JP2009161612A - Lubricant oil composition - Google Patents
Lubricant oil composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009161612A JP2009161612A JP2007340431A JP2007340431A JP2009161612A JP 2009161612 A JP2009161612 A JP 2009161612A JP 2007340431 A JP2007340431 A JP 2007340431A JP 2007340431 A JP2007340431 A JP 2007340431A JP 2009161612 A JP2009161612 A JP 2009161612A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- viscosity
- mass
- base oil
- less
- oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
Description
本発明は潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition.
従来、内燃機関や変速機、その他機械装置には、その作用を円滑にするために潤滑油が用いられる。特に内燃機関用潤滑油（エンジン油）は内燃機関の高性能化、高出力化、運転条件の苛酷化などに伴い、高度な性能が要求される。したがって、従来のエンジン油にはこうした要求性能を満たすため、摩耗防止剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤などの種々の添加剤が配合されている。 Conventionally, lubricating oil is used in an internal combustion engine, a transmission, and other mechanical devices in order to make the operation smooth. In particular, lubricating oil (engine oil) for internal combustion engines is required to have high performance as the performance of the internal combustion engine increases, the output increases, and the operating conditions become severe. Therefore, various additives such as antiwear agents, metallic detergents, ashless dispersants, and antioxidants are blended in conventional engine oils in order to satisfy these required performances.
近時、潤滑油に求められる省燃費性能は益々高くなっており、高粘度指数基油の適用や各種摩擦調整剤の適用などが検討されている（例えば、下記特許文献１を参照。）。
しかしながら、従来の潤滑油は、省燃費性と低温粘度特性との両立という点で、未だ改善の余地がある。 However, conventional lubricating oils still have room for improvement in terms of both fuel economy and low temperature viscosity characteristics.
一般的な省燃費化の手法として、製品の動粘度の低減や、粘度指数向上つまり基油粘度の低減と粘度指数向上剤の添加を組み合わせることによるマルチグレード化などが知られている。しかしながら、製品粘度の低減や、基油粘度の低減は厳しい潤滑条件（高温高せん断条件）における潤滑性能を低下させ、摩耗や焼き付き、疲労破壊等の不具合が発生原因となることが懸念される。そこでそれらの不具合を防止し、耐久性を維持するために、高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）を維持することが必要となる。つまり、実用性能を維持しながら、さらに省燃費性を付与するためには、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度を維持し、４０℃および１００℃の動粘度および１００℃におけるＨＴＨＳ粘度を低減し、粘度指数を向上することが重要となる。 As a general method for reducing fuel consumption, there are known a method for reducing the kinematic viscosity of a product and a multi-gradation by combining a viscosity index improvement, that is, a base oil viscosity reduction and a viscosity index improver. However, there is a concern that reduction in product viscosity or reduction in base oil viscosity will reduce lubrication performance under severe lubrication conditions (high-temperature high-shear conditions) and cause problems such as wear, seizure, and fatigue failure. Therefore, in order to prevent such problems and maintain durability, it is necessary to maintain a high temperature and high shear viscosity (HTHS viscosity). In other words, in order to further improve fuel efficiency while maintaining practical performance, the HTHS viscosity at 150 ° C. is maintained, the kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C. and the HTHS viscosity at 100 ° C. are reduced, and the viscosity index is increased. It is important to improve.
一方、ＣＣＳ粘度やＭＲＶ粘度などの低温性能を向上するだけであれば、４０℃および１００℃の動粘度の低減や、基油粘度を低減しつつ粘度指数向上剤を添加することによるマルチグレード化などを行えばよい。しかし、製品粘度の低減や基油粘度の低減は、厳しい潤滑条件（高温高せん断条件）における潤滑性能を低下させ、摩耗や焼き付き、疲労破壊等の不具合が発生原因となることが懸念される。なお、これらの不具合はポリ−α−オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油などの低温粘度に優れる潤滑油基油を併用すればある程度解消できる。しかし、上記合成油は高価であり、他方、低粘度鉱油系基油は一般的に粘度指数が低くＮＯＡＣＫ蒸発量が高い。そのため、それらの潤滑油基油を配合すると、潤滑油の製造コストが増加し、あるいは、高粘度指数化及び低蒸発性を達成することが困難となる。また、これら従来の潤滑油基油を用いる場合、省燃費性の改善には限界がある。 On the other hand, if only low-temperature performance such as CCS viscosity and MRV viscosity is to be improved, it is possible to reduce the kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C. And so on. However, there is a concern that the reduction in product viscosity and the reduction in base oil viscosity may reduce the lubrication performance under severe lubrication conditions (high temperature and high shear conditions), and cause problems such as wear, seizure, and fatigue failure. These problems can be solved to some extent by using a lubricating base oil having excellent low-temperature viscosity such as synthetic oil such as poly-α-olefin base oil and ester base oil and low viscosity mineral oil base oil. However, the synthetic oil is expensive, while the low-viscosity mineral base oil generally has a low viscosity index and a high NOACK evaporation amount. Therefore, when those lubricating base oils are blended, the manufacturing cost of the lubricating oil increases, or it becomes difficult to achieve a high viscosity index and low evaporation. In addition, when these conventional lubricating base oils are used, there is a limit to improving the fuel efficiency.
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、省燃費性と低温粘度に優れ、ポリ−α−オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、１５０℃における高温高せん断粘度を維持しながら、省燃費性と−３５℃以下における低温粘度を両立させることができ、特に潤滑油の４０℃および１００℃における動粘度および１００℃におけるＨＴＨＳ粘度を低減し、粘度指数を向上し、−４０℃におけるＭＲＶ粘度を著しく改善できる潤滑油組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and is excellent in fuel economy and low-temperature viscosity, and synthetic oils such as poly-α-olefin base oils and ester base oils, and low viscosity mineral oil base oils. Even if it is not used, both high fuel efficiency and low temperature viscosity at −35 ° C. or less can be achieved while maintaining high temperature and high shear viscosity at 150 ° C., especially kinematic viscosity of lubricating oil at 40 ° C. and 100 ° C. and 100 ° C. It is an object of the present invention to provide a lubricating oil composition that can reduce the HTHS viscosity of the resin, improve the viscosity index, and remarkably improve the MRV viscosity at −40 ° C.
上記課題を解決するために、本発明は、飽和分を９５質量％以上含有し、且つ該飽和分に占める環状飽和分が６０質量％以下であって、粘度指数が１２０以上、構成する全炭素に占めるεメチレンの割合が１５〜２０％である潤滑油基油と、潤滑油組成物全量基準で、重量平均分子量が５万以上であり、重量平均分子量とＰＳＳＩの比が１×１０４以上である粘度指数向上剤０．１〜５０質量％と、を含有し、１００℃における動粘度が３．０〜１２．０ｍｍ２／ｓかつ１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度と１００℃におけるＨＴＨＳ粘度の比が０．５０以上であることを特徴とする潤滑油組成物を提供する。 In order to solve the above-mentioned problems, the present invention comprises a saturated component of 95% by mass or more, and a cyclic saturated component occupying the saturated component is 60% by mass or less, and the viscosity index is 120 or more. The weight average molecular weight is 50,000 or more based on the total amount of the lubricating oil composition, and the ratio of the weight average molecular weight to PSSI is 1 × 10 4 or more. The viscosity index improver is 0.1 to 50% by mass, the kinematic viscosity at 100 ° C. is 3.0 to 12.0 mm 2 / s, and the ratio of the HTHS viscosity at 150 ° C. to the HTHS viscosity at 100 ° C. is Provided is a lubricating oil composition characterized by being 0.50 or more.
本発明の潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は２．６ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、１００℃におけるＨＴＨＳ粘度は５．３ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。 The HTHS viscosity at 150 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 2.6 mPa · s or more, and the HTHS viscosity at 100 ° C. is preferably 5.3 mPa · s or less.
また、上記の粘度指数向上剤は分散型のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤であることが好ましい。 The viscosity index improver is preferably a dispersion type poly (meth) acrylate viscosity index improver.
また、本発明の潤滑油組成物は、有機モリブデン化合物及び無灰摩擦調整剤から選ばれる１種又は２種以上の摩擦調整剤をさらに含有することが好ましい。 The lubricating oil composition of the present invention preferably further contains one or more friction modifiers selected from organic molybdenum compounds and ashless friction modifiers.
本発明の潤滑油組成物は、省燃費性と低温粘度特性に優れており、ポリ−α−オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度を維持しながら、省燃費性と−３５℃以下における低温粘度とを両立させることができ、特に潤滑油の４０℃および１００℃の動粘度と１００℃におけるＨＴＨＳ粘度を低減し、−４０℃におけるＭＲＶ粘度を著しく改善することができる。 The lubricating oil composition of the present invention is excellent in fuel economy and low-temperature viscosity characteristics, without using a synthetic oil such as a poly-α-olefin base oil or an ester base oil or a low viscosity mineral oil base oil. While maintaining the HTHS viscosity at 150 ° C., it is possible to achieve both fuel economy and low temperature viscosity at −35 ° C. or lower, especially reducing the kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C. and the HTHS viscosity at 100 ° C. MRV viscosity at -40 ° C. can be remarkably improved.
また、本発明の潤滑油組成物は、二輪車用、四輪車用、発電用、コジェネレーション用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジンにも好適に使用でき、さらには、硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下の燃料を使用するこれらの各種エンジンに対しても好適に使用することができるだけでなく、船舶用、船外機用の各種エンジンに対しても有用である。 The lubricating oil composition of the present invention can also be suitably used for gasoline engines, diesel engines, gas engines for motorcycles, automobiles, power generation, cogeneration, etc., and further has a sulfur content of 50 mass. Not only can it be suitably used for these various engines using fuel of ppm or less, but it is also useful for various engines for ships and outboard motors.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明に係る潤滑油基油成分は、飽和分、該飽和分に占める環状飽和分、粘度指数、構成する全炭素に占めるεメチレンの割合が上記条件を満たすものであれば、鉱油系基油、合成系基油、または両者の混合物のいずれであってもよい。 The lubricating base oil component according to the present invention is a mineral base oil as long as the saturated component, the cyclic saturated component in the saturated component, the viscosity index, and the proportion of ε-methylene in the total constituent carbon satisfy the above conditions. , Synthetic base oil, or a mixture of both.
本発明に係る潤滑油基油成分としては、粘度−温度特性、低温粘度特性および熱伝導性の要求を高水準で両立させることが可能であることから、ノルマルパラフィンを含有する原料油を、飽和分を９５質量％以上、該飽和分に占める環状飽和分が６０質量％以下、粘度指数が１２０以上、構成する全炭素に占めるεメチレンの割合が１５〜２０％となるように、水素化分解／水素化異性化することにより得られる鉱油系基油または合成系基油、あるいは両者の混合物が好ましい。 As the lubricating base oil component according to the present invention, it is possible to satisfy the requirements of viscosity-temperature characteristics, low-temperature viscosity characteristics and thermal conductivity at a high level. Hydrocracking so that the amount of cyclic saturated component in the saturated component is 60% by mass or less, the viscosity index is 120 or more, and the proportion of ε-methylene in the total constituent carbon is 15 to 20%. / Mineral base oil or synthetic base oil obtained by hydroisomerization or a mixture of both is preferred.
