JP2009149861A - Polypropylene resin composition and molded body - Google Patents
Polypropylene resin composition and molded body Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009149861A JP2009149861A JP2008298703A JP2008298703A JP2009149861A JP 2009149861 A JP2009149861 A JP 2009149861A JP 2008298703 A JP2008298703 A JP 2008298703A JP 2008298703 A JP2008298703 A JP 2008298703A JP 2009149861 A JP2009149861 A JP 2009149861A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- component
- range
- propylene
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
本発明は、シール層とした場合に、柔軟性、シール性、及び耐ブロッキング性が良好となるプロピレン系樹脂組成物及びそれを含む成形体に関する。 The present invention relates to a propylene-based resin composition that exhibits good flexibility, sealing properties, and blocking resistance when used as a seal layer, and a molded body including the same.
プロピレン系樹脂からなる成形体は、透明性、剛性、耐薬品性、水蒸気バリア性等の多くの特性に優れているため、広範な用途に利用されている（例えば、特許文献１，２参照）。 A molded body made of a propylene-based resin is excellent in many properties such as transparency, rigidity, chemical resistance, and water vapor barrier properties, and thus is used in a wide range of applications (see, for example, Patent Documents 1 and 2). .
特許文献１には、プロピレン／α−オレフィンランダム共重合体と、一般式（Ａ−Ｂ）n 、（Ａ−Ｂ）n −Ｃ、又は（Ａ−Ｂ）n −Ａで表されるブロック共重合体（ここで、Ａはビニル芳香族化合物単独重合体ブロック、Ｂは共役ジエン重合体ブロック、Ｃはビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロックである）の水素添加誘導体であるブロック共重合体とからなる組成物が開示されている。 Patent Document 1 discloses a propylene / α-olefin random copolymer and a block copolymer represented by the general formula (AB) n, (AB) n-C, or (AB) n-A. A block copolymer that is a hydrogenated derivative of a polymer (wherein A is a vinyl aromatic compound homopolymer block, B is a conjugated diene polymer block, and C is a tapered block in which vinyl aromatic compounds are gradually increased); A composition consisting of is disclosed.
また、特許文献２にはプロピレン系樹脂と水素添加ブロック共重合体とからなる組成物が開示されている。
しかしながら、上記特許文献１，２の構成では、ヒートシール層等のシール層に成形した場合に、柔軟性、シール性、及び耐ブロッキング性の全てを満足することができないという問題を生じる。 However, in the structure of the said patent documents 1, 2, when shape | molding in sealing layers, such as a heat seal layer, the problem that all of a softness | flexibility, sealing performance, and blocking resistance cannot be satisfied arises.
具体的には、特許文献１，２の構成では柔軟性を満足させることはできるが、シール性と耐ブロッキング性とを両方同時に満足させることは困難であった。 Specifically, the configurations of Patent Documents 1 and 2 can satisfy the flexibility, but it is difficult to satisfy both the sealing property and the blocking resistance at the same time.
本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、シール層に成形した場合に、柔軟性、シール性、及び耐ブロッキング性が良好なプロピレン系樹脂組成物、及びそれを含む成形体を実現することにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and its object is to provide a propylene-based resin composition having good flexibility, sealing properties, and blocking resistance when molded into a sealing layer, and the same. It is in realizing a molded body including
本発明者は上記課題を解決するために鋭意検討を行った。その結果、結晶性プロピレン系樹脂（成分（Ａ））に、特定の物性を有するエチレン／α−オレフィン共重合体（成分（Ｂ））と特定の物性を有する水素添加ブロック共重合体（成分（Ｃ））とを特定の割合配合させることにより、シール層（特にヒートシール層）に成形した場合に、柔軟性、シール性（特にヒートシール性）、及び耐ブロッキング性が良好なプロピレン系樹脂組成物を実現することを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor has intensively studied to solve the above problems. As a result, the crystalline propylene-based resin (component (A)) is added to an ethylene / α-olefin copolymer having specific physical properties (component (B)) and a hydrogenated block copolymer having specific physical properties (component ( C)) in a specific proportion, a propylene resin composition having good flexibility, sealing properties (especially heat sealing properties), and blocking resistance when formed into a sealing layer (especially a heat sealing layer). The present invention has been found out and the present invention has been completed.
即ち、本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、上記課題を解決するために、結晶性プロピレン系樹脂（成分（Ａ））５０質量％以上９８質量％以下と、エチレン／α−オレフィン共重合体（成分（Ｂ））１質量％以上４９質量％以下と、水素添加ブロック共重合体（成分（Ｃ））１質量％以上４９質量％以下と、を含み、上記成分（Ｂ）は、下記要件［１］〜［４］
［１］エチレンと炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンとの共重合体であること、
［２］上記成分（Ｂ）における、エチレン由来の構成単位の含有量が５０質量％以上９８質量％以下の範囲内であること、
［３］密度が８６５ｋｇ／ｍ３ 以上８９８ｋｇ／ｍ３ 以下の範囲内であること、
［４］分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以上３以下の範囲内であること、
を全て満たし、上記成分（Ｃ）は、下記要件［５］〜［７］
［５］ビニル芳香族化合物からなる重合体ブロック（ａ）を１個以上有し、且つ共役ジエンからなる重合体ブロック（ｂ）を１個以上有すること、
［６］上記成分（Ｃ）におけるビニル芳香族化合物由来の構成単位の含有量が５質量％以上４０質量％以下の範囲内であること、
［７］上記重合体ブロック（ｂ）における炭素−炭素二重結合の７０％以上が水素添加されていること、
を全て満たすことを特徴としている。
That is, in order to solve the above problems, the propylene-based resin composition according to the present invention includes a crystalline propylene-based resin (component (A)) of 50% by mass to 98% by mass and an ethylene / α-olefin copolymer. (Component (B)) 1% by mass or more and 49% by mass or less and Hydrogenated Block Copolymer (Component (C)) 1% by mass or more and 49% by mass or less, and the above component (B) has the following requirements: [1]-[4]
[1] A copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms,
[2] The content of the structural unit derived from ethylene in the component (B) is in the range of 50% by mass to 98% by mass,
[3] the density be in the range of 865kg / m 3 or more 898kg / m 3 or less,
[4] The molecular weight distribution (Mw / Mn) is in the range of 1.5 to 3;
The above component (C) satisfies the following requirements [5] to [7]
[5] having at least one polymer block (a) composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block (b) composed of a conjugated diene;
[6] The content of the structural unit derived from the vinyl aromatic compound in the component (C) is in the range of 5% by mass to 40% by mass,
[7] 70% or more of the carbon-carbon double bonds in the polymer block (b) are hydrogenated,
It is characterized by satisfying all.
上記構成によれば、シール層（特にヒートシール層）に成形した場合に、柔軟性、シール性、及び耐ブロッキング性が良好なプロピレン系樹脂組成物を提供することができるという効果を奏する。 According to the said structure, when shape | molded in a sealing layer (especially heat sealing layer), there exists an effect that a softness | flexibility, a sealing performance, and a blocking resistance can be provided with a favorable propylene-type resin composition.
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物では、上記成分（Ａ）は、示差走査熱量測定において５０℃以上１８０℃以下の範囲で観測される最大の結晶融解ピーク温度が１００℃以上１４５℃以下の範囲内であることが好ましい。 In the propylene-based resin composition according to the present invention, the component (A) has a maximum crystal melting peak temperature observed in the range of 50 ° C. or higher and 180 ° C. or lower in the differential scanning calorimetry. It is preferable to be within.
上記構成によれば、成形性に優れ、シール層（特にヒートシール層）として成形した場合における柔軟性がより良好なプロピレン系樹脂組成物を提供することができるという更なる効果を奏する。 According to the said structure, there exists the further effect that it is excellent in a moldability and the softness | flexibility in the case of shape | molding as a seal layer (especially heat seal layer) can be provided more.
本発明に係る成形体は、上記課題を解決するために、上記本発明に係るプロピレン系樹脂組成物から成るシール層を含むことを特徴としている。 In order to solve the above-described problems, the molded body according to the present invention is characterized by including a seal layer made of the propylene-based resin composition according to the present invention.
上記構成によれば、上記本発明に係るプロピレン系樹脂組成物から成るシール層を含むため、柔軟性、シール性（特にヒートシール性）、及び耐ブロッキング性の良好なシール層を含む成形体を提供することができるという効果を奏する。 According to the said structure, since the sealing layer which consists of the propylene-type resin composition which concerns on the said invention is included, the molded object containing a softness | flexibility, a sealing performance (especially heat sealing performance), and a favorable blocking resistance is included. There is an effect that it can be provided.
本発明に係る成形体では、成形体における上記シール層の割合が５質量％以上８５質量％以下の範囲内であることが好ましい。 In the molded article according to the present invention, the ratio of the sealing layer in the molded article is preferably in the range of 5% by mass to 85% by mass.
上記構成によれば、成形体に要求されるシール性（特にヒートシール性）を十分に満足することができ、また柔軟性が過良となることや抗ブロッキング性が不十分となることを抑制することができるという更なる効果を奏する。 According to the above configuration, the sealability (particularly heat sealability) required for the molded body can be sufficiently satisfied, and the flexibility is poor and the antiblocking property is prevented from being insufficient. There is a further effect of being able to.
本発明に係る成形体では、厚さが５０μｍ以上４００μｍ以下の範囲内である多層フィルムであることが好ましい。 The molded body according to the present invention is preferably a multilayer film having a thickness in the range of 50 μm to 400 μm.
本発明に係る成形体は、医療用フィルムであることが好ましい。 The molded body according to the present invention is preferably a medical film.
本発明に係る成形体は、インフレーション成形法によって成形されたフィルムであることが好ましい。 The molded body according to the present invention is preferably a film molded by an inflation molding method.
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、以上のように、結晶性プロピレン系樹脂（成分（Ａ））５０質量％以上９８質量％以下と、エチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｂ））１質量％以上４９質量％以下と、水素添加ブロック共重合体（成分（Ｃ））１質量％以上４９質量％以下と、を含み、上記成分（Ｂ）は、上記要件［１］〜［４］を全て満たし、上記成分（Ｃ）は、上記要件［５］〜［７］を全て満たすことを特徴としている。 As described above, the propylene-based resin composition according to the present invention includes a crystalline propylene-based resin (component (A)) of 50% by mass to 98% by mass and an ethylene-α-olefin copolymer (component (B). ) 1 mass% or more and 49 mass% or less, and hydrogenated block copolymer (component (C)) 1 mass% or more and 49 mass% or less, The said component (B) is the said requirements [1]-[ 4], and the component (C) satisfies all the above requirements [5] to [7].
このため、シール層に成形した場合に、柔軟性、シール性、及び耐ブロッキング性が良好なプロピレン系樹脂組成物を提供することができるという効果を奏する。 For this reason, when shape | molded in a sealing layer, there exists an effect that a softness | flexibility, a sealing performance, and anti-blocking property can be provided with a favorable propylene-type resin composition.
また、本発明に係る成形体は、以上のように、上記本発明に係るプロピレン系樹脂組成物から成るシール層を含むことを特徴としている。 Moreover, the molded object which concerns on this invention is characterized by including the sealing layer which consists of a propylene-type resin composition which concerns on the said invention as mentioned above.
このため、柔軟性、シール性、及び耐ブロッキング性の良好なシール層を含む成形体を提供することができるという効果を奏する。 For this reason, there exists an effect that the compact | molding | casting containing the sealing layer with a favorable softness | flexibility, sealing performance, and blocking resistance can be provided.
以下、本発明について詳しく説明する。 The present invention will be described in detail below.
