JP2009172975A - Heat-sensitive transfer image receiving sheet - Google Patents

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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat-sensitive transfer image receiving sheet in which image failures caused by the wear of a platen roller confronted with a thermal head are reduced, and further, image failures such as voids and ribbon wrinkles are improved. <P>SOLUTION: Disclosed is a heat-sensitive transfer image receiving sheet in which, one side of a support having polyolefin resin layers on both the sides of original sheet is provided with at least one receiving layer and at least one heat insulation layer, the receiving layer includes at least one polymer latex, and the heat insulation layer includes at least one hollow polymer grains, and also, indentation hardness measured by applying a spherical indentor to the face on the side provided with the receiving layer in the heat-sensitive transfer image receiving sheet is ≤4.2 N/mm<SP>2</SP>. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は感熱転写受像シートに関し、詳しくは画像内の故障が少ない感熱転写受像シートに関する。   The present invention relates to a thermal transfer image receiving sheet, and more particularly to a thermal transfer image receiving sheet with few failures in an image.

従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は、銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っている。   Conventionally, various thermal transfer recording methods are known. Among them, the dye diffusion transfer recording method is attracting attention as a process capable of producing a color hard copy closest to the image quality of a silver salt photograph. In addition, it has the advantages of being dry, being able to visualize directly from digital data, and being easy to duplicate, compared to silver salt photography.

この染料拡散転写記録方式では、色素（以下、染料ともいう。）を含有する感熱転写シート（以下、単にインクシートともいう。）と感熱転写受像シート（以下、単に受像シートともいう。）を重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を感熱転写受像シートに転写して画像情報の記録を行なうものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色あるいはこれにブラックを加えた４色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。このように画像を記録する機構を備えた機器を熱転写型プリンター（あるいはプリンター）という。   In this dye diffusion transfer recording system, a thermal transfer sheet (hereinafter also simply referred to as an ink sheet) containing a pigment (hereinafter also referred to as a dye) and a thermal transfer image receiving sheet (hereinafter also simply referred to as an image receiving sheet) are overlapped. Then, the ink sheet is heated by a thermal head whose heat generation is controlled by an electrical signal, whereby the dye in the ink sheet is transferred to the thermal transfer image-receiving sheet, and image information is recorded, cyan, magenta, By recording three colors of yellow or four colors obtained by adding black to this, a color image having a continuous change in color shading can be transferred and recorded. A device having such a mechanism for recording an image is called a thermal transfer printer (or printer).

この方式の感熱転写受像シートは、支持体上に少なくとも１層の受容層（染料受容層）を設けることで作製される。また、支持体と受容層との間に少なくとも１層の断熱層、さらに、支持体と受容層との間に、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層、下塗層などの中間層が設けられることもある。   This type of heat-sensitive transfer image-receiving sheet is produced by providing at least one receiving layer (dye-receiving layer) on a support. Further, at least one heat insulating layer between the support and the receiving layer, and further between the support and the receiving layer, for example, a white background adjusting layer, a charge adjusting layer, an adhesive layer, a primer layer, an undercoat layer, etc. An intermediate layer may be provided.

感熱転写受像シートに画像を転写記録する際には、前記サーマルヘッドと対向するプラテンローラー（以下、単にローラーともいう。）の間にインクシートと感熱転写受像シートを挟み、これらをニップした状態で搬送しながらインクシートを加熱して画像を転写記録する。感熱転写受像シートとインクシートとの密着性を高めるために、感熱転写受像シートの硬さやクッション性は重要な因子である。硬さやクッション性が不適切であると、白抜け、画像抜け、画像ムラなどの故障が生じてしまう（例えば特許文献１または特許文献２を参照）。
また、画像故障の一つにリボン皺に起因する故障がある。印画時にインクシートに皺が発生し、この部分の染料が感熱転写受像シートに転写されなくなる画像故障である。インクシートをインクリボンと呼ぶことがあるので、リボン皺と称している。これは感熱転写受像シートとインクシートとの表面摩擦の不足や、インクシートの伸びが原因で発生する故障と考えられている。この故障は重大な画像故障であり、主にはインクシートが占める要因が多いのであるが、表面摩擦においては感熱転写受像シートの寄与があるため、この故障改良を感熱転写受像シートで行なうことも望まれてきた。
このような感熱転写受像シートの硬さとクッション性の両立における故障、リボン皺に起因する故障を含めた画像故障の解決が、日進月歩の感熱転写方式の進展にともない、強く望まれている。
特開平８−２５８１３号公報 特開平１１−３２１１２８号公報 When an image is transferred and recorded on a thermal transfer image receiving sheet, an ink sheet and a thermal transfer image receiving sheet are sandwiched between a platen roller (hereinafter, also simply referred to as a roller) facing the thermal head, and these are nipped. The ink sheet is heated while being conveyed to transfer and record an image. In order to improve the adhesion between the heat-sensitive transfer image-receiving sheet and the ink sheet, the hardness and cushioning properties of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet are important factors. If the hardness and cushioning properties are inappropriate, failures such as white spots, image dropouts, and image unevenness occur (see, for example, Patent Document 1 or Patent Document 2).
In addition, one of the image failures is a failure caused by ribbon wrinkles. This is an image failure in which wrinkles occur on the ink sheet during printing, and this portion of the dye is not transferred to the thermal transfer image-receiving sheet. Since the ink sheet is sometimes called an ink ribbon, it is called a ribbon ridge. This is considered to be a failure caused by insufficient surface friction between the heat-sensitive transfer image-receiving sheet and the ink sheet or the elongation of the ink sheet. This failure is a serious image failure, mainly because the ink sheet occupies many factors. However, since the thermal transfer image-receiving sheet contributes to surface friction, this failure improvement can also be performed with the thermal transfer image-receiving sheet. It has been desired.
As the thermal transfer system progresses day by day, there is a strong demand for the resolution of image failures including failures due to both the hardness and cushioning properties of the thermal transfer image-receiving sheet and failures due to ribbon wrinkles.
JP-A-8-25813 Japanese Patent Laid-Open No. 11-321128

感熱転写受像シートとインクシートによる画像形成方法において、プリンターの積算印画枚数が多くなると共に、新たな画像故障が増えてくることがわかった。この故障は感熱転写受像シートの搬送方向と垂直な方向に縞模様が現れるもので、本発明者らが調査したところ、上述のプラテンローラーの外周長を周期とする横縞状のムラであった（以下、これをローラー縞という。）。プラテンローラーには耐熱性の弾性材料が使われており、高い真円度を有するように精密加工されてニップ圧を均一に保つように設計されている。ところが、印画枚数の増加と共にローラーの摩耗が進行して真円度が失われ、この結果としてローラーの外周長を周期とする横縞状のムラが発生する問題であると判明した。また、感熱転写受像シートの構成に依って同じプリンターを使って印画した場合のローラー縞の発生程度に差があることもわかってきた。   In the image forming method using the heat-sensitive transfer image-receiving sheet and the ink sheet, it has been found that the number of integrated prints of the printer increases and new image failures increase. This failure is a stripe pattern appearing in a direction perpendicular to the conveyance direction of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet. As a result of investigations by the present inventors, it was a horizontal stripe-shaped unevenness with the outer peripheral length of the platen roller as a cycle ( Hereinafter, this is referred to as roller stripes.) A heat-resistant elastic material is used for the platen roller, and the platen roller is precisely processed to have a high roundness and is designed to keep the nip pressure uniform. However, as the number of prints increases, the wear of the rollers progresses and the roundness is lost. As a result, it has been found that this is a problem of occurrence of uneven horizontal stripes with the outer peripheral length of the rollers as a cycle. It has also been found that there is a difference in the degree of roller stripes when printing using the same printer depending on the configuration of the thermal transfer image-receiving sheet.

従って、本発明は、前述のような状況や上記解析結果に基づき、既に述べた上述のような問題点を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、感熱転写受像シートの硬さが改善され、印画した画像中にローラー縞故障や白抜けが少なく、優れた感熱転写受像シートを提供することである。更に、本発明のもう一つの目的は、前記のリボン皺故障が改良された感熱転写受像シートを提供することである。   Accordingly, the present invention has been made to solve the above-mentioned problems based on the above-described situation and the above-described analysis results. The object of the present invention is to provide a thermal transfer image-receiving sheet. An object of the present invention is to provide an excellent heat-sensitive transfer image-receiving sheet having improved hardness and few roller stripe failures and white spots in a printed image. Still another object of the present invention is to provide a thermal transfer image-receiving sheet having an improved ribbon wrinkle failure.

本発明者等は鋭意検討を重ねた結果、下記の手段により本発明の目的が達成されることを見出した。
（１）原紙の両面にポリオレフィン樹脂層を有する支持体上の片面に少なくとも１層の受容層および少なくとも１層の断熱層を有し、該受容層が少なくとも１種類のポリマーラテックスを含み、該断熱層が少なくとも１種類の中空ポリマー粒子を含む感熱転写受像シートであって、かつ該感熱転写受像シートの受容層を設けた側の面に球状圧子を当てて測定した押し込み硬度が４．２Ｎ／ｍｍ２以下であることを特徴とする感熱転写受像シート。
（２）前記ポリマーラテックスが塩化ビニル共重合体ラテックスであることを特徴とする（１）に記載の感熱転写受像シート。
（３）前記受容層または前記断熱層に水溶性ポリマーを含有することを特徴とする（１）または（２）に記載の感熱転写受像シート。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the object of the present invention can be achieved by the following means.
(1) It has at least one receiving layer and at least one heat insulating layer on one side of a support having a polyolefin resin layer on both sides of the base paper, and the receiving layer contains at least one polymer latex, The indentation hardness measured by applying a spherical indenter to the surface of the thermal transfer image-receiving sheet on which the receiving layer is provided is a thermal transfer image-receiving sheet containing at least one kind of hollow polymer particles. A heat-sensitive transfer image-receiving sheet characterized by being 2 or less.
(2) The heat-sensitive transfer image-receiving sheet as described in (1), wherein the polymer latex is a vinyl chloride copolymer latex.
(3) The heat-sensitive transfer image-receiving sheet as described in (1) or (2), wherein the receptor layer or the heat insulating layer contains a water-soluble polymer.

本発明の感熱転写受像シートにより、白抜け等の画像故障が少ない高品質の画像印画物（プリント）を提供することができる。また、積算印画枚数の多いプリンターであってもローラー縞の発生が少ないプリントを提供することができる。更に本発明の感熱転写受像シートはリボン皺の発生も少なく、画像故障の改善されたプリントを提供することができる。   With the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, it is possible to provide a high-quality image print (print) with few image failures such as white spots. In addition, even a printer with a large cumulative number of prints can provide a print with less roller stripes. Furthermore, the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention is less susceptible to ribbon wrinkles and can provide a print with improved image failure.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の感熱転写受像シート（以下、本発明の受像シートともいう）は、支持体上に少なくとも１層の受容層（染料受容層）を有し、支持体と受容層との間に少なくとも１層の断熱層（多孔質層）を有する。また、支持体と受容層との間に、例えば白地調整、帯電防止、接着性、レベリングなどの各種機能を付与した中間層が形成されていてもよい。また、転写シートと重ね合わせられる面の最外層には、離型層が形成されてもよい。
本発明においては、少なくとも受容層の１層は水系塗布で塗設される。各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、カーテンコート等の一般的な方法で行われる。受容層、断熱層、および中間層は、各層それぞれ別々に塗布されてもよいが、任意の層を組み合わせて同時重層塗布をすることが好ましい。受容層と断熱層を同時重層塗布することが好ましく、受容層、断熱層、および中間層を同時重層塗布することが更に好ましい。支持体上に塗設される全ての構成層を同時重層塗布することが最も好ましい。
支持体の、受容層を塗設した面の他方の面にはカール調整層、筆記層、帯電調整層を設けてもよい。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention (hereinafter also referred to as the image-receiving sheet of the present invention) has at least one receiving layer (dye-receiving layer) on the support, and at least 1 is provided between the support and the receiving layer. It has a heat insulating layer (porous layer). Further, an intermediate layer imparted with various functions such as white background adjustment, antistatic, adhesiveness, and leveling may be formed between the support and the receiving layer. In addition, a release layer may be formed on the outermost layer on the surface overlapped with the transfer sheet.
In the present invention, at least one receptor layer is coated by water-based coating. Each layer is applied by a general method such as roll coating, bar coating, gravure coating, gravure reverse coating, die coating, slide coating, curtain coating, or the like. The receiving layer, the heat insulating layer, and the intermediate layer may be applied separately to each layer, but it is preferable to perform simultaneous multilayer coating by combining arbitrary layers. The receiving layer and the heat insulating layer are preferably coated simultaneously, and it is more preferable that the receiving layer, the heat insulating layer, and the intermediate layer are coated simultaneously. It is most preferable that all the constituent layers coated on the support are applied simultaneously in multiple layers.
A curl adjusting layer, a writing layer, and a charge adjusting layer may be provided on the other surface of the support on which the receiving layer is coated.

＜支持体＞
本発明においては、支持体として原紙の両面にポリオレフィン樹脂層を設けた構造のものを用いる。このような支持体は耐水性を有する。耐水性支持体を用いることで支持体中に水分が吸収されるのを防止して、感熱転写受像シートの経時による性能変化を防止することができる。本発明に用いる耐水性支持体としては、例えば原紙の両面に塗工したコート紙やラミネート紙を用いることができる。 <Support>
In the present invention, a support having a structure in which a polyolefin resin layer is provided on both sides of a base paper is used. Such a support has water resistance. By using a water-resistant support, it is possible to prevent moisture from being absorbed in the support, and to prevent performance changes of the thermal transfer image-receiving sheet over time. As the water-resistant support used in the present invention, for example, coated paper or laminated paper coated on both sides of the base paper can be used.

前記原紙の原料としては、針葉樹および広葉樹から選ばれる天然パルプ、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプラスチック材料性の合成パルプ、あるいは合成パルプと天然パルプの混合物などが挙げられる。原紙の原料に特に制限はなく、目的に応じて選択することができる。例えば、上質紙、日本写真学学会編「写真光学の基礎 銀塩写真編」コロナ社刊（昭和５４年）２２３〜２４０頁に記載の紙を用いることができる。   Examples of raw materials for the base paper include natural pulp selected from conifers and hardwoods, synthetic pulp made of plastic material such as polyethylene and polypropylene, or a mixture of synthetic pulp and natural pulp. There is no restriction | limiting in particular in the raw material of a base paper, According to the objective, it can select. For example, high-quality paper, paper described in Corona Publishing Co., Ltd. (Showa 54) pages 223-240, edited by the Japan Photographic Society, “Basics of Photographic Optics, Silver Salt Photo Edition” can be used.