本発明に係る潤滑油基油成分における飽和分の含有量は、潤滑油基油成分全量を基準として９５質量％以上であることが必要であり、より好ましくは９８質量％以上、更に好ましくは９９質量％以上、特に好ましくは９９．５質量％以上である。飽和分の含有量が上記条件を満たすことにより、優れた粘度−温度特性、低温粘度特性及び熱・酸化安定性を達成することができる。なお、飽和分の含有量が９５質量％未満であると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が不十分となる傾向にある。 The content of the saturated component in the lubricating base oil component according to the present invention needs to be 95% by mass or more, more preferably 98% by mass or more, and still more preferably 99%, based on the total amount of the lubricating base oil component. It is at least 9 mass%, particularly preferably at least 99.5 mass%. When the content of the saturated component satisfies the above conditions, excellent viscosity-temperature characteristics, low-temperature viscosity characteristics, and heat / oxidation stability can be achieved. In addition, when content of a saturated part is less than 95 mass%, it exists in the tendency for a viscosity-temperature characteristic, thermal / oxidation stability, and a friction characteristic to become inadequate.
なお、本発明でいう飽和分の含有量とは、ＡＳＴＭ Ｄ ２００７−９３に準拠して測定される値（単位：質量％）を意味する。 In addition, content of the saturated part said by this invention means the value (unit: mass%) measured based on ASTM D 2007-93.
本発明に係る潤滑油基油成分における飽和分に占める環状飽和分は、６０質量％以下であることが必要であり、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下、特に好ましくは１３質量％以下である。また、０．１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上である。飽和分に占める環状飽和分の割合が上記条件を満たすことにより、優れた粘度−温度特性、低温粘度特性及び熱・酸化安定性を達成することができ、また、当該潤滑油基油成分に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を潤滑油基油成分中に十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。更に、潤滑油基油成分自体の摩擦特性を改善することができ、その結果、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができる。なお、飽和分に占める環状飽和分の割合が０．１質量％未満であると、潤滑油基油成分に添加剤が配合された場合に、当該添加剤の溶解性が不十分となり、潤滑油基油成分中に溶解保持される当該添加剤の有効量が低下するため、当該添加剤の機能を有効に得ることができなくなる傾向にある。更に、飽和分に占める環状飽和分の割合が６０質量％を超えると、潤滑油基油成分に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。 The cyclic saturated component in the saturated component of the lubricating base oil component according to the present invention needs to be 60% by mass or less, preferably 40% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 15%. It is at most 13% by mass, particularly preferably at most 13% by mass. Moreover, it is preferable that it is 0.1 mass% or more, More preferably, it is 1 mass% or more, More preferably, it is 5 mass% or more, Most preferably, it is 10 mass% or more. When the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component satisfies the above conditions, excellent viscosity-temperature characteristics, low temperature viscosity characteristics and thermal / oxidative stability can be achieved, and added to the lubricating base oil component. When an agent is blended, the additive function can be expressed at a higher level while the additive is sufficiently stably dissolved and held in the lubricating base oil component. Furthermore, it is possible to improve the friction characteristics of the lubricating base oil component itself, and as a result, it is possible to achieve an improvement in the friction reduction effect and consequently an improvement in energy saving. When the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component is less than 0.1% by mass, when the additive is blended with the lubricating base oil component, the solubility of the additive becomes insufficient, and the lubricating oil Since the effective amount of the additive dissolved and retained in the base oil component decreases, the function of the additive tends to be unable to be obtained effectively. Furthermore, when the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component exceeds 60% by mass, the effectiveness of the additive tends to be reduced when the additive is blended with the lubricating base oil component.
また、本発明でいう飽和分に占める環状飽和分の割合とは、ＡＳＴＭ Ｄ ２７８６−９１に準拠して測定されるナフテン分を意味する。 Moreover, the ratio of the cyclic | annular saturated part to the saturated part said by this invention means the naphthene part measured based on ASTMD2786-91.
本発明に係る潤滑油基油成分の４０℃動粘度は特に制限はないが、２５ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは２２ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは１８以下である。一方、当該４０℃動粘度は、８ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは１２以上、特に好ましくは１４以上である。ここでいう４０℃における動粘度とは、ＡＳＴＭ Ｄ−４４５に規定される４０℃での動粘度を示す。潤滑油基油成分の４０℃動粘度が２５ｍｍ２／ｓを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、８ｍｍ２／ｓ以下の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。 The 40 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil component according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 25 mm 2 / s or less, more preferably 22 mm 2 / s or less, still more preferably 20 mm 2 / s or less, Particularly preferably, it is 18 or less. On the other hand, the 40 ° C. kinematic viscosity is preferably 8 mm 2 / s or more, more preferably 10 mm 2 / s or more, still more preferably 12 or more, and particularly preferably 14 or more. The kinematic viscosity at 40 ° C. here refers to the kinematic viscosity at 40 ° C. defined in ASTM D-445. When the 40 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil component exceeds 25 mm 2 / s, the low-temperature viscosity characteristics deteriorate, and when it is 8 mm 2 / s or less, the oil film is not sufficiently formed at the lubrication point, so that lubricity The evaporation loss of the lubricating oil composition may increase.
本発明に係る潤滑油基油成分の１００℃動粘度は、６．０ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは５．０ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは４．５ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは４．０ｍｍ２／ｓ以下、最も好ましくは３．９ｍｍ２／ｓ以下である。一方、当該１００℃動粘度は、２．５ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは３．３ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは３．５ｍｍ２／ｓ以上、最も好ましくは３．７ｍｍ２／ｓ以上である。ここでいう１００℃における動粘度とは、ＡＳＴＭ Ｄ−４４５に規定される１００℃での動粘度を示す。潤滑油基油成分の１００℃動粘度が６．０ｍｍ２／ｓを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、２．５ｍｍ２／ｓ以下の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。 The 100 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil component according to the present invention is preferably 6.0 mm 2 / s or less, more preferably 5.0 mm 2 / s or less, and even more preferably 4.5 mm 2 / s or less. Particularly preferably, it is 4.0 mm 2 / s or less, and most preferably 3.9 mm 2 / s or less. On the other hand, the 100 ° C. kinematic viscosity is preferably 2.5 mm 2 / s or more, more preferably 3.0 mm 2 / s or more, still more preferably 3.3 mm 2 / s or more, and particularly preferably 3.5 mm. 2 / s or more, most preferably 3.7 mm 2 / s or more. The kinematic viscosity at 100 ° C. here refers to the kinematic viscosity at 100 ° C. as defined in ASTM D-445. When the 100 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil component exceeds 6.0 mm 2 / s, the low-temperature viscosity characteristics may be deteriorated, and sufficient fuel economy may not be obtained. 2.5 mm 2 / s In the following cases, the formation of an oil film at the lubrication site is insufficient, resulting in poor lubricity, and the evaporation loss of the lubricating oil composition may be increased.
本発明に係る潤滑油基油成分の粘度指数は、低温から高温まで優れた粘度特性が得られるよう、また低粘度であっても蒸発しにくいためには、その値は１２０以上であることが必要であり、好ましくは１２５以上、より好ましくは１３０以上、更に好ましくは１３５以上、特に好ましくは１４０以上である。粘度指数の上限については特に制限はなく、ノルマルパラフィン、スラックワックスやＧＴＬワックス等、あるいはこれらを異性化したイソパラフィン系鉱油のような１２５〜１８０程度のものや、コンプレックスエステル系基油やＨＶＩ−ＰＡＯ系基油のような１５０〜２５０程度のものも使用することができる。ただし、ノルマルパラフィン、スラックワックスやＧＴＬワックス等、あるいはこれらを異性化したイソパラフィン系鉱油については、低温粘度特性を向上するために、１８０以下であることが好ましく、１６０以下であることがより好ましく、１５０以下であることがさらに好ましく、１４５以下であることが特に好ましい。 The viscosity index of the lubricating base oil component according to the present invention should be 120 or more so that excellent viscosity characteristics can be obtained from low temperature to high temperature and in order to prevent evaporation even at low viscosity. Necessary, preferably 125 or more, more preferably 130 or more, still more preferably 135 or more, particularly preferably 140 or more. The upper limit of the viscosity index is not particularly limited, and is approximately 125 to 180, such as normal paraffin, slack wax, GTL wax, or isoparaffin mineral oil obtained by isomerizing these, complex ester base oil, or HVI-PAO. The thing of about 150-250 like a base oil can also be used. However, for normal paraffin, slack wax, GTL wax and the like, or isoparaffinic mineral oil obtained by isomerizing these, it is preferably 180 or less, more preferably 160 or less, in order to improve the low temperature viscosity characteristics. It is more preferably 150 or less, and particularly preferably 145 or less.
本発明の潤滑油基油成分を構成する炭化水素における全炭素に占めるεメチレンの割合は、前述のとおり１５〜２０％である。εメチレンの割合の好ましい範囲としては１５．５〜１９％、より好ましくは１６〜１８％、特に好ましくは１６〜１７％である。εメチレンの割合が１５％未満となると粘度−温度特性、省燃費性及び熱・酸化安定性が低下する傾向にある。また２０％を超える場合は低温粘度特性、添加剤の溶解性・安定性および摩擦特性が悪化する。 The proportion of ε methylene in the total carbon in the hydrocarbon constituting the lubricating base oil component of the present invention is 15 to 20% as described above. The preferable range of the ε-methylene ratio is 15.5 to 19%, more preferably 16 to 18%, and particularly preferably 16 to 17%. If the ε-methylene ratio is less than 15%, the viscosity-temperature characteristics, fuel economy, and heat / oxidation stability tend to decrease. On the other hand, if it exceeds 20%, the low-temperature viscosity characteristics, the solubility / stability of additives, and the friction characteristics deteriorate.
なお、潤滑油基油成分を構成する全炭素におけるεメチレンの割合は、１３Ｃ−ＮＭＲにより測定される、全炭素の積分強度の合計に対するＣＨ２主鎖に起因する積分強度の合計の割合を意味するが、同等の結果が得られるのであればその他の方法を用いてもよい。なお、１３Ｃ−ＮＭＲ測定にあたっては、サンプルとして試料０．５ｇに３ｇの重クロロホルムを加えて希釈したものを使用し、測定温度は室温、共鳴周波数は１００ＭＨｚとし、測定法はゲート付デカップリング法を使用した。 In addition, the ratio of ε methylene in the total carbon constituting the lubricating base oil component is the ratio of the total integrated intensity due to the CH 2 main chain to the total integrated intensity of all carbon, as measured by 13 C-NMR. This means that other methods may be used as long as equivalent results are obtained. In the 13 C-NMR measurement, 0.5 g of a sample diluted with 3 g of deuterated chloroform was used as a sample, the measurement temperature was room temperature, the resonance frequency was 100 MHz, and the measurement method was a gated decoupling method. It was used.
