JP2009156944A

JP2009156944A - Toner supply roll, and manufacturing method therefor

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Publication number: JP2009156944A
Application number: JP2007332461A
Authority: JP
Inventors: Motoharu Ishihara; 基晴石原; Kunio Ito; 邦夫伊東
Original assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date: 2007-12-25
Filing date: 2007-12-25
Publication date: 2009-07-16
Anticipated expiration: 2027-12-25
Also published as: JP4914822B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner supply roll reducing electric resistance, in a conductive urethane foam layer, and suppressing the electric resistance from varying in the conductive urethane foam layer. <P>SOLUTION: This toner supply roll is provided with a shaft body 1, and the conductive urethane foam layer 2 formed on an outer circumferential face thereof. The conductive urethane foam layer 2 comprises a composition containing the following components (A)-(F). (A) A polyether polyol having an ethylene oxide (EO) unit less than 30 mol.%, and having 1,000-6,000 weight average molecular weight Mw, (B) a polyether polyol having an ethylene oxide (EO) unit of 50 mol.% or more, and having 3,000-15,000 weight average molecular weight Mw , (C) carbon black, (D) a foaming agent, (E) a catalyst and (F) an isocyanate. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、複写機，プリンター，ファクシミリ（ＦＡＸ）のような電子写真機器（ＯＡ機器）に用いられるトナー供給ロールおよびその製法に関するものである。 The present invention relates to a toner supply roll used in an electrophotographic apparatus (OA apparatus) such as a copying machine, a printer, and a facsimile (FAX), and a manufacturing method thereof.

トナー供給ロールは、複写機、レーザービームプリンター（ＬＢＰ）等に使用されるロールで、現像ロールに圧接して使用され、トナーを現像ロールに供給する役目と、現像ロール上のトナーを掻きとる役目をしており、フルカラー機においては必要不可欠なロールである。このようなトナー供給ロールは、通常、現像ロールとの間にバイアス差を設け、現像ロール上のトナーを掻きとり、あるいは現像ロールへとトナーを供給している。従来、トナー供給ロールは、導電性のウレタンスラブスポンジを切り抜き、ロール形状に研磨して作製していたが、研磨のケバがとれて異物となる。そこで、研磨レスの製法として、金型一体成形により、導電性と低硬度化を狙ったウレタンスポンジロールが提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
特開２００３−１５３９９号公報特開平１０−２６８６２８号公報特開２００３−９８７８６号公報 The toner supply roll is a roll used for a copying machine, a laser beam printer (LBP), etc., and is used in pressure contact with the developing roll, and has a role of supplying toner to the developing roll and a role of scraping off the toner on the developing roll. It is an indispensable roll for full-color machines. Such a toner supply roll usually has a bias difference with the developing roll, scrapes the toner on the developing roll, or supplies the toner to the developing roll. Conventionally, the toner supply roll is manufactured by cutting out a conductive urethane slab sponge and polishing it into a roll shape. Therefore, as a polishing-less manufacturing method, a urethane sponge roll aiming at conductivity and low hardness has been proposed by die-molding (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
JP 2003-15399 A Japanese Patent Laid-Open No. 10-268628 JP 2003-98786 A

しかしながら、上記金型一体成形によると、導電剤であるカーボンブラックが多量に必要なことから、材料粘度が上昇し、成形が困難となる。また、金型一体成形においてエアの巻き込みを防ぐために、片側から発泡した場合、発泡開始から発泡終了迄には時間差が生じるため、カーボンブラックが凝集状態となり、金型の両端部（すなわち、得られるウレタン発泡層の長手方向両端部）で電気抵抗差が生じる等の難点がある。また、上記特許文献１は、イオン導電剤を用いるため、低抵抗化および環境依存性の点が改善の余地があり、上記特許文献２は、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）とイソシアネートとの組み合わせのため、電気抵抗値のばらつきが大きく、上記特許文献３は、分散剤を使用するため、分散剤が表面にブルームして、相手部材を汚染する恐れがある。 However, according to the above-mentioned mold integral molding, a large amount of carbon black as a conductive agent is required, so that the material viscosity increases and molding becomes difficult. Further, when foaming from one side in order to prevent air entrainment in the integral molding of the mold, there is a time difference from the start of foaming to the end of foaming, so the carbon black becomes agglomerated and both ends of the mold (ie, obtained) There are disadvantages such as an electrical resistance difference occurring at both ends in the longitudinal direction of the urethane foam layer. Moreover, since the said patent document 1 uses an ionic conductive agent, there exists room for improvement in the point of low resistance and environmental dependence, and the said patent document 2 is for the combination of polypropylene glycol (PPG) and isocyanate, The variation in the electric resistance value is large, and since the above-mentioned Patent Document 3 uses a dispersant, the dispersant may bloom on the surface and contaminate the counterpart member.

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、導電性ウレタン発泡層において、電気抵抗を低抵抗化できるとともに、導電性ウレタン発泡層内における電気抵抗のばらつきを抑制することができる、トナー供給ロールの提供およびその製法をその目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and in the conductive urethane foam layer, the electrical resistance can be reduced, and the variation in the electrical resistance in the conductive urethane foam layer can be suppressed. The purpose is to provide a supply roll and to produce it.

上記の目的を達成するため、本発明は、軸体と、その外周面に形成される導電性ウレタン発泡層とを備えたトナー供給ロールであって、上記導電性ウレタン発泡層が、下記の（Ａ）〜（Ｆ）成分を含有する組成物からなるトナー供給ロールを第１の要旨とする。また、本発明は、上記トナー供給ロールの製法であって、円筒型を準備し、円筒型内の中心軸上に軸体となる芯金をセットする工程と、下記の（Ａ）〜（Ｅ）成分を予備混合した予備混合物と、下記の（Ｆ）成分とを混合したウレタン発泡層用材料を上記円筒型の成形キャビティの片側から注入する工程と、上記材料を加熱して発泡硬化させて軸体の外周面に導電性ウレタン発泡層を形成する工程とを備えたトナー供給ロールの製法を第２の要旨とする。さらに、本発明は、上記トナー供給ロールの製法であって、円筒型を準備し、円筒型内の中心軸上に軸体となる芯金をセットする工程と、下記の（Ａ），（Ｃ），（Ｄ），（Ｅ）成分を予備混合した予備混合物と、下記の（Ｂ）成分と（Ｆ）とを反応させてなるプレポリマーとを混合したウレタン発泡層用材料を上記円筒型の成形キャビティの片側から注入する工程と、上記材料を加熱して発泡硬化させて軸体の外周面に導電性ウレタン発泡層を形成する工程とを備えたトナー供給ロールの製法を第３の要旨とする。 In order to achieve the above object, the present invention provides a toner supply roll comprising a shaft and a conductive urethane foam layer formed on the outer peripheral surface thereof, wherein the conductive urethane foam layer comprises the following ( A toner supply roll made of a composition containing components A) to (F) is a first gist. The present invention is also a method for producing the toner supply roll, comprising preparing a cylindrical shape and setting a cored bar as a shaft on a central axis in the cylindrical shape, and the following (A) to (E) ) A step of injecting a urethane foam layer material mixed with a premixed component and the following component (F) from one side of the cylindrical molding cavity, and heating and foaming the material. A method for producing a toner supply roll including a step of forming a conductive urethane foam layer on the outer peripheral surface of the shaft body is a second gist. Furthermore, the present invention is a method for producing the above-described toner supply roll, comprising a step of preparing a cylindrical shape and setting a cored bar as a shaft on the central axis in the cylindrical shape, and the following (A), (C ), (D), (E) The urethane foam layer material obtained by mixing a premix obtained by premixing the components and a prepolymer obtained by reacting the following components (B) and (F) has the above cylindrical shape. According to a third aspect of the present invention, there is provided a method for producing a toner supply roll comprising a step of injecting from one side of a molding cavity and a step of heating and foaming the material to form a conductive urethane foam layer on the outer peripheral surface of the shaft. To do.

