JP2009185124A - Transparent pressure-sensitive adhesive film - Google Patents
Transparent pressure-sensitive adhesive film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009185124A JP2009185124A JP2008024042A JP2008024042A JP2009185124A JP 2009185124 A JP2009185124 A JP 2009185124A JP 2008024042 A JP2008024042 A JP 2008024042A JP 2008024042 A JP2008024042 A JP 2008024042A JP 2009185124 A JP2009185124 A JP 2009185124A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- transparent
- layer
- adhesive film
- sensitive adhesive
- porous layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
Description
本発明は、基材や粘着剤の種類によらず、安定して糊残りを生じない透明粘着フィルムに関する。 The present invention relates to a transparent pressure-sensitive adhesive film that does not cause adhesive residue stably regardless of the type of substrate or pressure-sensitive adhesive.
基材の片面又は両面に粘着剤層が積層された粘着フィルムは、現在では多種多様な分野に用いられており、あらゆる産業に必須のものとなっている。このような粘着フィルムの問題点の一つとして、被着体に貼着した粘着フィルムを剥離した際に、被着体上に粘着剤層の一部が残存してしまう、いわゆる「糊残り」の問題がある。「糊残り」は特に一部の工業的な用途においては大きな問題となっている。 Adhesive films in which a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one or both sides of a substrate are currently used in a wide variety of fields and are indispensable for all industries. As one of the problems of such an adhesive film, when the adhesive film adhered to the adherend is peeled off, a part of the adhesive layer remains on the adherend, so-called “glue residue”. There is a problem. “Adhesive residue” is a major problem particularly in some industrial applications.
例えば、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＧ）、タッチパネル等のディスプレイ及びディスプレイ周辺ディバイスにおいては、ガラスとフィルム又はフィルム同士を貼り合わせる際に透明粘着テープが用いられている。近年、５０インチサイズを超える大型ディスプレイが続々と開発、上市されており、このような大型ディスプレイを製造する際には、製造上の不具合が発生した際の構成部材の損耗が無視できない。従って、製品の歩留りや生産性の向上が一段と求められている状況である。このような状況に対し、製造工程中の検査工程が重要となるが、この検査工程はできるだけ不良品を後工程に流さないようにする、不良品のせき止め作業であり、この検査工程を通過しなかった不良品は、使える部材を分別するリワーク作業（再利用するための分別作業）が行われる。 For example, in a display such as a plasma display (PDP), a liquid crystal display (LCG), a touch panel, and a display peripheral device, a transparent adhesive tape is used when the glass and the film or the films are bonded together. In recent years, large displays exceeding 50-inch size have been developed and put on the market, and when such large displays are manufactured, the wear of the components when a manufacturing defect occurs cannot be ignored. Accordingly, there is a demand for further improvement in product yield and productivity. For this situation, the inspection process during the manufacturing process is important, but this inspection process is a work to prevent defective products from being passed to the post-process as much as possible. Defective products that have not been subjected to rework work (separation work for re-use) for separating usable members.
例えば、被着体としてガラスに粘着フィルムを貼着した後、検査工程において貼着不良が発見された場合には、粘着フィルムを剥離してガラスを再利用することが要求される。このときの再利用のし易さをリワーク性と呼ぶが、粘着フィルムの粘着剤の全部又は一部がガラス面に残存してしまった場合に、別にガラスを洗浄して粘着剤を除去する操作が必要になり、リワーク性は極端に低下してしまう。従って、リワーク性向上のためには、剥離したときにガラス上に粘着剤が残存しない粘着フィルムが要求される。 For example, after sticking an adhesive film to glass as an adherend, if a sticking failure is found in the inspection process, it is required to peel the adhesive film and reuse the glass. Ease of reuse at this time is called reworkability, but when all or part of the adhesive of the adhesive film remains on the glass surface, the operation of removing the adhesive by washing the glass separately Is required, and the reworkability is extremely lowered. Therefore, in order to improve the reworkability, an adhesive film is required in which no adhesive remains on the glass when peeled.
「糊残り」の発生は、粘着フィルムの基材と粘着剤層との密着性が、粘着剤層と被着体との密着性より部分的にでも劣った時に起こりやすい。粘着フィルムの目的に応じて粘着剤層と被着体との密着性は充分に確保する必要があることから、「糊残り」対策としては、粘着フィルムの基材と粘着剤層との密着性をいかに向上させるかが中心となる。これまで基材表面の凹凸等の物理的形状、表面張力、濡れ性等の化学的性状等を調整して粘着剤層との密着性を向上させる種々の方法が提案されてきた。代表的なものとしては、例えば、基材の表面にコロナ処理を施すことが挙げられる。また、更に高い効果を発揮するものとして基材の表面に易接着層を設けることも提案されている。例えば、特許文献１には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる基材の表面に、ポリエステル等からなる厚さ０．１μｍ以下の薄い易接着層を設けることより、ＰＥＴフィルム表面の濡れ性を改善し、粘着剤層との密着性を改善している。易接着層には、ポリエステル以外にもアクリル系やウレタン系等の材料が用いられることがある。 The occurrence of “glue residue” is likely to occur when the adhesiveness between the adhesive film substrate and the adhesive layer is partially inferior to the adhesiveness between the adhesive layer and the adherend. Adhesiveness between the adhesive layer and the adherend needs to be sufficiently secured according to the purpose of the adhesive film. The focus is on how to improve So far, various methods have been proposed to improve the adhesiveness with the pressure-sensitive adhesive layer by adjusting the physical shape such as irregularities on the surface of the substrate, the chemical properties such as surface tension and wettability. As a typical example, for example, a corona treatment is performed on the surface of the substrate. It has also been proposed to provide an easy-adhesion layer on the surface of the substrate as a material that exhibits even higher effects. For example, Patent Document 1 improves the wettability of the PET film surface by providing a thin easy-adhesion layer made of polyester or the like having a thickness of 0.1 μm or less on the surface of a base material made of polyethylene terephthalate (PET). The adhesiveness with the adhesive layer is improved. In addition to polyester, acrylic and urethane materials may be used for the easy adhesion layer.