前記原紙の原料として使用できるパルプとしては、原紙の表面平滑性、剛性及び寸法安定性（カール性）を同時にバランス良く、かつ十分なレベルにまで向上させる点から、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）が望ましいが、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）等を使用することもできる。
パルプ繊維としては、繊維長のもともと短い広葉樹パルプを主体に使用することが好ましい。
パルプの叩解には、ビータやリファイナー等を使用できる。前記パルプを叩解した後に得られるパルプスラリー（以下、「パルプ紙料」と称することがある）には、更に必要に応じて、各種添加剤を添加することができる。該添加剤としては、例えば、填料、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、ｐＨ調整剤、その他の薬剤、等が挙げられる。 The pulp that can be used as the raw material of the base paper is hardwood bleached kraft pulp (LBKP) from the viewpoint of improving the surface smoothness, rigidity and dimensional stability (curlability) of the base paper at the same time in a well-balanced and sufficient level. Although desirable, softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood sulfite pulp (LBSP) and the like can also be used.
As the pulp fiber, it is preferable to mainly use hardwood pulp having a short fiber length.
A beater or refiner can be used for beating the pulp. Various additives can be further added to the pulp slurry obtained after beating the pulp (hereinafter sometimes referred to as “pulp stock”), if necessary. Examples of the additive include a filler, a dry paper strength enhancer, a sizing agent, a wet paper strength enhancer, a fixing agent, a pH adjuster, and other agents.

前記填料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、等が挙げられる。
前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン変性澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、等が挙げられる。
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸（ＡＳＡ）、エポキシ化脂肪酸アミド等の高級脂肪酸を含有する化合物等が挙げられる。
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー、等が挙げられる。
前記ｐＨ調整剤としては、例えば、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、等が挙げられる。
前記その他の薬剤としては、例えば、消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤、等が挙げられる。
更に必要に応じて、柔軟化剤、等を添加することもできる。該柔軟化剤としては、例えば、新・紙加工便覧（紙薬タイム社編）５５４〜５５５頁（１９８０年発行）に記載がある。 Examples of the filler include calcium carbonate, clay, kaolin, white clay, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide.
Examples of the dry paper strength enhancer include cation-modified starch, cationized polyacrylamide, anionized polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, and carboxy-modified polyvinyl alcohol.
Examples of the sizing agent include fatty acid salts, rosin derivatives such as rosin and maleated rosin, paraffin wax, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride (ASA), compounds containing higher fatty acids such as epoxidized fatty acid amide, and the like. Can be mentioned.
Examples of the wet paper strength enhancer include polyamine polyamide epichlorohydrin, melamine resin, urea resin, and epoxidized polyamide resin.
Examples of the fixing agent include polyvalent metal salts such as aluminum sulfate and aluminum chloride, and cationic polymers such as cationized starch.
Examples of the pH adjuster include caustic soda and sodium carbonate.
As said other chemical | medical agent, an antifoamer, dye, a slime control agent, a fluorescent whitening agent, etc. are mentioned, for example.
Furthermore, a softening agent etc. can also be added as needed. Examples of the softening agent are described in New Paper Processing Handbook (edited by Paper Medicine Time), pages 554 to 555 (issued in 1980).

前記表面サイズ処理に使用される処理液としては、例えば、水溶性高分子、耐水性物質、顔料、などが含まれていてもよい。前記水溶性高分子としては、例えば、カチオン化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ゼラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、等が挙げられる。
前記耐水性物質としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体等のラテックス・エマルジョン類、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、などが挙げられる。
前記顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン、等が挙げられる。 The treatment liquid used for the surface sizing treatment may include, for example, a water-soluble polymer, a water-resistant substance, a pigment, and the like. Examples of the water-soluble polymer include cationized starch, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, gelatin, casein, sodium polyacrylate, and styrene-maleic anhydride copolymer sodium salt. , Sodium polystyrene sulfonate, and the like.
Examples of the water resistant material include latex / emulsions such as styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, vinylidene chloride copolymer, and polyamide polyamine epichlorohydrin.
Examples of the pigment include calcium carbonate, clay, kaolin, talc, barium sulfate, and titanium oxide.

原紙の坪料に特に制限はなく、目的に応じて選択することができるが、５０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましく、１００〜２００ｇ／ｍ２が更に好ましく、１３０〜１８０ｇ／ｍ２が特に好ましい。
原紙の密度は０.９ｇ／ｍ２以上が好ましく、０.９０〜１.２ｇ／ｍ２が更に好ましく、０．９５〜１．１ｇ／ｍ２が特に好ましい。原紙の厚みは目的に応じて適宜選択できるが、５０〜３００μｍが好ましく、１００〜２５０μｍが更に好ましく、１５０〜２００μｍが特に好ましい。 There is no particular restriction on the basis fee of the base paper may be selected depending on the intended purpose, but is preferably 50 to 250 g / m 2, more preferably 100~200g / m 2, 130~180g / m 2 is particularly preferred.
The density of the base paper is 0.9 g / m 2 or more, more preferably from 0.90~1.2g / m 2, 0.95~1.1g / m 2 is particularly preferred. The thickness of the base paper can be appropriately selected according to the purpose, but is preferably 50 to 300 μm, more preferably 100 to 250 μm, and particularly preferably 150 to 200 μm.

前記原紙の乾燥方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、プレス機を用いた乾燥処理、キャストドラムを用いた乾燥処理、シリンダーを用いた乾燥処理、などが挙げられる。   The method for drying the base paper is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, a drying process using a press, a drying process using a cast drum, a drying process using a cylinder, Etc.

前記原紙は、前記乾燥処理をした後、カレンダー処理されることが好ましい。該カレンダー処理は、原紙の受容層を設ける側の面に金属ロールが接するようにカレンダー処理することが好ましい。
前記金属ロールの表面温度は、１００℃以上が好ましく、１５０℃以上がより好ましく、２００℃以上が更に好ましい。前記金属ロールの表面温度の上限温度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、例えば、３００℃程度が好ましい。
前記カレンダー処理の際のニップ圧としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００ｋＮ／ｃｍ２以上が好ましく、１００〜６００ｋＮ／ｃｍ２がより好ましい。 The base paper is preferably calendered after the drying treatment. The calendering is preferably performed so that the metal roll is in contact with the surface of the base paper on which the receiving layer is provided.
The surface temperature of the metal roll is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, and further preferably 200 ° C. or higher. There is no restriction | limiting in particular in the upper limit temperature of the surface temperature of the said metal roll, Although it can select suitably according to the objective, For example, about 300 degreeC is preferable.
The nip pressure during the calender treatment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 100 kN / cm 2 or more, 100~600kN / cm 2 is more preferable.

前記カレンダー処理におけるカレンダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属ロールと、合成樹脂ロールとの組合せからなるソフトカレンダーロール、一対の金属ロールからなるマシンカレンダーロールを有するものなどが挙げられる。これらの中でも、ソフトカレンダーロールを有するものが好適であり、特に、金属ロールと、合成樹脂ベルトを介したシューロールからなるロングニップのシューカレンダーが長いニップ幅をとることができ、原紙のキャストコート層とロールとの接触面積が増大することから好適である。
また、特許第２６４５８８７号公報で開示されているように、金属ロール−合成樹脂ロール間でソフトカレンダー処理を行なった後、更に金属ロール−金属ロール間でカレンダー処理を行なうことも好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as a calendar in the said calendar process, According to the objective, it can select suitably, For example, the soft calender roll which consists of a combination of a metal roll and a synthetic resin roll, the machine calendar which consists of a pair of metal roll The thing which has a roll is mentioned. Among these, those having a soft calender roll are suitable, and in particular, a long nip shoe calender composed of a metal roll and a shoe roll via a synthetic resin belt can take a long nip width, and the cast coat of the base paper This is preferable because the contact area between the layer and the roll increases.
In addition, as disclosed in Japanese Patent No. 2645887, it is also preferable to perform a calender treatment between the metal roll and the metal roll after the soft calender treatment between the metal roll and the synthetic resin roll.

前記ポリオレフィン樹脂層は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体およびこれらの混合物などのポリオレフィン樹脂が用いられる。これらのポリオレフィン樹脂は押し出しコーティングが可能な限りにおいてはその分子量に特に制限はなく目的に応じて選択することができる。本発明においては、分子量２００００〜２０００００の範囲のポリオレフィンが好ましい。本発明においては特開２００４−２７１７９０号公報の段落番号００３１〜００４８に記載された樹脂、および添加剤を目的に応じて用いることができる。   As the polyolefin resin layer, for example, a polyolefin resin such as a homopolymer of α-olefin such as polyethylene and polypropylene and a mixture thereof is used. These polyolefin resins are not particularly limited in molecular weight as long as extrusion coating is possible, and can be selected according to the purpose. In the present invention, a polyolefin having a molecular weight in the range of 20,000 to 200,000 is preferred. In the present invention, the resins and additives described in paragraph numbers 0031 to 0048 of JP-A-2004-271790 can be used depending on the purpose.

＜コート紙＞
前記コート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴムラテックスまたは高分子材料を片面または両面に塗工した紙であり、用途に応じて、塗工量が異なる。このようなコート紙としては、例えば、アート紙、キャストコート紙、ヤンキー紙等が挙げられる。 <Coated paper>
The coated paper is a paper obtained by coating various sheets of resin, rubber latex or polymer material on one or both sides of a sheet such as a base paper, and the coating amount varies depending on the application. Examples of such coated paper include art paper, cast coated paper, Yankee paper, and the like.

前記原紙等の表面に塗工する樹脂としては、熱可塑性樹脂を使用することが適当である。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、以下の（イ）〜（チ）の熱可塑性樹脂を例示することができる。   As the resin applied to the surface of the base paper or the like, it is appropriate to use a thermoplastic resin. Examples of such a thermoplastic resin include the following thermoplastic resins (a) to (h).

（イ）ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂や、エチレンやプロピレン等のオレフィンと、他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂等が挙げられる。
（ロ）エステル結合を有する熱可塑性樹脂である。例えば、ジカルボン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい）と、アルコール成分（これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい）との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等が挙げられる。
具体的には、特開昭５９−１０１３９５号公報、同６３−７９７１号公報、同６３−７９７２号公報、同６３−７９７３号公報、同６０−２９４８６２号公報などに記載のものを挙げることができる。
また、市販品としては、東洋紡(株)製のバイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロンＧＫ−１３０；花王(株)製のタフトンＮＥ−３８２、タフトンＵ−５、ＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０；ユニチカ(株)製のエリーテルＵＥ３５００、ＵＥ３２１０、ＸＡ−８１５３、ＫＺＡ−７０４９、ＫＺＡ−１４４９；日本合成化学(株)製のポリエスターＴＰ−２２０、Ｒ−１８８；星光化学工業(株)製のハイロスシリーズの各種熱可塑性樹脂（いずれも商品名）等が挙げられる。 (A) Polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, acrylic resins, and the like.
(B) A thermoplastic resin having an ester bond. For example, dicarboxylic acid components (these dicarboxylic acid components may be substituted with sulfonic acid groups, carboxyl groups, etc.) and alcohol components (these alcohol components may be substituted with hydroxyl groups, etc.) Polyester resin, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate and other polyacrylate resin or polymethacrylate resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, styrene acrylate resin, styrene -Methacrylic acid ester copolymer resin, vinyl toluene acrylate resin, etc. are mentioned.
Specific examples include those described in JP-A Nos. 59-101395, 63-7971, 63-7972, 63-7793, and 60-294862. it can.
Commercially available products include Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK-140, Byron GK-130 manufactured by Toyobo Co., Ltd., Tufton NE-382, Tufton manufactured by Kao Corporation U-5, ATR-2009, ATR-2010; Elitel UE3500, UE3210, XA-8153, KZA-7049, KZA-1449 manufactured by Unitika Ltd. Polyester TP-220, R manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. -188; various types of thermoplastic resins of the Hiros series manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd. (all trade names).

（ハ）ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
（ニ）ポリアミド樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
（ホ）ポリスルホン樹脂等が挙げられる。
（ヘ）ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられる。
（ト）ポリビニルブチラール等の、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂等が挙げられる。
（チ）ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
なお、上記の熱可塑性樹脂は１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 (C) Polyurethane resin etc. are mentioned.
(D) Polyamide resin, urea resin, etc. are mentioned.
(E) Polysulfone resin and the like.
(F) Polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resin, and the like.
(G) Cellulose resins such as polyol resins, ethyl cellulose resins, and cellulose acetate resins, such as polyvinyl butyral.
(H) Polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, epoxy resin, phenol resin and the like.
In addition, said thermoplastic resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

また、熱可塑性樹脂には、増白剤、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラック等の顔料や染料等を必要に応じて含有させておくことができる。   Further, the thermoplastic resin may contain a brightening agent, a conductive agent, a filler, a pigment such as titanium oxide, ultramarine blue, and carbon black, a dye, and the like as required.

＜ラミネート紙＞
前記ラミネート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴムまたは高分子シート、またはフイルム等をラミネートした紙である。前記ラミネート材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリイミド、トリアセチルセルロース等が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 <Laminated paper>
The laminated paper is a paper obtained by laminating various resins, rubber or polymer sheets, films or the like on a sheet such as a base paper. Examples of the laminate material include polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, polycarbonate, polyimide, and triacetyl cellulose. These resins may be used alone or in combination of two or more.

前記ポリオレフィンは、支持体の表（おもて）面では一般に低密度ポリエチレンを用いて形成することが多いが、支持体の耐熱性を向上させるために、ポリプロピレン、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、高密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンド等を用いるのが好ましい。特にコストやラミネート適性等の点から、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いるのが最も好ましい。
該支持体の裏面に熱可塑性樹脂層を形成する際には、高密度ポリエチレンあるいは高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いて形成するのが好ましい。
高密度ポリエチレンと前記低密度ポリエチレンをブレンドする場合、ブレンド比率（質量比）１／９〜９／１が好ましく用いられ、２／８〜８／２が更に好ましく、３／７〜７／３が特に好ましい。 The polyolefin is often formed on the front surface of the support using low density polyethylene. However, in order to improve the heat resistance of the support, polypropylene, a blend of polypropylene and polyethylene, It is preferable to use a density polyethylene, a blend of high density polyethylene and low density polyethylene, or the like. In particular, it is most preferable to use a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene from the viewpoints of cost, suitability for lamination, and the like.
When the thermoplastic resin layer is formed on the back surface of the support, it is preferably formed using high density polyethylene or a blend of high density polyethylene and low density polyethylene.
When blending the high density polyethylene and the low density polyethylene, a blend ratio (mass ratio) of 1/9 to 9/1 is preferably used, 2/8 to 8/2 is more preferable, and 3/7 to 7/3 is more preferable. Particularly preferred.

