JP2009208446A - 壁紙用防汚フィルム及び壁装材 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】結晶性ポリプロピレン系樹脂からなるポリプロピレン系樹脂層と、スルホン基含有ポリエステル系樹脂からなるポリエステル系樹脂層とが接着層を介して積層された壁紙用防汚フィルムであって、前記ポリエステル系樹脂層を構成する樹脂全体に対して、スルホン基を1.2モル%以上含有する壁紙用防汚フィルム。
【選択図】なし
Description
例えば、特許文献1には、基材層として透明2軸延伸ポリエステルフィルムを用いた防汚フィルムが開示されており、また、例えば、特許文献2には、基材層として共重合ポリエステルフィルムを用いた防汚フィルムが開示されている。
共押出成形によって接着層の成形を行うことが可能となれば、塗布工程や乾燥工程を行う必要が無く、工程を簡略化できるだけでなく、成形された接着層は、コーティング法とは異なり基材表面状態の相違による接着層のハジキや厚み等のバラツキの少ないものとなる。
そこで、壁紙用防汚フィルムとして必要とされる防汚性、アンチブロッキング性、基材層との密着性を有しつつ、塩化ビニル層に高沸点の可塑剤が含まれる場合であっても、長期間に渡って接着力が低下することのない壁紙用防汚フィルムが求められていた。
以下に本発明を詳述する。
上記スルホン基含有ポリエステル系樹脂としては、単独の樹脂を用いてもよく、2種類以上の樹脂を混合して使用してもよい。また、スルホン基含有ポリエステル系樹脂とスルホン基を含有しないポリエステル系樹脂とを混合して使用してもよい。
なお、上記スルホン基は、酸形態のほか、塩形態の場合も含む。上記塩形態としては、例えば、アルカリ金属塩、第三級アミン塩等が挙げられる。
上記ジオールとしては特に限定されず、例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4ブタンジオール、ジエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、(2,2−ジメチルプロパンー1,3ージオール)、1,2−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、2−メチルー2、4ペンタンジオール、3−メチルー1,3ーペンタンジオール、2−エチルー1,3−ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール;2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンのアルキレンオキサイド付加物、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール類等が挙げられる。
上記スルホン基含有ジオールとしては、例えば、1,3−ジヒドロキシブタンスルホン酸、1,4−ジヒドロキシブタンスルホン酸等が挙げられる。
なお、上記スルホン基含有量は、例えば、本発明の壁紙用防汚フィルムのポリエステル系樹脂層について、1H−NMR測定を行うことにより、測定することができる。
上記ガラス転移点が35℃未満であると、得られる壁紙用防汚フィルムの熱安定性が悪く、フィルム同士がブロッキングすることがある。100℃を超えると、ポリ塩化ビニル壁紙との熱圧着性が悪くなることがある。より好ましい下限は50℃、より好ましい上限は95℃であり、更に好ましい上限は90℃である。
上記極性基としては、例えば、酸無水物基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、カルボン酸塩化物基、カルボン酸アミド基、カルボン酸塩基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基、スルホン酸塩化物基、スルホン酸アミド基、スルホン酸塩基、エポキシ基、アミノ基、イミド基、オキサゾリン基、水酸基等が挙げられる。
なお、上記極性基を導入する方法としては、例えば、無水マレイン酸等をグラフトする方法、アミン化合物、カルボン酸化合物等の官能基を有する化合物を反応させて末端部にアミン又はカルボン酸等を付加する方法等が挙げられる。
