JP2009083275A - Heat-transfer image receiving sheet - Google Patents

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Chie Fujimoto
千絵 藤本
Satoshi Shioda
聡 塩田
Kazuya Yoshida
和哉 吉田
Makoto Aoyanagi
誠 青柳
Toru Takahashi
徹 高橋
Asuka Oshima
明日香 大嶋
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat-transfer image receiving sheet which can be manufactured with a high efficiency by simultaneously forming a plurality of layers on a base material sheet, and also, is excellent in printing sensitivity while being the heat-transfer image receiving sheet for which a carrageenan is used as the gelatinizer. <P>SOLUTION: This heat-transfer image receiving sheet includes the base material sheet, a porous layer, and an accepting layer. In this case, the porous layer is formed on the base material sheet, and contains hollow particles. The accepting layer is formed on the porous layer, and contains a resin for the formation of the accepting layer having a dye adhering property. Then, the carrageenan and a metal salt compound are contained in the porous layer. By providing this kind heat-transfer image receiving sheet, the problem is solved. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、昇華型熱転写方式による印画に用いられる熱転写受像シートに関するものである。   The present invention relates to a thermal transfer image receiving sheet used for printing by a sublimation thermal transfer system.

熱転写を利用した画像の形成方法として、記録材としての熱拡散型染料(昇華型染料)をプラスチックフィルム等の基材シート上に担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材シート上に受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する熱拡散型転写方式(昇華型熱転写方式)が知られている。この方法は、熱拡散型染料を色材としているためドット単位で濃度、階調を自由に調節でき、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。   As a method of forming an image using thermal transfer, a thermal transfer sheet in which a thermal diffusion dye (sublimation dye) as a recording material is carried on a base sheet such as a plastic film, and another base such as paper or plastic film A thermal diffusion transfer system (sublimation thermal transfer system) is known in which a thermal transfer image receiving sheet provided with a receiving layer on a sheet is superposed on each other to form a full color image. Since this method uses a thermal diffusion dye as a color material, the density and gradation can be freely adjusted in dot units, and a full-color image exactly as the original can be clearly displayed on the image-receiving sheet. It is applied to color image formation for computers and the like. The image is of a high quality comparable to a silver salt photograph.

上記熱転写受像シートは、基材シート上に複数の層が積層された構成を有するものであるが、このような熱転写受像シートを製造する方法として、例えば、グラビアコート等により、基材シート上に多孔質層や受容層を順次形成する方法が知られている。しかしながら、この方法は各層を順次形成する方法であるため、工程数が多くなるといった問題があった。そのため、より少ない工程数で熱転写受像シートを得るため、例えば、各層を構成する塗工液を上下に重ねた状態のまま基材シート上に塗布するスライドコート法等を用いて、基材シート上に同時に複数の層を形成する方法が注目を浴びている(例えば、特許文献1〜3)。   The thermal transfer image-receiving sheet has a configuration in which a plurality of layers are laminated on a base material sheet. As a method for producing such a thermal transfer image-receiving sheet, for example, by gravure coating or the like, A method of sequentially forming a porous layer and a receiving layer is known. However, since this method is a method of sequentially forming each layer, there is a problem that the number of steps increases. Therefore, in order to obtain a thermal transfer image-receiving sheet with a smaller number of steps, for example, using a slide coating method or the like that applies the coating liquid constituting each layer on the base sheet while being stacked one above the other on the base sheet. At the same time, a method of forming a plurality of layers simultaneously has attracted attention (for example, Patent Documents 1 to 3).