本実施の形態に係るプロピレン系樹脂組成物は、結晶性プロピレン系樹脂（成分（Ａ））５０質量％以上９８質量％以下と、エチレン／α−オレフィン共重合体（成分（Ｂ））１質量％以上４９質量％以下と、水素添加ブロック共重合体（成分（Ｃ））１質量％以上４９質量％以下とを含む。 The propylene-based resin composition according to the present embodiment includes a crystalline propylene-based resin (component (A)) of 50% by mass to 98% by mass and an ethylene / α-olefin copolymer (component (B)) of 1 mass. % To 49% by mass and a hydrogenated block copolymer (component (C)) 1% to 49% by mass.
尚、本明細書では、「重量」は「質量」と同義語として扱い、「重量％」は「質量％」と同義語として扱う。また、範囲を示す「Ａ〜Ｂ」は、Ａ以上Ｂ以下であることを示し、「主成分」とは、５０質量％以上含有していることを意味し、「ｐｐｍ」は特に断らない限り質量換算で求められる値を意味し、例えば、１０，０００ｐｐｍは１質量％を意味する。 In this specification, “weight” is treated as a synonym for “mass”, and “weight%” is treated as a synonym for “mass%”. In addition, “A to B” indicating a range indicates that the content is A or more and B or less, “main component” means containing 50% by mass or more, and “ppm” unless otherwise specified. The value calculated | required by mass conversion is meant, for example, 10,000 ppm means 1 mass%.
また、本明細書で挙げられている各種物性は、特に断りの無い限り後述する実施例に記載の方法により測定した値を意味する。 Further, various physical properties listed in the present specification mean values measured by the methods described in the examples described later unless otherwise specified.
（Ｉ）成分（Ａ）
上記成分（Ａ）は結晶性プロピレン系樹脂である。
(I) Component (A)
The component (A) is a crystalline propylene resin.
本明細書における「結晶性プロピレン系樹脂」とは、プロピレンを主成分として含む単量体（単量体組成物）を重合して得られる樹脂であって、結晶性を有するものである。ここで、「結晶性を有する」とは、示差走査型熱量計を用いて測定される結晶融解熱量が２０Ｊ／ｇ以上であることを意味する。 The “crystalline propylene-based resin” in the present specification is a resin obtained by polymerizing a monomer (monomer composition) containing propylene as a main component, and has crystallinity. Here, “having crystallinity” means that the heat of crystal fusion measured using a differential scanning calorimeter is 20 J / g or more.
本実施の形態では、結晶性を有するプロピレン系樹脂を用いることにより、得られる成形体の耐ブロッキング性が良好となる。 In this Embodiment, the blocking resistance of the molded object obtained becomes favorable by using the propylene-type resin which has crystallinity.
上記成分（Ａ）の示差走査熱量計によって測定される結晶融解熱量は、好ましくは７５Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは２０〜７５Ｊ／ｇの範囲内であり、更に好ましくは３０〜７５Ｊ／ｇの範囲内である。結晶融解熱量が７５Ｊ／ｇ以下であれば、得られる成形体の柔軟性がより良好となる。 The crystal melting heat quantity measured by the differential scanning calorimeter of the component (A) is preferably 75 J / g or less, more preferably in the range of 20 to 75 J / g, still more preferably 30 to 75 J / g. Is within the range. If the amount of heat of crystal fusion is 75 J / g or less, the flexibility of the resulting molded article will be better.
上記結晶性プロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体又はこれら複数種の重合体の混合物が挙げられる。 Examples of the crystalline propylene-based resin include a propylene homopolymer, a copolymer of propylene and another olefin, or a mixture of these plural types of polymers.
上記他のオレフィンとしては、例えば、エチレン又はα−オレフィンが挙げられ、α−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン又は１−オクテン等の炭素数４〜８の範囲内のα−オレフィンが挙げられる。 Examples of the other olefin include ethylene or α-olefin, and examples of the α-olefin include 4 carbon atoms such as 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octene. Α-olefins in the range of ˜8.
上記成分（Ａ）として具体的には、例えば、プロピレン／エチレンランダム共重合体、プロピレン／１−ブテンランダム共重合体、プロピレン／１−ペンテンランダム共重合体、プロピレン／１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン／１−オクテンランダム共重合体、プロピレン／エチレン／１−ブテンランダム共重合体、プロピレン／エチレン／１−ペンテンランダム共重合体、プロピレン／エチレン／１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン／エチレンブロック共重合体等が挙げられる。 Specific examples of the component (A) include a propylene / ethylene random copolymer, a propylene / 1-butene random copolymer, a propylene / 1-pentene random copolymer, and a propylene / 1-hexene random copolymer. , Propylene / 1-octene random copolymer, propylene / ethylene / 1-butene random copolymer, propylene / ethylene / 1-pentene random copolymer, propylene / ethylene / 1-hexene random copolymer, propylene / ethylene Examples thereof include block copolymers.
上記成分（Ａ）として好ましくは、プロピレン／エチレンランダム共重合体、プロピレン／エチレン／１−ブテンランダム共重合体、又はプロピレン／１−ブテンランダム共重合体である。 The component (A) is preferably a propylene / ethylene random copolymer, a propylene / ethylene / 1-butene random copolymer, or a propylene / 1-butene random copolymer.
より好ましくは、エチレンに由来する単量体単位の成分（Ａ）における含有量が０〜５質量％であり、１−ブテンに由来する単量体単位の成分（Ａ）における含有量が２〜３５質量％であるプロピレン／１−ブテンランダム共重合体若しくはプロピレン／エチレン／１−ブテンランダム共重合体である。 More preferably, the content in the component (A) of the monomer unit derived from ethylene is 0 to 5% by mass, and the content in the component (A) of the monomer unit derived from 1-butene is 2 to 2%. It is a propylene / 1-butene random copolymer or propylene / ethylene / 1-butene random copolymer of 35% by mass.
更に好ましくはエチレンに由来する単量体単位の成分（Ａ）における含有量が０〜４質量％であり、１−ブテンに由来する単量体単位の成分（Ａ）における含有量が３〜３０質量％であるプロピレン／１−ブテンランダム共重合体若しくはプロピレン／エチレン／１−ブテンランダム共重合体である。 More preferably, the content in the component (A) of the monomer unit derived from ethylene is 0 to 4% by mass, and the content in the component (A) of the monomer unit derived from 1-butene is 3 to 30%. It is a propylene / 1-butene random copolymer or a propylene / ethylene / 1-butene random copolymer which is mass%.
上記成分（Ａ）は、示差走査熱量測定において５０〜１８０℃の範囲で観測される最大の結晶融解ピーク温度が１００℃〜１４５℃の範囲内であることが好ましく、より好ましくは１１０〜１４０℃であり、更に好ましくは１２０〜１３５℃である。 In the component (A), the maximum crystal melting peak temperature observed in the range of 50 to 180 ° C. in the differential scanning calorimetry is preferably in the range of 100 to 145 ° C., more preferably 110 to 140 ° C. More preferably, it is 120-135 degreeC.
最大の結晶融解ピーク温度が１００℃以上であれば、成形体の柔軟性がより良好となり、最大の結晶融解ピーク温度が１４５℃以下であれば、得られる成形体のシール性がより良好となる。 When the maximum crystal melting peak temperature is 100 ° C. or higher, the flexibility of the molded body becomes better, and when the maximum crystal melting peak temperature is 145 ° C. or lower, the sealability of the obtained molded body becomes better. .
上記最大の結晶融解ピーク温度は、例えば、成分（Ａ）がプロピレンと他のオレフィンとの共重合体である場合、成分（Ａ）におけるオレフィン由来の単量体単位の含有量によって調整することができる。具体的には、成分（Ａ）におけるオレフィン由来の単量体単位を増加させると、結晶融解ピーク温度は低下する傾向がある。 For example, when the component (A) is a copolymer of propylene and another olefin, the maximum crystal melting peak temperature can be adjusted by the content of the monomer unit derived from the olefin in the component (A). it can. Specifically, when the olefin-derived monomer unit in the component (A) is increased, the crystal melting peak temperature tends to decrease.
上記成分（Ａ）の温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されたメルトフローレイト（以下、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）と記す）は、成形体の柔軟性の観点から、好ましくは１ｇ／１０分以上であり、得られる成形体のヒートシール性をより高める観点から、好ましくは１０ｇ／１０分以下である。より好ましくは１．５〜８ｇ／１０分の範囲内であり、更に好ましくは２〜６ｇ／１０分の範囲内である。 The melt flow rate (hereinafter referred to as MFR (230 ° C., 21.18 N)) measured under conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N of the component (A) is preferable from the viewpoint of flexibility of the molded body. Is 1 g / 10 min or more, and preferably 10 g / 10 min or less from the viewpoint of further improving the heat sealability of the resulting molded article. More preferably, it is in the range of 1.5-8 g / 10 minutes, and still more preferably in the range of 2-6 g / 10 minutes.
上記成分（Ａ）は、例えば、特公昭６４−６２１１号公報、特公平４−３７０８４号公報に記載されている重合用触媒を用いて、プロピレンを単独で重合系へ供給するか、又はプロピレンと他のオレフィンとを重合系へ供給して重合を行うことによって得ることができる。重合方法としては、例えば、溶液重合、バルク重合、気相重合等が挙げられ、何れか単一の重合方法でも、これら複数の重合方法を組み合わせて多段重合を行ってもよい。 The component (A) is, for example, supplied with propylene alone to the polymerization system using a polymerization catalyst described in Japanese Patent Publication No. 64-6211 and Japanese Patent Publication No. 4-37084, or It can be obtained by supplying other olefins to the polymerization system and carrying out polymerization. Examples of the polymerization method include solution polymerization, bulk polymerization, gas phase polymerization and the like, and any single polymerization method or multistage polymerization may be performed by combining these polymerization methods.
（II）成分（Ｂ）
上記成分（Ｂ）は、下記要件［１］〜［４］
［１］エチレンと炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンとの共重合体であること、
［２］上記成分（Ｂ）における、エチレン由来の構成単位の含有量が５０質量％以上９８質量％以下の範囲内であること、
［３］密度が８６５ｋｇ／ｍ３ 以上８９８ｋｇ／ｍ３ 以下の範囲内であること、
［４］分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以上３以下の範囲内であること、
を全て満たす。
(II) Component (B)
The component (B) includes the following requirements [1] to [4].
[1] A copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms,
[2] The content of the structural unit derived from ethylene in the component (B) is in the range of 50% by mass to 98% by mass,
[3] the density be in the range of 865kg / m 3 or more 898kg / m 3 or less,
[4] The molecular weight distribution (Mw / Mn) is in the range of 1.5 to 3;
Satisfy all of the above.
上記炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンが挙げられる。上記α−オレフィンとして好ましくは、１−ブテン及び１−ヘキセンである。 Examples of the α-olefin having 4 to 12 carbon atoms include 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene and 1-decene. The α-olefin is preferably 1-butene and 1-hexene.
α−オレフィンの炭素数が上記範囲内であれば、成形体のシール性が良好となる。これは、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との相溶性が良好となるためと推測される。 When the carbon number of the α-olefin is within the above range, the sealing property of the molded article is good. This is presumably because the compatibility between the component (A) and the component (B) is improved.
尚、上記成分（Ｂ）は、分子量、α−オレフィンの種類、及び含有量等が異なる複数のエチレン／α−オレフィン共重合体の混合物であってもよい。 The component (B) may be a mixture of a plurality of ethylene / α-olefin copolymers having different molecular weights, types of α-olefins, contents, and the like.
