JP2009114383A - One-pack ordinary temperature-curable coating composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a one-pack ordinary temperature-curable coating composition useful for construction that can form a coating film exhibiting an excellent finishing property and excellent sebum resistance even under a condition of ordinary-temperature drying and forces only a slight load on the environment and the human body. <P>SOLUTION: The one-pack ordinary temperature-curable coating composition is an organic solvent-based coating composition comprising a polymer dispersion (I) and a polymer solution (II), where a polymer constituting the polymer dispersion (I) contains a urethane bond and an unsaturated fatty acid group while a polymer constituting the polymer solution (II) contains a urethane bond and an unsaturated fatty acid group with a mass ratio of the solid content of the polymer dispersion (I) to the polymer solution (II) within the range of 10/90 to 90/10 and the content of a hydrocarbon solvent having a boiling point of 148°C or higher selected from among aliphatic hydrocarbon solvents and aromatic hydrocarbon solvents is at least 80 mass% of the whole organic solvent contained in the coating composition. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、仕上がり性に優れ、耐皮脂性にも優れた塗膜を常温乾燥の条件でも形成可能であり、特に建築用として有用な一液常温硬化性塗料組成物に関する。   The present invention relates to a one-component room-temperature curable coating composition that can form a coating film excellent in finish and sebum resistance even under room temperature drying conditions, and is particularly useful for construction.

従来、建築塗料の分野では、塗料形態を一液型にすることができ常温硬化性を有することから不飽和脂肪酸で変性してなる樹脂が広く使用されている。   Conventionally, in the field of building paints, resins modified with unsaturated fatty acids are widely used because the form of the paint can be made into a one-pack type and has room temperature curability.

例えば特許文献１には、エポキシ基含有ビニル重合体と不飽和脂肪酸を含有する脂肪酸成分との反応物に、さらにイソシアネート基を有する化合物を反応させてなるウレタン変性ビニル系樹脂を被膜形成成分として含有することを特徴とする常温硬化性塗料組成物が開示されており、特許文献２には該ウレタン変性ビニル系樹脂に対し特定量の重合体分散液を併用させてなる建築用一液硬化性塗料組成物が開示されている。   For example, Patent Document 1 contains, as a film forming component, a urethane-modified vinyl resin obtained by further reacting a compound having an isocyanate group with a reaction product of an epoxy group-containing vinyl polymer and an unsaturated fatty acid-containing fatty acid component. An ordinary temperature curable coating composition is disclosed, and Patent Document 2 discloses a one-part curable coating material for building, in which a specific amount of polymer dispersion is used in combination with the urethane-modified vinyl resin. A composition is disclosed.

これら塗料組成物によれば常温乾燥の条件でも初期乾燥性が良好で、光沢、クラック追随性に優れた塗膜を形成することができるが、例えば人の出入りが多い箇所に塗装された場合、手脂・手垢などの成分が塗膜に付着・徐々に浸透していき、塗膜の軟化・剥離といった不具合（耐皮脂性の低下）を経時で生じることがある。   According to these coating compositions, the initial drying property is good even under conditions of room temperature drying, and it is possible to form a coating film with excellent gloss and crack following properties.For example, when it is applied to a place where many people come and go, Ingredients such as hand grease and dirt adhere to the coating film and gradually permeate, and problems such as softening and peeling of the coating film (decrease in sebum resistance) may occur over time.

一方、近年、人体又は環境に対する配慮から、臭気の強い有機溶剤いわゆる強溶剤を用いた塗料の使用が抑制されており、人体又は環境に対する負荷が比較的少ない有機溶剤、いわゆる弱溶剤を用いた塗料の開発が進められている。   On the other hand, in recent years, from the consideration of the human body or the environment, the use of paints using organic solvents with strong odors, so-called strong solvents, has been suppressed, and paints using so-called weak solvents with relatively little burden on the human body or the environment. Development is underway.

一般に塗料中に含まれる塗膜形成成分である樹脂の弱溶剤に対する溶解性は強溶剤に対する溶解性と比較すると格段に低く、このことが弱溶剤系塗料の設計を困難にさせている。例えば、上記耐皮脂性の低下に対する解決手段として皮脂成分と馴染み難い高極性材料を用いると、弱溶剤に対する溶解性の低下に起因して塗膜の仕上がり性不良を生じる。また、塗膜形成成分中に導入する一液常温硬化性である不飽和脂肪酸基の増量を検討しても耐皮脂性はそれほど向上しないばかりか形成塗膜の仕上がり性が不良となる。このように環境や人体に対する負荷が少ない弱溶剤を用いた塗料で耐皮脂性と仕上がり性を満足させることは非常に困難である。   In general, the solubility of a resin, which is a coating film forming component contained in a paint, in a weak solvent is much lower than the solubility in a strong solvent, which makes it difficult to design a weak solvent paint. For example, when a high-polarity material that is difficult to be combined with sebum components is used as a solution to the above-described decrease in sebum resistance, poor finish of the coating film is caused due to a decrease in solubility in weak solvents. Further, even if the increase in the amount of unsaturated fatty acid groups that are one-component room temperature curable to be introduced into the coating film forming component is examined, the sebum resistance is not improved so much, and the finish of the formed coating film becomes poor. As described above, it is very difficult to satisfy sebum resistance and finish with a paint using a weak solvent that has a low load on the environment and the human body.

特開２００１−３２９２１２号公報JP 2001-329212 A 特開２００１−２６２０５５号公報JP 2001-262055 A

本発明の目的は、仕上がり性及び耐皮脂性に優れた塗膜を常温乾燥の条件でも形成でき、環境や人体に対する負荷が少なく、建築用として有用な一液常温硬化性塗料組成物を提案することにある。   An object of the present invention is to propose a one-component room temperature curable coating composition that can form a coating film excellent in finish and sebum resistance even under conditions of room temperature drying, has little load on the environment and the human body, and is useful for construction. There is.

本発明者らは上記した課題について鋭意検討した結果、脂肪族炭化水素系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤から選ばれる炭化水素系溶剤を主成分とする弱溶剤系塗料に、ウレタン結合及び不飽和脂肪酸基を含む重合体分散液と、ウレタン結合及び不飽和脂肪酸基を含む重合体溶液を特定割合で含ませることで、仕上がり性及び耐皮脂性に共に優れた塗膜を常温乾燥の条件でも形成することができることを見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、
１． 重合体分散液（Ｉ）並びに重合体溶液（II）を含む有機溶剤系の塗料組成物であって、重合体分散液（Ｉ）を構成する重合体が、ウレタン結合及び不飽和脂肪酸基を含むものであって、
重合体溶液（II）を構成する重合体が、ウレタン結合及び不飽和脂肪酸基を含むものであり、
重合体分散液（Ｉ）並びに重合体溶液（II）の固形分質量比が１０／９０〜９０／１０の範囲内にあり、
脂肪族炭化水素系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤から選ばれる沸点が１４８℃以上の炭化水素系溶剤の含有量が塗料組成物中に含まれる全有機溶剤中８０質量％以上であることを特徴とする一液常温硬化性塗料組成物、
２． 重合体分散液（Ｉ）が、重合性不飽和モノマーを溶解し、該モノマーから形成される重合体は溶解しない有機液体中で、該有機液体に可溶な分散安定剤（Ｘ）の存在下で該重合性不飽和モノマーを２種以上重合して得られるものであり、該分散安定剤（Ｘ）が、ウレタン結合及び不飽和脂肪酸基を含む重合体である１項に記載の一液常温硬化性塗料組成物、
３． 分散安定剤（Ｘ）が、ウレタン結合及び不飽和脂肪酸基を含む重合体であって、エポキシ基を有する重合体（Ａ１）に不飽和脂肪酸を含む脂肪酸成分（Ｂ１）を反応させた後、イソシアネート基を有する化合物（Ｃ１）を反応させて得られる重合体である２項に記載の一液常温硬化性塗料組成物、
４． 重合体溶液（II）を構成する重合体が、ウレタン結合及び不飽和脂肪酸基を含むものであり、エポキシ基を有する重合体（Ａ２）と不飽和脂肪酸を含む脂肪酸成分（Ｂ２）との反応生成物に、イソシアネート基を含有する化合物（Ｃ２）を反応させて得られる重合体である１項ないし３項のいずれか１項に記載の一液常温硬化性塗料組成物、
５． 分散安定剤（Ｘ）として重合体溶液（II）を使用することを特徴とする２項ないし４項のいずれか１項に記載の一液常温硬化性塗料組成物、
に関する。 As a result of intensive studies on the above-mentioned problems, the present inventors have found that a weak solvent-based paint mainly containing a hydrocarbon solvent selected from an aliphatic hydrocarbon solvent and an aromatic hydrocarbon solvent has a urethane bond and unsaturation. By including a polymer dispersion containing a fatty acid group and a polymer solution containing a urethane bond and an unsaturated fatty acid group at a specific ratio, a coating film having excellent finish and sebum resistance can be formed even under conditions of room temperature drying. We have found that we can do it and have arrived at the present invention.
That is, the present invention
1. An organic solvent-based coating composition containing a polymer dispersion (I) and a polymer solution (II), wherein the polymer constituting the polymer dispersion (I) contains a urethane bond and an unsaturated fatty acid group And
The polymer constituting the polymer solution (II) contains a urethane bond and an unsaturated fatty acid group,
The solid content mass ratio of the polymer dispersion (I) and the polymer solution (II) is in the range of 10/90 to 90/10,
The content of the hydrocarbon solvent having a boiling point of 148 ° C. or higher selected from an aliphatic hydrocarbon solvent and an aromatic hydrocarbon solvent is 80% by mass or more in the total organic solvent contained in the coating composition. One-component room temperature curable coating composition,
2. In the presence of a dispersion stabilizer (X) soluble in the organic liquid, the polymer dispersion (I) dissolves the polymerizable unsaturated monomer and does not dissolve the polymer formed from the monomer. The one-component room temperature according to item 1, wherein the dispersion stabilizer (X) is a polymer containing a urethane bond and an unsaturated fatty acid group. Curable coating composition,
3. The dispersion stabilizer (X) is a polymer containing a urethane bond and an unsaturated fatty acid group, and after reacting a fatty acid component (B1) containing an unsaturated fatty acid with a polymer (A1) having an epoxy group, an isocyanate The one-component room temperature curable coating composition according to item 2, which is a polymer obtained by reacting a group-containing compound (C1),
4). The polymer constituting the polymer solution (II) contains a urethane bond and an unsaturated fatty acid group, and a reaction product of a polymer (A2) having an epoxy group and a fatty acid component (B2) containing an unsaturated fatty acid. The one-component room temperature curable coating composition according to any one of items 1 to 3, which is a polymer obtained by reacting an isocyanate group-containing compound (C2) with a product,
5). The one-component room temperature curable coating composition according to any one of items 2 to 4, wherein the polymer solution (II) is used as the dispersion stabilizer (X).
About.