（Ａ）エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が３０モル％未満で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜６０００の範囲にあるポリエーテルポリオール。
（Ｂ）エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が５０モル％以上で、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００〜１５０００の範囲にあるポリエーテルポリオール。
（Ｃ）カーボンブラック。
（Ｄ）発泡剤。
（Ｅ）触媒。
（Ｆ）イソシアネート。 (A) A polyether polyol having an ethylene oxide (EO) unit of less than 30 mol% and a weight average molecular weight (Mw) in the range of 1000 to 6000.
(B) A polyether polyol having an ethylene oxide (EO) unit of 50 mol% or more and a weight average molecular weight (Mw) in the range of 3000 to 15000.
(C) Carbon black.
(D) Foaming agent.
(E) Catalyst.
(F) Isocyanate.

本発明者らは、導電性ウレタン発泡層において、電気抵抗を低抵抗化できるとともに、導電性ウレタン発泡層内における電気抵抗のばらつきを抑制することができるトナー供給ロールを得るため、鋭意研究を重ねた。その結果、上記ＥＯ単位が３０モル％未満の特定のポリエーテルポリオール（Ａ成分）に加えて、上記ＥＯ単位が５０モル％以上の特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）を併用するとともに、カーボンブラック（Ｃ成分）、発泡剤（Ｄ成分）、触媒（Ｅ成分）、イソシアネート（Ｆ成分）を含有する組成物を用いてなる導電性ウレタン発泡層を備えたトナー供給ロールにより、所期の目的を達成できることを見出し、本発明に到達した。すなわち、上記ＥＯ単位が５０モル％以上の特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）は、カーボンブラック（Ｃ成分）との親和性が良好なため、カーボンブラックの分散状態が安定化し、これにより、電気抵抗を低抵抗化できるとともに、導電性ウレタン発泡層内における電気抵抗のばらつきが小さくなる。 In order to obtain a toner supply roll capable of reducing the electrical resistance in the conductive urethane foam layer and suppressing the variation in the electrical resistance in the conductive urethane foam layer, the present inventors have conducted extensive research. It was. As a result, in addition to the specific polyether polyol (component A) having less than 30 mol% of the EO unit, the specific polyether polyol (component B) having 50 mol% or more of the EO unit is used in combination with carbon black. (C component), a foaming agent (D component), a catalyst (E component), a toner supply roll provided with a conductive urethane foam layer using an isocyanate (F component). We have found that this can be achieved and have reached the present invention. That is, the specific polyether polyol (B component) having 50 mol% or more of the EO unit has a good affinity with carbon black (C component), so that the dispersion state of the carbon black is stabilized. The resistance can be lowered, and the variation in electric resistance in the conductive urethane foam layer is reduced.

このように、本発明のトナー供給ロールは、上記ＥＯ単位が３０モル％未満の特定のポリエーテルポリオール（Ａ成分）に加えて、上記ＥＯ単位が５０モル％以上の特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）を併用するとともに、カーボンブラック（Ｃ成分）、発泡剤（Ｄ成分）、触媒（Ｅ成分）、イソシアネート（Ｆ成分）を含有する組成物を用いてなる導電性ウレタン発泡層を備えている。そして、上記ＥＯ単位が５０モル％以上の特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）は、カーボンブラック（Ｃ成分）との親和性が良好であり、上記ＥＯ単位が３０モル％未満の特定のポリエーテルポリオール（Ａ成分）中で、安定したカーボンブラックの分散状態を形成するため、電気抵抗を低抵抗化できるとともに、導電性ウレタン発泡層内における電気抵抗のばらつきが小さくなる。 As described above, the toner supply roll of the present invention includes the specific polyether polyol (B) having the EO unit of 50 mol% or more in addition to the specific polyether polyol (component A) having the EO unit of less than 30 mol%. Component) and a conductive urethane foam layer comprising a composition containing carbon black (C component), foaming agent (D component), catalyst (E component), and isocyanate (F component). . The specific polyether polyol (B component) having 50 mol% or more of the EO unit has good affinity with carbon black (C component), and the specific polyether having the EO unit of less than 30 mol%. Since a stable dispersion state of carbon black is formed in the polyol (component A), the electrical resistance can be lowered, and variations in the electrical resistance in the conductive urethane foam layer are reduced.

また、本発明において、特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）と、イソシアネート（Ｆ成分）とを反応させてなる末端イソシアネートのプレポリマーを用いると、電気抵抗をより低抵抗化することができる。また、上記プレポリマーを用いると、得られるトナー供給ロールのセルが細かく、トナー掻き取り性に優れるとともに、連通性も高く、トナー供給性が向上する。さらに、上記プレポリマーは、上記特定のポリエーテルポリオール（Ａ成分）等のポリオール側（予備混合物側）との粘度差が小さいことから、混合性が高く、反応性も高いため、キュア時間の短縮を図ることもできる。 In the present invention, when a terminal isocyanate prepolymer obtained by reacting a specific polyether polyol (component B) and an isocyanate (component F) is used, the electrical resistance can be further reduced. Further, when the prepolymer is used, the resulting toner supply roll has fine cells, excellent toner scraping properties, high communication properties, and improved toner supply properties. Furthermore, since the prepolymer has a small viscosity difference from the polyol side (preliminary mixture side) such as the specific polyether polyol (component A), the mixing time is high and the reactivity is high, so the curing time is shortened. Can also be planned.

また、本発明のトナー供給ロールの製法は、上記ＥＯ単位が３０モル％未満の特定のポリエーテルポリオール（Ａ成分）と、上記ＥＯ単位が５０モル％以上の特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）とを併用するとともに、これらを含む材料を上記円筒型の成形キャビティの片側から注入する。そのため、カーボンブラック（Ｃ成分）を分散した系（予備混合物）の流れがよくなり、円筒型の両端部における発泡がより均一に行われ、得られる導電性ウレタン発泡層は、両端部における電気抵抗差をより軽減することができるようになる。 In addition, the method for producing the toner supply roll of the present invention includes a specific polyether polyol (component A) in which the EO unit is less than 30 mol% and a specific polyether polyol (component B) in which the EO unit is 50 mol% or more. And a material containing these are injected from one side of the cylindrical molding cavity. Therefore, the flow of the system (preliminary mixture) in which carbon black (component C) is dispersed is improved, and foaming at both ends of the cylindrical shape is performed more uniformly. The obtained conductive urethane foam layer has an electric resistance at both ends. The difference can be further reduced.

本発明のトナー供給ロールは、例えば、図１に示すように、軸体１の外周面に導電性ウレタン発泡層２が形成されて構成されている。 For example, as shown in FIG. 1, the toner supply roll of the present invention is configured by forming a conductive urethane foam layer 2 on the outer peripheral surface of a shaft body 1.

