JP2009084140A - Hydraulic composition and hydraulic matter - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hydraulic composition which can form a hydraulic matter whose strength is excellent when natural curing is performed and can produce the hydraulic matter having high strength in a reduced time when autoclave curing is performed at high temperature, and to provide the hydraulic matter composed thereof and having excellent strength and heat resistance. <P>SOLUTION: Disclosed is a hydraulic composition having a fiber strength of 7 cN/dtex or more and exhibiting either or both of the following characteristics: (i) a single shape exhibiting a heat absorption peak shape having a half-value width of 10°C or lower and DSC characteristics exhibiting a melting enthalpy change (▵H) of 125 J/g, and (ii) peaks-and-valleys characteristics having a single filament fineness of 0.1 to 3 dtex wherein peaks with a large diameter and non-peaks with a small diameter are alternately located along the fiber axis on the surface and the average interval of the peaks and valleys is from 6.5 to 20 μm and the average height thereof is from 0.35 to 1 μm. Also, a hydraulic matter is formed by water-curing the hydraulic composition. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、水硬性組成物および当該水硬性組成物を用いて形成した水硬化物に関する。
より詳細には、本発明は、耐熱性および強度に優れ、しかも保水性が高くて水硬化物との親和性に優れるポリプロピレン繊維を含有する水硬性組成物および当該水硬性組成物を用いて製造した水硬化物に関する。本発明の水硬性組成物を用いることによって、常温下での自然養生を行った場合に強度に優れる水硬化物を円滑に製造することができ、更に高温でのオートクレーブ養生などを行うことによって強度に優れる水硬化物を短縮された時間で生産性よく製造することができる。 The present invention relates to a hydraulic composition and a cured product formed using the hydraulic composition.
More specifically, the present invention is produced using a hydraulic composition containing polypropylene fibers having excellent heat resistance and strength, high water retention and excellent affinity with a cured product, and the hydraulic composition. It relates to a cured product. By using the hydraulic composition of the present invention, it is possible to smoothly produce a cured product having excellent strength when subjected to natural curing at room temperature, and further by performing autoclave curing at a high temperature. Can be produced with high productivity in a reduced time.

セメント、石膏、水滓スラグなどの水硬性物質を含む水硬性組成物を水和硬化（以下「水硬化」ということがある）させることによって形成される水硬化物は、一般に強度が低く、しかも乾燥収縮時にクラックが発生し易い。
そこで、セメントなどの水硬性物質に補強用繊維を加えることが従来から行われており、水硬性物質の補強繊維としては従来石綿が使用されてきた。しかし、石綿は人体に有害であって安全面や衛生面から望ましくないことから、現在その使用が規制されている。
近年、石綿に替わる水硬性物質の補強用繊維として種々の無機繊維、合成繊維が使用されるようになっており、合成繊維としてはポリプロピレン繊維、ポリビニルアルコール繊維、アクリル繊維などが主として用いられている。中でもポリプロピレン繊維は、耐アルカリ性、耐衝撃性に優れ、かつ軽量であり、オートクレーブ養生が可能であることから、近年特に使用量が増えている。 A cured product formed by hydrating and hardening a hydraulic composition containing a hydraulic substance such as cement, gypsum, and water slag is generally low in strength, Cracks are likely to occur during drying shrinkage.
Therefore, it has been conventionally performed to add a reinforcing fiber to a hydraulic substance such as cement, and asbestos has been conventionally used as a reinforcing fiber for the hydraulic substance. However, asbestos is harmful to the human body and is undesirable for safety and hygiene, so its use is currently regulated.
In recent years, various inorganic fibers and synthetic fibers have been used as reinforcing fibers for hydraulic substances to replace asbestos, and polypropylene fibers, polyvinyl alcohol fibers, acrylic fibers, etc. are mainly used as synthetic fibers. . Among them, polypropylene fibers are particularly increasing in use in recent years because they are excellent in alkali resistance and impact resistance, are lightweight, and can be cured by an autoclave.

セメントなどの水硬性物質から水硬化物を製造する際のオートクレーブ養生の温度が高いほど短時間で養生できることが知られており、かかる点から、耐熱性の高い補強用繊維を使用することができれば、養生時間が短くなることから、養生スペースが狭くてすみ、しかも型枠等の冶具の回転率も向上するため、水硬化物の生産にとって有利である。また、オートクレーブ養生の温度は水硬化物の寸法安定性にも大きな影響を及ぼすことが知られている。そして、養生温度が高いほど、得られる水硬化物の寸法安定性が向上する傾向にある。
しかしながら、高温でのオートクレーブ養生に十分に耐えるような高い耐熱性を備え、しかも強度が大きく、セメントなどの水硬性物質との親和性に優れる、水硬性物質補強用のポリプロピレン繊維は未だ得られていないのが現状である。 It is known that the higher the temperature of the autoclave curing when producing a cured product from a hydraulic substance such as cement, the shorter the curing time. From this point, if reinforcing fibers with high heat resistance can be used Since the curing time is shortened, the curing space is narrow, and the rotation rate of jigs such as molds is improved, which is advantageous for the production of a cured product. Further, it is known that the temperature of the autoclave curing has a great influence on the dimensional stability of the cured product. And it exists in the tendency for the dimensional stability of the water-cured material obtained to improve, so that curing temperature is high.
However, a polypropylene fiber for reinforcing a hydraulic material that has high heat resistance enough to withstand autoclave curing at high temperatures, has high strength, and is excellent in affinity with hydraulic materials such as cement has not yet been obtained. There is no current situation.

例えば、アイソタクチックペンタッド分率が９６％以上９８．５％未満で、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜３０ｇ／１０分であるホモポリプロピレン樹脂を溶融成形後に延伸して製造した、１７０℃、１０分間における熱収縮率が１０％以下で、融解ピーク温度が１７８℃以上であるポリプロピレン繊維をセメント補強材として用いることが知られている（特許文献１を参照）。
しかしながら、ここで用いられているポリプロピレン繊維は、吸熱ピーク形状がブロードなダブル形状またはブロードなシングル形状であって、結晶が不均一であり、耐熱性が未だ十分に高くないため、高温でのオートクレーブ養生、特に１５０℃を超すような温度、更には１７０℃以上の高温でのオートクレーブ養生には十分に適しておらず、前記したような高い温度でオートクレーブ養生すると、ポリプロピレン繊維の強度低下や劣化などが生じ易い。 For example, after melt-molding a homopolypropylene resin having an isotactic pentad fraction of 96% or more and less than 98.5% and a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of 0.1 to 30 g / 10 min. It is known to use a polypropylene fiber produced by stretching and having a heat shrinkage rate of 10% or less at 170 ° C. for 10 minutes and a melting peak temperature of 178 ° C. or more as a cement reinforcing material (see Patent Document 1). ).
However, the polypropylene fiber used here has a broad endothermic peak shape or a broad single shape, non-uniform crystals, and heat resistance is not yet sufficiently high, so that the autoclave at high temperature Curing, especially not suitable for autoclave curing at temperatures exceeding 150 ° C., even at temperatures higher than 170 ° C. When autoclave curing at high temperatures as described above, the strength and deterioration of polypropylene fibers, etc. Is likely to occur.

また、セメントなどの水硬性物質との親和性を向上させるために、表面に凹凸を形成した水硬性物質補強用のポリプロピレン繊維が知られている。
具体的には、ポリプロピレン繊維に電離性放射線を照射して表面に凹凸を形成させた水硬性物質用の補強繊維（特許文献２を参照）、溶融紡糸したポリプロピレン繊維にエンボス加工および延伸処理を施して表面に凹凸を形成したセメント配合用のポリプロピレン繊維（特許文献３を参照）、押出機により溶融押し出ししたポリプロピレン繊維の引き取り速度を変化させて凹凸を付与した後に延伸処理を施して製造した表面に凹凸を有するセメント配合用のポリプロピレン繊維（引用文献４を参照）などが知られている。 In addition, in order to improve the affinity with a hydraulic substance such as cement, a polypropylene fiber for reinforcing a hydraulic substance having an uneven surface is known.
Specifically, a reinforcing fiber for hydraulic material (see Patent Document 2) in which irregularities are formed on the surface by irradiating ionizing radiation to polypropylene fiber, and embossing and stretching treatment are applied to melt-spun polypropylene fiber. On the surface produced by applying a stretching treatment after imparting irregularities by changing the take-up speed of the polypropylene fiber melt-extruded by an extruder by changing the take-up speed of the polypropylene fiber melted and extruded by an extruder. Polypropylene fibers for blending cement having irregularities (see cited document 4) and the like are known.

しかしながら、特許文献２〜４のポリプロピレン繊維は、いずれも単繊維繊度が５０〜１０００００デニールであって繊度が大きいために、水硬性物質に対するポリプロピレン繊維の親和性が不十分になり易く、しかもそれらのポリプロピレン繊維を水硬性物質全体に均一に分散させて十分な補強を行うためには多量（多質量）のポリプロピレン繊維の配合が必要である。
その上、特許文献２〜４の記載されている凹凸の形成方法を単繊維繊度が１０ｄｔｅｘ以下の細繊度のポリプロピレン繊維に適用した場合には、繊維の損傷が著しく、細繊度のポリプロピレン繊維に対しては事実上適用が困難である。
なかでも、引用文献２には、５０〜５００００デニール、特に３０００〜１２０００デニールのポリオレフィンモノフィラメントに電離性放射線を照射して表面に凹凸を形成させた水硬性物質用の補強繊維が記載されているが、この補強繊維は繊度が大きく、水硬性物質に対して十分な補強効果を発揮しにくい。しかも、引用文献２に記載されている電離線放射線による凹凸形成方法を細繊度のポリプロピレン繊維、特に単繊維繊度が１０ｄｔｅｘ以下、更には３ｄｔｅｘ以下のポリプロピレン繊維に実施した場合には、強度低下、毛羽の多発、形状ムラなどが激しく、工程通過性、品質、品位のいずれにおいても問題を抱えることになる。 However, since all the polypropylene fibers of Patent Documents 2 to 4 have a single fiber fineness of 50 to 100000 denier and a large fineness, the affinity of the polypropylene fiber to the hydraulic material tends to be insufficient, and those In order to disperse polypropylene fiber uniformly throughout the hydraulic substance and perform sufficient reinforcement, it is necessary to blend a large amount (multi-mass) of polypropylene fiber.
In addition, when the method for forming irregularities described in Patent Documents 2 to 4 is applied to a polypropylene fiber having a fineness of single fiber fineness of 10 dtex or less, the fiber is significantly damaged. Is practically difficult to apply.
Among them, the cited document 2 describes a reinforcing fiber for a hydraulic substance in which irregularities are formed on the surface by irradiating ionizing radiation to a polyolefin monofilament of 50 to 50000 denier, particularly 3000 to 12000 denier. This reinforcing fiber has a large fineness and hardly exerts a sufficient reinforcing effect on the hydraulic substance. In addition, when the method for forming irregularities by ionizing radiation described in the cited document 2 is carried out on polypropylene fibers having a fineness, in particular, polypropylene fibers having a single fiber fineness of 10 dtex or less, and further 3 dtex or less, the strength is reduced. Frequent occurrence, shape irregularities, etc., and there are problems in all of process passability, quality, and quality.

さらに、ポリプロピレン未延伸糸を、熱風槽で１２５〜１５５℃で延伸して製造した、９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の単糸強度を有し、繊維表面の曲面に添って筋状の粗面構造を有するコンクリート補強用のポリプロピレン繊維が知られている（特許文献５）。しかしながら、このポリプロピレン繊維では、繊維表面に存在する筋状の粗面構造の間隔および高さが共に小さいため、繊維が十分な保水性を有しておらず、水硬性物質との親和性が不十分である。
また、ポリプロピレン未延伸糸を３．０〜５．０ｋｇ／ｃｍ2（温度１３３〜１５１℃）の加圧飽和水蒸気により１段で延伸して、光学的に明部と暗部を有する延伸糸を製造する方法が提案されており（特許文献６）、この特許文献６には前記で得られた延伸糸の用途の１つとしてセメント用の補強繊維として用いることが開示されている。しかしながら、この方法により得られるポリプロピレン延伸糸（ポリプロピレン繊維）は、繊維表面における凹凸の形成が不十分で、凹凸の間隔および高さが小さく、十分な保水性を有していないため、マトリックスをなす水硬性物質との親和性が十分ではない。 Further, a concrete having a single yarn strength of 9 cN / dtex or more, produced by drawing an undrawn polypropylene yarn in a hot air tank at 125 to 155 ° C., and having a streaky rough surface structure along the curved surface of the fiber surface. A polypropylene fiber for reinforcement is known (Patent Document 5). However, in this polypropylene fiber, since the interval and height of the streaky rough surface structure existing on the fiber surface are both small, the fiber does not have sufficient water retention and has no affinity with a hydraulic substance. It is enough.
Further, the polypropylene undrawn yarn was stretched in a single step by pressurized saturated steam 3.0~5.0kg / cm 2 (temperature one hundred thirty-three to one hundred fifty-one ° C.), producing a drawn yarn having a bright portion and a dark portion optically (Patent Document 6) discloses that the fiber is used as a reinforcing fiber for cement as one of the uses of the drawn yarn obtained above. However, the drawn polypropylene yarn (polypropylene fiber) obtained by this method has insufficient formation of unevenness on the fiber surface, the interval and height of the unevenness is small, and does not have sufficient water retention, so it forms a matrix. Affinity with hydraulic material is not sufficient.

特開２００２−３０２８２５号公報JP 2002-302825 A 特公昭６１−２６５１０号公報Japanese Examined Patent Publication No. 61-26510 特開昭５６−９２６８号公報JP-A-56-9268 特公昭６１−３０１号公報Japanese Patent Publication No.61-301 特開２００３−２９３２１６号公報JP 2003-293216 A 特許第３１３０２８８号公報Japanese Patent No. 3130288 「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」、第６巻、１９７３年、ｐ９２５“Macromolecules”, Vol. 6, 1973, p925 「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」、第８巻、１９７５年、ｐ６８７"Macromolecules", Vol. 8, 1975, p687

本発明の目的は、強度が高く、しかも均一な結晶構造を有していて耐熱性に優れるポリプロピレン繊維を補強繊維として含有し、養生温度の高低に拘わらず強度および耐久性に優れる水硬化物を形成することができ、特に高温でオートクレーブ養生した場合にもポリプロピレン繊維の劣化や強度低下がなく、強度および耐久性に優れる水硬化物を短縮された養生時間で製造することのできる水硬性組成物を提供することである。
また、本発明の目的は、耐熱性および強度に優れるだけでなく、保水性が高くてマトリックスをなす水硬性物質との親和性に優れるポリプロピレン繊維を含有していて、強度や耐久性に優れる水硬化物を形成することのできる水硬性組成物を提供することである。
そして、本発明の目的は、前記した水硬性物質を用いて強度、耐久性などの特性に優れる水硬化物を短い時間で生産性よく製造する方法を提供することである。 An object of the present invention is to contain a polypropylene fiber having high strength, a uniform crystal structure and excellent heat resistance as a reinforcing fiber, and a cured product excellent in strength and durability regardless of the curing temperature. A hydraulic composition that can be formed, and can produce a cured product that is excellent in strength and durability without shortening or lowering the strength of polypropylene fibers even when autoclaved at high temperatures. Is to provide.
In addition, the object of the present invention is not only excellent in heat resistance and strength, but also contains polypropylene fibers having high water retention and excellent affinity with a hydraulic substance forming a matrix, and has excellent strength and durability. It is providing the hydraulic composition which can form hardened | cured material.
An object of the present invention is to provide a method for producing a cured product excellent in properties such as strength and durability using the above-described hydraulic substance in a short time with high productivity.

本発明者は、前記した目的を達成するために鋭意検討を重ねてきた。そして、特定以上のアイソタクチックペンタッド分率（ＩＰＦ）を有するポリプロピレンを用いて溶融紡糸した後に冷却固化してポリプロピレン未延伸繊維を製造し、それにより得られるポリプロピレン未延伸繊維を特定の条件下で前延伸および後延伸することで、走査示差熱量測定（ＤＳＣ）において特定の吸熱・融解特性を示し、均一な結晶構造を有していて、耐熱性に優れ、しかも強度にも優れる、従来にないポリプロピレン繊維を得ることができた。
さらに、本発明者は、前記した特定の方法を採用して単繊維繊度が３ｄｔｅｘ以下、特に０．１〜３ｄｔｅｘのポリプロピレン繊維を製造することで、繊維表面に、大径の***部と小径の非***部が繊維軸に沿って交互に存在した所定の平均間隔および平均高さの凹凸を有していて保水性に優れ、しかも強度に優れるポリプロピレン繊維を得ることができた。しかもその際に、当該ポリプロピレン繊維における走査示差熱量測定（ＤＳＣ）による吸熱・融解特性を特定のものにすることで、結晶構造が均一であり且つ高保水性および高強度であると共に耐熱性にも優れるポリプロピレン繊維を得ることができた。 The inventor has intensively studied in order to achieve the above-described object. And after melt spinning using a polypropylene having a specific isotactic pentad fraction (IPF) and cooling and solidifying to produce a polypropylene unstretched fiber, the resulting polypropylene unstretched fiber is subjected to a specific condition. By pre-stretching and post-stretching, it exhibits specific endothermic / melting characteristics in scanning differential calorimetry (DSC), has a uniform crystal structure, excellent heat resistance, and excellent strength. No polypropylene fibers could be obtained.
Furthermore, the present inventor employs the above-described specific method to produce polypropylene fibers having a single fiber fineness of 3 dtex or less, particularly 0.1 to 3 dtex, so that a large-diameter raised portion and a small-diameter are formed on the fiber surface. Polypropylene fibers having non-protruding portions with irregularities with predetermined average intervals and average heights alternately present along the fiber axis, excellent water retention, and excellent strength could be obtained. In addition, by making specific endothermic / melting characteristics by differential scanning calorimetry (DSC) in the polypropylene fiber at that time, the crystal structure is uniform, high water retention and strength, and excellent heat resistance. Polypropylene fibers could be obtained.

そこで、本発明者は、上記で得られたポリプロピレン繊維をセメントなどの水硬性物質に配合して水硬性組成物を調製し、当該水硬性組成物を用いて水硬化物を製造することを試みた。その結果、上記で得られたポリプロピレン繊維を含有する水硬性組成物に水を混合した混合物を成形し、それを養生して得られる水硬化物（水硬化成形物）が極めて高い強度を有することを見出した。特に、上記で得られたポリプロピレン繊維を含有する水硬性組成物を用いて水硬化成形物などの水硬化物を製造するに当たっては、養生温度に関係なく高い強度を有する水硬化物が得られ、１００℃を超える高温での養生、常温での養生、それらの間の温度での養生のいずれによっても水硬化物の強度は高いものとなること、特に１００℃を超える高温、そのうちでも１５０℃を超える高温で、特に１７０℃以上の高温でオートクレーブ養生を行った場合には、水硬性組成物中のポリプロピレン繊維の劣化や強度低下を生ずることなく当初の高い強度を維持しつつ、ポリプロピレン繊維表面の特定の凹凸構造に伴う水硬化物との高い親和性によって、常温で養生した場合と同等の高い強度を有する水硬化物を、常温養生に比べて大幅に短縮した養生時間で生産性よく製造できることを見出し、それらの種々の知見に基づいて本発明を完成した。   Therefore, the present inventor tried to prepare a hydraulic composition by blending the polypropylene fiber obtained above into a hydraulic substance such as cement, and to produce a cured product using the hydraulic composition. It was. As a result, the water-cured product (water-cured product) obtained by molding a mixture obtained by mixing water with the hydraulic composition containing polypropylene fiber obtained above and curing it has extremely high strength. I found. In particular, when producing a cured product such as a cured product using a hydraulic composition containing the polypropylene fiber obtained above, a cured product having high strength is obtained regardless of the curing temperature, The strength of the cured product becomes high by curing at a high temperature exceeding 100 ° C., curing at normal temperature, and curing at a temperature between them, especially at a high temperature exceeding 100 ° C., of which 150 ° C. When autoclave curing is carried out at a high temperature exceeding 170 ° C., particularly at a high temperature of 170 ° C. or higher, the initial high strength is maintained without causing deterioration or strength reduction of the polypropylene fiber in the hydraulic composition. Due to the high affinity with the cured product associated with a specific uneven structure, the cured product with the same high strength as when cured at room temperature is significantly shortened compared to room temperature curing. It found that can be produced with good productivity in curing time, and completed the present invention based on their various findings.

すなわち、本発明は、
（１） 水硬性物質と共に、アイソタクチックペンタッド分率（ＩＰＦ）が９４％以上のポリプロピレンよりなる、繊維強度が７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、且つ走査示差熱量測定（ＤＳＣ）による吸熱ピーク形状が１０℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５Ｊ／ｇ以上であるポリプロピレン繊維を含有することを特徴とする水硬性組成物；
（２） 水硬性物質と共に、アイソタクチックペンタッド分率（ＩＰＦ）が９４％以上のポリプロピレンよりなる、繊維強度が７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、且つ単繊維繊度が０．１〜３ｄｔｅｘで、表面に大径の***部と小径の非***部が繊維軸に沿って交互に存在してなる平均間隔が６．５〜２０μｍで平均高さが０．３５〜１μｍの凹凸を有するポリプロピレン繊維を含有することを特徴とする水硬性組成物；および、
（３） 水硬性物質と共に、アイソタクチックペンタッド分率（ＩＰＦ）が９４％以上のポリプロピレンよりなる、繊維強度が７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、単繊維繊度が０．１〜３ｄｔｅｘで、走査示差熱量測定（ＤＳＣ）による吸熱ピーク形状が１０℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５Ｊ／ｇ以上であり、表面に大径の***部と小径の非***部が繊維軸に沿って交互に存在してなる平均間隔が６．５〜２０μｍで平均高さが０．３５〜１μｍの凹凸を有するポリプロピレン繊維を含有することを特徴とする水硬性組成物；
である。 That is, the present invention
(1) It is made of polypropylene having an isotactic pentad fraction (IPF) of 94% or more together with a hydraulic substance, the fiber strength is 7 cN / dtex or more, and the endothermic peak shape by scanning differential calorimetry (DSC). A hydraulic composition characterized by containing a polypropylene fiber having a half-value width of 10 ° C. or less and a melting enthalpy change (ΔH) of 125 J / g or more;
(2) It is made of polypropylene having an isotactic pentad fraction (IPF) of 94% or more together with a hydraulic substance, the fiber strength is 7 cN / dtex or more, and the single fiber fineness is 0.1 to 3 dtex. Contains polypropylene fibers having irregularities with an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm, in which large-diameter raised portions and small-diameter non-raised portions are alternately present along the fiber axis. A hydraulic composition characterized by: and
(3) Made of polypropylene having an isotactic pentad fraction (IPF) of 94% or more together with a hydraulic substance, fiber strength of 7 cN / dtex or more, single fiber fineness of 0.1 to 3 dtex, scanning differential The endothermic peak shape by calorimetry (DSC) is a single shape having a half width of 10 ° C. or less, the amount of change in melting enthalpy (ΔH) is 125 J / g or more, the surface has a large bulge and a small diameter A hydraulic composition comprising polypropylene fibers having irregularities having an average interval of 6.5 to 20 [mu] m and an average height of 0.35 to 1 [mu] m, wherein ridges are alternately present along the fiber axis ;
It is.

そして、本発明は、
（４） 前記（１）〜（３）のいずれかの水硬性組成物を用いて形成した水硬化物；および、
（５） 成形物である前記（４）の水硬化物；
である。 And this invention,
(4) a cured product formed using the hydraulic composition according to any one of (1) to (3); and
(5) The water-cured product of (4), which is a molded product;
It is.

アイソタクチックペンタッド分率（ＩＰＦ）が９４％以上のポリプロピレンからなる、本発明で用いるポリプロピレン繊維は、走査示差熱量測定（ＤＳＣ）における吸熱ピーク形状が１０℃以下の半価幅を有するシングル形状で、その融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５Ｊ／ｇ以上であるという特有のＤＳＣ特性を備えているために、結晶性が高く、均一な結晶構造を有し、耐熱性に極めて優れており、高温に曝されても簡単に融解せずに、繊維形状および繊維強度を良好に維持することができる。そのため、当該ポリプロピレン繊維を含有する本発明の水硬性組成物を用いた場合には、１００℃を超える高温、特に１５０℃以上の高温、更には１７０℃以上の高温で養生した場合にも当該水硬性組成物に含まれるポリプロピレン繊維が繊維形状および優れた強度を維持し、短縮された養生時間で強度および耐久性に優れる水硬化物を円滑に生産性良く製造することができる。   The polypropylene fiber used in the present invention, which is made of polypropylene having an isotactic pentad fraction (IPF) of 94% or more, is a single shape having a half-value width with an endothermic peak shape in scanning differential calorimetry (DSC) of 10 ° C. or less. With its unique DSC characteristic that its melting enthalpy change (ΔH) is 125 J / g or more, it has high crystallinity, uniform crystal structure, and extremely excellent heat resistance. Even when exposed to high temperatures, the fiber shape and fiber strength can be maintained well without being easily melted. Therefore, when the hydraulic composition of the present invention containing the polypropylene fiber is used, the water can be used even when it is cured at a high temperature exceeding 100 ° C., particularly at a high temperature of 150 ° C. The polypropylene fiber contained in the hard composition maintains the fiber shape and excellent strength, and a cured product having excellent strength and durability can be produced smoothly and with good productivity with a shortened curing time.

