JP2009186975A - Electrophotographic device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電子写真方式で画像を形成する複写機、ファクシミリ、レーザープリンター、ダイレクトデジタル製版機等の電子写真装置に関し、詳しくは、繰り返し使用に対しても耐久性が高く長期間品質の安定したフルカラー画像を高速で形成可能なタンデム方式のフルカラー用電子写真装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic apparatus such as a copying machine, a facsimile machine, a laser printer, and a direct digital plate making machine that forms an image by an electrophotographic method, and more specifically, it has high durability and stable quality over a long period of time. The present invention relates to a tandem full-color electrophotographic apparatus capable of forming a full-color image at high speed.
本発明は、電子写真方式で画像を形成する複写機、ファクシミリ、レーザープリンター、ダイレクトデジタル製版機等の電子写真装置に関し、詳しくは、繰り返し使用に対しても耐久性が高く長期間品質の安定したフルカラー画像を高速で形成可能なタンデム方式のフルカラー用電子写真装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic apparatus such as a copying machine, a facsimile machine, a laser printer, and a direct digital plate making machine that forms an image by an electrophotographic method, and more specifically, it has high durability and stable quality over a long period of time. The present invention relates to a tandem full-color electrophotographic apparatus capable of forming a full-color image at high speed.
電子写真方式を利用したフルカラー画像形成装置としては、一般的には２つの方式が知られている。
１つはシングル方式あるいはシングルドラム方式呼ばれるものであり、装置中に１つの電子写真感光体が搭載され、４色の現像部材が搭載されたものである。この方式においては、感光体上もしくは被転写部材（出力用の紙に直接、あるいは中間転写体に一旦転写され、その後に紙に転写される）に４色（シアン、マゼンタ、イエローおよびブラック）のトナー像が形成される。この場合、感光体の周りに配置される帯電部材、露光部材、転写部材、クリーニング部材、定着部材は共通化することが可能で、後述のタンデム方式に比べ、小型で、低コストに設計することが可能である。
As a full-color image forming apparatus using an electrophotographic system, two systems are generally known.
One is a so-called single method or single drum method, in which one electrophotographic photosensitive member is mounted in the apparatus and four color developing members are mounted. In this method, four colors (cyan, magenta, yellow, and black) on the photosensitive member or on the transfer target member (directly transferred to the output paper or once transferred to the intermediate transfer member and then transferred to the paper) are used. A toner image is formed. In this case, the charging member, the exposure member, the transfer member, the cleaning member, and the fixing member arranged around the photosensitive member can be shared, and are designed to be smaller and less expensive than the tandem method described later. Is possible.
一方、もう１つの方式としてタンデム方式あるいはタンデムドラム方式と呼ばれるものがある。これは、少なくとも装置中に複数の電子写真感光体が搭載されたものである。一般的には、１本のドラムに対し、帯電、露光、現像、クリーニングの各部材が１つずつ配置され、１つの電子写真要素を形成し、これが複数個（一般的には４つ）搭載されている。この方式においては、１つの電子写真要素で１色のトナー像を形成し、順次、被転写体
にトナー像を転写し、フルカラー像を形成する。
On the other hand, another system is called a tandem system or a tandem drum system. This is one in which a plurality of electrophotographic photosensitive members are mounted at least in the apparatus. In general, each drum, one member for charging, exposure, development, and cleaning, is arranged on one drum to form one electrophotographic element, and a plurality (generally four) of them are mounted. Has been. In this method, a single color toner image is formed by one electrophotographic element, and the toner image is sequentially transferred to a transfer target to form a full color image.
タンデム方式のメリットは、第１に高速画像形成が可能であることが挙げられる。これは上述のように、各色のトナー像を並列処理にて作製できるためである。したがって、シングル方式に比べ、画像形成処理時間がおよそ４分の１の時間で済み、４倍の高速プリントに対応が可能になる。第２のメリットは、感光体をはじめとする前記電子写真要素中に具備された各部材の耐久性を実質的に高められると言うことである。これは、シングル方式においては、１本の感光体で４回の帯電、露光、現像の各工程を行い、１つのフルカラー像を形成するのに対し、タンデム方式では上記動作を１本で１回しか行わないためである。 The first advantage of the tandem method is that high-speed image formation is possible. This is because the toner images of the respective colors can be produced by parallel processing as described above. Therefore, compared to the single method, the image forming processing time is about one-fourth, and it is possible to cope with four times higher speed printing. The second merit is that the durability of each member provided in the electrophotographic element including the photoreceptor can be substantially increased. This is because, in the single method, each process of charging, exposure, and development is performed four times with one photoconductor to form one full color image, whereas in the tandem method, the above operation is performed once with one photoconductor. It is because it only performs.
ところが、タンデム方式では装置全体が大きくなってしまうことや、コストが高いものになってしまうというデメリットも併せ持っている。装置全体が大きくなる点に関しては、感光体を小径化し、感光体周りに設置される各部材を小型化し、１つの電子写真要素を小さくすることで対応が行われてきた。このような対応により、装置の小型化のみならず材料費の低減などの効果も生じ、装置全体としての低コスト化も多少進んだ。しかしながら、装置のコンパクト化・小型化に伴い、電子写真要素に搭載された感光体を高感度とし且つ安定性を大幅に上げなければならないという、新しい課題も新たに発生した。 However, the tandem method has the disadvantages that the entire apparatus becomes large and the cost becomes high. As for the size of the entire apparatus, measures have been taken by reducing the diameter of the photosensitive member, reducing the size of each member installed around the photosensitive member, and reducing the size of one electrophotographic element. Such a response not only reduced the size of the apparatus but also reduced the material cost, and the cost of the entire apparatus was further reduced. However, with the downsizing and downsizing of the apparatus, a new problem has arisen that the photosensitive member mounted on the electrophotographic element has to be highly sensitive and greatly improved in stability.
一般に電子写真感光体は、繰返し使用により帯電性の低下や感度の低下、もしくは露光部電位の上昇などを生じる。例えば、残留電位の上昇に対応する技術として、感光層に正孔輸送材料と共に特定構造を有するジフェノキノン系化合物を含有させる手法（例えば、特許文献１参照。）や、特定構造を有するナフトキノン誘導体を含有させる手法（例えば、特許文献２参照。）が提案されている。 In general, an electrophotographic photosensitive member causes a decrease in chargeability, a decrease in sensitivity, or an increase in the potential of an exposed portion due to repeated use. For example, as a technique corresponding to an increase in the residual potential, a method of containing a diphenoquinone compound having a specific structure together with a hole transport material in the photosensitive layer (for example, see Patent Document 1) or a naphthoquinone derivative having a specific structure is included. A technique (for example, refer to Patent Document 2) is proposed.
前述のように、フルカラー電子写真装置において画像形成要素を複数配列させるタンデム方式の目的は第一に高速プリントが可能になる点であり、これが第一の利点と言える。この利点を生かすためには画像形成のプロセスを高速に行う必要があり、そのためには用いる感光体の感度、即ち帯電状態から露光された場合に速やかに光減衰する必要があると共に、繰返し使用時においてもこの光減衰特性が安定して維持される必要がある。 As described above, the purpose of the tandem method for arranging a plurality of image forming elements in a full-color electrophotographic apparatus is to enable high-speed printing first, which can be said to be a first advantage. In order to take advantage of this advantage, it is necessary to perform the image forming process at a high speed. To that end, the sensitivity of the photoconductor used, that is, it is necessary to rapidly attenuate light when exposed from a charged state, and during repeated use. In this case, it is necessary to stably maintain this light attenuation characteristic.
特に画像形成要素を複数配列させるタンデム方式のフルカラー電子写真装置においては、使用するユーザーの出力する色の割合により特定の色（例えば、黒色のみ）が多くなる場合が一般に多く、各感光体の負荷が一様にならないという問題が生じる。このような場合、一部の感光体のみの光減衰特性が劣化して繰返し使用時において色を重ねたフルカラー画像を出力した場合の色調に変化が生じてしまう。
また長期にわたる繰り返し使用時においては帯電装置から発生する酸化性ガスの影響により感光体の感光層が化学的に劣化するという問題が生じ、解像度低下や画像流れなどの異常画像発生の要因となってしまう。
このように感光体の繰返し使用時の特性が安定しないと出力される画像品質に問題が生じ長期にわたる繰返し使用時においては画像形成に際して、色調変化、地肌汚れなどの異常画像が発生し大きな問題となっていた。
In particular, in a tandem-type full-color electrophotographic apparatus in which a plurality of image forming elements are arranged, a specific color (for example, only black) often increases depending on the ratio of colors output by the user to use, and the load on each photoconductor There arises a problem that is not uniform. In such a case, the light attenuation characteristics of only a part of the photoconductors are deteriorated, and a change occurs in the color tone when a full color image in which colors are superimposed is output during repeated use.
In addition, during repeated use over a long period of time, there is a problem that the photosensitive layer of the photosensitive member is chemically deteriorated due to the influence of the oxidizing gas generated from the charging device, which causes the occurrence of abnormal images such as resolution reduction and image flow. End up.
As described above, if the characteristics of the photoconductor are not stable, there is a problem in the output image quality, and an abnormal image such as a color tone change or a background stain occurs during image formation during long-term repeated use. It was.
なお先に本出願人は、繰り返し使用に対しても品質の安定したフルカラー画像を高速で形成する手法として、支持体上に特定のイミド構造を有する電荷輸送物質を含有する静電潜像担持体と、静電潜像形成手段、現像手段、転写手段とを少なくとも有する画像形成要素を複数配列した高耐久な画像形成装置と画像形成方法を提案した（例えば、特許文献３参照。）。 In addition, as a technique for forming a full-color image having stable quality even at repeated use at a high speed, the present applicant previously described an electrostatic latent image carrier containing a charge transport material having a specific imide structure on a support. A highly durable image forming apparatus and an image forming method in which a plurality of image forming elements each having at least an electrostatic latent image forming unit, a developing unit, and a transfer unit are arranged have been proposed (for example, see Patent Document 3).
本発明は上記従来技術に鑑みてなされたものであり、目的とするところは、長期間にわたって各色に対応した電子写真感光体（感光体）の使用状況の多寡に依らず高速で安定した光減衰特性が維持され、しかも酸化性ガスなどに対する環境耐性にも優れ、繰返し使用においても、高耐久で異常画像（例えば、色調変化、地肌汚れ、解像度低下、画像流れなど）の発生がなく、品質の安定したフルカラー画像を高速で形成可能なタンデム方式のフルカラー電子写真装置を提供することにある。また、装置のコスト低減を図ることを目標にする。 The present invention has been made in view of the above-described prior art, and an object of the present invention is to provide stable light attenuation at high speed regardless of the state of use of an electrophotographic photosensitive member (photosensitive member) corresponding to each color over a long period of time. The characteristics are maintained, and it is excellent in environmental resistance against oxidizing gases, etc., and even with repeated use, it is highly durable and does not generate abnormal images (for example, changes in color tone, background stains, reduced resolution, image flow, etc.) An object of the present invention is to provide a tandem-type full-color electrophotographic apparatus capable of forming a stable full-color image at a high speed. It is also aimed to reduce the cost of the device.
本発明者らは過去に行われてきた結果を踏まえ鋭意検討を重ねた結果、高速フルカラー対応の高画質で高耐久な電子写真装置を満足するためには、以下の条件が必要不可欠であることが分かった。
つまり、高速対応とするには先ず、電子写真要素を複数個備えたタンデム型電子写真装置、いわゆる画像形成装置であることが不可欠であり、これを高速化、高安定化するためには、タンデム型を構成する各感光体の光減衰特性が高速で且つ安定している必要がある。具体的には、各色に対応した感光体の使用状況の多寡に依らず、複数の感光体の光減衰特性が、長期間の繰返し使用後においても一様に変化の少ないことが必要である。このためには、感光層を形成している主材料、特に電荷輸送物質を見直す必要がある。
すなわち、本発明者らは、少なくとも導電性支持体上に感光層を有する感光体と、この感光体の表面を一様に帯電する帯電手段と、一様帯電された感光体表面に像露光を行い静電潜像を形成する像露光手段と、形成された静電潜像にトナーを付着させて現像する現像手段と、現像されたトナー像を受像媒体に転写させる転写手段とを少なくとも具備してなる画像形成要素を複数配列したフルカラー電子写真装置において、前記感光層の電荷輸送物質として特定構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を用いることにより、従来のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体（例えば、特開２００７−２６４５８９号公報）に比べて塗工溶液とする際の溶解性などが極めて優れており、感光層の形成が均一且つ容易に実施でき、しかも効果的に高速、高耐久の電子写真装置を実現することが可能であることを見い出し、以下の〔１〕〜〔１２〕に記載する発明によって上記課題を解決するに至った。以下、本発明について具体的に説明する。
なお、本発明において記載する「感光層」は後述のように単層型あるいは積層型の構成が含まれ、「感光層が、一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含有する」とは、積層型においては感光層を構成する電荷輸送層に少なくとも含有することを意味するものである。
As a result of intensive studies based on results obtained in the past, the present inventors must satisfy the following conditions in order to satisfy a high-quality, high-durability electrophotographic apparatus compatible with high-speed full color. I understood.
In other words, in order to be compatible with high speed, it is essential to be a tandem type electrophotographic apparatus having a plurality of electrophotographic elements, that is, a so-called image forming apparatus. In order to achieve high speed and high stability, tandem is required. The light attenuation characteristics of each photoconductor constituting the mold must be fast and stable. Specifically, it is necessary that the light attenuation characteristics of a plurality of photoconductors be uniformly small even after repeated use over a long period of time, regardless of the usage status of the photoconductor corresponding to each color. For this purpose, it is necessary to review the main material forming the photosensitive layer, particularly the charge transport material.
That is, the present inventors have carried out image exposure on a photoreceptor having at least a photosensitive layer on a conductive support, a charging means for uniformly charging the surface of the photoreceptor, and a uniformly charged photoreceptor surface. Image exposure means for forming an electrostatic latent image, developing means for developing toner by attaching the toner to the formed electrostatic latent image, and transfer means for transferring the developed toner image to an image receiving medium. In the full-color electrophotographic apparatus having a plurality of image forming elements arranged as described above, a naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivative having a specific structure is used as a charge transport material for the photosensitive layer. Compared to Kaikai 2007-264589), the solubility of the coating solution is extremely excellent, and the formation of the photosensitive layer can be carried out uniformly and easily. Yet effective fast, found that it is possible to realize an electrophotographic apparatus highly durable, and have to solve the above problems by the invention described in the following [1] to [12]. Hereinafter, the present invention will be specifically described.
The “photosensitive layer” described in the present invention includes a single-layer type or a multi-layer type structure as will be described later. “The photosensitive layer contains a naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative represented by the general formula (1)”. “Yes” means that at least in the charge transport layer constituting the photosensitive layer in the laminated type.
〔１〕：上記課題は、少なくとも導電性支持体上に感光層を有する感光体と、この感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された感光体表面に像露光を行い静電潜像を形成する像露光手段と、形成された静電潜像にトナーを付着させて現像する現像手段と、現像されたトナー像を受像媒体に転写させる転写手段とを少なくとも具備してなる画像形成要素を複数配列したフルカラー電子写真装置において、
前記感光層が、下記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含有することを特徴とするフルカラー電子写真装置により解決される。
[1]: The above problem is that an electrostatic latent image is obtained by exposing a photosensitive member having at least a photosensitive layer on a conductive support; charging means for charging the surface of the photosensitive member; An image forming element comprising at least an image exposing unit for forming the toner, a developing unit for developing toner by attaching the toner to the formed electrostatic latent image, and a transfer unit for transferring the developed toner image to an image receiving medium In a full-color electrophotographic apparatus in which a plurality of
The photosensitive layer contains a naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative represented by the following general formula (1).
［式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ4〜Ｒ7はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ1とＲ2は互いに結合し、窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。］ [In the formula (1), R 1 , R 2 and R 3 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R 1 to R 3 may be the same or different. Good. R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R 4 to R 7 may be the same or different. Good. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing a nitrogen atom. ]
〔２〕：上記〔１〕に記載のフルカラー電子写真装置において、前記感光層が、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体以外の電荷輸送物質を含有することを特徴とする。 [2]: The full-color electrophotographic apparatus according to the above [1], wherein the photosensitive layer contains a charge transport material other than a naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative.
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体以外の電荷輸送物質を含有させることによって、感光層（あるいは、電荷輸送層）の電荷輸送能を調整することができ、フルカラー電子写真装置に搭載される感光体の要求所要特性への適合化を図ることができる。 By incorporating a charge transport material other than naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivatives, the charge transport capability of the photosensitive layer (or charge transport layer) can be adjusted, and the required requirements of a photoreceptor mounted in a full-color electrophotographic apparatus are required. Adaptation to characteristics can be achieved.
〔３〕：上記〔２〕に記載のフルカラー電子写真装置において、前記電荷輸送物質が、下記一般式（２）で表される誘導体であることを特徴とする。 [3]: The full-color electrophotographic apparatus according to [2], wherein the charge transport material is a derivative represented by the following general formula (2).
［式（２）中、Ｘは単結合もしくはビニレン基を表し、Ｒ1は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ1は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ5は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ1とＲ5は共同で環を形成してもよい。Ａは９−アントリル基または置換もしくは無置換のカルバゾリル基、または下記一般式（３）、一般式（４）： [In Formula (2), X represents a single bond or a vinylene group, R 1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and Ar 1 represents a substituted or unsubstituted group. Represents a substituted aromatic hydrocarbon group, R 5 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and Ar 1 and R 5 jointly form a ring. May be. A is a 9-anthryl group or a substituted or unsubstituted carbazolyl group, or the following general formula (3) or general formula (4):
〔式（３）、（４）中、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または下記一般式（５）： [In the formulas (3) and (4), R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or the following general formula (5):
（ただし式（５）中、Ｒ3およびＲ4は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ3およびＲ4は同じでも異なっていてもよく、環を形成してもよい。）を表す。ｍは１〜３の整数を表し、２以上の時Ｒ2は同一でも異なってもよい。〕を表す。］ (In the formula (5), R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R 3 and R 4 may be the same or different, and May be formed). m represents an integer of 1 to 3, and when 2 or more, R 2 may be the same or different. ] Is represented. ]
〔４〕：上記〔２〕に記載のフルカラー電子写真装置において、前記電荷輸送物質が、下記一般式（６）で表される誘導体であることを特徴とする。 [4]: The full-color electrophotographic apparatus according to [2], wherein the charge transport material is a derivative represented by the following general formula (6).