本発明では、上記導電性ウレタン発泡層２が、下記の（Ａ）〜（Ｆ）成分を含有する組成物からなるのであって、これが最大の特徴である。 In the present invention, the conductive urethane foam layer 2 is composed of a composition containing the following components (A) to (F), which is the greatest feature.

本発明のトナー供給ロールに用いる上記軸体１としては、例えば、金属製の中空体や中実体等があげられる。そして、その材質としては、ステンレス、アルミニウム、鉄にメッキを施したもの等があげられる。 Examples of the shaft 1 used in the toner supply roll of the present invention include a metal hollow body and a solid body. Examples of the material include stainless steel, aluminum, and iron plated.

上記軸体１の外周面に形成される導電性ウレタン発泡層２の形成材料（ウレタン発泡層用材料）としては、前記Ａ成分〜Ｆ成分を含有する組成物が用いられる。 As a forming material (urethane foam layer material) of the conductive urethane foam layer 2 formed on the outer peripheral surface of the shaft body 1, a composition containing the components A to F is used.

上記特定のポリエーテルポリオール（Ａ成分）としては、エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が３０モル％未満で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜６０００の範囲にあるものが用いられ、好ましくはＥＯ単位が０〜２０モル％で、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００〜６０００の範囲である。すなわち、上記ＥＯ単位が３０モル％以上であると、吸水性が高くなり、高湿環境下での物性低下が顕著になるからである。また、上記重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００未満であると、トナー供給ロールに必要な柔軟性を保つのが難しく、逆に６０００を超えると、へたり特性の悪化が顕著になるからである。 As the specific polyether polyol (component A), those having an ethylene oxide (EO) unit of less than 30 mol% and a weight average molecular weight (Mw) in the range of 1000 to 6000 are used, preferably the EO unit. It is 0-20 mol%, and a weight average molecular weight (Mw) is the range of 3000-6000. That is, when the EO unit is 30 mol% or more, the water absorption is increased, and the physical properties are significantly lowered under a high humidity environment. Further, if the weight average molecular weight (Mw) is less than 1000, it is difficult to maintain the flexibility required for the toner supply roll, and conversely if it exceeds 6000, the sag characteristics are significantly deteriorated.

ここで、本発明におけるＥＯ単位（ユニット）のモル％は、ポリエーテルポリオール中の〔ＥＯ／（ＰＯ＋ＥＯ）〕のモル％で表される。なお、ＰＯはプロピレンオキサイド単位を示す。 Here, the mol% of the EO unit (unit) in the present invention is represented by the mol% of [EO / (PO + EO)] in the polyether polyol. PO represents a propylene oxide unit.

上記特定のポリエーテルポリオール（Ａ成分）としては、例えば、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、またはそれらのＥＯ変性タイプ等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、低硬度と低へたりの点で、ポリプロピレングリコールもしくはまたはそれらのＥＯ変性タイプが好ましい。 Examples of the specific polyether polyol (component A) include polypropylene glycol, polybutylene glycol, or their EO-modified types. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, polypropylene glycol or EO-modified type thereof is preferable in terms of low hardness and low sag.

また、上記特定のポリエーテルポリオール（Ａ成分）と併用される、上記特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）としては、エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が５０モル％以上で、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００〜１５０００の範囲にあるものが用いられ、好ましくはＥＯ単位が６０〜１００モル％で、重量平均分子量（Ｍｗ）が６０００〜１００００の範囲である。すなわち、上記ＥＯ単位が５０モル％未満であると、カーボンブラックとの親和性が低く、所望の効果が得られないからである。また、上記重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００未満である場合でも、カーボンブラックとの親和性が低くなり、逆に１５０００を超えると、Ａ成分との相溶性が非常に悪くなり、物性が極端に低下するからである。 Moreover, as said specific polyether polyol (B component) used together with the said specific polyether polyol (A component), an ethylene oxide (EO) unit is 50 mol% or more, and a weight average molecular weight (Mw) is. What is in the range of 3000-15000 is used, Preferably it is the range whose EO unit is 60-100 mol%, and a weight average molecular weight (Mw) is 6000-10000. That is, when the EO unit is less than 50 mol%, the affinity with carbon black is low, and a desired effect cannot be obtained. Further, even when the weight average molecular weight (Mw) is less than 3000, the affinity with carbon black is lowered. Conversely, when the weight average molecular weight (Mw) is more than 15000, the compatibility with the component A becomes very poor and the physical properties are extremely low. It is because it falls.

上記特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）としては、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ＥＯ変性ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ＥＯ変性ポリブチレングリコール等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、Ａ成分との相溶性、液粘度の点で、ＰＥＧ、ＥＯ変性ＰＰＧが好ましい。 Examples of the specific polyether polyol (component B) include polyethylene glycol (PEG), EO-modified polypropylene glycol (PPG), and EO-modified polybutylene glycol. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, PEG and EO-modified PPG are preferable in terms of compatibility with the component A and liquid viscosity.

ここで、上記Ｂ成分とＡ成分との重量混合比は、Ｂ成分のＥＯ単位含有量や重量平均分子量（Ｍｗ）により異なるが、Ｂ成分／Ａ成分＝５／９５〜３０／７０の範囲が好ましく、特に好ましくはＢ成分／Ａ成分＝５／９５〜２０／８０の範囲である。すなわち、Ｂ成分が下限未満である（Ａ成分が上限を超える）と、Ｂ成分により得られる効果（カーボンブラックの分散安定効果等）が小さくなる傾向がみられ、逆にＢ成分が上限を超える（Ａ成分が下限未満である）と、Ａ成分とＢ成分とが相分離するおそれがあり、また吸水性も大きくなるおそれもあるからである。 Here, the weight mixing ratio of the B component and the A component varies depending on the EO unit content and the weight average molecular weight (Mw) of the B component, but the range of B component / A component = 5/95 to 30/70 The B component / A component is particularly preferably in the range of 5/95 to 20/80. That is, when the B component is less than the lower limit (the A component exceeds the upper limit), the effect obtained by the B component (carbon black dispersion stabilizing effect, etc.) tends to be reduced, and conversely, the B component exceeds the upper limit. (A component is less than a lower limit), there exists a possibility that A component and B component may phase-separate, and there exists a possibility that a water absorption may also become large.

上記Ａ成分およびＢ成分とともに用いられるカーボンブラック（Ｃ成分）としては、高導電性カーボンブラックが好ましい。 As the carbon black (C component) used together with the A component and the B component, highly conductive carbon black is preferable.

上記カーボンブラック（Ｃ成分）の配合量は、Ａ成分とＢ成分の合計量１００重量部（以下「部」と略す）に対して、１〜３０部の範囲が好ましく、特に好ましくは２〜２０部の範囲である。 The blending amount of the carbon black (component C) is preferably in the range of 1 to 30 parts, particularly preferably 2 to 20 with respect to 100 parts by weight (hereinafter abbreviated as “part”) of the total amount of the components A and B. Part range.