しかしながら、このような易接着層を設ける場合、基材や粘着剤の種類ごとに最適な易接着層を選択する必要があるという問題があった。また、同じ種類の基材や粘着剤であっても、製造方法等による相違があって、常に同じ易接着層で充分な効果を挙げ得るとは限らないという問題もあった。一方、例えば、上述のＰＤＰ等のディスプレイ用途では、いったん決定した基材等の種類を変更することは、設計上極めて困難なことであった。
本発明は、上記現状に鑑み、基材や粘着剤の種類によらず、安定して糊残りを生じない粘着フィルムを提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the adhesive film which does not produce the adhesive residue stably irrespective of the kind of base material or an adhesive in view of the said present condition.
本発明は、剥離した際に被着体に糊残りを生じない透明粘着フィルムであって、透明プラスチック基材層、シリカ及び／又はチタニアを主成分とする微粒子を含有するゾル・ゲル法によって得られる透明多孔質層、並びに、透明粘着剤層がこの順に積層されている透明粘着フィルムである。
以下に本発明を詳述する。
The present invention is a transparent adhesive film that does not cause adhesive residue on an adherend when peeled, and is obtained by a sol-gel method containing a transparent plastic substrate layer, fine particles mainly composed of silica and / or titania. A transparent adhesive film in which a transparent porous layer and a transparent adhesive layer are laminated in this order.
The present invention is described in detail below.
本発明者らは、鋭意検討の結果、透明粘着フィルムに透明プラスチック基材層と透明粘着剤層との間に、シリカ及び／又はチタニアを主成分とする微粒子を含有する、ゾル・ゲル法によって得られる透明多孔質層を形成させることにより、被着体から透明粘着フィルムを剥離させる際に、基材や透明粘着剤層の種類に特に左右されることなく、被着体に糊残りを発生させることなく容易に剥離させることができるということを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have conducted a sol-gel method in which a transparent adhesive film contains fine particles mainly composed of silica and / or titania between a transparent plastic substrate layer and a transparent adhesive layer. When the transparent adhesive film is peeled off from the adherend by forming the resulting transparent porous layer, adhesive residue is generated on the adherend, regardless of the type of substrate or transparent adhesive layer. The present inventors have found that they can be easily peeled without causing the present invention to be completed.
本発明の透明粘着フィルムは、透明プラスチック基材層、シリカ及び／又はチタニアを主成分とする微粒子を含有するゾル・ゲル法によって得られる透明多孔質層、並びに、透明粘着剤層がこの順に積層されているものである。
なお、本発明の透明粘着フィルムは、透明プラスチック基材層の一方の面のみに透明粘着剤層等が形成されていてもよいし、両面に透明粘着剤層等が形成されていてもよい。
In the transparent adhesive film of the present invention, a transparent plastic substrate layer, a transparent porous layer obtained by a sol-gel method containing fine particles mainly composed of silica and / or titania, and a transparent adhesive layer are laminated in this order. It is what has been.
In the transparent adhesive film of the present invention, a transparent adhesive layer or the like may be formed only on one surface of the transparent plastic substrate layer, or a transparent adhesive layer or the like may be formed on both surfaces.
本発明の透明粘着フィルムの透明プラスチック基材層を構成する樹脂としては特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂、シリコーン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂等が挙げられる。
このような透明プラスチック基材層を用いる理由は、本発明の粘着フィルムを、例えばＰＤＰ、ＬＣＤ、タッチパネル等の製造においてガラスとフィルム又はフィルム同士を貼り合わせて用いる際に、その用途上、優れた透明性が必要であるからである。
The resin constituting the transparent plastic substrate layer of the transparent adhesive film of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate resins, and poly (meth). Acrylic ester resin, silicone resin, cyclic polyolefin resin, polyarylate resin, polyethersulfone resin and the like can be mentioned.
The reason for using such a transparent plastic substrate layer is that, when the adhesive film of the present invention is used, for example, in the production of PDP, LCD, touch panel, etc. by bonding glass and film or films together, it is excellent in its use. This is because transparency is necessary.
上記透明プラスチック基材層の厚さとしては特に限定されないが、好ましい下限は１２μｍ、好ましい上限は２５０μｍである。１２μｍ未満であると、透明粘着剤層と被着体との密着性が高い場合にはリワーク作業時に透明プラスチック基材層そのものが破断することがある。一方２５０μｍを超えると、基材が板状に近づくためリワーク作業自体が困難となる。従って、リワーク作業のしやすさから透明プラスチック基材層の厚みとして、より好ましい下限は５０μｍ、より好ましい上限は２００μｍである。 Although it does not specifically limit as thickness of the said transparent plastic base material layer, A preferable minimum is 12 micrometers and a preferable upper limit is 250 micrometers. When the thickness is less than 12 μm, the transparent plastic base material layer itself may break during reworking when the adhesiveness between the transparent adhesive layer and the adherend is high. On the other hand, when it exceeds 250 μm, the base material approaches a plate shape, so that the rework work itself becomes difficult. Therefore, the more preferable lower limit is 50 μm and the more preferable upper limit is 200 μm as the thickness of the transparent plastic base material layer because of the ease of reworking.