ポリエチレンの分子量としては特に制限はないが、メルトフローインデックス（メルトフローレート（ＭＦＲ）ともいう）が、高密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンのいずれについても、１．０〜４０ｇ／１０分の間のものであって、押出し適性を有するものが好ましく、本発明においては分子量２００００〜２０００００の範囲のポリオレフィンが好ましい。本発明においては特開２００４−２７１７９０号公報９頁の段落番号００３１〜１１頁の段落番号００４８に記載された樹脂、および添加剤を目的に応じて用いることができる。
なお、これらのシートまたはフイルムには、白色反射性を与える処理を行ってもよい。このような処理方法としては、例えば、これらのシートまたはフイルム中に酸化チタンなどの顔料を配合する方法が挙げられる。 The molecular weight of polyethylene is not particularly limited, but the melt flow index (also referred to as melt flow rate (MFR)) is between 1.0 and 40 g / 10 min for both high-density polyethylene and low-density polyethylene. Further, those having extrudability are preferred, and in the present invention, polyolefins having a molecular weight in the range of 20,000 to 200,000 are preferred. In the present invention, the resins and additives described in paragraph No. 0031 to paragraph No. 0048 of page 9 of JP-A No. 2004-271790 can be used depending on the purpose.
In addition, you may perform the process which gives white reflectivity to these sheets or films. Examples of such a treatment method include a method of blending a pigment such as titanium oxide in these sheets or films.

酸化チタンの使用量を低減させる方法として、受容層を設ける表（おもて）面の樹脂層を２層化することが特公昭４９−３０４４６号公報に開示されている。更に、上層の酸化チタンの含有量を下層より多くすると共に上層の厚さを下層より小さくしたり（特開昭６４−５４２号公報）、または上層の酸化チタンの含有量を少なくすると共に上層の厚さを下層より小さくすることも開示されている。本発明に用いる支持体としては、これらのように表（おもて）面の樹脂層を２層化して、酸化チタンの量だけではなく、上層下層の樹脂の配合や厚みを変えることにより、支持体の硬さを調節することが好ましい。   As a method for reducing the amount of titanium oxide used, Japanese Patent Publication No. 49-30446 discloses that the resin layer on the front surface on which the receiving layer is provided is formed into two layers. Furthermore, the content of the upper layer titanium oxide is increased from the lower layer and the thickness of the upper layer is made smaller than that of the lower layer (Japanese Patent Laid-Open No. 64-542), or the content of the upper layer titanium oxide is decreased and the upper layer It is also disclosed to make the thickness smaller than the lower layer. As a support used in the present invention, the resin layer on the front surface is made into two layers as described above, and by changing not only the amount of titanium oxide but also the composition and thickness of the resin in the upper and lower layers, It is preferable to adjust the hardness of the support.

樹脂層の厚みとしては、表（おもて）面は１０〜５０μｍが好ましく、１５〜４５μｍが更に好ましく、２０〜３５μｍが特に好ましい。裏面は５〜３５μｍが好ましく、１０〜３０μｍが更に好ましく、１５〜２５μｍが特に好ましい。
樹脂層を２層で構成する場合、上層と下層の厚みの比率は４／１〜１／４の範囲であることが好ましく、３／１〜１／３が更に好ましく、２／１〜１／２であることが特に好ましい。 As the thickness of the resin layer, the front surface is preferably 10 to 50 μm, more preferably 15 to 45 μm, and particularly preferably 20 to 35 μm. The back surface is preferably 5 to 35 μm, more preferably 10 to 30 μm, and particularly preferably 15 to 25 μm.
When the resin layer is composed of two layers, the ratio of the thickness of the upper layer to the lower layer is preferably in the range of 4/1 to 1/4, more preferably 3/1 to 1/3, and 2/1 to 1 /. 2 is particularly preferred.

前記支持体の厚みとしては、９０μｍ〜３６０μｍが好ましく、１４０μｍ〜２９０μｍがより好ましく、１９０μｍ〜２４０μｍがさらに好ましい。該支持体の剛度としては、種々のものがその目的に応じて使用することが可能であり、写真画質の感熱転写受像シート用の支持体としては、カラー銀塩写真用の支持体に近いものが好ましい。   The thickness of the support is preferably 90 μm to 360 μm, more preferably 140 μm to 290 μm, and still more preferably 190 μm to 240 μm. Various stiffnesses can be used according to the purpose of the support, and the support for a photographic image thermal transfer image-receiving sheet is similar to a support for a color silver salt photograph. Is preferred.

本発明に用いる支持体は、受容層を設ける側の面の表（おもて）面におけるベック平滑度が１００００秒以上であり、かつ中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μｍ以下であるものが好ましい。本発明に用いる支持体の受容層を設ける側の面の表面のベック平滑度が１５０００秒以上であり、かつ中心線平均粗さ（Ｒａ）が０.４μｍ以下であることがさらに好ましい。支持体のバック層を設ける面の側におけるベック平滑度は１３００秒以下であることが好ましく、かつ中心線平均粗さ（Ｒａ）が０.７５μｍ〜１０μｍが好ましく、さらにこれに加えて局部山頂平均間隔（Ｓ）が３０μｍ〜７５μｍであることがより好ましい。   The support used in the present invention has a Beck smoothness of 10000 seconds or more on the front surface of the surface on which the receiving layer is provided, and a center line average roughness (Ra) of 0.5 μm or less. Those are preferred. More preferably, the Beck smoothness of the surface of the support on the side of the support used in the present invention is 15000 seconds or more and the center line average roughness (Ra) is 0.4 μm or less. The Beck smoothness on the side of the support on which the back layer is provided is preferably 1300 seconds or less, and the centerline average roughness (Ra) is preferably from 0.75 μm to 10 μm. The interval (S) is more preferably 30 μm to 75 μm.

＜カール調整層＞
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じてカール調整層を形成することが好ましい。カール調整層には、ポリエチレンラミネートやポリプロピレンラミネート等が用いられる。具体的には、例えば特開昭６１−１１０１３５号公報、特開平６−２０２２９５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。 <Curl adjustment layer>
It is preferable to form a curl adjusting layer on the heat-sensitive transfer image-receiving sheet used in the present invention, if necessary. For the curl adjusting layer, polyethylene laminate, polypropylene laminate, or the like is used. Specifically, it can be formed in the same manner as described in, for example, JP-A-61-110135 and JP-A-6-202295.

＜筆記層・帯電調整層＞
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じて筆記層・帯電調整層を設けることができる。筆記層、帯電調整層には、無機酸化物コロイドやイオン性ポリマー等を用いることができる。帯電防止剤として、例えば第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤など任意のものを用いることができる。具体的には、例えば特許第３５８５５８５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。 <Writing layer / Charge adjustment layer>
The thermal transfer image-receiving sheet used in the present invention can be provided with a writing layer and a charge adjusting layer as required. An inorganic oxide colloid, an ionic polymer, or the like can be used for the writing layer and the charge adjusting layer. As the antistatic agent, for example, a cationic antistatic agent such as a quaternary ammonium salt or a polyamine derivative, an anionic antistatic agent such as an alkyl phosphate, or a nonionic antistatic agent such as a fatty acid ester can be used. . Specifically, for example, it can be formed in the same manner as described in Japanese Patent No. 3585585.

＜受容層＞
本発明の感熱転写受像シートは、少なくとも染料を受容し得る熱可塑性の受容ポリマーを有する少なくとも１層の受容層を有する。本発明において、受容ポリマーを含有する層は受容層である。受容層は２層以上設けてもよい。
好ましい受容ポリマーとしては、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルメタクリル酸エステル共重合体、ポリアクリルエステル、ポリスチレン、ポリスチレンアクリル等のビニル系樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のアセタール系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリプチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、尿素樹脂・メラミン樹脂・ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド系樹脂等が挙げられ、これらの樹脂は、相溶する範囲内で任意にブレンドして用いることもできる。
上記ポリマー中でもポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカプロラクトンまたはこれらの混合物を含有することが好ましく、ポリエステル、ポリ塩化ビニル共重合体あるいはこれらの混合物がさらに好ましい。
本発明において、以上に挙げたポリマーは受容ポリマーラテックスとして水系の塗工液に加えて支持体上に塗布するものである。 <Receptive layer>
The heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention has at least one receiving layer having a thermoplastic receiving polymer capable of receiving at least a dye. In the present invention, the layer containing the receiving polymer is a receiving layer. Two or more receiving layers may be provided.
Preferred acceptor polymers include polyvinyl acetate, ethylene vinyl acetate copolymer, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride acrylate copolymer, vinyl chloride methacrylate copolymer, polyacryl ester, polystyrene, polystyrene. Vinyl resins such as acrylic, acetal resins such as polyvinyl formal, polyvinyl butyral and polyvinyl acetal, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyolefin resins such as polycarbonate resins, cellulose resins and polypropylene, urea resins -Polyamide-type resin, such as a melamine resin and a benzoguanamine resin, etc. are mentioned, These resins can also be arbitrarily blended and used within the compatible range.
Among the above-mentioned polymers, it is preferable to contain polycarbonate, polyester, polyurethane, polyvinyl chloride and a copolymer thereof, styrene-acrylonitrile copolymer, polycaprolactone or a mixture thereof, and a polyester, a polyvinyl chloride copolymer or a mixture thereof. Is more preferable.
In the present invention, the above-mentioned polymers are coated on the support in addition to the aqueous coating solution as a receiving polymer latex.

また受容層には、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤を含有させてもよい。   The receiving layer may contain an ultraviolet absorber, a release agent, a lubricant, an antioxidant, a preservative, and a surfactant.

＜ポリマーラテックス＞
本発明の感熱転写受像シートに塗設される受容層には少なくとも１種類のポリマーラテックスを含有させることが必要である。
受容層に用いるポリマーラテックスは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものである。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよく、分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０００ｎｍの範囲が好ましい。
本発明の感熱転写受像シートの受容層に用いるポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃〜１００℃が好ましく、０℃〜８０℃がより好ましく、１０℃〜７０℃が更に好ましく、１５℃〜６０℃が特に好ましい。 <Polymer latex>
The receiving layer coated on the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention must contain at least one polymer latex.
The polymer latex used in the receptor layer is a dispersion of water-insoluble hydrophobic polymer as fine particles in a water-soluble dispersion medium. As the dispersion state, the polymer is emulsified in a dispersion medium, the emulsion is polymerized, the micelle is dispersed, or the polymer molecule has a partially hydrophilic structure and the molecular chain itself is molecularly dispersed. The average particle diameter of the dispersed particles is preferably 1 to 50000 nm, more preferably 5 to 1000 nm.
The glass transition temperature (Tg) of the polymer latex used for the receiving layer of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention is preferably -30 ° C to 100 ° C, more preferably 0 ° C to 80 ° C, still more preferably 10 ° C to 70 ° C, 15 ° C. to 60 ° C. is particularly preferable.

このガラス転移温度（Ｔｇ）は下記式で計算することができる。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ）
ここでは、ポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ個のモノマー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマーの質量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。ただしΣはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）は「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ）」（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８９））の値を採用できる。 This glass transition temperature (Tg) can be calculated by the following formula.
1 / Tg = Σ (Xi / Tgi)
Here, it is assumed that n monomer components from i = 1 to n are copolymerized in the polymer. Xi is the mass fraction of the i-th monomer (ΣXi = 1), and Tgi is the glass transition temperature (absolute temperature) of the homopolymer of the i-th monomer. However, Σ is the sum from i = 1 to n. The homopolymer glass transition temperature value (Tgi) of each monomer may be the value of “Polymer Handbook (3rd Edition)” (by J. Brandrup, EH Immergut (Wiley-Interscience, 1989)).

本発明の感熱転写受像シートに用いるポリマーラテックスの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポリエステル類、ゴム類（例えばスチレンブタジエン共重合体、メタアクリル酸ブタジエン共重合体、スチレンアクリロニトリルブタジエン共重合体等の共重合体を含めたブタジエン系共重合体)、ポリウレタン類、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルメタアクリル酸共重合体等の共重合体を含めたポリ塩化ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体等の共重合体を含めたポリ酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン等のポリマーラテックスを好ましく用いることができる。これらポリマーラテックスとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分子量は数平均分子量で５０００〜１００００００が好ましく、より好ましくは１００００〜５０００００である。   Preferred embodiments of the polymer latex used in the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention include acrylic polymers, polyesters, rubbers (for example, styrene butadiene copolymers, methacrylic acid butadiene copolymers, styrene acrylonitrile butadiene copolymers, etc. Butadiene copolymers including copolymers), polyurethanes, vinyl chloride vinyl acetate copolymers, vinyl chloride acrylate copolymers, vinyl chloride methacrylic acid copolymers and other poly Polymer latex such as polyvinyl acetate copolymer including polyolefin such as vinyl chloride copolymer and ethylene vinyl acetate copolymer, and polyolefin can be preferably used. The polymer latex may be a linear polymer, a branched polymer, a crosslinked polymer, a so-called homopolymer obtained by polymerizing a single monomer, or a copolymer obtained by polymerizing two or more types of monomers. In the case of a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer. The molecular weight of these polymers is preferably 5,000 to 1,000,000, more preferably 10,000 to 500,000 in terms of number average molecular weight.

本発明の感熱転写受像シートの受容層に用いる受容ポリマーラテックスとしては、ポリエステルラテックス、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス等の塩化ビニル共重合体ラテックスのいずれか１つまたは任意の組み合わせが好ましい。   Examples of the receiving polymer latex used in the receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention include polyester latex, vinyl chloride / acrylic compound copolymer latex, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer latex, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic compound copolymer. Any one of vinyl chloride copolymer latex such as polymer latex or any combination thereof is preferable.

このような塩化ビニル共重合体としては、前述のものが挙げられるが、なかでもビニブラン２４０、ビニブラン２７０、ビニブラン２７６、ビニブラン２７７、ビニブラン３７５、ビニブラン３８０、ビニブラン３８６、ビニブラン４１０、ビニブラン４３０、ビニブラン４３２、ビニブラン５５０、ビニブラン６０１、ビニブラン６０２、ビニブラン６０９、ビニブラン６１９、ビニブラン６８０、ビニブラン６８０Ｓ、ビニブラン６８１Ｎ、ビニブラン６８３、ビニブラン６８５Ｒ、ビニブラン６９０、ビニブラン８６０、ビニブラン８６３、ビニブラン６８５、ビニブラン８６７、ビニブラン９００、ビニブラン９３８、ビニブラン９５０（以上いずれも日信化学工業（株）製）、ＳＥ１３２０、Ｓ−８３０（以上いずれも住友ケムテック（株）製）が好ましい。   Examples of such vinyl chloride copolymers include those mentioned above, among others, Viniblanc 240, Vinibrand 270, Vinibrand 276, Vinibrand 277, Vinibrand 375, Vinibrand 380, Vinibrand 386, Vinibrand 410, Vinibrand 430, Vinibrand 432. , ViniBran 550, ViniBran 601, ViniBran 602, ViniBran 609, ViniBran 619, ViniBran 680, ViniBran 680S, ViniBran 681N, ViniBran 683, ViniBran 685R, ViniBran 690, ViniBran 860, ViniBran 863, ViniBran 685, ViniBran 867 938, VINYBRAN 950 (all are manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), SE1320, S-830 (all are Sumitomo Chemte) Made-click (Ltd.)) are preferred.