さらに、本発明の水硬性組成物は、７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の高い繊維強度を有し、しかも繊維の表面に大径の***部と小径の非***部が繊維軸に沿って交互に位置してなる平均間隔が６．５〜２０μｍで平均高さが０．３５〜１μｍの特定の凹凸を有していて保水性に優れるポリプロピレン繊維を含有し、当該ポリプロピレン繊維は前記した特定の凹凸を有することによって１０％以上という高い保水率を有するためセメントなどの水硬性物質との親和性が高く、更には前記特定の凹凸形状から繊維／セメント界面における摩擦力も高く、水硬化物の破壊時などのポリプロピレン繊維の強度が有効に利用されるので、当該ポリプロピレン繊維を含有する本発明の水硬化性組成物を用いることにより、強度の高い水硬化物を円滑に得ることができる。
特に、本発明の水硬化性組成物において、ポリプロピレン繊維として、単繊維繊度が０．１〜３ｄｔｅｘ、繊維強度が７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、走査示差熱量測定（ＤＳＣ）による吸熱ピーク形状が１０℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５Ｊ／ｇ以上であり、且つ表面に前記した特定の凹凸特性を兼ね備える、高耐熱性、高保水性および高強度のポリプロピレン繊維を配合したものは、１００℃を超える高温、特に１５０℃以上、更には１７０℃以上の高温での養生、常温養生、自然養生（例えば８０℃以下）、或いはその中間温度での養生いずれの養生を行った場合にも、強度に優れる水硬化物を形成する。 Furthermore, the hydraulic composition of the present invention has a high fiber strength of 7 cN / dtex or more, and a large-diameter raised portion and a small-diameter non-raised portion are alternately positioned along the fiber axis on the surface of the fiber. The polypropylene fiber has specific irregularities having an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm and excellent water retention, and the polypropylene fibers have the specific irregularities described above. Polypropylene has a high water retention ratio of 10% or more, and therefore has a high affinity with hydraulic materials such as cement, and also has a high frictional force at the fiber / cement interface due to the above-mentioned specific irregular shape, and polypropylene when the cured product is broken. Since the strength of the fiber is effectively used, a high-strength water-cured product can be obtained smoothly by using the water-curable composition of the present invention containing the polypropylene fiber. The
In particular, in the water-curable composition of the present invention, the polypropylene fiber has a single fiber fineness of 0.1 to 3 dtex, a fiber strength of 7 cN / dtex or more, and an endothermic peak shape by scanning differential calorimetry (DSC) of 10 ° C. or less. A high-heat-resistant, high-water-holding and high-strength polypropylene fiber having a single shape having a half-value width, a melting enthalpy change amount (ΔH) of 125 J / g or more, and having the above-mentioned specific unevenness characteristics on the surface. What is blended can be cured at a temperature higher than 100 ° C., particularly at a temperature higher than 150 ° C., more preferably at a temperature higher than 170 ° C., a room temperature curing, a natural curing (for example, 80 ° C. or lower), or a curing at an intermediate temperature. Even when it is carried out, a water-cured product having excellent strength is formed.

以下に本発明について詳細に説明する。
本発明の水硬性組成物では、水硬性物質として、水と反応して硬化する無機物質のいずれもが使用でき特に制限されない。水硬性物質の好ましい例としては、各種ポルトランドセメント、早強セメント、中庸セメント、高炉セメント、アルミナセメント、これらに高炉スラグ、フライアッシュ、シリカなどを混合した混合セメント、石膏、水滓スラグ、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウムなどを挙げることができる。本発明の水硬化性組成物は、前記した水硬性物質の１種類のみを含有してもよいし、または２種以上を含有してもよい。そのうちでも、本発明の水硬化性組成物は、水硬性物質としてセメントを少なくとも含有することが好ましい。 The present invention is described in detail below.
In the hydraulic composition of the present invention, any inorganic substance that can be cured by reacting with water can be used as the hydraulic substance, and is not particularly limited. Preferred examples of hydraulic materials include various Portland cements, early strength cements, medium strength cements, blast furnace cements, alumina cements, mixed cements mixed with blast furnace slag, fly ash, silica, etc., gypsum, starch slag, hydroxylation. Calcium, magnesium carbonate, calcium silicate, etc. can be mentioned. The water-curable composition of the present invention may contain only one kind of the hydraulic substance described above, or may contain two or more kinds. Among these, the water curable composition of the present invention preferably contains at least cement as a hydraulic substance.

本発明の水硬性組成物における水硬性物質の含有量は特に制限されず、水硬性物質の種類、水硬性物質と共に用いられる他の材料の種類、水硬性組成物を水硬化して得られる水硬化物の種類や用途などに応じて決めることができる。一般的には、本発明の水硬性組成物は、水を加える前の水硬性組成物の全質量に対して、水硬性物質を１０〜９９質量％の割合で含有することが好ましく、２０〜９８質量％の割合で含有することがより好ましく、３０〜９７質量％の割合で含有することが更に好ましい。   The content of the hydraulic substance in the hydraulic composition of the present invention is not particularly limited, the type of hydraulic substance, the type of other materials used together with the hydraulic substance, and the water obtained by hydrosetting the hydraulic composition It can be determined according to the type and application of the cured product. In general, the hydraulic composition of the present invention preferably contains a hydraulic substance in a proportion of 10 to 99% by mass with respect to the total mass of the hydraulic composition before adding water. It is more preferable to contain it in the ratio of 98 mass%, and it is still more preferable to contain in the ratio of 30-97 mass%.

本発明の水硬性組成物は、前記した水硬性物質と共に特定のポリプロピレン繊維を含有する。
本発明で用いるポリプロピレン繊維は、アイソタクチックペンタッド分率（ＩＰＦ）（以下単に「ＩＰＦ」ということがある）が９４％以上のポリプロピレンよりなるポリプロピレン繊維であり、ＩＰＦが９５〜９９％のポリプロピレンよりなることが好ましく、ＩＰＦが９６〜９９％のポリプロピレンからなることがより好ましい。
ポリプロピレンのＩＰＦが９４％未満であると、ポリプロピレン繊維に均一な結晶構造を形成されにくくなって、十分な強度および耐熱性を有する、本発明で用いるポリプロピレン繊維が得られなくなる。一方、ＩＰＦが９９％を超えるポリプロピレンは工業的には量産が困難であるため、コスト面などから実用性が低い。 The hydraulic composition of the present invention contains a specific polypropylene fiber together with the hydraulic substance described above.
The polypropylene fiber used in the present invention is a polypropylene fiber made of polypropylene having an isotactic pentad fraction (IPF) (hereinafter sometimes simply referred to as “IPF”) of 94% or more, and a polypropylene fiber having an IPF of 95 to 99%. It is preferable that the IPF is made of polypropylene having an IPF of 96 to 99%.
When the IPF of polypropylene is less than 94%, it becomes difficult to form a uniform crystal structure on the polypropylene fiber, and the polypropylene fiber used in the present invention having sufficient strength and heat resistance cannot be obtained. On the other hand, polypropylene having an IPF of over 99% is difficult to industrially mass-produce, and therefore has low practicality in terms of cost.

本発明で用いるポリプロピレン繊維は、ポリプロピレンとして、ＩＰＦが前記した値を満たすものであれば、１種類のプロピレン単独重合体から形成されていてもよいし、またはプロピレンと他の共重合性単量体からなるプロピレン共重合体から形成されていてもよい。或いは、混合物全体でのＩＰＦが前記した値を満たすものであれば、２種類以上のプロピレン単独重合体の混合物、１種または２種以上のプロピレン単独重合体と１種または２種以上のプロピレン共重合体の混合物、または２種類以上のプロピレン共重合体の混合物から形成されていてもよい。
また、本発明に用いるポリプロピレン繊維は、ポリプロピレン繊維を構成するプロピレン系重合体全体でのＩＰＦが前記した値を満たすものであれば、２種類以上のプロピレン単独重合体および／またはプロピレン共重合体を用いて形成された芯鞘型、海島型、サイドバイサイド型などの複合形態または混合形態を有する複合紡糸繊維または混合紡糸繊維、さらにポリプロピレンと他の重合体が芯鞘型、海島型、サイドバイサイド型などの形態で複合した複合繊維などであってもよい。 The polypropylene fiber used in the present invention may be formed from one type of propylene homopolymer as long as the IPF satisfies the above values as polypropylene, or propylene and other copolymerizable monomers. You may form from the propylene copolymer which consists of. Alternatively, if the IPF of the entire mixture satisfies the above-mentioned values, a mixture of two or more propylene homopolymers, one or two or more propylene homopolymers and one or two or more propylene copolymers. You may form from the mixture of a polymer, or the mixture of two or more types of propylene copolymers.
In addition, the polypropylene fiber used in the present invention is composed of two or more propylene homopolymers and / or propylene copolymers as long as the IPF of the entire propylene polymer constituting the polypropylene fibers satisfies the above-described value. Composite-spun fibers or mixed-spun fibers having a composite form or mixed form such as core-sheath type, sea-island type, side-by-side type, and polypropylene and other polymers formed by using core-sheath type, sea-island type, side-by-side type, etc. The composite fiber etc. which were compounded by the form may be sufficient.

ポリプロピレンにおけるＩＰＦは、その立体規則性を表わす指標であり、ポリプロピレンを繊維化した際の結晶性に影響を及ぼす。一般には、ＩＰＦが高いポリプロピレンほど立体規則性が高い。ポリプロピレンにおけるＩＰＦは、13Ｃ−ＮＭＲのシグナルから求めることができ、本明細書におけるポリプロピレンのＩＰＦ値は、以下の実施例に記載する方法で求めた値をいう。 IPF in polypropylene is an index representing the stereoregularity, and affects the crystallinity when polypropylene is made into a fiber. In general, the higher the IPF, the higher the stereoregularity. The IPF in polypropylene can be determined from 13 C-NMR signals, and the IPF value of polypropylene in this specification refers to the value determined by the method described in the following examples.

ポリプロピレン繊維を製造する際の溶融紡糸性、延伸性などが良好になり、さらに本発明で用いる上記した特定の特性を備えるポリプロピレン繊維が円滑に得られる点から、本発明で用いるポリプロピレン繊維は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従って温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ、時間１０分の条件で測定したときのメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜７０ｇ、更には１０〜５０ｇ、特に１５〜４０ｇのポリプロピレンから形成されていることが好ましい。   The polypropylene fiber used in the present invention is JIS-compliant because the melt spinnability, stretchability, etc. in producing the polypropylene fiber are improved, and the polypropylene fiber having the above-mentioned specific characteristics used in the present invention can be obtained smoothly. It is formed from polypropylene having a melt flow rate (MFR) of 5 to 70 g, more preferably 10 to 50 g, particularly 15 to 40 g when measured under conditions of a temperature of 230 ° C., a load of 2.16 kg and a time of 10 minutes in accordance with K 7210. It is preferable.

本発明で用いるポリプロピレン繊維は７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の繊維強度を有しており、９〜１３ｃＮ／ｄｔｅｘの繊維強度を有することが好ましい。
ここで、本明細書におけるポリプロピレン繊維の繊維強度（単繊維繊度強度）は、以下の実施例に記載した方法で測定した繊維強度をいう。
本発明で用いるポリプロピレン繊維は、前記した繊維強度を有することにより、水硬性物質に配合して水硬化物を製造したときに、強度の高い水硬化物を形成する。ポリプロピレン繊維の繊維強度が前記よりも小さいと、セメントなどの水硬性物質に配合して水硬性組成物を調製し、当該水硬性組成物を硬化させて水硬化物を製造したときに、十分な補強効果を発揮し得ない場合がある。一方、繊維強度が１３ｃＮ／ｄｔｅｘを超えるポリプロピレン繊維は、その製造に当たって、量産性の低い条件を採用する必要があるため、実用面で難がある。 The polypropylene fiber used in the present invention has a fiber strength of 7 cN / dtex or more, and preferably has a fiber strength of 9 to 13 cN / dtex.
Here, the fiber strength (single fiber fineness strength) of the polypropylene fiber in this specification refers to the fiber strength measured by the method described in the following examples.
The polypropylene fiber used in the present invention has the above-described fiber strength, and thus forms a water-cured product having a high strength when blended with a hydraulic substance to produce a water-cured product. When the fiber strength of the polypropylene fiber is smaller than the above, it is sufficient when a hydraulic composition is prepared by blending with a hydraulic substance such as cement, and the hydraulic composition is cured to produce a cured product. The reinforcing effect may not be exhibited. On the other hand, a polypropylene fiber having a fiber strength exceeding 13 cN / dtex is difficult in practical use because it is necessary to adopt conditions with low mass productivity in the production.

本発明で用いるポリプロピレン繊維のうち、上記した７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の繊維強度と共に、『走査示差熱量測定（ＤＳＣ）（以下単に「ＤＳＣ測定」ということがある）による吸熱ピーク形状が１０℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５Ｊ／ｇ以上である』という特定のＤＳＣ特性を備えているポリプロピレン繊維は、かかる特性を備えていることによって、耐熱性に優れている。
ＤＳＣ測定による吸熱ピーク形状が１０℃以下の半価幅を有する幅の狭い（シャープな）シングル形状をなしていて且つ融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５Ｊ／ｇ以上であるポリプロピレン繊維を水硬性物質に配合して本発明の水硬性組成物を調製し、当該水硬性組成物を硬化して水硬化物を製造すると、ポリプロピレン繊維が耐熱性に優れていることにより、１００℃を超える高温、特に１５０℃以上、更には１７０℃以上の高温でオートクレーブ養生してもポリプロピレン繊維の劣化や強度が生じないため、高温で短時間オートクレーブ養生を行って、水硬化物を短縮された時間で生産性よく製造することができる。
ここで、本発明におけるＤＳＣ測定による前記した「吸熱ピーク形状」および「融解エンタルピー変化量（△Ｈ）」は、以下の実施例に記載する方法で行ったＤＳＣ測定による吸熱ピーク形状および融解エンタルピー変化量（△Ｈ）をいう。 Of the polypropylene fibers used in the present invention, the endothermic peak shape by scanning differential calorimetry (DSC) (hereinafter sometimes simply referred to as “DSC measurement”) is not more than 10 ° C. in addition to the above-described fiber strength of 7 cN / dtex or more. Polypropylene fiber having a specific DSC characteristic of “single shape having a valence range and melting enthalpy change amount (ΔH) of 125 J / g or more” is excellent in heat resistance due to such characteristics. ing.
The endothermic peak shape by DSC measurement is a narrow (sharp) single shape having a half-value width of 10 ° C. or less, and a polypropylene fiber having a melting enthalpy change (ΔH) of 125 J / g or more is hydraulic. When the hydraulic composition of the present invention is prepared by blending with a substance, and the hydraulic composition is cured to produce a cured product, the polypropylene fiber is excellent in heat resistance, so that a high temperature exceeding 100 ° C., In particular, autoclaving at high temperatures of 150 ° C or higher and even 170 ° C or higher does not cause deterioration or strength of polypropylene fiber. Therefore, autoclaving is performed at high temperatures for a short time, and the cured product is shortened in productivity. Can be manufactured well.
Here, the above-mentioned “endothermic peak shape” and “melting enthalpy change amount (ΔH)” by DSC measurement in the present invention are the endothermic peak shape and melting enthalpy change by DSC measurement performed by the method described in the following examples. The amount (ΔH).

アイソタクチックポリプロピレン繊維のＤＳＣ測定において、１６０℃以上で観察される吸熱ピークは一般にα晶の融解に由来する。吸熱ピークの温度が１６０℃以上、場合によっては１７５℃以上であるポリプロピレン繊維は、従来から知られているが（特許文献６を参照）、そのような従来のポリプロピレン繊維では結晶化が未だ十分に行われていないため、その吸熱ピークの形状はダブルピーク形状であったり、幅の広い（ブロードな）シングルピーク形状であり、その結晶構造は全体として均一性に欠ける。
それに対して、本発明で用いる「ＤＳＣ測定による吸熱ピーク形状が１０℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５Ｊ／ｇ以上である」というＤＳＣ特性を備えているポリプロピレン繊維は、ＤＳＣ測定による吸熱ピーク形状が１０℃以下の半価幅を有する幅の狭い（シャープな）シングル形状をなしていて、且つ融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５Ｊ／ｇ以上であることにより、結晶性が高く、均一な結晶構造をなしており、耐熱性に優れている。 In DSC measurement of isotactic polypropylene fiber, the endothermic peak observed at 160 ° C. or higher is generally derived from melting of α-crystal. Polypropylene fibers having an endothermic peak temperature of 160 ° C. or higher, and in some cases 175 ° C. or higher are conventionally known (see Patent Document 6). However, crystallization is still not sufficient with such conventional polypropylene fibers. Since it is not performed, the shape of the endothermic peak is a double peak shape or a wide (broad) single peak shape, and the crystal structure as a whole lacks uniformity.
In contrast, the DSC characteristics used in the present invention are “a single end shape having an endothermic peak shape of 10 ° C. or less by DSC measurement, and a change in melting enthalpy (ΔH) of 125 J / g or more”. The polypropylene fiber has a narrow single shape with a half-value width of 10 ° C. or less as measured by DSC measurement, and the amount of change in melting enthalpy (ΔH) is 125 J / g or more. Therefore, the crystallinity is high, the crystal structure is uniform, and the heat resistance is excellent.

ここで、本明細書でいう「ＤＳＣ測定による吸熱ピーク形状」と「半価幅」について説明する。
まず、図１は、ポリプロピレン繊維におけるＤＳＣ測定による吸熱ピーク形状を模式的に示した図である。
図１において、（ａ）は、唯一の吸熱ピーク（シングルピーク）を有し、当該シングルピークはシャープでしかも大きなピークをなし、大きな融解エンタルピー変化量（△Ｈ）を有する本発明に含まれる本発明のポリプロピレン繊維の吸熱ピーク曲線の代表例を示したものである。
一方、図１において、（ｂ）は従来のポリプロピレン繊維の吸熱ピーク曲線の一例であって、２つの吸熱ピーク（ダブルピーク）を有し、ピークの幅（半価幅）は大きく、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）は小さい。
また、図１において、（ｃ）は従来のポリプロピレン繊維の吸熱ピーク曲線の他の例であり、吸熱ピークは１個（シングルピーク）ではあるが、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）は小さい。
次に、図２は、ＤＳＣ曲線にピーク形状がシングルピークである場合を例に挙げて、本発明で用いるポリプロピレン繊維のＤＳＣ測定による吸熱ピークにおける半価幅の求め方を示した図である。
図２において、吸熱ピーク（シングルピーク）の頂点Ｘから温度軸に下ろした垂線と、吸熱ピークのベースラインとの交点をＹとしたときに、線分Ｘ−Ｙを二等分する点をＭとし、Ｍを通り温度軸に平行な直線と吸熱曲線との交点をそれぞれＮ1およびＮ２としたときに、線分Ｎ１−Ｎ２の長さ（温度幅）が本明細書でいう「半価幅（℃）」に相当する。 Here, “endothermic peak shape by DSC measurement” and “half-value width” in this specification will be described.
First, FIG. 1 is a diagram schematically showing an endothermic peak shape by DSC measurement in polypropylene fiber.
In FIG. 1, (a) has a single endothermic peak (single peak), the single peak is sharp and has a large peak, and has a large change in melting enthalpy (ΔH). The typical example of the endothermic peak curve of the polypropylene fiber of the invention is shown.
On the other hand, in FIG. 1, (b) is an example of an endothermic peak curve of a conventional polypropylene fiber, which has two endothermic peaks (double peak), a large peak width (half-value width), and a change in melting enthalpy. The amount (ΔH) is small.
Further, in FIG. 1, (c) is another example of the endothermic peak curve of the conventional polypropylene fiber. Although the endothermic peak is one (single peak), the amount of change in melting enthalpy (ΔH) is small.
Next, FIG. 2 is a diagram showing how to find the half width at the endothermic peak by DSC measurement of the polypropylene fiber used in the present invention, taking as an example the case where the peak shape is a single peak in the DSC curve.
In FIG. 2, when the intersection of the perpendicular line extending from the apex X of the endothermic peak (single peak) to the temperature axis and the base line of the endothermic peak is Y, the point that bisects the line segment XY is represented by M. And the length (temperature width) of the line segment N1-N2 is “half-value width (in this specification) where N1 and N2 are the intersection points of the straight line passing through M and parallel to the temperature axis and the endothermic curve, respectively. ° C) ”.

ポリプロピレン繊維の吸熱ピーク曲線が、図１の（ｂ）に示すように２つの吸熱ピークを有するダブルピークである場合や、３つ以上の吸熱ピークを有する場合は、最も高い吸熱ピークの頂点をＸとし、当該頂点Ｘから温度軸に下ろした垂線と、吸熱ピークのベースラインとの交点をＹとし、線分Ｘ−Ｙを二等分する点をＭとし、Ｍを通り温度軸に平行な直線と吸熱曲線との交点のうち、温度の最も低い交点をＮ1とし、温度の最も高い交点をＮ２としたときに、線分Ｎ１−Ｎ２の長さ（温度幅）が本明細書でいう「半価幅（℃）」に相当する。この場合には、半価幅（℃）は一般に広いものとなる。
そして、吸熱ピーク曲線において、吸熱ピークのベースライン（図２を参照）と、当該ベースラインよりも上の吸熱ピーク曲線によって包囲される部分の面積が、本明細書における「融解エンタルピー変化量（△Ｈ）」に相当する。 When the endothermic peak curve of the polypropylene fiber is a double peak having two endothermic peaks as shown in FIG. 1B, or when it has three or more endothermic peaks, the peak of the highest endothermic peak is X. , Y is the intersection of the perpendicular from the vertex X to the temperature axis and the baseline of the endothermic peak, M is the point that bisects the line segment XY, and a straight line passing through M and parallel to the temperature axis When the intersection having the lowest temperature is N1 and the intersection having the highest temperature is N2, the length (temperature width) of the line segment N1-N2 is referred to as “half” in this specification. It corresponds to “value width (° C.)”. In this case, the half width (° C.) is generally wide.
In the endothermic peak curve, the base line of the endothermic peak (see FIG. 2) and the area of the portion surrounded by the endothermic peak curve above the baseline are represented by the “melting enthalpy change amount (Δ H) ".

ポリプロピレン繊維における結晶形成が不十分であると、ＤＳＣ測定時の結晶の再配列などによって吸熱ピークや発熱ピークが新たに発現して複雑なＤＳＣ曲線になる場合がある。さらに、ポリプロピレン繊維における結晶形成が不十分であると、ＤＳＣ測定時の昇温速度の違いによって、同じ試料であっても、吸熱ピークや発熱ピークの発現や消失が生じて吸熱ピーク曲線が変化することがある。
それに対して、本発明で用いるポリプロピレン繊維のうち、「ＤＳＣ測定による吸熱ピーク形状が１０℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５Ｊ／ｇ以上である」というＤＳＣ特性を備えているポリプロピレン繊維は、当該ＤＳＣ特性を備えていることによって、ＤＳＣ測定時の昇温速度１〜５０℃／分の範囲では、昇温速度が異なっても、その吸熱ピーク曲線は１個の吸熱ピークのみを有する、シャープで大きなシングルピーク形状をなし、高い融解エンタルピー変化量（△Ｈ）を有している。そのことは、本発明で用いるポリプロピレン繊維のうち、前記したＤＳＣ特性を有するポリプロピレン繊維が、均一で高い結晶性を有し、その結果として、高い耐熱性を備えていることを裏付けている。 If the crystal formation in the polypropylene fiber is insufficient, an endothermic peak or an exothermic peak may newly appear due to the rearrangement of the crystal at the time of DSC measurement, resulting in a complicated DSC curve. Furthermore, if the crystal formation in the polypropylene fiber is insufficient, the endothermic peak curve changes due to the occurrence or disappearance of the endothermic peak or the exothermic peak even in the same sample due to the difference in the heating rate during DSC measurement. Sometimes.
On the other hand, among the polypropylene fibers used in the present invention, “the endothermic peak shape by DSC measurement is a single shape having a half width of 10 ° C. or less, and the amount of change in melting enthalpy (ΔH) is 125 J / g or more.” The polypropylene fiber having the DSC characteristic of the DSC characteristic has an endothermic peak curve in the range of the heating rate of 1-50 ° C./min during DSC measurement even if the heating rate is different. Has a sharp and large single peak shape with only one endothermic peak, and has a high melting enthalpy variation (ΔH). This confirms that among the polypropylene fibers used in the present invention, the polypropylene fibers having the DSC characteristics described above have uniform and high crystallinity, and as a result, have high heat resistance.