上記分析により、
（ａ）化学シフト約１０−５０ｐｐｍの積分強度の合計（炭化水素の全炭素に起因する積分強度の合計）、及び
（ｂ）化学シフト２９．７−３０．０ｐｐｍの積分強度の合計（εメチレンに起因する積分強度の合計）をそれぞれ測定し、（ａ）１００％とした時の（ｂ）の割合（％）を算出した。（ｂ）の割合は基油を構成する全炭素原子に対するεメチレンの割合を示す。
From the above analysis,
(A) Sum of integral intensities with chemical shifts of about 10-50 ppm (sum of integral intensities due to total carbon of hydrocarbons), and (b) Sum of integral intensities with chemical shifts of 29.7-30.0 ppm (ε methylene The sum of the integral intensities caused by (b) was measured, and the ratio (%) of (b) with (a) 100% was calculated. The ratio of (b) shows the ratio of ε methylene to all the carbon atoms constituting the base oil.
ここで、εメチレンの割合とは、ＮＭＲにおいて特定の化学シフト（α、β、γ、δ）を有する主鎖上の分子末端および分岐末端から４個の炭素原子（α炭素、β炭素、γ炭素、δ炭素）を除く主鎖上の炭素原子に由来し、一定の化学シフト（ε）を有する炭素原子の割合を示す。一定の分子量の基油を比較すると、εメチレンの割合が大きくなることは分岐が少ない、もしくは主鎖上の分岐のないＣＨ２鎖長が長いことに対応し、εメチレンの割合が小さくなることは分岐が多い、もしくは主鎖上の分岐のないＣＨ２鎖長が短いことに対応する。 Here, the ratio of ε methylene is 4 carbon atoms (α carbon, β carbon, γ from the molecular end and branched end on the main chain having a specific chemical shift (α, β, γ, δ) in NMR. The ratio of carbon atoms derived from carbon atoms on the main chain excluding (carbon, δ carbon) and having a certain chemical shift (ε) is shown. When comparing base oils of a certain molecular weight, a larger proportion of ε methylene corresponds to a smaller number of branches or a longer CH 2 chain length without branching on the main chain, and a smaller proportion of ε methylene. Corresponds to a short CH 2 chain length with many branches or no branches on the main chain.
本発明に係る潤滑油基油成分のヨウ素価は、好ましくは１以下であり、より好ましくは０．５以下であり、さらに好ましくは０．３以下、特に好ましくは０．１５以下であり、最も好ましくは０．１以下である。また、０．０１未満であってもよいが、それに見合うだけの効果が小さい点及び経済性との関係から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．０１以上、さらに好ましくは０．０３以上、特に好ましくは０．０５以上である。潤滑油基油成分のヨウ素価を０．５以下とすることで、熱・酸化安定性を飛躍的に向上させることができる。なお、本発明でいうヨウ素価とは、ＪＩＳ Ｋ ００７０「化学製品の酸価、ケン化価、ヨウ素価、水酸基価及び不ケン化価」の指示薬滴定法により測定したヨウ素価を意味する。 The iodine value of the lubricating base oil component according to the present invention is preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.3 or less, and particularly preferably 0.15 or less. Preferably it is 0.1 or less. Further, it may be less than 0.01, but from the viewpoint of the small effect that is commensurate with it and the economy, it is preferably 0.001 or more, more preferably 0.01 or more, and further preferably 0.03. Above, especially preferably 0.05 or more. By setting the iodine value of the lubricating base oil component to 0.5 or less, the thermal and oxidation stability can be dramatically improved. In addition, the iodine value as used in the field of this invention means the iodine value measured by the indicator titration method of JISK0070 "the acid value of a chemical product, the saponification value, the iodine value, the hydroxyl value, and the unsaponification value."
本発明に係る潤滑油基油成分の製造には、ノルマルパラフィンを含有する原料油を用いることができる。原料油は、鉱物油又は合成油のいずれであってもよく、あるいはこれらの２種以上の混合物であってもよい。また、原料油中のノルマルパラフィンの含有量は、原料油全量を基準として、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、一層好ましくは９０質量％、特に好ましくは９５質量％以上、最も好ましくは９７質量％以上である。 For the production of the lubricating base oil component according to the present invention, a raw oil containing normal paraffin can be used. The raw material oil may be either mineral oil or synthetic oil, or may be a mixture of two or more of these. Further, the content of normal paraffin in the raw material oil is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass, based on the total amount of the raw material oil. Especially preferably, it is 95 mass% or more, Most preferably, it is 97 mass% or more.
ワックス含有原料としては、例えば、ラフィネートのような溶剤精製法に由来するオイル、部分溶剤脱ロウ油、脱瀝油、留出物、減圧ガスオイル、コーカーガスオイル、スラックワックス、フーツ油、フィッシャー−トロプシュ・ワックスなどが挙げられ、これらの中でもスラックワックス及びフィッシャー−トロプシュ・ワックスが好ましい。 Examples of the wax-containing raw material include oils derived from solvent refining methods such as raffinate, partial solvent dewaxed oil, dewaxed oil, distillate, reduced pressure gas oil, coker gas oil, slack wax, foots oil, and fisher Examples include Tropsch wax, and among these, slack wax and Fischer-Tropsch wax are preferable.
スラックワックスは、典型的には溶剤またはプロパン脱ロウによる炭化水素原料に由来する。スラックワックスは残留油を含有し得るが、この残留油は脱油により除去することができる。フーツ油は脱油されたスラックワックスに相当するものである。 Slack waxes are typically derived from hydrocarbon feedstocks by solvent or propane dewaxing. Slack wax may contain residual oil, which can be removed by deoiling. Foots oil corresponds to deoiled slack wax.
また、フィッシャー−トロプシュ・ワックスは、いわゆるフィッシャー−トロプシュ合成法により製造される。 Fischer-Tropsch wax is produced by a so-called Fischer-Tropsch synthesis method.
また、溶剤抽出に由来する原料油は、常圧蒸留からの高沸点石油留分を減圧蒸留装置に送り、この装置からの蒸留留分を溶剤抽出することによって得られるものである。減圧蒸留からの残渣は、脱瀝されてもよい。溶剤抽出法においては、よりパラフィニックな成分をラフィネート相に残したまま抽出相に芳香族成分を溶解する。ナフテンは、抽出相とラフィネート相とに分配される。溶剤抽出用の溶剤としては、フェノール、フルフラールおよびＮ−メチルピロリドンなどが好ましく使用される。溶剤／油比、抽出温度、抽出されるべき留出物と溶剤との接触方法などを制御することによって、抽出相とラフィネート相との分離の程度を制御することができる。さらに原料として、より高い水素化分解能を有する燃料油水素化分解装置を使用し、燃料油水素化分解装置から得られるボトム留分を用いてもよい。 Moreover, the raw material oil derived from solvent extraction is obtained by sending a high-boiling petroleum fraction from atmospheric distillation to a vacuum distillation apparatus and solvent-extracting the distillation fraction from this apparatus. The residue from the vacuum distillation may be denitrified. In the solvent extraction method, aromatic components are dissolved in the extraction phase while leaving more paraffinic components in the raffinate phase. Naphthene is partitioned into the extraction phase and the raffinate phase. As the solvent for solvent extraction, phenol, furfural, N-methylpyrrolidone and the like are preferably used. By controlling the solvent / oil ratio, the extraction temperature, the method of contacting the distillate to be extracted with the solvent, etc., the degree of separation between the extraction phase and the raffinate phase can be controlled. Furthermore, a bottom fraction obtained from a fuel oil hydrocracking apparatus may be used as a raw material by using a fuel oil hydrocracking apparatus having higher hydrogenation resolution.
上記の原料油について、得られる被処理物の飽和分を９５質量％以上、該飽和分に占める環状飽和分が６０質量％以下、粘度指数が１２０以上、構成する全炭素に占めるεメチレンの割合が１５〜２０％となるようにとなるように、水素化分解／水素化異性化を行う工程を経ることによって、本発明に係る潤滑油基油成分を得ることができる。水素化分解／水素化異性化工程は、得られる被処理物の尿素アダクト値及び粘度指数が上記条件を満たせば特に制限されない。本発明における好ましい水素化分解／水素化異性化工程は、
ノルマルパラフィンを含有する原料油について、水素化処理触媒を用いて水素化処理する第１工程と、
第１工程により得られる被処理物について、水素化脱ロウ触媒を用いて水素化脱ロウする第２工程と、
第２工程により得られる被処理物について、水素化精製触媒を用いて水素化精製する第３工程と
を備える。第３工程後に得られる被処理物については、必要に応じて、蒸留等により所定の成分を分離除去してもよい。
About the above-mentioned raw material oil, the fraction of ε-methylene occupying 95% by mass or more of the saturated material to be treated, 60% by mass or less of the cyclic saturated component in the saturated component, and 120 or more of the viscosity index The lubricating base oil component according to the present invention can be obtained by performing a process of hydrocracking / hydroisomerization so that the amount of the base oil becomes 15 to 20%. The hydrocracking / hydroisomerization step is not particularly limited as long as the urea adduct value and the viscosity index of the obtained workpiece satisfy the above conditions. The preferred hydrocracking / hydroisomerization step in the present invention is:
A first step of hydrotreating a raw oil containing normal paraffin using a hydrotreating catalyst;
A second step of hydrodewaxing the object to be treated obtained in the first step using a hydrodewaxing catalyst;
The to-be-processed object obtained by a 2nd process is equipped with the 3rd process of hydrotreating using a hydrotreating catalyst. About the to-be-processed object obtained after a 3rd process, you may separate and remove a predetermined component by distillation etc. as needed.
上記の製造方法により得られる本発明に係る潤滑油基油成分においては、飽和分、該飽和分に占める環状飽和分、粘度指数、構成する全炭素に占めるεメチレンの割合がそれぞれ上記条件を満たせば、その他の性状は特に制限されないが、本発明に係る潤滑油基油成分は以下の条件を更に満たすものであることが好ましい。 In the lubricating base oil component according to the present invention obtained by the above production method, the saturated component, the cyclic saturated component in the saturated component, the viscosity index, and the proportion of ε-methylene in the total carbon constituting the saturated component can satisfy the above conditions. For example, the other properties are not particularly limited, but the lubricating base oil component according to the present invention preferably further satisfies the following conditions.
本発明に係る潤滑油基油成分における芳香族分の含有量は、特に制限はないが、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．５質量％以下、最も好ましくは０．３質量％以下である。なお、上記全芳香族分とは、ＡＳＴＭ Ｄ２５４９に準拠して測定した芳香族留分（ａｒｏｍａｔｉｃ ｆｒａｃｔｉｏｎ）含有量を意味する。 The content of the aromatic component in the lubricating base oil component according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, particularly Preferably it is 0.5 mass% or less, Most preferably, it is 0.3 mass% or less. In addition, the said total aromatic content means the aromatic fraction (aromatic fraction) content measured based on ASTMD2549.
また、本発明に係る潤滑油基油成分における硫黄分は、特に制限はないが、５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは１質量ｐｐｍ以下である。 Further, the sulfur content in the lubricating base oil component according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 50 ppm by mass or less, more preferably 10 ppm by mass or less, still more preferably 5 ppm by mass or less, particularly preferably. Is 1 ppm by mass or less.