また、上記Ａ〜Ｃ成分とともに用いられる発泡剤（Ｄ成分）としては、水が好ましい。上記発泡剤（Ｄ成分）の配合量は、ポリオール成分（Ａ成分とＢ成分の合計量）１００部に対して、０．３〜２．５部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．８〜２．０部の範囲である。 Moreover, as a foaming agent (D component) used with the said AC component, water is preferable. The blending amount of the foaming agent (component D) is preferably in the range of 0.3 to 2.5 parts, particularly preferably 0.8 to 100 parts of the polyol component (total amount of component A and component B). The range is 2.0 parts.

つぎに、上記Ａ〜Ｄ成分とともに用いられる触媒（Ｅ成分）としては、例えば、第三級アミン触媒、有機金属化合物等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、第三級アミン触媒が好ましい。 Next, examples of the catalyst (component E) used together with the components A to D include a tertiary amine catalyst and an organometallic compound. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, tertiary amine catalysts are preferred.

上記第三級アミン触媒としては、例えば、トリエチルアミン、ジメチルアミノエチルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン（ＤＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン（ＰＭＤＥＴＡ）、トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）、ジメチルアミノエタノール（ＤＭＥＡ）、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル（ＢＤＭＥＥ）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、トリエチルアミン、ジメチルアミノエチルモルフォリンが好ましい。 Examples of the tertiary amine catalyst include triethylamine, dimethylaminoethylmorpholine, N, N-dimethylcyclohexylamine (DMEDA), N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine (TMEDA), N, N. , N ′, N ″, N ″ -pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA), triethylenediamine (TEDA), dimethylaminoethanol (DMEA), bis (2-dimethylaminoethyl) ether (BDMEE) and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, triethylamine and dimethylaminoethylmorpholine are preferable.

上記第三級アミン触媒の配合量は、ポリオール成分（Ａ成分とＢ成分の合計量）１００部に対して、０．１〜３部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．５〜３部の範囲である。 The amount of the tertiary amine catalyst is preferably in the range of 0.1 to 3 parts, particularly preferably 0.5 to 3 parts, relative to 100 parts of the polyol component (total amount of component A and component B). It is a range.

また、上記Ａ〜Ｅ成分とともに用いられるイソシアネート（Ｆ成分）としては、例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）〔２，４−体、２，６−体、２，４−体と２，６−体との混合物〕、３，３′−ビトリレン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートウレチジンジオン（２，４−ＴＤＩの二量体）、１，５−ナフチレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、カルボジイミド変性ＭＤＩ、オルトトルイジンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、低抵抗化と低硬度化の点で、ＴＤＩが好ましい。 Examples of the isocyanate (F component) used together with the components A to E include 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolylene diisocyanate (TDI) [2,4-form, 2,6-form, 2,4-isomer and 2,6-isomer mixture], 3,3'-bitolylen-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 2,4-triisocyanate Diisocyanate uretidinedione (2,4-TDI dimer), 1,5-naphthylene diisocyanate, metaphenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (Hydrogenated MDI), carbodiimide-modified MDI, ortho Louis Jin diisocyanate, xylene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, lysine diisocyanate methyl ester, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, TDI is preferable in terms of lowering resistance and lowering hardness.

なお、本発明においては、上記特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）と、イソシアネート（Ｆ成分）とを反応させてなる末端イソシアネート（ＮＣＯ）のプレポリマーを用いることもできる。なお、前記Ａ成分をこのプレポリマー内に含んでも差し支えない。 In the present invention, a prepolymer of terminal isocyanate (NCO) obtained by reacting the specific polyether polyol (component B) with an isocyanate (component F) can also be used. The A component may be included in the prepolymer.

ここで、上記プレポリマーに用いるＢ成分と、Ａ成分〔上述のプレポリマー内に含まれるＡ成分も含めた全Ａ成分（以下、同じ）〕との重量混合比は、Ｂ成分のＥＯ単位含有量や重量平均分子量（Ｍｗ）により異なるが、Ｂ成分／Ａ成分＝１／９９〜４０／６０の範囲が好ましく、特に好ましくはＢ成分／Ａ成分＝１／９９〜２０／８０の範囲である。すなわち、Ｂ成分が下限未満である（Ａ成分が上限を超える）と、Ｂ成分により得られる効果（カーボンブラックの分散安定効果等）が小さくなる傾向がみられ、逆にＢ成分が上限を超える（Ａ成分が下限未満である）と、Ａ成分とＢ成分とが相分離するおそれがあり、また吸水性も大きくなるおそれもあるからである。 Here, the weight mixing ratio of the B component used in the prepolymer and the A component [all A components including the A component contained in the above prepolymer (hereinafter the same)] is the EO unit content of the B component. Although it varies depending on the amount and the weight average molecular weight (Mw), the range of B component / A component = 1/99 to 40/60 is preferable, and the range of B component / A component = 1/99 to 20/80 is particularly preferable. . That is, when the B component is less than the lower limit (the A component exceeds the upper limit), the effect obtained by the B component (carbon black dispersion stabilizing effect, etc.) tends to be reduced, and conversely, the B component exceeds the upper limit. (A component is less than a lower limit), there exists a possibility that A component and B component may phase-separate, and there exists a possibility that a water absorption may also become large.

なお、上記ウレタン発泡層用材料には、上記Ａ成分〜Ｆ成分に加えて、架橋剤、整泡剤、界面活性剤、難燃剤、充填剤、導電性付与剤、帯電防止剤等を必要に応じて適宜に配合しても差し支えない。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 In addition to the components A to F, the urethane foam layer material requires a crosslinking agent, a foam stabilizer, a surfactant, a flame retardant, a filler, a conductivity imparting agent, an antistatic agent, and the like. Depending on the case, it may be blended appropriately. These may be used alone or in combination of two or more.

上記架橋剤としては、例えば、ジエタノールアミン等があげられる。また、上記整泡剤としては、例えば、シリコーン整泡剤（ポリオキシアルキレン−ジメチルポリシロキサン系コポリマー等）、非シリコーン整泡剤等があげられる。 Examples of the crosslinking agent include diethanolamine. Examples of the foam stabilizer include silicone foam stabilizers (polyoxyalkylene-dimethylpolysiloxane copolymers, etc.), non-silicone foam stabilizers, and the like.

