effect of improving the durability of the magnetic tape tends to be saturated, and the total tape thickness becomes thick, so the tape length per roll becomes short, There is a tendency for the storage capacity to decrease. For undercoat layer, non-magnetic powder such as titanium oxide, iron oxide, aluminum oxide, etc. for the purpose of controlling paint viscosity and rigidity; γ-iron oxide, Co-γ-iron oxide, magnetite, chromium oxide, Fe-Ni alloy Fe-Co alloy, Fe-Ni-Co alloy, barium ferrite, strontium ferrite, Mn-Zn ferrite, Ni-Zn ferrite, Ni-Cu ferrite, Cu-Zn ferrite, Mg-Zn ferrite, etc. Magnetic powder may be included. These may be used alone or in combination. Further, in order to impart conductivity to the undercoat layer, carbon black such as acetylene black, furnace black, or thermal black may be included. As the binder used in the undercoat layer, the same resin as the binder used in the magnetic layer can be used.

本実施の形態の磁気記録媒体は、非磁性支持体の磁性層が設けられている面と反対面にバックコート層が設けられてもよい。バックコート層の厚さは、好ましくは０．２〜０．８μｍであり、より好ましくは０．３〜０．８μｍであり、さらに好ましくは０．３〜０．６μｍである。バックコート層は、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックなどのカーボンブラックを含有することが好ましい。バックコート層の結合剤としては、磁性層に用いられる樹脂と同様の樹脂を用いることができる。これら中でも、摩擦係数を低減し走行性を向上するため、セルロース系樹脂とポリウレタン系樹脂との併用が好ましい。   In the magnetic recording medium of the present embodiment, a backcoat layer may be provided on the surface opposite to the surface on which the magnetic layer of the nonmagnetic support is provided. The thickness of the back coat layer is preferably 0.2 to 0.8 μm, more preferably 0.3 to 0.8 μm, and still more preferably 0.3 to 0.6 μm. The back coat layer preferably contains carbon black such as acetylene black, furnace black, or thermal black. As the binder for the backcoat layer, the same resin as that used for the magnetic layer can be used. Among these, in order to reduce the coefficient of friction and improve the runnability, the combined use of a cellulose-based resin and a polyurethane-based resin is preferable.

以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでない。なお、以下において、「部」とあるのは「質量部」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the following, “part” means “part by mass”.

＜実施例１＞
［窒化鉄系磁性粉末の作製］
出発原料として、略球状の形状を有し、約１７ｎｍの粒径を有するマグネタイト粒子を用いた。このマグネタイト粒子１０部を５００部の水に、超音波分散機を用いて３０分間分散させた。この分散液に、Ｙ／Ｆｅが２．０原子％となるように硝酸イットリウムを加えて溶解し、分散液を３０分間撹拌した。この分散液に、Ａｌ／Ｆｅが２０．０原子％となるようにアルミン酸ナトリウムを溶解させた水酸化ナトリウム水溶液をｐＨが７〜８になるように調整しながら滴下した。この処理により、マグネタイト粒子表面にイットリウム水酸化物及びアルミニウム水酸化物を被着させた。その後、分散液をろ過し、固形分を水洗し、空気中１１０℃で乾燥することにより、マグネタイト粒子の表面にイットリウム水酸化物及びアルミニウム水酸化物を被着させた粉末を作製した。 <Example 1>
[Production of iron nitride magnetic powder]
As the starting material, magnetite particles having a substantially spherical shape and a particle size of about 17 nm were used. 10 parts of the magnetite particles were dispersed in 500 parts of water for 30 minutes using an ultrasonic disperser. To this dispersion, yttrium nitrate was added and dissolved so that Y / Fe was 2.0 atomic%, and the dispersion was stirred for 30 minutes. To this dispersion, an aqueous sodium hydroxide solution in which sodium aluminate was dissolved so that Al / Fe was 20.0 atomic% was added dropwise while adjusting the pH to 7-8. By this treatment, yttrium hydroxide and aluminum hydroxide were deposited on the surface of the magnetite particles. Thereafter, the dispersion was filtered, the solid content was washed with water, and dried at 110 ° C. in the air to prepare a powder in which yttrium hydroxide and aluminum hydroxide were deposited on the surface of the magnetite particles.