［式（６）中、Ｒ1、Ｒ3およびＲ4は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子または置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を、Ｒ2は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表す。また、ｋ，ｌ，ｍおよびｎは１、２、３または４の整数であり、それぞれが２、３または４の整数の時は、前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は同じでも異なっていてもよい。］ [In the formula (6), R 1 , R 3 and R 4 are hydrogen atom, amino group, alkoxy group, thioalkoxy group, aryloxy group, methylenedioxy group, substituted or unsubstituted alkyl group, halogen atom or substituted or an unsubstituted aromatic hydrocarbon group, R 2 represents a hydrogen atom, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom. K, l, m and n are integers of 1 , 2 , 3 or 4, and when each is an integer of 2, 3 or 4, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same. May be different. ]
〔５〕：上記〔２〕に記載のフルカラー電子写真装置において、前記電荷輸送物質が、下記一般式（７）で表される誘導体であることを特徴とする。 [5]: The full-color electrophotographic apparatus according to [2], wherein the charge transport material is a derivative represented by the following general formula (7).
［式（７）中、Ｘは単結合もしくはビニレン基を表し、 Ｒ1は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ1は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ3は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ1とＲ3は共同で環を形成してもよい。Ａｒ2は下記一般式（８）または一般式（９）： [In Formula (7), X represents a single bond or a vinylene group, R 1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and Ar 1 represents a substituted or unsubstituted group. Represents a substituted aromatic hydrocarbon group, R 3 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and Ar 1 and R 3 jointly form a ring. May be. Ar 2 represents the following general formula (8) or general formula (9):
〔式（８）、（９）中、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表し、ｍは１〜３の整数を表し、２以上の時Ｒ2は同一でも異なってもよい。〕を表す。またＲ4は置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表す。］ [In the formulas (8) and (9), R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom, m represents an integer of 1 to 3, and when 2 or more, R 2 may be the same or different. Good. ] Is represented. R 4 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. ]
〔６〕：上記〔２〕に記載のフルカラー電子写真装置において、前記電荷輸送物質が、下記一般式（１０）で表される誘導体であることを特徴とする。 [6]: In the full-color electrophotographic apparatus described in [2] above, the charge transport material is a derivative represented by the following general formula (10).
［式（１０）中、Ｘは単結合もしくはビニレン基を表し、 Ｒ1は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ1は置換もしくは無置換の２価の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ5は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａは９−アントリル基または置換もしくは無置換のカルバゾリル基、または下記一般式（３）、一般式（４）： [In the formula (10), X represents a single bond or a vinylene group, R 1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and Ar 1 represents a substituted or unsubstituted group. R 5 represents a substituted divalent aromatic hydrocarbon group, R 5 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and A represents a 9-anthryl group or a substituted or unsubstituted An unsubstituted carbazolyl group, or the following general formula (3) and general formula (4):
〔式（３）、（４）中、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または下記一般式（５）： [In the formulas (3) and (4), R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or the following general formula (5):
（ただし式（５）中、Ｒ3およびＲ4は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ3およびＲ4は同じでも異なっていてもよく、環を形成してもよい。）を表す。ｍは１〜３の整数を表し、２以上の時Ｒ2は同一でも異なってもよい。〕を表す。］ (In the formula (5), R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R 3 and R 4 may be the same or different, and May be formed). m represents an integer of 1 to 3, and when 2 or more, R 2 may be the same or different. ] Is represented. ]
〔３〕乃至〔６〕の電荷輸送物質を含有させることにより前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体と相俟って感光層（あるいは電荷輸送層）の電荷輸送能を好適なものに調整することができる。 By incorporating the charge transport material of [3] to [6], in combination with the naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative represented by the general formula (1), the charge transport ability of the photosensitive layer (or charge transport layer) can be increased. It can be adjusted to a suitable one.
〔７〕：上記〔１〕乃至〔６〕のいずれかに記載のフルカラー電子写真装置において、前記感光層が、導電性支持体上に電荷発生物質を含む電荷発生層と電荷輸送物質を含む電荷輸送層を積層した積層型であることを特徴とする。 [7]: The full color electrophotographic apparatus according to any one of [1] to [6], wherein the photosensitive layer includes a charge generation layer including a charge generation material and a charge transport material on a conductive support. It is a laminate type in which a transport layer is laminated.
〔８〕：上記〔７〕に記載のフルカラー電子写真装置において、前記電荷輸送層中に、少なくとも前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む電荷輸送物質と結着樹脂が含有され、前記結着樹脂の重量総和が前記電荷輸送物質の重量総和よりも多いことを特徴とする。 [8]: In the full-color electrophotographic apparatus according to [7] above, a charge transport material and a binder resin containing at least a naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative represented by the general formula (1) in the charge transport layer And the total weight of the binder resin is greater than the total weight of the charge transport material.
上記のように積層型とすることによって電荷発生機能と電荷輸送機能が分離され、所望の感光体特性が確実かつ効率良く発揮される。
また、積層型において電荷輸送層の構成において、一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む電荷輸送物質の重量総和と、電荷輸送層中に含まれる結着樹脂の重量総和において、結着樹脂の重量の総和を多くすることにより摩耗量をより少なくし、繰り返し使用後の画質を安定させるという効果が得られる。
By using the laminated type as described above, the charge generation function and the charge transport function are separated, and desired photoreceptor characteristics are reliably and efficiently exhibited.
Further, in the structure of the charge transport layer in the laminated type, the total weight of the charge transport material including the naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative represented by the general formula (1) and the total weight of the binder resin contained in the charge transport layer. In this case, by increasing the total sum of the weights of the binder resins, it is possible to reduce the amount of wear and to stabilize the image quality after repeated use.
〔９〕：上記〔１〕乃至〔６〕のいずれかに記載のフルカラー電子写真装置において、前記感光層が、電荷発生物質と電荷輸送物質を同時に含む単層型であることを特徴とする。 [9]: The full-color electrophotographic apparatus according to any one of [1] to [6], wherein the photosensitive layer is a single layer type containing a charge generating substance and a charge transporting substance at the same time.
〔１０〕：上記〔９〕に記載のフルカラー電子写真装置において、前記電荷発生物質と電荷輸送物質を同時に含む単層型の感光層中に、少なくとも前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む電荷輸送物質と結着樹脂が含有され、前記結着樹脂の重量総和が前記電荷輸送物質の重量総和よりも多いことを特徴とする。 [10]: In the full-color electrophotographic apparatus according to [9], at least a naphthalenetetra represented by the general formula (1) is contained in a single-layer type photosensitive layer containing the charge generating substance and the charge transporting substance at the same time. A charge transport material containing a carboxylic acid diimide derivative and a binder resin are contained, and the total weight of the binder resin is larger than the total weight of the charge transport material.
上記のように単層型とすれば、感光層の形成が簡便且つ容易となり、また電荷発生物質が感光層全体に存在することから表層近傍から電荷発生が生じ、電荷移動距離が短くなり電荷拡散が小さくなることから緻密な潜像が得られることにより高画質化に有利となる。加えて感光体の生産性が向上し、コスト削減にも有利である。
また、単層型の構成において、感光層に含まれる一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む電荷輸送物質の重量総和と、感光層中に含まれる結着樹脂の重量の総和において、結着樹脂の重量総和を多くすることにより摩耗量をより少なくし、繰り返し使用後の画質を安定させるという効果が得られる。
If the single layer type is used as described above, the formation of the photosensitive layer is simple and easy, and since the charge generating material is present in the entire photosensitive layer, charge generation occurs from the vicinity of the surface layer, the charge transfer distance is shortened, and charge diffusion is performed. Since a small latent image can be obtained, it is advantageous for high image quality. In addition, the productivity of the photoconductor is improved, which is advantageous for cost reduction.
Further, in the single-layer structure, the total weight of the charge transport material containing the naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative represented by the general formula (1) contained in the photosensitive layer, and the weight of the binder resin contained in the photosensitive layer In this total, the amount of wear can be reduced by increasing the total weight of the binder resin, and the image quality after repeated use can be stabilized.
〔１１〕：上記〔１〕乃至〔１０〕のいずれかに記載のフルカラー電子写真装置において、前記画像形成要素が、少なくとも導電性支持体上に感光層を有する感光体と、帯電手段、現像手段およびクリ−ニング手段からなる群から選ばれた一つの手段とを一体に支持し電子写真装置本体に着脱自在な構成としたプロセスカートリッジであることを特徴とする。 [11]: The full-color electrophotographic apparatus according to any one of [1] to [10], wherein the image forming element includes a photosensitive member having at least a photosensitive layer on a conductive support, a charging unit, and a developing unit. And a process cartridge that integrally supports one means selected from the group consisting of cleaning means and is detachable from the main body of the electrophotographic apparatus.
プロセスカートリッジ構成とすれば、高耐久かつ高安定な画像出力が可能で、しかも取扱いが良好でありメンテナンス性が向上する。 With the process cartridge configuration, highly durable and highly stable image output is possible, the handling is good, and the maintainability is improved.
〔１２〕：上記〔１〕乃至〔１０〕のいずれかに記載のフルカラー電子写真装置において、前記画像形成要素を複数配列したフルカラー電子写真装置が、感光体上に現像された複数色のトナー画像を中間転写体上に順次重ね合わせてカラー画像を一次転写した後、該カラー画像を受像媒体上に一括で二次転写する中間転写手段を有することを特徴とする。 [12]: The full-color electrophotographic apparatus according to any one of [1] to [10], wherein the full-color electrophotographic apparatus in which a plurality of the image forming elements are arranged is developed on a photoreceptor. The image forming apparatus includes an intermediate transfer unit that sequentially superimposes the color images on the intermediate transfer member to primarily transfer the color image, and then secondary-transfers the color image collectively onto the image receiving medium.
カラー画像を受像媒体上に一括で二次転写する中間転写手段を有する構成とすれば、色ずれの少ない高品質なフルカラー画像を非常に高速に長期間繰返し安定して出力することができ、異常画像の発生がない高品質画像が形成できる。 With an intermediate transfer means that performs secondary transfer of color images onto the image receiving medium at once, a high-quality full-color image with little color misregistration can be output stably at high speed over a long period of time. It is possible to form a high quality image with no image generation.
本発明のフルカラー電子写真装置によれば、感光層に特定構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含有する（感光層が積層構成の場合には、少なくとも電荷輸送層に含有する。）ことにより、繰り返し使用においても各感光体の光減衰特性が高速で且つ安定しており（各色に対応した感光体の使用状況の多寡に依らない。）、感度低下や露光部電位上昇などを招くことなく、良好な光応答性と十分な静電的コントラストが得られ、酸化性ガスなどに対する環境耐性も大幅に向上するため、高耐久性であり、長期にわたって高解像度で品質の安定した高画質画像（例えば、色調変化、地肌汚れ、解像度低下、画像流れなどの発生がない。）の形成が可能である。これにより、例えば、高速プリントにより画像を形成する電子写真方式の複写機、ファクシミリ、レーザープリンター、ダイレクトデジタル製版機等に適用することができる。感光層の形成は、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含有する適当な溶媒に溶解乃至分散して調製した塗布溶液を用い、これを塗布、乾燥することにより容易に且つ均一に形成することができ、さらにナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含有することにより、感光体の小径化が実現し、電子写真要素を小型化可能とすると共に材料費の低減が図れ、装置のコスト低減にも貢献することができる。 According to the full-color electrophotographic apparatus of the present invention, the photosensitive layer contains a naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivative having a specific structure (in the case where the photosensitive layer has a laminated structure, it is contained in at least the charge transport layer). Even after repeated use, the light attenuation characteristics of each photoconductor are fast and stable (regardless of the usage of the photoconductor corresponding to each color), and without causing a decrease in sensitivity or an increase in the potential of the exposed portion. Good photo-responsiveness and sufficient electrostatic contrast are obtained, and environmental resistance against oxidizing gas is greatly improved, so it is highly durable, high-resolution images with high resolution and stable quality over a long period of time (for example, , Color tone change, background stain, resolution reduction, image flow, etc. are not generated). Accordingly, the present invention can be applied to, for example, an electrophotographic copying machine, a facsimile, a laser printer, a direct digital plate making machine, and the like that form an image by high-speed printing. Formation of the photosensitive layer can be easily and uniformly formed by applying and drying a coating solution prepared by dissolving or dispersing in a suitable solvent containing a naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivative. Further, by containing a naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative, the diameter of the photoreceptor can be reduced, the electrophotographic element can be miniaturized, the material cost can be reduced, and the cost of the apparatus can be reduced. .
前述のように本発明におけるフルカラー電子写真装置は、少なくとも導電性支持体上に感光層を有する感光体と、この感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された感光体表面に像露光を行い静電潜像を形成する像露光手段と、形成された静電潜像にトナーを付着させて現像する現像手段と、現像されたトナー像を受像媒体に転写させる転写手段とを少なくとも具備してなる画像形成要素を複数配列したフルカラー電子写真装置において、
前記感光層が、下記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含有することを特徴とするものである。
As described above, the full-color electrophotographic apparatus according to the present invention comprises at least a photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, charging means for charging the surface of the photosensitive member, and image exposure on the surface of the charged photosensitive member. Image exposure means for forming an electrostatic latent image, developing means for developing toner by attaching the toner to the formed electrostatic latent image, and transfer means for transferring the developed toner image to an image receiving medium. In a full color electrophotographic apparatus in which a plurality of image forming elements are arranged,
The photosensitive layer contains a naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative represented by the following general formula (1).
［式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ4〜Ｒ7はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ1とＲ2は互いに結合し、窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。］ [In the formula (1), R 1 , R 2 and R 3 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R 1 to R 3 may be the same or different. Good. R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R 4 to R 7 may be the same or different. Good. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing a nitrogen atom. ]
前述のように、一般に電子写真感光体は、繰返し使用により帯電性の低下や感度の低下、もしくは露光部電位の上昇などを生じ、これらは基本的に感光層中に用いる電荷輸送物質に起因する場合が多く、電荷輸送物質を改善することで初期の感度特性が良好なだけでなくその維持性も高く、結果として感度低下や露光部電位の上昇などの副作用を抑制することが可能となるが、材料の選択が適切でない場合には、十分な静電的コントラストが得られにくい。つまり、露光後の光減衰後の電位が十分に落ちきる、所謂裾引きの良い電子写真感光体であることが必要である。しかしながら用いる材料が不適であると、光応答性は良好なものの十分な静電的コントラストが得られず画像形成上不都合な場合が生じる。
本発明者らは、多くの化合物を検討した結果前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を用いた場合、上記すべての特性に適合することを見出し、本発明に至った。
すなわち、感光体（各色に対応した感光体）は、使用状況の多寡に依らず長期間にわたって高速で安定した光減衰特性を維持され、環境耐性（酸化性ガスなどに対して）も優れているため、これを搭載したタンデム方式のフルカラー電子写真装置は高耐久であり、繰返し使用においても品質の安定した高画質画像（例えば、色調変化、地肌汚れ、解像度低下、画像流れなど異常画像の発生がない。）の形成を可能とすることができる。
As described above, in general, an electrophotographic photoreceptor causes a decrease in chargeability, a decrease in sensitivity, or an increase in the potential of an exposed area due to repeated use, which are basically caused by a charge transport material used in the photosensitive layer. In many cases, by improving the charge transport material, not only the initial sensitivity characteristics are good, but also its maintainability is high, and as a result, it is possible to suppress side effects such as a decrease in sensitivity and an increase in exposed part potential. If the selection of the material is not appropriate, it is difficult to obtain sufficient electrostatic contrast. In other words, it is necessary to be a so-called electrophotographic photosensitive member that has a sufficiently reduced potential after light attenuation after exposure. However, if the material to be used is inappropriate, the photoresponsiveness is good, but sufficient electrostatic contrast cannot be obtained, which may be inconvenient in image formation.
As a result of studying a large number of compounds, the present inventors have found that when the naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivative represented by the general formula (1) is used, all of the above properties are satisfied, and the present invention has been achieved. .
In other words, the photoconductor (photoconductor corresponding to each color) maintains stable light attenuation characteristics at high speed over a long period of time regardless of the usage status, and is excellent in environmental resistance (for oxidizing gas, etc.). Therefore, a tandem full-color electrophotographic apparatus equipped with this is highly durable, and high-quality images with stable quality even during repeated use (for example, abnormal images such as color tone changes, background stains, resolution degradation, and image flow) may occur. No)) can be made possible.
本発明における、前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体が繰り返し使用による画像品質維持に有効である理由は、現時点では明らかになっていないが、化学構造内に含まれるアミノ基は塩基性の強い基であるので、画像ボケの原因物質と考えられている酸化性ガスに対して電気的な中和効果があることによるものと推測される。また、本発明における前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は、他の電荷輸送物質と併用することにより高感度、並びに繰り返し安定性等がさらに増すものである。 The reason why the naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative represented by the general formula (1) in the present invention is effective for maintaining the image quality by repeated use is not clear at present, but the amino acid contained in the chemical structure is not clear. Since the group is a strongly basic group, it is presumed to be due to an electrical neutralizing effect on the oxidizing gas which is considered to be a causative substance of image blur. In addition, the naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative represented by the general formula (1) in the present invention is used in combination with other charge transporting substances to further increase high sensitivity, repeat stability, and the like.
