JP2009102579A - Resin composition for hose inner tube, and hose - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はホース内管用樹脂組成物に係り、特に自動車用ホースなど耐油性を求められるホースの内層に好適なホース内管用樹脂組成物に関する。また、本発明は、このホース内管用樹脂組成物にて内層を構成した、柔軟性に優れたホースに関する。 The present invention relates to a resin composition for a hose inner pipe, and more particularly to a resin composition for a hose inner pipe suitable for an inner layer of a hose that is required to have oil resistance such as an automobile hose. Moreover, this invention relates to the hose excellent in the softness | flexibility which comprised the inner layer with this resin composition for hose inner pipes.
Ｉ． 従来、耐油性を求められるホースの内管にはナイロンなどのポリアミド樹脂が使用されてきた。ナイロンは非常に硬いため、ホースに必要な柔軟性を確保するために可塑剤、ゴム、エラストマーが添加されていた。 I. Conventionally, polyamide resins such as nylon have been used for inner pipes of hoses that require oil resistance. Since nylon is very hard, plasticizers, rubbers and elastomers were added to ensure the necessary flexibility for the hose.
II． 特開平８−３２５４２１にはホース内管、チューブ形状をポリアミド樹脂、エチレン成分及び／又はプロピレン成分を主たる構成成分とするオレフィン重合体のカルボン酸変性体と可塑剤からなる樹脂組成物が記載されている。 II. JP-A-8-325421 describes a resin composition comprising a carboxylic acid modified product of an olefin polymer whose main hose is a polyamide resin, an ethylene component and / or a propylene component, and a plastic shape. Yes.
III． 特許２９３８５３８には、ホースの内管を、ポリアミド樹脂が少なくとも連続相を、アクリルゴムが少なくとも不連続相を構成するポリアミド／アクリルゴムグラフトポリマーアロイを主成分とする組成物で形成することが記載されている。
上記特開平８−３２５４２１のホース内管、チューブ形状にあっては、長期的に見ると、該ホースにオイルを通液し続けた場合、可塑剤がオイル中に溶け出してしまう為、柔軟性が損なわれてしまう。また、高温下で長期間おかれた場合にも、可塑剤が揮発してしまう為に、同様の現象が起こる。 In the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-325421, in the hose inner tube and tube shape, the plasticizer is dissolved in the oil when the oil is continuously passed through the hose in the long term. Will be damaged. In addition, the same phenomenon occurs when the plasticizer is volatilized even when kept at a high temperature for a long time.
上記特許２９３８５３８のホースにあっては、ポリアミド／アクリルゴムグラフトポリマーアロイを用いている。ポリアミド／アクリルグラフトポリマーである為に、ポリアミド／アクリル比率を変更する為には、ポリマーから修正する必要があり、配合の自由度に課題が残る。また、グラフト重合の為に、モノマー未反応物が残り、耐油性評価を行なった際に未反応のモノマーがオイル中に溶け出してしまうことがある。 In the hose of the above patent 2938538, a polyamide / acrylic rubber graft polymer alloy is used. Since it is a polyamide / acrylic graft polymer, in order to change the polyamide / acrylic ratio, it is necessary to modify from the polymer, and there remains a problem in the degree of freedom of blending. In addition, unreacted monomer remains due to graft polymerization, and the unreacted monomer may be dissolved in the oil when the oil resistance is evaluated.
本発明は、上記従来の問題点を解決し、柔軟で耐油性に優れたホース内管用樹脂組成物と、このホース内管用樹脂組成物によって内管を構成したホースを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-described conventional problems, and to provide a resin composition for a hose inner tube that is flexible and excellent in oil resistance, and a hose having an inner tube made of the resin composition for a hose inner tube. .
請求項１のホース内管用樹脂組成物は、架橋アクリルゴム微粒子を含むポリアミド樹脂よりなるものである。 The resin composition for a hose inner pipe according to claim 1 is made of a polyamide resin containing crosslinked acrylic rubber fine particles.