ポリプロピレン繊維の融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５Ｊ／ｇ未満であると、耐熱性が不十分になることがある。
但し、常温や１００℃以下の低い温度で養生を行って水硬化物を製造する場合には、「ＤＳＣ測定による吸熱ピーク形状が１０℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５Ｊ／ｇ以上である」という要件を備えていないポリプロピレン繊維であっても、ＩＰＦが９４％以上のポリプロピレンよりなる、単繊維繊度が０．１〜３ｄｔｅｘおよび繊維強度が７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上で、表面に大径の***部と小径の非***部が繊維軸に沿って交互に存在してなる平均間隔が６．５〜２０μｍで平均高さが０．３５〜１μｍの凹凸を有する」という特性を備えるポリプロピレン繊維であれば、水硬性物質に配合して水硬化物を製造したときに、十分に強度の高い水硬化物を得ることは可能である。 When the amount of change in melting enthalpy (ΔH) of the polypropylene fiber is less than 125 J / g, the heat resistance may be insufficient.
However, when producing a cured product by curing at room temperature or at a low temperature of 100 ° C. or less, “the endothermic peak shape by DSC measurement is a single shape having a half width of 10 ° C. or less, and the amount of change in melting enthalpy. Even if the polypropylene fiber does not have the requirement that (ΔH) is 125 J / g or more, the single fiber fineness is 0.1 to 3 dtex and the fiber strength is 7 cN / An irregularity having an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm, in which a large-diameter bulge and a small-diameter non-bulge are alternately present along the fiber axis at dtex or more. If it is a polypropylene fiber having the characteristic of “having”, it is possible to obtain a sufficiently high strength cured product when it is mixed with a hydraulic substance to produce a cured product.

ポリプロピレン繊維の融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が高いほど、耐熱性が高くなるが、１６５Ｊ／ｇを超えるポリプロピレン繊維は、製造速度を大幅に低下しないと製造が困難であり、またＩＰＦが１００％に近いポリプロピレンを用いて製造することが必要であるため、工業的には実効性が低い。
かかる点から、本発明で用いるポリプロピレン繊維は、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５〜１６５Ｊ／ｇであることが好ましく、１３０〜１６５Ｊ／ｇであることがより好ましく、１３５〜１６５Ｊ／ｇであることが更に好ましく、１４０〜１６５Ｊ／ｇであることが一層好ましい。 The higher the amount of change in melting enthalpy (ΔH) of the polypropylene fiber, the higher the heat resistance. However, polypropylene fibers exceeding 165 J / g are difficult to produce unless the production rate is significantly reduced, and the IPF is 100%. Therefore, it is industrially ineffective.
From this point, the polypropylene fiber used in the present invention preferably has a change in melting enthalpy (ΔH) of 125 to 165 J / g, more preferably 130 to 165 J / g, and 135 to 165 J / g. More preferably, it is 140 to 165 J / g.

本発明で用いるポリプロピレン繊維の繊度（単繊維繊度）は特に制限されないが、ポリプロピレン繊維を製造する際の製造の容易性（特に延伸のし易さ）、水硬性組成物への適用性、耐久性などの点から、ポリプロピレン繊維の繊度（単繊維繊度）は、一般的に０．０１〜５００ｄｔｅｘであることが好ましく、０．０５〜５０ｄｔｅｘであることがより好ましく、０．１〜５ｄｔｅｘであることが更に好ましい。
ポリプロピレン繊維の繊度（単繊維繊度）が小さ過ぎると、水硬性物質に配合して水硬性組成物を調製した際に、混合時の摩擦によって溶融、断糸して補強効果を発揮しないことがあり、一方大きすぎると、ポリプロピレン繊維を得るための延伸物性が低下して、高強度で、高度に結晶化したポリプロピレン繊維が得られないことがある。 The fineness (single fiber fineness) of the polypropylene fiber used in the present invention is not particularly limited. In general, the fineness (single fiber fineness) of the polypropylene fiber is preferably 0.01 to 500 dtex, more preferably 0.05 to 50 dtex, and 0.1 to 5 dtex. Is more preferable.
If the fineness (single fiber fineness) of polypropylene fiber is too small, when it is blended with a hydraulic substance to prepare a hydraulic composition, it may melt and break due to friction during mixing and may not exert a reinforcing effect On the other hand, if the size is too large, the stretched physical properties for obtaining polypropylene fibers are lowered, and high strength and highly crystallized polypropylene fibers may not be obtained.

本発明は、水硬性物質に配合するポリプロピレン繊維として、７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の繊維強度と共に、または７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の繊維強度および本発明で規定する上記したＤＳＣ特性［ＤＳＣ測定による吸熱ピーク形状が１０℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５Ｊ／ｇ以上であるという特性］と共に、「単繊維繊度が０．１〜３ｄｔｅｘで、表面に大径の***部と小径の非***部が繊維軸に沿って交互に存在してなる平均間隔が６．５〜２０μｍで平均高さが０．３５〜１μｍの凹凸を有する」という特性を有するポリプロピレン繊維を用いる態様を包含する。
７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の繊維強度と共に、または７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の繊維強度および前記した特定のＤＳＣ特性と共に、前記した特定の凹凸特性を有するポリプロピレン繊維を用いる場合は、当該凹凸特性を有するポリプロピレン繊維を円滑に製造するために、ポリプロピレン繊維の単繊維繊度は０．１〜３ｄｔｅｘであることが好ましく、０．２〜２．５ｄｔｅｘであることがより好ましく、０．３〜２．４ｄｔｅｘであることが更に好ましい。 In the present invention, as a polypropylene fiber to be blended in a hydraulic substance, together with a fiber strength of 7 cN / dtex or more, or a fiber strength of 7 cN / dtex or more and the DSC characteristics defined in the present invention [endothermic peak shape by DSC measurement is 10 With a single shape having a half width of not more than ° C. and a characteristic that the amount of change in melting enthalpy (ΔH) is 125 J / g or more] and “a single fiber fineness of 0.1 to 3 dtex and a large diameter bulge on the surface Polypropylene fiber having the characteristics of having an unevenness having an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm, in which the portions and small-diameter non-protruding portions alternately exist along the fiber axis Includes embodiments.
When using a polypropylene fiber having the above-mentioned specific unevenness characteristics together with a fiber strength of 7 cN / dtex or higher, or a fiber strength of 7 cN / dtex or higher and the above-mentioned specific DSC characteristics, the polypropylene fiber having the uneven characteristics is smooth. In order to manufacture the fiber, the single fiber fineness of the polypropylene fiber is preferably 0.1 to 3 dtex, more preferably 0.2 to 2.5 dtex, and further preferably 0.3 to 2.4 dtex. preferable.

ここで、本明細書における「ポリプロピレン繊維が、表面に、大径の***部と小径の非***部が繊維軸に沿って交互に位置してなる凹凸を有する」とは、図３の模式図に示すように、ポリプロピレン繊維が長さ方向に沿って均一の径を有しておらず、径の大きな***部（凸部）（図３におけるＡ１，Ａ２，Ａ３，Ａ４，・・・・）と、それよりも径の小さな非***部（凹部）（図３におけるＢ１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４，・・・・）が、繊維軸（繊維の長さ方向）に沿って交互に形成されていて、繊維表面が凹凸をなしていること意味する。
そして、本明細書における前記「平均間隔」とは、繊維軸に沿って形成された多数の凹凸（***部と非***部）のうち、隣り合う２つの***部（凸部）の間の間隔（距離）（図３におけるＡ１−Ａ２，Ａ２−Ａ３，Ａ３−Ａ４，・・・の長さ）の平均値を意味する。
また、前記「平均高さ」は、繊維軸に沿って形成された多数の凹凸（***部と非***部）のうち、隣り合う２つの非***部（凹部）の最小径部分を結ぶ仮想直線（図３におけるＢ１とＢ２を結ぶ直線，Ｂ２とＢ３を結ぶ直線，Ｂ３とＢ４を結ぶ直線，・・・）への、当該隣り合う２つの非***部（凹部）の間にある***部（凸部）の頂点からの垂線の長さ（図３におけるｈ１，ｈ２，ｈ３，ｈ４，・・・）の平均値を意味する。
ポリプロピレン繊維の繊維軸に沿って形成された前記凹凸の平均間隔および平均高さは、ポリプロピレン繊維を走査型電子顕微鏡などを用いて撮影した写真から求めることができ、本明細書における凹凸の前記平均間隔および平均高さは以下の実施例に記載する方法で求められる値をいう。 Here, “the polypropylene fiber has irregularities in which the large-diameter raised portions and the small-diameter non-raised portions are alternately located along the fiber axis” on the surface is a schematic diagram of FIG. As shown in FIG. 3, the polypropylene fiber does not have a uniform diameter along the length direction, and has a large bulge (convex portion) (A1, A2, A3, A4,... In FIG. 3). And non-protruding portions (concave portions) having a smaller diameter (B1, B2, B3, B4,... In FIG. 3) are alternately formed along the fiber axis (fiber length direction). This means that the fiber surface is uneven.
In the present specification, the “average interval” refers to an interval between two adjacent ridges (projections) among a large number of projections and depressions (bumps and non-bumps) formed along the fiber axis. Meaning (distance) (the length of A1-A2, A2-A3, A3-A4,... In FIG. 3).
The “average height” is an imaginary straight line that connects the minimum diameter portions of two adjacent non-protruding portions (concave portions) among a large number of irregularities (protruding portions and non-protruding portions) formed along the fiber axis. (A straight line connecting B1 and B2 in FIG. 3, a straight line connecting B2 and B3, a straight line connecting B3 and B4,...) Between the two adjacent non-protruding parts (concave portions) ( It means the average value of the lengths of the vertical lines (h1, h2, h3, h4,... In FIG. 3) from the apex of the convex portion.
The average interval and the average height of the irregularities formed along the fiber axis of the polypropylene fiber can be determined from a photograph of the polypropylene fiber taken using a scanning electron microscope or the like, and the average of the irregularities in the present specification The interval and the average height are values obtained by the method described in the following examples.

前記した凹凸特性を有するポリプロピレン繊維において、ポリプロピレン繊維の繊度が０．１ｄｔｅｘよりも小さいと、量産性を維持するために紡糸孔数の極めて多い口金を用いて紡糸することになり、それに伴って口金での紡糸孔の間隔を十分に確保するために紡糸装置の規模を大きくするなどの大幅な設備の改良が必要になり、しかも繊度が小さいために延伸工程で断糸トラブルや毛羽が発生し易くなる。一方、ポリプロピレン繊維の繊度が３ｄｔｅｘを超えると、繊維の外周に上記した特定の凹凸を発現させにくくなり、また繊維の比表面積が小さくなるため十分な保水性を確保できなくなり、更に延伸性が低下して十分な繊維強度が得られにくくなる。
前記した特定の凹凸特性を有するポリプロピレン繊維では、その繊度（単繊維繊度）は、０．２〜２．５ｄｔｅｘであることが好ましく、０．３〜２．４ｄｔｅｘであることがより好ましい。 If the fineness of the polypropylene fiber is less than 0.1 dtex in the above-described polypropylene fiber having the unevenness characteristics, spinning is performed using a die having an extremely large number of spinning holes in order to maintain mass productivity, and accordingly, the die In order to ensure sufficient space between the spinning holes at the center, it is necessary to make significant improvements to the equipment, such as increasing the scale of the spinning device, and because the fineness is small, yarn drawing troubles and fluff are likely to occur during the drawing process. Become. On the other hand, when the fineness of the polypropylene fiber exceeds 3 dtex, it becomes difficult to express the above-mentioned specific unevenness on the outer periphery of the fiber, and since the specific surface area of the fiber becomes small, it becomes impossible to secure sufficient water retention, and further the drawability is lowered. Thus, it becomes difficult to obtain sufficient fiber strength.
In the polypropylene fiber having the specific unevenness characteristics described above, the fineness (single fiber fineness) is preferably 0.2 to 2.5 dtex, and more preferably 0.3 to 2.4 dtex.

ポリプロピレン繊維として前記した凹凸特性を有するポリプロピレン繊維を用いた場合には、ポリプロピレン繊維の表面に、平均間隔が６．５〜２０μｍで平均高さが０．３５〜１μｍである前記した凹凸を繊維軸に沿って有していることにより、当該ポリプロピレン繊維は高い保水性を有しているため、セメントなどの水硬性物質に配合したときに水硬性物質と高い親和性を有し、強度の高い水硬化物を形成する。
表面に凹凸を有するポリプロピレン繊維において、前記した凹凸の平均間隔が６．５μｍ未満であると、および／または平均高さが０．３５μｍ未満であると、繊維表面の凹凸が微細になり過ぎて、保水性が低下する。一方、凹凸の平均間隔が２０μｍを超えるか、および／または平均高さが１μｍを超えるポリプロピレン繊維は、ポリプロピレン繊維の製造速度を大幅に低下しないと製造できず、またＩＰＦが１００％に近いポリプロピレンを使用する必要があるため、実用性に乏しい。
前記した凹凸特性を有するポリプロピレン繊維を用いる場合には、繊維軸方向に沿って形成された凹凸の平均間隔が６．６〜２０μｍ、特に６．８〜２０μｍで、平均高さが０．４０〜１μｍ、特に０．４５〜１μｍであるポリプロピレン繊維を用いることが好ましい。 When the polypropylene fiber having the above-described unevenness characteristics is used as the polypropylene fiber, the unevenness having an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm is formed on the surface of the polypropylene fiber. Since the polypropylene fiber has high water retention, it has a high affinity with a hydraulic substance when blended with a hydraulic substance such as cement, and has high strength water. Form a cured product.
In the polypropylene fiber having irregularities on the surface, if the average interval of the irregularities is less than 6.5 μm and / or if the average height is less than 0.35 μm, the irregularities on the fiber surface become too fine, Water retention decreases. On the other hand, a polypropylene fiber having an average interval of unevenness exceeding 20 μm and / or an average height exceeding 1 μm cannot be produced unless the production speed of the polypropylene fiber is significantly reduced, and a polypropylene having an IPF close to 100%. Since it needs to be used, it is not practical.
In the case of using polypropylene fibers having the above-described unevenness characteristics, the average interval between the unevenness formed along the fiber axis direction is 6.6 to 20 μm, particularly 6.8 to 20 μm, and the average height is 0.40. It is preferable to use polypropylene fibers having a thickness of 1 μm, particularly 0.45 to 1 μm.

表面に大径の***部と小径の非***部が繊維軸に沿って交互に存在してなる平均間隔が６．５〜２０μｍで平均高さが０．３５〜１μｍの凹凸を有する、単繊維繊度が０．１〜３ｄｔｅｘのポリプロピレン繊維は、繊維表面に前記した平均間隔および平均高さの凹凸を有することによって、保水性が高く、一般に１０％以上の高い保水率を有する。ポリプロピレン繊維の保水率が１０％未満であると、セメントなどの水硬性物質に配合した際に、水硬性物質との親和性が低くなり、水硬性物質と十分に接着せず、得られる水硬化物の機械的強度が不十分になり易い。
本発明で用いるポリプロピレン繊維は、保水率が１０．５％以上であることが好ましく、１１〜５０％であることがより好ましく、１２〜５０％であることが更に好ましい。保水率が５０％を超えるポリプロピレン繊維は、繊維表面の凹凸を極めて大きなものとしなければならず、現実には、生産性よく製造することが困難である。
なお、本明細書におけるポリプロピレン繊維の保水率は、以下の実施例に記載する方法で測定した保水率をいう。 Monofilament having irregularities with an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm, in which large-diameter bulges and small-diameter non-bulges exist alternately along the fiber axis on the surface Polypropylene fibers having a fineness of 0.1 to 3 dtex have high water retention and generally have a high water retention rate of 10% or more by having irregularities with the above-mentioned average spacing and average height on the fiber surface. When the water retention of polypropylene fiber is less than 10%, when blended with a hydraulic substance such as cement, the affinity with the hydraulic substance becomes low, and the resulting water-cured substance does not sufficiently adhere to the hydraulic substance. The mechanical strength of the object tends to be insufficient.
The polypropylene fiber used in the present invention preferably has a water retention rate of 10.5% or more, more preferably 11 to 50%, and still more preferably 12 to 50%. Polypropylene fibers having a water retention rate exceeding 50% must have very large irregularities on the fiber surface, and in reality, it is difficult to produce them with high productivity.
In addition, the water retention rate of the polypropylene fiber in this specification says the water retention rate measured by the method described in a following example.

本発明で用いるポリプロピレン繊維の形状（横断面形状）は特に制限されず、中実の円形断面形状であってもよいし、それ以外の異形断面形状であってもいずれでもよい。繊維の横断面が異形断面形状である場合の具体例としては、偏平形、十字形、Ｙ字形、Ｔ字形、Ｖ字形、星形、多葉形、アレイ形、中空形などを挙げることができる。ポリプロピレン繊維の横断面形状が表面積の大きい異形断面形状、特に多葉形などであると、水硬性物質との接着強度が高くなり、強度の高い水硬化物を得ることができる。   The shape (transverse cross-sectional shape) of the polypropylene fiber used in the present invention is not particularly limited, and may be a solid circular cross-sectional shape or any other irregular cross-sectional shape. Specific examples of the case where the cross section of the fiber has an irregular cross section include a flat shape, a cross shape, a Y shape, a T shape, a V shape, a star shape, a multi-leaf shape, an array shape, and a hollow shape. . When the cross-sectional shape of the polypropylene fiber is an irregular cross-sectional shape having a large surface area, particularly a multi-leaf shape, the adhesive strength with the hydraulic substance is increased, and a cured product having high strength can be obtained.

本発明の目的を妨げない範囲で、本発明で用いるポリプロピレン繊維は、例えば、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、滑剤、充填剤、帯電防止剤などの１種または２種以上を含有していてもよい。ポリプロピレン繊維は比重が一般に水よりも小さく、そのままでは水に浮くため、ポリプロピレン繊維中に、浮遊防止のために、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、メタクリル酸カリウムなどを含有させて比重を適宜調整することで、水硬性組成物中にポリプロピレン繊維を均一に分散させることができる。   As long as the purpose of the present invention is not hindered, the polypropylene fiber used in the present invention is, for example, one or two of a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a colorant, a lubricant, a filler, an antistatic agent and the like. You may contain the above. Polypropylene fiber generally has a specific gravity smaller than water and floats in water as it is. Therefore, in order to prevent floating in the polypropylene fiber, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, alumina, silica, potassium methacrylate, etc. By containing and adjusting the specific gravity as appropriate, polypropylene fibers can be uniformly dispersed in the hydraulic composition.

本発明で用いるポリプロピレン繊維は、表面処理を施してなくてもよいし、または水硬性組成物の調製に用いる水硬性物質やその他の材料との親和性を向上させるために表面処理を施してあってもよい。限定されるものではないが、本発明で用いるポリプロピレン繊維に用い得る表面処理剤の具体例としては、ポリオキシエチレンソフタノール、脂肪酸カリウム石鹸、アルキルホスフェートカリウム塩、ジアルキルチオジプロピオネート、ジ−２−エチルヘキシルスルフォサクシネートナトリウム塩、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンデシルエーテルホスフェートカリウム塩、ポリオキシエチレンひまし油エーテル、アルカンスルフォネートナトリウム塩、イソオクチルパルミテート、イソオクチルステアレート、イソセチルホスフェートカリウム塩、ヤシ脂肪酸アマイド、オレイルアルコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ジオクチルフルフォサクシネートナトリウム塩、ポリオキシエチレンデシルエーテルホスフェートアミン塩、ポリエチレングリコールヤシ脂肪酸エステルなどを挙げることができる。   The polypropylene fiber used in the present invention may not be subjected to a surface treatment or may be subjected to a surface treatment in order to improve the affinity with a hydraulic substance or other material used for preparing a hydraulic composition. May be. Specific examples of the surface treatment agent that can be used for the polypropylene fiber used in the present invention include, but are not limited to, polyoxyethylene softanol, fatty acid potassium soap, alkyl phosphate potassium salt, dialkylthiodipropionate, di-2. -Ethylhexylsulfosuccinate sodium salt, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene decyl ether phosphate potassium salt, polyoxyethylene castor oil ether, alkane sulfonate sodium salt, isooctyl palmitate, isooctyl stearate, isocetyl phosphate potassium Salt, palm fatty acid amide, oleyl alcohol, polyoxyethylene alkyl ether, dioctyl fluosuccinate sodium salt, polyoxyethylene decyl ester Ether phosphate amine salts, and the like polyethylene glycol coconut fatty acid ester.

水硬性物質などと混合して本発明の水硬化性組成物を調製する際のポリプロピレン繊維の繊維長は、水硬性物質の種類、水硬性物質と共に用いられる他の材料の種類、水硬性組成物の配合組成、水硬性組成物を水硬化して得られる水硬化物の種類や用途などに応じて決めることができるが、ポリプロピレン繊維による補強効果、水硬性物質や他の材料との均一混合性、繊維生産性などの点から、一般的には、１〜３０ｍｍであることが好ましく、２〜２５ｍｍであることがより好ましく、３〜２０ｍｍであることが更に好ましい。
ポリプロピレン繊維の繊維長が短すぎると補強作用が不十分になり易く、一方ポリプロピレン繊維の繊維長が長すぎると、水硬性組成物中に均一に混合、分散しなくなり、しかも配管詰まりなどを起こし易い。 The fiber length of the polypropylene fiber when preparing the water-curable composition of the present invention by mixing with a hydraulic material, etc. is the type of the hydraulic material, the type of other materials used together with the hydraulic material, the hydraulic composition The composition can be determined according to the type and use of the cured product obtained by water-curing the hydraulic composition, but the reinforcing effect by the polypropylene fiber, uniform mixing with the hydraulic material and other materials In general, from the standpoint of fiber productivity, it is preferably 1 to 30 mm, more preferably 2 to 25 mm, and still more preferably 3 to 20 mm.
If the fiber length of the polypropylene fiber is too short, the reinforcing action tends to be insufficient. On the other hand, if the fiber length of the polypropylene fiber is too long, the fiber composition is not uniformly mixed and dispersed in the hydraulic composition, and is likely to cause clogging of piping. .

本発明の水硬性組成物におけるポリプロピレン繊維の含有量は、水硬性物質の種類、水硬性物質と共に用いられる他の材料の種類、水硬性組成物の配合組成、水硬性組成物を水硬化して得られる水硬化物の種類や用途などに応じて決めることができるが、ポリプロピレン繊維による補強効果、工程通過性、コストなどの点から、水を加える前の水硬性組成物の質量（ポリプロピレン繊維を含めた水を加える前の水硬性組成物の全質量）に対して、ポリプロピレン繊維の含有量が０．０５〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜８質量％であることがより好ましい。   The content of polypropylene fiber in the hydraulic composition of the present invention is determined by hydrosetting the type of hydraulic substance, the type of other materials used with the hydraulic substance, the composition of the hydraulic composition, and the hydraulic composition. Although it can be determined according to the type and use of the cured product obtained, the mass of the hydraulic composition before adding water (polypropylene fiber The total content of the polypropylene fiber is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 8% by mass with respect to the total mass of the hydraulic composition before adding the included water). preferable.

本発明で用いるポリプロピレン繊維の製法は特に制限されず、繊維強度が７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であると共に上記したＤＳＣ特性［ＤＳＣ測定による吸熱ピーク形状が１０℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５Ｊ／ｇ以上であるという特性］を備えるポリプロピレン繊維、前記した繊維強度と共に、前記したＤＳＣ特性および上記した単繊維繊度と凹凸特性（単繊維繊度が０．１〜３ｄｔｅｘおよび表面に大径の***部と小径の非***部が繊維軸に沿って交互に存在してなる平均間隔が６．５〜２０μｍで平均高さが０．３５〜１μｍの凹凸を有するという特性）を備えるポリプロピレン繊維、或いは前記した繊維強度、ＤＳＣ特性および凹凸特性を備えるポリプロピレン繊維を製造し得る方法であれば、いずれの方法で製造してもよい。
そのうちでも、本発明で用いるポリプロピレン繊維は、ＩＰＦが９４％以上のポリプロピレンを溶融紡糸してポリプロピレン未延伸繊維（未延伸糸）を製造し、それを冷却固化した後に、その冷却固化した未延伸ポリプロピレン繊維を特定の条件下で前延伸および後延伸する以下で説明する方法により、円滑に製造することができる。 The production method of the polypropylene fiber used in the present invention is not particularly limited, and the fiber strength is 7 cN / dtex or more and the above DSC characteristics [the endothermic peak shape by DSC measurement is a single shape having a half width of 10 ° C. or less, melting Polypropylene fiber having the characteristic that the amount of change in enthalpy (ΔH) is 125 J / g or more], the above-described fiber strength, the above-mentioned DSC characteristics, and the above-mentioned single fiber fineness and unevenness characteristics (single fiber fineness is 0.1 to 0.1). 3dtex and the surface has irregularities with an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm, in which a large-diameter bulge and a small-diameter non-bulge are alternately present along the fiber axis. Characteristics) or a polypropylene fiber having the above-mentioned fiber strength, DSC characteristics, and unevenness characteristics. Any method may be used as long as it exists.
Among them, the polypropylene fiber used in the present invention is a polypropylene unstretched fiber (unstretched yarn) produced by melt-spinning polypropylene having an IPF of 94% or more, cooled and solidified, and then cooled and solidified unstretched polypropylene. The fiber can be smoothly produced by the method described below in which the fiber is pre-stretched and post-stretched under specific conditions.

