JP2009170820A - Triphenyl methane derivative and organic electroluminescent element containing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、トリフェニルメタン誘導体、およびそれを含む有機電界発光素子に関する。 The present invention relates to a triphenylmethane derivative and an organic electroluminescent device including the same.
電界発光現象を利用する電界発光素子は、液晶表示に比べて自発光型であるために視認性が高く、さらに高速な応答性が得られる。そのため、ディスプレイ等に使用すると鮮明な画像表示が可能となり、また、全固体型素子であるために耐衝撃性に優れている等の特徴を有している。そのため、近年、薄型ディスプレイ（液晶ディスプレイなど）のバックライト、あるいは平面光源などに広く使用されることが期待されている。 An electroluminescent element using an electroluminescent phenomenon is self-luminous as compared with a liquid crystal display, and thus has high visibility and higher responsiveness. Therefore, when used for a display or the like, a clear image can be displayed, and since it is an all-solid-type element, it has characteristics such as excellent impact resistance. Therefore, in recent years, it is expected to be widely used for backlights of thin displays (such as liquid crystal displays) or flat light sources.
電界発光素子は発光層を構成する材料によって、無機電界発光素子と、有機電界発光素子とに大別することができる。無機電界発光素子は硫化亜鉛等の無機材料を用いた分散型電界発光素子である。この分散型電界発光素子の発光原理は、高電界を印加することにより加速された電子が、発光中心を衝突励起して発光させるという、いわゆる「衝突励起型発光」である。そのため、高い交流電圧で駆動させる必要があり、駆動回路が複雑であったり、また輝度が低いなどの課題を有している。 Electroluminescent devices can be broadly classified into inorganic electroluminescent devices and organic electroluminescent devices depending on the material constituting the light emitting layer. The inorganic electroluminescent element is a dispersion type electroluminescent element using an inorganic material such as zinc sulfide. The light emission principle of this dispersion type electroluminescent device is so-called “collision excitation type light emission” in which electrons accelerated by applying a high electric field cause the emission center to collide and emit light. Therefore, it is necessary to drive with a high AC voltage, and there are problems such as a complicated driving circuit and low luminance.
一方、有機電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子：有機ＥＬ素子）の発光原理は、電極から注入された電荷（正孔および電子）が有機化合物からなる発光層中で再結合して発光するという、いわゆる「注入型発光」であるため、低電圧駆動することが可能である（非特許文献１及び特許文献１）。また、有機化合物の分子設計を変更することによって、任意の発光色、特性を容易に変化させることが可能であるという利点もある。このため現在では、種々の材料や素子構成等が提案され、研究開発が活発化している。
On the other hand, the light emission principle of the organic electroluminescence device (organic electroluminescence device: organic EL device) is that the charges (holes and electrons) injected from the electrodes recombine in the light emitting layer made of an organic compound to emit light. Since it is so-called “injection type light emission”, it can be driven at a low voltage (Non-patent
その一方で、これまでに提案された材料を用いる有機電界発光素子には、依然として様々な問題・課題が残されている。例えば、駆動状態、あるいは非駆動状態にも関わらず、保存するだけで素子の機能が劣化して発光輝度が低下するという発光寿命上の問題が存在する。また、一般的に発光輝度がまだ低く、実用上充分ではない。 On the other hand, various problems and problems still remain in the organic electroluminescent devices using the materials proposed so far. For example, there is a problem in the light emission life that the function of the element deteriorates and the light emission luminance decreases only by storing, regardless of the drive state or the non-drive state. In general, the emission luminance is still low, which is not sufficient for practical use.
発光輝度を向上させる方法として、発光層にホスト材料としてトリス（８-キノリノラート）アルミニウム等を使用し、ゲスト化合物としてクマリン誘導体、ピラン誘導体を使用した有機電界発光素子（非特許文献２）、ゲスト化合物としてＮ，Ｎ−ジメチルキナクリドンを使用した有機電界発光素子（例えば、非特許文献３）、ゲスト化合物としてルブレンを使用した有機電界発光素子（例えば、非特許文献４）が提案されている。 As a method for improving emission luminance, an organic electroluminescence device using tris (8-quinolinolato) aluminum or the like as a host material in a light emitting layer and a coumarin derivative or a pyran derivative as a guest compound (Non-patent Document 2), guest compound An organic electroluminescent device using N, N-dimethylquinacridone (for example, Non-Patent Document 3) and an organic electroluminescent device using rubrene as a guest compound (for example, Non-Patent Document 4) have been proposed.
一方、近年、有機ＥＬ素子の発光層に蛍光材料の他に、燐光材料を利用することが提案されている（非特許文献５、非特許文献６）。通常の有機電界発光は、有機分子が電場から注入されたキャリア電子及び正孔の再結合により励起状態を形成し、さらに基底状態に落ちるときに生じる。この場合、励起された有機分子は、高いエネルギーの励起一重項状態（電子が逆スピン）と、低いエネルギーの励起三重項状態（電子が同スピン）をとる。一般に燐光の発光過程は、基底状態から一重項励起状態に有機分子が励起され；続いて一重項励起状態から三重項励起状態へ項間交差（intersystem crossing）と呼ばれる無放射遷移が起こり；さらに三重項励起状態から基底状態に落ちるときに、発光が起こる。
On the other hand, in recent years, it has been proposed to use a phosphorescent material in addition to a fluorescent material for the light emitting layer of an organic EL element (Non-patent
有機電界発光素子の発光に、有機燐光発光物質の一重項励起状態と三重項励起状態とを利用すれば、高い発光効率が達成されると予想されている。有機電界発光素子内で電子と正孔が再結合する際には、スピン多重度の違いから、一重項励起子と三重項励起子とが３：１の割合で生成すると考えられている。そのため、三重項励起状態を利用すれば、蛍光を使った素子の３倍の発光効率が達成されると考えられるからである。 It is expected that high luminous efficiency can be achieved by using a singlet excited state and a triplet excited state of the organic phosphorescent material for light emission of the organic electroluminescent element. When electrons and holes are recombined in the organic electroluminescent device, it is considered that singlet excitons and triplet excitons are generated at a ratio of 3: 1 due to the difference in spin multiplicity. For this reason, if the triplet excited state is used, it is considered that a light emission efficiency three times that of a device using fluorescence is achieved.
そのため近年、燐光発光を用いた有機電界発光素子の発光効率および耐久性を向上させる目的で、有機発光層のホスト材料や、発光層隣接材料の改良が盛んに行われている。 Therefore, in recent years, in order to improve the light emission efficiency and durability of organic electroluminescence devices using phosphorescence, improvements have been actively made to the host material of the organic light emitting layer and the material adjacent to the light emitting layer.
例えば、燐光発光を用いた有機電界発光素子の発光層のホスト材料として、４，４’-ビス（Ｎ-カルバゾリル）-１,１'-ビフェニル（ＣＢＰ）や、１,３-ビス（Ｎ-カルバゾリル）ベンゼン（ｍ-ＣＰ）に代表されるカルバゾール誘導体がよく知られているが、いずれも、十分な性能を有しているとは言い難く、さらなる高効率化および耐久性の向上が望まれている（例えば、特許文献２及び３参照）。
本発明は、有機電界発光素子、特に発光層に燐光材料を含有する「燐光発光材料を利用する有機電界発光素子」の、発光輝度や耐久性（寿命）を向上させることを目的とする。さらに、本発明は、新規な化合物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to improve the light emission luminance and durability (lifetime) of an organic electroluminescent device, in particular, an “organic electroluminescent device using a phosphorescent material” containing a phosphorescent material in a light emitting layer. Furthermore, this invention aims at providing a novel compound.
本発明者らは、上記課題を解決するために、種々の化合物を開発して、それを機能層に含有させた有機電界発光素子に関して鋭意検討を行った。その結果、特定の化合物を機能層に含む有機電界発光素子の発光輝度、耐久性（寿命）などが向上することを見出し、本発明を完成させるに至った。
［１］ 一般式（１）で表される化合物。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have developed various compounds and have conducted intensive studies on an organic electroluminescent element containing the compound in a functional layer. As a result, it has been found that the light emission luminance, durability (lifetime) and the like of an organic electroluminescent element containing a specific compound in the functional layer are improved, and the present invention has been completed.
[1] A compound represented by the general formula (1).
ＸおよびＹは、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のＮ−カルバゾリル基、Ｎ−フェノチアジニル基またはＮ−フェノキサジニル基、あるいは−ＮＡｒ３Ａｒ４（Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立に、置換または無置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す）を表し、
Ｒは、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基を表し、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアミノ基を表し、
ａおよびｂは０〜４の整数、ｃは０〜５の整数を表す〕
X and Y are each independently a substituted or unsubstituted N-carbazolyl group, N-phenothiazinyl group or N-phenoxazinyl group, or -NAr 3 Ar 4 (Ar 3 and Ar 4 are each independently substituted or Represents an unsubstituted aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group),
R represents a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
R 1 to R 3 each independently represents a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted amino group,
a and b represent an integer of 0 to 4, and c represents an integer of 0 to 5].
さらに本発明の第二は、以下に示す有機電界発光素子に関する。
［２］ 一対の電極間に、少なくとも発光層を含む層を狭持してなる有機電界発光素子であって、前記一対の電極間に狭持される層のいずれかの層は、［１］に記載の化合物の少なくとも一種を含有する、有機電界発光素子。
［３］ 前記発光層が、隣光発光材料を含有する、［２］に記載の有機電界発光素子。
Furthermore, the second of the present invention relates to the organic electroluminescence device shown below.
[2] An organic electroluminescence device in which a layer including at least a light emitting layer is sandwiched between a pair of electrodes, and any one of the layers sandwiched between the pair of electrodes is [1] An organic electroluminescent device comprising at least one compound described in 1.
[3] The organic electroluminescent element according to [2], wherein the light emitting layer contains an adjacent light emitting material.
本発明により、新規な化合物が提供される。また、それを用いて、発光輝度や耐久性（寿命）などが改良された有機電界発光素子を提供することが可能になる。 The present invention provides a novel compound. In addition, it is possible to provide an organic electroluminescence device with improved light emission luminance and durability (lifetime) using the same.
１．トリフェニルメタン誘導体
本発明の第１は、一般式（１）で表される化合物である。
1. Triphenylmethane derivative The first of the present invention is a compound represented by the general formula (1).
一般式（１）におけるＸおよびＹは、それぞれ独立に、置換または無置換のＮ−カルバゾリル基、Ｎ−フェノキサチアジニル基またはフェノキサジニル基であるか、あるいはジアリールアミノ基（−ＮＡｒ３Ａｒ４）を表す。 X and Y in the general formula (1) are each independently a substituted or unsubstituted N-carbazolyl group, N-phenoxathiazinyl group or phenoxazinyl group, or a diarylamino group (—NAr 3 Ar 4 ). To express.
ＸおよびＹが表すＮ−カルバゾリル基、Ｎ−フェノチアジニル基、Ｎ−フェノキサジニル基は、未置換であるか；あるいはハロゲン原子、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０の置換または未置換のアリール基などを１つ（単置換）または２つ以上（多置換）有することが好ましい。 The N-carbazolyl group, N-phenothiazinyl group and N-phenoxazinyl group represented by X and Y are unsubstituted; or a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, carbon number It is preferable to have 1 (mono-substituted) or 2 (multi-substituted) 1-10 linear, branched or cyclic alkoxy groups, or substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 10 carbon atoms.
ＸおよびＹが表すＮ−カルバゾリル基、Ｎ−フェノチアジニル基、Ｎ−フェノキサジニル基は、未置換であるか；あるいはハロゲン原子、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０の置換または未置換のアリール基などを１つ（単置換）または２つ以上（多置換）有することがより好ましい。 The N-carbazolyl group, N-phenothiazinyl group and N-phenoxazinyl group represented by X and Y are unsubstituted; or a halogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, It is more preferable to have one (monosubstituted) or two or more (multi-substituted) 4 straight-chain or branched alkoxy groups or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
ＸおよびＹが表すＮ−カルバゾリル基の例には、（無置換の）Ｎ−カルバゾリル基、２−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、４−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ブチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−オクチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−デシル−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジメチル−Ｎ−カルバゾリル基、２−メトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−エトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−イソプロピルオキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ブチルオキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−オクチルオキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−デシルオキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−フェニル−Ｎ−カルバゾリル基、３−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−カルバゾリル基、２，７−ジメチル−Ｎ−カルバゾリル基、２，７−ジフェニル−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジメチル−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジフェニル−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ビス（４’−シクロヘキシルフェニル）−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ビス（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ビス（３’−フェニルフェニル）−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ビス（２’−フェニルフェニル）−Ｎ−カルバゾリル基、３−クロロ−Ｎ−カルバゾリル基などが含まれる。
Examples of the N-carbazolyl group represented by X and Y include (unsubstituted) N-carbazolyl group, 2-methyl-N-carbazolyl group, 3-methyl-N-carbazolyl group, 4-methyl-N-carbazolyl group 3-n-butyl-N-carbazolyl group, 3-n-hexyl-N-carbazolyl group, 3-n-octyl-N-carbazolyl group, 3-n-decyl-N-carbazolyl group, 3,6-dimethyl -N-carbazolyl group, 2-methoxy-N-carbazolyl group, 3-ethoxy-N-carbazolyl group, 3-isopropyloxy-N-carbazolyl group, 3-n-butyloxy-N-carbazolyl group, 3-n-octyl Oxy-N-carbazolyl group, 3-n-decyloxy-N-carbazolyl group, 3-phenyl-N-carbazolyl group, 3- (4′-methylphenyl) -N— Rubazolyl group, 2,7-dimethyl-N-carbazolyl group, 2,7-diphenyl-N-carbazolyl group, 3,6-dimethyl-N-carbazolyl group, 3,6-diphenyl-N-carbazolyl group, 3,6 -Bis (4'-cyclohexylphenyl) -N-carbazolyl group, 3,6-bis (4'-phenylphenyl) -N-carbazolyl group, 3,6-bis (3'-phenylphenyl) -N-
ＸおよびＹが表す−Ｎ−フェノキサジニル基の例には、（無置換の）Ｎ−フェノキサジニル基、２−トリフルオロメチル−Ｎ−フェノキサジニル基、２−メチル−Ｎ−フェノキサジニル基、２−クロロ−Ｎ−フェノキサジニル基、３−クロロ−Ｎ−フェノキサジニル基、３−フェニル−Ｎ−フェノキサジニル基、３，６−ジメチル−Ｎ−フェノキサジニル基、３，６−ジフェニル−Ｎ−フェノキサジニル基、３，６−ビス（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−フェノキサジニル基、３，６−ビス（３’−フェニルフェニル）−Ｎ−フェノキサジニル基、３，６−ビス（２’−フェニルフェニル）−Ｎ−フェノキサジニル基などが含まれる。 Examples of —N-phenoxazinyl group represented by X and Y include (unsubstituted) N-phenoxazinyl group, 2-trifluoromethyl-N-phenoxazinyl group, 2-methyl-N-phenoxazinyl group, 2-chloro-N -Phenoxazinyl group, 3-chloro-N-phenoxazinyl group, 3-phenyl-N-phenoxazinyl group, 3,6-dimethyl-N-phenoxazinyl group, 3,6-diphenyl-N-phenoxazinyl group, 3,6-bis ( 4′-phenylphenyl) -N-phenoxazinyl group, 3,6-bis (3′-phenylphenyl) -N-phenoxazinyl group, 3,6-bis (2′-phenylphenyl) -N-phenoxazinyl group, etc. It is.