本発明の塗料組成物によれば、一液型であり、脂肪族炭化水素系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤から選ばれる炭化水素系溶剤を主成分とする有機溶剤を使用しているので環境や人体に対する負荷が少なく、仕上がり性に優れ、且つ耐皮脂性の良好な硬化塗膜を常温乾燥の条件でも形成することができ、人の手が頻繁に触れるような箇所に適用した場合でも、塗膜が軟質化したり手に付着する、あるいは塗膜に汚染物質などが付着することなく、良好な塗膜状態を維持することができる。   According to the coating composition of the present invention, it is a one-component type and uses an organic solvent mainly composed of a hydrocarbon solvent selected from an aliphatic hydrocarbon solvent and an aromatic hydrocarbon solvent. And the load on the human body is low, the finish is excellent, and the cured film with good sebum resistance can be formed even under normal temperature drying conditions, even when applied to places where human hands frequently touch, A good coating state can be maintained without the coating film softening or adhering to the hand, or without any contaminants or the like adhering to the coating film.

重合体分散液（Ｉ）
本発明における重合体分散液（Ｉ）は、重合体分散液（Ｉ）を構成する重合体が、ウレタン結合及び不飽和脂肪酸基を含むものであれば従来公知の重合体分散液を制限なく使用でき、例えば、動的光散乱法による光強度平均粒子径が１５０〜９００ｎｍ、多くは２５０〜４００ｎｍ程度の安定な粒子の分散液であり、重合性不飽和モノマーを溶解し、該モノマーから形成される重合体は溶解しない有機液体中で、該有機液体に可溶な分散安定剤（Ｘ）の存在下で該重合性不飽和モノマーを２種以上重合して得られるものであり、重合性不飽和モノマーからなる重合体を芯とし、分散安定剤（Ｘ）を皮とするいわゆる非水ディスパーション（ＮＡＤ）と称される分散液を好適に使用できる。 Polymer dispersion (I)
As the polymer dispersion (I) in the present invention, any conventionally known polymer dispersion can be used as long as the polymer constituting the polymer dispersion (I) contains a urethane bond and an unsaturated fatty acid group. For example, it is a dispersion of stable particles having a light intensity average particle diameter of 150 to 900 nm, most of which is about 250 to 400 nm by a dynamic light scattering method, which dissolves a polymerizable unsaturated monomer and is formed from the monomer. The polymer obtained by polymerizing two or more of these polymerizable unsaturated monomers in the presence of a dispersion stabilizer (X) soluble in the organic liquid in an insoluble organic liquid. A so-called non-aqueous dispersion (NAD) dispersion having a polymer composed of a saturated monomer as the core and the dispersion stabilizer (X) as the skin can be suitably used.

本発明において、後述される有機液体に可溶な分散安定剤（Ｘ）には、従来公知の樹脂が種々適用可能であり、通常、数平均分子量が１，０００〜１００，０００程度の樹脂が適当である。特に該分散安定剤（Ｘ）として、ウレタン結合及び不飽和脂肪酸基を含む重合体を使用すると、本発明の塗料組成物から形成される塗膜の耐皮脂性が良好となり、好ましい。   In the present invention, various conventionally known resins can be applied to the dispersion stabilizer (X) soluble in an organic liquid, which will be described later, and usually a resin having a number average molecular weight of about 1,000 to 100,000. Is appropriate. In particular, when a polymer containing a urethane bond and an unsaturated fatty acid group is used as the dispersion stabilizer (X), the coating film formed from the coating composition of the present invention has good sebum resistance, which is preferable.

上記ウレタン結合及び不飽和脂肪酸基を含む重合体は、例えば、エポキシ基を有する重合体（Ａ１）に不飽和脂肪酸を含む脂肪酸成分（Ｂ１）を反応させた後、イソシアネート基を含有する化合物（Ｃ１）を反応させることにより製造することができる。   The polymer containing a urethane bond and an unsaturated fatty acid group is, for example, a compound (C1) containing an isocyanate group after reacting a fatty acid component (B1) containing an unsaturated fatty acid with a polymer (A1) having an epoxy group. ) Can be reacted.

エポキシ基を有する重合体（Ａ１）は、通常、エポキシ基含有重合性不飽和モノマーとその他の重合性不飽和モノマーを共重合することによって製造することができ、エポキシ基含有重合性不飽和モノマーしては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられ、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。   The polymer (A1) having an epoxy group can be usually produced by copolymerizing an epoxy group-containing polymerizable unsaturated monomer and another polymerizable unsaturated monomer. Examples thereof include glycidyl (meth) acrylate, β-methylglycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylpropyl (meth) acrylate, and allyl glycidyl ether. These can be used alone or in combination of two or more.

その他の重合性不飽和モノマーとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜２４のアルキル又はシクロアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのアルキレンオキシド鎖と水酸基を有する（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル、（メタ）アクリル酸２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、スチレン、ビニルベンゼン、酢酸ビニル等を挙げることができる。   Other polymerizable unsaturated monomers include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and hexyl (meth) acrylate. , 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, etc. 1-24 alkyl or cycloalkyl (meth) acrylates; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydride Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as xylbutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate; alkylenes such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate and polypropylene glycol mono (meth) acrylate (Meth) acrylate having an oxide chain and a hydroxyl group; 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl (meth) acrylate, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl (meth) acrylate, 2 -(2'-hydroxy-5'-methacryloxyphenyl) -2H-benzotriazole, styrene, vinylbenzene, vinyl acetate and the like can be mentioned.

上記エポキシ基を有する重合体（Ａ１）において、エポキシ基含有重合性不飽和モノマー及びその他の重合性不飽和モノマーとの共重合比率は、通常、
エポキシ基含有重合性不飽和モノマーが、３〜７０質量％、好ましくは１０〜４０質量％、
その他の重合性不飽和モノマーが３０〜９７質量％、好ましくは６０〜９０質量％の範囲内にあることが、本発明の塗料組成物から形成される塗膜の耐皮脂性、塗り重ね時耐チヂミ性などの点から適当である。 In the polymer having an epoxy group (A1), the copolymerization ratio of the epoxy group-containing polymerizable unsaturated monomer and the other polymerizable unsaturated monomer is usually:
The epoxy group-containing polymerizable unsaturated monomer is 3 to 70% by mass, preferably 10 to 40% by mass,
The presence of other polymerizable unsaturated monomers in the range of 30 to 97% by weight, preferably 60 to 90% by weight, means that the coating film formed from the coating composition of the present invention has sebum resistance and resistance to repeated coating. It is suitable from the viewpoint of chidiminess.

上記重合体において、水酸基含有重合性不飽和モノマーの使用量の決定においては、イソシアネートを有する化合物（Ｃ１）との反応の際に、ゲル化が起こらぬようにその量を決定すべきである。通常、水酸基含有重合性不飽和モノマーの使用量は、重合体を構成するモノマー成分中、３０質量％以下であることが適当である。   In determining the amount of the hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer used in the polymer, the amount should be determined so that gelation does not occur during the reaction with the compound (C1) having an isocyanate. Usually, the use amount of the hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer is suitably 30% by mass or less in the monomer component constituting the polymer.

上記重合体（Ａ１）を得るための共重合方法は、とくに限定されるものではないが、脂肪酸成分（Ｂ１）やイソシアネート基を有する化合物（Ｃ１）との反応のさせやすさなどの面から、有機溶剤中にてラジカル重合開始剤の存在下で行う溶液重合法が好適である。   The copolymerization method for obtaining the polymer (A1) is not particularly limited, but from the standpoint of easy reaction with the fatty acid component (B1) or the compound (C1) having an isocyanate group, A solution polymerization method performed in the presence of a radical polymerization initiator in an organic solvent is preferred.

上記重合体の溶液重合による合成に際して使用されるラジカル重合開始剤としては、例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤；ラウリルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤等が挙げられる。   Examples of the radical polymerization initiator used in the synthesis of the polymer by solution polymerization include 2,2′-azobisisobutyronitrile and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile). Azo polymerization initiators; peroxide polymerization initiators such as lauryl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, and benzoyl peroxide.

また溶液重合による合成に際して使用される有機溶剤としては、当業界でいわゆる弱溶剤と呼ばれる有機溶剤が好適である。   As the organic solvent used in the synthesis by solution polymerization, an organic solvent called a so-called weak solvent in the industry is suitable.

このような弱溶剤としては、例えば脂肪族炭化水素系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤から選ばれる沸点が１４８℃以上の炭化水素系溶剤を挙げることができる。   Examples of such weak solvents include hydrocarbon solvents having a boiling point of 148 ° C. or higher selected from aliphatic hydrocarbon solvents and aromatic hydrocarbon solvents.

かかる炭化水素系溶剤の具体例としては、例えば、ＶＭ＆Ｐナフサ、ミネラルスピリット、ソルベント灯油、芳香族ナフサ、ソルベントナフサ、「ソルベッソ１００」、「ソルベッソ１５０」、「ソルベッソ２００」（以上商品名、東永産業社製）、「スワゾール３１０」、「スワゾール１０００」、「スワゾール１５００」（以上商品名、丸善石油化学社製）などを使用することができる。   Specific examples of such hydrocarbon solvents include, for example, VM & P naphtha, mineral spirit, solvent kerosene, aromatic naphtha, solvent naphtha, “Solvesso 100”, “Solvesso 150”, “Solvesso 200” (above trade names, Toei Suwasol 310 "," Swasol 1000 "," Swasol 1500 "(trade name, manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) and the like can be used.

また、ｎ−ブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロブタンなどの沸点が１４８℃未満の炭化水素溶剤；メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；酢酸イソブチル等のエステル系溶剤；イソプロパノール等のアルコール系溶剤等の有機溶剤を単独で、あるいは２種以上を混合して、必要に応じて任意に用いることができる。   In addition, hydrocarbon solvents having a boiling point of less than 148 ° C. such as n-butane, n-hexane, n-heptane, n-octane, cyclopentane, cyclohexane and cyclobutane; ketone solvents such as methyl isobutyl ketone; esters such as isobutyl acetate System solvents: Organic solvents such as alcohol solvents such as isopropanol may be used alone or in admixture of two or more as required.

上記脂肪酸成分（Ｂ１）は、不飽和脂肪酸を必須に含有し、必要に応じて飽和脂肪酸を含有する脂肪酸成分であり、ヨウ素価が約５０〜２００の範囲内にあることが塗膜の硬化性と製造安定性の点から適当である。   The fatty acid component (B1) essentially contains an unsaturated fatty acid and is a fatty acid component containing a saturated fatty acid as necessary. The curable film has a iodine value in the range of about 50 to 200. From the viewpoint of production stability.

脂肪酸成分（Ｂ１）の必須成分である不飽和脂肪酸は、酸化硬化形の重合性不飽和基を有する脂肪酸であって、上記重合体（Ａ１）に酸化硬化性基である不飽和脂肪酸基を導入するものであり、その具体例としては、魚油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ケシ油脂肪酸、エノ油脂肪酸、麻実油脂肪酸、ブドウ核油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、トール油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、クルミ油脂肪酸、ゴム種油脂肪酸等が挙げられる。   The unsaturated fatty acid that is an essential component of the fatty acid component (B1) is a fatty acid having an oxidatively curable polymerizable unsaturated group, and an unsaturated fatty acid group that is an oxidatively curable group is introduced into the polymer (A1). Specific examples thereof include fish oil fatty acid, dehydrated castor oil fatty acid, safflower oil fatty acid, linseed oil fatty acid, soybean oil fatty acid, sesame oil fatty acid, poppy oil fatty acid, eno oil fatty acid, hemp oil fatty acid, grape kernel oil Examples include fatty acids, corn oil fatty acids, tall oil fatty acids, sunflower oil fatty acids, cottonseed oil fatty acids, walnut oil fatty acids, rubber seed oil fatty acids, and the like.

脂肪酸成分（Ｂ１）が上記不飽和脂肪酸に加えて、さらに必要に応じて含有することができる飽和脂肪酸としては、例えば、ヤシ油脂肪酸、水添ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等の不乾性油脂肪酸；カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等を挙げることができる。   Examples of the saturated fatty acid that the fatty acid component (B1) can contain as necessary in addition to the unsaturated fatty acid include non-drying oil fatty acids such as coconut oil fatty acid, hydrogenated coconut oil fatty acid, and palm oil fatty acid. And caproic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and the like.

上記脂肪酸成分（Ｂ１）の使用割合は、上記重合体（Ａ１）の樹脂固形分１００質量部に対して１〜６０質量部、好ましくは５〜３０質量部の範囲内にあることが、得られる塗膜の硬化性及び耐候性、耐皮脂性、塗り重ね時耐チヂミ性などの面から好適である。   The use ratio of the fatty acid component (B1) is obtained in the range of 1 to 60 parts by mass, preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content of the polymer (A1). It is preferable from the viewpoints of the curability and weather resistance of the coating film, sebum resistance, and resistance to wrinkles during repeated coating.

本発明において、上記重合体（Ａ１）と脂肪酸成分（Ｂ１）との反応は、重合体（Ａ１）中のエポキシ基と脂肪酸成分（Ｂ１）中のカルボキシル基とのエステル化反応に基くものであり、この反応によって得られる脂肪酸変性重合体は通常、２級水酸基を有する。この反応に際しては、必要に応じて、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール等の３級アミン；臭化テトラブチルアンモニウム等の４級アンモニウム塩等の反応触媒を用いることができる。反応触媒を使用する場合には、その使用量は、重合体（Ａ１）と脂肪酸成分（Ｂ１）との合計１００質量部に基いて０．０１〜１００質量部の範囲内が適当である。   In the present invention, the reaction between the polymer (A1) and the fatty acid component (B1) is based on an esterification reaction between an epoxy group in the polymer (A1) and a carboxyl group in the fatty acid component (B1). The fatty acid-modified polymer obtained by this reaction usually has a secondary hydroxyl group. In this reaction, a reaction catalyst such as a tertiary amine such as N, N-dimethylaminoethanol; a quaternary ammonium salt such as tetrabutylammonium bromide can be used as necessary. When the reaction catalyst is used, the amount used is suitably within the range of 0.01 to 100 parts by mass based on 100 parts by mass of the polymer (A1) and the fatty acid component (B1).

重合体（Ａ１）と脂肪酸成分（Ｂ１）との反応条件は、ゲル化などの反応上の問題を起こすことなく、重合体（Ａ１）中のエポキシ基と脂肪酸成分（Ｂ１）中のカルボキシル基とが反応できる条件であればよく、通常、約１００〜１７０℃で、約２〜１０時間加熱する条件が適当である。   The reaction conditions of the polymer (A1) and the fatty acid component (B1) are such that the epoxy group in the polymer (A1) and the carboxyl group in the fatty acid component (B1) do not cause reaction problems such as gelation. As long as the reaction is possible, the condition of heating at about 100 to 170 ° C. for about 2 to 10 hours is appropriate.

本発明において、上記脂肪酸変性重合体にウレタン結合を導入するためのイソシアネートを有する化合物（Ｃ１）としては、例えばトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの芳香族、脂環族又は脂肪族のポリイソシアネート化合物、及びこれらのポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート体やビュウレット体、これらのポリイソシアネート化合物の過剰量にエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合物を反応させて得られる末端イソシアネート含有化合物、リジントリイソシアネートなどを挙げることができる。   In the present invention, as the compound (C1) having an isocyanate for introducing a urethane bond into the fatty acid-modified polymer, for example, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, bis (isocyanate methyl) cyclohexane, tetra Aromatic, alicyclic or aliphatic polyisocyanate compounds such as methylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, methylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and isocyanurates and burettes of these polyisocyanate compounds, poly Ethylene glycol, propylene glycol, trimethylol in excess of isocyanate compound Propane, hexane triol, terminal isocyanate-containing compounds obtained by reacting a low molecular weight active hydrogen-containing compounds such as castor oil, such as lysine triisocyanate and the like.

上記イソシアネート基を有する化合物（Ｃ１）の使用量は、上記脂肪酸変性重合体中の水酸基に対するイソシアネート基を有する化合物（Ｃ１）中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．０５〜２．０、好ましくは０．１〜１．２の範囲内になるように決定することが好適である。   The amount of the compound (C1) having an isocyanate group is such that the equivalent ratio (NCO / OH) of the isocyanate group in the compound (C1) having an isocyanate group to the hydroxyl group in the fatty acid-modified polymer is 0.05 to 2. It is suitable to determine it to be within the range of 0, preferably 0.1 to 1.2.

当量比が０．０５未満になると耐皮脂性、耐水性が低下し、２．０を超えると硬く脆い塗膜となる為下塗り適性が発現できないことがある。また、塗料粘度が上昇してしまい作業性を低下させることがある。   When the equivalence ratio is less than 0.05, sebum resistance and water resistance are lowered, and when it exceeds 2.0, a hard and brittle coating film is formed, so that the undercoat suitability may not be exhibited. In addition, the viscosity of the paint may increase and workability may be reduced.

上記（Ａ１）及び（Ｂ１）の反応による脂肪酸変性重合体に上記イソシアネート基を有する化合物（Ｃ１）を反応させる際、その反応の進行程度によって、例えば反応系の粘度が上昇し適性範囲を超える場合には、アルコール類、フェノール類、ラクタム類、オキシム類などを適当量添加し、反応を制御することができる。   When reacting the compound (C1) having an isocyanate group with the fatty acid-modified polymer by the reaction of (A1) and (B1) above, for example, depending on the progress of the reaction, the viscosity of the reaction system increases and exceeds the appropriate range The reaction can be controlled by adding appropriate amounts of alcohols, phenols, lactams, oximes and the like.

前記脂肪酸変性重合体とイソシアネート基を有する化合物（Ｃ１）との反応は、必要に応じて、反応触媒の存在下において行うことができる。上記反応は、脂肪酸変性重合体中の水酸基とイソシアネート基を有する化合物（Ｃ１）中のイソシアネート基との反応によるものである。   The reaction between the fatty acid-modified polymer and the compound (C1) having an isocyanate group can be performed in the presence of a reaction catalyst, if necessary. The above reaction is due to a reaction between the hydroxyl group in the fatty acid-modified polymer and the isocyanate group in the compound (C1) having an isocyanate group.

上記脂肪酸変性重合体中の水酸基には、重合体（Ａ１）中に初めから存在する水酸基、重合体（Ａ１）と脂肪酸成分（Ｂ１）との反応によって生成する水酸基がある。   The hydroxyl group in the fatty acid-modified polymer includes a hydroxyl group present from the beginning in the polymer (A1) and a hydroxyl group formed by the reaction between the polymer (A1) and the fatty acid component (B1).

上記反応触媒としては、例えばジブチル錫ビス（アセチルアセトネート）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジ（２−エチルへキシレート）、ジベンジル錫ジ（２−エチルヘキシレート）、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジイソオクチルマレエート、テトラブチルチタネート等の有機金属化合物等が挙げられる。これらの反応触媒は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the reaction catalyst include dibutyltin bis (acetylacetonate), dibutyltin diacetate, dibutyltin di (2-ethylhexylate), dibenzyltin di (2-ethylhexylate), dibutyltin dilaurate, and dibutyltin. And organometallic compounds such as diisooctyl maleate and tetrabutyl titanate. These reaction catalysts can be used alone or in combination of two or more.

上記反応触媒は、脂肪酸変性重合体とイソシアネート基を有する化合物（Ｃ１）との合計１００質量部に対して、０．００１〜５質量部、好ましくは０．００５〜１質量部を用いることが反応の促進効果の点から適当である。   The reaction catalyst is used in an amount of 0.001 to 5 parts by mass, preferably 0.005 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass in total of the fatty acid-modified polymer and the compound (C1) having an isocyanate group. It is suitable from the point of the promotion effect.

上記のようにして得られるウレタン結合及び不飽和脂肪酸基を有する重合体は分散安定剤（Ｘ）として好適に使用される。   The polymer having a urethane bond and an unsaturated fatty acid group obtained as described above is preferably used as the dispersion stabilizer (X).

分散安定剤（Ｘ）の存在下で重合される芯となりうる重合体を形成する重合性不飽和モノマーとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、酢酸ビニルなどが挙げられ、これらは１種または２種以上併用して使用できる。   Examples of the polymerizable unsaturated monomer that forms a polymer that can be polymerized in the presence of the dispersion stabilizer (X) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, Isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth) acrylonitrile, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxybutyl (meth) acrylate , (Meth) acrylamide, vinylpyrrolidone, (meth) acrylic acid, maleic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl ( Meta) Acry Over DOO, glycidyl (meth) acrylate, styrene, vinyl toluene, alpha-methyl styrene, vinyl acetate and the like, which can be used in combination one or more.

また、本発明の１液常温硬化性塗料組成物を用いて形成される塗膜に対する皮脂成分の浸透を抑制する効果があることから、上記重合性不飽和モノマーは、その成分の一部として多ビニル化合物を含んでいてもよい。該多ビニル化合物としては、例えばアリル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、２−プロペニル（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。該多ビニル化合物を使用する場合は重合性不飽和モノマー中２質量％以下の範囲内で使用するとよい。   In addition, since there is an effect of suppressing permeation of sebum components into a coating film formed using the one-component room temperature curable coating composition of the present invention, the above-mentioned polymerizable unsaturated monomer is often used as a part of the components. A vinyl compound may be included. Examples of the polyvinyl compound include allyl (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and 2-propenyl (meth). Examples include acrylate, 1,1,1-trishydroxymethylethane di (meth) acrylate, and the like. When using this polyvinyl compound, it is good to use within 2 mass% or less in a polymerizable unsaturated monomer.

上記重合性不飽和モノマーと分散安定剤（Ｘ）の使用割合としては、重合性不飽和モノマー／分散安定剤（Ｘ）質量比で１０／９０〜８０／２０好ましくは５０／５０〜７０／３０の範囲内にあることが適している。   The ratio of the polymerizable unsaturated monomer to the dispersion stabilizer (X) is 10/90 to 80/20, preferably 50/50 to 70/30, in terms of the weight ratio of the polymerizable unsaturated monomer / dispersion stabilizer (X). It is suitable to be within the range.

分散安定剤（Ｘ）が質量比で９０を超えると、塗り重ね時の耐チヂミ性が低下し、２０未満では乾燥性が悪くなり、耐皮脂性、耐水性を低下させることがある。   If the dispersion stabilizer (X) exceeds 90 by mass ratio, the squeeze resistance at the time of coating is lowered, and if it is less than 20, the drying property is deteriorated, and the sebum resistance and water resistance may be lowered.

上記した如き分散安定剤（Ｘ）の存在下での重合性不飽和モノマーの分散重合は、上記重合性不飽和モノマーを溶解し、該モノマーから形成される重合体は溶解せず分散安定剤（Ｘ）は溶解する有機液体中で、ラジカル重合開始剤の存在下で行なわれる。   In the dispersion polymerization of the polymerizable unsaturated monomer in the presence of the dispersion stabilizer (X) as described above, the polymerizable unsaturated monomer is dissolved, and the polymer formed from the monomer is not dissolved but the dispersion stabilizer ( X) is carried out in a dissolved organic liquid in the presence of a radical polymerization initiator.

上記有機液体としては、分散安定剤（Ｘ）の溶液重合において使用される有機溶剤の説明で挙げた有機溶剤を使用することができ、該ラジカル重合開始剤は上述したものと同様のものが使用可能である。   As the organic liquid, the organic solvents mentioned in the description of the organic solvent used in the solution polymerization of the dispersion stabilizer (X) can be used, and the radical polymerization initiator is the same as described above. Is possible.

重合体溶液（II）
本発明において重合体溶液（II）は、該重合体溶液（II）を構成する重合体がウレタン結合及び不飽和脂肪酸基を含むものである。これにより、本発明の塗料組成物を用いて形成される塗膜が耐皮脂性、塗り重ね時耐チヂミ性が良好と成り得る。 Polymer solution (II)
In the present invention, the polymer solution (II) is such that the polymer constituting the polymer solution (II) contains a urethane bond and an unsaturated fatty acid group. Thereby, the coating film formed by using the coating composition of the present invention can have good sebum resistance and good squeeze resistance during repeated coating.

かかる重合体溶液（II）におけるウレタン結合及び不飽和脂肪酸基を含む重合体は、上記重合体分散液（Ｉ）におけるウレタン結合及び不飽和脂肪酸基を含む重合体と同様に製造することができ、具体的にはエポキシ基を有する重合体（Ａ２）と、不飽和脂肪酸を含有する脂肪酸成分（Ｂ２）との反応生成物に、イソシアネート基を有する化合物（Ｃ２）を反応させて得られる酸化硬化型の重合体である。   The polymer containing urethane bonds and unsaturated fatty acid groups in the polymer solution (II) can be produced in the same manner as the polymer containing urethane bonds and unsaturated fatty acid groups in the polymer dispersion (I), Specifically, an oxidation-curable type obtained by reacting a compound (C2) having an isocyanate group with a reaction product of a polymer (A2) having an epoxy group and a fatty acid component (B2) containing an unsaturated fatty acid. The polymer.

上記エポキシ基を有する重合体（Ａ２）は、上記エポキシ基を有する重合体（Ａ１）の中から適宜選択して使用することができる。   The polymer (A2) having an epoxy group can be appropriately selected from the polymers (A1) having an epoxy group.

上記不飽和脂肪酸を含む脂肪酸成分（Ｂ２）は、上記不飽和脂肪酸を含む脂肪酸成分（Ｂ１）の中から適宜選択して使用することができる。   The fatty acid component (B2) containing the unsaturated fatty acid can be used by appropriately selecting from the fatty acid component (B1) containing the unsaturated fatty acid.

上記イソシアネート基を有する化合物（Ｃ２）は、上記イソシアネート基を有する化合物（Ｃ１）の中から適宜選択して使用することができる。   The said compound (C2) which has an isocyanate group can be used selecting it suitably from the said compound (C1) which has an isocyanate group.

本発明においては特に分散安定剤（Ｘ）として上記重合体溶液（II）を使用すると、本発明の塗料組成物を用いて形成される塗膜中における被膜形成成分である重合体溶液（II）と重合体分散液（Ｉ）の皮成分の相溶性がアップし、均一な塗膜が形成できるとともに塗膜の硬化性が格段に向上し、粒子界面への手垢成分の浸透が抑制される効果を発揮することができるので好適である。   In the present invention, particularly when the polymer solution (II) is used as the dispersion stabilizer (X), the polymer solution (II) which is a film forming component in the coating film formed using the coating composition of the present invention. And polymer dispersion (I) have improved skin component compatibility, and a uniform coating can be formed, and the curability of the coating is greatly improved. Is preferable.

塗料組成物
本発明の塗料組成物は、上記重合体分散液（Ｉ）及び重合体溶液（II）を含むものであり、その使用割合としては、重合体分散液（Ｉ）／重合体溶液（II）固形分質量比で１０／９０〜９０／１０の範囲内にあることを特徴とするものである。この範囲より重合体分散液（Ｉ）の使用割合が多すぎると塗膜の光沢、耐水性が低下し、一方重合体溶液（II）の使用割合が多すぎると塗り重ね時の耐チヂミ性が低下することから好ましくない。重合体分散液（Ｉ）及び重合体溶液（II）の好ましい使用割合としては、１５／８５〜５０／５０の範囲内を挙げることができる。 Coating composition The coating composition of the present invention contains the polymer dispersion (I) and the polymer solution (II), and the ratio of the polymer dispersion (I) / polymer solution ( II) The solid content is in the range of 10/90 to 90/10 in mass ratio. If the proportion of the polymer dispersion (I) used is too much from this range, the gloss and water resistance of the coating film will be reduced. On the other hand, if the proportion of the polymer solution (II) used is too large, the resistance to sizzling at the time of coating will be reduced. Since it falls, it is not preferable. A preferable use ratio of the polymer dispersion (I) and the polymer solution (II) may be in the range of 15/85 to 50/50.

また、本発明の塗料組成物は、脂肪族炭化水素系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤から選ばれる沸点が１４８℃以上の炭化水素系溶剤の塗料組成物中に含まれる全有機溶剤に対する含有量が８０質量％以上であることを特徴とするものであり、好ましくは９０質量％以上の範囲内にあることが望ましい。   In addition, the coating composition of the present invention contains a hydrocarbon solvent having a boiling point of 148 ° C. or more selected from an aliphatic hydrocarbon solvent and an aromatic hydrocarbon solvent with respect to the total organic solvent contained in the coating composition. Is 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more.

上記脂肪族炭化水素系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤から選ばれる沸点が１４８℃以上の炭化水素系溶剤の具体例としては、上述した通りである。   Specific examples of the hydrocarbon solvent having a boiling point of 148 ° C. or higher selected from the above aliphatic hydrocarbon solvents and aromatic hydrocarbon solvents are as described above.

本発明の塗料組成物に含まれる有機溶剤は、すべてが上記脂肪族炭化水素系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤から選ばれる沸点が１４８℃以上の炭化水素系溶剤であることが望ましいが、該有機溶剤中に、脂肪族炭化水素系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤から選ばれる沸点が１４８℃以上の炭化水素系溶剤以外のその他の有機溶剤を２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下含有していても良い。   The organic solvent contained in the coating composition of the present invention is preferably a hydrocarbon solvent having a boiling point of 148 ° C. or higher, all selected from the above aliphatic hydrocarbon solvents and aromatic hydrocarbon solvents. In the organic solvent, other organic solvents other than hydrocarbon solvents having a boiling point of 148 ° C. or higher selected from aliphatic hydrocarbon solvents and aromatic hydrocarbon solvents are contained in an amount of 20% by mass or less, preferably 10% by mass or less. You may do it.

有機溶剤中における脂肪族炭化水素系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤から選ばれる沸点が１４８℃以上の炭化水素系溶剤の含有量が８０質量％未満では作業環境上臭気の問題や、塗り重ね時の塗膜のチヂミ発生といった点から好ましくない。   If the content of the hydrocarbon solvent having a boiling point of 148 ° C. or higher selected from an aliphatic hydrocarbon solvent and an aromatic hydrocarbon solvent in the organic solvent is less than 80% by mass, the problem of odor in the work environment or during coating It is not preferable from the viewpoint of the occurrence of blurring of the coating film.

上記本発明の塗料組成物は更に必要に応じて、酸化硬化反応触媒、顔料類、紫外線吸収剤、光安定剤、表面調整剤、顔料分散剤、レオロジーコントロール剤、塗液皮張り防止剤、防カビ剤、防藻剤、可塑剤、消泡剤等の塗料用添加剤を含有することができる。   If necessary, the coating composition of the present invention further comprises an oxidation curing reaction catalyst, pigments, UV absorber, light stabilizer, surface conditioner, pigment dispersant, rheology control agent, coating liquid anti-skinning agent, anti-blocking agent. Additives for paints such as mold agents, anti-algae agents, plasticizers and antifoaming agents can be contained.

上記酸化硬化反応触媒としては、例えばオクチル酸コバルト、ナフテン酸コバルト、オクチル酸マンガン、ナフテン酸マンガン、オクチル酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、オクチル酸鉛等の有機金属化合物を挙げることができる。また、レオロジーコントロール剤としては、例えば酸化ポリエチレンや脂肪酸アマイドワックスなどの増粘剤、アルコキシシリル化合物又はその縮合物、さらには非水分散型樹脂などが挙げられ、これらは単独で又は併用して使用することができる。   Examples of the oxidative curing reaction catalyst include organometallic compounds such as cobalt octylate, cobalt naphthenate, manganese octylate, manganese naphthenate, zirconium octylate, zirconium naphthenate, and lead octylate. Examples of the rheology control agent include thickeners such as polyethylene oxide and fatty acid amide wax, alkoxysilyl compounds or condensates thereof, and non-aqueous dispersion resins. These may be used alone or in combination. can do.

本発明の塗料組成物は、金属、スレート、モルタルなどの素材面、これらの下塗り塗装（シーリング材、下地調整剤、厚付け材など）面、あるいは旧塗膜面などに適用可能であり、特にスレートやモルタルなどの無機建材用として、及びこれらに塗装された弾性を有する塗膜面上に有用である。   The coating composition of the present invention can be applied to a material surface such as metal, slate, mortar, etc., an undercoating surface (such as a sealing material, a base conditioner, and a thickening material) of these materials, or an old coating surface. It is useful for inorganic building materials such as slate and mortar, and on the coating film surface having elasticity painted thereon.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。「部」及び「％」は、それぞれ質量部及び「質量％」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. “Parts” and “%” mean parts by mass and “% by mass”, respectively.

重合体分散液の製造
製造例１
フラスコ中にミネラルスピリットとして「日石Ａソルベント」（商品名、日本石油（株）社製、沸点１５０〜２０５℃）３２部、芳香族系混合溶剤として「スワゾール＃１０００」（丸善石油化学（株）製品、沸点１６２〜１７６℃）２５部を仕込み、窒素ガスを通気しながら、１００℃まで撹拌を行ないながら昇温した。次いで、温度を１００℃に保ちながら下記単量体混合物を４時間で滴下した。
分散安定剤（Ｘ−１）用単量体混合物組成
スチレン ２０部
ｔ−ブチルメタクリレート ４０部
２−エチルヘキシルアクリレート ２０．７部
２−エチルヘキシルメタクリレート ５部
グリシジルメタクリレート １４．３部
ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート ２．０部
その後１００℃を保ちながら２時間熟成した後、１３０℃に昇温してからアマニ油脂肪酸９７．１部、臭化テトラブチルアンモニウムブロミド２．３部を加えて脂肪酸の付加反応を行った。樹脂酸価をＫＯＨ滴定法で追跡し、樹脂酸価が１．０以下になった時点を終点とした。反応終了後、「日石Ａソルベント」（商品名、日本石油（株）社製、沸点１５０〜２０５℃）４５部で希釈し、さらに温度を１００℃まで下げてから、ヘキサメチレンジイソシアネート０．２部を添加し、同温度で１時間反応させて、固形分５５％の褐色透明な皮となりうる分散安定剤（Ｘ−１）を得た。フラスコ中に上記で製造した分散安定剤（Ｘ−１）１８５．４部、酢酸イソブチル２５．５部及び「日石Ａソルベント」（商品名、日本石油（株）社製、沸点１５０〜２０５℃）１０１部を仕込み、窒素ガスを通気しながら、１００℃まで撹拌を行ないながら昇温した。次いで、温度を１００℃に保ちながら芯となりうる下記単量体混合物を３時間かけて滴下した。
単量体混合物組成
メチルメタクリレート ２５部
エチルアクリレート １５部
メチルアクリレート ４０部
２−ヒドロキシエチルアクリレート ２０部
２，２´−アゾビスイソブチロニトリル １．５部
その後１００℃で３時間熟成し、固形分６０％の乳白色の重合体分散液（Ｉ−１）を得た。その平均粒子径は３７５ｎｍであった。 Production Example 1 of Polymer Dispersion
32 parts of “Nisseki A Solvent” (trade name, manufactured by Nippon Oil Co., Ltd., boiling point: 150 to 205 ° C.) as a mineral spirit in the flask, and “Swazole # 1000” (Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) as an aromatic mixed solvent. ) Product, boiling point 162-176 ° C.) 25 parts were charged, and the temperature was increased while stirring up to 100 ° C. while aeration of nitrogen gas. Subsequently, the following monomer mixture was dripped in 4 hours, keeping temperature at 100 degreeC.
Monomer mixture composition for dispersion stabilizer (X-1) Styrene 20 parts t-butyl methacrylate 40 parts 2-ethylhexyl acrylate 20.7 parts 2-ethylhexyl methacrylate 5 parts glycidyl methacrylate 14.3 parts t-butyl Peroxy 2-ethylhexanoate 2.0 parts and then aged for 2 hours while maintaining 100 ° C., then heated to 130 ° C., then 99.1 parts linseed oil fatty acid, 2.3 parts tetrabutylammonium bromide bromide The addition reaction of fatty acid was carried out. The resin acid value was traced by the KOH titration method, and the time when the resin acid value became 1.0 or less was taken as the end point. After completion of the reaction, it is diluted with 45 parts of “Nisseki A Solvent” (trade name, Nippon Oil Co., Ltd., boiling point 150-205 ° C.), and the temperature is further lowered to 100 ° C., then hexamethylene diisocyanate 0.2 A dispersion stabilizer (X-1) capable of forming a brown transparent skin having a solid content of 55% was obtained. 185.4 parts of the dispersion stabilizer (X-1) prepared above in the flask, 25.5 parts of isobutyl acetate, and “Nisseki A Solvent” (trade name, Nippon Oil Co., Ltd., boiling point: 150 to 205 ° C. ) 101 parts were charged, and the temperature was increased while stirring up to 100 ° C. while ventilating with nitrogen gas. Subsequently, the following monomer mixture which can become a core was dripped over 3 hours, keeping temperature at 100 degreeC.
Monomer mixture composition Methyl methacrylate 25 parts ethyl acrylate 15 parts methyl acrylate 40 parts 2-hydroxyethyl acrylate 20 parts 2,2'-azobisisobutyronitrile 1.5 parts and then aged at 100C for 3 hours As a result, a milky white polymer dispersion (I-1) having a solid content of 60% was obtained. The average particle diameter was 375 nm.

製造例２
上記製造例１において、分散安定剤（Ｘ−１）に使用する単量体混合物として下記分散安定剤（Ｘ−２）用単量体混合物を用いた以外は製造例１と同様にして行ない、分散安定剤（Ｘ−２）を得た。次いで分散安定剤（Ｘ−２）を使用する以外は製造例１と同様にして乳白色の重合体分散液（Ｉ−２）を得た。その平均粒子径は３８０ｎｍであった。
分散安定剤（Ｘ−２）用単量体混合物組成
スチレン ２０部
ｔ−ブチルメタクリレート ５０部
２−エチルヘキシルアクリレート １０．７部
２−エチルヘキシルメタクリレート ５部
グリシジルメタクリレート １４．３部
ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート ２．０部。 Production Example 2
In the said manufacture example 1, it carries out similarly to manufacture example 1 except having used the monomer mixture for the following dispersion stabilizer (X-2) as a monomer mixture used for a dispersion stabilizer (X-1), A dispersion stabilizer (X-2) was obtained. Next, a milky white polymer dispersion (I-2) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the dispersion stabilizer (X-2) was used. The average particle diameter was 380 nm.
Monomer mixture composition for dispersion stabilizer (X-2) Styrene 20 parts t-butyl methacrylate 50 parts 2-ethylhexyl acrylate 10.7 parts 2-ethylhexyl methacrylate 5 parts glycidyl methacrylate 14.3 parts t-butyl Peroxy 2-ethylhexanoate 2.0 parts.

製造例３
上記製造例１において、分散安定剤（Ｘ−１）に使用する単量体混合物として下記の分散安定剤（Ｘ−３）用単量体混合物を用いた以外は製造例１と同様にして行ない、分散安定剤（Ｘ−３）を得た。次いで分散安定剤（Ｘ−３）を使用する以外は製造例１と同様にして乳白色の重合体分散液（Ｉ−３）を得た。その平均粒子径は３８２ｎｍであった。
分散安定剤（Ｘ−３）用単量体混合物組成
スチレン ２０部
ｔ−ブチルメタクリレート ４５部
２−エチルヘキシルアクリレート １０．７部
２−エチルヘキシルメタクリレート １０部
グリシジルメタクリレート １4．３部
ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート ２．０部。 Production Example 3
In Production Example 1, the same procedure as in Production Example 1 was conducted except that the following monomer mixture for dispersion stabilizer (X-3) was used as the monomer mixture used for dispersion stabilizer (X-1). A dispersion stabilizer (X-3) was obtained. Next, a milky white polymer dispersion (I-3) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the dispersion stabilizer (X-3) was used. The average particle diameter was 382 nm.
Monomer mixture composition for dispersion stabilizer (X-3) Styrene 20 parts t-butyl methacrylate 45 parts 2-ethylhexyl acrylate 10.7 parts 2-ethylhexyl methacrylate 10 parts glycidyl methacrylate 14.3 parts t-butyl Peroxy 2-ethylhexanoate 2.0 parts.

製造例４
上記製造例１において、分散安定剤（Ｘ−１）溶液に対して滴下する単量体混合物として下記単量体混合物を用いた以外は製造例１と同様にして行ない、乳白色の重合体分散液（Ｉ−４）を得た。その平均粒子径は３８０ｎｍであった。
単量体混合物組成
メチルメタクリレート ３５部
エチルアクリレート １５部
メチルアクリレート ３０部
２−ヒドロキシエチルアクリレート ２０部
２，２´−アゾビスイソブチロニトリル １．５部。 Production Example 4
The same procedure as in Production Example 1 was conducted except that the following monomer mixture was used as the monomer mixture dropped into the dispersion stabilizer (X-1) solution in Production Example 1, and a milky white polymer dispersion was obtained. (I-4) was obtained. The average particle diameter was 380 nm.
Monomer mixture composition Methyl methacrylate 35 parts ethyl acrylate 15 parts methyl acrylate 30 parts 2-hydroxyethyl acrylate 20 parts 2,2'-azobisisobutyronitrile 1.5 parts.

製造例５
上記製造例１において、分散安定剤（Ｘ−１）溶液に対して滴下する単量体混合物として下記単量体混合物を用いた以外は製造例１と同様にして行ない、乳白色の重合体分散液（Ｉ−５）を得た。その平均粒子径は３７４ｎｍであった。
単量体混合物組成
メチルメタクリレート ３０部
エチルアクリレート １５部
メチルアクリレート ３５部
２−ヒドロキシエチルアクリレート ２０部
２，２´−アゾビスイソブチロニトリル １．５部。 Production Example 5
The same procedure as in Production Example 1 was conducted except that the following monomer mixture was used as the monomer mixture dropped into the dispersion stabilizer (X-1) solution in Production Example 1, and a milky white polymer dispersion was obtained. (I-5) was obtained. The average particle size was 374 nm.
Monomer mixture composition Methyl methacrylate 30 parts Ethyl acrylate 15 parts Methyl acrylate 35 parts 2-Hydroxyethyl acrylate 20 parts 2,2'-azobisisobutyronitrile 1.5 parts.

製造例６
上記製造例１において、分散安定剤（Ｘ−１）溶液に対して滴下する単量体混合物として下記単量体混合物を用いた以外は製造例１と同様にして行ない、乳白色の重合体分散液（Ｉ―６）を得た。その平均粒子径は３８３ｎｍであった。
単量体混合物組成
メチルメタクリレート ２０部
エチルアクリレート １５部
メチルアクリレート ４０部
２−ヒドロキシエチルアクリレート ２５部
２，２´−アゾビスイソブチロニトリル １．５部。 Production Example 6
The same procedure as in Production Example 1 was conducted except that the following monomer mixture was used as the monomer mixture dropped into the dispersion stabilizer (X-1) solution in Production Example 1, and a milky white polymer dispersion was obtained. (I-6) was obtained. The average particle diameter was 383 nm.
Monomer mixture composition Methyl methacrylate 20 parts Ethyl acrylate 15 parts Methyl acrylate 40 parts 2-Hydroxyethyl acrylate 25 parts 2,2'-azobisisobutyronitrile 1.5 parts.

製造例７
上記製造例１において、ヘキサメチレンジイソシアネートを添加しない事以外は製造例１と同様にして行ない、ウレタン結合を有しない分散安定剤（Ｘ−５）を製造し、次いで分散安定剤（Ｘ−５）を使用する以外は製造例１と同様にして乳白色の重合体分散液（Ｉ−７）を得た。その平均粒子径は３９０ｎｍであった。 Production Example 7
In Production Example 1, except that hexamethylene diisocyanate was not added, the same procedure as in Production Example 1 was conducted to produce a dispersion stabilizer (X-5) having no urethane bond, and then dispersion stabilizer (X-5). A milky white polymer dispersion (I-7) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that The average particle diameter was 390 nm.

重合体溶液の製造
製造例８
フラスコ中にミネラルスピリットとして「日石Ａソルベント」（商品名、日本石油（株）社製、沸点１５０〜２０５℃）３２部、芳香族系混合溶剤として「スワゾール＃１０００」（商品名、丸善石油化学（株）製品、沸点１６２〜１７６℃）２５部を仕込み、窒素ガスを通気しながら、１００℃まで撹拌を行ないながら昇温した。次いで、温度を１００℃に保ちながら下記混合物を４時間で滴下した。
スチレン ２５部
ｎ−ブチルメタクリレート １４部
ｉ−ブチルメタクリレート １６部
２−エチルヘキシルアクリレート １８部
グリシジルメタクリレート ２７部
２，２´−アゾビスイソブチロニトリル １部
その後１００℃を保ちながら２時間熟成した後、１３０℃に昇温してからアマニ油脂肪酸９７．１部、臭化テトラブチルアンモニウムブロミド２．３部を加えて脂肪酸の付加反応を行った。樹脂酸価をＫＯＨ滴定法で追跡し、樹脂酸価が１．０以下になった時点を終点とした。反応終了後、「日石Ａソルベント」（商品名、日本石油（株）社製、沸点１５０〜２０５℃）４５部で希釈し、さらに温度を１００℃まで下げてから、ヘキサメチレンジイソシアネート０．２部を添加し、同温度で１時間反応させて、固形分５５％の褐色透明な重合体溶液（II−１）を得た。 Production and production example 8 of polymer solution
32 parts of “Nisseki A Solvent” (trade name, manufactured by Nippon Oil Co., Ltd., boiling point 150-205 ° C.) as a mineral spirit in the flask and “Swazole # 1000” (trade name, Maruzen Petroleum) as an aromatic mixed solvent 25 parts of Chemical Co., Ltd., boiling point 162 to 176 ° C.) was charged, and the temperature was raised while stirring to 100 ° C. while aeration of nitrogen gas. Subsequently, the following mixture was dripped in 4 hours, keeping temperature at 100 degreeC.
Styrene 25 parts n-butyl methacrylate 14 parts i-butyl methacrylate 16 parts 2-ethylhexyl acrylate 18 parts glycidyl methacrylate 27 parts 2,2′-azobisisobutyronitrile 1 part and then aged for 2 hours while maintaining 100 ° C. After raising the temperature to 130 ° C., 97.1 parts of linseed oil fatty acid and 2.3 parts of tetrabutylammonium bromide were added to carry out an addition reaction of the fatty acid. The resin acid value was traced by the KOH titration method, and the time when the resin acid value became 1.0 or less was taken as the end point. After completion of the reaction, it is diluted with 45 parts of “Nisseki A Solvent” (trade name, Nippon Oil Co., Ltd., boiling point 150-205 ° C.), and the temperature is further lowered to 100 ° C., then hexamethylene diisocyanate 0.2 Part was added and reacted at the same temperature for 1 hour to obtain a brown transparent polymer solution (II-1) having a solid content of 55%.

塗料組成物の製造
実施例１
上記製造例８で得られた重合体溶液（II−１）及び製造例１で得られた重合体分散液（I−１）を、樹脂固形分質量比が７０／３０となるように混合し、これらの合計樹脂固形分に対して硬化触媒としてナフテン酸コバルトを０．３質量％及びオクチル酸ジルコニウムを１．３質量％となるように添加した後、均一になるまで攪拌を行ない、さらに該合計樹脂固形分１００質量部に対して、攪拌しながら「日石Ａソルベント」（商品名、日本石油（株）社製、沸点１５０〜２０５℃）１１．８部、「ＴＲＯＮＯＸ ＣＲ−８２６」（商品名、テイカ社製、チタン白）８１部、「ディスパロン６８２０−２０M」（商品名、楠本化成社製、タレ止め剤）３．５部及び「ダッポ−ＳＮ−３５９」（商品名、サンノプコ株式会社、消泡剤）０．３部を配合し、サンドミルで分散後、さらに「日石Ａソルベント」（商品名、日本石油（株）社製、沸点１５０〜２０５℃）にて粘度が７５〜９０ＫＵとなるように調整して、弱溶剤系塗料組成物（Ａ−１）を得た。該塗料組成物（Ａ−１）中における脂肪族炭化水素系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤から選ばれる沸点が１４８℃以上の炭化水素系溶剤の含有量は全有機溶剤中９６．５％であった。 Production of coating composition Example 1
The polymer solution (II-1) obtained in Production Example 8 and the polymer dispersion (I-1) obtained in Production Example 1 were mixed so that the resin solids mass ratio was 70/30. Then, after adding 0.3% by mass of cobalt naphthenate and 1.3% by mass of zirconium octylate as a curing catalyst with respect to the total resin solid content, stirring is performed until uniform, 11.8 parts of “Nisseki A Solvent” (trade name, Nippon Oil Co., Ltd., boiling point: 150 to 205 ° C.), “TRONOX CR-826” (with a stirring amount of 100 parts by mass of total resin solids) Brand name, manufactured by Teica, Titanium White) 81 parts, “Disparon 6820-20M” (trade name, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd., sagging agent) and “Dappo-SN-359” (trade name, San Nopco shares) Company, defoaming agent) 0.3 parts Then, after dispersion with a sand mill, the viscosity is adjusted to 75 to 90 KU with “Nisseki A Solvent” (trade name, Nippon Oil Co., Ltd., boiling point 150 to 205 ° C.), and a weak solvent system A coating composition (A-1) was obtained. The content of the hydrocarbon solvent having a boiling point of 148 ° C. or more selected from the aliphatic hydrocarbon solvent and the aromatic hydrocarbon solvent in the coating composition (A-1) is 96.5% in the total organic solvent. there were.

実施例２
上記実施例１において、重合体溶液（II−１）を分散安定剤（Ｘ−１）に置き換える以外は実施例１と同様にして弱溶剤系塗料組成物（Ａ−２）を得た。該塗料組成物（Ａ−２）中における脂肪族炭化水素系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤から選ばれる沸点が１４８℃以上の炭化水素系溶剤の含有量は全有機溶剤中９６．５％であった。 Example 2
In the above Example 1, a weak solvent-based coating composition (A-2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer solution (II-1) was replaced with the dispersion stabilizer (X-1). The content of the hydrocarbon solvent having a boiling point of 148 ° C. or higher selected from the aliphatic hydrocarbon solvent and the aromatic hydrocarbon solvent in the coating composition (A-2) is 96.5% in the total organic solvent. there were.

実施例３〜９及び比較例１〜３
上記実施例１において重合体溶液及び重合体分散液の組み合わせ、固形分質量比を表１に記載の通りとする以外は上記実施例１と同様にして弱溶剤系塗料組成物（Ａ−３）〜（Ａ−１２）を得た。 Examples 3-9 and Comparative Examples 1-3
A weak solvent-based coating composition (A-3) in the same manner as in Example 1 except that the combination of the polymer solution and the polymer dispersion and the solid content mass ratio in Example 1 are as shown in Table 1. To (A-12) were obtained.

性能試験
上記実施例及び比較例で得られた各弱溶剤系塗料組成物を下記性能試験に供した。結果を表１に示す。 Performance test Each weak solvent-based coating composition obtained in the above Examples and Comparative Examples was subjected to the following performance test. The results are shown in Table 1.

（１）初期乾燥性：ガラス板上に各組成物を３００μｍのアプリケーターで塗装後、２０℃，７５％ＲＨで６時間放置後の指触乾燥性を調べた。
◎：全く指紋がつかない、
○：わずかに指紋が付く、
△：指紋がはっきり付く、
×：塗膜が指に付着する。
（２）耐皮脂性試験：ボンデ鋼板上に２００μｍのアプリケーターで各塗料組成物を塗装後、２０℃，７５％ＲＨで１週間放置する。試験模擬液であるオレイン酸／サラダ油＝３０／７０（質量％）の混合液を４００ｇ/ｍ^２の割合で塗膜に３日間接触させ、試験液を除去して指でラビング後の塗膜状態を観察した。
◎：問題なし、
○：塗膜の一部が軟化する、
△：塗膜全面が軟化する、
×：塗膜全面が剥離する。
（３）２回塗り作業性：ガラス板上に各塗料組成物を３００μｍのアプリケーターで塗装後、２０℃、７５％ＲＨで１６時間放置後、もう１度得られた塗膜の上に各塗料組成物を刷毛で乾燥膜厚８０〜１００μｍとなるように塗装した後の塗膜の状態を観察した。
○：異常なし、
×：塗膜にチヂミが認められる、
（４）塗膜光沢：「アレスセラマイルド」（関西ペイント社製、白色の艶消し塗料）を塗装してなるスレート板上に、各塗料組成物を３００μｍのアプリケーターで塗装し２０℃，７５％ＲＨで１週間乾燥後、６０°鏡面反射率を測定し、下記基準で評価した。
○：８０％以上、
×：８０％未満。
（５）耐水性：スレート板上に各塗料組成物を３００μｍのアプリケーターで塗装し２０℃，７５％ＲＨで１週間乾燥させた塗板を、上水（２０℃）に３日間浸漬した後の塗膜の状態を観察した。
○：異常なし、
△：わずかにフクレが認められる、
×：著しくフクレが認められる。 (1) Initial drying property: Each composition was coated on a glass plate with a 300 μm applicator, and the touch drying property after leaving at 20 ° C. and 75% RH for 6 hours was examined.
◎: No fingerprints at all
○: Slight fingerprint
Δ: A fingerprint is clearly attached.
X: A coating film adheres to a finger.
(2) Sebum resistance test: Each paint composition is coated on a bonde steel plate with a 200 μm applicator and then left at 20 ° C. and 75% RH for 1 week. The test simulated solution oleic acid / salad oil = 30/70 (mass%) mixed solution is brought into contact with the coating film at a rate of 400 g / m ² for 3 days, the test solution is removed, and the coating film state after rubbing with a finger Was observed.
A: No problem,
○: A part of the coating film is softened
Δ: The entire coating film is softened.
X: The whole coating film peels.
(3) Two-time coating workability: After coating each coating composition on a glass plate with a 300 μm applicator, leaving it at 20 ° C. and 75% RH for 16 hours, and then coating each coating composition on the obtained coating film again The state of the coating film after the composition was applied with a brush so as to have a dry film thickness of 80 to 100 μm was observed.
○: No abnormality
X: Chijimi is recognized in the coating film,
(4) Gloss of coating film: Each coating composition was applied with a 300 μm applicator on a slate plate coated with “Ares Ceramiled” (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., white matte coating), 20 ° C., 75% After drying at RH for 1 week, the 60 ° specular reflectance was measured and evaluated according to the following criteria.
○: 80% or more
X: Less than 80%.
(5) Water resistance: Coating after each coating composition is coated on a slate plate with a 300 μm applicator and dried at 20 ° C. and 75% RH for 1 week in water (20 ° C.) for 3 days. The state of the film was observed.
○: No abnormality
Δ: Slight swelling is observed,
X: Remarkably blistering is recognized.

Claims (5)

重合体分散液（Ｉ）並びに重合体溶液（II）を含む有機溶剤系の塗料組成物であって、重合体分散液（Ｉ）を構成する重合体が、ウレタン結合及び不飽和脂肪酸基を含むものであって、
重合体溶液（II）を構成する重合体が、ウレタン結合及び不飽和脂肪酸基を含むものであり、
重合体分散液（Ｉ）並びに重合体溶液（II）の固形分質量比が１０／９０〜９０／１０の範囲内にあり、
脂肪族炭化水素系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤から選ばれる沸点が１４８℃以上の炭化水素系溶剤の含有量が塗料組成物中に含まれる全有機溶剤中８０質量％以上であることを特徴とする一液常温硬化性塗料組成物。 An organic solvent-based coating composition containing a polymer dispersion (I) and a polymer solution (II), wherein the polymer constituting the polymer dispersion (I) contains a urethane bond and an unsaturated fatty acid group And
The polymer constituting the polymer solution (II) contains a urethane bond and an unsaturated fatty acid group,
The solid content mass ratio of the polymer dispersion (I) and the polymer solution (II) is in the range of 10/90 to 90/10,
The content of the hydrocarbon solvent having a boiling point of 148 ° C. or higher selected from an aliphatic hydrocarbon solvent and an aromatic hydrocarbon solvent is 80% by mass or more in the total organic solvent contained in the coating composition. A one-component room temperature curable coating composition. 重合体分散液（Ｉ）が、重合性不飽和モノマーを溶解し、該モノマーから形成される重合体は溶解しない有機液体中で、該有機液体に可溶な分散安定剤（Ｘ）の存在下で該重合性不飽和モノマーを２種以上重合して得られるものであり、該分散安定剤（Ｘ）が、ウレタン結合及び不飽和脂肪酸基を含む重合体である請求項１に記載の一液常温硬化性塗料組成物。 In the presence of a dispersion stabilizer (X) soluble in the organic liquid, the polymer dispersion (I) dissolves the polymerizable unsaturated monomer and does not dissolve the polymer formed from the monomer. The one-component solution according to claim 1, wherein the dispersion stabilizer (X) is a polymer containing a urethane bond and an unsaturated fatty acid group. Room temperature curable coating composition. 分散安定剤（Ｘ）が、ウレタン結合及び不飽和脂肪酸基を含む重合体であって、エポキシ基を有する重合体（Ａ１）に不飽和脂肪酸を含む脂肪酸成分（Ｂ１）を反応させた後、イソシアネート基を有する化合物（Ｃ１）を反応させて得られる重合体である請求項２に記載の一液常温硬化性塗料組成物。 The dispersion stabilizer (X) is a polymer containing a urethane bond and an unsaturated fatty acid group, and after reacting a fatty acid component (B1) containing an unsaturated fatty acid with a polymer (A1) having an epoxy group, an isocyanate The one-pack room temperature curable coating composition according to claim 2, which is a polymer obtained by reacting a group-containing compound (C1). 重合体溶液（II）を構成する重合体が、ウレタン結合及び不飽和脂肪酸基を含むものであり、エポキシ基を有する重合体（Ａ２）と不飽和脂肪酸を含む脂肪酸成分（Ｂ２）との反応生成物に、イソシアネート基を含有する化合物（Ｃ２）を反応させて得られる重合体である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の一液常温硬化性塗料組成物。 The polymer constituting the polymer solution (II) contains a urethane bond and an unsaturated fatty acid group, and a reaction product of a polymer (A2) having an epoxy group and a fatty acid component (B2) containing an unsaturated fatty acid. The one-component room temperature curable coating composition according to any one of claims 1 to 3, which is a polymer obtained by reacting an isocyanate group-containing compound (C2) with a product. 分散安定剤（Ｘ）として重合体溶液（II）を使用することを特徴とする請求項２ないし４のいずれか１項に記載の一液常温硬化性塗料組成物。 The one-component room temperature curable coating composition according to any one of claims 2 to 4, wherein the polymer solution (II) is used as the dispersion stabilizer (X).