上記成分（Ｂ）として具体的には、例えば、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／４−メチル／１−ペンテン共重合体、エチレン／１−ヘキセン共重合体、エチレン／１−オクテン共重合体、エチレン／１−デセン共重合体、エチレン／１−ドデセン共重合体、エチレン／１−ブテン／１−ヘキセン共重合体、エチレン／１−ブテン／１−オクテン共重合体、エチレン／１−ブテン／１−デセン共重合体、エチレン／１−ヘキセン／１−オクテン共重合体、エチレン／１−ヘキセン／１−デセン共重合体等が挙げられる。 Specific examples of the component (B) include, for example, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 4-methyl / 1-pentene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer. Polymer, ethylene / 1-decene copolymer, ethylene / 1-dodecene copolymer, ethylene / 1-butene / 1-hexene copolymer, ethylene / 1-butene / 1-octene copolymer, ethylene / 1 -Butene / 1-decene copolymer, ethylene / 1-hexene / 1-octene copolymer, ethylene / 1-hexene / 1-decene copolymer and the like.
上記成分（Ｂ）として好ましくは、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／１−ヘキセン共重合体、エチレン／１−オクテン共重合体であり、より好ましくはエチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／１−ヘキセン共重合体である。 The component (B) is preferably an ethylene / 1-butene copolymer, an ethylene / 1-hexene copolymer, or an ethylene / 1-octene copolymer, more preferably an ethylene / 1-butene copolymer, It is an ethylene / 1-hexene copolymer.
エチレンに由来する単量体単位の上記成分（Ｂ）における含有量は、５０質量％以上９８質量％以下の範囲内であり、好ましくは５５質量％以上９７質量％以下の範囲内であり、より好ましくは６０質量％以上９６質量％以下の範囲内であり、特に好ましくは６５質量％以上９５質量％以下の範囲内である。 The content of the monomer unit derived from ethylene in the component (B) is in the range of 50% by mass to 98% by mass, preferably in the range of 55% by mass to 97% by mass, and more. Preferably it is in the range of 60% by mass or more and 96% by mass or less, and particularly preferably in the range of 65% by mass or more and 95% by mass or less.
エチレンに由来する単量体単位の上記成分（Ｂ）における含有量が５０質量％以上９８質量％以下の範囲内であれば、プロピレン系樹脂組成物中に上記成分（Ｂ）が分散する相構造を形成することができ、シール性及び耐ブロッキング性の良好な成形体が得られる。 If the content of the monomer unit derived from ethylene in the component (B) is in the range of 50% by mass to 98% by mass, the phase structure in which the component (B) is dispersed in the propylene-based resin composition Can be formed, and a molded article having good sealing properties and blocking resistance can be obtained.
上記成分（Ｂ）の密度は８６５〜８９８ｋｇ／ｍ３の範囲内であり、好ましくは８６８〜８９７ｋｇ／ｍ３の範囲内であり、より好ましくは８７０〜８９６ｋｇ／ｍ３の範囲内である。 The density of the component (B) is in the range of 865 to 898 kg / m 3 , preferably in the range of 868 to 897 kg / m 3 , and more preferably in the range of 870 to 896 kg / m 3 .
密度が８６５ｋｇ／ｍ３より低いと成形体が柔らかくなり過ぎる場合があり、８９８ｋｇ／ｍ３より高いと成形体のシール性が十分得られない。 If the density is lower than 865 kg / m 3 , the molded body may be too soft, and if it is higher than 898 kg / m 3 , the sealing performance of the molded body cannot be obtained sufficiently.
上記密度は、例えば、成分（Ｂ）におけるα−オレフィン由来の単量体単位の含有量によって調整することができる。具体的には、成分（Ｂ）におけるα−オレフィン由来の単量体単位の含有量を増やすと上記密度は低下する傾向がある。 The said density can be adjusted with content of the monomer unit derived from the alpha olefin in a component (B), for example. Specifically, when the content of the monomer unit derived from α-olefin in the component (B) is increased, the density tends to decrease.
上記成分（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５以上３以下の範囲内である。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３を超えると、成形体とした場合の強度が不十分となる。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５未満では一般的な高分子の製造方法では更に精製を行わなければ得ることが困難であり、製造コストが高くなる。 The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the component (B) is in the range of 1.5 to 3. When the molecular weight distribution (Mw / Mn) exceeds 3, the strength in the case of a molded product becomes insufficient. If the molecular weight distribution (Mw / Mn) is less than 1.5, it is difficult to obtain a general polymer production method without further purification, resulting in an increase in production cost.
上記成分（Ｂ）の温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されたＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）は０．１〜５０ｇ／１０分の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．５〜４０ｇ／１０分の範囲内であり、更に好ましくは１〜３０ｇ／１０分の範囲内であり、特に好ましくは２〜２０ｇ／１０分の範囲内である。 The MFR (190 ° C., 21.18 N) measured under the conditions of the component (B) at a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N is preferably within a range of 0.1 to 50 g / 10 minutes, more preferably. It is in the range of 0.5 to 40 g / 10 minutes, more preferably in the range of 1 to 30 g / 10 minutes, and particularly preferably in the range of 2 to 20 g / 10 minutes.
ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）が０．１ｇ／１０分以上であれば、プロピレン系樹脂組成物中に分散する、エチレン／α−オレフィン共重合体の粒子の大きさが粗大となることを抑制することができ、外観を良好にすることができる。また、５０ｇ／１０分以下であれば、シール強度の良好な成形体を得ることができる。 If the MFR (190 ° C., 21.18N) is 0.1 g / 10 min or more, the size of the ethylene / α-olefin copolymer particles dispersed in the propylene-based resin composition becomes coarse. The appearance can be improved. Moreover, if it is 50 g / 10min or less, a molded object with favorable sealing strength can be obtained.
上記条件［１］〜［４］を満足する成分（Ｂ）は、例えば、エチレンとα−オレフィンとを、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を有する遷移金属化合物を含む触媒（メタロセン触媒）の存在下で重合させる特開平３−２３４７１７号公報に記載の方法等により製造することができる。重合方法としては、例えば、溶液法、スラリー法、気相法、高圧イオン法等の公知の重合方法が挙げられる。 Component (B) satisfying the above conditions [1] to [4] is, for example, the presence of a catalyst (metallocene catalyst) containing a transition metal compound having a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton, ethylene and α-olefin. It can manufacture by the method etc. of Unexamined-Japanese-Patent No. 3-234717 superposed | polymerized below. Examples of the polymerization method include known polymerization methods such as a solution method, a slurry method, a gas phase method, and a high pressure ion method.
（III） 成分（Ｃ）
上記成分（Ｃ）は、下記要件［５］〜［７］
［５］ビニル芳香族化合物からなる重合体ブロック（ａ）を１個以上有し、且つ共役ジエンからなる重合体ブロック（ｂ）を１個以上有すること、
［６］上記成分（Ｃ）におけるビニル芳香族化合物由来の構成単位の含有量が５質量％以上４０質量％以下の範囲内であること、
［７］上記重合体ブロック（ｂ）における炭素−炭素二重結合の７０％以上が水素添加されていること、
を全て満たす。
(III) Component (C)
The component (C) has the following requirements [5] to [7].
[5] having at least one polymer block (a) composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block (b) composed of a conjugated diene;
[6] The content of the structural unit derived from the vinyl aromatic compound in the component (C) is in the range of 5% by mass to 40% by mass,
[7] 70% or more of the carbon-carbon double bonds in the polymer block (b) are hydrogenated,
Satisfy all of the above.
尚、本明細書における「重合体ブロック」とは、同じ種類の単量体が少なくとも２以上結合（重合）した重合体の構成単位、つまり、１種類の単量体から構成される重合度が２以上の重合体の構成単位を意味する。 In the present specification, the “polymer block” means a structural unit of a polymer in which at least two or more of the same type of monomers are bonded (polymerized), that is, a degree of polymerization composed of one type of monomer. It means a structural unit of two or more polymers.
〔重合体ブロック（ａ）〕
上記重合体ブロック（ａ）は、ビニル芳香族化合物が重合して成る重合体ブロックである。当該ビニル芳香族としては、具体的には、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジン等が挙げられる。
[Polymer block (a)]
The polymer block (a) is a polymer block obtained by polymerizing a vinyl aromatic compound. Specific examples of the vinyl aromatic include styrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylstyrene, N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene. Vinyl pyridine and the like.
上記成分（Ｃ）における上記ビニル芳香族化合物由来の構成単位の含有量は、５質量％以上４０質量％以下の範囲内であり、より好ましくは１０質量％以上３０質量％以下の範囲内である。ビニル芳香族化合物由来の構成単位の含有量が上記範囲内であれば、柔軟性の良好な成形体が得られる。これは、プロピレン系樹脂組成物中に分散する粒子の分散性とマトリックスである成分（Ａ）との柔軟性の差が小さくなることに起因すると推測される。 Content of the structural unit derived from the said vinyl aromatic compound in the said component (C) exists in the range of 5 mass% or more and 40 mass% or less, More preferably, it exists in the range of 10 mass% or more and 30 mass% or less. . When the content of the structural unit derived from the vinyl aromatic compound is within the above range, a molded article having good flexibility can be obtained. This is presumed to be due to the small difference in dispersibility of the particles dispersed in the propylene-based resin composition and the flexibility of the component (A) as the matrix.
〔重合体ブロック（ｂ）〕
上記重合体ブロック（ｂ）は、共役ジエンが重合してなる重合体ブロックである。当該共役ジエンとしては、具体的には、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、クロロプレン等が挙げられる。これらの中でも１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンが好ましく、特にイソプレンが好ましい。
[Polymer block (b)]
The polymer block (b) is a polymer block obtained by polymerizing a conjugated diene. Specific examples of the conjugated diene include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 1,3 -Hexadiene, 4,5-diethyl-1,3-octadiene, 3-butyl-1,3-octadiene, chloroprene and the like. Among these, 1,3-butadiene, isoprene, and 1,3-pentadiene are preferable, and isoprene is particularly preferable.
重合体ブロック（ｂ）における炭素−炭素二重結合の７０％以上は、水素添加されている。また、重合体ブロック（ｂ）の炭素−炭素二重結合の水素添加率が７０％未満である場合では、成分（Ａ）に対する成分（Ｃ）の相溶性が劣り、樹脂組成物から得られる成形物の透明性が損なわれる場合がある。 More than 70% of the carbon-carbon double bonds in the polymer block (b) are hydrogenated. Moreover, when the hydrogenation rate of the carbon-carbon double bond of the polymer block (b) is less than 70%, the compatibility of the component (C) with the component (A) is poor, and the molding obtained from the resin composition The transparency of the object may be impaired.
重合体ブロック（ｂ）の数平均分子量は特に制限されないが、１０，０００〜２００，０００の範囲内にあることが好ましい。 The number average molecular weight of the polymer block (b) is not particularly limited, but is preferably in the range of 10,000 to 200,000.
〔成分（Ｃ）〕
上記成分（Ｃ）における各重合体ブロックの結合様式は特に制限はなく、線状、分岐状又はこれらの任意の組合せであってもよい。
[Component (C)]
There is no restriction | limiting in particular in the coupling | bonding mode of each polymer block in the said component (C), Linear, branched, or these arbitrary combinations may be sufficient.
上記成分（Ｃ）の水素添加前の分子構造の具体例を示せば、（Ａ−Ｂ）n 、Ａ−（Ｂ−Ａ）n （ここで、Ａは重合体ブロック（ａ）を、Ｂは重合体ブロック（ｂ）を表し、ｎは１以上の整数である）等である。 Specific examples of the molecular structure of the component (C) before hydrogenation are as follows: (AB) n, A- (BA) n (where A is the polymer block (a), B is Represents a polymer block (b), and n is an integer of 1 or more.
