JP2009084224A - Microcapsule and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、例えば、臭い等があるが飲食物（例えば清涼飲料、加工食品など）、医薬品、化粧品等への添加物として有用な生物抽出物を取り扱うのに好適なサイズのマイクロカプセル及びその製造方法に関する。 The present invention is, for example, a microcapsule having a size suitable for handling a biological extract useful as an additive to foods and drinks (for example, soft drinks, processed foods, etc.), pharmaceuticals, cosmetics, etc., although there is an odor Regarding the method.
ポリカチオンコロイドの一つであるゼラチンを皮膜素材としたカプセル、いわゆるゼラチンカプセルは、医薬品のみならず、近年の健康志向の高まりから栄養補助食品、機能性食品などの健康食品の分野において数多く用いられている。ゼラチンカプセルは、医薬や食品に含まれる成分や香料の保護、安定化、味・臭いのマスキング等を目的に用いられている（例えば、特許文献１参照）。 Capsules made of gelatin, which is one of the polycation colloids, and so-called gelatin capsules are widely used not only for pharmaceuticals but also for health foods such as dietary supplements and functional foods due to the recent increase in health-consciousness. ing. Gelatin capsules are used for the purpose of protecting and stabilizing ingredients and fragrances contained in medicines and foods, masking taste and odor, and the like (see, for example, Patent Document 1).
ゼラチン等を使用したポリカチオンコロイドと、アラビアガム、ペクチン、アルギネート類、ＣＭＣ等のアニオン性多糖類を用いたポリアニオンコロイドとを混合した系をｐＨ調製して相分離を起こさせ、コアとなる物質の周囲にカプセル壁膜を形成する複合コアセルベーション法を利用したマイクロカプセルの製法は広く知られており、既に実用に供されている。 A substance that becomes a core by adjusting the pH of a system in which a polycation colloid using gelatin or the like and a polyanion colloid using an anionic polysaccharide such as gum arabic, pectin, alginate, CMC, etc. is prepared to cause phase separation. The manufacturing method of the microcapsule using the composite coacervation method in which the capsule wall film is formed around the periphery of the substrate is widely known and has already been put into practical use.
近年、健康志向の分野が注目されている中、特に抗酸化作用を持つ活性物質が注目されている。中でも、カロチノイド類は、その抗酸化作用の高さから栄養補助食品として均質に手軽に確実に摂取することができるものの１つである。 In recent years, health-oriented fields have attracted attention, and in particular, active substances having an antioxidant action have attracted attention. Among them, carotenoids are one of those that can be ingested uniformly and easily as a dietary supplement because of their high antioxidant activity.
ところが、カロチノイドは、極めて酸化されやすく、水溶性も低い（一般に水などの極性溶媒に溶けにくい）ので、摂取が一般に困難である。また、油溶性食品成分、例えば植物や動物のエキスなどを含む調理、食品加工では、水に溶けて水面に油滴が浮かばない等の性質が求められることから、カロチノイドは使用しにくい素材であり、摂取が敬遠される現状がある。
そこで、カロチノイドを封入した微小な構造を有する組成物とすることが検討されている（例えば、特許文献２〜３参照）。
However, carotenoids are very difficult to ingest because they are very easily oxidized and have low water solubility (generally difficult to dissolve in polar solvents such as water). In addition, carotenoids are difficult to use because cooking and food processing, including oil-soluble food ingredients such as plant and animal extracts, require properties such as dissolution in water and no oil droplets floating on the water surface. There is a current situation where intake is avoided.
Then, making into the composition which has the micro structure which enclosed the carotenoid is examined (for example, refer patent documents 2-3).
微小な構造に関連する技術として、例えば、オリゴペプチドを含有する水相をゼラチン等の蛋白質などの高分子中に分散してマイクロカプセルとすること、及びその製造方法の一つにコアセルべーション法があることが記載されている（例えば、特許文献４参照）。また、マンニトール及びコーンスターチからなる組成物や植物油等を使用して被覆することが開示されている（例えば、特許文献５参照）。
しかしながら、単離又は合成されたカロチノイド類は安定性が低く、得られた組成物の製造から保存、摂取過程に至るまでの経過で安定に保持することができず、例えば人体に服用する場合に、実際に体内に届くまでの安定性を確保することが難しい。
例えば、体内に服用する場合、ｐＨの低い胃部や比較的ｐＨが高くなる腸部など環境変化の影響を受けやすい。服用したカロチノイド類の吸収効率を得るためには、これらのｐＨの変化に対して安定にかつ小径に保たれ、小腸等に達すると吸収されやすくなる等が望まれる。
However, isolated or synthesized carotenoids have low stability and cannot be stably maintained in the course from the production of the obtained composition to storage and ingestion processes. For example, when taken on the human body It is difficult to ensure stability until it actually reaches the body.
For example, when it is taken inside the body, it is easily affected by environmental changes such as the stomach part having a low pH and the intestine part having a relatively high pH. In order to obtain the absorption efficiency of the carotenoids taken, it is desired that the carotenoids are kept stable and small in diameter with respect to these changes in pH, and easily absorbed when reaching the small intestine and the like.
特に近年では、市場における消費者の好みは天然品指向にあり、天然のカロチノイドが好まれている。 Especially in recent years, consumer preference in the market is oriented towards natural products, and natural carotenoids are preferred.
さらに、天然カロチノイドを高濃度に含む天然の動植物油由来の抽出物を混合した食品類が数年来提供されているが、抽出物の分散安定性が低く、凝集体として析出するなど摂取効率が改善されていない。そればかりか、これら天然の動植物油由来の抽出物は、独特の臭みがあるために摂取を敬遠させる課題がある。そのため、摂取時の抑臭が望まれていた。 In addition, foods that have been mixed with extracts derived from natural animal and vegetable oils containing high concentrations of natural carotenoids have been provided for several years, but the dispersion stability of the extracts is low and intake efficiency is improved, such as precipitation as aggregates. It has not been. In addition, these natural animal and vegetable oil-derived extracts have a unique odor and have a problem of avoiding intake. Therefore, deodorization at the time of ingestion has been desired.
上記に鑑みて、これまで良質な動植物抽出油からの抗酸化作用物質を皮膜した微小な分散物を得る技術が検討されてきているが、例えば食用などのような場合おいて、摂取、体内吸収に支障を来すことのない微小サイズ（例えば１μｍ以下）に分散された分散物の安定製造は未だ困難な状況にある。 In view of the above, techniques for obtaining a fine dispersion coated with an antioxidant substance from high-quality animal and plant extract oils have been studied so far. It is still difficult to stably produce a dispersion dispersed in a fine size (for example, 1 μm or less) that does not cause any trouble.
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、例えば体内摂取において内包物の体内吸収が阻害されにくい微小サイズを有し、内包物の抑臭が可能なマイクロカプセル及びその製造方法を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above, and provides, for example, a microcapsule that has a micro size that is difficult to inhibit the internal absorption of inclusions when ingested by the body and that can suppress the odor of the inclusions, and a method for producing the same. It is an object to achieve this purpose.
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ カチオン性高分子、アニオン性高分子、水、及び揮発性物質と水に対する溶解度が５％以下の動植物由来抽出物と複数の脂肪酸から構成される植物油とを含む疎水性物質を含有し、前記カチオン性高分子（c）と前記アニオン性高分子（a）との質量比（a／c）が３．０以上である乳濁液を準備する工程と、前記乳濁液に含まれる揮発性物質を揮発する工程と、前記乳濁液を相分離して前記疎水性物質を覆うコアセルベート皮膜を形成する工程と、前記コアセルベート皮膜をゲル化する工程と、を有するマイクロカプセルの製造方法である。
Specific means for achieving the above object are as follows.
<1> Contains a hydrophobic substance including a cationic polymer, an anionic polymer, water, a volatile substance, an animal and plant extract having a solubility in water of 5% or less, and a vegetable oil composed of a plurality of fatty acids. , A step of preparing an emulsion having a mass ratio (a / c) of the cationic polymer (c) to the anionic polymer (a) of 3.0 or more, and included in the emulsion A method for producing a microcapsule, comprising: a step of volatilizing a volatile substance; a step of phase-separating the emulsion to form a coacervate film covering the hydrophobic substance; and a step of gelling the coacervate film. is there.
＜２＞ 前記乳濁液の相分離は、前記乳濁液を前記カチオン性高分子の等電点以下のｐＨに調整すると共に、温度を下げてゲル化することにより、前記疎水性物質の周りに皮膜形成することを特徴とする前記＜１＞に記載のマイクロカプセルの製造方法である。
＜３＞ 前記動植物由来抽出物（α）と前記植物油（β）との質量混合比（α／β）が１より小さいことを特徴とする前記＜１＞又は＜２＞に記載のマイクロカプセルの製造方法である。
＜４＞ 前記乳濁液が界面活性剤を更に含み、前記界面活性剤がショ糖エステル類及びポリオキシエチレンソルビタンエステル類からなる群より選択される少なくとも１種であることをとする前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法である。
<2> The phase separation of the emulsion is carried out by adjusting the emulsion to a pH below the isoelectric point of the cationic polymer, and by reducing the temperature to cause gelation around the hydrophobic substance. The method for producing a microcapsule according to <1>, wherein a film is formed on the surface.
<3> The microcapsule according to <1> or <2>, wherein a mass mixing ratio (α / β) of the plant and animal extract (α) and the vegetable oil (β) is smaller than 1. It is a manufacturing method.