また、ポリエステル系ラテックスとしては、バイロナールＭＤ１２００、バイロナールＭＤ１２２０、バイロナールＭＤ１２４５、バイロナールＭＤ１２５０、バイロナールＭＤ１５００、バイロナールＭＤ１９３０、バイロナールＭＤ１９８５（以上いずれも東洋紡（株）製）が好ましい。
これらのなかでも、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス等の塩化ビニル共重合体ラテックスが最も好ましい。 Further, as the polyester-based latex, Vylonal MD1200, Vylonal MD1220, Vylonal MD1245, Vylonal MD1250, Vylonal MD1500, Vylonal MD1930, Vylonal MD1985 (all of which are manufactured by Toyobo Co., Ltd.) are preferable.
Among these, vinyl chloride copolymer latexes such as vinyl chloride / acrylic compound copolymer latex, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer latex, and vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic compound copolymer latex are most preferable.

＜水溶性ポリマー＞
本発明の感熱転写受像シートにおいては、受容層（また断熱層）は水溶性ポリマーを含有することも好ましい態様の一つである。
ここで、水溶性ポリマーとは、２０℃における水１００ｇに対し０．０５ｇ以上溶解すればよく、より好ましくは０．１ｇ以上、さらに好ましくは０．５ｇ以上、特に好ましくは１ｇ以上である。水溶性ポリマーとしては、天然高分子、半合成高分子および合成高分子のいずれも好ましく用いられる。 <Water-soluble polymer>
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, it is one of preferred embodiments that the receiving layer (or heat insulating layer) contains a water-soluble polymer.
Here, the water-soluble polymer may be dissolved in an amount of 0.05 g or more with respect to 100 g of water at 20 ° C., more preferably 0.1 g or more, still more preferably 0.5 g or more, and particularly preferably 1 g or more. As the water-soluble polymer, any of natural polymer, semi-synthetic polymer and synthetic polymer is preferably used.

本発明の感熱転写受像シートに用いることのできる水溶性ポリマーのうち、天然高分子および半合成高分子について詳しく説明する。植物系多糖類としては、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、λ−カラギーナン、ペクチンなど、微生物系多糖類としては、キサンタンガム、デキストリンなど、動物系天然高分子としては、ゼラチン、カゼインなどが挙げられる。セルロース系としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる。
本発明に用いることのできる天然高分子、半合成高分子のうちゼラチンが好ましい。本発明に用いるゼラチンは分子量１０,０００から１,０００,０００までのものを用いることができる。本発明に用いられるゼラチンはＣｌ-、ＳＯ４ ２-等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ２+、Ｃａ２+、Ｍｇ２+、Ｓｎ２+、Ｚｎ２+などの陽イオンを含んでいても良い。ゼラチンは水に溶かして添加することが好ましい。 Of the water-soluble polymers that can be used in the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, natural polymers and semi-synthetic polymers will be described in detail. Examples of plant polysaccharides include κ-carrageenan, ι-carrageenan, λ-carrageenan, and pectin. Examples of microbial polysaccharides include xanthan gum and dextrin. Examples of animal-based natural polymers include gelatin and casein. Examples of the cellulose type include carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and the like.
Of the natural polymers and semisynthetic polymers that can be used in the present invention, gelatin is preferred. The gelatin used in the present invention may have a molecular weight of 10,000 to 1,000,000. The gelatin used in the present invention may contain anions such as Cl − , SO 4 2− , and cations such as Fe 2+ , Ca 2+ , Mg 2+ , Sn 2+ and Zn 2+. It may be included. It is preferable to add gelatin dissolved in water.

本発明の感熱転写受像シートに用いることのできる水溶性ポリマーのうち、合成高分子については、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、水溶性ポリエステルなどである。
本発明に用いることのできる合成高分子のうちポリビニルアルコール類が好ましい。 Among the water-soluble polymers that can be used in the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, synthetic polymers include polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyrrolidone copolymer, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and water-soluble polyester.
Of the synthetic polymers that can be used in the present invention, polyvinyl alcohols are preferred.

ポリビニルアルコールについては、完全けん化物、部分けん化物、変性ポリビニルアルコール等、各種ポリビニルアルコールを用いることができる。これらポリビニルアルコールについては、長野浩一ら共著，「ポバール」（高分子刊行会発行）に記載のものが用いられる。   About polyvinyl alcohol, various polyvinyl alcohols, such as a completely saponified product, a partially saponified product, and a modified polyvinyl alcohol, can be used. As for these polyvinyl alcohols, those described in Koichi Nagano et al., “Poval” (published by Kobunshi Shuppankai) are used.

ポリビニルアルコールは、その水溶液に添加する微量の溶剤あるいは無機塩類によって粘度調整をしたり粘度安定化させたりすることが可能であって、詳しくは上記文献、長野浩一ら共著，「ポバール」，高分子刊行会発行，１４４〜１５４頁記載のものを使用することができる。その代表例としてホウ酸を含有させることで塗布面質を向上させることができ、好ましい。ホウ酸の添加量は、ポリビニルアルコールに対し０．０１〜４０質量％であることが好ましい。   Polyvinyl alcohol can be adjusted in viscosity or stabilized by a small amount of solvent or inorganic salt added to the aqueous solution. For details, refer to the above document, Koichi Nagano et al., “Poval”, Polymer Publications published by the publisher, pages 144 to 154 can be used. As a typical example, it is possible to improve the coating surface quality by containing boric acid, which is preferable. The addition amount of boric acid is preferably 0.01 to 40% by mass with respect to polyvinyl alcohol.

ポリビニルアルコールの具体例としては、完全けん化物としてはＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈなど、部分けん化物としてはＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２２０など、変性ポリビニルアルコールとしてはＣ−１１８、ＨＬ−１２Ｅ、ＫＬ−１１８、ＭＰ−２０３が挙げられる。   Specific examples of polyvinyl alcohol include PVA-105, PVA-110, PVA-117, and PVA-117H as fully saponified products, and PVA-203, PVA-205, PVA-210, and PVA-220 as partially saponified products. Examples of the modified polyvinyl alcohol include C-118, HL-12E, KL-118, and MP-203.

受容層へのポリマーラテックスの添加量は、ポリマーラテックスの固形分が受容層中の全ポリマーの５０〜９８質量％であることが好ましく、７０〜９５質量％であることがより好ましい。   The amount of the polymer latex added to the receiving layer is preferably 50 to 98% by mass, more preferably 70 to 95% by mass, based on the total polymer in the receiving layer.

本発明の感熱転写受像シートでは受容層の少なくとも１層を水系の塗布液で塗布するものであるが、複数の受容層を有する場合、これらの全ての受容層を水系の塗布液を塗布後乾燥して調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水系」とは塗布液の溶媒(分散媒)の６０質量％以上が水であることをいう。塗布液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。   In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, at least one of the receiving layers is applied with an aqueous coating solution. When a plurality of receiving layers are provided, all of these receiving layers are dried after applying an aqueous coating solution. It is preferable to prepare it. However, “aqueous” as used herein means that 60% by mass or more of the solvent (dispersion medium) of the coating solution is water. Components other than water in the coating solution include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, dimethylformamide, ethyl acetate, diacetone alcohol, furfuryl alcohol, benzyl alcohol, diethylene glycol monoethyl ether, oxyethyl phenyl ether A water miscible organic solvent such as can be used.

＜紫外線吸収剤＞
本発明の感熱転写受像シートには、紫外線吸収剤を含有させてもよい。その紫外線吸収剤としては、従来公知の無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤が使用できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しくは、グラフトしたものを使用することができる。また、樹脂のモノマーまたはオリゴマーに紫外線吸収剤を溶解させた後、このモノマーまたはオリゴマーを重合させる方法が開示されており（特開２００６−２１３３３号公報）、こうして得られた紫外線遮断性樹脂を用いることもできる。この場合には紫外線吸収剤は非反応性のもので良い。
これら紫外線吸収剤に中でも、特にベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が好ましい。これら紫外線吸収剤は画像形成に使用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域をカバーするように組み合わせて使用することが好ましく、また、非反応性紫外線吸収剤の場合には紫外線吸収剤が析出しないように構造が異なるものを複数混合して用いることが好ましい。
紫外線吸収剤の市販品としては、チヌビン−Ｐ（チバガイギー製）、ＪＦ−７７（城北化学製）、シーソープ７０１（白石カルシウム製）、スミソープ２００（住友化学製）、バイオソープ５２０（共同薬品製）、アデカスタブＬＡ−３２（旭電化製）等が挙げられる。 <Ultraviolet absorber>
The heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention may contain an ultraviolet absorber. As the ultraviolet absorber, conventionally known inorganic ultraviolet absorbers and organic ultraviolet absorbers can be used. Examples of organic UV absorbers include salicylate-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, triazine-based, substituted acrylonitrile-based, hindered amine-based non-reactive UV absorbers, and non-reactive UV absorbers such as, for example, Introducing an addition polymerizable double bond such as vinyl group, acryloyl group or methacryloyl group, or alcoholic hydroxyl group, amino group, carboxyl group, epoxy group, isocyanate group, etc. A polymerized or grafted product can be used. In addition, a method is disclosed in which a UV absorber is dissolved in a resin monomer or oligomer and then the monomer or oligomer is polymerized (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-21333), and thus obtained UV blocking resin is used. You can also In this case, the ultraviolet absorber may be non-reactive.
Among these ultraviolet absorbers, benzophenone, benzotriazole, and triazine are particularly preferable. These UV absorbers are preferably used in combination so as to cover the effective UV absorption wavelength range according to the characteristics of the dye used for image formation. In the case of non-reactive UV absorbers, UV absorbers are used. It is preferable to use a mixture of a plurality of different structures so that the agent does not precipitate.
Commercially available UV absorbers include Tinuvin-P (manufactured by Ciba Geigy), JF-77 (manufactured by Johoku Chemical), Sea Soap 701 (manufactured by Shiroishi Calcium), Sumisop 200 (manufactured by Sumitomo Chemical), Biosoap 520 (manufactured by Kyodo Yakuhin) , ADK STAB LA-32 (manufactured by Asahi Denka) and the like.

＜離型剤＞
本発明の感熱転写受像シートには、画像印画時の感熱転写シートと受像シートとの離型性を確保するために離型剤を添加してもよい。
離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸エステルワックス、アミドワックス等の固形ワックス類、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができる。これらの中で、脂肪酸エステルワックス、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイルおよび／またはその硬化物等のシリコーン系化合物が好ましく用いられる。
離型剤は受容層に添加することが好ましいが、受容層の支持体から遠い側に最外層として離型剤を含有する離型層を設けることもできる。 <Release agent>
A release agent may be added to the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention in order to ensure releasability between the heat-sensitive transfer sheet and the image-receiving sheet during image printing.
Examples of release agents include solid waxes such as polyethylene wax, paraffin wax, fatty acid ester wax, amide wax, silicone oil, phosphate ester compounds, fluorine surfactants, silicone surfactants, and other related technologies. Any release agent known in the art can be used. Among these, silicone compounds such as fatty acid ester waxes, fluorine surfactants, silicone surfactants, silicone oils and / or cured products thereof are preferably used.
The release agent is preferably added to the receptor layer, but a release layer containing a release agent can be provided as the outermost layer on the side far from the support of the receptor layer.

＜界面活性剤＞
また、本発明の感熱転写受像シートは、前記の任意の層に界面活性剤を含有させることが出来る。その中でも、受容層に含有させることが好ましい。受容層の支持体から遠い側に最外層として離型剤を含有する離型層を設ける場合には、離型層に界面活性剤を添加することも好ましい態様である。
界面活性剤の添加量は、全固形分量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることがより好ましく、０．０２〜０．２質量％であることが特に好ましい。
界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系など種々の界面活性剤が知られている。本発明で用いることのできる界面活性剤としては、公知のものが使用でき、例えば、「機能性界面活性剤監修／角田光雄、発行／２０００年８月、第６章」で紹介されているもの等を用いることができるが、その中でもアニオン系のフッ素含有界面活性剤が好ましい。 <Surfactant>
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, a surfactant can be contained in the above arbitrary layer. Among these, it is preferable to make it contain in a receiving layer. In the case where a release layer containing a release agent is provided as the outermost layer on the side farther from the support of the receiving layer, it is also a preferred embodiment to add a surfactant to the release layer.
The addition amount of the surfactant is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 1% by mass, and 0.02 to 0.2% by mass with respect to the total solid content. It is particularly preferred that
Various surfactants such as anionic, nonionic, and cationic surfactants are known. As the surfactant that can be used in the present invention, known ones can be used. For example, those introduced in “Supervision of Functional Surfactant / Mitsuo Tsunoda, Issued / August 2000, Chapter 6”. Among them, an anionic fluorine-containing surfactant is preferable.

＜マット剤＞
本発明の感熱転写受像シートにおいて、ブロッキング防止、離型性付与、滑り性付与のためにマット剤を添加しても良い。マット剤は感熱転写受像シートの受容層が塗布される面、受容層が塗布される他方の面、あるいはその両方の面に添加することができる。 <Matting agent>
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, a matting agent may be added for preventing blocking, imparting releasability, and imparting slipperiness. The matting agent can be added to the surface of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet to which the receiving layer is applied, the other surface to which the receiving layer is applied, or both.

マット剤は、一般に水に不溶の有機化合物の微粒子、無機化合物の微粒子を挙げることができるが、本発明では、分散性の観点から、有機化合物を含有する微粒子が好ましい。有機化合物を含有していれば、有機化合物単独からなる有機化合物微粒子であっても良いし、有機化合物だけでなく無機化合物をも含有した有機／無機複合微粒子であっても良い。マット剤の例としては、例えば米国特許第１，９３９，２１３号、同２，７０１，２４５号、同２，３２２，０３７号、同３，２６２，７８２号、同３，５３９，３４４号、同３，７６７，４４８号等の各明細書に記載の有機マット剤を用いることができる。   Examples of the matting agent generally include fine particles of an organic compound insoluble in water and fine particles of an inorganic compound. In the present invention, fine particles containing an organic compound are preferable from the viewpoint of dispersibility. As long as it contains an organic compound, it may be an organic compound fine particle composed of an organic compound alone, or an organic / inorganic composite fine particle containing not only an organic compound but also an inorganic compound. Examples of the matting agent include, for example, U.S. Pat. Nos. 1,939,213, 2,701,245, 2,322,037, 3,262,782, 3,539,344, The organic matting agent described in each specification such as 3,767,448 can be used.