複数の層を同時に形成することにより、熱転写受像シートを製造する方法は、製造効率や製造コスト等において非常に有利な面があるが、その一方で各層を混合させることなく均一に形成することが困難であるという問題点がある。例えば、上述したスライドコート法においては、各塗工液の粘度や表面張力が適当でないと、各塗工液間で混ざりやはじきが発生してしまい、各層の膜厚を均一に保つことができないという問題があった。このような問題点は同時に形成する層の数が増加するにつれ、その問題が増すものである。   The method for producing a thermal transfer image-receiving sheet by forming a plurality of layers at the same time has a very advantageous aspect in terms of production efficiency and production cost, but on the other hand, it is possible to form each layer uniformly without mixing them. There is a problem that it is difficult. For example, in the above-described slide coating method, if the viscosity and surface tension of each coating solution are not appropriate, mixing and repelling occur between the coating solutions, and the film thickness of each layer cannot be kept uniform. There was a problem. Such a problem increases as the number of layers formed simultaneously increases.

このような問題点に対し、特許文献1には、スライドコート法を用いて基材シート上に複数の層を同時に形成するに当たり、ゼラチン、ペクチン、寒天、カラギーナン、および、ジェランガム等のゲル化剤を各層を形成する塗工液に添加し、これらの塗工液を基材シートに塗布した後に塗膜を冷却して低温セットすることにより、各層が混合することを防止する方法が開示されている。このような方法は上記ゲル化剤による各層の粘度向上効果により、各層が混合することなく均一に積層された塗膜を形成しやすいという面において有用である。特に、上記カラギーナンはゲル化特性に優れるため、少量の添加量ですばやくセットさせることができる点において上記ゲル化剤として好適である。   In order to solve such a problem, Patent Document 1 discloses that a gelling agent such as gelatin, pectin, agar, carrageenan, gellan gum or the like is used to simultaneously form a plurality of layers on a base sheet using a slide coating method. Is added to the coating liquid for forming each layer, and after the coating liquid is applied to the substrate sheet, the coating film is cooled and set at a low temperature, thereby preventing each layer from mixing. Yes. Such a method is useful in the aspect that it is easy to form a uniformly laminated coating film without mixing each layer due to the effect of improving the viscosity of each layer by the gelling agent. In particular, since the carrageenan is excellent in gelling properties, it is suitable as the gelling agent in that it can be quickly set with a small addition amount.

ところで、上記カラギーナンは単独でゲル化特性を発現できる化合物ではない。このため、カラギーナンをゲル化剤として用いる場合、通常、特許文献1に記載されているようにローカストビーンガムという、カラギーナンのゲル化を促進する化合物と共に用いられる。しかしながら、熱転写受像シートを製造する際のゲル化剤としてカラギーナンを用いる場合、上記ローカストビーンガムを用いると次のような問題点がある。
第1に、ローカストビーンガムを併用することにより、確かにカラギーナンをゲル化させることができるが、カラギーナンとローカストビーンガムとの組み合わせでは、ゲル化速度が遅い。このため、例えば、上述したような基材シート上に複数の層を同時に塗工することによって熱転写受像シートを形成する際のゲル化剤として、カラギーナンとローカストビーンガムとの組み合わせを用いる場合、塗膜を低温セットしても各層に必要な粘度が付与されるまでに時間が掛かるため、結局、各層が混合してしまう可能性が高いという問題がある。
第2に、ローカストビーンガムはカラギーナンをゲル化させる性質を有するものの、カラギーナンに、熱転写受像シートを製造する際のゲル化剤として必要なゲル化特性を付与するには、多量のローカストビーンガムを併用する必要がある。このため、上記ゲル化剤として、カラギーナンとローカストビーンガムとの組み合わせを用いて製造された熱転写受像シートにおいては、各層に熱転写受像シートの印画機能には寄与しないローカストビーンガムが多量に含まれることになってしまう。したがって、上記ローカストビーンガムを用いた場合は、例えば、各層の密着性が低下してしまったり、あるいは、印画特性が低下してしまうという問題点がある。
By the way, the carrageenan is not a compound capable of exhibiting gelation properties alone. Therefore, when carrageenan is used as a gelling agent, it is usually used together with a compound called locust bean gum that promotes gelation of carrageenan as described in Patent Document 1. However, when carrageenan is used as a gelling agent for producing a thermal transfer image-receiving sheet, the use of the locust bean gum has the following problems.
First, by using locust bean gum in combination, carrageenan can certainly be gelled, but the combination of carrageenan and locust bean gum has a slow gelation rate. For this reason, for example, when a combination of carrageenan and locust bean gum is used as a gelling agent when forming a thermal transfer image-receiving sheet by simultaneously applying a plurality of layers on a base material sheet as described above, Even if the film is set at a low temperature, it takes time until the necessary viscosity is imparted to each layer, so that there is a problem that each layer is likely to be mixed.
Secondly, although locust bean gum has the property of gelling carrageenan, a large amount of locust bean gum must be added to give carrageenan a gelling property necessary as a gelling agent for producing a thermal transfer image-receiving sheet. Must be used together. For this reason, in the thermal transfer image-receiving sheet produced using a combination of carrageenan and locust bean gum as the gelling agent, each layer contains a large amount of locust bean gum that does not contribute to the printing function of the thermal transfer image-receiving sheet. Become. Therefore, when the locust bean gum is used, there is a problem that, for example, the adhesion of each layer is lowered, or the printing characteristics are lowered.

