JP2009203256A - Crosslinked polyolefin resin foam - Google Patents
Crosslinked polyolefin resin foam Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009203256A JP2009203256A JP2008043897A JP2008043897A JP2009203256A JP 2009203256 A JP2009203256 A JP 2009203256A JP 2008043897 A JP2008043897 A JP 2008043897A JP 2008043897 A JP2008043897 A JP 2008043897A JP 2009203256 A JP2009203256 A JP 2009203256A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin resin
- carbon black
- foam
- weight
- resin foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は帯電防止性を有する架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に関する The present invention relates to a crosslinked polyolefin resin foam having antistatic properties.
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、一般的に柔軟性、軽量性、断熱性に優れ、さまざまな産業にて断熱材、緩衝材、シール材として用いられている。昨今では電子機器の微細化、高性能化に伴い、微小で壊れやすい部品などを確実に固定、シールするための粘着テープ基材としても用いられている。 Cross-linked polyolefin resin foams are generally excellent in flexibility, light weight, and heat insulation, and are used as heat insulating materials, cushioning materials, and sealing materials in various industries. In recent years, with the miniaturization and high performance of electronic equipment, it is also used as an adhesive tape base material for securely fixing and sealing small and fragile parts.
本来、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は絶縁体であるため、これらがこすりあわされたときに発生する静電気により、電子機器内部の半導体素子を破壊したり誤動作を引き起こしたりして、機器に大きなダメージを与える可能性があった。また、静電気が帯電すると、周囲の埃なども吸い寄せてしまう可能性があった。特に、粘着テープとして用いた際には粘着テープの剥離紙をはがすときなど静電気発生の危険が多いため、微細電子機器、医療機器等の生産現場であるクリーンルーム内では使用できなかった。 Originally, crosslinked polyolefin resin foams are insulators, so the static electricity generated when they are rubbed can damage the semiconductor elements inside the electronic device or cause malfunctions, causing significant damage to the device. There was a possibility to give. Further, when static electricity is charged, there is a possibility that surrounding dust and the like may be sucked. In particular, when used as an adhesive tape, there is a high risk of static electricity generation, such as when peeling the release paper of the adhesive tape, so that it could not be used in a clean room such as a production site for fine electronic devices and medical devices.
これらの問題の対策として、発泡体表面に金属めっきを施す、表面を導電性樹脂でコーティングするなどして発泡体表面に導電層を形成する方法が知られている。しかし、これらは表面の導電層が劣化し、剥がれ落ちやすいと言う欠点があった。架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に導電性を持つカーボン粒子などを練りこむ方法が知られているが、これらは樹脂中に十分分散させるのが難しく、必要な導電性が得られないのが問題であった。特許文献１は大量の導電材を含むため、機械物性の低下、表面性の劣化が欠点であった。表面性が劣化すると、発泡体に粘着剤等を塗布するときの塗布厚均一化が難しく、使用粘着剤量が多くなりコスト高につながっていた。
そこで本発明では機械物性、表面性、加工物性の低下の少ない表面電気抵抗値の低い架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を提供する。 Therefore, the present invention provides a crosslinked polyolefin resin foam having a low surface electrical resistance value with little deterioration in mechanical properties, surface properties, and processed properties.
上記課題を達成するための手段として本発明は、ポリオレフィン系樹脂と導電性カーボンブラックの合計１００重量％において、ポリオレフィン系樹脂が８０〜９２重量％、及びＤＢＰ給油量が３００〜６００ｍｌ／１００ｇである導電性カーボンブラック８〜２０重量％を含む樹脂組成物からなる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体、が有用であることを見出した。 As means for achieving the above object, the present invention provides a polyolefin resin of 80 to 92% by weight and a DBP oil supply amount of 300 to 600 ml / 100 g in a total of 100% by weight of the polyolefin resin and conductive carbon black. It has been found that a crosslinked polyolefin resin foam comprising a resin composition containing 8 to 20% by weight of conductive carbon black is useful.
また、少なくとも片面の長さ方向表面粗さの中心線算術平均値（Ｒａ）が０．１〜５０μｍである上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体や、前記ポリオレフィン系樹脂がポリエチレン系樹脂及び／またはポリプロピレン系樹脂である上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体、表面電気抵抗値が１×１０６〜１×１０１１Ωである架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が、より好ましい条件として挙げられる。 In addition, the cross-linked polyolefin resin foam having a center line arithmetic average value (Ra) of at least one surface in the length direction of 0.1 to 50 μm, or the polyolefin resin is a polyethylene resin and / or a polypropylene resin. The above-mentioned crosslinked polyolefin resin foam, which is a resin, and a crosslinked polyolefin resin foam having a surface electrical resistance value of 1 × 10 6 to 1 × 10 11 Ω are more preferable conditions.
本発明により機械物性、表面性、加工物性の良好な帯電防止性の高い架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が提供され、梱包材、粘着テープなどに好適に使用できる。 The present invention provides a cross-linked polyolefin resin foam having good anti-static properties with good mechanical properties, surface properties, and processed properties, and can be suitably used for packaging materials, adhesive tapes, and the like.
以下本発明を具体的に説明する。 The present invention will be specifically described below.