次に、この粉末を水素気流中、４５０℃で６時間、さらに４６０℃で１時間加熱還元処理し、粉末の内部に鉄を含有し、粉末の表面にアルミニウム化合物及びイットリウム化合物が形成されたＹ−Ａｌ−鉄系磁性粉末を得た。次に、水素ガスを流した状態で、約１時間かけて１４０℃まで降温した。温度が１４０℃に到達した時点で、水素ガスからアンモニアガスに切り替え、温度を１４０℃に維持した状態で、２０時間窒化処理を行った。その後、アンモニアガスを流した状態で、１４０℃から４０℃まで降温した。温度が４０℃に到達した時点で、アンモニアガスから酸素と窒素との混合ガスに切り替え、２時間安定化処理を行った。次いで、混合ガスを流した状態で、６０℃まで昇温し、６０℃で２時間安定化処理を行った。さらに、混合ガスを流した状態で、６０℃から４０℃まで降温し、４０℃で約２４時間粉末を保持した後、室温まで冷却し、粉末を空気中に取り出した。   Next, this powder was subjected to a heat reduction treatment in a hydrogen stream at 450 ° C. for 6 hours and further at 460 ° C. for 1 hour to contain iron inside the powder, and an aluminum compound and an yttrium compound were formed on the surface of the powder. An Al-iron-based magnetic powder was obtained. Next, the temperature was lowered to 140 ° C. over about 1 hour with hydrogen gas flowing. When the temperature reached 140 ° C., the hydrogen gas was switched to ammonia gas, and nitriding was performed for 20 hours while maintaining the temperature at 140 ° C. Thereafter, the temperature was lowered from 140 ° C. to 40 ° C. with ammonia gas flowing. When the temperature reached 40 ° C., the ammonia gas was switched to a mixed gas of oxygen and nitrogen, and a stabilization treatment was performed for 2 hours. Next, with the mixed gas flowing, the temperature was raised to 60 ° C., and stabilization treatment was performed at 60 ° C. for 2 hours. Further, the temperature was lowered from 60 ° C. to 40 ° C. in the state of flowing the mixed gas, the powder was held at 40 ° C. for about 24 hours, then cooled to room temperature, and the powder was taken out into the air.

上記のようにして得られたＹ−Ａｌ−窒化鉄系磁性粉末のＹ、Ａｌ、及び窒素の含有量を蛍光Ｘ線により測定したところ、Ｆｅに対してそれぞれ、１．８原子％、１８．１原子％、１０．３原子％であった。また、Ｘ線回折パターンでＦｅ１６Ｎ２相を示すプロファイルが確認された。さらに、高分解能分析透過電子顕微鏡で得られた窒化鉄系磁性粉末を観察したところ、該窒化鉄系磁性粉末はコア部と外層部とからなる２層構成を有し、略球状の粒径が１５．５ｎｍの粉末であることが確認された。また、ＢＥＴ法により求めた比表面積は、１０３ｍ２／ｇであった。 When Y, Al, and nitrogen contents of the Y-Al-iron nitride magnetic powder obtained as described above were measured by fluorescent X-ray, they were 1.8 atomic% and 18%, respectively, with respect to Fe. It was 1 atomic% and 10.3 atomic%. Also, the profile showing the Fe 16 N 2 phase in X-ray diffraction pattern was confirmed. Further, when observing the iron nitride magnetic powder obtained with a high resolution analytical transmission electron microscope, the iron nitride magnetic powder has a two-layer structure consisting of a core portion and an outer layer portion, and has a substantially spherical particle size. The powder was confirmed to be 15.5 nm. The specific surface area determined by the BET method was 103 m 2 / g.

また、このＹ−Ａｌ−窒化鉄系磁性粉末の磁気特性を試料振動型磁力計（ＶＳＭ）を用いて最大印加磁場１，２７０ｋＡ／ｍ、磁場掃引速度８０ｋＡ／ｍ／分で測定したところ、飽和磁化が６２．４Ａｍ２／ｋｇであり、保磁力が１７５．９ｋＡ／ｍであることが確認された。 The magnetic properties of the Y-Al-iron nitride magnetic powder were measured using a sample vibration magnetometer (VSM) at a maximum applied magnetic field of 1,270 kA / m and a magnetic field sweep rate of 80 kA / m / min. It was confirmed that the magnetization was 62.4 Am 2 / kg and the coercive force was 175.9 kA / m.