また、本発明に係る潤滑油基油成分の１５℃における密度（ρ１５）は、潤滑油基油成分の粘度グレードによるが、下記式（Ａ）で表されるρの値以下であること、すなわちρ１５≦ρであることが好ましい。
ρ＝０．００２５×ｋｖ１００＋０．８１６ （Ａ）
［式中、ｋｖ１００は潤滑油基油成分の１００℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）を示す。］
Further, the density (ρ 15 ) at 15 ° C. of the lubricating base oil component according to the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil component, but is not more than the value of ρ represented by the following formula (A). That is, it is preferable that ρ 15 ≦ ρ.
ρ = 0.0025 × kv100 + 0.816 (A)
[Wherein, kv100 represents the kinematic viscosity (mm 2 / s) of the lubricating base oil component at 100 ° C. ]
なお、ρ１５＞ρとなる場合、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、省燃費性を悪化させるおそれがある。また、潤滑油基油成分に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下するおそれがある。 When ρ 15 > ρ, the viscosity-temperature characteristics and the heat / oxidation stability, as well as the volatilization prevention property and the low temperature viscosity characteristics tend to be lowered, and the fuel economy may be deteriorated. Moreover, when an additive is mix | blended with a lubricating base oil component, there exists a possibility that the effectiveness of the said additive may fall.
具体的には、本発明に係る潤滑油基油成分の１５℃における密度（ρ１５）は、好ましくは０．８４０以下、より好ましくは０．８３０以下、さらに好ましくは０．８２５以下、特に好ましくは０．８２２以下である。 Specifically, the density (ρ 15 ) at 15 ° C. of the lubricating base oil component according to the present invention is preferably 0.840 or less, more preferably 0.830 or less, still more preferably 0.825 or less, particularly preferably. Is 0.822 or less.
なお、本発明でいう１５℃における密度とは、ＪＩＳ Ｋ ２２４９−１９９５に準拠して１５℃において測定された密度を意味する。 In addition, the density in 15 degreeC said by this invention means the density measured in 15 degreeC based on JISK2249-1995.
本発明に係る潤滑油基油成分の蒸発損失量としては、ＮＯＡＣＫ蒸発量で、２０質量％以下であることが好ましく、１６質量％以下であることがさらに好ましく、１０質量％以下であることが特に好ましい。潤滑油基油成分のＮＯＡＣＫ蒸発量が２０質量％を超える場合、潤滑油の蒸発損失が大きく、粘度増加等の原因となるため好ましくない。なお、ここでいうＮＯＡＣＫ蒸発量とは、ＡＳＴＭ Ｄ ５８００に準拠して測定される潤滑油の蒸発量を測定したものである。 The amount of evaporation loss of the lubricating base oil component according to the present invention is preferably NOACK evaporation of 20% by mass or less, more preferably 16% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less. Particularly preferred. When the NOACK evaporation amount of the lubricating base oil component exceeds 20% by mass, the evaporation loss of the lubricating oil is large, which causes an increase in viscosity and the like, which is not preferable. Here, the NOACK evaporation amount is a value obtained by measuring the evaporation amount of the lubricating oil measured in accordance with ASTM D 5800.
本発明に係る潤滑油基油は、本発明に係る潤滑油基油成分のみで構成されていてもよいが、本発明に係る潤滑油基油成分以外の鉱油系基油、合成系基油又はこれらから選ばれる２種以上の潤滑油の任意混合物をさらに含有してもよい。ただし、本発明に係る潤滑油基油成分と他の潤滑油基油成分とを併用する場合、他の潤滑油基油成分の割合は、本発明に係る潤滑油基油の全量を基準として、６０質量％以下とすることが好ましく、４０質量％以下とすることがよりこのましく、３０質量％以下とすることが更に好ましく、２０質量％以下とすることが特に好ましい。本発明に係る潤滑油基油成分以外の基油成分の割合を６０質量％以下とすることで、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性、更には揮発防止性及び低温粘度特性を向上することができ、省燃費性を向上させることができる。 The lubricating base oil according to the present invention may be composed of only the lubricating base oil component according to the present invention, but a mineral base oil, a synthetic base oil other than the lubricating base oil component according to the present invention, or You may further contain the arbitrary mixtures of 2 or more types of lubricating oil chosen from these. However, when the lubricating base oil component according to the present invention and other lubricating base oil components are used in combination, the ratio of the other lubricating base oil components is based on the total amount of the lubricating base oil according to the present invention. It is preferably 60% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 20% by mass or less. By controlling the ratio of the base oil component other than the lubricating base oil component according to the present invention to 60% by mass or less, the viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidation stability, and further, the volatilization prevention property and the low-temperature viscosity characteristics are improved. This can improve fuel efficiency.
本発明に係る潤滑油基油成分と併用される他の潤滑油基油成分としては、特に制限されないが、鉱油系基油としては、例えば１００℃における動粘度が１〜１００ｍｍ２／ｓの溶剤精製鉱油、水素化分解鉱油、水素化精製鉱油、溶剤脱ろう基油などが挙げられる。 Although it does not restrict | limit especially as another lubricating base oil component used together with the lubricating base oil component which concerns on this invention, As a mineral oil type | system | group base oil, the solvent whose dynamic viscosity in 100 degreeC is 1-100 mm < 2 > / s, for example Refined mineral oil, hydrocracked mineral oil, hydrorefined mineral oil, solvent dewaxing base oil and the like.
また、合成系基油としては、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数２〜３２、好ましくは６〜１６のα−オレフィンのオリゴマー又はコオリゴマー（１−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等）及びそれらの水素化物が挙げられる。 Synthetic base oils include poly α-olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridec Decyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, dialkyl Examples thereof include diphenyl ether and polyphenyl ether, and among them, poly α-olefin is preferable. As the poly α-olefin, typically, an oligomer or co-oligomer (1-octene oligomer, decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer, etc.) having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms, and those. Of the hydrides.
ポリα−オレフィンの製法は特に制限されないが、例えば、三塩化アルミニウム又は三フッ化ホウ素と、水、アルコール（エタノール、プロパノール、ブタノール等）、カルボン酸またはエステルとの錯体を含むフリーデル・クラフツ触媒のような重合触媒の存在下、α−オレフィンを重合する方法が挙げられる。 The production method of the poly-α-olefin is not particularly limited. For example, Friedel-Crafts catalyst containing a complex of aluminum trichloride or boron trifluoride with water, alcohol (ethanol, propanol, butanol, etc.), carboxylic acid or ester. And a method of polymerizing α-olefin in the presence of a polymerization catalyst such as
本発明の潤滑油組成物は、重量平均分子量が５万以上であり、重量平均分子量とＰＳＳＩの比が１×１０４以上である粘度指数向上剤（以下、「本発明に係る粘度指数向上剤」という。）を０．１〜５０質量％含有する。本発明に係る粘度指数向上剤としては、重量平均分子量ならびに重量平均分子量とＰＳＳＩとの比が上記条件を満たすものであれば特に制限されない。具体的には、非分散型または分散型ポリ（メタ）アクリレート、非分散型または分散型エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリイソブチレンまたはその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体およびポリアルキルスチレン等のうち、重量平均分子量が５万以上であり、重量平均分子量とＰＳＳＩの比が１×１０４以上のものが挙げられる。本発明に係る粘度指数向上剤としては、非分散型あるいは分散型のいずれであっても良いが、分散型であることがより好ましい。 The lubricating oil composition of the present invention has a viscosity index improver having a weight average molecular weight of 50,000 or more and a ratio of the weight average molecular weight to PSSI of 1 × 10 4 or more (hereinafter referred to as “viscosity index improver according to the present invention”). Is contained in an amount of 0.1 to 50% by mass. The viscosity index improver according to the present invention is not particularly limited as long as the weight average molecular weight and the ratio between the weight average molecular weight and PSSI satisfy the above conditions. Specifically, non-dispersed or dispersed poly (meth) acrylate, non-dispersed or dispersed ethylene-α-olefin copolymer or its hydride, polyisobutylene or its hydride, styrene-diene hydrogenated copolymer Among the coalesced polymer, styrene-maleic anhydride ester copolymer, polyalkylstyrene, and the like, those having a weight average molecular weight of 50,000 or more and a ratio of the weight average molecular weight to PSSI of 1 × 10 4 or more can be mentioned. The viscosity index improver according to the present invention may be either non-dispersed or dispersed, but is more preferably dispersed.
本発明に係る粘度指数向上剤の重量平均分子量（ＭＷ）は、５０，０００以上であることが必要であり、より好ましくは１００，０００以上であり、さらに好ましくは１５０，０００以上であり、特に好ましくは２００，０００以上であり、最も好ましくは３００，０００以上である。また、１，０００，０００以下であることが好ましく、より好ましくは７００，０００以下であり、さらに好ましくは６００，０００以下であり、特に好ましくは５００，０００以下である。重量平均分子量が５０，０００未満の場合には粘度指数向上効果が小さく省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがあり、重量平均分子量が１，０００，０００を超える場合にはせん断安定性や基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。 The weight average molecular weight (M w ) of the viscosity index improver according to the present invention needs to be 50,000 or more, more preferably 100,000 or more, further preferably 150,000 or more, Particularly preferred is 200,000 or more, and most preferred is 300,000 or more. Moreover, it is preferable that it is 1,000,000 or less, More preferably, it is 700,000 or less, More preferably, it is 600,000 or less, Especially preferably, it is 500,000 or less. When the weight average molecular weight is less than 50,000, the effect of improving the viscosity index is small and not only the fuel economy and low temperature viscosity characteristics are inferior, but also the cost may increase, and the weight average molecular weight exceeds 1,000,000. In some cases, shear stability, solubility in base oil, and storage stability may be deteriorated.
また、本発明に係る粘度指数向上剤の重量平均分子量と数平均分子量の比（ＭＷ／Ｍｎ）は０．５〜５．０であることが好ましく、より好ましくは１．０〜３．５、更に好ましくは１．５〜３、特に好ましくは１．７〜２．５である。重量平均分子量と数平均分子量の比が０．５以下もしくは５．０以上となると、基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるだけでなく、粘度温度特性が悪化し、省燃費性が悪化するおそれがある。 The ratio of the weight average molecular weight to number average molecular weight of the viscosity index improver according to the present invention (M W / M n) is preferably from 0.5 to 5.0, more preferably 1.0 to 3. 5, more preferably 1.5 to 3, particularly preferably 1.7 to 2.5. When the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight is 0.5 or less or 5.0 or more, not only the solubility in the base oil and the storage stability are deteriorated, but also the viscosity-temperature characteristics are deteriorated, and the fuel economy is improved. May get worse.
本発明に係る粘度指数向上剤のＰＳＳＩ（パーマネントシアスタビリティインデックス）は、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以下、さらに好ましくは３５以下、一層好ましくは３０以下、特に好ましくは２５以下である。また、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは１５以上、特に好ましくは２０以上である。ＰＳＳＩが５０を超える場合にはせん断安定性が悪くなり、劣化時の耐久性が劣るおそれがある。また、ＰＳＳＩが５未満の場合には粘度指数向上効果が小さく、省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがある。 The PSSI (Permanent Cability Index) of the viscosity index improver according to the present invention is preferably 50 or less, more preferably 40 or less, still more preferably 35 or less, still more preferably 30 or less, and particularly preferably 25 or less. Further, it is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 15 or more, and particularly preferably 20 or more. When PSSI exceeds 50, shear stability is deteriorated and durability at the time of deterioration may be inferior. Further, when PSSI is less than 5, the effect of improving the viscosity index is small, which is not only inferior in fuel economy and low-temperature viscosity characteristics, but also in cost.