また、本発明における前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は電子輸送性物質のため、それを用いた感光体は、層構成の選択および正孔輸送物質との混合により両極性帯電に対応することが可能である。したがって、以下の構成要件を満足することにより、高耐久性と高画質化の両立を可能とし、繰り返し使用に対しても高画質画像を安定に得られる両極性帯電に対応可能な感光体が得られ、繰り返し使用においても高画質画像を安定に得られる電子写真装置、ならびにそれを用いた電子写真方法および電子写真用プロセスカートリッジが提供される。 In addition, since the naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative represented by the general formula (1) in the present invention is an electron transporting material, a photoconductor using the naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative can be obtained by selecting a layer structure and mixing with a hole transporting material. It is possible to deal with bipolar charging. Therefore, by satisfying the following structural requirements, it is possible to achieve both high durability and high image quality, and to obtain a photoconductor capable of bipolar charging that can stably obtain high-quality images even after repeated use. Thus, an electrophotographic apparatus capable of stably obtaining a high-quality image even after repeated use, an electrophotographic method using the same, and an electrophotographic process cartridge are provided.
以下、図面に沿って本発明の電子写真装置を説明する。なおいずれの図面においても感光体は本発明の要件を満たす電子写真感光体である。
図１は、本発明に係る画像形成要素を複数具備してなるフルカラー電子写真装置における画像形成要素の構成例を示す模式断面図、すなわち画像形成要素の一例を説明するための概略図であり、後述するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
The electrophotographic apparatus of the present invention will be described below with reference to the drawings. In any of the drawings, the photoconductor is an electrophotographic photoconductor that satisfies the requirements of the present invention.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a configuration example of an image forming element in a full-color electrophotographic apparatus including a plurality of image forming elements according to the present invention, that is, a schematic diagram for explaining an example of an image forming element. Modifications as will be described later also belong to the category of the present invention.
図１において、本発明の要件を満たす感光体１はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。帯電手段である帯電装置２は、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラーを始めとする公知の手段が用いられる。転写手段である転写装置５には、各種形態のものが使用されるが図１のようなローラー状のものや、もしくはチャージャー状のものが効果的である。
In FIG. 1, the photoconductor 1 that satisfies the requirements of the present invention has a drum shape, but may be a sheet shape or an endless belt shape. As the
また、符号３は露光手段である露光装置を表し、半導体レーザー（ＬＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）などを用いることができる。また場合によっては所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。 Reference numeral 3 represents an exposure apparatus as an exposure means, and a semiconductor laser (LD), a light emitting diode (LED), or the like can be used. In some cases, various filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used to irradiate only light in a desired wavelength range. .
符号９は除電手段である除電装置を表し、必要性に応じて用いられる。光源としては蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を挙げることができる。 Reference numeral 9 denotes a static eliminator which is a static eliminator, and is used as necessary. Examples of the light source include fluorescent materials, tungsten lamps, halogen lamps, mercury lamps, sodium lamps, light emitting diodes (LEDs), semiconductor lasers (LDs), electroluminescence (ELs) and the like.
現像手段である現像装置４により感光体上に現像されたトナー１０は、受像媒体１１に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、クリーニング手段であるクリーニング装置７により、感光体より除去される。クリーニング手段は、ゴム製のクリーニングブレードやファーブラシ、マグファーブラシ等のブラシ等を用いることができる。
The
電子写真感光体に正(負)帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正(負)の静電潜像が形成される。これを負(正)極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正(負)極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の方法が適用され、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。 When a positive (negative) charge is applied to the electrophotographic photosensitive member and image exposure is performed, a positive (negative) electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member. When this is developed with negative (positive) polarity toner (electrodetection fine particles), a positive image can be obtained, and when developed with positive (negative) polarity toner, a negative image can be obtained. A known method is applied to the developing unit, and a known method is also used for the charge eliminating unit.
本発明では図１に示すような画像形成要素を複数具備してなることを特徴とするので、これらの画像形成要素を水平、もしくは斜めに複数並べ装置化して用いる。
図２に、本発明に係る画像形成要素を複数具備してなるフルカラー電子写真装置の一例を説明するための模式断面図を示す。
この例では、トナー１０としてイエロー（１０Ｙ）、マゼンタ（１０Ｍ）、シアン（１０Ｃ）、ブラック（１０Ｂｋ）の４色を用いるタイプとされ、各色毎に画像形成要素が配設されている。また、各色毎の感光体（１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋ）が設けられている。この装置に用いられる各色毎の感光体（１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋ）は、本発明の要件を満たす電子写真感光体である。各感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋの周りには、前述の図１の画像形成装置と同様に、帯電手段である帯電装置（２Ｙ，２Ｍ，２Ｃ，２Ｂｋ）、露光手段である像露光装置（露光装置）（３Ｙ，３Ｍ，３Ｃ，３Ｂｋ）、現像手段である現像装置（４Ｙ，４Ｍ，４Ｃ，４Ｂｋ）、転写手段である転写装置（５Ｙ，５Ｍ，５Ｃ，５Ｂｋ）、クリーニング手段であるクリーニング装置（７Ｙ，７Ｍ，７Ｃ，７Ｂｋ）、除電手段である除電装置（９Ｙ，９Ｍ，９Ｃ，９Ｂｋ）が配設されている。
なお、図２における定着装置６は４つの各画像形成装置上で形成される各色のトナー像を一括して定着させるため、受像媒体１１の最後の位置に配設されている。
Since the present invention is characterized by comprising a plurality of image forming elements as shown in FIG. 1, a plurality of these image forming elements are used in a horizontal or oblique arrangement.
FIG. 2 is a schematic sectional view for explaining an example of a full-color electrophotographic apparatus comprising a plurality of image forming elements according to the present invention.
In this example, the
Note that the fixing device 6 in FIG. 2 is disposed at the last position of the
また、以上に示すようなフルカラー電子写真装置のそれぞれの画像形成要素は、複写機、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。
プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段から選ばれる少なくとも一つの手段を含んで一体に支持され、電子写真装置本体に着脱自在とされた１つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、図３に示すものが挙げられる。すなわち、図３は本発明に係るフルカラー電子写真装置の画像形成要素がカートリッジである例を示す模式断面図であり、感光体１１の周辺に、帯電手段である帯電装置１２、露光手段である露光装置１３、現像手段である現像装置１４、転写手段である転写装置１６、クリーニング手段であるクリーニング装置１７、および除電手段である除電装置１Ａが配備されている。なお、符号１８は受像媒体を示す。この場合も、感光体１１は、本発明の要件を満たす感光体である。これらのプロセスカートリッジは着脱自在でありメンテナンスが容易となる特徴がある。本発明では図３に示すようなプロセスカートリッジ形態の画像形成要素を複数具備してなることを特徴とするので、これらの画像形成要素を水平、もしくは斜めに複数並べて用いる。
In addition, each image forming element of the full-color electrophotographic apparatus as described above may be fixedly incorporated in a copying machine, a facsimile machine, or a printer, but is incorporated in the apparatus in the form of a process cartridge. Also good.
The process cartridge contains a photosensitive member and is integrally supported including at least one means selected from a charging means, an exposure means, a developing means, a transfer means, a cleaning means, and a static elimination means, and is attached to the main body of the electrophotographic apparatus. It is one device (component) that is made detachable. There are many shapes and the like of the process cartridge, but a general example is shown in FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example in which the image forming element of the full-color electrophotographic apparatus according to the present invention is a cartridge. Around the
図４の模式断面図に、本発明に係る画像形成要素を複数具備してなるフルカラー電子写真装置の別の例を示す。
図４に示す電子写真装置は、トナーとしてイエロー(Ｙ)、マゼンタ(Ｍ)、シアン(Ｃ)、ブラック(Ｂｋ)の４色を用いるタイプとされ、各色毎に画像形成部が配設されている。また、各色毎の感光体（１１Ｙ，１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂｋ）が設けられている。この電子写真装置に用いられる感光体１１は、本発明の要件を満たす感光体である。
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of a full-color electrophotographic apparatus having a plurality of image forming elements according to the present invention.
The electrophotographic apparatus shown in FIG. 4 is a type that uses four colors of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (Bk) as toner, and an image forming unit is provided for each color. Yes. In addition, photoconductors (11Y, 11M, 11C, and 11Bk) for each color are provided. The
各感光体１１Ｙ，１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂｋの周りには、帯電手段（１２Ｙ，１２Ｍ、１２Ｃ、１２Ｂｋ）、露光手段（１３Ｙ，１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｂｋ）、現像手段（１４Ｙ，１４Ｍ、１４Ｃ、１４Ｂｋ）、クリーニング手段（１７Ｙ，１７Ｍ、１７Ｃ、１７Ｂｋ）等が配設されている。また、直線上に配設された各感光体１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂｋの各転写位置に接離する転写材担持体としての搬送転写体１Ｇが駆動手段１Ｃにて掛け渡されている。この搬送転写体１Ｇを挟んで各感光体１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂｋに対向する転写位置には転写手段（１６Ｙ，１６Ｍ、１６Ｃ、１６Ｂｋ）が配設されおり、受像媒体１８に転写されたのちに定着手段１９により受像媒体１８に定着され出力される。
Around each of the photoconductors 11Y, 11M, 11C, and 11Bk, charging means (12Y, 12M, 12C, and 12Bk), exposure means (13Y, 13M, 13C, and 13Bk), and developing means (14Y, 14M, 14C, and 14Bk) Cleaning means (17Y, 17M, 17C, 17Bk) and the like are disposed. In addition, a
図４の形態のようなタンデム方式の電子写真装置は、各色毎に感光体１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂｋを持ち、各色のトナー像を搬送転写体１Ｇに保持された受像媒体１８に順次転写するため、感光体を一つしか持たないフルカラー電子写真装置に比べ、はるかに高速のフルカラー画像の出力が可能となる。
The tandem type electrophotographic apparatus as shown in FIG. 4 has
図５の模式断面図に、本発明に係る画像形成要素を複数具備してなるフルカラー電子写真装置のさらに別の例を示す。
この装置構成では前記図４と同様に各感光体（１１Ｙ，１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂｋ）の周りに、帯電手段（１２Ｙ，１２Ｍ、１２Ｃ、１２Ｂｋ）、露光手段（１３Ｙ，１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｂｋ）、現像手段（１４Ｙ，１４Ｍ、１４Ｃ、１４Ｂｋ）、クリーニング手段（１７Ｙ，１７Ｍ、１７Ｃ、１７Ｂｋ）等が配設されている。そして感光体１１Ｂｋ、１１Ｙ、１１Ｃ、１１Ｍ上に形成されたトナー像は、中間転写体１Ｆの内側に配置された第１の転写手段１Ｄにより、中間転写体１Ｆ上に転写される。第１の転写手段１Ｄは各感光体１１Ｂｋ、１１Ｙ、１１Ｃ、１１Ｍに対して接離可能に配置されており、転写動作時のみ中間転写体１Ｆを感光体１１Ｂｋ、１１Ｙ、１１Ｃ、１１Ｍに当接させる。各色の画像形成を順次行い、中間転写体１Ｆ上で重ね合わされたトナー像は第２の転写手段１Ｅにより、紙などの記録材である受像媒体１８上に一括して二次転写する。二次転写後、受像媒体１８上のトナー像は定着手段１９により定着される。
つまり、図５では直線上に配設された各感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋの各転写位置に接離する転写材担持体として、駆動手段１Ｃにて掛け渡されているベルト状の中間転写体に一次転写されたのちに、受像媒体１８に一括で二次転写され、次いで定着手段１９により定着され出力される。
The schematic cross-sectional view of FIG. 5 shows still another example of a full-color electrophotographic apparatus comprising a plurality of image forming elements according to the present invention.
In this apparatus configuration, as in the case of FIG. 4, charging means (12Y, 12M, 12C, 12Bk), exposure means (13Y, 13M, 13C, 13Bk), around each photoconductor (11Y, 11M, 11C, 11Bk), Developing means (14Y, 14M, 14C, 14Bk), cleaning means (17Y, 17M, 17C, 17Bk) and the like are arranged. The toner images formed on the photoreceptors 11Bk, 11Y, 11C, and 11M are transferred onto the intermediate transfer member 1F by the
That is, in FIG. 5, as a transfer material carrier that contacts and separates from the transfer positions of the photoconductors 11Y, 11M, 11C, and 11Bk arranged on a straight line, a belt-like intermediate portion that is stretched by the driving
なお、図４および図５に示す露光手段１３（１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋ）の光源としては、前述同様に本発明においては、半導体レーザー（ＬＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）などを用いることができる。また、場合によっては所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。 As the light source of the exposure means 13 (13Y, 13M, 13C, 13Bk) shown in FIGS. 4 and 5, in the present invention, a semiconductor laser (LD), a light emitting diode (LED), or the like is used as described above. it can. In some cases, various filters such as sharp cut filters, band pass filters, near infrared cut filters, dichroic filters, interference filters, and color temperature conversion filters may be used to irradiate only light in a desired wavelength range. it can.
上記図４、図５の形態のような電子写真装置においても、各色毎の画像形成要素に前述のような着脱自在なプロセスカートリッジを用いることが可能である。また、各色毎に配設されている画像形成要素の順序は任意である。 Also in the electrophotographic apparatus as shown in FIGS. 4 and 5, it is possible to use the detachable process cartridge as described above as an image forming element for each color. In addition, the order of the image forming elements arranged for each color is arbitrary.
次に、本発明において感光層中に含有させる前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体の詳細を説明する。 Next, details of the naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivative represented by the general formula (1) to be contained in the photosensitive layer in the present invention will be described.
前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物誘導体と１，１−二置換ヒドラジン誘導体、置換アミン誘導体とを溶媒の存在下、あるいは無溶媒下で、同時もしくは順次反応させることにより製造することができる。 The naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative represented by the general formula (1) includes a naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride derivative, a 1,1-disubstituted hydrazine derivative, and a substituted amine derivative. It can be produced by reacting simultaneously or sequentially in the presence of a solvent or in the absence of a solvent.
使用する溶媒としては特に制限はないが、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロナフタレン、酢酸、ピリジン、メチルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルエチレンウレア、ジメチルスルホキサイド等が挙げられる。また、反応温度は室温から２５０℃の間が好ましい。さらに、反応促進のためにｐＨ調整して行うこともできる。ｐＨ調整には、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の塩基性水溶液をリン酸等の酸と混合することにより作製した緩衝液を用いることができる。 The solvent to be used is not particularly limited, but benzene, toluene, xylene, chloronaphthalene, acetic acid, pyridine, methylpyridine, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethylethyleneurea, dimethylsulfoxide, etc. Is mentioned. The reaction temperature is preferably between room temperature and 250 ° C. Furthermore, the pH can be adjusted to promote the reaction. For pH adjustment, a buffer solution prepared by mixing a basic aqueous solution such as lithium hydroxide, potassium hydroxide, or sodium hydroxide with an acid such as phosphoric acid can be used.
前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は、具体的には、例えば、以下のように、第一工程〔下記反応式（Ｉ−１）〕で；ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物誘導体と１，１−二置換ヒドラジン誘導体とを反応させてモノイミド体を製造し、第二工程〔下記反応式（Ｉ−２）〕で；前記モノイミド体と、置換アミン誘導体とを反応させることにより製造することができる。 Specifically, the naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative represented by the general formula (1) is, for example, as follows, in the first step [the following reaction formula (I-1)]; naphthalene-1,4 , 5,8-tetracarboxylic dianhydride derivative and 1,1-disubstituted hydrazine derivative are reacted to produce a monoimide body, and in the second step [the following reaction formula (I-2)]; And a substituted amine derivative.
あるいは上記と同じような方法にて、第一工程〔下記反応式（II−１）〕で；ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物誘導体と置換アミン誘導体とを反応させてモノイミド体を製造し、第二工程〔下記反応式（II−２）〕で；前記モノイミド体と１，１−二置換ヒドラジン誘導体とを反応させることによっても、前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を製造することができる。 Alternatively, in the same manner as above, in the first step [the following reaction formula (II-1)]; a naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride derivative and a substituted amine derivative are reacted. In the second step [the following reaction formula (II-2)]; and by reacting the monoimide body with a 1,1-disubstituted hydrazine derivative, it is represented by the general formula (1). Naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivatives can be produced.
さらには、下記反応式（III−１）に示すように、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物と１，１−二置換ヒドラジン誘導体、置換アミン誘導体を同時に反応させても前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を製造することができる。 Furthermore, as shown in the following reaction formula (III-1), even when a naphthalenetetracarboxylic dianhydride, a 1,1-disubstituted hydrazine derivative, and a substituted amine derivative are reacted at the same time, it is represented by the general formula (1). Naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivatives can be produced.
前記一般式（１）において説明した、アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、およびウンデカニル基などを挙げることができる。また、芳香族炭化水素基としてはベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、アントラセン、フルオレンおよびピレンなどの芳香族環の基、ならびにピリジン、キノリン、チオフェン、フラン、オキサゾール、オキサジアゾール、カルバゾールなど芳香族複素環の基が挙げられる。 Specific examples of the alkyl group described in the general formula (1) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, and an undecanyl group. In addition, aromatic hydrocarbon groups include aromatic ring groups such as benzene, biphenyl, naphthalene, anthracene, fluorene and pyrene, and aromatic heterocyclic rings such as pyridine, quinoline, thiophene, furan, oxazole, oxadiazole, and carbazole. Groups.
また、これらの置換基としては、上記アルキル基の具体例で挙げたもの、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、またはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のハロゲン原子、ジアルキルアミノ基、ジフェニルアミノ基、前記芳香族炭化水素基、およびピロリジン、ピペリジン、ピペラジンなどの複素環の基などが挙げられる。
さらに、Ｒ1とＲ2が互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成する場合、その複素環基としてはピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基などに芳香族炭化水素基が縮合した縮合複素環基を挙げることができる。
These substituents include those exemplified in the above specific examples of alkyl groups, alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group and butoxy group, or halogen atoms of fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom. Atoms, dialkylamino groups, diphenylamino groups, the above aromatic hydrocarbon groups, and heterocyclic groups such as pyrrolidine, piperidine, piperazine and the like can be mentioned.