また、上記成分（Ｃ）の水素添加前の分子構造は、ジビニルベンゼン、錫化合物又はシラン化合物等をカップリング剤とした星型（例えば、（Ａ−Ｂ）ｍ Ｘ、ここでｍは２以上の整数、Ｘはカップリング剤の残基を表す）であってもよい。 In addition, the molecular structure of the component (C) before hydrogenation is a star-shaped (for example, (AB) m X, where m is 2 or more, using divinylbenzene, tin compound, silane compound or the like as a coupling agent. Or X represents a residue of a coupling agent.
上記成分（Ｃ）としては、上記の各種の分子構造を有するものを単独で使用してもよいし、また、例えば、トリブロック型のものとジブロック型のものとの混合物等のように異なる分子構造のものを２種以上併用してもよい。 As said component (C), you may use what has said various molecular structure independently, for example, it is different like a mixture of a triblock type thing and a diblock type thing, etc. Two or more types having a molecular structure may be used in combination.
上記成分（Ｃ）の数平均分子量は、３０，０００〜３００，０００の範囲内であることが好ましい。 The number average molecular weight of the component (C) is preferably in the range of 30,000 to 300,000.
上記成分（Ｃ）の製造方法としては、従来公知の方法を利用することができ、例えば、以下の（イ）〜（ハ）の方法
（イ）アルキルリチウム化合物を開始剤としてビニル芳香族化合物を重合した後、共役ジエン化合物及びビニル芳香族化合物を逐次重合させる方法、
（ロ）ビニル芳香族化合物、続いて共役ジエン化合物を重合し、得られたブロック共重合体をカップリング剤によりカップリングする方法、
（ハ）ジリチウム化合物を開始剤として共役ジエン化合物を重合した後、ビニル芳香族化合物を逐次重合させる方法、
で得られるブロック共重合体を水素添加する方法等が挙げられる。
As a method for producing the component (C), a conventionally known method can be used. For example, the following methods (a) to (c) (a) an alkyl lithium compound as an initiator and a vinyl aromatic compound are used. A method of sequentially polymerizing a conjugated diene compound and a vinyl aromatic compound after polymerization,
(B) A method of polymerizing a vinyl aromatic compound, followed by a conjugated diene compound, and coupling the resulting block copolymer with a coupling agent,
(C) a method of sequentially polymerizing a vinyl aromatic compound after polymerizing a conjugated diene compound using a dilithium compound as an initiator,
And a method of hydrogenating the block copolymer obtained in (1).
上記方法（イ）におけるアルキルリチウム化合物としては、アルキル基の炭素数が１〜１０である化合物が使用されるが、中でもメチルリチウム、エチルリチウム、ペンチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウムが好ましい。 As the alkyllithium compound in the above method (i), a compound having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is used. Among them, methyllithium, ethyllithium, pentyllithium, n-butyllithium, s-butyllithium, t-Butyl lithium is preferred.
また、上記方法（ロ）におけるカップリング剤としては、例えば、ジクロロメタン、ジブロムメタン、ジクロロエタン、ジブロムエタン、ジブロムベンゼン、四塩化錫等のハロゲン化合物；安息香酸フェニル、酢酸エチル等のエステル化合物；ジビニルベンゼン、各種シラン化合物等が挙げられる。 Examples of the coupling agent in the above method (b) include halogen compounds such as dichloromethane, dibromomethane, dichloroethane, dibromoethane, dibromobenzene, and tin tetrachloride; ester compounds such as phenyl benzoate and ethyl acetate; divinylbenzene, Examples include various silane compounds.
更に、上記方法（ハ）におけるジリチウム化合物としては、例えば、ナフタレンジリチウム、ジリチオヘキシルベンゼン等が挙げられる。 Furthermore, examples of the dilithium compound in the method (c) include naphthalene dilithium and dilithiohexylbenzene.
上記の開始剤又はカップリング剤の使用量は、所望とするブロック共重合体の分子量に応じて適宜決定されるが、通常、重合に用いられる全モノマー１００質量部に対し、開始剤は０．０１〜０．２質量部、カップリング剤は０．０４〜０．８質量部となる範囲内で使用される。 The amount of the initiator or the coupling agent used is appropriately determined according to the desired molecular weight of the block copolymer. Usually, the initiator is 0. 01-0.2 mass part and a coupling agent are used in the range used as 0.04-0.8 mass part.
重合の際には、重合開始剤に対し不活性な有機溶媒が溶媒として用いられる。係る溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン等の炭素数が６〜１２の脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素；ベンゼン等の芳香族炭化水素を使用することが好ましい。 In the polymerization, an organic solvent inert to the polymerization initiator is used as a solvent. As such a solvent, it is preferable to use an aliphatic hydrocarbon having 6 to 12 carbon atoms such as hexane and heptane; an alicyclic hydrocarbon such as cyclohexane and methylcyclohexane; and an aromatic hydrocarbon such as benzene.
重合は上記方法（イ）〜（ハ）の何れの重合法による場合でも、通常０〜８０℃の温度範囲で行われる。反応時間は、通常０．５〜５０時間である。 Polymerization is usually carried out in the temperature range of 0 to 80 ° C., regardless of the polymerization method (i) to (c). The reaction time is usually 0.5 to 50 hours.
上記の方法によって得られたブロック共重合体は、例えば、反応に不活性な溶媒に溶解した状態で公知の水素添加触媒を用いて分子状態の水素を反応させる方法等の公知の方法によって水素添加ブロック共重合体（成分（Ｃ））とされる。 The block copolymer obtained by the above method can be hydrogenated by a known method such as a method in which hydrogen in a molecular state is reacted using a known hydrogenation catalyst in a state dissolved in a solvent inert to the reaction. A block copolymer (component (C)) is used.
ここで使用される水素添加触媒としては、ラネーニッケル；Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｎｉ等の金属をカーボン、アルミナ、硅藻土等の担体に担持させた不均一触媒；ニッケル、コバルト等の第VIII族の金属からなる有機金属化合物とトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等の有機アルキルアルミニウム化合物、又は有機リチウム化合物等の組合せからなるチーグラー系の触媒；チタン、ジルコニウム、ハフニウム等の遷移金属のビス（シクロペンタジエニル）化合物とリチウム、ナトリウム、カリウム、アルミニウム、亜鉛、又はマグネシウム等の有機金属化合物の組合せからなるメタロセン系触媒等が用いられる。 The hydrogenation catalyst used here is Raney nickel; a heterogeneous catalyst in which a metal such as Pt, Pd, Ru, Rh, or Ni is supported on a carrier such as carbon, alumina, or diatomaceous earth; Ziegler-type catalyst comprising a combination of an organometallic compound composed of a Group VIII metal and an organoalkylaluminum compound such as triethylaluminum or triisobutylaluminum, or an organolithium compound; transition metal bis (cyclohexane) such as titanium, zirconium or hafnium A metallocene catalyst composed of a combination of a pentadienyl) compound and an organometallic compound such as lithium, sodium, potassium, aluminum, zinc, or magnesium is used.
水素添加は、通常、水素圧が常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ２ 、反応温度が常温〜２５０℃の範囲内で行われる。反応時間は通常０．１〜１００時間の範囲内である。 Hydrogenation is usually carried out within a range of hydrogen pressure from normal pressure to 200 kg / cm 2 and reaction temperature from room temperature to 250 ° C. The reaction time is usually in the range of 0.1 to 100 hours.
水素添加によって得られた水素添加ブロック共重合体（成分（Ｃ））は、（ｉ）反応混合液をメタノール等により凝固させた後、加熱あるいは減圧乾燥させるか、（ii）反応液を沸騰水中に注ぎ、溶媒を共沸させて除去するいわゆるスチームストリッピングを施した後、加熱あるいは減圧乾燥することにより精製することができる。 The hydrogenated block copolymer (component (C)) obtained by hydrogenation is either (i) coagulated with methanol or the like and then heated or dried under reduced pressure, or (ii) the reaction solution is boiled in water. It can be purified by heating or vacuum drying after so-called steam stripping in which the solvent is removed by azeotropic distillation.
（IV）プロピレン系樹脂組成物
本実施の形態に係るプロピレン系樹脂組成物は、上記成分（Ａ）、上記成分（Ｂ）及び上記成分（Ｃ）を含有する。各成分の配合割合は、プロピレン系樹脂組成物を１００質量％として、成分（Ａ）が５０〜９８質量％の範囲内であり、成分（Ｂ）が１〜４９質量％の範囲内であり、成分（Ｃ）が１〜４９質量％の範囲内である。
(IV) Propylene-based resin composition The propylene-based resin composition according to the present embodiment contains the component (A), the component (B), and the component (C). The proportion of each component is 100% by mass of the propylene resin composition, the component (A) is in the range of 50 to 98% by mass, and the component (B) is in the range of 1 to 49% by mass, Component (C) is in the range of 1 to 49 mass%.
透明性と柔軟性との観点から、好ましくは、上記成分（Ａ）が５０〜７０質量％の範囲内であり、上記成分（Ｂ）が１０〜４０質量％の範囲内であり、上記成分（Ｃ）が１０〜３５質量％の範囲内である。 From the viewpoint of transparency and flexibility, the component (A) is preferably in the range of 50 to 70% by mass, the component (B) is in the range of 10 to 40% by mass, C) is in the range of 10 to 35% by mass.
上記成分（Ａ）の配合量が５０質量％より少ないと、成形体の柔軟性が過良となる場合があり、９８質量％より多いと成形体の透明性、柔軟性、ヒートシール性が十分でない場合がある。 When the blending amount of the component (A) is less than 50% by mass, the flexibility of the molded product may be excessive, and when it is more than 98% by mass, the transparency, flexibility and heat sealability of the molded product are sufficient. It may not be.
同様に、上記成分（Ｂ）の配合量が１質量％より少ないと、ヒートシール性が良好でない場合があり、４９質量％より多いと成形体の耐ブロッキング性が不十分な場合がある。 Similarly, if the amount of the component (B) is less than 1% by mass, the heat sealability may not be good, and if it exceeds 49% by mass, the molded article may have insufficient blocking resistance.
また、上記成分（Ｃ）の配合量が１質量％より少ないと、成形体の柔軟性、ヒートシール性が十分でない場合があり、４９質量％より多いと成形体の耐ブロッキング性が不十分な場合がある。 Further, when the blending amount of the component (C) is less than 1% by mass, the flexibility and heat sealability of the molded product may not be sufficient, and when it exceeds 49% by mass, the blocking resistance of the molded product is insufficient. There is a case.
上記プロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）は、成形温度における樹脂組成物の粘度を下げて加工性を高め、また、成形体の表面をより平滑にして透明性を高める観点から、好ましくは１ｇ／１０分以上であり、成形体のシール性を更に高める観点から、好ましくは１０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１．５〜８ｇ／１０分の範囲内であり、更に好ましくは２〜６ｇ／１０分の範囲内である。 The MFR (230 ° C., 21.18 N) of the propylene-based resin composition reduces the viscosity of the resin composition at the molding temperature to improve the workability, and also makes the surface of the molded body smoother to increase the transparency. From the viewpoint of further improving the sealing property of the molded body, it is preferably 10 g / 10 minutes or less, more preferably 1.5 to 8 g / 10 minutes. More preferably, it is in the range of 2 to 6 g / 10 minutes.
上記プロピレン系樹脂組成物は、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）以外に、本発明の効果が損なわれない範囲で、例えば、中和剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤、抗菌剤、蛍光増白剤、染料、顔料等の添加剤、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、硫酸バリウム、アルミノシリケート、クレー、ガラス繊維、炭素繊維等の充填剤を配合してもよい。 In addition to the components (A) to (C), the propylene-based resin composition is, for example, a neutralizer, an antioxidant, a heat stabilizer, a weathering agent, and an ultraviolet absorber as long as the effects of the present invention are not impaired. Additives such as additives, antistatic agents, dispersants, antibacterial agents, optical brighteners, dyes, pigments, talc, calcium carbonate, mica, barium sulfate, aluminosilicates, clays, glass fibers, carbon fibers, etc. You may mix | blend.