なお、ここでいう「ＰＳＳＩ」とは、ＡＳＴＭ Ｄ ６０２２−０１（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｐｒａｃｔｉｃｅ ｆｏｒ Ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｓｈｅａｒ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｉｎｄｅｘ）に準拠し、ＡＳＴＭ Ｄ ６２７８−０２（Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｏｈｄ ｆｏｒ Ｓｈｅａｒ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｆｌｕｉｄｓ Ｕｓｉｎｇ ａ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｄｉｅｓｅｌ Ｉｎｊｅｃｔｏｒ Ａｐｐａｒａｔｕｓ）により測定されたデータに基づき計算された、ポリマーの永久せん断安定性指数（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｓｈｅａｒ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｉｎｄｅｘ）を意味する。 Note that “PSSI” here conforms to ASTM D 6022-01 (Standard Practication for Calculation of Permanent Shear Stable Stability Index), and ASTM D 6278-02 (Test Method for Stood For Shar. It means the permanent shear stability index of the polymer, calculated based on the data measured by Injector Apparatus.
また、本発明に係る粘度指数向上剤の重量平均分子量とＰＳＳＩの比（ＭＷ／ＰＳＳＩ）は、１×１０４以上であることが必要であり、好ましくは１．５×１０４以上、より好ましくは１．８×１０４以上、さらに好ましくは２．０×１０４以上である。ＭＷ／ＰＳＳＩが１×１０４未満の場合には、粘度温度特性が悪化すなわち省燃費性が悪化するおそれがある。 The weight average molecular weight and PSSI ratio of viscosity index improver according to the present invention (M W / PSSI) is required to be 1 × 10 4 or more, preferably 1.5 × 10 4 or more, more Preferably it is 1.8 × 10 4 or more, more preferably 2.0 × 10 4 or more. If M W / PSSI is below 1 × 10 4, there is a possibility that the viscosity-temperature characteristic is deteriorated i.e. deteriorates fuel efficiency.
本発明に係る粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量基準で、０．１〜５０質量％であることが必要であり、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上、特に好ましくは５質量％以上である。また、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下、特に好ましくは２０質量％以下である。粘度指数向上剤の含有量が０．１質量％より少なくなると、粘度指数向上効果や製品粘度の低減効果が小さくなることから、省燃費性の向上が図れなくなるおそれがある。また、５０質量％よりも多くなると、製品コストが大幅に上昇すると共に、基油粘度を低下させる必要が出てくることから、厳しい潤滑条件（高温高せん断条件）における潤滑性能を低下させ、摩耗や焼き付き、疲労破壊等の不具合が発生原因となることが懸念される。 The content of the viscosity index improver according to the present invention is required to be 0.1 to 50% by mass based on the total amount of the composition, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass. Above, especially preferably 5% by mass or more. Further, it is more preferably 40% by mass or less, further preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 20% by mass or less. When the content of the viscosity index improver is less than 0.1% by mass, the effect of improving the viscosity index and the effect of reducing the product viscosity are reduced, and thus there is a possibility that the fuel economy cannot be improved. Also, if it exceeds 50% by mass, the product cost will increase significantly and the viscosity of the base oil will need to be reduced. Therefore, the lubrication performance under severe lubrication conditions (high temperature and high shear conditions) will be reduced and wear will be reduced. There is a concern that defects such as burn-in, seizure and fatigue failure may be the cause.
なお、本発明の潤滑油組成物は、前記した本発明に係る粘度指数向上剤のほか、通常の一般的な非分散型又は分散型ポリ（メタ）アクリレート、非分散型又は分散型エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体を、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等をさらに含有してもよい。 In addition, the lubricating oil composition of the present invention is not only the viscosity index improver according to the present invention described above, but also the usual general non-dispersed or dispersed poly (meth) acrylate, non-dispersed or dispersed ethylene-α. -An olefin copolymer or a hydrogenated product thereof, polyisobutylene or a hydrogenated product thereof, a styrene-diene hydrogenated copolymer, a styrene-maleic anhydride ester copolymer, a polyalkylstyrene, or the like may further be contained.
本発明の潤滑油組成物においては、省燃費性能を高めるために、さらに有機モリブデン化合物及び無灰摩擦調整剤から選ばれる摩擦調整剤を含有させることができる。 In the lubricating oil composition of the present invention, a friction modifier selected from an organic molybdenum compound and an ashless friction modifier can be further added in order to improve fuel economy performance.
本発明で用いる有機モリブデン化合物としては、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメート等の硫黄を含有する有機モリブデン化合物が挙げられる。 Examples of the organic molybdenum compound used in the present invention include organic molybdenum compounds containing sulfur such as molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate.
好ましいモリブデンジチオカーバメートとしては、具体的には、硫化モリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化モリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジ（ブチルフェニル）ジチオカーバメート、硫化モリブデンジ（ノニルフェニル）ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ（ブチルフェニル）ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ（ノニルフェニル）ジチオカーバメート（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また、アルキルフェニル基のアルキル基の結合位置は任意である）、及びこれらの混合物等が例示できる。なお、これらモリブデンジチオカーバメートとしては、１分子中に異なる炭素数及び／または構造の炭化水素基を有する化合物も、好ましく用いることができる。 Specific examples of preferred molybdenum dithiocarbamates include molybdenum sulfide diethyldithiocarbamate, molybdenum dipropyldithiocarbamate, molybdenum dibutyldithiocarbamate, molybdenum dipentyldithiocarbamate, molybdenum dihexyldithiocarbamate, molybdenum dihexyldithiocarbamate, molybdenum dioctyldithiocarbamate, and molybdenum disulfide. Decyl dithiocarbamate, sulfurized molybdenum didodecyl dithiocarbamate, molybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate, molybdenum di (nonylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum diethyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dipropyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dibutyldithiocarbamate Oki Molybdenum dipentyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dihexyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dioctyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didodecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum di (nonylphenyl) Examples thereof include dithiocarbamate (the alkyl group may be linear or branched, and the bonding position of the alkyl group of the alkylphenyl group is arbitrary), and mixtures thereof. As these molybdenum dithiocarbamates, compounds having hydrocarbon groups having different carbon numbers and / or structures in one molecule can also be preferably used.
また、これら以外の硫黄を含有する有機モリブデン化合物としては、モリブデン化合物（例えば、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸、（ポリ）硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデン、ポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩又はアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデン等）と、硫黄含有有機化合物（例えば、アルキル（チオ）キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス（ジ（チオ）ハイドロカルビルジチオホスホネート）ジスルフィド、有機（ポリ）サルファイド、硫化エステル等）あるいはその他の有機化合物との錯体等、あるいは、上記硫化モリブデン、硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等を挙げることができる。 In addition, organic molybdenum compounds containing sulfur other than these include molybdenum compounds (for example, molybdenum oxide such as molybdenum dioxide and molybdenum trioxide, orthomolybdic acid, paramolybdic acid, molybdic acid such as (poly) sulfurized molybdic acid, These metal salts of molybdate, molybdenum salts such as ammonium salts, molybdenum sulfides such as molybdenum disulfide, molybdenum trisulfide, molybdenum pentasulfide, and polysulfide molybdenum, molybdenum sulfides, metal salts or amine salts of molybdenum sulfides, chlorides Molybdenum halides such as molybdenum) and sulfur-containing organic compounds (eg, alkyl (thio) xanthates, thiadiazoles, mercaptothiadiazoles, thiocarbonates, tetrahydrocarbylthiuram disulfides, bis (di (thio) hydrocarbons). Bildithiophosphonate) disulfide, organic (poly) sulfide, sulfurized ester, etc.) or other organic compounds, etc., or a sulfur-containing molybdenum compound such as molybdenum sulfide or sulfurized molybdic acid, and an alkenyl succinimide complex, etc. Can be mentioned.
また、有機モリブデン化合物としては、構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物を用いることができる。 As the organic molybdenum compound, an organic molybdenum compound containing no sulfur as a constituent element can be used.
構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物としては、具体的には、モリブデン−アミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩などが挙げられ、中でも、モリブデン−アミン錯体、有機酸のモリブデン塩及びアルコールのモリブデン塩が好ましい。 Specific examples of organic molybdenum compounds that do not contain sulfur as a constituent element include molybdenum-amine complexes, molybdenum-succinimide complexes, molybdenum salts of organic acids, and molybdenum salts of alcohols. Complexes, molybdenum salts of organic acids and molybdenum salts of alcohols are preferred.
本発明の潤滑油組成物において、有機モリブデン化合物を用いる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上であり、また、好ましくは０．２質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、さらに好ましくは０．０５質量％以下、特に好ましくは０．０３質量％以下である。その含有量が０．００１質量％未満の場合、潤滑油組成物の熱・酸化安定性が不十分となり、特に、長期間に渡って優れた清浄性を維持させることができなくなる傾向にある。一方、含有量が０．２質量％を超える場合、含有量に見合う効果が得られず、また、潤滑油組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。 In the lubricating oil composition of the present invention, when an organic molybdenum compound is used, its content is not particularly limited, but is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0, in terms of molybdenum element, based on the total amount of the composition. 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, preferably 0.2% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, still more preferably 0.05% by mass or less, particularly Preferably it is 0.03 mass% or less. When the content is less than 0.001% by mass, the thermal and oxidation stability of the lubricating oil composition becomes insufficient, and in particular, it tends to be impossible to maintain excellent cleanliness over a long period of time. On the other hand, when the content exceeds 0.2% by mass, an effect commensurate with the content cannot be obtained, and the storage stability of the lubricating oil composition tends to decrease.
本発明で用いられる無灰摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数６〜３０の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤等が挙げられる。また下記一般式（６）および（７）で表される窒素含有化合物及びその酸変性誘導体からなる群より選ばれる１種以上の化合物や、国際公開第２００５／０３７９６７号パンフレットに例示されている各種無灰摩擦調整剤が挙げられる。 As the ashless friction modifier used in the present invention, any compound usually used as a friction modifier for lubricating oils can be used, for example, an alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly the number of carbon atoms. Ashless friction modifiers such as amine compounds, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, aliphatic alcohols, aliphatic ethers, etc., having at least one 6-30 linear alkyl group or linear alkenyl group in the molecule. It is done. In addition, one or more compounds selected from the group consisting of nitrogen-containing compounds represented by the following general formulas (6) and (7) and acid-modified derivatives thereof, and various examples exemplified in International Publication No. 2005/037967 pamphlet Ashless friction modifiers may be mentioned.