本発明の透明粘着フィルムは、シリカ及び／又はチタニアを主成分とする微粒子を含有する、ゾル・ゲル法によって得られる透明多孔質層を有する。
上記透明多孔質層は、透明プラスチック基材層と透明粘着剤層との間の密着性を著しく高める役割を有する。この詳細なメカニズムは不明であるが、透明多孔質層の表面に透明粘着剤層が形成された際に、透明粘着剤層の構成材料が透明多孔質層の微細孔に浸透することで、アンカー効果（投錨効果）が出ることにより、透明プラスチック基材層と透明粘着剤層との間の密着性が強固なものとなるためと考えられる。
このような密着性の関係により、被着体から透明粘着フィルムを剥離させる際に、透明プラスチック基材層や透明粘着剤層の材質に特に左右されることなく被着体に糊残りを発生させることなく容易に剥離させることができる。
The transparent adhesive film of the present invention has a transparent porous layer obtained by a sol-gel method, which contains fine particles mainly composed of silica and / or titania.
The said transparent porous layer has a role which raises the adhesiveness between a transparent plastic base material layer and a transparent adhesive layer remarkably. The detailed mechanism is unknown, but when the transparent adhesive layer is formed on the surface of the transparent porous layer, the constituent material of the transparent adhesive layer penetrates into the micropores of the transparent porous layer, It is considered that the adhesiveness between the transparent plastic substrate layer and the transparent adhesive layer becomes strong due to the effect (throwing effect).
Due to such an adhesive relationship, when the transparent adhesive film is peeled from the adherend, adhesive residue is generated on the adherend without being particularly affected by the material of the transparent plastic base layer or the transparent adhesive layer. It can be easily peeled off.
上記シリカ微粒子の出発材料としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン等のテトラアルコキシシラン；メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン等のオルガノアルコキシシラン；テトラクロロシラン、テトラブロモシラン等のテトラハロシラン等が挙げられる。これらの出発材料を加水分解及び脱水縮重合（すなわちゾル・ゲル法）により液相又は気相中にて粉末固化することで、微粒子を得ることができる。上記チタニア微粒子の出発材料としては、チタンプロポキシド等のテトラアルコキシシタンが挙げられる。
本発明における透明多孔質層の母材は、シリカ微粒子等を作製するのと同様に、ゾル・ゲル法によって得る。この場合も、上述したオルガノアルコキシシラン等を出発材料として、これを触媒、水の存在下で加水分解を進行させるが、これらの加水分解物を透明プラスチックフィルム上に塗布した後、脱水縮重合により塗膜を得ることができる。また、必要に応じ、樹脂、界面活性剤等の他の成分を適宜添加してもよい。
本発明では、上記加水分解物に予め上記微粒子を含ませておくことでコーティング液とし、これをプラスチックフィルム上に塗布することで透明多孔質層を得る。
上記微粒子はコーティング液の作製工程中に添加するが、凝集（２次凝集）による白濁を起こさないようにすることが重要である。白濁が生じたコーティング液を使用した場合、多孔質膜も白濁して透明にならないためである。２次凝集は溶液の電離度や溶媒組成等によって生じるので、微粒子を添加するタイミングや添加方法は事前に調整しておくことが好ましい。
最終的に得られる透明多孔質層は、ゾル・ゲル法で調整される溶液が母材（マトリクス）となり微粒子はマトリクス中に分散されている。
ここで、上記コーティング液は、基本的には水との加水分解によって得られることから、透明プラスチック基材層表面と水との接触角が小さい場合、すなわち水との塗れ性が良好であれば非常に親和性が良好であり、容易にコーティングすることができる。このとき、得られた透明多孔質層と透明プラスチック基材との密着性は非常に高く発現する。
この透明多孔質層と透明プラスチック基材との密着性は、透明多孔質層と透明粘着剤層との密着性と同等かそれ以上でなければならない。そこで、コーティング前の基材表面に前記したアクリル系やウレタン系樹脂、ポリエステル等の樹脂からなる易接着処理や、コロナ処理やグロー処理等の電離気体による表面処理、各種カップリング剤の表面への付加などを行っておくことで、コーティング液と基材との高い密着性を得ることができる。
電離気体による表面処理では、プラスチック表面にカルボニル基やカルボキシル基等の極性の高い官能基を導入することでコーティング液との塗れ性を高めるのと同時に、脱水重合によりゾル中のシラノールと化学結合を生成して高い密着性を発現すると考えられる。
また、各種カップリング剤の付加は、例えば特開２００１−６７１７５号公報に示された方法で行うことができる。具体的には、シランカップリング剤やチタンカップリング剤等が挙げられるが、より詳細にはγ−アミノプロピルトリエトキシシラン（東芝シリコーン株式会社製；ＴＳＬ８３３１）等が例示できる。
Examples of the starting material for the silica fine particles include tetraalkoxysilanes such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane and tetraisopropoxysilane; organoalkoxysilanes such as methyltriethoxysilane and ethyltriethoxysilane; tetrachlorosilane and tetrabromosilane. And the like. Fine particles can be obtained by solidifying these starting materials in a liquid phase or gas phase by hydrolysis and dehydration condensation polymerization (that is, sol-gel method). Examples of the starting material for the titania fine particles include tetraalkoxycitan such as titanium propoxide.