［強磁性層用塗料の調製］
上記で作製したＹ−Ａｌ−窒化鉄系磁性粉末を用い、下記の表１に示す組成を有する強磁性層用塗料成分をニーダで混練した後、混練物をサンドミルを用いて分散処理を行い（滞留時間：６０分）、得られた分散液にポリイソシアネート６部を加え、撹拌し、ろ過して強磁性層用塗料を調製した。 [Preparation of coating for ferromagnetic layer]
The Y-Al-iron nitride magnetic powder prepared above was used to knead the ferromagnetic layer coating component having the composition shown in Table 1 below with a kneader, and then the kneaded product was dispersed using a sand mill ( (Residence time: 60 minutes), 6 parts of polyisocyanate was added to the obtained dispersion, stirred and filtered to prepare a coating material for a ferromagnetic layer.

Figure 2009223970
Figure 2009223970

［軟磁性層用塗料の調製］
下記表２の軟磁性層用塗料成分をニーダで混練した後、混練物をサンドミル（滞留時間：６０分）で分散し、得られた分散液にポリイソシアネート６部を加え、撹拌し、ろ過して、軟磁性層用塗料を調製した。 [Preparation of paint for soft magnetic layer]
After kneading the coating components for the soft magnetic layer shown in Table 2 with a kneader, the kneaded product is dispersed with a sand mill (retention time: 60 minutes), and 6 parts of polyisocyanate is added to the resulting dispersion, followed by stirring and filtration. Thus, a coating for the soft magnetic layer was prepared.

Figure 2009223970
Figure 2009223970

［バックコート層用塗料の調製］
下記表３のバックコート層用塗料成分を、サンドミルで分散処理（滞留時間：４５分）を行い、得られた分散液にポリイソシアネート８．５部を加え、撹拌し、ろ過して、バックコート層用塗料を調製した。 [Preparation of paint for back coat layer]
The coating component for the back coat layer shown in Table 3 below is dispersed with a sand mill (residence time: 45 minutes), 8.5 parts of polyisocyanate is added to the resulting dispersion, and the mixture is stirred and filtered. A layer coating was prepared.

Figure 2009223970
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［磁気テープの作製］
まず、上記の軟磁性層用塗料を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの非磁性支持体上に、乾燥及びカレンダ処理後の厚さが１μｍとなるように供給して軟磁性塗料膜を形成した。そして、湿潤状態の軟磁性塗料膜に配向処理（磁場強度：０．３Ｔ，配向方向：長手方向）を行いながら、乾燥した。このようにして形成された軟磁性層の長手方向の保磁力及び角形を、試料振動型磁力計（ＶＳＭ）を用いて測定したところ、それぞれ９．６ｋＡ／ｍ及び０．６４であった。 [Production of magnetic tape]
First, the above-mentioned soft magnetic layer coating material was supplied on a non-magnetic support of a polyethylene terephthalate film so that the thickness after drying and calendering was 1 μm to form a soft magnetic coating film. Then, the wet soft magnetic coating film was dried while being subjected to orientation treatment (magnetic field strength: 0.3 T, orientation direction: longitudinal direction). The coercive force and the square shape in the longitudinal direction of the soft magnetic layer thus formed were measured using a sample vibration magnetometer (VSM), and were 9.6 kA / m and 0.64, respectively.

次に、形成された軟磁性層上に上記の強磁性層用塗料を、乾燥及びカレンダ処理後の厚さが１００ｎｍとなるように供給して強磁性塗料膜を形成した。そして、湿潤状態の強磁性塗料膜に配向処理（磁場強度：０．５Ｔ，配向方向：垂直方向）を行いながら、乾燥した。   Next, the ferromagnetic coating film was formed by supplying the above-mentioned coating material for the ferromagnetic layer onto the formed soft magnetic layer so that the thickness after drying and calendering was 100 nm. The wet ferromagnetic coating film was dried while being subjected to orientation treatment (magnetic field strength: 0.5 T, orientation direction: vertical direction).

次に、上記のバックコート層用塗料を、非磁性支持体の磁性層が形成された面の反対面に、乾燥及びカレンダ処理後の厚さが７００ｎｍとなるように塗布し、乾燥した。   Next, the above-mentioned coating material for the back coat layer was applied to the surface opposite to the surface on which the magnetic layer of the nonmagnetic support was formed so that the thickness after drying and calendering was 700 nm and dried.