このようなことから、上記カラギーナンは高いゲル強度を達成し得るゲル化剤としての性質を有するものの、熱転写受像シートの用途に用いることが困難であった。   For these reasons, the carrageenan has a property as a gelling agent that can achieve high gel strength, but it is difficult to use it for a thermal transfer image-receiving sheet.

特開2006−88691公報JP 2006-88691 A 特開平6−171240号公報JP-A-6-171240 特開2006−103040公報JP 2006-103040 A

本発明はこのような問題に鑑みてなされたものであり、ゲル化剤としてカラギーナンが用いられた熱転写受像シートであって、基材シート上に、複数の層を同時に形成することにより高効率で製造可能であり、かつ、印画感度に優れた熱転写受像シートを提供することを主目的とするものである。   The present invention has been made in view of such problems, and is a thermal transfer image-receiving sheet in which carrageenan is used as a gelling agent, and at a high efficiency by simultaneously forming a plurality of layers on a substrate sheet. The main object of the present invention is to provide a thermal transfer image-receiving sheet that can be manufactured and has excellent printing sensitivity.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ローカストビーンガムに替えて、金属塩化合物を用いることにより、微小な使用量で急速な粘度向上効果を発揮するゲル化特性をカラギーナンに付与することができることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have obtained a gelling property that exhibits a rapid viscosity improvement effect with a small amount of use by using a metal salt compound instead of locust bean gum. It has been found that it can be given to carrageenan, and the present invention has been completed.

すなわち、上記課題を解決するために本発明は、基材シートと、上記基材シート上に形成され、中空粒子を含有する多孔質層と、上記多孔質層上に形成され、染料染着性を有する受容層形成用樹脂を含有する受容層と、を備える熱転写受像シートであって、上記多孔質層に、カラギーナンおよび金属塩化合物が含まれることを特徴とする、熱転写受像シートを提供する。   That is, in order to solve the above-described problems, the present invention provides a base sheet, a porous layer formed on the base sheet and containing hollow particles, and formed on the porous layer. There is provided a thermal transfer image receiving sheet comprising a receiving layer containing a receiving layer forming resin, wherein the porous layer contains a carrageenan and a metal salt compound.