＜防腐剤＞
本発明の感熱転写受像シートには、防腐剤を添加してもよい。本発明の受像シートに含有される防腐剤としては、特に限定されないが、防腐防黴ハンドブック、技報堂出版（１９８６）、堀口博著、防菌防黴の化学、三共出版（１９８６）、防菌防黴剤事典、日本防菌防黴学会発行（１９８６）等に記載されているものを用いることができる。具体的には、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベンゾトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、四級アンモニウム塩類、ピロジン，キノリン，グアニジン等の誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドまたはその塩等が挙げられる。これらの中でも、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンが好ましい。 <Preservative>
An antiseptic may be added to the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention. The antiseptic contained in the image-receiving sheet of the present invention is not particularly limited, but is not limited to antiseptic and antifungal handbook, Gihodo Publishing (1986), Hiroshi Horiguchi, antibacterial and antimicrobial chemistry, Sankyo Publishing (1986), antiseptic and antimicrobial What is described in a glaze encyclopedia, the Japanese Society for Antibacterial and Fungal Protection (1986), etc. can be used. Specifically, imidazole derivatives, sodium dehydroacetate, 4-isothiazolin-3-one derivatives, benzisothiazolin-3-one, benzotriazole derivatives, amiding anidine derivatives, quaternary ammonium salts, derivatives such as pyrrolidine, quinoline, guanidine, Examples include diazine, triazole derivatives, oxazole, oxazine derivatives, 2-mercaptopyridine-N-oxide or a salt thereof. Among these, 4-isothiazolin-3-one derivatives and 1,2-benzisothiazolin-3-one are preferable.

受容層の塗布量は、０．５〜１０ｇ／ｍ２（固形分換算、以下本発明における塗布量は
特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましい。受容層の膜厚は１〜２０μｍであることが好ましい。 The coating amount of the receiving layer is preferably 0.5 to 10 g / m 2 (in terms of solid content, hereinafter the coating amount in the present invention is a numerical value in terms of solid content unless otherwise specified). The thickness of the receiving layer is preferably 1 to 20 μm.

（断熱層）
本発明の感熱転写受像シートには、少なくとも１層の断熱層が塗設される。断熱層は１層でも２層以上でも良い。断熱層は、受容層と支持体の間に設けられる。 (Insulation layer)
The heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention is coated with at least one heat insulating layer. The heat insulating layer may be one layer or two or more layers. The heat insulating layer is provided between the receiving layer and the support.

本発明の感熱転写受像シートにおいて、断熱層は少なくとも１種類の中空ポリマーを含有する多孔質層である。本発明において、中空ポリマーを含有する層は断熱層である。前記の受容ポリマーと中空ポリマーを含有する層は、受容層でもあり断熱層でもある。
本発明における中空ポリマーとは粒子内部に空隙を有するポリマー粒子であり、好ましくは水分散物であり、例えば、１）ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー粒子、２）ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれか又はそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、３）上記の２）をあらかじめ加熱発泡させて中空ポリマーとしたマイクロバルーンなどが挙げられる。
これらの中でも、上記１）の非発泡型の中空ポリマー粒子が好ましく、必要に応じて２種以上混合して使用することができる。具体例としてはロームアンドハース社製ローペイクＨＰ−１０５５、ＪＳＲ社製ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ ＭＨ５０５５（いずれも商品名）などが挙げられる。 In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, the heat insulating layer is a porous layer containing at least one hollow polymer. In the present invention, the layer containing the hollow polymer is a heat insulating layer. The layer containing the receiving polymer and the hollow polymer is both a receiving layer and a heat insulating layer.
The hollow polymer in the present invention is a polymer particle having voids inside the particle, preferably an aqueous dispersion. For example, 1) water or the like inside a partition formed by polystyrene, acrylic resin, styrene-acrylic resin, or the like. Contains dispersion medium. After coating and drying, non-foamed hollow polymer particles in which water inside the particles evaporates outside the particles and the inside of the particles becomes hollow. 2) Low boiling liquids such as butane and pentane are polychlorinated. It is covered with a resin made of vinylidene, polyacrylonitrile, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, or a mixture or polymer thereof. After coating, the inside of the particles expands due to expansion of the low-boiling liquid by heating. A foamed microballoon that becomes hollow, and 3) a microballoon made by heating and foaming the above 2) in advance to form a hollow polymer. And the like.
Among these, the non-foamed hollow polymer particles of 1) above are preferable, and two or more kinds can be mixed and used as necessary. Specific examples include Ropeke HP-1055 manufactured by Rohm and Haas, SX866 (B) manufactured by JSR, Nipol MH5055 manufactured by Nippon Zeon (all are trade names), and the like.

これらの中空ポリマーの平均粒子径は０．１〜５．０μｍであることが好ましく、０．２〜３．０μｍであることがさらに好ましく、０．３〜１．５μｍであることが特に好ましい。
また、中空ポリマーは、空隙率が２０〜７０％のものが好ましく、３０〜６０％のものがより好ましい。中空ポリマーは、本発明においては特に中空ポリマーラテックスが好ましい。 These hollow polymers preferably have an average particle size of 0.1 to 5.0 μm, more preferably 0.2 to 3.0 μm, and particularly preferably 0.3 to 1.5 μm.
The hollow polymer preferably has a porosity of 20 to 70%, more preferably 30 to 60%. The hollow polymer is particularly preferably a hollow polymer latex in the present invention.

本発明において、中空ポリマー粒子のサイズは、透過型電子顕微鏡を用いて、その外径の円相当換算直径を測定し算出する。平均粒径は、中空ポリマー粒子を少なくとも３００個透過電子顕微鏡を用いて観察し、その外形の円相当径を算出し、平均して求める。   In the present invention, the size of the hollow polymer particles is calculated by measuring the equivalent-circle diameter of the outer diameter using a transmission electron microscope. The average particle diameter is obtained by observing at least 300 hollow polymer particles using a transmission electron microscope, calculating the circle equivalent diameter of the outer shape, and averaging.

中空ポリマーの空隙率とは、粒子体積に対する空隙部分の体積の割合から求める。
真球に近い形状であれば、透過電子顕微鏡で観察した平均外径と平均内径を用いて、（平均内径／平均外径）の３乗から算出することができる。 The porosity of the hollow polymer is determined from the ratio of the volume of the void portion to the particle volume.
A shape close to a true sphere can be calculated from the cube of (average inner diameter / average outer diameter) using the average outer diameter and average inner diameter observed with a transmission electron microscope.

本発明の感熱転写受像シートに用いる中空ポリマー粒子は、ガラス転移温度が７０℃以上２００℃以下であることが好ましく、９０℃以上１８０℃以下である中空ポリマーが更に好ましい。   The hollow polymer particles used in the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention preferably have a glass transition temperature of 70 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or higher and 180 ° C. or lower.

中空ポリマーを含む断熱層中には、中空ポリマー以外にバインダーとして水溶性ポリマーを含有することが好ましい。好ましい例としては、受容層の項で記載した水溶性ポリマーが挙げられる。これら水溶性ポリマーのなかで、ゼラチン、ポリビニルアルコールが好ましい。これらの樹脂は単独又は混合して用いることができる。
中空ポリマーを含む断熱層の厚みは５〜５０μｍであることが好ましく、５〜４０μｍであることがより好ましい。 The heat insulating layer containing the hollow polymer preferably contains a water-soluble polymer as a binder in addition to the hollow polymer. Preferable examples include the water-soluble polymer described in the section of the receiving layer. Of these water-soluble polymers, gelatin and polyvinyl alcohol are preferred. These resins can be used alone or in combination.
The thickness of the heat insulating layer containing the hollow polymer is preferably 5 to 50 μm, and more preferably 5 to 40 μm.

＜中間層＞
受容層と支持体との間には中間層が形成されていてもよく、中間層の機能としては白地調整、帯電防止、接着性付与、平滑性付与などが挙げられるが、これらに限定されることなく、従来公知の中間層を付与することができる。本発明の中間層は、前記の受容ポリマーおよび中空ポリマーをいずれも含有しない。中間層を設ける場合、層数に限定は無く、１層でもよいし、２層以上でもよい。 <Intermediate layer>
An intermediate layer may be formed between the receptor layer and the support, and the functions of the intermediate layer include, but are not limited to, white background adjustment, antistatic, adhesion imparting, and smoothness imparting. A conventionally known intermediate layer can be provided without any problem. The intermediate layer of the present invention does not contain any of the above receiving polymer and hollow polymer. When the intermediate layer is provided, the number of layers is not limited and may be one or two or more.

本発明の受像シートにおいては、支持体に隣接して中間層を設けることが好ましい。
支持体に隣接して設ける中間層は前記のポリマーラテックスを含むことが好ましい。
該支持体に隣接して設ける中間層のポリマーラテックスとしては、前記のゴム類（例えばスチレンブタジエン共重合体、メタアクリル酸ブタジエン共重合体、スチレンアクリロニトリルブタジエン共重合体等の共重合体を含めたブタジエン系共重合体）が好ましい。また、これらのポリマーラテックスのガラス転位温度は４０℃以下であることが好ましく、−３０〜２０℃であると更に好ましく、−２０〜０℃であることが特に好ましい。更に、ポリマーラテックスで作製した単膜フイルムの破断伸張（破断時伸び％）の大きいものが硬さの点で好ましく、５００％以上が好ましく、６５０％以上が更に好ましい。 In the image receiving sheet of the present invention, an intermediate layer is preferably provided adjacent to the support.
The intermediate layer provided adjacent to the support preferably contains the polymer latex.
The polymer latex of the intermediate layer provided adjacent to the support includes the above-mentioned rubbers (for example, copolymers such as styrene butadiene copolymer, methacrylic acid butadiene copolymer, styrene acrylonitrile butadiene copolymer). Butadiene copolymer) is preferred. The glass transition temperature of these polymer latexes is preferably 40 ° C. or lower, more preferably −30 to 20 ° C., and particularly preferably −20 to 0 ° C. Further, a single film made of a polymer latex having a large elongation at break (% elongation at break) is preferred in terms of hardness, preferably 500% or more, and more preferably 650% or more.

＜画像形成＞
本発明の感熱転写受像シートを用いて画像形成するには、感熱転写受像シートの受容層と感熱転写シートの熱転写層とが接するように重ね合わせて、サーマルヘッドからの画像信号に応じた熱エネルギーを付与することにより画像を形成する。
具体的な画像形成は、例えば特開２００５−８８５４５号公報などに記載された方法と同様にして行なうことができる。本発明では、消費者にプリント物を提供するまでの時間を短縮するという観点から、プリント時間は１５秒未満が好ましく、３〜１２秒がより好ましく、更に好ましくは、３〜７秒である。 <Image formation>
In order to form an image using the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention, the thermal energy corresponding to the image signal from the thermal head is superposed so that the receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet and the thermal transfer layer of the thermal transfer sheet are in contact with each other. To form an image.
Specific image formation can be performed in the same manner as described in, for example, JP-A-2005-88545. In the present invention, the printing time is preferably less than 15 seconds, more preferably 3 to 12 seconds, and even more preferably 3 to 7 seconds, from the viewpoint of shortening the time until the printed matter is provided to the consumer.

上記プリント時間を満たすために、プリント時のライン速度は０．７３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であることが好ましく、更に好ましくは０．６５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下である。また、高速化条件における転写効率向上の観点から、プリント時のサーマルヘッド最高到達温度は、１８０℃以上４５０℃以下が好ましく、更に好ましくは２００℃以上４５０℃以下である。更には３５０℃以上４５０℃以下が好ましい。   In order to satisfy the printing time, the line speed during printing is preferably 0.73 msec / line or less, more preferably 0.65 msec / line or less. Further, from the viewpoint of improving transfer efficiency under high speed conditions, the maximum temperature reached by the thermal head during printing is preferably 180 ° C. or higher and 450 ° C. or lower, more preferably 200 ° C. or higher and 450 ° C. or lower. Furthermore, 350 degreeC or more and 450 degrees C or less are preferable.

本発明は、感熱転写記録方式を利用したプリンター、複写機などに利用することができる。熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段のいずれも使用することができ、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、商品名、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ２程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。また、本発明の感熱転写受像シートは、支持体を適宜選択することにより、熱転写記録可能な枚葉またはロール状の感熱転写受像シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。 The present invention can be used in printers, copiers and the like using a thermal transfer recording system. As the means for applying thermal energy at the time of thermal transfer, any conventionally known means for applying can be used. For example, recording is performed by a recording device such as a thermal printer (for example, product name, video printer VY-100, manufactured by Hitachi, Ltd.). By controlling the time, the intended purpose can be sufficiently achieved by applying thermal energy of about 5 to 100 mJ / mm 2 . The heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention can be applied to various uses such as a sheet- or roll-shaped heat-sensitive transfer image-receiving sheet, cards, and transmission-type manuscript preparation sheets capable of thermal transfer recording by appropriately selecting a support. You can also

＜硬度＞
本発明において硬度測定には公知のビッカース硬度測定機を使うが、圧子を直径２ｍｍの球状圧子（ジルコニアの球体で自作したもの）に交換して測定する必要がある。例えば全自動マイクロビッカース硬度計システム（商品名：ＨＭＶ−ＦＡ、島津製作所製）を用いて測定することができる。前記球状圧子に荷重を与えて、荷重と圧子の押し込み深さから、次式のユニバーサル硬さ演算式に従って硬度を求める。 <Hardness>
In the present invention, a known Vickers hardness measuring machine is used for the hardness measurement, but it is necessary to measure by replacing the indenter with a spherical indenter (made of a zirconia sphere) having a diameter of 2 mm. For example, it can be measured using a fully automatic micro Vickers hardness tester system (trade name: HMV-FA, manufactured by Shimadzu Corporation). A load is applied to the spherical indenter, and the hardness is obtained from the load and the indentation depth of the indenter according to the following universal hardness calculation formula.

硬度＝３７．８３８×Ｐ／（Ｄ×Ｄ）       Hardness = 37.838 × P / (D × D)

ここで、Ｐは試験荷重（ｍＮ）を表し、Ｄは押し込み深さ（μｍ）を表す。   Here, P represents the test load (mN), and D represents the indentation depth (μm).