ＸおよびＹが表す−Ｎ−フェノチアジニル基の例には、（無置換の）Ｎ−フェノチアジニル基、２−トリフルオロメチル−Ｎ−フェノチアジニル基、２−メチル−Ｎ−フェノチアジニル基、２−クロロ−Ｎ−フェノチアジニル基、３−クロロ−Ｎ−フェノチアジニル基、３−フェニル−Ｎ−フェノチアジニル基、３，６−ジメチル−Ｎ−フェノチアジニル基、３，６−ジフェニル−Ｎ−フェノチアジニル基、３，６−ビス（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−フェノチアジニル基、３，６−ビス（３’−フェニルフェニル）−Ｎ−フェノチアジニル基、３，６−ビス（２’−フェニルフェニル）−Ｎ−フェノチアジニル基などが含まれる。 Examples of the —N-phenothiazinyl group represented by X and Y include (unsubstituted) N-phenothiazinyl group, 2-trifluoromethyl-N-phenothiazinyl group, 2-methyl-N-phenothiazinyl group, 2 -Chloro-N-phenothiazinyl group, 3-chloro-N-phenothiazinyl group, 3-phenyl-N-phenothiazinyl group, 3,6-dimethyl-N-phenothiazinyl group, 3,6-diphenyl-N-pheno Thiazinyl group, 3,6-bis (4′-phenylphenyl) -N-phenothiazinyl group, 3,6-bis (3′-phenylphenyl) -N-phenothiazinyl group, 3,6-bis (2′-) A phenylphenyl) -N-phenothiazinyl group and the like.
ＸおよびＹが表すジアリールアミノ基（−ＮＡｒ３Ａｒ４）におけるＡｒ３およびＡｒ４は、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基（両者を総称してアリール基ともいう）である。芳香族炭化水素基または芳香族複素環基の好ましい例には、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、チエニル基、ピリジル基、キノリル基、およびイソキノリル基などが含まれる。Ａｒ３およびＡｒ４で示されるアリール基は、置換基を有していてもよい。 Ar 3 and Ar 4 in the diarylamino group (—NAr 3 Ar 4 ) represented by X and Y are an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group (both are collectively referred to as an aryl group). Preferable examples of the aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group include a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a thienyl group, a pyridyl group, a quinolyl group, and an isoquinolyl group. The aryl group represented by Ar 3 and Ar 4 may have a substituent.
Ａｒ３およびＡｒ４で示されるアリール基の具体例には、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、４−キノリニル基などが含まれる。 Specific examples of the aryl group represented by Ar 3 and Ar 4 include a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 2-anthracenyl group, a 9-anthracenyl group, a 1-phenanthryl group, a 2-phenanthryl group, 3 -Phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 4-quinolinyl group and the like are included.
Ａｒ３およびＡｒ４で示されるアリール基のうち、芳香族複素環基の例には、４−ピリジニル基、３−ピリジニル基、２−ピリジニル基、３−フラニル基、２−フラニル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基などが含まれる。 Among the aryl groups represented by Ar 3 and Ar 4 , examples of the aromatic heterocyclic group include 4-pyridinyl group, 3-pyridinyl group, 2-pyridinyl group, 3-furanyl group, 2-furanyl group, 3- Examples include thienyl group, 2-thienyl group, 2-oxazolyl group, 2-thiazolyl group, 2-benzoxazolyl group, 2-benzothiazolyl group, 2-benzoimidazolyl group and the like.
Ａｒ３およびＡｒ４で示されるアリール基のうち、アルキル基を有する芳香族炭化水素基の例には、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−sec−ブチルフェニル基、２−sec−ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、３−tert−ブチルフェニル基、２−tertブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−（２’−エチルブチル）フェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，５−ジ−tert−ブチルフェニル基、４，６−ジ−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、５−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、４−tert−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基などが含まれる。 Examples of the aromatic hydrocarbon group having an alkyl group among the aryl groups represented by Ar 3 and Ar 4 include a 4-methylphenyl group, a 3-methylphenyl group, a 2-methylphenyl group, and a 4-ethylphenyl group. 3-ethylphenyl group, 2-ethylphenyl group, 4-n-propylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 2-isopropylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, 4-sec -Butylphenyl group, 2-sec-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 3-tert-butylphenyl group, 2-tertbutylphenyl group, 4-n-pentylphenyl group, 4-isopentylphenyl group 2-neopentylphenyl group, 4-tert-pentylphenyl group, 4-n-hexylphenyl group, 4- (2′-ethylbutyl) phenyl group, 4-n-heptylphenyl group, 4-n-octylphenyl group, 4- (2′-ethylhexyl) phenyl group, 4-tert-octylphenyl group, 4-n-decylphenyl group, 4-n-dodecylphenyl group 4-n-tetradecylphenyl group, 4-cyclopentylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 4- (4′-methylcyclohexyl) phenyl group, 4- (4′-tert-butylcyclohexyl) phenyl group, 3- Cyclohexylphenyl group, 2-cyclohexylphenyl group, 4-ethyl-1-naphthyl group, 6-n-butyl-2-naphthyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2,6- Dimethylphenyl group, 2,4-diethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 3 4,5-trimethylphenyl group, 2,6-diethylphenyl group, 2,5-diisopropylphenyl group, 2,6-diisobutylphenyl group, 2,4-di-tert-butylphenyl group, 2,5-di- Includes tert-butylphenyl group, 4,6-di-tert-butyl-2-methylphenyl group, 5-tert-butyl-2-methylphenyl group, 4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl group, etc. It is.
Ａｒ３およびＡｒ４で示されるアリール基のうち、アルコキシ基を有する芳香族炭化水素基の例には、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、３−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−sec−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）フェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基などが含まれる。
Among the aryl groups represented by Ar 3 and Ar 4 , examples of the aromatic hydrocarbon group having an alkoxy group include a 4-methoxyphenyl group, a 3-methoxyphenyl group, a 2-methoxyphenyl group, and a 4-ethoxyphenyl group. 3-ethoxyphenyl group, 2-ethoxyphenyl group, 4-n-propoxyphenyl group, 3-n-propoxyphenyl group, 4-isopropoxyphenyl group, 3-isopropoxyphenyl group, 2-isopropoxyphenyl group, 4-n-butoxyphenyl group, 4-isobutoxyphenyl group, 2-sec-butoxyphenyl group, 4-n-pentyloxyphenyl group, 4-isopentyloxyphenyl group, 2-isopentyloxyphenyl group, 4- Neopentyloxyphenyl group, 2-nepentyloxyphenyl group, 4-n-hexyloxyphene Group, 2- (2′-ethylbutyloxy) phenyl group, 4-n-octyloxyphenyl group, 4-n-decyloxyphenyl group, 4-n-dodecyloxyphenyl group, 4-n-tetradecyloxy Phenyl group, 4-cyclohexyloxyphenyl group, 2-cyclohexyloxyphenyl group, 2-methoxy-1-naphthyl group, 4-methoxy-1-naphthyl group, 4-n-butoxy-1-naphthyl group, 5-ethoxy- 1-naphthyl group, 6-methoxy-2-naphthyl group, 6-ethoxy-2-naphthyl group, 6-n-butoxy-2-naphthyl group, 6-n-hexyloxy-2-naphthyl group, 7-methoxy- 2-naphthyl group, 7-n-butoxy-2-naphthyl group, 2-methyl-4-methoxyphenyl group, 2-methyl-5-methoxyphenyl group, 3-methyl- -Methoxyphenyl group, 3-ethyl-5-methoxyphenyl group, 2-methoxy-4-methylphenyl group, 3-methoxy-4-methylphenyl group, 2,4-dimethoxyphenyl group, 2,5-
Ａｒ３およびＡｒ４で示されるアリール基のうち、アリール基を有する芳香族炭化水素基の例には、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（３’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、３−メチル−４−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフェニル基などが含まれる。 Of the aryl groups represented by Ar 3 and Ar 4 , examples of the aromatic hydrocarbon group having an aryl group include 4-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 2-phenylphenyl group, 4- (4 ′ -Methylphenyl) phenyl group, 4- (3'-methylphenyl) phenyl group, 4- (4'-methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4'-n-butoxyphenyl) phenyl group, 2- (2 ' -Methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4'-chlorophenyl) phenyl group, 3-methyl-4-phenylphenyl group, 3-methoxy-4-phenylphenyl group and the like are included.
Ａｒ３およびＡｒ４で示されるアリール基のうち、ハロゲン原子を有する芳香族炭化水素基の例には、４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基、２−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−フルオロ−５−メチルフェニル基、３−フルオロ−２−メチルフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−フルオロフェニル基、２−メチル−５−フルオロフェニル基、３−メチル−４−フルオロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、３−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４，６−ジメチルフェニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基、２−フルオロ−４−エトキシフェニル基、２−フルオロ−６−メトキシフェニル基、３−フルオロ−４−エトキシフェニル基、３−クロロ−４−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５−クロロフェニル基、３−メトキシ−６−クロロフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル基などが含まれる。 Among the aryl groups represented by Ar 3 and Ar 4 , examples of the aromatic hydrocarbon group having a halogen atom include a 4-fluorophenyl group, a 3-fluorophenyl group, a 2-fluorophenyl group, a 4-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 3-bromophenyl group, 2-bromophenyl group, 4-chloro-1-naphthyl group, 4-chloro-2-naphthyl group, 6-bromo- 2-naphthyl group, 2,3-difluorophenyl group, 2,5-difluorophenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 3,5-difluorophenyl group, 2,3-dichlorophenyl Group, 2,4-dichlorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl Group, 2,5-dibromophenyl group, 2,4,6-trichlorophenyl group, 2,4-dichloro-1-naphthyl group, 1,6-dichloro-2-naphthyl group, 2-fluoro-4-methylphenyl Group, 2-fluoro-5-methylphenyl group, 3-fluoro-2-methylphenyl group, 3-fluoro-4-methylphenyl group, 2-methyl-4-fluorophenyl group, 2-methyl-5-fluorophenyl Group, 3-methyl-4-fluorophenyl group, 2-chloro-4-methylphenyl group, 2-chloro-4-methylphenyl group, 2-chloro-5-methylphenyl group, 2-chloro-6-methylphenyl Group, 2-methyl-3-chlorophenyl group, 2-methyl-3-chlorophenyl group, 2-methyl-4-chlorophenyl group, 3-methyl-4-chlorophenyl group, 2-chloro B-4,6-dimethylphenyl group, 2-methoxy-4-fluorophenyl group, 2-fluoro-4-methoxyphenyl group, 2-fluoro-4-ethoxyphenyl group, 2-fluoro-6-methoxyphenyl group, 3-fluoro-4-ethoxyphenyl group, 3-chloro-4-methoxyphenyl group, 2-methoxy-5-chlorophenyl group, 3-methoxy-6-chlorophenyl group, 5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl group, etc. Is included.
一般式（１）におけるＲは、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基を示す。Ｒが示すアルキル基の例には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基などが含まれるが、これらに限定されるものではない。 R in General formula (1) shows a C1-C10 linear, branched or cyclic alkyl group. Examples of the alkyl group represented by R include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, Neopentyl group, tert-pentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, 2-ethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, cyclohexyl group, n-heptyl group, cyclohexylmethyl group, n-octyl group, tert-octyl group , 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-tetradecyl group, n-hexadecyl group and the like, but are not limited thereto.
一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ３は、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または無置換のアミノ基を表す。
Ｒ１〜Ｒ３は、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４〜２０の置換または未置換のアリール基あるいは無置換または炭素数１〜５０の置換のアミノ基であることが好ましく；炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基あるいは無置換または炭素数１〜５０の置換のアミノ基であることがより好ましい。
R 1 to R 3 in the general formula (1) represent a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted amino group. To express.
R 1 to R 3 are each a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 4 to 20 carbon atoms. An aryl group or an unsubstituted or substituted amino group having 1 to 50 carbon atoms is preferable; a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a linear, branched or cyclic group having 1 to 8 carbon atoms More preferably, the alkoxy group is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms or an unsubstituted or substituted amino group having 1 to 50 carbon atoms.
Ｒ１〜Ｒ３で示されるアルキル基の具体例には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec −ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基などが含まれるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the alkyl group represented by R 1 to R 3 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n- Pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, 2-ethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, cyclohexyl group, n-heptyl group, cyclohexylmethyl group, n-octyl Group, tert-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-tetradecyl group, n-hexadecyl group and the like, but are not limited thereto. .
Ｒ１〜Ｒ３で示されるアルコキシ基の具体例には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec −ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−エチルブトキシ基、３，３−ジメチルブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、シクロヘキシルメチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基などが含まれるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the alkoxy group represented by R 1 to R 3 include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, n-pentyloxy group, Isopentyloxy group, neopentyloxy group, cyclopentyloxy group, n-hexyloxy group, 2-ethylbutoxy group, 3,3-dimethylbutoxy group, cyclohexyloxy group, n-heptyloxy group, cyclohexylmethyloxy group, n -Octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group, n-dodecyloxy group, n-tetradecyloxy group, n-hexadecyloxy group, etc. It is not something.
