JP2009161464A - Carbazole derivative and organoelectroluminescent element obtained using the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a blue light-emitting organoelectroluminescent element of high purity having a long life and a carbazole derivative to realize the same. <P>SOLUTION: The carbazole derivative has a carbazolyl group bonded to a nitrogen atom, where at least one silyl group as a substituting group is introduced into the carbazolyl group. The organoelectroluminescent element includes an organic thin film layer comprised of one layer or a plurality of layers comprising at least a light-emitting layer sandwiched between a cathode and an anode, where at least one layer constituting the organic thin film layer contains the carbazole derivative singly or as an ingredient of a mixture. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明はカルバゾール誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関し、特に、寿命が長く、高発光効率の有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現するカルバゾール誘導体に関するものである。   The present invention relates to a carbazole derivative and an organic electroluminescence device using the carbazole derivative, and particularly relates to an organic electroluminescence device having a long lifetime and high light emission efficiency and a carbazole derivative that realizes the organic electroluminescence device.

有機物質を使用した有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子は、固体発光型の安価な大面積フルカラー表示素子としての用途が有望視され、多くの開発が行われている。一般に有機ＥＬ素子は、発光層及び該層をはさんだ一対の対向電極から構成されている。発光は、両電極間に電界が印加されると、陰極側から電子が注入され、陽極側から正孔が注入される。さらに、この電子が発光層において正孔と再結合し、励起状態を生成し、励起状態が基底状態に戻る際にエネルギーを光として放出する現象である。
従来の有機ＥＬ素子は、無機発光ダイオードに比べて駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低かった。また、特性劣化も著しく実用化には至っていなかった。最近の有機ＥＬ素子は徐々に改良されているものの、さらなる高発光効率、長寿命が要求されている。
例えば、単一のモノアントラセン化合物を有機発光材料として用いる技術が開示されている（特許文献１）。しかしながら、この技術においては、例えば電流密度１６５ｍＡ／ｃｍ²において、１６５０ｃｄ／ｍ²の輝度しか得られておらず、効率は１ｃｄ／Ａであって極めて低く、実用的ではない。また、単一のビスアントラセン化合物を有機発光材料として用いる技術が開示されている（特許文献２）。しかしながら、この技術においても、効率は１〜３ｃｄ／Ａ程度で低く、実用化のための改良が求められていた。一方、有機発光材料として、ジスチリル化合物を用い、これにスチリルアミンなどを添加したものを用いた長寿命の有機ＥＬ素子が提案されている（特許文献３）。しかしながら、この素子は、寿命が十分ではなく、さらなる改良が求められていた。
また、モノもしくはビスアントラセン化合物とジスチリル化合物を有機発光媒体層として用いた技術が開示されている（特許文献４）。しかしながら、これらの技術においては、スチリル化合物の共役構造により発光スペクトルが長波長化して色純度を悪化させていた。
また、特許文献５には、ジカルバゾリルクリセン誘導体を用いた化合物が開示されている。しかしながら、この素子は、寿命が十分でなく、さらなる改良が求められていた。 An organic electroluminescence (EL) element using an organic substance is expected to be used as an inexpensive large-area full-color display element of a solid light emitting type and has been developed in many ways. In general, an organic EL element is composed of a light emitting layer and a pair of counter electrodes sandwiching the layer. In light emission, when an electric field is applied between both electrodes, electrons are injected from the cathode side and holes are injected from the anode side. Furthermore, this is a phenomenon in which electrons recombine with holes in the light emitting layer to generate an excited state, and energy is emitted as light when the excited state returns to the ground state.
Conventional organic EL elements have a higher driving voltage and lower light emission luminance and light emission efficiency than inorganic light-emitting diodes. Further, the characteristic deterioration has been remarkably not put into practical use. Although recent organic EL devices have been gradually improved, higher light emission efficiency and longer life are required.
For example, a technique using a single monoanthracene compound as an organic light emitting material is disclosed (Patent Document 1). However, in this technique, for example, at a current density of 165 mA / cm ² , only a luminance of 1650 cd / m ² is obtained, and the efficiency is 1 cd / A, which is extremely low and not practical. In addition, a technique using a single bisanthracene compound as an organic light emitting material is disclosed (Patent Document 2). However, even in this technique, the efficiency is as low as about 1 to 3 cd / A, and improvement for practical use has been demanded. On the other hand, a long-life organic EL element using a distyryl compound as an organic light-emitting material and styrylamine added thereto has been proposed (Patent Document 3). However, this element does not have a sufficient lifetime, and further improvement has been demanded.
Further, a technique using a mono or bisanthracene compound and a distyryl compound as an organic light emitting medium layer is disclosed (Patent Document 4). However, in these techniques, the emission spectrum is lengthened by the conjugated structure of the styryl compound and the color purity is deteriorated.
Patent Document 5 discloses a compound using a dicarbazolyl chrysene derivative. However, this device does not have a sufficient lifetime, and further improvement has been demanded.

特開平１１−３７８２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-3782 特開平８−１２６００号公報JP-A-8-12600 国際公開ＷＯ９４／００６１５７号公報International Publication WO94 / 006157 特開２００１−２８４０５０号公報JP 2001-284050 A 国際公開ＷＯ０４／０４４０８８号公報International Publication No. WO04 / 044088

本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、高発光効率で、純度が高い青色発光する有機ＥＬ素子及びそれを実現するカルバゾール誘導体を提供することを目的とするものである。   The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide an organic EL element that emits blue light with high luminous efficiency and high purity, and a carbazole derivative that realizes the organic EL element.

本発明者らは、前記の好ましい性質を有するカルバゾール誘導体及びそれを用いた有機ＥＬ素子を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、高電子供与性と高電子受容性を有し、かつ置換基導入によって立体制御が容易であるシリル原子を導入したカルバゾール誘導体を、特に、発光材料として用いると高発光効率かつ純青色発光となることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。   As a result of intensive studies to develop a carbazole derivative having the above-mentioned preferable properties and an organic EL device using the same, the present inventors have obtained a high electron donating property and a high electron accepting property, and introduced a substituent. It was found that a carbazole derivative introduced with a silyl atom, which is easily sterically controlled by the above, can produce high emission efficiency and pure blue light emission particularly when used as a light emitting material. The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるカルバゾール誘導体を提供するものである。
下記一般式（１）で表わされるカルバゾール誘導体。

That is, the present invention provides a carbazole derivative represented by the following general formula (1).
A carbazole derivative represented by the following general formula (1).

（式中、Ａｒは置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の２価の縮合芳香族炭化水素基であり、Ｒ₁〜Ｒ₁₆は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数２〜５０のアルケニル基、アミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基又はカルボキシル基である。またＲ₁〜Ｒ₄が複数の場合、互いに結合して飽和もしくは不飽和の置換されてもよい５員環又は６員環の環状構造を形成してもよい。なお、Ｒ₁〜Ｒ₄が複数の場合、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｓ、ｔ、ｕ及びｖは、それぞれ０〜４の整数である。ただし、ｓ、ｔ、ｕ及びｖが同時に０となる場合は無い。） (In the formula, Ar is a substituted or unsubstituted divalent condensed aromatic hydrocarbon group having 10 to 50 nuclear carbon atoms, and R _{1 to} R ₁₆ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted nucleus. Aryl group having 6 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 50 nuclear carbon atoms, amino group, substituted or unsubstituted nuclear carbon number 1-50 alkoxy groups, substituted or unsubstituted aryloxy groups having 6 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthio groups having 6 to 50 nuclear atoms, substituted or unsubstituted 1 to 50 nuclear carbon atoms alkoxycarbonyl group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group or a carboxyl group. in the case R ₁ to R ₄ are a plurality, it may be substituted, saturated or unsaturated bond with each other Membered ring or may form a cyclic structure of six-membered ring. In the case R ₁ to R ₄ are a plurality, may each be the same or different.
a, b, c, d, s, t, u, and v are integers of 0 to 4, respectively. However, there is no case where s, t, u, and v are simultaneously 0. )

また、本発明は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、前記カルバゾール誘導体を単独又は混合物の成分として含有する有機ＥＬ素子を提供するものである。   Further, the present invention provides an organic EL device in which an organic thin film layer comprising at least one light emitting layer or a plurality of light emitting layers is sandwiched between a cathode and an anode, wherein at least one layer of the organic thin film layer contains the carbazole derivative alone or The organic EL element contained as a component of the mixture is provided.

本発明のカルバゾール誘導体を用いた有機ＥＬ素子は、発光効率が高く、純度が高い青色発光する。   The organic EL device using the carbazole derivative of the present invention emits blue light with high emission efficiency and high purity.

本発明のカルバゾール誘導体は、下記一般式（１）で表される化合物である。

The carbazole derivative of the present invention is a compound represented by the following general formula (1).

一般式（１）において、Ａｒは置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の２価の縮合芳香族炭化水素基であり、核炭素数１０〜２０のものが好ましい。
Ａｒの縮合芳香族炭化水素基としては、ナフチレン基、アントラセニレン基、フェナントリレン基、クリセニレン基、ピレニレン基、ベンゾアントラセニレン基、フルオランテニレン基、ベンゾフルオランテニレン基、ペリレニレン基、コロネリレン基、ピセニレン基、ジフェニルアントラセニレン基、フルオレニレン基、トリフェニリレン基、ルビセニレン基、フェニルアントラセニレン基、ビスアントラセニレン基、ジアントラセニルベンジニレン基、ジベンゾアントラセニレン基等が挙げられ、ナフチレン基、アントラセニレン基、フェナントリレン基、クリセニレン基、ピレニレン基、ベンゾアントラセニレン基が好ましい。 In the general formula (1), Ar is a substituted or unsubstituted divalent condensed aromatic hydrocarbon group having 10 to 50 nuclear carbon atoms, preferably having 10 to 20 nuclear carbon atoms.
Ar condensed aromatic hydrocarbon groups include naphthylene group, anthracenylene group, phenanthrylene group, chrysenylene group, pyrenylene group, benzoanthracenylene group, fluoranthenylene group, benzofluoranthenylene group, peryleneylene group, coronylene group, and picenylene. Group, diphenylanthracenylene group, fluorenylene group, triphenylylene group, rubicenylene group, phenylanthracenylene group, bisanthracenylene group, dianthracenylbenzinylene group, dibenzoanthracenylene group, etc., including naphthylene group, anthracenylene group Group, phenanthrylene group, chrysenylene group, pyrenylene group and benzoanthracenylene group are preferable.

また、前記ナフチレン基の２位に−Ａ、６位に−Ｂが結合し、ナフチレン基の１位に−Ａ、４位に−Ｂが結合し、アントラセニレン基の９位に−Ａ、１０位に−Ｂが結合し、アントラセニレン基の２位に−Ａ、６位に−Ｂが結合し、フェナントリレン基の２位に−Ａ、７位に−Ｂが結合し、クリセニレン基の６位に−Ａ、１２位に−Ｂが結合し、ピレニレン基の１位に−Ａ、６位に−Ｂが結合し、ピレニレン基の２位に−Ａ、７位に−Ｂが結合し、ベンゾアントラセニレン基の７位に−Ａ、１２位に−Ｂが結合し、ベンゾフルオランテニレン基の７位に−Ａ、１２位に−Ｂが結合していると好ましい。   In addition, -A is bonded to the 2-position of the naphthylene group, -B is bonded to the 6-position, -A is bonded to the 1-position of the naphthylene group, -B is bonded to the 4-position, and -A, 10-position is bonded to the 9-position of the anthracenylene group. -B is bonded to the 2-position of the anthracenylene group, -B is bonded to the 6-position, -A is bonded to the 2-position of the phenanthrylene group, -B is bonded to the 7-position, and -B is bonded to the 6-position of the chrysenylene group. -B is bonded to the 12th position, -A is bonded to the 1st position of the pyrenylene group, -B is bonded to the 6th position, -A is bonded to the 2nd position of the pyrenylene group, and -B is bonded to the 7th position. It is preferable that -A is bonded to the 7th position of the len group, -B is bonded to the 12th position, -A is bonded to the 7th position of the benzofluoranthenylene group and -B is bonded to the 12th position.

一般式（１）において、Ｒ₁〜Ｒ₁₆は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０（好ましくは、核炭素数６〜２０）のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜２０）のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数２〜５０（好ましくは、炭素数２〜１６）のアルケニル基、アミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０（好ましくは、核炭素数６〜１８）のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数６〜５０（好ましくは、核炭素数６〜１８）のアリールチオ基、置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基又はカルボキシル基である。またＲ₁〜Ｒ₄が複数の場合、互いに結合して飽和もしくは不飽和の置換されてもよい５員環又は６員環の環状構造を形成してもよい。なお、Ｒ₁〜Ｒ₄が複数の場合、それぞれ同一でも異なっていてもよい。 In the general formula (1), R _{1 to} R ₁₆ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 nuclear carbon atoms (preferably having 6 to 20 nuclear carbon atoms), substituted or unsubstituted A substituted alkyl group having 1 to 50 nuclear carbon atoms (preferably 1 to 20 carbon atoms), a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 50 carbon atoms (preferably 2 to 16 carbon atoms), an amino group, A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 (preferably 1 to 6) carbon atoms, and a substituted or unsubstituted aryloxy having 6 to 50 (preferably 6 to 18) nuclear carbon atoms A substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 50 nuclear atoms (preferably 6 to 18 carbon atoms), a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, Nitro group, Dorokishiru a group or a carboxyl group. When there are a plurality of R _{1 to} R ₄ , they may be bonded to each other to form a 5-membered or 6-membered ring structure that may be substituted with a saturated or unsaturated group. When there are a plurality of R _{1 to} R ₄ , they may be the same or different.