上記測定条件について詳細に説明する。測定機として全自動マイクロビッカース硬度計システム（商品名：ＨＭＶ−ＦＡ、島津製作所製）を用い、前記直径２ｍｍのジルコニア製球状圧子によって、１００ｍＮの試験荷重を速度１０ｍＮ／ｓｅｃで与え、試験荷重Ｐと圧子の押し込み深さＤから、前記の式を用いて硬度を算出する。
なお、本発明において試験荷重を加える速度は、高速印画プリンター適性を考慮に入れた場合、高速であることが好ましい。具体的には０．０１〜１００ｍＮ／ｓｅｃが好ましく、０．１〜１００ｍＮ／ｓｅｃがより好ましく、１〜１００ｍＮ／ｓｅｃが最も好ましい。 The measurement conditions will be described in detail. Using a fully automatic micro Vickers hardness tester system (trade name: HMV-FA, manufactured by Shimadzu Corporation) as a measuring machine, a test load of 100 mN was given at a speed of 10 mN / sec by a zirconia spherical indenter with a diameter of 2 mm, and the test load P And the indenter indentation depth D, the hardness is calculated using the above formula.
In the present invention, the speed at which the test load is applied is preferably a high speed in consideration of suitability for a high-speed printing printer. Specifically, 0.01 to 100 mN / sec is preferable, 0.1 to 100 mN / sec is more preferable, and 1 to 100 mN / sec is most preferable.

本発明において、感熱転写受像シートの硬度測定に際しては受容層を設けた面に球状圧子を当てて押し込み硬度を測定する。測定は２５℃５５％環境下で行なう。   In the present invention, when measuring the hardness of the thermal transfer image-receiving sheet, the indentation hardness is measured by applying a spherical indenter to the surface provided with the receiving layer. The measurement is performed in an environment of 25 ° C and 55%.

本発明において、感熱転写受像シートの硬度は４．２Ｎ／ｍｍ２以下であることが必要であり、２．４〜４．２Ｎ／ｍｍ２であることが好ましい。より好ましくは２．６〜３．６Ｎ／ｍｍ２、更に好ましくは２．８〜３．２Ｎ／ｍｍ２である。硬度が４．２Ｎ／ｍｍ２を超えるとローラー縞が著しく悪化してしまう。一方、硬度を下げすぎると印画時にインクシートの切断故障が起こるため、２．４ｍＮ／ｍｍ２以上であることが好ましい。 In the present invention, the heat-sensitive transfer image-receiving sheet needs to have a hardness of 4.2 N / mm 2 or less, preferably 2.4 to 4.2 N / mm 2 . More preferably, it is 2.6-3.6 N / mm < 2 >, More preferably, it is 2.8-3.2 N / mm < 2 >. When the hardness exceeds 4.2 N / mm 2 , the roller stripes are remarkably deteriorated. On the other hand, if the hardness is lowered too much, cutting failure of the ink sheet occurs at the time of printing, and therefore it is preferably 2.4 mN / mm 2 or more.

本発明において、感熱転写受像シートの硬度を好ましい範囲に調節するための方法に特に限定は無い。支持体の原紙を作製する際のパルプ繊維長、叩解条件、各種添加剤の添加量などを調節することもできるし、ポリオレフィン樹脂の種類やブレンド比率、あるいは表（おもて）面樹脂層の構成により調節することもできる。また、感熱転写受像シートの各塗布層の構成（原料の種類や配合比率など）を変えることによっても調節することが可能である。
これらの中でも、パルプ叩解後のスラリーに添加するカチオン変性澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、等の乾燥紙力増強剤の添加量を調整することが比較的簡便且つ効果的であり、好ましく用いることができる。 In the present invention, there is no particular limitation on the method for adjusting the hardness of the thermal transfer image-receiving sheet to a preferred range. It is possible to adjust the pulp fiber length, beating conditions, the amount of various additives added, etc. when making the base paper of the support, the type and blend ratio of the polyolefin resin, or the surface (front) surface resin layer It can also be adjusted by configuration. It can also be adjusted by changing the configuration of each coating layer of the thermal transfer image-receiving sheet (such as the type of raw materials and the blending ratio).
Among these, it is possible to adjust the addition amount of a dry paper strength enhancer such as cation-modified starch, cationized polyacrylamide, anionized polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, carboxy-modified polyvinyl alcohol, etc. added to the slurry after pulp beating. It is relatively simple and effective, and can be preferably used.

支持体原紙への乾燥紙力増強剤の添加量を変更すると、原紙の内部結合力が変化するが、この内部結合力とローラー縞の発生程度が関連していることを本発明者らは見出した。
内部結合力は、インターナルボンドテスター法（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ−５４）により測定した。この方法は剥離に要する仕事量を測定するものであり、力の作用は押し込み硬度の場合と異なるが、ローラー縞の発生程度と関連していることは意外であった。
内部結合力は８０〜１６０ｍＪであることが好ましく、９０〜１３０ｍＪが更に好ましく、１００〜１２０ｍＪが最も好ましい。 When the amount of the dry paper strength-enhancing agent added to the support base paper is changed, the internal binding strength of the base paper changes. The present inventors have found that this internal binding strength is related to the degree of occurrence of roller stripes. It was.
The internal bond strength was measured by an internal bond tester method (JAPAN TAPPI-54). This method measures the work required for peeling, and the action of force is different from the case of indentation hardness, but it is surprising that it is related to the degree of occurrence of roller stripes.
The internal bond strength is preferably 80 to 160 mJ, more preferably 90 to 130 mJ, and most preferably 100 to 120 mJ.

本発明において、硬度は球状圧子を用いて測定した値を使用するが、ビッカース硬度を用いない理由について説明する。
感熱転写受像シートは、印画時にインクシートを介してサーマルヘッドと間接的に接触しており、受像シート裏面に接しているプラテンローラーとサーマルヘッドの間で加圧される。サーマルヘッドの先端形状は鋭利ではなく、丸みを帯びている。したがって、感熱転写受像シートには（印画方向を考えると）ある微小面積を介して力が加わることになる。
一方、ビッカース硬度測定に用いる圧子は錐体であり、先端形状が尖ったものである。この場合、接触面積は小さく、押し込み初期には大きな力が接触部分に働いてしまう。更に、感熱転写受像シートのビッカース硬度測定では感熱転写受像シート最表面近傍の破壊を伴ってしまい、印画時の力の加わり方とは本質的に異なる。本発明者らの検討によれば、感熱転写受像シートのビッカース硬度とローラー縞の発生程度との間の相関関係は強いものではなかった。
また、圧子の接触部が板状であると受像シートの接触面積が大きくなりすぎ、この場合も印画時の受像シートが受ける力とは異なる状況を招いてしまう。
球状圧子を用いた硬度測定を行なうことにより、この硬度とローラー縞との間に良好な相関関係を本発明者らは見出したのである。 In the present invention, the hardness is a value measured using a spherical indenter, but the reason why the Vickers hardness is not used will be described.
The thermal transfer image receiving sheet is in indirect contact with the thermal head via the ink sheet during printing, and is pressed between the platen roller in contact with the back surface of the image receiving sheet and the thermal head. The tip shape of the thermal head is not sharp but rounded. Accordingly, a force is applied to the thermal transfer image-receiving sheet through a certain small area (considering the printing direction).
On the other hand, the indenter used for measuring the Vickers hardness is a cone and has a sharp tip. In this case, the contact area is small, and a large force is applied to the contact portion in the initial stage of pushing. Further, the measurement of the Vickers hardness of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet is accompanied by destruction near the outermost surface of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet, which is essentially different from the way in which force is applied during printing. According to the study by the present inventors, the correlation between the Vickers hardness of the thermal transfer image-receiving sheet and the degree of occurrence of roller stripes was not strong.
Further, if the contact portion of the indenter is plate-shaped, the contact area of the image receiving sheet becomes too large, and in this case, a situation different from the force received by the image receiving sheet at the time of printing is caused.
The present inventors have found a good correlation between the hardness and the roller stripe by measuring the hardness using a spherical indenter.

以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to these. In Examples, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.

実施例１
（感熱転写シートの作製）
支持体として片面に易接着処理がされている厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ダイアホイルＫ２００Ｅ−６Ｆ、商品名、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製）の易接着処理がされていない面に、乾燥後の固形分塗布量が１ｇ／ｍ２となるように背面層塗工液を塗布した。乾燥後、６０℃で熱処理を行い硬化させた。
このようにして作製したポリエステルフィルムの易接着層塗布側に前記塗工液により、イエロー、マゼンタ、シアンの各感熱転写層および転写性保護層積層体を面順次となるように塗布した感熱転写シートを作製した。各染料層の固形分塗布量は、０．８ｇ／ｍ２とした。
なお、転写性保護層積層体の形成は、離型層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、その上に保護層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、さらにその上に接着層塗工液を塗布した。 Example 1
(Preparation of thermal transfer sheet)
On the surface where the easy adhesion treatment of a 6.0 μm thick polyester film (Diafoil K200E-6F, trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) that has been subjected to easy adhesion treatment on one side as a support, The back layer coating solution was applied so that the solid content coating amount after drying was 1 g / m 2 . After drying, it was cured by heat treatment at 60 ° C.
A heat-sensitive transfer sheet in which the yellow, magenta, and cyan heat-sensitive transfer layers and the transferable protective layer laminate are applied in the order of surface to the easy-adhesion layer application side of the polyester film thus prepared by the coating liquid. Was made. The solid content coating amount of each dye layer was 0.8 g / m 2 .
The transferable protective layer laminate is formed by applying a release layer coating liquid and drying it, then applying a protective layer coating liquid thereon, drying it, and then further bonding layer thereon A coating solution was applied.

背面層塗工液
アクリル系ポリオール樹脂 ２６．０質量部
（アクリディックＡ−８０１、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
ステアリン酸亜鉛 ０．４０質量部
（ＳＺ−２０００、商品名、堺化学工業（株）製）
リン酸エステル １．３０質量部
（プライサーフＡ２１７、商品名、第一工業製薬（株）製）
イソシアネート（５０％溶液） ８．０質量部
（バーノックＤ−８００、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１） ６４質量部 Back layer coating solution Acrylic polyol resin 26.0 parts by mass (Acridic A-801, trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Zinc stearate 0.40 parts by mass (SZ-2000, trade name, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
Phosphate 1.30 parts by mass (Pricesurf A217, trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Isocyanate (50% solution) 8.0 parts by mass (Bernock D-800, trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 2/1) 64 parts by mass

イエロー染料層塗工液
染料化合物（Ｙ−１） ４．１質量部
染料化合物（Ｙ−２） ３．９質量部
ポリビニルアセタール樹脂 ６．１質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂 ２．１質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤 ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤 ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤 ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１） ８４質量部 Yellow dye layer coating solution Dye compound (Y-1) 4.1 parts by weight Dye compound (Y-2) 3.9 parts by weight Polyvinyl acetal resin 6.1 parts by weight (S-REC KS-1, trade name, Sekisui Chemical Co., Ltd.) (Made by Co., Ltd.)
2.1 parts by weight of polyvinyl butyral resin (Denka Butyral # 6000-C, trade name, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
Release agent 0.05 parts by mass (X-22-3000T, trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Release agent 0.03 parts by mass (TSF4701, trade name, Momentive Performance
(Materials Japan GK)
Matting agent 0.15 parts by mass (Flosen UF, trade name, manufactured by Sumitomo Seiko Co., Ltd.)
84 parts by mass of methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 2/1)

Figure 2009172975
Figure 2009172975

マゼンタ染料層塗工液
染料化合物（Ｍ−１） ０．１質量部
染料化合物（Ｍ−２） ０．７質量部
染料化合物（Ｍ−３） ６．６質量部
ポリビニルアセタール樹脂 ８．０質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂 ０．２質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤 ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ，商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤 ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤 ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１） ８４質量部 Magenta dye layer coating solution Dye compound (M-1) 0.1 part by weight Dye compound (M-2) 0.7 part by weight Dye compound (M-3) 6.6 parts by weight Polyvinyl acetal resin 8.0 parts by weight (ESREC KS-1, trade name, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Polyvinyl butyral resin 0.2 parts by mass (Denka Butyral # 6000-C, trade name, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
Release agent 0.05 parts by mass (X-22-3000T, trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Release agent 0.03 parts by mass (TSF4701, trade name, Momentive Performance
(Materials Japan GK)
Matting agent 0.15 parts by mass (Flosen UF, trade name, manufactured by Sumitomo Seiko Co., Ltd.)
84 parts by mass of methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 2/1)

Figure 2009172975
Figure 2009172975

シアン染料層塗工液
染料化合物（Ｃ−１） １．５質量部
染料化合物（Ｃ−２） ６．６質量部
ポリビニルアセタール樹脂 ７．０質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂 ０．８質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤 ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤 ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤 ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１） ８４質量部 Cyan dye layer coating solution Dye compound (C-1) 1.5 parts by weight Dye compound (C-2) 6.6 parts by weight Polyvinyl acetal resin 7.0 parts by weight (ESREC KS-1, trade name, Sekisui Chemical Co., Ltd.) (Made by Co., Ltd.)
0.8 parts by mass of polyvinyl butyral resin (Denka Butyral # 6000-C, trade name, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
Release agent 0.05 parts by mass (X-22-3000T, trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Release agent 0.03 parts by mass (TSF4701, trade name, Momentive Performance
(Materials Japan GK)
Matting agent 0.15 parts by mass (Flosen UF, trade name, manufactured by Sumitomo Seiko Co., Ltd.)
84 parts by mass of methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 2/1)

Figure 2009172975
Figure 2009172975

（転写性保護層積層体）
染料層の作製に使用したものと同じポリエステルフィルムに、以下に示す組成の離型層，保護層および接着層用塗工液を塗布し、転写性保護層積層体を形成した。乾膜時の塗布量は離型層０．３ｇ／ｍ２、保護層０．５ｇ／ｍ２、接着層２．２ｇ／ｍ２とした。 (Transferable protective layer laminate)
A release layer, a protective layer, and an adhesive layer coating solution having the following composition were applied to the same polyester film used for the preparation of the dye layer to form a transferable protective layer laminate. The coating amount of the releasing layer 0.3 g / m 2 when dry film, the protective layer 0.5 g / m 2, and an adhesive layer 2.2 g / m 2.