成分（Ａ）〜（Ｃ）以外の上記成分を配合させる場合、当該配合する成分は、プロピレン系樹脂組成物において０．０１〜３０質量％の範囲内であることが好ましい。 When the above components other than the components (A) to (C) are blended, the component to be blended is preferably in the range of 0.01 to 30% by mass in the propylene-based resin composition.
上記プロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、例えば、上記各成分の配合割合を本発明の要件の範囲内となるように調整し、更に必要に応じて上記の添加剤等を配合して均一になるように混合した後、各種の公知の方法で溶融混練して、ペレット状に成形する方法が挙げられる。 As a method for producing the propylene-based resin composition, for example, the blending ratio of each of the above components is adjusted to be within the range of the requirements of the present invention, and the above additives and the like are blended uniformly as necessary. After mixing so as to become, a method of melt-kneading by various known methods and forming into a pellet form can be mentioned.
上記各成分の混合に用いられる装置としては、例えば、ヘンシェルミキサー（登録商標）、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー等が挙げられる。また、溶融混練に用いられる装置としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー混練機、バンバリーミキサー、ロールミル等が挙げられる。 Examples of the apparatus used for mixing the above components include a Henschel mixer (registered trademark), a V-blender, a ribbon blender, and a tumbler blender. Examples of the apparatus used for melt kneading include a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader kneader, a Banbury mixer, and a roll mill.
（Ｖ）成形体
本実施の形態に係る成形体は、上記プロピレン系樹脂組成物からなるシール層（好ましくはヒートシール層）を含む。尚、当該「シール層を含む」は、本実施の形態に係る成形体が必ずしも多層の成形体であるということを意味するものではなく、本実施の形態に係る成形体としては、シール層のみからなる単層の成形体も含まれる。
(V) Molded Product The molded product according to the present embodiment includes a seal layer (preferably a heat seal layer) made of the propylene-based resin composition. Note that “including the seal layer” does not necessarily mean that the molded body according to the present embodiment is a multilayer molded body, and the molded body according to the present embodiment includes only the seal layer. A single-layer molded body made of is also included.
上記成形体の形状としては、シール可能な形状であれば特には限定されないが、例えば、フィルム、シート、中空容器等が挙げられる。 The shape of the molded body is not particularly limited as long as it is a sealable shape, and examples thereof include films, sheets, and hollow containers.
上記成形体の製造方法としては、単層若しくは多層Ｔダイを用いた押出成形、単層若しくは多層円形ダイを用いた、空冷若しくは水冷インフレーション成形、押出ニ軸延伸成形、射出成形、圧縮成形、圧空成形、真空成形、押出中空成形、射出中空成形、射出延伸中空成形等が挙げられる。成形体の柔軟性、ヒートシール性、及び耐ブロッキング性の物性バランスの観点から押出成形、インフレーション成形が好ましく、インフレーション成形が特に好ましい。 Examples of the method for producing the molded body include extrusion molding using a single layer or multilayer T die, air cooling or water cooling inflation molding using a single layer or multilayer circular die, extrusion biaxial stretching molding, injection molding, compression molding, compressed air. Examples thereof include molding, vacuum molding, extrusion hollow molding, injection hollow molding, and injection stretch hollow molding. Extrusion molding and inflation molding are preferred, and inflation molding is particularly preferred from the viewpoint of the physical property balance of the flexibility, heat sealability, and blocking resistance of the molded product.
上記成形体は、押出機により混練され、可塑化した樹脂組成物をダイから連続的に若しくは間欠的に押出して成形される。成形時の樹脂温度は通常１６０〜３００℃の範囲内であり、好ましくは１７０〜２８０℃の範囲内であり、特に好ましくは１８０〜２５０℃の範囲内である。 The molded body is kneaded by an extruder and molded by continuously or intermittently extruding the plasticized resin composition from a die. The resin temperature at the time of molding is usually in the range of 160 to 300 ° C, preferably in the range of 170 to 280 ° C, and particularly preferably in the range of 180 to 250 ° C.
上記成形体は、成形時に温度調節された、空気や水等の冷却媒体、回転金属ロール、金型等により連続的に若しくは間欠的に冷却される。上記成形体の冷却温度は通常５〜７０℃の範囲内であり、好ましくは１０〜５０℃の範囲内であり、特に好ましくは１５〜４０℃の範囲内である。 The molded body is continuously or intermittently cooled by a cooling medium such as air or water, a rotating metal roll, a mold, or the like, the temperature of which is adjusted during molding. The cooling temperature of the said molded object is in the range of 5-70 degreeC normally, Preferably it exists in the range of 10-50 degreeC, Most preferably, it exists in the range of 15-40 degreeC.
上記成形体における上記シール層以外の部分を構成する樹脂としては、特には限定されないが、例えば、エチレン／ビニルアルコール共重合体、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状オレフィン共重合体等が挙げられる。また、本実施の形態に係る成形体の成形加工時に発生するバリをリサイクルし、上記シール層以外の部分を構成する樹脂として用いることもできる。また、シール層とシール層以外の樹脂層との間の接着力を高める目的で、接着剤からなる層を設けることも可能である。 The resin constituting the portion other than the seal layer in the molded body is not particularly limited. For example, ethylene / vinyl alcohol copolymer, polyamide resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polycarbonate resin, cyclic olefin A copolymer etc. are mentioned. Moreover, the burr | flash which generate | occur | produces at the time of the shaping | molding process of the molded object which concerns on this Embodiment can be recycled, and it can also be used as resin which comprises parts other than the said seal layer. Moreover, it is also possible to provide the layer which consists of an adhesive agent in order to raise the adhesive force between resin layers other than a sealing layer and a sealing layer.
また、上記成形体は、上記プロピレン系樹脂組成物からなる層と他の層とが積層された多層の成形体であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the said molded object is a multilayer molded object by which the layer which consists of the said propylene-type resin composition, and the other layer were laminated | stacked.
また、本発明の成形体が多層構造の容器である場合、内容物の汚染性等の点から最内層に上記プロピレン系樹脂組成物からなる層を用いることが好ましい。 Moreover, when the molded object of this invention is a container of a multilayer structure, it is preferable to use the layer which consists of the said propylene-type resin composition for the innermost layer from points, such as the contamination property of the content.
上記プロピレン系樹脂組成物からなるシール層の成形体における割合は、成形体（容器）の用途に応じて適宜決定することができ、好ましくは５〜８５質量％の範囲内、より好ましくは１０〜８０質量％の範囲内、更に好ましくは２０〜７０質量％の範囲内である。 The proportion of the sealing layer made of the propylene-based resin composition in the molded body can be appropriately determined according to the use of the molded body (container), preferably in the range of 5 to 85 mass%, more preferably 10 to 10. It is in the range of 80% by mass, more preferably in the range of 20 to 70% by mass.
上記プロピレン系樹脂組成物からなるシール層の成形体における割合が５質量％以上であれば、成形体に要求されるシール性（特にヒートシール性）を十分に満足することができ、８５質量％以下であれば、柔軟性が過良となることや抗ブロッキング性が不十分となることを抑制することができる。 If the ratio of the sealing layer made of the propylene-based resin composition in the molded body is 5% by mass or more, the sealing property (particularly heat sealing property) required for the molded body can be sufficiently satisfied, and 85% by mass. If it is below, it can suppress that a softness | flexibility becomes favorable and antiblocking property becomes inadequate.
また、上記シール層を構成する上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、添加剤、及び充填剤を、公知の方法で均一になるように混合した後、直接成形機に供給することにより上記シール層を形成してもよい。また、上記各成分を本発明の要件の範囲になるように、計量機を用いて調整しながら成形機に直接供給することもできる。 In addition, the component (A), component (B), component (C), additive, and filler constituting the seal layer are mixed uniformly by a known method and then directly supplied to the molding machine. The sealing layer may be formed by doing so. In addition, each of the above components can be directly supplied to the molding machine while being adjusted using a weighing machine so as to be within the requirements of the present invention.
また、上記成形体には、本発明の効果が損なわれない範囲で、例えば、中和剤、酸化防止剤、熱安定剤、結晶核剤、耐候剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤、抗菌剤、蛍光増白剤、染料、顔料等の添加剤、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、硫酸バリウム、アルミノシリケート、クレー、ガラス繊維、炭素繊維等の充填剤を配合してもよい。 In addition, the molded product may have, for example, a neutralizing agent, an antioxidant, a heat stabilizer, a crystal nucleating agent, a weathering agent, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, and a dispersant as long as the effects of the present invention are not impaired. Additives such as antibacterial agents, fluorescent brighteners, dyes and pigments, and fillers such as talc, calcium carbonate, mica, barium sulfate, aluminosilicate, clay, glass fiber, and carbon fiber may be blended.
本実施の形態に係る成形体は、例えば、液体包装容器、食品包装容器、医療容器等の広範囲の用途に使用可能である。 The molded body according to the present embodiment can be used for a wide range of applications such as liquid packaging containers, food packaging containers, medical containers, and the like.
上記食品包装容器としては、マヨネーズ、ケチャップ、ソース、ドレッシング、蜂蜜、ジャム、清涼飲料水、アイスキャンディー等として特に好適に使用することができる。 As said food packaging container, it can be used especially suitably as mayonnaise, ketchup, sauce, dressing, honey, jam, soft drink, ice candy and the like.
また、上記医療容器としては、例えば、血液成分、生理食塩水、電解質、デキストラン製剤、マンニトール製剤、糖類製剤、アミノ酸製剤、脂肪乳剤、目薬、流動食等の薬液の収容又は運搬容器等として特に好適に使用することができる。 Further, the medical container is particularly suitable as a container for storing or transporting a chemical solution such as a blood component, physiological saline, electrolyte, dextran preparation, mannitol preparation, saccharide preparation, amino acid preparation, fat emulsion, eye drops, liquid food, etc. Can be used for
特に本実施の形態に係る多層フィルムを輸液バッグとして使用する場合には、外層、中間層、シール層の少なくとも３層からなるフィルムであることが好ましい。 In particular, when the multilayer film according to this embodiment is used as an infusion bag, it is preferably a film composed of at least three layers of an outer layer, an intermediate layer, and a seal layer.
外層を構成する樹脂としては、柔軟性と加熱滅菌処理時の耐熱性の観点から、示差走査熱量測定において５０〜１８０℃の範囲で観測される最大の結晶融解ピーク温度が１００℃〜１６０℃の範囲内である結晶性プロピレン系樹脂であることが好ましく、最大の結晶融解ピーク温度が１２０℃〜１５５℃の範囲内である、プロピレン／エチレンランダム共重合体、プロピレン／エチレン／１−ブテンランダム共重合体、又はプロピレン／１−ブテンランダム共重合体であることが特に好ましい。 As the resin constituting the outer layer, the maximum crystal melting peak temperature observed in the range of 50 to 180 ° C. in the differential scanning calorimetry is 100 ° C. to 160 ° C. from the viewpoint of flexibility and heat resistance during heat sterilization treatment. It is preferably a crystalline propylene-based resin within the range, and the maximum crystal melting peak temperature is within the range of 120 ° C. to 155 ° C., propylene / ethylene random copolymer, propylene / ethylene / 1-butene random copolymer. A polymer or a propylene / 1-butene random copolymer is particularly preferable.