Ｒ₁〜Ｒ₁₆のアリール基としては、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、ビフェニル基、４−メチルビフェニル基、４−エチルビフェニル基、４−シクロヘキシルビフェニル基、ターフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、ナフチル基、５−メチルナフチル基、アントリル基、ピレニル基、クリセニル基、フルオランテニル基、ペリレニル基等が挙げられる。
Ｒ₁〜Ｒ₁₆のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、２−フェニルイソプロピル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、α−フェノキシベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α−メチルフェニルベンジル基、α，α−ジトリフルオロメチルベンジル基、トリフェニルメチル基、α−ベンジルオキシベンジル基等が挙げられる。
Ｒ₁〜Ｒ₁₆のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、１−メチルビニル基、スチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基、１−メチルアリル基、１，１−ジメチルアリル基、２−メチルアリル基、１−フェニルアリル基、２−フェニルアリル基、３−フェニルアリル基、３，３−ジフェニルアリル基、１，２−ジメチルアリル基、１−フェニル−１−ブテニル基、３−フェニル−１−ブテニル基等が挙げられる。
Ｒ₁〜Ｒ₁₆のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、各種ペンチルオキシ基、各種ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
Ｒ₁〜Ｒ₁₆のアリールオキシ基、アリールチオ基としては、−ＯＹ，−ＳＹと表され、Ｙとしては、前記アリール基と同様の例が挙げられる。
Ｒ₁〜Ｒ₁₆のアルコキシカルボニル基としては−ＣＯＯＺと表され、Ｚとしては、前記アルキル基と同様の例が挙げられる。 Examples of the aryl group represented by R _{1 to} R ₁₆ include a phenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, biphenyl group, 4-methylbiphenyl group, 4 -Ethylbiphenyl group, 4-cyclohexylbiphenyl group, terphenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, naphthyl group, 5-methylnaphthyl group, anthryl group, pyrenyl group, chrysenyl group, fluoranthenyl group, perylenyl group, etc. It is done.
Examples of the alkyl group represented by R _{1 to} R ₁₆ include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, Stearyl group, 2-phenylisopropyl group, trichloromethyl group, trifluoromethyl group, benzyl group, α-phenoxybenzyl group, α, α-dimethylbenzyl group, α, α-methylphenylbenzyl group, α, α-ditrifluoro Examples thereof include a methylbenzyl group, a triphenylmethyl group, and an α-benzyloxybenzyl group.
Examples of the alkenyl group represented by R _{1 to} R ₁₆ include a vinyl group, allyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1,3-butanedienyl group, 1-methylvinyl group, styryl group, 2,2-diphenylvinyl group, 1,2-diphenylvinyl group, 1-methylallyl group, 1,1-dimethylallyl group, 2-methylallyl group, 1-phenylallyl group, 2-phenylallyl group, 3-phenylallyl Group, 3,3-diphenylallyl group, 1,2-dimethylallyl group, 1-phenyl-1-butenyl group, 3-phenyl-1-butenyl group and the like.
Examples of the alkoxy group of R _{1 to} R ₁₆ include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, a tert-butoxy group, various pentyloxy groups, and various hexyloxy groups. Groups and the like.
The aryloxy group and arylthio group of R _{1 to} R ₁₆ are represented as —OY, —SY, and examples of Y include the same examples as the aryl group.
The alkoxycarbonyl group of R _{1 to} R ₁₆ is represented as —COOZ, and examples of Z include the same examples as the alkyl group.

なお、上記各一般式の各基の炭素数、原子数は置換基のものを含まない数である。また、アラルキル基の炭素数はアリール部の炭素数である。
上記各一般式の「置換もしくは無置換の・・・基」において、任意の置換基としては、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、アミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基等が挙げられる。
これらの中でも、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が特に好ましい。 In addition, the number of carbon atoms and the number of atoms of each group in each of the above general formulas are numbers not including those of the substituent. Moreover, the carbon number of an aralkyl group is the carbon number of an aryl part.
In the “substituted or unsubstituted... Group” of the above general formulas, an arbitrary substituent is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon group having 1 to 50 carbon atoms. Alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, substituted Or an unsubstituted arylthio group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 1 to 50 carbon atoms, an amino group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and the like. .
Among these, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms are preferable, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a cyclohexane having 5 to 7 carbon atoms. Alkyl groups are more preferred, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group. Is particularly preferred.

一般式（１）において、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｓ、ｔ、ｕ及びｖは、それぞれ０〜４の整数である。ただし、ｓ、ｔ、ｕ及びｖが同時に０となる場合は無い。
ａ、ｂ、ｃ及びｄは、それぞれ０〜２であると好ましく、ｓ、ｔ、ｕ及びｖの合計が２〜４の整数であると好ましい。 In General formula (1), a, b, c, d, s, t, u, and v are integers of 0-4, respectively. However, there is no case where s, t, u, and v are simultaneously 0.
a, b, c and d are each preferably 0 to 2, and the sum of s, t, u and v is preferably an integer of 2 to 4.

一般式（１）において、Ｓｉ（Ｒ₅Ｒ₆Ｒ₇）のＲ₅、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれＳｉに結合している。Ｓｉ（Ｒ₈Ｒ₉Ｒ₁₀）、Ｓｉ（Ｒ₁₁Ｒ₁₂Ｒ₁₃）及びＳｉ（Ｒ₁₄Ｒ₁₅Ｒ₁₆）についても同様である。
一般式（１）において、Ｓｉ（Ｒ₅Ｒ₆Ｒ₇）、Ｓｉ（Ｒ₈Ｒ₉Ｒ₁₀）、Ｓｉ（Ｒ₁₁Ｒ₁₂Ｒ₁₃）及びＳｉ（Ｒ₁₄Ｒ₁₅Ｒ₁₆）で表されるシリル基が、それぞれ独立に、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、エチルジメチルシリル基、t-ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基又はトリフェニルシリル基であると好ましい。 In the general formula (1), R ₅ , R ₆ and R ₇ of Si (R ₅ R ₆ R ₇ ) are each bonded to Si. The same applies to Si (R ₈ R ₉ R ₁₀ ), Si (R ₁₁ R ₁₂ R ₁₃ ) and Si (R ₁₄ R ₁₅ R ₁₆ ).
In general formula (1), it is represented by Si (R ₅ R ₆ R ₇ ), Si (R ₈ R ₉ R ₁₀ ), Si (R ₁₁ R ₁₂ R ₁₃ ) and Si (R ₁₄ R ₁₅ R ₁₆ ). Preferably, each silyl group is independently a trimethylsilyl group, triethylsilyl group, ethyldimethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, vinyldimethylsilyl group, propyldimethylsilyl group, triisopropylsilyl group or triphenylsilyl group. .

一般式（１）において、Ａが、下記構造

のいずれかで表され、Ｂが、下記構造

（Ｒ₁〜Ｒ₁₆及びａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｓ、ｔ、ｕ及びｖは、それぞれ前記と同じ。）
のいずれかで表されると好ましい。 In the general formula (1), A represents the following structure

And B is the following structure

(R _{1 to} R ₁₆ and a, b, c, d, s, t, u and v are the same as described above.)
It is preferable that it is represented by any of the above.

本発明の一般式（１）で表されるカルバゾール誘導体の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。

Specific examples of the carbazole derivative represented by the general formula (1) of the present invention are shown below, but are not limited to these exemplified compounds.

次に、本発明のカルバゾール誘導体の製造方法について説明する。
本発明の一般式（１）で表されるカルバゾール誘導体の製造方法は、特に限定されず公知の方法で製造すればよく、例えばＲｅｖ．Ｒｏｕｍ．Ｃｈｉｍ．，３４ １９０７（１９８９）（Ｍ．Ｄ．Ｂａｎｃｉａら）に記載された方法で得られる６，１２−ジブロモクリセンを、カルバゾールによりカルバゾリル化してカルバゾール誘導体を製造する。 Next, the manufacturing method of the carbazole derivative of this invention is demonstrated.
The method for producing the carbazole derivative represented by the general formula (1) of the present invention is not particularly limited and may be produced by a known method. Room. Chim. 34, 1907 (1989) (MD Bancia et al.), 6,12-dibromochrysene obtained by carbazolylation with carbazole to produce a carbazole derivative.

本発明のカルバゾール誘導体は、有機ＥＬ素子用材料として好適であり、特に、発光材料であると好ましく、青色発系発光材料又は緑色系発光材料として好適に用いられる。
また、本発明のカルバゾール誘導体は、有機ＥＬ素子用ドーピング材料としても好適である。 The carbazole derivative of the present invention is suitable as a material for an organic EL device, particularly preferably a light emitting material, and suitably used as a blue light emitting material or a green light emitting material.
Moreover, the carbazole derivative of the present invention is also suitable as a doping material for organic EL elements.

本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に一層又は複数層の有機薄膜層を形成した素子である。一層型の場合、陽極と陰極との間に発光層を設けている。発光層は、発光材料を含有し、それに加えて陽極から注入した正孔、又は陰極から注入した電子を発光材料まで輸送させるために、正孔注入材料又は電子注入材料を含有しても良い。本発明のカルバゾール誘導体は、高い発光特性を持ち、優れた正孔注入性、正孔輸送特性及び電子注入性、電子輸送特性を有しているので、発光材料又はドーピング材料として発光層に使用することができる。
本発明の有機ＥＬ素子においては、発光層が、本発明のカルバゾール誘導体を含有すると好ましく、含有量としては通常０．１〜２０重量％であり、１〜１０重量％含有するとさらに好ましい。また、本発明のカルバゾール誘導体は、極めて高い蛍光量子効率、高い正孔輸送能力及び電子輸送能力を併せ持ち、均一な薄膜を形成することができるので、このカルバゾール誘導体のみで発光層を形成することも可能である。
また、本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む二層以上からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、陽極と発光層との間に本発明のカルバゾール誘導体を主成分とする有機層を有しても好ましい。この有機層としては、正孔注入層、正孔輸送層等が挙げられる。 The organic EL device of the present invention is a device in which one or more organic thin film layers are formed between an anode and a cathode. In the case of the single layer type, a light emitting layer is provided between the anode and the cathode. The light emitting layer contains a light emitting material, and may further contain a hole injecting material or an electron injecting material in order to transport holes injected from the anode or electrons injected from the cathode to the light emitting material. The carbazole derivative of the present invention has high light emission characteristics and has excellent hole injection properties, hole transport properties, electron injection properties, and electron transport properties, and thus is used for a light emitting layer as a light emitting material or a doping material. be able to.
In the organic EL device of the present invention, the light emitting layer preferably contains the carbazole derivative of the present invention, the content is usually 0.1 to 20% by weight, and more preferably 1 to 10% by weight. Further, since the carbazole derivative of the present invention has extremely high fluorescence quantum efficiency, high hole transport ability and electron transport ability and can form a uniform thin film, a light emitting layer can be formed only with this carbazole derivative. Is possible.
The organic EL device of the present invention is an organic EL device in which an organic thin film layer comprising at least two layers including at least a light emitting layer is sandwiched between a cathode and an anode, and the carbazole of the present invention is interposed between the anode and the light emitting layer. It is also preferable to have an organic layer whose main component is a derivative. Examples of the organic layer include a hole injection layer and a hole transport layer.

さらに、本発明のカルバゾール誘導体をドーピング材料として含有する場合、ホスト材料として下記一般式（ｉ）のアントラセン誘導体及び(ii)のピレン誘導体から選ばれる少なくとも一種を含有すると好ましい。   Furthermore, when the carbazole derivative of the present invention is contained as a doping material, it is preferable to contain at least one selected from the following anthracene derivatives of the following general formula (i) and pyrene derivatives of (ii) as host materials.

前記一般式（ｉ）において、Ａ₁及びＡ₂は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜２０の芳香族環から誘導される基である。前記芳香族環は１又は２以上の置換基で置換されていてもよい。前記芳香族環の置換基は、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアラルキル基（アリール部分は炭素数６〜５０、アルキル部分は炭素数１〜５）、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基（アルコキシ部分は炭素数１〜５０）、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基及びヒドロキシル基から選ばれ、Ｒ⁵〜Ｒ¹²の具体例として下記に記載する基から選択される。前記芳香族環が２以上の置換基で置換されている場合、前記置換基は同一であっても異なっていてもよく、隣接する置換基同士は互いに結合して飽和又は不飽和の環状構造を形成していてもよい。Ａ₁とＡ₂は、異なることが好ましい。また、Ａ₁とＡ₂の少なくとも一方は、置換もしくは無置換の炭素数１０〜３０の縮合環基を有する置換基であることが好ましく、置換もしくは無置換のナフチル基を有する置換基であることがより好ましい。 In the general formula (i), A ₁ and A ₂ are each independently a group derived from a substituted or unsubstituted aromatic ring having 6 to 20 nuclear carbon atoms. The aromatic ring may be substituted with one or more substituents. The aromatic ring has a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 carbon atoms. Group, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group (the aryl portion has 6 to 50 carbon atoms, the alkyl portion has 1 to 5 carbon atoms), substituted or unsubstituted carbon number 6-50 aryloxy groups, substituted or unsubstituted arylthio groups having 6 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl groups (the alkoxy moiety has 1 to 50 carbon atoms), substituted or unsubstituted silyl groups, carboxyls The group is selected from a group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group and a hydroxyl group, and selected from the groups described below as specific examples of R ^{5 to} R ¹² . When the aromatic ring is substituted with two or more substituents, the substituents may be the same or different, and adjacent substituents are bonded to each other to form a saturated or unsaturated cyclic structure. It may be formed. A ₁ and A ₂ are preferably different. Further, at least one of A ₁ and A ₂ is preferably a substituent having a substituted or unsubstituted condensed ring group having 10 to 30 carbon atoms, and is a substituent having a substituted or unsubstituted naphthyl group. Is more preferable.