上記のように非磁性支持体の片面に軟磁性層、及び強磁性層を、他面にバックコート層を形成した磁気シートを、５段カレンダ（温度：７０℃、線圧：１５０Ｋｇ／ｃｍ）で鏡面化処理し、これをシートコアに巻いた状態で、６０℃，４０％ＲＨ下、４８時間エージングした。得られた磁気シートを１／２インチ幅に裁断して、磁気テープを作製した。そして得られた磁気テープを直流消磁処理（印加磁界：７９．６ｋＡ／ｍ）して、評価用の磁気テープを作製した。上記のようにして作製した磁気テープの強磁性層の角形を磁気光学効果測定装置（日本分光社製，外部磁場：１２７ｋＡ／ｍ）用いて測定したところ、０．６５であった。   A five-stage calendar (temperature: 70 ° C., linear pressure: 150 kg / cm) of a magnetic sheet in which a soft magnetic layer and a ferromagnetic layer are formed on one side of the nonmagnetic support as described above and a back coat layer is formed on the other side. Then, it was aged for 48 hours at 60 ° C. and 40% RH in a state of being wound around a sheet core. The obtained magnetic sheet was cut into ½ inch width to produce a magnetic tape. The obtained magnetic tape was subjected to DC demagnetization treatment (applied magnetic field: 79.6 kA / m) to produce a magnetic tape for evaluation. The square shape of the ferromagnetic layer of the magnetic tape produced as described above was measured using a magneto-optical effect measuring apparatus (manufactured by JASCO Corporation, external magnetic field: 127 kA / m), and was 0.65.

＜実施例２＞
実施例１の磁気テープの作製において、磁場強度０．２Ｔで強磁性塗料膜の配向処理を行った以外は、実施例１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。上記のようにして作製した強磁性層の垂直方向の角形を実施例１と同様にして測定したところ、０．６１であった。 <Example 2>
In the production of the magnetic tape of Example 1, a magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the orientation treatment of the ferromagnetic paint film was performed at a magnetic field strength of 0.2T. The perpendicular squareness of the ferromagnetic layer produced as described above was measured in the same manner as in Example 1, and found to be 0.61.

＜実施例３＞
実施例１の磁気テープの作製において、磁場強度０．１Ｔで軟磁性塗料膜の配向処理を行った以外は、実施例１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。上記のようにして作製した軟磁性層の磁気特性を実施例１と同様にして測定したところ、長手方向の保磁力が８．８ｋＡ／ｍ、長手方向の角形が０．５９であった。また、強磁性層の垂直方向の角形を実施例１と同様にして測定したところ、０．６５であった。 <Example 3>
In the production of the magnetic tape of Example 1, a magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the orientation treatment of the soft magnetic coating film was performed at a magnetic field strength of 0.1 T. When the magnetic properties of the soft magnetic layer produced as described above were measured in the same manner as in Example 1, the longitudinal coercive force was 8.8 kA / m and the longitudinal square was 0.59. Further, the squareness in the vertical direction of the ferromagnetic layer was measured in the same manner as in Example 1, and found to be 0.65.

＜実施例４＞
実施例１の軟磁性層用塗料の調製において、軟磁性粉末として針状γ−酸化鉄磁性粉末（保磁力：３０．２ｋＡ／ｍ，飽和磁化：７４．８Ａｍ２／ｋｇ，粒径［長軸］：２５０ｎｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして軟磁性層用塗料を調製した。そして、上記の軟磁性層用塗料を用い、磁場強度０．３Ｔで軟磁性塗料膜の配向処理を行った以外は、実施例１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。上記のようにして作製した軟磁性層の磁気特性を実施例１と同様にして測定したところ、長手方向の保磁力が３４．２ｋＡ／ｍ、長手方向の角形が０．７５であった。また、強磁性層の垂直方向の角形を実施例１と同様にして測定したところ、０．６３であった。 <Example 4>
In the preparation of the coating for the soft magnetic layer of Example 1, acicular γ-iron oxide magnetic powder (coercive force: 30.2 kA / m, saturation magnetization: 74.8 Am 2 / kg, particle size [major axis] was used as the soft magnetic powder. ]: 250 nm) was used in the same manner as in Example 1 to prepare a soft magnetic layer coating material. Then, a magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the above-described soft magnetic layer coating material was used and the orientation treatment of the soft magnetic coating film was performed at a magnetic field strength of 0.3 T. When the magnetic properties of the soft magnetic layer produced as described above were measured in the same manner as in Example 1, the longitudinal coercive force was 34.2 kA / m and the longitudinal square was 0.75. Further, the squareness in the vertical direction of the ferromagnetic layer was measured in the same manner as in Example 1, and found to be 0.63.