前記図１に示した本発明のトナー供給ロールは、例えば、つぎのようにして作製することができる。すなわち、図２に示すように、トナー供給ロールの導電性ウレタン発泡層２の軸方向の長さに略等しい長さの円筒型３と、この円筒型３の両端を閉塞するキャップ４，５とから構成された成形型を準備する。この成形型は、円筒型３内の中心軸上に軸体１となる芯金をセットし、上記円筒型３の両端をキャップ４，５で閉塞するとともに、これらキャップ４，５により上記軸体１を支持することによって、円筒型３内に目的とするトナー供給ロールの最終ロール形状（外径）を与える成形キャビティ６が形成されるようになっている。そして、前記ウレタン発泡層用材料〔イソシアネート（Ｆ成分）を除く〕を所定の割合で予備混合した予備混合物と、イソシアネート（Ｆ成分）とを所定の割合で混合したウレタン発泡層用材料を、上記円筒型３の成形キャビティ６の片側から注入する。これを所定温度（好ましくは、４０〜７０℃）のオーブン中で所定時間（好ましくは、１〜６０分間）加熱して発泡硬化させた後、脱型して、軸体１の外周面に導電性ウレタン発泡層２が形成されてなる単層構造のトナー供給ロール（図１参照）を作製することができる。このような発泡によると、エアの巻き込みを防ぐことができ、得られた導電性ウレタン発泡層内における両端の電気抵抗差をより軽減することができる点で好ましい。 The toner supply roll of the present invention shown in FIG. 1 can be produced, for example, as follows. That is, as shown in FIG. 2, a cylindrical mold 3 having a length substantially equal to the axial length of the conductive urethane foam layer 2 of the toner supply roll, and caps 4 and 5 for closing both ends of the cylindrical mold 3 A mold composed of the following is prepared. In this molding die, a core metal to be the shaft body 1 is set on the central axis in the cylindrical mold 3, and both ends of the cylindrical mold 3 are closed with caps 4, 5. By supporting 1, a molding cavity 6 that gives the final roll shape (outer diameter) of the target toner supply roll is formed in the cylindrical mold 3. The urethane foam layer material prepared by mixing the urethane foam layer material [excluding isocyanate (F component)] in a predetermined ratio and the isocyanate (F component) in a predetermined ratio, Injection is performed from one side of the molding cavity 6 of the cylindrical mold 3. This is heated for a predetermined time (preferably 1 to 60 minutes) in an oven at a predetermined temperature (preferably 40 to 70 ° C.) to be foam-cured, then demolded and electrically conductive on the outer peripheral surface of the shaft body 1. A toner supply roll (see FIG. 1) having a single layer structure in which the porous urethane foam layer 2 is formed can be produced. Such foaming is preferable in that air entrainment can be prevented and the difference in electrical resistance between both ends in the obtained conductive urethane foam layer can be further reduced.

なお、本発明においては、前述のプレポリマーを用いることも可能である（プレポリマー法）。すなわち、前記ウレタン発泡層用材料（Ｂ成分とＦ成分とからなるプレポリマーを除く）を所定の割合で予備混合した予備混合物と、プレポリマー（Ｂ成分とＦ成分との反応物）とを所定の割合で混合したウレタン発泡層用材料を、上記図２に示した、円筒型３の成形キャビティ６の片側から注入する。これを上記と同様の条件で加熱して発泡硬化させた後、脱型して、軸体１の外周面に導電性ウレタン発泡層２が形成されてなる単層構造のトナー供給ロール（図１参照）を作製することができる。 In the present invention, the above-mentioned prepolymer can also be used (prepolymer method). That is, the urethane foam layer material (excluding the prepolymer composed of the B component and the F component) is preliminarily mixed at a predetermined ratio, and the prepolymer (the reaction product of the B component and the F component) is predetermined. The material for the urethane foam layer mixed at the ratio is injected from one side of the molding cavity 6 of the cylindrical mold 3 shown in FIG. This is heated and foamed under the same conditions as described above, then demolded, and a toner supply roll having a single layer structure in which a conductive urethane foam layer 2 is formed on the outer peripheral surface of the shaft body 1 (FIG. 1). Reference) can be made.

なお、本発明においては、上記のような予備混合物と、イソシアネート（Ｆ成分）もしくはプレポリマー（Ｂ成分とＦ成分との反応物）とを混合する２ショット法に限定されるものではなく、予備混合することなくＡ〜Ｆ成分を一度に混合するワンショット法であっても差し支えない。 The present invention is not limited to the two-shot method in which the premixed mixture as described above is mixed with isocyanate (F component) or prepolymer (reaction product of B component and F component). There may be a one-shot method in which the components A to F are mixed at one time without mixing.

このようにして得られる本発明のトナー供給ロールは、導電性ウレタン発泡層２の厚みは、２〜８ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましくは２．５〜６ｍｍの範囲である。 In the toner supply roll of the present invention thus obtained, the thickness of the conductive urethane foam layer 2 is preferably in the range of 2 to 8 mm, particularly preferably in the range of 2.5 to 6 mm.

なお、本発明のトナー供給ロールは、前記図１に示したような、単層構造に限定するものではなく、例えば、導電性ウレタン発泡層２の外周面に直接、表層を形成してもよく、また導電性ウレタン発泡層２の外周面に、少なくとも１つの中間層を介して表層を形成しても差し支えない。 The toner supply roll of the present invention is not limited to a single layer structure as shown in FIG. 1. For example, the surface layer may be formed directly on the outer peripheral surface of the conductive urethane foam layer 2. In addition, a surface layer may be formed on the outer peripheral surface of the conductive urethane foam layer 2 via at least one intermediate layer.

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。 Next, examples will be described together with comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples.

まず、実施例および比較例に先立ち、導電性ウレタン発泡層の形成材料（ウレタン発泡層用材料）として、下記に示す材料を準備もしくは調製した。 First, prior to Examples and Comparative Examples, the following materials were prepared or prepared as a conductive urethane foam layer forming material (urethane foam layer material).

〔ポリエーテルポリオールＡ：Ａ成分〕
三洋化成社製、サンニックスＧＰ５０００（ＥＯ：０％、Ｏｈｖ：３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：５０００） [Polyether polyol A: Component A]
Sannix GP5000 (EO: 0%, Ohv: 34 mgKOH / g, Mw: 5000) manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.

なお、上記Ｏｈｖは、ＪＩＳＫ００７０の水酸基価を示す（以下、同じ）。 The above Ohv represents the hydroxyl value of JIS K 0070 (hereinafter the same).

〔ポリエーテルポリオールＢ：Ａ成分〕
三洋化成社製、サンニックスＧＰ４０００（ＥＯ：０％、Ｏｈｖ：４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：４０００）
〔ポリエーテルポリオールＣ：Ａ成分〕
三洋化成社製、サンニックスＧＰ３０００（ＥＯ：０％、Ｏｈｖ：５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：３０００） [Polyether polyol B: Component A]
Sannix GP4000 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. (EO: 0%, Ohv: 42 mgKOH / g, Mw: 4000)
[Polyether polyol C: Component A]
Sannix GP3000 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd. (EO: 0%, Ohv: 56 mgKOH / g, Mw: 3000)

〔ポリエーテルポリオールＤ：Ａ成分〕
第一工業製薬社製、ハイフレックスＧ６０００（ＥＯ：２０％、Ｏｈｖ：２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：６０００） [Polyether polyol D: Component A]
High Flex G6000 (EO: 20%, Ohv: 28 mg KOH / g, Mw: 6000) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.

〔ポリエーテルポリオールａ〕
第一工業製薬社製、ハイフレックスＤ２４００（ＥＯ：３０％、Ｏｈｖ：４７ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：３０００） [Polyether polyol a]
High Flex D2400 (EO: 30%, Ohv: 47 mg KOH / g, Mw: 3000) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.