Ａ₁及びＡ₂の置換もしくは無置換の核炭素数６〜２０の芳香族環から誘導される基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基などが挙げられる。好ましくは、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜１４の芳香族環から誘導される基であり、特に１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基が好ましい。 Examples of the group derived from a substituted or unsubstituted aromatic ring having 6 to 20 nuclear carbon atoms of A ₁ and A ₂ include a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 1-anthryl group, and a 2-anthryl group. Group, 9-anthryl group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 1-naphthacenyl group, 2-naphthacenyl group, 9-naphthacenyl group, 1-pyrenyl Group, 2-pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 4-biphenylyl group, p-terphenyl-4-yl group, p-terphenyl-3-yl group, p-terphenyl-2-yl group, m-terphenyl-4-yl group, m-terphenyl-3-yl group, m-terphenyl-2-yl group, o-tolyl group, m-tol Ryl group, p-tolyl group, pt-butylphenyl group, p- (2-phenylpropyl) phenyl group, 3-methyl-2-naphthyl group, 4-methyl-1-naphthyl group, 4-methyl-1 -Anthryl group, 4'-methylbiphenylyl group, 4 "-t-butyl-p-terphenyl-4-yl group, etc., preferably substituted or unsubstituted aromatic having 10 to 14 nuclear carbon atoms. A group derived from a ring, particularly preferably a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, or a 9-phenanthryl group.

Ｒ₂₁〜Ｒ₂₈は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数４〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基及びヒドロキシル基から選ばれる基である。 R _{21 to} R ₂₈ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 4 to 50 nuclear atoms, a substituted or unsubstituted group. An alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted nuclear carbon atom having 6 to 50 carbon atoms. An aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 1 to 50 carbon atoms, It is a group selected from a substituted or unsubstituted silyl group, carboxyl group, halogen atom, cyano group, nitro group and hydroxyl group.

Ｒ₂₁〜Ｒ₂₈の置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基などが挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 nuclear carbon atoms represented by R _{21 to} R ₂₈ include a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 1-anthryl group, a 2-anthryl group, and a 9-anthryl group. 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 1-naphthacenyl group, 2-naphthacenyl group, 9-naphthacenyl group, 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group 4-pyrenyl group, 2-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 4-biphenylyl group, p-terphenyl-4-yl group, p-terphenyl-3-yl group, p-terphenyl-2 -Yl group, m-terphenyl-4-yl group, m-terphenyl-3-yl group, m-terphenyl-2-yl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tol Ryl group, pt-butylphenyl group, p- (2-phenylpropyl) phenyl group, 3-methyl-2-naphthyl group, 4-methyl-1-naphthyl group, 4-methyl-1-anthryl group, 4 Examples include a '-methylbiphenylyl group, 4 "-t-butyl-p-terphenyl-4-yl group, and the like.

Ｒ₂₁〜Ｒ₂₈の置換もしくは無置換の核原子数４〜５０のヘテロアリール基としては、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナントリジニル基、２−フェナントリジニル基、３−フェナントリジニル基、４−フェナントリジニル基、６−フェナントリジニル基、７−フェナントリジニル基、８−フェナントリジニル基、９−フェナントリジニル基、１０−フェナントリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナントロリン−２−イル基、１，７−フェナントロリン−３−イル基、１，７−フェナントロリン−４−イル基、１，７−フェナントロリン−５−イル基、１，７−フェナントロリン−６−イル基、１，７−フェナントロリン−８−イル基、１，７−フェナントロリン−９−イル基、１，７−フェナントロリン−１０−イル基、１，８−フェナントロリン−２−イル基、１，８−フェナントロリン−３−イル基、１，８−フェナントロリン−４−イル基、１，８−フェナントロリン−５−イル基、１，８−フェナントロリン−６−イル基、１，８−フェナントロリン−７−イル基、１，８−フェナントロリン−９−イル基、１，８−フェナントロリン−１０−イル基、１，９−フェナントロリン−２−イル基、１，９−フェナントロリン−３−イル基、１，９−フェナントロリン−４−イル基、１，９−フェナントロリン−５−イル基、１，９−フェナントロリン−６−イル基、１，９−フェナントロリン−７−イル基、１，９−フェナントロリン−８−イル基、１，９−フェナントロリン−１０−イル基、１，１０−フェナントロリン−２−イル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−４−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−１−イル基、２，９−フェナントロリン−３−イル基、２，９−フェナントロリン−４−イル基、２，９−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−６−イル基、２，９−フェナントロリン−７−イル基、２，９−フェナントロリン−８−イル基、２，９−フェナントロリン−１０−イル基、２，８−フェナントロリン−１−イル基、２，８−フェナントロリン−３−イル基、２，８−フェナントロリン−４−イル基、２，８−フェナントロリン−５−イル基、２，８−フェナントロリン−６−イル基、２，８−フェナントロリン−７−イル基、２，８−フェナントロリン−９−イル基、２，８−フェナントロリン−１０−イル基、２，７−フェナントロリン−１−イル基、２，７−フェナントロリン−３−イル基、２，７−フェナントロリン−４−イル基、２，７−フェナントロリン−５−イル基、２，７−フェナントロリン−６−イル基、２，７−フェナントロリン−８−イル基、２，７−フェナントロリン−９−イル基、２，７−フェナントロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基などが挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted heteroaryl group having 4 to 50 nucleus atoms of R _{21 to} R ₂₈ include 1-pyrrolyl group, 2-pyrrolyl group, 3-pyrrolyl group, pyrazinyl group, 2-pyridinyl group, and 3-pyridinyl. Group, 4-pyridinyl group, 1-indolyl group, 2-indolyl group, 3-indolyl group, 4-indolyl group, 5-indolyl group, 6-indolyl group, 7-indolyl group, 1-isoindolyl group, 2-isoindolyl group Group, 3-isoindolyl group, 4-isoindolyl group, 5-isoindolyl group, 6-isoindolyl group, 7-isoindolyl group, 2-furyl group, 3-furyl group, 2-benzofuranyl group, 3-benzofuranyl group, 4-benzofuranyl group Group, 5-benzofuranyl group, 6-benzofuranyl group, 7-benzofuranyl group, 1-isobenzofuranyl group, 3-iso Benzofuranyl group, 4-isobenzofuranyl group, 5-isobenzofuranyl group, 6-isobenzofuranyl group, 7-isobenzofuranyl group, quinolyl group, 3-quinolyl group, 4-quinolyl group, 5- Quinolyl group, 6-quinolyl group, 7-quinolyl group, 8-quinolyl group, 1-isoquinolyl group, 3-isoquinolyl group, 4-isoquinolyl group, 5-isoquinolyl group, 6-isoquinolyl group, 7-isoquinolyl group, 8- Isoquinolyl group, 2-quinoxalinyl group, 5-quinoxalinyl group, 6-quinoxalinyl group, 1-carbazolyl group, 2-carbazolyl group, 3-carbazolyl group, 4-carbazolyl group, 9-carbazolyl group, 1-phenanthridinyl group 2-phenanthridinyl group, 3-phenanthridinyl group, 4-phenanthridinyl group, 6-phenanthridinyl group, -Phenanthridinyl group, 8-phenanthridinyl group, 9-phenanthridinyl group, 10-phenanthridinyl group, 1-acridinyl group, 2-acridinyl group, 3-acridinyl group, 4-acridinyl group 9-acridinyl group, 1,7-phenanthrolin-2-yl group, 1,7-phenanthroline-3-yl group, 1,7-phenanthroline-4-yl group, 1,7-phenanthroline-5-yl group, 1,7-phenanthroline-6-yl group, 1,7-phenanthroline-8-yl group, 1,7-phenanthroline-9-yl group, 1,7-phenanthroline-10-yl group, 1,8-phenanthroline- 2-yl group, 1,8-phenanthroline-3-yl group, 1,8-phenanthroline-4-yl group, 1,8-phenanthroline-5-yl group, 1 8-phenanthroline-6-yl group, 1,8-phenanthroline-7-yl group, 1,8-phenanthroline-9-yl group, 1,8-phenanthroline-10-yl group, 1,9-phenanthroline-2- Yl group, 1,9-phenanthroline-3-yl group, 1,9-phenanthroline-4-yl group, 1,9-phenanthroline-5-yl group, 1,9-phenanthroline-6-yl group, 1,9 -Phenanthroline-7-yl group, 1,9-phenanthroline-8-yl group, 1,9-phenanthroline-10-yl group, 1,10-phenanthroline-2-yl group, 1,10-phenanthroline-3-yl Group, 1,10-phenanthroline-4-yl group, 1,10-phenanthroline-5-yl group, 2,9-phenanthroline-1-yl group, 2,9-phene group Nantrolin-3-yl group, 2,9-phenanthroline-4-yl group, 2,9-phenanthroline-5-yl group, 2,9-phenanthroline-6-yl group, 2,9-phenanthroline-7-yl group 2,9-phenanthroline-8-yl group, 2,9-phenanthroline-10-yl group, 2,8-phenanthroline-1-yl group, 2,8-phenanthroline-3-yl group, 2,8-phenanthroline -4-yl group, 2,8-phenanthroline-5-yl group, 2,8-phenanthroline-6-yl group, 2,8-phenanthroline-7-yl group, 2,8-phenanthroline-9-yl group, 2,8-phenanthroline-10-yl group, 2,7-phenanthroline-1-yl group, 2,7-phenanthroline-3-yl group, 2,7-phenanthroline-4 Yl group, 2,7-phenanthroline-5-yl group, 2,7-phenanthroline-6-yl group, 2,7-phenanthroline-8-yl group, 2,7-phenanthroline-9-yl group, 2,7 -Phenanthroline-10-yl group, 1-phenazinyl group, 2-phenazinyl group, 1-phenothiazinyl group, 2-phenothiazinyl group, 3-phenothiazinyl group, 4-phenothiazinyl group, 10-phenothiazinyl group, 1- Phenoxazinyl group, 2-phenoxazinyl group, 3-phenoxazinyl group, 4-phenoxazinyl group, 10-phenoxazinyl group, 2-oxazolyl group, 4-oxazolyl group, 5-oxazolyl group, 2-oxadiazolyl group, 5-oxadiazolyl group, 3- Frazanyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-methylpyrrole-1 Yl group, 2-methylpyrrol-3-yl group, 2-methylpyrrol-4-yl group, 2-methylpyrrol-5-yl group, 3-methylpyrrol-1-yl group, 3-methylpyrrol-2-yl Yl group, 3-methylpyrrol-4-yl group, 3-methylpyrrol-5-yl group, 2-t-butylpyrrol-4-yl group, 3- (2-phenylpropyl) pyrrol-1-yl group, 2-methyl-1-indolyl group, 4-methyl-1-indolyl group, 2-methyl-3-indolyl group, 4-methyl-3-indolyl group, 2-t-butyl 1-indolyl group, 4-t- Examples thereof include a butyl 1-indolyl group, a 2-t-butyl 3-indolyl group, and a 4-t-butyl 3-indolyl group.

Ｒ₂₁〜Ｒ₂₈の置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基などが挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms represented by R _{21 to} R ₂₈ include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, isobutyl group, and t-butyl. Group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxyisobutyl group, 1,2-dihydroxyethyl Group, 1,3-dihydroxyisopropyl group, 2,3-dihydroxy-t-butyl group, 1,2,3-trihydroxypropyl group, chloromethyl group, 1-chloroethyl group, 2-chloroethyl group, 2-chloroisobutyl Group, 1,2-dichloroethyl group, 1,3-dichloroisopropyl group, 2,3-dichloro-t-butyl group, 1,2,3-trichloropropyl Propyl group, bromomethyl group, 1-bromoethyl group, 2-bromoethyl group, 2-bromoisobutyl group, 1,2-dibromoethyl group, 1,3-dibromoisopropyl group, 2,3-dibromo-t-butyl group, 1 , 2,3-tribromopropyl group, iodomethyl group, 1-iodoethyl group, 2-iodoethyl group, 2-iodoisobutyl group, 1,2-diiodoethyl group, 1,3-diiodoisopropyl group, 2,3-diiodo -T-butyl group, 1,2,3-triiodopropyl group, aminomethyl group, 1-aminoethyl group, 2-aminoethyl group, 2-aminoisobutyl group, 1,2-diaminoethyl group, 1,3 -Diaminoisopropyl group, 2,3-diamino-t-butyl group, 1,2,3-triaminopropyl group, cyanomethyl group, 1-cyanoethyl group, 2-sia Ethyl group, 2-cyanoisobutyl group, 1,2-dicyanoethyl group, 1,3-dicyanoisopropyl group, 2,3-dicyano-t-butyl group, 1,2,3-tricyanopropyl group, nitromethyl group, 1-nitroethyl group, 2-nitroethyl group, 2-nitroisobutyl group, 1,2-dinitroethyl group, 1,3-dinitroisopropyl group, 2,3-dinitro-t-butyl group, 1,2,3-tri Examples thereof include a nitropropyl group.