＜実施例５＞
実施例１の強磁性層用塗料の調製において、強磁性粉末として六方晶バリウムフェライト磁性粉末（保磁力：１６７．２ｋＡ／ｍ，飽和磁化：５２．１Ａｍ２／ｋｇ，板径：３０ｎｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして強磁性層用塗料を調製した。そして、上記の強磁性層用塗料を用いた以外は、実施例１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。上記のようにして作製した強磁性層の垂直方向の角形を実施例１と同様にして測定したところ、０．６３であった。 <Example 5>
In the preparation of the ferromagnetic layer coating material of Example 1, hexagonal barium ferrite magnetic powder (coercivity: 167.2 kA / m, saturation magnetization: 52.1 Am 2 / kg, plate diameter: 30 nm) was used as the ferromagnetic powder. A coating material for a ferromagnetic layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that. Then, a magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the above ferromagnetic layer coating material was used. The square in the vertical direction of the ferromagnetic layer produced as described above was measured in the same manner as in Example 1, and was 0.63.

＜比較例１＞
実施例１の磁気テープの作製において、軟磁性塗料膜の配向処理、及び軟磁性層の直流消磁処理を行わなかった以外は、実施例１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。上記のようにして作製した軟磁性層の磁気特性を実施例１と同様にして測定したところ、長手方向の保磁力が７．１ｋＡ／ｍ、長手方向の角形が０．２２であった。また、強磁性層の垂直方向の角形を実施例１と同様にして測定したところ、０．６４であった。 <Comparative Example 1>
In the production of the magnetic tape of Example 1, a magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the orientation treatment of the soft magnetic coating film and the DC demagnetization treatment of the soft magnetic layer were not performed. When the magnetic properties of the soft magnetic layer produced as described above were measured in the same manner as in Example 1, the longitudinal coercive force was 7.1 kA / m, and the longitudinal square was 0.22. Further, the squareness in the vertical direction of the ferromagnetic layer was measured in the same manner as in Example 1, and found to be 0.64.

＜比較例２＞
実施例１の軟磁性層用塗料の調製において、軟磁性粉末として粒状マグネタイト磁性粉末（保磁力：４．８ｋＡ／ｍ，飽和磁化：６７．３Ａｍ２／ｋｇ，粒径：２０ｎｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして軟磁性層用塗料を調製した。そして、上記の軟磁性層用塗料を用いた以外は、実施例１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。上記のようにして作製した軟磁性層の磁気特性を実施例１と同様にして測定したところ、長手方向の保磁力が５．４ｋＡ／ｍ、長手方向の角形が０．５６であった。また、強磁性層の垂直方向の角形を実施例１と同様にして測定したところ、０．６４であった。 <Comparative Example 2>
In the preparation of the coating for the soft magnetic layer of Example 1, a granular magnetite magnetic powder (coercive force: 4.8 kA / m, saturation magnetization: 67.3 Am 2 / kg, particle size: 20 nm) was used as the soft magnetic powder. Prepared a soft magnetic layer coating in the same manner as in Example 1. Then, a magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the above-described soft magnetic layer coating material was used. When the magnetic properties of the soft magnetic layer produced as described above were measured in the same manner as in Example 1, the longitudinal coercive force was 5.4 kA / m and the longitudinal square was 0.56. Further, the squareness in the vertical direction of the ferromagnetic layer was measured in the same manner as in Example 1, and found to be 0.64.

＜比較例３＞
実施例１の軟磁性層用塗料の調製において、軟磁性粉末として針状Ｃｏ−γ−酸化鉄（保磁力：３８．２ｋＡ／ｍ，飽和磁化：７４．１Ａｍ２／ｋｇ，粒径［長軸］：２５０ｎｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして軟磁性層用塗料を調製した。そして、上記の軟磁性層用塗料を用いた以外は、実施例１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。上記のようにして作製した軟磁性層の磁気特性を実施例１と同様にして測定したところ、長手方向の保磁力が４３．８ｋＡ／ｍ、長手方向の角形が０．７２であった。また、強磁性層の垂直方向の角形を実施例１と同様にして測定したところ、０．６３であった。
上記のようにして作製した実施例及び比較例の各磁気テープについて、以下の電磁変換特性を測定した。 <Comparative Example 3>
In preparation of the soft magnetic layer coating material of Example 1, acicular Co-γ-iron oxide (coercive force: 38.2 kA / m, saturation magnetization: 74.1 Am 2 / kg, particle size [major axis] was used as the soft magnetic powder. ]: 250 nm) was used in the same manner as in Example 1 to prepare a soft magnetic layer coating material. Then, a magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the above-described soft magnetic layer coating material was used. When the magnetic properties of the soft magnetic layer produced as described above were measured in the same manner as in Example 1, the longitudinal coercive force was 43.8 kA / m and the longitudinal square was 0.72. Further, the squareness in the vertical direction of the ferromagnetic layer was measured in the same manner as in Example 1, and found to be 0.63.
The following electromagnetic conversion characteristics were measured for the magnetic tapes of Examples and Comparative Examples produced as described above.