<4> The <1>, wherein the emulsion further contains a surfactant, and the surfactant is at least one selected from the group consisting of sucrose esters and polyoxyethylene sorbitan esters. It is a manufacturing method of the microcapsule as described in any one of>-<3>.
＜５＞ 前記動植物由来抽出物の少なくとも一種が、天然カロチノイドであることを特徴とする前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法である。
＜６＞ 前記動植物由来抽出物の少なくとも一種が、藻類抽出物であることを特徴とする前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法である。
<5> The method for producing a microcapsule according to any one of <1> to <4>, wherein at least one of the plant and animal-derived extracts is a natural carotenoid.
<6> The method for producing a microcapsule according to any one of <1> to <5>, wherein at least one of the animal and plant extracts is an algal extract.
＜７＞ 前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法により作製されたマイクロカプセルである。
＜８＞ カチオン性高分子及びアニオン性高分子により疎水性物質が被覆されているマイクロカプセルであって、前記疎水性物質は天然カロチノイドを含有する動植物由来抽出物（α）と植物油（β）とを含み、動植物由来抽出物と植物油との質量混合比（α／β）が１より小さく、一次粒子の体積標準でのメジアン径が０．０５〜１．０μｍであることを特徴とする前記＜７＞に記載のマイクロカプセルである。
<7> A microcapsule produced by the method for producing a microcapsule according to any one of <1> to <6>.
<8> A microcapsule in which a hydrophobic substance is coated with a cationic polymer and an anionic polymer, wherein the hydrophobic substance comprises an extract from animals and plants containing natural carotenoids (α) and vegetable oil (β). The mass mixing ratio (α / β) of the animal and plant derived extract and the vegetable oil is less than 1, and the median diameter of primary particles in volume standard is 0.05 to 1.0 μm, 7>.
本発明によれば、例えば体内摂取において内包物の体内吸収が阻害されにくい微小サイズを有し、内包物の抑臭が可能なマイクロカプセル及びその製造方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the microcapsule which has the micro size which cannot absorb the internal absorption of an inclusion, for example in the body intake, and can suppress the smell of an inclusion, and its manufacturing method can be provided.
以下、本発明のマイクロカプセル及びその製造方法について詳細に説明する。
本発明のマイクロカプセルの製造方法は、カチオン性高分子、アニオン性高分子、水、及び揮発性物質と動植物由来抽出物と植物油とを含む疎水性物質を含有し、カチオン性高分子（c）とアニオン性高分子（a）との質量比（a／c）が３．０以上である乳濁液を準備する工程（以下、「乳濁液準備工程」ということがある。）と、乳濁液に含まれる揮発性物質を揮発する工程（以下、「揮発工程」ということがある。）と、乳濁液を相分離して疎水性物質を覆うコアセルベート皮膜を形成する工程（以下、「皮膜形成工程」ということがある。）と、コアセルベート皮膜をゲル化する工程（以下、「ゲル化工程」ということがある。）とを設けて構成されたものである。また、必要に応じて、他の工程を設けて構成することができる。
Hereinafter, the microcapsule of the present invention and the production method thereof will be described in detail.
The method for producing a microcapsule of the present invention comprises a cationic polymer, an anionic polymer, water, and a hydrophobic substance containing a volatile substance, an animal and plant-derived extract and a vegetable oil, and the cationic polymer (c) A step of preparing an emulsion having a mass ratio (a / c) of 3.0 to an anionic polymer (a) (hereinafter sometimes referred to as “emulsion preparation step”), and milk A step of volatilizing a volatile substance contained in the suspension (hereinafter sometimes referred to as “volatilization step”) and a step of forming a coacervate film covering the hydrophobic substance by phase separation of the emulsion (hereinafter referred to as “ And a process of gelling the coacervate film (hereinafter also referred to as “gelling process”). Moreover, it can comprise by providing another process as needed.
本発明のマイクロカプセルの製造方法は、いわゆる複合コアセルベーション法に分類される方法である。 The microcapsule production method of the present invention is a method classified as a so-called composite coacervation method.
本発明のマイクロカプセルの製造方法では、乳濁液準備工程において、揮発性物質と動植物由来抽出物と植物油とを含む疎水性物質が水中に液体の小滴として分散された乳濁液が準備される。この液体の小滴がコアセルベーション法における芯物質として機能する。この液体の小滴（芯物質）に含まれる揮発性物質の少なくとも一部が、揮発工程において揮発し、揮発性物質の少なくとも一部が揮発することにより、乳濁液中の芯物質の粒径が小さくなる。その結果として、微小な（好ましくは１μｍ以下）マイクロカプセルを得ることが可能となる。 In the method for producing microcapsules of the present invention, in the emulsion preparation step, an emulsion is prepared in which a hydrophobic substance containing a volatile substance, an extract derived from animals and plants, and vegetable oil is dispersed as liquid droplets in water. The This liquid droplet functions as a core substance in the coacervation method. At least part of the volatile substance contained in the liquid droplet (core substance) is volatilized in the volatilization process, and at least part of the volatile substance is volatilized, whereby the particle size of the core substance in the emulsion is reduced. Becomes smaller. As a result, it becomes possible to obtain a microcapsule (preferably 1 μm or less).
以下、本発明について各工程毎に説明する。
＜乳濁液準備工程＞
乳濁液準備工程では、カチオン性高分子、アニオン性高分子、水、及び揮発性物質と水に対する溶解度が５％以下の動植物由来抽出物と複数の脂肪酸から構成される植物油とを含む疎水性物質を含有し、カチオン性高分子（c）とアニオン性高分子（a）との質量比（a／c）が３．０以上である乳濁液を準備する。
Hereinafter, the present invention will be described for each step.
<Emulsion preparation process>
In the emulsion preparation process, a hydrophobic polymer containing a cationic polymer, an anionic polymer, water, a volatile substance, an animal and plant extract having a solubility in water of 5% or less, and a vegetable oil composed of a plurality of fatty acids. An emulsion containing a substance and having a mass ratio (a / c) between the cationic polymer (c) and the anionic polymer (a) of 3.0 or more is prepared.
乳濁液準備工程で用いられるカチオン性高分子としては、等電点を有し、ゲル化し得る親水性コロイドが使用され、一般の水溶性タンパク質を用いることができる。
より具体的には、ゼラチン、カゼイン、大豆タンパク、トウモロコシタンパク、コラーゲン、アルブミンなどを例示することができるが、これらに限定されるものではない。また、複数のカチオン性高分子を組み合わせて用いてもよい。中でも、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン等のゼラチンが好ましく、酸処理ゼラチンを用いることが最も好ましい。
As the cationic polymer used in the emulsion preparation step, a hydrophilic colloid having an isoelectric point and capable of gelling is used, and a general water-soluble protein can be used.
More specifically, gelatin, casein, soybean protein, corn protein, collagen, albumin and the like can be exemplified, but are not limited thereto. A plurality of cationic polymers may be used in combination. Of these, gelatin such as acid-treated gelatin and alkali-treated gelatin is preferred, and acid-treated gelatin is most preferred.
カチオン性高分子の乳濁液中における含有量としては、乳濁液の質量に対して、０．０１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜２０質量％である。カチオン性高分子の量が前記範囲内であると、乳濁液準備液の調製における均一溶解性確保の点で好適である。 As content in the emulsion of a cationic polymer, 0.01-20 mass% is preferable with respect to the mass of an emulsion, More preferably, it is 0.5-20 mass%. When the amount of the cationic polymer is within the above range, it is preferable in terms of ensuring uniform solubility in the preparation of the emulsion preparation liquid.
乳濁液準備工程で用いられるアニオン性高分子としては、具体的には例えば、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、ペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、ブチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、寒天、アミロース、グルコマンナン、デキストランなどの多糖類、メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。また、複数のアニオン性高分子を組み合わせて用いてもよい。
これらのうち、小腸での吸収性の点で、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロースナトリウムがより好ましい。
Specific examples of the anionic polymer used in the emulsion preparation step include gum arabic, sodium alginate, carrageenan, pectin, sodium carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, ethylcellulose, butylcellulose, and hydroxypropylmethylcellulose. Polysaccharides such as phthalate, agar, amylose, glucomannan, dextran, methacrylic acid-methacrylic acid ester copolymer, acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer, acrylic acid-methacrylic acid An ester copolymer, polyvinyl acetal diethylaminoacetate and the like can be exemplified, but are not limited thereto. A plurality of anionic polymers may be used in combination.
Of these, gum arabic and sodium carboxymethylcellulose are more preferred in terms of absorbability in the small intestine.
アニオン性高分子の乳濁液中における含有量としては、乳濁液の質量に対して、０．０１〜８０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜６０質量％である。アニオン性高分子の量が前記範囲内であると、後述の皮膜形成工程における１次粒子の凝集抑制の点で有効である。 As content in the emulsion of anionic polymer, 0.01-80 mass% is preferable with respect to the mass of an emulsion, More preferably, it is 0.5-60 mass%. When the amount of the anionic polymer is within the above range, it is effective from the viewpoint of suppressing aggregation of primary particles in the film forming step described later.
カチオン性高分子とアニオン性高分子との好ましい組み合わせとしては、皮膜形成工程における１次粒子の凝集抑制の点で、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン等のゼラチンとアラビアゴム又はカルボキシメチルセルロースナトリウムとの組み合わせが好ましい。 A preferred combination of the cationic polymer and the anionic polymer is a combination of gelatin such as acid-treated gelatin or alkali-treated gelatin and gum arabic or sodium carboxymethylcellulose from the viewpoint of suppressing aggregation of primary particles in the film forming process. Is preferred.