離型層塗工液
変性セルロース樹脂 ５．０質量部
（Ｌ−３０、商品名、ダイセル化学）
メチルエチルケトン ９５．０質量部 Release layer coating solution Modified cellulose resin 5.0 parts by mass (L-30, trade name, Daicel Chemical)
Methyl ethyl ketone 95.0 parts by mass

保護層塗工液
アクリル樹脂 ３０質量部
（ダイアナールＢＲ−１００、商品名、三菱レイヨン（株）製）
イソプロパノール ７０質量部 Protective layer coating solution Acrylic resin 30 parts by mass (Dianal BR-100, trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
70 parts by mass of isopropanol

接着層塗工液
アクリル樹脂 ２５質量部
（ダイアナールＢＲ−７７、商品名、三菱レイヨン（株）製）
下記紫外線吸収剤ＵＶ−１ １質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−２ ２質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−３ １質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−４ １質量部
シリコーン樹脂微粒子 ０．０５質量部
（トスパール１２０、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１） ７０質量部 Adhesive layer coating solution Acrylic resin 25 parts by mass (Dianal BR-77, trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
The following ultraviolet absorbent UV-1 1 part by mass The following ultraviolet absorbent UV-2 2 parts by mass The following ultraviolet absorbent UV-3 1 part by mass The following ultraviolet absorbent UV-4 1 part by mass Silicone resin fine particles 0.05 part by weight (Tospearl 120, Product name, Momentive performance
(Materials Japan GK)
Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 2/1) 70 parts by mass

Figure 2009172975
Figure 2009172975

（支持体Ａの作製）
アカシアからなるＬＢＫＰ（広葉樹晒クラフトパルプ）５０質量部及びアスペンからなるＬＢＫＰ ５０質量部をそれぞれディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌに叩解しパルプスラリーを調製した。
次いで、上記で得られたパルプスラリーに、対パルプ当り、カチオン変性でんぷん（日本ＮＳＣ(株)製、商品名、ＣＡＴ０３０４Ｌ）１．３％、アニオン性ポリアクリルアミド（星光ＰＭＣ(株)製、商品名、ＤＡ４１０４）０．１５％、アルキルケテンダイマー（荒川化学(株)製、商品名、サイズパインＫ）０．２９％、エポキシ化ベヘン酸アミド０．２９％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン（荒川化学(株)製、商品名、アラフィックス１００）０．３２％を加えた後、消泡剤０．１２％を加えた。 (Preparation of support A)
50 parts by mass of LBKP (hardwood bleached kraft pulp) made of acacia and 50 parts by mass of LBKP made of aspen were each beaten to 300 ml of Canadian freeness by a disc refiner to prepare a pulp slurry.
Next, to the pulp slurry obtained above, cation-modified starch (manufactured by NSC Japan, trade name, CAT0304L) 1.3% per pulp, anionic polyacrylamide (manufactured by Seiko PMC Co., trade name) , DA4104) 0.15%, alkyl ketene dimer (trade name, Size Pine K) 0.29%, epoxidized behenamide 0.29%, polyamide polyamine epichlorohydrin (Arakawa Chemical Co., Ltd.) Manufactured, trade name, arafix 100) 0.32% was added followed by 0.12% of antifoam.

前記のようにして調製したパルプスラリーを長網抄紙機で抄紙し、ウェッブのフェルト面をドラムドライヤーシリンダーにドライヤーカンバスを介して押し当てて乾燥する工程において、ドライヤーカンバスの引張り力を１．６ｋｇ／ｃｍに設定して乾燥を行なった後、サイズプレスにて原紙の両面にポリビニルアルコール（（株）クラレ製、商品名、ＫＬ−１１８）を１ｇ／ｍ2塗布して乾燥し、金属ロール−金属ロール間でカレンダー処理を行った。なお、原紙の坪量は１５７ｇ／ｍ2で抄造し、厚さ１６０μｍの原紙（基紙）を得た。 In the process of making the pulp slurry prepared as described above with a long paper machine and pressing the felt surface of the web against the drum dryer cylinder through the dryer canvas for drying, the tensile force of the dryer canvas is 1.6 kg / After drying by setting to cm, 1 g / m 2 of polyvinyl alcohol (trade name, KL-118, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is applied to both sides of the base paper with a size press and dried. Calendar processing was performed between rolls. The base paper was made with a basis weight of 157 g / m 2 to obtain a base paper (base paper) having a thickness of 160 μm.

得られた基紙のワイヤー面（裏面）側に、コロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いてＭＦＲ（メルトフローレート；以下同様）１６．０ｇ／１０分、密度０．９６ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン（ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業(株)製）２５０ｐｐｍと、二次酸化防止剤（トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、商品名：イルガフォス１６８、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、２００ｐｐｍを含有）と、ＭＦＲ ４．０ｇ／１０分、密度０．９３ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレンとを７５／２５（質量比）の割合で配合した樹脂組成物を、厚さ２１ｇ／ｍ2となるようにコーティングし、マット面からなる熱可塑性樹脂層を形成した（以下、この熱可塑性樹脂層面を「裏面」と称する。）。この裏面側の熱可塑性樹脂層に更にコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム（日産化学工業(株)製、商品名、アルミナゾル１００）と二酸化ケイ素（日産化学工業(株)製、商品名、スノーテックスＯ）とを１：２の質量比で水に分散した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ2となるように塗布した。続いて表（おもて）面にコロナ放電処理し１０質量％の酸化チタンを有するＭＦＲ ４．０ｇ／１０分、密度０．９３ｇ／ｍ2の低密度ポリエチレンを２７ｇ／ｍ2になるように溶融押出機を用いてコーティングし、鏡面からなる熱可塑性樹脂層を形成した。 After performing corona discharge treatment on the wire surface (back surface) side of the obtained base paper, MFR (melt flow rate; hereinafter the same) 16.0 g / 10 min, density 0.96 g / cm using a melt extruder. 3 high density polyethylene (hydrotalcite (trade name: DHT-4A, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) 250 ppm, secondary antioxidant (tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, Trade name: Irgafos 168, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., containing 200 ppm) and MFR 4.0 g / 10 min, low density polyethylene of density 0.93 g / cm 3 75/25 (mass ratio) the resin composition obtained by blending in a proportion of, and coated to a thickness of 21g / m 2, thereby forming a thermoplastic resin layer having a matte surface (hereinafter, "rear surface of the thermoplastic resin layer surface This thermoplastic resin layer on the back side is further subjected to corona discharge treatment, and then, as an antistatic agent, aluminum oxide (trade name, alumina sol 100, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and silicon dioxide (Nissan) A dispersion obtained by dispersing a product of Chemical Industry Co., Ltd. (trade name, Snowtex O) in water at a mass ratio of 1: 2 was applied so that the dry mass was 0.2 g / m 2 . A melt extruder having a MFR of 4.0 g / 10 min and a density of 0.93 g / m 2 having a density of 0.93 g / m 2 and a corona discharge treatment on the (front) surface of 27 g / m 2. Was used to form a thermoplastic resin layer having a mirror surface.

（感熱転写受像シート１０１の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体Ａの表（おもて）面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の下引き層、断熱層、受容層下層、受容層上層を支持体側からこの順に積層させた状態で、米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により、同時重層塗布を行なった。それぞれの乾燥時の塗布量が中間層：６．７ｇ／ｍ２、断熱層：８．７ｇ／ｍ２、受容層下層：２．６ｇ／ｍ２、受容層上層：２．７ｇ／ｍ２となるように塗布を行った。また、下記の組成は、固形分としての質量部を表す。
各層に１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを各塗工液質量に対し５００ｐｐｍずつ添加した。 (Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 101)
The front (front) surface of the paper support A laminated on both sides with polyethylene was subjected to corona discharge treatment, and then a gelatin subbing layer containing sodium dodecylbenzenesulfonate was provided. On this, an undercoat layer, a heat insulating layer, a receiving layer lower layer, and a receiving layer upper layer having the following composition are laminated in this order from the support side in FIG. 9 in US Pat. No. 2,761,791. The simultaneous multilayer coating was carried out by the method exemplified in 1. Each coating amount after drying of the intermediate layer: 6.7 g / m 2, the heat insulating layer: 8.7 g / m 2, Lower receptor layer: 2.6 g / m 2, Upper receptor layer: and 2.7 g / m 2 The coating was performed so that Moreover, the following composition represents the mass part as solid content.
500 ppm of 1,2-benzisothiazolin-3-one was added to each layer with respect to the mass of each coating solution.

受容層上層
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ＝７０℃） ２２．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ＝３３℃） ２．４質量部
（ビニブラン２７６、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液） ２．０質量部
下記エステル系ワックスＥＷ−１ ２．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１ ０．０７質量部
下記界面活性剤Ｆ−２ ０．３６質量部
受容層下層
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ＝４６℃） １２．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ＝７０℃） １２．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液） １０．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１ ０．０４質量部
断熱層
中空ポリマー粒子ラテックス ６０．０質量部
（空隙率２６％、平均粒径０．５μｍ、ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液） ３０．０質量部
中間層
ポリビニルアルコール ６．７質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
スチレンブタジエンゴムラテックス ６０．０質量部
（ＳＲ−１０３、商品名、日本エイアンドエル（株）製、Ｔｇ＝５℃、平均粒径０．２μｍ）
下記界面活性剤Ｆ−１ ０．０３質量部 Receiving layer upper layer 22.0 parts by mass of vinyl chloride latex (Tg = 70 ° C.) (Viniblanc 900, trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Vinyl chloride latex (Tg = 33 ° C.) 2.4 parts by mass (Viniblanc 276, trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Gelatin (10% aqueous solution) 2.0 parts by mass The following ester wax EW-1 2.0 parts by mass The following surfactant F-1 0.07 parts by mass The following surfactant F-2 0.36 parts by mass Receiving layer lower layer 12.0 parts by mass of vinyl chloride latex (Tg = 46 ° C.) (Viniblanc 690, trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
12.0 parts by mass of vinyl chloride latex (Tg = 70 ° C.) (Viniblanc 900, trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Gelatin (10% aqueous solution) 10.0 parts by mass The following surfactant F-1 0.04 parts by mass Thermal insulation layer Hollow polymer particle latex 60.0 parts by mass (Porosity 26%, average particle size 0.5 μm, MH5055, product) Name, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
Gelatin (10% aqueous solution) 30.0 parts by mass Intermediate layer 6.7 parts by mass of polyvinyl alcohol (Poval PVA205, trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
Styrene butadiene rubber latex 60.0 parts by mass (SR-103, trade name, manufactured by Nippon A & L Co., Ltd., Tg = 5 ° C., average particle size 0.2 μm)
0.03 part by mass of the following surfactant F-1

Figure 2009172975
Figure 2009172975

（感熱転写受像シート用支持体Ｂ−１の作製）
支持体Ａの作製において、金属ロール−金属ロール間でマシンカレンダー処理を行なう代わりに、金属ロール−合成樹脂ロールとの間でソフトカレンダー処理を行なった。原紙の受容層を設ける側の面に金属ロールが接するように処理した。原紙の坪量は１６０ｇ／ｍ2で抄造し、厚さ１６０μｍの原紙（基紙）を得た。 (Preparation of thermal transfer image-receiving sheet support B-1)
In the production of the support A, a soft calender treatment was performed between the metal roll and the synthetic resin roll instead of the machine calender treatment between the metal roll and the metal roll. It processed so that a metal roll might contact the surface at the side which provides the receiving layer of a base paper. The base paper was made with a basis weight of 160 g / m 2 to obtain a base paper (base paper) having a thickness of 160 μm.

得られた基紙のワイヤー面（裏面）側に、コロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いてＭＦＲ（メルトフローレート；以下同様）１６．０ｇ／１０分、密度０．９６ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン（ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業(株)製）２５０ｐｐｍと、二次酸化防止剤（トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、商品名：イルガフォス１６８、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、２００ｐｐｍを含有）と、ＭＦＲ ４．０ｇ／１０分、密度０．９３ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレンとを５５／４５（質量比）の割合で配合した樹脂組成物を、厚さ２０ｇ／ｍ2となるようにコーティングし、マット面からなる熱可塑性樹脂層を形成した（以下、この熱可塑性樹脂層面を「裏面」と称する。）。この裏面側の熱可塑性樹脂層に更にコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム（日産化学工業(株)製、商品名、アルミナゾル１００）と二酸化ケイ素（日産化学工業(株)製、商品名、スノーテックスＯ）とを１：２の質量比で水に分散した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ2となるように塗布した。続いて表（おもて）面にコロナ放電処理し、上層としてＭＦＲ １６．０ｇ／１０分、密度０．９６ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレンとＭＦＲ ４．０ｇ／１０分、密度０．９３ｇ／ｍ2の低密度ポリエチレンを４５／５５（質量比）の割合で配合した樹脂組成物（１０質量％の酸化チタンを含む）で１５ｇ／ｍ2になるように、下層としてＭＦＲ １６．０ｇ／１０分、密度０．９６ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレンとＭＦＲ ４．０ｇ／１０分、密度０．９３ｇ／ｍ2の低密度ポリエチレンを５５／４５（質量比）の割合で配合した樹脂組成物（酸化チタンを含まない）で１５ｇ／ｍ2になるように、２層同時共押出用の溶融押出機を用いてコーティングし、鏡面からなる熱可塑性樹脂層を形成した。 After performing corona discharge treatment on the wire surface (back surface) side of the obtained base paper, MFR (melt flow rate; hereinafter the same) 16.0 g / 10 min, density 0.96 g / cm using a melt extruder. 3 high density polyethylene (hydrotalcite (trade name: DHT-4A, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) 250 ppm, secondary antioxidant (tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, Product name: Irgafos 168, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc., containing 200 ppm) and MFR 4.0 g / 10 min, low density polyethylene with a density of 0.93 g / cm 3 55/45 (mass ratio) the resin composition obtained by blending in a proportion of, and coated to a thickness of 20 g / m 2, thereby forming a thermoplastic resin layer having a matte surface (hereinafter, "rear surface of the thermoplastic resin layer surface This thermoplastic resin layer on the back side is further subjected to corona discharge treatment, and then, as an antistatic agent, aluminum oxide (trade name, alumina sol 100, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and silicon dioxide (Nissan) A dispersion obtained by dispersing a product of Chemical Industry Co., Ltd. (trade name, Snowtex O) in water at a mass ratio of 1: 2 was applied so that the dry mass was 0.2 g / m 2 . The (front) surface was corona discharge treated, and the upper layer was MFR 16.0 g / 10 min, high density polyethylene of density 0.96 g / cm 3 and MFR 4.0 g / 10 min, density of 0.93 g / m 2 . MFR 16.0 g / 10 min as the lower layer, density so that it becomes 15 g / m 2 with a resin composition (including 10 mass% titanium oxide) in which low density polyethylene is blended at a ratio of 45/55 (mass ratio) 0.96g / cm 3 of the high-density Riechiren and MFR 4.0 g / 10 min, a low density polyethylene having a density of 0.93 g / m 2 55/45 resin composition obtained by blending in a ratio (mass ratio) (without titanium oxide) in the 15 g / m 2 In this way, coating was performed using a melt extruder for two-layer co-extrusion to form a thermoplastic resin layer having a mirror surface.