〔電磁変換特性〕
電磁変換特性の評価には、記録ヘッドとしてＭＩＧ（Ｍｅｔａｌ−Ｉｎ−Ｇａｐ）ヘッド（トラック幅：１２μｍ，ギャップ長：０．１７μｍ，Ｂｓ：１．２Ｔ）と、再生ヘッドとしてスピンバルブタイプのＧＭＲヘッド（トラック幅：２．５μｍ，ギャップ長：０．１７μｍ）とが装着されたドラムテスターを用いた。このドラムテスターの回転ドラムに磁気テープを巻きつけ、３．４ｍ／ｓの相対速度で磁気テープを走行させながら、信号を記録し、３００ｋｆｃｉの記録密度における再生出力とブロードバンドノイズとを測定した。なお、再生出力、ノイズ、及びＳＮＲは比較例１のそれらを基準（０ｄＢ）とした相対値で評価した。
表４はこの結果を示す。 [Electromagnetic conversion characteristics]
For the evaluation of electromagnetic conversion characteristics, a MIG (Metal-In-Gap) head (track width: 12 μm, gap length: 0.17 μm, Bs: 1.2 T) as a recording head and a spin valve type GMR head as a reproducing head A drum tester equipped with (track width: 2.5 μm, gap length: 0.17 μm) was used. A magnetic tape was wound around the rotating drum of this drum tester, and a signal was recorded while running the magnetic tape at a relative speed of 3.4 m / s, and the reproduction output and broadband noise at a recording density of 300 kfci were measured. Note that the reproduction output, noise, and SNR were evaluated by relative values based on those of Comparative Example 1 as a reference (0 dB).
Table 4 shows the results.

Figure 2009223970
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上記表に示すように、粒状の強磁性粉末が垂直方向に配向された強磁性層と、軟磁性粉末が長手方向に配向されており、一定範囲の長手方向の保磁力を有し、直流消磁された軟磁性層とを有する実施例１〜５の磁気テープは、軟磁性層の配向処理及び直流消磁処理が行われていない比較例１の磁気テープに比べて、高出力であり、ノイズも低く、優れたＳＮＲが得られることが分かる。   As shown in the above table, the ferromagnetic layer in which the granular ferromagnetic powder is oriented in the vertical direction and the soft magnetic powder are oriented in the longitudinal direction, have a coercive force in the longitudinal direction within a certain range, and DC demagnetization The magnetic tapes of Examples 1 to 5 having the formed soft magnetic layer have higher output and noise than the magnetic tape of Comparative Example 1 in which the orientation treatment and the DC demagnetization treatment of the soft magnetic layer are not performed. It can be seen that a low and excellent SNR can be obtained.

これに対して、軟磁性層の保磁力が低い比較例２の磁気テープは、軟磁性層の保磁力が低いため、軟磁性粉末の配向が不十分となり、短波長出力が劣っている。また、軟磁性層の保磁力が高すぎる比較例３の磁気テープは、長手方向に磁化容易軸を有する軟磁性層を形成することができるが、ノイズが増加した。なお、上記では記録ヘッドとしてリング型ヘッドを有する評価装置を使用したが、単磁極ヘッドを使用すると上記効果はさらに発揮される。   On the other hand, in the magnetic tape of Comparative Example 2 in which the soft magnetic layer has a low coercive force, the soft magnetic layer has a low coercive force, so that the orientation of the soft magnetic powder is insufficient and the short wavelength output is inferior. Further, the magnetic tape of Comparative Example 3 in which the coercive force of the soft magnetic layer was too high can form a soft magnetic layer having an easy axis of magnetization in the longitudinal direction, but noise increased. In the above description, an evaluation apparatus having a ring-type head is used as the recording head. However, when a single magnetic pole head is used, the above effect is further exhibited.