一般式（６）において、Ｒ８は炭素数１〜３０の炭化水素基又は機能性を有する炭素数１〜３０の炭化水素基、好ましくは炭素数１０〜３０の炭化水素基又は機能性を有する炭素数１０〜３０の炭化水素基、より好ましくは炭素数１２〜２０のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数１２〜２０のアルケニル基であり、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ個別に、炭素数１〜３０の炭化水素基、機能性を有する炭素数１〜３０の炭化水素基又は水素、好ましくは炭素数１〜１０の炭化水素基、機能性を有する炭素数１〜１０の炭化水素基又は水素、さらに好ましくは炭素数１〜４の炭化水素基又は水素、より好ましくは水素であり、Ｘは酸素又は硫黄、好ましくは酸素を示す。 In the general formula (6), R 8 has a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms or a functionality. A hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, an alkenyl group or a functional hydrocarbon group, particularly preferably an alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms, R 9 and R 10 each independently has a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or hydrogen having functionality, preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or functionality. A hydrocarbon group or hydrogen having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group or hydrogen having 1 to 4 carbon atoms, more preferably hydrogen, and X represents oxygen or sulfur, preferably oxygen.
一般式（７）において、Ｒ１１は炭素数１〜３０の炭化水素基又は機能性を有する炭素数１〜３０の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１０〜３０の炭化水素基又は機能性を有する炭素数１０〜３０の炭化水素基、より好ましくは炭素数１２〜２０のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数１２〜２０のアルケニル基であり、Ｒ１２ 、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ個別に、炭素数１〜３０の炭化水素基、機能性を有する炭素数１〜３０の炭化水素基又は水素、好ましくは炭素数１〜１０の炭化水素基、機能性を有する炭素数１〜１０の炭化水素基又は水素、より好ましくは炭素数１〜４の炭化水素基又は水素、さらに好ましくは水素を示す。 In the general formula (7), R 11 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality, preferably a hydrocarbon group or functionality having 10 to 30 carbon atoms. A hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, an alkenyl group or a hydrocarbon group having functionality, particularly preferably an alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms, and R 12 , R 13 and R 14 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or hydrogen having functionality, preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. , A functional hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms or hydrogen, and more preferably hydrogen.
一般式（７）で表される窒素含有化合物としては、具体的には、炭素数１〜３０の炭化水素基又は機能性を有する炭素数１〜３０の炭化水素基を有するヒドラジド及びその誘導体である。Ｒ１１が炭素数１〜３０の炭化水素基又は機能性を有する炭素数１〜３０の炭化水素基、Ｒ１２〜Ｒ１４が水素の場合、炭素数１〜３０の炭化水素基又は機能性を有する炭素数１〜３０の炭化水素基を有するヒドラジド、Ｒ１１及びＲ１２〜Ｒ１４のいずれかが炭素数１〜３０の炭化水素基又は機能性を有する炭素数１〜３０の炭化水素基であり、Ｒ１２〜Ｒ１４の残りが水素である場合、炭素数１〜３０の炭化水素基又は機能性を有する炭素数１〜３０の炭化水素基を有するＮ−ヒドロカルビルヒドラジド（ヒドロカルビルは炭化水素基等を示す）である。 Specific examples of the nitrogen-containing compound represented by the general formula (7) include a hydrazide having 1 to 30 carbon atoms or a functional hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and derivatives thereof. is there. When R 11 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality, and R 12 to R 14 are hydrogen, the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or the functionality Any of hydrazide having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, R 11 and R 12 to R 14 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality. When R 12 to R 14 are hydrogen, N-hydrocarbyl hydrazide having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality (hydrocarbyl is a hydrocarbon group) Etc.).
本発明の潤滑油組成物において無灰摩擦調整剤を用いる場合、無灰摩擦調整剤の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上であり、また、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。無灰摩擦調整剤の含有量が０．０１質量％未満であると、その添加による摩擦低減効果が不十分となる傾向にあり、また３質量％を超えると、耐摩耗性添加剤などの効果が阻害されやすく、あるいは添加剤の溶解性が悪化する傾向にある。 When the ashless friction modifier is used in the lubricating oil composition of the present invention, the content of the ashless friction modifier is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. % Or more, more preferably 0.3% by mass or more, preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less. When the content of the ashless friction modifier is less than 0.01% by mass, the effect of reducing friction due to the addition tends to be insufficient, and when the content exceeds 3% by mass, the effect of an antiwear additive or the like. Tends to be inhibited, or the solubility of the additive tends to deteriorate.
本発明においては、有機モリブデン化合物又は無灰摩擦調整剤のいずれか一方のみを用いてもよく、両者を併用してもよいが、無灰摩擦調整剤を用いることがより好ましい。 In the present invention, either one of the organic molybdenum compound or the ashless friction modifier may be used, or both may be used in combination, but it is more preferable to use the ashless friction modifier.
本発明の潤滑油組成物には、さらにその性能を向上させるために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤（又は極圧剤）、腐食防止剤、防錆剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等の添加剤等を挙げることができる。 In order to further improve the performance, the lubricating oil composition of the present invention may contain any additive generally used in lubricating oils depending on the purpose. Examples of such additives include metal detergents, ashless dispersants, antioxidants, antiwear agents (or extreme pressure agents), corrosion inhibitors, rust inhibitors, pour point depressants, demulsifiers, metals Examples thereof include additives such as an inactivating agent and an antifoaming agent.
金属系清浄剤としては、アルカリ金属スルホネート又はアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ金属フェネート又はアルカリ土類金属フェネート、及びアルカリ金属サリシレート又はアルカリ土類金属サリシレート等の正塩、塩基正塩または過塩基性塩などが挙げられる。本発明では、これらからなる群より選ばれる１種又は２種以上のアルカリ金属又はアルカリ土類金属系清浄剤、特にアルカリ土類金属系清浄剤を好ましく使用することができる。特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩が好ましく、カルシウム塩がより好ましく用いられる。 Examples of the metal detergent include alkali salts such as alkali metal sulfonates or alkaline earth metal sulfonates, alkali metal phenates or alkaline earth metal phenates, and alkali metal salicylates or alkaline earth metal salicylates. Etc. In the present invention, one or more alkali metal or alkaline earth metal detergents selected from the group consisting of these, particularly alkaline earth metal detergents can be preferably used. In particular, a magnesium salt and / or a calcium salt is preferable, and a calcium salt is more preferably used.
無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤が使用でき、例えば、炭素数４０〜４００の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するモノまたはビスコハク酸イミド、炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミン、あるいは炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミン、あるいはこれらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類あるいは２種類以上を配合することができる。 As the ashless dispersant, any ashless dispersant used in lubricating oils can be used. For example, a mono- or mono-chain having at least one linear or branched alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule or Bisuccinimide, benzylamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, polyamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or these And modified products of boron compounds, carboxylic acids, phosphoric acids, and the like. In use, one kind or two or more kinds arbitrarily selected from these can be blended.
酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。 Examples of the antioxidant include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as copper and molybdenum. Specifically, for example, as a phenol-based ashless antioxidant, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert- Butylphenol) and the like are amine-based ashless antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine, and dialkyldiphenylamine.
摩耗防止剤（または極圧剤）としては、潤滑油に用いられる任意の摩耗防止剤・極圧剤が使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。これらの中では硫黄系極圧剤の添加が好ましく、特に硫化油脂が好ましい。 As the antiwear agent (or extreme pressure agent), any antiwear agent / extreme pressure agent used in lubricating oils can be used. For example, sulfur-based, phosphorus-based, sulfur-phosphorus extreme pressure agents and the like can be used. Specifically, phosphites, thiophosphites, dithiophosphites, trithiophosphites Esters, phosphate esters, thiophosphate esters, dithiophosphate esters, trithiophosphate esters, amine salts thereof, metal salts thereof, derivatives thereof, dithiocarbamate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiocarbamate, disulfide , Polysulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, and the like. Among these, addition of a sulfur-based extreme pressure agent is preferable, and sulfurized fats and oils are particularly preferable.
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、又はイミダゾール系化合物等が挙げられる。 Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, or imidazole compounds.
防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、又は多価アルコールエステル等が挙げられる。 Examples of the rust preventive include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.
流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用できる。 As the pour point depressant, for example, a polymethacrylate polymer compatible with the lubricating base oil to be used can be used.
抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、又はポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。 Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, or polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.
金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、又はβ−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。 Examples of metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis. Examples thereof include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.
消泡剤としては、例えば、２５℃における動粘度が０．１〜１００ｍｍ２／ｓ未満のシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとｏ−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。 Examples of antifoaming agents include silicone oils having a kinematic viscosity at 25 ° C. of less than 0.1 to 100 mm 2 / s, alkenyl succinic acid derivatives, esters of polyhydroxy aliphatic alcohols and long chain fatty acids, methyl salicylates and o. -Hydroxybenzyl alcohol etc. are mentioned.
これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、それぞれその含有量は組成物全量基準で、０．０１〜１０質量％である。 When these additives are contained in the lubricating oil composition of the present invention, the content thereof is 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the composition.
本発明の潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、３．０〜１２．０ｍｍ２／ｓであることが必要であり、好ましくは４．５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは５．０ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは６．０ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは７．０ｍｍ２／ｓ以上である。また、好ましくは１０．０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは９．０ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは８．０ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは７．５ｍｍ２／ｓ以下である。１００℃における動粘度が３．０ｍｍ２／ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、１２．０ｍｍ２／ｓを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 Kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is required to be 3.0~12.0mm 2 / s, preferably 4.5 mm 2 / s or more, more preferably 5.0 mm 2 / S or more, more preferably 6.0 mm 2 / s or more, and particularly preferably 7.0 mm 2 / s or more. Further, it is preferably 10.0 mm 2 / s or less, more preferably 9.0 mm 2 / s or less, further preferably 8.0 mm 2 / s or less, particularly preferably 7.5 mm 2 / s or less. When the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 3.0 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity. When it exceeds 12.0 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance are obtained. There is a risk of not being able to.
本発明の潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、４〜５０ｍｍ２／ｓであることが好ましく、好ましくは１０〜４０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２０〜３５ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは２７〜３２ｍｍ２／ｓである。４０℃における動粘度が４ｍｍ２／ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、５０ｍｍ２／ｓを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 4 to 50 mm 2 / s, preferably 10 to 40 mm 2 / s, more preferably 20 to 35 mm 2 / s, and particularly preferably 27. ~32mm is a 2 / s. If the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 4 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 50 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.
本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、１４０〜３００の範囲であることが好ましく、好ましくは１９０以上、より好ましくは２００以上、さらに好ましくは２１０以上、特に好ましくは２２０以上である。本発明の潤滑油組成物の粘度指数が１４０未満の場合には、ＨＴＨＳ粘度を維持しながら、省燃費性を向上させることが困難となるおそれがあり、さらに−３５℃以下におけるＣＣＳ粘度やＭＲＶ粘度等の低温粘度を低減させることが困難となるおそれがある。また、本発明の潤滑油組成物の粘度指数が３００以上の場合には、低温流動性が悪化し、更に添加剤の溶解性やシール材料との適合性が不足することによる不具合が発生するおそれがある。 The viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is preferably in the range of 140 to 300, preferably 190 or more, more preferably 200 or more, still more preferably 210 or more, and particularly preferably 220 or more. When the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is less than 140, it may be difficult to improve fuel economy while maintaining the HTHS viscosity. Furthermore, the CCS viscosity and MRV at −35 ° C. or lower may be difficult. It may be difficult to reduce low temperature viscosity such as viscosity. In addition, when the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is 300 or more, low temperature fluidity is deteriorated, and there is a risk of problems due to insufficient solubility of additives and compatibility with sealing materials. There is.