上記変性スチレン系エラストマー及び/又は変性ポリオレフィン系樹脂からなる接着層は、上記ポリプロピレン系樹脂及び上記ポリエステル系樹脂の何れとも親和性が高く、両者を高強度で接着することができる。また、上記ポリプロピレン系樹脂層及びポリエステル系樹脂層と共に共押出法により成形可能であることから、生産性にも優れる。
具体的には例えば、無水マレイン酸変性スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体(無水マレイン酸変性SEBS樹脂)、無水マレイン酸変性スチレン−エチレン/プロピレン−スチレンブロック共重合体(無水マレイン酸変性SEPS樹脂)、エポキシ樹脂変性スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体(エポキシ変性SEBS樹脂)、エポキシ樹脂変性スチレン−エチレン/プロピレン−スチレンブロック共重合体(エポキシ変性SEPS樹脂)等が挙げられる。
上記不飽和カルボン酸又はその無水物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。また、上記不飽和カルボン酸又はその無水物の誘導体のモノエポキシ化合物と上記不飽和カルボン酸又はその無水物とのエステル化合物、分子内に上記不飽和カルボン酸又はその無水物と反応し得る官能基を有する重合体と上記不飽和カルボン酸又はその無水物との反応生成物等を用いてもよい。更に、上記不飽和カルボン酸の金属塩も使用することができる。これらのなかでは、無水マレイン酸がより好ましく用いられる。また、上記不飽和カルボン酸又はその無水物は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、上記変性ポリオレフィン系樹脂を製造する場合、上記変性モノマーの含有量の好ましい下限は0.1質量%、好ましい上限は5質量%である。
上記ポリプロピレン系樹脂層は、防汚性を有するものであり、上記ポリプロピレン系樹脂層上に上記接着層及びポリエステル系樹脂層を形成することにより、塩化ビニル層に高沸点の可塑剤が含まれている場合であっても、ポリプロピレン系樹脂層とポリエステル系樹脂層との強力な接着力を維持し、防汚性、アンチブロッキング性及び低温接着性に優れる壁紙用防汚フィルムが得られる。
なお、本発明において、「結晶性」とは、原料ペレット又はフィルムを一旦加熱溶融させた後、徐冷したものが結晶性であることをいい、樹脂本来が持つ性質をいう。
また、本発明の壁紙用防汚フィルムを積層した後に上記塩化ビニル層を発泡させてもよい。なお、上記塩化ビニル層に印刷を施す場合、印刷インキは、通常用いられるインキでよい。例えば、アクリル系、エチレン−酢酸ビニル系、ウレタン系、セルロース系の樹脂に顔料、染料等の着色剤、分散剤、溶剤等を混合し溶解させたもの等が挙げられる。また、上記印刷は公知の方法により行うことができる。
ポリプロピレン系樹脂層を構成する樹脂として、結晶性ポリプロピレン(プライムポリマー社製、「F707V」)、結晶性ポリプロピレン(チッソ社製、「HF3122」)、及び、結晶性ポリプロピレン(チッソ社製、「XFP1498H」)を40:60:6の重量比で混合し、2軸混練押出機を用いて溶融混練することにより得られる結晶性ポリプロピレン系樹脂ペレットを用いた。
接着層を構成する樹脂として、変性ポリオレフィン系樹脂(三井化学社製、無水マレイン酸変性ポリオレフィン、アドマー「SE800」)を用いた。
ポリエステル系樹脂層を構成する樹脂として、ポリエステル系樹脂(イーストマンケミカル社製、「copolyester6763」)60重量部と、ポリエステル中の酸成分に対してナトリウムスルホイソフタル酸が3モル%共重合されたスルホン基含有ポリエチレンテレフタレート(極限粘度:0.55dl/g)40重量部との混合物を用いた。
これらの樹脂をバレル温度が180〜280℃の押出機に投入し、250℃の多層ダイスから3層構造の多層シート状に押出し、40℃の引取ロールにて冷却固化した。得られた壁紙用防汚フィルムは、総厚みが40μmであり、ポリプロピレン系樹脂層(16μm)/接着層(8μm)/ポリエステル系樹脂層(16μm)の3層構成からなるものであった。