請求項２のホース内管用樹脂組成物は、請求項１において、ポリアミド樹脂と架橋アクリルゴム微粒子との配合比（重量比）が７５／２５〜４０／６０であることを特徴とするものである。 The resin composition for a hose inner tube according to claim 2 is characterized in that, in claim 1, the compounding ratio (weight ratio) of the polyamide resin and the crosslinked acrylic rubber fine particles is 75/25 to 40/60. .
請求項３のホース内管用樹脂組成物は、請求項１又は２において、架橋アクリルゴム微粒子の粒径が１０〜２００ｎｍであることを特徴とするものである。 The resin composition for a hose inner tube according to claim 3 is characterized in that, in claim 1 or 2, the crosslinked acrylic rubber fine particles have a particle size of 10 to 200 nm.
請求項４のホース内管用樹脂組成物は、請求項１ないし３のいずれか１項において、架橋アクリルゴム微粒子が平均粒径２０μｍ以下の２次凝集粒子となってポリアミド樹脂中に分散していることを特徴とするものである。 The resin composition for a hose inner tube according to claim 4 is the resin composition for a hose inner tube according to any one of claims 1 to 3, wherein the crosslinked acrylic rubber fine particles are dispersed in the polyamide resin as secondary agglomerated particles having an average particle size of 20 μm or less. It is characterized by this.
請求項５のホースは、請求項１ないし４のいずれか１項に記載のホース内管用樹脂組成物よりなる内管を有したものである。 A hose according to claim 5 has an inner tube made of the resin composition for a hose inner tube according to any one of claims 1 to 4.
架橋アクリルゴム微粒子は、ポリアミド樹脂よりも柔軟であるため、ポリアミド樹脂に架橋アクリルゴム微粒子を配合することにより、ホース内管用樹脂組成物が柔軟性に富んだものとなる。この架橋アクリルゴム微粒子は、ポリアミド樹脂中に分散し易いため、ホース内管用樹脂組成物を十分に柔軟化させることができる。この架橋アクリルゴム微粒子は、架橋されているところから、オイルを吸収しにくく、ホースの耐油性が良好なものとなる。 Since the crosslinked acrylic rubber fine particles are more flexible than the polyamide resin, the resin composition for a hose inner tube becomes rich in flexibility by blending the crosslinked acrylic rubber fine particles with the polyamide resin. Since the crosslinked acrylic rubber fine particles are easily dispersed in the polyamide resin, the resin composition for the hose inner tube can be sufficiently softened. Since the crosslinked acrylic rubber fine particles are crosslinked, they hardly absorb oil, and the oil resistance of the hose becomes good.
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
本発明のホース内管用樹脂組成物は、架橋アクリルゴム微粒子を含むポリアミド樹脂よりなるものである。 The resin composition for hose inner pipes of the present invention is made of a polyamide resin containing crosslinked acrylic rubber fine particles.
このポリアミド樹脂としては、ナイロン樹脂、例えばナイロン３、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン８、ナイロン４２、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６６(カプロラクタム−ヘキサメチレンアジパアミド共重合体)等の軟化点もしくは融点が１６０℃〜２８０℃の樹脂の単独、混合物または共重合体を使用することができる。 Examples of the polyamide resin include nylon resins such as nylon 3, nylon 4, nylon 6, nylon 7, nylon 8, nylon 42, nylon 46, nylon 66, nylon 69, nylon 610, nylon 11, nylon 12, nylon 666 (caprolactam). -Hexamethylene adipamide copolymer) or the like, resins having a softening point or melting point of 160 ° C. to 280 ° C., a mixture, or a copolymer can be used.