The base material of the transparent porous layer in the present invention is obtained by a sol-gel method, as in the case of producing silica fine particles. Also in this case, the above-described organoalkoxysilane or the like is used as a starting material, and this is hydrolyzed in the presence of a catalyst and water. After applying these hydrolysates on a transparent plastic film, dehydration condensation polymerization is performed. A coating film can be obtained. Moreover, you may add suitably other components, such as resin and surfactant, as needed.
In the present invention, the hydrolyzate contains the fine particles in advance to form a coating liquid, which is applied onto a plastic film to obtain a transparent porous layer.
The fine particles are added during the preparation process of the coating liquid, but it is important not to cause white turbidity due to aggregation (secondary aggregation). This is because when the coating liquid in which white turbidity is generated is used, the porous film is also white turbid and not transparent. Since secondary aggregation occurs depending on the degree of ionization of the solution, the solvent composition, and the like, it is preferable to adjust the timing and method of adding the fine particles in advance.
In the finally obtained transparent porous layer, a solution prepared by a sol-gel method serves as a base material (matrix), and fine particles are dispersed in the matrix.
Here, since the coating liquid is basically obtained by hydrolysis with water, if the contact angle between the surface of the transparent plastic substrate layer and water is small, that is, if the wettability with water is good. It has very good affinity and can be easily coated. At this time, the adhesion between the obtained transparent porous layer and the transparent plastic substrate is very high.
The adhesion between the transparent porous layer and the transparent plastic substrate must be equal to or greater than the adhesion between the transparent porous layer and the transparent adhesive layer. Therefore, the surface of the base material before coating is made of an easy-adhesion treatment made of a resin such as acrylic, urethane, or polyester, surface treatment with ionized gas such as corona treatment or glow treatment, and the surface of various coupling agents. By performing addition or the like, high adhesion between the coating liquid and the substrate can be obtained.
In the surface treatment with ionized gas, by introducing functional groups with high polarity such as carbonyl groups and carboxyl groups to the plastic surface, the paintability with the coating liquid is improved, and at the same time, silanol in the sol is chemically bonded by dehydration polymerization. It is thought that it produces and exhibits high adhesion.
Various coupling agents can be added by the method disclosed in, for example, JP-A-2001-67175. Specific examples include a silane coupling agent and a titanium coupling agent. More specifically, γ-aminopropyltriethoxysilane (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd .; TSL8331) can be exemplified.
上記透明多孔質層に含有される微粒子は、平均径が１０〜１００ｎｍの細孔を有していることが好ましい。
細孔は微粒子の製造プロセスにおいて、水や炭酸ガスの加熱除去又は有機成分の溶出除去を行うことで得られる。さらに、ここでいう細孔とは該製造プロセスにおいて、１次粒子から２次粒子へ粒子が成長する際に生じる空隙も含んでいる。
細孔はその細孔径が２ｎｍ以下のものをマイクロポア、２〜５０ｎｍのものをメソポア、５０ｎｍ以上のものをマクロポアと呼ばれている（ＩＵＰＡＣ分類）。本発明の細孔径は、メソポアからマクロポアにまたがる領域に存在している。
上記、メソポアからマクロポアにおける平均細孔径は、ガス吸着法によって算出することができる。ガス吸着法では最初に吸脱着等温線を測定しておき、円筒モデル等によって近似した細孔から理論的に得られる吸脱着等温線とフィッテングすることで細孔径を算出する。
ここで、平均細孔径が１０ｎｍ以下では透明粘着剤層との密着性が充分に発現しないことがある。これは、細孔径が小さすぎると透明粘着剤層の構成材料が透明多孔質層の微細孔に浸透しないためと考えられる。一方、平均細孔径が１００ｎｍを越えると可視光の波長域に近づくため、光散乱によって透明多孔質層が白く見えるため好ましくないことがある。より好ましい下限は２０ｎｍ、より好ましい上限は８０ｎｍである。
上記透明多孔質層に含有される微粒子の平均粒子径としては特に限定されないが、好ましい下限は２０ｎｍ、好ましい上限は２００ｎｍである。２０ｎｍ未満であると、透明粘着剤層との良好な密着性を発現することができない。これは２０ｎｍ未満の粒子径では透明粘着剤層との良好な密着性を発現するための細孔径が得られにくいためと考えられる。一方、２００ｎｍを越えると光散乱によって透明多孔質層が白く見えるため好ましくない。より好ましい下限は３０ｎｍ、より好ましい上限は１５０ｎｍである。
The fine particles contained in the transparent porous layer preferably have pores having an average diameter of 10 to 100 nm.
The pores can be obtained by performing heat removal of water or carbon dioxide gas or elution removal of organic components in the production process of fine particles. Furthermore, the term “pore” as used herein includes voids generated when particles grow from primary particles to secondary particles in the production process.