Ｒ₂₁〜Ｒ₂₈及び前記芳香族環の置換基の置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基などが挙げられる。
Ｒ₂₁〜Ｒ₂₈の置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基は−ＯＺで表される基であり、Ｚは、前記Ｒ₂₁〜Ｒ₂₈の置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基から選択される。 Examples of the substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 nuclear carbon atoms of the substituents of R _{21 to} R ₂₈ and the aromatic ring include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a 4-methylcyclohexyl group. 1-adamantyl group, 2-adamantyl group, 1-norbornyl group, 2-norbornyl group and the like.
The substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms of R _{21 to} R ₂₈ is a group represented by —OZ, and Z is the substituted or unsubstituted carbon number of 1 to 50 of R _{21 to} R _28. Selected from the following alkyl groups:

Ｒ₂₁〜Ｒ₂₈の置換基の置換もしくは無置換のアラルキル基（アリール部分は炭素数６〜５０、アルキル部分は炭素数１〜５０）としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基などが挙げられる。 The substituted or unsubstituted aralkyl group of the substituent of R _{21 to} R ₂₈ (the aryl moiety has 6 to 50 carbon atoms and the alkyl moiety has 1 to 50 carbon atoms) includes benzyl group, 1-phenylethyl group, 2-phenyl Ethyl group, 1-phenylisopropyl group, 2-phenylisopropyl group, phenyl-t-butyl group, α-naphthylmethyl group, 1-α-naphthylethyl group, 2-α-naphthylethyl group, 1-α-naphthylisopropyl Group, 2-α-naphthylisopropyl group, β-naphthylmethyl group, 1-β-naphthylethyl group, 2-β-naphthylethyl group, 1-β-naphthylisopropyl group, 2-β-naphthylisopropyl group, 1- Pyrrolylmethyl group, 2- (1-pyrrolyl) ethyl group, p-methylbenzyl group, m-methylbenzyl group, o-methylbenzyl group, p-chlorobenzyl M-chlorobenzyl group, o-chlorobenzyl group, p-bromobenzyl group, m-bromobenzyl group, o-bromobenzyl group, p-iodobenzyl group, m-iodobenzyl group, o-iodobenzyl group, p -Hydroxybenzyl group, m-hydroxybenzyl group, o-hydroxybenzyl group, p-aminobenzyl group, m-aminobenzyl group, o-aminobenzyl group, p-nitrobenzyl group, m-nitrobenzyl group, o-nitro Examples include benzyl group, p-cyanobenzyl group, m-cyanobenzyl group, o-cyanobenzyl group, 1-hydroxy-2-phenylisopropyl group, 1-chloro-2-phenylisopropyl group and the like.

Ｒ₂₁〜Ｒ₂₈の置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールオキシ基及びアリールチオ基は、それぞれ−ＯＹ及び−ＳＹと表され、Ｙは、前記Ｒ₂₁〜Ｒ₂₈の置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基から選ばれる。
Ｒ₂₁〜Ｒ₂₈の置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基（アルキル部分は炭素数１〜５０）は−ＣＯＯＺと表され、Ｚは、前記Ｒ₂₁〜Ｒ₂₈の置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基から選ばれる。
Ｒ₂₁〜Ｒ₂₈の置換シリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
Ｒ₂₁〜Ｒ₂₈のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。 Substituted or unsubstituted aryloxy group and arylthio group having 6 to 50 carbon atoms of R ₂₁ to R ₂₈ are each represented as -OY and -SY, Y represents a substituted or unsubstituted wherein R ₂₁ to R ₂₈ Selected from aryl groups having 6 to 50 nuclear carbon atoms.
A substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group of R _{21 to} R ₂₈ (wherein the alkyl portion has 1 to 50 carbon atoms) is represented as —COOZ, and Z is a substituted or unsubstituted carbon number of 1 to R _{21 to} R ₂₈ . Selected from 50 alkyl groups.
Examples of the substituted silyl group of R _{21 to} R ₂₈ include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, and a triphenylsilyl group.
Examples of the halogen atom for R _{21 to} R ₂₈ include fluorine, chlorine, bromine and iodine.

前記Ｒ₂₁〜Ｒ₂₈及び／又は前記Ａ₁〜Ａ₂の芳香族環の置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、芳香族複素環基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基などでさらに置換されていてもよい。
前記一般式（ｉ）において、Ａ₁とＡ₂とが異なる基であると好ましい。 The R _{21 to} R ₂₈ and / or the substituents of the aromatic ring of A _{1 to} A ₂ are halogen atoms, hydroxyl groups, nitro groups, cyano groups, alkyl groups, aryl groups, cycloalkyl groups, alkoxy groups, aromatics Further substituted with an aromatic group, aralkyl group, aryloxy group, arylthio group, alkoxycarbonyl group, carboxyl group or the like.
In the general formula (i), A ₁ and A ₂ are preferably different groups.

前記一般式（ｉ）で表されるアントラセン誘導体は下記一般式（ｉ’）に示す構造を有する化合物であると好ましい。

（式中、Ａ₁、Ａ₂及びＲ₂₁〜Ｒ₂₈は、式（ｉ）で定義したとおりである。ただし、アントラセン構造の９位及び１０位の置換基Ａ₁とＡ₂は、Ｘ−Ｙ軸に対して非対称である。） The anthracene derivative represented by the general formula (i) is preferably a compound having a structure represented by the following general formula (i ′).

(In the formula, A ₁ , A ₂ and R _{21 to} R ₂₈ are as defined in formula (i). However, the substituents A ₁ and A _{2 at} the 9th and 10th positions of the anthracene structure are represented by X— Asymmetric with respect to the Y axis.)

本発明の有機ＥＬ素子に用いられる一般式（ｉ）で表されるアントラセン誘導体の具体例としては、特開２００４−３５６０３３号公報［００４３］〜［００６３］に示されている分子中にアントラセン骨格を２個有するものや、国際公開第２００５／０６１６５６号パンフレットの２７〜２８ページに示されているアントラセン骨格を１個有する化合物など公知の各種アントラセン誘導体を挙げることができる。代表的な具体例を下記に示す。   Specific examples of the anthracene derivative represented by the general formula (i) used in the organic EL device of the present invention include an anthracene skeleton in the molecule shown in JP-A-2004-356033 [0043] to [0063]. And various known anthracene derivatives such as a compound having one anthracene skeleton shown in pages 27 to 28 of International Publication No. 2005/061656. A typical example is shown below.

（式中、Ａｒ₁₅ 及びＡｒ₁₆ は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｌ₁ 及びＬ₂ は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニレン基、置換もしくは無置換のナフタレニレン基、置換もしくは無置換のフルオレニレン基又は置換もしくは無置換のジベンゾシロリレン基である。
ｓは０〜２の整数、ｐは１〜４の整数、ｑは０〜２の整数、ｒは０〜４の整数である。
また、Ｌ₁ 又はＡｒ₁₅ は、ピレンの１〜５位のいずれかに結合し、Ｌ₂ 又はＡｒ₁₆ は、ピレンの６〜１０位のいずれかに結合する。
ただし、ｐ＋ｒが偶数の時、Ａｒ₁₅，Ａｒ₁₆，Ｌ₁，Ｌ₂ は下記(1) 又は(2)を満たす。
(1) Ａｒ₁₅≠Ａｒ₁₆及び／又はＬ_１≠Ｌ_２（ここで≠は、異なる構造の基であることを示す。）
(2) Ａｒ₁₅＝Ａｒ₁₆かつＬ₁＝Ｌ₂の時
(2-1) ｓ≠ｑ及び／又はｐ≠ｒ、又は
(2-2) ｓ＝ｑかつｐ＝ｒの時、
(2-2-1) Ｌ₁ 及びＬ₂ 、又はピレンが、それぞれＡｒ₁₅及びＡｒ₁₆上の異なる結合位置に結合しているか、(2-2-2) Ｌ₁ 及びＬ₂ 、又はピレンが、Ａｒ₁₅及びＡｒ₁₆上の同じ結合位置で結合している場合、Ｌ₁ 及びＬ₂ 又はＡｒ₁₅及びＡｒ₁₆のピレンにおける置換位置が１位と６位、又は２位と７位である場合はない。）
前記Ａｒ₁₅及びＡｒ₁₆並びにＬ₁ 及びＬ₂の各基の具体例や置換基は、前記一般式（１）で説明したものと同様の例が挙げられる。

(In the formula, Ar ₁₅ and Ar ₁₆ are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 nuclear carbon atoms.
L ₁ and L ₂ are each independently a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted naphthalenylene group, a substituted or unsubstituted fluorenylene group, or a substituted or unsubstituted dibenzosilolylene group.
s is an integer of 0 to 2, p is an integer of 1 to 4, q is an integer of 0 to 2, and r is an integer of 0 to 4.
L ₁ or Ar ₁₅ is bonded to any one of positions 1 to 5 of pyrene, and L ₂ or Ar ₁₆ is bonded to any of positions 6 to 10 of pyrene.
However, when p + r is an even number, Ar ₁₅ , Ar ₁₆ , L ₁ and L ₂ satisfy the following (1) or (2).
(1) Ar ₁₅ ≠ Ar ₁₆ and / or L ₁ ≠ L ₂ (where ≠ indicates a group having a different structure)
(2) When Ar ₁₅ = Ar ₁₆ and L ₁ = L ₂
(2-1) s ≠ q and / or p ≠ r, or
(2-2) When s = q and p = r,
(2-2-1) L ₁ and L ₂ or pyrene are bonded to different bonding positions on Ar ₁₅ and Ar ₁₆ , respectively. (2-2-2) L ₁ and L ₂ or pyrene is bonded. If it is bonded to the same position of Ar ₁₅ and Ar _16, when the substitution position of pyrene L ₁ and L ₂ or Ar ₁₅ and Ar ₁₆ are 1- and 6-position, or 2- and 7-position There is no. )
Specific examples and substituents of the groups Ar ₁₅ and Ar ₁₆ and L ₁ and L ₂ are the same as those described in the general formula (1).

一般式(ii)のピレン誘導体の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。

Specific examples of the pyrene derivative of the general formula (ii) are shown below, but are not limited to these exemplified compounds.

なお、上記一般式（ｉ）〜(ii)の各基の炭素数、原子数は置換基のものを含まない数である。また、アラルキル基の炭素数はアリール部の炭素数である。
上記各一般式の「置換もしくは無置換の・・・基」において、任意の置換基としては、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、アミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基等が挙げられる。 In addition, the number of carbon atoms and the number of atoms of each group of the above general formulas (i) to (ii) are numbers not including those of the substituent. Moreover, the carbon number of an aralkyl group is the carbon number of an aryl part.
In the “substituted or unsubstituted... Group” of the above general formulas, an arbitrary substituent is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon group having 1 to 50 carbon atoms. Alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, substituted Or an unsubstituted arylthio group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 1 to 50 carbon atoms, an amino group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and the like. .

本発明において、有機薄膜層が複数層型の有機ＥＬ素子としては、（陽極／正孔注入層／発光層／陰極）、（陽極／発光層／電子注入層／陰極）、（陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極）等の構成で積層したものが挙げられる。
前記複数層には、必要に応じて、本発明のカルバゾール誘導体に加えてさらなる公知の発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を使用することもできる。有機ＥＬ素子は、前記有機薄膜層を複数層構造にすることにより、クエンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことができる。必要があれば、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を組み合わせて使用することができる。また、ドーピング材料により、発光輝度や発光効率の向上、赤色や青色の発光を得ることもできる。また、正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されても良い。その際には、正孔注入層の場合、電極から正孔を注入する層を正孔注入層、正孔注入層から正孔を受け取り発光層まで正孔を輸送する層を正孔輸送層と呼ぶ。同様に、電子注入層の場合、電極から電子を注入する層を電子注入層、電子注入層から電子を受け取り発光層まで電子を輸送する層を電子輸送層と呼ぶ。これらの各層は、材料のエネルギー準位、耐熱性、有機層又は金属電極との密着性等の各要因により選択されて使用される。 In the present invention, organic EL elements having a plurality of organic thin film layers are (anode / hole injection layer / light emitting layer / cathode), (anode / light emitting layer / electron injection layer / cathode), (anode / hole). (Injection layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode) and the like.
In addition to the carbazole derivative of the present invention, further known light emitting materials, doping materials, hole injecting materials, and electron injecting materials can be used for the plurality of layers as needed. The organic EL element can prevent the brightness | luminance and lifetime fall by quenching by making the said organic thin film layer into a multilayer structure. If necessary, a light emitting material, a doping material, a hole injection material, and an electron injection material can be used in combination. Further, by using a doping material, it is possible to improve light emission luminance and light emission efficiency and to obtain red and blue light emission. Further, the hole injection layer, the light emitting layer, and the electron injection layer may each be formed with a layer configuration of two or more layers. In that case, in the case of a hole injection layer, the layer that injects holes from the electrode is a hole injection layer, and the layer that receives holes from the hole injection layer and transports holes to the light emitting layer is a hole transport layer. Call. Similarly, in the case of an electron injection layer, a layer that injects electrons from an electrode is referred to as an electron injection layer, and a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports electrons to a light emitting layer is referred to as an electron transport layer. Each of these layers is selected and used depending on factors such as the energy level of the material, heat resistance, and adhesion to the organic layer or metal electrode.

本発明のカルバゾール誘導体と共に発光層に使用できる上記一般式（ｉ）〜（ii）以外のホスト材料又はドーピング材料としては、例えば、ナフタレン、フェナントレン、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル) アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル) ベンゼン等の縮合多量芳香族化合物及びそれらの誘導体、トリス（８−キノリノラート) アルミニウム、ビス−（２−メチル−８−キノリノラート) −４−（フェニルフェノリナート) アルミニウム等の有機金属錯体、トリアリールアミン誘導体、スチリルアミン誘導体、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、オキサゾン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of host materials or doping materials other than the above general formulas (i) to (ii) that can be used in the light emitting layer together with the carbazole derivative of the present invention include, for example, naphthalene, phenanthrene, rubrene, anthracene, tetracene, pyrene, perylene, chrysene, decacyclene. , Coronene, tetraphenylcyclopentadiene, pentaphenylcyclopentadiene, fluorene, spirofluorene, 9,10-diphenylanthracene, 9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, 1,4-bis (9′-ethynylanthracenyl) Fused aromatic compounds such as benzene and derivatives thereof, organometallic complexes such as tris (8-quinolinolato) aluminum, bis- (2-methyl-8-quinolinolato) -4- (phenylphenolinato) aluminum, trialis Ruamine derivatives, styrylamine derivatives, stilbene derivatives, coumarin derivatives, pyran derivatives, oxazone derivatives, benzothiazole derivatives, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, pyrazine derivatives, cinnamic acid ester derivatives, diketopyrrolopyrrole derivatives, acridone derivatives, quinacridone Examples thereof include, but are not limited to, derivatives.