中間層を構成する樹脂としては、柔軟性の観点から、本発明のプロピレン系樹脂組成物を用いることが好ましい。 As the resin constituting the intermediate layer, the propylene-based resin composition of the present invention is preferably used from the viewpoint of flexibility.
本発明の多層フィルムを輸液バッグとして使用する場合のフィルムの厚さは、５０〜４００μｍの範囲内であることが好ましく、１００〜３００μｍの範囲内であることが特に好ましい。 When the multilayer film of the present invention is used as an infusion bag, the thickness of the film is preferably in the range of 50 to 400 μm, and particularly preferably in the range of 100 to 300 μm.
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明が実施例により限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not limited by an Example.
実施例及び比較例で用いた評価方法は以下の通りである。 Evaluation methods used in Examples and Comparative Examples are as follows.
〔成分（Ｂ）におけるα−オレフィンの炭素数〕
エチレン／α−オレフィン共重合体中のα−オレフィンの炭素数は、Ｊａｍｅｓ Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．，Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｃ２９（２＆３），２９，２０１−３１７（１９８９）に記載されている１３Ｃ−核磁気共鳴スペクトル法（ＮＭＲ）により決定した。
[Carbon number of α-olefin in component (B)]
The carbon number of the α-olefin in the ethylene / α-olefin copolymer is determined by James C.C. Randall, J. et al. Macromol. Sci. Rev. Macromol. Chem. Phys. It was determined by 13 C-nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR) described in C29 (2 & 3), 29, 201-317 (1989).
１３Ｃ−ＮＭＲの測定は、１０ｍｍφの試料管中で約１５０ｍｇの重合体を３ｍｌのオルトジクロロベンゼンに溶解した溶液を測定温度１３５℃、測定周波数６７．８ＭＨｚ、スペクトル幅３０００Ｈｚ、フィルター幅１００００Ｈｚ、パルス繰り返し時間１０秒、パルス幅４５°、積算回数５０００〜７０００回の条件で行った。 The measurement of 13 C-NMR is a solution obtained by dissolving about 150 mg of polymer in 3 ml of orthodichlorobenzene in a 10 mmφ sample tube, measuring temperature 135 ° C., measuring frequency 67.8 MHz, spectral width 3000 Hz, filter width 10,000 Hz, pulse The test was carried out under the conditions of a repetition time of 10 seconds, a pulse width of 45 °, and a cumulative number of 5000 to 7000 times.
〔成分（Ｂ）における、エチレン由来の構成単位の含有量〕
エチレン／α−オレフィン共重合体中のＮＭＲ測定により得られたα−オレフィン由来の構成単位の含有量から、エチレン由来の構造単位の含有量を算出した。
[Content of structural unit derived from ethylene in component (B)]
The content of structural units derived from ethylene was calculated from the content of structural units derived from α-olefins obtained by NMR measurement in the ethylene / α-olefin copolymer.
〔成分（Ｃ）におけるビニル芳香族化合物由来の構成単位の含有量〕
赤外分光法を用いて、フェニル基の吸収より測定した。
[Content of constituent unit derived from vinyl aromatic compound in component (C)]
It measured from the absorption of the phenyl group using infrared spectroscopy.
〔重合体ブロック（ｂ）の水素添加率〕
水素添加前後におけるブロック共重合体のヨウ素価をそれぞれ測定し、その測定値より算出した。
[Hydrogenation rate of polymer block (b)]
The iodine value of the block copolymer before and after hydrogenation was measured, and calculated from the measured value.
〔分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）〕
ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって下記の条件で測定を行った。
装置：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ
カラム：昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ ２本
温度：１４０℃
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン
溶出溶媒流速：１．０ｍｌ／分
試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ
測定注入量：４００μｌ
分子量標準物質：標準ポリスチレン
検出器：示差屈折
〔密度〕
成分（Ｂ）の密度（ｋｇ／ｍ３）は、ＪＩＳ Ｋ ６７６０（１９８１）に従って測定した。
[Molecular weight distribution (Mw / Mn)]
Measurement was carried out by gel permeation chromatograph (GPC) under the following conditions.
Equipment: 150C ALC / GPC manufactured by Waters
Column: Shodex Packed Column A-80M manufactured by Showa Denko KK Temperature: 140 ° C
Solvent: o-dichlorobenzene elution solvent flow rate: 1.0 ml / min Sample concentration: 1 mg / ml
Measurement injection volume: 400 μl
Molecular weight standard: Standard polystyrene Detector: Differential refraction [Density]
The density (kg / m 3 ) of the component (B) was measured according to JIS K 6760 (1981).
〔結晶融解ピーク温度〕
示差走査型熱量計（製品名：ＤＳＣ−ＶＩＩ、パーキンエルマー社製）を用いて、以下の手順（１）〜（４）で結晶融解曲線を作成した。
（１）熱プレス成形により温度２３０℃にて、直径６５ｍｍ、厚さ１００μｍの成形体を作製する。
（２）（１）で作製した成形体を、打ち抜き機を用いて直径５ｍｍに打ち抜いて試験片を作製する。この試験片の質量を電子天秤により測定する。
（３）（２）で作製した試験片をサンプルパンに詰める。
（４）サンプルパン中の試験片に、窒素雰囲気下で以下（ｉ）〜（vii）
（ｉ）２４℃から２２０℃へ３００℃／分の速度で昇温
（ii）２２０で５分間保持
（iii）３００℃／分の速度で１５０℃に降温
（iv）１５０℃で１分間保持
（ｖ）５℃／分の速度で５０℃に降温
（vi）５０℃で１分間保持
（vii）５℃／分の速度で１８０℃に昇温
に示す熱履歴をその順番で加える。
[Crystal melting peak temperature]
Using a differential scanning calorimeter (product name: DSC-VII, manufactured by PerkinElmer), a crystal melting curve was prepared by the following procedures (1) to (4).
(1) A molded body having a diameter of 65 mm and a thickness of 100 μm is produced at 230 ° C. by hot press molding.
(2) The molded body produced in (1) is punched out to a diameter of 5 mm using a punching machine to produce a test piece. The mass of this test piece is measured with an electronic balance.
(3) The test piece prepared in (2) is packed in a sample pan.
(4) The following (i) to (vii) on a test piece in a sample pan under a nitrogen atmosphere
(I) Temperature rise from 24 ° C. to 220 ° C. at a rate of 300 ° C./min (ii) Hold at 220 for 5 minutes (iii) Temperature drop to 150 ° C. at a rate of 300 ° C./min (iv) Hold at 150 ° C. for 1 minute ( v) Decrease in temperature to 50 ° C. at a rate of 5 ° C./min. (vi) Hold at 50 ° C. for 1 minute. (vii) Add heat history to 180 ° C. at a rate of 5 ° C./min.
上記（４）における（vii）の工程から得られる結晶融解曲線におけるピーク温度のうち、最もピーク強度の高い温度を結晶融解ピーク温度として求めた。 Of the peak temperatures in the crystal melting curve obtained from the step (vii) in (4) above, the temperature with the highest peak intensity was determined as the crystal melting peak temperature.
〔結晶の融解熱量（単位：Ｊ／ｇ）〕
結晶融解ピーク温度の測定により得られた結晶融解曲線にベースラインを引き、結晶融解曲線とベースラインとに囲まれた領域の面積から結晶の融解熱量を算出した。
[Crystal heat of fusion (unit: J / g)]
A base line was drawn on the crystal melting curve obtained by measuring the crystal melting peak temperature, and the heat of fusion of the crystal was calculated from the area of the region surrounded by the crystal melting curve and the base line.
〔柔軟性（単位：ＭＰa）〕
引張測定により得られる引張弾性率を柔軟性の指標として用いた。数値が小さいほど、柔軟であることを示す。
[Flexibility (Unit: MPa)]
The tensile modulus obtained by tensile measurement was used as an index of flexibility. The smaller the value, the more flexible.
（サンプル作製）
２０ｍｍφＴダイ成形機（田辺プラスチックス製）を用いて、樹脂温度２００℃、押出量１ｋｇ、冷却ロール温度２０℃の条件で、樹脂組成物を巾５０ｍｍ、厚さ２００μｍの単層フィルムに成形した。
(Sample preparation)
Using a 20 mmφT die molding machine (manufactured by Tanabe Plastics), the resin composition was formed into a single-layer film having a width of 50 mm and a thickness of 200 μm under the conditions of a resin temperature of 200 ° C., an extrusion amount of 1 kg, and a cooling roll temperature of 20 ° C.
多層フィルムは、芯層を５０ｍｍφの押出機で、ヒートシール層及び外層をそれぞれ４０ｍｍφの押出機で押し出すモダンマシナリー製Ｔダイ成型機を用い、厚さ２００μｍのフィルムを成形した。 The multilayer film was formed into a 200 μm thick film using a modern machinery T-die molding machine in which the core layer was extruded with a 50 mmφ extruder and the heat seal layer and the outer layer were each extruded with a 40 mmφ extruder.
（測定）
成形後、２３℃、湿度５０％条件下で２４時間静置後、サンプルとして用いた。ＪＩＳ３号試験片を各フィルムからサンプリングし、ＪＩＳ Ｋ６７８１に従い測定した。測定は、引張張力２００ｍｍ／分で実施し、標線が１００％伸長したときの応力をＳＳカーブより読み取った。
(Measurement)
After molding, the sample was allowed to stand for 24 hours under conditions of 23 ° C. and 50% humidity, and then used as a sample. A JIS No. 3 specimen was sampled from each film and measured according to JIS K6781. The measurement was performed at a tensile tension of 200 mm / min, and the stress when the marked line was extended by 100% was read from the SS curve.
〔ヒートシール性（単位：℃）〕
ヒートシール強度が３０Ｎ以上となる温度をヒートシール性の指標として用いた。数値が小さいほど低温からヒートシール強度が発現することを示す。
[Heat sealability (unit: ° C)]
The temperature at which the heat seal strength was 30 N or higher was used as an index of heat sealability. It shows that heat seal strength expresses from low temperature, so that a numerical value is small.
（サンプル）
柔軟性と同じ方法で準備したサンプルを用いた。
(sample)
Samples prepared in the same way as flexibility were used.
（測定）
熱傾斜試験機（東洋精機製）を用い、１５ｍｍ幅の試験片に１０℃の間隔で、シール圧０．３ＭＰａ、１秒間の条件で実施した。シールしたサンプルは２３℃、湿度５０％条件下で２４時間以上静置させた後、引張試験機を用いて、速度２００ｍｍ／ｍｉｎでＴ型剥離強度を測定した。ヒートシール強度が３０Ｎを挟んだ２点のデータから、ヒートシール温度とヒートシール強度との直線回帰式を作製し、ヒートシール強度が３０Ｎを超える温度を求めた。
(Measurement)
Using a thermal inclination tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), a test piece having a width of 15 mm was carried out at an interval of 10 ° C. under a seal pressure of 0.3 MPa for 1 second. The sealed sample was allowed to stand for 24 hours or more at 23 ° C. and a humidity of 50%, and then the T-type peel strength was measured at a speed of 200 mm / min using a tensile tester. From two points of data with a heat seal strength of 30N, a linear regression equation between the heat seal temperature and the heat seal strength was prepared, and the temperature at which the heat seal strength exceeded 30N was determined.
〔耐ブロッキング性（単位：Ｎ）〕
成形体の耐ブロッキング性として、剪断剥離強度を指標として用いた。数値が小さいほど、耐ブロッキング性が良好であることを示す。
[Blocking resistance (unit: N)]
Shear peel strength was used as an index as blocking resistance of the molded product. It shows that blocking resistance is so favorable that a numerical value is small.