Ｒ１〜Ｒ３で示されるアリール基の具体例は、Ａｒ３〜Ａｒ４で例示されたアリール基と同様である。 Specific examples of the aryl group represented by R 1 to R 3 are the same as the aryl group exemplified for Ar 3 to Ar 4 .
Ｒ１〜Ｒ３で示されるアミノ基の具体例には、（無置換の）アミノ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−イソブチルアミノ基、Ｎ−sec−ブチルアミノ基、Ｎ−tert−ブチルアミノ基、Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−シクロペンチルアミノ基、Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−フェネチルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（４−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−（３−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−（２−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−（２−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−（２−アントラニル）アミノ基、Ｎ−（９−アントラニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−イソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−イソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−sec−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジシクロペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェネチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−tert−ブチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−シクロペンチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェネチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−tert−ブチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−シクロペンチルアミノ基、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−tert−ブチルーＮ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−tert−ブチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−フェニル−１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−シクロヘキシルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−シクロヘキシルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−シクロヘキシルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−〔４−（２'−ピリジニル）フェニル〕アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−〔４−（４'−ピリジニル）フェニル〕アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−フェノキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−フェノキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（９−フェナントレニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（９−フェニル−１０−フェナントレニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２'−ピリジニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３'−ピリジニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４'−ピリジニル）アミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（４'−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（３'−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（２'−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−（４'−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−（３'−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−（２'−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−シクロヘキシルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−シクロヘキシルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−シクロヘキシルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−フェノキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−フェノキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（９−フェナントリル）アミノ基、Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジメチル−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジフェニル−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１'−ナフチル）アミノ〕−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４'−フェニルフェニル）アミノ〕−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ビス〔Ｎ−カルバゾリル〕−Ｎ−カルバゾリル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−Ｎ−カルバゾリル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−６−フェニル−Ｎ−カルバゾリル基、３−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１'−ナフチル）アミノ〕−Ｎ−カルバゾリル基、１，８−ジフェニル−３，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−Ｎ−カルバゾリル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−６−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１'−ナフチル）アミノ〕カルバゾリル基、Ｎ−フェノチアジニル基、Ｎ−フェノキサジニル基などが含まれる。 Specific examples of the amino group represented by R 1 to R 3 include (unsubstituted) amino group, N-methylamino group, N-ethylamino group, Nn-propylamino group, N-isopropylamino group, Nn-butylamino group, N-isobutylamino group, N-sec-butylamino group, N-tert-butylamino group, Nn-pentylamino group, N-cyclopentylamino group, Nn-hexylamino Group, N-cyclohexylamino group, N-benzylamino group, N-phenethylamino group, N-phenylamino group, N- (1-naphthyl) amino group, N- (2-naphthyl) amino group, N- (4 -Phenylphenyl) amino group, N- (3-phenylphenyl) amino group, N- (2-phenylphenyl) amino group, N- (4-methylphenyl) amino group, N- (2-methylphenyl) Amino group, N- (2-anthranyl) amino group, N- (9-anthranyl) amino group, N, N-dimethylamino group, N, N-diethylamino group, N, N-di-n-propylamino group, N, N-di-isopropylamino group, N, N-di-n-butylamino group, N, N-di-isobutylamino group, N, N-di-sec-butylamino group, N, N-di- n-pentylamino group, N, N-dicyclopentylamino group, N, N-dicyclohexylamino group, N, N-dibenzylamino group, N, N-diphenethylamino group, N-methyl-N-ethylamino group N-methyl-Nn-propylamino group, N-methyl-N-isopropylamino group, N-methyl-Nn-butylamino group, N-methyl-N-tert-butylamino group, N-methyl -N-cyclopentyla Mino group, N-methyl-N-cyclohexylamino group, N-methyl-N-benzylamino group, N-methyl-N-phenethylamino group, N-ethyl-N-tert-butylamino group, N-ethyl-N -Cyclohexylamino group, N-ethyl-N-benzylamino group, N-isopropyl-N-cyclopentylamino group, N-isopropyl-N-cyclohexylamino group, N-isopropyl-N-benzylamino group, N-tert-butyl- N-cyclohexylamino group, N-tert-butyl-N-benzylamino group, N-cyclopentyl-N-benzylamino group, N-cyclohexyl-N-benzylamino group, N, N-diphenylamino group, N-phenyl- N- (4-methylphenyl) amino group, N-phenyl-N- (3-methylphenyl) amino group, N-phenyl -N- (2-methylphenyl) amino group, N-phenyl-N- (4-methoxyphenyl) amino group, N-phenyl-N- (3-methoxyphenyl) amino group, N-phenyl-N- (2 -Methoxyphenyl) amino group, N-phenyl-N- (1-naphthyl) amino group, N-phenyl-N- (2-naphthyl) amino group, N-phenyl-N- (4-phenyl-1-naphthyl) Amino group, N-phenyl-N- (4-phenylphenyl) amino group, N-phenyl-N- (3-phenylphenyl) amino group, N-phenyl-N- (2-phenylphenyl) amino group, N- Phenyl-N- (4-cyclohexylphenyl) amino group, N-phenyl-N- (3-cyclohexylphenyl) amino group, N-phenyl-N- (2-cyclohexylphenyl) amino Group, N-phenyl-N- [4- (2′-pyridinyl) phenyl] amino group, N-phenyl-N- [4- (4′-pyridinyl) phenyl] amino group, N-phenyl-N- (4 -Phenoxyphenyl) amino group, N-phenyl-N- (3-phenoxyphenyl) amino group, N-phenyl-N- (9-phenanthrenyl) amino group, N-phenyl-N- (9-phenyl-10-phenanthrenyl) ) Amino group, N-phenyl-N- (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) amino group, N-phenyl-N- (2'-pyridinyl) amino group, N-phenyl-N- ( 3′-pyridinyl) amino group, N-phenyl-N- (4′-pyridinyl) amino group, N- (1-naphthyl) -N- (4′-phenylphenyl) amino group, N- (1-naphthyl) -N- (3 ' Phenylphenyl) amino group, N- (1-naphthyl) -N- (2′-phenylphenyl) amino group, N- (2-naphthyl) -N- (4′-phenylphenyl) amino group, N- (2 -Naphthyl) -N- (3'-phenylphenyl) amino group, N- (2-naphthyl) -N- (2'-phenylphenyl) amino group, N, N-di (4-methylphenyl) amino group, N, N-di (3-methylphenyl) amino group, N, N-di (2-methylphenyl) amino group, N, N-di (4-methoxyphenyl) amino group, N, N-di (3- Methoxyphenyl) amino group, N, N-di (2-methoxyphenyl) amino group, N, N-di (1-naphthyl) amino group, N, N-di (2-naphthyl) amino group, N- (1 -Naphthyl) -N- (2-naphthyl) amino group, N, N-di ( -Phenylphenyl) amino group, N, N-di (3-phenylphenyl) amino group, N, N-di (2-phenylphenyl) amino group, N, N-di (4-cyclohexylphenyl) amino group, N , N-di (3-cyclohexylphenyl) amino group, N, N-di (2-cyclohexylphenyl) amino group, N, N-di (4-phenoxyphenyl) amino group, N, N-di (3-phenoxy Phenyl) amino group, N, N-di (9-phenanthryl) amino group, N-carbazolyl group, 3,6-dimethyl-N-carbazolyl group, 3,6-diphenyl-N-carbazolyl group, 3,6-bis (N, N-diphenylamino) -N-carbazolyl group, 3,6-bis [N-phenyl-N- (1′-naphthyl) amino] -N-carbazolyl group, 3,6-bis [N-pheny] -N- (4'-phenylphenyl) amino] -N-carbazolyl group, 3,6-bis [N-carbazolyl] -N-carbazolyl group, 3- (N, N-diphenylamino) -N-carbazolyl group, 3- (N, N-diphenylamino) -6-phenyl-N-carbazolyl group, 3- [N-phenyl-N- (1′-naphthyl) amino] -N-carbazolyl group, 1,8-diphenyl-3 , 6-Bis (N, N-diphenylamino) -N-carbazolyl group, 3- (N, N-diphenylamino) -6- [N-phenyl-N- (1′-naphthyl) amino] carbazolyl group, N -A phenothiazinyl group, an N-phenoxazinyl group and the like are included.
一般式（１）で表される化合物は、Ｒが直鎖状アルキル基である化合物（１−１）、分岐鎖状アルキル基である化合物（１−２）、環状アルキルである化合物（１−３）に分類されうる。 The compound represented by the general formula (1) includes a compound (1-1) wherein R is a linear alkyl group, a compound (1-2) which is a branched alkyl group, a compound (1- 3).
Ｒが直鎖状アルキル基である化合物（１−１）の例には、以下の構造の化合物が含まれる。 Examples of the compound (1-1) in which R is a linear alkyl group include compounds having the following structure.
Ｒが分岐鎖状アルキル基である化合物（１−２）の例には、以下の構造の化合物が含まれる。 Examples of the compound (1-2) in which R is a branched alkyl group include compounds having the following structure.
Ｒが環状アルキル基である化合物（１−３）の例には、以下の構造の化合物が含まれる。 Examples of the compound (1-3) in which R is a cyclic alkyl group include compounds having the following structure.
式（１−１）〜（１−３）におけるＸおよびＹの組合せの例には、以下の組合せが好ましい。
１．Ｘ＝Ｙ＝Ｎ−カルバゾリル
２．Ｘ＝Ｎ−カルバゾリル、Ｙ＝Ｎ−フェノキサジニル
３．Ｘ＝Ｎ−カルバゾリル、Ｙ＝Ｎ−フェノチアジニル
４．Ｘ＝Ｎ−カルバゾリル、Ｙ＝Ｎ−ジフェニルアミノ
５．Ｘ＝Ｙ＝３，６−ジフェニル−Ｎ−カルバゾリル
６．Ｘ＝Ｙ＝Ｎ−フェノキサジニル
７．Ｘ＝Ｙ＝３−フェニル−６−メチル−Ｎ−フェノキサジニル
８．Ｘ＝Ｙ＝Ｎ−フェノチアジニル
９．Ｘ＝Ｙ＝３，６−ジフェニル−Ｎ−フェノキサジニル
１０．Ｘ＝Ｙ＝３，６−ジフェニル−Ｎ−フェノチアジニル
The following combinations are preferable as examples of combinations of X and Y in the formulas (1-1) to (1-3).
1. X = Y = N-carbazolyl2. 2. X = N-carbazolyl, Y = N-
一般式（１）において、Ｒ３で置換された構造としては、以下の組合せを挙げることができる。 In the general formula (1), examples of the structure substituted with R 3 include the following combinations.
一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２を有する構造の例示としては、以下の構造を挙げることができる。 In the general formula (1), examples of the structure having R 1 and R 2 include the following structures.
化合物製造方法
本発明の一般式（１）で表される化合物は、以下の製造方法に従い製造することができる。
Compound Production Method The compound represented by the general formula (1) of the present invention can be produced according to the following production method.
すなわち、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）を、塩基（例えば、tert-ブトキシナトリウム、炭酸セシウム等の無機塩基）およびパラジウム触媒〔例えば、酢酸パラジウム／トリ（tert-ブチル）ホスフィン、酢酸パラジウム／ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム／トリ（tert-ブチル）ホスフィン〕の存在下、室温または加熱条件で反応させる方法により一般式（１）で表される化合物を製造することができる。 That is, the compound (A) and the compound (B) are converted into a base (for example, an inorganic base such as tert-butoxy sodium and cesium carbonate) and a palladium catalyst [for example, palladium acetate / tri (tert-butyl) phosphine, palladium acetate / dicyclohexyl. The compound represented by the general formula (1) can be produced by a method of reacting at room temperature or under heating conditions in the presence of phenylphosphine, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium / tri (tert-butyl) phosphine].
２．有機電界発光素子
次に、本発明の有機電界発光素子ついて説明する。
本発明の有機電界発光素子は、一対の電極（陽極と陰極）間に、少なくとも発光層を含む機能層を挟持する。機能層には、発光層に使用する化合物の正孔注入および正孔輸送、電子注入および電子輸送の各機能レベルを考慮し、所望に応じて、正孔注入成分を含有する正孔注入輸送層および／または電子注入輸送成分を含有する電子注入輸送層などの電荷注入輸送層が含まれていてもよい。機能層に含まれる層のうちの少なくとも一層に、一般式（１）で表される化合物の少なくとも一種が含まれる。
2. Organic Electroluminescent Device Next, the organic electroluminescent device of the present invention will be described.
In the organic electroluminescent element of the present invention, a functional layer including at least a light emitting layer is sandwiched between a pair of electrodes (anode and cathode). In the functional layer, a hole injecting and transporting layer containing a hole injecting component, if desired, considering the functional levels of hole injection and hole transport, electron injection and electron transport of the compound used in the light emitting layer In addition, a charge injection / transport layer such as an electron injection / transport layer containing an electron injection / transport component may be included. At least one of the compounds represented by the general formula (1) is included in at least one of the layers included in the functional layer.
発光層に含まれる化合物の正孔注入機能や正孔輸送機能が良好な場合には、発光層自体が正孔注入輸送層としての機能を発揮する。また、発光層に含まれる化合物の電子注入機能、電子輸送機能が良好な場合には、発光層自体が電子注入輸送層としての機能を発揮する。したがって、発光層に正孔注入輸送層および電子注入輸送層としての機能を付与して、「一層型」の素子構成とすることもできる。 When the hole injection function and the hole transport function of the compound contained in the light emitting layer are good, the light emitting layer itself exhibits a function as a hole injection transport layer. Moreover, when the electron injection function and the electron transport function of the compound contained in the light emitting layer are favorable, the light emitting layer itself exhibits a function as an electron injection transport layer. Therefore, it is possible to provide the light emitting layer with a function as a hole injecting and transporting layer and an electron injecting and transporting layer, so that a “single layer type” device configuration is obtained.