接着層を構成する樹脂として、変性ポリオレフィン系樹脂(三井化学社製、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂、アドマー「SF731」)を用い、ポリエステル系樹脂層を構成する樹脂として、ポリエステル系樹脂(イーストマンケミカル社製、「copolyester6763」)50重量部と、ポリエステル中の酸成分に対してナトリウムスルホイソフタル酸が3モル%共重合されたスルホン基含有ポリエチレンテレフタレート(極限粘度:0.55dl/g)50重量部との混合物を用いた以外は実施例1と同様にして壁紙用防汚フィルムを作製した。
得られた壁紙用多層防汚フィルムは、総厚みが40μmであり、ポリプロピレン系樹脂層(16μm)/接着層(8μm)/ポリエステル系樹脂層(16μm)の3層構成からなるものであった。
接着層を構成する樹脂として、変性ポリスチレン系エラストマー(旭化成ケミカルズ社製、無水マレイン酸変性SEBS、タフテック「M1911」)を用い、ポリエステル系樹脂層を構成する樹脂として、ポリエステル系樹脂(イーストマンケミカル社製、「copolyesterDN010」)40重量部と、ポリエステル中の酸成分に対してナトリウムスルホイソフタル酸が3モル%共重合されたスルホン基含有ポリエチレンテレフタレート(極限粘度:0.55dl/g)60重量部との混合物を用いた以外は実施例1と同様にして壁紙用防汚フィルムを作製した。
得られた壁紙用防汚フィルムは、総厚みが40μmであり、ポリプロピレン系樹脂層(16μm)/接着層(8μm)/ポリエステル系樹脂層(16μm)の3層構成からなるものであった。
接着層を構成する樹脂として、アミン変性スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体(スチレン含量30重量%、MFR4.0g/10分、比重0.91、末端にアミノ基)を用い、ポリエステル系樹脂層を構成する樹脂として、ポリエステル系樹脂(イーストマンケミカル社製、「copolyester6763」)20重量部とポリエステル中の酸成分に対してナトリウムスルホイソフタル酸が3モル%共重合されたスルホン基含有ポリエチレンテレフタレート(極限粘度:0.55dl/g)80重量部との混合物を用いた以外は実施例1と同様にして壁紙用防汚フィルムを作製した。
得られた壁紙用多層防汚フィルムは、総厚みが20μmであり、ポリプロピレン系樹脂層(8μm)/接着層(4μm)/ポリエステル系樹脂層(8μm)の3層構成からなるものであった。
接着層を構成する樹脂として、変性ポリオレフィン系樹脂(三菱化学社製、モディック−AP「F515A」)を用い、ポリエステル系樹脂層を構成する樹脂として、ポリエステル中の酸成分に対してナトリウムスルホイソフタル酸が3モル%共重合されたスルホン基含有ポリエチレンテレフタレート(極限粘度:0.55dl/g)を用いた以外は実施例1と同様にして壁紙用防汚フィルムを作製した。
得られた壁紙用防汚フィルムは、総厚みが20μmであり、ポリプロピレン系樹脂層(12μm)/接着層(3μm)/ポリエステル系樹脂層(5μm)の3層構成からなるものであった。
接着層を構成する樹脂として、変性ポリオレフィン系樹脂(三菱化学社製、モディック−AP「F515A」)を用い、ポリエステル系樹脂層を構成する樹脂として、ポリエステル系樹脂(イーストマンケミカル社製、「copolyesterDN010」)20重量部と、ポリエステル中の酸成分に対してナトリウムスルホイソフタル酸が5モル%共重合されたスルホン基含有ポリエチレンテレフタレート(極限粘度:0.55dl/g)80重量部との混合物を用いた以外は実施例1と同様にして壁紙用防汚フィルムを作製した。
得られた壁紙用多層防汚フィルムは、総厚みが40μmであり、ポリプロピレン系樹脂層(16μm)/接着層(8μm)/ポリエステル系樹脂層(16μm)の3層構成からなるものであった。
接着層を構成する樹脂として、変性ポリオレフィン系樹脂(三菱化学社製、モディック−AP「F515A」)を用い、ポリエステル系樹脂層を構成する樹脂として、ポリエステル中の酸成分に対してナトリウムスルホイソフタル酸が5モル%共重合されたスルホン基含有ポリエチレンテレフタレート(極限粘度:0.55dl/g)を用いた以外は実施例1と同様にして壁紙用防汚フィルムを作製した。