A pore having a pore diameter of 2 nm or less is called a micropore, a pore having a pore diameter of 2 to 50 nm is called a mesopore, and a pore having a pore diameter of 50 nm or more is called a macropore (IUPAC classification). The pore diameter of the present invention exists in a region extending from mesopores to macropores.
The average pore diameter from the mesopore to the macropore can be calculated by a gas adsorption method. In the gas adsorption method, the adsorption / desorption isotherm is first measured, and the pore diameter is calculated by fitting with the adsorption / desorption isotherm theoretically obtained from the pore approximated by a cylindrical model or the like.
Here, when the average pore diameter is 10 nm or less, the adhesiveness with the transparent pressure-sensitive adhesive layer may not be sufficiently exhibited. This is presumably because the constituent material of the transparent pressure-sensitive adhesive layer does not penetrate into the fine pores of the transparent porous layer when the pore diameter is too small. On the other hand, if the average pore diameter exceeds 100 nm, it approaches the wavelength range of visible light, so the transparent porous layer appears white due to light scattering, which may be undesirable. A more preferable lower limit is 20 nm, and a more preferable upper limit is 80 nm.
The average particle size of the fine particles contained in the transparent porous layer is not particularly limited, but a preferred lower limit is 20 nm and a preferred upper limit is 200 nm. If it is less than 20 nm, good adhesion to the transparent adhesive layer cannot be expressed. This is presumably because pore diameters for expressing good adhesion to the transparent pressure-sensitive adhesive layer are difficult to obtain with a particle diameter of less than 20 nm. On the other hand, if it exceeds 200 nm, the transparent porous layer looks white due to light scattering, which is not preferable. A more preferred lower limit is 30 nm, and a more preferred upper limit is 150 nm.
上記透明多孔質層の厚さとしては特に限定されないが、好ましい下限は０．３μｍ、好ましい上限は２μｍである。０．３μｍ未満であると、上記透明多孔質層と透明粘着剤層の密着が充分に発現しないことがある。これは、厚みが薄くなることで透明多孔質層中に存在する微細孔の数が少なくなるためと推定される。微細孔の数は、上記透明多孔質層の比表面積と言い換えることもできる。また、２μｍを超えると、上記透明多孔質層内に発生する応力によって、透明多孔質層に亀裂（クラック）が生じることがある。より好ましい下限は０．６μｍ、より好ましい上限は１．５μｍである。 Although it does not specifically limit as thickness of the said transparent porous layer, A preferable minimum is 0.3 micrometer and a preferable upper limit is 2 micrometers. If it is less than 0.3 μm, the adhesion between the transparent porous layer and the transparent pressure-sensitive adhesive layer may not be sufficiently exhibited. This is presumed to be because the number of micropores present in the transparent porous layer decreases as the thickness decreases. The number of micropores can be rephrased as the specific surface area of the transparent porous layer. On the other hand, when the thickness exceeds 2 μm, the transparent porous layer may be cracked due to the stress generated in the transparent porous layer. A more preferable lower limit is 0.6 μm, and a more preferable upper limit is 1.5 μm.
上記透明粘着剤層と上記透明多孔質層との密着性は、透明多孔質層に含まれる微粒子の粘着剤吸着性能によっても決められる。該微粒子の粘着剤吸着性能は、微粒子の比表面積、すなわち微粒子の添加量によって決められる。該微粒子の粘着剤吸着性能を示すことのできる最も簡便な指標は水との接触角である。
従って、上記微粒子の含有量は、水との接触角が２〜１５°になるように調整されるが、概ねマトリクス１００重量部に対して、５〜１００重量部の範囲である。
本発明における、上記透明多孔質層と水との接触角は特に限定されないが、好ましい下限は２°、好ましい上限は１５°である。２°未満であると、マトリクス材料に対する該微粒子の含有量がかなり多くなるため、多孔質膜がかえって脆弱になってしまう。また、１５°を超えると、上記透明多孔質層と透明粘着剤層の密着が充分に発現しないことがある。
The adhesion between the transparent pressure-sensitive adhesive layer and the transparent porous layer is also determined by the pressure-sensitive adhesive adsorption performance of fine particles contained in the transparent porous layer. The adhesive adsorption performance of the fine particles is determined by the specific surface area of the fine particles, that is, the amount of fine particles added. The simplest index that can show the adhesive adsorption performance of the fine particles is the contact angle with water.
Accordingly, the content of the fine particles is adjusted so that the contact angle with water is 2 to 15 °, but is generally in the range of 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the matrix.
In the present invention, the contact angle between the transparent porous layer and water is not particularly limited, but the preferred lower limit is 2 ° and the preferred upper limit is 15 °. If the angle is less than 2 °, the content of the fine particles with respect to the matrix material is considerably increased, so that the porous film becomes fragile. If it exceeds 15 °, the adhesion between the transparent porous layer and the transparent pressure-sensitive adhesive layer may not be sufficiently exhibited.
上記透明基材層上に上記透明多孔質層を形成させる方法としてはウェットプロセスが好適に用いられる。ウェットプロセスでは、従来公知の方法によって基材上にコーティング（塗布）すればよい。コーティング方法としては、例えば、グラビアコーティング、オフセットコーティング、コンマコーティング、ダイコーティング、スリットコーティング、スプレーコーティング等が挙げられる。 A wet process is suitably used as a method for forming the transparent porous layer on the transparent substrate layer. In the wet process, the substrate may be coated (applied) by a conventionally known method. Examples of the coating method include gravure coating, offset coating, comma coating, die coating, slit coating, and spray coating.