本発明に用いるポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリプロピレン（ＰＰ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、プロピレンとエチレン及び／または１−ブテンとのあらゆる比率でのランダム共重合体またはブロック共重合体、エチレンとプロピレンとのあらゆる比率においてジエン成分が５０重量％以下であるエチレン−プロピレン−ジエン３元共重合体、ポリメチルペンテン、シクロペンタジエンとエチレン及び／またはプロピレンとの共重合体などの環状ポリオレフィン、エチレンまたはプロピレンと５０重量％以下の例えば酢酸ビニル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸エステル、芳香族アルキルエステル、芳香族ビニルなどのビニル化合物などとのランダム共重合体、ブロック共重合体またはグラフト共重合体などを使用することができる。これらのポリオレフィン系樹脂は、単独または２種以上混合して用いることができる。ポリオレフィン系樹脂の中でも、ＰＰ、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥなどのポリオレフィン系樹脂やポリプロピレン系樹脂、エチレン−プロピレンランダムまたはブロック共重合体から選ばれた少なくとも１種が、汎用性が高く、安価であるという点で好ましく使用される。 Examples of the polyolefin resin used in the present invention include polypropylene (PP), high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), poly-1-butene, polyisobutylene, and propylene. Copolymer or ethylene and / or 1-butene random copolymer or block copolymer, ethylene-propylene-diene terpolymer having a diene component of 50% by weight or less in any ratio of ethylene and propylene Polymer, cyclic polyolefin such as polymethylpentene, copolymer of cyclopentadiene and ethylene and / or propylene, ethylene or propylene and 50 wt% or less of vinyl acetate, methacrylic acid alkyl ester, acrylic acid ester, aromatic alkyl Ester, random copolymers of vinyl compounds such as aromatic vinyl, may be used such as block copolymers or graft copolymers. These polyolefin resins can be used alone or in admixture of two or more. Among polyolefin resins, at least one selected from polyolefin resins such as PP, HDPE, LDPE, LLDPE, polypropylene resins, ethylene-propylene random or block copolymers is highly versatile and inexpensive. It is preferably used in terms of points.
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂のＭＦＲは、０．１〜３０ｇ／１０分が好ましく、さらに０．３〜２０ｇ／１０分であることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では、流動性が充分でなく、発泡性シートの成形が困難であり、また、ＭＦＲが３０ｇ／１０分を超えると、ポリオレフィン系樹脂の溶融張力が低下して、該シートの発泡における安定性が不充分であるとともに、発泡セルが大きくなり、表面での破泡とガス抜けが起こり、良好な発泡成形品を提供しにくくなる。これらのＭＦＲの値は後述するポリオレフィン系樹脂架橋発泡体の架橋度と密接に関係する。 The MFR of the polyolefin resin used in the present invention is preferably from 0.1 to 30 g / 10 min, and more preferably from 0.3 to 20 g / 10 min. If the MFR of the polyolefin resin is less than 0.1 g / 10 minutes, the fluidity is not sufficient and molding of the foamable sheet is difficult, and if the MFR exceeds 30 g / 10 minutes, the melt tension of the polyolefin resin As a result, the stability in foaming of the sheet is insufficient, and the foamed cells become large, causing foam breakage and outgassing on the surface, making it difficult to provide a good foamed molded product. These MFR values are closely related to the degree of crosslinking of the polyolefin resin crosslinked foam described later.
尚、ここにおいて、ＭＦＲの値とはＪＩＳ Ｋ６７６０に準じて測定した数値であり、ポリエチレン系樹脂においては１９０℃で、ポリプロピレン系樹脂においては、２３０℃で測定した数値のことである。 Here, the value of MFR is a value measured according to JIS K6760, which is a value measured at 190 ° C. for a polyethylene resin and 230 ° C. for a polypropylene resin.
本発明で使用されるカーボンブラックは、導電性カーボンブラックを使用することが重要である。導電性カーボンブラックの導電性は、カーボンブラックの粒子径、単位質量あたりの粒子数、カーボンブラック粒子凝集状態などで制御することができる。 It is important to use conductive carbon black as the carbon black used in the present invention. The conductivity of the conductive carbon black can be controlled by the particle size of the carbon black, the number of particles per unit mass, the carbon black particle aggregation state, and the like.
本発明でいう導電性カーボンブラックとしては、アセチレン法によるアセチレンブラック、ファーネス法によるファーネスブラックなどが挙げられるが、特殊ファーネス法により製造されるケッチェンブラックのようなカーボンブラックを使用することが特に好ましい。上記のようなカーボンブラックはカーボンブラック粒子が中空構造をとるため、単位重量あたりの粒子数が他の製法で生成したものよりも大きくなり、導電性能が効果的に与えられる。またカーボンブラックは樹脂中で凝集し、融着したアグリケートと呼ばれる状態で存在する。アグリケートの大きさであるストラクチャの大きさはカーボンブラックのＤＢＰ給油量を指標にするのが一般的である。 Examples of the conductive carbon black in the present invention include acetylene black by the acetylene method, furnace black by the furnace method, etc., and it is particularly preferable to use a carbon black such as ketjen black produced by a special furnace method. . In the carbon black as described above, since the carbon black particles have a hollow structure, the number of particles per unit weight is larger than that produced by other manufacturing methods, and the conductive performance is effectively provided. Carbon black aggregates in the resin and exists in a state called fused aggregate. Generally, the size of the structure, which is the size of the aggregate, uses the DBP oil supply amount of carbon black as an index.