（感熱転写受像シート用支持体Ｂ−２〜Ｂ−４の作製）
支持体Ｂ−１の作製において、パルプスラリーに添加するカチオン変性でんぷんとアニオン性ポリアクリルアミドの添加量を段階的に減量して、支持体Ｂ−２、Ｂ−３、およびＢ−４を作製した。 (Preparation of thermal transfer image-receiving sheet supports B-2 to B-4)
In the production of the support B-1, the addition amounts of the cation-modified starch and the anionic polyacrylamide added to the pulp slurry were reduced stepwise to produce the supports B-2, B-3, and B-4. .

（感熱転写受像シート１０２の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体Ｂ−１の表（おもて）面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の下引き層、断熱層、断熱層兼受容層、受容層を支持体側からこの順に積層させた状態で、受像シート１０１と同様の方法で同時重層塗布を行なった。それぞれの乾燥時の塗布量が中間層：６．７ｇ／ｍ２、断熱層：７．０ｇ／ｍ２、断熱層兼受容層：４．８ｇ／ｍ２、受容層：２．５ｇ／ｍ２となるように塗布を行った。また、下記の組成は、固形分としての質量部を表す。
各層に１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを各塗工液質量に対し５００ｐｐｍずつ添加した。また、中間層の塗工液に２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ-ｓ−トリアジン（硬膜剤）をゼラチン総塗布量（質量）の３％になるように添加した。 (Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 102)
The front surface of the paper support B-1 laminated on both sides with polyethylene was subjected to corona discharge treatment, and then a gelatin subbing layer containing sodium dodecylbenzenesulfonate was provided. On top of this, undercoat layer, heat insulating layer, heat insulating layer / receptive layer, and receptive layer having the following composition were laminated in this order from the support side, simultaneous multilayer coating was performed in the same manner as the image receiving sheet 101. The coating amount at the time of drying is intermediate layer: 6.7 g / m 2 , heat insulating layer: 7.0 g / m 2 , heat insulating layer / receiving layer: 4.8 g / m 2 , receiving layer: 2.5 g / m 2 The coating was performed so that Moreover, the following composition represents the mass part as solid content.
500 ppm of 1,2-benzisothiazolin-3-one was added to each layer with respect to the mass of each coating solution. In addition, 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine (hardener) was added to the coating solution for the intermediate layer so that the total coating amount (mass) of gelatin was 3%.

受容層
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ＝７０℃） ３０．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ＝４６℃） ５６．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液） ２．０質量部
前記エステル系ワックスＥＷ−１ ８．０質量部
弗素系オリゴマー ２．７質量部
（メガファックＦ−７８１−Ｆ、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
前記界面活性剤Ｆ−１ ０．２質量部
前記界面活性剤Ｆ−２ １．１質量部
断熱層兼受容層
塩化ビニル系ラテックス ５０．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株））
ゼラチン（１０％水溶液） ５．０質量部
中空ポリマー粒子ラテックス ４５．０質量部
（空隙率５５％、平均粒径１．０μｍ、ローペイクＨＰ−１０５５、商品名、ロームアンドハース社製）
断熱層
中空ポリマー粒子ラテックス ６５．０質量部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液） ３５．０質量部
中間層
ポリビニルアルコール １０．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
メチルメタクリレートブタジエンゴムラテックス ９０．０質量部
（平均粒径０．２μｍ、Ｔｇ＝−５℃、ＭＲ−１７１、商品名、日本エイアンドエル（株）製） Receptor layer 30.0 parts by mass of vinyl chloride latex (Tg = 70 ° C.) (Viniblanc 900, trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Vinyl chloride latex (Tg = 46 ° C.) 56.0 parts by mass (Viniblanc 690, trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Gelatin (10% aqueous solution) 2.0 parts by mass The ester wax EW-1 8.0 parts by mass Fluorine oligomer 2.7 parts by mass (Megafac F-781-F, trade name, Dainippon Ink & Chemicals, Inc. ) Made)
Surfactant F-1 0.2 parts by mass Surfactant F-2 1.1 parts by mass Heat insulation layer / receptive layer Vinyl chloride latex 50.0 parts by mass (Viniblanc 690, trade name, Nissin Chemical Industry ( stock))
Gelatin (10% aqueous solution) 5.0 parts by mass Hollow polymer particle latex 45.0 parts by mass (Porosity 55%, average particle size 1.0 μm, Ropeke HP-1055, trade name, manufactured by Rohm and Haas)
Heat insulation layer Hollow polymer particle latex 65.0 parts by mass (MH5055, trade name, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
Gelatin (10% aqueous solution) 35.0 parts by mass Intermediate layer 10.0 parts by mass of polyvinyl alcohol (Poval PVA205, trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
Methyl methacrylate butadiene rubber latex 90.0 parts by mass (average particle size 0.2 μm, Tg = −5 ° C., MR-171, trade name, manufactured by Nippon A & L Co., Ltd.)

（感熱転写受像シート１０３の作製）
支持体Ｂ−１に替えて支持体Ｂ−２を用いた以外は、感熱転写受像シート１０２の作製と同様にして感熱転写受像シート１０３を作製した。 (Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 103)
A thermal transfer image receiving sheet 103 was prepared in the same manner as the thermal transfer image receiving sheet 102 except that the support B-2 was used instead of the support B-1.

（感熱転写受像シート１０４の作製）
支持体Ｂ−１に替えて支持体Ｂ−３を用いた以外は、感熱転写受像シート１０２の作製と同様にして感熱転写受像シート１０４を作製した。 (Preparation of thermal transfer image receiving sheet 104)
A thermal transfer image receiving sheet 104 was prepared in the same manner as the thermal transfer image receiving sheet 102 except that the support B-3 was used instead of the support B-1.

（感熱転写受像シート１０５の作製）
支持体Ｂ−１に替えて支持体Ｂ−３を用いた以外は、感熱転写受像シート１０２の作製と同様にして感熱転写受像シート１０５を作製した。 (Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 105)
A thermal transfer image receiving sheet 105 was prepared in the same manner as the thermal transfer image receiving sheet 102 except that the support B-3 was used instead of the support B-1.

（硬度の測定）
硬度の試験を前記感熱転写受像シート１０１〜１０５に対して行なった。全自動マイクロビッカース硬度計システム（商品名：ＨＭＶ−ＦＡ、島津製作所製）を用いて、ビッカース圧子を直径２ｍｍのジルコニア製球状圧子に変更し、荷重と圧子の押し込み深さから、次式のユニバーサル硬さ演算式に従い球状圧子による硬度を求めた。 (Measurement of hardness)
A hardness test was performed on the thermal transfer image receiving sheets 101 to 105. Using a fully automatic micro Vickers hardness tester system (trade name: HMV-FA, manufactured by Shimadzu Corp.), change the Vickers indenter to a spherical indenter made of zirconia with a diameter of 2 mm. The hardness by the spherical indenter was determined according to the hardness formula.

硬度＝３７．８３８×Ｐ／（Ｄ×Ｄ）     Hardness = 37.838 × P / (D × D)

ここで、Ｐは試験荷重（ｍＮ）を表し、Ｄは押し込み深さ（μｍ）を表す。   Here, P represents the test load (mN), and D represents the indentation depth (μm).

試験条件として、ジルコニア製で直径が２ｍｍの球状圧子により１００ｍＮの試験荷重を速度１０ｍＮ／ｓｅｃで与え、試験荷重を加える速度は１０ｍＮ／ｓｅｃとした。試験は２５℃５５％環境下で実施した。   As test conditions, a test load of 100 mN was applied at a speed of 10 mN / sec using a spherical indenter made of zirconia and having a diameter of 2 mm, and the speed at which the test load was applied was 10 mN / sec. The test was performed in an environment of 25 ° C. and 55%.

（画像形成）
前記の感熱転写シートおよび感熱転写受像シート１０１〜１０５の組合せで、熱転写型プリンターＡＳＫ−２０００（富士フイルム（株）製）を用いて１５２ｍｍ幅×１０２ｍｍ長サイズの画像出力を行った。なお、該熱転写型プリンターのライン速度は０．７３ｍ秒／ラインであった。１５℃５５％ＲＨの環境下で試験を実施した。プリンターは試験前に自然画（日常の写真撮影シーンの中から５０枚を抽出した画像データ）を総計６万枚出力したものを、そのまま使用した。
カラー濃度計Ｘ−ｒｉｔｅ３１０ＴＲ（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）で反射濃度（ステータスＡ）を測定して、視覚濃度０．７のグレーとなるように各色の熱量を調節し、均一なグレー画像を各受像シートに対して３枚ずつ出力した。
また、マゼンタ色素だけ転写して視覚濃度が０．４となるように熱量を調節して、均一なマゼンタ画像を各受像シートに対して１枚ずつ出力した。
更に、各色が最大転写濃度となる熱量を加えて、黒色の均一画像を各感熱転写受像シートに対して１０枚ずつ出力した。 (Image formation)
With the combination of the thermal transfer sheet and the thermal transfer image receiving sheets 101 to 105, an image having a size of 152 mm width × 102 mm length was output using a thermal transfer printer ASK-2000 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.). The line speed of the thermal transfer printer was 0.73 msec / line. The test was conducted in an environment of 15 ° C. and 55% RH. The printer used a natural image (image data obtained by extracting 50 images from a daily photography scene) in total 60,000 sheets before the test.
The reflection density (status A) is measured with a color densitometer X-rite 310TR (manufactured by X-rite), and the amount of heat of each color is adjusted so that the gray has a visual density of 0.7. Three sheets were output for each sheet.
Further, the amount of heat was adjusted so that only the magenta dye was transferred and the visual density was 0.4, and one uniform magenta image was output to each image receiving sheet.
Further, the amount of heat at which each color reaches the maximum transfer density was added, and 10 black uniform images were output to each thermal transfer image-receiving sheet.

（評価）
ローラー縞の評価をグレー画像にて行なった。以下の基準にしたがい、ローラー縞として印画方向と垂直な線状に発生するイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、およびシアン（Ｃ）の画像故障を５段階評価で採点し、出力画像３枚の評価点の平均で示した。得点が高いほどローラー縞が目立たず、優れている。
１・・・Ｙ、Ｍ、Ｃ各色のローラー縞が著しい。
２・・・Ｙ、Ｍ、およびＣのローラー縞が視認できる。
３・・・ＭおよびＣのローラー縞が視認できる。
４・・・Ｍのみローラー縞が視認できる。
５・・・ローラー縞は見えない。 (Evaluation)
Roller stripes were evaluated with gray images. According to the following criteria, image failures of yellow (Y), magenta (M), and cyan (C) that occur in a line perpendicular to the printing direction as roller stripes are scored in a five-step evaluation, and three output images The average of the evaluation points is shown. The higher the score, the less noticeable the roller stripes and the better.
1 ... The roller stripes of each color of Y, M, and C are remarkable.
2 ... Y, M, and C roller stripes are visible.
3 ... M and C roller stripes are visible.
Only 4 ... M can see a roller stripe.
5 ... Roller stripes are not visible.

白抜けの評価をマゼンタ画像にて行なった。出力画像情報をフラットベッドスキャナーＥＳ−２２００（セイコーエプソン（株）製）で取り込み、全画素の濃度データの標準偏差を求めて、最も悪いデータを１００として相対値で示した。数値が小さいほど画像濃度が均一で、優れている。   White spots were evaluated on magenta images. Output image information was captured by a flatbed scanner ES-2200 (manufactured by Seiko Epson Corp.), the standard deviation of density data of all pixels was obtained, and the worst data was taken as 100 and expressed as a relative value. The smaller the value, the more uniform the image density and the better.

リボン皺の評価を黒色画像にて行なった。リボン皺が発生すると、その部分で染料が転写されなくなるため、黒地に染料の補色の線が現れる。画像１０枚中に発生したＹ、Ｍ、およびＣのリボン皺の総本数を示した。数値が小さいほどリボン皺の発生が少なく、優れている。
感熱転写受像シート１０５は１０枚出力する中で、１回リボン切れが発生した。１枚余分に出力して、評価枚数は１０枚とした。 Ribbon wrinkles were evaluated with a black image. When a ribbon wrinkle occurs, the dye is not transferred at that portion, so a complementary color line of the dye appears on a black background. The total number of Y, M, and C ribbon wrinkles generated in 10 images is shown. The smaller the value, the less ribbon wrinkle is generated and the better.
While 10 sheets of thermal transfer image-receiving sheet 105 were output, ribbon breakage occurred once. One extra sheet was output and the number of evaluation sheets was 10.

Figure 2009172975
Figure 2009172975

表１に示した通り、本発明の感熱転写受像シートにより老朽化したプリンターにおけるローラー縞の故障発生が大きく改良されていることが明らかである。これは感熱転写受像シートの硬度を下げて得られた効果である。同時に、本発明の感熱転写受像シートは白抜けの改良にも顕著な効果を示すことがわかる。
一方、リボン皺は感熱転写受像シート表面とインクシート表面との摩擦の寄与が大きいと考えられるが、感熱転写受像シートの表面物性を変えずにこのような改良効果を得たことは驚くべき結果である。 As shown in Table 1, it is apparent that the occurrence of roller stripe failure in the printer aged with the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention is greatly improved. This is an effect obtained by lowering the hardness of the thermal transfer image-receiving sheet. At the same time, it can be seen that the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention has a remarkable effect in improving white spots.
On the other hand, it is thought that the ribbon wrinkle contributes greatly to the friction between the surface of the thermal transfer image-receiving sheet and the surface of the ink sheet, but it was a surprising result that such an improved effect was obtained without changing the surface properties of the thermal transfer image-receiving sheet. It is.

Claims (3)

原紙の両面にポリオレフィン樹脂層を有する支持体上の片面に少なくとも１層の受容層および少なくとも１層の断熱層を有し、該受容層が少なくとも１種類のポリマーラテックスを含み、該断熱層が少なくとも１種類の中空ポリマー粒子を含む感熱転写受像シートであって、かつ該感熱転写受像シートの受容層を設けた側の面に球状圧子を当てて測定した押し込み硬度が４．２Ｎ／ｍｍ２以下であることを特徴とする感熱転写受像シート。 At least one receiving layer and at least one heat insulating layer are provided on one side of a support having a polyolefin resin layer on both sides of the base paper, the receiving layer containing at least one polymer latex, A heat-sensitive transfer image-receiving sheet comprising one kind of hollow polymer particles, and the indentation hardness measured by applying a spherical indenter to the surface of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet on which the receiving layer is provided is 4.2 N / mm 2 or less A heat-sensitive transfer image-receiving sheet. 前記ポリマーラテックスが塩化ビニル共重合体ラテックスであることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写受像シート。   The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the polymer latex is a vinyl chloride copolymer latex. 前記受容層または前記断熱層に水溶性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１または２に記載の感熱転写受像シート。   The heat-sensitive transfer image-receiving sheet according to claim 1 or 2, wherein the receptor layer or the heat-insulating layer contains a water-soluble polymer.
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