架橋アクリルゴムとしては、例えば、α−オレフィン-アルキル(メタ)アクリレート共重合体、アルキル(メタ)アクリレートやアルコキシアルキル(メタ)アクリレートの単独重合体または共重合体、これらとα−オレフィンとの共重合体、さらにはこれらの各種重合体のポリマーブレンド物等が用いられるが、これに限定されない。 Examples of the crosslinked acrylic rubber include α-olefin-alkyl (meth) acrylate copolymers, homopolymers or copolymers of alkyl (meth) acrylates and alkoxyalkyl (meth) acrylates, and copolymers of these with α-olefins. Polymers and polymer blends of these various polymers can be used, but are not limited thereto.
α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、オクテン、デセン、ドデセン等のＣ２〜Ｃ１２のα−オレフィンを用いることができる。また、アルキル(メタ)アクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、第３ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート等のＣ１〜Ｃ１２のアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を有するアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、第３ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等のＣ１〜Ｃ１２のアルキル基を用いることができる。アルコキシアルキル(メタ)アクリレートとしては、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、メトキシブチルアクリレート、エトキシブチルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルメタクリレート、メトキシブチルメタクリレート、エトキシブチルメタクリレート等のＣ１〜Ｃ２のアルコキシル基とＣ２〜Ｃ４のアルキル基を有するアルコキシアルキル(メタ)アクリレートを用いることができる。 As the α-olefin, C 2 to C 12 α-olefins such as ethylene, propylene, butene-1, isobutylene, pentene, heptene, octene, decene, and dodecene can be used. Further, as the alkyl (meth) acrylate, C 1 -C 12 alkyl groups such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, tertiary butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, Preferably, C 1 to C 12 such as acrylate having C 1 to C 4 alkyl group, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, tertiary butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, etc. Can be used. Examples of the alkoxyalkyl (meth) acrylate include C 1 -C 2 alkoxyl groups such as methoxyethyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, methoxybutyl acrylate, ethoxybutyl acrylate, methoxyethyl acrylate, ethoxyethyl methacrylate, methoxybutyl methacrylate, and ethoxybutyl methacrylate. and alkoxyalkyl (meth) acrylate having an alkyl group of C 2 -C 4 can be used.
これらの共重合体中には、さらにカルボキシル基、水酸基、塩素基、エポキシ基、ジエン基、イソシアネート基、アミン基、アミド基、オキサゾリン基等を有する架橋性基含有(メタ)アクリレートを共重合させてもよく、かかる架橋性基含有(メタ)アクリレートとしては、アルキル(メタ)アクリレート(およびアルコキシアルキル(メタ)アクリレート)を主成分とするアクリルゴムに用いられているものが例示される。 In these copolymers, a crosslinkable group-containing (meth) acrylate having a carboxyl group, hydroxyl group, chlorine group, epoxy group, diene group, isocyanate group, amine group, amide group, oxazoline group, etc. is further copolymerized. The crosslinkable group-containing (meth) acrylate may be exemplified by those used for acrylic rubbers mainly composed of alkyl (meth) acrylate (and alkoxyalkyl (meth) acrylate).
架橋アクリルゴム微粒子としては、粒径が１０〜２００ｎｍ特に５０〜１５０ｎｍのナノレベルの微粒子が好適である。なお、この粒径は透過型電子顕微鏡の撮像から測定される。架橋アクリルゴム微粒子として粒径がナノレベルの微粒子を用いることにより、ポリアミド樹脂の耐油性を損なうことなくホース内管用樹脂組成物の柔軟性を高めることができる。 The crosslinked acrylic rubber fine particles are preferably nano-level fine particles having a particle size of 10 to 200 nm, particularly 50 to 150 nm. This particle size is measured from an image taken with a transmission electron microscope. By using fine particles having a nano particle size as the crosslinked acrylic rubber fine particles, the flexibility of the resin composition for an inner tube of a hose can be improved without impairing the oil resistance of the polyamide resin.
このようなナノレベルの架橋アクリルゴム微粒子としては、三洋貿易株式会社より販売されているＮａｒｐｏｗ ＶＰ３０１を用いることができる。 As such nano-level crosslinked acrylic rubber fine particles, Narpow VP301 sold by Sanyo Trading Co., Ltd. can be used.