Further, when R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom, the heterocyclic group is a condensed heterocyclic ring in which an aromatic hydrocarbon group is condensed to a pyrrolidino group, piperidino group, piperazino group or the like. The group can be mentioned.
前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体の好ましい例を下記表１〜表５に挙げる。但し、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。 Preferred examples of the naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative represented by the general formula (1) are listed in Tables 1 to 5 below. However, the present invention is not limited to these compounds.
次に、本発明に用いられる電子写真感光体（感光体）の層構成に関して説明する。
図６は、本発明に係るフルカラー電子写真装置に用いられる感光体の一構成例を示す断面図であり、導電性支持体３１上に、電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とし、これらを同時に含む感光層３３（単層型）が設けられている。
図７は、本発明に係るフルカラー電子写真装置で用いられる感光体の別の構成例を示す断面図であり、導電性支持体３１上に、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３５と、電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３７とが、積層された構成（積層型）をとっている。
図８は、本発明に係るフルカラー電子写真装置で用いられる感光体のさらに別の構成例を示す断面図であり、導電性支持体３１上に、電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とする感光層３３が設けられ（単層型）、さらに感光層表面に保護層３９が設けられてなる。この場合、保護層３９に本発明のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体が含有されても構わない。
図９は、本発明に係るフルカラー電子写真装置で用いられる感光体の他の構成例を示す断面図であり、導電性支持体３１上に、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３５と電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３７とが積層された構成（積層型）をとっており、さらに電荷輸送層上に保護層３９が設けられてなる。この場合、保護層３９に本発明のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体が含有されても構わない。
図１０は、本発明に係るフルカラー電子写真装置で用いられる感光体のさらに他の構成例を示す断面図であり、導電性支持体３１上に、電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３７と電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３５とが積層された構成（積層型）をとっている。
また、図１１は、本発明に係るフルカラー電子写真装置で用いられる感光体のさらにまた他の構成例を示す断面図であり、導電性支持体３１上に、電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３７と電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３５とが積層された構成（積層型）をとっており更に電荷発生層上に保護層３９が設けられてなる。この場合、保護層３９に本発明のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体が含有されても構わない。
Next, the layer structure of the electrophotographic photosensitive member (photosensitive member) used in the present invention will be described.
FIG. 6 is a cross-sectional view showing an example of the structure of a photoreceptor used in the full-color electrophotographic apparatus according to the present invention. A charge generating material and a charge transporting material are the main components on a
FIG. 7 is a cross-sectional view showing another structural example of the photoreceptor used in the full-color electrophotographic apparatus according to the present invention. On the
FIG. 8 is a cross-sectional view showing still another example of the structure of the photoreceptor used in the full-color electrophotographic apparatus according to the present invention. The charge generating material and the charge transporting material are the main components on the
FIG. 9 is a cross-sectional view showing another configuration example of the photoreceptor used in the full-color electrophotographic apparatus according to the present invention. On the
FIG. 10 is a cross-sectional view showing still another structural example of the photoreceptor used in the full-color electrophotographic apparatus according to the present invention, and a
FIG. 11 is a cross-sectional view showing still another example of the structure of the photoconductor used in the full-color electrophotographic apparatus according to the present invention. On the
次に、本発明に用いられる電子写真感光体の構成要素について説明する。
導電性支持体（支持体）３１としては、体積抵抗１０１０Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などを使用することができる。また、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体３１として用いることができる。
Next, components of the electrophotographic photosensitive member used in the present invention will be described.
As the conductive support (support) 31, a conductive material having a volume resistance of 10 10 Ω · cm or less, for example, a metal such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold, silver, platinum, tin oxide, etc. In addition, metal oxide such as indium oxide is deposited or sputtered on a film or cylindrical plastic or paper, or a plate made of aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel or the like and extruded or drawn out. After the tube is made by this method, it is possible to use a tube subjected to surface treatment such as cutting, superfinishing or polishing. Further, an endless nickel belt or an endless stainless steel belt disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-36016 can also be used as the
この他、上記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものについても、本発明の導電性支持体３１として用いることができる。
この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体などがあげられる。また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。
このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。
In addition, a material obtained by dispersing conductive powder in an appropriate binder resin and coating it on the support can also be used as the
Examples of the conductive powder include carbon black, acetylene black, metal powder such as aluminum, nickel, iron, nichrome, copper, zinc and silver, or metal oxide powder such as conductive tin oxide and ITO. It is done. The binder resin used at the same time is polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. , Polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinylcarbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, Examples thereof include thermoplastic, thermosetting resins, and photocurable resins such as melamine resin, urethane resin, phenol resin, and alkyd resin.
Such a conductive layer can be provided by dispersing and coating these conductive powder and binder resin in a suitable solvent such as tetrahydrofuran, dichloromethane, methyl ethyl ketone, and toluene.
さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン（登録商標）などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性支持体３１として良好に用いることができる。
Furthermore, it is electrically conductive by a heat-shrinkable tube in which the conductive powder is contained in a material such as polyvinyl chloride, polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinylidene chloride, polyethylene, chlorinated rubber, Teflon (registered trademark) on a suitable cylindrical substrate. Those provided with a conductive layer can also be used favorably as the
次に、感光層について説明する。感光層は単層型でも積層型でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生層３５と電荷輸送層３７で構成される積層型の場合から述べる。
前述のように、電荷発生層３５は、電荷発生物質を主成分として含む層である。
電荷発生層３５には、公知の電荷発生物質を用いることが可能であり、その代表として、シーアイピグメントブルー２５（カラーインデックスＣＩ ２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ ２１２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ ４５１００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公報）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報に記載）、ベンズアントロン骨格を有するアゾ顔料などの各種アゾ顔料や、例えば、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ ７４１００）、Ｙ型オキソチタニウムフタロシアニン（特開昭６４−１７０６６号公報）、Ａ(β)型オキソチタニウムフタロシアニン、Ｂ(α)型オキソチタニウムフタロシアニン、Ｉ型オキソチタニウムフタロシアニン（特開平１１−２１４６６号公報に記載）、ＩＩ型クロロガリウムフタロシアニン（飯島他，日本化学会第６７春季年会，１Ｂ４，０４（１９９４））、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン（大門他，日本化学会第６７春季年会，１Ｂ４，０５（１９９４））、Ｘ型無金属フタロシアニン（米国特許第３，８１６，１１８号）などのフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５（ＣＩ ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ ７３０３０）などのインジコ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社製）、インタンスレンスカーレットＲ（バイエル社製）などのペリレン顔料などが挙げられる。なお、これらの材料は単独あるいは２種類以上が併用されてもよい。
Next, the photosensitive layer will be described. The photosensitive layer may be either a single layer type or a laminated type. For convenience of explanation, the photosensitive layer will be described first from the case of a laminated type composed of a
As described above, the
A known charge generation material can be used for the
電荷発生層３５は、電荷発生物質を必要に応じて結着樹脂とともに適当な溶剤中で、ボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥することにより形成される。
必要に応じて電荷発生層３５に用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。結着樹脂の量は、電荷発生物質１００重量部に対し０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部が適当である。結着樹脂の添加は、分散前あるいは分散後どちらでも構わない。
In the
As the binder resin used for the
上記で用いられる溶剤としては、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられるが、特にケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒が良好に使用される。これらは単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。 Examples of the solvent used above include isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl cellosolve, ethyl acetate, methyl acetate, dichloromethane, dichloroethane, monochlorobenzene, cyclohexane, toluene, xylene, ligroin, and the like. In particular, ketone solvents, ester solvents, and ether solvents are preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.
上記のように、電荷発生層３５は、電荷発生物質、溶媒および結着樹脂を主成分とする塗工液を用いて塗工法等により形成されるが、塗布液中には、増感剤、分散剤、界面活性剤、シリコーンオイル等のいかなる添加剤が含まれていてもよい。塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。電荷発生層３５の膜厚は、０.０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０.１〜２μｍである。
As described above, the
電荷輸送層３７は、電荷輸送物質を主成分として含む層であり、少なくとも前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含有するが、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体以外の電荷輸送物質を含有することができる。すなわち、電荷輸送層３７は、前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体と、必要により他の電荷輸送物質を、単独もしくは結着樹脂と適当な溶剤に溶解ないし分散した塗工液を用い、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体以外の電荷輸送物質を含有させることによって、フルカラー電子写真装置の感光体に要求される電荷輸送能を調整することができ、好適化が図れる。
塗工液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等、従来の塗工方法を用いることができる。
本発明において用いられるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体以外の電荷輸送物質に関して、正孔輸送物質と電子輸送物質、および高分子電荷輸送物質に分け、以下に説明する。
The
As a coating method of the coating liquid, a conventional coating method such as dip coating, spray coating, beat coating, nozzle coating, spinner coating, ring coating, or the like can be used.
The charge transport materials other than the naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative used in the present invention are divided into a hole transport material, an electron transport material, and a polymer charge transport material, and will be described below.
正孔輸送物質としては、例えば、ポリ−Ｎ−カルバゾールおよびその誘導体、ポリ-γ-カルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、および以下の一般式（１１）乃至（３４）［一般式（２）、（６）、（７）、（１０）を含む］で示される化合物がある。 Examples of the hole transport material include poly-N-carbazole and derivatives thereof, poly-γ-carbazolylethyl glutamate and derivatives thereof, pyrene-formaldehyde condensates and derivatives thereof, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, oxazole derivatives, imidazole There are derivatives, triphenylamine derivatives, and compounds represented by the following general formulas (11) to (34) [including general formulas (2), (6), (7), (10)].
［式（１１）中、Ｒ1はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基または２−クロルエチル基を表し、Ｒ2はメチル基、エチル基、ベンジル基またはフェニル基を表し、Ｒ3は水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基またはニトロ基を表す。］ [In the formula (11), R 1 represents a methyl group, an ethyl group, a 2-hydroxyethyl group or a 2-chloroethyl group, R 2 represents a methyl group, an ethyl group, a benzyl group or a phenyl group, and R 3 represents hydrogen. An atom, a chlorine atom, a bromine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a dialkylamino group, or a nitro group is represented. ]
上記一般式（１１）で表される化合物には、例えば、９−エチルカルバゾール−３−カルボアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−カルボアルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−カルボアルデヒド１、１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。 Examples of the compound represented by the general formula (11) include 9-ethylcarbazole-3-carbaldehyde 1-methyl-1-phenylhydrazone, 9-ethylcarbazole-3-carbaldehyde 1-benzyl-1-phenyl. Examples include hydrazone, 9-ethylcarbazole-3-carbaldehyde 1, 1-diphenylhydrazone.
［式（１２）中、Ａｒはナフタレン環、アントラセン環、ピレン環及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン環、チオフェン環を表し、Ｒはアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表す。］ [In the formula (12), Ar represents a naphthalene ring, an anthracene ring, a pyrene ring and a substituted product thereof, a pyridine ring, a furan ring, or a thiophene ring, and R represents an alkyl group, a phenyl group, or a benzyl group. ]
一般式（１２）で表される化合物には、例えば、４−ジエチルアミノスチリル−β−カルボアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−カルボアルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンなどがある。 Examples of the compound represented by the general formula (12) include 4-diethylaminostyryl-β-carbaldehyde 1-methyl-1-phenylhydrazone, 4-methoxynaphthalene-1-carbaldehyde 1-benzyl-1-phenylhydrazone. and so on.
［式（１３）中、Ｒ1はアルキル基、ベンジル基、フェニル基またはナフチル基を表し、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリールアミノ基を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｎが２以上のときはＲ2は同じでも異なっていてもよい。Ｒ3は水素原子またはメトキシ基を表す。］ [In the formula (13), R 1 represents an alkyl group, a benzyl group, a phenyl group or a naphthyl group, and R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, or a dialkylamino group. Represents a group, a diaralkylamino group or a diarylamino group, n represents an integer of 1 to 4, and when n is 2 or more, R 2 may be the same or different. R 3 represents a hydrogen atom or a methoxy group. ]
一般式（１３）で表される化合物には、例えば、４−メトキシベンズアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、２、４−ジメトキシベンズアルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド１、１−ジフェニルヒドラゾン、４−メトキシベンズアルデヒド１−（４−メトキシ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド１、１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。 Examples of the compound represented by the general formula (13) include 4-methoxybenzaldehyde 1-methyl-1-phenylhydrazone, 2,4-dimethoxybenzaldehyde 1-benzyl-1-phenylhydrazone, 4-diethylaminobenzaldehyde 1, 1 -Diphenylhydrazone, 4-methoxybenzaldehyde 1- (4-methoxy) phenylhydrazone, 4-diphenylaminobenzaldehyde 1-benzyl-1-phenylhydrazone, 4-dibenzylaminobenzaldehyde 1, 1-diphenylhydrazone and the like.
［式（１４）中、 Ｒ1は炭素数１〜１１のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基または複素環基を表し、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロルアルキル基または置換もしくは無置換のアラルキル基を表し、また、Ｒ2とＲ3は互いに結合し窒素を含む複素環を形成していてもよい。Ｒ4は同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。］ [In the formula (14), R 1 represents an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group or a heterocyclic group, and R 2 and R 3 may be the same or different and each represents a hydrogen atom. Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, a chloroalkyl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group, and R 2 and R 3 may be bonded to each other to form a nitrogen-containing heterocyclic ring. Good. R 4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group or a halogen atom. ]
一般式（１４）で表される化合物には、例えば、１、１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１、１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、２，２’−ジメチル−４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−トリフェニルメタンなどがある。 Examples of the compound represented by the general formula (14) include 1,1-bis (4-dibenzylaminophenyl) propane, tris (4-diethylaminophenyl) methane, 1,1-bis (4-dibenzylamino). Phenyl) propane, 2,2′-dimethyl-4,4′-bis (diethylamino) -triphenylmethane, and the like.
［式（１５）中、Ｒは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ａｒは置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基、アントリル基またはカルバゾリル基を表す。］ [In the formula (15), R represents a hydrogen atom or a halogen atom, and Ar represents a substituted or unsubstituted phenyl group, naphthyl group, anthryl group or carbazolyl group. ]
一般式（１５）で表される化合物には、例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどがある。 Examples of the compound represented by the general formula (15) include 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene and 9-bromo-10- (4-diethylaminostyryl) anthracene.
［式（１６）中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａｒは下記一般式（１７）、一般式（１８）： [In the formula (16), R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Ar represents the following general formula (17), general formula (18):
〔式（１７）、（１８）中、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはジアルキルアミノ基を表し、ｎは１または２であって、ｎが２のとき、Ｒ3は同一でも異なっていてもよく、Ｒ4、Ｒ5は水素原子、炭素数１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のベンジル基を表す。〕を表す。］ [In the formulas (17) and (18), R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. Represents a group or a dialkylamino group, n is 1 or 2, and when n is 2, R 3 may be the same or different, R 4 and R 5 are a hydrogen atom, a C 1-4 substitution Or an unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted benzyl group is represented. ] Is represented. ]
一般式（１６）で表される化合物には、例えば、９−（４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−（９−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾールなどがある。 Examples of the compound represented by the general formula (16) include 9- (4-dimethylaminobenzylidene) fluorene and 3- (9-fluorenylidene) -9-ethylcarbazole.
［式（１９）中、Ｒはカルバゾリル基、ピリジル基、チエニル基、インドリル基、フリル基あるいはそれぞれ置換もしくは非置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基、またはアントリル基であって、これらの置換基がジアルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基またはそのエステル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキルアミノ基、N-アルキル-N-アラルキルアミノ基、アミノ基、ニトロ基およびアセチルアミノ基からなる群から選ばれた基を表す。］ [In the formula (19), R represents a carbazolyl group, a pyridyl group, a thienyl group, an indolyl group, a furyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, a styryl group, a naphthyl group, or an anthryl group. Is a group consisting of a dialkylamino group, an alkyl group, an alkoxy group, a carboxy group or an ester thereof, a halogen atom, a cyano group, an aralkylamino group, an N-alkyl-N-aralkylamino group, an amino group, a nitro group, and an acetylamino group. Represents a selected group. ]
一般式（１９）で表される化合物には、例えば、１、２−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１、２−ビス（２、４−ジメトキシスチリル）ベンゼンなどがある。 Examples of the compound represented by the general formula (19) include 1,2-bis (4-diethylaminostyryl) benzene and 1,2-bis (2,4-dimethoxystyryl) benzene.
［式（２０）中、 Ｒ1は低級アルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、またはベンジル基を表し、 Ｒ2、Ｒ3は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あるいは低級アルキル基またはベンジル基で置換されたアミノ基を表し、ｎは１または２の整数を表す。］ [In the formula (20), R 1 represents a lower alkyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group, or a benzyl group, and R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen atom, and a nitro group. Represents an amino group substituted with an amino group, a lower alkyl group or a benzyl group, and n represents an integer of 1 or 2. ]
一般式（２０）で表される化合物には、例えば、３−スチリル−９−エチルカルバゾール、３−（４−メトキシスチリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。 Examples of the compound represented by the general formula (20) include 3-styryl-9-ethylcarbazole and 3- (4-methoxystyryl) -9-ethylcarbazole.
［式（２１）中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ2およびＲ3は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ4は水素原子、低級アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、また、Ａｒは置換もしくは無置換のフェニル基またはナフチル基を表す。］ [In the formula (21), R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, R 2 and R 3 represent a substituted or unsubstituted aryl group, R 4 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or A substituted or unsubstituted phenyl group is represented, and Ar represents a substituted or unsubstituted phenyl group or a naphthyl group. ]
一般式（２１）で表される化合物には、例えば、４−ジフェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレンなどがある。 Examples of the compound represented by the general formula (21) include 4-diphenylaminostilbene, 4-dibenzylaminostilbene, 4-ditolylaminostilbene, 1- (4-diphenylaminostyryl) naphthalene, 1- (4 -Diphenylaminostyryl) naphthalene.