一方、発光層に含まれる化合物の正孔注入機能や正孔輸送機能が充分でない場合には、発光層の陽極側に正孔注入輸送層を設けた「二層型」の素子構成とすることができ；発光層に含まれる化合物の電子注入機能や電子輸送機能が充分でない場合には、発光層の陰極側に電子注入輸送層を設けた「二層型」の素子構成とすることができる。さらに、発光層を、正孔注入輸送層と電子注入輸送層で挟み込んだ「三層型」の素子構成とすることもできる。 On the other hand, when the hole injection function and hole transport function of the compound contained in the light emitting layer are not sufficient, a “two-layer type” device configuration in which a hole injection transport layer is provided on the anode side of the light emitting layer is adopted. When the electron injection function and the electron transport function of the compound contained in the light emitting layer are not sufficient, a “two-layer type” device configuration in which an electron injection transport layer is provided on the cathode side of the light emitting layer can be obtained. . Furthermore, a “three-layer type” device configuration in which the light-emitting layer is sandwiched between a hole injection transport layer and an electron injection transport layer can be used.
また、正孔注入輸送層、電子注入輸送層および発光層のそれぞれの層は、一層構造であっても多層構造であってもよい。例えば、正孔注入輸送層および電子注入輸送層のそれぞれは、注入機能を有する層と輸送機能を有する層とに分けてもよい。 In addition, each of the hole injecting and transporting layer, the electron injecting and transporting layer, and the light emitting layer may have a single layer structure or a multilayer structure. For example, each of the hole injecting and transporting layer and the electron injecting and transporting layer may be divided into a layer having an injection function and a layer having a transport function.
本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）で表される化合物は、電荷注入輸送層（正孔注入輸送層および電子注入輸送層の一方または両方）、および／または発光層に含まれていることが好ましく、発光層に含まれていることがより好ましい。本発明の有機電界発光素子の機能層に含まれる一般式（１）で表される化合物は、一種単独であってもよく、複数種であってもよい。 In the organic electroluminescence device of the present invention, the compound represented by the general formula (1) is contained in the charge injection / transport layer (one or both of the hole injection / transport layer and the electron injection / transport layer) and / or the light-emitting layer. It is preferable that it is contained in the light emitting layer. The compound represented by the general formula (1) contained in the functional layer of the organic electroluminescent element of the present invention may be one kind or plural kinds.
より具体的に、本発明の有機発光素子の構造の例が図１〜図８に示されるが、特にこれらに限定されるわけではない。 More specifically, examples of the structure of the organic light emitting device of the present invention are shown in FIGS. 1 to 8, but are not particularly limited thereto.
図１には、基板１／陽極２／正孔注入輸送層３／発光層４／電子注入輸送層５／陰極６と、電源７を含む素子（ＥＬ−１）が；図２には、基板１／陽極２／正孔注入輸送層３／発光層４／陰極６と、電源７を含む素子（ＥＬ−２）が；図３には、基板１／陽極２／発光層４／電子注入輸送層５／陰極６と、電源７を含む素子（ＥＬ−３）が；図４には、基板１／陽極２／発光層４／陰極型６と、電源７を含む素子（ＥＬ−４）が示される。
FIG. 1 shows an element (EL-1) including a
図５Ａには、基板１／陽極２／正孔注入層３’／正孔輸送層３”／発光層４／電子注入輸送層５／陰極６と、電源７を含む素子（ＥＬ−５Ａ）が示される。
FIG. 5A shows an element (EL-5A) including a
一方、図５Ｂには、基板１／陽極２／正孔注入輸送層３／発光層４／正孔阻止層（電子輸送層）５’／電子注入輸送層５／陰極６と、電源７を含む素子（ＥＬ−５Ｂ）が示される。
On the other hand, FIG. 5B includes
さらに、図５Ｃには、基板１／陽極２／正孔注入層３’／正孔輸送層３”／発光層４／正孔阻止層（電子輸送層）５’／電子注入輸送層５／陰極６と、電源７を含む素子（ＥＬ−５Ｃ）が示される。
5C shows
また、図６〜図８には、ＥＬ−４に類似する素子が示される。つまり、図６には、正孔注入輸送成分３ａと、発光成分４ａと、電子注入成分５ａとを混合させた発光層を一対の電極間に挟持させた型の素子（ＥＬ−６）が；図７には、正孔注入輸送成分３ａと、発光成分４ａとを混合させた発光層を、一対の電極間に挟持させた型の素子（ＥＬ−７）が；図８には、発光層として発光成分４ａと、電子注入輸送成分５ａを混合させた発光層を、一対の電極間に挟持させた型の素子（ＥＬ−８）が示される。
6 to 8 show an element similar to EL-4. That is, FIG. 6 shows an element (EL-6) of a type in which a light emitting layer in which a hole injecting and transporting
本発明の有機電界発光素子の好ましい素子構成は、（ＥＬ−１）型素子、（ＥＬ−２）型素子、（ＥＬ−３）型素子、（ＥＬ−５Ａ）型素子、（ＥＬ−５Ｂ）型素子、（ＥＬ−５Ｃ）型素子、（ＥＬ−６）型素子または（ＥＬ−７）型素子であり、より好ましくは、（ＥＬ−１）型素子、（ＥＬ−２）型素子、（ＥＬ−５Ａ）型素子、（ＥＬ−５Ｂ）型素子、（ＥＬ−５Ｃ）型素子または（ＥＬ−７）型素子である。 Preferred element configurations of the organic electroluminescent element of the present invention are (EL-1) type element, (EL-2) type element, (EL-3) type element, (EL-5A) type element, (EL-5B). Type element, (EL-5C) type element, (EL-6) type element or (EL-7) type element, more preferably (EL-1) type element, (EL-2) type element, ( EL-5A) type element, (EL-5B) type element, (EL-5C) type element or (EL-7) type element.
もちろん、本発明の有機電界発光素子の素子構成は、これらに限定されるものではない。それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層をそれぞれ、複数設けてもよい。また、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層と発光層との間に、発光成分と正孔注入輸送成分の混合層を設けてもよく、電子注入輸送層と発光層との間に、発光成分と電子注入輸送成分の混合層を設けてもよい。 Of course, the element structure of the organic electroluminescent element of the present invention is not limited thereto. In each type of element, a plurality of hole injection / transport layers, light emitting layers, and electron injection / transport layers may be provided. In each type of device, a mixed layer of a light emitting component and a hole injecting and transporting component may be provided between the hole injecting and transporting layer and the light emitting layer, and between the electron injecting and transporting layer and the light emitting layer. A mixed layer of the light emitting component and the electron injection / transport component may be provided.
以下、本発明の有機電界発光素子の構成要素のそれぞれについて詳細に説明する。例として図１に示す（ＥＬ−１）型素子を参照する。（ＥＬ−１）型素子において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入輸送層、４は発光層、５は電子注入輸送層、６は陰極、７は電源を示す。 Hereinafter, each component of the organic electroluminescent element of the present invention will be described in detail. As an example, reference is made to the (EL-1) type element shown in FIG. In the (EL-1) type device, 1 is a substrate, 2 is an anode, 3 is a hole injecting and transporting layer, 4 is a light emitting layer, 5 is an electron injecting and transporting layer, 6 is a cathode, and 7 is a power source.
本発明の有機電界発光素子は、基板１に支持されていることが好ましい。基板は透明または半透明であることが好ましく、その材質は特に限定されない。基板の材質の例には、ソーダライムガラス、ボロシリケートガラスなどのガラス；およびポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの透明性高分子が含まれる。また基板は、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートであってもよい。さらに、基板に、例えば、カラーフィルター膜、色変換膜、誘電体反射膜を組み合わせて、発光色をコントロールすることもできる。
The organic electroluminescent element of the present invention is preferably supported on the
陽極２の電極材料は、仕事関数の比較的大きい金属、合金または導電性化合物であることが好ましい。陽極の電極材料の例には、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）、酸化錫（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム・チン・オキサイド：Indium Tin Oxide）、ポリチオフェン、ポリピロールなどが含まれる。これらの電極材料は単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。陽極は、これらの電極材料を、蒸着法、スパッタリング法などの方法により、基板の上に成膜して形成することができる。
The electrode material of the
陽極は一層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。陽極のシート電気抵抗は、数百Ω／□以下であることが好ましく、５〜５０Ω／□程度であることがより好ましい。陽極の厚みは、その電極材料の材質にもよるが、一般に約５〜１０００ｎｍ、より好ましくは約１０〜５００ｎｍに設定する。 The anode may have a single layer structure or a multilayer structure. The sheet electrical resistance of the anode is preferably several hundred Ω / □ or less, and more preferably about 5 to 50 Ω / □. The thickness of the anode is generally about 5 to 1000 nm, more preferably about 10 to 500 nm, although it depends on the material of the electrode material.
正孔注入輸送層３には、陽極からの正孔（ホール）の注入を容易にする機能、および注入された正孔を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
The hole
本発明の電界発光素子の正孔注入輸送層は、一般式（１）で表される化合物、および他の正孔注入輸送機能を有する化合物のいずれか一方または両方を含有する。正孔注入輸送層に含まれる正孔注入輸送機能を有する化合物は、１種単独でもよく、または複数種でもよい。 The hole injecting and transporting layer of the electroluminescent element of the present invention contains one or both of the compound represented by the general formula (1) and other compounds having a hole injecting and transporting function. The compound having a hole injecting and transporting function contained in the hole injecting and transporting layer may be one kind alone or plural kinds.
一般式（１）で表される化合物以外の正孔注入輸送機能を有する化合物の例には、フタロシアニン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ-Ｎ-ビニルカルバゾールなどなどが含まれる。トリアリールアミン誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体がより好ましい。 Examples of compounds having a hole injecting and transporting function other than the compound represented by the general formula (1) include phthalocyanine derivatives, triarylamine derivatives, triarylmethane derivatives, oxazole derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, pyrazoline derivatives, Examples include polysilane derivatives, polyphenylene vinylene and its derivatives, polythiophene and its derivatives, poly-N-vinylcarbazole and the like. More preferred are triarylamine derivatives, polythiophene and its derivatives, poly-N-vinylcarbazole and its derivatives.
一般式（１）で表される化合物以外の正孔注入輸送機能を有する化合物のうち、トリアリールアミン誘導体の例には、例えば、４,４'-ビス〔Ｎ-フェニル-Ｎ-（４''-メチルフェニル）アミノ〕-１,１'-ビフェニル、４,４'-ビス〔Ｎ-フェニル-Ｎ-（３''-メチルフェニル）アミノ〕-１,１'-ビフェニル、４,４'-ビス〔Ｎ-フェニル-Ｎ-（３''-メトキシフェニル）アミノ〕-１,１'-ビフェニル、４,４'-ビス〔Ｎ-フェニル-Ｎ-（１''-ナフチル）アミノ〕-１,１'-ビフェニル、３,３'-ジメチル-４,４'-ビス〔Ｎ-フェニル-Ｎ-（３''-メチルフェニル）アミノ〕-１,１'-ビフェニル、１,１-ビス〔４'-［Ｎ,Ｎ-ジ（４''-メチルフェニル）アミノ］フェニル〕シクロヘキサン、９,１０-ビス〔Ｎ-（４'-メチルフェニル）-Ｎ-（４''-ｎ-ブチルフェニル）アミノ〕フェナントレン、３,８-ビス（Ｎ,Ｎ-ジフェニルアミノ）-６-フェニルフェナントリジン、４-メチル-Ｎ,Ｎ-ビス〔４'',４'''-ビス［Ｎ',Ｎ'-ジ（４-メチルフェニル）アミノ］ビフェニル-４-イル〕アニリン、Ｎ,Ｎ'-ビス〔４-（ジフェニルアミノ）フェニル〕-Ｎ,Ｎ'-ジフェニル-１,３-ジアミノベンゼン、Ｎ,Ｎ'-ビス〔４-（ジフェニルアミノ）フェニル〕-Ｎ,Ｎ'-ジフェニル-１,４-ジアミノベンゼン、５,５''-ビス〔４-（ビス［４-メチルフェニル］アミノ〕フェニル-２,２':５',２''-ターチオフェン、１,３,５-トリス（ジフェニルアミノ）ベンゼン、４,４',４''-トリス（Ｎ-カルバゾリイル）トリフェニルアミン、４,４',４''-トリス〔Ｎ,Ｎ-ビス（４'''-tert-ブチルビフェニル-４''''-イル）アミノ〕トリフェニルアミン、１,３,５-トリス〔Ｎ-（４'-ジフェニルアミノ〕ベンゼンなどが含まれる。 Among compounds having a hole injecting and transporting function other than the compound represented by the general formula (1), examples of the triarylamine derivatives include 4,4′-bis [N-phenyl-N- (4 ′ '-Methylphenyl) amino] -1,1'-biphenyl, 4,4'-bis [N-phenyl-N- (3' '-methylphenyl) amino] -1,1'-biphenyl, 4,4' -Bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methoxyphenyl) amino] -1,1′-biphenyl, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (1 ″ -naphthyl) amino]- 1,1′-biphenyl, 3,3′-dimethyl-4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methylphenyl) amino] -1,1′-biphenyl, 1,1-bis [4 ′-[N, N-di (4 ″ -methylphenyl) amino] phenyl] cyclohexane, 9,10-bis [N- (4′-methylphenyl) -N- (4 ″ -n-butyl) Phenyl) amino] phenanthrene 3,8-bis (N, N-diphenylamino) -6-phenylphenanthridine, 4-methyl-N, N-bis [4 ″, 4 ′ ″-bis [N ′, N′-di ( 4-methylphenyl) amino] biphenyl-4-yl] aniline, N, N′-bis [4- (diphenylamino) phenyl] -N, N′-diphenyl-1,3-diaminobenzene, N, N′- Bis [4- (diphenylamino) phenyl] -N, N′-diphenyl-1,4-diaminobenzene, 5,5 ″ -bis [4- (bis [4-methylphenyl] amino] phenyl-2,2 ': 5', 2 ″ -terthiophene, 1,3,5-tris (diphenylamino) benzene, 4,4 ′, 4 ″ -tris (N-carbazolyl) triphenylamine, 4,4 ′, 4 '' -Tris [N, N-bis (4 '' '-tert-butylbiphenyl-4' '' '-yl) amino] triphenylamine, 1,3,5-tris [N- (4'-diphenyl) Amino] ben Emissions, and the like.
一般式（１）で表される化合物と、他の正孔注入機能を有する化合物とを併用する場合、正孔注入輸送層中に占める一般式（１）で表される化合物の含有量は、好ましくは、０．１重量％以上、より好ましくは、０．５〜９９．９重量％、さらに好ましくは３〜９７重量％である。 When the compound represented by the general formula (1) and another compound having a hole injection function are used in combination, the content of the compound represented by the general formula (1) in the hole injection transport layer is: Preferably, it is 0.1% by weight or more, more preferably 0.5 to 99.9% by weight, still more preferably 3 to 97% by weight.