カーボンブラックのＤＢＰ給油量は、用途に応じて設定することができるが、３００〜６００ｍｌ／１００ｇであることが重要で有り、より好ましくは３５０〜５５０ｍｌ／１００ｇである。なお、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量はＪＩＳＫ６２２１Ａに準拠して測定されたものである。ＤＢＰ吸油量が６００ｍｌ／１００ｇを超えるとカーボンブラックの分散状態が悪化し、カーボンブラックの凝集物が上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の機械物性、表面性を低下させる可能性がある。３００ｍｌ／１００ｇ未満であると架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に必要な表面抵抗値が得られない可能性がある。 The DBP oil supply amount of carbon black can be set according to the use, but it is important that the amount is 300 to 600 ml / 100 g, and more preferably 350 to 550 ml / 100 g. The DBP oil absorption of carbon black is measured according to JISK6221A. When the DBP oil absorption exceeds 600 ml / 100 g, the carbon black dispersion state deteriorates, and the aggregate of carbon black may deteriorate the mechanical properties and surface properties of the crosslinked polyolefin resin foam. If it is less than 300 ml / 100 g, the surface resistance value required for the crosslinked polyolefin resin foam may not be obtained.
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、ポリオレフィン系樹脂と導電性カーボンブラックの合計１００重量％において、ポリオレフィン系樹脂が８０〜９２重量％、及び導電性カーボンブラック８〜２０重量％を含む樹脂組成物からなることが重要であり、より好ましくはポリオレフィン系樹脂が８０〜９０重量％、及び導電性カーボンブラック１０〜２０重量％を含む樹脂組成物からなることである。ポリオレフィン系樹脂と導電性カーボンブラックの合計１００重量％において、カーボンブラックの含有量が２０重量％を超えると、カーボンブラックの分散状態が悪化し、カーボンブラックの凝集物が架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の機械物性、表面性を低下させる場合がある。またポリオレフィン系樹脂と導電性カーボンブラックの合計１００重量％において、カーボンブラックの含有量が５重量％未満であると、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に必要な表面抵抗値が得られない場合がある。 The crosslinked polyolefin resin foam of the present invention comprises a resin composition comprising 80 to 92% by weight of polyolefin resin and 8 to 20% by weight of conductive carbon black in a total of 100% by weight of the polyolefin resin and conductive carbon black. It is important that the polyolefin resin is composed of a resin composition containing 80 to 90% by weight and conductive carbon black of 10 to 20% by weight. When the total content of the polyolefin resin and conductive carbon black is 100% by weight and the carbon black content exceeds 20% by weight, the dispersion state of the carbon black deteriorates, and the aggregate of the carbon black becomes a cross-linked polyolefin resin foam. Mechanical properties and surface properties may be reduced. Further, when the total content of the polyolefin resin and the conductive carbon black is 100% by weight and the carbon black content is less than 5% by weight, the surface resistance value required for the crosslinked polyolefin resin foam may not be obtained.
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を構成する樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と導電性カーボンブラックを含み、またポリオレフィン系樹脂と導電性カーボンブラックの総量が、樹脂組成物の７０重量％以上１００重量％以下であることが重要である。より好ましくは、ポリオレフィン系樹脂と導電性カーボンブラックの総量が、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を構成する樹脂組成物の８０重量％以上１００重量％以下である。なお、その他の成分としては、後述する各種発泡剤や添加剤を含有することができる。 The resin composition constituting the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention contains a polyolefin resin and conductive carbon black, and the total amount of the polyolefin resin and conductive carbon black is not less than 70% by weight of the resin composition. It is important that it is less than or equal to weight percent. More preferably, the total amount of the polyolefin resin and the conductive carbon black is 80% by weight or more and 100% by weight or less of the resin composition constituting the crosslinked polyolefin resin foam. In addition, as other components, the various foaming agents and additives which are mentioned later can be contained.
本発明における架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造法は公知の方法が使用できる。ポリオレフィン系樹脂を公知の形状を有する押出機にて溶融混錬する。本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の導電性に対して最も影響するのは、導電材であるカーボンブラックの樹脂への分散である。導電性カーボンブラックをより均一に分散させるためには、ポリオレフィン系樹脂の融点付近の温度域において高せん断で混練することが好ましいが、高せん断領域での混練は導電性カーボンブラックのストラクチャを破壊する恐れがある。したがって、本発明においては混練の第1段階としてカーボンブラックのみを上記ポリオレフィン系樹脂と混練する。このときポリオレフィン系樹脂と導電性カーボンブラックの合計１００重量％においてポリオレフィン系樹脂が６０〜８０重量％、カーボンブラックが２０〜４０重量％であることが好ましい。このポリオレフィン系樹脂とカーボンブラックの混合物をポリオレフィン系樹脂で好ましいカーボンブラック濃度まで希釈すると共に発泡剤、架橋剤などのその他添加剤を加え第２段階目の混練を行い、その後Ｔ型ダイスを通してシート状に成形する。この時、熱分解型発泡剤の分解温度以下である必要がある。分解温度以上まで加熱すると、シートの成形段階から発泡してしまい、架橋発泡したときに均一な気泡状態を得ることができない。 A well-known method can be used for the manufacturing method of the crosslinked polyolefin-type resin foam in this invention. A polyolefin resin is melt-kneaded in an extruder having a known shape. The most significant influence on the conductivity of the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention is the dispersion of carbon black, which is a conductive material, into the resin. In order to disperse the conductive carbon black more uniformly, it is preferable to knead with high shear in a temperature range near the melting point of the polyolefin resin, but kneading in the high shear region destroys the structure of the conductive carbon black. There is a fear. Accordingly, in the present invention, only carbon black is kneaded with the polyolefin resin as the first stage of kneading. At this time, it is preferable that the polyolefin resin is 60 to 80% by weight and the carbon black is 20 to 40% by weight in the total 100% by weight of the polyolefin resin and the conductive carbon black. The polyolefin resin and carbon black mixture is diluted with the polyolefin resin to a preferred carbon black concentration, and other additives such as a foaming agent and a cross-linking agent are added and kneaded in the second stage. To form. At this time, it is necessary to be below the decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent. When heated to the decomposition temperature or higher, foaming starts from the sheet forming stage, and a uniform cell state cannot be obtained when the foam is crosslinked and foamed.