（サンプル）
柔軟性と同じ方法で準備したサンプルを用いた。
(sample)
Samples prepared in the same way as flexibility were used.
（測定）
２２５ｍｍ×５０ｍｍのフィルムを切出し、１００ｍｍ×５０ｍｍが重なるようにフィルム同士を交互に積み重ねた。フィルム同士が接触している範囲に４０ｋｇの重錘を載せ、６０℃、３時間状態調整を行った。荷重を載せた状態で２３℃、湿度５０％雰囲気下に３０分以上静置した後、荷重を除去し、引張試験機を用いて２００ｍｍ／分の速度で、フィルムの剥離剥離強度を測定した。
(Measurement)
Films of 225 mm × 50 mm were cut out and the films were stacked alternately so that 100 mm × 50 mm overlapped. A 40 kg weight was placed in a range where the films were in contact with each other, and the state was adjusted at 60 ° C. for 3 hours. After leaving it to stand at 23 ° C. and 50% humidity for 30 minutes or more with the load applied, the load was removed, and the peel strength of the film was measured at a rate of 200 mm / min using a tensile tester.
〔メルトフローレイト（ＭＦＲ）〕
成分（Ａ）、成分（Ｂ）及びプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ（ｇ／１０分）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０の条件１４の方法に従って温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。成分（Ｃ）のＭＦＲ（ｇ／１０分）はＪＩＳ Ｋ ６７６０に従い温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
[Melt flow rate (MFR)]
The MFR (g / 10 min) of the component (A), the component (B) and the propylene-based resin composition was measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N according to the method of condition 14 of JIS K 7210. The MFR (g / 10 minutes) of the component (C) was measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N according to JIS K 6760.
実施例及び比較例で用いた樹脂を下記表１〜３に示す。尚、表中、「COSMOPRENE」、「エクセレン」、「エスプレン」、「スミカセン」、「ハイブラー」は登録商標である。 Resins used in Examples and Comparative Examples are shown in Tables 1 to 3 below. In the table, “COSMOPRENE”, “Excellen”, “Esprene”, “Sumikasen” and “Hibler” are registered trademarks.
尚、プロピレン／エチレン／１−ブテンランダム共重合体（Ａ−１）は、プロピレン、エチレン、及び１−ブテンの混合ガスをＺＮ系触媒の存在下で気相重合することにより作製した。 The propylene / ethylene / 1-butene random copolymer (A-1) was prepared by gas phase polymerization of a mixed gas of propylene, ethylene, and 1-butene in the presence of a ZN-based catalyst.
〔実施例１〕
成分（Ａ）としてプロピレン／エチレン／１−ブテンランダム共重合体（Ａ−１）７５質量部、成分（Ｂ）としてエチレン／１−ヘキセン共重合体（Ｂ−１）５質量部、成分（Ｃ）として水素添加スチレン／イソプレンブロック共重合体（Ｃ−１）２０質量部を配合し、更にハイドロタルサイトＤＨＴ−４Ｃ（商品名、協和化学工業製）０．０１質量部、イルガノックス（登録商標）１０１０（商品名、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）０．０７５質量部を加え、ヘンシェルミキサー（登録商標）で混合した。
[Example 1]
As component (A), 75 parts by mass of propylene / ethylene / 1-butene random copolymer (A-1), as component (B), 5 parts by mass of ethylene / 1-hexene copolymer (B-1), component (C ) 20 parts by mass of hydrogenated styrene / isoprene block copolymer (C-1) as a compound, and further 0.01 parts by mass of hydrotalcite DHT-4C (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry), Irganox (registered trademark) ) 1075 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.075 parts by mass was added and mixed with a Henschel mixer (registered trademark).
得られた混合物をフルフライトタイプで直径が６５ｍｍのスクリューを有する単軸押出機を用い、温度２３０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍにて溶融混練してプロピレン系樹脂組成物（以下、「樹脂組成物Ａ」と記す）を得た。樹脂組成物Ａの物性を表４に示す。 The resulting mixture was melt-kneaded at a temperature of 230 ° C. and a screw rotation speed of 100 rpm using a single-screw extruder having a full flight type screw having a diameter of 65 mm, and a propylene resin composition (hereinafter referred to as “resin composition A”). ”). Table 4 shows the physical properties of Resin Composition A.
〔実施例２〕
成分（Ａ）としてプロピレン／エチレン／１−ブテンランダム共重合体（Ａ−１）６６質量部、成分（Ｂ）としてエチレン／１−ヘキセン共重合体（Ｂ−２）４質量部、成分（Ｃ）として水素添加スチレン／イソプレンブロック共重合体（Ｃ−１）３０質量部を配合し、実施例１と同様の方法でプロピレン系樹脂組成物（以下、「樹脂組成物Ｂ」と記す）を得た。樹脂組成物Ｂの物性を表４に示す。
[Example 2]
As component (A), 66 parts by mass of propylene / ethylene / 1-butene random copolymer (A-1), as component (B), 4 parts by mass of ethylene / 1-hexene copolymer (B-2), component (C ) And 30 parts by mass of a hydrogenated styrene / isoprene block copolymer (C-1), and a propylene-based resin composition (hereinafter referred to as “resin composition B”) is obtained in the same manner as in Example 1. It was. Table 4 shows the physical properties of Resin Composition B.
〔比較例１〕
成分（Ｂ）としてエチレン／１−ヘキセン共重合体（Ｂ−１）を用いる替わりにエチレン／プロピレン共重合体（Ｂ−２）５質量部を配合したこと以外は実施例１と同様の方法によりプロピレン系樹脂組成物（以下、「樹脂組成物Ｃ」と記す）を得た。樹脂組成物Ｃの物性を表４に示す。
[Comparative Example 1]
By the same method as in Example 1 except that 5 parts by mass of ethylene / propylene copolymer (B-2) was blended instead of using ethylene / 1-hexene copolymer (B-1) as component (B). A propylene-based resin composition (hereinafter referred to as “resin composition C”) was obtained. Table 4 shows the physical properties of the resin composition C.
〔比較例２〕
成分（Ｂ）としてエチレン／１−ヘキセン共重合体（Ｂ−１）を用いる替わりにエチレン／１−ブテン共重合体（Ｂ−３）５質量部を配合したこと以外は実施例１と同様の方法によりプロピレン系樹脂組成物（以下、「樹脂組成物Ｄ」と記す）を得た。樹脂組成物Ｄの物性を表４に示す。
[Comparative Example 2]
The same as Example 1 except that 5 parts by mass of ethylene / 1-butene copolymer (B-3) was blended instead of using ethylene / 1-hexene copolymer (B-1) as component (B). A propylene-based resin composition (hereinafter referred to as “resin composition D”) was obtained by the method. Table 4 shows the physical properties of the resin composition D.
〔比較例３〕
成分（Ｂ）としてエチレン／１−ヘキセン共重合体（Ｂ−１）を用いる替わりにエチレン−１−ブテン共重合体（Ｂ−４）５質量部を配合したこと以外は実施例１と同様の方法によりプロピレン系樹脂組成物（以下、「樹脂組成物Ｅ」と記す）を得た。樹脂組成物Ｅの物性を表４に示す。
[Comparative Example 3]
The same as in Example 1 except that 5 parts by mass of ethylene-1-butene copolymer (B-4) was blended instead of using ethylene / 1-hexene copolymer (B-1) as component (B). A propylene-based resin composition (hereinafter referred to as “resin composition E”) was obtained by the method. Table 4 shows the physical properties of the resin composition E.
〔実施例３〕
Ｔダイ成形機を用いて、樹脂温度２００℃、冷却ロール温度１５℃、ライン速度３ｍ／分の条件で、厚さ２００μｍの多層フィルムを成形した。層構成として、ヒートシール層に樹脂組成物Ａ（４０μｍ）、芯層に樹脂組成物Ｂ（１２０μｍ）、外層にプロピレン系樹脂としてプロピレン／エチレン共重合体（Ａ−２）（４０μｍ）を用いた。得られたフィルムの物性を表５に示す。
Example 3
Using a T-die molding machine, a multilayer film having a thickness of 200 μm was molded under the conditions of a resin temperature of 200 ° C., a cooling roll temperature of 15 ° C., and a line speed of 3 m / min. As the layer structure, resin composition A (40 μm) was used for the heat seal layer, resin composition B (120 μm) was used for the core layer, and propylene / ethylene copolymer (A-2) (40 μm) was used as the propylene resin for the outer layer. . Table 5 shows the physical properties of the obtained film.
〔実施例４〕
実施例３と同一条件で多層フィルムを成形した。層構成として、シール層に樹脂組成物Ａ（３０μｍ）、芯層に樹脂組成物Ｂ（１４０μｍ）、外層にプロピレン系樹脂としてプロピレン／エチレン共重合体（Ａ−２）（３０μｍ）を用いた。得られたフィルムの物性を表５に示す。
Example 4
A multilayer film was molded under the same conditions as in Example 3. As the layer structure, a resin composition A (30 μm) was used for the seal layer, a resin composition B (140 μm) was used for the core layer, and a propylene / ethylene copolymer (A-2) (30 μm) was used as the propylene resin for the outer layer. Table 5 shows the physical properties of the obtained film.
〔実施例５〕
成分（Ａ）としてプロピレン／エチレン／１−ブテンランダム共重合体（Ａ−１）５６質量部、成分（Ｂ）としてエチレン／１−ヘキセン共重合体（Ｂ−１）４質量部、成分（Ｃ）として水素添加スチレン／イソプレンブロック共重合体（Ｃ−１）４０質量部を配合し、更にハイドロタルサイトＤＨＴ−４Ｃ（商品名、協和化学工業製）０．０１質量部、イルガノックス（登録商標）１０１０（商品名、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）０．０７５質量部を加え、ヘンシェルミキサー（登録商標）で混合した。
Example 5
As component (A), 56 parts by mass of propylene / ethylene / 1-butene random copolymer (A-1), as component (B), 4 parts by mass of ethylene / 1-hexene copolymer (B-1), component (C ), 40 parts by mass of hydrogenated styrene / isoprene block copolymer (C-1) are blended, and 0.01 parts by mass of hydrotalcite DHT-4C (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), Irganox (registered trademark) ) 1075 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.075 parts by mass was added and mixed with a Henschel mixer (registered trademark).
得られた混合物をフルフライトタイプで直径が６５ｍｍのスクリューを有する単軸押出機を用い、温度２３０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍにて溶融混練してプロピレン系樹脂組成物（以下、「樹脂組成物Ｆ」と記す）を得た。 The obtained mixture was melt-kneaded at a temperature of 230 ° C. and a screw rotation speed of 100 rpm using a single-screw extruder having a full flight type and a screw having a diameter of 65 mm, and a propylene resin composition (hereinafter referred to as “resin composition F”). ”).
実施例３と同一の成形条件で、樹脂組成物Ｆを用いた単層フィルムを成形した。得られたフィルムの物性を表５に示す。 A single layer film using the resin composition F was molded under the same molding conditions as in Example 3. Table 5 shows the physical properties of the obtained film.
本発明に係る実施例１、２の樹脂組成物Ａ，Ｂは、ヒートシール層とした場合に、柔軟性、ヒートシール性、及び耐ブロッキング性に優れた成形体が得られる。 When the resin compositions A and B of Examples 1 and 2 according to the present invention are used as a heat seal layer, molded articles excellent in flexibility, heat sealability, and blocking resistance can be obtained.