本発明の潤滑油組成物の１００℃におけるＨＴＨＳ粘度は、６．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは５．５ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは５．３ｍＰａ・ｓ以下であり、特に好ましくは５．０ｍＰａ・ｓ以下であり、最も好ましくは４．８ｍＰａ・ｓ以下である。また、３．０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、好ましくは３．５ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは４．０ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは４．２ｍＰａ・ｓ以上、最も好ましくは４．３ｍＰａ・ｓ以上である。ここでいう１００℃におけるＨＴＨＳ粘度とは、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に規定される１００℃での高温高せん断粘度を示す。１００℃におけるＨＴＨＳ粘度が３．０ｍＰａ・ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、６．０ｍＰａ・ｓを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 The HTHS viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 6.0 mPa · s or less, more preferably 5.5 mPa · s or less, and even more preferably 5.3 mPa · s or less. Particularly preferably, it is 5.0 mPa · s or less, and most preferably 4.8 mPa · s or less. Further, it is preferably 3.0 mPa · s or more, preferably 3.5 mPa · s or more, more preferably 4.0 mPa · s or more, particularly preferably 4.2 mPa · s or more, and most preferably 4.3 mPa · s or more. s or more. The HTHS viscosity at 100 ° C. here refers to the high temperature and high shear viscosity at 100 ° C. defined in ASTM D4683. When the HTHS viscosity at 100 ° C. is less than 3.0 mPa · s, there is a risk of insufficient lubricity, and when it exceeds 6.0 mPa · s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance cannot be obtained. There is a fear.
本発明の潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、３．５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは２．８ｍＰａ・ｓ以下であり、特に好ましくは２．７ｍＰａ・ｓ以下である。また、２．０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、好ましくは２．３ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２．４ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは２．５ｍＰａ・ｓ以上、最も好ましくは２．６ｍＰａ・ｓ以上である。ここでいう１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度とは、ＡＳＴＭ ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に規定される１５０℃での高温高せん断粘度を示す。１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．０ｍＰａ・ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、３．５ｍＰａ・ｓを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 The HTHS viscosity at 150 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 3.5 mPa · s or less, more preferably 3.0 mPa · s or less, and even more preferably 2.8 mPa · s or less. Particularly preferably, it is 2.7 mPa · s or less. Further, it is preferably 2.0 mPa · s or more, preferably 2.3 mPa · s or more, more preferably 2.4 mPa · s or more, particularly preferably 2.5 mPa · s or more, and most preferably 2.6 mPa · s. s or more. The HTHS viscosity at 150 ° C. here refers to the high temperature and high shear viscosity at 150 ° C. defined in ASTM ASTM D4683. When the HTHS viscosity at 150 ° C. is less than 2.0 mPa · s, there is a risk of insufficient lubricity, and when it exceeds 3.5 mPa · s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance cannot be obtained. There is a fear.
本発明の潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度と１００℃におけるＨＴＨＳ粘度の比は、０．５０以上であることが必要であり、好ましくは０．５２以上、より好ましくは０．５４以上、さらに好ましくは０．５５以上、特に好ましくは０．５６以上である。また、好ましくは０．８０以下、より好ましくは０．７０以下、さらに好ましくは０．６５以下、特に好ましくは０．６０以下である。１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度と１００℃におけるＨＴＨＳ粘度の比が０．５０未満の場合には、十分な省燃費性能や低温特性が得られないおそれがあり、０．８０を超える場合には基材の大幅なコストアップや添加剤の溶解性が得られないおそれがある。 The ratio of the HTHS viscosity at 150 ° C. to the HTHS viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention needs to be 0.50 or more, preferably 0.52 or more, more preferably 0.54 or more, More preferably, it is 0.55 or more, Most preferably, it is 0.56 or more. Further, it is preferably 0.80 or less, more preferably 0.70 or less, still more preferably 0.65 or less, and particularly preferably 0.60 or less. When the ratio of the HTHS viscosity at 150 ° C. to the HTHS viscosity at 100 ° C. is less than 0.50, there is a possibility that sufficient fuel saving performance and low temperature characteristics may not be obtained. There is a possibility that significant cost increase and solubility of additives cannot be obtained.
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.
（実施例１〜２、比較例１〜４）
実施例１〜２及び比較例１〜４においては、それぞれ以下に示す基油を用いて表１に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。
（基油）
Ｏ−１（基油１）：ｎ−パラフィン含有油を水素化分解／水素化異性化した鉱油
飽和分９９．６％、飽和分中の環状飽和分１２．９％、粘度指数１４１、アニリン点１１９℃、密度０．８２０、動粘度１００℃ ３．８５ｍｍ２／ｓ、εメチレンの割合１６．１％
Ｏ−２（基油２）：ｎ−パラフィン含有油を水素化分解／水素化異性化した鉱油
飽和分９９．６％、飽和分中の環状飽和分７．８％、粘度指数１４２、アニリン点１２０℃、密度０．８２１、動粘度１００℃ ３．９３ｍｍ２／ｓ、εメチレンの割合１６．７％
Ｏ−３（基油３）：ｎ−パラフィン含有油を水素化分解／水素化異性化した鉱油
飽和分９９．６％、飽和分中の環状飽和分１０．３％、粘度指数１４４、アニリン点１２０℃、密度０．８２０、動粘度１００℃ ３．８９ｍｍ２／ｓ、εメチレンの割合２１．１％
Ｏ−４（基油４）：水素化分解基油
飽和分９９．６％、飽和分中の環状飽和分４６．０％、粘度指数１２３、アニリン点１１６℃、密度０．８３５、動粘度１００℃ ４．３０ｍｍ２／ｓ、εメチレンの割合１４．１％
Ｏ−５（基油５）：水素化分解基油
飽和分９４．８％、飽和分中の環状飽和分４６．３％、粘度指数１２０、アニリン点１１３℃、密度０．８３９、動粘度１００℃ ４．１０ｍｍ２／ｓ、εメチレンの割合１４．８％
（添加剤）
Ａ−１（粘度指数向上剤１）：分散型ポリメタクリレート（メチルメタアクリレートと、炭素数１６〜２２のメタアクリレートを重合させて得られる共重合体。Ｍｗ＝４００，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２、ＰＳＳＩ＝２０、Ｍｗ／ＰＳＳＩ比＝２×１０４）
Ａ−２（粘度指数向上剤２）：分散型ポリメタクリレート（メチルメタアクリレートと、炭素数１２〜１５のメタアクリレートとを重合させて得られる共重合体。Ｍｗ＝３００，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、ＰＳＳＩ＝４０、Ｍｗ／ＰＳＳＩ比＝７．２５×１０３）
Ｂ−１（摩擦調整剤１）：グリセリンモノオレエート
Ｂ−２（摩擦調整剤２）：オレイルウレア
Ｂ−３（摩擦調整剤３）：モリブデンジチオカーバメート
Ｃ−１（その他の添加剤）：添加剤パッケージ（金属清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、流動点降下剤、消泡剤等を含む）。
(Examples 1-2, Comparative Examples 1-4)
In Examples 1-2 and Comparative Examples 1-4, lubricating oil compositions having the compositions shown in Table 1 were prepared using the base oils shown below.
(Base oil)
O-1 (base oil 1): mineral oil obtained by hydrocracking / hydroisomerizing n-paraffin-containing oil, saturated 99.6%, cyclic saturated 12.9% in saturated, viscosity index 141, aniline point 119 ° C., density 0.820, kinematic viscosity 100 ° C. 3.85 mm 2 / s, ε-methylene ratio 16.1%
O-2 (base oil 2): mineral oil obtained by hydrocracking / hydroisomerizing n-paraffin-containing oil, saturated 99.6%, cyclic saturated 7.8% in saturated, viscosity index 142, aniline point 120 ° C., density 0.821, kinematic viscosity 100 ° C. 3.93 mm 2 / s, ε-methylene ratio 16.7%
O-3 (base oil 3): mineral oil obtained by hydrocracking / hydroisomerizing n-paraffin-containing oil, saturated 99.6%, cyclic saturated content 10.3% in saturated content, viscosity index 144, aniline point 120 ° C., density 0.820, kinematic viscosity 100 ° C. 3.89 mm 2 / s, ε-methylene ratio 21.1%
O-4 (Base oil 4): Hydrocracked base oil Saturation 99.6%, cyclic saturation 46.0% in saturation, viscosity index 123, aniline point 116 ° C., density 0.835, kinematic viscosity 100 ° C 4.30 mm 2 / s, ε-methylene ratio 14.1%
O-5 (Base oil 5): Hydrocracked base oil Saturation 94.8%, cyclic saturation 46.3% in saturation, viscosity index 120, aniline point 113 ° C., density 0.839, kinematic viscosity 100 ° C 4.10 mm 2 / s, ε-methylene ratio 14.8%
(Additive)
A-1 (Viscosity index improver 1): Dispersed polymethacrylate (copolymer obtained by polymerizing methyl methacrylate and methacrylate having 16 to 22 carbon atoms. Mw = 400,000, Mw / Mn = 2 .2, PSSI = 20, Mw / PSSI ratio = 2 × 10 4 )
A-2 (viscosity index improver 2): Dispersion type polymethacrylate (copolymer obtained by polymerizing methyl methacrylate and methacrylate having 12 to 15 carbon atoms. Mw = 300,000, Mw / Mn = 4.0, PSSI = 40, Mw / PSSI ratio = 7.25 × 10 3 )
B-1 (friction modifier 1): glycerin monooleate B-2 (friction modifier 2): oleyl urea B-3 (friction modifier 3): molybdenum dithiocarbamate C-1 (other additives): additive Package (including metal detergent, ashless dispersant, antioxidant, antiwear agent, pour point depressant, defoamer, etc.).
［潤滑油組成物の評価］
実施例１〜２及び比較例１〜４の各潤滑油組成物について、４０℃又は１００℃における動粘度、粘度指数、１００℃又は１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度、並びに−４０℃におけるＭＲＶ粘度、エンジン摩擦を測定した。各物性値の測定およびエンジン試験方法については以下の評価方法により行った。得られた結果を表１に示す。
（１）動粘度：ＡＳＴＭ Ｄ−４４５
（２）ＨＴＨＳ粘度：ＡＳＴＭ Ｄ４６８３
（３）ＭＲＶ粘度：ＡＳＴＭ Ｄ５２９３
（４）エンジン摩擦評価：２０００ｃｃＤＯＨＣエンジンを用いて１５００回転、８０℃条件における摩擦トルクを測定した。測定データを市販０Ｗ−２０ ＭｏＤＴＣ油を基準油として摩擦トルク低減率（％）を算出した。
[Evaluation of lubricating oil composition]
About each lubricating oil composition of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-4, kinematic viscosity at 40 ° C. or 100 ° C., viscosity index, HTHS viscosity at 100 ° C. or 150 ° C., MRV viscosity at −40 ° C., engine friction Was measured. The measurement of each physical property value and the engine test method were performed by the following evaluation methods. The obtained results are shown in Table 1.