〔ＰＥＧ：Ｂ成分〕
三洋化成社製、ＰＥＧ５０００（ＥＯ：１００％、Ｏｈｖ：２２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：５０００）
〔ＥＯ変性ＰＰＧ(1) ：Ｂ成分〕
第一工業製薬社製、ＤＲ４５００（ＥＯ：８０％、Ｏｈｖ：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：４５００） [PEG: B component]
PEG5000 (EO: 100%, Ohv: 22 mgKOH / g, Mw: 5000) manufactured by Sanyo Chemical Industries
[EO-modified PPG (1): B component]
Made by Daiichi Kogyo Seiyaku, DR4500 (EO: 80%, Ohv: 25 mg KOH / g, Mw: 4500)

〔ＥＯ変性ＰＰＧ(2) ：Ｂ成分〕
第一工業製薬社製、ハイフレックスＤ３０００（ＥＯ：５０％、Ｏｈｖ：３８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：３０００） [EO-modified PPG (2): Component B]
Made by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Hiflex D3000 (EO: 50%, Ohv: 38 mgKOH / g, Mw: 3000)

〔ＰＰＧ〕
旭ガラス社製、ＥＸＣＥＮＯＬ３０２１Ｊ（ＥＯ：０％、Ｏｈｖ：３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：３３００） [PPG]
Asahi Glass Co., Ltd., EXCENOL3021J (EO: 0%, Ohv: 34 mgKOH / g, Mw: 3300)

〔導電性カーボンブラックＡ：Ｃ成分〕
ケッチェンブラックインターナショナル社製、ケッチェンブラックＥＣ３００Ｊ
〔導電性カーボンブラックＢ：Ｃ成分〕
電気化学工業社製、デンカブラック [Conductive carbon black A: C component]
Ketjen Black International, Ketjen Black EC300J
[Conductive carbon black B: C component]
Denka Black, manufactured by Denki Kagaku Kogyo

〔架橋剤〕
ジエタノールアミン（Ｏｈｖ：５３４ｍｇＫＯＨ／ｇ）
〔シリコーン整泡剤〕
東芝シリコーン社製、Ｌ６５０ [Crosslinking agent]
Diethanolamine (Ohv: 534 mgKOH / g)
(Silicone foam stabilizer)
L650 made by Toshiba Silicone

〔発泡剤：Ｄ成分〕
水（Ｏｈｖ：６２３３ｍｇＫＯＨ／ｇ） [Foaming agent: D component]
Water (Ohv: 6233mgKOH / g)

〔第三級アミン触媒：Ｅ成分〕
トリエチレンジアミン
〔第三級アミン触媒：Ｅ成分〕
ジメチルアミノエチルモルフォリン [Tertiary amine catalyst: E component]
Triethylenediamine [tertiary amine catalyst: component E]
Dimethylaminoethylmorpholine

〔イソシアネート：Ｆ成分〕
三井化学ポリウレタン社製、コスモネートＴ１００（ＮＣＯ％：４８） [Isocyanate: F component]
Made by Mitsui Chemicals Polyurethanes Cosmonate T100 (NCO%: 48)

〔プレポリマー(1) 〕
上記ＰＥＧ〔三洋化成社製、ＰＥＧ５０００）３０部と、上記イソシアネート（三井化学ポリウレタン社製、コスモネートＴ１００）７０部とを反応させてプレポリマー（ＮＣＯ％：３３）を作製した。 [Prepolymer (1)]
30 parts of the above PEG (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., PEG 5000) and 70 parts of the above isocyanate (manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Cosmonate T100) were reacted to prepare a prepolymer (NCO%: 33).

〔プレポリマー(2) 〕
上記ＥＯ変性ＰＰＧ(1) （第一工業製薬社製、ＤＲ４５００）３０部と、上記イソシアネート（三井化学ポリウレタン社製、コスモネートＴ１００）７０部とを反応させてプレポリマー（ＮＣＯ％：３３）を作製した。 [Prepolymer (2)]
30 parts of the EO-modified PPG (1) (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., DR4500) and 70 parts of the isocyanate (manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Cosmonate T100) are reacted to give a prepolymer (NCO%: 33). Produced.

〔プレポリマー(3) 〕
上記ＰＰＧ（旭ガラス社製、ＥＸＣＥＮＯＬ３０２１Ｊ）３０部と、上記イソシアネート（三井化学ポリウレタン社製、コスモネートＴ１００）７０部とを反応させてプレポリマー（ＮＣＯ％：３３）を作製した。 [Prepolymer (3)]
30 parts of the above PPG (Asahi Glass Co., Ltd., EXCENOL 3021J) and 70 parts of the above isocyanate (Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Cosmonate T100) were reacted to prepare a prepolymer (NCO%: 33).

〔実施例１Ａ〕
まず、前記図２に示した成形型を準備し、円筒型３内の中心軸上に軸体１となる芯金（直径５ｍｍ、ＳＵＳ３０４製）をセットし、上記円筒型３の両端をキャップ４，５で閉塞した。つぎに、後記の表１に示す材料（イソシアネートを除く）を同表に示す割合で混合した予備混合物と、イソシアネートを同表に示す割合で混合したウレタン発泡層用材料を、上記円筒型３の成形キャビティ６の片側から注入した。これを６０℃のオーブン中で３０分間加熱して発泡硬化させた後、脱型して、軸体の外周面に導電性ウレタン発泡層（厚み５．５ｍｍ）が形成されてなるトナー供給ロールを作製した。 [Example 1A]
First, the mold shown in FIG. 2 is prepared, and a cored bar (diameter 5 mm, made of SUS304) that becomes the shaft 1 is set on the central axis in the cylindrical mold 3, and both ends of the cylindrical mold 3 are caps 4. , 5. Next, a preliminary mixture obtained by mixing the materials shown in Table 1 (excluding isocyanate) at a rate shown in the table and a urethane foam layer material in which isocyanate is mixed at a rate shown in the table, Injection was performed from one side of the molding cavity 6. This was heated in an oven at 60 ° C. for 30 minutes to be foam-cured, then demolded, and a toner supply roll in which a conductive urethane foam layer (thickness 5.5 mm) was formed on the outer peripheral surface of the shaft body. Produced.

〔実施例２Ａ〜８Ａ、比較例１Ａ〜４Ａ〕
導電性ウレタン発泡層を形成する材料（発泡層形成材料）の各成分の種類および配合割合を、後記の表１および表２に示すものに変更する以外は、実施例１Ａと同様にしてトナー供給ロールを作製した。 [Examples 2A-8A, Comparative Examples 1A-4A]
Supplying toner in the same manner as in Example 1A, except that the type and blending ratio of each component of the material forming the conductive urethane foam layer (foam layer forming material) are changed to those shown in Tables 1 and 2 below. A roll was produced.

〔実施例１Ｂ〜４Ｂ、比較例１Ｂ〕
後記の表３に示すように、プレポリマー(1) 〜(3) を同表に示す割合で用いる以外は、前述の実施例１Ａに準じて、トナー供給ロールを作製した。すなわち、後記の表３に示す材料（プレポリマーを除く）を同表に示す割合で混合した予備混合物と、プレポリマーを同表に示す割合で混合したウレタン発泡層用材料を、上記円筒型の成形キャビティの片側から注入した。これを６０℃のオーブン中で３０分間加熱して発泡硬化させた後、脱型して、軸体の外周面に導電性ウレタン発泡層（厚み５．５ｍｍ）が形成されてなるトナー供給ロールを作製した。 [Examples 1B to 4B, Comparative Example 1B]
As shown in Table 3 below, a toner supply roll was prepared in accordance with Example 1A described above, except that the prepolymers (1) to (3) were used in the proportions shown in the same table. That is, a premixed mixture in which the materials shown in Table 3 (excluding prepolymers) described below are mixed in the proportions shown in the table, and the urethane foam layer material in which the prepolymers are mixed in the proportions shown in the table, Injection was from one side of the molding cavity. This was heated in an oven at 60 ° C. for 30 minutes to be foam-cured, then demolded, and a toner supply roll in which a conductive urethane foam layer (thickness 5.5 mm) was formed on the outer peripheral surface of the shaft body. Produced.