［式（２）中、Ｘは単結合もしくはビニレン基を表し、Ｒ1は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ1は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ5は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ1とＲ5は共同で環を形成してもよい。Ａは９−アントリル基または置換もしくは無置換のカルバゾリル基、または下記一般式（３）、一般式（４）： [In Formula (2), X represents a single bond or a vinylene group, R 1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and Ar 1 represents a substituted or unsubstituted group. Represents a substituted aromatic hydrocarbon group, R 5 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and Ar 1 and R 5 jointly form a ring. May be. A is a 9-anthryl group or a substituted or unsubstituted carbazolyl group, or the following general formula (3) or general formula (4):
〔式（３）、（４）中、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または下記一般式（５）： [In the formulas (3) and (4), R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or the following general formula (5):
（ただし式（５）中、Ｒ3およびＲ4は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ3およびＲ4は同じでも異なっていてもよく、環を形成してもよい。）を表す。ｍは１〜３の整数を表し、２以上の時Ｒ2は同一でも異なってもよい。〕を表す。］
上記式（２）に示すものとしては、例えば、後述の実施例に示す構造式（Ｉ）で表される電荷輸送物質Ｎｏ．１などが挙げられる。さらに下記式（２２）により表されるものが挙げられる。
(In the formula (5), R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R 3 and R 4 may be the same or different, and May be formed). m represents an integer of 1 to 3, and when 2 or more, R 2 may be the same or different. ] Is represented. ]
As shown in the above formula (2), for example, a charge transport material No. 1 represented by the structural formula (I) shown in the below-mentioned Examples is used. 1 or the like. Furthermore, what is represented by following formula (22) is mentioned.
［式（２２）中、ｎは０または１の整数、Ｒ2は水素原子、アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、Ａｒ2は置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｒ4は置換アルキル基を含むアルキル基、あるいは置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａは９−アントリル基または置換もしくは無置換のカルバゾリル基、または下記一般式（２３）、一般式（２４）： [In the formula (22), n represents an integer of 0 or 1, R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group, Ar 2 represents a substituted or unsubstituted aryl group, and R 4 represents Represents an alkyl group including a substituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and A represents a 9-anthryl group or a substituted or unsubstituted carbazolyl group, or the following general formulas (23) and (24):
〔ここで式（２３）、（２４）中、Ｒ6は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または一般式（２５）： [In the formulas (23) and (24), R 6 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, or a general formula (25):
（ただし式（２５）中、Ｒ7およびＲ8は置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ｒ7およびＲ8は同じでも異なっていてもよく、Ｒ7およびＲ8は環を形成してもよい）を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｍが２以上の時Ｒ2は同一でも異なってもよい。また、ｎが０の時、ＡとＲ2は共同で環を形成してもよい。〕を表す。］ (In the formula (25), R 7 and R 8 represent a substituted or unsubstituted aryl group, R 7 and R 8 may be the same or different, and R 7 and R 8 may form a ring. M represents an integer of 1 to 3, and when m is 2 or more, R 2 may be the same or different. When n is 0, A and R 2 may form a ring together. ] Is represented. ]
一般式（２２）で表される化合物には、例えば、４−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、４−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−α−フェニルスチルベンなどがある。 Examples of the compound represented by the general formula (22) include 4-diphenylamino-α-phenylstilbene and 4-bis (4-methylphenyl) amino-α-phenylstilbene.
［式（２６）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子またはジアルキルアミノ基を表し、ｎは０または１を表す。］ [In the formula (26), R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen atom or a dialkylamino group, and n represents 0 or 1. ]
一般式（２６）で表される化合物には、例えば、１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。 Examples of the compound represented by the general formula (26) include 1-phenyl-3- (4-diethylaminostyryl) -5- (4-diethylaminophenyl) pyrazoline.
［式（２７）中、Ｒ1およびＲ2は置換アルキル基を含むアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ａは置換アミノ基、置換もしくは未置換のアリール基またはアリル基を表す。］ [In Formula (27), R 1 and R 2 represent an alkyl group including a substituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and A represents a substituted amino group, a substituted or unsubstituted aryl group, or an allyl group. . ]
一般式（２７）で表される化合物には、例えば、２、５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジメチルアミノフェニル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなどがある。 Examples of the compound represented by the general formula (27) include 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2-N, N-diphenylamino-5- (4 -Diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2- (4-dimethylaminophenyl) -5- (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole and the like.
［式（２８）中、Ｘは水素原子、低級アルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｒは置換アルキル基を含むアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表し、 Ａは置換アミノ基または置換もしくは無置換のアリール基を表す。］ [In the formula (28), X represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a halogen atom, R represents an alkyl group containing a substituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and A represents a substituted amino group or a substituted or unsubstituted aryl group. An unsubstituted aryl group is represented. ]
一般式（２８）で表される化合物には、例えば、２−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジエチルアミノフェニル）−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１，３，４−オキサジアゾールなどがある。 Examples of the compound represented by the general formula (28) include 2-N, N-diphenylamino-5- (N-ethylcarbazol-3-yl) -1,3,4-oxadiazole, 2- ( 4-diethylaminophenyl) -5- (N-ethylcarbazol-3-yl) -1,3,4-oxadiazole.
［式（２９）中、Ｒ1は低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ2、Ｒ3は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｌ、ｍ、ｎは０〜４の整数を表す。］ [In the formula (29), R 1 represents a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom, and R 2 and R 3 may be the same or different, and represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom. , L, m, n represent an integer of 0-4. ]
一般式（２９）で表されるベンジジン化合物には、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−[１，１’−ビフェニル]−４，４’−ジアミン、３，３’−ジメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−[１，１’−ビフェニル]−４，４’−ジアミンなどがある。 Examples of the benzidine compound represented by the general formula (29) include N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-. Examples include diamine, 3,3′-dimethyl-N, N, N ′, N′-tetrakis (4-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine.
［式（６）中、Ｒ1、Ｒ3およびＲ4は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子または置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を、Ｒ2は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表す。また、ｋ，ｌ，ｍおよびｎは１、２、３または４の整数であり、それぞれが２、３または４の整数の時は、前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は同じでも異なっていてもよい。］
上記式（６）に示すものとしては、例えば、後述の実施例に示す構造式（IV）で表される電荷輸送物質Ｎｏ．４などが挙げられる。さらに下記式（３０）により表されるものが挙げられる。
[In the formula (6), R 1 , R 3 and R 4 are hydrogen atom, amino group, alkoxy group, thioalkoxy group, aryloxy group, methylenedioxy group, substituted or unsubstituted alkyl group, halogen atom or substituted or an unsubstituted aromatic hydrocarbon group, R 2 represents a hydrogen atom, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom. K, l, m and n are integers of 1 , 2 , 3 or 4, and when each is an integer of 2, 3 or 4, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same. May be different. ]
As shown in the above formula (6), for example, a charge transport material No. 1 represented by the structural formula (IV) shown in the below-mentioned Examples is used. 4 etc. are mentioned. Furthermore, what is represented by following formula (30) is mentioned.
［式（３０）中、Ｒ5、Ｒ7およびＲ8は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のアリール基を、Ｒ6は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表す。ただし、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8はすべて水素原子である場合は除く。また、ｋ，ｌ，ｍおよびｎは１、２、３または４の整数であり、それぞれが２、３または４の整数の時は、前記Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は同じでも異なっていてもよい。］ [In the formula (30), R 5 , R 7 and R 8 are hydrogen atom, amino group, alkoxy group, thioalkoxy group, aryloxy group, methylenedioxy group, substituted or unsubstituted alkyl group, halogen atom or substituted Alternatively, an unsubstituted aryl group, R 6 represents a hydrogen atom, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a halogen atom. However, R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are all excluded when they are hydrogen atoms. K, l, m and n are integers of 1, 2, 3 or 4, and when each is an integer of 2, 3 or 4, R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are the same. May be different. ]
一般式（３０）で表されるビフェニリルアミン化合物には、例えば、４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−[１，１’−ビフェニル]−４−アミン、４’−メチル− Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−[１，１’−ビフェニル]−４−アミン、４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−［１，１‘−ビフェニル］−4−アミンなどがある。 Examples of the biphenylylamine compound represented by the general formula (30) include 4′-methoxy-N, N-diphenyl- [1,1′-biphenyl] -4-amine, 4′-methyl-N, N. -Bis (4-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4-amine, 4'-methoxy-N, N-bis (4-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4- Amines, N, N-bis (3,4-dimethylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4-amine, and the like.
［式（３１）中、Ａｒは置換基を有してもよい炭素数１８個以下の縮合多環式炭化水素基を表し、また、 Ｒ1およびＲ2は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよい。ｎは１もしくは２の整数を表す。］ [In the formula (31), Ar represents a condensed polycyclic hydrocarbon group having 18 or less carbon atoms which may have a substituent, and R 1 and R 2 represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted group. It represents a substituted alkyl group, an alkoxy group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, which may be the same or different. n represents an integer of 1 or 2. ]
一般式（３１）で表されるトリアリールアミン化合物には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ピレン−１−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル−ピレン−１−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル−１−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）−１−フェナントリルアミン、９，９−ジメチル−２−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フルオレン、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メチルフェニル）−ｍ−フェニレンジアミンなどがある。 Examples of the triarylamine compound represented by the general formula (31) include N, N-diphenyl-pyrene-1-amine, N, N-di-p-tolyl-pyren-1-amine, and N, N- Di-p-tolyl-1-naphthylamine, N, N-di (p-tolyl) -1-phenanthrylamine, 9,9-dimethyl-2- (di-p-tolylamino) fluorene, N, N, N Examples include ', N'-tetrakis (4-methylphenyl) -phenanthrene-9,10-diamine and N, N, N', N'-tetrakis (3-methylphenyl) -m-phenylenediamine.
［式（１０）中、Ｘは単結合もしくはビニレン基を表し、 Ｒ1は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ1は置換もしくは無置換の２価の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ5は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａは９−アントリル基または置換もしくは無置換のカルバゾリル基、または下記一般式（３）、一般式（４）： [In the formula (10), X represents a single bond or a vinylene group, R 1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and Ar 1 represents a substituted or unsubstituted group. R 5 represents a substituted divalent aromatic hydrocarbon group, R 5 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and A represents a 9-anthryl group or a substituted or unsubstituted An unsubstituted carbazolyl group, or the following general formula (3) and general formula (4):
〔式（３）、（４）中、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または下記一般式（５）： [In the formulas (3) and (4), R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or the following general formula (5):
（ただし式（５）中、Ｒ3およびＲ4は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ3およびＲ4は同じでも異なっていてもよく、環を形成してもよい。）を表す。ｍは１〜３の整数を表し、２以上の時Ｒ2は同一でも異なってもよい。〕を表す。］
上記式（１０）に示すものとしては、例えば、後述の実施例に示す構造式（II）で表される電荷輸送物質Ｎｏ．２などが挙げられる。さらに下記式（３２）により表されるものが挙げられる。
(In the formula (5), R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R 3 and R 4 may be the same or different, and May be formed). m represents an integer of 1 to 3, and when 2 or more, R 2 may be the same or different. ] Is represented. ]
Examples of what is represented by the above formula (10) include a charge transport material No. 1 represented by the structural formula (II) shown in Examples described later. 2 etc. are mentioned. Furthermore, what is represented by following formula (32) is mentioned.
［式（３２）中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａは下記一般式（３３）： [In the formula (32), Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and A represents the following general formula (33):
〔ただし式（３３）中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ1およびＲ2は置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。〕を表す。］ [In the formula (33), Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R 1 and R 2 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. ] Is represented. ]
一般式（３２）で表されるジオレフィン芳香族化合物には、例えば、１、４−ビス（４−ジフェニルアミノスチリル）ベンゼン、１、４−ビス[４−ジ（ｐ−トリル）アミノスチリル]ベンゼンなどがある。 Examples of the diolefin aromatic compound represented by the general formula (32) include 1,4-bis (4-diphenylaminostyryl) benzene and 1,4-bis [4-di (p-tolyl) aminostyryl]. There is benzene.
［式（３４）中、 Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を、 Ｒは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表す。ｎは０または１、ｍは１または２であって、ｎ＝０、ｍ＝１の場合、 ＡｒとＲは共同で環を形成してもよい。］ [In the formula (34), Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, R represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. When n is 0 or 1, m is 1 or 2, and n = 0 and m = 1, Ar and R may form a ring together. ]
一般式（３４）で表されるスチリルピレン化合物には、例えば、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ピレン、１−（Ｎ，Ｎ−ジ−p−トリル−４−アミノスチリル）ピレンなどがある。 Examples of the styrylpyrene compound represented by the general formula (34) include 1- (4-diphenylaminostyryl) pyrene and 1- (N, N-di-p-tolyl-4-aminostyryl) pyrene.
［式（７）中、Ｘは単結合もしくはビニレン基を表し、 Ｒ1は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ1は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ3は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ1とＲ3は共同で環を形成してもよい。Ａｒ2は下記一般式（８）または一般式（９）： [In Formula (7), X represents a single bond or a vinylene group, R 1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and Ar 1 represents a substituted or unsubstituted group. Represents a substituted aromatic hydrocarbon group, R 3 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and Ar 1 and R 3 jointly form a ring. May be. Ar 2 represents the following general formula (8) or general formula (9):
〔式（８）、（９）中、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表し、ｍは１〜３の整数を表し、２以上の時Ｒ2は同一でも異なってもよい。〕を表す。またＲ4は置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表す。］
上記式（７）に示すものとしては、例えば、後述の実施例に示す構造式（III）で表される電荷輸送物質Ｎｏ．３などが挙げられる。
[In the formulas (8) and (9), R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom, m represents an integer of 1 to 3, and when 2 or more, R 2 may be the same or different. Good. ] Is represented. R 4 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. ]
As shown in the above formula (7), for example, a charge transport material No. 1 represented by the structural formula (III) shown in the below-mentioned Examples is used. 3 etc. are mentioned.
一方、電子輸送材料としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ[１、２−ｂ]チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドなどを挙げることができる。 On the other hand, examples of the electron transport material include chloroanil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-indeno4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, 1,3 , 7-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide and the like.
前記電荷輸送層３７の形成に用いられる結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
Examples of the binder resin used for forming the
前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体と他の電荷輸送物質が電荷輸送層内に混合含有される場合、この合計量は、結着樹脂１００重量部に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部が適当である。本発明の特徴の一つである画像形成要素を複数配列して用いる電子写真装置の場合、各画像形成要素に用いる感光体に用いるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体の効果により、繰り返し使用後における静電特性の変動や摩耗量は少ないため、画像形成要素で得られた像を重ねてフルカラー画像を形成した場合の画質の変化が非常に少なく安定している。しかしながら、さらなる繰り返し使用時における摩耗量を少なくして耐久性を向上させるという観点から、一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む電荷輸送物質の重量の総和と、同じく電荷輸送層中に含まれる結着樹脂の重量の総和において、結着樹脂の重量の総和が多くすることがより好ましい。すなわち、結着樹脂１００重量部に対し２０〜１００重量部未満、より好ましくは４０〜１００重量部未満が適当である。
また、電荷輸送層の膜厚は解像度・応答性の点から、２５μｍ以下することが好ましい。下限値に関しては、使用するシステム（特に帯電電位等）によって異なるが、５μｍ以内が好ましい。
When the naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative represented by the general formula (1) and another charge transport material are mixed and contained in the charge transport layer, the total amount is 20 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. 300 parts by weight, preferably 40 to 150 parts by weight is suitable. In the case of an electrophotographic apparatus using a plurality of image forming elements arranged as one of the features of the present invention, electrostatic effects after repeated use are obtained due to the effect of a naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivative used for a photoreceptor used for each image forming element. Since the variation in characteristics and the amount of wear are small, the change in image quality is very small and stable when a full color image is formed by superimposing the images obtained by the image forming elements. However, from the viewpoint of improving durability by reducing the amount of wear during further repeated use, the total charge of the charge transporting material containing the naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative represented by the general formula (1) is the same as the charge. In the total sum of the weights of the binder resins contained in the transport layer, it is more preferable to increase the total sum of the weights of the binder resins. That is, 20 to less than 100 parts by weight, more preferably less than 40 to 100 parts by weight is appropriate for 100 parts by weight of the binder resin.
The thickness of the charge transport layer is preferably 25 μm or less from the viewpoint of resolution and responsiveness. The lower limit varies depending on the system to be used (particularly charging potential), but is preferably within 5 μm.
また、本発明の前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体の含有量は、他の電荷輸送物質に対して０．０１ｗｔ％〜１５０ｗｔ％が好ましい。少ないと酸化性ガスに対する耐性が不足し、多すぎると、繰り返し使用による残留電位の上昇が大きくなる。 In addition, the content of the naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative represented by the general formula (1) of the present invention is preferably 0.01 wt% to 150 wt% with respect to other charge transport materials. If the amount is too small, the resistance to the oxidizing gas is insufficient. If the amount is too large, the residual potential increases greatly due to repeated use.
前述のように、電荷輸送層３７は、前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体と、必要により他の電荷輸送物質を、単独もしくは結着樹脂と適当な溶剤に溶解ないし分散した塗工液を用いて形成できる。そして、必要により単独あるいは２種以上の可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を塗工液に添加することもできる。
ここで用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなどが用いられる。電荷輸送物質は単独で使用しても２種以上混合して使用してもよい。
As described above, the
As the solvent used here, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone and the like are used. The charge transport materials may be used alone or in combination of two or more.
本発明に使用できる酸化防止剤としては、一般の酸化防止剤が使用できるが、ハイドロキノン系、およびヒンダードアミン系の化合物が特に効果的である。但し、ここで用いられる酸化防止剤は、本発明に用いられるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体の変質保護のために利用される。
このため、これらの酸化防止剤は、本発明のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含有させる前の工程で塗工液に含有させておくことが好ましく、添加量としては、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体に対して０．１〜２００ｗｔ％で十分な効果を発揮できる。
As the antioxidant that can be used in the present invention, a general antioxidant can be used, but hydroquinone and hindered amine compounds are particularly effective. However, the antioxidant used here is used for alteration protection of the naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivative used in the present invention.