まず、ポリプロピレンを溶融紡糸してポリプロピレン未延伸繊維を製造するに当たっては、ＩＰＦが９４％以上のポリプロピレンを２００〜３５００ｍ／分、特に３００〜２０００ｍ／分の紡糸速度で溶融紡糸した後に冷却固化する方法が好ましく採用される。
ポリプロピレンの溶融紡糸および溶融紡糸したポリプロピレン繊維の冷却固化は、通常の方法で行うことができ、一般的にはポリプロピレンを２００〜３００℃で溶融混練した後、それを２２０〜２８０℃の紡糸口金から吐出させ、それに５〜５０℃の冷却用気体（空気など）を吹き付けて冷却固化する方法が採用される。
未延伸ポリプロピレン繊維の単繊維繊度は特に制限されず、延伸工程での延伸倍率、最終的に得られるポリプロピレン繊維の用途などに応じて決めることができるが、一般的には０．３〜９０ｄｔｅｘ、特に１〜６０ｄｔｅｘであることが、延伸のしやすさ、強度などの点から好ましい。 First, in producing polypropylene unstretched fibers by melt spinning polypropylene, a method of cooling and solidifying a polypropylene having an IPF of 94% or more at a spinning speed of 200 to 3500 m / min, particularly 300 to 2000 m / min. Is preferably employed.
The melt spinning of polypropylene and the cooling and solidification of the melt-spun polypropylene fiber can be performed by a usual method. Generally, after polypropylene is melt-kneaded at 200 to 300 ° C., it is melted from a spinneret at 220 to 280 ° C. A method of cooling and solidifying by blowing a cooling gas (air or the like) at 5 to 50 ° C. is used.
The single fiber fineness of the unstretched polypropylene fiber is not particularly limited and can be determined according to the draw ratio in the stretching step, the use of the finally obtained polypropylene fiber, etc., but generally 0.3 to 90 dtex, In particular, it is preferably 1 to 60 dtex from the viewpoint of easiness of stretching and strength.

本発明で用いるポリプロピレン繊維の製造に当って、溶融紡糸を低紡糸速度で行った場合（一般に紡糸速度が２００〜１０００ｍ／分程度の場合）には、溶融紡糸後に冷却固化して得られるポリプロピレン未延伸繊維（未延伸糸）を、次の延伸工程で高倍率で延伸する（一般に総延伸倍率５〜２０倍）ことで、高強度および高耐熱性を有するポリプロピレン繊維、特に繊維強度が７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上で、且つＤＳＣ測定による吸熱ピーク形状が１０℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５Ｊ／ｇ以上であるポリプロピレン繊維を円滑に製造することができる。
一方、溶融紡糸を高紡糸速度で行った場合（一般に紡糸速度が１０００〜３５００ｍ／分程度の場合）には、溶融紡糸後に冷却固化して得られるポリプロピレン未延伸繊維（未延伸糸）を延伸する際の延伸倍率が低くても（一般に総延伸倍率３．９〜７倍）、溶融紡糸した繊維を冷却固化する段階での配向が高くなるため、結果として繊維強度が７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上で且つ前記したのと同じＤＳ特性を有する強度および耐熱性に優れるポリプロピレン繊維を円滑に製造することができる。 In the production of the polypropylene fiber used in the present invention, when melt spinning is performed at a low spinning speed (generally when the spinning speed is about 200 to 1000 m / min), the polypropylene unobtained by cooling and solidifying after melt spinning is not used. A drawn fiber (undrawn yarn) is drawn at a high magnification in the next drawing step (generally a total draw ratio of 5 to 20 times), so that a polypropylene fiber having high strength and high heat resistance, particularly a fiber strength of 7 cN / dtex is obtained. As described above, a polypropylene fiber having an endothermic peak shape by DSC measurement having a half width of 10 ° C. or less and a melting enthalpy change amount (ΔH) of 125 J / g or more can be produced smoothly.
On the other hand, when melt spinning is performed at a high spinning speed (generally when the spinning speed is about 1000 to 3500 m / min), polypropylene unstretched fibers (unstretched yarn) obtained by cooling and solidifying after melt spinning are stretched. Even when the draw ratio at that time is low (generally, the total draw ratio is 3.9 to 7 times), the orientation at the stage of cooling and solidifying the melt-spun fiber is high, and as a result, the fiber strength is 7 cN / dtex or more and As a result, it is possible to smoothly produce a polypropylene fiber having the same DS characteristics and excellent strength and heat resistance.

ポリプロピレン繊維の製造にあたって、冷却固化したポリプロピレン未延伸繊維（未延伸糸）は、巻き取らずにそのまま引き続いて延伸処理を行ってもよいし、または一旦巻き取った後に、巻き出しながら次の延伸処理を行ってもよく、そのうちでも、一旦巻き取った後に巻き出しながら次の延伸処理を行うことが、延伸条件の制御や管理が容易である点から好ましい。
本発明で用いるポリプロピレン繊維は、冷却固化したポリプロピレン未延伸繊維（未延伸糸）を、総延伸倍率（前延伸と後延伸の合計延伸倍率）が３．９〜２０倍になるようにして、温度１２０〜１５０℃および延伸倍率３〜１０倍で前延伸した後、温度１７０〜１９０℃で、変形速度１．５〜１５倍／分および延伸張力１．０〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件下に延伸倍率１．２〜３．０倍で後延伸することによって円滑に製造することができる。 In the production of polypropylene fiber, the cooled and solidified polypropylene unstretched fiber (unstretched yarn) may be subjected to a stretching process without being wound, or may be subjected to a subsequent stretching process while being unwound and then unwound. Among them, it is preferable to perform the next stretching treatment while winding after winding once, because it is easy to control and manage the stretching conditions.
The polypropylene fiber used in the present invention is prepared by cooling and solidifying polypropylene unstretched fiber (unstretched yarn) so that the total stretch ratio (total stretch ratio of pre-stretching and post-stretching) is 3.9 to 20 times. After pre-stretching at 120 to 150 ° C. and a stretching ratio of 3 to 10 times, at a temperature of 170 to 190 ° C. under conditions of a deformation rate of 1.5 to 15 times / min and a stretching tension of 1.0 to 2.5 cN / dtex. It can be smoothly manufactured by post-drawing at a draw ratio of 1.2 to 3.0 times.

前記した前延伸および後延伸は、熱風炉または熱プレートを用いて行うことが、延伸処理が円滑に行われる点から好ましい。前延伸および後延伸の両方を熱風炉を用いて行ってもよいし、前延伸と後延伸の両方を熱プレートを用いて行ってもよいし、前延伸を熱風炉を用いて行い、後延伸を熱プレートを行ってもよいし、または前延伸を熱プレートを用いて行い、後延伸を熱風炉を用いて行ってもよい。
前延伸および／または後延伸を熱風炉を用いて行う場合は、前延伸時の上記温度および後延伸時の上記温度は熱風炉の雰囲気温度をいい、また前延伸および／または後延伸を熱プレートを用いて行う場合は、前延伸時時の上記温度および後延伸時の上記温度は熱プレートの温度をいう。 The above-described pre-stretching and post-stretching are preferably performed using a hot air furnace or a hot plate from the viewpoint that the stretching process is performed smoothly. Both pre-stretching and post-stretching may be performed using a hot air furnace, both pre-stretching and post-stretching may be performed using a hot plate, or pre-stretching is performed using a hot air furnace, and post-stretching. A hot plate may be performed, or pre-stretching may be performed using a hot plate, and post-stretching may be performed using a hot air furnace.
When pre-stretching and / or post-stretching is performed using a hot air furnace, the above temperature at the time of pre-stretching and the above temperature at the time of post-stretching refer to the atmospheric temperature of the hot air furnace, and the pre-stretching and / or post-stretching is performed on a hot plate. When performing using, the said temperature at the time of pre-stretching and the said temperature at the time of back stretching say the temperature of a hot plate.

冷却固化してなるポリプロピレン未延伸繊維（未延伸糸）の前延伸は、１段で行ってもよいし、または多段で行ってもよく、一般的には１段〜３段で行うことが好ましい。
また、前延伸したポリプロピレン延伸繊維（延伸糸）の後延伸は、１段で行ってもよいし、または多段で行ってもよく、一般的には１段〜５段で行うことが好ましい。
延伸処理を行うに当たっては、前延伸して得られるポリプロピレン延伸繊維（延伸糸）を巻き取らずにそのまま引き続いて後延伸する方法を採用してもよいし、または前延伸して得られるポリプロピレン延伸繊維（延伸糸）を冷却（一般に室温程度）して巻き取った後に再度巻き出して後延伸する方法を採用してもよい。そのうちでも、前延伸して得られるポリプロピレン延伸繊維（延伸糸）を一旦巻き取った後に巻き戻して後延伸する後者の方法が、本発明で用いる上記した特性を備えるポリプロピレン繊維をより円滑に得ることができる点から好ましい。 Pre-stretching of the polypropylene unstretched fiber (unstretched yarn) formed by cooling and solidification may be performed in one stage or in multiple stages, and is generally preferably performed in one to three stages. .
In addition, the post-drawing of the drawn polypropylene fiber (drawn yarn) that has been pre-drawn may be performed in one stage or may be performed in multiple stages, and is generally preferably performed in one to five stages.
In performing the stretching treatment, a method may be employed in which a polypropylene stretched fiber (stretched yarn) obtained by pre-stretching is continuously wound without being wound, or after-stretching, or a polypropylene stretched fiber obtained by pre-stretching. A method may be employed in which the (drawn yarn) is cooled (generally at about room temperature) and wound up and then unwound again and then drawn. Among them, the latter method in which the polypropylene drawn fiber (drawn yarn) obtained by pre-drawing is once wound up and then rewound and then drawn up can obtain the polypropylene fiber having the above-described characteristics more smoothly. It is preferable because of

前延伸は、冷却固化してなるポリプロピレン未延伸繊維（未延伸糸）を、温度（雰囲気温度）が１２０〜１５０℃、特に１２５〜１４０℃の熱風炉に導入するか、または温度が１２０〜１５０℃、特に１２５〜１４０℃の熱プレートに接触させて、１段または多段で延伸倍率３〜１０倍、特に３〜５倍で行うことが好ましい。
また、後延伸は、前記した条件下で前延伸して得られるポリプロピレン延伸繊維（延伸糸）を、温度（雰囲気温度）が１７０〜１９０℃、更には１７０〜１８５℃、特に１７０〜１８０℃の熱風炉に導入するか、または温度が１７０〜１９０℃、更には１７０〜１８５℃、特に１７０〜１８０℃の熱プレートに接触させて、１段または多段で延伸倍率１．２〜３．０倍、特に１．３〜２．５倍で行うことが好ましい。
熱風炉または延伸プレートを用いて後延伸を行う際には、熱風炉の雰囲気温度または延伸プレート温度を、後延伸処理を施す直前のポリプロピレン繊維のＤＳＣ曲線での吸熱開始温度＋１０℃以上の温度にして後延伸を行うことが好ましい。
前延伸および後延伸の総延伸倍率は３．９〜２０倍であることが好ましく、４．５〜１１倍であることがより好ましく、４．７〜１０．５倍であることが更に好ましい。
また、ポリプロピレン未延伸繊維（未延伸糸）を製造するための溶融紡糸速度をＡ（ｍ／分）とし、前記した前延伸および後延伸を行った後の総延伸倍率をＢ（倍）としたときに、Ａ×Ｂの値が、３０００〜１７０００（ｍ・倍／分）、特に３５００〜１５０００（ｍ・倍／分）の範囲になるようにして、ポリプロピレンの溶融紡糸と前記した前延伸および後延伸を行うと、目的とするポリプロピレン繊維を円滑に製造することができる。 In the pre-drawing, polypropylene undrawn fiber (undrawn yarn) formed by cooling and solidification is introduced into a hot air oven having a temperature (atmospheric temperature) of 120 to 150 ° C, particularly 125 to 140 ° C, or a temperature of 120 to 150. It is preferably carried out in contact with a heat plate at 125 [deg.] C., particularly 125-140 [deg.] C., in a single stage or multiple stages at a stretching ratio of 3 to 10 times, particularly 3 to 5 times.
In addition, the post-stretching is a polypropylene stretched fiber (drawn yarn) obtained by pre-stretching under the above-described conditions, and the temperature (atmosphere temperature) is 170 to 190 ° C, more preferably 170 to 185 ° C, particularly 170 to 180 ° C. It is introduced into a hot stove or brought into contact with a hot plate having a temperature of 170 to 190 ° C., further 170 to 185 ° C., particularly 170 to 180 ° C., and a draw ratio of 1.2 to 3.0 times in one or more stages. In particular, it is preferably performed at 1.3 to 2.5 times.
When post-stretching is performed using a hot air furnace or a stretching plate, the atmospheric temperature of the hot air furnace or the stretching plate temperature is set to a temperature higher than the endothermic start temperature + 10 ° C. in the DSC curve of the polypropylene fiber immediately before the post-stretching treatment. It is preferable to perform post-stretching.
The total draw ratio of pre-stretching and post-stretching is preferably 3.9 to 20 times, more preferably 4.5 to 11 times, and still more preferably 4.7 to 10.5 times.
Further, the melt spinning speed for producing polypropylene unstretched fibers (unstretched yarn) was A (m / min), and the total stretch ratio after the above-described pre-stretching and post-stretching was defined as B (times). Sometimes, the value of A × B is in the range of 3000 to 17000 (m · times / min), especially 3500 to 15000 (m · times / min), and the polypropylene is melt-spun and the above-mentioned pre-stretching and When the post-drawing is performed, the target polypropylene fiber can be produced smoothly.

ここで、前延伸における前記した延伸倍率は、前延伸工程から排出された直後の繊維（糸）の長さを前延伸工程に導入された未延伸繊維（未延伸糸）の長さで除した値をいい、また後延伸における前記した延伸倍率は、後延伸工程から排出された直後の繊維（糸）の長さを後延伸工程に導入された繊維（糸）の長さで除した値をいう。
また、前記した前延伸および後延伸の総延伸倍率とは、後延伸工程から排出された直後の繊維（糸）の長さを前延伸工程に導入された未延伸繊維（未延伸糸）の長さで除した値をいう。 Here, the above-mentioned draw ratio in the pre-drawing is obtained by dividing the length of the fiber (yarn) immediately after being discharged from the pre-drawing step by the length of the undrawn fiber (undrawn yarn) introduced in the pre-drawing step. The drawing ratio in the post-drawing is the value obtained by dividing the length of the fiber (yarn) immediately after being discharged from the post-drawing step by the length of the fiber (yarn) introduced in the post-drawing step. Say.
The total draw ratio of the above-mentioned pre-drawing and post-drawing is the length of the undrawn fiber (undrawn yarn) introduced into the pre-drawing step by the length of the fiber (yarn) immediately after being discharged from the post-drawing step. The value divided by the above.

後延伸は、前記した温度（１７０〜１９０℃）および延伸倍率（１．２〜３．０倍）を採用すると共に、変形速度１．５〜１５倍／分および延伸張力１．０〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘという条件を採用して行う。かかる後延伸条件を採用することによって、本発明で用いる上記した特性を備えるポリプロピレン繊維を得ることができる。
後延伸時の変形速度は１．６〜１２倍／分であることが好ましく、１．７〜１０倍／分であることがより好ましい。
また、後延伸時の延伸張力は、１．１〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘが好ましく、１．３〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘがより好ましい。 The post-stretching employs the above-described temperature (170 to 190 ° C.) and stretch ratio (1.2 to 3.0 times), a deformation rate of 1.5 to 15 times / min, and a stretching tension of 1.0 to 2. Adopting the condition of 5 cN / dtex. By adopting such post-drawing conditions, it is possible to obtain a polypropylene fiber having the above-described characteristics used in the present invention.
The deformation rate at the time of post-drawing is preferably 1.6 to 12 times / min, and more preferably 1.7 to 10 times / min.
The stretching tension during post-stretching is preferably 1.1 to 2.5 cN / dtex, more preferably 1.3 to 2.5 cN / dtex.

ここで、後延伸における前記した変形速度とは、後延伸での延伸倍率（倍）を後延伸に要した時間（分）［熱風炉で後延伸する場合は繊維（糸）が熱風路内に存在していた時間、、延伸プレートで後延伸する場合は繊維（糸）が延伸プレートに接触していた時間］で除した値をいい、後延伸を多段で行った場合は、後延伸での最終延伸倍率（合計延伸倍率）を後延伸に要した延伸処理時間の合計で除した値をいう。
また、後延伸における前記延伸張力は、後延伸における最終段の延伸を行った直後の糸の張力を、張力計を用いて測定する。 Here, the above-described deformation rate in post-stretching is the time (minutes) required for post-stretching the draw ratio (times) in post-stretching [in the case of post-stretching in a hot air furnace, the fiber (yarn) is in the hot air path. The time that was present, or when the fiber (yarn) was in contact with the stretch plate when it was post-stretched with a stretch plate, the value divided by], and when post-stretch was performed in multiple stages, A value obtained by dividing the final stretching ratio (total stretching ratio) by the total stretching time required for post-stretching.
The drawing tension in the post-drawing is measured by using a tensiometer for the yarn tension immediately after the final drawing in the post-drawing.

また上記した条件下でポリプロピレン繊維を延伸した後、熱固定あるいは収縮処理を施してもよい。その際の処理温度、収縮率は、本発明で用いるポリプロピレン繊維の特性を損なわない範囲において、特に限定されるものではない。   Moreover, after extending | stretching a polypropylene fiber on the above-mentioned conditions, you may give a heat setting or a shrinking process. The treatment temperature and shrinkage rate at that time are not particularly limited as long as the properties of the polypropylene fiber used in the present invention are not impaired.

ＩＰＦが９４％以上のポリプロピレンを溶融紡糸した後に冷却固化してなるポリプロピレン未延伸繊維を、上記した条件下で前延伸した後に更に上記した条件下で後延伸してポリプロピレン繊維を製造する上記した方法により、耐熱性および強度に優れるポリプロピレン繊維、特に、ＤＳＣ測定による吸熱ピーク形状が１０℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５Ｊ／ｇ以上であり、且つ繊維強度が７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である、耐熱性および強度に優れるポリプロピレン繊維を円滑に製造することができる。   The above-described method for producing a polypropylene fiber by pre-stretching a polypropylene unstretched fiber obtained by melt-spinning polypropylene having an IPF of 94% or more and then solidifying by cooling, under the above-described conditions, and then post-stretching under the above-described conditions. The polypropylene fiber excellent in heat resistance and strength, in particular, the endothermic peak shape by DSC measurement is a single shape having a half width of 10 ° C. or less, the amount of change in melting enthalpy (ΔH) is 125 J / g or more, and A polypropylene fiber having a fiber strength of 7 cN / dtex or more and excellent in heat resistance and strength can be produced smoothly.

さらに、ＩＰＦが９４％以上のポリプロピレンを溶融紡糸した後に冷却固化してなるポリプロピレン未延伸繊維を、上記した条件下で前延伸した後に更に上記した条件下で後延伸してポリプロピレン繊維を製造する際に、前延伸工程に供給するポリプロピレン未延伸繊維の単繊維繊度、前延伸および／または後延伸における延伸倍率などを調整することによって、最終的に単繊維繊度が３ｄｔｅｘ以下、特に０．１〜３ｄｔｅｘのポリプロピレン繊維が得られるようにすることによって、上記した７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の繊維強度、上記した特定のＤＳＣ特性［ＤＳＣによる吸熱ピーク形状が１０℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５Ｊ／ｇ以上であるという特性］と共に、表面に大径の***部と小径の非***部が繊維軸に沿って交互に存在してなる平均間隔が６．５〜２０μｍで平均高さが０．３５〜１μｍの凹凸を有する」という特定の凹凸構造を有するポリプロピレン繊維を得ることができる。このポリプロピレン繊維は、耐熱性および強度に優れると共に表面に前記した特定の凹凸を有することによって保水性にも優れ、通常１０％以上の高い保水率を有している。   Furthermore, when polypropylene polypropylene having an IPF of 94% or more is melt-spun and then cooled and solidified, the polypropylene unstretched fiber is pre-stretched under the above-described conditions and then further stretched under the above-described conditions to produce a polypropylene fiber. In addition, by adjusting the single fiber fineness of the polypropylene unstretched fiber to be supplied to the pre-drawing step, the draw ratio in the pre-drawing and / or post-drawing, etc., the single fiber fineness is finally 3 dtex or less, particularly 0.1-3 dtex. The above-mentioned fiber strength of 7 cN / dtex or more and the above-mentioned specific DSC characteristics [the endothermic peak shape by DSC is a single shape having a half width of 10 ° C. or less, and the melting enthalpy Characteristic that the amount of change (ΔH) is 125 J / g or more] and a large-diameter raised portion on the surface A polypropylene fiber having a specific concavo-convex structure, “small bulges having small diameters are alternately present along the fiber axis, and have an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm”. Obtainable. This polypropylene fiber is excellent in heat resistance and strength and has excellent water retention by having the above-described specific irregularities on the surface, and usually has a high water retention rate of 10% or more.

本発明の水硬性組成物は、水硬性物質および上記特定のポリプロピレン繊維と共に、水硬性組成物において広く用いられている骨材、無機フィラーまたは有機フィラー、その他の混和剤などを必要に応じて含有することができる。
本発明の水硬性組成物で用いることのできる骨材またはフィラーとしては、例えば砂利、砕砂、川砂、海砂、山砂、粉末珪砂、各種軽量骨材（例えばガラスバルーン、シラスバルーン、ポリスチレンビーズ）、炭酸カルシウム、カオリン、セピオライト、ベントナイト、アタパルジャイト、マイカ、ワラスナイト、各種パルプなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上を含有することができる。 The hydraulic composition of the present invention contains aggregates, inorganic fillers or organic fillers, other admixtures, and the like, which are widely used in hydraulic compositions, as necessary, together with the hydraulic substance and the specific polypropylene fiber. can do.
Examples of aggregates or fillers that can be used in the hydraulic composition of the present invention include gravel, crushed sand, river sand, sea sand, mountain sand, powdered silica sand, and various lightweight aggregates (for example, glass balloons, shirasu balloons, polystyrene beads). , Calcium carbonate, kaolin, sepiolite, bentonite, attapulgite, mica, wollastonite, various pulps, and the like, and one or more of these can be contained.

前記したパルプとしては広範なものが使用でき、具体例としては、針葉樹、広葉樹、マニラ麻、ミツマタ、コウゾ、ガンピ、サラゴ、桑、ワラ、竹、アシ、サバイ、ララン草、エスパルト、バガス、サイザル、ケナフ、リンター、バナナ、故紙などを挙げることができ、前記したパルプのうちの晒したものまたは未晒しのものの１種または２種以上を含有すればよく、パルプの叩解度は適宜制御して使用すればよい。その際に、前記針葉樹としては、スギ科、マツ科、ヒノキ科、ナンヨウスギ科などの針葉樹を挙げることができ、また前記広葉樹としては、ニレ科、ブナ科、フトモモ科、カツラ科、モクセイ科、ミカン科、カバノキ科、カエデ科、クルミ科、シナノキ科、ウコギ科、アカテツ科、ニシキギ科、キョウチクトウ科、クマツヅラ科、モクテン科、アオギリ科などを挙げることができる。
また、前記したその他の混和剤としては、減水剤、増粘剤、起泡剤、膨張剤、収縮低減剤などを挙げることができる。
また、本発明の水硬性組成物は、必要に応じて、ポリプロピレン繊維以外の有機繊維や無機繊維を含有してもよい。 As the above-mentioned pulp, a wide range can be used, and specific examples include conifers, hardwoods, manila hemp, mitsumata, kouzo, gampi, sarago, mulberry, bamboo, reed, sabai, larang grass, esparto, bagasse, sisal, Can include kenaf, linter, banana, waste paper, etc., and may contain one or two or more of the above-exposed pulps that are exposed or unexposed, and the pulp beating degree is appropriately controlled and used. do it. In that case, the conifer can include conifers such as cedar, pine, cypress, cedar, etc., and as the broad-leaved tree, elmaceae, beech, cornaceae, wigaceae, oleaceae, Citrus family, birch family, maple family, walnut family, linden family, araceae family, catechinaceae, scallop family, oleander family, oleander family, machinaceae family, blue family family.
Examples of the other admixture described above include water reducing agents, thickeners, foaming agents, swelling agents, and shrinkage reducing agents.
Moreover, the hydraulic composition of this invention may contain organic fiber and inorganic fiber other than a polypropylene fiber as needed.