本発明においては、揮発性物質等を含む疎水性物質が乳濁液中に液体の小滴として存在する必要があることから、揮発性物質と動植物由来抽出物と植物油とを含む疎水性物質が液体である必要がある。液体として存在するのであれば、疎水性物質は均一な液体であっても分散液等の不均一な液体であってもよい。 In the present invention, since a hydrophobic substance containing a volatile substance or the like needs to be present as a liquid droplet in the emulsion, a hydrophobic substance containing a volatile substance, an animal / plant-derived extract and a vegetable oil is used. Must be liquid. If present as a liquid, the hydrophobic substance may be a uniform liquid or a non-uniform liquid such as a dispersion.
本発明における疎水性物質は、コアセルベーション法を利用して得られるマイクロカプセルの芯物質となる。疎水性物質は、揮発性物質と、水に対する溶解度が５％以下の動植物由来抽出物と、複数の脂肪酸から構成される植物油とを含有し、更に目的とするマイクロカプセルに応じて任意に選択した他の成分を含有することができる。 The hydrophobic substance in the present invention is a core substance of microcapsules obtained by using a coacervation method. The hydrophobic substance contains a volatile substance, an extract derived from animals and plants having a solubility in water of 5% or less, and a vegetable oil composed of a plurality of fatty acids, and is further arbitrarily selected according to the target microcapsule. Other ingredients can be included.
疎水性物質の乳濁液中における含有量としては、乳濁液の質量に対して、０．００１〜７５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２０質量％である。疎水性物質の量が前記範囲内であると、疎水性物質量の確保の点で好適である。 As content in the emulsion of a hydrophobic substance, 0.001-75 mass% is preferable with respect to the mass of an emulsion, More preferably, it is 0.1-20 mass%. When the amount of the hydrophobic substance is within the above range, it is preferable in terms of securing the amount of the hydrophobic substance.
芯物質となる疎水性物質に含まれる揮発性物質としては、カチオン性高分子を含む水溶液及びアニオン性高分子を含む水溶液との混和性が貧なるもの、すなわち全く混和しないものから５％程度しか混和しない有機溶媒が好ましい。 The volatile substance contained in the hydrophobic substance as the core substance is only about 5% from the one having poor miscibility with the aqueous solution containing the cationic polymer and the aqueous solution containing the anionic polymer, that is, not miscible at all. An immiscible organic solvent is preferred.
本発明において「５％混和する」とは、乳化を行なう温度における、水への溶解度が５質量％であることを意味する。また、揮発性とは、後述する揮発工程で大気中に揮発し得る性質をいい、揮発の方法（加温、送風など）に合わせて選択すればよい。
疎水性物質に揮発性物質を含有して後工程で揮発させることにより、サイズのより微小なカプセルを形成できる。
In the present invention, “miscible with 5%” means that the solubility in water at the temperature for emulsification is 5% by mass. Volatile means a property that can be volatilized in the atmosphere in a volatilization step described later, and may be selected according to a volatilization method (heating, air blowing, etc.).
By containing a volatile substance in the hydrophobic substance and volatilizing it in a subsequent process, a capsule having a smaller size can be formed.
揮発性物質として用いられる有機溶媒の誘電率は、得られた皮膜安定性の点で、１０以下が好ましい。揮発性物質として用いられる有機溶媒の沸点は、１００℃未満が好ましく、３５〜９０℃がさらに好ましい。揮発性物質として用いられる有機溶媒は、乳化を阻害しないものであることが好ましい。無機微粒子や有機微粒子を分散した芯物質を用いる場合には、揮発性物質として用いられる有機溶媒はこれらの微粒子の分散安定性を阻害しないものが好ましい。 The dielectric constant of the organic solvent used as the volatile substance is preferably 10 or less in view of the obtained film stability. The boiling point of the organic solvent used as the volatile substance is preferably less than 100 ° C, more preferably 35 to 90 ° C. The organic solvent used as the volatile substance is preferably one that does not inhibit emulsification. When using a core material in which inorganic fine particles or organic fine particles are dispersed, the organic solvent used as the volatile material is preferably one that does not inhibit the dispersion stability of these fine particles.
揮発性物質として用いられる有機溶媒としては、具体的には、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、酢酸メチル、酢酸エチル等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。また複数の有機溶媒を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the organic solvent used as the volatile substance include ethyl ether, isopropyl ether, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, methyl acetate, and ethyl acetate, but are not limited thereto. It is not a thing. A plurality of organic solvents may be used in combination.
揮発性物質の疎水性物質中における量としては、６０〜９５質量％が好ましく、より好ましくは７５〜９０質量％である。揮発性物質の量を前記範囲内とすると、得られた皮膜安定性の点で好適である。 The amount of the volatile substance in the hydrophobic substance is preferably 60 to 95% by mass, more preferably 75 to 90% by mass. When the amount of the volatile substance is within the above range, it is preferable in terms of the obtained film stability.
前記疎水性物質には、水に対する溶解度が５％以下の動植物由来抽出物の少なくとも一種が含有される。この動植物由来抽出物を含有すると、カプセル粒子の凝集が防止され微小なカプセルを形成でき、また、臭い成分であるが芯物質として内包されるので抑臭される。この動植物由来抽出物は、中でも天然カロチノイドを含むものが好ましく、それ自体臭いを持つものが多い。 The hydrophobic substance contains at least one extract from animals and plants having a water solubility of 5% or less. When this animal or plant-derived extract is contained, aggregation of capsule particles can be prevented and fine capsules can be formed, and since it is an odorous component but contained as a core substance, it is suppressed. Among these animal and plant-derived extracts, those containing natural carotenoids are preferred, and many have odors themselves.
本発明における動植物由来抽出物は、水に対する溶解度が５％以下である。水に対する溶解度が５％を超えると、疎水性物質を油相として用い乳化したときに水相側に移動してしまい、抽出物（特にカロチノイド成分）の安定性及び抑臭効果が低下する。動植物由来抽出物は、天然、人工のいずれであってもよい。具体例としては、海老殻・かに殻抽出物や、ヘマトコッカス藻抽出物等の藻類抽出物、オキアミ抽出物、放線菌抽出物などの天然カロチノイド、あるいはカロチノイドを親鶏に与えた鶏卵抽出物、等から選択することができる。 The extract derived from animals and plants in the present invention has a solubility in water of 5% or less. If the solubility in water exceeds 5%, when a hydrophobic substance is used as an oil phase and emulsified, it moves to the water phase side, and the stability of the extract (particularly the carotenoid component) and the deodorizing effect are reduced. The animal or plant derived extract may be natural or artificial. Specific examples include natural carotenoids such as shrimp shell / crab shell extract, algae extract such as Haematococcus algae extract, krill extract, actinomycetes extract, or chicken egg extract given carotenoids to parent chickens , Etc. can be selected.
カロチノイドの一種にアスタキサンチンがあるが、アスタキサンチンは、高い抗酸化作用を持ち、紫外線や脂質過酸化から生体を防御し得るもので、酸化されやすい。 Astaxanthin is one type of carotenoid, but astaxanthin has a high antioxidant action and can protect a living body from ultraviolet rays and lipid peroxidation and is easily oxidized.
近年、健康志向の分野が注目され、中でも抗酸化作用を持つ活性物質が注目されている。その中でも、カロチノイド類は、その抗酸化作用の高さから栄養補助食品として均質に手軽に確実に摂取することが望まれている。
上記の点で、動植物由来抽出物としては、天然カロチノイドが好ましく、具体的には、藻類抽出物がより好ましい。
In recent years, health-oriented fields have attracted attention, and in particular, active substances having an antioxidant effect have attracted attention. Among them, carotenoids are desired to be ingested uniformly and easily as a dietary supplement because of their high antioxidant activity.
In terms of the above points, natural carotenoids are preferable as the animal and plant-derived extracts, and specifically, algal extracts are more preferable.
例えば植物由来抽出物では、種々の植物性蛋白由来物質などが混在するため、そのまま乳化したのでは乳化安定性が得られにくく、凝集が避けられない。特に摂取、体内吸収に好適な１μｍ以下の粒子を形成しようとする場合には、その乳化安定性を保持することは極めて困難である。本発明においては、動植物由来抽出物をコアセルベーション法を利用してカプセル化し、安定なカプセル分散物（乳化物）を得ると共に、１μｍ以下の微小なカプセル含有液に調製することができる。 For example, in a plant-derived extract, various plant protein-derived substances and the like are mixed, so that if emulsified as it is, it is difficult to obtain emulsion stability, and aggregation cannot be avoided. In particular, when it is intended to form particles of 1 μm or less suitable for ingestion and absorption in the body, it is extremely difficult to maintain the emulsion stability. In the present invention, the plant and animal-derived extract can be encapsulated by using a coacervation method to obtain a stable capsule dispersion (emulsion) and can be prepared into a microcapsule-containing liquid of 1 μm or less.
動植物由来抽出物の疎水性物質中における量は、目的に応じて選択できるが０．１〜１５質量％が好ましい。動植物由来抽出物の量が前記範囲内であると、形成された皮膜の安定性において好適である。 The amount of the animal or plant-derived extract in the hydrophobic substance can be selected according to the purpose, but is preferably 0.1 to 15% by mass. When the amount of the animal or plant-derived extract is within the above range, it is preferable in terms of the stability of the formed film.
前記疎水性物質には、複数の脂肪酸から構成される植物油の少なくとも一種が含有される。複数の脂肪酸からなる植物油は、溶解度を安定化することによる乳化安定化が図れ、凝集を防止して小粒径を得ることができる点で好ましい。 The hydrophobic substance contains at least one vegetable oil composed of a plurality of fatty acids. A vegetable oil composed of a plurality of fatty acids is preferable in that the emulsion can be stabilized by stabilizing the solubility, and aggregation can be prevented to obtain a small particle size.
本発明における植物油としては、例えば、大豆油、菜種油、べに花油、コーン油、綿実油、ごま油、オリーブ油、やし油、パーム油、ひまわり油などを挙げることができる。 Examples of the vegetable oil in the present invention include soybean oil, rapeseed oil, bean flower oil, corn oil, cottonseed oil, sesame oil, olive oil, palm oil, palm oil, sunflower oil and the like.
複数の脂肪酸からなる植物油は、一種単独で用いる以外に、複数種混合して用いてもよい。
植物油の疎水性物質中における量としては、植物由来抽出物に対して、０．５〜１０倍質量部であることが好ましい。植物油の量が前記範囲内であると、皮膜安定性の点で好適である。
The vegetable oil composed of a plurality of fatty acids may be used by mixing a plurality of types in addition to a single type.
The amount of vegetable oil in the hydrophobic substance is preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to the plant-derived extract. When the amount of vegetable oil is within the above range, it is preferable in terms of film stability.
動植物由来抽出物は、抽出操作中における加水分解などの影響により、疎水性が低下していることに由来する分散安定性の低下が顕著なことがある。よって、１次粒子の凝集体の生成を抑制するために、動植物由来抽出物（α）と植物油（β）との質量混合比（α／β）は高くないことが好ましく、１以下であることが更に好ましい。 Animal and plant-derived extracts may have a significant decrease in dispersion stability due to a decrease in hydrophobicity due to the influence of hydrolysis or the like during the extraction operation. Therefore, in order to suppress the formation of aggregates of primary particles, the mass mixing ratio (α / β) of the animal / plant-derived extract (α) and the vegetable oil (β) is preferably not high and should be 1 or less. Is more preferable.
動植物由来抽出物を水溶性の高分子にとじこめようとする場合に、動植物由来抽出物と植物油とは混和せず上手く包めないことがあるが、これを回避するために植物油を用いると安定に存在させ得る。このとき、植物油の量は少な過ぎないようにし、前記質量混合比を満たす範囲とすることが望ましい。 When trying to incorporate an animal or plant extract into a water-soluble polymer, the animal or plant extract and the vegetable oil may not be mixed well and cannot be wrapped well. Can be. At this time, it is desirable that the amount of vegetable oil is not too small, and the range satisfies the mass mixing ratio.
疎水性物質には、上記以外に他の成分として、例えば、抗酸化剤、界面活性剤、安定剤、レシチンなどの添加剤を混合してもよい。更に、他の成分として、天然の染料、香料などを用いることができる。また、これらを溶解又は分散する補助溶媒を使用してもよい。 In addition to the above, the hydrophobic substance may be mixed with additives such as an antioxidant, a surfactant, a stabilizer, and lecithin as other components. Furthermore, natural dyes and fragrances can be used as other components. Moreover, you may use the auxiliary solvent which melt | dissolves or disperses these.
疎水性物質には、抗酸化剤を適量混合することができる。例えば、アスコルビン酸の脂肪酸エステル類、トコフェロール類、没食子酸のエステル類、エリソルビン酸、などが挙げられる。これらは各々、一種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
抗酸化剤は、水相に用いてもよく、特に水相にアスコルビン酸やそのアルカリ金属塩を用いることが好ましい。
An appropriate amount of an antioxidant can be mixed in the hydrophobic substance. Examples include fatty acid esters of ascorbic acid, tocopherols, esters of gallic acid, erythorbic acid, and the like. Each of these may be used alone or in combination of two or more.
The antioxidant may be used in the aqueous phase, and it is particularly preferable to use ascorbic acid or an alkali metal salt thereof in the aqueous phase.
また、疎水性物質には前記安定剤として、例えば、クエン酸、リン酸、及びこれらのアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩などを用いることができる。これらは各々、一種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。 For the hydrophobic substance, for example, citric acid, phosphoric acid, and alkali metal salts or alkaline earth metal salts thereof can be used as the stabilizer. Each of these may be used alone or in combination of two or more.
分散安定性を得るために、疎水性物質には界面活性剤を加えてもよい。中でも、分散安定性を高め、微少径のカプセルを得る観点から、ショ糖エステル類及びポリオキシエチレンソルビタンエステル類から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤を用いることが好ましい。界面活性剤は、一種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。更には、ステアリン酸ショ糖エステル、ラウリン酸ショ糖エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、及びポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートが好ましい。 In order to obtain dispersion stability, a surfactant may be added to the hydrophobic substance. Especially, it is preferable to use 1 type, or 2 or more types of surfactant chosen from sucrose ester and polyoxyethylene sorbitan ester from a viewpoint which improves dispersion stability and obtains a microcapsule. Surfactants may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, stearic acid sucrose ester, lauric acid sucrose ester, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, and polyoxyethylene sorbitan monooleate are preferable.
また、分散安定性を付与するためには、レシチンなどの添加剤を含んでもよい。レシチンなどの添加剤は、水溶性高分子中に予め添加されていてもよく、乳化後添加されてもよい。これら添加剤は、前記界面活性剤と併用してもよい。 Further, in order to impart dispersion stability, an additive such as lecithin may be included. Additives such as lecithin may be added in advance to the water-soluble polymer, or may be added after emulsification. These additives may be used in combination with the surfactant.
また、上記した動植物由来抽出物及び植物油以外の、動物油、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、高級脂肪酸、高級アルコール、ワックス、ビタミンおよびビタミン様作用物質、その他食品、医薬品、医薬部外品、香料、洗浄剤等、水に不混和なものを用いることができる。これらは、複数組み合わせて用いてもよい。
また、疎水性物質には、カーボンブラック、金、白金、Ｆｅ３Ｏ４などの無機微粒子や、ポリスチレン、ポリエチレンなどの有機微粒子が分散されていてもよい。
In addition to the animal and plant extracts and vegetable oils described above, animal oils, hydrocarbon oils, ester oils, silicone oils, higher fatty acids, higher alcohols, waxes, vitamins and vitamin-like substances, other foods, pharmaceuticals, quasi drugs, A thing immiscible with water, such as a fragrance | flavor and a cleaning agent, can be used. These may be used in combination.
In addition, inorganic particles such as carbon black, gold, platinum, Fe 3 O 4, and organic particles such as polystyrene and polyethylene may be dispersed in the hydrophobic substance.
本発明における乳濁液を得る方法は特に限定されるものではなく、例えば、（1）カチオン性高分子を含む水溶液と、揮発性物質と動植物由来抽出物と植物油とを含む疎水性物質とを含む混合液を調製し、この混合液を乳化して乳濁液とした後にアニオン性高分子を含む水溶液をこの乳濁液に添加する方法や、（2）カチオン性高分子及びアニオン性高分子を含む水溶液と、揮発性物質と動植物由来抽出物と植物油とを含む疎水性物質とを含む混合液を調製し、この混合液を乳化して乳濁液とする方法、（3）カチオン性高分子及びアニオン性高分子を含む水溶液を調製し、この水溶液に揮発性物質と動植物由来抽出物と植物油とを含む疎水性物質を含む溶液を混合し、これを乳化して乳濁液とする方法、等が挙げられる。乳濁液とした後に、この乳濁液に水を添加して濃度調節してもよい。 The method for obtaining the emulsion in the present invention is not particularly limited. For example, (1) an aqueous solution containing a cationic polymer, a hydrophobic substance containing a volatile substance, an animal and plant derived extract, and a vegetable oil. A method of adding an aqueous solution containing an anionic polymer after emulsifying the mixture into an emulsion, and (2) a cationic polymer and an anionic polymer. A mixture containing an aqueous solution containing a volatile substance, an extract derived from animals and plants, and a hydrophobic substance containing vegetable oil, and emulsifying the mixture to make an emulsion; (3) cationic high A method of preparing an aqueous solution containing molecules and an anionic polymer, mixing a solution containing a hydrophobic substance containing a volatile substance, an animal and plant-derived extract and vegetable oil in the aqueous solution, and emulsifying the solution to form an emulsion , Etc. After preparing an emulsion, the concentration may be adjusted by adding water to the emulsion.
混合液を乳化して乳濁液を調製する方法としては、既知の任意の方法を用いることができる。例えば、ホモミキサー、回転円盤式ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、超音波照射、ナノマイザーなどの方法を用いることができる。 As a method for preparing an emulsion by emulsifying the mixed solution, any known method can be used. For example, methods such as a homomixer, a rotating disk homogenizer, a high-pressure homogenizer, ultrasonic irradiation, and a nanomizer can be used.
また、疎水性物質を、ミクロ多孔質ガラスチューブ又はマイクロチャネルを通してカチオン性高分子を含む水溶液又は、カチオン性高分子及びアニオン性高分子を含む水溶液中に押し出して乳濁液を得ることもできる。 In addition, an emulsion can be obtained by extruding a hydrophobic substance into an aqueous solution containing a cationic polymer or an aqueous solution containing a cationic polymer and an anionic polymer through a microporous glass tube or a microchannel.
なお、アニオン性高分子は、乳濁液を得た後に添加してもよく、また、乳濁液を得る前にカチオン性高分子とともにカチオン性高分子等を含む乳化前の混合液中に添加しておいてもよいが、後者の方がより安定でより微粒子のマイクロカプセルを得ることができる点で好ましい。 The anionic polymer may be added after obtaining the emulsion, or added to the mixture before emulsification including the cationic polymer and the cationic polymer before obtaining the emulsion. However, the latter is preferable in that a more stable and finer microcapsule can be obtained.
本発明において、乳濁液中におけるカチオン性高分子の含有量（c）とアニオン性高分子の含有量（a）との質量比（a／c）は、３以上であることが好ましく、３．５以上であることが更に好ましい。質量比（a／c）が３以上であると、マイクロカプセルの凝集を防ぐことができる。これより、二次粒子の形成が抑えられ、微少な一次粒子が得られる。 In the present invention, the mass ratio (a / c) between the content (c) of the cationic polymer and the content (a) of the anionic polymer in the emulsion is preferably 3 or more. More preferably, it is 5 or more. When the mass ratio (a / c) is 3 or more, aggregation of microcapsules can be prevented. Thereby, formation of secondary particles is suppressed and fine primary particles can be obtained.
なお、前記質量比（a／c）は、後述するゲル化工程を実施する際に、乳濁液中に含まれるカチオン性高分子とアニオン性高分子との質量比である。この質量比（a／c）を３．０以上にする方法については、特に限定されるものではなく、例えば以下の方法が挙げられる。なお、下記方法を組み合わせてもよい。 In addition, the said mass ratio (a / c) is a mass ratio of the cationic polymer and the anionic polymer contained in an emulsion, when implementing the gelling process mentioned later. The method for setting the mass ratio (a / c) to 3.0 or more is not particularly limited, and examples thereof include the following methods. In addition, you may combine the following method.
（１）乳濁液を調製する際に用いられるカチオン性高分子及びアニオン性高分子を含む水溶液中における、カチオン性高分子とアニオン性高分子との含有量を質量比（a／c）で３．０以上としておく方法。
（２）カチオン性高分子と疎水性物質（揮発性物質、動植物由来抽出物、及び植物油を含む）と水とを含有する乳濁液と、アニオン性高分子を含む水溶液とを混合して乳濁液中のカチオン性高分子とアニオン性高分子との含有量を質量比（a／c）で３．０以上に調製する方法。
（３）アニオン性高分子と疎水性物質（揮発性物質、動植物由来抽出物、及び植物油を含む）と水とを含有する乳濁液と、カチオン性高分子を含む水溶液とを混合して乳濁液中のカチオン性高分子とアニオン性高分子との含有量を質量比（a／c）で３．０以上に調製する方法。
（４）カチオン性高分子とアニオン性高分子と疎水性物質（揮発性物質、動植物由来抽出物、及び植物油を含む）と水とを含有する乳濁液と、アニオン性高分子及び／又はカチオン性高分子を含む水溶液とを混合して乳濁液中のカチオン性高分子とアニオン性高分子との含有量を質量比（a／c）で３．０以上に調製する方法。
（５）ｐＨを３〜６に調整したアニオン性高分子を含む水溶液に、揮発工程を経た乳濁液を添加して乳濁液中のカチオン性高分子とアニオン性高分子との含有量を質量比（a／c）で３．０以上に調製する方法。
(1) The mass ratio (a / c) of the content of the cationic polymer and the anionic polymer in the aqueous solution containing the cationic polymer and the anionic polymer used in preparing the emulsion. The method of setting it as 3.0 or more.
(2) An emulsion containing a cationic polymer, a hydrophobic substance (including volatile substances, animal and plant extracts, and vegetable oil) and water, and an aqueous solution containing an anionic polymer are mixed to produce milk. A method in which the content of the cationic polymer and the anionic polymer in the suspension is adjusted to 3.0 or more by mass ratio (a / c).
(3) Milk mixed with an emulsion containing an anionic polymer, a hydrophobic substance (including volatile substances, animal and plant extracts, and vegetable oil), and an aqueous solution containing a cationic polymer. A method in which the content of the cationic polymer and the anionic polymer in the suspension is adjusted to 3.0 or more by mass ratio (a / c).
(4) An emulsion containing a cationic polymer, an anionic polymer, a hydrophobic substance (including volatile substances, animal and plant extracts, and vegetable oil) and water, an anionic polymer and / or cation. A method of preparing a content of a cationic polymer and an anionic polymer in an emulsion to 3.0 or more by mass ratio (a / c) by mixing with an aqueous solution containing a functional polymer.
(5) The emulsion containing the anionic polymer whose pH is adjusted to 3 to 6 is added to the emulsion obtained through the volatilization step, and the contents of the cationic polymer and the anionic polymer in the emulsion are adjusted. A method of adjusting the mass ratio (a / c) to 3.0 or more.
また、前記疎水性物質の総質量（e）と、前記カチオン性高分子及び前記アニオン性高分子の総質量（f；固形分）との質量比（e／f）としては、２以下であることが好ましい。この質量比は、値が大きいほど動植物由来抽出物（特に天然カロチノイド）の摂取効率が高く、体内への吸収効果が高い。質量比（e／f）が２以下であると、マイクロカプセルの強度を保持でき、安定性に優れたマイクロカプセルが得られる。 The mass ratio (e / f) of the total mass (e) of the hydrophobic substance and the total mass (f; solid content) of the cationic polymer and the anionic polymer is 2 or less. It is preferable. The greater the value of this mass ratio, the higher the intake efficiency of extracts from animals and plants (especially natural carotenoids) and the higher the absorption effect into the body. When the mass ratio (e / f) is 2 or less, the strength of the microcapsules can be maintained, and microcapsules excellent in stability can be obtained.
＜揮発工程＞
揮発工程では、乳濁液中に含まれる揮発性物質を揮発させる。揮発性物質を揮発させるには、既知の任意の方法を用いることができる。
例えば、加温、送風、減圧、長時間放置等が挙げられ、これらを適宜併用してもよい。これらの方法の中でも加温、送風が乳濁液の安定性を損なわないことから好ましい。
<Volatilization process>
In the volatilization step, volatile substances contained in the emulsion are volatilized. Any known method can be used to volatilize the volatile substance.
For example, heating, blowing, decompressing, leaving for a long time and the like may be mentioned, and these may be used in combination as appropriate. Among these methods, heating and blowing are preferable because they do not impair the stability of the emulsion.
なお、揮発工程は、乳濁液準備工程の開始後、後述するゲル化工程の開始前までの間に実施すればよい。つまり、乳濁液準備工程を実施しながら揮発工程を実施するようにしてもよいし、乳濁液準備工程完了後（後述の皮膜形成工程の際）に揮発工程を実施してもよい。
揮発工程を設けることにより、微小なマイクロカプセル、特に１μｍ以下の微粒径のマイクロカプセルを得ることができる。
In addition, what is necessary is just to implement a volatilization process before the start of the gelatinization process mentioned later after the start of an emulsion preparation process. That is, the volatilization step may be performed while the emulsion preparation step is performed, or the volatilization step may be performed after completion of the emulsion preparation step (at the film formation step described later).
By providing the volatilization step, it is possible to obtain fine microcapsules, particularly microcapsules having a fine particle diameter of 1 μm or less.
＜皮膜形成工程＞
皮膜形成工程では、乳濁液を相分離して、疎水性物質を覆うコアセルベート皮膜を形成する。
本工程においては、乳濁液の濃度、ｐＨ、及び温度のうちの少なくとも一要素を調節することにより相分離（コアセルベーション）が生じ、芯物質の表面にコアセルベート皮膜が形成される。乳濁液の濃度、ｐＨ、及び温度の調節の順序は問わない。
<Film formation process>
In the film formation step, the emulsion is phase separated to form a coacervate film covering the hydrophobic substance.
In this step, phase separation (coacervation) occurs by adjusting at least one of the emulsion concentration, pH, and temperature, and a coacervate film is formed on the surface of the core material. The order of adjusting the emulsion concentration, pH, and temperature is not critical.
ｐＨによる場合、乳濁液のｐＨを、所定のｐＨからカチオン性高分子の等電点以下のｐＨに調整することが好ましい。
乳濁液の前記所定のｐＨとしては、好ましくはｐＨ３〜６であり、更に好ましくはｐＨ３．５〜４．５に調節される。ｐＨを所定ｐＨ（例えばｐＨ６）から含有されているカチオン性高分子の等電点以下の低ｐＨ（例えばｐＨ４）に調整すると、例えばゼラチン等のカチオン性高分子がプラス帯電に変わり、アニオン性高分子と静電的に作用して疎水性物質の周りに皮膜を形成する。
In the case of pH, it is preferable to adjust the pH of the emulsion from a predetermined pH to a pH below the isoelectric point of the cationic polymer.
The predetermined pH of the emulsion is preferably pH 3 to 6, and more preferably adjusted to pH 3.5 to 4.5. When the pH is adjusted from a predetermined pH (for example, pH 6) to a low pH (for example, pH 4) below the isoelectric point of the contained cationic polymer, for example, the cationic polymer such as gelatin is changed to positive charge, and anionic high It acts electrostatically with molecules to form a film around the hydrophobic material.
より具体的には、例えば、乳濁液の濃度と温度とを予め濃度５％、温度４０℃のように調節しておき、乳濁液のｐＨを６．０のものを４．０に調節することにより相分離を生じさせてもよいし、乳濁液の温度とｐＨとを予め温度４０℃、ｐＨ４．０のように調節しておき、乳濁液の濃度を２０％のものを５％に調節することにより相分離を生じさせてもよい。但し、本発明においては、これらの例に限定されるものではない。 More specifically, for example, the emulsion concentration and temperature are adjusted in advance to a concentration of 5% and a temperature of 40 ° C., and the pH of the emulsion is adjusted to 4.0 from 6.0. May cause phase separation, or the temperature and pH of the emulsion are adjusted in advance to a temperature of 40 ° C. and pH 4.0, and the emulsion concentration is 5%. The phase separation may be caused by adjusting to%. However, the present invention is not limited to these examples.
皮膜形成工程においては、例えば、アニオン性高分子を含む水溶液のｐＨを調製しておき、この水溶液に乳濁液準備工程において得られた乳濁液を添加することにより皮膜を形成することもできる。 In the film forming step, for example, the film can be formed by adjusting the pH of the aqueous solution containing the anionic polymer and adding the emulsion obtained in the emulsion preparing step to the aqueous solution. .
ｐＨ調整に用いられるｐＨ調節剤は、芯物質や皮膜材料の性質を損なわないものであることが好ましい。具体的には、酢酸、クエン酸、コハク酸、シュウ酸、乳酸、サリチル酸等の有機酸、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸を例示することができるが、これらに限定されるものではない。また、複数のｐＨ調節剤を組み合わせて用いてもよい。 The pH adjuster used for pH adjustment is preferably one that does not impair the properties of the core substance and the coating material. Specific examples include organic acids such as acetic acid, citric acid, succinic acid, oxalic acid, lactic acid and salicylic acid, and inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid, but are not limited thereto. . A plurality of pH adjusters may be used in combination.
＜ゲル化工程＞
ゲル化工程では、皮膜形成工程で形成されたコアセルベート皮膜をゲル化する。
芯物質（疎水性物質）の表面にコアセルベート皮膜を形成した後、該コアセルベート皮膜をゲル化するために乳濁液を冷却することが好ましい。この場合、乳濁液の冷却温度は、通常５〜２５℃であり、好ましくは５〜２０℃である。
<Gelification process>
In the gelation process, the coacervate film formed in the film formation process is gelled.
After forming the coacervate film on the surface of the core substance (hydrophobic substance), it is preferable to cool the emulsion in order to gel the coacervate film. In this case, the cooling temperature of the emulsion is usually 5 to 25 ° C, preferably 5 to 20 ° C.
本発明においては、乳濁液を含有されているカチオン性高分子の等電点以下のｐＨに調整すると共に、さらに温度を下げてゲル化させることで、疎水性物質の周りにコアセルベート皮膜を形成する態様が好ましい。このようにコアセルベート被膜を形成すると、保存時の皮膜安定性確保の点で好ましい。 In the present invention, the coacervate film is formed around the hydrophobic substance by adjusting the pH to be equal to or lower than the isoelectric point of the cationic polymer containing the emulsion, and further reducing the temperature to cause gelation. This embodiment is preferable. Forming a coacervate film in this way is preferable from the viewpoint of ensuring film stability during storage.
乳濁液中には、必要に応じてさらに硬膜剤を添加し、ゲル化したコアセルベート皮膜を硬化（架橋及び／又は変性）させることもできる。
硬膜剤としては、従来知られている任意の硬膜剤を用いることができる。例えば、トランスグルタミナーゼ、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グリオキザール、グルタルアルデヒド、尿素、メラミン、ミョウバン、没食子酸、タンニン酸、ゲニピンなどを例示することができるが、これらに限定されるものではない。また、複数の硬膜剤を組み合わせて用いてもよい。
If necessary, a hardener may be further added to the emulsion to cure (crosslink and / or modify) the gelled coacervate film.
As the hardener, any conventionally known hardener can be used. Examples include, but are not limited to, transglutaminase, formaldehyde, acetaldehyde, glyoxal, glutaraldehyde, urea, melamine, alum, gallic acid, tannic acid, genipin and the like. A plurality of hardeners may be used in combination.
コアセルベート皮膜をゲル化（必要に応じて硬化）した後、乳濁液に対して必要に応じて濾過やデカンテーション、遠心分離等の操作を施すことにより目的のマイクロカプセルを得ることができる。 After the coacervate film is gelled (cured as necessary), the target microcapsules can be obtained by subjecting the emulsion to operations such as filtration, decantation, and centrifugation as necessary.
本発明のマイクロカプセルは、芯物質である疎水性物質が天然カロチノイドを含有する動植物由来抽出物（α）と植物油（β）とを含み、動植物由来抽出物と植物油との質量混合比（α／β）を１より小さくしたものであって、一次粒子の体積標準でのメジアン径を０．０５〜１．０μｍの範囲としたものである。本発明のマイクロカプセルは、前記カチオン性高分子及び前記アニオン性高分子により前記疎水性物質が被覆されてなるものであって、既述の「本発明のマイクロカプセルの製造方法」により好適に作製することができる。 The microcapsule of the present invention includes an animal and plant extract (α) and a vegetable oil (β) in which the hydrophobic substance as a core substance contains a natural carotenoid, and a mass mixing ratio (α / β) is made smaller than 1, and the median diameter of primary particles in volume standard is in the range of 0.05 to 1.0 μm. The microcapsule of the present invention is formed by coating the hydrophobic substance with the cationic polymer and the anionic polymer, and is preferably produced by the above-described “method for producing the microcapsule of the present invention”. can do.
ここで、カチオン性高分子、アニオン性高分子、疎水性物質、動植物由来抽出物、及び植物油の詳細については、既述した通りであり、好ましい態様も同様である。また、質量混合比（α／β）についても既述の通りである。 Here, the details of the cationic polymer, the anionic polymer, the hydrophobic substance, the animal and plant derived extract, and the vegetable oil are as described above, and the preferred embodiments are also the same. The mass mixing ratio (α / β) is also as described above.
本発明のマイクロカプセルの製造方法において、ゲル化工程を経て得られるマイクロカプセルの一次粒子の粒径は、体積標準でのメジアン径で０．０５〜１．０μｍが好ましい。なお、製造の点から０．０５以上であるのが望ましい。また、本発明においては、前記一次粒子の粒径は０．０５〜０．８μｍの範囲がより好ましい。一次粒子の粒径が前記範囲内であると、人体に服用した際の体内吸収効率を高めることができる。
前記一次粒子の粒径は、上記のように、揮発性物質の揮発、動植物由来抽出物の含有、及びカチオン性高分子及びアニオン性高分子の質量比（a／c）≧３．０により小径化を図ることができる。
In the method for producing a microcapsule of the present invention, the primary particle size of the microcapsule obtained through the gelation step is preferably 0.05 to 1.0 μm in terms of the median diameter in volume standard. In addition, it is desirable that it is 0.05 or more from a manufacturing point. In the present invention, the primary particles preferably have a particle size in the range of 0.05 to 0.8 μm. When the particle size of the primary particles is within the above range, the absorption efficiency in the body when taken to the human body can be increased.
As described above, the primary particles have a small diameter due to volatilization of volatile substances, inclusion of extracts from animals and plants, and a mass ratio of cationic polymer to anionic polymer (a / c) ≧ 3.0. Can be achieved.
体積標準でのメジアン径は、以下のようにして求められる。
〈１〉一次粒子
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の写真から１０００個のマイクロカプセルの粒子径を計測し、体積標準でのメジアン径を算出し、一次粒子径とする。
〈２〉二次粒子
マイクロカプセル液に超音波処理（処理条件：４２ＫＨｚ、１００Ｗ、２５℃、１０分）を行なった後、マイクロトラックＵＰＡ（日機装（株）製）を用いて体積標準でのメジアン径を求め、二次粒子径とする。ここで、下記基準により二次粒子の有無を判断する。すなわち、マイクロトラックＵＰＡの測定で得られたメジアン径の値が、ＳＥＭ写真から算出したメジアン径の値の２倍以上あるときには、二次粒子があると判断し、また、マイクロトラックＵＰＡの測定で得られたメジアン径の値が、ＳＥＭ写真から算出したメジアン径の値の２倍未満であるときには二次粒子はないと判断する。
The median diameter in the volume standard is obtained as follows.
<1> Primary particle The particle diameter of 1000 microcapsules is measured from a photograph of a scanning electron microscope (SEM), and the median diameter in a volume standard is calculated to obtain the primary particle diameter.
<2> Secondary Particles After subjecting the microcapsule solution to ultrasonic treatment (treatment conditions: 42 KHz, 100 W, 25 ° C., 10 minutes), median in volume standard using Microtrac UPA (Nikkiso Co., Ltd.) The diameter is obtained and set as the secondary particle diameter. Here, the presence or absence of secondary particles is determined according to the following criteria. That is, when the median diameter value obtained by the measurement of the microtrack UPA is more than twice the median diameter value calculated from the SEM photograph, it is determined that there is a secondary particle. When the obtained median diameter value is less than twice the median diameter value calculated from the SEM photograph, it is determined that there are no secondary particles.
既述の本発明のマイクロカプセルの製造方法は揮発工程を有するものであり、乳濁液中に形成した芯物質の粒径を小さくすることができる。そのため、複合コアセルベーション法により得ることが困難なメジアン径０．０５〜１．０μｍのマイクロカプセルを容易に得ることが可能である。 The method for producing the microcapsules of the present invention described above has a volatilization step, and the particle size of the core substance formed in the emulsion can be reduced. Therefore, it is possible to easily obtain microcapsules having a median diameter of 0.05 to 1.0 μm that are difficult to obtain by the complex coacervation method.
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. Unless otherwise specified, “part” is based on mass.
（実施例１）
１０％酸処理ゼラチン水溶液１５部、１０％アラビアゴム水溶液１５部、及びＳｃｒａｐｈ ＡＧ−８（５０％、日本精化（株）製；界面活性剤）０．１部を混合して攪拌し、この混合物を４０℃に保温し、水溶性高分子水溶液とした。
Example 1
15 parts of 10% acid-treated gelatin aqueous solution, 10 parts of 10% aqueous solution of gum arabic, and 0.1 part of Scraph AG-8 (50%, manufactured by Nippon Seika Co., Ltd .; surfactant) were mixed and stirred. The mixture was kept at 40 ° C. to obtain a water-soluble polymer aqueous solution.
次に、クロロホルム４部、食用菜種油１．０部、綿実油０．５部、及びオキアミ抽出物（天然カロチノイドを１５％含有）１．６５部を混合して疎水性混合液とした。ここで、オキアミ抽出物（α）と食用菜種油及び綿実油（β）との質量比α／βは１．１とした。 Next, 4 parts of chloroform, 1.0 part of edible rapeseed oil, 0.5 part of cottonseed oil, and 1.65 parts of krill extract (containing 15% natural carotenoid) were mixed to obtain a hydrophobic mixed solution. Here, the mass ratio α / β of the krill extract (α), edible rapeseed oil and cottonseed oil (β) was 1.1.
得られた疎水性混合液を前記水溶性高分子水溶液に加えて混合し、これをホモジナイザーを用いて乳化処理を行なった。これを攪拌しながら、４０℃に保温した２．５％アラビアゴム水溶液１２０部に添加し、乳濁液を得た。このとき、ゼラチン（c）とアラビアゴム（a）との質量比（a／c）は３．０であった。 The obtained hydrophobic mixed solution was added to and mixed with the water-soluble polymer aqueous solution, and this was emulsified using a homogenizer. While stirring, this was added to 120 parts of a 2.5% aqueous gum arabic solution kept at 40 ° C. to obtain an emulsion. At this time, the mass ratio (a / c) of gelatin (c) to gum arabic (a) was 3.0.
次に、この乳濁液を充分に撹拌して揮発性物質を揮発させた後、酢酸を添加して乳濁液のｐＨを４．０に調整し、コアセルベート皮膜を形成した。その後さらに、この乳濁液を撹拌しながら徐々に冷却してコアセルベート皮膜をゲル化させ、マイクロカプセル分散液を得た。 Next, the emulsion was sufficiently stirred to volatilize volatile substances, and then acetic acid was added to adjust the pH of the emulsion to 4.0, thereby forming a coacervate film. Thereafter, the emulsion was gradually cooled while stirring to gel the coacervate film, thereby obtaining a microcapsule dispersion.
（実施例２）
実施例１において、食用菜種油の量を１．５部に代えると共に、オキアミ抽出物１．６５部をヘマトコッカス藻抽出物（天然カロチノイドを２０％含有）１．０部に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、マイクロカプセル分散液を得た。
ここで、ヘマトコッカス藻抽出物（α）と食用菜種油及び綿実油（β）との質量比α／βは０．５とした。
(Example 2)
In Example 1, except that the amount of edible rapeseed oil was changed to 1.5 parts, and 1.65 parts of krill extract was changed to 1.0 part of Haematococcus alga extract (containing 20% natural carotenoid), In the same manner as in Example 1, a microcapsule dispersion was obtained.
Here, the mass ratio α / β of the Haematococcus alga extract (α) to the edible rapeseed oil and cottonseed oil (β) was 0.5.
（実施例３）
実施例２において、水溶性高分子水溶液の調製に用いたＳｃｒａｐｈ ＡＧ−８（５０％、日本精化（株）製）０．１部を、ショ糖ステアリン酸エステル０．０３５部及びポリオキシエチレン（６）ソルビタンモノオレエート０．０３５部（界面活性剤）に代えたこと以外は、実施例２と同様にして、マイクロカプセル分散液を得た。
(Example 3)
In Example 2, 0.1 part of Scraph AG-8 (50%, manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.) used for the preparation of the water-soluble polymer aqueous solution was mixed with 0.035 part of sucrose stearate and polyoxyethylene. (6) A microcapsule dispersion was obtained in the same manner as in Example 2, except that 0.035 part of sorbitan monooleate (surfactant) was used.
（実施例４）
実施例１において、水溶性高分子水溶液の調製に用いた１０％アラビアゴム水溶液１５部を、１０％アラビアゴム水溶液１０部及び７％カルボキシメチルセルロース１０部に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、マイクロカプセル分散液を得た。
Example 4
In Example 1, the same procedure as in Example 1 was performed except that 15 parts of the 10% aqueous gum arabic solution used in the preparation of the water-soluble polymer aqueous solution was replaced with 10 parts of 10% aqueous gum arabic solution and 10 parts of 7% carboxymethylcellulose. Thus, a microcapsule dispersion was obtained.
（比較例１）
実施例１において、水溶性高分子水溶液の調製に用いた１０％アラビアゴム水溶液１５部を同量のイオン交換水に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、比較のマイクロカプセル液を得た。このとき、ゼラチン（c：カチオン性高分子）とアニオン性高分子（a）との質量比（a／c）は２．０であった。
(Comparative Example 1)
In Example 1, a comparative microcapsule solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of the 10% gum arabic aqueous solution used for the preparation of the water-soluble polymer aqueous solution was replaced with the same amount of ion-exchanged water. Obtained. At this time, the mass ratio (a / c) of gelatin (c: cationic polymer) to anionic polymer (a) was 2.0.
（比較例２）
実施例１において、水溶性高分子水溶液の調製に用いた１０％酸処理ゼラチン水溶液１５部を１０部に代え、１０％アラビアゴム水溶液１５部を１０部に代え、更に綿実油を用いず、保温した２．５％アラビアゴム水溶液１２０部中に添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、比較のマイクロカプセル液を得た。このとき、ゼラチン（c）とアニオン性高分子（a）との質量比（a／c）は１．０であった。
(Comparative Example 2)
In Example 1, 15 parts of the 10% acid-treated gelatin aqueous solution used for the preparation of the water-soluble polymer aqueous solution was replaced with 10 parts, and 15 parts of the 10% aqueous gum arabic solution was replaced with 10 parts. A comparative microcapsule solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was not added to 120 parts of a 2.5% aqueous gum arabic solution. At this time, the mass ratio (a / c) of gelatin (c) to anionic polymer (a) was 1.0.
（評価１）
本発明のマイクロカプセルの製造方法によって得られたマイクロカプセルの効果を示す評価及びその結果を以下に示す。
−粒径−
〈１〉一次粒子
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の写真から１０００個のマイクロカプセルの粒子径を計測し、体積標準でのメジアン径を算出し、一次粒子径とした。
〈２〉二次粒子
マイクロカプセル液に超音波処理（処理条件：４２ＫＨｚ、１００Ｗ、２５℃、１０分）を行なった後、マイクロトラックＵＰＡ（日機装（株）製）を用いて体積標準でのメジアン径を求め、二次粒子径とした。なお、下記基準により二次粒子の有無を判断した。
すなわち、マイクロトラックＵＰＡの測定で得られたメジアン径の値が、ＳＥＭ写真から算出したメジアン径の値の２倍以上あるときに二次粒子があると判断した。また、マイクロトラックＵＰＡの測定で得られたメジアン径の値が、ＳＥＭ写真から算出したメジアン径の値の２倍未満であるときに、二次粒子がないと判断した。
(Evaluation 1)
Evaluation and results showing the effects of the microcapsules obtained by the method for producing microcapsules of the present invention are shown below.
-Particle size-
<1> Primary particle The particle diameter of 1000 microcapsules was measured from a photograph of a scanning electron microscope (SEM), and the median diameter in a volume standard was calculated to obtain the primary particle diameter.
<2> Secondary Particles After subjecting the microcapsule solution to ultrasonic treatment (treatment conditions: 42 KHz, 100 W, 25 ° C., 10 minutes), median in volume standard using Microtrac UPA (Nikkiso Co., Ltd.) The diameter was determined and used as the secondary particle diameter. The presence or absence of secondary particles was determined according to the following criteria.
That is, it was judged that there was a secondary particle when the median diameter value obtained by the measurement of Microtrac UPA was twice or more the median diameter value calculated from the SEM photograph. Further, when the median diameter value obtained by measurement of Microtrac UPA was less than twice the median diameter value calculated from the SEM photograph, it was determined that there were no secondary particles.
前記表１に示すように、本発明のマイクロカプセルの製造方法に係る実施例では、二次粒子が少なく、一次粒子の粒径の小さいマイクロカプセルが得られる。動植物由来抽出物と植物油との混合比を１未満とした実施例２〜３では、実施例１に比してより小さい一次粒子が得られ、二次粒子の形成をより抑制することができた。また、実施例３のように特定の界面活性剤を用いた場合、マイクロカプセルの粒径を更に小さくすることができた。
これに対し、比較例では、微小なマイクロカプセルを得ることができなかった。
As shown in Table 1, in the examples according to the method for producing microcapsules of the present invention, microcapsules having a small number of secondary particles and a small primary particle diameter can be obtained. In Examples 2-3 in which the mixing ratio of the animal and plant derived extract and the vegetable oil was less than 1, smaller primary particles were obtained than in Example 1, and the formation of secondary particles could be further suppressed. . In addition, when a specific surfactant was used as in Example 3, the particle size of the microcapsules could be further reduced.
On the other hand, in the comparative example, a minute microcapsule could not be obtained.
（評価２）
得られたマイクロカプセル液をろ過してマイクロカプセル粒子を分別し、暗冷条件下で乾燥させた。２０人の被験者により、得られた各マイクロカプセルの内包物の抑臭効果を試験した。
(Evaluation 2)
The obtained microcapsule liquid was filtered to separate the microcapsule particles and dried under dark cooling conditions. Twenty subjects tested the deodorizing effect of the inclusions of each microcapsule obtained.
前記表２に示すように、実施例では、良好な抑臭効果が認められた。
As shown in Table 2, a good deodorizing effect was observed in the examples.
Claims (8)
前記乳濁液に含まれる揮発性物質を揮発する工程と、
前記乳濁液を相分離して前記疎水性物質を覆うコアセルベート皮膜を形成する工程と、
前記コアセルベート皮膜をゲル化する工程と、
を有するマイクロカプセルの製造方法。 A cationic polymer, an anionic polymer, water, and a hydrophobic substance containing a volatile substance, an extract derived from animals and plants having a solubility in water of 5% or less, and a vegetable oil composed of a plurality of fatty acids, Preparing an emulsion in which the mass ratio (a / c) of the functional polymer (c) and the anionic polymer (a) is 3.0 or more;
Volatilizing a volatile substance contained in the emulsion;
Forming a coacervate film that phase-separates the emulsion and covers the hydrophobic material;
Gelling the coacervate film;
A method for producing a microcapsule comprising:
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Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011507950A (en) * | 2007-12-27 | 2011-03-10 | 株式會社アモーレパシフィック | Carotenoid stabilized bilayer polymer capsule, method for producing the same, and cosmetic composition containing the same |
| WO2011025158A3 (en) * | 2009-08-25 | 2011-06-03 | 포항공과대학교 산학협력단 | Coacervate having an ionic polymer mixed with the adhesive protein of a mussel or of a species of the variome thereof |
| JP2013053086A (en) * | 2011-09-02 | 2013-03-21 | Nippon Jifuii Shokuhin Kk | Microcapsule containing oil and fat and method for producing the same |
| KR101253260B1 (en) | 2009-08-25 | 2013-04-10 | 포항공과대학교 산학협력단 | Agglomerate formed from mussel adhesive proteins or mutants thereof and anionic polymer |
| JP2013526393A (en) * | 2010-05-24 | 2013-06-24 | ユニバーシティ・オブ・ユタ・リサーチ・ファウンデイション | Reinforced adhesive composite coacervate and methods for making and using the same |
| JP2013537206A (en) * | 2010-09-21 | 2013-09-30 | リポテック，エセ．ア． | Nanocapsules containing microemulsions |
| US9173971B2 (en) | 2010-11-12 | 2015-11-03 | University Of Utah Research Foundation | Simple adhesive coacervates and methods of making and using thereof |
| US9272069B2 (en) | 2008-01-24 | 2016-03-01 | University Of Utah Research Foundation | Adhesive complex coacervates and methods of making and using thereof |
| WO2016077329A1 (en) * | 2014-11-10 | 2016-05-19 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions |
| US9913927B2 (en) | 2014-07-14 | 2018-03-13 | University Of Utah Research Foundation | In situ solidifying complex coacervates and methods of making and using thereof |
| US9913926B2 (en) | 2008-01-24 | 2018-03-13 | University Of Utah Research Foundation | Adhesive complex coacervates and method of making and using thereof |
| US10077324B2 (en) | 2013-02-06 | 2018-09-18 | Kci Licensing, Inc. | Polymers, preparation and use thereof |
| US10966916B2 (en) | 2014-11-10 | 2021-04-06 | The Procter And Gamble Company | Personal care compositions |
| US10987290B2 (en) | 2017-10-20 | 2021-04-27 | The Procter And Gamble Company | Aerosol foam skin cleanser |
| US11207248B2 (en) | 2014-11-10 | 2021-12-28 | The Procter And Gamble Company | Personal care compositions with two benefit phases |
| CN114029010A (en) * | 2021-10-27 | 2022-02-11 | 深圳职业技术学院 | Fishy smell-removed high-purity algal polysaccharide microcapsule and preparation method and application thereof |
| US11419805B2 (en) | 2017-10-20 | 2022-08-23 | The Procter & Gamble Company | Aerosol foam skin cleanser |
| US11896234B2 (en) | 2018-01-26 | 2024-02-13 | Fluidx Medical Technology, Llc | Apparatus and method of using in situ solidifying complex coacervates for vascular occlusion |
-
2007
- 2007-09-28 JP JP2007256583A patent/JP2009084224A/en active Pending
Cited By (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011507950A (en) * | 2007-12-27 | 2011-03-10 | 株式會社アモーレパシフィック | Carotenoid stabilized bilayer polymer capsule, method for producing the same, and cosmetic composition containing the same |
| US10517987B2 (en) | 2008-01-24 | 2019-12-31 | University Of Utah Research Foundation | Adhesive complex coacervates and methods of making and using thereof |
| US9913926B2 (en) | 2008-01-24 | 2018-03-13 | University Of Utah Research Foundation | Adhesive complex coacervates and method of making and using thereof |
| US9272069B2 (en) | 2008-01-24 | 2016-03-01 | University Of Utah Research Foundation | Adhesive complex coacervates and methods of making and using thereof |
| WO2011025158A3 (en) * | 2009-08-25 | 2011-06-03 | 포항공과대학교 산학협력단 | Coacervate having an ionic polymer mixed with the adhesive protein of a mussel or of a species of the variome thereof |
| JP2012526155A (en) * | 2009-08-25 | 2012-10-25 | ポステック アカデミー−インダストリー ファンデーション | Coacervate containing anionic polymer in mussel adhesion protein or its variant |
| KR101253260B1 (en) | 2009-08-25 | 2013-04-10 | 포항공과대학교 산학협력단 | Agglomerate formed from mussel adhesive proteins or mutants thereof and anionic polymer |
| US8673986B2 (en) | 2009-08-25 | 2014-03-18 | Postech Academy-Industry Foundation | Coacervate having an ionic polymer mixed with the adhesive protein of a mussel or of a species of the variome thereof |
| US9867899B2 (en) | 2010-05-24 | 2018-01-16 | University Of Utah Research Foundation | Reinforced adhesive complex coacervates and methods of making and using thereof |
| JP2013526393A (en) * | 2010-05-24 | 2013-06-24 | ユニバーシティ・オブ・ユタ・リサーチ・ファウンデイション | Reinforced adhesive composite coacervate and methods for making and using the same |
| US10653813B2 (en) | 2010-05-24 | 2020-05-19 | University Of Utah Research Foundation | Reinforced adhesive complex coacervates and methods of making and using thereof |
| US10758490B2 (en) | 2010-09-21 | 2020-09-01 | Lipotec, S.A. | Nanocapsules containing microemulsions |
| KR101979462B1 (en) * | 2010-09-21 | 2019-05-16 | 리포텍 에스.에이. | Nanocapsules containing microemulsions |
| JP2013537206A (en) * | 2010-09-21 | 2013-09-30 | リポテック，エセ．ア． | Nanocapsules containing microemulsions |
| KR20130138240A (en) * | 2010-09-21 | 2013-12-18 | 리포텍 에스.에이. | Nanocapsules containing microemulsions |
| US9173971B2 (en) | 2010-11-12 | 2015-11-03 | University Of Utah Research Foundation | Simple adhesive coacervates and methods of making and using thereof |
| US9999700B1 (en) | 2010-11-12 | 2018-06-19 | University Of Utah Research Foundation | Simple coacervates and methods of use thereof |
| US9421300B2 (en) | 2010-11-12 | 2016-08-23 | University Of Utah Research Foundation | Simple coacervates and methods of use thereof |
| JP2013053086A (en) * | 2011-09-02 | 2013-03-21 | Nippon Jifuii Shokuhin Kk | Microcapsule containing oil and fat and method for producing the same |
| US10077324B2 (en) | 2013-02-06 | 2018-09-18 | Kci Licensing, Inc. | Polymers, preparation and use thereof |
| US10369249B2 (en) | 2014-07-14 | 2019-08-06 | University Of Utah Research Foundation | In situ solidifying complex coacervates and methods of making and using thereof |
| US9913927B2 (en) | 2014-07-14 | 2018-03-13 | University Of Utah Research Foundation | In situ solidifying complex coacervates and methods of making and using thereof |
| US10729807B2 (en) | 2014-07-14 | 2020-08-04 | University Of Utah Research Foundation | In situ solidifying solutions and methods of making and using thereof |
| US11471557B2 (en) | 2014-07-14 | 2022-10-18 | University Of Utah Research Foundation | In situ solidifying solutions and methods of making and using thereof |
| US10085924B2 (en) | 2014-11-10 | 2018-10-02 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions |
| WO2016077329A1 (en) * | 2014-11-10 | 2016-05-19 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions |
| US10966916B2 (en) | 2014-11-10 | 2021-04-06 | The Procter And Gamble Company | Personal care compositions |
| US11207248B2 (en) | 2014-11-10 | 2021-12-28 | The Procter And Gamble Company | Personal care compositions with two benefit phases |
| US10987290B2 (en) | 2017-10-20 | 2021-04-27 | The Procter And Gamble Company | Aerosol foam skin cleanser |
| US11419805B2 (en) | 2017-10-20 | 2022-08-23 | The Procter & Gamble Company | Aerosol foam skin cleanser |
| US11896234B2 (en) | 2018-01-26 | 2024-02-13 | Fluidx Medical Technology, Llc | Apparatus and method of using in situ solidifying complex coacervates for vascular occlusion |
| CN114029010A (en) * | 2021-10-27 | 2022-02-11 | 深圳职业技术学院 | Fishy smell-removed high-purity algal polysaccharide microcapsule and preparation method and application thereof |
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