正孔注入材料としては、正孔を輸送する能力を持ち、陽極からの正孔注入効果、発光層又は発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成した励起子の電子注入層又は電子注入材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン等と、それらの誘導体、及びポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   As a hole injection material, it has the ability to transport holes, has a hole injection effect from the anode, an excellent hole injection effect for the light emitting layer or light emitting material, and excitons generated in the light emitting layer. A compound that prevents movement to the electron injection layer or the electron injection material and has an excellent thin film forming ability is preferable. Specifically, phthalocyanine derivatives, naphthalocyanine derivatives, porphyrin derivatives, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, imidazolone, imidazolethione, pyrazoline, pyrazolone, tetrahydroimidazole, oxazole, oxadiazole, hydrazone, acyl hydrazone, polyaryl Examples include alkane, stilbene, butadiene, benzidine type triphenylamine, styrylamine type triphenylamine, diamine type triphenylamine, and derivatives thereof, and polymer materials such as polyvinyl carbazole, polysilane, and conductive polymer. However, it is not limited to these.

本発明の有機ＥＬ素子において使用できる正孔注入材料の中で、さらに効果的な正孔注入材料は、芳香族三級アミン誘導体及びフタロシアニン誘導体である。
芳香族三級アミン誘導体としては、例えば、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−フェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−（４−ｎ−ブチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ジ−４−トリルアミノフェニル）−４−フェニル−シクロヘキサン等、又はこれらの芳香族三級アミン骨格を有したオリゴマーもしくはポリマーであるが、これらに限定されるものではない。 Among the hole injection materials that can be used in the organic EL device of the present invention, more effective hole injection materials are aromatic tertiary amine derivatives and phthalocyanine derivatives.
Examples of the aromatic tertiary amine derivative include triphenylamine, tolylamine, tolyldiphenylamine, N, N′-diphenyl-N, N ′-(3-methylphenyl) -1,1′-biphenyl-4,4. '-Diamine, N, N, N', N '-(4-methylphenyl) -1,1'-phenyl-4,4'-diamine, N, N, N', N '-(4-methylphenyl) ) -1,1′-biphenyl-4,4′-diamine, N, N′-diphenyl-N, N′-dinaphthyl-1,1′-biphenyl-4,4′-diamine, N, N ′-( Methylphenyl) -N, N ′-(4-n-butylphenyl) -phenanthrene-9,10-diamine, N, N-bis (4-di-4-tolylaminophenyl) -4-phenyl-cyclohexane, etc. Or oligomers having these aromatic tertiary amine skeletons Or is a polymer, but is not limited thereto.

フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体としては、例えば、Ｈ２Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ２ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ等のフタロシアニン誘導体及びナフタロシアニン誘導体があるが、これらに限定されるものではない。
また、本発明の有機ＥＬ素子は、発光層と陽極との間に、これらの芳香族三級アミン誘導体及び／又はフタロシアニン誘導体を含有する層、例えば、前記正孔輸送層又は正孔注入層を形成してなると好ましい。 Examples of the phthalocyanine (Pc) derivatives include H2Pc, CuPc, CoPc, NiPc, ZnPc, PdPc, FePc, MnPc, ClAlPc, ClGaPc, ClInPc, ClSnPc, Cl2SiPc, (HO) AlPc, (HO) GaPc, VOPc, and OPP Although there exist phthalocyanine derivatives and naphthalocyanine derivatives, such as MoOPc and GaPc-O-GaPc, it is not limited to these.
Further, the organic EL device of the present invention includes a layer containing these aromatic tertiary amine derivatives and / or phthalocyanine derivatives, for example, the hole transport layer or the hole injection layer, between the light emitting layer and the anode. Preferably formed.

電子注入材料としては、電子を輸送する能力を持ち、陰極からの電子注入効果、発光層又は発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成した励起子の正孔注入層への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。
電子注入材料の具体例としては、８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体やオキサジアゾール誘導体が好適である。上記８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン（一般に８−キノリノール又は８−ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物、例えばトリス（８−キノリノラト）アルミニウムを電子注入材料として用いることができる。 As an electron injection material, it has the ability to transport electrons, has an electron injection effect from the cathode, an excellent electron injection effect for the light emitting layer or light emitting material, and a hole injection layer of excitons generated in the light emitting layer The compound which prevents the movement to and is excellent in thin film forming ability is preferable.
As specific examples of the electron injection material, 8-hydroxyquinoline or a metal complex of its derivative or an oxadiazole derivative is preferable. As a specific example of the metal complex of the above 8-hydroxyquinoline or a derivative thereof, a metal chelate oxinoid compound containing a chelate of oxine (generally 8-quinolinol or 8-hydroxyquinoline), for example, tris (8-quinolinolato) aluminum is injected. It can be used as a material.

一方、オキサジアゾール誘導体としては、以下の一般式で表される電子伝達化合物が挙げられる。

（式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁵、Ａｒ⁶、及びＡｒ⁹はそれぞれ置換又は無置換のアリール基を示し、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。またＡｒ⁴、Ａｒ⁷、Ａｒ⁸は置換又は無置換のアリーレン基を示し、それぞれ同一であっても異なっていてもよい）
ここでアリール基としてはフェニル基、ビフェニル基、アントラニル基、ペリレニル基、ピレニル基が挙げられる。また、アリーレン基としてはフェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントラニレン基、ペリレニレン基、ピレニレン基などが挙げられる。また、置換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又はシアノ基等が挙げられる。この電子伝達化合物は薄膜形成性のものが好ましい。 On the other hand, examples of the oxadiazole derivative include electron transfer compounds represented by the following general formula.

(In the formula, Ar ¹ , Ar ² , Ar ³ , Ar ⁵ , Ar ⁶ , and Ar ⁹ each represent a substituted or unsubstituted aryl group, and may be the same or different from each other. Ar ⁴ , Ar ⁷ and Ar ⁸ represent a substituted or unsubstituted arylene group, which may be the same or different.
Here, examples of the aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, an anthranyl group, a perylenyl group, and a pyrenyl group. Examples of the arylene group include a phenylene group, a naphthylene group, a biphenylene group, an anthranylene group, a peryleneylene group, and a pyrenylene group. Moreover, as a substituent, a C1-C10 alkyl group, a C1-C10 alkoxy group, a cyano group, etc. are mentioned. This electron transfer compound is preferably a thin film-forming compound.

上記電子伝達性化合物の具体例としては下記のものを挙げることができる。

Specific examples of the electron transfer compound include the following.

さらに、電子注入材料として、下記一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表されるものも用いることができる。

Furthermore, what is represented by the following general formula (A)-(F) can also be used as an electron injection material.

（一般式（Ａ）及び（Ｂ）中、Ａ¹〜Ａ³は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子である。
Ａｒ¹は、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基であり、Ａｒ²は、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、あるいはこれらの２価の基である。ただし、Ａｒ¹及びＡｒ²のいずれか一方は、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜６０の縮合環基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のモノヘテロ縮合環基である。
Ｌ¹、Ｌ²及びＬは、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリーレン基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリーレン基、又は置換もしくは無置換のフルオレニレン基である。
Ｒは、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上の場合、複数のＲは同一でも異なっていてもよく、また、隣接する複数のＲ基同士で結合して、炭素環式脂肪族環又は炭素環式芳香族環を形成していてもよい。）で表される含窒素複素環誘導体。 (In General Formulas (A) and (B), A ^{1 to} A ³ are each independently a nitrogen atom or a carbon atom.
Ar ¹ is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 60 nuclear carbon atoms, and Ar ² is a hydrogen atom, substituted or unsubstituted An aryl group having 6 to 60 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 60 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom having 1 to 20 alkoxy groups, or these divalent groups. However, ^one of Ar ¹ and Ar ² is a substituted or unsubstituted condensed ring group having 10 to 60 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted monohetero condensed ring group having 3 to 60 nuclear carbon atoms.
L ¹ , L ² and L are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 3 to 60 nuclear carbon atoms, An unsubstituted fluorenylene group.
R is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 60 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Or a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, n is an integer of 0 to 5, and when n is 2 or more, a plurality of Rs may be the same or different and adjacent to each other. A plurality of R groups may be bonded to each other to form a carbocyclic aliphatic ring or a carbocyclic aromatic ring. The nitrogen-containing heterocyclic derivative represented by this.

ＨＡｒ−Ｌ−Ａｒ¹−Ａｒ² （Ｃ）
（式中、ＨＡｒは、置換基を有していてもよい炭素数３〜４０の含窒素複素環であり、Ｌは、単結合、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロアリーレン基又は置換基を有していてもよいフルオレニレン基であり、Ａｒ¹は、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０の２価の芳香族炭化水素基であり、Ａｒ²は、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロアリール基である。）で表される含窒素複素環誘導体。 HAr-L-Ar ¹ -Ar ² (C)
(In the formula, HAr is a nitrogen-containing heterocycle having 3 to 40 carbon atoms which may have a substituent, and L is a single bond and having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent. An arylene group, an optionally substituted heteroarylene group having 3 to 60 carbon atoms, or an optionally substituted fluorenylene group, and Ar ¹ is an optionally substituted carbon. A divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 60 carbon atoms, and Ar ² may have an optionally substituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms or an optionally substituted carbon atom 3 A nitrogen-containing heterocyclic derivative represented by ˜60 heteroaryl groups.

（式中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に炭素数１〜６の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環又はＸとＹが結合して飽和又は不飽和の環を形成した構造であり、Ｒ₁〜Ｒ₄は、それぞれ独立に水素、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１から６までのアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルコキシ基、アミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アゾ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、スルフィニル基、スルフォニル基、スルファニル基、シリル基、カルバモイル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基、アルキニル基、ニトロ基、ホルミル基、ニトロソ基、ホルミルオキシ基、イソシアノ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基もしくはシアノ基又は隣接した場合には置換若しくは無置換の環が縮合した構造である。）で表されるシラシクロペンタジエン誘導体。

(Wherein X and Y are each independently a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy group, alkenyloxy group, alkynyloxy group, hydroxy group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted Or an unsubstituted heterocyclic ring or a structure in which X and Y are combined to form a saturated or unsaturated ring, and R _{1 to} R ₄ are each independently hydrogen, halogen atom, substituted or unsubstituted carbon number 1 To 6 alkyl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, perfluoroalkyl groups, perfluoroalkoxy groups, amino groups, alkylcarbonyl groups, arylcarbonyl groups, alkoxycarbonyl groups, aryloxycarbonyl groups, azo groups, alkylcarbonyloxy Group, arylcarbonyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxy group Bonyloxy, sulfinyl, sulfonyl, sulfanyl, silyl, carbamoyl, aryl, heterocyclic, alkenyl, alkynyl, nitro, formyl, nitroso, formyloxy, isocyano, cyanate, A silacyclopentadiene derivative represented by an isocyanate group, a thiocyanate group, an isothiocyanate group, a cyano group, or a substituted or unsubstituted ring condensed when adjacent.

（式中、Ｒ₁〜Ｒ₈及びＺ₂は、それぞれ独立に、水素原子、飽和もしくは不飽和の炭化水素基、芳香族炭化水素基、ヘテロ環基、置換アミノ基、置換ボリル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｘ、Ｙ及びＺ₁は、それぞれ独立に、飽和もしくは不飽和の炭化水素基、芳香族炭化水素基、ヘテロ環基、置換アミノ基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｚ₁とＺ₂の置換基は相互に結合して縮合環を形成してもよく、ｎは１〜３の整数を示し、ｎが２以上の場合、Ｚ₁は異なってもよい。但し、ｎが１、Ｘ、Ｙ及びＲ₂がメチル基であって、Ｒ₈が、水素原子又は置換ボリル基の場合、及びｎが３でＺ₁がメチル基の場合を含まない。）で表されるボラン誘導体。 (Wherein R _{1 to} R ₈ and Z ₂ are each independently a hydrogen atom, a saturated or unsaturated hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a substituted amino group, a substituted boryl group, or an alkoxy group. Or an aryloxy group, and X, Y and Z ₁ each independently represent a saturated or unsaturated hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a substituted amino group, an alkoxy group or an aryloxy group. , Z ₁ and Z ₂ may be bonded to each other to form a condensed ring, n represents an integer of 1 to 3, and when n is 2 or more, Z ₁ may be different. , N is 1, X, Y and R ₂ is a methyl group, and R ₈ is a hydrogen atom or a substituted boryl group, and n is 3 and Z ₁ is not a methyl group. Borane derivative.