For this reason, these antioxidants are preferably contained in the coating liquid in the step before containing the naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivative of the present invention. On the other hand, a sufficient effect can be exhibited at 0.1 to 200 wt%.
電荷輸送層に用いる電荷輸送物質には、電荷輸送物質としての機能とバインダー樹脂としての機能を持った高分子電荷輸送物質も良好に使用できる。これらの高分子電荷輸送物質から構成される電荷輸送層は耐摩耗性に優れたものである。高分子電荷輸送物質としては、公知の材料が使用できる。 As the charge transport material used for the charge transport layer, a polymer charge transport material having a function as a charge transport material and a function as a binder resin can also be used favorably. The charge transport layer composed of these polymer charge transport materials is excellent in wear resistance. A known material can be used as the polymer charge transport material.
次に、感光層が単層型（単層構成３３）の場合について述べる。
感光層は、電荷発生物質と、前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体と、必要により他の電荷輸送物質、および結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散した塗工液を用い、これを塗布、乾燥することによって形成できる。また、必要により可塑剤やレベリング剤、酸化防止剤等を塗工液に添加することもできる。
Next, the case where the photosensitive layer is a single layer type (single layer structure 33) will be described.
The photosensitive layer is a coating in which a charge generating material, a naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative represented by the general formula (1), and other charge transporting materials and a binder resin, if necessary, are dissolved or dispersed in a suitable solvent. It can be formed by using a liquid and applying and drying it. Moreover, a plasticizer, a leveling agent, antioxidant, etc. can also be added to a coating liquid as needed.
上記結着樹脂としては、先に電荷輸送層３７で挙げた結着樹脂のほかに、電荷発生層３５で挙げたＫＢ着樹脂を混合して用いてもよい。もちろん先に挙げた高分子電荷輸送物質も良好に使用できる。結着樹脂１００重量部に対する電荷発生物質の量は５〜４０重量部が好ましく、前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体と他の電荷輸送物質が電荷輸送層内に混合含有される場合、その電荷輸送物質の量は０〜１９０重量部が好ましく、さらに好ましくは５０〜１５０重量部である。ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体と他の電荷輸送物質の合計量は、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部が適当である。本発明の特徴の一つである画像形成要素を複数配列して用いる電子写真装置の場合、各画像形成要素に用いる感光体に用いるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体の効果により、繰り返し使用後における静電特性の変動や摩耗量は少ないため、画像形成要素で得られた像を重ねてフルカラー画像を形成した場合の画質の変化が非常に少なく安定している。しかしながら、さらなる繰り返し使用時における摩耗量を少なくして耐久性を向上させるという観点から、一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む電荷輸送物質の重量の総和と、同じく電荷輸送層中に含まれる結着樹脂の重量の総和において、結着樹脂の重量の総和が多くすることがより好ましい。すなわち、結着樹脂１００重量部に対し２０〜１００重量部未満、より好ましくは４０〜１００重量部未満が適当である。感光層は、例えば、電荷発生物質、上記ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体、他の電荷輸送物質、結着樹脂等をテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等の溶媒を用いて溶解、もしくは分散機等で分散した塗工液を用い、浸漬塗工法やスプレーコート、ビートコート、リングコートなどで塗工して形成できる。感光層の膜厚は、５〜２５μｍ程度が適当である。
As the binder resin, in addition to the binder resin previously mentioned in the
本発明の感光体においては、前記導電性支持体３１と感光層との間に下引き層を設けることができる。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。
このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
In the photoreceptor of the present invention, an undercoat layer can be provided between the
Examples of such resins include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resin, phenol resin, alkyd-melamine resin, and epoxy. Examples thereof include a curable resin that forms a three-dimensional network structure such as a resin. Further, a metal oxide fine powder pigment exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like may be added to the undercoat layer in order to prevent moire and reduce residual potential.
上記の下引き層は、前述の感光層の如く適当な溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。さらに、本発明における下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、本発明の下引き層には、Ａｌ2Ｏ3を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ2、ＳｎＯ2、ＴｉＯ2、ＩＴＯ、ＣｅＯ2等の無機物を真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用いることができる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが適当である。 The undercoat layer can be formed using an appropriate solvent and coating method as in the above-described photosensitive layer. Furthermore, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like can be used as the undercoat layer in the present invention. In addition, in the undercoat layer of the present invention, Al 2 O 3 is provided by anodic oxidation, organic substances such as polyparaxylylene (parylene), SiO 2 , SnO 2 , TiO 2 , ITO, CeO 2 A material provided with an inorganic material such as a vacuum thin film can also be used favorably. In addition, known ones can be used. The thickness of the undercoat layer is suitably from 0 to 5 μm.
本発明の感光体においては、感光層保護の目的で、保護層３９が感光層の上に設けられることがある。保護層３９に使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリール樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリアリレート、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。フィラーの分散性、残留電位、塗膜欠陥の点から、特にポリカーボネートあるいはポリアリレートが有効かつ有用である。
In the photoreceptor of the present invention, the
また、感光体の保護層には、耐摩耗性を向上する目的でフィラー材料を添加される。保護層を塗工液を用いて形成する際に用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなど、電荷輸送層３７で使用されるすべての溶剤を使用することができる。但し、フィラー材料の分散時には粘度が高い溶剤が好ましいが、塗工時には揮発性が高い溶剤が好ましい。これらの条件を満たす溶剤がない場合には、各々の物性を有する溶剤を２種以上混合させて使用することが可能であり、フィラーの分散性や残留電位に対して大きな効果を有する場合がある。
A filler material is added to the protective layer of the photoreceptor for the purpose of improving the wear resistance. Solvents used when forming the protective layer using the coating liquid include all solvents used in the
保護層の形成法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の従来方法を用いることができるが、特に塗膜の均一性の面からスプレーコートがより好ましい。 As a method for forming the protective layer, conventional methods such as dip coating, spray coating, beat coating, nozzle coating, spinner coating, ring coating, etc. can be used. preferable.
また、保護層に本発明の前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体やアミン化合物が含まれていてもよい。さらに電荷輸送層３７で挙げた低分子電荷輸送物質あるいは高分子電荷輸送物質を添加することは、残留電位の低減および画質向上に対して有効かつ有用である。
Moreover, the naphthalene tetracarboxylic-acid diimide derivative represented by the said General formula (1) of this invention and the amine compound may be contained in the protective layer. Furthermore, the addition of the low molecular charge transport material or the polymer charge transport material mentioned in the
本発明の感光体においては、感光層と保護層との間に中間層を設けることも可能である。中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法としては、前述のごとく一般に用いられる塗工法が採用される。なお、中間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適当である。 In the photoreceptor of the present invention, an intermediate layer can be provided between the photosensitive layer and the protective layer. In the intermediate layer, a binder resin is generally used as a main component. Examples of these resins include polyamide, alcohol-soluble nylon, water-soluble polyvinyl butyral, polyvinyl butyral, and polyvinyl alcohol. As a method for forming the intermediate layer, a generally used coating method is employed as described above. In addition, about 0.05-2 micrometers is suitable for the thickness of an intermediate | middle layer.
本発明においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、電荷発生層、電荷輸送層、下引き層、保護層、中間層等の各層に公知の酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤およびレベリング剤を添加することができる。 In the present invention, in order to improve environmental resistance, it is known for each layer such as a charge generation layer, a charge transport layer, an undercoat layer, a protective layer, and an intermediate layer, in particular for the purpose of preventing a decrease in sensitivity and an increase in residual potential. Antioxidants, plasticizers, lubricants, UV absorbers and leveling agents can be added.
以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例により制約を受けるものではない。なお、「部」はすべて重量部である。 Hereinafter, although an example is given and the present invention is explained, the present invention is not restricted by these examples. “Parts” are all parts by weight.
以下の実施例においては、電荷輸送層あるいは感光層の形成に前記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を用いるが、これらナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は合成したものを用いた。代表として表４に示す例示化合物Ｎｏ．３０の製造例を以下に示す。
［製造例］
（１）モノイミド体の製造：
ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物（東京化成（株）製）５．３６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌ、酢酸３ｍｌをフラスコに入れ、加熱還流させた。これに、２−ヘプチルアミン２．４２ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６ｍｌとの溶液を撹拌しながら約２時間で滴下した。さらに５時間還流下に反応させ、冷却後、溶媒を減圧蒸留で除き、残渣にトルエンを加え不溶物を濾別した後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製した。さらにシクロヘキサン／トルエン混合溶媒で再結晶し下記構造式（ａ）で示されるモノイミド体３．０２ｇ（収率４１．３％）を得た。
In the following examples, the naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivative represented by the general formula (1) is used for forming the charge transport layer or the photosensitive layer, and these naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivatives were synthesized. . Representative compounds No. 1 shown in Table 4 as representatives. 30 production examples are shown below.
[Production example]
(1) Production of monoimide body:
Naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 5.36 g (20.0 mmol), N, N-
得られたモノイミド体の融点は１４９．０〜１５０．０℃であった。このものの赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）は、１７８７ｃｍ-1に酸無水物による吸収、１６７０ｃｍ-1にイミドに基づく吸収が認められた。また、その元素分析値は下記表６に示す通りであった。 The melting point of the obtained monoimide body was 149.0-150.0 ° C. Infrared absorption spectrum of the (KBr tablet method) is absorbed by the acid anhydride in 1787Cm -1, absorption based on imide 1670 cm -1 was observed. The elemental analysis values are as shown in Table 6 below.
（２）ジイミド誘導体（例示化合物No．３０）の製造：
上記（１）で得られたモノイミド体１．８３ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに１，１−ジベンジルヒドラジン（東京化成（株）製）１．０６ｇ（５．００ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン気流下、６０℃で３．５時間撹拌した。その後、溶媒のＮ，Ｎ‘−ジメチルホルムアミドを減圧蒸溜にて留去して、赤色結晶を得た。これをシリカゲルカラム処理精製〔溶離液：トルエン／酢酸エチル（３０／１）ｖｏｌ混合溶媒〕し、得られた橙赤色結晶を酢酸エチル／エタノール混合溶媒にて再結晶し、得られた結晶を減圧加熱乾燥器により乾燥して、黄色針状結晶の下記構造式（ｂ）のジイミド誘導体２．２１ｇ（収率７８．９％）を得た。
(2) Production of diimide derivative (Exemplary Compound No. 30):
1.83 g (5.00 mmol) of the monoimide obtained in the above (1), 1.06 g (5.00 mmol) of 1,1-dibenzylhydrazine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) in 15 ml of N, N-dimethylformamide. And stirred at 60 ° C. for 3.5 hours under an argon stream. Thereafter, N, N′-dimethylformamide as a solvent was distilled off under reduced pressure to obtain red crystals. This was purified by silica gel column treatment [eluent: toluene / ethyl acetate (30/1) vol mixed solvent], and the resulting orange-red crystals were recrystallized with an ethyl acetate / ethanol mixed solvent. It dried with the heat dryer and obtained 2.21 g (yield 78.9%) of the diimide derivative of the following structural formula (b) of a yellow acicular crystal | crystallization.
得られたジイミド誘導体（例示化合物No．３０）の融点は１４７．０〜１４８．０℃であった。また、その元素分析値は下記表７に示す通りであった。 The melting point of the obtained diimide derivative (Exemplary Compound No. 30) was 147.0 to 148.0 ° C. The elemental analysis values are as shown in Table 7 below.
（実施例１）
〔電子写真感光体の作製〕
直径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウムドラム上に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、浸漬塗工法によって順次塗布、乾燥し、３．５μｍの下引き層、０．２μｍの電荷発生層、２６μｍの電荷輸送層を形成して感光体を作製した（感光体Ｎｏ．１）。
Example 1
[Production of electrophotographic photoreceptor]
2. An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following composition are sequentially applied and dried on an aluminum drum having a diameter of 30 mm and a length of 340 mm by a dip coating method. A 5 μm undercoat layer, a 0.2 μm charge generation layer, and a 26 μm charge transport layer were formed to produce a photoreceptor (photoreceptor No. 1).
〈下引き層塗工液〉
二酸化チタン粉末（石原産業製、タイベークＣＲ−ＥＬ）：４００部
メラミン樹脂（大日本インキ製、スーパーベッカミンG821-60）：６５部
アルキッド樹脂（大日本インキ製、ベッコライトM6401-50）：１２０部
２−ブタノン：４００部
<Undercoat layer coating solution>
Titanium dioxide powder (Ishihara Sangyo, Taibake CR-EL): 400 parts Melamine resin (Dainippon Ink, Super Becamine G821-60): 65 parts Alkyd resin (Dainippon Ink, Beckolite M6401-50): 120 Part 2-butanone: 400 parts
〈電荷発生層塗工液〉
Ｘ型無金属フタロシアニン（ＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅ8120B；
大日本インキ化学工業製）：１０部
ポリビニルブチラール（ユニオンカーバイド製、ＸＹＨＬ）：５部
２−ブタノン：２００部
シクロヘキサノン：４００部
<Charge generation layer coating solution>
X-type metal-free phthalocyanine (FastogenBlue 8120B;
Dainippon Ink and Chemicals): 10 parts Polyvinyl butyral (Union Carbide, XYHL): 5 parts 2-butanone: 200 parts Cyclohexanone: 400 parts
〈電荷輸送層塗工液〉
ポリカーボネート樹脂（パンライトＴＳ−２０５０：帝人化成製）：１２部
例示化合物Ｎｏ．８のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体：１２部
テトラヒドロフラン：１００部
シリコーンオイル（信越化学工業製ＫＦ５０−１００ＣＳ） ：０．０２部
<Charge transport layer coating solution>
Polycarbonate resin (Panlite TS-2050: manufactured by Teijin Chemicals): 12 parts 8 naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative: 12 parts Tetrahydrofuran: 100 parts Silicone oil (KF50-100CS manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 0.02 parts
以上のように作製した電子写真感光体を、実装用とした後、電子写真プロセス用カートリッジに装着し、帯電方式を正帯電方式に変更したリコー製ＩＰＳｉＯ ＣＸ８２００改造機にて、暗部電位７５０（Ｖ）に設定した後、連続してトータル８万枚印刷相当の繰り返し試験を行った。その際、初期、および繰り返し試験後の明部電位（＝全面黒画像書込み時の露光部電位）の測定を行った。また併せて、初期画像および繰り返し試験後の画像のドット解像度について、６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉの画素密度で画像濃度が５％のドット画像を連続１０枚プリントアウトし、そのドット形状を実体顕微鏡で観察して、輪郭のシャープネスを以下のドット画像評価基準で５段階（５が優れ１が劣る）に分けて評価した。結果を下記表８に示す。 The electrophotographic photosensitive member produced as described above was used for mounting, then mounted on an electrophotographic process cartridge, and a dark part potential 750 (V (V) with a Ricoh IPSiO CX8200 remodeling machine changed to a positive charging system. ), A repeated test equivalent to printing a total of 80,000 sheets was continuously performed. At that time, the light portion potential (= exposure portion potential at the time of writing the entire black image) was measured at the initial stage and after the repeated test. In addition, regarding the dot resolution of the initial image and the image after the repeated test, ten dot images having a pixel density of 600 dpi × 600 dpi and an image density of 5% are printed out continuously, and the dot shape is observed with a stereomicroscope. The sharpness of the contour was evaluated in five stages (5 is excellent and 1 is inferior) according to the following dot image evaluation criteria. The results are shown in Table 8 below.
＜ドット画像評価基準＞
５：輪郭が明瞭で、良好。
４：輪郭のぼやけが極めてごく僅かに観察されるが、良好。
３：輪郭のぼやけがごく僅かに観察されるが実質的に良好。
２：輪郭のぼやけが観察され、画像の種類によっては問題となる。
１：ドット画像の判別できない。もしくはドット画像が形成できていない。
<Dot image evaluation criteria>
5: The outline is clear and good.
4: Very slight blurring of outline is observed, but good.
3: Substantially blurred outlines are observed but substantially good.
2: Blurred outlines are observed, which may be a problem depending on the type of image.
1: The dot image cannot be identified. Or a dot image is not formed.
（実施例２〜１５）
実施例１において、電荷輸送層塗工液で用いた例示化合物Ｎｏ．８のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を、それぞれ下記表８に示した化合物に変えて用いた以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例２〜１５の電子写真感光体Ｎｏ．２〜１５を作製し、実施例１と同様に評価した。実施例２〜１５の結果を同様に下記表８に示す。
(Examples 2 to 15)
In Example 1, the exemplified compound No. used in the charge transport layer coating solution was used. In the same manner as in Example 1, except that the naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivative of No. 8 was used in place of the compounds shown in Table 8 below, the electrophotographic photoreceptors of Examples 2 to 15 were used. 2 to 15 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results of Examples 2 to 15 are similarly shown in Table 8 below.
（実施例１６）
先ず、実施例１６における感光層の電荷発生物質として用いるオキソチタニウムフタロシアニンを以下のようにして製造した。
〔オキソチタニウムフタロシアニンの製造〕：
特開２００１−０１９８７１号公報記載の合成例４と同様に、１，３−ジイミノイソインドリン２９．２ｇとスルホラン２００ｍｌを混合し、窒素気流下でチタニウムテトラブトキシド２０．４ｇを滴下した。滴下終了後、徐々に１８０℃まで昇温して、反応温度を１７０℃〜１８０℃の間に保ちながら５時間撹拌して反応を行った。反応終了後、放冷した後析出物を濾過し、クロロホルムで粉体が青色になるまで洗浄し、次にメタノールで数回洗浄し、さらに８０℃の熱水で数回洗浄した後乾燥し、粗チタニルフタロシアニンを得た。粗チタニルフタロシアニンを２０倍量の濃硫酸に溶解し、１００倍量の氷水に撹拌しながら滴下し、析出した結晶を濾過、次いで洗浄液が中性になるまで水洗を繰り返し、チタニルフタロシアニン顔料のウェットケーキを得た。このケーキの乾燥品（オキソチタニウムフタロシアニン）のＸ線回析スペクトル（粉末ＸＤスペクトル）を図１２に示す。得られたウェットケーキ２ｇを二硫化炭素２０ｇに投入し、４時間撹拌を行った。これにメタノール１００ｇを追加して、１時間撹拌を行った後、濾過を行い、乾燥してオキソチタニウムフタロシアニン結晶粉末を得た。
(Example 16)
First, oxotitanium phthalocyanine used as the charge generation material of the photosensitive layer in Example 16 was produced as follows.