発光層４は、正孔および電子の注入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。発光層は、一般式（１）で表される化合物および他の発光機能を有する化合物の一方または両方を含有することが好ましい。本発明の有機電界発光素子の発光層に、一般式（１）で表される化合物が含有されていることがより好ましい。発光層には、発光機能を有する化合物の１種または２種以上が含まれる。
The
一般式（１）で表される化合物以外の発光機能を有する化合物には、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、多環芳香族化合物〔例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカサイクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９,１０-ジフェニルアントラセン、９,１０-ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１,４-ビス（９'-エチニルアントセニル）ベンゼン、４,４'-ビス（９''-エチニルアントラセニル）ビフェニル、ジベンゾ［f,f］ジインデノ［1,2,3-cd：1',2',3'-lm］ペリレン誘導体〕、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体〔例えば、トリス（８-キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０-ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム、２-（２'-ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾールの亜鉛塩、４-ヒドロキシアクリジンの亜鉛塩、３-ヒドロキシフラボンの亜鉛塩、５-ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５-ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩〕、スチルベン誘導体〔例えば、１,１,４,４-テトラフェニル-１,３-ブタジエン、４,４'-ビス（２,２-ジフェニルビニル）ビフェニル、４,４'-ビス［（１,１,２-トリフェニル）エテニル］ビフェニル〕、クマリン誘導体（例えば、クマリン１、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５１、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１１、クマリン３１４、クマリン３３４、クマリン３３８、クマリン３４３、クマリン５００）、ピラン誘導体（例えば、ＤＣＭ１、ＤＣＭ２）、アントラセン誘導体〔例えば、９,１０-ビス（２'-ナフチル）アントラセン誘導体、９,１０-ビス（１',１''-ビス-３'-ビフェニル）アントラセン誘導体〕、オキサゾン誘導体（例えば、ナイルレッド）、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ポリ-Ｎ-ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体などが含まれる。
トリアリールアミン誘導体の例には、前述の正孔注入輸送機能を有する化合物として例示したトリアリールアミン誘導体が含まれる。
Examples of the compound having a light emitting function other than the compound represented by the general formula (1) include an acridone derivative, a quinacridone derivative, a diketopyrrolopyrrole derivative, a polycyclic aromatic compound [eg, rubrene, anthracene, tetracene, pyrene, perylene, Chrysene, decacyclene, coronene, tetraphenylcyclopentadiene, pentaphenylcyclopentadiene, 9,10-diphenylanthracene, 9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, 1,4-bis (9′-ethynylanthcenyl) benzene, 4,4′-bis (9 ″ -ethynylanthracenyl) biphenyl, dibenzo [f, f] diindeno [1,2,3-cd: 1 ′, 2 ′, 3′-lm] perylene derivative], tria Reelamine derivatives, organometallic complexes [eg tris (8-quinolinolato) aluminum, bis (10-benzo [h] quinoli Lato) Beryllium, zinc salt of 2- (2′-hydroxyphenyl) benzothiazole, zinc salt of 4-hydroxyacridine, zinc salt of 3-hydroxyflavone, beryllium salt of 5-hydroxyflavone, aluminum salt of 5-hydroxyflavone ], Stilbene derivatives [eg, 1,1,4,4-tetraphenyl-1,3-butadiene, 4,4′-bis (2,2-diphenylvinyl) biphenyl, 4,4′-bis [(1, 1,2-triphenyl) ethenyl] biphenyl], coumarin derivatives (eg, coumarin 1, coumarin 6, coumarin 7, coumarin 30, coumarin 106, coumarin 138, coumarin 151, coumarin 152, coumarin 153, coumarin 307, coumarin 311, Coumarin 314, Coumarin 334, Coumarin 338, Coumarin 343, Coumarin 500), Piran Conductor (eg, DCM1, DCM2), anthracene derivative [eg, 9,10-bis (2′-naphthyl) anthracene derivative, 9,10-bis (1 ′, 1 ″ -bis-3′-biphenyl) anthracene derivative Oxazone derivatives (eg Nile Red), benzothiazole derivatives, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, pyrazine derivatives, cinnamic acid ester derivatives, poly-N-vinylcarbazole and its derivatives, polythiophene and its derivatives, polyphenylene and its derivatives Derivatives, polyfluorene and derivatives thereof, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polybiphenylene vinylene and derivatives thereof, polyterphenylene vinylene and derivatives thereof, polynaphthylene vinylene and derivatives thereof, polythienylene vinylene and Etc. of derivatives.
Examples of the triarylamine derivatives include the triarylamine derivatives exemplified as the compound having the hole injection / transport function described above.
一般式（１）で表される化合物以外の発光機能を有する化合物は、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、多環芳香族化合物、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体およびスチルベン誘導体が好ましく、多環芳香族化合物、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体であることがより好ましい。 The compound having a light emitting function other than the compound represented by the general formula (1) is preferably an acridone derivative, a quinacridone derivative, a polycyclic aromatic compound, a triarylamine derivative, an organometallic complex, or a stilbene derivative, and a polycyclic aromatic compound More preferred are triarylamine derivatives and organometallic complexes.
発光層に、一般式（１）で表される化合物と、一般式（１）で表される化合物以外の発光機能を有する化合物の両方が含有される場合、発光層中に占める一般式（１）で表される化合物の割合は、６０〜９９．９９９重量％であることが好ましい。 When the light emitting layer contains both the compound represented by the general formula (1) and the compound having a light emitting function other than the compound represented by the general formula (1), the general formula (1 ) Is preferably 60 to 99.999% by weight.
また、本発明の有機電界発光素子の発光層には、一般式（１）で表される化合物以外の発光機能を有する化合物として、燐光（三重項発光）性発光材料が含まれることが好ましい。発光層に含まれる燐光発光材料は、１種類でも複数種類でもよい。 Moreover, it is preferable that the light emitting layer of the organic electroluminescent element of the present invention contains a phosphorescent (triplet light emitting) light emitting material as a compound having a light emitting function other than the compound represented by the general formula (1). The phosphorescent material contained in the light emitting layer may be one kind or plural kinds.
燐光発光材料は、例えば、下記一般式（ａ−１）または一般式（ａ−２）で表される化合物を挙げることができるが、特に限定されるものではない。 Examples of the phosphorescent material include, but are not particularly limited to, compounds represented by the following general formula (a-1) or general formula (a-2).
一般式（ａ−１）において、
Ａ１は、５員または６員の含窒素複素環を形成するための原子群を表し、
Ａ２は、５員または６員の環状構造を形成するための原子群を表す。
Ｍ１は、ｍ価の金属原子を表し、
ＬおよびＬ’は、Ｍ１に配位可能な原子を表し、ＬおよびＬ’の間の点線は結合を形成していてもよく、それぞれ分離していても良いことを表す。
ｎｄは、１〜ｍの整数を表す。
In general formula (a-1),
A1 represents an atomic group for forming a 5-membered or 6-membered nitrogen-containing heterocycle;
A2 represents an atomic group for forming a 5-membered or 6-membered cyclic structure.
M1 represents an m-valent metal atom,
L and L ′ represent an atom capable of coordinating to M1, and the dotted lines between L and L ′ may form a bond or may be separated from each other.
n d represents an integer of 1 to m.
一般式（ａ−２）において、
Ｖ１〜Ｖ８は、水素原子、あるいはアルキル基またはアリール基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、Ｃ−Ｖ９（ここでＶ９は水素原子または、アルキル基、あるいは、アリール基から選ばれる置換基を表す）、あるいは窒素原子を表す。
Ｍ２は、金属原子を表す。
In general formula (a-2),
V1 to V8 represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group,
Y1 to Y4 represent C-V9 (where V9 represents a hydrogen atom, a substituent selected from an alkyl group or an aryl group), or a nitrogen atom.
M2 represents a metal atom.
一般式（ａ-１）におけるＭ１の例には、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金または金などが含まれる。 Examples of M 1 in the general formula (a-1) include ruthenium, rhodium, palladium, silver, rhenium, osmium, iridium, platinum or gold.
一般式（ａ-１）におけるＡ１は、置換基を有していてもよい含窒素複素環基を形成する原子群を表す。形成される含窒素複素環基の例には、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジン基、トリアジン基、ベンゾチアゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリン基、およびフェナントリレン基などが含まれる。 A 1 in the general formula (a-1) represents an atomic group forming a nitrogen-containing heterocyclic group which may have a substituent. Examples of formed nitrogen-containing heterocyclic groups include pyridyl, pyrimidyl, pyrazine, triazine, benzothiazole, benzoxazole, benzimidazole, quinolyl, isoquinolyl, quinoxaline, and phenanthrylene groups. Is included.
一般式（ａ-１）におけるＡ２は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または芳香族複素環基を形成する原子群を表す。形成される芳香族炭化水素環基または芳香族複素環基の例には、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、チエニル基、ピリジル基、キノリル基、およびイソキノリル基などが含まれる。 A 2 in the general formula (a-1) represents an atomic group that forms an optionally substituted aromatic hydrocarbon ring group or aromatic heterocyclic group. Examples of the aromatic hydrocarbon ring group or aromatic heterocyclic group to be formed include phenyl group, biphenyl group, naphthyl group, anthryl group, thienyl group, pyridyl group, quinolyl group, and isoquinolyl group.
一般式（ａ-１）におけるＡ１およびＡ２が有していてもよい置換基の例には、フッ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基；ベンジルオキシ基などのアリールオキシ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；アセチル基等のアシル基；トリフルオロメチル基等のハロアルキル基；シアノ基などが含まれる。 Examples of the substituent that A1 and A2 in the general formula (a-1) may have include a halogen atom such as a fluorine atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group and an ethyl group; a vinyl group An alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as an allyl group; an alkoxycarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group and an ethoxy group; Groups; aryloxy groups such as benzyloxy groups; dialkylamino groups such as dimethylamino groups and diethylamino groups; acyl groups such as acetyl groups; haloalkyl groups such as trifluoromethyl groups; cyano groups and the like.
一般式（ａ−１）および一般式（ａ−２）で表される燐光発光材料の具体例を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。 Specific examples of the phosphorescent material represented by the general formula (a-1) and the general formula (a-2) are shown below, but are not limited to the following compounds.
一般式（１）で表される化合物および／または一般式（１）で表される化合物以外の発光機能を有する化合物をホスト化合物として発光層を形成する場合、ホスト化合物に対する燐光発光材料の含有量は、０．００１から４０重量％であることが好ましく、０．０１〜３０重量％であることがより好ましく、０．１〜２０重量％であることがさらに好ましい。 In the case where a light emitting layer is formed using a compound represented by the general formula (1) and / or a compound having a light emitting function other than the compound represented by the general formula (1) as a host compound, the content of the phosphorescent light emitting material with respect to the host compound Is preferably 0.001 to 40% by weight, more preferably 0.01 to 30% by weight, and still more preferably 0.1 to 20% by weight.
発光層に含まれる一般式（１）以外の発光機能を有する化合物の量は、一般式（１）で表される化合物に対して、通常は０．００１〜４０重量％であり、０．０５〜３０重量％であることが好ましく、０．１〜２０重量％であることがより好ましい。 The amount of the compound having a light emitting function other than the general formula (1) contained in the light emitting layer is usually 0.001 to 40% by weight with respect to the compound represented by the general formula (1). It is preferably -30% by weight, and more preferably 0.1-20% by weight.
本発明の有機電界発光素子における電子注入輸送層は、発光層の陰極側に直接接触して配置されてもよく；また発光層の陰極側に電子輸送層（正孔阻止層）を介して配置されてもよい。 The electron injecting and transporting layer in the organic electroluminescent device of the present invention may be disposed in direct contact with the cathode side of the light emitting layer; and is disposed on the cathode side of the light emitting layer via an electron transporting layer (hole blocking layer). May be.
正孔阻止層としては、発光層に注入された正孔を発光層中に効率よく蓄積することを目的として、電子との再結合確立を向上させて、発光の高効率化を達成する。正孔阻止層に含まれる成分の例には、フェアントロリン誘導体、トリアゾール誘導体、ビス（２-メチルキノリノラト）（４-フェニルフェノラート）アルミニウムなどが含まれる。 As the hole blocking layer, for the purpose of efficiently accumulating holes injected into the light emitting layer in the light emitting layer, establishment of recombination with electrons is improved to achieve high efficiency of light emission. Examples of components contained in the hole blocking layer include phenanthroline derivatives, triazole derivatives, bis (2-methylquinolinolato) (4-phenylphenolate) aluminum, and the like.
電子注入輸送層５は、陰極からの電子の注入を容易にする機能および／または注入された電子を輸送する機能を有する化合物を含有する。
The electron injection /
電子注入輸送層５は、一般式（１）で表される化合物、および他の電子注入輸送機能を有する化合物の一方または両方を含む。また電子注入輸送層５には、電子注入機能を有する化合物の１種または２種以上が含まれている。
The electron injecting and transporting
一般式（１）で表される化合物以外の電子注入輸送機能を有する化合物の例には、有機金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体などが含まれる。 Examples of compounds having an electron injecting and transporting function other than the compound represented by the general formula (1) include organometallic complexes, oxadiazole derivatives, triazole derivatives, triazine derivatives, perylene derivatives, quinoline derivatives, quinoxaline derivatives, diphenylquinone. Derivatives, nitro-substituted fluorenone derivatives, thiopyrandioxide derivatives and the like.
有機金属錯体の例には、トリス（８-キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、ビス（１０-ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム等の有機ベリリウム錯体、５-ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５-ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩等が含まれる。 Examples of organometallic complexes include organoaluminum complexes such as tris (8-quinolinolato) aluminum, organoberyllium complexes such as bis (10-benzo [h] quinolinolato) beryllium, beryllium salts of 5-hydroxyflavone, 5-hydroxyflavone Of aluminum salts and the like.
電子注入輸送層５には、本発明の一般式（１）で表される化合物、または有機アルミニウム錯体が含まれることが好ましい。
The electron injecting and transporting
有機アルミニウム錯体とは、置換または未置換の８-キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体であることが好ましい。置換または未置換の８-キノリラート配位子を有する有機アルミニウム錯体の例には、一般式（ａ）〜一般式（ｃ）で表される化合物が含まれる。 The organoaluminum complex is preferably an organoaluminum complex having a substituted or unsubstituted 8-quinolinolato ligand. Examples of the organoaluminum complex having a substituted or unsubstituted 8-quinolylate ligand include compounds represented by general formula (a) to general formula (c).