このようにして得られた実施例および比較例のトナー供給ロールを用いて、下記の基準に従い各特性の評価を行った。その結果を、上記表１〜表３に併せて示した。 Using the toner supply rolls of Examples and Comparative Examples thus obtained, each characteristic was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 1 to 3 above.

〔電気抵抗値〕
５０ｍｍ×５０ｍｍの金属平板電極を用い、ロール表面から１ｍｍ圧縮し、メガテスター（ＨＩＯＫＩ社製、ディジタルメグオームテスタ３１１９）にて平板と、芯金間に５００Ｖの条件で印加した時の抵抗を測定した。なお、上記抵抗値は、軸方向（幅方向）の３ヶ所（左右と中央）×周方向の１２０°ごとの３ヶ所の計９ヶ所の測定相乗平均を示す。 [Electric resistance value]
Using a metal plate electrode of 50 mm × 50 mm, compression was performed 1 mm from the roll surface, and the resistance when applied between a flat plate and a cored bar under a condition of 500 V was measured with a mega tester (manufactured by HIOKI, digital megohm tester 3119). . In addition, the said resistance value shows the measurement geometric mean of a total of nine places of 3 places (left and right and center) of the axial direction (width direction) x 3 places every 120 degrees of the circumferential direction.

〔抵抗ばらつき〕
上記で測定した電気抵抗値（９点）の最大値の常用対数と、最小値の常用対数との差（ｌｏｇ最大値−ｌｏｇ最小値）を求めた [Resistance variation]
The difference (log maximum value−log minimum value) between the common logarithm of the maximum value of the electrical resistance values (9 points) measured above and the common logarithm of the minimum value was obtained.

〔ロール硬度〕
各トナー供給ロールの硬度を以下のようにして求めた。すなわち、図３（ａ）に示すように、トナー供給ロールを、その両端の軸体１部分において支持し、導電性ウレタン発泡層２を、板状押圧面（５０ｍｍ×５０ｍｍ、厚み７ｍｍ）を有する治具７により１０ｍｍ／分の速度で押圧した時の、１ｍｍ変位時の荷重（ｇ）を測定した。なお、上記硬度の測定は、図３（ｂ）に示すように、軸方向（幅方向）の２ヶ所×周方向の９０°ごとの４ヶ所の計８ヶ所の測定ポイントについて行い、その平均値で示している。 [Roll hardness]
The hardness of each toner supply roll was determined as follows. That is, as shown in FIG. 3A, the toner supply roll is supported by the shaft body 1 at both ends, and the conductive urethane foam layer 2 has a plate-like pressing surface (50 mm × 50 mm, thickness 7 mm). When the jig 7 was pressed at a speed of 10 mm / min, the load (g) at 1 mm displacement was measured. As shown in FIG. 3 (b), the above hardness is measured at a total of 8 measurement points of 2 locations in the axial direction (width direction) × 4 locations in every 90 ° in the circumferential direction, and the average value thereof. Is shown.

〔スポンジ密度〕
トナー供給ロール中央部の外径を測定した後、中央部を中心に５０ｍｍ幅にスポンジ（導電性ウレタン発泡層）を切抜いて重量を測定し密度を算出した。 [Sponge density]
After measuring the outer diameter of the central portion of the toner supply roll, a sponge (conductive urethane foam layer) was cut out to a width of 50 mm around the central portion, the weight was measured, and the density was calculated.

〔画像特性〕
（濃度むら）
各トナー供給ロールを市販プリンターの現像装置に組み込み、画像出しを行った後、複写画像評価（濃度むら）を行った。評価は、濃度むらがなく画像が良好なものを○、濃度むらが軽微なものを△、濃度むらが実用に供しがたいものを×とした。 (Image characteristics)
(Uneven density)
Each toner supply roll was incorporated in a developing device of a commercially available printer, and after the image was output, the copy image was evaluated (uneven density). In the evaluation, ◯ indicates that there is no density unevenness and the image is good, Δ indicates that the density unevenness is slight, and X indicates that the density unevenness is difficult to put into practical use.

（耐久後濃度差）
各トナー供給ロールを市販プリンターの現像装置に組み込み、トナー濃度が５％となる程度の文字列を１万枚まで出力した。評価は、ベタ画像にて濃度差がなく画像が良好なものを◎、濃度差が軽微なものを○、濃度差が実用に供しがたいものを×とした。 (Concentration difference after endurance)
Each toner supply roll was incorporated into a developing device of a commercial printer, and a character string with a toner density of 5% was output up to 10,000 sheets. In the evaluation, a solid image with no difference in density and a good image was marked with ◎, a slight difference in density was marked with ○, and a density difference that was difficult to put into practical use was marked with ×.

上記表１〜３の結果から、全実施例品は、電気抵抗が低く、電気抵抗のばらつきも小さく、画像特性にも優れていた。なかでも、プレポリマー(1) ，(2) を用いた実施例１Ｂ〜４Ｂ品は、電気抵抗がより低抵抗となり、低硬度で電気抵抗のばらつきも小さく、耐久後濃度差の特性も特に優れていた。この理由は、上記プレポリマー(1) ，(2) が、ポリオール側（予備混合物側）のカーボンブラックのストラクチャーを発達させる効果があり、電気抵抗を低抵抗化することができるためである。 From the results shown in Tables 1 to 3, all the examples had low electrical resistance, small variations in electrical resistance, and excellent image characteristics. Among them, the products of Examples 1B to 4B using the prepolymers (1) and (2) have lower electric resistance, lower hardness, less variation in electric resistance, and particularly excellent characteristics of concentration difference after durability. It was. This is because the prepolymers (1) and (2) have the effect of developing the structure of carbon black on the polyol side (preliminary mixture side), and the electrical resistance can be lowered.

これに対して、比較例１Ａ〜４Ａ品は、特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）に相当するＥＯ変性ＰＰＧ等を併用していないため、電気抵抗のばらつきが大きく、画像特性が劣っていた。また、比較例１Ｂ品は、プレポリマーを用いているが、ＰＰＧとイソシアネートとからなるプレポリマーであるため、実施例１Ｂ〜４Ｂ品に比べて、電気抵抗のばらつきが大きく、画像特性も劣っていた。 On the other hand, the products of Comparative Examples 1A to 4A did not use EO-modified PPG or the like corresponding to the specific polyether polyol (component B), so the variation in electric resistance was large and the image characteristics were inferior. Moreover, although the prepolymer is used for the comparative example 1B product, since it is a prepolymer consisting of PPG and isocyanate, variation in electric resistance is large and image characteristics are also inferior compared to the products of examples 1B to 4B. It was.

本発明のトナー供給ロールは、例えば、複写機，プリンター，ファクシミリのような電子写真機器（ＯＡ機器）等に使用することができる。 The toner supply roll of the present invention can be used, for example, in electrophotographic equipment (OA equipment) such as a copying machine, a printer, and a facsimile machine.

本発明のトナー供給ロールの一例を示す斜視図である。It is a perspective view showing an example of a toner supply roll of the present invention. 本発明のトナー供給ロールの製法の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the manufacturing method of the toner supply roll of this invention. ロール硬度の測定方法を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the measuring method of roll hardness.