得られた壁紙用多層防汚フィルムは、総厚みが40μmであり、ポリプロピレン系樹脂層(16μm)/接着層(8μm)/ポリエステル系樹脂層(16μm)の3層構成からなるものであった。
接着層を構成する樹脂として、変性ポリオレフィン系樹脂(三菱化学社製、モディック−AP「F515A」)を用い、ポリエステル系樹脂層を構成する樹脂として、ポリエステル中の酸成分に対してナトリウムスルホイソフタル酸が10モル%共重合されたスルホン基含有ポリエチレンテレフタレート(極限粘度:0.55dl/g)を用いた以外は実施例1と同様にして壁紙用防汚フィルムを作製した。
得られた壁紙用防汚フィルムは、総厚みが20μmであり、ポリプロピレン系樹脂層(12μm)/接着層(3μm)/ポリエステル系樹脂層(5μm)の3層構成からなるものであった。
接着層を構成する樹脂として、変性ポリオレフィン系樹脂(三菱化学社製、モディック−AP「F515A」)を用い、ポリエステル系樹脂層を構成する樹脂として、ポリエステル系樹脂(イーストマンケミカル社製、「copolyesterDN010」)を用いた以外は実施例1と同様にして壁紙用防汚フィルムを作製した。
得られた壁紙用防汚フィルムは、総厚みが40μmであり、ポリプロピレン系樹脂層(16μm)/接着層(8μm)/ポリエステル系樹脂層(16μm)の3層構成からなるものであった。
接着層を構成する樹脂として、変性ポリオレフィン系樹脂(三井化学社製、アドマー「SE800」)を用い、ポリエステル系樹脂層を構成する樹脂として、ポリエステル系樹脂(イーストマンケミカル社製、「copolyester6763」)95重量部とポリエステル中の酸成分に対してナトリウムスルホイソフタル酸が3モル%共重合されたスルホン基含有ポリエチレンテレフタレート(極限粘度:0.55dl/g)5重量部との混合物を用いた以外は実施例1と同様にして壁紙用防汚フィルムを作製した。
得られた壁紙用防汚フィルムは、総厚みが40μmであり、ポリプロピレン系樹脂層(16μm)/接着層(8μm)/ポリエステル系樹脂層(16μm)の3層構成からなるものであった。
接着層を構成する樹脂として、変性ポリオレフィン系樹脂(三井化学社製、アドマー「SF731」)を用い、ポリエステル系樹脂層を構成する樹脂として、ポリエステル系樹脂(イーストマンケミカル社製、「copolyesterDN010」)90重量部と、ポリエステル中の酸成分に対してナトリウムスルホイソフタル酸が3モル%共重合されたスルホン基含有ポリエチレンテレフタレート(極限粘度:0.55dl/g)10重量部との混合物を用いた以外は実施例1と同様にして壁紙用防汚フィルムを作製した。
得られた壁紙用防汚フィルムは、総厚みが40μmであり、ポリプロピレン系樹脂層(16μm)/接着層(8μm)/ポリエステル系樹脂層(16μm)の3層構成からなるものであった。
接着層を構成する樹脂として、変性ポリオレフィン系樹脂(三菱化学社製、モディック−AP「F515A」)を用い、ポリエステル系樹脂層を構成する樹脂として、ポリエステル系樹脂(イーストマンケミカル社製、「copolyester6763」)80重量部と、ポリエステル中の酸成分に対してナトリウムスルホイソフタル酸が3モル%共重合されたスルホン基含有ポリエチレンテレフタレート(極限粘度:0.55dl/g)20重量部との混合物を用いた以外は実施例1と同様にして壁紙用防汚フィルムを作製した。
得られた壁紙用多層防汚フィルムは、総厚みが40μmであり、ポリプロピレン系樹脂層(16μm)/接着層(8μm)/ポリエステル系樹脂層(16μm)の3層構成からなるものであった。
接着層を構成する樹脂として、変性ポリオレフィン系樹脂(三菱化学社製、モディック−AP「F515A」)を用い、ポリエステル系樹脂層を構成する樹脂として、ポリエステル系樹脂(イーストマンケミカル社製、「copolyester6763」)70重量部とポリエステル中の酸成分に対してナトリウムスルホイソフタル酸が3モル%共重合されたスルホン基含有ポリエチレンテレフタレート(極限粘度:0.55dl/g)30重量部との混合物を用いた以外は実施例1と同様にして壁紙用防汚フィルムを作成した。
得られた壁紙用防汚フィルムは、総厚みが40μmであり、ポリプロピレン系樹脂層(16μm)/接着層(8μm)/ポリエステル系樹脂層(16μm)の3層構成からなるものであった。