(1) Kinematic viscosity: ASTM D-445
(2) HTHS viscosity: ASTM D4683
(3) MRV viscosity: ASTM D5293
(4) Engine friction evaluation: Using a 2000 cc DOHC engine, the friction torque at 1500 rpm and 80 ° C. was measured. Friction torque reduction rate (%) was calculated using measured 0W-20 MoDTC oil as a reference oil.
表１に示したように、実施例１〜２及び比較例１〜４の潤滑油組成物は１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が同程度のものであるが、比較例１〜４の潤滑油組成物に比べて、実施例１〜２の潤滑油組成物は、４０℃動粘度、１００℃動粘度、１００℃におけるＨＴＨＳ粘度およびＭＲＶ粘度が低く、低温粘度および粘度温度特性が良好であった。また、摩擦トルク低減率すなわち省燃費性も市販の省燃費０Ｗ−２０ ＭｏＤＴＣ油と比較して非常に大きい結果となった。この結果から、本発明の潤滑油組成物が、省燃費性と低温粘度に優れ、ポリ−α−オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、１５０℃における高温高せん断粘度を維持しながら、省燃費性と−３５℃以下における低温粘度とを両立させることができ、特に潤滑油の４０℃および１００℃における動粘度を低減し、粘度指数を向上し、−４０℃におけるＭＲＶ粘度を著しく改善できる潤滑油組成物であることがわかる。 As shown in Table 1, the lubricating oil compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 have the same HTHS viscosity at 150 ° C., but the lubricating oil compositions of Comparative Examples 1 to 4 In comparison, the lubricating oil compositions of Examples 1 and 2 had low 40 ° C. kinematic viscosity, 100 ° C. kinematic viscosity, HTHS viscosity at 100 ° C. and MRV viscosity, and good low temperature viscosity and viscosity temperature characteristics. Further, the friction torque reduction rate, that is, the fuel saving performance, was very large as compared with the commercially available fuel saving 0W-20 MoDTC oil. From this result, the lubricating oil composition of the present invention is excellent in fuel economy and low temperature viscosity, without using a synthetic oil such as a poly-α-olefin base oil or an ester base oil, or a low viscosity mineral oil base oil. , While maintaining the high shear viscosity at 150 ° C., it is possible to achieve both fuel saving and low temperature viscosity at −35 ° C. or lower, especially reducing the kinematic viscosity of lubricating oil at 40 ° C. and 100 ° C. It can be seen that the lubricating oil composition can improve the MRV viscosity at −40 ° C. significantly.
Claims (4)
潤滑油組成物全量基準で、重量平均分子量が５万以上であり、重量平均分子量とＰＳＳＩの比が１×１０４以上である粘度指数向上剤０．１〜５０質量％と、
を含有し、１００℃における動粘度が３．０〜１２．０ｍｍ２／ｓかつ１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度と１００℃におけるＨＴＨＳ粘度の比が０．５０以上であることを特徴とする潤滑油組成物。 The saturated component is 95% by mass or more, and the cyclic saturated component in the saturated component is 60% by mass or less, the viscosity index is 120 or more, and the proportion of ε-methylene in the total carbon constituting is 15 to 20%. A lubricating base oil containing a certain lubricating base oil component as a main component;
0.1-50 mass% viscosity index improver having a weight average molecular weight of 50,000 or more and a ratio of the weight average molecular weight to PSSI of 1 × 10 4 or more, based on the total amount of the lubricating oil composition,
And a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3.0 to 12.0 mm 2 / s and a ratio of an HTHS viscosity at 150 ° C. to an HTHS viscosity at 100 ° C. of 0.50 or more. .
The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising one or more friction modifiers selected from organic molybdenum compounds and ashless friction modifiers.
Priority Applications (14)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007340431A JP5342138B2 (en) | 2007-12-28 | 2007-12-28 | Lubricating oil composition |
| PCT/JP2008/071968 WO2009072524A1 (en) | 2007-12-05 | 2008-12-03 | Lubricant oil composition |
| CN201610649958.2A CN106190503A (en) | 2007-12-05 | 2008-12-03 | Lubricant oil composite |
| CN2012105486144A CN103013634A (en) | 2007-12-05 | 2008-12-03 | Lubricant oil composition |
| ES11010052T ES2530868T3 (en) | 2007-12-05 | 2008-12-03 | Lubricating oil composition |
| EP11010052.6A EP2474601B1 (en) | 2007-12-05 | 2008-12-03 | Lubricant oil composition |
| EP08856395.2A EP2241611B1 (en) | 2007-12-05 | 2008-12-03 | Lubricant oil composition |
| CN201410093276.9A CN103923726A (en) | 2007-12-05 | 2008-12-03 | Lubricant Oil Composition |
| EP12003139.8A EP2484746B1 (en) | 2007-12-05 | 2008-12-03 | Lubricant oil composition |
| ES12003139.8T ES2546852T3 (en) | 2007-12-05 | 2008-12-03 | Lubricating oil composition |
| CN201510688579.XA CN105255562B (en) | 2007-12-05 | 2008-12-03 | Lubricant oil composite |
| CN201610652283.7A CN106190504A (en) | 2007-12-05 | 2008-12-03 | Lubricant oil composite |
| CN2008801191028A CN101883840A (en) | 2007-12-05 | 2008-12-03 | Lubricant oil composition |
| US12/745,917 US8642517B2 (en) | 2007-12-05 | 2008-12-03 | Lubricant oil composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007340431A JP5342138B2 (en) | 2007-12-28 | 2007-12-28 | Lubricating oil composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009161612A true JP2009161612A (en) | 2009-07-23 |
| JP5342138B2 JP5342138B2 (en) | 2013-11-13 |
Family
ID=40964598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007340431A Active JP5342138B2 (en) | 2007-12-05 | 2007-12-28 | Lubricating oil composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5342138B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9637703B2 (en) | 2010-01-07 | 2017-05-02 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Lubricant composition |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000345171A (en) * | 1999-04-29 | 2000-12-12 | Inst Fr Petrole | Flexible method for producing base oil and distillate by hydroisomerization reformation and subsequent catalytic deparaffinization on slightly dispersed catalyst |
| JP2000345170A (en) * | 1999-04-29 | 2000-12-12 | Inst Fr Petrole | Flexible method for producing base oil and middle distillate by hydroisomerization reformation accompanying catalytic deparaffinization treatment |
| JP2001520302A (en) * | 1997-10-20 | 2001-10-30 | モービル・オイル・コーポレイション | Isoparaffinic lubricating oil basestock composition |
| JP2004528426A (en) * | 2001-03-05 | 2004-09-16 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | Method for producing lubricating base oil and gas oil |
| WO2005090528A1 (en) * | 2004-03-23 | 2005-09-29 | Japan Energy Corporation | Lube base oil and process for producing the same |
| JP2006117851A (en) * | 2004-10-22 | 2006-05-11 | Nippon Oil Corp | Lubricating oil composition for transmission |
| JP2006241436A (en) * | 2005-01-07 | 2006-09-14 | Nippon Oil Corp | Base oil for lubricant oil |
| JP2007045850A (en) * | 2005-08-05 | 2007-02-22 | Tonengeneral Sekiyu Kk | Lube oil composition |
| JP2007217494A (en) * | 2006-02-15 | 2007-08-30 | Nippon Oil Corp | Lubricant composition for internal combustion engine |
-
2007
- 2007-12-28 JP JP2007340431A patent/JP5342138B2/en active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001520302A (en) * | 1997-10-20 | 2001-10-30 | モービル・オイル・コーポレイション | Isoparaffinic lubricating oil basestock composition |
| JP2000345171A (en) * | 1999-04-29 | 2000-12-12 | Inst Fr Petrole | Flexible method for producing base oil and distillate by hydroisomerization reformation and subsequent catalytic deparaffinization on slightly dispersed catalyst |
| JP2000345170A (en) * | 1999-04-29 | 2000-12-12 | Inst Fr Petrole | Flexible method for producing base oil and middle distillate by hydroisomerization reformation accompanying catalytic deparaffinization treatment |
| JP2004528426A (en) * | 2001-03-05 | 2004-09-16 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | Method for producing lubricating base oil and gas oil |
| WO2005090528A1 (en) * | 2004-03-23 | 2005-09-29 | Japan Energy Corporation | Lube base oil and process for producing the same |
| JP2006117851A (en) * | 2004-10-22 | 2006-05-11 | Nippon Oil Corp | Lubricating oil composition for transmission |
| JP2006241436A (en) * | 2005-01-07 | 2006-09-14 | Nippon Oil Corp | Base oil for lubricant oil |
| JP2007045850A (en) * | 2005-08-05 | 2007-02-22 | Tonengeneral Sekiyu Kk | Lube oil composition |
| JP2007217494A (en) * | 2006-02-15 | 2007-08-30 | Nippon Oil Corp | Lubricant composition for internal combustion engine |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JPN6013001952; 田中秀雄: '粘度指数向上剤' トライボロジスト ５２（１１）, 2007, ７８９-７９２ * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9637703B2 (en) | 2010-01-07 | 2017-05-02 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Lubricant composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5342138B2 (en) | 2013-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5829374B2 (en) | Lubricating oil composition | |
| JP5689592B2 (en) | Lubricating oil composition | |
| WO2011083601A1 (en) | Lubricant composition | |
| WO2010140562A1 (en) | Lubricant oil composition | |
| WO2010140391A1 (en) | A lubricating oil composition and a method for making the same | |
| WO2010140446A1 (en) | Lubricant oil composition | |
| JP5809582B2 (en) | Lubricating oil composition | |
| WO2016159006A1 (en) | Lubricating oil composition | |
| JP2011140572A (en) | Lubricant composition | |
| JP2016020498A (en) | Lubricant composition | |
| JP5630954B2 (en) | Lubricating oil composition | |
| JPWO2014010462A1 (en) | Lubricating oil composition for internal combustion engines | |
| JP5744771B2 (en) | Lubricating oil composition | |
| JP5808517B2 (en) | Lubricating oil composition | |
| JP2010090250A (en) | Lubricant composition and method for producing the same | |
| JP5564204B2 (en) | Lubricating oil composition | |
| JP2010090252A (en) | Lubricant composition | |
| JP5647313B2 (en) | Lubricating oil composition and method for producing the same | |
| JP5815809B2 (en) | Lubricating oil composition | |
| JP5342138B2 (en) | Lubricating oil composition | |
| JP2014205858A (en) | Lubricant composition | |
| JP2010280818A (en) | Lubricant composition and method for manufacturing the same | |
| JP5750218B2 (en) | Lubricating oil composition | |
| JP2017008334A (en) | Lubricant composition and manufacturing method therefor | |
| JP2015180761A (en) | Lubricant composition and method for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100304 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120828 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121026 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130219 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130422 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130730 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130809 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5342138 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |