JP2009098607A - Light diffusing body,method of manufacturing light diffusing body, surface light emitting apparatus, display apparatus and luminaire - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光拡散体、並びにこれを用いた面発光装置、液晶表示装置等の表示装置及び
照明装置に関する。さらに詳しくは、放射線エネルギーおよび熱エネルギーの付与により
発泡した発泡体からなる光拡散体及びその製造方法、並びにこれを用いた面発光装置、表
示装置及び照明装置に関する。
The present invention relates to a light diffuser, a display device using the same, a display device such as a liquid crystal display device, and an illumination device. More specifically, the present invention relates to a light diffuser made of a foam foamed by application of radiation energy and thermal energy, a method for manufacturing the same, and a surface light emitting device, a display device, and an illumination device using the same.
光拡散体は、光源からの光を拡散させる機能を有し、光源表面や面発光装置の光学部材と
して使用されている。例えば、特許文献１に記載のＬＥＤ光源ユニットの表面に被覆され
た光拡散体、特許文献２から特許文献６に記載の直下型バックライトに搭載された光拡散
体、特許文献７に記載のエッジ型バックライトに搭載された光拡散体などが挙げられる。
直下型バックライトで光源自体の輝線、エッジ型バックライトでは光源近傍に発生する輝
度の明暗（目玉現象）や光出射面内の輝線暗線模様における輝度むらを各々解消して、視
認される出射面における輝度の均一化を図ったものである。拡散体の構成としては、拡散
剤を均一に分布させたタイプと不均一に分布させたタイプの二つのグループに大きく分け
られる。前者グループは、顔料や樹脂ビーズからなる拡散剤をマトリックス樹脂に内添し
たものであり、光源からの光をランダムに拡散させる。一方、後者グループは光拡散剤が
入ったインクによるパターン印刷や、光隠蔽性もしくは光反射性膜をパターン被覆したも
のが一般的に挙げられ、光源からの光を前者よりも効率よく均一化させることが可能であ
る。
これら光拡散体を備えた面発光装置は、液晶表示装置のバックライトや照明装置の面発
光装置に広く使用されている。とくに液晶表示装置が搭載される用途は、近年飛躍的に広
がり、携帯電話やデジタルカメラ、カーナビゲーション、パーソナルコンピューター、テ
レビジョン、ゲーム機器などが挙げられる。さらに薄型化に伴い、フレキシブルディスプ
レイへのニーズも高くなっており、工程がロールツーロールで一体成形される部材に対す
るフレキシビリティも要求されている。
Emission lines that can be seen by eliminating the bright lines of the light source itself with direct type backlights, and the brightness unevenness (eye phenomenon) occurring near the light source in the case of edge type backlights and uneven brightness lines in the bright line dark line pattern in the light emission surface. The luminance is made uniform. The structure of the diffuser is roughly divided into two groups: a type in which the diffusing agent is uniformly distributed and a type in which the diffusing agent is non-uniformly distributed. In the former group, a diffusing agent made of pigment or resin beads is internally added to a matrix resin, and light from a light source is diffused randomly. On the other hand, the latter group generally includes pattern printing with an ink containing a light diffusing agent and a pattern coating with a light concealing or light reflecting film, which makes the light from the light source more uniform than the former. It is possible.
Surface light emitting devices including these light diffusers are widely used in backlights for liquid crystal display devices and surface light emitting devices for illumination devices. In particular, applications in which liquid crystal display devices are installed have expanded dramatically in recent years, and include mobile phones, digital cameras, car navigation systems, personal computers, televisions, game machines, and the like. Further, with the reduction in thickness, the need for flexible displays is increasing, and flexibility is required for members whose processes are integrally formed by roll-to-roll.
液晶表示装置のように表示品位を最重要視する用途に用いられる面発光装置、とくにバッ
クライトでは、輝度にむらや偏りがあっては本来の品位を損ねてしまう。そのため、光源
からの光を均一に出光させるための光拡散体の活用が非常に重要となっている。また、液
晶表示装置は、携帯電話やデジタルカメラなどにみられるポータブル性能を付与した傾向
が強まっていることからも、軽薄短小のニーズが強い。そのため、面光源装置、そして搭
載される光拡散体およびその周辺光学部材において、薄物化や省部材化も強く求められて
いる。さらには、高輝度化についても常なる要求物性となっている。例えば、直下型バッ
クライトにおいては光源近傍で輝度が明るくなってしまうのを防ぐため、光拡散体が使わ
れている。しかし、その中で、従来の光拡散体は次に述べる課題を持っている。まず、顔
料や樹脂ビーズからなる拡散剤をマトリックス樹脂に内添したタイプでは、均一拡散させ
るために光拡散体との光源との距離をある程度離さなければ均一出光とならない。面光源
装置自体を薄物化しようとする場合、その距離は短くする方がよいが、均一発光を考慮す
るとその距離を縮めるには限界があった。すなわち薄型化に限界があった。また、拡散剤
とマトリクスのマッチングで拡散性能をあげても、光線透過率が低下してしまい発光利用
効率が悪くなるという悪循環な傾向にあった。もう一つの光拡散体として、光遮蔽あるい
は光拡散インクによるパターン加工をしたタイプでは、前記の拡散剤内添した光拡散体に
比べて発光利用効率アップや光源との距離を縮めやすい傾向にある。しかしながら、精度
限界から、数１００μｍ以上の大きいパターン加工となり、そのままではパターンが視認
されやすかった。したがって、そのパターンを視認されにくく、かつ、ぼかすためには、
前記の拡散剤内添した光拡散体を併用しなければならず、省部材のニーズを満足しうるも
のではなかった。さらには、パターン加工にはスクリーン印刷などの印刷形式が使用され
ていることから、印刷はがれや遮蔽インクの紫外線による劣化や色温度変化による表示性
能の低下も起こっていた。以上のことから、従来の光拡散体では、液晶表示装置のような
面発光装置における要求を十分に満足させるのには限度があった。本発明は、上記事情に
鑑みて、光源からの不均一な輝度分布（あるいは照度分布）をもつ偏った出光を均一にさ
せるだけでなく、光利用効率の向上や、薄物化、フレキシビリティ、一体化や省部材化に
よる生産性向上も兼ね備えた光拡散体とその製造方法、およびかかる光拡散体を用いた面
発光装置、表示装置及び照明装置を提供することを課題とする。
In a surface light-emitting device used for applications in which display quality is regarded as most important, such as a liquid crystal display device, particularly a backlight, if the luminance is uneven or uneven, the original quality is impaired. Therefore, it is very important to use a light diffuser for uniformly emitting light from the light source. In addition, liquid crystal display devices have a strong demand for lightness, shortness, and small size due to the increasing tendency to provide portable performance found in mobile phones and digital cameras. Therefore, the surface light source device, the light diffuser to be mounted, and the peripheral optical members thereof are strongly required to be thin and save members. Furthermore, it has always required physical properties for high brightness. For example, in a direct backlight, a light diffuser is used in order to prevent the brightness from becoming bright near the light source. However, among them, the conventional light diffuser has the following problems. First, in the type in which a diffusing agent made of pigment or resin beads is internally added to the matrix resin, uniform light emission is not achieved unless the distance between the light diffuser and the light source is increased to some extent in order to achieve uniform diffusion. When the surface light source device itself is to be made thinner, it is better to shorten the distance, but there is a limit to shortening the distance in consideration of uniform light emission. That is, there was a limit to thinning. Further, even if the diffusion performance is improved by matching the diffusing agent and the matrix, the light transmittance tends to decrease and the light emission utilization efficiency tends to deteriorate. As another type of light diffuser, the type that has been light-shielded or patterned with light-diffusing ink tends to increase the efficiency of light emission and reduce the distance to the light source compared to the light diffuser with the above-mentioned diffusing agent added. . However, due to the accuracy limit, the pattern processing is large, such as several hundreds of μm or more, and the pattern is easy to visually recognize as it is. Therefore, in order to make the pattern difficult to see and blur,
The light diffuser added with the above diffusing agent had to be used in combination, and could not satisfy the needs for saving parts. Furthermore, since printing methods such as screen printing are used for pattern processing, printing peeling, shielding ink deterioration due to ultraviolet rays, and display performance deterioration due to color temperature changes have occurred. From the above, the conventional light diffuser has a limit to sufficiently satisfy the requirements for a surface light emitting device such as a liquid crystal display device. In view of the above circumstances, the present invention not only makes uneven light emission having a nonuniform luminance distribution (or illuminance distribution) from a light source uniform, but also improves light utilization efficiency, thinning, flexibility, and integration. It is an object of the present invention to provide a light diffusing body that also has improved productivity by reducing the number of components and reducing the number of members, a method for manufacturing the same, and a surface light-emitting device, a display device, and a lighting device using the light diffusing body.
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、微細気泡群が内在する光拡散
体を、放射線エネルギーおよび熱エネルギーにより発泡した発泡体で形成することにより
、光源からの偏った出光を均一にさせるだけでなく、光利用効率の向上や、薄物化、フレ
キシビリティ、一体化や省部材化による生産性向上も兼ね備えた光拡散体を得られること
を見いだした。すなわち、上記課題を解決するため、本発明は以下の［１］〜［１４］の
構成を採用した。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have formed a light diffuser containing microbubbles with a foam that is foamed by radiation energy and thermal energy. It was found that a light diffuser can be obtained that not only makes the material uniform, but also improves the efficiency of light utilization, and also improves the productivity by thinning, flexibility, integration, and saving of parts. That is, in order to solve the above problems, the present invention employs the following configurations [1] to [14].
［１］ 放射線エネルギーおよび熱エネルギーの付与により発泡した発泡体からなり、
気泡密度が所定の分布パターンを有する光拡散部を備える光拡散体であり、該光拡散部は
、高発泡領域と低発泡領域を含む１以上の区域から成り、該区域中において高発泡領域ま
たは低発泡領域の一方が連続相をなし、他方が複数の非連続ドットを形成していることを
特徴とする光拡散体。
［２］ 前記発泡体の気泡占有面積率が６５％以下の範囲で分布する［１］に記載の光
拡散体
［３］ 前記光拡散部が、気泡占有面積率が０．５％以下である低発泡領域と１％以上
である高発泡領域とを有することを特徴とする［１］または［２］に記載の光拡散体。
［４］ ［１］から［３］の何れかに記載の低発泡領域と高発泡領域との間に、両領域
の間をつなぐように、低発泡領域に隣接する側から高発泡領域に隣接する側に向かって気
泡占有面積率が漸増する中発泡領域を備えることを特徴とする光拡散体。
［５］ ［１］から［４］の何れかに記載の光拡散部の全光線透過率が、前記気泡密度
の分布パターンに沿って０％から９９.５％の範囲で分布していることを特徴とする光拡
散体。
［６］ ［１］から［５］の何れかに記載の光拡散部の少なくとも一方の表面に透光性
支持体が設けられていることを特徴とする光拡散体。
［７］ 前記発泡体からなり気泡占有面積率が１５％以上である光反射部を、前記光拡
散部の表面の一部に隣接、あるいは他の機能性フィルムを間に挟む形で備える［１］から
［６］の何れかに記載の光拡散体。
［８］ 導光部を前記光拡散部の表面の一部に隣接、あるいは他の機能性フィルムを間
に挟む形で備える［１］から［７］の何れかに記載の光拡散体。
［９］ プリズム部を、前記光拡散部の表面の一部に隣接、あるいは他の機能性フィル
ムを間に挟む形で備える［１］から［８］の何れかに記載の光拡散体。
［１０］ 前記発泡体が、放射線エネルギーの作用によって酸を発生する酸発生剤また
は塩基を発生する塩基発生剤と、酸または塩基と反応して一種類以上の低沸点揮発性物質
を分解脱離する分解発泡性官能基を有する分解発泡性化合物とを含有する発泡性組成物を
発泡させたものである［１］から［９］の何れかに記載の光拡散体。
［１１］ ［１］から［１０］の何れかに記載の光拡散体の製造方法であって、放射線
エネルギーの作用によって酸を発生する酸発生剤または塩基を発生する塩基発生剤と、酸
または塩基と反応して一種類以上の低沸点揮発性物質を分解脱離する分解発泡性官能基を
有する分解発泡性化合物とを含有する発泡性組成物を成形体とする成形工程と、前記成形
体に放射線エネルギー及び熱エネルギーを付与して発泡させる発泡工程とを備え、（ａ）
前記成形体に付与する放射線エネルギー、（ｂ）前記成形体に付与する熱エネルギー、（
ｃ）前記成形体中の分解発泡性官能基濃度、（ｄ）前記成形体中の酸発生剤または塩基発
生剤の濃度のいずれか１以上が、所定の不均一分布とされていることを特徴とする光拡散
体の製造方法。
［１２］ ［１］から［１１］の何れかに記載の光拡散体と、該光拡散体の１表面に近
接ないし接触して配置された光源とを備える面発光装置。
［１３］ ［１２］に記載の面発光装置を備えることを特徴とする表示装置。
［１４］ ［１３］に記載の面発光装置を備えることを特徴とする照明装置。
[1] A foam that is foamed by application of radiation energy and thermal energy,
A light diffusing body comprising a light diffusing part having a predetermined distribution pattern of bubble density, the light diffusing part comprising one or more areas including a high foaming area and a low foaming area, One of the low foaming regions forms a continuous phase, and the other forms a plurality of non-continuous dots.
[2] The light diffuser according to [1], in which the bubble occupation area ratio of the foam is 65% or less. [3] The light diffusion portion has a bubble occupation area ratio of 0.5% or less. The light diffuser according to [1] or [2], which has a low foaming region and a high foaming region of 1% or more.
[4] Between the low foaming region and the high foaming region according to any one of [1] to [3], adjacent to the high foaming region from the side adjacent to the low foaming region so as to connect the two regions. A light diffusing body comprising a middle foaming region in which a bubble occupation area ratio gradually increases toward a side to be formed.
[5] The total light transmittance of the light diffusion part according to any one of [1] to [4] is distributed in a range of 0% to 99.5% along the bubble density distribution pattern. A light diffuser characterized by
[6] A light diffusing body, wherein a translucent support is provided on at least one surface of the light diffusing section according to any one of [1] to [5].
[7] A light reflecting portion made of the foam and having a bubble occupation area ratio of 15% or more is provided adjacent to a part of the surface of the light diffusing portion or with another functional film in between [1] ] To [6].
[8] The light diffusing body according to any one of [1] to [7], wherein the light guiding portion is provided adjacent to a part of the surface of the light diffusing portion, or with another functional film interposed therebetween.
[9] The light diffusing body according to any one of [1] to [8], wherein the prism portion is provided adjacent to a part of the surface of the light diffusing portion or sandwiching another functional film.
[10] The foam reacts with an acid generator that generates an acid by the action of radiation energy or a base generator that generates a base, and the acid or base to decompose and desorb one or more low-boiling volatile substances. The light diffuser according to any one of [1] to [9], which is obtained by foaming a foamable composition containing a decomposable foamable functional group having a decomposable foamable functional group.
[11] A method for producing a light diffuser according to any one of [1] to [10], wherein an acid generator that generates an acid or a base generator that generates a base by the action of radiation energy, and an acid or A molding step using a foamable composition containing a decomposable foamable compound having a decomposable foamable functional group that reacts with a base to decompose and desorb one or more kinds of low-boiling volatile substances; And a foaming step for imparting radiation energy and thermal energy to the foam, and (a)
Radiation energy applied to the molded body, (b) thermal energy applied to the molded body, (
Any one or more of c) a decomposable and foaming functional group concentration in the molded body, and (d) a concentration of an acid generator or a base generator in the molded body have a predetermined non-uniform distribution. A method for producing a light diffuser.
[12] A surface light-emitting device comprising: the light diffuser according to any one of [1] to [11]; and a light source disposed in proximity to or in contact with one surface of the light diffuser.
[13] A display device comprising the surface light-emitting device according to [12].
[14] An illumination device comprising the surface light-emitting device according to [13].
本発明によれば、光源からの不均一な輝度分布（あるいは照度分布）をもつ偏った出光
を均一にさせるだけでなく、薄物化と、一体化や省部材化による光利用効率の向上と生産
性向上もともに両立する光拡散体とその製造方法、およびかかる光拡散体を用いた面発光
装置、表示装置及び照明装置を提供することができる。
According to the present invention, not only the uneven light emission with non-uniform luminance distribution (or illuminance distribution) from the light source is made uniform, but also light utilization efficiency improvement and production by thinning, integration and member saving. It is possible to provide a light diffuser and a method for manufacturing the same, and a surface light-emitting device, a display device, and an illumination device using the light diffuser, both of which improve both the performance.
＜発泡性組成物＞
（発泡性組成物の種類）
本発明の光拡散体を構成する発泡体は、発泡性組成物に放射線エネルギーおよび熱エネ
ルギーを付与して発泡させたものである。
このような発泡性組成物の具体的な例としては、（Ａ）光照射によってガスを発生させ
る光発泡性化合物や、（Ｂ）光重合性化合物と熱発泡性化合物を組み合わせたもの（特許
３４２２３８４号公報参照、特開平５−４７７号公報参照）、（Ｃ）放射線エネルギーの作用によって酸を発生する酸発生剤または塩基を発生する塩基発生剤と、酸または塩基と反応して一種類以上の低沸点揮発性物質を分解脱離する分解発泡性官能基を有する分解発泡性化合物とを含有する発泡性組成物（特開２００４−２８１２号公報参照）を含む。
とりわけ、（Ｃ）の発泡性組成物（以下「組成物（Ｃ）」という。）は、気泡の直径を
１０μｍ以下にすることができ、かつ、気泡分布パターンを広範囲に精密制御できるので
好ましい。
<Foaming composition>
(Type of foamable composition)
The foam constituting the light diffuser of the present invention is obtained by foaming a foamable composition by applying radiation energy and heat energy.
Specific examples of such foamable compositions include (A) a photofoamable compound that generates a gas upon irradiation with light, and (B) a combination of a photopolymerizable compound and a thermally foamable compound (Patent 3422384). And (C) an acid generator that generates an acid by the action of radiation energy, or a base generator that generates a base, and one or more types that react with the acid or base. A foamable composition (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-2812) containing a decomposable foamable compound having a decomposable foamable functional group for decomposing and desorbing low-boiling volatile substances.
In particular, the foamable composition (C) (hereinafter referred to as “composition (C)”) is preferable because the bubble diameter can be reduced to 10 μm or less and the bubble distribution pattern can be precisely controlled over a wide range.
組成物（Ｃ）は、放射線エネルギー及び熱エネルギーの作用により発泡性が発現する組
成物である。その発泡性組成物は、少なくとも次の２つの成分を含有する。
その一つは、放射線エネルギーの作用によって酸を発生する酸発生剤、または塩基を発
生する塩基発生剤である。他の一つは、前記発生した酸または塩基と反応して一種類以上
の低沸点揮発性化合物を分解脱離する分解発泡性化合物である。
The composition (C) is a composition that develops foamability by the action of radiation energy and thermal energy. The foamable composition contains at least the following two components.
One of them is an acid generator that generates an acid by the action of radiation energy or a base generator that generates a base. The other is a decomposable and foamable compound that reacts with the generated acid or base to decompose and desorb one or more low-boiling volatile compounds.
（酸発生剤及び塩基発生剤）
組成物（Ｃ）に用いられる酸発生剤又は塩基発生剤には、一般的に化学増幅型フォトレ
ジスト、及び光カチオン重合などに利用されている光酸発生剤や光塩基発生剤と呼ばれて
いるものを用いることができる。
(Acid generator and base generator)
The acid generator or base generator used in the composition (C) is generally called a chemically amplified photoresist, a photoacid generator or a photobase generator that is used for photocationic polymerization, etc. Can be used.
組成物（Ｃ）に好適な光酸発生剤としては、
（１）ジアゾニウム塩系化合物
（２）アンモニウム塩系化合物
（３）ヨードニウム塩系化合物
（４）スルホニウム塩系化合物
（５）オキソニウム塩系化合物
（６）ホスホニウム塩系化合物
などから選ばれた芳香族もしくは脂肪族オニウム化合物のＰＦ6 −、ＡｓＦ6 −、ＳｂＦ6
−、ＣＦ3ＳＯ3 −塩を挙げることができる。その具体例を下記に列挙するが、これら例示
したものに限定されるものではない。
As a suitable photoacid generator for the composition (C),
(1) Diazonium salt compounds (2) Ammonium salt compounds (3) Iodonium salt compounds (4) Sulfonium salt compounds (5) Oxonium salt compounds (6) Phosphonium salt compounds Aliphatic onium compounds PF 6 − , AsF 6 − , SbF 6
-, CF 3 SO 3 - salts. Although the specific example is enumerated below, it is not limited to what was illustrated.
ビス（フェニルスルホニル）ジアゾメタン、
ビス（シクロヘキシルスルホニル）ジアゾメタン、
ビス（ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル）ジアゾメタン、
ビス（ｐ−メチルフェニルスルホニル）ジアゾメタン、
ビス（４−クロロフェニルスルホニル）ジアゾメタン、
ビス（ｐ−トリルスルホニル）ジアゾメタン、
ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルスルホニル）ジアゾメタン、
ビス（２，４−キシリルスルホニル）ジアゾメタン、
ベンゾイルフェニルスルホニルジアゾメタン、
Bis (phenylsulfonyl) diazomethane,
Bis (cyclohexylsulfonyl) diazomethane,
Bis (tert-butylsulfonyl) diazomethane,
Bis (p-methylphenylsulfonyl) diazomethane,
Bis (4-chlorophenylsulfonyl) diazomethane,
Bis (p-tolylsulfonyl) diazomethane,
Bis (4-tert-butylphenylsulfonyl) diazomethane,
Bis (2,4-xylylsulfonyl) diazomethane,
Benzoylphenylsulfonyldiazomethane,
トリフルオロメタンスルホネート、
トリメチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
２，４，６−トリメチルフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネー
ト、
ｐ−トリルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、
４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
１−（２−ナフトイルメチル）チオラニウムヘキサフルオロアンチモネート、
１−（２−ナフトイルメチル）チオラニウムトリフルオロメタンスルホネート、
４−ヒドロキシ−１−ナフチルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
４−ヒドロキシ−１−ナフチルジメチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、
（２−オキソ−１−シクロヘキシル)(シクロヘキシル）メチルスルホニウムトリフルオロ
メタンスルホネート、
（２−オキソ−１−シクロヘキシル）（２−ノルボルニル）メチルスルホニウムトリフル
オロメタンスルホネート、
ジフェニル−４−メチルフェニルスルホニウムパーフルオロメタンスルホネート、
ジフェニル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルスルホニウムパーフルオロオクタンスルホネ
ート、
ジフェニル−４−メトキシフェニルスルホニウムパーフルオロブタンスルホネート、
Trifluoromethanesulfonate,
Trimethylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
Triphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
Triphenylsulfonium hexafluoroantimonate,
2,4,6-trimethylphenyldiphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
p-tolyldiphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
4-phenylthiophenyldiphenylsulfonium hexafluorophosphate,
4-phenylthiophenyldiphenylsulfonium hexafluoroantimonate,
1- (2-naphthoylmethyl) thiolanium hexafluoroantimonate,
1- (2-naphthoylmethyl) thiolanium trifluoromethanesulfonate,
4-hydroxy-1-naphthyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate,
4-hydroxy-1-naphthyldimethylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
(2-oxo-1-cyclohexyl) (cyclohexyl) methylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
(2-oxo-1-cyclohexyl) (2-norbornyl) methylsulfonium trifluoromethanesulfonate,
Diphenyl-4-methylphenylsulfonium perfluoromethanesulfonate,
Diphenyl-4-tert-butylphenylsulfonium perfluorooctanesulfonate,
Diphenyl-4-methoxyphenylsulfonium perfluorobutanesulfonate,
ジフェニル−４−メチルフェニルスルホニウムトシレート、
ジフェニル−４−メトキシフェニルスルホニウムトシレート、
ジフェニル−４−イソプロピルフェニルスルホニウムトシレート
Diphenyl-4-methylphenylsulfonium tosylate,
Diphenyl-4-methoxyphenylsulfonium tosylate,
Diphenyl-4-isopropylphenylsulfonium tosylate
ジフェニルヨードニウム、
ジフェニルヨードニウムトシレート、
ジフェニルヨードニウムクロライド、
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、
ジフェニルヨードニウムナイトレート、
ジフェニルヨードニウムパークロレート、
ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、
Diphenyliodonium,
Diphenyliodonium tosylate,
Diphenyliodonium chloride,
Diphenyliodonium hexafluoroarsenate,
Diphenyliodonium hexafluorophosphate,
Diphenyliodonium nitrate,
Diphenyliodonium perchlorate,
Diphenyliodonium trifluoromethanesulfonate,
ビス（メチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、
ビス（メチルフェニル）ヨードニウムテトラフルオロボレート、
ビス（メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、
ビス（メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、
ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、
ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、
ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、
ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムパーフルオロブタンスルホネート、
Bis (methylphenyl) iodonium trifluoromethanesulfonate,
Bis (methylphenyl) iodonium tetrafluoroborate,
Bis (methylphenyl) iodonium hexafluorophosphate,
Bis (methylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate,
Bis (4-tert-butylphenyl) iodonium trifluoromethanesulfonate,
Bis (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate,
Bis (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate,
Bis (4-tert-butylphenyl) iodonium perfluorobutanesulfonate,
２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、
２，４，６−トリ（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、
２−フェニル−４，６−ジトリクロロメチル−１，３，５−トリアジン、
２−(ｐ−メトキシフェニル)−４，６−ジトリクロロメチル−１，３，５−トリアジン、
２−ナフチル−４，６−ジトリクロロメチル−１，３，５−トリアジン、
２−ビフェニル−４，６−ジトリクロロメチル−１，３，５−トリアジン、
２−（４’−ヒドロキシ−４−ビフェニル）−４，６−ジトリクロロメチル−１，３，５
−トリアジン、
２−（４’−メチル−４−ビフェニル）−４，６−ジトリクロロメチル−１，３，５−ト
リアジン、
２−（ｐ−メトキシフェニルビニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５
−トリアジン、
２−（４−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリア
ジン、
２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス(トリクロロメチル)−１，３，５−トリア
ジン、
２−（４−メトキシ−１−ナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５
−トリアジン、
２−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソラン−５−イル）−４，６−ビス（トリクロロメ
チル）−１，３，５−トリアジン、
２−（４−メトキシスチリル）−４，６−ビス(トリクロロメチル)−１，３，５−トリア
ジン、
２−（３，４，５−トリメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，
３，５−トリアジン、
２−（３，４−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５
−トリアジン、
２−（２，４−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５
−トリアジン、
２−（２−メトキシスチリル）−４，６−ビス(トリクロロメチル)−１，３，５−トリア
ジン、
２−（４−ブトキシスチリル）−４，６−ビス(トリクロロメチル)−１，３，５−トリア
ジン、
２−（４−ペンチルオキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５
−トリアジン、
2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2,4,6-tri (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2-phenyl-4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2- (p-methoxyphenyl) -4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2-naphthyl-4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2-biphenyl-4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2- (4′-hydroxy-4-biphenyl) -4,6-ditrichloromethyl-1,3,5
-Triazine,
2- (4′-methyl-4-biphenyl) -4,6-ditrichloromethyl-1,3,5-triazine,
2- (p-methoxyphenylvinyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5
-Triazine,
2- (4-chlorophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-Methoxy-1-naphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5
-Triazine,
2- (benzo [d] [1,3] dioxolan-5-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (3,4,5-trimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,
3,5-triazine,
2- (3,4-Dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5
-Triazine,
2- (2,4-Dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5
-Triazine,
2- (2-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-butoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-Pentyloxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5
-Triazine,
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルピリリウムトリフロオロメタンスルホネート
、トリメチルオキシニウムテトラフロオロボレート、
トリエチルオキシニウムテトラフロオロボレート、
Ｎ−ヒドロキシフタルイミドトリフルオロメタンスルホネート、
Ｎ−ヒドロキシナフタルイミドトリフルオロメタンスルホネート、
（α−ベンゾイルベンジル）ｐ−トルエンスルホネート、
（β−ベンゾイル−β−ヒドロキシフェネチル）ｐ−トルエンスルホネート、
１，２，３−ベンゼントリイルトリスメタンスルホネート、
（２，６−ジニトロベンジル）ｐ−トルエンスルホネート、
（２−ニトロベンジル）ｐ−トルエンスルホネート、
（４−ニトロベンジル）ｐ−トルエンスルホネート、
などが挙げられる。なかでも、ヨードニウム塩系化合物、スルホニウム塩系化合物が好ま
しい。
2,6-di-tert-butyl-4-methylpyrylium trifluoromethanesulfonate, trimethyloxynium tetrafluoroborate,
Triethyloxynium tetrafluoroborate,
N-hydroxyphthalimide trifluoromethanesulfonate,
N-hydroxynaphthalimide trifluoromethanesulfonate,
(Α-benzoylbenzyl) p-toluenesulfonate,
(Β-benzoyl-β-hydroxyphenethyl) p-toluenesulfonate,
1,2,3-benzenetriyltrismethanesulfonate,
(2,6-dinitrobenzyl) p-toluenesulfonate,
(2-nitrobenzyl) p-toluenesulfonate,
(4-nitrobenzyl) p-toluenesulfonate,
Etc. Of these, iodonium salt compounds and sulfonium salt compounds are preferred.
また、前記オニウム化合物以外にも、酸発生能を有するフルオレン化合物誘導体も使用できる。例えば、
２−[２,２,３,３,４,４,４−ヘプタフルオロ−１−（ノナフルオロブチルスルフォニルオキシイミノ）−ブチル]フルオレンや、２−[２,２,３,３,４,４,５,５−オクタフルオロ−１−（ノナフルオロブチルスルフォニルオキシイミノ）−ペンチル]フルオレンなどがあり、また、活性エネルギー線照射によりスルホン酸を光発生するスルホン化物、例えば２−フェニルスルホニルアセトフェノン、活性エネルギー線照射によりハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物、例えば、フェニルトリブロモメチルスルホン、及び１，１−ビス（４−クロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタン、並びに活性エネルギー線照射により燐酸を光発生するフェロセニウム化合物、例えば、ビス（シクロペンタジエニル）フェロセニウムヘキサフルオロフォスフェート、及びビス（ベンジル）フェロセニウムヘキサフルオロフォスフェートなどを用いることができる。
In addition to the onium compound, a fluorene compound derivative having an acid generating ability can also be used. For example,
2- [2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-1- (nonafluorobutylsulfonyloxyimino) -butyl] fluorene, 2- [2,2,3,3,4,4 , 5,5-octafluoro-1- (nonafluorobutylsulfonyloxyimino) -pentyl] fluorene, etc., and sulfonated compounds that photo-generate sulfonic acid upon irradiation with active energy rays, such as 2-phenylsulfonylacetophenone, active Halides that generate hydrogen halide upon irradiation with energy rays, such as phenyltribromomethylsulfone and 1,1-bis (4-chlorophenyl) -2,2,2-trichloroethane, and phosphoric acid upon irradiation with active energy rays Photogenerated ferrocenium compounds such as bis (cyclopentadienyl) ferrocenium hexafluoro Sufeto, and the like can be used bis (benzyl) ferrocenium hexafluorophosphate.
さらには、下記に挙げる酸発生能を有するイミド化合物誘導体も使用できる。
Ｎ−（フェニルスルホニルオキシ）スクシンイミド、
Ｎ−（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）スクシンイミド、
Ｎ−（１０−カンファースルホニルオキシ）スクシンイミド、
Ｎ−（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）フタルイミド、
Ｎ−（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキ
シイミド、
Ｎ−（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）ナフタルイミド、
Ｎ−（１０−カンファースルホニルオキシ）ナフタルイミド。
Furthermore, the following imide compound derivatives having acid generating ability can also be used.
N- (phenylsulfonyloxy) succinimide,
N- (trifluoromethylsulfonyloxy) succinimide,
N- (10-camphorsulfonyloxy) succinimide,
N- (trifluoromethylsulfonyloxy) phthalimide,
N- (trifluoromethylsulfonyloxy) -5-norbornene-2,3-dicarboximide,
N- (trifluoromethylsulfonyloxy) naphthalimide,
N- (10-camphorsulfonyloxy) naphthalimide.
組成物（Ｃ）に好適な光塩基発生剤としては、
（１）オキシムエステル系化合物
（２）アンモニウム系化合物
（３）ベンゾイン系化合物
（４）ジメトキシベンジルウレタン系化合物
（５）オルトニトロベンジルウレタン系化合物
などが挙げられ、これらは光エネルギーの照射により塩基としてアミンを発生する。その
他にも、光の作用によりアンモニアやヒドロキシイオンを発生する塩基発生剤を用いても
よい。これらは、例えばＮ−（２−ニトロペンジルオキシカルボニル）ピペリジン、１，
３−ビス〔Ｎ−（２−ニトロベンジルオキシカルボニル）−４−ピペリジル〕プロパン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ニトロベンジルオキシカルボニル）ジヘキシルアミン、及びＯ−ベ
ンジルカルボニル−Ｎ−（１−フェニルエチリデン）ヒドロキシルアミンなどから選ぶこ
とができる。さらには加熱により塩基が発生する化合物を上記光塩基発生剤と併用しても
よい。
As a suitable photobase generator for the composition (C),
(1) Oxime ester compounds (2) Ammonium compounds (3) Benzoin compounds (4) Dimethoxybenzylurethane compounds (5) Orthonitrobenzylurethane compounds Generates an amine. In addition, a base generator that generates ammonia or hydroxy ions by the action of light may be used. These include, for example, N- (2-nitropentyloxycarbonyl) piperidine, 1,
3-bis [N- (2-nitrobenzyloxycarbonyl) -4-piperidyl] propane,
N, N′-bis (2-nitrobenzyloxycarbonyl) dihexylamine, O-benzylcarbonyl-N- (1-phenylethylidene) hydroxylamine and the like can be selected. Further, a compound that generates a base by heating may be used in combination with the photobase generator.
また、光酸発生剤または光塩基発生剤が活性化する光エネルギーの波長領域をシフトま
たは拡大するために、適宜光増感剤を併用してもよい。例えば、オニウム塩化合物に対す
る光増感剤には、アクリジンイエロー、ベンゾフラビン、アクリジンオレンジなどが挙げ
られる。
In addition, a photosensitizer may be used in combination as appropriate in order to shift or expand the wavelength region of light energy activated by the photoacid generator or photobase generator. For example, examples of photosensitizers for onium salt compounds include acridine yellow, benzoflavin, and acridine orange.
必要な酸を生成しながらも酸発生剤または塩基発生剤の添加量や光エネルギーを最小限
に抑制するために、酸増殖剤や塩基増殖剤（Ｋ．Ｉｃｈｉｍｕｒａ ｅｔ ａｌ.,Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ，５５１−５５２（１９９５）、特開平８−２４８５６１号
公報、特開２０００−３３０２７００号公報参照 ）を酸発生剤または塩基発生剤ととも
に用いることができる。酸増殖剤は、常温付近で熱力学的に安定であるが、酸によって分
解し、自ら強酸を発生し、酸触媒反応を大幅に加速させる。この反応を利用することによ
り、酸または塩基の発生効率を向上させて、発泡生成速度や発泡構造をコントロールする
ことも可能である。
In order to minimize the amount of addition of the acid generator or base generator and light energy while producing the necessary acid, an acid proliferator or base proliferator (K. Ichimura et al., Chem.
istr. Letters, 551-552 (1995), JP-A-8-248561 and JP-A-2000-3302700) can be used together with an acid generator or a base generator. The acid proliferator is thermodynamically stable at around room temperature, but decomposes with acid and generates a strong acid by itself to greatly accelerate the acid-catalyzed reaction. By utilizing this reaction, it is possible to improve the generation efficiency of acid or base, and to control the foam generation rate and the foam structure.
（分解発泡性化合物）
組成物（Ｃ）に用いられる分解発泡性化合物（以下、分解性化合物と略す）は、酸また
は塩基と反応して一種類以上の低沸点揮発性物質（低沸点揮発性化合物）が分解脱離する
化合物である。
低沸点とは、発泡時にガス化が可能な沸点、すなわち、発泡時の温度よりも低い沸点を
有することを意味する。低沸点揮発性物質の沸点は、通常１００℃以下であり、常温以下
であることが好ましい。
低沸点揮発性物質としては、例えばイソブテン（沸点；−７℃） 、二酸化炭素（沸点
；−７９℃）、窒素（沸点；−１９６℃）などがあげられる。
(Decomposable foamable compound)
The decomposition foamable compound (hereinafter abbreviated as a decomposable compound) used in the composition (C) reacts with an acid or a base to decompose and desorb one or more low boiling point volatile substances (low boiling point volatile compounds). It is a compound.
The low boiling point means having a boiling point at which gasification is possible at the time of foaming, that is, a boiling point lower than the temperature at the time of foaming. The boiling point of the low-boiling volatile substance is usually 100 ° C. or lower, and preferably room temperature or lower.
Examples of the low boiling point volatile substance include isobutene (boiling point: −7 ° C.), carbon dioxide (boiling point: −79 ° C.), nitrogen (boiling point: −196 ° C.), and the like.
分解性化合物には、低沸点揮発性物質を発生し得る分解性官能基があらかじめ導入され
ていなければならない。
分解性官能基の内、酸と反応するものとしては、−O−ｔBuの構造式で示されるｔｅｒ
ｔ−ブチルオキシ基、−CO−O−ｔBuの構造式で示されるｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル基、−O−CO−O−ｔBu の構造式で示されるｔｅｒｔ−ブチルカーボネート基、ケト酸およびケト酸エステル基などが挙げられる。このとき、−ｔBuは−C(CH3)3を示す。酸と反応して、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基およびｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル基はイソブテンガスを、ｔｅｒｔ−ブチルカーボネート基はイソブテンガスと二酸化炭素を、ケト酸部位は二酸化炭素を、ケト酸エステルたとえばケト酸ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基は二酸化炭素とイソブテンガスを発生する。
塩基と反応するものとしては、ウレタン基、カーボネート基などが挙げられる。塩基と
反応して、ウレタン基、カーボネート基は二酸化炭素ガスを発生する。
The decomposable compound must be previously introduced with a degradable functional group capable of generating a low boiling point volatile substance.
Among the degradable functional groups, those that react with an acid include ter represented by the structural formula of -O-tBu.
t-butyloxy group, tert-butyloxycarbonyl group represented by the structural formula of -CO-O-tBu, tert-butyl carbonate group represented by the structural formula of -O-CO-O-tBu, keto acid and keto acid ester Group and the like. At this time, -tBu represents a -C (CH 3) 3. By reacting with an acid, tert-butyloxy and tert-butyloxycarbonyl groups are isobutene gas, tert-butyl carbonate groups are isobutene gas and carbon dioxide, keto acid sites are carbon dioxide, keto acid esters such as tert-keto acid tert acid The butyloxy group generates carbon dioxide and isobutene gas.
Examples of those that react with the base include urethane groups and carbonate groups. Reacting with a base, the urethane group and carbonate group generate carbon dioxide gas.
分解性化合物の形態は、モノマー、オリゴマー、高分子化合物（ポリマー）の何れであ
ってもよい。分解性化合物は、以下のような化合物群に分類することができる。
（１）非硬化性低分子系の分解性化合物群
（２）硬化性低分子系の分解性化合物群
（３）高分子系の分解性化合物群
The form of the decomposable compound may be any of a monomer, an oligomer, and a polymer compound (polymer). Degradable compounds can be classified into the following compound groups.
(1) Non-curable low molecular weight degradable compound group (2) Curable low molecular weight degradable compound group (3) High molecular weight degradable compound group
（１）の非硬化性低分子系の分解性化合物群は、放射線エネルギーを付与しても、重合反
応を生じない低分子系の分解性化合物群である。（２）の硬化性低分子系の分解性化合物
群は、放射線エネルギーの付与により重合反応を生じて硬化するような化合物群であり、
たとえばビニル基のような重合性基を含んでいる。また、（３）の高分子系の分解性化合
物群は、すでに重合体となっている高分子化合物（ポリマー）である。
上記分解性化合物群は単独で用いてもよいし、異なる２種以上を混合併用してもよい。
（２）の硬化性低分子系の分解性化合物群、または（３）の高分子系の分解性化合物群を
用いると、均一な微細気泡の形成が容易であり、強度的に優れた発泡体を得ることが可能
であり好ましい。以下に分解性化合物の具体例を列挙するが、これら例示したものに限定
されるものではない。
The non-curable low molecular weight decomposable compound group (1) is a low molecular weight degradable compound group that does not cause a polymerization reaction even when radiation energy is applied. The curable low molecular weight decomposable compound group (2) is a group of compounds that are cured by causing a polymerization reaction by application of radiation energy.
For example, it contains a polymerizable group such as a vinyl group. The polymer-based decomposable compound group (3) is a polymer compound (polymer) that is already a polymer.
The decomposable compound group may be used alone or in combination of two or more different types.
When the curable low molecular weight decomposable compound group (2) or the high molecular weight degradable compound group (3) is used, it is easy to form uniform fine bubbles and has a high strength. It is possible and preferable. Specific examples of the decomposable compound are listed below, but are not limited to those exemplified.
（１）−ａ、非硬化性低分子系の分解性化合物群（酸分解性）
１−ｔｅｒｔ−ブトキシ−２−エトキシエタン、
２−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）ナフタレン、
Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）フタルイミド、
２，２−ビス[ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）フェニル]プロパンなど
（１）−ｂ、非硬化性低分子系の分解性化合物群（塩基分解性）
Ｎ−（９−フルオレニルメトキシカルボニル）ピペリジンなど
(1) -a, non-curing low molecular weight degradable compound group (acid decomposable)
1-tert-butoxy-2-ethoxyethane,
2- (tert-butoxycarbonyloxy) naphthalene,
N- (tert-butoxycarbonyloxy) phthalimide,
(1) -b such as 2,2-bis [p- (tert-butoxycarbonyloxy) phenyl] propane, non-curing low molecular weight decomposable compound group (base decomposability)
N- (9-fluorenylmethoxycarbonyl) piperidine, etc.
（２）−ａ、硬化性低分子系の分解性化合物群（酸分解性）
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、
ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、
ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチルアクリレート、
２−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）エチルアクリレート、
ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）フェニルアクリレート、
ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルエチル）フェニルアクリレート、
１−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチル）シクロヘキシルアクリレート、
４−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−８−ビニルカルボニルオキシ−トリシクロ［５．２
．１．０2,6］デカン、
２−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）エチルアクリレート、
ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）フェニルアクリレート、
ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）ベンジルアクリレート、
２−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）エチルアクリレート、
６−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）ヘキシルアクリレート、
ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）フェニルアクリレート、
ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）ベンジルアクリレート、
ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノメチル）ベンジルアクリレート、
（２−ｔｅｒｔ−ブトキシエチル）アクリレート、
（３−ｔｅｒｔ−ブトキシプロピル）アクリレート、
（１−ｔｅｒｔ−ブチルジオキシ−１−メチル）エチルアクリレート、
３，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）プロピルアクリレート、
４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）ブチルアクリレート、
ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）スチレン、
ｍ−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）スチレン、
ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）スチレン、
ｍ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）スチレン、
アクリロイル酢酸、メタクロイル酢酸、
ｔｅｒｔ−ブチルアクロイルアセテート、
ｔｅｒｔ−ブチルメタクロイルアセテートなど
Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）マレイミド
(2) -a, curable low molecular weight degradable compound group (acid decomposable)
tert-butyl acrylate,
tert-butyl methacrylate,
tert-butoxycarbonylmethyl acrylate,
2- (tert-butoxycarbonyl) ethyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonyl) phenyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonylethyl) phenyl acrylate,
1- (tert-butoxycarbonylmethyl) cyclohexyl acrylate,
4-tert-Butoxycarbonyl-8-vinylcarbonyloxy-tricyclo [5.2
. 1.02,6] decane,
2- (tert-butoxycarbonyloxy) ethyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonyloxy) phenyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonyloxy) benzyl acrylate,
2- (tert-butoxycarbonylamino) ethyl acrylate,
6- (tert-butoxycarbonylamino) hexyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonylamino) phenyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonylamino) benzyl acrylate,
p- (tert-butoxycarbonylaminomethyl) benzyl acrylate,
(2-tert-butoxyethyl) acrylate,
(3-tert-butoxypropyl) acrylate,
(1-tert-butyldioxy-1-methyl) ethyl acrylate,
3,3-bis (tert-butyloxycarbonyl) propyl acrylate,
4,4-bis (tert-butyloxycarbonyl) butyl acrylate,
p- (tert-butoxy) styrene,
m- (tert-butoxy) styrene,
p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene,
m- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene,
Acryloyl acetate, methacryloyl acetate,
tert-butyl acroyl acetate,
N- (tert-butoxycarbonyloxy) maleimide such as tert-butylmethacloyl acetate
（２）−ｂ、硬化性低分子系の分解性化合物群（塩基分解性）
４−［（１、１−ジメチル−２−シアノ）エトキシカルボニルオキシ］スチレン、
４−[（１、１−ジメチル−２−フェニルスルホニル）エトキシカルボニルオキシ]スチレ
ン、
４−[（１、１−ジメチル−２−メトキシカルボニル）エトキシカルボニルオキシ]スチレ
ン、
４−（２−シアノエトキシカルボニルオキシ）スチレン、
（１、１−ジメチル−２−フェニルスルホニル）エチルメタクリレート、
（１、１−ジメチル−２−シアノ）エチルメタクリレートなど
(2) -b, a curable low molecular weight degradable compound group (base degradability)
4-[(1,1-dimethyl-2-cyano) ethoxycarbonyloxy] styrene,
4-[(1,1-dimethyl-2-phenylsulfonyl) ethoxycarbonyloxy] styrene,
4-[(1,1-dimethyl-2-methoxycarbonyl) ethoxycarbonyloxy] styrene,
4- (2-cyanoethoxycarbonyloxy) styrene,
(1,1-dimethyl-2-phenylsulfonyl) ethyl methacrylate,
(1,1-dimethyl-2-cyano) ethyl methacrylate, etc.
（３）−ａ、高分子系の分解性化合物群（酸分解性）
ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）、
ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート）、
ポリ（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチルアクリレート）、
ポリ[２−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）エチルアクリレート]、
ポリ[ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）フェニルアクリレート]、
ポリ[ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルエチル）フェニルアクリレート]、
ポリ[１−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチル）シクロヘキシルアクリレート]、
ポリ｛４−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−８−ビニルカルボニルオキシ−トリシクロ［
５．２．１．０2,6］デカン｝、
ポリ[２−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）エチルアクリレート]、
ポリ[ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）フェニルアクリレート]、
ポリ[ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）ベンジルアクリレート]、
ポリ[２−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）エチルアクリレート]、
ポリ[６−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）ヘキシルアクリレート]、
ポリ[ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）フェニルアクリレート]、
ポリ[ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）ベンジルアクリレート]、
ポリ[ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノメチル）ベンジルアクリレート]、
ポリ（２−ｔｅｒｔ−ブトキシエチルアクリレート）、
ポリ（３−ｔｅｒｔ−ブトキシプロピルアクリレート）、
ポリ[（１−ｔｅｒｔ−ブチルジオキシ−１−メチル）エチルアクリレート]、
ポリ[３，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）プロピルアクリレート]、
ポリ[４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）ブチルアクリレート]、
ポリ[ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）スチレン]、
ポリ[ｍ−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）スチレン]、
ポリ[ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）スチレン]、
ポリ[ｍ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）スチレン]、
ポリアクリロイル酢酸、ポリメタクロイル酢酸、
ポリ[ｔｅｒｔ−ブチルアクロイルアセテート]、
ポリ[ｔｅｒｔ−ブチルメタクロイルアセテート]
Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）マレイミド／スチレン共重合体など
(3) -a, polymer-based degradable compound group (acid decomposable)
Poly (tert-butyl acrylate),
Poly (tert-butyl methacrylate),
Poly (tert-butoxycarbonylmethyl acrylate),
Poly [2- (tert-butoxycarbonyl) ethyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonyl) phenyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonylethyl) phenyl acrylate],
Poly [1- (tert-butoxycarbonylmethyl) cyclohexyl acrylate],
Poly {4-tert-butoxycarbonyl-8-vinylcarbonyloxy-tricyclo [
5.2.1.02,6] decane},
Poly [2- (tert-butoxycarbonyloxy) ethyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonyloxy) phenyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonyloxy) benzyl acrylate],
Poly [2- (tert-butoxycarbonylamino) ethyl acrylate],
Poly [6- (tert-butoxycarbonylamino) hexyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonylamino) phenyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonylamino) benzyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxycarbonylaminomethyl) benzyl acrylate],
Poly (2-tert-butoxyethyl acrylate),
Poly (3-tert-butoxypropyl acrylate),
Poly [(1-tert-butyldioxy-1-methyl) ethyl acrylate],
Poly [3,3-bis (tert-butyloxycarbonyl) propyl acrylate],
Poly [4,4-bis (tert-butyloxycarbonyl) butyl acrylate],
Poly [p- (tert-butoxy) styrene],
Poly [m- (tert-butoxy) styrene],
Poly [p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene],
Poly [m- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene],
Polyacryloyl acetic acid, polymethacryloyl acetic acid,
Poly [tert-butyl acroyl acetate],
Poly [tert-butyl methacryloyl acetate]
N- (tert-butoxycarbonyloxy) maleimide / styrene copolymer, etc.
（３）−ｂ、高分子系の分解性化合物群（塩基分解性）
ポリ｛ｐ−［（１、１−ジメチル−２−シアノ）エトキシカルボニルオキシ］スチレン｝
、
ポリ｛ｐ−[（１、１−ジメチル−２−フェニルスルホニル）エトキシカルボニルオキシ]
スチレン｝、
ポリ｛ｐ−[（１、１−ジメチル−２−メトキシカルボニル）エトキシカルボニルオキシ]
スチレン｝、
ポリ[ｐ−（２−シアノエトキシカルボニルオキシ）スチレン]、
ポリ[（１、１−ジメチル−２−フェニルスルホニル）エチルメタクリレート]、
ポリ[（１、１−ジメチル−２−シアノ）エチルメタクリレート]、
(3) -b, polymeric degradable compound group (base degradability)
Poly {p-[(1,1-dimethyl-2-cyano) ethoxycarbonyloxy] styrene}
,
Poly {p-[(1,1-dimethyl-2-phenylsulfonyl) ethoxycarbonyloxy]
styrene},
Poly {p-[(1,1-dimethyl-2-methoxycarbonyl) ethoxycarbonyloxy]
styrene},
Poly [p- (2-cyanoethoxycarbonyloxy) styrene],
Poly [(1,1-dimethyl-2-phenylsulfonyl) ethyl methacrylate],
Poly [(1,1-dimethyl-2-cyano) ethyl methacrylate],
分解性官能基を導入したポリエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミド、ポリ
ビニルアルコール、デンドリマーなどの有機系高分子化合物も酸分解性又は塩基分解性重
合体系化合物として用いることができる。さらには、シリカなどの無機系化合物に分解性
官能基を導入した酸分解性又は塩基分解性重合体系化合物も用いることができる。なかで
も、分解性官能基は、カルボン酸基または水酸基、アミン基からなる群の中から選ばれる
官能基を有する化合物群に導入されることが好ましい。
Organic polymer compounds such as polyethers, polyamides, polyesters, polyimides, polyvinyl alcohols and dendrimers into which degradable functional groups have been introduced can also be used as acid-decomposable or base-decomposable polymer compounds. Furthermore, an acid-decomposable or base-decomposable polymer compound in which a decomposable functional group is introduced into an inorganic compound such as silica can also be used. Especially, it is preferable that a decomposable functional group is introduce | transduced into the compound group which has a functional group chosen from the group which consists of a carboxylic acid group or a hydroxyl group, and an amine group.
発泡体の耐水性をあげるために、少なくとも一種類以上の疎水性官能基を含む化合物に
分解発泡性官能基を導入した化合物を用いることもできる。疎水性官能基は、主に脂肪族
基、脂肪環族基、芳香族基、ハロゲン基、ニトリル基からなる群の中から選ばれることが
好ましい。
ただし、分解発泡性官能基は、主にカルボン酸基または水酸基、アミン基からなる群の
中から選ばれる親水性官能基に導入されやすいので、分解性化合物としては、親水性官能
基に分解発泡性官能基を導入した分解性ユニットと、疎水性官能基を含む疎水性ユニット
からなる複合化合物が好ましい。特に、ビニル系の共重合体化合物であることが好ましい
。
疎水性ユニットとしては、メチル（メタ）アクリレートやエチル（メタ）アクリレート
などの脂肪族（メタ）アクリレート群、スチレン、メチルスチレン、ビニルナフタレンな
どの芳香族ビニル化合物群、（メタ）アクリロニトリル化合物群、酢酸ビニル化合物群、
塩化ビニル化合物群などが挙げられる。
In order to increase the water resistance of the foam, it is also possible to use a compound in which a decomposition foamable functional group is introduced into a compound containing at least one kind of hydrophobic functional group. The hydrophobic functional group is preferably selected from the group consisting mainly of an aliphatic group, an alicyclic group, an aromatic group, a halogen group, and a nitrile group.
However, the decomposable functional group is easily introduced into a hydrophilic functional group selected from the group consisting of a carboxylic acid group, a hydroxyl group, and an amine group. A composite compound composed of a degradable unit having a functional functional group introduced therein and a hydrophobic unit containing a hydrophobic functional group is preferred. In particular, a vinyl copolymer compound is preferable.
Hydrophobic units include aliphatic (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, aromatic vinyl compounds such as styrene, methylstyrene and vinylnaphthalene, (meth) acrylonitrile compounds, acetic acid Vinyl compounds,
A vinyl chloride compound group etc. are mentioned.
分解性ユニットと疎水性ユニットの複合化合物からなる分解性化合物の具体例を以下に
示す。
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート／メチルアクリレート共重合体、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体、
ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート／メチルアクリレート共重合体、
ｔｅｒｔ−ブチルメタアクリレート／メチルメタクリレート共重合体、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート／エチルアクリレート共重合体、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート／エチルメタクリレート共重合体、
ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート／エチルアクリレート共重合体、
ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート／エチルメタクリレート共重合体、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート／スチレン共重合体、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート／塩化ビニル共重合体、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート／アクリロニトリル共重合体、
ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）スチレン／スチレン共重合体。
Specific examples of the decomposable compound comprising a composite compound of the decomposable unit and the hydrophobic unit are shown below.
tert-butyl acrylate / methyl acrylate copolymer,
tert-butyl acrylate / methyl methacrylate copolymer,
tert-butyl methacrylate / methyl acrylate copolymer,
tert-butyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer,
tert-butyl acrylate / ethyl acrylate copolymer,
tert-butyl acrylate / ethyl methacrylate copolymer,
tert-butyl methacrylate / ethyl acrylate copolymer,
tert-butyl methacrylate / ethyl methacrylate copolymer,
tert-butyl acrylate / styrene copolymer,
tert-butyl acrylate / vinyl chloride copolymer,
tert-butyl acrylate / acrylonitrile copolymer,
p- (tert-Butoxycarbonyloxy) styrene / styrene copolymer.
また、分解性化合物中の分解性ユニットおよび疎水性ユニットは、一種単独でまたは２
種以上併用することができる。共重合の形式は、ランダム共重合、ブロック共重合、グラ
フト共重合などの任意の形式をとることができる。また、疎水性ユニットの共重合比は、
分解性化合物全量に対して５〜９５質量％であることが好ましく、分解性化合物の分解発
泡性および発泡構造の環境保存性を勘案すると、２０〜８０質量％がより好ましい。上記
分解性化合物は、単独で用いてもよいし、異なる２種以上を混合併用してもよい。上記分
解性化合物は、分解発泡性官能基が分解脱離して気泡形成ガスを発生した後に、少なくと
も一種類以上の疎水性官能基を含む化合物となる。
In addition, the degradable unit and the hydrophobic unit in the decomposable compound may be used alone or in combination.
More than one species can be used in combination. The form of copolymerization can take any form such as random copolymerization, block copolymerization, and graft copolymerization. The copolymerization ratio of the hydrophobic unit is
It is preferable that it is 5-95 mass% with respect to the decomposable compound whole quantity, and 20-80 mass% is more preferable when the decomposition foamability of a decomposable compound and the environmental preservation | save property of a foam structure are considered. The decomposable compounds may be used alone or in combination of two or more different types. The decomposable compound is a compound containing at least one or more kinds of hydrophobic functional groups after the decomposable and foamable functional groups are decomposed and released to generate a bubble forming gas.
発泡体の耐水性をあげるために、発泡性組成物として、温度３０℃相対湿度６０％の環
境雰囲気下においてＪＩＳＫ７２０９Ｄ法で測定した平衡吸水率が１０％未満の低吸湿性
化合物に分解発泡性官能基を導入した化合物を用いることもできる。分解発泡性官能基を
導入しやすい構造を有する低吸湿性化合物としては、例えばｐ−ヒドロキシスチレン、ｍ
−ヒドロキシスチレンなどが挙げられる。したがって、分解性化合物は、ｐ−（ｔｅｒｔ
−ブトキシ）スチレン、ｍ−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）スチレン、ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキ
シカルボニルオキシ）スチレン、ｍ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）スチレン
が挙げられる。これらは硬化性モノマーでも一種類以上を混合した重合体でもよい。
In order to increase the water resistance of the foam, the foamable composition is decomposed into a low hygroscopic compound having an equilibrium water absorption of less than 10% measured by the JIS K7209D method in an environmental atmosphere at a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 60%. A compound into which a group is introduced can also be used. Examples of the low hygroscopic compound having a structure in which a decomposition foamable functional group can be easily introduced include p-hydroxystyrene, m
-Hydroxystyrene etc. are mentioned. Therefore, the degradable compound is p- (tert
-Butoxy) styrene, m- (tert-butoxy) styrene, p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene, m- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene. These may be a curable monomer or a polymer in which one or more kinds are mixed.
また、吸水率が１０％以上の高吸湿性化合物と、吸水率１０％未満の低吸湿性化合物と
の組合わせからなる複合化合物に分解発泡性官能基を導入してもよい。ただし、複合化合
物は、適切な組合わせにより１０％未満の吸水率を有していることが好ましい。例えば、
高吸湿性化合物であるアクリル酸と低吸湿性化合物であるｐ−ヒドロキシスチレンの共重
合体（複合化合物）は、その共重合比がアクリル酸／ｐ−ヒドロキシスチレン＝９０／１
０〜０／１００であることが好ましい。
Further, a decomposable and foamable functional group may be introduced into a composite compound comprising a combination of a highly hygroscopic compound having a water absorption of 10% or more and a low hygroscopic compound having a water absorption of less than 10%. However, the composite compound preferably has a water absorption of less than 10% by an appropriate combination. For example,
A copolymer (composite compound) of acrylic acid, which is a highly hygroscopic compound, and p-hydroxystyrene, which is a low hygroscopic compound, has a copolymerization ratio of acrylic acid / p-hydroxystyrene = 90/1.
It is preferably 0 to 0/100.
高吸湿性化合物と低吸湿性化合物との組合わせからなる分解性化合物の具体的な例を以
下に示す。
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート／ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）スチレン共重合体、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート／ｍ−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）スチレン共重合体、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート／ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）スチレン
共重合体、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート／ｍ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）スチレン
共重合体、
ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート／ｐ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）スチレ
ン共重合体。
Specific examples of the decomposable compound comprising a combination of a high hygroscopic compound and a low hygroscopic compound are shown below.
tert-butyl acrylate / p- (tert-butoxy) styrene copolymer,
tert-butyl acrylate / m- (tert-butoxy) styrene copolymer,
tert-butyl acrylate / p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene copolymer,
tert-butyl acrylate / m- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene copolymer,
tert-Butyl methacrylate / p- (tert-butoxycarbonyloxy) styrene copolymer.
さらには、ポリエステル、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリ
ロニトリル、フェノール樹脂、デンドリマーからなる群の中から選ばれた低吸湿性高分子
材料などに分解発泡性官能基を導入してもよい。上記分解性化合物は、単独で用いてもよ
いし、異なる２種以上を混合併用してもよい。上記分解性化合物は、分解発泡性官能基が
分解脱離して気泡形成ガスを発生した後に、低吸湿性化合物となる。
Furthermore, a decomposable and foamable functional group may be introduced into a low hygroscopic polymer material selected from the group consisting of polyester, polyimide, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, phenol resin, and dendrimer. . The decomposable compounds may be used alone or in combination of two or more different types. The decomposable compound becomes a low hygroscopic compound after the decomposable and foamable functional group decomposes and desorbs to generate a bubble forming gas.
（その他の樹脂）
組成物（Ｃ）には、酸発生剤または塩基発生剤と分解発泡性化合物以外に、成形体の骨
格となる一般の樹脂を混合する必要がある場合がある。即ち、非硬化性低分子系の分解性
化合物群を用いる場合は単独では成形できないので、下記の一般に用いられる樹脂と混合
して用いる必要がある。一般の樹脂は、分解性化合物と混合した時に相溶でも非相溶でも
どちらでもかまわない。
一般の樹脂としてはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポ
リエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリオレフィン系複合樹脂、ポリスチレン樹脂、
ポリブタジエン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、アクリロイル樹脂、ＡＢＳ樹脂、フッ素樹
脂、ポリイミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリサルホン樹脂、塩化ビニル樹脂、メチル
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、でんぷん、ポリビニル
アルコール、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂
、エポキシ樹脂、及びシリコーン樹脂など一般に用いられる樹脂から適宜選択して用いる
ことができる。また、分解性化合物から分解してガス化する低沸点揮発性物質を成形体内
に内在させることを目的として、ガスバリヤ性樹脂を用いることもできる。ガスバリヤ性
樹脂は、混合しても被覆または積層してもよく、低沸点揮発性物質を成形体内により内在
させるには、成形体表面に被覆または積層するのが好ましい。分解性発泡化合物のうち、
硬化性低分子系の分解性化合物群および高分子系の分解性化合物群は単独で用いてもよい
し、上記の一般に用いられる樹脂と混合して用いてもよい。
(Other resins)
In the composition (C), in addition to the acid generator or base generator and the decomposable foamable compound, it may be necessary to mix a general resin serving as a skeleton of the molded article. That is, when a non-curable low molecular weight decomposable compound group is used, it cannot be molded alone, so it is necessary to use it by mixing with the following commonly used resins. A general resin may be either compatible or incompatible when mixed with a decomposable compound.
General resins include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, unsaturated polyester resins, polycarbonate resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyolefin composite resins, polystyrene resins,
Polybutadiene resin, (meth) acrylic resin, acryloyl resin, ABS resin, fluororesin, polyimide resin, polyacetal resin, polysulfone resin, vinyl chloride resin, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropylcellulose, starch, polyvinyl alcohol, polyamide resin, phenolic resin, The resin can be appropriately selected from commonly used resins such as melamine resin, urea resin, urethane resin, epoxy resin, and silicone resin. Moreover, a gas barrier resin can also be used for the purpose of allowing a low-boiling volatile substance that decomposes and gasifies from a decomposable compound to be contained in the molded body. The gas barrier resin may be mixed, coated or laminated, and in order to allow the low boiling point volatile substance to be contained in the molded body, it is preferable to coat or laminate the molded body surface. Of the degradable foam compounds,
The curable low molecular weight decomposable compound group and the high molecular weight degradable compound group may be used singly or in combination with the generally used resins.
上記一般の樹脂を用いる場合でも、そうでない場合でも、放射線エネルギーで硬化する
他の不飽和有機化合物を併用することができる。併用化合物の例としては、
（１）脂肪族、脂環族、芳香族の１〜６価のアルコール及びポリアルキレングリコールの
（メタ）アクリレート類
（２）脂肪族、脂環族、芳香族の１〜６価のアルコールにアルキレンオキサイドを付加さ
せて得られた化合物の（メタ）アクリレート類
（３）ポリ（メタ）アクリロイルアルキルリン酸エステル類
（４）多塩基酸とポリオールと（メタ）アクリル酸との反応生成物
（５）イソシアネート、ポリオール、（メタ）アクリル酸の反応生成物
（６）エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸の反応生成物
（７）エポキシ化合物、ポリオール、（メタ）アクリル酸の反応生成物
（８）メラミンと（メタ）アクリル酸の反応生成物
等を挙げることができる。
Whether or not the above general resin is used, other unsaturated organic compounds that are cured by radiation energy can be used in combination. Examples of combination compounds include
(1) Aliphatic, alicyclic, aromatic 1-6 valent alcohols and polyalkylene glycol (meth) acrylates (2) Aliphatic, alicyclic, aromatic 1-6 valent alcohols with alkylene (Meth) acrylates of compounds obtained by adding oxides (3) poly (meth) acryloylalkylphosphate esters (4) reaction products of polybasic acids, polyols and (meth) acrylic acid (5) Reaction product of isocyanate, polyol, (meth) acrylic acid (6) Reaction product of epoxy compound and (meth) acrylic acid (7) Reaction product of epoxy compound, polyol, (meth) acrylic acid (8) Melamine and A reaction product of (meth) acrylic acid can be mentioned.
併用できる化合物の中で、硬化性モノマーや樹脂は、発泡体の強度や耐熱性といった物
性の向上効果や発泡性の制御効果などが期待できる。また分解性化合物および併用化合物
に硬化性モノマーを用いれば、無溶剤成形ができ、環境負荷の少ない製造方法を提供でき
る。たとえば特開平８−１７２５７号公報や、特開平９−１０２２３０号公報ではこのよ
うな材料が用いられている。
併用化合物の具体的な例として、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ラウリル
アクリレート、ステアリルアクリレート、 ２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアク
リレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート
、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロ
ヘキシルアクリレート、イソボロニルアクリレート、イソボロニルメタクリレート、ベン
ジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレー
ト、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアク
リレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、フェノキシポリプロピレン
グリコールアクリレート、エチレンオキシド変性フェノキシアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルカルビトールアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリ
レート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸ダイマー、２−ヒドロ
キシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、アクリル酸−９，１０−エポキシ化オレイ
ル、マレイン酸エチレングリコールモノアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチレ
ンアクリレート、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソランのカプロラクトン付加物のア
クリレート、３−メチル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキソランのカプロラクトン付
加物のアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、エチレンオキシド変性フェノキシ化
リン酸アクリレート、エタンジオールジアクリレート、エタンジオールジメタクリレート
、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジメタクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート
、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート
、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリ
プロピレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、２−
ブチル−２−エチルプロパンジオールジアクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノ
ールＡジアクリレート、ポリエチレンオキシド変性ビスフェノールＡジアクリレート、ポ
リエチレンオキシド変性水添ビスフェノールＡジアクリレート、プロピレンオキシド変性
ビスフェノールＡジアクリレート、ポリプロピレンオキシド変性ビスフェノールＡジアク
リレート、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸ジアクリレート、ペンタエリスリトール
ジアクリレートモノステアレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルアク
リル酸付加物、ポリオキシエチレンエピクロロヒドリン変性ビスフェノールＡジアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロール
プロパントリアクリレート、ポリエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアク
リレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリプロ
ピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸トリアクリレート、エチレンオキ
シド変性グリセロールトリアクリレート、ポリエチレンオキシド変性グリセロールトリア
クリレート、プロピレンオキシド変性グリセロールトリアクリレート、ポリプロピレンオ
キシド変性グリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリカプロ
ラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等を挙げることが出来るが、こ
れらに限られるものではない。
Among the compounds that can be used in combination, curable monomers and resins can be expected to improve physical properties such as foam strength and heat resistance, and control foamability. Moreover, if a curable monomer is used for the decomposable compound and the combination compound, solvent-free molding can be performed, and a production method with less environmental load can be provided. For example, such materials are used in JP-A-8-17257 and JP-A-9-102230.
Specific examples of the combination compound include methyl acrylate, ethyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, dicyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, benzyl acrylate , Benzylmeta Acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol acrylate, phenoxy polyethylene glycol acrylate, phenoxy polypropylene glycol acrylate, ethylene oxide modified phenoxy acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate, phthalic acid monohydroxyethyl acrylate, acrylic acid dimer, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, acrylic acid-9,10-epoxidized oleyl, ethylene maleate Glycol monoacrylate, disic Pentenyloxyethylene acrylate, acrylate of caprolactone adduct of 4,4-dimethyl-1,3-dioxolane, acrylate of caprolactone adduct of 3-methyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxolane, polybutadiene acrylate, ethylene oxide modified Phenoxylated phosphate acrylate, ethanediol diacrylate, ethanediol dimethacrylate, 1,3-propanediol diacrylate, 1,3-propanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol di Methacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, di Ethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 2-
Butyl-2-ethylpropanediol diacrylate, ethylene oxide modified bisphenol A diacrylate, polyethylene oxide modified bisphenol A diacrylate, polyethylene oxide modified hydrogenated bisphenol A diacrylate, propylene oxide modified bisphenol A diacrylate, polypropylene oxide modified bisphenol A diacrylate , Ethylene oxide modified isocyanuric acid diacrylate, pentaerythritol diacrylate monostearate, 1,6-hexanediol diglycidyl ether acrylic acid adduct, polyoxyethylene epichlorohydrin modified bisphenol A diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethylene oxide Modified trimethylolpropane triacrylate, Liethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, polypropylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, ethylene oxide modified isocyanuric acid triacrylate, ethylene oxide modified glycerol triacrylate, polyethylene oxide modified glycerol triacrylate Acrylate, propylene oxide modified glycerol triacrylate, polypropylene oxide modified glycerol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate,
Examples include ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, polycaprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, and the like. It is not limited.
さらに、前記の併用活性エネルギー線硬化性不飽和有機化合物の一部または全部として
、分子鎖末端に（メタ）アクリロイル基を有する分子量が４００〜５０００程度の活性エ
ネルギー線硬化性樹脂を組み合わせることもできる。このような硬化性樹脂として、例え
ば、ポリウレタン変性ポリエーテルポリ（メタ）アクリレートやポリウレタン変性ポリエ
ステルポリ（メタ）アクリレートなどのポリウレタンポリ（メタ）アクリレートポリマー
類を用いることが好ましい。
Furthermore, as part or all of the combined active energy ray-curable unsaturated organic compound, an active energy ray-curable resin having a molecular weight of about 400 to 5000 having a (meth) acryloyl group at the molecular chain end can be combined. . As such a curable resin, for example, polyurethane poly (meth) acrylate polymers such as polyurethane-modified polyether poly (meth) acrylate and polyurethane-modified polyester poly (meth) acrylate are preferably used.
（添加物）
本発明に使用する発泡性組成物は、必要により、酸発生剤又は塩基発生剤と分解性化合
物以外の添加物を含ませることができる。添加物としは、無機系または有機系化合物充填
剤、並びに各種界面活性剤などの分散剤、多価イソシアネート化合物、エポキシ化合物、
有機金属化合物などの反応性化合物および酸化防止剤、シリコーンオイルや加工助剤、紫
外線吸収剤、蛍光増白剤、スリップ防止剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、防曇剤、
光安定剤、滑剤、軟化剤、有色染料、その他の安定剤等を一種類以上含ませてもよい。添
加剤を用いることにより、成形性や発泡性、光学的物性（とくに白色顔料の場合）、電気
および磁気的特性（とくにカーボン等の導電性粒子の場合）などの向上が期待できる。
(Additive)
The foamable composition used in the present invention can contain additives other than the acid generator or base generator and the decomposable compound, if necessary. Additives include inorganic or organic compound fillers, dispersants such as various surfactants, polyvalent isocyanate compounds, epoxy compounds,
Reactive compounds such as organometallic compounds and antioxidants, silicone oils and processing aids, UV absorbers, fluorescent brighteners, antislip agents, antistatic agents, antiblocking agents, antifogging agents,
One or more kinds of light stabilizers, lubricants, softeners, colored dyes, other stabilizers and the like may be included. By using additives, improvements in moldability, foamability, optical physical properties (especially in the case of white pigments), electrical and magnetic properties (especially in the case of conductive particles such as carbon) and the like can be expected.
無機系化合物充填剤の具体例としては、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニ
ウム、酸化珪素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、クレー、タルク、シリカ等の顔料、ステアリン酸亜鉛のような金属
石鹸、並びに各種界面活性剤などの分散剤、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、カオリ
ン、珪酸白土、珪藻土、酸化亜鉛、酸化珪素、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸
化マグネシウム、アルミナ、マイカ、アスベスト粉、ガラス粉、シラスバルーン、ゼオラ
イトなどが遂げられる。
有機系化合物充填剤としては、例えば、木粉、パルプ粉などのセルロース系粉末、ポリ
マービーズなどが挙げられる。ポリマービーズとしては、例えばアクリル樹脂、スチレン
樹脂又はセルロース誘導体、ポリビニル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリウレ
タン及びポリカーボネート、架橋用モノマーなどから製造されたものが使用できる。
これらの充填剤は、１種単独で用いることができるが、２種類以上混合したものであっ
てもよい。
Specific examples of the inorganic compound filler include titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate, calcium silicate,
Pigments such as aluminum hydroxide, clay, talc and silica, metal soaps such as zinc stearate, and dispersants such as various surfactants, calcium sulfate, magnesium sulfate, kaolin, silicate clay, diatomaceous earth, zinc oxide, silicon oxide Magnesium hydroxide, calcium oxide, magnesium oxide, alumina, mica, asbestos powder, glass powder, shirasu balloon, zeolite and the like can be achieved.
Examples of the organic compound filler include cellulose powder such as wood powder and pulp powder, and polymer beads. As the polymer beads, for example, those produced from acrylic resin, styrene resin or cellulose derivative, polyvinyl resin, polyvinyl chloride, polyester, polyurethane and polycarbonate, monomers for crosslinking, and the like can be used.
These fillers can be used alone or in combination of two or more.
紫外線吸収剤の具体例としては、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、またはベンゾトリ
アゾール系の紫外線吸収剤から選ばれる。サリチル酸系紫外線吸収剤としては、フェニル
サリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレー
トなどが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オ
クトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどが
挙げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５
‘−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾールなどが挙げられる。
Specific examples of the ultraviolet absorber are selected from salicylic acid-based, benzophenone-based, or benzotriazole-based ultraviolet absorbers. Examples of salicylic acid-based ultraviolet absorbers include phenyl salicylate, pt-butylphenyl salicylate, and p-octylphenyl salicylate. Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone. As the benzotriazole ultraviolet absorber, 2- (2′-hydroxy-5
'-Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-5'-t-butylphenyl) benzotriazole and the like.
酸化防止剤の具体例としては、モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノ
ール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。光安定剤の
代表的なものとしては、ヒンダードアミン系化合物が挙げられる。
Specific examples of the antioxidant include monophenol-based, bisphenol-based, polymer-type phenol-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and the like. A typical example of the light stabilizer is a hindered amine compound.
軟化剤は、成形性または成形体の加工性を向上させる目的で使用でき、具体的には、エ
ステル化合物類、アミド化合物類、側鎖を有する炭化水素重合体類、鉱油類、流動パラフ
ィン類、ワックス類などが挙げられる。軟化剤として用いるエステル化合物としては、ア
ルコールとカルボン酸からなる構造のモノまたはポリエステルであれば特に制限はなく、
ヒドロキシル基およびカルボニル基末端を分子内に残した化合物でも、エステル基の形で
封鎖された化合物でもよい。具体的には、ステアリルステアレート、ソルビタントリステ
アレート、エポキシ大豆油、精製ひまし油、硬化ひまし油、脱水ひまし油、エポキシ大豆
油、極度硬化油、トリメリット酸トリオクチル、エチレングリコールジオクタノエート、
ペンタエリスリトールテトラオクタノエートなどが挙げられる。アミド化合物としては、
アミンとカルボン酸からなる構造のモノまたはポリアミド化合物であれば特に制限はなく
、アミノ基およびカルボニル基末端を分子内に残した化合物でも、アミド基の形で封鎖さ
れた化合物でもよい。具体的には、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、ヘキサメチ
レンビスステアリン酸アミド、トリメチレンビスオクチル酸アミド、ヘキサメチレンビス
ヒドロキシステアリン酸アミド、トリオクタトリメリット酸アミド、ジステアリル尿素、
ブチレンビスステアリン酸アミド、キシリレンビスステアリン酸アミド、ジステアリルア
ジピン酸アミド、ジステアリルフタル酸アミド、ジステアリルオクタデカ二酸アミド、イ
プシロンカプロラクタム、およびこれらの誘導体が挙げられる。
The softening agent can be used for the purpose of improving moldability or processability of the molded body. Specifically, ester compounds, amide compounds, hydrocarbon polymers having side chains, mineral oils, liquid paraffins, Examples thereof include waxes. The ester compound used as the softening agent is not particularly limited as long as it is a mono- or polyester having a structure composed of an alcohol and a carboxylic acid,
The compound may be a compound in which the hydroxyl group and carbonyl group ends are left in the molecule, or a compound blocked in the form of an ester group. Specifically, stearyl stearate, sorbitan tristearate, epoxy soybean oil, refined castor oil, hydrogenated castor oil, dehydrated castor oil, epoxy soybean oil, extremely hardened oil, trioctyl trimellitic acid, ethylene glycol dioctanoate,
Examples include pentaerythritol tetraoctanoate. As an amide compound,
The compound is not particularly limited as long as it is a mono- or polyamide compound having a structure composed of an amine and a carboxylic acid, and may be a compound in which the amino group and carbonyl group ends are left in the molecule, or a compound blocked in the form of an amide group. Specifically, stearic acid amide, behenic acid amide, hexamethylene bis stearic acid amide, trimethylene bisoctylic acid amide, hexamethylene bishydroxy stearic acid amide, triocta trimellitic acid amide, distearyl urea,
Examples include butylene bis-stearic acid amide, xylylene bis-stearic acid amide, distearyl adipic acid amide, distearyl phthalic acid amide, distearyl octadecadioic acid amide, epsilon caprolactam, and derivatives thereof.
側鎖を有する炭化水素重合体としては、ポリα−オレフィン類で、炭素数４以上の側鎖
を有する通常オリゴマーに分類されるものが好ましい。具体的には、エチレン−プロピレ
ンの共重合体やそのマレイン酸誘導体、イソブチレンの重合体、ブタジエン、イソプレン
のオリゴマーおよびその水添物、１−ヘキセンの重合物、ポリスチレンの重合物およびこ
れらから誘導される誘導体、ヒドロキシポリブタジエンやその水添物、末端ヒドロキシポ
リブタジエン水添物などが挙げられる。
The hydrocarbon polymer having a side chain is preferably a poly α-olefin and classified as a normal oligomer having a side chain having 4 or more carbon atoms. Specifically, ethylene-propylene copolymer and its maleic acid derivative, isobutylene polymer, butadiene, isoprene oligomer and hydrogenated product, 1-hexene polymer, polystyrene polymer, and these are derived from these. Derivatives, hydroxypolybutadiene and hydrogenated products thereof, and terminal hydroxypolybutadiene hydrogenated products.
（光散乱性微粒子）
組成物（Ｃ）等の発泡性組成物には、輝度向上や輝度ムラ抑制のために、補助的に光散
乱性微粒子を添加しても良い。光散乱性微粒子としては、例えば、アクリル系、スチレン
−アクリル系、ポリエチレン系の有機架橋ポリマービーズや、シリコンビーズ、中空粒子
などが挙げられる。また、光散乱微粒子をナノスケールで相分離させてもよく、その場合
、発泡性組成物から形成される気泡の微小化や数密度増加の効果が得られる。
(Light scattering fine particles)
Light-scattering fine particles may be supplementarily added to the foamable composition such as the composition (C) in order to improve luminance and suppress luminance unevenness. Examples of the light scattering fine particles include acrylic, styrene-acrylic, and polyethylene organic crosslinked polymer beads, silicon beads, and hollow particles. Further, the light scattering fine particles may be phase-separated on a nanoscale, and in that case, the effect of miniaturizing the bubbles formed from the foamable composition and increasing the number density can be obtained.
組成物（Ｃ）等の発泡性組成物は、一般的な混練機を用いて調製することができる。例
えば、二本ロール、三本ロール、カウレスデゾルバー、ホモミキサー、サンドグラインダ
ー、プラネタリーミキサー、ボールミル、ニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザーなど
である。また超音波分散機などを使用することもできる。
The foamable composition such as the composition (C) can be prepared using a general kneader. For example, two rolls, three rolls, cowless dissolver, homomixer, sand grinder, planetary mixer, ball mill, kneader, high speed mixer, homogenizer and the like. An ultrasonic disperser or the like can also be used.
＜発泡体の製造方法＞
本発明の光拡散体を構成する発泡体は、上記発泡性組成物に放射線エネルギーおよび熱
エネルギーを付与して発泡させたものである。発泡性組成物から発泡体を製造する製造方
法は、発泡性組成物を成形体とする成形工程と、前記成形体に放射線エネルギー及び熱エ
ネルギーを付与して発泡させる発泡工程とを備える。
<Method for producing foam>
The foam constituting the light diffuser of the present invention is obtained by foaming the foamable composition by applying radiation energy and heat energy. The manufacturing method which manufactures a foam from a foamable composition is equipped with the shaping | molding process which makes a foamable composition a molded object, and the foaming process which provides a radiation energy and a thermal energy to the said molded object, and makes it foam.
（成形工程）
発泡性組成物の成形工程は、発泡性組成物を所望の形状の成形体に成形する工程である
。成形体の形状としては、シート状物（フィルム状を含む）が好ましい。シート状物にお
いては、支持体を用いない独立のシートであっても支持体上に密着したシート層であって
もよい。
本発明における成形工程は、形状を決定するための工程である。成形工程の段階におけ
る成形体は、固体でなく流動体であってもよい。例えば、特定の型に流し込んだ液状物も
、本発明における成形体に含まれる。
(Molding process)
The molding step of the foamable composition is a step of molding the foamable composition into a molded body having a desired shape. As a shape of a molded object, a sheet-like thing (a film form is included) is preferable. The sheet-like material may be an independent sheet that does not use a support or a sheet layer that is in close contact with the support.
The molding step in the present invention is a step for determining the shape. The molded body at the stage of the molding process may be a fluid instead of a solid. For example, a liquid material poured into a specific mold is also included in the molded body in the present invention.
シート状物の成形方法は、特開２００４−２８１２号公報や、特開２００５ー５４１７
６号公報、特開２００５−５５８８３号公報に記載される方法を用いることができる。一
般的には、溶融押出成形や射出成形、塗工成形、プレス成形が好ましい。特に、塗工成形
は、光拡散体自身の薄型化が可能となり、また透光性樹脂支持体の表面上にも容易に積層
できるので好ましい。
また、バッチ式でも連続式でもかまわない。発泡性組成物が溶液の場合は、溶剤の乾燥
処理を加えてもよい。また、複数の成形体を積層することも可能である。
As a method for forming a sheet-like material, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2004-2812 and 2005-5417 are disclosed.
No. 6 and JP-A-2005-55883 can be used. In general, melt extrusion molding, injection molding, coating molding, and press molding are preferable. In particular, coating molding is preferable because the light diffuser itself can be thinned and can be easily laminated on the surface of the translucent resin support.
Also, it may be batch type or continuous type. When the foamable composition is a solution, a solvent drying treatment may be added. It is also possible to laminate a plurality of molded bodies.
塗工成形の場合、支持体に塗工ヘッドを用いて発泡性組成物を塗工した後、発泡性組成
物が溶剤等で希釈された溶液ならば、乾燥器にて溶剤分を除去し、支持体上に発泡性組成
物からなるシート層を得る。このとき、支持体からシート層を剥離することで、発泡性組
成物からなる単独のシート状物を得ることもできる。塗工方法には、バーコート法、エア
ードクターコート法、ブレードコート法、スクイズコート法、エアーナイフコート法、ロ
ールコート法、グラビアコート法、トランスファーコート法、コンマコート法、スムージ
ングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、マルチロールコー
ト法、ディップコート法、ロッドコート法、キスコート法、ゲートロールコート法、落下
カーテンコート法、スライドコート法、ファウンテンコート法、およびスリットダイコー
ト法などがあげられる。
In the case of coating molding, after applying the foamable composition to the support using a coating head, if the foamable composition is a solution diluted with a solvent or the like, the solvent content is removed with a dryer, A sheet layer made of a foamable composition is obtained on the support. At this time, it is also possible to obtain a single sheet-like material made of the foamable composition by peeling the sheet layer from the support. Coating methods include bar coating, air doctor coating, blade coating, squeeze coating, air knife coating, roll coating, gravure coating, transfer coating, comma coating, smoothing coating, and microgravure. Examples include coating method, reverse roll coating method, multi-roll coating method, dip coating method, rod coating method, kiss coating method, gate roll coating method, falling curtain coating method, slide coating method, fountain coating method, and slit die coating method. .
支持体の具体例としては、紙、合成紙、プラスチック樹脂シート、金属シート、金属蒸
着シート等が挙げられ、これらは単独で用いられてもよく、或は、互いに積層されていて
もよい。プラスチック樹脂シートは、例えば、ポリスチレン樹脂シート、ポリエチレン、
ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂シート、並びにポリエチレンテレフタレートな
どのポリエステル系樹脂シート等の汎用プラスチックシートやポリイミド樹脂シート、Ａ
ＢＳ樹脂シート、ポリカーボネート樹脂シート等のエンジニアリングプラスチックシート
などが挙げられ、また金属シートを構成する金属としては、アルミニウムおよび銅などが
挙げられる。金属蒸着シートとしては、アルミ蒸着シート・金蒸着シート・銀蒸着シート
などが挙げられる。このとき支持体としては、透光性支持体であることが好ましく、さら
には透光性樹脂シートであることが好ましい。透光性の光透過特性は、使用により適切に
調整されたものであれば限定はされないが、可視光領域での光透過率で９０％以上である
ことが好ましい。
また、光反射シートや導光シート（あるいは導光板）、プリズムシートのような光学機
能シートを支持体とすれば、発泡体からなる光拡散部とこれらの機能性シートとの一体化
を容易に行うことができる。
Specific examples of the support include paper, synthetic paper, plastic resin sheet, metal sheet, metal vapor deposition sheet, and the like, and these may be used alone or may be laminated with each other. The plastic resin sheet is, for example, a polystyrene resin sheet, polyethylene,
General-purpose plastic sheets such as polyolefin resin sheets such as polypropylene, and polyester resin sheets such as polyethylene terephthalate, polyimide resin sheets, A
Engineering plastic sheets such as a BS resin sheet and a polycarbonate resin sheet can be used, and examples of the metal constituting the metal sheet include aluminum and copper. Examples of the metal deposition sheet include an aluminum deposition sheet, a gold deposition sheet, and a silver deposition sheet. At this time, the support is preferably a translucent support, and more preferably a translucent resin sheet. The light-transmitting light transmission property is not limited as long as it is appropriately adjusted by use, but the light transmittance in the visible light region is preferably 90% or more.
In addition, if an optical functional sheet such as a light reflecting sheet, a light guide sheet (or a light guide plate), or a prism sheet is used as a support, it is easy to integrate the light diffusion portion made of a foam and these functional sheets. It can be carried out.
押出成形の場合、スクリュー状の押出軸を用いた一般の押出成形法、ピストン状押出軸
を用いたラム押出成形法などがあげられる。例えば、押出成形機から押出された発泡性組
成物はダイから押出されロールなどを介してシート状物を得ることができる。
In the case of extrusion molding, there are a general extrusion molding method using a screw-like extrusion shaft, a ram extrusion molding method using a piston-like extrusion shaft, and the like. For example, a foamable composition extruded from an extruder can be extruded from a die to obtain a sheet-like material via a roll or the like.
発泡性組成物は、組成によって、例えば１５０℃以上の加熱により分解してしまう場合
もある。そのため、発泡工程の前に正味の発泡性能を失わないよう留意する必要がある。
例えば、押出成形において、樹脂の溶融粘度まで加熱してしまうと発泡性能が損なわれ
る場合、塗工成形と同様に溶媒を用いて発泡性組成物の溶液を調整し、常温で成形する溶
液キャスト法のような方法をとることもできる。
Depending on the composition, the foamable composition may be decomposed by heating at, for example, 150 ° C. or higher. Therefore, care must be taken not to lose the net foaming performance prior to the foaming step.
For example, in extrusion molding, when foaming performance is impaired when heated to the melt viscosity of the resin, a solution casting method in which a foamable composition solution is prepared using a solvent in the same manner as coating molding, and molding is performed at room temperature. You can also take the following method.
（発泡工程）
発泡工程は、成形体に放射線エネルギーと熱エネルギーとを付与して発泡させる工程で
ある。発泡工程は、成形体に放射線を照射する放射線照射工程と、成形体を加熱する加熱
工程とを含み、微細な気泡のみを作るときには、放射線照射工程後に加熱工程が行われる
ことが好ましい。放射線照射工程と加熱工程とを順次行うことにより、安定した発泡体が
形成できる。これは、組成物（ｃ）の発泡機構が、放射線により酸又は塩基を発生させ、
その酸又は塩基と加熱とにより分解発泡性化合物が分解し発泡するという機構であるため
である。組成物（ｃ）は比較的低い温度で気泡核を多数発生させ、更に温度を上げて気泡
を成長させると微細な気泡が均一にできる。しかし、初めから高温にしておきそこに放射
線を当てると、大きな気泡ができてしまう。
なお、各工程は、連続的に行っても不連続的に行ってもよい。
(Foaming process)
The foaming step is a step of imparting radiation energy and thermal energy to the molded body to cause foaming. The foaming process includes a radiation irradiation process for irradiating the molded body with radiation and a heating process for heating the molded body. When only fine bubbles are formed, the heating process is preferably performed after the radiation irradiation process. A stable foam can be formed by sequentially performing the radiation irradiation step and the heating step. This is because the foaming mechanism of the composition (c) generates an acid or base by radiation,
This is because the decomposition foamable compound is decomposed and foamed by the acid or base and heating. The composition (c) generates a large number of bubble nuclei at a relatively low temperature, and when the temperature is further increased to grow the bubbles, fine bubbles can be made uniform. However, if the temperature is raised from the beginning and radiation is applied to it, large bubbles will be formed.
Each step may be performed continuously or discontinuously.
（放射線照射工程）
放射線照射工程で使用する放射線としては、電子線、紫外線、可視光線、γ線等の電離
性放射線などが好ましい。これらの中では電子線又は紫外線を用いることが特に好ましい
。
(Radiation irradiation process)
The radiation used in the radiation irradiation step is preferably ionizing radiation such as electron beam, ultraviolet ray, visible light, and γ-ray. In these, it is especially preferable to use an electron beam or an ultraviolet-ray.
電子線を照射する場合は、充分な透過力を得るために、加速電圧が３０〜１０００ｋＶ
、より好ましくは３０〜３００ｋＶである電子線加速器を用い、ワンパスの吸収線量を０
.５〜２０Ｍｒａｄにコントロールすることが好ましい（１ｒａｄ＝０．０１Ｇｙ）。加
速電圧、あるいは電子線照射量が上記範囲より低いと、電子線の透過力が不充分になり、
成形体の内部まで充分に透過することができない。また、この範囲より大きすぎると、エ
ネルギー効率が悪化するばかりでなく、得られた成形体の強度が不充分になり、それに含
まれる樹脂及び添加剤の分解を生じ、得られる発泡体の品質が不満足なものになることが
ある。
When irradiating with an electron beam, the acceleration voltage is 30 to 1000 kV in order to obtain sufficient transmission power.
More preferably, an electron beam accelerator of 30 to 300 kV is used, and a one-pass absorbed dose is reduced to 0.
It is preferable to control to 5 to 20 Mrad (1 rad = 0.01 Gy). If the acceleration voltage or the electron beam irradiation amount is lower than the above range, the transmission power of the electron beam becomes insufficient,
It cannot penetrate to the inside of the molded body sufficiently. On the other hand, if it is larger than this range, not only the energy efficiency is deteriorated, but also the strength of the obtained molded article becomes insufficient, the resin and additives contained therein are decomposed, and the quality of the obtained foam is low. It can be unsatisfactory.
電子線加速器としては、例えば、エレクトロカーテンシステム、スキャンニングタイプ
、ダブルスキャンニングタイプ等を用いることができる。電子線照射に際しては照射雰囲
気の酸素濃度が高いと、酸もしくは塩基の発生、および／または硬化性分解性化合物の硬
化が妨げられることがある。このため照射雰囲気の空気を、窒素、ヘリウム、二酸化炭素
等の不活性ガスにより置換することが好ましい。照射雰囲気の酸素濃度は１０００ｐｐｍ
以下であることが好ましく、さらに安定的な電子線エネルギーを得るため、５００ｐｐｍ
以下に抑制されることがより好ましい。
As the electron beam accelerator, for example, an electro curtain system, a scanning type, a double scanning type, or the like can be used. In the electron beam irradiation, when the oxygen concentration in the irradiation atmosphere is high, generation of acid or base and / or curing of the curable decomposable compound may be hindered. For this reason, it is preferable to replace the air in the irradiation atmosphere with an inert gas such as nitrogen, helium or carbon dioxide. The oxygen concentration in the irradiation atmosphere is 1000ppm
In order to obtain a more stable electron beam energy, 500 ppm is preferable.
It is more preferable to be suppressed to the following.
紫外線を照射する場合は、半導体・フォトレジスト分野や紫外線硬化分野などで一般的
に使用されている紫外線ランプを用いることができる。一般的な紫外線ランプとしては、
例えば、ハロゲンランプ、ハロゲンヒーターランプ、キセノンショートアークランプ、キ
セノンフラッシュランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、中圧水
銀ランプ、ディープＵＶランプ、メタルハライドランプ、希ガス蛍光ランプ、クリプトン
アークランプ、エキシマランプなどがあり、近年では、極短波長（２１４ｎｍにピーク）
を発光するＹ線ランプもある。これらのランプには、オゾン発生の少ないオゾンレスタイ
プもある。これらの紫外線は、散乱光であっても、直進性の高い平行光であってもよい。
In the case of irradiating with ultraviolet rays, an ultraviolet lamp generally used in the semiconductor / photoresist field or the ultraviolet curing field can be used. As a general ultraviolet lamp,
For example, halogen lamp, halogen heater lamp, xenon short arc lamp, xenon flash lamp, ultra high pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, medium pressure mercury lamp, deep UV lamp, metal halide lamp, rare gas fluorescent lamp, krypton arc There are lamps, excimer lamps, etc., and in recent years, extremely short wavelength (peak at 214 nm)
Some Y-ray lamps emit light. Some of these lamps are ozone-less types that generate less ozone. These ultraviolet rays may be scattered light or parallel light with high straightness.
気泡分布の位置制御を精度よく行うためには、放射線として平行光を用いることが好ま
しい。紫外線照射には、ＡｒＦエキシマーレーザー、ＫｒＦエキシマーレーザーや、非線
形光学結晶を含む高調波ユニットを介したＹＡＧレーザーなどに挙げられる種々のレーザ
ーや、紫外発光ダイオードを用いることもできる。紫外線ランプやレーザー、紫外発光ダ
イオードの発光波長は、発泡性組成物の発泡性を妨げないものであれば限定はないが、好ましくは、光酸発生剤または光塩基発生剤が酸または塩基を効率よく発生させられる発光波長がよい。すなわち、使用する光酸発生剤または光塩基発生剤の感光波長領域と重なる発光波長が好ましい。さらには、それら発生剤の感光波長領域における極大吸収波長または最大吸収波長と重なる発光波長が、発生効率が高くなるためより好ましい。紫外線のエネルギー照射強度は、発泡性組成物によって適宜決められる。
In order to accurately control the position of the bubble distribution, it is preferable to use parallel light as the radiation. For the ultraviolet irradiation, various lasers such as ArF excimer laser, KrF excimer laser, YAG laser via a harmonic unit including a nonlinear optical crystal, and ultraviolet light emitting diodes can be used. The emission wavelength of the ultraviolet lamp, laser, or ultraviolet light emitting diode is not limited as long as it does not interfere with the foaming property of the foamable composition. The emission wavelength that is often generated is good. That is, an emission wavelength that overlaps with the photosensitive wavelength region of the photoacid generator or photobase generator to be used is preferable. Furthermore, a light emission wavelength that overlaps the maximum absorption wavelength or the maximum absorption wavelength in the photosensitive wavelength region of these generators is more preferable because the generation efficiency is increased. The energy irradiation intensity of ultraviolet rays is appropriately determined depending on the foamable composition.
種々の水銀ランプやメタルハライドランプなどに代表される照射強度が高い紫外線ラン
プを使用する場合は、生産性を高めることができ、その照射強度（ランプ出力）は３０Ｗ
／ｃｍ以上が好ましい。紫外線の積算照射光量（Ｊ／ｃｍ2）は、エネルギー照射強度に
照射時間を積算したものであり、発泡性組成物および所望の気泡分布によって適宜決めら
れる。酸発生剤や塩基発生剤の吸光係数に応じて設定することもある。安定かつ連続的に
製造する上では、１.０ｍＪ／ｃｍ2〜２０Ｊ／ｃｍ2の範囲が好ましい。
紫外線ランプを使用する場合は、照射強度が高いため、照射時間を短縮することができ
る。エキシマーランプやエキシマーレーザーを使用する場合は、その照射強度は弱いが、
ほぼ単一光に近いため、発光波長が発生剤の感光波長に最適化したものであれば、より高
い発生効率および発泡性が可能となる。照射光量を多くした場合、紫外線ランプによって
は熱の発生が発泡性を妨げる場合がある。そのときは、コールドミラーなどの冷却処置を
行なうことができる。
When using an ultraviolet lamp with high irradiation intensity typified by various mercury lamps and metal halide lamps, productivity can be increased, and the irradiation intensity (lamp output) is 30 W.
/ Cm or more is preferable. The cumulative irradiation light quantity (J / cm 2 ) of ultraviolet rays is obtained by adding the irradiation time to the energy irradiation intensity, and is appropriately determined depending on the foamable composition and the desired bubble distribution. It may be set according to the extinction coefficient of the acid generator or base generator. For stable and continuous production, a range of 1.0 mJ / cm 2 to 20 J / cm 2 is preferable.
When using an ultraviolet lamp, the irradiation time can be shortened because the irradiation intensity is high. When using an excimer lamp or excimer laser, the irradiation intensity is weak,
Since it is almost similar to single light, higher generation efficiency and foamability are possible if the emission wavelength is optimized to the photosensitive wavelength of the generator. When the amount of irradiation light is increased, heat generation may interfere with foaming properties depending on the ultraviolet lamp. At that time, a cooling treatment such as a cold mirror can be performed.
（加熱工程）
加熱工程で用いることのできる加熱器に特に制限はないが、接触加熱、誘導加熱、抵
抗加熱、誘電加熱（およびマイクロ波加熱）、赤外線加熱により加熱ができるもの等が例
示できる。具体的には、放射熱を利用した電気あるいはガス式の赤外線ドライヤーや、電
磁誘導を利用したロールヒーター、油媒を利用したオイルヒーター、電熱ヒーター、およ
びこれらの熱風を利用した熱風ドライヤーなどが挙げられる。成形体に加熱体を接触させ
て加熱する接触加熱では、金属ブロック、金属板、金属ロールなどの加熱体が使用できる
。接触加熱では加圧しながら加熱してもよい。この場合、プレス成形の際に使用する加熱
プレス機を用いることができる。
(Heating process)
Although there is no restriction | limiting in particular in the heater which can be used at a heating process, What can be heated by contact heating, induction heating, resistance heating, dielectric heating (and microwave heating), infrared heating, etc. can be illustrated. Specific examples include an electric or gas infrared dryer using radiant heat, a roll heater using electromagnetic induction, an oil heater using an oil medium, an electric heater, and a hot air dryer using these hot airs. It is done. In contact heating in which a heating body is brought into contact with the molded body and heated, a heating body such as a metal block, a metal plate, or a metal roll can be used. In contact heating, heating may be performed while applying pressure. In this case, a hot press machine used for press molding can be used.
誘電加熱や赤外線加熱の場合，材料内部を直接加熱する内部加熱方式なので，熱風ドラ
イヤーなどの外部加熱法よりも瞬時に均一な加熱を行うのに好ましい。誘電加熱の場合，
周波数１MHzから300MHz（波長３０ｍ〜１ｍ）の高周波エネルギーを用いる。6MHz〜40MHzの周波数が用いられることが多い。誘電加熱のうち特にマイクロ波加熱では周波数が300MHzから300GHz（波長が１ｍ〜1ｍｍ）のマイクロ波をもちいるが、2450MHz、915MHz（電子レンジと同じ）を使うことが多い。
赤外線加熱の場合，赤外領域の波長０．７６〜１０００μｍの電磁波を利用する。ヒー
タ表面温度および被加熱材料の赤外吸収スペクトルなどから、状況により選択される波長
の最適帯は変化するが、好ましくは１．５〜２５μｍ、さらに好ましくは２〜１５μｍの
波長帯を用いることができる。
In the case of dielectric heating and infrared heating, since the internal heating method directly heats the inside of the material, it is preferable to perform uniform heating instantaneously compared to an external heating method such as a hot air dryer. In the case of dielectric heating,
High frequency energy having a frequency of 1 MHz to 300 MHz (wavelength 30 m to 1 m) is used. A frequency of 6 MHz to 40 MHz is often used. Among dielectric heating, especially microwave heating uses microwaves with a frequency of 300 MHz to 300 GHz (wavelength 1 m to 1 mm), but 2450 MHz and 915 MHz (same as microwave oven) are often used.
In the case of infrared heating, an electromagnetic wave having a wavelength in the infrared region of 0.76 to 1000 μm is used. Although the optimum band of the wavelength selected varies depending on the situation from the heater surface temperature and the infrared absorption spectrum of the material to be heated, it is preferable to use a wavelength band of 1.5 to 25 μm, more preferably 2 to 15 μm. it can.
さらに、一般の熱記録用プリンターに使用されている加熱方式も利用できる。例えば、
電流を流すことで発熱する感熱ヘッドやレーザー熱転写が挙げられ、熱の書き込みによっ
て同パターンの発泡体を得ることができる。高精細や高解像度を得るときは、感熱ヘッド
よりもレーザー熱転写の方が好ましい。
Furthermore, a heating method used in a general thermal recording printer can also be used. For example,
Examples include a thermal head that generates heat when an electric current is applied and laser thermal transfer. A foam having the same pattern can be obtained by writing heat. When obtaining high definition or high resolution, laser thermal transfer is preferable to thermal head.
＜不均一発泡＞
本発明に用いる発泡体は、光拡散体としての機能を備えさせるため、気泡占有面積率が
位置によって異なる不均一発泡体である。本発明において気泡占有面積率（％）とは、気
泡密度を評価するための指標であり、発泡体断面の観察画像から画像解析して、最大気泡
径が１μｍ未満の場合は１００μｍ２の断面中、最大気泡径が１μｍ以上５μｍの場合は
２５００μｍ２の断面中、最大気泡径が５μｍ以上の場合は１００００μｍ２の断面中に
、気泡断面が占める面積の割合である。
所望の気泡占有面積率の分布（以下「気泡分布」という場合がある。）は、（ａ）前記
成形体に付与する放射線エネルギー、（ｂ）前記成形体に付与する熱エネルギー、（ｃ）
前記成形体中の分解発泡性官能基濃度、（ｄ）前記成形体中の酸発生剤または塩基発生剤
の濃度のいずれか１以上を、所定の不均一分布とすることにより得られる。
<Non-uniform foaming>
The foam used in the present invention is a non-uniform foam whose bubble occupation area ratio varies depending on the position in order to provide a function as a light diffuser. Bubble occupying area ratio in the present invention and (%) is an index for evaluating the cell density, the foam from the cross section of the observation image by the image analysis, when the maximum bubble diameter of less than 1μm in the cross-section of 100 [mu] m 2 When the maximum bubble diameter is 1 μm or more and 5 μm, it is the ratio of the area occupied by the bubble cross section in the cross section of 2500 μm 2 and when the maximum bubble diameter is 5 μm or more, the cross section of 10000 μm 2 .
The distribution of the desired bubble occupation area ratio (hereinafter sometimes referred to as “bubble distribution”) includes (a) radiation energy applied to the molded body, (b) thermal energy applied to the molded body, and (c).
Any one or more of the decomposition foamable functional group concentration in the molded body and (d) the concentration of the acid generator or base generator in the molded body is obtained by a predetermined non-uniform distribution.
（放射線エネルギーの不均一化）
成形体に付与する放射線エネルギーを、所定の不均一分布とする手法を説明する。
放射線エネルギーの分布は、電子線または紫外線照射用のフォトマスクの使用により、
照射エネルギー強度を調整することにより制御できる。また、紫外線レーザーや電子線を
用いた描画装置により照射エネルギー分布を与えることもできる。
フォトマスクのパターン種類は、放射線エネルギーの透過性が、連続的に変化する傾斜
パターンや、ある一定間隔で段階的に変化する階調パターン、透過性の有無で区分けされ
た区分パターンなど様々であり、これらは所望の気泡分布パターンに適したものを設計し
使用する。
フォトマスクの材質は、クロムマスクやメタルマスク、銀塩ガラスマスク、銀塩フィル
ム、スクリーンマスクなどが使用できる。ガラスをイオンエッチングしたマスクや、集光
機能を有する平面レンズの干渉縞を電子線描画したマスクなどが利用できる。
また、透明樹脂フイルムに放射線を遮断する物質でパターンを設けたものをマスクとして用いることもできる。透明樹脂フイルムとしてはポリエステルフイルム、ポリアミドフイルム、ポリイミドフイルム、ポリカーボネートフイルム、ポリオレフィンフイルム、アセチルセルロースフイルム、ポリアクリルフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリメチルメタアクリレート−スチレンフイルム、ポリシクロオレフィンフイルム、ポリオレフィンフイルムなどを例示することができる。これらのフイルムはそのままでも用いうるが、易接着処理や印刷適性向上を目的とした処理や塗工層を設けたものでも良い。
波長３００ｎｍ以下の紫外線を照射する場合は、フォトマスクの基材は石英ガラスや、ポリプロピレンフイルムなどのポリオレフィンフイルムを使用することが好ましい。
(Non-uniform radiation energy)
A method of setting the radiation energy applied to the molded body to a predetermined nonuniform distribution will be described.
The distribution of radiation energy can be achieved by using a photomask for electron beam or ultraviolet irradiation.
It can be controlled by adjusting the irradiation energy intensity. Further, the irradiation energy distribution can be given by a drawing apparatus using an ultraviolet laser or an electron beam.
There are various types of photomask patterns, such as a gradient pattern in which the transmission of radiation energy changes continuously, a gradation pattern that changes stepwise at a certain interval, and a division pattern that is divided according to the presence or absence of transparency. These are designed and used suitable for the desired bubble distribution pattern.
As the material of the photomask, a chrome mask, a metal mask, a silver salt glass mask, a silver salt film, a screen mask, or the like can be used. A mask in which glass is ion-etched, a mask in which interference fringes of a planar lens having a condensing function are drawn with an electron beam, and the like can be used.
In addition, a transparent resin film provided with a pattern made of a substance that blocks radiation can be used as a mask. Examples of transparent resin film include polyester film, polyamide film, polyimide film, polycarbonate film, polyolefin film, acetylcellulose film, polyacrylic film, polystyrene film, polymethyl methacrylate-styrene film, polycycloolefin film, polyolefin film, etc. be able to. These films can be used as they are, but they may be provided with an easy adhesion treatment or a treatment or coating layer for the purpose of improving printability.
When irradiating ultraviolet rays having a wavelength of 300 nm or less, it is preferable to use a quartz film or a polyolefin film such as a polypropylene film as a base material of the photomask.
透明樹脂フイルムにパターンを設ける方法としては、クロムマスクのように感光性材料を塗布し、パターン焼付けとエッチングを行なう方法や、印刷による方法があげられる。ことに印刷による方法は、ほとんどの放射線エネルギー遮断物質を用いることが可能であり、また短時間で多量のマスクを生産することができるので好ましい。放射線エネルギーが紫外線である場合には、通常のシアン、イエロー、マゼンタ、ブラックの印刷用インクを用いることができ、紫外線吸収性を有している場合には、透明の印刷用インクでも構わない。また、金色や銀色などの所謂特色インクでも良く、紫外線硬化型インクも好ましい。印刷の方法に制限はなく、凸版印刷（フレキソ印刷を含む）、凹版印刷、平板印刷（オフセット印刷を含む）、孔版印刷（スクリーン印刷を含む）、版なし印刷が例示される。版なし印刷とは基材上に直接パターンを設ける方式を指し、近年発達したインクジェット印刷や、乾式又は湿式トナーを用いる電子写真方式などが知られている。 Examples of a method for forming a pattern on the transparent resin film include a method in which a photosensitive material is applied like a chrome mask, pattern baking and etching, and a method by printing. In particular, the printing method is preferable because most radiation energy blocking substances can be used, and a large amount of mask can be produced in a short time. When the radiation energy is ultraviolet rays, ordinary cyan, yellow, magenta, and black printing inks can be used. When the radiation energy is ultraviolet absorptive, transparent printing inks may be used. Also, so-called special color inks such as gold and silver may be used, and ultraviolet curable ink is also preferable. The printing method is not limited, and examples include letterpress printing (including flexographic printing), intaglio printing, flat plate printing (including offset printing), stencil printing (including screen printing), and plateless printing. Plateless printing refers to a method in which a pattern is directly formed on a substrate. Ink jet printing, which has been developed in recent years, and an electrophotographic method using dry or wet toner are known.
フォトマスクを使用して照射する場合、密着照射、投影照射など方式が採用できる。フ
ォトマスクのパターンを精度良く転写させるためには、照射する光が均一平行光であるこ
とが好ましいが、拡散光も利用可能である。
平行光を照射するための露光システムとしては、例えば、インテグレーターと放物鏡を
利用した光学系、フレネルレンズを利用した光学系、ハニカムボードと拡散板を利用した
光学系などが挙げられる（http://www.kuranami.co.jp/toku_guide01.htm参照）。高い均一性を得るには、インテグレーターと放物鏡を利用した光学系が一般的に好ましく、この光学系に用いる光源としては、ショートアークランプが好ましい。ショートアークランプ
には、メタルハライドランプや超高圧水銀ランプ、水銀キセノンランプ、ナトリウムラン
プ、Ｙ線ランプが挙げられる。発泡性組成物からなる成形体にフォトマスクを密着させた
後、紫外線の平行光を照射して加熱発泡することで、数μｍ幅のライン＆スペースパター
ンをもつ部分発泡が得られる。そのときのエッジも鮮明に転写することができる。また、
干渉縞を発生させた放射線を照射する方法も可能である。
When irradiation is performed using a photomask, methods such as contact irradiation and projection irradiation can be employed. In order to transfer the photomask pattern with high accuracy, it is preferable that the irradiated light is uniform parallel light, but diffused light can also be used.
Examples of the exposure system for irradiating parallel light include an optical system using an integrator and a parabolic mirror, an optical system using a Fresnel lens, and an optical system using a honeycomb board and a diffusion plate (http: / /www.kuranami.co.jp/toku_guide01.htm). In order to obtain high uniformity, an optical system using an integrator and a parabolic mirror is generally preferable, and a short arc lamp is preferable as a light source used in this optical system. Examples of the short arc lamp include a metal halide lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a mercury xenon lamp, a sodium lamp, and a Y-ray lamp. After a photomask is brought into close contact with a molded body made of a foamable composition, partial foaming having a line and space pattern with a width of several μm is obtained by irradiating parallel ultraviolet light and foaming by heating. The edge at that time can also be clearly transferred. Also,
A method of irradiating with radiation that generates interference fringes is also possible.
（熱エネルギーの不均一化）
成形体に付与する熱エネルギーを、所定の不均一分布とするためには、加熱工程におい
て、熱エネルギーの強度分布が生じるように加熱処理を施す。具体的には、加熱温度によ
り制御することが好ましい。例えば、熱記録用プリンターを用いて印加熱エネルギーが所
定のドットパターンとなるように加熱する方法が挙げられる。
(Non-uniform thermal energy)
In order to obtain a predetermined non-uniform distribution of heat energy applied to the molded body, heat treatment is performed in the heating process so as to generate a heat energy intensity distribution. Specifically, it is preferable to control by the heating temperature. For example, there is a method of heating using a thermal recording printer so that the applied thermal energy has a predetermined dot pattern.
（不均一化の分布作成法）
気泡分布を不均一化させるにあたり、輝度を均一化させるような分布を作成する。分布の作成方法として本発明の光拡散体を組み込む前の状態で輝度分布を測定し、面内座標と輝度との関係を調べる。次にその分布に沿ってなめらかな曲面になるような近似曲面を作成し、近似曲面と輝度分布との差を座標毎に補正するように光拡散体の光散乱性を制御する。
補正の具体的な手法として、気泡密度が面内に均一になるように作成した光拡散体を気泡密度に変えて何点か作成し、面状発光装置に組み込むことによる輝度変化と、気泡密度との関係を分析し、近似曲面に輝度が一致するような気泡密度を面内座標毎に特定して、気泡密度を不均一化させる分布を作成する。
最終的に近似曲面が輝度均一化後の輝度分布となるが、必ずしも近似曲面は平面である必要はなく、用途に応じて光源の大きさのより大きいスケールで部分的に凸部分や凹部分があっても良い。
(Method for creating non-uniform distribution)
In order to make the bubble distribution non-uniform, a distribution that makes the luminance uniform is created. As a method of creating the distribution, the luminance distribution is measured before the light diffuser of the present invention is incorporated, and the relationship between in-plane coordinates and luminance is examined. Next, an approximate curved surface that is a smooth curved surface is created along the distribution, and the light scattering property of the light diffuser is controlled so as to correct the difference between the approximate curved surface and the luminance distribution for each coordinate.
As a specific method of correction, the light diffuser created so that the bubble density is uniform in the plane is changed to the bubble density, and several points are created and incorporated into the planar light emitting device, and the brightness change and bubble density And the bubble density whose luminance matches the approximate curved surface is specified for each in-plane coordinate, and a distribution for making the bubble density non-uniform is created.
Eventually, the approximate curved surface becomes the luminance distribution after uniform luminance, but the approximate curved surface does not necessarily have to be a flat surface. There may be.
また、気泡密度と透過・反射率などの実測データの関係を元に、市販の照明設計解析用ソフトウェアを用いてシミュレーションを行い、不均一化の分布を作成しても良い。代表的なソフトウェアとしてはＬｉｇｈｔＴｏｏｌｓ（米ＯＲＡ社製）、ＳＰＥＯＳ（仏ＯＰＴＩＳ社製）、ＳＰＥＣＴＥＲ（ＩＮＴＥＧＲＡ社製）、ＴｒａｃｅＰｒｏ（Ｌａｍｂｄａ Ｒｅｓｅａｃｈ社製）などがある。 Further, based on the relationship between measured data such as bubble density and transmission / reflectance, simulation may be performed using commercially available illumination design analysis software to create a non-uniform distribution. Typical software includes LightTools (manufactured by ORA, USA), SPEOS (manufactured by OPTIS, France), SPECTER (manufactured by INTEGRA), TracePro (manufactured by Lambda Research), and the like.
（気泡径）
上記の手法により、気泡分布を制御することができる。この場合、気泡占有面積率で評
価される気泡密度と共に、気泡径も変化することは差し支えない。気泡密度が増加すると
きは気泡径も増加し、気泡密度が減少すると気泡径も減少する傾向にある。
しかし、発泡性組成物の組成を調整すること等により、気泡密度を重点的に変化させる
ことも可能である。たとえば、発泡性組成物のガラス転移点を高めにすることにより、気
泡径を比較的小さく保ったままで、主として気泡密度を変化させることも可能である。ま
た、３次元架橋性の発泡性組成物を用いることにより、気泡径を比較的小さく保ったまま
で、主として気泡密度を変化させることも可能である。すなわち、気泡径と気泡数密度を
発泡性組成物の組成調整から制御することも可能である。
本発明の発泡体における気泡は、２０μｍ以下の気泡径で構成されることが好ましく、
１０μｍ以下の気泡径で構成されることがより好ましい。さらには、液晶表示装置や照明
装置に一般的に使用される光源の波長に近い１μｍ以下の気泡径で構成されることがより
好ましい。２０μｍ以下にすることで、光学機能を十分に発揮させるだけでなく、光拡散
体自身の薄型化も可能となる。
(Bubble diameter)
The bubble distribution can be controlled by the above method. In this case, the bubble diameter can be changed together with the bubble density evaluated by the bubble occupation area ratio. When the bubble density increases, the bubble diameter also increases, and when the bubble density decreases, the bubble diameter also tends to decrease.
However, it is also possible to change the cell density intensively by adjusting the composition of the foamable composition. For example, by increasing the glass transition point of the foamable composition, it is possible to mainly change the bubble density while keeping the bubble diameter relatively small. Further, by using a three-dimensional crosslinkable foamable composition, it is possible to mainly change the bubble density while keeping the bubble diameter relatively small. That is, the bubble diameter and the bubble number density can be controlled by adjusting the composition of the foamable composition.
The bubbles in the foam of the present invention are preferably constituted with a bubble diameter of 20 μm or less,
More preferably, the cell diameter is 10 μm or less. Furthermore, it is more preferable to be configured with a bubble diameter of 1 μm or less, which is close to the wavelength of a light source generally used in a liquid crystal display device or a lighting device. By setting the thickness to 20 μm or less, not only the optical function can be sufficiently exhibited, but also the light diffuser itself can be thinned.
＜光拡散体＞
本発明の光拡散体は少なくとも光拡散部を備え、必要に応じて光反射部、導光部、プリ
ズム部を適宜組み合わせてなる。本発明の光拡散部は、気泡占有面積率が所定の分布パタ
ーンを有している。好ましくは、０．５％以下である低発泡領域と１％以上である高発泡
領域とを有する。その分布パターンに伴って光線反射率あるいは光線透過率を分布させた
光拡散体を得ることができる。具体的には気泡占有面積率が低くなるほど光線反射率は低
く（あるいは光線透過率が高く）なり、気泡占有面積率が高くなるほど光線反射率は高く
（あるいは光線透過率が低く）なる。例えば、直下型バックライトであれば、光拡散体の
光線反射率が光源直上で一番高く、光源直上から遠ざかるにつれて段階的または漸次的に
低くなることが輝度均一化にとって望ましい。そのような光学物性を発泡により付与する
には、気泡占有面積率が光源直上で一番高く、光源直上から遠ざかるにつれて段階的また
は漸次的に低くさせるようにすればよい。
低発泡領域の気泡占有面積率は０％以上０．５％以下が好ましく、より好ましくは０．
０１％以上０．５％以下の気泡占有面積率である。低発泡領域の気泡占有面積率を低くす
れば、光拡散部全体の気泡占有面積率の変化量を大きくすることができるので、光拡散部
から出光する輝度分布をコントロールして輝度均一化することが容易となる。
高発泡領域の気泡占有面積率は、１５％（発泡倍率約１．１倍に相当）以上であること
がより好ましく、３０％（発泡倍率約１．２倍に相当）以上であることがさらに好ましい
。高発泡領域の気泡占有面積率を高くすれば、光拡散部全体の気泡占有面積率の変化量を
大きくすることができるので、導光部から出射する光の分布を充分にコントロールして均
一化することが容易となる。ただし、高発泡領域であっても、６５％（発泡倍率約２倍に
相当）以下の気泡占有面積率を有することが好ましい。これにより、光拡散部の強度を維
持しやすくなる。
<Light diffuser>
The light diffusing body of the present invention includes at least a light diffusing portion, and is appropriately combined with a light reflecting portion, a light guiding portion, and a prism portion as necessary. In the light diffusing portion of the present invention, the bubble occupation area ratio has a predetermined distribution pattern. Preferably, it has a low foaming area of 0.5% or less and a high foaming area of 1% or more. A light diffuser in which the light reflectance or light transmittance is distributed along with the distribution pattern can be obtained. Specifically, the lower the bubble occupation area ratio, the lower the light reflectance (or higher light transmittance), and the higher the bubble occupation area ratio, the higher the light reflectance (or lower light transmittance). For example, in the case of a direct type backlight, it is desirable for luminance uniformity that the light reflectance of the light diffuser is highest immediately above the light source, and gradually or gradually decreases as the distance from the light source increases. In order to provide such optical physical properties by foaming, the bubble occupation area ratio is the highest directly above the light source, and may be lowered stepwise or gradually as the distance from the light source increases.
The bubble occupation area ratio in the low foaming region is preferably 0% or more and 0.5% or less, more preferably 0.8%.
The bubble occupation area ratio is 01% or more and 0.5% or less. If the area occupied by bubbles in the low foam area is lowered, the amount of change in the area occupied by bubbles in the entire light diffusing section can be increased, so the brightness distribution emitted from the light diffusing section can be controlled to make the brightness uniform. Becomes easier.
The area occupied by bubbles in the highly foamed region is more preferably 15% (corresponding to an expansion ratio of about 1.1 times) or more, and more preferably 30% (corresponding to an expansion ratio of about 1.2 times) or more. preferable. Increasing the area occupied by bubbles in the highly foamed area can increase the amount of change in the area occupied by bubbles in the entire light diffusing section, so that the distribution of light emitted from the light guide section can be sufficiently controlled and uniformized. Easy to do. However, even in the high foaming region, it is preferable to have a bubble occupation area ratio of 65% (corresponding to a foaming ratio of about 2 times) or less. Thereby, it becomes easy to maintain the intensity | strength of a light-diffusion part.
低発泡領域と高発泡領域との間には、両領域の間をつなぐように、低発泡領域に隣接す
る側から高発泡領域に隣接する側に向かって気泡占有面積率が漸増する中発泡領域を備え
ていても良い。
Between the low foaming area and the high foaming area, the middle foaming area where the bubble occupation area ratio gradually increases from the side adjacent to the low foaming area toward the side adjacent to the high foaming area so as to connect between the two areas. May be provided.
本発明の光拡散部は、単一の区域からなり、該区域内で連続する低発泡領域中に、高発
泡領域を非連続の複数のドット状に形成し、更にそのドットの分布を付けることにより不
均一発泡区域を形成しても良い。また、逆に、高発泡領域を連続相とし、低発泡領域のド
ットを形成しても良い。ここで、高発泡領域のドットとは、微細な無数の発泡が一群とな
って一つのドットを形成することを意味している。
また、複数の区域を形成し、区域間で、連続相とドットの密度を変化させることが好ま
しい態様である。この場合でも、高発泡領域あるいは低発泡領域のいずれかを連続相とす
れば良い。
The light diffusing portion of the present invention comprises a single area, and in the low-foam area that is continuous in the area, the high-foam area is formed into a plurality of non-continuous dots, and the distribution of the dots is added. May form a non-uniform foaming zone. Conversely, the high foaming region may be a continuous phase to form dots in the low foaming region. Here, the dots in the highly foamed region mean that a myriad of fine foams form a group to form one dot.
Moreover, it is a preferable aspect to form a plurality of areas and change the density of the continuous phase and the dots between the areas. Even in this case, either the high foaming region or the low foaming region may be a continuous phase.
平均値としての気泡占有面積率が高い区域と低い区域が、交互に複数配置されてもよい
。例えば、光源が複数あるような直下型バックライトや、輝線暗線が複数発生しているエ
ッジ型バックライトにおいて有効となる。複数の光源を備えた直下型バックライトは、あ
る一つの光源からもう一方の光源に向かって、高気泡占有面積率の区域、低気泡占有面積
率の区域、高気泡占有面積率の区域と順に配置させることが好ましい。例えば、１区域に
おいて、高発泡領域のドット状部を低発泡領域の連続相に点在させる場合、点在の密度に
より区画内の平均な気泡占有面積率を制御することが可能となるし、また、ドット内の気
泡数あるいは気泡体積を変化させることにより気泡占有面積率を制御することも可能であ
る。なお、気泡占有面積率は、実施例１の（５）に記載する測定法により定められる値で
ある。
A plurality of areas having a high bubble occupation area ratio and a low area as an average value may be alternately arranged. For example, this is effective in a direct type backlight having a plurality of light sources and an edge type backlight in which a plurality of bright line dark lines are generated. The direct type backlight with a plurality of light sources, from one light source to the other light source, in order of high bubble occupation area ratio area, low bubble occupation area ratio area, high bubble occupation area ratio area It is preferable to arrange them. For example, in one area, when the dot-like portions of the high foaming region are scattered in the continuous phase of the low foaming region, it becomes possible to control the average bubble occupation area ratio in the compartment by the density of the doting, It is also possible to control the bubble occupation area ratio by changing the number of bubbles in the dot or the bubble volume. The bubble occupation area ratio is a value determined by the measurement method described in Example 1 (5).
また、高発泡領域と低発泡領域を光拡散体の面方向に配置して光拡散機能や光反射率、
光透過率を制御するに当たり、何れか一方が非連続のドットを形成するに際し、最大サイ
ズの非連続ドットの１００００倍の面積以下の区域内で他方が連続相を形成することが好
ましい。連続相を有する区域を形成することにより、一方向への曲げに対する耐久性、外
部からの熱、湿度、振動、など力学的強度、寸法安定性などに優れる光拡散体を構成する
ことが可能である。
また、このような複数の区域を形成することにより、透過率の制御が容易に行えるとと
もに、製造方法、マスクの作成などが比較的簡単になる。
高発泡領域が連続相であり、低発泡領域が不連続相ドットである例として、低発泡領域の
面方向断面形状が円、多角形、不定形などの構造をもち、その周囲を高発泡領域が連続的
に分布する構造があげられる。また、これらのような構造を有する複数の光拡散体を積層
しても良い。
In addition, the high foaming area and the low foaming area are arranged in the surface direction of the light diffuser, and the light diffusing function and the light reflectance,
In controlling the light transmittance, when either one forms a discontinuous dot, it is preferable that the other forms a continuous phase within an area that is 10000 times the area of the maximum size discontinuous dot or less. By forming an area with a continuous phase, it is possible to construct a light diffuser with excellent durability against bending in one direction, external heat, humidity, vibration, etc., mechanical strength, dimensional stability, etc. is there.
In addition, by forming such a plurality of areas, the transmittance can be easily controlled, and the manufacturing method, the creation of a mask, and the like become relatively simple.
As an example where the high foaming region is a continuous phase and the low foaming region is a discontinuous phase dot, the cross-sectional shape of the low foaming region has a structure such as a circle, polygon, or indefinite shape, and the periphery is a high foaming region. Is a structure in which is continuously distributed. A plurality of light diffusers having such a structure may be stacked.
光拡散シートの平面を上から見た俯瞰模式図を例にして、前記気泡、ドット、区域の大
きさ、形状の概略を例示する。
ドットが概略円形、区域が矩形であり、複数の区域が縦横に並ぶ場合、気泡径が0.1〜1
0μｍに対応するドット直径は5〜200μｍ、矩形の短辺長さは0.5〜20ｍｍ、矩形の長辺／
短辺比率は1〜2程度が想定される。
The outline of the size and shape of the bubbles, dots, and areas will be exemplified by taking a bird's-eye view as viewed from above the plane of the light diffusion sheet.
When the dots are roughly circular, the areas are rectangular, and multiple areas are arranged vertically and horizontally, the bubble diameter is 0.1-1
The dot diameter corresponding to 0 μm is 5 to 200 μm, the short side length of the rectangle is 0.5 to 20 mm, the long side of the rectangle /
The short side ratio is assumed to be about 1-2.
本発明の光拡散体の使用時において、光拡散部の高発泡領域は光源により近い場所もし
くは輝線により近い場所に、低発泡領域は光源から離れたところもしくは暗線により近い
場所に適切に配置される。すなわち、光源に最も近い場所は占有面積率が最大であり、最
も遠い場所で気泡占有面積率が最小になるような配置で使用される。また、微細気泡群か
らなるドット状部が点在するような構成においては、そのドットの数密度は、光源により
近い方が密で、より遠くなるほど疎になるような配置で使用される。
光拡散部における気泡は、０．１〜２０μｍの範囲の気泡径で構成されることが好まし
く、０．１〜１０μｍの範囲の気泡径で構成されることがより好ましい。気泡径を可視光
の波長以下とすることにより、気泡やドット状部を視認されにくくなる。そのため、他の
光拡散体を併用をしなくてもよくなる。
光拡散部における具体的な気泡分布は、光源もしくは輝線暗線の形状や位置、光拡散体
の面積などに関するパラメーターを設定して、幾何光学やＭｉｅ散乱、多重散乱を考慮し
た光学シミュレーションソフトや光線追跡法などを駆使することで最適化することができ
る。
When the light diffuser of the present invention is used, the high foam area of the light diffusing portion is appropriately disposed at a location near the light source or near the bright line, and the low foam region is disposed at a position away from the light source or near the dark line. . In other words, the area closest to the light source has the largest occupied area ratio and is used in such an arrangement that the bubble occupied area ratio is minimized at the farthest place. Further, in a configuration in which dot-shaped portions composed of a group of fine bubbles are scattered, the number density of the dots is used in an arrangement in which the closer to the light source is denser and the further away it is, the sparser.
The bubbles in the light diffusion portion are preferably configured with a bubble diameter in the range of 0.1 to 20 μm, and more preferably configured with a bubble diameter in the range of 0.1 to 10 μm. By setting the bubble diameter to be equal to or less than the wavelength of visible light, bubbles and dot-like portions are hardly seen. Therefore, it is not necessary to use other light diffusers together.
The specific bubble distribution in the light diffusing unit is set with parameters related to the shape and position of the light source or bright line dark line, the area of the light diffuser, etc., and optical simulation software and ray tracing that take geometric optics, Mie scattering, and multiple scattering into account. It can be optimized by making full use of the law.
本発明の光反射部は、気泡占有面積率が１５％以上、好ましくは３０％以上である。光
反射部の気泡占有面積率を高くすれば、光線反射率を高くすることができる。ただし、光
反射部であっても、６５％以下の気泡占有面積率を有することが好ましい。これにより、
光反射部の強度を維持しやすくなる。
光反射部の気泡分布は、光反射むらを防ぐため均一であることが好ましい。また、光反
射部における気泡は、０．１〜１０μｍの範囲の気泡径で構成されることが好ましく、０
．２〜１μｍの範囲の気泡径で構成されることがより好ましい。
気泡占有面積率が３０〜６５％、気泡径が０．２〜１μｍの範囲の場合、５０μｍ以下
の厚みで、全光線反射率を８０％以上とすることが可能となる。
The light reflection part of the present invention has a bubble occupation area ratio of 15% or more, preferably 30% or more. If the bubble occupation area ratio of the light reflecting portion is increased, the light reflectance can be increased. However, even the light reflecting portion preferably has a bubble occupation area ratio of 65% or less. This
It becomes easy to maintain the intensity | strength of a light reflection part.
The bubble distribution in the light reflecting portion is preferably uniform in order to prevent uneven light reflection. Moreover, it is preferable that the bubble in a light reflection part is comprised by the bubble diameter of the range of 0.1-10 micrometers, 0
. More preferably, the cell diameter is in the range of 2 to 1 μm.
When the bubble occupation area ratio is in the range of 30 to 65% and the bubble diameter is in the range of 0.2 to 1 μm, the total light reflectance can be 80% or more with a thickness of 50 μm or less.
本発明のプリズム部は、プリズム機能を奏するように、一方の面にＶ溝が刻まれた層と
して構成される。プリズム部には、気泡は不要であり、一般の樹脂で形成される。ただし
、発泡性組成物を発泡させずに用いることも可能である。
The prism portion of the present invention is configured as a layer in which a V-groove is engraved on one surface so as to exhibit a prism function. The prism portion does not require air bubbles and is formed of a general resin. However, it is also possible to use the foamable composition without foaming.
本発明の光拡散部と上記光反射部、プリズム部とは隣接してもよいし、他の機能性フィ
ルムを間に挟む形でも良い。機能性フィルムの例としては、透明性の高い透明フィルムが
好ましく、それ以外に液晶用バックライトなどに使用されている光拡散フィルム、輝度上
昇フィルム（例えば３Ｍ社製ＢＥＦ、ＤＢＥＦシートなど）なども使用できる。
The light diffusing part of the present invention may be adjacent to the light reflecting part and the prism part, or may be in the form of sandwiching another functional film. As an example of the functional film, a transparent film having high transparency is preferable. In addition, a light diffusion film used for a backlight for liquid crystal, a brightness enhancement film (for example, 3M BEF, DBEF sheet, etc.) Can be used.
以下、図面を参照しつつ、本発明の導光体の実施形態について説明する。ただし、本発
明は、以下の実施形態に限定されるものではない。
Hereinafter, embodiments of the light guide of the present invention will be described with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to the following embodiments.
図１は、本発明の第1実施形態（光拡散体）の一例を示す図である。この例では光拡散
体は面方向に矩形区域１、２、３、４によって形成されており、それぞれの区域内で低発
泡領域５が非連続であり、高発泡領域６が連続となっている。高発泡領域６は、マトリク
ス内に気泡が多数形成された発泡体からなり、光源７に近い中央位置から遠ざかる端面方
向にかけて気泡占有面積率が漸減するような気泡分布パターンとなっている。すなわち、
端面近傍が高透過率区域４、中央位置近傍が低透過率区域１、その間が区域２、３とされ
ている。なお、中央から端面にかけて気泡占有面積率と共に気泡径も漸減していてもよい
。
本実施形態の光拡散体は、かかる気泡分布パターンを備えることにより、入射面８に対
して不均一な輝度分布を持つ偏った入射光を、出射面９から略均一な光として出射される
ようになっている。
FIG. 1 is a diagram showing an example of the first embodiment (light diffuser) of the present invention. In this example, the light diffuser is formed by rectangular areas 1, 2, 3, and 4 in the plane direction, and the
The vicinity of the end face is a high transmittance area 4, the vicinity of the center position is a low transmittance area 1, and the areas 2 and 3 are between them. In addition, the bubble diameter may be gradually reduced from the center to the end face together with the bubble occupation area ratio.
The light diffuser according to the present embodiment is provided with such a bubble distribution pattern, so that the biased incident light having a non-uniform luminance distribution with respect to the incident surface 8 is emitted from the emission surface 9 as substantially uniform light. It has become.
図２は、高発泡領域が連続であり、低発泡領域が非連続である領域の平面図と断面図の
拡大図である。高発泡領域中には気泡が高密度に含まれている。
図３は、逆に低発泡領域が連続で、高発泡領域が非連続である領域の平面図と断面図の
拡大図である。
FIG. 2 is a plan view and an enlarged view of a cross-sectional view of a region where the high foaming region is continuous and the low foaming region is discontinuous. Air bubbles are contained in the high foaming region at high density.
FIG. 3 is an enlarged view of a plan view and a cross-sectional view of a region where the low foaming region is continuous and the high foaming region is discontinuous.
図４は、本発明の第２実施形態（光拡散体）を示す断面図である。本実施形態の光拡散体も光拡散部のみで構成されているが、光拡散部は、発泡部と透明樹脂１０の積層体とされている。このようにすると、発泡体が極めて薄い場合に、透明樹脂１０が支持体として機能する。
発泡体は第１実施形態の光拡散部とほぼ同等である。すなわち、マトリクス内に気泡が
多数形成された発泡体からなり、光源７に近い中央位置から遠ざかる端面方向にかけて気
泡占有面積率が漸減するような気泡分布パターンとなっている。一方の透明樹脂１０は気
泡を有しない。透明樹脂１０の材質としては、例えばポリメチルメタクリレートなどのア
クリル樹脂やメタクリル樹脂、ノルボルネンなどの環状オレフィン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、三酢酸セルロールなどのセルロース類、スチレン系樹脂およびこれらの材料を２
種以上ブレンドした混合樹脂が好ましい。
本実施形態では、端面近傍が高透過率区域４、中央位置近傍が高透過率区域１であり、
区域１と区域４との間が区域２、３とされている。なお、第１実施形態の光拡散部と同様
に、光源７に近い中央位置から遠ざかる端面方向にかけて、気泡占有面積率と共に気泡径
も漸減していてもよい。
本実施形態の光拡散体は、かかる気泡分布パターンを備えることにより、入射面８に対
して不均一な輝度分布を持つ偏った入射光を、出射面９（透明樹脂１０の上面）全体から
、略均一な光が出射されるようになっている。
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a second embodiment (light diffuser) of the present invention. Although the light diffusing body of this embodiment is also composed of only the light diffusing part, the light diffusing part is a laminate of the foamed part and the transparent resin 10. In this way, the transparent resin 10 functions as a support when the foam is extremely thin.
The foam is almost the same as the light diffusion portion of the first embodiment. That is, it is made of a foam in which a large number of bubbles are formed in the matrix, and has a bubble distribution pattern in which the bubble occupation area ratio gradually decreases from the center position close to the light source 7 toward the end face direction. One transparent resin 10 does not have bubbles. Examples of the material of the transparent resin 10 include acrylic resins such as polymethyl methacrylate, methacrylic resins, cyclic olefin resins such as norbornene, polycarbonate resins, celluloses such as cellulose triacetate, styrene resins, and these materials.
A mixed resin obtained by blending more than one species is preferable.
In the present embodiment, the vicinity of the end face is the high transmittance area 4, the vicinity of the center position is the high transmittance area 1,
Zones 2 and 3 are defined between zone 1 and zone 4. As with the light diffusing unit of the first embodiment, the bubble diameter may be gradually reduced along with the bubble occupation area ratio in the direction of the end face away from the central position close to the light source 7.
The light diffuser of the present embodiment is provided with such a bubble distribution pattern, so that biased incident light having a non-uniform luminance distribution with respect to the incident surface 8 can be obtained from the entire emission surface 9 (upper surface of the transparent resin 10) A substantially uniform light is emitted.
本発明の面発光装置における直下型バックライトでは、上記本発明の光拡散体が、当該
光拡散体の直下に配置された光源から入射される不均一な輝度分布を持つ偏った入射光を
輝度均一化して出射させるため、輝度均一性の高い面発光が得られる。
また、本発明の面発光装置におけるエッジ型バックライトでは、上記本発明の光散乱体
が、エッジに配置された光源近傍での輝度むら（目玉現象）や、導光部から出射された時
点で発生する輝線暗線の輝度むらを、最終的に輝度均一化して出射させるため、輝度均一
性の高い面発光が得られる。
In the direct type backlight in the surface light emitting device of the present invention, the light diffuser of the present invention is configured to emit uneven incident light having a non-uniform luminance distribution incident from a light source disposed immediately below the light diffuser. Since the light is uniformly emitted, surface light emission with high luminance uniformity can be obtained.
Further, in the edge type backlight in the surface light emitting device of the present invention, when the light scatterer of the present invention is emitted from the light guide portion or luminance unevenness (eyeball phenomenon) in the vicinity of the light source arranged at the edge. Since the luminance unevenness of the generated bright and dark lines is finally made uniform and emitted, surface emission with high luminance uniformity can be obtained.
面発光装置に用いられる光源２００としては、冷陰極管などの線光源や、発光ダイオード（ＬＥＤ）などの点光源を適宜採用できる。光源は１灯でも複数灯でもよく、複数の場合は各種異なる光源を組合わせたものでもよい。 As the light source 200 used in the surface light emitting device, a linear light source such as a cold cathode tube or a point light source such as a light emitting diode (LED) can be appropriately employed. A single light source or a plurality of light sources may be used, and in the case of a plurality of light sources, various light sources may be combined.
＜実施例１＞
・高発泡領域が連続相となる光拡散体
（１） 発泡性組成物のシート化
分解性化合物であるｔｅｒｔ−ブチルアクリレート（６０重量％）とメチルメタクリレ
ート（３０重量％）とメチルメタクリル酸（１０重量％）の共重合体１００部に対して、
ヨードニウム塩系酸発生剤としてビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムパ
ーフルオロブタンスルホネート（ＢＢＩ−１０９、ミドリ化学製）３部を混合し、それら
を溶解させた酢酸エチル溶液を調製した（固形分含有量：２５％）。この溶液を、シリコ
ンＰＥＴシート（ルミラーＳＰ−ＰＥＴ−０１−７５ＢＵ、パナック製）のシリコン処理
表面上に塗布厚２００μｍのアプリケーターバー（ドクターブレードＴＤ型、ＹＯＳＨＩ
ＭＩＴＳＵ ＳＥＩＫＩ製）を用いてコーティングした後、温度１１０℃の恒温乾燥機内
で溶媒を蒸発除去し、無色透明な塗布層を得た。この塗布層を、シリコンＰＥＴシートか
ら剥離させて、厚さ３５μｍの発泡性シートを得た。
<Example 1>
-Light diffuser in which high foaming region is continuous phase (1) Sheeting of foamable composition tert-butyl acrylate (60 wt%), methyl methacrylate (30 wt%) and methylmethacrylic acid (10 % By weight of copolymer)
As an iodonium salt-based acid generator, 3 parts of bis (4-tert-butylphenyl) iodonium perfluorobutanesulfonate (BBI-109, manufactured by Midori Chemical) was mixed to prepare an ethyl acetate solution in which they were dissolved (solid content) Content: 25%). This solution was applied onto a silicon-treated surface of a silicon PET sheet (Lumirror SP-PET-01-75BU, manufactured by Panac) with an applicator bar (Doctor blade TD type, YOSHI) having a coating thickness of 200 μm.
After coating using MITSU SEIKI, the solvent was removed by evaporation in a constant temperature dryer at a temperature of 110 ° C. to obtain a colorless and transparent coating layer. This coating layer was peeled from the silicon PET sheet to obtain a foamable sheet having a thickness of 35 μm.
（２）平板成形
前記工程（１）で作成した発泡性シートを、縦５０ｍｍ・横５０ｍｍの寸法に切り出し
、それを３枚重ねて、図５の（ａ）、（ｂ）に示すように、表面平滑な平押し金型（寸法
；縦５０ｍｍ・横３５ｍｍ）に挟み、ハンドプレス機（ＴＯＹＯＳＥＩＫＩ製 Ｍｉｎｉ
ＴＥＳＴ ＰＲＥＳＳ−１０）を用いて加熱プレスした（プレス圧力；６ＭＰａ、プレ
ス温度；１５０℃３分）。その後、図５の（ｃ）に示すように、常圧に戻して、４０℃ま
で空冷したところで、金型を取り去り、無色透明な発泡性シートを得た。
(2) Flat plate forming The foamable sheet created in the step (1) is cut into dimensions of 50 mm in length and 50 mm in width, and three of them are stacked, as shown in (a) and (b) of FIG. Hand pressing machine (Mini, manufactured by TOYOSEIKI, Mini), sandwiched between flat-pressed dies with smooth surface (dimensions: length 50mm, width 35mm)
TEST PRESS-10) was used for heat pressing (pressing pressure: 6 MPa, pressing temperature: 150 ° C. for 3 minutes). Thereafter, as shown in FIG. 5 (c), when the pressure was returned to normal pressure and air-cooled to 40 ° C., the mold was removed to obtain a colorless and transparent foamable sheet.
（３）紫外線照射
前記工程（２）で得られた発泡性シートの上面に、図５の（ｄ）に示すように、石英ガ
ラス製のフォトマスク（寸法；縦５０ｍｍ、横５０ｍｍ）を全面覆うように被せ、その上
から紫外線照射した。フォトマスクは、１００μｍ径の光遮蔽性ドットの密度を制御する
ことにより、１０ｍｍ角の矩形領域毎に中央位置から対向する端面に向かう２方向に沿っ
てその光線透過率を各々４５％から０％（測定波長２５４ｎｍ）まで段階的に漸減する傾
斜パターンを用いた。即ち、図４のようなパターンを形成した。紫外線は、メタルハライ
ドランプ（紫外線硬化用マルチメタルランプＭ０３−Ｌ３１、アイグラフィック（株）製
）を光源として用い、照射線量２０００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射した。照射後にフ
ォトマスクを取り去り、工程（１）と同様の無色透明な発泡性シートを得た。
(3) UV irradiation As shown in FIG. 5D, the entire surface of the foamable sheet obtained in the step (2) is covered with a quartz glass photomask (size: 50 mm length, 50 mm width). Then, it was irradiated with ultraviolet rays from above. By controlling the density of light-shielding dots having a diameter of 100 μm, the photomask has a light transmittance of 45% to 0% along two directions from the center position toward the opposing end surface for each 10 mm square area. An inclined pattern that gradually decreases to (measurement wavelength 254 nm) was used. That is, a pattern as shown in FIG. 4 was formed. Ultraviolet rays were irradiated using a metal halide lamp (ultraviolet curing multi-metal lamp M03-L31, manufactured by Eyegraphic Co., Ltd.) as a light source so that the irradiation dose was 2000 mJ / cm 2 . The photomask was removed after the irradiation, and a colorless and transparent foamable sheet similar to that in the step (1) was obtained.
（４）加熱発泡
前記工程（３）で紫外線照射した発泡性シートを、図５の（ｅ）に示すように、平押し
金型に挟みハンドプレス機で加熱プレスしながら発泡させた（プレス圧力；４ＭＰａ、プ
レス温度；１３０℃２分）。その後、図５の（ｆ）に示すように、加圧したまま直ちに金
型内部に冷却水を循環させて５０℃にまで急冷した。続いて、図５の（ｇ）に示すように
、常圧に戻し４０℃まで空冷したところで、金型を取り去り、図５の（ｈ）に示すように
、発泡体からなる光拡散体を得た。得られた光拡散体は、厚さが均一な平板シート状であ
り、その厚さは１００μｍであった。厚さ測定はマイクロメーター（Ｍｉｔｕｔｏｙｏ製
ＭＣＤ−２５Ｍ）を用いた。また、このシート状光拡散体、その光線透過性が中央位置
から対向する端面に向かう２方向に沿って各々漸減する傾斜パターンとなった。
(4) Heating foaming The foamable sheet irradiated with ultraviolet rays in the step (3) was sandwiched between flat pressing dies and foamed while being hot-pressed with a hand press as shown in FIG. 4 MPa, press temperature; 130 ° C. for 2 minutes). Thereafter, as shown in FIG. 5 (f), while being pressurized, cooling water was immediately circulated inside the mold and rapidly cooled to 50 ° C. Subsequently, as shown in FIG. 5 (g), when the pressure is returned to normal pressure and air-cooled to 40 ° C., the mold is removed, and a light diffuser made of foam is obtained as shown in FIG. 5 (h). It was. The obtained light diffuser was in the form of a flat sheet with a uniform thickness, and the thickness was 100 μm. The micrometer (MCD-25M manufactured by Mitutoyo) was used for the thickness measurement. In addition, the sheet-like light diffuser has an inclined pattern in which the light transmittance gradually decreases along two directions from the center position toward the opposite end faces.
（５）発泡構造の評価
前記工程（３）で得られたシート状光拡散体の気泡径（気泡直径の平均値）および気泡
占有面積率（最大気泡径が１μｍ未満の場合は１００μｍ２の断面中、最大気泡径が１μ
ｍ以上５μｍ未満の場合は２５００μｍ２の断面中、最大気泡径が５μｍ以上の場合は１
００００μｍ２の断面中に、気泡断面が占める面積の割合）を、走査電子顕微鏡による断
面の観察画像から算出した。
断面の観察画像は、液体窒素中に浸したシート状光拡散体を、光線反射性が傾斜変化す
る方向（中央位置から対向する端面に向かう２方向）に沿って凍結割断し、その割断面を
金属蒸着処理した後、走査型電子顕微鏡（Ｓ−５１０、日立製作所製、拡大倍率５０００
倍）にて観察することにより得た。そして、観察画像中の気泡とマトリックスとを２値化
処理した後、画像解析装置（イメージアナライザーV１０、TOYOBO製）を用いて気泡径および気泡占有面積率を算出した。
得られたシート状光拡散体は、光源に近い中央位置から遠ざかる端面方向にかけて連続
相部分が漸減する傾斜分布となっていた。連続相部分における最大気泡径は０.４μｍ、
気泡占有面積率は５２％（光線透過率で約１０％）で連続相内ではほぼ均一であった。ド
ット部分には気泡は見られなかったことから、光拡散体全体としての気泡占有面積率は０
％から５２％まで変化していた。
(5) Evaluation of foam structure Bubble diameter (average value of bubble diameter) and bubble occupation area ratio of the sheet-like light diffuser obtained in the step (3) (100 μm 2 when the maximum bubble diameter is less than 1 μm) Medium, maximum bubble diameter is 1μ
m is less than 5 μm, and in the cross section of 2500 μm 2 , the maximum bubble diameter is 1 when the maximum bubble diameter is 5 μm or more.
The ratio of the area occupied by the bubble cross section in the cross section of 0000 μm 2 ) was calculated from the observation image of the cross section with a scanning electron microscope.
The cross-section observation image is obtained by cleaving a sheet-shaped light diffuser immersed in liquid nitrogen along the direction in which the light reflectivity changes in inclination (two directions from the central position toward the opposite end face), After metal deposition, a scanning electron microscope (S-510, manufactured by Hitachi, Ltd., magnification 5000)
)). Then, after the bubble and the matrix in the observation image were binarized, the bubble diameter and the bubble occupation area ratio were calculated using an image analyzer (Image Analyzer V10, manufactured by TOYOBO).
The obtained sheet-like light diffuser had an inclined distribution in which the continuous phase portion gradually decreased from the center position close to the light source toward the end face direction. The maximum bubble diameter in the continuous phase portion is 0.4 μm
The bubble occupation area ratio was 52% (light transmittance of about 10%) and was almost uniform in the continuous phase. Since no bubbles were observed in the dot portion, the bubble occupation area ratio as a whole of the light diffuser was 0.
% To 52%.
（６）面発光装置と発光評価
前記工程（４）で得られたシート状光拡散体を、冷陰極管が中央に１灯配置された直方
形箱型のランプハウス（縦５０ｍｍ・横５０ｍｍ・厚さ１０ｍｍ）の上面に隙間ができな
いように配置することで、直下型バックライトとなる面発光装置を得た。このとき、シー
ト状光拡散体の配置は、冷陰極管の長軸方向とシート状光拡散体の光線反射性が傾斜変化
する方向が直交するように合わせた。すなわち光源近傍から遠ざかる方向に沿って、光線
反射率が低く（気泡占有面積率が低く）なるようにシート状光拡散体を配置した。輝度均
一性は、以下の式より算出した輝度ばらつきから評価した。
輝度ばらつきの大きさ（％）＝（輝度最大値−輝度最小値）／輝度平均値×１００
良好○：ばらつきが１０％未満
不良×：ばらつきが１０％以上
輝度最大値、輝度最小値、輝度平均値は、面発光装置の出射面において５×５の合計２５
等分の区画を想定し、その各区画について測定した輝度値（冷陰極管が安定発光している
ときの輝度値）をもとにした。発光利用効率は、前記ランプハウスの上面に隙間なくＰＭ
ＭＡ透明シートを設置したときの輝度平均値に対して、前記の光拡散体を設置したときの
輝度平均値の比から評価した。
良好○：７０％以上
不良×：７０％未満
得られた面発光装置の厚さは全体で２０ｍｍ程度であり、輝度均一性、発光利用効率とも
に良好であった。さらに、各区画内における輝度分布のむらについても目視で確認した。
(6) Surface light emitting device and light emission evaluation The sheet-shaped light diffuser obtained in the step (4) is a rectangular box-type lamp house (50 mm long, 50 mm wide, 50 mm wide, with one cold cathode tube arranged in the center). A surface light-emitting device serving as a direct type backlight was obtained by arranging so that no gap was formed on the upper surface having a thickness of 10 mm. At this time, the arrangement of the sheet-like light diffuser was adjusted so that the long axis direction of the cold cathode tube and the direction in which the light reflectivity of the sheet-like light diffuser changed in inclination was orthogonal. That is, the sheet-like light diffuser was disposed along the direction away from the vicinity of the light source so that the light reflectance was low (the bubble occupation area ratio was low). The luminance uniformity was evaluated from the luminance variation calculated from the following equation.
Size of luminance variation (%) = (maximum luminance value−minimum luminance value) / average luminance value × 100
Good: Variation is less than 10%
Defect x: Variation is 10% or more. The maximum luminance value, the minimum luminance value, and the average luminance value are 5 × 5 total 25 on the emission surface of the surface light emitting device.
Assuming equally divided compartments, the brightness values measured for each compartment (luminance values when the cold-cathode tube emits light stably) were used. Luminous utilization efficiency is PM with no gap on the upper surface of the lamp house.
It evaluated from the ratio of the luminance average value when installing the said light diffuser with respect to the luminance average value when installing a MA transparent sheet.
Good ○: 70% or more
Defect x: The thickness of the surface light emitting device obtained was less than 70%, which was about 20 mm as a whole, and both the luminance uniformity and the light emission utilization efficiency were good. Furthermore, the unevenness of the luminance distribution in each section was also confirmed visually.
（７）屈曲試験
得られた光拡散体のフレキシビリティを評価するため、直径の異なる円柱状の棒に巻き
付け、クラックや欠陥などが無いかを光学顕微鏡で観察した。評価は欠陥が生じない最小
の曲率半径で比較し、値が小さい方がフレキシビリティが高い。
(7) Bending test In order to evaluate the flexibility of the obtained light diffuser, it was wound around a cylindrical rod having a different diameter and observed with an optical microscope for cracks and defects. The evaluation is made with a minimum radius of curvature at which no defect occurs, and the smaller the value, the higher the flexibility.
＜実施例２＞
・低発泡領域が連続相となる光拡散体
実施例１の工程（１）において、分解性化合物であるｔｅｒｔ−ブチルアクリレート（
６０重量％）とメチルメタクリレート（３０重量％）とメチルメタクリル酸（１０重量％
）の共重合体１００部に代わり、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート（６２重量％）とメチ
ルメタクリレート（３８重量％）の共重合体１００部を用い、かつ、塗布厚２００μｍの
アプリケーターバーの変わりに塗布厚３００μｍのアプリケーターバーを用いることで、
厚さ５０μｍの発泡性シートを得た。この得られた発泡性シートに、実施例１の工程（３
）においてドットパターンのフォトマスクを介して紫外線照射した（照射線量２００ｍＪ
／ｃｍ2）。このとき、フォトマスクは１００μｍ径の光透過性ドットの密度を制御する
ことにより、１０ｍｍ角の矩形領域毎に中央位置から対向する端面に向かう２方向に沿っ
て光線透過率を各々４５％から０％（測定波長２５４ｎｍ）まで段階的に漸減するドット
パターンを用いた。また、光照射で使用する紫外線はＤｅｅｐ−ＵＶ光源の平行光を用い
た。紫外線照射後に、実施例１の工程（４）を同様に行うことで、シート状光拡散体を得
た。シート状光拡散体の厚さは５０μｍであった。得られたシート状光拡散体の気泡径お
よび気泡占有面積率を実施例１と同様にして求めたところ、発泡体からなる部分について
は、光源に近い中央位置から遠ざかる端面方向にかけてドット状部が漸減する傾斜分布と
なっていた。ドット状部における最大気泡径は０.４μｍ、気泡占有面積率は５２％（光
線反射率で約９０％）でドット内ではほぼ均一であった。ドット以外には気泡は見られな
かったことから、光拡散体全体としての気泡占有面積率は０％から５２％まで変化してい
た。得られたシート状光拡散体を備えた面発光装置の輝度均一性や発光利用効率は、実施
例1の工程（５）とほぼ同様にして評価したところ、得られた面発光装置の厚さは全体で
２０ｍｍ程度であり、輝度均一性、発光利用効率ともに良好であった。
<Example 2>
Light diffuser in which the low foaming region is a continuous phase In the step (1) of Example 1, tert-butyl acrylate (decomposable compound)
60% by weight), methyl methacrylate (30% by weight) and methyl methacrylic acid (10% by weight)
), 100 parts of a copolymer of tert-butyl methacrylate (62% by weight) and methyl methacrylate (38% by weight) is used, and the coating thickness is 300 μm instead of the applicator bar having a coating thickness of 200 μm. By using the applicator bar
A foamable sheet having a thickness of 50 μm was obtained. The obtained foamable sheet was subjected to the process of Example 1 (3
) Was irradiated with ultraviolet rays through a dot-pattern photomask (irradiation dose of 200 mJ).