水硬性物質に必要に応じて混合される骨材、フィラー、その他の上記した種々の材料は、水硬化物の物性を向上させる効果、例えば耐凍結融解性の向上、腐食性物質（塩素、硫酸などの各種酸）の侵入抑制、ポリプロピレン繊維と水硬性物質との付着性の改善、懸濁液の粘性を適度に調節して未硬化成形物や抄造体製造時の効率を向上させる効果や、成形物や抄造体の乾燥収縮制御を行う効果、水硬化物の強度向上効果などを発現する効果を有し、水硬化物を製造する際の工程通過性、成形性の向上効果などを有する。   Aggregates, fillers, and other various materials described above that are mixed into the hydraulic material as necessary have the effect of improving the physical properties of the cured product, such as improved freeze-thaw resistance, corrosive substances (chlorine, sulfuric acid). Inhibition of invasion of various acids), improvement of adhesion between polypropylene fibers and hydraulic materials, effect of improving the viscosity at the time of manufacturing uncured molded products and paper products by adjusting the viscosity of the suspension appropriately, It has the effect of controlling the drying shrinkage of the molded product and papermaking, the effect of improving the strength of the cured product, and the like, and has the effect of improving processability and the moldability when producing the cured product.

本発明の水硬性組成物の調製に当たっては、水硬性物質および上記特定のポリプロピレン繊維以外の他の材料（骨材、フィラー、その他の混和剤など）の使用量は、特に制限されず、水硬性物質の種類、骨材、フィラー、その他の混和剤の種類、水硬性組成物の養生（硬化）方法、水硬性組成物を硬化して得られる水硬化物の種類や用途などに応じて、適宜調整して用いるとよい。
水硬性組成物における水の混合量は、水硬性物質やその他の材料の種類、それらの使用量、製造を目的とする水硬化物の種類などに応じて異なり得るが、一般的には、水硬化性組成物の調製に用いられる、水以外の全材料の合計質量１００質量部に対して、水を１０〜１００００質量部、更には１５〜８０００質量部、特に２０〜６０００質量部の割合で混合することが、工程通過性、得られる水硬化物の強度などの点から好ましい。 In preparing the hydraulic composition of the present invention, the amount of the hydraulic substance and other materials (aggregate, filler, other admixture, etc.) other than the specific polypropylene fiber is not particularly limited, and is hydraulic. Depending on the type of substance, aggregate, filler, other admixture, curing (curing) method of the hydraulic composition, the type and use of the cured product obtained by curing the hydraulic composition, etc. Adjust and use.
The mixing amount of water in the hydraulic composition may vary depending on the type of hydraulic substance or other material, the amount of use thereof, the type of the cured product intended for production, etc. The total weight of all materials other than water used for the preparation of the curable composition is 100 parts by mass, and water is 10 to 10000 parts by mass, further 15 to 8000 parts by mass, particularly 20 to 6000 parts by mass. Mixing is preferred from the viewpoints of process passability and strength of the resulting cured product.

本発明の水硬性組成物を用いて、コンクリート、モルタル、スレートなどの種々の水硬化物が製造することができる。
本発明の水硬性組成物が、スレート製造用の水硬性組成物である場合には、普通ポルトランドセメントやその他の水硬性物質に、上記したパルプや必要に応じて凝集剤、珪石粉末などの無機フィラーやその他の材料を混合すると共に、本発明で規定する上記した特性を備えるポリプロピレン繊維を、上記したように、水を加える前の水硬性組成物の質量（ポリプロピレン繊維を含めた水硬性組成物の全質量）に対して、好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜８質量％の割合で加え、それに水を混合することによって、スレート製造用の水硬性組成物を円滑に得ることができ、当該水硬性組成物を硬化して得られるスレートは強度や耐久性に優れている。
スレート製造用の水硬性組成物における水硬性物質、パルプ、凝集剤、無機フィラーなどの含有量および水の混合量は、通常のスレート製造用の水硬性組成物におけるのと同程度の量とすればよい。 Various hydraulic products such as concrete, mortar, slate and the like can be produced using the hydraulic composition of the present invention.
When the hydraulic composition of the present invention is a hydraulic composition for producing slate, it is usually used for Portland cement and other hydraulic substances, and the above-mentioned pulp, and if necessary, inorganic such as flocculant and silica stone powder. As described above, the mass of the hydraulic composition before adding water to the polypropylene fiber having the above-mentioned characteristics specified in the present invention while mixing the filler and other materials (hydraulic composition including the polypropylene fiber) The hydraulic composition for slate production is preferably added at a ratio of 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 8% by mass, and water is mixed therewith. The slate that can be obtained smoothly and obtained by curing the hydraulic composition is excellent in strength and durability.
The content of hydraulic substance, pulp, flocculant, inorganic filler, etc. in the hydraulic composition for producing slate and the amount of water mixed are the same as those in the usual hydraulic composition for producing slate. That's fine.

また、本発明の水硬性組成物が、コンクリート製造用の水硬性組成物である場合には、普通ポルトランドセメントやその他の水硬性物質に、上記した砂利、砂などの骨材や無機フィラー、必要に応じて他の材料を混合すると共に、本発明で規定する上記した特性を備えるポリプロピレン繊維を、水を加える前の水硬性組成物の質量（ポリプロピレン繊維を含めた水硬性組成物の全質量）に対して、好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜８質量％の割合で加え、それに水を混合することによって、コンクリート製造用の水硬性組成物を円滑に得ることができ、当該水硬性組成物を硬化して得られるコンクリートは強度や耐久性に優れている。
コンクリート製造用の水硬性組成物における水硬性物質、パルプ、凝集剤、無機フィラーなどの含有量および水の混合量は、通常のコンクリート製造用の水硬性組成物におけるのと同程度の量とすればよい。 Further, when the hydraulic composition of the present invention is a hydraulic composition for concrete production, the above-mentioned gravel, sand and other aggregates and inorganic fillers are necessary for ordinary Portland cement and other hydraulic substances. Depending on the mass of the hydraulic composition before adding water, the polypropylene fiber having the above-mentioned characteristics as defined in the present invention is mixed (the total mass of the hydraulic composition including the polypropylene fiber). On the other hand, it is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 8% by mass, and by mixing it with water, a hydraulic composition for concrete production can be obtained smoothly. The concrete obtained by curing the hydraulic composition is excellent in strength and durability.
The amount of hydraulic substance, pulp, flocculant, inorganic filler, etc. in the hydraulic composition for concrete production and the amount of water mixed are the same as those in the conventional hydraulic composition for concrete production. That's fine.

さらに、本発明の水硬性組成物が、モルタル製造用の水硬性組成物である場合には、普通ポルトランドセメントやその他の水硬性物質に、上記した砂などの無機フィラー、増粘剤、減水剤、他の材料を混合すると共に、本発明で規定する上記した特性を備えるポリプロピレン繊維を、水を加える前の水硬性組成物の質量（ポリプロピレン繊維を含めた水硬性組成物の全質量）に対して、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜８質量％の割合で加え、それに水を混合することによって、モルタル製造用の水硬性組成物を円滑に得ることができ、当該水硬性組成物を硬化して得られるコンクリートは強度や耐久性に優れている。
モルタル製造用の水硬性組成物における水硬性物質、砂などの充填材、増粘剤、減水剤、その他の材料の含有量および水の混合量は、通常のモルタル製造用の水硬性組成物におけるのと同程度の量とすればよい。 Furthermore, when the hydraulic composition of the present invention is a hydraulic composition for mortar production, the above-mentioned inorganic fillers such as sand, thickeners, water reducing agents are usually added to Portland cement and other hydraulic substances. In addition to mixing other materials, the polypropylene fiber having the above-mentioned characteristics defined in the present invention is compared with the mass of the hydraulic composition before adding water (the total mass of the hydraulic composition including the polypropylene fiber). In addition, it is preferable to add a proportion of 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 8% by mass, and mix water with it to obtain a hydraulic composition for mortar production smoothly. The concrete obtained by curing the hydraulic composition is excellent in strength and durability.
The content of hydraulic materials, fillers such as sand, thickeners, water reducing agents, other materials and the amount of water mixed in the hydraulic composition for mortar production are the same as those in the conventional hydraulic composition for mortar production. The amount should be about the same as.

本発明の水硬性組成物の調製に当たっては、前記した各材料の添加順序、混合方法、混合条件などは特に制限されず、水硬性組成物を調製するために従来から採用されているのと同様にして行うことができる。
本発明の水硬性組成物の調製に用いる混合装置は特に制限されず、水硬性組成物の調製に当たって使用されている混合装置のいずれもが使用でき、例えば、パンミキサー、アイリッヒミキサー、傾動式ミキサー、強制二軸ミキサー、オムニミキサー、ホバートミキサー、ハンドミキサーなどの各種混合装置を使用して混合することができる。 In preparing the hydraulic composition of the present invention, the addition order, mixing method, mixing conditions, etc. of each material described above are not particularly limited, and are the same as those conventionally employed for preparing the hydraulic composition. Can be done.
The mixing apparatus used for preparing the hydraulic composition of the present invention is not particularly limited, and any mixing apparatus used for preparing the hydraulic composition can be used. For example, a pan mixer, an Eirich mixer, a tilting type can be used. It can mix using various mixing apparatuses, such as a mixer, a forced biaxial mixer, an omni mixer, a Hobart mixer, and a hand mixer.

本発明の水硬性組成物を用いて水硬化物を製造するための方法は特に制限されず、目的とする水硬化物の種類、用途などに応じて、従来から採用されているのと同様の方法を採用することができる。
本発明の水硬性組成物がコンクリートまたはモルタル製造用の組成物である場合は、水硬性組成物を用いてコンクリートまたはモルタルを製造するのに従来から採用されている方法、例えば、流し込み成形、振動成形、遠心成形、サクション成形、押出成形、プレス成形などの成形方法を採用することができる。また、前記した成形方法によって得られる未硬化成形物の養生方法も特に制限されず、例えば、気中養生、水中養生、湿布養生、オートクレーブ養生、それらの２つ以上の組み合わせる方法などを採用して養生することができる。前記したように、養生温度も特に制限されず、低温での養生（例えば冬季や寒冷地などでの低温時期における養生）、常温での養生、１００℃を超える常温での養生、常温と１００℃の間の温度での養生などを採用することができる。 The method for producing a water-cured product using the hydraulic composition of the present invention is not particularly limited, and is the same as that conventionally employed depending on the type and application of the target water-cured product. The method can be adopted.
When the hydraulic composition of the present invention is a composition for producing concrete or mortar, a conventionally employed method for producing concrete or mortar using the hydraulic composition, for example, casting, vibration Molding methods such as molding, centrifugal molding, suction molding, extrusion molding, and press molding can be employed. Further, the curing method of the uncured molded product obtained by the molding method described above is not particularly limited. For example, an air curing method, an underwater curing method, a poultice curing method, an autoclave curing method, a method of combining two or more thereof, and the like are adopted. Can be cured. As described above, the curing temperature is not particularly limited, and curing at a low temperature (for example, curing at a low temperature in winter or cold districts), curing at room temperature, curing at room temperature exceeding 100 ° C., room temperature and 100 ° C. Curing at a temperature between can be employed.

また、本発明の水硬性組成物がスレート製造用の組成物である場合は、水硬性組成物を用いてスレートを製造するのに従来から採用されている方法、例えば、円網や長網を用いて抄造して抄造物を製造する方法、フローオンなどによって成形物を製造する方法などを採用することができる。また、前記した方法によって得られる未硬化の抄造物や成形物の養生方法は特に制限されず、例えば、気中養生、水中養生、湿布養生、オートクレーブ養生、それらの２つ以上の組み合わせる方法などを採用して養生することができる。   In addition, when the hydraulic composition of the present invention is a composition for producing slate, a method conventionally used for producing slate using the hydraulic composition, for example, a circular net or a long net is used. It is possible to employ a method of producing a paper product by using the paper, a method of producing a molded product by flow-on, or the like. In addition, the curing method for the uncured paper products and molded products obtained by the above-described method is not particularly limited. For example, an air curing, an underwater curing, a compress curing, an autoclave curing, a method of combining two or more thereof, and the like. Can be adopted and cured.

コンクリート、モルタル、スレートなどを製造する際に前記した養生は自然環境下での温度で行ってもよいし、室温下で行ってもよいし、室温より高く１００℃以下の温度で行ってもよいし、１００℃を超える高温下で行ってもいずれでもよい。
本発明で用いるポリプロピレン繊維のうち、「ＤＳＣ測定による吸熱ピーク形状が１０℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５Ｊ／ｇ以上である」という特性を備えるポリプロピレン繊維は、耐熱性に優れていて、１００℃を超える高温、特に１５０℃以上、更に１７０℃以上の高温下においても溶融、劣化、切断などが生じず、繊維形状およびその優れた繊維強度を維持することができる。そのため、当該ＤＳＣ特性を有するポリプロピレン繊維を水硬性物質などに混合して水硬性組成物を調製し、当該水硬性組成物を用いて水硬化物を製造する場合は、１００℃を超える温度、特に１５０℃以上、更には１７０℃以上の高温でオートクレーブ養生などを行うことで、強度に優れる水硬化物を短縮された養生時間で生産性よく製造することができる。 When producing concrete, mortar, slate, etc., the curing described above may be performed at a temperature in a natural environment, may be performed at room temperature, or may be performed at a temperature higher than room temperature and not higher than 100 ° C. However, it may be performed at a high temperature exceeding 100 ° C.
Among the polypropylene fibers used in the present invention, it has a characteristic that “the endothermic peak shape by DSC measurement is a single shape having a half-value width of 10 ° C. or less and the amount of change in melting enthalpy (ΔH) is 125 J / g or more”. Polypropylene fiber is excellent in heat resistance, and does not melt, deteriorate, cut, etc. even at high temperatures exceeding 100 ° C., particularly 150 ° C. or higher, and even 170 ° C. or higher, and has a fiber shape and excellent fiber strength. Can be maintained. Therefore, when a polypropylene composition having the DSC characteristics is mixed with a hydraulic substance to prepare a hydraulic composition, and a hydraulic product is produced using the hydraulic composition, a temperature exceeding 100 ° C., particularly By performing autoclave curing at a high temperature of 150 ° C. or higher, further 170 ° C. or higher, a cured product having excellent strength can be produced with a reduced curing time and high productivity.

以下に実施例などにより本発明について具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。以下の実施例などにおいて、ポリプロピレンのアイソタクチックペンタッド分率（ＩＰＦ）、延伸時の延伸張力、ポリプロピレン繊維のＤＳＣ特性、単繊維繊度、繊維強度、繊維表面の凹凸の平均間隔および平均高さ、ポリプロピレン繊維の保水率、並びに水硬化物（スレートおよびモルタル）の曲げ強度は、以下に記載した方法で測定または算出した。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following examples, etc., the isotactic pentad fraction (IPF) of polypropylene, the stretching tension at the time of stretching, the DSC characteristics of the polypropylene fiber, the single fiber fineness, the fiber strength, the average spacing and the average height of the irregularities on the fiber surface The water retention of polypropylene fibers and the bending strength of water cured products (slate and mortar) were measured or calculated by the methods described below.

（１）ポリプロピレンのアイソタクチックペンタッド分率（ＩＰＦ）：
超伝導核磁気共鳴装置（日本電子株式会社製「Ｌａｍｂｄａ５００」）を使用して、非特許文献１に記載されている「13Ｃ−ＮＭＲスペクトル法」に従ってポリプロピレンのＩＰＦを求めた。具体的には、ポリプロピレン中における、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいてプロピレン単量体単位が５個連続してアイソタクチック結合したプロピレン単位（アイソタクチックペンタッド単位）の含有割合（分率）（％）を求めてＩＰＦとした。その際に、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるピークの帰属に関しては、非特許文献２に記載されている方法に従って決定した。 (1) Isotactic pentad fraction (IPF) of polypropylene:
Using a superconducting nuclear magnetic resonance apparatus (“Lambda500” manufactured by JEOL Ltd.), the IPF of polypropylene was determined according to “ 13 C-NMR spectrum method” described in Non-Patent Document 1. Specifically, the content ratio (fraction) of propylene units (isotactic pentad units) in which five propylene monomer units are continuously isotactically bonded in a 13 C-NMR spectrum in polypropylene (%) ) To obtain IPF. At that time, the peak assignment in the 13 C-NMR spectrum was determined according to the method described in Non-Patent Document 2.

（２）延伸時の延伸張力：
荷重張力計測器（日本電産シンポ社製「ＤＴＭＸ−５Ｂ」）を使用して、延伸炉（熱風炉）から出た直後の糸、または延伸プレートから離れた直後の糸の張力を測定して延伸張力（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。 (2) Stretch tension during stretching:
Using a load tension measuring instrument ("DTMX-5B" manufactured by Nidec Simpo Co., Ltd.), measure the tension of the yarn immediately after coming out of the drawing furnace (hot air furnace) or just after leaving the drawing plate. It was set as the stretching tension (cN / dtex).

（３）ポリプロピレン繊維のＤＳＣ測定：
ポリプロピレン繊維を温度２０℃および相対湿度６５％の雰囲気下に５日間放置して調湿した後、長さ１ｍｍに切断し、その５ｍｇを量り採ってアルミパン（容量１００μＬ）（ＭＥＴＴＬＥＲ ＴＯＬＥＤＯ社製「Ｎｏ．５１１１９８７２」）に入れ、アルミパンカバー（ＭＥＴＴＬＥＲ ＴＯＬＥＤＯ社製「Ｎｏ．５１１１９８７１」）を用いてシールし、走査示差熱量測定器（ＴＡ Ｉｎｓｔｕｍｅｎｔｓ社製「ＤＳＣ２０１０」）を使用して、窒素雰囲気中で、昇温速度１０℃／分で測定した１ｓｔ ｒｕｎのＤＳＣ曲線から、吸熱ピークの半価幅（℃）および融解エンタルピー変化量（△Ｈ）（Ｊ／ｇ）を、図１および図２（特に図２）を参照して前述した方法で求めた。 (3) DSC measurement of polypropylene fiber:
Polypropylene fibers were allowed to stand for 5 days in an atmosphere at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, and then the humidity was adjusted. Then, the polypropylene fibers were cut to a length of 1 mm, and 5 mg was weighed to obtain an aluminum pan (capacity 100 μL) (made by METTTLER TOLEDO No. 51119872), sealed using an aluminum pan cover (Meteller Toledo "No. 51119871"), and in a nitrogen atmosphere using a scanning differential calorimeter (TA Instruments "DSC2010"). From the 1 st run DSC curve measured at a heating rate of 10 ° C./min, the half-value width (° C.) of the endothermic peak and the amount of change in melting enthalpy (ΔH) (J / g) are shown in FIG. 1 and FIG. In particular, it was determined by the method described above with reference to FIG.

（４）ポリプロピレン繊維の繊度（単繊維繊度）：
ポリプロピレン繊維を、温度２０℃および相対湿度６５％の雰囲気下に５日間放置して調湿した後、調湿したポリプロピレン繊維（単繊維）の一定長（９００ｍｍ）を採取し、その質量を測定して繊度を算出した。同じ調湿ポリプロピレン繊維について、前記と同じ測定操作を１０回行い、その平均値を採ってポリプロピレン繊維の繊度（単繊維繊度）とした。なお、繊維が細くて一定試長の質量測定により繊度が測定できない場合は、同じ調湿繊維について、繊度測定装置（Ｔｅｘｔｅｃｈｎｏ製「ＶＩＢＲＯＭＡＴ Ｍ」）を使用して繊度を測定した。 (4) Fineness of polypropylene fiber (single fiber fineness):
The polypropylene fiber was left to stand for 5 days in an atmosphere at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, and then the humidity was adjusted. Then, a fixed length (900 mm) of the conditioned polypropylene fiber (monofilament) was taken and its mass was measured. The fineness was calculated. About the same humidity control polypropylene fiber, the same measurement operation as the above was performed 10 times, and the average value was taken as the fineness (single fiber fineness) of the polypropylene fiber. In addition, when the fineness was not able to be measured by mass measurement of a fixed length because the fiber was thin, the fineness was measured using the fineness measuring device (“VIBROMAT M” manufactured by Texttechno) for the same humidity control fiber.

（５）ポリプロピレン繊維の繊維強度：
ポリプロピレン繊維を温度２０℃および相対湿度６５％の雰囲気下に５日間放置して調湿した後、ポリプロピレン繊維（単繊維）を長さ６０ｍｍに切断して試料とし、当該試料（長さ６０ｍｍのポリプロピレン単繊維）の両端を把持して（両端から１０ｍｍまで把持）、繊維強度測定装置（Ｔｅｘｔｅｃｈｎｏ製「ＦＡＦＥＧＲＡＰＨ Ｍ」）を使用して、温度２０℃、相対湿度６５％の環境下で、引張速度６０ｍｍ／分で伸張して、切断時の応力を測定し、その値をポリプロピレン単繊維の繊度で除して繊維強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）を求めた。なお同じポリプロピレン繊維について同じ操作を１０回行って繊維強度を求め、その平均値を採ってポリプロピレン繊維（ポリプロピレン単繊維）の繊維強度とした。 (5) Fiber strength of polypropylene fiber:
The polypropylene fiber is left to stand for 5 days in an atmosphere of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, and then the humidity is adjusted. Then, the polypropylene fiber (single fiber) is cut to a length of 60 mm to obtain a sample. A single fiber is gripped at both ends (gripping from both ends to 10 mm), and using a fiber strength measuring device (“FAFEGRAPH M” manufactured by Texttechno) under an environment of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, a tensile speed of 60 mm The tensile strength at the time of cutting was measured, and the fiber strength (cN / dtex) was determined by dividing the value by the fineness of the polypropylene single fiber. In addition, the same operation was performed 10 times about the same polypropylene fiber, fiber strength was calculated | required, the average value was taken, and it was set as the fiber strength of polypropylene fiber (polypropylene single fiber).

（６）ポリプロピレン繊維の繊維表面の凹凸の平均間隔および平均高さ：
走査型電子顕微鏡（ＨＩＴＡＣＨＩ製「Ｓ−５１０」）を使用して、ポリプロピレン繊維（単繊維）を、繊維軸に対して垂直方向から１０００倍の倍率で写真撮影し、得られた写真について、図３に基づいて先に説明した方法にしたがって、繊維表面の凹凸の平均間隔および平均高さを求めた。平均間隔および平均高さの算出に当たっては、１０本のポリプロピレン繊維（単繊維）について、１本の繊維につき、５箇所（各測定箇所の間隔１０ｃｍ）ずつを選んでその箇所での凹凸の間隔および高さを測定し（延べ５０箇所）、その平均値を採って、凹凸の平均間隔（μｍ）および平均高さ（μｍ）とした。 (6) Average spacing and average height of the irregularities on the fiber surface of the polypropylene fiber:
Using a scanning electron microscope ("S-510" manufactured by HITACHI), polypropylene fibers (single fibers) were photographed at a magnification of 1000 times from the direction perpendicular to the fiber axis. According to the method described above based on No. 3, the average spacing and average height of the irregularities on the fiber surface were determined. In calculating the average interval and the average height, for ten polypropylene fibers (single fibers), five locations (interval of 10 cm between each measurement location) were selected for each fiber, and the uneven spacing at each location and The height was measured (total of 50 locations), and the average value thereof was taken as the average interval (μm) and the average height (μm).

（７）ポリプロピレン繊維の保水率：
ポリプロピレン繊維１ｇを１０５℃で５時間乾燥させた後、質量（Ｍ１）を測定する。
その乾燥ポリプロピレン繊維をイオン交換水３０ｍｌ中に浸漬して、２０℃で１０分間静置した後、取り出して露出状態（他の材料で包まずに）のまま卓上遠心機（ＫＯＫＵＳＡＮ社製「Ｈ−２７Ｆ」）に入れて、温度２０℃の温度で、３０００ｒｐｍの回転速度で５分間遠心脱水し、その質量（Ｍ２）を測定し、下記の数式（１）から保水率（％）を求めた。

ポリプロピレン繊維の保水率（％）＝｛（Ｍ２−Ｍ１）／Ｍ１｝×１００ （１）
(7) Water retention rate of polypropylene fiber:
After drying 1 g of polypropylene fibers at 105 ° C. for 5 hours, the mass (M1) is measured.
The dried polypropylene fiber was immersed in 30 ml of ion-exchanged water and allowed to stand at 20 ° C. for 10 minutes. 27F "), and spin-dehydrated at a temperature of 20 ° C for 5 minutes at a rotational speed of 3000 rpm, the mass (M2) thereof was measured, and the water retention rate (%) was determined from the following formula (1).