（Ｑ）３−Ａｌ ・・・（ａ）
（式（ａ）において、Ｑは置換または未置換の８-キノリノラート配位子を表す）
（Ｑ）２−Ａｌ−Ｏ−Ｌ’ ・・・（ｂ）
（式（ｂ）において、Ｑは置換または未置換の８-キノリノラート配位子を表し、
Ｏ−Ｌ’はフェノラート配位子を表し、Ｌ’はフェニル基を有する炭素数６〜２４の炭化水素基を表す）
（Ｑ）２−Ａｌ−Ｏ−Ａｌ−（Ｑ）２ ・・・（ｃ）
（式（ｃ）において、Ｑは置換または未置換の８-キノリノラート配位子を表す）
(Q) 3 -Al (a)
(In formula (a), Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand)
(Q) 2 -Al-OL- (b)
(In the formula (b), Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand,
OL ′ represents a phenolate ligand, and L ′ represents a hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms having a phenyl group.
(Q) 2 -Al-O-Al- (Q) 2 (c)
(In formula (c), Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolato ligand)
置換または未置換の８-キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体の具体例には、トリス（８-キノリノラート）アルミニウム、トリス（４-メチル-８-キノリノラート）アルミニウム、トリス（５-メチル-８-キノリノラート）アルミニウム、トリス（３,４-ジメチル-８-キノリノラート）アルミニウム、トリス（４,５-ジメチル-８-キノリノラート）アルミニウム、トリス（４,６-ジメチル-８-キノリノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリノラート）（２-メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリノラート）（３-メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリノラート）（４-メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリノラート）（２-フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリノラート）（３-フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリノラート）（４-フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリノラート）（２,３-ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリノラート）（２,６-ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリノラート）（３,４-ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリノラート）（３,５-ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリノラート）（３,５-ジ-tert-ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリノラート）（２,６-ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリノラート）（２,４,６-トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリノラート）（２,４,６-トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリノラート）（２,４,５,６-テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリノラート）（１-ナフトラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリノラート）（２-ナフトラート）アルミニウム、ビス（２,４-ジメチル-８-キノリノラート）（２-フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２,４-ジメチル-８-キノリノラート）（３-フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２,４-ジメチル-８-キノリノラート）（４-フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２,４-ジメチル-８-キノリノラート）（３,５-ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２,４-ジメチル-８-キノリノラート）（３,５-ジ-tert-ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリノラート）アルミニウム-μ-オキソ-ビス（２-メチル-８-キノリノラート）アルミニウム、ビス（２,４-ジメチル-８-キノリノラート）アルミニウム-μ-オキソ-ビス（２,４-ジメチル-８-キノリノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-４-エチル-８-キノリノラート）アルミニウム-μ-オキソ-ビス（２-メチル-４-エチル-８-キノリノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-４-メトキシ-８-キノリノラート）アルミニウム-μ-オキソ-ビス（２-メチル-４-メトキシ-８-キノリノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-５-シアノ-８-キノリノラート）アルミニウム-μ-オキソ-ビス（２-メチル-５-シアノ-８-キノリノラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-５-トリフルオロメチル-８-キノリノラート）アルミニウム-μ-オキソ-ビス（２-メチル-５-トリフルオロメチル-８-キノリノラート）アルミニウムなどが含まれる。 Specific examples of organoaluminum complexes having a substituted or unsubstituted 8-quinolinolato ligand include tris (8-quinolinolato) aluminum, tris (4-methyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (5-methyl-8- Quinolinolato) aluminum, tris (3,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,5-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,6-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2- Methyl-8-quinolinolato) (phenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-methylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3-methylphenolato) aluminum, bis (2-Methyl-8-quinolinolato) (4-methylphenolato) aluminium Bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-phenylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3-phenylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) ( 4-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,3-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,6-dimethylphenolate) aluminum, Bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,4-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,5-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8- Quinolinolate) (3,5-di-tert-butylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2,6-diphenyl) Ruphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,4,6-triphenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,4,6-trimethylphenolate) aluminum Bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,4,5,6-tetramethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (1-naphtholato) aluminum, bis (2-methyl-) 8-quinolinolato) (2-naphtholato) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (2-phenylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (3-phenylphenolate) ) Aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (4-phenylphenolate) aluminum, bis (2,4- Methyl-8-quinolinolato) (3,5-dimethylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (3,5-di-tert-butylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-) 8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2,4-dimethyl-8- Quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-4-methoxy-) 8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-methoxy-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) al Minium-μ-oxo-bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-) 5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum and the like.
陰極６の電極材料は、比較的仕事関数の小さい金属、合金または導電性化合物であることが好ましい。陰極の電極材料の例には、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、リチウムフルオライド、安息香酸リチウム、酢酸リチウム等の有機酸のリチウム塩、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシム−インジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、グラファイト薄などが含まれる。これらの電極材料を１種単独で使用してもよく、また複数種を併用してもよい。陰極は、これらの電極材料を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法により電子注入輸送層の上に成膜することにより形成することができる。
The electrode material of the
陰極は、一層構造であってもよく、多層構造であってもよい。陰極のシート電気抵抗は数百Ω／□以下とするのが好ましい。陰極の厚みは、使用する電極材料にもよるが、通常は５〜１０００ｎｍであり、１０〜５００ｎｍであることが好ましい。 The cathode may have a single layer structure or a multilayer structure. The sheet electrical resistance of the cathode is preferably several hundred Ω / □ or less. Although the thickness of a cathode is based also on the electrode material to be used, it is 5-1000 nm normally, and it is preferable that it is 10-500 nm.
本発明の有機電界発光素子からの発光を効率よく取り出すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極は、透明ないし半透明であることが好ましい。一般に、発光光の透過率が７０％以上となるように、陽極または陰極の材料、厚みを設定することが好ましい。 In order to efficiently extract light emitted from the organic electroluminescent element of the present invention, at least one of the anode and the cathode is preferably transparent or translucent. In general, it is preferable to set the material and thickness of the anode or cathode so that the transmittance of emitted light is 70% or more.
また、本発明の有機電界発光素子の正孔注入輸送層、発光層および電子注入輸送層のうちの少なくとも一層に、一重項酸素クエンチャーを含有していてもよい。一重項酸素クエンチャーが含有されている層は、好ましくは発光層または正孔注入輸送層であり、より好ましくは正孔注入輸送層である。正孔注入輸送層中に、一重項酸素クエンチャーを均一に含有させてもよく、正孔注入輸送層と隣接する層（例えば、発光層または発光機能を有する電子注入輸送層）の近傍に含有させてもよい。 In addition, a singlet oxygen quencher may be contained in at least one of the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer of the organic electroluminescence device of the present invention. The layer containing the singlet oxygen quencher is preferably a light emitting layer or a hole injection transport layer, and more preferably a hole injection transport layer. The single hole oxygen quencher may be uniformly contained in the hole injecting and transporting layer, and contained in the vicinity of the layer adjacent to the hole injecting and transporting layer (for example, a light emitting layer or an electron injecting and transporting layer having a light emitting function) You may let them.
一重項酸素クエンチャーの例には、ルブレン、ニッケル錯体、ジフェニルイソベンゾフランなど含まれ、好ましくはルブレンであるが、特に限定されるものではない。一重項酸素クエンチャーの含有量は、含有される層（例えば、正孔注入輸送層）を構成する全体量の０．０１〜５０重量％、好ましくは０．０５〜３０重量％、より好ましくは０．１〜２０重量％である。 Examples of the singlet oxygen quencher include rubrene, nickel complex, diphenylisobenzofuran and the like, and preferably rubrene, but not particularly limited. The content of the singlet oxygen quencher is 0.01 to 50% by weight, preferably 0.05 to 30% by weight, more preferably the total amount constituting the layer to be contained (for example, hole injection transport layer). 0.1 to 20% by weight.
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層は、任意の方法で形成すればよく、特に限定されない。形成方法の例には、真空蒸着法、イオン化蒸着法、溶液塗布法（例えば、スピンコート法、キャスト法、デイップコート法、バーコート法、ロールコート法、ラングミュア・ブロジェット法、インクジェット法）などが含まれる。 The hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer may be formed by any method and are not particularly limited. Examples of formation methods include vacuum deposition, ionization deposition, solution coating (eg spin coating, casting, dip coating, bar coating, roll coating, Langmuir-Blodget method, inkjet method), etc. Is included.
真空蒸着法により、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を形成する場合には、通常、１０−３Ｐａ程度以下の真空下で、ボート温度（蒸着源温度）を約５０〜５００℃として、基板温度を約−５０〜３００℃として、蒸着速度を約０．００５〜５０ｎｍ／secとして実施することが好ましい。この場合、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の層は、真空下で、連続して形成されることが好ましい。連続形成することにより、諸特性に優れた有機電界発光素子を製造することが可能となる。真空蒸着法により、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を、複数の化合物を使用して形成する場合、化合物を入れた各ボートを個別に温度制御して、蒸着することが好ましい。 When forming each layer such as a hole injecting and transporting layer, a light emitting layer, and an electron injecting and transporting layer by a vacuum deposition method, the boat temperature (deposition source temperature) is usually about 10 −3 Pa or less under a vacuum. It is preferable that the temperature is 50 to 500 ° C., the substrate temperature is about −50 to 300 ° C., and the deposition rate is about 0.005 to 50 nm / sec. In this case, layers such as a hole injecting and transporting layer, a light emitting layer, and an electron injecting and transporting layer are preferably formed continuously under vacuum. By forming continuously, an organic electroluminescent element excellent in various characteristics can be produced. When each layer such as a hole injection transport layer, a light emitting layer, an electron injection transport layer, etc. is formed using a plurality of compounds by a vacuum deposition method, the temperature of each boat containing the compounds is individually controlled and deposited. It is preferable.
溶液塗布法により各層を形成する場合、各層を形成する成分、および必要に応じてバインダー樹脂を、溶媒に溶解または分散させて塗布液とする。溶媒は、有機溶媒であっても、水であってもよい。有機溶媒の例には、ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレン等の炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチル等のエステル系溶媒；メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶媒；Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルアセトアミド、１-メチル-２-ピロリドン、１,３-ジメチル-２-イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒が含まれる。溶媒は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。 When each layer is formed by a solution coating method, a component for forming each layer and, if necessary, a binder resin are dissolved or dispersed in a solvent to obtain a coating solution. The solvent may be an organic solvent or water. Examples of organic solvents include hydrocarbon solvents such as hexane, octane, decane, toluene, xylene, ethylbenzene, 1-methylnaphthalene; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone; dichloromethane, chloroform, tetra Halogenated hydrocarbon solvents such as chloromethane, dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene, chlorotoluene; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, and ethyl lactate; methanol, propanol, butanol, pen Alcohol solvents such as tanol, hexanol, cyclohexanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethylene glycol; dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxa Ether solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide, etc. A solvent is included. A solvent may be used independently and may be used together.
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の各層の成分を溶媒に分散させるには、例えば、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、アトライター、ホモジナイザーなどを使用して微粒子状に分散する方法を使用することができる。 In order to disperse the components of the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer in the solvent, for example, a method of dispersing in fine particles using a ball mill, sand mill, paint shaker, attritor, homogenizer, etc. Can be used.
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を形成するための塗布液に含まれるバインダー樹脂の例には、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアリーレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルホン、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体などの高分子化合物を挙げることができる。バインダー樹脂は単独で使用してもよく、また、複数併用してもよい。 Examples of the binder resin contained in the coating liquid for forming each layer such as a hole injecting and transporting layer, a light emitting layer, and an electron injecting and transporting layer include poly-N-vinylcarbazole, polyarylate, polystyrene, polyester, and polysiloxane. , Polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyether, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyparaxylene, polyethylene, polyphenylene oxide, polyethersulfone, polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, Examples thereof include polymer compounds such as polyfluorene and derivatives thereof, and polythienylene vinylene and derivatives thereof. Binder resins may be used alone or in combination.
塗布液の固体成分濃度は特に限定されず、所望の厚みを得るために適した濃度範囲に設定する。通常は０．１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％である。
バインダー樹脂を使用する場合、塗布液におけるその含有量は特に限定されない。正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を形成する成分の合計に対するバインダー樹脂の含有率は、通常は５〜９９．９重量％であり、好ましくは１０〜９９重量％である。
The solid component concentration of the coating solution is not particularly limited, and is set to a concentration range suitable for obtaining a desired thickness. Usually, it is 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 30% by weight.
When using binder resin, the content in a coating liquid is not specifically limited. The content of the binder resin with respect to the total of the components forming each layer such as the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer is usually 5 to 99.9% by weight, preferably 10 to 99% by weight. is there.
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層の膜厚は、特に限定されるものではないが、通常は５ｎｍ〜５μｍである。 The film thickness of each layer such as the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer is not particularly limited, but is usually 5 nm to 5 μm.
本発明の有機電界発光素子は、酸素や水分等との接触を防止する目的で、保護層（封止層）を有していてもよいし、また不活性物質中（例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン油、ゼオライト含有フルオロカーボン油）に封入されて保護されてもよい。保護層の材料は、有機高分子材料であっても、無機材料であってもよい。有機高分子材料の例には、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイドなどが含まれる。光硬化性樹脂であってもよい。無機材料の例には、ダイアモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物が含まれる。 The organic electroluminescent device of the present invention may have a protective layer (sealing layer) for the purpose of preventing contact with oxygen, moisture, etc., or in an inert material (for example, paraffin, liquid paraffin). , Silicon oil, fluorocarbon oil, zeolite-containing fluorocarbon oil) and may be protected. The material of the protective layer may be an organic polymer material or an inorganic material. Examples of the organic polymer material include fluorine resin, epoxy resin, silicone resin, epoxy silicone resin, polystyrene, polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyparaxylene, polyethylene, polyphenylene oxide, and the like. A photocurable resin may be used. Examples of the inorganic material include diamond thin film, amorphous silica, electrically insulating glass, metal oxide, metal nitride, metal carbide, and metal sulfide.