［式中、Ｑ¹及びＱ²は、それぞれ独立に、下記一般式（Ｇ）で示される配位子を表し、Ｌは、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基、−ＯＲ¹（Ｒ¹は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基である。）又は−Ｏ−Ｇａ−Ｑ³（Ｑ⁴）（Ｑ³及びＱ⁴は、Ｑ¹及びＱ²と同じ）で示される配位子を表す。］ [Wherein, Q ¹ and Q ² each independently represent a ligand represented by the following general formula (G), and L represents a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cyclohexane. An alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, —OR ¹ (R ¹ is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, substituted or An unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group.) Or —O—Ga—Q ³ (Q ⁴ ) (Q ³ and Q ⁴ are the same as Q ¹ and Q ² ). Represents a quantifier. ]

［式中、環Ａ¹及びＡ²は、置換基を有してよい互いに縮合した６員アリール環構造である。］

[Wherein the rings A ¹ and A ² are 6-membered aryl ring structures condensed with each other which may have a substituent. ]

この金属錯体は、ｎ型半導体としての性質が強く、電子注入能力が大きい。さらには、錯体形成時の生成エネルギーも低いために、形成した金属錯体の金属と配位子との結合性も強固になり、発光材料としての蛍光量子効率も大きくなっている。
一般式（Ｇ）の配位子を形成する環Ａ¹及びＡ²の置換基の具体的な例を挙げると、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素のハロゲン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、トリクロロメチル基等の置換もしくは無置換のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−フルオロフェニル基、３−トリクロロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、３−ニトロフェニル基等の置換もしくは無置換のアリール基、メトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロプロポキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロポキシ基、６−（パーフルオロエチル）ヘキシルオキシ基等の置換もしくは無置換のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−フルオロフェノキシ基、ペンタフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェノキシ基等の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−ニトロフェニルチオ基、ｐ−ｔ−ブチルフェニルチオ基、３−フルオロフェニルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオ基等の置換もしくは無置換のアリールチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等のモノ又はジ置換アミノ基、ビス（アセトキシメチル）アミノ基、ビス（アセトキシエチル）アミノ基、ビスアセトキシプロピル）アミノ基、ビス（アセトキシブチル）アミノ基等のアシルアミノ基、水酸基、シロキシ基、アシル基、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、プロイピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等のカルバモイル基、カルボン酸基、スルフォン酸基、イミド基、シクロペンタン基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントラニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基等のアリール基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、インドリニル基、キノリニル基、アクリジニル基、ピロリジニル基、ジオキサニル基、ピペリジニル基、モルフォリジニル基、ピペラジニル基、トリアチニル基、カルバゾリル基、フラニル基、チオフェニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、プラニル基等の複素環基等がある。また、以上の置換基同士が結合してさらなる６員アリール環もしくは複素環を形成しても良い。 This metal complex has strong properties as an n-type semiconductor and has a large electron injection capability. Furthermore, since the generation energy at the time of complex formation is also low, the bond between the metal of the formed metal complex and the ligand is strengthened, and the fluorescence quantum efficiency as a light emitting material is also increased.
Specific examples of the substituents of the rings A ¹ and A ² that form the ligand of the general formula (G) include chlorine, bromine, iodine, halogen atoms of fluorine, methyl group, ethyl group, propyl group, Substituted or unsubstituted alkyl groups such as butyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, stearyl group, trichloromethyl group, phenyl group, naphthyl group, 3-methyl Phenyl group, 3-methoxyphenyl group, 3-fluorophenyl group, 3-trichloromethylphenyl group, 3-trifluoromethylphenyl group, 3-nitrophenyl group and other substituted or unsubstituted aryl groups, methoxy group, n- Butoxy group, t-butoxy group, trichloromethoxy group, trifluoroethoxy group, pentafluoropropoxy group, 2,2,3,3-tetrafluoro Substituted or unsubstituted alkoxy groups such as propoxy group, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propoxy group, 6- (perfluoroethyl) hexyloxy group, phenoxy group, p-nitrophenoxy Group, p-t-butylphenoxy group, 3-fluorophenoxy group, pentafluorophenyl group, substituted or unsubstituted aryloxy group such as 3-trifluoromethylphenoxy group, methylthio group, ethylthio group, t-butylthio group, Substituted or unsubstituted alkylthio groups such as hexylthio group, octylthio group, trifluoromethylthio group, phenylthio group, p-nitrophenylthio group, pt-butylphenylthio group, 3-fluorophenylthio group, pentafluorophenylthio Group, 3-trifluoromethylphenylthio group, etc. Is an unsubstituted arylthio group, cyano group, nitro group, amino group, methylamino group, diethylamino group, ethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, dibutylamino group, diphenylamino group, or other mono- or disubstituted amino group , Acylamino groups such as bis (acetoxymethyl) amino group, bis (acetoxyethyl) amino group, bisacetoxypropyl) amino group, bis (acetoxybutyl) amino group, hydroxyl group, siloxy group, acyl group, methylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group Group, ethylcarbamoyl group, diethylcarbamoyl group, propylcarbamoyl group, butylcarbamoyl group, carbamoyl group such as phenylcarbamoyl group, carboxylic acid group, sulfonic acid group, imide group, cyclopentane group, cyclohexyl group, etc. Group, phenyl group, naphthyl group, biphenyl group, anthranyl group, phenanthryl group, fluorenyl group, pyrenyl group, aryl group, pyridinyl group, pyrazinyl group, pyrimidinyl group, pyridazinyl group, triazinyl group, indolinyl group, quinolinyl group, acridinyl group , Pyrrolidinyl group, dioxanyl group, piperidinyl group, morpholidinyl group, piperazinyl group, triatinyl group, carbazolyl group, furanyl group, thiophenyl group, oxazolyl group, oxadiazolyl group, benzoxazolyl group, thiazolyl group, thiadiazolyl group, benzothiazolyl group And heterocyclic groups such as a triazolyl group, an imidazolyl group, a benzimidazolyl group, and a pranyl group. Moreover, the above substituents may combine to form a further 6-membered aryl ring or heterocyclic ring.

本発明の有機ＥＬ素子の好ましい形態に、電子を輸送する領域又は陰極と有機層の界面領域に、還元性ドーパントを含有する素子がある。ここで、還元性ドーパントとは、電子輸送性化合物を還元ができる物質と定義される。したがって、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物又は希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体、希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも一つの物質を好適に使用することができる。
また、より具体的に、好ましい還元性ドーパントとしては、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）及びＣｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属や、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）、及びＢａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ土類金属が挙げられる仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性ドーパントは、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属であり、さらに好ましくは、Ｒｂ又はＣｓであり、最も好ましのは、Ｃｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性ドーパントとして、これら２種以上のアルカリ金属の組合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂあるいはＣｓとＮａとＫとの組み合わせであることが好ましい。Ｃｓを組み合わせて含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子注入域への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。 A preferred form of the organic EL device of the present invention is a device containing a reducing dopant in the region for transporting electrons or the interface region between the cathode and the organic layer. Here, the reducing dopant is defined as a substance capable of reducing the electron transporting compound. Accordingly, various materials can be used as long as they have a certain reducibility, such as alkali metals, alkaline earth metals, rare earth metals, alkali metal oxides, alkali metal halides, alkaline earth metals. Oxides, alkaline earth metal halides, rare earth metal oxides or rare earth metal halides, alkali metal carbonates, alkaline earth metal carbonates, alkali metal organic complexes, alkaline earth metal organic complexes In addition, at least one substance selected from the group consisting of organic complexes of rare earth metals can be preferably used.
More specifically, preferable reducing dopants include Na (work function: 2.36 eV), K (work function: 2.28 eV), Rb (work function: 2.16 eV) and Cs (work function: 1 .95 eV), at least one alkali metal selected from the group consisting of Ca (work function: 2.9 eV), Sr (work function: 2.0 to 2.5 eV), and Ba (work function: 2.52 eV). Particularly preferred are those having a work function of 2.9 eV or less, including at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of: Among these, a more preferable reducing dopant is at least one alkali metal selected from the group consisting of K, Rb, and Cs, more preferably Rb or Cs, and most preferably Cs. . These alkali metals have particularly high reducing ability, and the addition of a relatively small amount to the electron injection region can improve the light emission luminance and extend the life of the organic EL element. Further, as a reducing dopant having a work function of 2.9 eV or less, a combination of two or more alkali metals is also preferable. Particularly, a combination containing Cs, for example, Cs and Na, Cs and K, Cs and Rb, A combination of Cs, Na and K is preferred. By including Cs in combination, the reducing ability can be efficiently exhibited, and by adding to the electron injection region, the emission luminance and the life of the organic EL element can be improved.

本発明においては陰極と有機層の間に絶縁体や半導体で構成される電子注入層をさらに設けても良い。この時、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲニド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲニドとしては、例えば、Ｌｉ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｓ、Ｎａ₂Ｓｅ及びＮａ₂Ｏが挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲニドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ、及びＣａＳｅが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＣｓＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ及びＮａＣｌ等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ₂、ＢａＦ₂、ＳｒＦ₂、ＭｇＦ₂及びＢｅＦ₂といったフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。
また、電子注入層を構成する半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物又は酸化窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。また、電子注入層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子注入層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。 In the present invention, an electron injection layer composed of an insulator or a semiconductor may be further provided between the cathode and the organic layer. At this time, current leakage can be effectively prevented and the electron injection property can be improved. As such an insulator, it is preferable to use at least one metal compound selected from the group consisting of alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides and alkaline earth metal halides. If the electron injection layer is composed of these alkali metal chalcogenides or the like, it is preferable in that the electron injection property can be further improved. Specifically, preferable alkali metal chalcogenides include, for example, Li ₂ O, K ₂ O, Na ₂ S, Na ₂ Se, and Na ₂ O, and preferable alkaline earth metal chalcogenides include, for example, CaO, BaO. , SrO, BeO, BaS, and CaSe. Further, preferable alkali metal halides include, for example, LiF, NaF, KF, CsF, LiCl, KCl, and NaCl. Examples of preferable alkaline earth metal halides include fluorides such as CaF ₂ , BaF ₂ , SrF ₂ , MgF ₂ and BeF ₂ , and halides other than fluorides.
In addition, as a semiconductor constituting the electron injection layer, an oxide containing at least one element of Ba, Ca, Sr, Yb, Al, Ga, In, Li, Na, Cd, Mg, Si, Ta, Sb, and Zn. , Nitrides or oxynitrides, or a combination of two or more. In addition, the inorganic compound constituting the electron injection layer is preferably a microcrystalline or amorphous insulating thin film. If the electron injection layer is composed of these insulating thin films, a more uniform thin film is formed, and pixel defects such as dark spots can be reduced. Examples of such inorganic compounds include the alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides, and alkaline earth metal halides described above.

次に、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、セシウム、マグネシウム・銀合金、アルミニウム／酸化アルミニウム、Ａｌ／Ｌｉ₂Ｏ、Ａｌ／ＬｉＯ、Ａｌ／ＬｉＦ、アルミニウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属などが挙げられる。
この陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。
ここで、発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、さらに、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍである。 Next, as a cathode, what uses a metal, an alloy, an electroconductive compound, and a mixture thereof with a small work function (4 eV or less) as an electrode material is used. Specific examples of such electrode materials include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, cesium, magnesium / silver alloy, aluminum / aluminum oxide, Al / Li ₂ O, Al / LiO, Al / LiF, aluminum Examples include lithium alloys, indium, and rare earth metals.
The cathode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering.
Here, when light emitted from the light-emitting layer is extracted from the cathode, the transmittance of the cathode for light emission is preferably greater than 10%. The sheet resistance as the cathode is preferably several hundred Ω / □ or less, and the film thickness is usually 10 nm to 1 μm, preferably 50 to 200 nm.

また、一般に、有機ＥＬ素子は、超薄膜に電界を印加するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層を挿入しても良い。
絶縁層に用いられる材料としては、例えば、酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸化カルシウム、弗化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム等が挙げられる。これらの混合物や積層物を用いてもよい。 In general, since an organic EL element applies an electric field to an ultrathin film, pixel defects due to leaks and shorts are likely to occur. In order to prevent this, an insulating thin film layer may be inserted between the pair of electrodes.
Examples of the material used for the insulating layer include aluminum oxide, lithium fluoride, lithium oxide, cesium fluoride, cesium oxide, magnesium oxide, magnesium fluoride, calcium oxide, calcium fluoride, aluminum nitride, titanium oxide, and silicon oxide. Germanium oxide, silicon nitride, boron nitride, molybdenum oxide, ruthenium oxide, vanadium oxide, and the like. A mixture or laminate of these may be used.

本発明の有機ＥＬ素子においては、発光層中に、一般式（１）から選ばれる少なくとも一種のカルバゾール誘導体の他に、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料及び電子注入材料の少なくとも１種が同一層に含有されてもよい。また、本発明により得られた有機ＥＬ素子の、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、シリコンオイル、樹脂等により素子全体を保護することも可能である。
本発明の有機ＥＬ素子の陽極に使用される導電性材料としては、４ｅＶより大きな仕事関数を持つものが適しており、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等及びそれらの合金、ＩＴＯ基板、ＮＥＳＡ基板に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用いられる。陰極に使用される導電性物質としては、４ｅＶより小さな仕事関数を持つものが適しており、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム、フッ化リチウム等及びそれらの合金が用いられるが、これらに限定されるものではない。合金としては、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウム等が代表例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度等により制御され、適切な比率に選択される。陽極及び陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていても良い。 In the organic EL device of the present invention, in the light emitting layer, in addition to at least one carbazole derivative selected from the general formula (1), at least one of a light emitting material, a doping material, a hole injection material, and an electron injection material is contained. It may be contained in the same layer. In order to improve the stability of the organic EL device obtained by the present invention with respect to temperature, humidity, atmosphere, etc., a protective layer is provided on the surface of the device, or the entire device is protected by silicon oil, resin, etc. Is also possible.
As the conductive material used for the anode of the organic EL device of the present invention, a material having a work function larger than 4 eV is suitable, and carbon, aluminum, vanadium, iron, cobalt, nickel, tungsten, silver, gold, platinum Palladium, etc. and their alloys, metal oxides such as tin oxide and indium oxide used for ITO substrates and NESA substrates, and organic conductive resins such as polythiophene and polypyrrole are used. Suitable conductive materials for the cathode are those having a work function smaller than 4 eV, such as magnesium, calcium, tin, lead, titanium, yttrium, lithium, ruthenium, manganese, aluminum, lithium fluoride, and the like. However, it is not limited to these. Examples of alloys include magnesium / silver, magnesium / indium, lithium / aluminum, and the like, but are not limited thereto. The ratio of the alloy is controlled by the temperature of the vapor deposition source, the atmosphere, the degree of vacuum, etc., and is selected to an appropriate ratio. If necessary, the anode and the cathode may be formed of two or more layers.