ここで用いる押出機は、ベント付き単軸押出機、異方向２軸押出機、同方向２軸押出機などが連続で効率的に生産する上では好ましいが、スーパーミキサー、バンバリーミキサー、加圧式ニーダー、タンブラー、コニーダーなど公知の混練装置を用いることも可能である。 The extruder used here is preferable for continuous and efficient production of a single-screw extruder with a vent, a different-direction twin-screw extruder, a same-direction twin-screw extruder, etc., but a super mixer, Banbury mixer, pressure kneader It is also possible to use a known kneading apparatus such as a tumbler or a kneader.
本発明において、上記ポリオレフィン系樹脂と導電性カーボンブラックを含む樹脂組成物からなる樹脂マトリックス成分を架橋する方法は特に限定されず、例えば、電離性放射線を所定線量照射する方法、過酸化物による架橋、シラン架橋などを挙げることができる。この中でも架橋の均一性、生産安定性を考慮し電離性放射線照射が好ましい。 In the present invention, the method for crosslinking the resin matrix component comprising the resin composition containing the polyolefin-based resin and conductive carbon black is not particularly limited. For example, a method of irradiating a predetermined dose of ionizing radiation, crosslinking by peroxide And silane crosslinking. Among these, ionizing radiation irradiation is preferable in consideration of uniformity of crosslinking and production stability.
電離性放射線としては、例えば、α線、β線、γ線、電子線等を挙げることができる。電離性放射線の照射線量は、目的とする架橋度等によって異なるが、通常１〜５００ｋＧｙ、好ましくは５〜３００ｋＧｙである。照射線量が少なすぎると得られる発泡体の耐熱性が不十分となり、多すぎると得られる発泡体の成形加工性が低下する。 Examples of the ionizing radiation include α rays, β rays, γ rays, and electron beams. The irradiation dose of ionizing radiation varies depending on the intended degree of crosslinking and the like, but is usually 1 to 500 kGy, preferably 5 to 300 kGy. When the irradiation dose is too small, the heat resistance of the obtained foam becomes insufficient, and when it is too large, the moldability of the obtained foam is lowered.
また、樹脂組成物のみでは架橋構造を導入することが困難な場合には、本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を構成する樹脂組成物中に、架橋助剤を用いて上記方法と併用することで架橋構造を導入することができる。架橋助剤としては特に制限はないが、多官能モノマーを使用するのが好ましい。多官能モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート、エチルビニルベンゼンなどを使用することができる。これらの多官能モノマーは、それぞれ単独で用いても、あるいは２種以上を組み合わせて使用しても良い。これらの多官能モノマーは、ポリオレフィン系樹脂と導電性カーボンブラックの合計１００重量部に対して好ましくは０．５〜１０重量部添加される。 In addition, when it is difficult to introduce a crosslinked structure only with the resin composition, the resin composition constituting the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention may be used in combination with the above method using a crosslinking aid. A cross-linked structure can be introduced. Although there is no restriction | limiting in particular as a crosslinking adjuvant, It is preferable to use a polyfunctional monomer. Examples of the polyfunctional monomer include divinylbenzene, trimethylolpropane trimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, trimellitic acid triallyl ester. , Triallyl isocyanurate, ethyl vinyl benzene and the like can be used. These polyfunctional monomers may be used alone or in combination of two or more. These polyfunctional monomers are preferably added in an amount of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the polyolefin resin and the conductive carbon black.
本発明において、ポリオレフィン系樹脂と導電性カーボンブラックを含む樹脂組成物を発泡する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。好ましくは熱分解型発泡剤を樹脂組成物に添加する方法が用いられ、特に好ましくは有機系熱分解型発泡剤が用いられる。 In the present invention, a method for foaming a resin composition containing a polyolefin resin and conductive carbon black is not particularly limited, and a known method can be used. A method of adding a pyrolytic foaming agent to the resin composition is preferably used, and an organic pyrolytic foaming agent is particularly preferably used.