Water retention of polypropylene fiber (%) = {(M2−M1) / M1} × 100 (1)

（８）スレートの曲げ強度：
（ｉ） 下記の実施例または製造例で得られたスレート成形物（スレート成形板）から、幅２５ｍｍ、長さ８０ｍｍの長方形の試験片を切り出し、オートクレーブ養生して得られたスレート成形板から採取した試験片の場合は２０℃の水中に３日間浸漬し、表面水のみ拭き取った後に、また自然養生して得られたスレート成形板から採取した試験片の場合は４０℃で３日間乾燥した後に、試験装置として島津製作所製「オートグラフＡＧ５０００−Ｂ」を使用して、中央載荷曲げ試験を行って最大曲げ荷重を求めて、以下の数式（１）を用いて最大曲げ強度を算出した。
具体的には、この中央載荷曲げ試験では、前記した試験片を、２つの固定装置で固定装置における下部支点間距離（曲げスパン）が５０ｍｍになるようにして両端近傍で固定し、その状態で試験片の長さ方向の中央部に載荷ヘッドによって荷重を負荷し（中央載荷曲げスパン＝５０ｍｍ）、当該載荷ヘッドを２ｍｍ／分の速度で徐々に下降させ、試験片が破断するまで載荷し、それまでの最大曲げ荷重（Ａ）（単位：Ｎ）を読み取って、下記の数式（１）に従って最大曲げ強度を求めた。
なお、最大曲げ荷重の算出に当たっては、同一のスレート成形体について同じ試験を５回行い、その平均値を採って最大曲げ荷重とした。

最大曲げ強度（Ｎ／ｍｍ2）＝１．５×Ａ×Ｂ／（Ｗ×Ｄ2） （１）

式（１）中、Ａ＝最大曲げ荷重（Ｎ）
Ｂ＝中央載荷曲げスパン（ｍｍ）
Ｗ＝試験片の幅（ｍｍ）
Ｄ＝試験片の厚さ（ｍｍ）

（ii） 次いで、上記の数式（１）で求めた最大曲げ強度を用いて、以下の数式（２）から、スレートの嵩密度を１．４５に規格化した補正曲げ強度を求めて、当該補正曲げ強度をスレートの曲げ強度とした。

補正曲げ強度(Ｎ／ｍｍ2)＝最大曲げ強度(Ｎ／ｍｍ2）×(１．４５／C)2 （２）

式（２）中、
Ｃ＝スレート嵩密度（ｇ／ｃｍ3）
［但し、上記のスレート嵩密度（Ｃ）（ｇ／ｃｍ3）は、養生後のスレート成形体を前記した方法で切り出して前記と同サイズの試験片を採取し、当該試験片を１０５℃で１２時間乾燥させた後の質量［乾燥質量（ｇ）］を、当該乾燥後の試験片の体積［厚さ（ｃｍ）×幅（ｃｍ）×長さ（ｃｍ）］で除した値である。］ (8) Bending strength of slate:
(I) A rectangular test piece having a width of 25 mm and a length of 80 mm was cut out from a slate molded product (slate molded plate) obtained in the following Examples or Production Examples, and collected from a slate molded plate obtained by autoclave curing. In the case of the test piece, after immersing in water at 20 ° C. for 3 days and wiping only the surface water, the test piece taken from a slate molded plate obtained by natural curing is dried at 40 ° C. for 3 days. Then, using “Autograph AG5000-B” manufactured by Shimadzu Corporation as a test apparatus, a center loading bending test was performed to determine the maximum bending load, and the maximum bending strength was calculated using the following formula (1).
Specifically, in this central loading bending test, the above-mentioned test piece is fixed in the vicinity of both ends so that the distance between the lower fulcrums (bending span) of the fixing device is 50 mm with two fixing devices. A load is applied to the central portion of the test piece in the length direction by the loading head (central loading bending span = 50 mm), the loading head is gradually lowered at a speed of 2 mm / min, and loaded until the test piece breaks, The maximum bending load (A) (unit: N) so far was read, and the maximum bending strength was determined according to the following formula (1).
In calculating the maximum bending load, the same test was performed five times for the same slate molded body, and the average value was taken as the maximum bending load.

Maximum bending strength (N / mm 2 ) = 1.5 × A × B / (W × D 2 ) (1)

In formula (1), A = maximum bending load (N)
B = Central loading bending span (mm)
W = width of the test piece (mm)
D = thickness of test piece (mm)

(Ii) Next, using the maximum bending strength obtained in the above equation (1), the corrected bending strength obtained by standardizing the bulk density of the slate to 1.45 is obtained from the following equation (2). The bending strength was defined as the slate bending strength.

Corrected bending strength (N / mm 2 ) = Maximum bending strength (N / mm 2 ) x (1.45 / C) 2 (2)

In formula (2),
C = slate bulk density (g / cm 3 )
[However, the above slate bulk density (C) (g / cm 3 ) is obtained by cutting the cured slate molded body by the method described above and collecting a test piece of the same size as described above. It is a value obtained by dividing the mass [dry mass (g)] after drying for 12 hours by the volume [thickness (cm) × width (cm) × length (cm)] of the test piece after drying. ]

（９）モルタルの曲げ強度：
下記の実施例または製造例で得られたモルタル成形物（モルタル成形板）から、幅５０ｍｍおよび長さ１８０ｍｍの長方形の試験片を切り出し、当該試験片を４０℃で３日間乾燥した後、上記（８）で使用したのと同じ装置（島津製作所製「オートグラフＡＧ５０００−Ｂ」）を使用して、中央載荷曲げ試験を行って最大曲げ荷重を求めて、上記の数式（１）を用いて最大曲げ強度を算出した。
具体的には、この中央載荷曲げ試験では、前記した試験片試験片を、２つの固定装置で固定装置における下部支点間距離が１５０ｍｍ（曲げスパン）になるようにして両端近傍で固定し、その状態で試験片の長さ方向の中央部に載荷ヘッドによって荷重を負荷し（中央載荷曲げスパン＝１５０ｍｍ）、当該載荷ヘッドを２ｍｍ／分の速度で徐々に下降させ、初期ひび割れが発生した後の最大曲げ荷重（Ａ）（単位：Ｎ）を読み取って、上記の数式（１）に従って最大曲げ強度を求めた。
なお、最大曲げ荷重の算出に当たっては、同一のモルタル成形体について同じ試験を５回行い、その平均値を採って最大曲げ荷重とした。 (9) Bending strength of mortar:
A rectangular test piece having a width of 50 mm and a length of 180 mm was cut out from a mortar molded product (mortar molded plate) obtained in the following Examples or Production Examples, and the test piece was dried at 40 ° C. for 3 days, and then the above ( 8) Using the same device (“Autograph AG5000-B” manufactured by Shimadzu Corp.) as used in 8), the center load bending test is performed to obtain the maximum bending load, and the maximum is obtained using the above formula (1). The bending strength was calculated.
Specifically, in this central loading bending test, the above-mentioned test piece test piece was fixed in the vicinity of both ends so that the distance between the lower fulcrums of the fixing device was 150 mm (bending span) with two fixing devices, After the initial crack was generated, a load was applied to the central portion of the test piece in the lengthwise direction by the loading head (central loading bending span = 150 mm), and the loading head was gradually lowered at a rate of 2 mm / min. The maximum bending load (A) (unit: N) was read, and the maximum bending strength was determined according to the above formula (1).
In calculating the maximum bending load, the same test was performed five times for the same mortar molded body, and the average value was taken as the maximum bending load.

《製造例１》［ポリプロピレン繊維（ａ−１）の製造］
（１） ポリプロピレン［プライムポリマー社製「Ｙ２０００ＧＶ」、ＩＰＦ＝９７％、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）］を溶融紡糸装置の押出機に投入して２４０℃で溶融混練し、紡糸ヘッドに取り付けた温度２４５℃の紡糸口金［孔数２４個（円形孔）、孔径０．２ｍｍ］から２２．３ｇ／分の量で吐出し、８００ｍ／分の引き取り速度でポリプロピレン未延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って、室温で保存した（ポリプロピレン未延伸糸の総繊度＝２８８ｄｔｅｘ／２４フィラメント）。
（２） 上記（１）で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度１２８℃の熱風炉に導入して、２段で４．６倍に前延伸してポリプロピレン前延伸糸を製造し、ボビンに巻き取り、室温で保存した（ポリプロピレン前延伸糸の総繊度＝６３ｄｔｅｘ／２４フィラメント、吸熱開始温度＝１５３．５℃）。
（３） 上記（２）で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度１７２℃の熱風炉に導入して、変形速度１．７倍／分および延伸張力１．１８ｃＮ／ｄｔｅｘの条件下に、３段で１．３倍に後延伸して、総延伸倍率が６．０倍のポリプロピレン延伸糸（総繊度＝４８ｄｔｅｘ／２４フィラメント）［ポリプロピレン繊維（ａ−１）］を製造した。
（４） 上記（３）で得られたポリプロピレン延伸糸［ポリプロピレン繊維（ａ−１）］について、ＤＳＣ測定［吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）の測定］、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法（凹凸の平均間隔および平均高さ）および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。
また、上記（３）で得られたポリプロピレン延伸糸［ポリプロピレン繊維（ａ−１）］を走査型電子顕微鏡（ＨＩＴＡＣＨＩ製「Ｓ−５１０」）を使用して写真撮影（倍率１０００倍）したところ、図４に示すとおりであった。 << Production Example 1 >> [Production of Polypropylene Fiber (a-1)]
(1) Polypropylene [“Y2000GV” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., IPF = 97%, MFR = 18 g / 10 min (230 ° C., load 2.16 kg)] is put into an extruder of a melt spinning apparatus and melt kneaded at 240 ° C. Then, from a spinneret attached to the spinning head at a temperature of 245 ° C. [24 holes (circular holes), hole diameter 0.2 mm], 22.3 g / min is discharged and polypropylene is unstretched at a take-up speed of 800 m / min. A yarn was produced, wound on a bobbin, and stored at room temperature (total fineness of polypropylene undrawn yarn = 288 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in the above (1) is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 128 ° C., and pre-drawn 4.6 times in two stages to obtain a polypropylene pre-drawn yarn. It was manufactured, wound on a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene predrawn yarn = 63 dtex / 24 filament, endothermic onset temperature = 153.5 ° C.).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above was unwound from a bobbin and introduced into a hot air oven at a temperature of 172 ° C., and the deformation rate was 1.7 times / minute and the draw tension was 1.18 cN / dtex. Under the conditions, polypropylene stretch yarn (total fineness = 48 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (a-1)] having a total draw ratio of 6.0 times was produced by post-drawing in 1.3 stages in three stages. .
(4) About the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (a-1)] obtained in the above (3), DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)] and fiber Measurement of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention rate were carried out by the methods described above, and the results were as shown in Table 1 below.
Moreover, when the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (a-1)] obtained in the above (3) was photographed using a scanning electron microscope (“S-510” manufactured by HITACHI), the magnification was 1000 times. As shown in FIG.

《製造例２》［ポリプロピレン繊維（ａ−２）の製造］
（１） 製造例１の（１）において、未延伸糸の引き取り速度を３０００ｍ／分に変えた以外は製造例１の（１）と同じ操作を行って、ポリプロピレン未延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って室温で保存した（ポリプロピレン未延伸糸の総繊度＝２１４ｄｔｅｘ／２４フィラメント）。
（２） 上記（１）で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度１２８℃の熱風炉に導入して、２段で３．１倍に前延伸して、ポリプロピレン前延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って室温で保存した（ポリプロピレン前延伸糸の総繊度＝６９ｄｔｅｘ／２４フィラメント、吸熱開始温度＝１５５．３℃）。
（３） 上記（２）で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度１７２℃の熱風炉に導入して、変形速度１．８倍／分および延伸張力１．３４ｃＮ／ｄｔｅｘの条件下に、３段で１．５倍に後延伸して、総延伸倍率が４．７倍のポリプロピレン延伸糸（総繊度＝４６ｄｔｅｘ／２４フィラメント）［ポリプロピレン繊維（ａ−２）］を製造した。
（４） 上記（３）で得られたポリプロピレン延伸糸［ポリプロピレン繊維（ａ−２）］について、ＤＳＣ測定［吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）の測定］、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法（凹凸の平均間隔および平均高さ）および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。 << Production Example 2 >> [Production of polypropylene fiber (a-2)]
(1) A polypropylene undrawn yarn was produced in the same manner as in (1) of Production Example 1 except that the undrawn yarn take-up speed was changed to 3000 m / min in Production Example 1 (1), and a bobbin was produced. And wound at room temperature (total fineness of polypropylene undrawn yarn = 214 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in (1) above is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 128 ° C., pre-drawn 3.1 times in two steps, and a polypropylene pre-drawn yarn Was wound around a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene predrawn yarn = 69 dtex / 24 filament, endothermic onset temperature = 155.3 ° C.).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above was unwound from a bobbin and introduced into a hot air oven at a temperature of 172 ° C., and the deformation rate was 1.8 times / min and the draw tension was 1.34 cN / dtex. Under the conditions, a polypropylene drawn yarn (total fineness = 46 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (a-2)] having a total draw ratio of 4.7 times was produced by post-drawing in three stages to 1.5 times. .
(4) For the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (a-2)] obtained in (3) above, DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)], and fiber Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《製造例３》［ポリプロピレン繊維（ａ−３）の製造］
（１） 製造例１の（１）で使用したのと同じポリプロピレンを溶融紡糸装置の押出機に投入して２４０℃で溶融混練し、紡糸ヘッドに取り付けた温度２４５℃の紡糸口金［孔数４８個（十字形孔）、孔径０．２ｍｍ］から２０．２ｇ／分の量で吐出し、８００ｍ／分の引き取り速度でポリプロピレン未延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って室温で保存した（ポリプロピレン未延伸糸の総繊度＝４３６ｄｔｅｘ／４８フィラメント）。
（２） 上記（１）で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度１３８℃の熱風炉に導入して、２段で３．９倍に前延伸して、ポリプロピレン前延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って室温で保存した（ポリプロピレン前延伸糸の総繊度＝１１２ｄｔｅｘ／４８フィラメント、吸熱開始温度＝１５５．２℃）。
（３） 上記（２）で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度１７２℃の熱風炉に導入して、変形速度２．１倍／分および延伸張力１．１２ｃＮ／ｄｔｅｘの条件下に、１段で１．３倍に後延伸して、総延伸倍率が５．１倍のポリプロピレン延伸糸（総繊度＝８６ｄｔｅｘ／４８フィラメント）［ポリプロピレン繊維（ａ−３）］を製造した。
（４） 上記（３）で得られたポリプロピレン延伸糸［ポリプロピレン繊維（ａ−３）］について、ＤＳＣ測定［吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）の測定］、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法（凹凸の平均間隔および平均高さ）および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。 << Production Example 3 >> [Production of Polypropylene Fiber (a-3)]
(1) The same polypropylene used in (1) of Production Example 1 was put into an extruder of a melt spinning apparatus, melted and kneaded at 240 ° C., and a spinneret with a temperature of 245 ° C. attached to the spinning head [number of holes 48 Each piece (cross-shaped hole) was discharged at a rate of 20.2 g / min from a hole diameter of 0.2 mm], and undrawn polypropylene yarn was produced at a take-up speed of 800 m / min, wound on a bobbin and stored at room temperature (polypropylene). Total fineness of undrawn yarn = 436 dtex / 48 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in (1) above is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 138 ° C., pre-drawn 3.9 times in two stages, and a polypropylene pre-drawn yarn Was wound around a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene pre-drawn yarn = 112 dtex / 48 filament, endothermic temperature = 155.2 ° C.).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above was unwound from a bobbin and introduced into a hot air oven at a temperature of 172 ° C., and the deformation rate was 2.1 times / minute and the draw tension was 1.12 cN / dtex. Under the conditions, a polypropylene drawn yarn (total fineness = 86 dtex / 48 filament) [polypropylene fiber (a-3)] having a total draw ratio of 5.1 times was produced by post-drawing 1.3 times in one stage. .
(4) About the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (a-3)] obtained in the above (3), DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)] and fiber Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《製造例４》［ポリプロピレン繊維（ａ−４）の製造］
（１） 製造例１の（１）で使用したのと同じポリプロピレンを用いて製造例１の（１）と同じ条件を採用してポリプロピレン未延伸糸を製造してボビンに巻き取った。
（２） 上記（１）で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、製造例１の（２）と同じ条件を採用して前延伸を行って、ポリプロピレン前延伸糸を製造し、ボビンに巻き取った。
（３） 上記（２）で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度１８０℃の熱風炉に導入して、変形速度１．７倍／分および延伸張力１．０６ｃＮ／ｄｔｅｘの条件下に、３段で１．３倍に後延伸して、総延伸倍率が６．０倍のポリプロピレン延伸糸（総繊度＝５０ｄｔｅｘ／２４フィラメント）［ポリプロピレン繊維（ａ−４）］を製造した。
（４） 上記（３）で得られたポリプロピレン延伸糸［ポリプロピレン繊維（ａ−４）］について、ＤＳＣ測定［吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）の測定］、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法（凹凸の平均間隔および平均高さ）および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。 << Production Example 4 >> [Production of Polypropylene Fiber (a-4)]
(1) Using the same polypropylene as used in (1) of Production Example 1 and employing the same conditions as in (1) of Production Example 1, a polypropylene unstretched yarn was produced and wound on a bobbin.
(2) Unwinding the polypropylene unstretched yarn obtained in (1) above from the bobbin, pre-stretching using the same conditions as (2) of Production Example 1 to produce a polypropylene pre-stretched yarn, I wound it on a bobbin.
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above was unwound from a bobbin and introduced into a hot air oven at a temperature of 180 ° C., and the deformation rate was 1.7 times / min and the drawing tension was 1.06 cN / dtex. Under the conditions, polypropylene stretched yarn (total fineness = 50 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (a-4)] having a total draw ratio of 6.0 times was produced by post-drawing by 1.3 times in three stages. .
(4) DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)] and fiber for the drawn polypropylene yarn [polypropylene fiber (a-4)] obtained in (3) above Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《製造例５》［ポリプロピレン繊維（ａ−５）の製造］
（１） ポリプロピレン［プライムポリマー社製「ＺＳ１３３７Ａ」、ＩＰＦ＝９６％、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）］を用いて、製造例１の（１）と同じ溶融紡糸条件を採用して、ポリプロピレン未延伸糸を製造してボビンに巻き取った（ポリプロピレン未延伸糸の総繊度＝２８８ｄｔｅｘ／２４フィラメント）。
（２） 上記（１）で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度１３５℃の熱風炉に導入して、２段で４．８倍に前延伸して、ポリプロピレン前延伸糸を製造しボビンに巻き取って室温に保存した（ポリプロピレン前延伸糸の総繊度＝６０ｄｔｅｘ／２４フィラメント、吸熱開始温度＝１５２．０℃）。
（３） 上記（２）で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度１７２℃の熱風炉に導入して、変形速度１．６倍／分および延伸張力１．３３ｃＮ／ｄｔｅｘの条件下に、３段で１．８倍に後延伸して、総延伸倍率が８．６倍のポリプロピレン延伸糸（総繊度＝５０ｄｔｅｘ／２４フィラメント）［ポリプロピレン繊維（ａ−５）］を製造した。
（４） 上記（３）で得られたポリプロピレン延伸糸［ポリプロピレン繊維（ａ−５）］について、ＤＳＣ測定［吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）の測定］、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法（凹凸の平均間隔および平均高さ）および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。 << Production Example 5 >> [Production of polypropylene fiber (a-5)]
(1) The same melt spinning conditions as (1) of Production Example 1 using polypropylene [“ZS1337A” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., IPF = 96%, MFR = 20 g / 10 min (230 ° C., load 2.16 kg)] Was used to produce a polypropylene undrawn yarn and wound around a bobbin (total fineness of polypropylene undrawn yarn = 288 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in the above (1) is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 135 ° C., pre-drawn 4.8 times in two stages, and a polypropylene pre-drawn yarn Was wound around a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene predrawn yarn = 60 dtex / 24 filament, endothermic onset temperature = 152.0 ° C.).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above is unwound from a bobbin and introduced into a hot air oven at a temperature of 172 ° C., and the deformation rate is 1.6 times / minute and the drawing tension is 1.33 cN / dtex. Under the conditions, it was post-stretched by 1.8 times in three stages to produce a polypropylene drawn yarn (total fineness = 50 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (a-5)] having a total draw ratio of 8.6 times. .
(4) DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)] and fiber for the drawn polypropylene yarn [polypropylene fiber (a-5)] obtained in the above (3) Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《製造例６》［ポリプロピレン繊維（ａ−６）の製造］
（１） ポリプロピレン［ＩＰＦ＝９８％、ＭＦＲ＝１６ｇ／１０分（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）］を用いて、製造例１の（１）と同じ溶融紡糸条件を採用して、ポリプロピレン未延伸糸を製造してボビンに巻き取った（未延伸糸の総繊度＝２９３ｄｔｅｘ／２４フィラメント）。
（２） 上記（１）で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度１２８℃の熱風炉に導入して、２段で４．６倍に前延伸してポリプロピレン前延伸糸を製造しボビンに巻き取って室温に保存した（ポリプロピレン前延伸糸の総繊度＝６４ｄｔｅｘ／２４フィラメント、吸熱開始温度＝１５６．４℃）。
（３） 上記（２）で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度１７８℃の熱風炉に導入して、変形速度２．８倍／分および延伸張力１．５４ｃＮ／ｄｔｅｘの条件下に、４段で２．２倍に後延伸して、総延伸倍率が１０．１倍のポリプロピレン延伸糸（総繊度＝２９ｄｔｅｘ／２４フィラメント）［ポリプロピレン繊維（ａ−６）］を製造した。
（４） 上記（３）で得られたポリプロピレン延伸糸［ポリプロピレン繊維（ａ−６）］について、ＤＳＣ測定［吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）の測定］、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法（凹凸の平均間隔および平均高さ）および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。 << Production Example 6 >> [Production of Polypropylene Fiber (a-6)]
(1) Using polypropylene [IPF = 98%, MFR = 16 g / 10 min (230 ° C., load 2.16 kg)], adopting the same melt spinning conditions as in (1) of Production Example 1 and unstretched polypropylene A yarn was produced and wound on a bobbin (total fineness of undrawn yarn = 293 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in the above (1) is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 128 ° C., and pre-drawn 4.6 times in two stages to obtain a polypropylene pre-drawn yarn. It was manufactured and wound on a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene predrawn yarn = 64 dtex / 24 filament, endothermic onset temperature = 156.4 ° C.).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above was unwound from a bobbin and introduced into a hot air oven at a temperature of 178 ° C., and the deformation rate was 2.8 times / min and the drawing tension was 1.54 cN / dtex. Under the conditions, it was post-drawn 2.2 times in 4 stages to produce a polypropylene drawn yarn (total fineness = 29 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (a-6)] having a total draw ratio of 10.1 times. .
(4) About the drawn polypropylene yarn [polypropylene fiber (a-6)] obtained in (3) above, DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)], and fiber Measurement of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention rate were carried out by the methods described above, and the results were as shown in Table 1 below.