本実施の形態の磁気記録媒体における信号の記録再生状態を説明する概念図であり、（ａ）は記録時を、（ｂ）は再生時を示す。It is a conceptual diagram explaining the recording / reproducing state of the signal in the magnetic recording medium of this Embodiment, (a) shows the time of recording, (b) shows the time of reproduction | regeneration.

符号の説明Explanation of symbols

１ 記録ヘッド
２ 強磁性層
２ａ 強磁性層の磁化の方向
３ 軟磁性層
３ａ 軟磁性層の磁化の方向
４ 再生ヘッド DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Recording head 2 Ferromagnetic layer 2a Direction of magnetization of ferromagnetic layer 3 Soft magnetic layer 3a Direction of magnetization of soft magnetic layer 4 Reproducing head

Claims (3)

非磁性支持体と、前記非磁性支持体上に、軟磁性粉末及び結合剤を含有する軟磁性層と、粒状の強磁性粉末及び結合剤を含有する強磁性層とをこの順で有する磁気記録媒体であって、
前記強磁性層は、実質的に垂直方向に磁化容易軸を有し、
前記軟磁性層は、６．４〜３９．８ｋＡ／ｍの長手方向の保磁力を有するとともに、実質的に長手方向に磁化容易軸を有し、且つ長手方向に直流消磁されている磁気記録媒体。 Magnetic recording comprising a nonmagnetic support, a soft magnetic layer containing soft magnetic powder and a binder, and a ferromagnetic layer containing granular ferromagnetic powder and a binder on the nonmagnetic support in this order. A medium,
The ferromagnetic layer has an easy axis of magnetization in a substantially vertical direction;
The soft magnetic layer has a coercive force in the longitudinal direction of 6.4 to 39.8 kA / m, substantially has an easy magnetization axis in the longitudinal direction, and is DC demagnetized in the longitudinal direction. . 前記強磁性層は、前記強磁性粉末として、窒化鉄系磁性粉末を含有する請求項１に記載の磁気記録媒体。   The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the ferromagnetic layer contains an iron nitride magnetic powder as the ferromagnetic powder. 非磁性支持体と、前記非磁性支持体上に、軟磁性粉末及び結合剤を含有する軟磁性層と、粒状の強磁性粉末及び結合剤を含有する強磁性層とをこの順で有する磁気記録媒体の製造方法であって、
前記非磁性支持体上に、軟磁性粉末及び結合剤を含有する軟磁性層用塗料を塗布して軟磁性塗料膜を形成し、
前記軟磁性塗料膜に、前記軟磁性塗料膜の面内方向と平行な方向の磁界を印加して、６．４〜３９．８ｋＡ／ｍの長手方向の保磁力を有し、且つ実質的に長手方向に磁化容易軸を有する軟磁性層を形成し、
前記軟磁性層上に、粒状の強磁性粉末及び結合剤を含有する強磁性層用塗料を塗布して強磁性塗料膜を形成し、
前記強磁性塗料膜に、前記強磁性塗料膜の面内方向と垂直な方向の磁界を印加して、実質的に垂直方向に磁化容易軸を有する強磁性層を形成し、
前記軟磁性層を長手方向に直流消磁する、製造方法。 Magnetic recording comprising a nonmagnetic support, a soft magnetic layer containing soft magnetic powder and a binder, and a ferromagnetic layer containing granular ferromagnetic powder and a binder on the nonmagnetic support in this order. A method for producing a medium, comprising:
On the non-magnetic support, a soft magnetic coating film containing a soft magnetic powder and a binder is applied to form a soft magnetic coating film,
A magnetic field in a direction parallel to the in-plane direction of the soft magnetic paint film is applied to the soft magnetic paint film, and has a coercive force in the longitudinal direction of 6.4 to 39.8 kA / m, and substantially Forming a soft magnetic layer having an easy axis of magnetization in the longitudinal direction;
On the soft magnetic layer, a ferromagnetic layer coating containing a granular ferromagnetic powder and a binder is applied to form a ferromagnetic coating film,
Applying a magnetic field in a direction perpendicular to the in-plane direction of the ferromagnetic paint film to the ferromagnetic paint film to form a ferromagnetic layer having an easy axis of magnetization in a substantially vertical direction;
A manufacturing method in which the soft magnetic layer is demagnetized in the longitudinal direction.
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