上記透明粘着剤層は、本発明の粘着フィルムと被着体とを粘着させる役割を有する。
上記透明粘着剤層を構成する樹脂としては従来公知の粘着成分が挙げられ、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤のほか、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のホットメルト系材料等が挙げられる。
The said transparent adhesive layer has a role which adheres the adhesive film of this invention, and a to-be-adhered body.
As the resin constituting the transparent pressure-sensitive adhesive layer, conventionally known pressure-sensitive adhesive components can be mentioned. For example, acrylic pressure-sensitive adhesive, urethane pressure-sensitive adhesive, silicone pressure-sensitive adhesive, ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA), etc. And hot melt materials.
上記透明粘着剤層の厚さとしては特に限定されないが、好ましい下限は５μｍ、好ましい上限は５０μｍである。５μｍ未満であると、リワーク性自体には問題は生じないが、逆に被着体との充分な接着が得られないことがあり、５０μｍを超えると、リワーク作業時に透明粘着剤層の中間で破壊してしまい、破壊された透明粘着剤層の一部は透明多孔質層側に、もう一方は被着体側に付着することから結果的には被着体側に糊残りが生じてしまうことがある。より好ましい下限は１０μｍ、より好ましい上限は４０μｍである。 Although it does not specifically limit as thickness of the said transparent adhesive layer, A preferable minimum is 5 micrometers and a preferable upper limit is 50 micrometers. If the thickness is less than 5 μm, there will be no problem with the reworkability itself, but conversely, sufficient adhesion to the adherend may not be obtained. The part of the transparent adhesive layer that is destroyed adheres to the transparent porous layer side, and the other adheres to the adherend side, resulting in adhesive residue on the adherend side. is there. A more preferred lower limit is 10 μm, and a more preferred upper limit is 40 μm.
上記透明多孔質層上に透明粘着剤層を形成させる場合、概ね以下の２通りが考えられる。一つは直接透明多孔質層の上に透明粘着剤層を形成する場合、もう一つは予め別の離型性を有するプラスチックフィルム上に透明粘着剤層を形成しておき、該透明粘着剤層を透明多孔質層に転写する場合である。後者の透明粘着剤層を転写する場合では、転写前の透明粘着剤層中に非常に薄い透明プラスチックフィルムをキャリヤとして挟んでおいても構わない。
いずれの場合においても、透明粘着剤層の形成方法としては特に限定されないが、従来公知の方法によって基材上にコーティング（塗布）すればよい。コーティング方法としては、例えば、グラビアコーティング、オフセットコーティング、コンマコーティング、ダイコーティング、スリットコーティング、スプレーコーティング等が挙げられる。
When forming a transparent adhesive layer on the said transparent porous layer, the following two types can be considered generally. When one forms a transparent adhesive layer directly on a transparent porous layer, the other forms a transparent adhesive layer on a plastic film having another releasability beforehand, and the transparent adhesive In this case, the layer is transferred to the transparent porous layer. When the latter transparent adhesive layer is transferred, a very thin transparent plastic film may be sandwiched as a carrier in the transparent adhesive layer before transfer.
In any case, the method for forming the transparent pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but may be coated (applied) on the substrate by a conventionally known method. Examples of the coating method include gravure coating, offset coating, comma coating, die coating, slit coating, and spray coating.
本発明の透明粘着フィルムは、上記構成からなることにより、被着体から粘着フィルムを剥離させる際に、基材や透明粘着剤層の種類に左右されることなく被着体に糊残りを発生させることなく容易に剥離させることができる。
また、本発明の透明粘着フィルムは、例えば、ＰＤＰ、ＬＣＤ、タッチパネル等の、優れた透明性が必要とされる用途において好適に用いることができる。
例えば、ＰＤＰでは数ＧＨｚ〜数１０ＧＨｚの電磁波が輻射されているが、この電磁波の漏洩を遮断するために、ＰＥＴフィルム表面に銅などの金属材料により幅１０〜２０μｍ、開口部３００μｍ、高さ約１０μｍ程度の微細な網目構造を作製し、これをＰＤＰ前面に隙間無く貼り付けている。貼り付けには、勿論、透明粘着剤を用いるが、前記網目構造に隙間無く（空気かみが無いように）粘着剤が浸透させるために、粘着剤の粘弾性が特に低いものが用いられている。
粘弾性が低い粘着剤のリワーク性は一般的に劣るのが、本発明では、このような低粘弾性の粘着剤に対しても良好なリワーク性を発現できる。
The transparent pressure-sensitive adhesive film of the present invention has the above-described configuration, so that when the pressure-sensitive adhesive film is peeled off from the adherend, adhesive residue is generated on the adherend regardless of the type of the base material or the transparent pressure-sensitive adhesive layer. Can be easily peeled off.
Moreover, the transparent adhesive film of this invention can be used suitably in the use as which excellent transparency is required, such as PDP, LCD, a touch panel, for example.
For example, in PDP, electromagnetic waves of several GHz to several tens of GHz are radiated. In order to block leakage of the electromagnetic waves, the PET film surface is made of a metal material such as copper with a width of 10 to 20 μm, an opening of 300 μm, and a height of about A fine network structure of about 10 μm is produced and attached to the front surface of the PDP without any gaps. Of course, a transparent adhesive is used for pasting, but the adhesive has a particularly low viscoelasticity in order to allow the adhesive to penetrate into the network structure without gaps (so that there is no air pocket). .