一方、本発明の特許請求の範囲に含まれない比較例１及び２の樹脂組成物Ｃ，Ｄは、ヒートシール層とした場合に、柔軟性、ヒートシール性、及び耐ブロッキング性の全てが優れた成形体を得ることができない。つまり、成形性と外観とが実施例１，２の樹脂組成物Ａ，Ｂに比べて劣るため、成形性と外観とを共に満たす成形体を得ることができない。 On the other hand, the resin compositions C and D of Comparative Examples 1 and 2 not included in the claims of the present invention are excellent in flexibility, heat sealability, and blocking resistance when used as a heat seal layer. A molded product cannot be obtained. That is, since the moldability and the appearance are inferior to those of the resin compositions A and B of Examples 1 and 2, it is impossible to obtain a molded body that satisfies both the moldability and the appearance.
同様に、本発明に係る樹脂組成物実施例３〜５の結果より、単層フィルムであっても多層フィルムであっても、柔軟性、ヒートシール性、及び耐ブロッキング性に優れた成形体となる。 Similarly, from the results of the resin composition Examples 3 to 5 according to the present invention, a molded body excellent in flexibility, heat sealability, and blocking resistance, whether it is a single layer film or a multilayer film. Become.
〔実施例６〕
住友重機械モダン（株）製の下向き水冷インフレーション成形機を用いて、樹脂温度２００℃、冷却水の温度２５℃、ライン速度１０ｍ／分の条件で、フィルム幅１７０ｍｍ、厚さ２００μｍの多層フィルムを成形した。層構成として、ヒートシール層に樹脂組成物Ａ（２０μｍ）、芯層に樹脂組成物Ｂ（１６０μｍ）、外層にプロピレン系樹脂としてプロピレン／エチレン共重合体（Ａ−２）（２０μｍ）を用いた。得られたフィルムの物性を表６に示す。
Example 6
Using a downward water-cooled inflation molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries Modern Co., Ltd., a multilayer film having a film width of 170 mm and a thickness of 200 μm is obtained under the conditions of a resin temperature of 200 ° C., a cooling water temperature of 25 ° C., and a line speed of 10 m / min. Molded. As the layer structure, resin composition A (20 μm) was used for the heat seal layer, resin composition B (160 μm) for the core layer, and propylene / ethylene copolymer (A-2) (20 μm) as the propylene resin for the outer layer. . Table 6 shows the physical properties of the obtained film.
本発明に係る実施例６の樹脂組成物Ａは、ヒートシール層とした場合に、柔軟性、ヒートシール性、及び耐ブロッキング性に優れた成形体が得られる。 When the resin composition A of Example 6 according to the present invention is used as a heat seal layer, a molded article excellent in flexibility, heat sealability, and blocking resistance is obtained.
以上のことから、請求項１に係る発明で挙げられる各種条件を満たすことにより、シール層に成形した場合に、柔軟性、シール性、及び耐ブロッキング性が良好なプロピレン系樹脂組成物を実現することが確認できた。 From the above, by satisfying the various conditions listed in the invention according to claim 1, a propylene-based resin composition having good flexibility, sealing properties, and anti-blocking properties when formed into a sealing layer is realized. I was able to confirm.
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。 The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications are possible within the scope shown in the claims, and embodiments obtained by appropriately combining technical means disclosed in different embodiments. Is also included in the technical scope of the present invention.
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、シール層に成形した場合に、柔軟性、シール性、及び耐ブロッキング性が良好である。このため、液体包装容器、食品包装容器、医療容器等の広範囲の用途に使用可能である。 The propylene-based resin composition of the present invention has good flexibility, sealing properties, and blocking resistance when formed into a seal layer. For this reason, it can be used for a wide range of applications such as liquid packaging containers, food packaging containers, and medical containers.
Claims (7)
エチレン／α−オレフィン共重合体（成分（Ｂ））１質量％以上４９質量％以下と、
水素添加ブロック共重合体（成分（Ｃ））１質量％以上４９質量％以下と、
を含み、
上記成分（Ｂ）は、下記要件［１］〜［４］
［１］エチレンと炭素原子数４以上１２以下のα−オレフィンとの共重合体であること、
［２］上記成分（Ｂ）における、エチレン由来の構成単位の含有量が５０質量％以上９８質量％以下の範囲内であること、
［３］密度が８６５ｋｇ／ｍ３ 以上８９８ｋｇ／ｍ３ 以下の範囲内であること、
［４］分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以上３以下の範囲内であること、
を全て満たし、
上記成分（Ｃ）は、下記要件［５］〜［７］
［５］ビニル芳香族化合物からなる重合体ブロック（ａ）を１個以上有し、且つ共役ジエンからなる重合体ブロック（ｂ）を１個以上有すること、
［６］上記成分（Ｃ）におけるビニル芳香族化合物由来の構成単位の含有量が５質量％以上４０質量％以下の範囲内であること、
［７］上記重合体ブロック（ｂ）における炭素−炭素二重結合の７０％以上が水素添加されていること、
を全て満たすことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。 Crystalline propylene-based resin (component (A)) 50 mass% or more and 98 mass% or less,
An ethylene / α-olefin copolymer (component (B)) of 1% by mass to 49% by mass;
Hydrogenated block copolymer (component (C)) 1 mass% or more and 49 mass% or less,
Including
The component (B) includes the following requirements [1] to [4].
[1] A copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms,
[2] The content of the structural unit derived from ethylene in the component (B) is in the range of 50% by mass to 98% by mass,
[3] the density be in the range of 865kg / m 3 or more 898kg / m 3 or less,
[4] The molecular weight distribution (Mw / Mn) is in the range of 1.5 to 3;
Satisfy all
The component (C) has the following requirements [5] to [7].
[5] having at least one polymer block (a) composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block (b) composed of a conjugated diene;
[6] The content of the structural unit derived from the vinyl aromatic compound in the component (C) is in the range of 5% by mass to 40% by mass,
[7] 70% or more of the carbon-carbon double bonds in the polymer block (b) are hydrogenated,
A propylene-based resin composition characterized by satisfying all of the above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008298703A JP2009149861A (en) | 2007-11-30 | 2008-11-21 | Polypropylene resin composition and molded body |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007311292 | 2007-11-30 | ||
| JP2008298703A JP2009149861A (en) | 2007-11-30 | 2008-11-21 | Polypropylene resin composition and molded body |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009149861A true JP2009149861A (en) | 2009-07-09 |
Family
ID=40919363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008298703A Pending JP2009149861A (en) | 2007-11-30 | 2008-11-21 | Polypropylene resin composition and molded body |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2009149861A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160057497A (en) | 2014-04-09 | 2016-05-23 | 주식회사 쿠라레 | Liquid packaging container |
| WO2017159800A1 (en) | 2016-03-16 | 2017-09-21 | 株式会社クラレ | Resin composition, heat sealing agent, film for liquid packaging container, liquid packaging container, liquid discharge member, and medical container |
| WO2019216245A1 (en) * | 2018-05-08 | 2019-11-14 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | Multilayer body, container and infusion bag |
| WO2020004631A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | 株式会社クラレ | Hydrogenated block copolymer |
-
2008
- 2008-11-21 JP JP2008298703A patent/JP2009149861A/en active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160057497A (en) | 2014-04-09 | 2016-05-23 | 주식회사 쿠라레 | Liquid packaging container |
| EP3053849A4 (en) * | 2014-04-09 | 2017-03-22 | Kuraray Co., Ltd. | Liquid packaging container |
| US9655816B2 (en) | 2014-04-09 | 2017-05-23 | Kuraray Co., Ltd. | Liquid packaging container |
| US10822485B2 (en) | 2016-03-16 | 2020-11-03 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition, heat sealing agent, film for liquid packaging container, liquid packaging container, liquid discharge member, and medical container |
| KR20180124871A (en) | 2016-03-16 | 2018-11-21 | 주식회사 쿠라레 | Resin composition, heat sealant, film for liquid packaging container, liquid packaging container, liquid discharge member and medical container |
| WO2017159800A1 (en) | 2016-03-16 | 2017-09-21 | 株式会社クラレ | Resin composition, heat sealing agent, film for liquid packaging container, liquid packaging container, liquid discharge member, and medical container |
| WO2019216245A1 (en) * | 2018-05-08 | 2019-11-14 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | Multilayer body, container and infusion bag |
| CN111836718A (en) * | 2018-05-08 | 2020-10-27 | 安姆希比创新咨询有限公司 | Laminate, container, and infusion bag |
| US20210015705A1 (en) * | 2018-05-08 | 2021-01-21 | Mcpp Innovation Llc | Multilayer Body, Container and Infusion Bag |
| JPWO2019216245A1 (en) * | 2018-05-08 | 2021-06-17 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | Laminates, containers and infusion bags |
| EP3792056A4 (en) * | 2018-05-08 | 2021-06-30 | MCPP Innovation LLC | Multilayer body, container and infusion bag |
| JP7184080B2 (en) | 2018-05-08 | 2022-12-06 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | Laminates, containers and infusion bags |
| CN111836718B (en) * | 2018-05-08 | 2023-01-10 | 安姆希比创新咨询有限公司 | Laminate, container, and infusion bag |
| WO2020004631A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | 株式会社クラレ | Hydrogenated block copolymer |
| KR20210023899A (en) | 2018-06-29 | 2021-03-04 | 주식회사 쿠라레 | Hydrogenated block copolymer |
| US11884812B2 (en) | 2018-06-29 | 2024-01-30 | Kuraray Co., Ltd. | Hydrogenated block copolymer |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6914091B2 (en) | Compositions comprising hydrogenated block copolymers and end-use applications thereof | |
| TWI612068B (en) | Hydrogenated block copolymer, polypropylene resin composition, and shaped body | |
| EP1198516B1 (en) | Compositions comprising hydrogenated block copolymers and end-use applications thereof | |
| JP6505848B2 (en) | HYDROGENATED BLOCK COPOLYMER, POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITION USING THE SAME, AND MOLDED BODY THEREOF | |
| JP6563503B2 (en) | Tube using hydrogenated block copolymer | |
| CN110072939B (en) | Thermoplastic elastomer composition, extrusion-molded article, and medical tube | |
| JP2009149861A (en) | Polypropylene resin composition and molded body | |
| EA031760B1 (en) | Polypropylene-based resin composition, film, medical bag and tube | |
| JP5295068B2 (en) | Heat shrinkable laminated film | |
| KR102008119B1 (en) | Resin Composition and Molded Body | |
| JP7340597B2 (en) | Resin compositions for sealants, laminates, packaging materials and packaging containers | |
| JP6239848B2 (en) | Heat shrink laminate film | |
| JP4803351B2 (en) | Multilayer film and package comprising resin composition layer and polypropylene resin composition layer containing alicyclic structure-containing polymer | |
| JP4692086B2 (en) | Multilayer film and package comprising resin composition layer and polypropylene resin composition layer containing alicyclic structure-containing polymer | |
| JP6489687B2 (en) | Hydrogenated block copolymer, polypropylene resin composition using the same, and molded product thereof | |
| WO2016194704A1 (en) | Olefin resin composition, film and container for medical use | |
| JP5204742B2 (en) | Film comprising elastomer composition for production of melt spread containing controlled distribution block polymer, method for producing the same, and composite molded article | |
| JP4081599B2 (en) | Polypropylene resin composition, method for producing the resin composition, and film comprising the resin composition | |
| JP4815755B2 (en) | Film molding resin composition and film comprising the same | |
| JP4510577B2 (en) | Laminated sheet for packaging body and packaging body formed from this sheet | |
| JP2011148872A (en) | Elastomer composition comprising acid-modified polymer for manufacturing melt-spread item, and film | |
| JP5294417B2 (en) | Heat shrinkable laminated film | |
| JP2005247895A (en) | Medical resin composition and medical molded product using the same | |
| JP5906819B2 (en) | Resin composition and laminate | |
| JP2022149819A (en) | Olefinic polymer composition, and, film |