保護層に使用する材料は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。保護層は一層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。 The material used for the protective layer may be used alone or in combination. The protective layer may have a single layer structure or a multilayer structure.
また、本発明の有機電界発光素子の電極に、保護膜として金属酸化物膜（例えば、酸化アルミニウム膜）、または金属フッ化膜を設けてもよい。本発明の有機電界発光素子の陽極の表面に、界面層（中間層）を設けてもよい。界面層の材質の例には、有機リン化合物、ポリシラン、芳香族アミン誘導体、フタロシアニン誘導体などが含まれる。さらに、電極（例えば、陽極）は、その表面を、酸、アンモニア／過酸化水素、あるいはプラズマで処理されていてもよい。 Moreover, you may provide a metal oxide film (for example, aluminum oxide film) or a metal fluoride film as a protective film in the electrode of the organic electroluminescent element of this invention. An interface layer (intermediate layer) may be provided on the surface of the anode of the organic electroluminescent element of the present invention. Examples of the material for the interface layer include organophosphorus compounds, polysilanes, aromatic amine derivatives, phthalocyanine derivatives, and the like. Furthermore, the surface of the electrode (eg, anode) may be treated with acid, ammonia / hydrogen peroxide, or plasma.
本発明の有機電界発光素子は、通常、直流駆動型の素子として使用することができるが、交流駆動型の素子としても使用することができる。本発明の有機電界発光素子は、セグメント型、単純マトリックス駆動型等のパッシブ駆動型であってもよく、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）型、ＭＩＭ（メタル−インスレーター−メタル）型等のアクティブ駆動型であってもよい。駆動電圧は通常、２〜３０Ｖである。 The organic electroluminescent element of the present invention can be usually used as a DC drive type element, but can also be used as an AC drive type element. The organic electroluminescent element of the present invention may be a segment type, a passive drive type such as a simple matrix drive type, or an active drive type such as a TFT (thin film transistor) type or an MIM (metal-insulator-metal) type. May be. The driving voltage is usually 2 to 30V.
本発明の有機電界発光素子は、パネル型光源（例えば、時計、液晶パネル等のバックライト）、照明装置（平面照明、特殊照明等）、各種の発光素子（例えば、ＬＥＤ等の発光素子の代替）、各種の表示素子〔例えば、情報表示素子（パソコンモニター、携帯電話・携帯端末用表示素子）〕、各種の標識、各種のセンサーなどに使用することができる。 The organic electroluminescent element of the present invention is a panel type light source (for example, a backlight for a clock, a liquid crystal panel, etc.), a lighting device (planar illumination, special illumination, etc.), and various light emitting elements (for example, a light emitting element such as an LED) ), Various display elements [for example, information display elements (display elements for personal computer monitors, mobile phones and portable terminals)], various signs, various sensors, and the like.
［実施例１］
厚さ１１０ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、イソプロパノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスにより乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を１×１０−５Ｐａに減圧した。
[Example 1]
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 110 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and isopropanol. The substrate was dried with nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was depressurized to 1 × 10 −5 Pa.
先ず、ＩＴＯ透明電極上に、ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）〕−４，４’−ジアミノ−１，１’−ビフェニルを、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着し、膜厚４０ｎｍの正孔注入層を設けた。次に、１，３−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼン（以下、ｍ−ＣＰと略記する）を、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着し、膜厚１０ｎｍの正孔輸送層を設けた。 First, bis [N-phenyl-N- (1-naphthyl)]-4,4′-diamino-1,1′-biphenyl was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to form a film. A hole injection layer having a thickness of 40 nm was provided. Next, 1,3-bis (N-carbazolyl) benzene (hereinafter abbreviated as m-CP) was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to provide a 10 nm-thick hole transport layer.
正孔輸送層の上に、例示化合物Ａ−１と、上記（ａ１−８）であるイリジウム錯体〔以下、Ｆｉｒｐｉｃと略記する〕を、それぞれ蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃ、０．０１６ｎｍ／ｓｅｃで蒸着して、膜厚２５ｎｍの発光層を設けた。 On the hole transport layer, exemplary compound A-1 and the iridium complex (hereinafter abbreviated as “Firpic”) as (a1-8) were deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec and 0.016 nm / sec, respectively. Evaporation was performed to provide a light emitting layer with a thickness of 25 nm.
前記発光層の上に、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（以下、ＢＰｈｅｎと略記する）を、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着して、膜厚１５ｎｍの正孔阻止層（電子輸送層）を設けた。前記正孔阻止層の上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着して、厚さ２５ｎｍの電子輸送層を設けた。蒸着時の基板温度は室温であった。引き続き、リチウムフルオライドを蒸着速度０．０２ｎｍ／ｓｅｃで０．５ｎｍの厚さに蒸着し、最後に陰極としてアルミニウムを蒸着速度２．０ｎｍ／ｓｅｃで１００ｎｍの厚さに蒸着して、有機電界発光素子を作製した。蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。 On the light emitting layer, 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (hereinafter abbreviated as BPhen) was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to form a 15 nm thick hole blocking layer (electron). Transport layer) was provided. On the hole blocking layer, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to provide an electron transport layer having a thickness of 25 nm. The substrate temperature during vapor deposition was room temperature. Subsequently, lithium fluoride was deposited at a deposition rate of 0.02 nm / sec to a thickness of 0.5 nm, and finally aluminum was deposited as a cathode at a deposition rate of 2.0 nm / sec to a thickness of 100 nm to produce organic electroluminescence. An element was produced. Vapor deposition was carried out while maintaining the vacuum state of the vapor deposition tank.
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、室温、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、電圧値は５．８Ｖであり、輝度１１００ｃｄ／ｍ２の青色の発光が確認された。輝度の半減期は２２００時間であった。 A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescence device, and the organic electroluminescence device was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere at room temperature. Initially, the voltage value was 5.8 V, and blue light emission with a luminance of 1100 cd / m 2 was confirmed. The luminance half-life was 2200 hours.
［比較例１］
例示化合物Ａ−１の化合物を使用する代わりに、下記のＣＢＰの化合物を使用して発光層を形成したこと以外は、実施例１に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、室温、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、電圧値は６．９Ｖであり、輝度５００ｃｄ／ｍ２の青色の発光が確認された。輝度の半減期は１２０時間であった。
[Comparative Example 1]
Instead of using the compound of exemplary compound A-1, an organic electroluminescent device was produced according to the procedure described in Example 1, except that the light emitting layer was formed using the following CBP compound.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescence device, and the organic electroluminescence device was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere at room temperature. Initially, the voltage value was 6.9 V, and blue light emission with a luminance of 500 cd / m 2 was confirmed. The half life of the brightness was 120 hours.
［実施例２］
例示化合物Ａ−１の化合物を使用する代わりに、例示化合物Ａ−２の化合物を使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、室温、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、電圧値は５．７Ｖであり、輝度１２００ｃｄ／ｍ２の青色の発光が確認された。輝度の半減期は２０００時間であった。
[Example 2]
Instead of using the compound of exemplary compound A-1, an organic electroluminescent device was produced according to the procedure described in Example 1 except that the compound of exemplary compound A-2 was used.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescence device, and the organic electroluminescence device was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere at room temperature. Initially, the voltage value was 5.7 V, and blue light emission with a luminance of 1200 cd / m 2 was confirmed. The half life of luminance was 2000 hours.
［比較例２］
例示化合物Ａ−１の化合物を使用する代わりに、下記のＨ−２の化合物を使用して発光層を形成したこと以外は、実施例１に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、室温、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、電圧値は６．７Ｖであり、輝度６００ｃｄ／ｍ２の青色の発光が確認された。輝度の半減期は１６０時間であった。
[Comparative Example 2]
Instead of using the compound of exemplary compound A-1, an organic electroluminescent element was produced according to the procedure described in Example 1 except that the light emitting layer was formed using the following compound H-2.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescence device, and the organic electroluminescence device was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere at room temperature. Initially, the voltage value was 6.7 V, and blue light emission with a luminance of 600 cd / m 2 was confirmed. The half life of luminance was 160 hours.
［実施例３］
厚さ１１０ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、イソプロパノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスにより乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を１×１０−５Ｐａに減圧した。
[Example 3]
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 110 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and isopropanol. The substrate was dried with nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was depressurized to 1 × 10 −5 Pa.
先ず、ＩＴＯ透明電極上に、ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）〕−４，４’−ジアミノ−１，１’−ビフェニルを、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着し、膜厚４０ｎｍの正孔注入層を設けた。次に、ｍ−ＣＰを、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着し、膜厚１０ｎｍの正孔輸送層を設けた。 First, bis [N-phenyl-N- (1-naphthyl)]-4,4′-diamino-1,1′-biphenyl was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to form a film. A hole injection layer having a thickness of 40 nm was provided. Next, m-CP was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to provide a 10 nm-thick hole transport layer.
正孔輸送層の上に、例示化合物Ａ−１と、上記（ａ１−１）であるトリス（フェニルピリジン）イリジウム錯体〔以下、Ｉｒ（ｐｐｙ）３と略記する〕を、それぞれ蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃ、０．０１６ｎｍ／ｓｅｃで蒸着して、膜厚２５ｎｍの発光層を設けた。 On the hole transport layer, the exemplary compound A-1 and the above-mentioned (a1-1) tris (phenylpyridine) iridium complex (hereinafter abbreviated as Ir (ppy) 3 ) were each deposited at a deposition rate of 0.2 nm. / Sec, 0.016 nm / sec. To form a light emitting layer having a thickness of 25 nm.
ＢＰｈｅｎを、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着して、膜厚１５ｎｍの正孔阻止層（電子輸送層）を設けた。前記正孔阻止層の上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着して、厚さ２５ｎｍの電子輸送層を設けた。蒸着時の基板温度は室温であった。引き続き、リチウムフルオライドを、蒸着速度０．０２ｎｍ／ｓｅｃで０．５ｎｍの厚さに蒸着し、最後に陰極としてアルミニウムを、蒸着速度２．０ｎｍ／ｓｅｃで１００ｎｍの厚さに蒸着して、有機電界発光素子を作製した。蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。 BPhen was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to provide a hole blocking layer (electron transport layer) having a thickness of 15 nm. On the hole blocking layer, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to provide an electron transport layer having a thickness of 25 nm. The substrate temperature during vapor deposition was room temperature. Subsequently, lithium fluoride was vapor-deposited to a thickness of 0.5 nm at a vapor deposition rate of 0.02 nm / sec. Finally, aluminum as a cathode was vapor-deposited to a thickness of 100 nm at a vapor deposition rate of 2.0 nm / sec. An electroluminescent element was produced. Vapor deposition was carried out while maintaining the vacuum state of the vapor deposition tank.
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、室温、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、電圧値は６．２Ｖであり、輝度２４００ｃｄ／ｍ２の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は４１００時間であった。 A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescence device, and the organic electroluminescence device was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere at room temperature. Initially, the voltage value was 6.2 V, and green light emission with a luminance of 2400 cd / m 2 was confirmed. The half life of luminance was 4100 hours.
［比較例３］
例示化合物Ａ−１の化合物を使用する代わりに、ＣＢＰを使用して発光層を形成したこと以外は、実施例３に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、室温、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、電圧値は６．２Ｖであり、輝度１８００ｃｄ／ｍ２の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は６００時間であった。
［実施例４］
例示化合物Ａ−１の化合物を使用する代わりに、例示化合物Ａ−３の化合物を使用した以外は、実施例３に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、室温、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、電圧値は６．３Ｖであり、輝度２４００ｃｄ／ｍ２の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は４２００時間であった。
[Comparative Example 3]
Instead of using the compound of exemplary compound A-1, an organic electroluminescent device was produced according to the procedure described in Example 3 except that the light emitting layer was formed using CBP.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescence device, and the organic electroluminescence device was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere at room temperature. Initially, the voltage value was 6.2 V, and green light emission with a luminance of 1800 cd / m 2 was confirmed. The half life of luminance was 600 hours.
[Example 4]
Instead of using the compound of exemplary compound A-1, an organic electroluminescent element was produced according to the procedure described in Example 3 except that the compound of exemplary compound A-3 was used.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescence device, and the organic electroluminescence device was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere at room temperature. Initially, the voltage value was 6.3 V, and green light emission with a luminance of 2400 cd / m 2 was confirmed. The half life of luminance was 4200 hours.
［実施例５］
例示化合物Ａ−１の化合物を使用する代わりに、例示化合物Ａ−４の化合物を使用した以外は、実施例３に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、室温、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、電圧値は６．４Ｖであり、輝度２２００ｃｄ／ｍ２の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は４１００時間であった。
[Example 5]
Instead of using the compound of exemplary compound A-1, an organic electroluminescent device was produced according to the procedure described in Example 3 except that the compound of exemplary compound A-4 was used.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescence device, and the organic electroluminescence device was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere at room temperature. Initially, the voltage value was 6.4 V, and green light emission with a luminance of 2200 cd / m 2 was confirmed. The half life of luminance was 4100 hours.
［実施例６］
厚さ１１０ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、イソプロパノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスにより乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を１×１０−５Ｐａに減圧した。
[Example 6]
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 110 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and isopropanol. The substrate was dried with nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was depressurized to 1 × 10 −5 Pa.
先ず、ＩＴＯ透明電極上に、銅フタロシアニンを、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着し、膜厚１０ｎｍの正孔注入層を成膜した。ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）〕−４，４’−ジアミノ−１，１’−ビフェニルを、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着し、膜厚３０ｎｍの正孔注入層を設けた。次に、ｍ−ＣＰを、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着し、膜厚１０ｎｍの正孔輸送層を設けた。 First, copper phthalocyanine was vapor-deposited on the ITO transparent electrode at a vapor deposition rate of 0.1 nm / sec to form a 10 nm-thick hole injection layer. Bis [N-phenyl-N- (1-naphthyl)]-4,4′-diamino-1,1′-biphenyl was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec, and a hole injection layer having a thickness of 30 nm was formed. Provided. Next, m-CP was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to provide a 10 nm-thick hole transport layer.
正孔輸送層の上に、例示化合物Ａ−５と、Ｉｒ（ｐｐｙ）３を、それぞれ蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃ、０．０１６ｎｍ／ｓｅｃで、前記正孔輸送層上に蒸着して、膜厚２５ｎｍの発光層を設けた。 On the hole transport layer, Exemplified Compound A-5 and Ir (ppy) 3 were deposited on the hole transport layer at a deposition rate of 0.2 nm / sec and 0.016 nm / sec, respectively. A light emitting layer having a thickness of 25 nm was provided.