本発明の有機ＥＬ素子では、効率良く発光させるために、少なくとも一方の面は素子の発光波長領域において充分透明にすることが望ましい。また、基板も透明であることが望ましい。透明電極は、上記の導電性材料を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光性が確保するように設定する。発光面の電極は、光透過率を１０％以上にすることが望ましい。基板は、機械的、熱的強度を有し、透明性を有するものであれば限定されるものではないが、ガラス基板及び透明性樹脂フィルムがある。透明性樹脂フィルムとしては、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリプロピレン等が挙げられる。   In the organic EL device of the present invention, in order to emit light efficiently, it is desirable that at least one surface is sufficiently transparent in the light emission wavelength region of the device. The substrate is also preferably transparent. The transparent electrode is set using the above-described conductive material so as to ensure a predetermined translucency by a method such as vapor deposition or sputtering. The electrode on the light emitting surface preferably has a light transmittance of 10% or more. The substrate is not limited as long as it has mechanical and thermal strength and has transparency, and includes a glass substrate and a transparent resin film. Transparent resin films include polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polypropylene, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone. , Polysulfone, polyethersulfone, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene-ethylene copolymer, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, polychlorotrifluoroethylene, Polyvinylidene fluoride, polyester, polycarbonate, polyurethane, polyimide, polyetherimide, polyimide, polypropylene, etc. It is.

本発明に係わる有機ＥＬ素子の各層の形成は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式成膜法やスピンコーティング、ディッピング、フローコーティング等の湿式成膜法のいずれの方法を適用することができる。膜厚は特に限定されるものではないが、適切な膜厚に設定する必要がある。膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要になり効率が悪くなる。膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られない。通常の膜厚は５ｎｍ〜１０μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍ〜０．２μｍの範囲がさらに好ましい。
湿式成膜法の場合、各層を形成する材料を、エタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の適切な溶媒に溶解又は分散させて薄膜を形成するが、その溶媒はいずれであっても良い。また、いずれの有機薄膜層においても、成膜性向上、膜のピンホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用しても良い。使用の可能な樹脂としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、セルロース等の絶縁性樹脂及びそれらの共重合体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の光導電性樹脂、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂を挙げられる。また、添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等を挙げられる。 For the formation of each layer of the organic EL device according to the present invention, any of dry film forming methods such as vacuum deposition, sputtering, plasma, ion plating, etc. and wet film forming methods such as spin coating, dipping, and flow coating is applied. be able to. The film thickness is not particularly limited, but must be set to an appropriate film thickness. If the film thickness is too thick, a large applied voltage is required to obtain a constant light output, resulting in poor efficiency. If the film thickness is too thin, pinholes and the like are generated, and sufficient light emission luminance cannot be obtained even when an electric field is applied. The normal film thickness is suitably in the range of 5 nm to 10 μm, but more preferably in the range of 10 nm to 0.2 μm.
In the case of the wet film forming method, the material for forming each layer is dissolved or dispersed in an appropriate solvent such as ethanol, chloroform, tetrahydrofuran, dioxane, or the like to form a thin film, and any solvent may be used. In any organic thin film layer, an appropriate resin or additive may be used for improving film formability and preventing pinholes in the film. Usable resins include polystyrene, polycarbonate, polyarylate, polyester, polyamide, polyurethane, polysulfone, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, cellulose and other insulating resins and copolymers thereof, poly-N-vinyl. Examples thereof include photoconductive resins such as carbazole and polysilane, and conductive resins such as polythiophene and polypyrrole. Examples of the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a plasticizer.

本発明の有機ＥＬ素子は、壁掛けテレビのフラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、表示板、標識灯等に利用できる。また、本発明の材料は、有機ＥＬ素子だけでなく、電子写真感光体、光電変換素子、太陽電池、イメージセンサー等の分野においても使用できる。   The organic EL device of the present invention can be used for a flat light emitter such as a flat panel display of a wall-mounted television, a light source such as a copying machine, a printer, a backlight of a liquid crystal display or instruments, a display board, a marker lamp, and the like. The material of the present invention can be used not only in an organic EL device but also in fields such as an electrophotographic photosensitive member, a photoelectric conversion device, a solar cell, and an image sensor.

次に、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明する。
合成実施例１（化合物Ｄ１の合成）
（１）３、６−ジトリメチルシリルカルバゾールの合成
アルゴン気流下、３、６−ジブロモカルバゾール１０ｇに脱水トルエン、脱水エーテルを加え、−４５℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（１．５８Ｍ）を７８ｍＬ滴下して、撹拌しながら１時間かけて−５℃まで昇温する。再び−４５℃まで冷却し、トリメチルシリルクロリド２０ｇを滴下してから３時間反応する。
室温に戻した後、上水を加えて撹拌し、有機層を抽出する。飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ別後、濃縮する。得られた租生成物を、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：トルエン＝１００：１）で精製し、得られた固体を減圧乾燥したところ、７．７ｇの白色固体を得た。ＦＤ−ＭＳ（フィールドディソープションマススペクトル）の分析により、３、６−ジトリメチルシリルカルバゾールと同定した。
（２）化合物Ｄ１の合成
アルゴン気流下、ジブロモクリセン３．８ｇ、３、６−ジトリメチルシリルカルバゾール７．７ｇ、ヨウ化銅９４．５ｍｇ、ｔｒａｎｓ−１、２−ジアミノシクロヘキサン２８３ｍｇ、Ｋ₃ＰＯ₄ １１．１ｇ、ジオキサンを入れて、１１０℃にて８時間反応した。
室温に戻した後、トルエンを加えてろ過をして、ろ液を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（トルエン）で精製し、得られた租生成物を再結晶（トルエン、エタノール）して減圧乾燥したところ、５．０ｇの黄白色固体を得た。ＦＤ−ＭＳの分析により、化合物Ｄ１と同定した。 Next, the present invention will be described in more detail using examples.
Synthesis Example 1 (Synthesis of Compound D1)
(1) Synthesis of 3,6-ditrimethylsilylcarbazole Under argon stream, dehydrated toluene and dehydrated ether were added to 10 g of 3,6-dibromocarbazole, cooled to −45 ° C., and n-butyllithium hexane solution (1.58M). Is added dropwise, and the temperature is raised to −5 ° C. over 1 hour with stirring. The mixture is cooled again to −45 ° C., and 20 g of trimethylsilyl chloride is added dropwise, followed by reaction for 3 hours.
After returning to room temperature, water is added and stirred, and the organic layer is extracted. The extract is washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered and concentrated. The obtained crude product was purified by silica gel chromatography (hexane: toluene = 100: 1), and the obtained solid was dried under reduced pressure to obtain 7.7 g of a white solid. The powder was identified as 3,6-ditrimethylsilylcarbazole by FD-MS (field desorption mass spectrum) analysis.
(2) Synthesis of Compound D1 Under an argon stream, 3.8 g of dibromochrysene, 7.7 g of 3,6-ditrimethylsilylcarbazole, 94.5 mg of copper iodide, 283 mg of trans-1,2-diaminocyclohexane, K ₃ PO ₄ 11 0.1 g and dioxane were added and reacted at 110 ° C. for 8 hours.
After returning to room temperature, toluene was added for filtration, the filtrate was concentrated and purified by silica gel chromatography (toluene), and the resulting product was recrystallized (toluene, ethanol) and dried under reduced pressure. As a result, 5.0 g of a yellowish white solid was obtained. The powder was identified as Compound D1 by FD-MS analysis.

合成実施例２（化合物Ｄ２４の合成）
（１）３−ｔ−ブチルジメチルシリルカルバゾールの合成
合成実施例１の（１）において、３、６−ジトリメチルシリルカルバゾールの合成において、３、６−ジブロモカルバゾールの代わりに、３−ヨードカルバゾールを用いて、トリメチルシリルクロリドの代わりにｔ−ブチルジメチルシリルクロリドを用いた以外は同様の方法で合成した。ＦＤ−ＭＳの分析により、３−ｔ−ブチルジメチルシリルカルバゾールと同定した。
（２）化合物Ｄ２４の合成
合成実施例１の（２）において、３、６−ジトリメチルシリルカルバゾールの代わりに３−ｔ−ブチルジメチルシリルカルバゾールを用いて、ジブロモクリセンの代わりにジブロモアントラセンを用いた以外は同様の方法で合成した。ＦＤ−ＭＳの分析により、Ｄ２４と同定した。 Synthesis Example 2 (Synthesis of Compound D24)
(1) Synthesis of 3-t-butyldimethylsilylcarbazole In Synthesis Example 1 (1), 3-iodocarbazole was used instead of 3,6-dibromocarbazole in the synthesis of 3,6-ditrimethylsilylcarbazole. Thus, synthesis was performed in the same manner except that t-butyldimethylsilyl chloride was used in place of trimethylsilyl chloride. The powder was identified as 3-t-butyldimethylsilylcarbazole by FD-MS analysis.
(2) Synthesis of Compound D24 In Synthesis Example 1 (2), except that 3-t-butyldimethylsilylcarbazole was used instead of 3,6-ditrimethylsilylcarbazole and dibromoanthracene was used instead of dibromochrysene Was synthesized in a similar manner. The powder was identified as D24 by FD-MS analysis.

実施例１
２５×７５×１．１ｍｍサイズのガラス基板上に、膜厚１２０ｎｍのインジウムスズ酸化物からなる透明電極を設けた。このガラス基板に紫外線及びオゾンを照射して洗浄した後、真空蒸着装置にこの基板を設置した。
まず、正孔注入層として、Ｎ’，Ｎ''−ビス［４−（ジフェニルアミノ）フェニル］−Ｎ',Ｎ''−ジフェニルビフェニル−４，４’−ジアミンを６０ｎｍの厚さに蒸着したのち、その上に正孔輸送層として、Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ’−テトラキス（４−ビフェニル）−４，４’−ベンジジンを２０ｎｍの厚さに蒸着した。次いで、ホスト材料として１０，１０’−ビス［１，１',４',１''］テルフェニル−２−イル−９，９’−ビアントラセニル（ＢＴＢＡＮ）とドーピング材料として上記化合物Ｄ１とを、重量比４０：２で同時蒸着し、厚さ４０ｎｍの発光層を形成した。
次に、電子注入層として、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウムを２０ｎｍの厚さに蒸着した。次に、弗化リチウムを１ｎｍの厚さに蒸着し、次いでアルミニウムを１５０ｎｍの厚さに蒸着した。このアルミニウム／弗化リチウムは陰極として機能する。このようにして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた素子に通電試験を行ったところ、電圧６．４Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ² にて、発光効率５．８ｃｄ／Ａ、発光輝度５８０ｃｄ／ｍ²の純青色発光（発光極大波長：４５０ｎｍ）が得られた。初期輝度５００ｃｄ／ｍ²で直流の連続通電試験を行ったところ、半減寿命は１５００時間であった。 Example 1
A transparent electrode made of indium tin oxide having a thickness of 120 nm was provided on a glass substrate having a size of 25 × 75 × 1.1 mm. After cleaning this glass substrate by irradiating it with ultraviolet rays and ozone, this substrate was placed in a vacuum deposition apparatus.
First, as a hole injection layer, N ′, N ″ -bis [4- (diphenylamino) phenyl] -N ′, N ″ -diphenylbiphenyl-4,4′-diamine was deposited to a thickness of 60 nm. After that, N, N, N ′, N′-tetrakis (4-biphenyl) -4,4′-benzidine was vapor-deposited to a thickness of 20 nm as a hole transport layer thereon. Next, 10,10′-bis [1,1 ′, 4 ′, 1 ″] terphenyl-2-yl-9,9′-bianthracenyl (BTBAN) as a host material and the compound D1 as a doping material, A light emitting layer having a thickness of 40 nm was formed by co-evaporation at a weight ratio of 40: 2.
Next, tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum was deposited to a thickness of 20 nm as an electron injection layer. Next, lithium fluoride was deposited to a thickness of 1 nm, and then aluminum was deposited to a thickness of 150 nm. This aluminum / lithium fluoride functions as the cathode. In this way, an organic EL element was produced.
When an energization test was performed on the obtained device, pure blue light emission (maximum emission wavelength: 450 nm) with a voltage of 6.4 V, a current density of 10 mA / cm ² , an emission efficiency of 5.8 cd / A, and an emission luminance of 580 cd / m ² was obtained. )was gotten. When a DC continuous energization test was performed at an initial luminance of 500 cd / m ² , the half-life was 1500 hours.