/ Cm 2 ). At this time, the photomask controls the density of light-transmitting dots having a diameter of 100 μm, thereby changing the light transmittance from 45% to 0 along two directions from the center position toward the opposing end surface for each 10 mm square area. A dot pattern that gradually decreases to% (measurement wavelength: 254 nm) was used. Moreover, the parallel light of a Deep-UV light source was used for the ultraviolet-ray used by light irradiation. After the ultraviolet irradiation, the process (4) of Example 1 was performed in the same manner to obtain a sheet-like light diffuser. The thickness of the sheet-like light diffuser was 50 μm. When the bubble diameter and bubble occupying area ratio of the obtained sheet-shaped light diffuser were determined in the same manner as in Example 1, the portion made of the foam had a dot-like portion extending from the central position near the light source toward the end surface. The slope distribution gradually decreased. The maximum bubble diameter in the dot-like portion was 0.4 μm, and the bubble occupation area ratio was 52% (light reflectivity was about 90%), which was almost uniform within the dot. Since no bubbles were seen except for the dots, the bubble occupation area ratio as a whole of the light diffuser varied from 0% to 52%. The luminance uniformity and light emission utilization efficiency of the obtained surface light emitting device provided with the sheet-shaped light diffuser were evaluated in substantially the same manner as in step (5) of Example 1, and the thickness of the obtained surface light emitting device was measured. Was about 20 mm as a whole, and both luminance uniformity and light emission utilization efficiency were good.
＜実施例３＞
・高発泡領域が連続相となる区域と、低発泡領域が連続相となる区域が混在する光拡散体
実施例１の工程（１）において、塗布厚２００μｍのアプリケーターバーの変わりに塗
布厚３００μｍのアプリケーターバーを用いることで、厚さ５０μｍの発泡性シートを得
た。この得られた発泡性シートに、実施例１の工程（３）においてドットパターンのフォ
トマスクを介して紫外線照射した（照射線量２０００ｍＪ／ｃｍ2）。このとき、フォト
マスクの光透過率が２５〜４５％となる部分については１００μｍ径の光透過性ドットの
密度を制御し、０〜２４％となる部分については１００μｍ径の光遮蔽性ドットの密度を
制御して、１０ｍｍ角の矩形領域毎に中央位置から対向する端面に向かう２方向に沿って
各々４５％から０％（測定波長２５４ｎｍ）まで段階的に漸減するドットパターンを用い
た。また、光照射で使用する紫外線はＤｅｅｐ−ＵＶ光源の平行光を用いた。紫外線照射
した後、次に実施例２の工程（４）の加熱プレス時において、発泡性シートと同寸法の透
明樹脂シート（厚さ５０μｍ、樹脂組成はポリメチルメタクリレート）を発泡性シートに
重ね揃えたものを加熱プレスすることで、透明樹脂シート上に光拡散部を密着させたシー
ト状光拡散体を得た。シート状光拡散体の厚さは１００μｍであった。得られたシート状
光拡散体の気泡径および気泡占有面積率を実施例１と同様にして求めたところ、高発泡領
域では最大気泡径は０.４μｍ、気泡占有面積率は５２％（光線反射率で約９０％）でほ
ぼ均一であった。低発泡部には気泡は見られず、透明樹脂自体にも気泡がなかったことか
ら、光拡散体全体としての気泡占有面積率は０％から２６％まで変化していた。得られた
シート状光拡散体を備えた面発光装置の輝度均一性や発光利用効率は、実施例1の工程（
６）とほぼ同様にして評価した。このとき、シート状光拡散体は、光源側に光拡散部を向
けて、ランプハウスに設置した。得られた面発光装置の厚さは全体で２０ｍｍ程度であり
、輝度均一性、発光利用効率ともに良好であった。
<Example 3>
A light diffuser in which a region where the high foaming region becomes the continuous phase and a region where the low foaming region becomes the continuous phase coexist. In the step (1) of Example 1, the coating thickness is 300 μm instead of the application thickness of 200 μm. A foamable sheet having a thickness of 50 μm was obtained by using an applicator bar. The foamed sheet thus obtained was irradiated with ultraviolet rays through a dot pattern photomask in the step (3) of Example 1 (irradiation dose 2000 mJ / cm 2 ). At this time, the density of the light-transmitting dots having a diameter of 100 μm is controlled for a portion where the light transmittance of the photomask is 25 to 45%, and the density of the light-shielding dots having a diameter of 100 μm is used for a portion where the light transmittance is 0 to 24%. And a dot pattern that gradually decreases from 45% to 0% (measurement wavelength: 254 nm) along two directions from the central position toward the opposite end face for each 10 mm square area. Moreover, the parallel light of a Deep-UV light source was used for the ultraviolet-ray used by light irradiation. After the UV irradiation, the transparent resin sheet having the same dimensions as the foamable sheet (thickness 50 μm, resin composition is polymethylmethacrylate) is stacked on the foamable sheet at the time of the heat press in the step (4) of Example 2 The sheet-like light diffuser having the light diffusing portion in close contact with the transparent resin sheet was obtained by heat-pressing the cake. The thickness of the sheet-like light diffuser was 100 μm. When the bubble diameter and bubble occupying area ratio of the obtained sheet-shaped light diffuser were determined in the same manner as in Example 1, the maximum bubble diameter was 0.4 μm and the bubble occupying area ratio was 52% in the highly foamed region (light reflection). The rate was approximately 90%). Since no bubbles were observed in the low foamed portion and no bubbles were present in the transparent resin itself, the area occupied by bubbles as a whole of the light diffuser varied from 0% to 26%. The luminance uniformity and light emission utilization efficiency of the surface light emitting device provided with the obtained sheet-shaped light diffuser are the same as those in Example 1 (
Evaluation was performed in substantially the same manner as in 6). At this time, the sheet-like light diffuser was installed in the lamp house with the light diffusion portion facing the light source side. The thickness of the obtained surface light emitting device was about 20 mm as a whole, and both luminance uniformity and light emission utilization efficiency were good.
＜比較例１＞
・拡散剤分散した光拡散体
メタクリル樹脂（三菱レイヨン社製）にシリコーン粒子（東芝シリコーン社、平均粒径
１２μｍ）０．１質量％を均一混合したペレットをＴダイから押出成形することでシート
状光拡散体を得た。シート状光拡散体の厚さは１４５μｍであった。得られたシート状光
拡散体には気泡は存在せず、それを備えた面発光装置の輝度均一性や発光利用効率は、実
施例１の工程（６）とほぼ同様にして評価した。その結果、得られた面発光装置の厚さは
全体で２０ｍｍ程度であり、輝度均一性、発光利用効率ともに不良であった。すなわち光
源近傍の中央位置において光源の輝線が目視で見えてしまい、さらにその中央位置から端
面方向にかけて輝度が低くなる現象がおこった。また、得られたシート状光拡散体の光反
射部一体化は、シリコーン粒子を混合するだけでは光反射性が不十分であり一体化は困難
であった。
<Comparative Example 1>
・ Diffusion agent-dispersed light diffuser Sheet-shaped by extruding pellets in which 0.1% by mass of silicone particles (Toshiba Silicone Corp., average particle size 12 μm) is uniformly mixed with methacrylic resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) from a T-die. A light diffuser was obtained. The thickness of the sheet-like light diffuser was 145 μm. There were no bubbles in the obtained sheet-shaped light diffuser, and the luminance uniformity and light emission utilization efficiency of the surface light emitting device provided with the bubbles were evaluated in substantially the same manner as in step (6) of Example 1. As a result, the thickness of the obtained surface light emitting device was about 20 mm as a whole, and both the luminance uniformity and the light emission utilization efficiency were poor. In other words, the bright line of the light source is visible at the central position in the vicinity of the light source, and the brightness decreases from the central position to the end face direction. Further, the integration of the light reflecting portion of the obtained sheet-like light diffuser was insufficient because the light reflectivity was insufficient only by mixing the silicone particles.
＜比較例２＞
・ドット印刷した光拡散体
透明樹脂シート（縦５０ｍｍ・横５０ｍｍ・厚さ１００μｍ、樹脂組成はポリメチルメ
タクリレート）に白色インキ（二酸化チタン、硫酸バリウムが含まれる）でドットパター
ンを印刷（スクリーン印刷）したシート状光拡散体を得た。このとき、ドット径および密
度が、透明樹脂シートの中央位置から対向する端面に向かう２方向に沿って徐々にする漸
減するドットパターンを用いた。ドット径は最小直径でも２００μｍであった。シート状
光拡散体の厚さは１００μｍであった。得られたシート状光拡散体には気泡は存在せず、
それを備えた面発光装置の輝度均一性や発光利用効率は、実施例1の工程（６）とほぼ同
様にして評価した。その結果、得られた面発光装置の厚さは全体で２０ｍｍ程度であり、
輝度均一性、発光利用効率ともに良好であった。しかし、印刷したドットの大きさが２０
０μｍ以上と目視できてしまうため、そのドットパターンが視認されてしまい、結局のと
ころこの欠点により不均一な輝度分布を持つ面発光となった。
<Comparative example 2>
・ Dot-printed light diffuser Prints a dot pattern with a white ink (including titanium dioxide and barium sulfate) on a transparent resin sheet (50 mm long, 50 mm wide, 100 μm thick, polymethyl methacrylate resin composition) (screen printing) A sheet-like light diffuser was obtained. At this time, a dot pattern in which the dot diameter and the density gradually decreased along two directions from the central position of the transparent resin sheet toward the opposite end surface was used. The dot diameter was 200 μm even at the minimum diameter. The thickness of the sheet-like light diffuser was 100 μm. There are no bubbles in the obtained sheet-shaped light diffuser,
The luminance uniformity and light emission utilization efficiency of the surface light emitting device provided with the same were evaluated in substantially the same manner as in step (6) of Example 1. As a result, the thickness of the obtained surface light emitting device is about 20 mm as a whole,
Both luminance uniformity and light emission utilization efficiency were good. However, the printed dot size is 20
Since it could be visually observed as 0 μm or more, the dot pattern was visually recognized. Eventually, due to this defect, surface emission having a nonuniform luminance distribution was obtained.
＜比較例３＞
・ストライプ状に高発泡領域を形成した光拡散体
実施例１の工程（１）において、分解性化合物であるｔｅｒｔ−ブチルアクリレート（
６０重量％）とメチルメタクリレート（３０重量％）とメチルメタクリル酸（１０重量％
）の共重合体１００部に代わり、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート（６２重量％）とメチ
ルメタクリレート（３８重量％）の共重合体１００部を用い、かつ、塗布厚２００μｍの
アプリケーターバーの変わりに塗布厚３００μｍのアプリケーターバーを用いることで、
厚さ５０μｍの発泡性シートを得た。この得られた発泡性シートに、実施例１の工程（３
）においてストライプパターンのフォトマスクを介して紫外線照射した（照射線量２００
ｍＪ／ｃｍ2）。このとき、フォトマスクは１００μｍ幅の光透過性ストライプの密度を
制御することにより、中央位置から対向する端面に向かう２方向に沿って光線透過率を各
々４５％から０％（測定波長２５４ｎｍ）まで段階的に漸減するパターンを用いた。また
、光照射で使用する紫外線はＤｅｅｐ−ＵＶ光源の平行光を用いた。紫外線照射後に、実
施例１の工程（４）を同様に行うことで、シート状光拡散体を得た。シート状光拡散体の
厚さは５０μｍであった。得られたシート状光拡散体の気泡径および気泡占有面積率を実
施例１と同様にして求めたところ、発泡体からなる部分については、光源に近い中央位置
から遠ざかる端面方向にかけてストライプ状高発泡部が漸減する傾斜分布となっていた。
高発泡部における最大気泡径は０.４μｍ、気泡占有面積率は５２％（光線反射率で約９
０％）でストライプ内ではほぼ均一であった。ストライプ部分以外には気泡は見られなか
ったことから、光拡散体全体としての気泡占有面積率は０％から５２％まで変化していた
。得られたシート状光拡散体を備えた面発光装置の輝度均一性や発光利用効率は、実施例
1の工程（５）とほぼ同様にして評価したところ、得られた面発光装置の厚さは全体で２
０ｍｍ程度であり、輝度均一性、発光利用効率ともに良好であったが、プリズム効果によ
る色分かれが部分的に発生した。また、ストライプと垂直方向の屈曲試験においてクラッ
クが入りやすく、フレキシビリティは劣る結果となった。
<Comparative Example 3>
-Light diffuser in which highly foamed regions are formed in a stripe shape In step (1) of Example 1, tert-butyl acrylate (decomposable compound)
60% by weight), methyl methacrylate (30% by weight) and methyl methacrylic acid (10% by weight)
), 100 parts of a copolymer of tert-butyl methacrylate (62% by weight) and methyl methacrylate (38% by weight) is used, and the coating thickness is 300 μm instead of the applicator bar having a coating thickness of 200 μm. By using the applicator bar
A foamable sheet having a thickness of 50 μm was obtained. The obtained foamable sheet was subjected to the process of Example 1 (3
) Was irradiated with ultraviolet rays through a photomask having a stripe pattern (irradiation dose of 200)
mJ / cm 2 ). At this time, the photomask controls the density of light-transmitting stripes having a width of 100 μm, so that the light transmittance is 45% to 0% (measurement wavelength 254 nm) along two directions from the central position toward the opposite end face. A gradually decreasing pattern was used. Moreover, the parallel light of a Deep-UV light source was used for the ultraviolet-ray used by light irradiation. After the ultraviolet irradiation, the process (4) of Example 1 was performed in the same manner to obtain a sheet-like light diffuser. The thickness of the sheet-like light diffuser was 50 μm. When the bubble diameter and bubble occupation area ratio of the obtained sheet-shaped light diffuser were determined in the same manner as in Example 1, the portion made of the foam was highly foamed in a stripe shape toward the end face away from the central position near the light source. The slope distribution gradually decreased.
The maximum bubble diameter in the highly foamed part is 0.4 μm, and the bubble occupation area ratio is 52% (light reflectance is about 9
0%) and almost uniform in the stripe. Since no bubbles were observed except for the stripe portion, the bubble occupation area ratio as a whole of the light diffuser varied from 0% to 52%. The luminance uniformity and light emission utilization efficiency of the surface light emitting device provided with the obtained sheet-like light diffuser are shown in the examples.
When evaluated in substantially the same manner as in step (5) of 1, the thickness of the obtained surface light emitting device was 2 in total.
Although it was about 0 mm and the luminance uniformity and light emission utilization efficiency were good, color separation due to the prism effect partially occurred. Further, in the bending test in the direction perpendicular to the stripe, cracks were likely to occur, resulting in poor flexibility.
微細気泡群を内在させ、かつ気泡分布を有する実施例１から実施例３においては、光源か
らの不均一な輝度分布（あるいは照度分布）をもつ偏った出光を均一化することができる
だけでなく、光利用効率も良好で、かつフレキシビリティに優れ、薄物化や一体化も両立
することが容易にできた。
一方、拡散剤や中空粒子を分散させた比較例１は、不均一な輝度分布となり、また発光
利用効率も悪かった。白色インクをドットパターン印刷した比較例２は、輝度均一性や巨
視的には良好となるもの、ドットパターンが数１００μｍとなってしまい目視できるため
、微視的には、輝度均一性は悪かった。高発泡領域と低発泡領域両方が非連続であるスト
ライプ状にパターンを形成した比較例３では色分かれが部分的に発生し、さらにストライ
プと垂直方向の屈曲試験において、クラックが発生しやすくなる。実施例で得られた光拡
散体の特性を表１に、比較例で得られた光拡散体の特性を表２に示す。
In Example 1 to Example 3 in which fine bubble groups are contained and the bubble distribution is present, not only can uneven polarized light having a non-uniform luminance distribution (or illuminance distribution) from the light source be made uniform, The light utilization efficiency was good, the flexibility was excellent, and it was easy to achieve both thinning and integration.
On the other hand, Comparative Example 1 in which the diffusing agent and the hollow particles were dispersed had a non-uniform luminance distribution and the light emission utilization efficiency was poor. In Comparative Example 2 in which the white ink was printed with a dot pattern, the luminance uniformity and macroscopicity were good, and the dot pattern was several hundred μm and could be visually observed. Therefore, the luminance uniformity was poor microscopically. . In Comparative Example 3 in which the pattern is formed in a stripe shape in which both the high foaming region and the low foaming region are discontinuous, color separation partially occurs, and cracks are likely to occur in a bending test in a direction perpendicular to the stripe. Table 1 shows the characteristics of the light diffuser obtained in the example, and Table 2 shows the characteristics of the light diffuser obtained in the comparative example.
本発明の面発光装置は、様々な表示装置に用いることが可能である。例えば、テレビジョ
ンや携帯電話、パーソナルコンピューター、ワードプロセッサー、携帯電話、ＰＤＡ、デ
ジタルカメラ、ビデオカメラ、各種ゲーム機、自動車等のディスプレイに使用される液晶
表示装置のバックライトまたはフロントライトとして用いることができる。また、駅や公
共施設などにおける案内標示板や看板や交通標識、ライトボックス、投影用スクリーン、
シャーカステン、複写機、プロジェクター等に使用される表示装置の内照式照明としても
用いることができる。さらに、オフィスや家庭で使用される一般照明用としても用いるこ
とが可能である。
The surface light-emitting device of the present invention can be used for various display devices. For example, it can be used as a backlight or a front light of a liquid crystal display device used for a display of a television, a mobile phone, a personal computer, a word processor, a mobile phone, a PDA, a digital camera, a video camera, various game machines, an automobile, etc. . In addition, information signs, signs, traffic signs, light boxes, projection screens at stations and public facilities,
It can also be used as internal illumination of a display device used in a Schaukasten, a copying machine, a projector, or the like. Further, it can be used for general lighting used in offices and homes.
１・・・透過率が低い領域 ２・・・１より透過率を高くした領域 ３・・・２より透
過率を高くした領域 ４・・・透過率が高い領域 ５・・・低発泡領域 ６・・・高発泡
領域 ７・・・光源 ８・・・入射面 ９・・・出射面 １０・・・透明支持体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... The area | region where the transmittance | permeability is low 2 ... The area | region which made the transmittance | permeability higher than 1 3 ... The area | region where the transmittance | permeability was made higher than 2 4 ... The area | region where the transmittance | permeability was high 5 ... The low foaming area |
Claims (14)
所定の分布パターンを有する光拡散部を備える光拡散体であり、該光拡散部は、高発泡領
域と低発泡領域を含む１以上の区域から成り、該区域中において高発泡領域または低発泡
領域の一方が連続相をなし、他方が複数の非連続ドットを形成していることを特徴とする
光拡散体。 A light diffusing body comprising a light diffusing portion comprising a foam foamed by application of radiation energy and thermal energy, and a bubble density having a predetermined distribution pattern, the light diffusing portion including a high foaming region and a low foaming region. A light diffuser comprising one or more areas, wherein one of the high foam area and the low foam area forms a continuous phase and the other forms a plurality of non-continuous dots.
泡領域とを有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の光拡散体。 3. The light diffusion according to claim 1, wherein the light diffusion portion has a low foaming area in which a bubble occupation area ratio is 0.5% or less and a high foaming area in which the bubble occupation area ratio is 1% or more. body.
つなぐように、低発泡領域に隣接する側から高発泡領域に隣接する側に向かって気泡占有
面積率が漸増する中発泡領域を備えることを特徴とする光拡散体。 Between the low foaming region according to any one of claims 1 to 3 and the high foaming region, the side adjacent to the low foaming region is connected to the side adjacent to the high foaming region so as to connect the two regions. A light diffuser comprising a middle foaming region in which a bubble occupation area ratio gradually increases.
パターンに沿って０％から９９.５％の範囲で分布していることを特徴とする光拡散体。 The total light transmittance of the light diffusing portion according to any one of claims 1 to 4 is distributed in a range of 0% to 99.5% along the bubble density distribution pattern. Light diffuser.
が設けられていることを特徴とする光拡散体。 A light diffusing body, wherein a light transmissive support is provided on at least one surface of the light diffusing section according to claim 1.
の一部に隣接、あるいは他の機能性フィルムを間に挟む形で備える請求項１から請求項６
の何れかに記載の光拡散体。 The light reflecting portion made of the foam and having a bubble occupation area ratio of 15% or more is provided adjacent to a part of the surface of the light diffusing portion or with another functional film interposed therebetween. Item 6
The light diffuser according to any one of the above.
備える請求項１から請求項７の何れかに記載の光拡散体。 The light diffusing body according to any one of claims 1 to 7, wherein the light guiding section is provided adjacent to a part of the surface of the light diffusing body or sandwiching another functional film therebetween.
む形で備える請求項１から請求項８の何れかに記載の光拡散体。 9. The light diffuser according to claim 1, wherein the light diffuser is provided with a prism portion adjacent to a part of the surface of the light diffuser or sandwiching another functional film therebetween.
する塩基発生剤と、酸または塩基と反応して一種類以上の低沸点揮発性物質を分解脱離す
る分解発泡性官能基を有する分解発泡性化合物とを含有する発泡性組成物を発泡させたも
のである請求項１から請求項９の何れかに記載の光拡散体。 The foam is an acid generator that generates an acid by the action of radiation energy or a base generator that generates a base, and a decomposition foam that decomposes and desorbs one or more low-boiling volatile substances by reacting with the acid or base. The light diffuser according to claim 1, which is obtained by foaming a foamable composition containing a decomposable foamable compound having a functional functional group.
ーの作用によって酸を発生する酸発生剤または塩基を発生する塩基発生剤と、酸または塩
基と反応して一種類以上の低沸点揮発性物質を分解脱離する分解発泡性官能基を有する分
解発泡性化合物とを含有する発泡性組成物を成形体とする成形工程と、前記成形体に放射
線エネルギー及び熱エネルギーを付与して発泡させる発泡工程とを備え、（ａ）前記成形
体に付与する放射線エネルギー、（ｂ）前記成形体に付与する熱エネルギー、（ｃ）前記
成形体中の分解発泡性官能基濃度、（ｄ）前記成形体中の酸発生剤または塩基発生剤の濃
度のいずれか１以上が、所定の不均一分布とされていることを特徴とする光拡散体の製造
方法。 The method for producing a light diffuser according to any one of claims 1 to 10, wherein an acid generator that generates an acid or a base generator that generates a base by the action of radiation energy reacts with an acid or a base. A molding step comprising a foamable composition containing a decomposable foamable compound having a decomposable foamable functional group capable of decomposing and desorbing one or more kinds of low-boiling volatile substances, and radiation energy to the molded body And (a) radiation energy applied to the molded body, (b) thermal energy applied to the molded body, and (c) decomposition foamability in the molded body. One or more of the functional group concentration and (d) the concentration of the acid generator or the base generator in the molded product have a predetermined non-uniform distribution.
接触して配置された光源とを備える面発光装置。 A surface light emitting device comprising: the light diffuser according to any one of claims 1 to 11; and a light source disposed in proximity to or in contact with one surface of the light diffuser.
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| JP2008103299A Pending JP2009098607A (en) | 2007-09-28 | 2008-04-11 | Light diffusing body,method of manufacturing light diffusing body, surface light emitting apparatus, display apparatus and luminaire |
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2008
- 2008-04-11 JP JP2008103299A patent/JP2009098607A/en active Pending
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