有機系熱分解型発泡剤としては、具体的には、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸バリウム等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、併用してもよい。有機系熱分解型発泡剤は、ポリオレフィン系樹脂と導電性カーボンブラックの合計１００重量部に対して、好ましくは１〜５０重量部、より好ましくは１〜２５重量部の割合で添加される。有機系熱分解型発泡剤の添加量は、少なすぎると樹脂組成物の発泡性が低下し、多すぎると得られる発泡体の強度、並びに耐熱性が低下する傾向がある。 Specific examples of the organic pyrolytic foaming agent include azodicarbonamide, benzenesulfonylhydrazide, dinitrosopentamethylenetetramine, toluenesulfonylhydrazide, azobisisobutyronitrile, and barium azodicarboxylate. These may be used alone or in combination. The organic pyrolytic foaming agent is preferably added in an amount of 1 to 50 parts by weight, more preferably 1 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the polyolefin resin and the conductive carbon black. If the amount of the organic pyrolytic foaming agent added is too small, the foamability of the resin composition will decrease, and if it is too large, the strength and heat resistance of the resulting foam will tend to decrease.
その他、本発明のポリオレフィン系樹脂架橋発泡体を構成する樹脂組成物には、必要に応じて熱安定剤、耐候剤、難燃剤、難燃助剤、分散剤、顔料、流動性改良剤、離型剤、充填剤など公知の添加剤を添加しても良い。 In addition, the resin composition constituting the polyolefin resin cross-linked foam of the present invention may include a heat stabilizer, a weather resistance agent, a flame retardant, a flame retardant aid, a dispersant, a pigment, a fluidity improver, a release agent, if necessary. Known additives such as molds and fillers may be added.
熱分解型発泡剤を用いた場合の発泡は、架橋した樹脂組成物を該発泡剤の熱分解温度以上に加熱することで通常行われる。発泡方法は公知の方法が適用できる。具体的には縦型熱風発泡法、横型熱風発泡法、横型薬液浴上発泡法などの連続シート状として製造できるものが好ましい。 Foaming in the case of using a thermally decomposable foaming agent is usually performed by heating the crosslinked resin composition to a temperature equal to or higher than the thermal decomposition temperature of the foaming agent. A known method can be applied as the foaming method. Specifically, those that can be produced as a continuous sheet such as a vertical hot air foaming method, a horizontal hot air foaming method, and a horizontal chemical liquid bath foaming method are preferred.
本発明では、少なくとも片面の長さ方向表面粗さの中心線算術平均値（Ｒａ）が０．１〜５０μｍであることが好ましく、０．１〜２０μｍであることがより好ましい。少なくとも片面の長さ方向表面粗さの中心線算術平均値が５０μｍを超える値であると、表面平滑性が低下し、粘着テープとして用いる際、粘着剤の塗布量が多くなり製造コストがかかってしまい、０．１μｍ未満であると発泡体表面の密度が上がり、発泡体としての柔軟性が失われる危険性がある。 In the present invention, the center line arithmetic average value (Ra) of the surface roughness in the length direction of at least one side is preferably 0.1 to 50 μm, and more preferably 0.1 to 20 μm. If the center line arithmetic average value of the surface roughness in the length direction of at least one side is a value exceeding 50 μm, the surface smoothness is lowered, and when used as a pressure-sensitive adhesive tape, the amount of pressure-sensitive adhesive applied increases and the production cost increases. Therefore, if it is less than 0.1 μm, the density of the foam surface is increased, and there is a risk that the flexibility as the foam is lost.
発泡体の表面平滑性を向上させるために、本発明のポリオレフィン系樹脂架橋発泡体は延伸することも可能である。発泡体表面を公知の加熱装置などで加熱することによって軟化させ、長手方向、幅方向に１軸もしくは２軸に１．０〜３．０倍延伸することができる。このとき延伸方法は公知の方法が使用できる。 In order to improve the surface smoothness of the foam, the polyolefin resin cross-linked foam of the present invention can be stretched. The foam surface can be softened by heating with a known heating device or the like, and can be stretched 1.0 to 3.0 times uniaxially or biaxially in the longitudinal and width directions. At this time, a known method can be used as the stretching method.
また、架橋ポリオレフィン系樹脂体の帯電防止性は、表面電気抵抗値で評価する。帯電防止梱包材として用いるには表面電気抵抗値が１×１０６〜１×１０１１Ωであることが好ましく、１×１０６〜１×１０９Ωであることがさらに好ましい。表面電気抵抗値が１×１０１１Ωを超える値であると帯電防止効果が少なくなり、これらがこすりあわされたときなどに静電気を発生させ微小なほこりなどを寄せ付ける、微小な電流が電子回路を破壊するなどといった問題が起こる可能性がある。また、表面電気抵抗値が１×１０６Ω未満であることは帯電防止といった面からは好ましいが、導電性カーボンの含有量、構造などが大きくなりすぎてコスト高になる可能性があり、本発明の使用用途には適さない。 The antistatic property of the crosslinked polyolefin resin body is evaluated by the surface electrical resistance value. Preferably the surface electrical resistance value is used as an antistatic packaging material is 1 × 10 6 ~1 × 10 11 Ω, further preferably 1 × 10 6 ~1 × 10 9 Ω. When the surface electrical resistance value exceeds 1 × 10 11 Ω, the antistatic effect is reduced, and when these are rubbed, the static current is generated and a minute current attracts the minute dust. May cause problems such as destroying. In addition, it is preferable that the surface electrical resistance value is less than 1 × 10 6 Ω from the viewpoint of antistatic, but the content and structure of the conductive carbon may become too large, resulting in high cost. It is not suitable for the intended use of the invention.
実施例、比較例で用いた測定法は以下の通りである
（見かけ密度測定）
見かけ密度はＪＩＳ Ｋ６７６７に準じて測定を行った値である。
（表面粗さ測定）
表面粗さの中心線算術平均値（Ｒａ）とはＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に基づくＲａで示されるものであり、粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけ抜き取り、この抜き取り部分の平均線の方向X軸を、縦倍率の方向にY軸を取り、粗さ曲線をＹ＝Ｆ（Ｘ）で表したときに、次の式によって求められる値をマクロメートル（μｍ）で表したものをいう。
The measurement methods used in Examples and Comparative Examples are as follows (apparent density measurement).
The apparent density is a value measured according to JIS K6767.
(Surface roughness measurement)
The center line arithmetic average value (Ra) of the surface roughness is indicated by Ra based on JIS B0601-1994, and is extracted from the roughness curve by the reference length in the direction of the average line. When the X-axis is taken, the Y-axis is taken in the direction of the vertical magnification, and the roughness curve is expressed by Y = F (X), the value obtained by the following formula is expressed in macrometers (μm) Say.
本発明では、株式会社小坂研究所製の表面粗さ測定器ＳＥ−２３００を使用し、基準長さ３０ｍｍ、測定スピード０．５ｍｍ／Ｓ、カットオフ２．５ｍｍにて測定を行った。長さ方向、幅方向の2方向について測定を行い、より大きいほうをその発泡体における表面粗さの中心線算術平均値とした。
（表面電気抵抗）
表面電気抵抗測定はＡｄｖａｎｔｓｔ Ｒ８３４０を用いて行った。
（ＤＢＰ吸油量）
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量はＪＩＳ Ｋ６２２１Ａに従って測定した。
（外観）
得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の表面状態を目視観察した。また、発泡体を水平に裁断し、発泡体内部の気泡状態を目視観察した。大気泡に関してはデジタルマイクロノギスMG12TD25-20CXを用いて長径を測定した。
◎：表面平滑で光沢があり、内部気泡が微細かつ均一であった
○：◎には若干劣るものの表面状態、気泡均一性が良好であった
×：表面に凹凸があったり、内部に長径５．０ｍｍ以上の大気泡が見られたりした
（帯電評価）
得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を幅５０ｍｍ、長さ２００ｍｍに切断して、試験片とした。また、密度０．０３３ｇ／ｃｍ３、厚み０．５ｍｍ、幅５０ｍｍ、長さ２００ｍｍの発泡体を摩擦布で摩擦して、静電気を帯電させた帯電体とした。
In the present invention, a surface roughness measuring device SE-2300 manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. was used, and measurement was performed at a reference length of 30 mm, a measurement speed of 0.5 mm / S, and a cutoff of 2.5 mm. Measurement was performed in two directions, the length direction and the width direction, and the larger one was defined as the center line arithmetic average value of the surface roughness of the foam.
(Surface electrical resistance)
Surface electrical resistance measurement was performed using an Advantst R8340.
(DBP oil absorption)
The DBP oil absorption of carbon black was measured according to JIS K6221A.
(appearance)
The surface state of the obtained crosslinked polyolefin resin foam was visually observed. Moreover, the foam was cut | disconnected horizontally and the bubble state inside a foam was visually observed. For large bubbles, the major axis was measured using a digital micro caliper MG12TD25-20CX.
A: Surface smooth and glossy, and internal bubbles were fine and uniform. O: Slightly inferior to ◎, but surface condition and bubble uniformity were good. Large bubbles of 0 mm or more were observed (charging evaluation)
The obtained crosslinked polyolefin resin foam was cut into a width of 50 mm and a length of 200 mm to obtain a test piece. The density 0.033 g / cm 3, thickness 0.5 mm, and friction foam width 50 mm, length 200mm friction cloth, was charged body is charged with static electricity.
試験片と帯電体を接触させた状態で垂直に吊るし、その後帯電体と試験片の間隔を５０ｍｍに変更した。そのとき帯電体が試験片から離れた場合を○、帯電体端部が試験片に接触したままであった場合を×とした。なお、摩擦布は綿布の金巾３号を用いた。
（総合評価）
以下の（Ａ），（Ｂ）の両方を満たす場合を総合評価○、（Ａ）又は（Ｂ）の一方を満たす場合を総合評価△、いずれも満たさない場合を総合評価×とした。
（Ａ）帯電評価が○である
（Ｂ）外観評価が○以上である
実施例１〜４
実施例１
表1に示した組成の低密度ポリエチレン樹脂（LD 東ソー製 ペトロセン）とＤＢＰ給油量を変化させたカーボンブラック（ライオン ケッチェンブラック）の混合物に発泡剤としてアゾジカルボンアミドマスターバッチ（永和化成製 パンスレン）を添加し１５０度で溶融混練し、発泡性のシートに押出成型した。
The test piece and the charged body were suspended vertically, and the distance between the charged body and the test piece was changed to 50 mm. At that time, the case where the charged body was separated from the test piece was marked with ◯, and the case where the charged body end portion was still in contact with the test piece was marked with x. As the friction cloth, a gold cloth No. 3 made of cotton cloth was used.