なお、微細な架橋アクリルゴム微粒子は、ポリアミド樹脂中に分散させた状態では凝集して２次粒子を形成するが、この２次粒子の粒径は２０μｍ以下、特に１０μｍ以下であることが好ましい。 The fine crosslinked acrylic rubber fine particles are aggregated to form secondary particles when dispersed in the polyamide resin, and the particle size of the secondary particles is preferably 20 μm or less, particularly preferably 10 μm or less.
ポリアミド樹脂に対する架橋アクリルゴム微粒子の配合量は、ポリアミド樹脂／架橋アクリルゴム微粒子の重量比で７５／２５〜４０／６０特に６５／３５〜５０／５０が好適である。なお、架橋アクリルゴム微粒子の配合量が少なすぎると、ホース内管用樹脂組成物の柔軟性が不足し、多すぎると粘着性が発現し、固化してしまう。 The blending amount of the crosslinked acrylic rubber fine particles with respect to the polyamide resin is preferably 75/25 to 40/60, particularly 65/35 to 50/50, as a weight ratio of the polyamide resin / crosslinked acrylic rubber fine particles. In addition, when there are too few compounding quantities of crosslinked acrylic rubber microparticles | fine-particles, the softness | flexibility of the resin composition for hose inner pipes is insufficient, and when too large, adhesiveness will express and it will solidify.
本発明の樹脂組成物には、ポリアミド樹脂に通常配合される可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの耐候性改良剤、帯電防止剤、難燃化剤、難燃化助剤、その他核剤、油剤、顔料、染料などが配合されてもよい。ただし、可塑剤はホース内管用樹脂組成物中において１０重量％以下と少量であることが好ましい。 The resin composition of the present invention includes a weather resistance improver, such as a plasticizer, an antioxidant, and an ultraviolet absorber, which are usually blended in a polyamide resin, an antistatic agent, a flame retardant, a flame retardant aid, and other nuclei. Agents, oil agents, pigments, dyes and the like may be blended. However, the plasticizer is preferably a small amount of 10% by weight or less in the resin composition for a hose inner tube.
本発明の樹脂組成物を得る方法は、特に制限されるものではなく、それ自体公知の種々の方法が用いられ得る。例えば、前記ポリアミド樹脂と架橋アクリルゴム微粒子と必要に応じて配合される添加剤とを前述した範囲の量で、Ｖ型ブレンダー、タンブラーなどの低速回転混合機やヘンシェルミキサーなどの高速回転混合機を用いてあらかじめドライ混合した後、一軸押出機、二軸押出機、二軸混練機などで溶融混練後造粒する方法、または、前記ポリアミド樹脂と架橋アクリルゴム微粒子とを前述した範囲の量で、前記低速回転混合機や高速回転混合機を用いてあらかじめドライ混合した後、一軸押出機、二軸押出機、二軸混練機などで溶融混練する際に、これら溶融混練機のシリンダーの途中から、可塑剤を前述した範囲の量で添加して、さらに、溶融混練後造粒する方法を適用することができる。 The method for obtaining the resin composition of the present invention is not particularly limited, and various methods known per se can be used. For example, a low-speed rotary mixer such as a V-type blender or tumbler or a high-speed rotary mixer such as a Henschel mixer in the above-mentioned amount of the polyamide resin, crosslinked acrylic rubber fine particles, and additives blended as necessary. After dry-mixing in advance, a method of granulating after melt-kneading in a single-screw extruder, twin-screw extruder, twin-screw kneader or the like, or the amount of the polyamide resin and the crosslinked acrylic rubber fine particles in the above-mentioned range, After dry-mixing in advance using the low-speed rotary mixer or the high-speed rotary mixer, when melt-kneading with a single screw extruder, twin screw extruder, twin screw kneader, etc., from the middle of the cylinder of these melt kneaders, It is possible to apply a method of adding a plasticizer in an amount within the above-mentioned range and further granulating after melt-kneading.
このホース内管用樹脂組成物を用いてホース内管を製造するには、押出機の先端に円筒状の樹脂流路を有するダイスを付けた装置から、可塑化溶融したポリアミド樹脂組成物を押出し、円筒状の溶融樹脂組成物を適当なエアーギャップを経て、サイジングフォーマに導き、冷却固化するとともにチューブ状成形物の外径、肉厚などの寸法を制御、決定し、さらに、水槽などに導入して十分に冷却しながら引き取るなどの方法を採用することができるが、内管の製造方法、装置はこれに限定されない。 In order to produce a hose inner tube using this resin composition for a hose inner tube, a polyamide resin composition that has been plasticized and melted is extruded from a device having a die having a cylindrical resin flow path at the tip of an extruder, The cylindrical molten resin composition is guided to a sizing former through an appropriate air gap, cooled and solidified, and the dimensions such as the outer diameter and thickness of the tubular molded product are controlled and determined, and further introduced into a water tank or the like. However, the method of manufacturing the inner pipe and the apparatus are not limited to this.
次に、このような本発明のホース内管用樹脂組成物で構成されるホースについて、図面を参照して説明する。 Next, the hose comprised with such a resin composition for hose inner pipes of this invention is demonstrated with reference to drawings.
図１はホースの積層構造を示すように部分的に破断した斜視図である。 FIG. 1 is a perspective view partially broken to show a laminated structure of hoses.
図１のホース１０は、内管１と、この内管１の上に設けられた補強糸層２と補強糸層２を覆う外被ゴム３とで構成される。 A hose 10 in FIG. 1 includes an inner tube 1, a reinforcing yarn layer 2 provided on the inner tube 1, and an outer rubber 3 covering the reinforcing yarn layer 2.
自動車用のホースの場合、内管１の厚さは、成型ホースの用途によっても異なるが、通常０．５〜２．５ｍｍ、好ましくは１．０〜２．０ｍｍ程度である。 In the case of an automobile hose, the thickness of the inner tube 1 varies depending on the use of the molded hose, but is usually 0.5 to 2.5 mm, preferably about 1.0 to 2.0 mm.
補強糸層２は、ＰＥＴ繊維、アラミド繊維等の１種又は２種以上の補強繊維を用いて、編組又はスパイラル巻きして、編組層又は互いに対をなす方向に巻き付けられたスパイラル層として形成される。 The reinforcing yarn layer 2 is formed by braiding or spirally winding one or more types of reinforcing fibers such as PET fiber, aramid fiber, etc., and forming a braided layer or a spiral layer wound in a pairing direction. The
補強糸の繊度については、通常は１１００〜３３００ｄｔｅｘ程度が好適であるが、これに限定されない。 The fineness of the reinforcing yarn is usually about 1100 to 3300 dtex, but is not limited thereto.
補強糸層２は、補強糸の編組層の１層で構成されるものであっても良いが、図１に示す如く、互いに対をなす方向に巻き付けられた２層のスパイラル層２Ａ、２Ｂよりなるものであってもよい。このような２層構造の補強糸層２であれば、十分な耐圧性、耐久性を得ることができる。
The reinforcing yarn layer 2 may be composed of one layer of a braided layer of reinforcing yarn. However, as shown in FIG. 1, the reinforcing yarn layer 2 is composed of two
また、補強糸層２の形成に当っては、層２Ａ，２Ｂの間に必要に応じて接着用のゴム層を介在させても良い。接着用ゴム層を設けることにより、補強糸層２の位置ずれ等を防止してホースの品質安定性を高めることができる。
In forming the reinforcing yarn layer 2, an adhesive rubber layer may be interposed between the
この補強糸層２上に外被ゴム３を形成する方法としては特に制限はなく、公知の方法を採用することができる。例えば、公知の押出成形機を用いて、前記補強糸層２上に被覆形成することができる。 There is no restriction | limiting in particular as a method of forming the jacket rubber | gum 3 on this reinforcement thread layer 2, A well-known method is employable. For example, a coating can be formed on the reinforcing yarn layer 2 using a known extruder.