ＢＰｈｅｎを、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着して、膜厚１５ｎｍの正孔阻止層（電子輸送層）を設けた。前記正孔阻止層の上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着して、厚さ２５ｎｍの電子輸送層を設けた。蒸着時の基板温度は室温であった。引き続き、リチウムフルオライドを蒸着速度０．０２ｎｍ／ｓｅｃで０．５ｎｍの厚さに蒸着し、最後に陰極としてアルミニウムを蒸着速度２．０ｎｍ／ｓｅｃで１００ｎｍの厚さに蒸着して有機電界発光素子を作製した。蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。 BPhen was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to provide a hole blocking layer (electron transport layer) having a thickness of 15 nm. On the hole blocking layer, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to provide an electron transport layer having a thickness of 25 nm. The substrate temperature during vapor deposition was room temperature. Subsequently, lithium fluoride was deposited at a deposition rate of 0.02 nm / sec to a thickness of 0.5 nm, and finally aluminum was deposited as a cathode at a deposition rate of 2.0 nm / sec to a thickness of 100 nm to form an organic electroluminescent device. Was made. Vapor deposition was carried out while maintaining the vacuum state of the vapor deposition tank.
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、室温、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、電圧値は５．９Ｖであり、輝度２７００ｃｄ／ｍ２の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は３９００時間であった。 A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescence device, and the organic electroluminescence device was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere at room temperature. Initially, the voltage value was 5.9 V, and green light emission with a luminance of 2700 cd / m 2 was confirmed. The luminance half-life was 3900 hours.
［実施例７］
例示化合物Ａ−５の化合物を使用する代わりに、例示化合物Ａ−６の化合物を使用した以外は、実施例６に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、室温、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、電圧値は６．１Ｖであり、輝度２４００ｃｄ／ｍ２の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は３９００時間であった。
[Example 7]
Instead of using the compound of exemplary compound A-5, an organic electroluminescent element was produced according to the procedure described in Example 6 except that the compound of exemplary compound A-6 was used.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescence device, and the organic electroluminescence device was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere at room temperature. Initially, the voltage value was 6.1 V, and green light emission with a luminance of 2400 cd / m 2 was confirmed. The luminance half-life was 3900 hours.
［実施例８］
例示化合物Ａ−５の化合物を使用する代わりに、例示化合物Ａ−７の化合物を使用した以外は、実施例６に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、室温、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、電圧値は５．８Ｖであり、輝度２３００ｃｄ／ｍ２の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は３８００時間であった。
[Example 8]
Instead of using the compound of exemplary compound A-5, an organic electroluminescent element was produced according to the procedure described in Example 6 except that the compound of exemplary compound A-7 was used.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescence device, and the organic electroluminescence device was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere at room temperature. Initially, the voltage value was 5.8 V, and green light emission with a luminance of 2300 cd / m 2 was confirmed. The half life of luminance was 3800 hours.
［実施例９］
厚さ８０ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、イソプロパノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスにより乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を１×１０−５Ｐａに減圧した。
[Example 9]
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 80 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semicoclean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and isopropanol. The substrate was dried with nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was depressurized to 1 × 10 −5 Pa.
先ず、ＩＴＯ透明電極上に、銅フタロシアニンを、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着し、膜厚１０ｎｍの正孔注入層を成膜した。ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）〕−４，４’−ジアミノ−１，１’−ビフェニルを、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着し、膜厚３０ｎｍの正孔注入層を設けた。次に、ｍ−ＣＰを、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着し、膜厚１０ｎｍの正孔輸送層を設けた。 First, copper phthalocyanine was vapor-deposited on the ITO transparent electrode at a vapor deposition rate of 0.1 nm / sec to form a 10 nm-thick hole injection layer. Bis [N-phenyl-N- (1-naphthyl)]-4,4′-diamino-1,1′-biphenyl was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec, and a hole injection layer having a thickness of 30 nm was formed. Provided. Next, m-CP was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to provide a 10 nm-thick hole transport layer.
正孔輸送層の上に、例示化合物Ａ−４と、上記（ａ２−１）で表される燐光発光材料を、それぞれ蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃ、０．００９ｎｍ／ｓｅｃで蒸着して、膜厚２５ｎｍの発光層を設けた。 On the hole transport layer, Exemplified Compound A-4 and the phosphorescent material represented by the above (a2-1) were deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec and 0.009 nm / sec, respectively. A light emitting layer having a thickness of 25 nm was provided.
前記発光層の上に、ビス（２−メチルキノリノラト）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム（ＢＡｌｑ）を、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着して、膜厚１５ｎｍの正孔阻止層（電子輸送層）を設けた。前記正孔阻止層の上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着して、厚さ２５ｎｍの電子輸送層を設けた。蒸着時の基板温度は室温であった。引き続き、リチウムフルオライドを蒸着速度０．０２ｎｍ／ｓｅｃで０．５ｎｍの厚さに蒸着し、最後に陰極としてアルミニウムを蒸着速度２．０ｎｍ／ｓｅｃで１００ｎｍの厚さに蒸着して、有機電界発光素子を作製した。蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。 Bis (2-methylquinolinolato) (4-phenylphenolate) aluminum (BAlq) is vapor-deposited at a vapor deposition rate of 0.1 nm / sec on the light emitting layer to form a hole blocking layer having a thickness of 15 nm ( An electron transport layer) was provided. On the hole blocking layer, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to provide an electron transport layer having a thickness of 25 nm. The substrate temperature during vapor deposition was room temperature. Subsequently, lithium fluoride was deposited at a deposition rate of 0.02 nm / sec to a thickness of 0.5 nm, and finally aluminum was deposited as a cathode at a deposition rate of 2.0 nm / sec to a thickness of 100 nm to produce organic electroluminescence. An element was produced. Vapor deposition was carried out while maintaining the vacuum state of the vapor deposition tank.
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、室温、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、電圧値は５．４Ｖであり、輝度１１００ｃｄ／ｍ２の赤色の発光が確認された。輝度の半減期は２４００時間であった。 A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescence device, and the organic electroluminescence device was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere at room temperature. Initially, the voltage value was 5.4 V, and red light emission with a luminance of 1100 cd / m 2 was confirmed. The luminance half-life was 2400 hours.
［実施例１０］
例示化合物Ａ−４の化合物を使用する代わりに、例示化合物Ａ−８の化合物を使用した以外は、実施例９に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、室温、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、電圧値は５．５Ｖであり、輝度１２００ｃｄ／ｍ２の赤色の発光が確認された。輝度の半減期は２９００時間であった。
[Example 10]
Instead of using the compound of exemplary compound A-4, the organic electroluminescent element was produced according to the operation as described in Example 9, except that the compound of exemplary compound A-8 was used.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescence device, and the organic electroluminescence device was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere at room temperature. Initially, the voltage value was 5.5 V, and red light emission with a luminance of 1200 cd / m 2 was confirmed. The luminance half-life was 2900 hours.
［比較例４］
例示化合物Ａ−４の化合物を使用する代わりに、ＢＡｌｑを使用して発光層を形成した以外は、実施例９に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、室温、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、電圧値は６．３Ｖであり、輝度７００ｃｄ／ｍ２の赤色の発光が確認された。輝度の半減期は１２００時間であった。
[Comparative Example 4]
Instead of using the compound of exemplary compound A-4, an organic electroluminescent element was produced according to the procedure described in Example 9 except that the light emitting layer was formed using BAlq.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescence device, and the organic electroluminescence device was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere at room temperature. Initially, the voltage value was 6.3 V, and red light emission with a luminance of 700 cd / m 2 was confirmed. The half life of luminance was 1200 hours.
［実施例１１］
例示化合物Ａ−４の化合物を使用する代わりに、例示化合物Ａ−２の化合物を使用した以外は、実施例９に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、室温、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、電圧値は５．３Ｖであり、輝度１３００ｃｄ／ｍ２の赤色の発光が確認された。輝度の半減期は３１００時間であった。
[Example 11]
Instead of using the compound of exemplary compound A-4, an organic electroluminescent device was produced according to the procedure described in Example 9 except that the compound of exemplary compound A-2 was used.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescence device, and the organic electroluminescence device was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere at room temperature. Initially, the voltage value was 5.3 V, and red light emission with a luminance of 1300 cd / m 2 was confirmed. The luminance half-life was 3100 hours.
［実施例１２］
厚さ１１０ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、イソプロパノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスにより乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を１×１０−５Ｐａに減圧した。
[Example 12]
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 110 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and isopropanol. The substrate was dried with nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was depressurized to 1 × 10 −5 Pa.
先ず、ＩＴＯ透明電極上に、ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）〕−４，４’−ジアミノ−１，１’−ビフェニルを、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着し、膜厚４０ｎｍの正孔注入層を設けた。次に、例示化合物Ａ３を、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着し、膜厚１０ｎｍの正孔輸送層を設けた。 First, bis [N-phenyl-N- (1-naphthyl)]-4,4′-diamino-1,1′-biphenyl was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to form a film. A hole injection layer having a thickness of 40 nm was provided. Next, exemplary compound A3 was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to provide a 10 nm thick hole transport layer.
上記ＣＢＰと、上記（ａ１−１）であるＩｒ（ｐｐｙ）３を、それぞれ蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃ、０．０１６ｎｍ／ｓｅｃで前記正孔輸送層上に蒸着して、膜厚２５ｎｍの発光層を設けた。 The CBP and Ir (ppy) 3 which is the above (a1-1) are vapor-deposited on the hole transport layer at vapor deposition rates of 0.2 nm / sec and 0.016 nm / sec, respectively, and light emission with a film thickness of 25 nm is achieved. A layer was provided.
前記発光層の上に、例示化合物Ａ−１を、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着して、膜厚１５ｎｍの正孔阻止層（電子輸送層）を設けた。前記正孔阻止層の上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着して、厚さ２５ｎｍの電子輸送層を設けた。蒸着時の基板温度は室温であった。引き続き、リチウムフルオライドを蒸着速度０．０２ｎｍ／ｓｅｃで０．５ｎｍの厚さに蒸着し、最後に陰極としてアルミニウムを蒸着速度２．０ｎｍ／ｓｅｃで１００ｎｍの厚さに蒸着して、有機電界発光素子を作製した。蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。 On the light emitting layer, Exemplified Compound A-1 was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to provide a hole blocking layer (electron transport layer) having a thickness of 15 nm. On the hole blocking layer, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to provide an electron transport layer having a thickness of 25 nm. The substrate temperature during vapor deposition was room temperature. Subsequently, lithium fluoride was deposited at a deposition rate of 0.02 nm / sec to a thickness of 0.5 nm, and finally aluminum was deposited as a cathode at a deposition rate of 2.0 nm / sec to a thickness of 100 nm to produce organic electroluminescence. An element was produced. Vapor deposition was carried out while maintaining the vacuum state of the vapor deposition tank.
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、室温、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、電圧値は６．１Ｖであり、輝度１９００ｃｄ／ｍ２の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は８００時間であった。 A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescence device, and the organic electroluminescence device was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere at room temperature. Initially, the voltage value was 6.1 V, and green light emission with a luminance of 1900 cd / m 2 was confirmed. The half life of luminance was 800 hours.
本発明により、有機電界発光素子に適した優れた化合物、および化合物を使用した、発光効率が高く、安定性、耐久性に優れた有機電界発光素子を提供することが可能になった。 According to the present invention, it has become possible to provide an excellent compound suitable for an organic electroluminescent device, and an organic electroluminescent device using the compound, which has high luminous efficiency, excellent stability and durability.
１ 基板
２ 陽極
３ 正孔注入輸送層
３’ 正孔注入層
３” 正孔輸送層
３ａ 正孔注入輸送成分
４ 発光層
４ａ 発光成分
５ 電子注入輸送層
５’ 正孔阻止層（電子輸送層）
５ａ 電子注入輸送成分
６ 陰極
７ 電源
DESCRIPTION OF
5a Electron
Claims (8)
前記機能層の少なくとも一層は、一般式（１）で表される化合物の少なくとも一種を含有する、有機電界発光素子。
ＸおよびＹは、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のＮ−カルバゾリル基、Ｎ−フェノチアジニル基またはＮ−フェノキサジニル基、あるいは−ＮＡｒ３Ａｒ４（Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立に、置換または無置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す）を表し、
Ｒは、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基を表し、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または感情のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアミノ基を表し、
ａおよびｂは０〜４の整数、ｃは０〜５の整数を表す〕 An organic electroluminescent element comprising a functional layer including a light emitting layer sandwiched between a pair of electrodes,
At least one layer of the functional layer is an organic electroluminescence device containing at least one compound represented by the general formula (1).
X and Y are each independently a substituted or unsubstituted N-carbazolyl group, N-phenothiazinyl group or N-phenoxazinyl group, or -NAr 3 Ar 4 (Ar 3 and Ar 4 are each independently substituted or Represents an unsubstituted aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group),
R represents a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
R 1 to R 3 each independently represents a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or emotional alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted amino group,
a and b represent an integer of 0 to 4, and c represents an integer of 0 to 5].
前記ホスト材料として一般式（１）で表される化合物を含有する、請求項１、２、５および６の何れか一項に記載の有機電界発光素子。 The light emitting layer is composed of a host material and a dopant material,
The organic electroluminescent element according to claim 1, comprising a compound represented by the general formula (1) as the host material.
ＸおよびＹは、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のＮ−カルバゾリル基、Ｎ−フェノチアジニル基またはＮ−フェノキサジニル基、あるいは−ＮＡｒ３Ａｒ４（Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立に、置換または無置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す）を表し、
Ｒは、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基を表し、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアミノ基を表し、
ａおよびｂは０〜４の整数、ｃは０〜５の整数を表す〕
The compound represented by General formula (1).
X and Y are each independently a substituted or unsubstituted N-carbazolyl group, N-phenothiazinyl group or N-phenoxazinyl group, or -NAr 3 Ar 4 (Ar 3 and Ar 4 are each independently substituted or Represents an unsubstituted aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group),
R represents a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
R 1 to R 3 each independently represents a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted amino group,
a and b represent an integer of 0 to 4, and c represents an integer of 0 to 5].
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