《製造例７》［ポリプロピレン繊維（ａ−７）の製造］
（１） ポリプロピレン［ＩＰＦ＝９８％、ＭＦＲ＝１６ｇ／１０分（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）］およびポリプロピレン［プライムポリマー社製「Ｙ３００２Ｇ」、ＩＰＦ＝９３％、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）］を１：１の質量比で混合した混合物（混合物のＩＰＦ＝９５．５％）を用いて、製造例１の（１）と同じ溶融紡糸条件を採用して、ポリプロピレン未延伸糸を製造してボビンに巻き取った（ポリプロピレン未延伸糸の総繊度＝２８８ｄｔｅｘ／２４フィラメント）。
（２） 上記（１）で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度１２８℃の熱風炉に導入して、２段で４．６倍に前延伸して、ポリプロピレン前延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って室温に保存した（ポリプロピレン前延伸糸の総繊度＝６３ｄｔｅｘ／２４フィラメント、吸熱開始温度＝１５２．５℃）。
（３） 上記（２）で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度１７２℃の熱風炉に導入して、変形速度１．７倍／分および延伸張力１．２０ｃＮ／ｄｔｅｘの条件下に、３段で１．３倍に後延伸して、総延伸倍率が６．０倍のポリプロピレン延伸糸（総繊度＝４８ｄｔｅｘ／２４フィラメント）［ポリプロピレン繊維（ａ−７）］を製造した。
（４） 上記（３）で得られたポリプロピレン延伸糸［ポリプロピレン繊維（ａ−７）］について、ＤＳＣ測定［吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）の測定］、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法（凹凸の平均間隔および平均高さ）および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。 << Production Example 7 >> [Production of Polypropylene Fiber (a-7)]
(1) Polypropylene [IPF = 98%, MFR = 16 g / 10 min (230 ° C., load 2.16 kg)] and polypropylene [“Y3002G” manufactured by Prime Polymer, IPF = 93%, MFR = 30 g / 10 min (230 C., load 2.16 kg)] in a mass ratio of 1: 1 (IPF of the mixture = 95.5%), using the same melt spinning conditions as in Production Example 1 (1), A polypropylene undrawn yarn was produced and wound on a bobbin (total fineness of polypropylene undrawn yarn = 288 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in the above (1) is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 128 ° C., and pre-drawn 4.6 times in two stages, and the polypropylene pre-drawn yarn Was wound around a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene predrawn yarn = 63 dtex / 24 filament, endothermic onset temperature = 152.5 ° C.).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above was unwound from a bobbin and introduced into a hot air oven at a temperature of 172 ° C., and the deformation rate was 1.7 times / min and the draw tension was 1.20 cN / dtex. Under the conditions, polypropylene stretched yarn (total fineness = 48 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (a-7)] having a total draw ratio of 6.0 times was produced by post-drawing in 1.3 stages in three stages. .
(4) About the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (a-7)] obtained in (3) above, DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)] and fiber Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《製造例８》［ポリプロピレン繊維（ａ−８）の製造］
（１） 溶融紡糸装置の紡糸ヘッドに芯鞘型複合繊維製造用の紡糸口金［孔数２４個（円形孔）、孔径０．２ｍｍ］を取り付け、ポリプロピレン（プライムポリマー社製「Ｙ３００２Ｇ」、ＩＰＦ＝９３％）を芯成分およびポリプロピレン［ＩＰＦ＝９８％、ＭＦＲ＝１６ｇ／１０分（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）］を鞘成分として用いて、芯成分：鞘成分＝１：２の質量比で、２４０℃で溶融混練し、紡糸口金（口金温度２４５℃）から２２．３ｇ／分の量で吐出し、８００ｍ／分の引き取り速度でボビンに巻き取って芯鞘型のポリプロピレン未延伸糸を製造して、室温で保存した（ポリプロピレン未延伸糸の総繊度＝２８７ｄｔｅｘ／２４フィラメント）。
（２） 上記（１）で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度１２８℃の熱風炉に導入して、２段で４．６倍に前延伸してポリプロピレン前延伸糸を製造しボビンに巻き取って室温に保存した（ポリプロピレン前延伸糸の総繊度＝６２ｄｔｅｘ／２４フィラメント、吸熱開始温度＝１５２．２℃）。
（３） 上記（２）で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度１７２℃の熱風炉に導入して、変形速度１．７倍／分および延伸張力１．２５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件下に、３段で１．３倍に後延伸して、総延伸倍率が６．０倍のポリプロピレン延伸糸（総繊度＝４８ｄｔｅｘ／２４フィラメント）［ポリプロピレン繊維（ａ−８）］を製造した。
（４） 上記（３）で得られたポリプロピレン延伸糸［ポリプロピレン繊維（ａ−８）］について、ＤＳＣ測定［吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）の測定］、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法（凹凸の平均間隔および平均高さ）および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。 << Production Example 8 >> [Production of Polypropylene Fiber (a-8)]
(1) A spinneret [24 holes (circular holes), hole diameter 0.2 mm] for producing core-sheath composite fibers is attached to a spinning head of a melt spinning apparatus, and polypropylene ("Y3002G" manufactured by Prime Polymer Co., IPF = 93%) using a core component and polypropylene [IPF = 98%, MFR = 16 g / 10 min (230 ° C., load 2.16 kg)] as a sheath component, and a mass ratio of core component: sheath component = 1: 2. , Melt-kneaded at 240 ° C., discharged from the spinneret (die temperature: 245 ° C.) at an amount of 22.3 g / min, and wound on a bobbin at a take-up speed of 800 m / min to produce a core-sheath type polypropylene undrawn yarn And stored at room temperature (total fineness of polypropylene undrawn yarn = 287 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in the above (1) is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 128 ° C., and pre-drawn 4.6 times in two stages to obtain a polypropylene pre-drawn yarn. It was manufactured and wound on a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene predrawn yarn = 62 dtex / 24 filament, endothermic onset temperature = 152.2 ° C.).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above was unwound from a bobbin and introduced into a hot air oven at a temperature of 172 ° C., and the deformation rate was 1.7 times / min and the draw tension was 1.25 cN / dtex. Under the conditions, it was post-stretched 1.3 times in three stages to produce a polypropylene drawn yarn (total fineness = 48 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (a-8)] having a total draw ratio of 6.0 times. .
(4) About the drawn polypropylene yarn [polypropylene fiber (a-8)] obtained in (3) above, DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)], and fiber Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《製造例９》［ポリプロピレン繊維（ａ−９）の製造］
（１） 製造例１の（１）で使用したのと同じポリプロピレンを用いて製造例１の（１）と同じ条件を採用してポリプロピレン未延伸糸を製造してボビンに巻き取った。
（２） 上記（１）で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度１２８℃の熱風炉に導入して、１段で４．６倍に前延伸して、ポリプロピレン前延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って室温に保存した（ポリプロピレン前延伸糸の総繊度＝６３ｄｔｅｘ／２４フィラメント）。
（３） 上記（２）で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度１７２℃の熱プレートに接触させて、変形速度１３．８倍／分および延伸張力１．４３ｃＮ／ｄｔｅｘの条件下に、１段で１．６倍に後延伸して（熱プレートへの接触時間＝１５秒）、総延伸倍率が７．４倍のポリプロピレン延伸糸（総繊度＝３９ｄｔｅｘ／２４フィラ
メント）［ポリプロピレン繊維（ａ−９）］を製造した。
（４） 上記（３）で得られたポリプロピレン延伸糸［ポリプロピレン繊維（ａ−９）］について、ＤＳＣ測定［吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）の測定］、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法（凹凸の平均間隔および平均高さ）および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。 << Production Example 9 >> [Production of Polypropylene Fiber (a-9)]
(1) Using the same polypropylene as used in (1) of Production Example 1 and employing the same conditions as in (1) of Production Example 1, a polypropylene unstretched yarn was produced and wound on a bobbin.
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in the above (1) is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 128 ° C., pre-drawn 4.6 times in one stage, and a polypropylene pre-drawn yarn Was wound around a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene pre-drawn yarn = 63 dtex / 24 filament).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above is unwound from a bobbin and brought into contact with a hot plate at a temperature of 172 ° C., with a deformation rate of 13.8 times / min and a draw tension of 1.43 cN / dtex. Under the conditions, polypropylene stretch yarn (total fineness = 39 dtex / 24 filament) having a total draw ratio of 7.4 times after post-stretching 1.6 times in one stage (contact time to the heat plate = 15 seconds) [ Polypropylene fiber (a-9)] was produced.
(4) DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half-value width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)] and fiber for the drawn polypropylene yarn [polypropylene fiber (a-9)] obtained in (3) above Measurement of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention rate were carried out by the methods described above, and the results were as shown in Table 1 below.

《製造例１０》［ポリプロピレン繊維（ａ−１０）の製造］
（１） 製造例１の（１）で使用したのと同じポリプロピレンを用いて製造例１の（１）と同じ条件を採用してポリプロピレン未延伸糸を製造してボビンに巻き取った。
（２） 上記（１）で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、製造例１の（２）と同じ条件を採用して前延伸を行って、ポリプロピレン前延伸糸を製造し、ボビンに巻き取った。
（３） 上記（２）で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、製造例１の（３）と同じ条件を採用してポリプロピレン延伸糸を製造し、ボビンに巻き取った。
（４） 上記（３）で得られたポリプロピレン延伸糸をボビンから巻き出して、温度１６８℃の熱風炉に導入して、２％収縮させてポリプロピレン糸を［ポリプロピレン繊維（ａ−１０）］製造した。
（５） 上記（４）で得られたポリプロピレン糸［ポリプロピレン繊維（ａ−１０）］について、ＤＳＣ測定［吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）の測定］、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法（凹凸の平均間隔および平均高さ）および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。 << Production Example 10 >> [Production of Polypropylene Fiber (a-10)]
(1) Using the same polypropylene as used in (1) of Production Example 1 and employing the same conditions as in (1) of Production Example 1, a polypropylene unstretched yarn was produced and wound on a bobbin.
(2) Unwinding the polypropylene unstretched yarn obtained in (1) above from the bobbin, pre-stretching using the same conditions as (2) of Production Example 1 to produce a polypropylene pre-stretched yarn, I wound it on a bobbin.
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) was unwound from the bobbin, and the same conditions as in Production Example 1 (3) were adopted to produce a polypropylene drawn yarn, which was wound around the bobbin.
(4) The polypropylene drawn yarn obtained in the above (3) is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 168 ° C., and contracted by 2% to produce a polypropylene yarn [polypropylene fiber (a-10)]. did.
(5) DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half-value width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)] and fiber strength for the polypropylene yarn [polypropylene fiber (a-10)] obtained in (4) above. The surface irregularities (average interval and average height of irregularities) and the water retention rate were measured by the methods described above, and the results were as shown in Table 1 below.

《製造例１１》［ポリプロピレン繊維（ａ−１１）の製造］
（１） 溶融紡糸装置の紡糸ヘッドに芯鞘型複合繊維製造用の紡糸口金［孔数２４個（円形孔）、孔径０．２ｍｍ］を取り付け、ポリエチレン（三菱化成製「ＨＪ４９０」、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分）を芯成分およびポリプロピレン［ＩＰＦ＝９８％、ＭＦＲ＝１６ｇ／１０分（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）］を鞘成分として用いて、芯成分：鞘成分＝１：１の質量比で、２４０℃で溶融混練し、紡糸口金（口金温度２４５℃）から２２．３ｇ／分の量で吐出し、８００ｍ／分の引き取り速度でボビンに巻き取って芯鞘型のポリプロピレン未延伸糸を製造して室温で保存した（ポリプロピレン未延伸糸の総繊度＝２８２ｄｔｅｘ／２４フィラメント）。
（２） 上記（１）で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度１２８℃の熱風炉に導入して、２段で４．６倍に前延伸してポリプロピレン前延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って室温で保存した（ポリプロピレン前延伸糸の総繊度＝６１ｄｔｅｘ／２４フィラメント、吸熱開始温度＝１４８．７℃）。
（３） 上記（２）で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度１７２℃の熱風炉に導入して、変形速度１．７倍／分および延伸張力１．２４ｃＮ／ｄｔｅｘの条件下に、３段で１．３倍に後延伸して、総延伸倍率が６．０倍のポリプロピレン延伸糸（総繊度＝４７ｄｔｅｘ／２４フィラメント）［ポリプロピレン繊維（ａ−１１）］を製造した。
（４） 上記（３）で得られたポリプロピレン糸［ポリプロピレン繊維（ａ−１１）］について、ＤＳＣ測定［吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）の測定］、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法（凹凸の平均間隔および平均高さ）および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。 << Production Example 11 >> [Production of Polypropylene Fiber (a-11)]
(1) A spinneret [24 holes (circular holes), hole diameter 0.2 mm] for producing core-sheath composite fibers is attached to the spinning head of the melt spinning apparatus, and polyethylene (“HJ490” manufactured by Mitsubishi Kasei, MFR = 20 g) / 10 min) is used as the sheath component and the core component and polypropylene [IPF = 98%, MFR = 16 g / 10 min (230 ° C., load 2.16 kg)], the mass ratio of core component: sheath component = 1: 1 And melt-kneaded at 240 ° C., discharged from the spinneret (die temperature: 245 ° C.) in an amount of 22.3 g / min, wound on a bobbin at a take-up speed of 800 m / min, and a core-sheath type polypropylene undrawn yarn was obtained. Manufactured and stored at room temperature (total fineness of polypropylene undrawn yarn = 282 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in the above (1) is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 128 ° C., and pre-drawn 4.6 times in two stages to obtain a polypropylene pre-drawn yarn. Produced, wound on a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene predrawn yarn = 61 dtex / 24 filament, endothermic onset temperature = 148.7 ° C.).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above was unwound from a bobbin and introduced into a hot air oven at a temperature of 172 ° C., and the deformation rate was 1.7 times / min and the draw tension was 1.24 cN / dtex. Under the conditions, polypropylene stretch yarn (total fineness = 47 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (a-11)] having a total draw ratio of 6.0 times was produced by post-stretching 1.3 times in three stages. .
(4) About the polypropylene yarn [polypropylene fiber (a-11)] obtained in the above (3), DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)] and fiber strength The surface irregularities (average interval and average height of irregularities) and the water retention were measured by the method described above, and the results were as shown in Table 1 below.

《製造例１２》［ポリプロピレン繊維（ｂ−１）の製造］
（１） ポリプロピレン（プライムポリマー社製「Ｙ３００２Ｇ」、ＩＰＦ＝９３％）を用いて、製造例１の（１）と同じ溶融紡糸条件を採用して、ポリプロピレン未延伸糸を製造してボビンに巻き取って、室温で保存した（ポリプロピレン未延伸糸の総繊度＝２８８ｄｔｅｘ／２４フィラメント）。
（２） 上記（１）で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度１２８℃の熱風炉に導入して、２段で４．６倍に前延伸して、ポリプロピレン前延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って室温に保存し（ポリプロピレン前延伸糸の総繊度＝６８ｄｔｅｘ／２４フィラメント、吸熱開始温度＝１５１．８℃）。
（３） 上記（２）で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度１７２℃の熱風炉に導入して、変形速度１．７倍／分および延伸張力０．９６ｃＮ／ｄｔｅｘの条件下に、３段で１．３倍に後延伸して、総延伸倍率が６．０倍のポリプロピレン延伸糸（総繊度＝４８ｄｔｅｘ／２４フィラメント）［ポリプロピレン繊維（ｂ−１）］を製造した。
（４） 上記（３）で得られたポリプロピレン延伸糸［ポリプロピレン繊維（ｂ−１）］について、ＤＳＣ測定［吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）の測定］、並びに繊維強度および保水率を上記した方法で測定したところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。なお、この製造例１２で得られたポリプロピレン繊維は、表面に凹凸を有していなかった。 << Production Example 12 >> [Production of Polypropylene Fiber (b-1)]
(1) Using polypropylene (“Y3002G” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., IPF = 93%), the same melt spinning conditions as in (1) of Production Example 1 were adopted to produce a polypropylene undrawn yarn and wound on a bobbin And stored at room temperature (total fineness of polypropylene undrawn yarn = 288 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in the above (1) is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 128 ° C., and pre-drawn 4.6 times in two stages, and the polypropylene pre-drawn yarn Was wound around a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene predrawn yarn = 68 dtex / 24 filament, endothermic onset temperature = 151.8 ° C.).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above was unwound from a bobbin and introduced into a hot air oven at a temperature of 172 ° C., and the deformation rate was 1.7 times / min and the draw tension was 0.96 cN / dtex. Under the conditions, a polypropylene drawn yarn (total fineness = 48 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (b-1)] having a total draw ratio of 6.0 times was produced by post-drawing in 1.3 stages in three stages. .
(4) About the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (b-1)] obtained in (3) above, DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half-value width, change in melting enthalpy (ΔH)], and fiber When the strength and the water retention rate were measured by the methods described above, the results were as shown in Table 1 below. In addition, the polypropylene fiber obtained by this manufacture example 12 did not have an unevenness | corrugation on the surface.

《製造例１３》［ポリプロピレン繊維（ｂ−２）の製造］
（１） 製造例１の（１）および（２）と同じ操作を行ってポリプロピレン前延伸糸［ポリプロピレン繊維（ｂ−２）］を製造した。
（２） 上記（１）で得られたポリプロピレン前延伸糸［ポリプロピレン繊維（ｂ−２）］について、ＤＳＣ測定［吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）の測定］、並びに繊維強度および保水率を上記した方法で測定したところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。なお、この製造例１３で得られたポリプロピレン繊維は、表面に凹凸を有していなかった。 << Production Example 13 >> [Production of Polypropylene Fiber (b-2)]
(1) The same operation as (1) and (2) of Production Example 1 was performed to produce a polypropylene pre-drawn yarn [polypropylene fiber (b-2)].
(2) About the polypropylene predrawn yarn [polypropylene fiber (b-2)] obtained in (1) above, DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half-value width, change in melting enthalpy (ΔH)], and When the fiber strength and the water retention rate were measured by the methods described above, the results were as shown in Table 1 below. The polypropylene fiber obtained in Production Example 13 did not have irregularities on the surface.

《製造例１４》［ポリプロピレン繊維（ｂ−３）の製造］
（１） 製造例１の（１）で使用したのと同じポリプロピレン（プライムポリマー社製「Ｙ２０００ＧＶ」、ＩＰＦ＝９７％）を用いて、製造例１の（１）と同じ溶融紡糸条件を採用して、ポリプロピレン未延伸糸を製造してボビンに巻き取った。
（２） 上記（１）で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度１４３℃の熱風炉に導入して、１段で６．９倍に延伸して、ポリプロピレン延伸糸（総繊度＝４２ｄｔｅｘ／２４フィラメント）［ポリプロピレン繊維（ｂ−３）］を製造した。
（３） 上記（２）で得られたポリプロピレン延伸糸［ポリプロピレン繊維（ｂ−３）］について、ＤＳＣ測定［吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）の測定］、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法（凹凸の平均間隔および平均高さ）および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。 << Production Example 14 >> [Production of Polypropylene Fiber (b-3)]
(1) Using the same polypropylene (“Y2000GV” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., IPF = 97%) as used in (1) of Production Example 1, the same melt spinning conditions as in (1) of Production Example 1 were adopted. A polypropylene undrawn yarn was produced and wound on a bobbin.
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in (1) above is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 143 ° C., drawn 6.9 times in one stage, and drawn polypropylene yarn (total Fineness = 42 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (b-3)] was produced.
(3) About the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (b-3)] obtained in (2) above, DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half-value width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)], and fiber Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《製造例１５》［ポリプロピレン繊維（ｂ−４）の製造］
（１） 製造例１の（１）で使用したのと同じポリプロピレン（プライムポリマー社製「Ｙ２０００ＧＶ」、ＩＰＦ＝９７％）を用いて、製造例１の（１）と同じ溶融紡糸条件を採用して、ポリプロピレン未延伸糸を製造してボビンに巻き取った。
（２） 上記（１）で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度９０℃の熱水槽に導入して、１段で３．７倍に前延伸した後、巻き取らずに引き続いて温度１３８℃の熱風炉に導入して１．２倍に後延伸して、総延伸倍率が４．４倍の延伸糸（総繊度＝６５ｄｔｅｘ／２４フィラメント）［ポリプロピレン繊維（ｂ−４）］を製造した。
（３） 上記（２）で得られたポリプロピレン延伸糸［ポリプロピレン繊維（ｂ−４）］について、ＤＳＣ測定［吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）の測定］、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法（凹凸の平均間隔および平均高さ）および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。 << Production Example 15 >> [Production of Polypropylene Fiber (b-4)]
(1) Using the same polypropylene (“Y2000GV” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., IPF = 97%) as used in (1) of Production Example 1, the same melt spinning conditions as in (1) of Production Example 1 were adopted. A polypropylene undrawn yarn was produced and wound on a bobbin.
(2) After unwinding the polypropylene unstretched yarn obtained in (1) above from the bobbin, introducing it into a hot water tank at a temperature of 90 ° C., and pre-stretching 3.7 times in one step, without winding Subsequently, it was introduced into a hot air oven at a temperature of 138 ° C. and post-drawn to 1.2 times, and a drawn yarn having a total draw ratio of 4.4 times (total fineness = 65 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (b-4) ] Was manufactured.
(3) About the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (b-4)] obtained in (2) above, DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)], and fiber Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《製造例１６》［ポリプロピレン繊維（ｂ−５）の製造］
（１） 製造例１の（１）で使用したのと同じポリプロピレン（プライムポリマー社製「Ｙ２０００ＧＶ」、ＩＰＦ＝９７％）を溶融紡糸装置の押出機に投入して２７０℃で溶融混練し、紡糸ヘッドに取り付けた温度２９５℃の紡糸口金［孔数２４個（円形孔）、孔径０．２ｍｍ］から９．５ｇ／分の量で吐出し、１５００ｍ／分で引き取ってポリプロピレン未延伸糸を製造し、ボビンに巻き取り、室温で保存した（ポリプロピレン未延伸糸の総繊度＝６５ｄｔｅｘ／２４フィラメント）。
（２） 上記（１）で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度１３０℃の熱風炉に導入して、１段で１．５倍に延伸して、ポリプロピレン延伸糸（総繊度＝４４ｄｔｅｘ／２４フィラメント）［ポリプロピレン繊維（ｂ−５）］を製造した。
（３） 上記（２）で得られたポリプロピレン延伸糸［ポリプロピレン繊維（ｂ−５）］について、ＤＳＣ測定［吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）の測定］、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法（凹凸の平均間隔および平均高さ）および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。 << Production Example 16 >> [Production of Polypropylene Fiber (b-5)]
(1) The same polypropylene (“Y2000GV” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., IPF = 97%) used in (1) of Production Example 1 is put into an extruder of a melt spinning apparatus, melt-kneaded at 270 ° C., and spun. From the spinneret attached to the head at a temperature of 295 ° C. [24 holes (circular holes), hole diameter 0.2 mm], discharge at an amount of 9.5 g / min and take it up at 1500 m / min to produce a polypropylene undrawn yarn. And wound around a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene undrawn yarn = 65 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in the above (1) is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 130 ° C., drawn 1.5 times in one stage, and drawn polypropylene yarn (total Fineness = 44 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (b-5)] was produced.
(3) About the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (b-5)] obtained in (2) above, DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)] and fiber Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《製造例１７》［ポリプロピレン繊維（ｂ−６）の製造］
（１） 製造例１の（１）で使用したのと同じポリプロピレン（プライムポリマー社製「Ｙ２０００ＧＶ」、ＩＰＦ＝９７％）を溶融紡糸装置の押出機に投入して２３０℃で溶融混練し、紡糸ヘッドに取り付けた温度３００℃の紡糸口金［孔数３０個（円形孔）、孔径０．８ｍｍ］から２０ｇ／分の量で吐出し、３００ｍ／分で引き取ってポリプロピレン未延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って室温で保存した（ポリプロピレン未延伸糸の総繊度＝５３５ｄｔｅｘ／２４フィラメント）。
（２） 上記（１）で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度１１０℃の熱ローラーで、１段で３．７倍に延伸して、ポリプロピレン延伸糸（総繊度＝１４５ｄｔｅｘ／２４フィラメント）を製造した。
（３） 上記（２）で得られたポリプロピレン延伸糸の両端を固定した後、１６５℃のエアーオーブン中に３０分間入れて熱処理を施して、熱処理ポリプロピレン延伸糸［ポリプロピレン繊維（ｂ−６）］を得た。
（４） 上記（３）で得られたポリプロピレン延伸糸［ポリプロピレン繊維（ｂ−６）］について、ＤＳＣ測定［吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）の測定］、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法（凹凸の平均間隔および平均高さ）および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。 << Production Example 17 >> [Production of Polypropylene Fiber (b-6)]
(1) The same polypropylene (“Y2000GV” manufactured by Prime Polymer Co., IPF = 97%) used in (1) of Production Example 1 is put into an extruder of a melt spinning apparatus, melt kneaded at 230 ° C., and spun. From the spinneret attached to the head at a temperature of 300 ° C. [number of holes 30 (circular holes), hole diameter 0.8 mm], discharge at an amount of 20 g / min, and take up at 300 m / min to produce polypropylene undrawn yarn, bobbin And wound up at room temperature (total fineness of polypropylene undrawn yarn = 535 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in (1) above is unwound from a bobbin and drawn 3.7 times in a single stage with a heat roller at a temperature of 110 ° C. to obtain a polypropylene drawn yarn (total fineness = 145 dtex). / 24 filament).
(3) After fixing both ends of the polypropylene drawn yarn obtained in (2) above, heat treatment was performed in an air oven at 165 ° C. for 30 minutes, and heat treated polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (b-6)] Got.
(4) About the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (b-6)] obtained in (3) above, DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)], and fiber Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《製造例１８》［ポリプロピレン繊維（ｂ−７）の製造］
（１） ポリプロピレン［プライムポリマー社製「ＺＳ１３３７Ａ」、ＩＰＦ＝９６％、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）］を溶融紡糸装置の押出機に投入して３００℃で溶融混練し、紡糸ヘッドに取り付けた温度３２０℃の紡糸口金［孔数２４個（円形孔）、孔径０．２ｍｍ］から２２．３ｇ／分の量で吐出し、６００ｍ／分の引き取り速度でポリプロピレン未延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って、室温で保存した（ポリプロピレン未延伸糸の「総繊度＝３０４ｄｔｅｘ／２４フィラメント）。
（２） 上記（１）で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度９０℃の加熱ロールにより１段で１．５倍に前延伸した後、ボビンに巻き取って室温に保存し（ポリプロピレン前延伸糸の総繊度＝２０３ｄｔｅｘ／２４フィラメント、吸熱開始温度＝１５０．８℃）。
（３） 上記（２）で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度１３８℃の熱風炉に導入して、１段で４．９倍に後延伸して、総延伸倍率が７．４倍のポリプロピレン延伸糸（総繊度＝４０．８ｄｔｅｘ／２４フィラメント）［ポリプロピレン繊維（ｂ−７）］を製造した。
（４） 上記（３）で得られたポリプロピレン延伸糸［ポリプロピレン繊維（ｂ−７）］について、ＤＳＣ測定［吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）の測定］、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法（凹凸の平均間隔および平均高さ）および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。 << Production Example 18 >> [Production of Polypropylene Fiber (b-7)]
(1) Polypropylene [“ZS1337A” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., IPF = 96%, MFR = 20 g / 10 min (230 ° C., load 2.16 kg)] is charged into an extruder of a melt spinning apparatus and melt kneaded at 300 ° C. Then, from the spinneret attached to the spinning head at a temperature of 320 ° C. [24 holes (circular holes), hole diameter 0.2 mm], 22.3 g / min is discharged and polypropylene is unstretched at a take-up speed of 600 m / min. A yarn was produced, wound on a bobbin, and stored at room temperature (“total fineness of polypropylene undrawn yarn = 304 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene unstretched yarn obtained in (1) above is unwound from the bobbin, pre-stretched 1.5 times in a single step with a heating roll at a temperature of 90 ° C., wound on the bobbin and stored at room temperature. (Total fineness of polypropylene pre-drawn yarn = 203 dtex / 24 filament, endothermic start temperature = 150.8 ° C.).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 138 ° C., and post-drawn in a single step to 4.9 times, and the total draw ratio is A 7.4 times drawn polypropylene yarn (total fineness = 40.8 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (b-7)] was produced.
(4) About the drawn polypropylene yarn [polypropylene fiber (b-7)] obtained in the above (3), DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half-value width, change in melting enthalpy (ΔH)], and fiber Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《製造例１９》［ポリプロピレン繊維（ｂ−８）の製造］
（１） 製造例１の（１）で使用したのと同じポリプロピレン［プライムポリマー社製「Ｙ２０００Ｇｖ」、ＩＰＦ＝９７％、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）］を溶融紡糸装置の押出機に投入して２５５℃で溶融混練し、紡糸ヘッドに取り付けた温度２６０℃の紡糸口金［孔数２４個（円形孔）、孔径０．２ｍｍ］から３５．４ｇ／分の量で吐出し、６００ｍ／分の引き取り速度でポリプロピレン未延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って、室温で保存した（ポリプロピレン未延伸糸の「総繊度＝６３５ｄｔｅｘ／２４フィラメント）。
（２） 上記（１）で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度１４５℃のスチーム槽により１段で１１．５倍に延伸して、ポリプロピレン延伸糸（総繊度＝５５．２ｄｔｅｘ／２４フィラメント）［ポリプロピレン繊維（ｂ−８）］を製造した。
（３） 上記（２）で得られたポリプロピレン延伸糸［ポリプロピレン繊維（ｂ−８）］について、ＤＳＣ測定［吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）の測定］、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法（凹凸の平均間隔および平均高さ）および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。 << Production Example 19 >> [Production of Polypropylene Fiber (b-8)]
(1) Melt spinning of the same polypropylene used in (1) of Production Example 1 [“Y2000Gv” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., IPF = 97%, MFR = 18 g / 10 min (230 ° C., load 2.16 kg)] The amount is 35.4 g / min from a spinneret (24 holes (circular holes), hole diameter 0.2 mm) having a temperature of 260 ° C. attached to the spinning head and charged into an extruder of the apparatus at 255 ° C. The polypropylene undrawn yarn was produced at a take-off speed of 600 m / min, wound on a bobbin and stored at room temperature (“total fineness of polypropylene undrawn yarn = 635 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in the above (1) is unwound from a bobbin and drawn 11.5 times in a single stage by a steam tank at a temperature of 145 ° C. to obtain a polypropylene drawn yarn (total fineness = 55. 2 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (b-8)].
(3) About the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (b-8)] obtained in (2) above, DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)], and fiber Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《実施例１〜１１および比較例１〜８》［自然養生スレートの製造］
（１） 普通ポルトランドセメント（株式会社太平洋セメント製）９５質量部、叩解パルプ（バルテック株式会社製「セロファイバー］）３質量部、製造例１〜１９で得られたポリプロピレン繊維（ａ−１）〜（ａ−１１）および（ｂ−１）〜（ｂ−８）のそれぞれを繊維長３〜２０ｍｍに切断したポリプロピレン短繊維２質量部、並びに水３０００質量部を混合し、３００ｒｐｍ以上の回転数で撹拌してスレート用の水硬性組成物を調製した後、当該水硬性組成物を綿布上に流し込んで搾液してシート状物を得た。
（２） 上記（１）で得られたシート状物を１０枚積層して、プレス機にて４５ｋｇ／ｃｍ2で加圧脱水し、未硬化の成形シートを製造した。
（３） 上記（２）で得られた成形シートをポリエチレンシートに包んで、５０℃、飽和湿度条件下で２４時間予備養生し、次いで２０℃、飽和湿度条件下で１３日間養生して硬化したスレート成形物（スレート成形板）（厚さ約４．２ｍｍ）を得た。
（４） 上記（３）で得られたスレート成形板の曲げ強度を上記した方法で測定したところ、下記の表２に示すとおりであった。 << Examples 1-11 and Comparative Examples 1-8 >> [Production of Natural Curing Slate]
(1) 95 parts by mass of ordinary Portland cement (manufactured by Taiheiyo Cement Co., Ltd.), 3 parts by mass of beating pulp (“Cellofiber” manufactured by Valtech Co., Ltd.), polypropylene fibers (a-1) obtained in Production Examples 1-19 (A-11) and (b-1) to (b-8) are mixed with 2 parts by mass of polypropylene short fibers cut into fiber lengths of 3 to 20 mm, and 3000 parts by mass of water, and at a rotational speed of 300 rpm or more. After stirring to prepare a hydraulic composition for slate, the hydraulic composition was poured onto a cotton cloth and squeezed to obtain a sheet.
(2) Ten sheet-like materials obtained in (1) above were laminated and dehydrated under pressure at 45 kg / cm 2 with a press machine to produce an uncured molded sheet.
(3) The molded sheet obtained in (2) above was wrapped in a polyethylene sheet, pre-cured for 24 hours under conditions of 50 ° C. and saturated humidity, and then cured for 13 days under conditions of 20 ° C. and saturated humidity. A slate molded product (slate molded plate) (thickness of about 4.2 mm) was obtained.
(4) The bending strength of the slate molded plate obtained in (3) above was measured by the method described above, and as shown in Table 2 below.