(Comprehensive evaluation)
The case of satisfying both of the following (A) and (B) was designated as the comprehensive evaluation ◯, the case of satisfying one of (A) or (B) as the overall evaluation Δ, and the case of not satisfying both as the overall evaluation ×.
(A) Charge evaluation is (circle) (B) Examples 1-4 whose external appearance evaluation is (circle) or more
Example 1
Azodicarbonamide masterbatch (Pansulen made by Eiwa Kasei) as a foaming agent in a mixture of low density polyethylene resin (LD Tosoh Petrocene) with the composition shown in Table 1 and carbon black (Lion Ketjen Black) with varying DBP oil supply Was melt-kneaded at 150 degrees and extruded into a foamable sheet.
この発泡性シートに５３ｋＧｙの電子線を照射してポリエチレン成分を架橋させ、２３０度の横型薬液浴上にて発泡した。得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は柔軟性のある独立気泡シートであった。
実施例２
発泡剤の添加量を変更した以外は実施例1と同様に行い、厚み、密度の異なる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。得られた発泡シートは実施例1と同様に柔軟性のある独立気泡シートであった。
実施例３
原料樹脂組成を表1のように変更した以外は実施例1と同様に行い、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を80度に加熱し、140％延伸した。得られた発泡シートは実施例1と同様に柔軟性のある独立気泡シートであった。
実施例４
カーボンブラックのDBP給油量を表1のように変更した以外は実施例1と同様に行った。得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は実施例1と同様に柔軟性のある独立気泡シートであった。
実施例５
原料樹脂としてエチレンープロピレン共重合体(EPC 東ソー製 ノバテックPP)を用い、原料樹脂組成を表1のように変更した以外は実施例1と同様に行った。得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は実施例1と同様に柔軟性のある独立気泡シートであった。
実施例６
実施例１と同様にして得られた独立気泡シートを水平裁断し、表面層を除去した。得られた発泡シートは表面に多孔構造を有する独立気泡シートであった。
比較例１
低密度ポリエチレン樹脂を９５重量％、カーボンブラックを５重量％に変化させた以外は実施例1と同様に行って柔軟性のある独立気泡発泡シートを得た。
比較例２
低密度ポリエチレン樹脂を６０重量％、カーボンブラックを４０重量％に変化させた以外は実施例１と同様に行った。得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体はカーボンブラック凝集物が表面、内部に点在していた。
比較例３
カーボンブラックをまったく用いなかった以外は実施例1と同様に行って柔軟性のある独立気泡シートを得た。
This foamable sheet was irradiated with a 53 kGy electron beam to crosslink the polyethylene component, and foamed on a 230-degree horizontal chemical bath. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was a flexible closed cell sheet.
Example 2
Except having changed the addition amount of the foaming agent, it carried out similarly to Example 1, and obtained the cross-linked polyolefin resin foam from which thickness and density differ. The obtained foamed sheet was a flexible closed cell sheet as in Example 1.
Example 3
Except that the raw material resin composition was changed as shown in Table 1, it was carried out in the same manner as in Example 1, and the obtained crosslinked polyolefin resin foam was heated to 80 degrees and stretched by 140%. The obtained foamed sheet was a flexible closed cell sheet as in Example 1.
Example 4
The same procedure as in Example 1 was performed except that the DBP oil supply amount of carbon black was changed as shown in Table 1. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was a flexible closed cell sheet as in Example 1.
Example 5
The same procedure as in Example 1 was carried out except that an ethylene-propylene copolymer (EPC Tosoh Novatec PP) was used as the raw material resin, and the raw material resin composition was changed as shown in Table 1. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was a flexible closed cell sheet as in Example 1.
Example 6
The closed cell sheet obtained in the same manner as in Example 1 was horizontally cut to remove the surface layer. The obtained foamed sheet was a closed cell sheet having a porous structure on the surface.
Comparative Example 1
A flexible closed-cell foamed sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the low-density polyethylene resin was changed to 95% by weight and the carbon black was changed to 5% by weight.
Comparative Example 2
The same procedure as in Example 1 was performed except that the low density polyethylene resin was changed to 60% by weight and the carbon black was changed to 40% by weight. The obtained crosslinked polyolefin resin foam had carbon black aggregates scattered on the surface and inside.
Comparative Example 3
A flexible closed-cell sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that no carbon black was used.
実施例１~４と比較例１〜３について架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の表面粗さ、表面電気抵抗値の測定、外観観察を行った。結果を表１に示した。 With respect to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, the surface roughness and surface electrical resistance of the crosslinked polyolefin resin foam were measured and the appearance was observed. The results are shown in Table 1.
実施例１〜４はいずれも緩衝性、帯電防止性があったが、比較例１、３は表面抵抗値が高く、帯電防止性が見られなかった。また比較例２は帯電防止性が見られたものの、発泡体表面、内部にカーボンブラックの凝集物が多く、気泡状態も荒いため、緩衝性にかけていた。 Each of Examples 1 to 4 had buffering properties and antistatic properties, but Comparative Examples 1 and 3 had high surface resistance values and no antistatic properties were observed. In Comparative Example 2, although antistatic properties were observed, there were many aggregates of carbon black on the foam surface and inside, and the air bubble state was rough, so that it was subjected to buffering properties.