実施例1〜8及び比較例1〜5において作成した壁紙用防汚フィルムの接着強度及び耐可塑剤性を以下の方法により評価した。結果を表1に示した。なお、表1には、ポリエステル系樹脂層を構成する樹脂全体に対するスルホン基含有量を記載した。
実施例及び比較例で得られた壁紙用防汚フィルムの任意の10点の個所から適当な大きさのサンプルを切り出した。次いで、ポリプロピレン系樹脂層を含む層を剥離層とし、ポリエステル系樹脂層を含む層を被剥離層として、図1に示すように、フィルムの端部の一部分を層間剥離した後、縦10mm×横100mmの測定用サンプルを切り出した。なお、上記サンプルの「縦」はフィルムの流れ方向、「横」はフィルムの幅方向を表す。そして、得られたサンプルを、図2に示すように、引張り速度200mm/minで180度方向に剥離させた場合の強度を剥離試験機(Peeling TESTER HEIDON−17、新東科学社製)を用いて測定し、強度が0.2N/mm以上である場合は○、強度が0.2N/mm未満である場合は×として評価を行った。なお、接着強度が極めて高いため、サンプル作製時にフィルムが剥離できなかった場合(サンプルが作製できなかった場合)は、「剥離不可」として○とした。また、図1、図2では、接着層を省略した。
実施例及び比較例で得られた壁紙用防汚フィルムの任意の10点の個所から適当な大きさのサンプルを切り出した。次いで、壁紙防汚フィルムのポリエステル系樹脂層と塩化ビニル壁紙の塩化ビニル層を重ね合わせ、プレス機(名機製作所製、「MHPC−V−50−450」)にて、温度120℃、圧力26kg/cm2、プレス時間20分の条件でプレスした。このようにして得られたサンプルのポリプロピレン系樹脂層を含む層を剥離層とし、ポリエステル系樹脂層を含む層を被剥離層として、図3に示すようにフィルムの端部の一部分を層間剥離した後、縦10mm横100mmの測定用サンプルを切り出した。なお、上記サンプルの「縦」はフィルムの流れ方向、「横」はフィルムの幅方向を表す。そして、得られたサンプルを、図4に示すように引張り速度200mm/minで180度方向に剥離させた場合の強度を剥離試験機(Peeling TESTER HEIDON−17、新東科学社製)を用いて測定し、強度が0.1N/mm以上である場合は○、強度が0.1N/mm未満である場合は×として評価を行った。なお、接着強度が極めて高いため、サンプル作製時にフィルムが剥離できなかった場合(サンプルが作製できなかった場合)は、「剥離不可」として○とした。また、図3、図4では、接着層を省略した。
実施例及び比較例で得られた壁紙用防汚フィルムの任意の10点の個所から適当な大きさのサンプルを切り出した。次いで、壁紙防汚フィルムのポリエステル系樹脂層と塩化ビニル壁紙の塩化ビニル層を重ね合わせ、プレス機(名機製作所製、「MHPC−V−50−450」)にて、温度120℃、圧力26kg/cm2、プレス時間30分の条件でプレスした。このようにして得られたサンプルを(120℃,20分処理での耐可塑剤性評価)の場合と同様にして、180度方向に剥離させた時の強度を剥離試験機(Peeling TESTER HEIDON−17、新東科学社製)を用いて測定し、強度が0.1N/mm以上である場合は○、強度が0.1N/mm未満である場合は×として評価を行った。なお、接着強度が極めて高いため、サンプル作製時にフィルムが剥離できなかった場合(サンプルが作製できなかった場合)は、「剥離不可」として○とした。
2 ポリエステル系樹脂層
3 塩化ビニル壁紙
Claims (3)
- 結晶性ポリプロピレン系樹脂からなるポリプロピレン系樹脂層と、スルホン基含有ポリエステル系樹脂からなるポリエステル系樹脂層とが接着層を介して積層された壁紙用防汚フィルムであって、
前記ポリエステル系樹脂層を構成する樹脂全体に対して、スルホン基を1.2モル%以上含有する
ことを特徴とする壁紙用防汚フィルム。 - 接着層は、極性基を有する樹脂からなることを特徴とする請求項1記載の壁紙用防汚フィルム。
- 請求項1又は2記載の壁紙用防汚フィルムと塩化ビニル壁紙とからなることを特徴とする壁装材。
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