上記の表２にみるように、実施例１〜１１では、ＩＰＦが９４％以上のポリプロピレンよりなる、繊維強度が７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上で、ＤＳＣ特性が本発明で規定する要件を満たすか、単繊維繊度と繊維表面の凹凸特性が本発明で規定する要件を満たすか、或いはＤＳＣ特性と単繊維繊度と繊維表面の凹凸特性が本発明で規定する要件を満たしていて耐熱性が高く、また保水率が高くて水硬化物との親和性に優れるポリプロピレン繊維（ａ−１）〜（ａ−１１）のいずれかを用いてスレート用の水硬性組成物を調製し、当該水硬性組成物を水硬化してスレート成形物を製造したことにより、曲げ強度に優れるスレート成形物が得られている。
それに対して、比較例１〜８では、ＤＳＣ特性および繊維表面における凹凸特性の両方が本発明の規定から外れていて、耐熱性、水硬化物との親和性に劣るポリプロピレン繊維（ｂ−１）〜（ｂ−８）のいずれかを用いてスレート用の水硬性組成物を調製し、当該水硬性組成物を水硬化してスレート成形物を製造したことにより、比較例１〜８で得られたスレート成形物の曲げ強度は、実施例１〜１１で得られたスレート成形物に比べて大幅に低い。 As shown in Table 2 above, in Examples 1 to 11, the fiber strength is 7 cN / dtex or higher, and the DSC characteristics satisfy the requirements defined in the present invention, which is made of polypropylene having an IPF of 94% or higher, or a single fiber. The fineness and the unevenness characteristics of the fiber surface satisfy the requirements specified in the present invention, or the DSC characteristics, the single fiber fineness and the unevenness characteristics of the fiber surface satisfy the requirements specified in the present invention, and the heat resistance is high, and the water retention rate A hydraulic composition for slate is prepared using any of polypropylene fibers (a-1) to (a-11) having a high affinity with a cured product, and the hydraulic composition is cured by water. Thus, a slate molded product having excellent bending strength is obtained by producing the slate molded product.
On the other hand, in Comparative Examples 1-8, both the DSC characteristics and the unevenness characteristics on the fiber surface are out of the definition of the present invention, and the polypropylene fiber (b-1) inferior in heat resistance and affinity with a cured product It is obtained by Comparative Examples 1-8 by preparing the hydraulic composition for slate using any of-(b-8), and manufacturing the slate molding by hydrosetting the said hydraulic composition. The bending strength of the slate molded product is significantly lower than that of the slate molded product obtained in Examples 1-11.

《実施例１２〜２１および比較例９〜１６》［オートクレーブ養生スレートの製造］
（１） 普通ポルトランドセメント（株式会社太平洋セメント製）５７質量部、珪石粉末（啓和炉材株式会社製「＃４０００」）３８質量部、叩解パルプ（バルテック株式会社製「セロファイバー」）３質量部、製造例１〜１８で得られたポリプロピレン繊維（ａ−１）〜（ａ−１０）および（ｂ−１）〜（ｂ−８）のそれぞれを繊維長３〜２０ｍｍに切断したポリプロピレン短繊維２質量部並びに水３０００質量部を混合し、３００ｒｐｍ以上の回転数で撹拌してスレート用の水硬性組成物を調製した後、当該水硬性組成物を綿布上に流し込んで常温下に搾液してシート状物を得た。
（２） 上記（１）で得られたシート状物を１０枚積層した後、プレス機にて７５ｋｇ／ｃｍ2で加圧脱水して未硬化の成形シートを製造した。
（３） 上記（２）で得られた未硬化の成形シートを、ポリエチレンシートに包んで、５０℃、飽和湿度条件下で２４時間予備養生し、次いで１７０℃または１７５℃の温度でそれぞれ１５時間オートクレーブで養生して硬化したスレート成形物（スレート成形板）（厚さ約４．０ｍｍ）を得た。
（４） 上記（３）で得られたスレート成形板の曲げ強度を上記した方法で測定したところ、下記の表３に示すとおりであった。 << Examples 12 to 21 and Comparative Examples 9 to 16 >> [Production of Autoclave Curing Slate]
(1) 57 parts by mass of ordinary Portland cement (manufactured by Taiheiyo Cement Co., Ltd.), 38 parts by mass of silica stone powder (“# 4000” manufactured by Keiwa Furnace Co., Ltd.), 3 parts by beating pulp (“Cellofiber” manufactured by Valtech Co., Ltd.) Part, polypropylene short fibers obtained by cutting each of the polypropylene fibers (a-1) to (a-10) and (b-1) to (b-8) obtained in Production Examples 1 to 18 to a fiber length of 3 to 20 mm 2 parts by weight and 3000 parts by weight of water are mixed, and after stirring at a rotation speed of 300 rpm or more to prepare a hydraulic composition for slate, the hydraulic composition is poured onto a cotton cloth and squeezed at room temperature. A sheet was obtained.
(2) After laminating 10 sheet-like materials obtained in (1) above, pressure-dehydration was performed at 75 kg / cm 2 with a press to produce an uncured molded sheet.
(3) The uncured molded sheet obtained in (2) above is wrapped in a polyethylene sheet, pre-cured for 24 hours under conditions of 50 ° C. and saturated humidity, and then at a temperature of 170 ° C. or 175 ° C. for 15 hours. A slate molded product (slate molded plate) (thickness: about 4.0 mm) cured by an autoclave and cured was obtained.
(4) The bending strength of the slate molded plate obtained in (3) above was measured by the method described above, and as shown in Table 3 below.

上記の表３にみるように、実施例１２〜２１では、ＩＰＦが９４％以上のポリプロピレンよりなる、繊維強度が７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上で、ＤＳＣ特性が本発明で規定する要件を満たしていて耐熱性に優れ、繊維表面の凹凸特性が本発明で規定する要件を満たしていて保水率が高く、水硬化物との親和性に優れるポリプロピレン繊維（ａ−１）〜（ａ−１０）のいずれかを用いてスレート用の水硬性組成物を調製し、当該水硬性組成物を１７０℃または１７５℃という高温でオートクレーブ養生していることによって、曲げ強度に優れるスレート成形物が短時間の養生で得られている。
それに対して、比較例９〜１６では、ＤＳＣ特性および繊維表面における凹凸特性の両方が本発明の規定から外れるポリプロピレン繊維（ｂ−１）〜（ｂ−８）のいずれかを用いてスレート用の水硬性組成物を調製し、当該水硬性組成物を１７０℃または１７５℃という高温でオートクレーブ養生しているが、水硬性組成物中に配合したポリプロピレン繊維（ｂ−１）〜（ｂ−８）が耐熱性に劣るため、比較例９〜１６で得られたオートクレーブ養生後のスレート成形物の曲げ強度が、実施例１２〜２１で得られたスレート成形物に比べて大幅に低い。 As seen in Table 3 above, in Examples 12 to 21, the fiber strength is 7 cN / dtex or more, which is made of polypropylene having an IPF of 94% or more, and the DSC characteristics satisfy the requirements defined in the present invention. Any of the polypropylene fibers (a-1) to (a-10) which are excellent in, the unevenness characteristics of the fiber surface satisfy the requirements stipulated in the present invention, have a high water retention rate, and are excellent in affinity with a cured product. A slate molded product having excellent bending strength can be obtained in a short time by preparing a hydraulic composition for slate and curing the hydraulic composition at a high temperature of 170 ° C. or 175 ° C. ing.
On the other hand, in Comparative Examples 9-16, both DSC characteristics and the uneven | corrugated characteristic in the fiber surface are for slate using any of the polypropylene fiber (b-1)-(b-8) from which it remove | deviates from the prescription | regulation of this invention. A hydraulic composition was prepared, and the hydraulic composition was autoclaved at a high temperature of 170 ° C. or 175 ° C. Polypropylene fibers (b-1) to (b-8) blended in the hydraulic composition Is inferior in heat resistance, the bending strength of the slate moldings obtained after curing in the autoclave obtained in Comparative Examples 9 to 16 is significantly lower than that of the slate moldings obtained in Examples 12 to 21.

《実施例２２〜３２および比較例１７〜２４》［モルタルの製造］
（１） 普通ポルトランドセメント（株式会社太平洋セメント製）６８．７質量部、砂（珪砂７号）３０質量部、メチルセルロース（信越化学工業株式会社製「９０ＳＨ−４０００」）０．１質量部、減水剤（株式会社ポゾリス物産製「レオビルドＳＰ−８Ｎ」）０．２質量部、製造例１〜１９で得られたポリプロピレン繊維（ａ−１）〜（ａ−１１）および（ｂ−１）〜（ｂ−８）のそれぞれを繊維長３〜２０ｍｍに切断したポリプロピレン短繊維１質量部および水３１質量部をホバートミキサーにより混合・混練した後、これを１０ｍｍ×２０ｍｍ×２５ｍｍの型枠に流し込み、２０ｋｇ／ｃｍ2で加圧脱水し、未硬化の成形物とした。
（２） 上記（１）で得られた未硬化の成形物をポリエチレンシートに包んで５０℃、飽和湿度条件下で２４時間予備養生し、次いで２０℃、飽和湿度条件下で１３日間養生して水硬化したモルタル成形物（モルタル成形板）を得た。
（３） 上記（２）で得られてモルタル成形板の曲げ強度を上記した方法で測定したところ、下記の表４に示すとおりであった。 << Examples 22 to 32 and Comparative Examples 17 to 24 >> [Production of Mortar]
(1) 68.7 parts by mass of ordinary Portland cement (manufactured by Taiheiyo Cement Co., Ltd.), 30 parts by mass of sand (silica sand No. 7), 0.1 part by mass of methyl cellulose (“90SH-4000” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), water reduction 0.2 parts by mass of the agent (“Reobuild SP-8N” manufactured by Pozoris Co., Ltd.), polypropylene fibers (a-1) to (a-11) and (b-1) to (b-1) obtained in Production Examples 1 to 19 After mixing and kneading 1 part by mass of polypropylene short fibers obtained by cutting each of b-8) into fiber lengths of 3 to 20 mm and 31 parts by mass of water using a Hobart mixer, the mixture was poured into a 10 mm × 20 mm × 25 mm mold, and 20 kg Pressure dewatered at / cm 2 to obtain an uncured molded product.
(2) The uncured molded product obtained in (1) above is wrapped in a polyethylene sheet, preliminarily cured at 50 ° C. under saturated humidity for 24 hours, and then cured at 20 ° C. under saturated humidity for 13 days. A water-cured mortar molded product (mortar molded plate) was obtained.
(3) The bending strength of the mortar molded plate obtained in (2) above was measured by the method described above, and as shown in Table 4 below.

上記の表４にみるように、実施例２２〜３２では、ＩＰＦが９４％以上のポリプロピレンよりなる、繊維強度が７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上で、ＤＳＣ特性が本発明で規定する要件を満たすか、単繊維繊度と繊維表面の凹凸特性が本発明で規定する要件を満たすか、或いはＤＳＣ特性と単繊維繊度と繊維表面の凹凸特性が本発明で規定する要件を満たしていて耐熱性が高く、また保水率が高くて水硬化物との親和性に優れるポリプロピレン繊維（ａ−１）〜（ａ−１１）のいずれかを用いてモルタル用の水硬性組成物を調製し、当該水硬性組成物を水硬化してモルタル成形物を製造したことにより、曲げ強度に優れるモルタル成形物が得られている。
それに対して、比較例１７〜２４では、ＤＳＣ特性および繊維表面における凹凸特性の両方が本発明の規定から外れていて、耐熱性、水硬化物との親和性に劣るポリプロピレン繊維（ｂ−１）〜（ｂ−８）のいずれかを用いてモルタル用の水硬性組成物を調製し、当該水硬性組成物を水硬化してモルタル成形物を製造したことにより、比較例１７〜２４で得られたモルタル成形物の曲げ強度が、実施例２２〜３２で得られたモルタル成形物に比べて大幅に低い。 As seen in Table 4 above, in Examples 22 to 32, the fiber strength is 7 cN / dtex or more made of polypropylene having an IPF of 94% or more, and the DSC characteristics satisfy the requirements defined in the present invention. The fineness and the unevenness characteristics of the fiber surface satisfy the requirements specified in the present invention, or the DSC characteristics, the single fiber fineness and the unevenness characteristics of the fiber surface satisfy the requirements specified in the present invention, have high heat resistance, and have a water retention rate. A hydraulic composition for mortar is prepared using any of polypropylene fibers (a-1) to (a-11) having a high affinity with a cured product, and the hydraulic composition is cured by water. Thus, by producing a mortar molded product, a mortar molded product having excellent bending strength is obtained.
On the other hand, in Comparative Examples 17 to 24, both the DSC characteristics and the unevenness characteristics on the fiber surface are out of the definition of the present invention, and the polypropylene fiber (b-1) inferior in heat resistance and affinity with a cured product. It was obtained in Comparative Examples 17 to 24 by preparing a hydraulic composition for mortar using any one of (b-8) and producing a mortar molded product by hydrosetting the hydraulic composition. The bending strength of the mortar molded product was significantly lower than that of the mortar molded products obtained in Examples 22 to 32.

本発明の水硬性組成物は、結晶性が高く、均一な結晶構造を有し、耐熱性に極めて優れ、更に高い繊維強度を有し、しかも保水性に優れる特定のポリプロピレン繊維を含有していて、水硬化することによって、耐熱性および強度に優れる水硬化物を生成するので、本発明の水硬性組成物およびそれから得られる水硬化物は、産業上有用である。   The hydraulic composition of the present invention contains a specific polypropylene fiber having high crystallinity, a uniform crystal structure, extremely excellent heat resistance, high fiber strength, and excellent water retention. Since a water cured product having excellent heat resistance and strength is produced by water curing, the hydraulic composition of the present invention and the water cured product obtained therefrom are industrially useful.

ポリプロピレン繊維におけるＤＳＣ測定による吸熱ピーク形状を模式的に示した図である。It is the figure which showed typically the endothermic peak shape by DSC measurement in a polypropylene fiber. ポリプロピレン繊維のＤＳＣ測定による吸熱ピークにおける半価幅の求め方を示した図である。It is the figure which showed how to obtain | require the half value width in the endothermic peak by DSC measurement of a polypropylene fiber. 本発明で用いるポリプロピレン繊維の凹凸形状を模式的に示すと共に、凹凸の平均間隔および平均高さの求め方について説明した図である。It is the figure which showed how to obtain | require the average space | interval and average height of an unevenness | corrugation while showing typically the uneven | corrugated shape of the polypropylene fiber used by this invention. 製造例１で得られたポリプロピレン繊維の走査型電子顕微鏡で撮影した写真である。2 is a photograph taken with a scanning electron microscope of the polypropylene fiber obtained in Production Example 1. FIG.

Claims (5)

水硬性物質と共に、アイソタクチックペンタッド分率（ＩＰＦ）が９４％以上のポリプロピレンよりなる、繊維強度が７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、且つ走査示差熱量測定（ＤＳＣ）による吸熱ピーク形状が１０℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５Ｊ／ｇ以上であるポリプロピレン繊維を含有することを特徴とする水硬性組成物。   It is made of polypropylene with an isotactic pentad fraction (IPF) of 94% or more together with a hydraulic substance, fiber strength is 7 cN / dtex or more, and endothermic peak shape by scanning differential calorimetry (DSC) is 10 ° C. or less. A hydraulic composition characterized by containing a polypropylene fiber having a single shape having a half width of 5 and a melting enthalpy variation (ΔH) of 125 J / g or more. 水硬性物質と共に、アイソタクチックペンタッド分率（ＩＰＦ）が９４％以上のポリプロピレンよりなる、繊維強度が７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、且つ単繊維繊度が０．１〜３ｄｔｅｘで、表面に大径の***部と小径の非***部が繊維軸に沿って交互に存在してなる平均間隔が６．５〜２０μｍで平均高さが０．３５〜１μｍの凹凸を有するポリプロピレン繊維を含有することを特徴とする水硬性組成物。   Along with a hydraulic substance, it is made of polypropylene having an isotactic pentad fraction (IPF) of 94% or more, a fiber strength of 7 cN / dtex or more, a single fiber fineness of 0.1 to 3 dtex, and a large diameter on the surface. The ridges and the non-bulges having a small diameter are alternately present along the fiber axis, and contain polypropylene fibers having irregularities with an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm. A hydraulic composition characterized. 水硬性物質と共に、アイソタクチックペンタッド分率（ＩＰＦ）が９４％以上のポリプロピレンよりなる、繊維強度が７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、単繊維繊度が０．１〜３ｄｔｅｘで、走査示差熱量測定（ＤＳＣ）による吸熱ピーク形状が１０℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量（△Ｈ）が１２５Ｊ／ｇ以上であり、表面に大径の***部と小径の非***部が繊維軸に沿って交互に存在してなる平均間隔が６．５〜２０μｍで平均高さが０．３５〜１μｍの凹凸を有するポリプロピレン繊維を含有することを特徴とする水硬性組成物。   Scanning differential calorimetry with a hydraulic substance and a polypropylene having an isotactic pentad fraction (IPF) of 94% or more, a fiber strength of 7 cN / dtex or more, and a single fiber fineness of 0.1 to 3 dtex ( DSC) has an endothermic peak shape of a single shape having a half width of 10 ° C. or less, a melting enthalpy change amount (ΔH) of 125 J / g or more, and a large-diameter bulge and a small-diameter non-bulge on the surface. A hydraulic composition comprising polypropylene fibers having irregularities with an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm alternately present along the fiber axis. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の水硬性組成物を用いて形成した水硬化物。   The water-cured material formed using the hydraulic composition of any one of Claims 1-3. 成形物である請求項４に記載の水硬化物。   The water-cured product according to claim 4, which is a molded product.
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