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は電子製品などに用いる梱包資材や粘着テープ基材として利用される可能性がある。 The crosslinked polyolefin resin foam of the present invention may be used as a packaging material or an adhesive tape base material used for electronic products and the like.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008043897A JP2009203256A (en) | 2008-02-26 | 2008-02-26 | Crosslinked polyolefin resin foam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008043897A JP2009203256A (en) | 2008-02-26 | 2008-02-26 | Crosslinked polyolefin resin foam |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009203256A true JP2009203256A (en) | 2009-09-10 |
Family
ID=41145847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008043897A Pending JP2009203256A (en) | 2008-02-26 | 2008-02-26 | Crosslinked polyolefin resin foam |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2009203256A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011126983A (en) * | 2009-12-17 | 2011-06-30 | Toray Ind Inc | Polyolefin-based resin foam |
| KR101466909B1 (en) * | 2012-09-12 | 2014-12-03 | 영보화학 주식회사 | Ultra-thin irradiation cross-linked foam and manufacturing method of the same |
| WO2014203876A1 (en) * | 2013-06-21 | 2014-12-24 | 株式会社カネカ | Polypropylene resin foamed particles having excellent flame resistance and conductivity and polypropylene resin-type in-mold foam molded body |
| CN110317551A (en) * | 2018-03-30 | 2019-10-11 | 积水化学工业株式会社 | Adhesive tape |
| JP2019178210A (en) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 積水化学工業株式会社 | Resin foam sheet and adhesive tape |
-
2008
- 2008-02-26 JP JP2008043897A patent/JP2009203256A/en active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011126983A (en) * | 2009-12-17 | 2011-06-30 | Toray Ind Inc | Polyolefin-based resin foam |
| KR101466909B1 (en) * | 2012-09-12 | 2014-12-03 | 영보화학 주식회사 | Ultra-thin irradiation cross-linked foam and manufacturing method of the same |
| WO2014203876A1 (en) * | 2013-06-21 | 2014-12-24 | 株式会社カネカ | Polypropylene resin foamed particles having excellent flame resistance and conductivity and polypropylene resin-type in-mold foam molded body |
| CN110317551A (en) * | 2018-03-30 | 2019-10-11 | 积水化学工业株式会社 | Adhesive tape |
| JP2019178210A (en) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 積水化学工業株式会社 | Resin foam sheet and adhesive tape |
| JP2019178293A (en) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 積水化学工業株式会社 | Adhesive tape |
| JP7020984B2 (en) | 2018-03-30 | 2022-02-16 | 積水化学工業株式会社 | Adhesive tape |
| JP7209473B2 (en) | 2018-03-30 | 2023-01-20 | 積水化学工業株式会社 | Resin foam sheet and adhesive tape |
| CN110317551B (en) * | 2018-03-30 | 2023-12-01 | 积水化学工业株式会社 | adhesive tape |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5785514B2 (en) | Cross-linked polyolefin resin foam sheet | |
| JP6379040B2 (en) | Cross-linked polyolefin resin foam sheet | |
| JP6207009B2 (en) | Cross-linked polyolefin resin foam sheet | |
| JP2022022297A (en) | Polyolefin resin foam sheet and adhesive tape | |
| CN113677746B (en) | Resin foam and foam member | |
| JP6773816B2 (en) | Polyolefin resin foam sheet and adhesive tape | |
| JP2009203256A (en) | Crosslinked polyolefin resin foam | |
| WO2016047272A1 (en) | Foam composite sheet | |
| JP2015091920A (en) | Porous sheet and manufacturing method therefor | |
| JP5938395B2 (en) | Polyolefin resin foam and polyolefin resin foam dustproof material using the same | |
| JP7295623B2 (en) | Polyolefin resin foam sheet and adhesive tape using the same | |
| JP2019218563A (en) | Polyolefin resin foamed sheet and adhesive tape | |
| JP7100968B2 (en) | Polyolefin resin foam sheet and adhesive tape using it | |
| WO2017057628A1 (en) | Polyolefin resin foamed sheet and adhesive tape | |
| JP6791705B2 (en) | Resin foam sheet, method of manufacturing resin foam sheet, and resin foam sheet with support | |
| JP6918701B2 (en) | Polyolefin-based foam sheet, its manufacturing method and adhesive tape | |
| JP2019038912A (en) | Thermally conductive foam sheet | |
| JP7221735B2 (en) | Polyolefin resin foam sheet and adhesive tape using the same | |
| JP2007332177A (en) | Polyolefin resin open-cell foam sheet | |
| WO2020195675A1 (en) | Polyolefin resin foam sheet and method for producing same | |
| JPH107833A (en) | Continuous sheetlike fluorine-based resin cross-linked foam | |
| JP2011126983A (en) | Polyolefin-based resin foam | |
| JP2019038911A (en) | Thermally conductive foam sheet | |
| JP7071857B2 (en) | Foam composite sheet | |
| JP4300901B2 (en) | Polyolefin resin cross-linked foam |