Although the reworkability of the adhesive having low viscoelasticity is generally inferior, the present invention can exhibit good reworkability even for such a low viscoelastic adhesive.
本発明によれば、粘着材の成分を特に限定しなくても剥離した際に被着体に糊残りを生じず、リワーク性に優れる粘着フィルムを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it does not specifically limit the component of an adhesive material, when it peels, an adhesive film is not produced in an adherend but it can provide the adhesive film excellent in rework property.
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
（実施例１）
（１）使用した原料
表１のような原料を用意した。
表中、ＳｉＯ２微粒子は、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を溶媒として予めＩＰＡ溶媒中に３０重量％が分散されているもの（日産化学製、ＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ）を用いた。
(Example 1)
(1) Used raw materials The raw materials shown in Table 1 were prepared.
In the table, the SiO 2 fine particles used were those in which 30% by weight was previously dispersed in an IPA solvent using isopropyl alcohol (IPA) as a solvent (IPA-ST-ZL, manufactured by Nissan Chemical Industries).
（２）コーティング液の作製
テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）とＳｉＯ２が分散されたＩＰＡ溶液の約半分を室温にてよく攪拌した（Ａ液）。また、Ｈ２ＯとＨＣｌと残りのＳｉＯ２が分散されたＩＰＡ溶液を室温にてよく攪拌した（Ｂ液）。
次に、Ａ液とＢ液とを室温にて静かに混合しスターラーで約１２ｈｒ攪拌して、コーティング液を得た。
(2) Preparation of coating solution About half of the IPA solution in which tetraethoxysilane (TEOS) and SiO 2 were dispersed was well stirred at room temperature (solution A). Further, the IPA solution in which H 2 O, HCl, and the remaining SiO 2 were dispersed was well stirred at room temperature (solution B).
Next, the liquid A and the liquid B were gently mixed at room temperature and stirred with a stirrer for about 12 hours to obtain a coating liquid.
（３）透明多孔質層の形成
基材として、予め易接着層が形成された厚み７５μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡Ａ４３００）を用意した。得られたコーティング液を、基材上にバーコーターにて塗布し、８０℃で約１０分間の熱風乾燥をおこなうことで透明多孔質層を形成した。得られた透明多孔質層の厚みは、１．２μｍであり、水との接触角は９．８°であった。
(3) As a base material for forming the transparent porous layer, a 75 μm thick PET film (Toyobo A4300) on which an easy adhesion layer was previously formed was prepared. The obtained coating liquid was applied onto a substrate with a bar coater and dried with hot air at 80 ° C. for about 10 minutes to form a transparent porous layer. The resulting transparent porous layer had a thickness of 1.2 μm and a contact angle with water of 9.8 °.
（４）透明粘着剤層の形成
（３）で得られたフィルムの透明多孔質層側に、厚み２０μｍのアクリル系透明粘着剤層を形成して透明粘着フィルムを得た。透明粘着剤層はノンキャリヤタイプのものを用いて、これを透明多孔質層表面に貼合して形成した。
(4) Formation of transparent adhesive layer An acrylic transparent adhesive layer having a thickness of 20 µm was formed on the transparent porous layer side of the film obtained in (3) to obtain a transparent adhesive film. The transparent pressure-sensitive adhesive layer was formed using a non-carrier type and was bonded to the surface of the transparent porous layer.
（比較例１）
実施例１の（３）で得られたフィルムのもう一方の面側（易接着層は形成されている）に（４）と同様に透明粘着剤層を形成した。該易接着層と水との接触角は２４．５°であった。
(Comparative Example 1)
A transparent pressure-sensitive adhesive layer was formed on the other side of the film obtained in (3) of Example 1 (the easy-adhesion layer was formed) in the same manner as (4). The contact angle between the easy adhesion layer and water was 24.5 °.
（比較例２）
実施例１においてＳｉＯ２微粒子を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして透明粘着フィルムを得た。透明粘着剤層形成前のフィルム表面と水との接触角は２２．７°であった。
(Comparative Example 2)
A transparent adhesive film was obtained in the same manner as in Example 1 except that no SiO 2 fine particles were used in Example 1. The contact angle between the film surface and water before forming the transparent adhesive layer was 22.7 °.
＜評価＞
実施例１及び比較例１〜２で得られた透明粘着フィルムについて以下の評価を行った。結果を表２に示した。
<Evaluation>
The following evaluation was performed about the transparent adhesive film obtained in Example 1 and Comparative Examples 1-2. The results are shown in Table 2.
（１）透明性評価
３波長蛍光灯を用いて、フィルムを通して前記蛍光灯を透かして見た際の透明性で評価した。
(1) Transparency evaluation Using a three-wavelength fluorescent lamp, the transparency was evaluated when the fluorescent lamp was viewed through a film.
（２）リワーク性
得られた透明粘着フィルムをソーダライムガラス基板に貼り付け、室温で２４時間放置した。その後、透明粘着フィルムを上記ガラス基板から引き剥がした。透明粘着フィルムの透明粘着剤層がガラス基板上に残っていないかどうかを目視にて確認した。
(2) Reworkability The obtained transparent adhesive film was attached to a soda lime glass substrate and allowed to stand at room temperature for 24 hours. Thereafter, the transparent adhesive film was peeled off from the glass substrate. It was visually confirmed whether or not the transparent adhesive layer of the transparent adhesive film remained on the glass substrate.