符号の説明Explanation of symbols

１軸体
２導電性ウレタン発泡層 1 shaft body 2 conductive urethane foam layer

Claims

軸体と、その外周面に形成される導電性ウレタン発泡層とを備えたトナー供給ロールであって、上記導電性ウレタン発泡層が、下記の（Ａ）〜（Ｆ）成分を含有する組成物からなることを特徴とするトナー供給ロール。
（Ａ）エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が３０モル％未満で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜６０００の範囲にあるポリエーテルポリオール。
（Ｂ）エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が５０モル％以上で、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００〜１５０００の範囲にあるポリエーテルポリオール。
（Ｃ）カーボンブラック。
（Ｄ）発泡剤。
（Ｅ）触媒。
（Ｆ）イソシアネート。 A toner supply roll comprising a shaft and a conductive urethane foam layer formed on the outer peripheral surface thereof, wherein the conductive urethane foam layer contains the following components (A) to (F): A toner supply roll comprising:
(A) A polyether polyol having an ethylene oxide (EO) unit of less than 30 mol% and a weight average molecular weight (Mw) in the range of 1000 to 6000.
(B) A polyether polyol having an ethylene oxide (EO) unit of 50 mol% or more and a weight average molecular weight (Mw) in the range of 3000 to 15000.
(C) Carbon black.
(D) Foaming agent.
(E) Catalyst.
(F) Isocyanate.

上記（Ｂ）成分と、（Ａ）成分との重量混合比が、（Ｂ）成分／（Ａ）成分＝５／９５〜３０／７０の範囲である請求項１記載のトナー供給ロール。 2. The toner supply roll according to claim 1, wherein a weight mixing ratio of the component (B) to the component (A) is in the range of (B) component / (A) component = 5/95 to 30/70.

上記（Ｂ）成分と（Ｆ）成分とを反応させてなるプレポリマーを用いる請求項１記載のトナー供給ロール。 The toner supply roll according to claim 1, wherein a prepolymer obtained by reacting the component (B) and the component (F) is used.

上記プレポリマーに用いる（Ｂ）成分と、（Ａ）成分との重量混合比が、（Ｂ）成分／（Ａ）成分＝１／９９〜４０／６０の範囲である請求項３記載のトナー供給ロール。 4. The toner supply according to claim 3, wherein the weight mixing ratio of the component (B) and the component (A) used in the prepolymer is in the range of (B) component / (A) component = 1/99 to 40/60. roll.

軸体の外周面に導電性ウレタン発泡層が形成されてなる請求項１記載のトナー供給ロールの製法であって、円筒型を準備し、円筒型内の中心軸上に軸体となる芯金をセットする工程と、下記の（Ａ）〜（Ｅ）成分を予備混合した予備混合物と、下記の（Ｆ）成分とを混合したウレタン発泡層用材料を上記円筒型の成形キャビティの片側から注入する工程と、上記材料を加熱して発泡硬化させて軸体の外周面に導電性ウレタン発泡層を形成する工程とを備えたことを特徴とするトナー供給ロールの製法。
（Ａ）エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が３０モル％未満で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜６０００の範囲にあるポリエーテルポリオール。
（Ｂ）エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が５０モル％以上で、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００〜１５０００の範囲にあるポリエーテルポリオール。
（Ｃ）カーボンブラック。
（Ｄ）発泡剤。
（Ｅ）触媒。
（Ｆ）イソシアネート。 2. The method for producing a toner supply roll according to claim 1, wherein a conductive urethane foam layer is formed on the outer peripheral surface of the shaft body, wherein a cylindrical shape is prepared, and the core bar serving as the shaft body on the central axis in the cylindrical shape. And a urethane foam layer material in which a premixed mixture of the following components (A) to (E) and a component (F) below are mixed from one side of the cylindrical molding cavity. And a step of forming a conductive urethane foam layer on the outer peripheral surface of the shaft body by heating and foaming the material to form a conductive urethane foam.
(A) A polyether polyol having an ethylene oxide (EO) unit of less than 30 mol% and a weight average molecular weight (Mw) in the range of 1000 to 6000.
(B) A polyether polyol having an ethylene oxide (EO) unit of 50 mol% or more and a weight average molecular weight (Mw) in the range of 3000 to 15000.
(C) Carbon black.
(D) Foaming agent.
(E) Catalyst.
(F) Isocyanate.

上記（Ｂ）成分と、（Ａ）成分との重量混合比が、（Ｂ）成分／（Ａ）成分＝５／９５〜３０／７０の範囲である請求項５記載のトナー供給ロールの製法。 6. The method for producing a toner supply roll according to claim 5, wherein a weight mixing ratio of the component (B) to the component (A) is in the range of (B) component / (A) component = 5/95 to 30/70.

軸体の外周面に導電性ウレタン発泡層が形成されてなる請求項１記載のトナー供給ロールの製法であって、円筒型を準備し、円筒型内の中心軸上に軸体となる芯金をセットする工程と、下記の（Ａ），（Ｃ），（Ｄ），（Ｅ）成分を予備混合した予備混合物と、下記の（Ｂ）成分と（Ｆ）とを反応させてなるプレポリマーとを混合したウレタン発泡層用材料を上記円筒型の成形キャビティの片側から注入する工程と、上記材料を加熱して発泡硬化させて軸体の外周面に導電性ウレタン発泡層を形成する工程とを備えたことを特徴とするトナー供給ロールの製法。
（Ａ）エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が３０モル％未満で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜６０００の範囲にあるポリエーテルポリオール。
（Ｂ）エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が５０モル％以上で、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００〜１５０００の範囲にあるポリエーテルポリオール。
（Ｃ）カーボンブラック。
（Ｄ）発泡剤。
（Ｅ）触媒。
（Ｆ）イソシアネート。 2. The method for producing a toner supply roll according to claim 1, wherein a conductive urethane foam layer is formed on the outer peripheral surface of the shaft body, wherein a cylindrical shape is prepared, and the core bar serving as the shaft body on the central axis in the cylindrical shape. A prepolymer obtained by reacting the following mixture (A), (C), (D), and (E) with a premixed mixture, and the following (B) component and (F): And a step of injecting a urethane foam layer material mixed with the material from one side of the cylindrical molding cavity, and a step of heating and foaming the material to form a conductive urethane foam layer on the outer peripheral surface of the shaft body. A method for producing a toner supply roll, comprising:
(A) A polyether polyol having an ethylene oxide (EO) unit of less than 30 mol% and a weight average molecular weight (Mw) in the range of 1000 to 6000.
(B) A polyether polyol having an ethylene oxide (EO) unit of 50 mol% or more and a weight average molecular weight (Mw) in the range of 3000 to 15000.
(C) Carbon black.
(D) Foaming agent.
(E) Catalyst.
(F) Isocyanate.

上記プレポリマーに用いる（Ｂ）成分と、（Ａ）成分との重量混合比が、（Ｂ）成分／（Ａ）成分＝１／９９〜４０／６０の範囲である請求項７記載のトナー供給ロールの製法。 The toner supply according to claim 7, wherein a weight mixing ratio of the component (B) and the component (A) used in the prepolymer is in the range of (B) component / (A) component = 1/99 to 40/60. How to make a roll.