外被ゴム３の厚みは、ホースの用途によっても異なるが、通常０．５〜２．５ｍｍ、好ましくは０．８〜２．０ｍｍである。 Although the thickness of the jacket rubber 3 varies depending on the use of the hose, it is usually 0.5 to 2.5 mm, preferably 0.8 to 2.0 mm.
外被ゴム３のゴム材料としては、アクリル系ゴム材料、ＥＰＤＭ、ハロゲン化ブチルゴム、ブチルゴム、アクリロニトリルゴム、ブタジエン、ＳＢＲ、ＮＲなど、各種のものを用いることができ、これらは単体で用いられてもよく、２種以上併用されてもよい。 As the rubber material of the jacket rubber 3, various materials such as acrylic rubber material, EPDM, halogenated butyl rubber, butyl rubber, acrylonitrile rubber, butadiene, SBR, and NR can be used, and these can be used alone. In addition, two or more kinds may be used in combination.
このホースは、例えば、内管１、補強糸層２及び外被ゴム３を形成して得られた未加硫ホースにマンドレルを差し込み、これをオーブンに入れ、非加圧条件下に熱風加熱してゴムを加硫すると共に各層間を接着して製造することができるが、ホースの製造方法はこれに限定されない。 In this hose, for example, a mandrel is inserted into an unvulcanized hose obtained by forming the inner tube 1, the reinforcing yarn layer 2 and the outer rubber 3, and the mandrel is placed in an oven and heated with hot air under non-pressurized conditions. The rubber can be vulcanized and bonded between the layers, but the method of manufacturing the hose is not limited to this.
このような本発明のホースは、自動車のエンジンルームに配管されるオイルクーラーホースの他、エアブレーキホース、バキュームブレーキホース等に好適である。 Such a hose of the present invention is suitable for an air brake hose, a vacuum brake hose and the like in addition to an oil cooler hose piped in an engine room of an automobile.
以下、実施例及び比較例について説明する。 Hereinafter, examples and comparative examples will be described.
実施例１
ポリアミド樹脂としてナイロン１２（宇部興産社製 ３０２０Ｕ）３０重量部とナイロン１２（宇部興産社製 ３０１４Ｕ）３０重量部をドライブレンドしたものを用いた。
Example 1
As the polyamide resin, a material obtained by dry blending 30 parts by weight of nylon 12 (3020U manufactured by Ube Industries) and 30 parts by weight of nylon 12 (3014U manufactured by Ube Industries) was used.
架橋アクリルゴム微粒子として、三洋貿易（株）から販売されているＮａｒｐｏｗ ＶＰ−３０１を４０重量部用いた。この架橋アクリルゴム微粒子の１次粒子径は１００〜１５０ｎｍである。 As crosslinked acrylic rubber fine particles, 40 parts by weight of Narpow VP-301 sold by Sanyo Trading Co., Ltd. was used. The primary particle diameter of the crosslinked acrylic rubber fine particles is 100 to 150 nm.
これらのナイロンと架橋アクリルゴム微粒子とを２軸押出機（東洋精機社 ラボプラストミル ２Ｄ２５Ｗ）にてシリンダー温度２４０℃ スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融混練し、ペレット化した。 These nylons and crosslinked acrylic rubber fine particles were melt-kneaded at a cylinder temperature of 240 ° C. and a screw rotation speed of 100 rpm in a twin-screw extruder (Toyo Seiki Co., Ltd., Laboplast Mill 2D25W), and pelletized.
得られたペレットを射出成形機から射出成形することにより、８０×８０×２ｍｍの平板状サンプルを成形した。なお、射出成形機はクロックナー社製Ｆ４５であり、シリンダー温度は２５０℃とし、金型温度は５６℃とした。 The obtained pellets were injection-molded from an injection molding machine to form a flat plate sample of 80 × 80 × 2 mm. The injection molding machine was F45 manufactured by Crockner, the cylinder temperature was 250 ° C., and the mold temperature was 56 ° C.