本発明によれば、基材や粘着剤の種類によらず、安定して糊残りを生じない透明粘着フィルムを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the transparent adhesive film which does not produce the adhesive residue stably irrespective of the kind of base material or an adhesive can be provided.
１ 透明粘着フィルム
２ 透明プラスチック基材層
３ 透明多孔質層
４ 透明粘着剤層
５ 被着体
1 transparent
Claims (4)
透明プラスチック基材層、シリカ及び／又はチタニアを主成分とする微粒子を含有するゾル・ゲル法によって得られる透明多孔質層、並びに、透明粘着剤層がこの順に積層されている
ことを特徴とする透明粘着フィルム。 It is a transparent adhesive film that does not produce adhesive residue when peeled,
A transparent plastic base layer, a transparent porous layer obtained by a sol-gel method containing fine particles mainly composed of silica and / or titania, and a transparent pressure-sensitive adhesive layer are laminated in this order. Transparent adhesive film.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008024042A JP2009185124A (en) | 2008-02-04 | 2008-02-04 | Transparent pressure-sensitive adhesive film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008024042A JP2009185124A (en) | 2008-02-04 | 2008-02-04 | Transparent pressure-sensitive adhesive film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009185124A true JP2009185124A (en) | 2009-08-20 |
Family
ID=41068688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008024042A Pending JP2009185124A (en) | 2008-02-04 | 2008-02-04 | Transparent pressure-sensitive adhesive film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2009185124A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012167211A (en) * | 2011-02-15 | 2012-09-06 | Gunze Ltd | Method for producing optical film having reworkable adhesive agent layer |
| WO2015115397A1 (en) | 2014-01-29 | 2015-08-06 | 日本ゼオン株式会社 | Transparent adhesive sheet |
| JP2016104551A (en) * | 2014-11-21 | 2016-06-09 | 三菱化学株式会社 | Porous laminate |
| US10005924B2 (en) | 2014-02-28 | 2018-06-26 | Zeon Corporation | Transparent adhesive sheet |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02200476A (en) * | 1988-12-05 | 1990-08-08 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | Adhesive element with first coating thereon having pressure sensitivity or sealing property at normal temperature |
-
2008
- 2008-02-04 JP JP2008024042A patent/JP2009185124A/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02200476A (en) * | 1988-12-05 | 1990-08-08 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | Adhesive element with first coating thereon having pressure sensitivity or sealing property at normal temperature |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012167211A (en) * | 2011-02-15 | 2012-09-06 | Gunze Ltd | Method for producing optical film having reworkable adhesive agent layer |
| WO2015115397A1 (en) | 2014-01-29 | 2015-08-06 | 日本ゼオン株式会社 | Transparent adhesive sheet |
| US10005924B2 (en) | 2014-02-28 | 2018-06-26 | Zeon Corporation | Transparent adhesive sheet |
| JP2016104551A (en) * | 2014-11-21 | 2016-06-09 | 三菱化学株式会社 | Porous laminate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1302316C (en) | Plastic substrates for electronic display applications | |
| KR101938011B1 (en) | Surface-modified adhesives | |
| JP5365197B2 (en) | Near-infrared absorbing composition and near-infrared absorbing filter | |
| JP7182358B2 (en) | Adhesive sheet containing low refractive index layer, method for producing adhesive sheet containing low refractive index layer, and optical device | |
| TWI555639B (en) | Printing sheet, decorative sheet, and adhesive decorative sheet | |
| KR20090082220A (en) | Surface protection film and optical film with surface protection film | |
| TW201509686A (en) | Method for preparing structured laminating adhesive articles | |
| EP3003704A1 (en) | Method for preparing structured adhesive articles | |
| JP6606518B2 (en) | Optical sheet for light guide plate type liquid crystal display, backlight unit for light guide plate type liquid crystal display, and light guide plate type liquid crystal display | |
| JP6920423B2 (en) | Optical laminate and front plate of image display device having it, image display device, resistive touch panel and capacitive touch panel | |
| JP2009185124A (en) | Transparent pressure-sensitive adhesive film | |
| WO2012090762A1 (en) | Mold release film | |
| TW201610486A (en) | Optical film production method, optical film, and image display device | |
| JP2010078888A (en) | Optical film | |
| WO2012014995A1 (en) | Process for producing polymer member with rugged surface structure, and polymer member | |
| JP6061796B2 (en) | Laminate for use in see-through transmissive screen | |
| WO2017014088A1 (en) | Conductive film laminate having transparent adhesive layer | |
| JP2015078251A (en) | Base material-less double-sided adhesive sheet | |
| JP2014137539A (en) | Transmission type screen laminated body | |
| WO2010107095A1 (en) | Method for producing polymer member, and polymer member | |
| JP2013001816A (en) | Base-less double-sided tacky adhesive sheet | |
| JP2013001817A (en) | Base-less double-sided tacky adhesive sheet | |
| JP4815425B2 (en) | Light diffusing member having light diffusing particle uneven distribution polymer layer, and optical element | |
| KR20120010971A (en) | Adhesive composition and adhesive film | |
| KR20160099701A (en) | Profiled coatings for enabling vacuumless lamination of stencil printed liquid optically clear adhesives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110120 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20110120 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121220 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121225 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130219 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20130820 |