実施例２
実施例１において、ドーピング材料として化合物Ｄ１の代わりに、化合物Ｄ３４を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた素子に通電試験を行ったところ、電圧６．３Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ² にて、発光効率６．２ｃｄ／Ａ、発光輝度６１０ｃｄ／ｍ²の青色発光（発光極大波長：４５７ｎｍ）が得られた。初期輝度５００ｃｄ／ｍ²で直流の連続通電試験を行ったところ、半減寿命は５０００時間であった。 Example 2
In Example 1, an organic EL device was produced in the same manner except that Compound D34 was used instead of Compound D1 as a doping material.
When the device was subjected to an energization test, blue light emission with a voltage of 6.3 V, a current density of 10 mA / cm ² , a light emission efficiency of 6.2 cd / A, and a light emission luminance of 610 cd / m ² (maximum light emission wavelength: 457 nm). was gotten. When a DC continuous energization test was performed at an initial luminance of 500 cd / m ² , the half-life was 5000 hours.

比較例１
実施例１において、ドーピング材料として化合物Ｄ１の代わりに、６、１２−ビス（Ｎ−カルバゾリル）クリセンを用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた素子に通電試験を行ったところ、電圧６．４Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ² にて、発光効率４．５ｃｄ／Ａ、発光輝度４５０ｃｄ／ｍ²の純青色発光（発光極大波長：４５０ｎｍ）が得られた。初期輝度５００ｃｄ／ｍ²で直流の連続通電試験を行ったところ、半減寿命は５００時間と短かった。 Comparative Example 1
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 1 except that 6,12-bis (N-carbazolyl) chrysene was used as the doping material instead of the compound D1.
When an energization test was performed on the obtained element, pure blue light emission (light emission maximum wavelength: 450 nm) with a light emission efficiency of 4.5 cd / A and a light emission luminance of 450 cd / m ² at a voltage of 6.4 V and a current density of 10 mA / cm ² . )was gotten. When a DC continuous energization test was performed at an initial luminance of 500 cd / m ² , the half-life was as short as 500 hours.

以上詳細に説明したように、本発明のカルバゾール誘導体を用いた有機ＥＬ素子は、発光効率が高く、純度が高い青色発光する。このため、壁掛テレビの平面発光体やディスプレイのバックライト等の光源として有用である。   As described above in detail, the organic EL device using the carbazole derivative of the present invention emits blue light with high luminous efficiency and high purity. For this reason, it is useful as a light source such as a flat light emitter of a wall-mounted television and a backlight of a display.

Claims (14)

下記一般式（１）で表わされるカルバゾール誘導体。

（式中、Ａｒは置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の２価の縮合芳香族炭化水素基であり、Ｒ₁〜Ｒ₁₆は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数２〜５０のアルケニル基、アミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基又はカルボキシル基である。またＲ₁〜Ｒ₄が複数の場合、互いに結合して飽和もしくは不飽和の置換されてもよい５員環又は６員環の環状構造を形成してもよい。なお、Ｒ₁〜Ｒ₄が複数の場合、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｓ、ｔ、ｕ及びｖは、それぞれ０〜４の整数である。ただし、ｓ、ｔ、ｕ及びｖが同時に０となる場合は無い。） A carbazole derivative represented by the following general formula (1).

(In the formula, Ar is a substituted or unsubstituted divalent condensed aromatic hydrocarbon group having 10 to 50 nuclear carbon atoms, and R _{1 to} R ₁₆ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted nucleus. Aryl group having 6 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 50 nuclear carbon atoms, amino group, substituted or unsubstituted nuclear carbon number 1-50 alkoxy groups, substituted or unsubstituted aryloxy groups having 6 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthio groups having 6 to 50 nuclear atoms, substituted or unsubstituted 1 to 50 nuclear carbon atoms alkoxycarbonyl group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group or a carboxyl group. in the case R ₁ to R ₄ are a plurality, it may be substituted, saturated or unsaturated bond with each other Membered ring or may form a cyclic structure of six-membered ring. In the case R ₁ to R ₄ are a plurality, may each be the same or different.
a, b, c, d, s, t, u, and v are integers of 0 to 4, respectively. However, there is no case where s, t, u, and v are simultaneously 0. ) 前記一般式（１）において、Ａｒが、置換もしくは無置換のナフチレン基、アントラセニレン基、フェナントリレン基、クリセニレン基、ピレニレン基又はベンゾアントラセニレン基である請求項１記載のカルバゾール誘導体。   The carbazole derivative according to claim 1, wherein, in the general formula (1), Ar is a substituted or unsubstituted naphthylene group, anthracenylene group, phenanthrylene group, chrysenylene group, pyrenylene group, or benzoanthracenylene group. 前記ナフチレン基の２位に−Ａ、６位に−Ｂが結合し、アントラセニレン基の９位に−Ａ、１０位に−Ｂが結合し、アントラセニレン基の２位に−Ａ、６位に−Ｂが結合し、フェナントリレン基の２位に−Ａ、７位に−Ｂが結合し、クリセニレン基の６位に−Ａ、１２位に−Ｂが結合し、ピレニレン基の１位に−Ａ、６位に−Ｂが結合し、ベンゾアントラセニレン基の７位に−Ａ、１２位に−Ｂが結合している請求項１又は２に記載のカルバゾール誘導体。   -A is bonded to the 2-position of the naphthylene group, -B is bonded to the 6-position, -A is bonded to the 9-position of the anthracenylene group, -B is bonded to the 10-position, -A is bonded to the 2-position of the anthracenylene group, and- B is bonded, -A is bonded to the 2-position of the phenanthrylene group, -B is bonded to the 7-position, -A is bonded to the 6-position of the chrysenylene group, -B is bonded to the 12-position, and -A is bonded to the 1-position of the pyrenylene group. The carbazole derivative according to claim 1 or 2, wherein -B is bonded to the 6-position, -A is bonded to the 7-position of the benzoanthracenylene group, and -B is bonded to the 12-position. 前記一般式（１）において、Ｓｉ（Ｒ₅Ｒ₆Ｒ₇）、Ｓｉ（Ｒ₈Ｒ₉Ｒ₁₀）、Ｓｉ（Ｒ₁₁Ｒ₁₂Ｒ₁₃）及びＳｉ（Ｒ₁₄Ｒ₁₅Ｒ₁₆）で表されるシリル基が、それぞれ独立に、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、エチルジメチルシリル基、t-ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基又はトリフェニルシリル基である請求項１〜３のいずれかに記載のカルバゾール誘導体。 In the general formula (1), it is represented by Si (R ₅ R ₆ R ₇ ), Si (R ₈ R ₉ R ₁₀ ), Si (R ₁₁ R ₁₂ R ₁₃ ) and Si (R ₁₄ R ₁₅ R ₁₆ ). Each of the silyl groups independently is a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, an ethyldimethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triisopropylsilyl group or a triphenylsilyl group. Item 4. The carbazole derivative according to any one of Items 1 to 3. 前記一般式（１）において、ｓ、ｔ、ｕ及びｖの合計が２〜４の整数である請求項１〜４のいずれかに記載のカルバゾール誘導体。   In the said General formula (1), the sum total of s, t, u, and v is an integer of 2-4, The carbazole derivative in any one of Claims 1-4. Ａが、下記構造

のいずれかで表され、Ｂが、下記構造

（Ｒ₁〜Ｒ₁₆及びａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｓ、ｔ、ｕ及びｖは、それぞれ前記と同じ。）
のいずれかで表される請求項１〜５のいずれかに記載のカルバゾール誘導体。 A is the following structure

And B is the following structure

(R _{1 to} R ₁₆ and a, b, c, d, s, t, u and v are the same as described above.)
The carbazole derivative according to any one of claims 1 to 5, which is represented by any one of the following: 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料である請求項１〜６のいずれかに記載のカルバゾール誘導体。   It is a material for organic electroluminescent elements, The carbazole derivative in any one of Claims 1-6. 有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料である請求項１〜６のいずれかに記載のカルバゾール誘導体。   The carbazole derivative according to any one of claims 1 to 6, which is a light emitting material for an organic electroluminescence device. 有機エレクトロルミネッセンス素子用ドーピング材料である請求項１〜６のいずれかに記載のカルバゾール誘導体。   It is a doping material for organic electroluminescent elements, The carbazole derivative in any one of Claims 1-6. 陰極と陽極の間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミレッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、請求項１〜９のいずれかに記載のカルバゾール誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。   In the organic electroluminescent element in which the organic thin film layer which consists of the organic thin film layer which consists of a single layer or multiple layers including at least a light emitting layer between the cathode and the anode is sandwiched, at least one layer of the organic thin film layer is any one of claims 1 to 9. An organic electroluminescent device containing the carbazole derivative described above alone or as a component of a mixture. 前記発光層が、請求項１〜９のいずれかに記載のカルバゾール誘導体を含有する請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。   The said electroluminescent layer is an organic electroluminescent element of Claim 10 containing the carbazole derivative in any one of Claims 1-9. 前記発光層が、請求項１〜９のいずれかに記載のカルバゾール誘導体をドーピング材料として含有し、下記一般式（ｉ）で表されるアントラセン誘導体をホスト材料として含有する請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

（式中、Ａ₁及びＡ₂は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜２０の芳香族環から誘導される基であり、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₈は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数４〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基及びヒドロキシル基から選ばれる基である。） The organic material according to claim 10, wherein the light emitting layer contains the carbazole derivative according to any one of claims 1 to 9 as a doping material and an anthracene derivative represented by the following general formula (i) as a host material. Electroluminescence element.

(In the formula, A ₁ and A ₂ are each independently a group derived from a substituted or unsubstituted aromatic ring having 6 to 20 nuclear carbon atoms, and R _{21 to} R ₂₈ are each independently hydrogen. Atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl groups having 4 to 50 nuclear atoms, substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted A substituted cycloalkyl group having 3 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted nuclear carbon number 6-50 aryloxy groups, substituted or unsubstituted arylthio groups having 6-50 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl groups having 1-50 carbon atoms, substituted or unsubstituted silyl groups, Hexyl group, a halogen atom, a cyano group, a group selected from nitro group and a hydroxyl group.) 前記一般式（ｉ）において、Ａ₁とＡ₂とが異なる基である請求項１２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent element according to claim 12, wherein in the general formula (i), A ₁ and A ₂ are different groups. 前記発光層が、請求項１〜９のいずれかに記載のカルバゾール誘導体をドーピング材料として含有し、下記一般式(ii)で表されるピレン誘導体をホスト材料として含有する請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

（式中、Ａｒ₁₅ 及びＡｒ₁₆は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｌ₁ 及びＬ₂ は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニレン基、置換もしくは無置換のナフタレニレン基、置換もしくは無置換のフルオレニレン基又は置換もしくは無置換のジベンゾシロリレン基である。
ｓは０〜２の整数、ｐは１〜４の整数、ｑは０〜２の整数、ｒは０〜４の整数である。
また、Ｌ₁ 又はＡｒ₁₅ は、ピレンの１〜５位のいずれかに結合し、Ｌ₂又はＡｒ₁₆ は、ピレンの６〜１０位のいずれかに結合する。
ただし、ｐ＋ｒが偶数の時、Ａｒ₁₅，Ａｒ₁₆，Ｌ₁，Ｌ₂ は下記(1) 又は(2)を満たす。
(1) Ａｒ₁₅≠Ａｒ₁₆及び／又はＬ_１≠Ｌ_２（ここで≠は、異なる構造の基であることを示す。）
(2) Ａｒ₁₅＝Ａｒ₁₆かつＬ₁＝Ｌ₂の時
(2-1) ｓ≠ｑ及び／又はｐ≠ｒ、又は
(2-2) ｓ＝ｑかつｐ＝ｒの時、
(2-2-1) Ｌ₁ 及びＬ₂ 、又はピレンが、それぞれＡｒ₁₅及びＡｒ₁₆上の異なる結合位置に結合しているか、(2-2-2) Ｌ₁ 及びＬ₂ 、又はピレンが、Ａｒ₁₅及びＡｒ₁₆上の同じ結合位置で結合している場合、Ｌ₁ 及びＬ₂ 又はＡｒ₁₅及びＡｒ₁₆のピレンにおける置換位置が１位と６位、又は２位と７位である場合はない。） The organic material according to claim 10, wherein the light-emitting layer contains the carbazole derivative according to any one of claims 1 to 9 as a doping material and a pyrene derivative represented by the following general formula (ii) as a host material. Electroluminescence element.

(In the formula, Ar ₁₅ and Ar ₁₆ are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 nuclear carbon atoms.
L ₁ and L ₂ are each independently a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted naphthalenylene group, a substituted or unsubstituted fluorenylene group, or a substituted or unsubstituted dibenzosilolylene group.
s is an integer of 0 to 2, p is an integer of 1 to 4, q is an integer of 0 to 2, and r is an integer of 0 to 4.
L ₁ or Ar ₁₅ is bonded to any one of positions 1 to 5 of pyrene, and L ₂ or Ar ₁₆ is bonded to any of positions 6 to 10 of pyrene.
However, when p + r is an even number, Ar ₁₅ , Ar ₁₆ , L ₁ and L ₂ satisfy the following (1) or (2).
(1) Ar ₁₅ ≠ Ar ₁₆ and / or L ₁ ≠ L ₂ (where ≠ indicates a group having a different structure)
(2) When Ar ₁₅ = Ar ₁₆ and L ₁ = L ₂
(2-1) s ≠ q and / or p ≠ r, or
(2-2) When s = q and p = r,
(2-2-1) L ₁ and L ₂ or pyrene are bonded to different bonding positions on Ar ₁₅ and Ar ₁₆ , respectively. (2-2-2) L ₁ and L ₂ or pyrene is bonded. If it is bonded to the same position of Ar ₁₅ and Ar _16, when the substitution position of pyrene L ₁ and L ₂ or Ar ₁₅ and Ar ₁₆ are 1- and 6-position, or 2- and 7-position There is no. )