なお、透過型電子顕微鏡で観察したところ、架橋アクリルゴム微粒子は平均粒径１μｍの２次粒子として分散していることが認められた。 When observed with a transmission electron microscope, it was confirmed that the crosslinked acrylic rubber fine particles were dispersed as secondary particles having an average particle diameter of 1 μm.
このサンプルの曲げ弾性率、耐油性（浸油時の体積膨潤率）及びオイルブリードについて次のようにして測定した。結果を表１に示す。 The bending elastic modulus, oil resistance (volume swelling rate during oil immersion) and oil bleed of this sample were measured as follows. The results are shown in Table 1.
＜曲げ弾性率＞
平板状サンプルから幅２５ｍｍ、長さ８０ｍｍのサンプルを切り出し、３点曲げ試験を行なった。なお、下部支点間距離は３２ｍｍ、試験速度は１ｍｍ／ｍｉｎとした。
<Bending elastic modulus>
A sample having a width of 25 mm and a length of 80 mm was cut out from the flat sample and subjected to a three-point bending test. The distance between the lower fulcrums was 32 mm, and the test speed was 1 mm / min.
＜耐油性＞
平板状サンプルを約１ｃｍ角に切り、ＩＲＭ９０３号油に１００℃にて７２ｈ含浸し、含浸前後での比重を測定し、体積膨潤率を算出した。
<Oil resistance>
A flat sample was cut into about 1 cm square, impregnated with IRM903 oil at 100 ° C. for 72 h, the specific gravity before and after the impregnation was measured, and the volume swelling ratio was calculated.
＜オイルブリード＞
平板状のサンプルの表面から油を除去し、２４時間後に表面を目視にて観察し、オイルの染み出しが見られるか確認した。
<Oil bleed>
The oil was removed from the surface of the plate-like sample, and the surface was visually observed after 24 hours to confirm whether oil oozes out.
実施例２，３
上記各ナイロンと架橋アクリルゴム微粒子の配合比（重量比）を表１の通り２５：２５：５０（実施例２）、１５：１５：７０（実施例３）としたこと以外は実施例１と同様にして平板状サンプルを成形し、同様の試験を行なった。結果を表１に示す。
Examples 2 and 3
Example 1 except that the blending ratio (weight ratio) of each nylon and crosslinked acrylic rubber fine particles was set to 25:25:50 (Example 2) and 15:15:70 (Example 3) as shown in Table 1. In the same manner, a flat sample was molded and subjected to the same test. The results are shown in Table 1.
比較例１
架橋アクリルゴム微粒子を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして平板状サンプルを成形し、同様の試験を行なった。結果を表１に示す。
Comparative Example 1
A flat sample was molded in the same manner as in Example 1 except that the crosslinked acrylic rubber fine particles were not blended, and the same test was performed. The results are shown in Table 1.
比較例２
射出用材料として、ナイロンとオレフィン樹脂とのブレンド品よりなる宇部興産３０３５ＪＩＸ４４を用い、実施例１と同様にして平板状サンプルを成形し、同様の試験を行なった。結果を表１に示す。
Comparative Example 2
Using Ube Industries 3035JIX44 made of a blend of nylon and olefin resin as an injection material, a flat sample was molded in the same manner as in Example 1 and the same test was performed. The results are shown in Table 1.
表１の通り、架橋アクリルゴム微粒子を配合することにより、柔軟で耐油性に優れたホース内管用樹脂組成物が得られる。 As shown in Table 1, by blending the crosslinked acrylic rubber fine particles, a resin composition for a hose inner tube that is flexible and excellent in oil resistance can be obtained.
１ 内管
２ 補強糸層
２Ａ，２Ｂ スパイラル層
３ 外被ゴム
１０ ホース
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|---|---|---|---|---|
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-
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- 2007-10-25 JP JP2007277843A patent/JP2009102579A/en active Pending
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