[Production of oxotitanium phthalocyanine]:
In the same manner as in Synthesis Example 4 described in JP-A-2001-019871, 29.2 g of 1,3-diiminoisoindoline and 200 ml of sulfolane were mixed, and 20.4 g of titanium tetrabutoxide was added dropwise under a nitrogen stream. After completion of the dropwise addition, the temperature was gradually raised to 180 ° C., and the reaction was carried out by stirring for 5 hours while maintaining the reaction temperature between 170 ° C. and 180 ° C. After the reaction is completed, the mixture is allowed to cool, and then the precipitate is filtered, washed with chloroform until the powder turns blue, then washed several times with methanol, further washed several times with hot water at 80 ° C., and dried. Crude titanyl phthalocyanine was obtained. Dissolve the crude titanyl phthalocyanine in 20 times the amount of concentrated sulfuric acid, add dropwise to 100 times the amount of ice water while stirring, filter the precipitated crystals, and then repeat washing with water until the washing solution becomes neutral. Got. The X-ray diffraction spectrum (powder XD spectrum) of the dried cake (oxotitanium phthalocyanine) is shown in FIG. 2 g of the obtained wet cake was put into 20 g of carbon disulfide and stirred for 4 hours. 100 g of methanol was added thereto, and the mixture was stirred for 1 hour, filtered, and dried to obtain oxotitanium phthalocyanine crystal powder.
次に、直径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウムドラム上に、下記組成の感光層用塗工液を、塗布、乾燥することにより、３０μｍの単層感光層を形成し電子写真感光体を得た（感光体Ｎｏ．１６）。 Next, a photosensitive layer coating solution having the following composition was applied and dried on an aluminum drum having a diameter of 30 mm and a length of 340 mm to form a 30 μm single-layer photosensitive layer to obtain an electrophotographic photosensitive member ( Photoconductor No. 16).
〈感光層用塗工液〉
前記方法で作製したオキソチタニウムフタロシアニン：１部
下記構造式（I）で表される電荷輸送物質Ｎｏ．１：３０部
例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体：２０部
ポリカーボネート樹脂（パンライトＴＳ−２０５０、帝人化成製）：５０部
テトラヒドロフラン：４００部
シリコーンオイル（信越化学工業製ＫＦ５０−１００ＣＳ）：０．０８部
<Coating solution for photosensitive layer>
Oxotitanium phthalocyanine prepared by the above method: 1 part Charge transport material No. 1 represented by the following structural formula (I) 1:30 parts Exemplified Compound No. 1 1 naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivative: 20 parts Polycarbonate resin (Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals): 50 parts Tetrahydrofuran: 400 parts Silicone oil (KF50-100CS manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 0.08 parts
以上のように作製した電子写真感光体を、実装用とした後、実施例１と同様にして評価した。実施例１６の評価結果を下記表９に示す。 The electrophotographic photosensitive member produced as described above was used for mounting, and then evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results of Example 16 are shown in Table 9 below.
（実施例１７〜１９）
実施例１６で用いた例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を下記表９に示すものに代えた他は実施例１６と同様にして実施例１７〜１９の電子写真感光体を作製し、これを実装用とした後、実施例１と同様にして評価した。実施例１７〜１９の評価結果を同様に下記表９に示す。
(Examples 17 to 19)
Exemplified Compound No. 1 used in Example 16 The electrophotographic photoreceptors of Examples 17 to 19 were prepared in the same manner as in Example 16 except that 1 naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative was replaced with those shown in Table 9 below. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results of Examples 17 to 19 are similarly shown in Table 9 below.
（実施例２０）
実施例１６で用いた電荷輸送物質Ｎｏ．１に代えて、下記構造式（II）で表される電荷輸送物質Ｎｏ．２に代えた他は実施例１６と同様にして実施例２０の電子写真感光体を作製し、実装用とした後、実施例１と同様にして評価した。実施例２０の評価結果を下記表１０に示す。
(Example 20)
The charge transport material No. 1 used in Example 16 was used. Instead of charge transport material No. 1 represented by the following structural formula (II), The electrophotographic photosensitive member of Example 20 was produced in the same manner as in Example 16 except that it was replaced with 2, and the evaluation was performed in the same manner as in Example 1 after mounting it for mounting. The evaluation results of Example 20 are shown in Table 10 below.
（実施例２１〜２３）
実施例２０で用いた例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を、それぞれ下記表１０に示すものに代えた他は実施例２０と同様にして実施例２１〜２３の電子写真感光体を作製し、これを実装用とした後、実施例１と同様にして評価した。
実施例２１〜２３の評価結果を下記表１０に示す。
(Examples 21 to 23)
Exemplified compound No. used in Example 20 After preparing the electrophotographic photoreceptors of Examples 21 to 23 in the same manner as in Example 20 except that 1 naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative was replaced with the one shown in Table 10 below, this was used for mounting. Evaluation was conducted in the same manner as in Example 1.
The evaluation results of Examples 21 to 23 are shown in Table 10 below.
（実施例２４）
実施例１６において電荷輸送物質Ｎｏ．１に代えて、下記構造式（III）で表される電荷輸送物質Ｎｏ．３に代えた他は実施例１６と同様にして実施例２４の電子写真感光体を作製し、実装用とした後、実施例１と同様にして評価した。実施例２４の評価結果を下記表１１に示す。
(Example 24)
In Example 16, the charge transport material No. Instead of charge transport material No. 1 represented by the following structural formula (III), 3 was prepared in the same manner as in Example 16 except that the electrophotographic photosensitive member of Example 24 was prepared for mounting and evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results of Example 24 are shown in Table 11 below.
（実施例２５〜２７）
実施例２４で用いた例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を、それぞれ下記表１１に示すものに代えた他は実施例２４と同様にして実施例２５〜２７の電子写真感光体を作製し、これを実装用とした後、実施例１と同様にして評価した。
実施例２５〜２７の評価結果を下記表１１に示す。
(Examples 25-27)
Exemplified compound No. used in Example 24 After preparing the electrophotographic photoreceptors of Examples 25 to 27 in the same manner as in Example 24 except that the naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivative of 1 was replaced with those shown in Table 11 below, Evaluation was conducted in the same manner as in Example 1.
The evaluation results of Examples 25 to 27 are shown in Table 11 below.
（実施例２８）
実施例１６で用いた電荷輸送物質Ｎｏ．１に代えて、下記構造式（IV）で表される電荷輸送物質Ｎｏ．４に代えた他は実施例１６と同様にして実施例２８の電子写真感光体を作製し、実装用とした後、実施例１と同様にして評価した。実施例２８の評価結果を下記表１２に示す。
(Example 28)
The charge transport material No. 1 used in Example 16 was used. Instead of charge transport material No. 1 represented by the following structural formula (IV), The electrophotographic photosensitive member of Example 28 was produced in the same manner as in Example 16 except that the number was changed to 4, and after being used for mounting, it was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results of Example 28 are shown in Table 12 below.
（実施例２９〜３１）
実施例２８で用いた例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を、それぞれ下記表１２に示すものに代えた他は実施例２８と同様にして実施例２９〜３１の電子写真感光体を作製し、実装用とした後、実施例１と同様にして評価した。実施例２９〜３１の評価結果を下記表１２に示す。
(Examples 29 to 31)
Exemplified Compound No. used in Example 28 The electrophotographic photoreceptors of Examples 29 to 31 were prepared in the same manner as in Example 28 except that 1 naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative was replaced with those shown in Table 12 below. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results of Examples 29 to 31 are shown in Table 12 below.
（実施例３２）
実施例１と同様にして、直径３０ｍｍ、長さ２５６ｍｍのアルミニウムドラム上に、実施例１と同様の組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、浸漬塗工法によって順次塗布、乾燥し、３．５μｍの下引き層、０．２μｍの電荷発生層、２７μｍの電荷輸送層を形成して感光体を作製した（感光体Ｎｏ．３２）。
(Example 32)
In the same manner as in Example 1, an undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the same composition as in Example 1 were placed on an aluminum drum having a diameter of 30 mm and a length of 256 mm. Then, a photoreceptor was prepared by applying and drying sequentially by a dip coating method to form a 3.5 μm undercoat layer, a 0.2 μm charge generation layer, and a 27 μm charge transport layer (photoreceptor No. 32).
この電子写真感光体を、実装用とした後、電子写真プロセス用カートリッジに装着し、帯電方式を正帯電方式に変更したリコー製ＩＰＳｉＯ ＣＸ４００改造機（中間転写ベルトへの一転写後、転写紙へ二次転写するプロセス方式を採用）にて、暗部電位５５０（Ｖ）に設定した後、連続してトータル８万枚印刷相当の繰り返し試験を行った。その際、初期、及び繰り返し試験後の明部電位（＝全面黒画像書込み時の露光部電位）の測定を行った。また併せて、初期画像及び繰り返し試験後の画像のドット解像度について、６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉの画素密度で画像濃度が５％のドット画像を連続１０枚プリントアウトし、そのドット形状を実体顕微鏡で観察して、輪郭のシャープネスを以下の基準で５段階（５が優れ１が劣る）に分けて評価した。結果を下記表１３に示す。 This electrophotographic photosensitive member is used for mounting, then mounted on an electrophotographic process cartridge, and the Ricoh IPSiO CX400 remodeling machine is changed to the positive charging method (after one transfer to the intermediate transfer belt, to the transfer paper In the secondary transfer process method), the dark portion potential was set to 550 (V), and then a repeated test equivalent to printing a total of 80,000 sheets was continuously performed. At that time, measurement of the light portion potential (= exposure portion potential at the time of writing the entire black image) at the initial stage and after the repeated test was performed. In addition, regarding the dot resolution of the initial image and the image after the repeated test, ten dot images having a pixel density of 600 dpi × 600 dpi and an image density of 5% are continuously printed out, and the dot shape is observed with a stereomicroscope. The sharpness of the contour was evaluated in five steps (5 is excellent and 1 is inferior) according to the following criteria. The results are shown in Table 13 below.
（ドット画像評価基準）
５：輪郭が明瞭で、良好。
４：輪郭のぼやけが極めてごく僅かに観察されるが、良好。
３：輪郭のぼやけがごく僅かに観察されるが実質的に良好。
２：輪郭のぼやけが観察され、画像の種類によっては問題となる。
１：ドット画像の判別できない。もしくはドット画像が形成できていない。
(Dot image evaluation criteria)
5: The outline is clear and good.
4: Very slight blurring of outline is observed, but good.
3: Substantially blurred outlines are observed but substantially good.
2: Blurred outlines are observed, which may be a problem depending on the type of image.
1: The dot image cannot be identified. Or a dot image is not formed.
（実施例３３〜４６）
実施例３２で用いた例示化合物Ｎｏ．８のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を、それぞれ下記表１３に示すものに代えた他は全て実施例３２と同様にして実施例３３〜４６の電子写真感光体を作製し、これを実装用とした後、実施例３２と同様にして評価した。実施例３３〜４６の評価結果を下記表１３に示す。
(Examples 33 to 46)
Exemplified Compound No. used in Example 32 Except that the naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivative of No. 8 was replaced with those shown in Table 13 below, electrophotographic photosensitive members of Examples 33 to 46 were produced in the same manner as in Example 32, and this was used for mounting. Thereafter, evaluation was performed in the same manner as in Example 32. The evaluation results of Examples 33 to 46 are shown in Table 13 below.
（実施例４７）
直径３０ｍｍ、長さ２５６ｍｍのアルミニウムドラム上に、実施例１６で用いたのと同様の組成の感光層用塗工液を、塗布、乾燥することにより、３１μｍの単層感光層を形成し電子写真感光体を得た（感光体Ｎｏ．４７）。このように作製した電子写真感光体を、実装用とした後、実施例３２と同様にして評価した。実施例４７の評価結果を下記表１４に示す。
(Example 47)
A photosensitive layer coating solution having the same composition as that used in Example 16 was applied on an aluminum drum having a diameter of 30 mm and a length of 256 mm, and dried to form a 31 μm single-layer photosensitive layer. A photoconductor was obtained (Photoconductor No. 47). The electrophotographic photosensitive member thus produced was evaluated for mounting in the same manner as in Example 32 after mounting. The evaluation results of Example 47 are shown in Table 14 below.
（実施例４８〜５０）
実施例４７で用いた例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を、それぞれ下記表１４に示すものに代えた他は実施例４７と同様にして実施例４８〜５０の電子写真感光体を作製し、実装用とした後、実施例３２と同様にして評価した。実施例４８〜５０の評価結果を下記表１４に示す。
(Examples 48 to 50)
Exemplified Compound No. used in Example 47 The electrophotographic photoreceptors of Examples 48 to 50 were prepared in the same manner as in Example 47 except that 1 naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivative was replaced with the one shown in Table 14 below, and the implementation was carried out. Evaluation was performed in the same manner as in Example 32. The evaluation results of Examples 48 to 50 are shown in Table 14 below.
（実施例５１）
実施例４７において用いた前記構造式（I）で表される電荷輸送物質Ｎｏ．１に代えて、前記構造式（II）で表される電荷輸送物質Ｎｏ．２に代えた他は実施例４７と同様にして実施例５１の電子写真感光体を作製し、実装用とした後、実施例３２と同様にして評価した。実施例５１の評価結果を下記表１５に示す。
(Example 51)
The charge transport material No. 1 represented by the structural formula (I) used in Example 47 was used. In place of the charge transport material No. 1 represented by the structural formula (II), The electrophotographic photosensitive member of Example 51 was produced in the same manner as in Example 47 except that the number was changed to 2, and the evaluation was performed in the same manner as in Example 32 after mounting. The evaluation results of Example 51 are shown in Table 15 below.
（実施例５２〜５４）
実施例５１で用いた例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を下記表１５に示すものに代えた他は実施例５１と同様にして実施例５２〜５４の電子写真感光体を作製し、実装用とした後、実施例３２と同様にして評価した。実施例５２〜５４の評価結果を下記表１５に示す。
(Examples 52 to 54)
Exemplified compound No. used in Example 51 The electrophotographic photoreceptors of Examples 52 to 54 were prepared in the same manner as in Example 51 except that 1 naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative was replaced with the one shown in Table 15 below. And evaluated in the same manner. The evaluation results of Examples 52 to 54 are shown in Table 15 below.
（実施例５５）
実施例４７において用いた前記構造式（I）で表される電荷輸送物質Ｎｏ．１に代えて、前記構造式（III）で表される電荷輸送物質Ｎｏ．３に代えた他は実施例４７と同様にして実施例５５の電子写真感光体を作製し、実装用とした後、実施例３２と同様にして評価した。実施例５５の評価結果を下記表１６に示す。
(Example 55)
The charge transport material No. 1 represented by the structural formula (I) used in Example 47 was used. In place of charge transport material No. 1 represented by the structural formula (III), The electrophotographic photosensitive member of Example 55 was produced in the same manner as in Example 47 except that it was changed to 3, and after being used for mounting, it was evaluated in the same manner as in Example 32. The evaluation results of Example 55 are shown in Table 16 below.
（実施例５６〜５８）
実施例５５で用いた例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を下記表１６に示すものに代えた他は実施例５５と同様にして実施例５６〜５８の電子写真感光体を作製し、実装用とした後、実施例３２と同様にして評価した。実施例５６〜５８の評価結果を下記表１６に示す。
(Examples 56 to 58)
Exemplified Compound No. used in Example 55 The electrophotographic photoreceptors of Examples 56 to 58 were prepared in the same manner as in Example 55 except that 1 naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative was replaced with the one shown in Table 16 below. And evaluated in the same manner. The evaluation results of Examples 56 to 58 are shown in Table 16 below.
（実施例５９）
実施例４７において用いた前記構造式（I）で表される電荷輸送物質Ｎｏ．１に代えて、前記構造式（IV）で表される電荷輸送物質Ｎｏ．４に代えた他は実施例４７と同様にして実施例５９の電子写真感光体を作製し、実装用とした後、実施例３２と同様にして評価した。実施例５９の評価結果を下記表１７に示す。
(Example 59)
The charge transport material No. 1 represented by the structural formula (I) used in Example 47 was used. In place of the charge transport material No. 1 represented by the structural formula (IV), The electrophotographic photosensitive member of Example 59 was produced in the same manner as in Example 47 except that the number was changed to 4, and the electrophotographic photoreceptor for mounting was prepared and evaluated in the same manner as in Example 32. The evaluation results of Example 59 are shown in Table 17 below.
（実施例６０〜６２）
実施例５９で用いた例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を下記表１７に示すものに代えた他は実施例５９と同様にして実施例６０〜６２の電子写真感光体を作製し、実装用とした後、実施例３２と同様にして評価した。実施例６０〜６２の評価結果を下記表１７に示す。
(Examples 60 to 62)
Exemplified compound No. used in Example 59 The electrophotographic photoreceptors of Examples 60 to 62 were prepared in the same manner as in Example 59 except that 1 naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative was replaced with the one shown in Table 17 below. And evaluated in the same manner. The evaluation results of Examples 60 to 62 are shown in Table 17 below.
（実施例６３）
実施例１において、電荷輸送層塗工液を、
ポリカーボネート樹脂（パンライトＴＳ−２０５０；帝人化成製）：１５部
例示化合物Ｎｏ．８のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体：９部
と変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体Ｎｏ．６３を作製し、実施例１と同様に評価した。評価結果を下記表１８に示す。
(Example 63)
In Example 1, the charge transport layer coating solution was
Polycarbonate resin (Panlite TS-2050; manufactured by Teijin Chemicals): 15 parts No. 8 naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivative: Except for the change to 9 parts, the same procedure as in Example 1 was repeated except that the electrophotographic photoreceptor No. 63 was produced and evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 18 below.
（実施例６４）
実施例１６において、構造式（Ｉ）で表される電荷輸送物質Ｎｏ．1：３０部を２５部と変更し、例示化合物Ｎｏ.1のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体：２０部を１５部と変更し、さらにポリカーボネート樹脂（パンライトＴＳ−２０５０、帝人化成製）：５０部を６０部と変更した以外は、すべて実施例１６と同様にして、電子写真感光体Ｎｏ．６４を作製し、実施例１６と同様に評価した。評価結果を下記表１８に示す。
(Example 64)
In Example 16, the charge transport material No. 1 represented by Structural Formula (I) 1:30 parts changed to 25 parts, naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivative of Exemplified Compound No. 1: 20 parts changed to 15 parts, and polycarbonate resin (Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals): 50 parts The electrophotographic photosensitive member No. was changed in the same manner as in Example 16 except that 60 parts was changed to 60 parts. 64 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 16. The evaluation results are shown in Table 18 below.
（実施例６５）
実施例３２において、電荷輸送層塗工液の組成を実施例６３で用いたものに変更した以外は、すべて実施例３２と同様にして、電子写真感光体Ｎｏ．６５を作製し、実施例３２と同様に評価した。評価結果を下記表１８に示す。
(Example 65)
In Example 32, except that the composition of the charge transport layer coating solution was changed to that used in Example 63, the same procedure as in Example 32 was followed. 65 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 32. The evaluation results are shown in Table 18 below.
（実施例６６）
実施例４７において、感光層塗工液の組成を実施例６４で用いたものに変更した以外は、すべて実施例４７と同様にして、電子写真感光体Ｎｏ．６６を作製し、実施例４７と同様に評価した。評価結果を下記表１８に示す。
Example 66
In Example 47, except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to that used in Example 64, the same procedure as in Example 47 was carried out. 66 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 47. The evaluation results are shown in Table 18 below.
（比較例１）
実施例１において用いた例示化合物Ｎｏ．８のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を下記構造式（V）の比較化合物１に変えた以外は、すべて実施例１と同様にして、比較例１の電子写真感光体（比較電子写真感光体Ｎｏ．１）を作製し、実施例１と同様に評価した。比較例１の評価結果を下記表１９に示す。
(Comparative Example 1)
Exemplified Compound No. 1 used in Example 1 was used. Except that the naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivative of No. 8 was changed to the comparative compound 1 of the following structural formula (V), the electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 1 (Comparative Electrophotographic Photosensitive No. 1) was the same as Example 1. 1) was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results of Comparative Example 1 are shown in Table 19 below.
（比較例２）
実施例１において、用いた例示化合物Ｎｏ．８のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を下記構造式（VI）の比較化合物２に代えた以外は、すべて実施例１と同様にして、比較例２の電子写真感光体（比較電子写真感光体Ｎｏ．２）を作製し、実施例１と同様に評価した。比較例２の評価結果を下記表１９に示す。
(Comparative Example 2)
In Example 1, the used Exemplified Compound No. Except that the naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative of No. 8 was replaced with the
（比較例３）
実施例１６において用いた例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を下記構造式（VII）の比較化合物３に代えた以外は、すべて実施例１６と同様にして、比較例３の電子写真感光体（比較電子写真感光体Ｎｏ．３）を作製し、実施例１６と同様に評価した。比較例３の評価結果を下記表１９に示す。
(Comparative Example 3)
Exemplified compound No. used in Example 16 The electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 3 (Comparative Electrophotographic Photosensitive No. 1) was prepared in the same manner as in Example 16 except that the naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative of No. 1 was replaced with Comparative Compound 3 of the following structural formula (VII). 3) was prepared and evaluated in the same manner as in Example 16. The evaluation results of Comparative Example 3 are shown in Table 19 below.
（比較例４）
実施例１６において用いた例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を下記構造式（VIII）の比較化合物４に代えた以外は、すべて実施例１６と同様にして、比較例４の電子写真感光体（比較電子写真感光体Ｎｏ．４）を作製し、実施例１６と同様に評価した。比較例４の評価結果を下記表１９に示す。
(Comparative Example 4)
Exemplified compound No. used in Example 16 The electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 4 (Comparative Electrophotographic Photoconductor No. 1) was prepared in the same manner as Example 16 except that the naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative of No. 1 was replaced with Comparative Compound 4 of the following structural formula (VIII). 4) was prepared and evaluated in the same manner as in Example 16. The evaluation results of Comparative Example 4 are shown in Table 19 below.
（比較例５）
実施例１６において用いた例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を下記構造式（IX）の比較化合物５に代えた以外は、すべて実施例１６と同様にして、比較例５の電子写真感光体（比較電子写真感光体Ｎｏ．５）を作製し、実施例１６と同様に評価した。比較例５の評価結果を下記表１９に示す。
(Comparative Example 5)
Exemplified compound No. used in Example 16 The electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 5 (Comparative Electrophotographic Photoconductor No. 1) was prepared in the same manner as Example 16 except that the naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivative of No. 1 was replaced with Comparative Compound 5 of the following structural formula (IX). 5) was prepared and evaluated in the same manner as in Example 16. The evaluation results of Comparative Example 5 are shown in Table 19 below.
（比較例６）
実施例３２において用いた例示化合物Ｎｏ．８のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を前述の構造式（V）で表される比較化合物１に変えた以外は、すべて実施例３２と同様にして、比較例６の電子写真感光体（比較電子写真感光体Ｎｏ．６）を作製し、実施例３２と同様に評価した。比較例６の評価結果を下記表１９に示す。
(Comparative Example 6)
Exemplified Compound No. used in Example 32 The electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 6 (Comparative Electrophotography) was prepared in the same manner as in Example 32 except that the naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative of No. 8 was changed to Comparative Compound 1 represented by the structural formula (V). Photoconductor No. 6) was prepared and evaluated in the same manner as in Example 32. The evaluation results of Comparative Example 6 are shown in Table 19 below.
（比較例７）
実施例３２において用いた例示化合物Ｎｏ．８のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を前述の構造式（VI）で表される比較化合物２に変えた以外は、すべて実施例３２と同様にして、比較例６の電子写真感光体（比較電子写真感光体Ｎｏ．７）を作製し、実施例３２と同様に評価した。比較例７の評価結果を下記表１９に示す。
(Comparative Example 7)
Exemplified Compound No. used in Example 32 The electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 6 (Comparative Electrophotography) was prepared in the same manner as in Example 32 except that the naphthalene tetracarboxylic acid diimide derivative of No. 8 was changed to
（比較例８）
実施例４７において用いた例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を前述の構造式（VII）で表される比較化合物３に代えた以外は、すべて実施例４７と同様にして、比較例８の電子写真感光体（比較電子写真感光体Ｎｏ．８）を作製し、実施例４７と同様に評価した。比較例８の評価結果を下記表１９に示す。
(Comparative Example 8)
Exemplified Compound No. used in Example 47 The electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 8 (Comparative Electrophotography) was prepared in the same manner as in Example 47, except that 1 naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative was replaced with Comparative Compound 3 represented by Structural Formula (VII). Photoconductor No. 8) was prepared and evaluated in the same manner as in Example 47. The evaluation results of Comparative Example 8 are shown in Table 19 below.
（比較例９）
実施例４７において用いた例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を前述の構造式（VIII）で表される比較化合物４に代えた以外は、すべて実施例４７と同様にして、比較例９の電子写真感光体（比較電子写真感光体Ｎｏ．９）を作製し、実施例４７と同様に評価した。比較例９の評価結果を下記表１９に示す。
(Comparative Example 9)
Exemplified Compound No. used in Example 47 The electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 9 (Comparative Electrophotography) was prepared in the same manner as in Example 47 except that 1 naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative was replaced with Comparative Compound 4 represented by the structural formula (VIII). Photoconductor No. 9) was prepared and evaluated in the same manner as in Example 47. The evaluation results of Comparative Example 9 are shown in Table 19 below.
（比較例１０）
実施例４７において用いた例示化合物Ｎｏ．１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を前述の構造式（IX）で表される比較化合物５に代えた以外は、すべて実施例４７と同様にして、比較例１０の電子写真感光体（比較電子写真感光体Ｎｏ．１０）を作製し、実施例４７と同様に評価した。比較例１０の評価結果を下記表１９に示す。
(Comparative Example 10)
Exemplified Compound No. used in Example 47 The electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 10 (Comparative Electrophotography) was prepared in the same manner as in Example 47 except that 1 naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative was replaced with Comparative Compound 5 represented by the structural formula (IX). Photoconductor No. 10) was prepared and evaluated in the same manner as in Example 47. The evaluation results of Comparative Example 10 are shown in Table 19 below.
上記表８〜表１９に示した評価結果からわかるように、本発明のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含有した感光体を用いたフルカラー画像形成装置は初期は元より８万枚印刷相当の繰り返し試験後においても比較例に比べて高画質画像が安定して得られることが確認された。
すなわち、本発明の感光体は高耐久であり、これを搭載したフルカラー電子写真装置は、繰返し使用においても異常画像の発生がなく、品質の安定したフルカラー画像を形成することができる。
As can be seen from the evaluation results shown in Tables 8 to 19, the full-color image forming apparatus using the photoconductor containing the naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative of the present invention is initially a repeated test equivalent to printing 80,000 sheets. Later, it was confirmed that a high-quality image was stably obtained as compared with the comparative example.
That is, the photoconductor of the present invention is highly durable, and a full-color electrophotographic apparatus equipped with the photoconductor does not generate an abnormal image even when it is repeatedly used, and can form a full-color image with stable quality.
（図１の符号）
１ 感光体
２ 帯電装置
３ 露光装置
４ 現像装置
５ 転写装置
７ クリーニング装置
９ 除電装置
１０ トナー
１１ 受像媒体
（図２の符号）
１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋ 感光体
２Ｙ，２Ｍ，２Ｃ，２Ｂｋ 帯電装置
３Ｙ，３Ｍ，３Ｃ，３Ｂｋ 像露光装置（露光装置）
４Ｙ，４Ｍ，４Ｃ，４Ｂｋ 現像装置
５Ｙ，５Ｍ，５Ｃ，５Ｂｋ 転写装置
６・・・定着装置
７Ｙ，７Ｍ，７Ｃ，７Ｂｋ クリーニング装置
９Ｙ，９Ｍ，９Ｃ，９Ｂｋ 除電装置
１０Ｙ，１０Ｍ，１０Ｃ，１０Ｂｋ トナー
１１ 受像媒体
（図３の符号）
１１ 感光体
１２ 帯電装置
１３ 露光装置
１４ 現像装置
１６ 転写装置
１７ クリーニング装置
１Ａ 除電装置
１８ 受像媒体
（図４の符号）
１１Ｙ，１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂｋ 感光体
１２Ｙ，１２Ｍ、１２Ｃ、１２Ｂｋ 帯電手段
１３Ｙ，１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｂｋ 露光手段
１４Ｙ，１４Ｍ、１４Ｃ、１４Ｂｋ 現像手段
１６Ｙ，１６Ｍ、１６Ｃ、１６Ｂｋ 転写手段
１７Ｙ，１７Ｍ、１７Ｃ、１７Ｂｋ クリーニング手段
１８ 受像媒体
１９ 定着手段
１Ｃ 駆動手段
１Ｇ 搬送転写体
（図５の符号）
１１Ｙ，１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂｋ 感光体
１２Ｙ，１２Ｍ、１２Ｃ、１２Ｂｋ 帯電手段
１３Ｙ，１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｂｋ 露光手段
１４Ｙ，１４Ｍ、１４Ｃ、１４Ｂｋ 現像手段
１７Ｙ，１７Ｍ、１７Ｃ、１７Ｂｋ クリーニング手段
１８ 受像媒体
１９ 定着手段
１Ｃ 駆動手段
１Ｄ 第１の転写手段
１Ｅ 第２の転写手段
１Ｆ 中間転写体
（図６〜図１１の符号）
３１ 導電性支持体
３３ 感光層
３５ 電荷発生層
３７ 電荷輸送層
３９ 保護層
(Reference in FIG. 1)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
1Y, 1M, 1C,
4Y, 4M, 4C,
DESCRIPTION OF
11Y, 11M, 11C,
11Y, 11M, 11C,
31
Claims (12)
前記感光層が、下記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含有することを特徴とするフルカラー電子写真装置。
［式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ4〜Ｒ7はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ1とＲ2は互いに結合し、窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。］ A photosensitive member having a photosensitive layer on at least a conductive support; a charging unit for charging the surface of the photosensitive member; an image exposing unit for performing image exposure on the charged surface of the photosensitive member to form an electrostatic latent image; A full-color electrophotographic apparatus in which a plurality of image forming elements are arranged, each including at least a developing unit that attaches toner to the formed electrostatic latent image and develops, and a transfer unit that transfers the developed toner image to an image receiving medium In
A full-color electrophotographic apparatus, wherein the photosensitive layer contains a naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivative represented by the following general formula (1).
[In the formula (1), R 1 , R 2 and R 3 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R 1 to R 3 may be the same or different. Good. R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R 4 to R 7 may be the same or different. Good. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing a nitrogen atom. ]
［式（２）中、Ｘは単結合もしくはビニレン基を表し、Ｒ1は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ1は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ5は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ1とＲ5は共同で環を形成してもよい。Ａは９−アントリル基または置換もしくは無置換のカルバゾリル基、または下記一般式（３）、一般式（４）：
〔式（３）、（４）中、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または下記一般式（５）：
（ただし式（５）中、Ｒ3およびＲ4は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ3およびＲ4は同じでも異なっていてもよく、環を形成してもよい。）を表す。ｍは１〜３の整数を表し、２以上の時Ｒ2は同一でも異なってもよい。〕を表す。］ The full-color electrophotographic apparatus according to claim 2, wherein the charge transport material is a derivative represented by the following general formula (2).
[In Formula (2), X represents a single bond or a vinylene group, R 1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and Ar 1 represents a substituted or unsubstituted group. Represents a substituted aromatic hydrocarbon group, R 5 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and Ar 1 and R 5 jointly form a ring. May be. A is a 9-anthryl group or a substituted or unsubstituted carbazolyl group, or the following general formula (3) or general formula (4):
[In the formulas (3) and (4), R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or the following general formula (5):
(In the formula (5), R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R 3 and R 4 may be the same or different, and May be formed). m represents an integer of 1 to 3, and when 2 or more, R 2 may be the same or different. ] Is represented. ]
項２に記載のフルカラー電子写真装置。
［式（６）中、Ｒ1、Ｒ3およびＲ4は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子または置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を、Ｒ2は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表す。また、ｋ，ｌ，ｍおよびｎは１、２、３または４の整数であり、それぞれが２、３または４の整数の時は、前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は同じでも異なっていてもよい。］ The full-color electrophotographic apparatus according to claim 2, wherein the charge transport material is a derivative represented by the following general formula (6).
[In the formula (6), R 1 , R 3 and R 4 are hydrogen atom, amino group, alkoxy group, thioalkoxy group, aryloxy group, methylenedioxy group, substituted or unsubstituted alkyl group, halogen atom or substituted or an unsubstituted aromatic hydrocarbon group, R 2 represents a hydrogen atom, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom. K, l, m and n are integers of 1 , 2 , 3 or 4, and when each is an integer of 2, 3 or 4, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same. May be different. ]
［式（７）中、Ｘは単結合もしくはビニレン基を表し、 Ｒ1は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ1は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ3は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ1とＲ3は共同で環を形成してもよい。Ａｒ2は下記一般式（８）または一般式（９）：
〔式（８）、（９）中、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表し、ｍは１〜３の整数を表し、２以上の時Ｒ2は同一でも異なってもよい。〕を表す。またＲ4は置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表す。］ The full-color electrophotographic apparatus according to claim 2, wherein the charge transport material is a derivative represented by the following general formula (7).
[In Formula (7), X represents a single bond or a vinylene group, R 1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and Ar 1 represents a substituted or unsubstituted group. Represents a substituted aromatic hydrocarbon group, R 3 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and Ar 1 and R 3 jointly form a ring. May be. Ar 2 represents the following general formula (8) or general formula (9):
[In the formulas (8) and (9), R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom, m represents an integer of 1 to 3, and when 2 or more, R 2 may be the same or different. Good. ] Is represented. R 4 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. ]
［式（１０）中、Ｘは単結合もしくはビニレン基を表し、 Ｒ1は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ1は置換もしくは無置換の２価の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ5は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａは９−アントリル基または置換もしくは無置換のカルバゾリル基、または下記一般式（３）、一般式（４）：
〔式（３）、（４）中、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または下記一般式（５）：
（ただし式（５）中、Ｒ3およびＲ4は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ3およびＲ4は同じでも異なっていてもよく、環を形成してもよい。）を表す。ｍは１〜３の整数を表し、２以上の時Ｒ2は同一でも異なってもよい。〕を表す。］ The full-color electrophotographic apparatus according to claim 2, wherein the charge transport material is a derivative represented by the following general formula (10).
[In the formula (10), X represents a single bond or a vinylene group, R 1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and Ar 1 represents a substituted or unsubstituted group. R 5 represents a substituted divalent aromatic hydrocarbon group, R 5 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and A represents a 9-anthryl group or a substituted or unsubstituted An unsubstituted carbazolyl group, or the following general formula (3) and general formula (4):
[In the formulas (3) and (4), R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or the following general formula (5):
(In the formula (5), R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R 3 and R 4 may be the same or different, and May be formed). m represents an integer of 1 to 3, and when 2 or more, R 2 may be the same or different. ] Is represented. ]
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