本発明によれば、上記多孔質層にカラギーナンと共に金属塩化合物が含まれることにより、上記金属塩化合物の作用によって、カラギーナンを急速に粘度向上可能なゲル化特性を付与することができる。このため、本発明によれば、基材シート上に多孔質層を含む複数の層を同時に塗布した後、冷却処理をして上記カラギーナンをゲル化させることにより、複数の層を同時に、各層を互いに混合させることなく、均一に形成することができる。
また、上記金属塩化合物は、従来のローカストビーンガムと比較して、少量の添加量で、熱転写受像シートを製造する際のゲル化剤として必要なゲル化特性を、カラギーナンに付与することができる。このため、本発明によれば、上記多孔質層にカラギーナンが含まれる場合であっても、印画感度を低下させることなく、印画感度に優れた熱転写受像シートを得ることができる。
このようなことから本発明によれば、ゲル化剤としてカラギーナンが用いられた熱転写受像シートであって、基材シート上に、複数の層を同時に形成することにより高効率で製造可能であり、かつ、印画感度に優れた熱転写受像シートを得ることができる。
According to the present invention, when the porous layer contains a metal salt compound together with carrageenan, gelation characteristics capable of rapidly increasing the viscosity of carrageenan can be imparted by the action of the metal salt compound. Therefore, according to the present invention, after simultaneously applying a plurality of layers including a porous layer on a base sheet, a cooling treatment is performed to gel the carrageenan, whereby the plurality of layers are simultaneously added to each layer. It can form uniformly, without making it mutually mix.
In addition, the metal salt compound can impart to the carrageenan gelation characteristics necessary as a gelling agent when producing a thermal transfer image-receiving sheet, in a small amount compared to conventional locust bean gum. . For this reason, according to the present invention, a thermal transfer image-receiving sheet excellent in print sensitivity can be obtained without reducing print sensitivity even when the porous layer contains carrageenan.
Therefore, according to the present invention, a thermal transfer image-receiving sheet using carrageenan as a gelling agent, which can be produced with high efficiency by simultaneously forming a plurality of layers on a substrate sheet, In addition, it is possible to obtain a thermal transfer image receiving sheet excellent in printing sensitivity.

本発明においては、上記金属塩化合物が1価もしくは2価の金属イオンを含むものであることが好ましい。このような金属塩化合物を用いることにより、カラギーナンにより高いゲル強度を実現可能なゲル強化特性を付与することができるからである。   In the present invention, the metal salt compound preferably contains a monovalent or divalent metal ion. This is because by using such a metal salt compound, it is possible to impart a gel reinforcing property capable of realizing a high gel strength by carrageenan.

また本発明においては、上記多孔質層にローカストビーンガムが含まれていてもよい。ローカストビーンガムと、上記金属塩化合物とを併用することにより、カラギーナンにより急速にゲル化可能であり、かつ、より高いゲル強度を達成できるゲル化特性を付与できる場合があるからである。   In the present invention, locust bean gum may be contained in the porous layer. This is because by using locust bean gum and the above metal salt compound in combination, gelation characteristics can be imparted that can be rapidly gelled by carrageenan and that can achieve higher gel strength.

また本発明においては、上記受容層形成用樹脂が、水系溶媒に分散・溶解可能な水性樹脂であり、かつ、上記受容層に冷却ゲル化剤が含まれていることが好ましい。上記受容層形成用樹脂が上記水性樹脂であることにより、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、上記多孔質層と上記受容層とを水系溶媒のみを用いて、基材シート上に同時に塗布することが可能になるからである。また、上記受容層に冷却ゲル化剤が含まれていることにより、基材シート上に上記受容層と上記多孔質層とを同時に塗布することによって、本発明の熱転写受像シートを製造した場合に、上記受容層と上記多孔質層とが互いに混合してしまうことを防止できるからである。   In the present invention, it is preferable that the receiving layer forming resin is an aqueous resin that can be dispersed and dissolved in an aqueous solvent, and that the receiving layer contains a cooling gelling agent. When the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is produced by using the aqueous resin as the receptor layer-forming resin, the porous layer and the receptor layer are simultaneously formed on the substrate sheet using only an aqueous solvent. This is because it can be applied. In addition, when the thermal transfer image receiving sheet of the present invention is produced by simultaneously applying the receiving layer and the porous layer on the base sheet by including a cooling gelling agent in the receiving layer. This is because the receiving layer and the porous layer can be prevented from mixing with each other.

さらに本発明においては、上記基材シートと上記多孔質層との間に、上記基材シートと上記多孔質層との接着性を向上させる下引き層が形成されていることが好ましい。また、上記多孔質層と上記受容層との間に、上記多孔質層と上記受容層との接着性を向上させるプライマー層が形成されていることが好ましい。これらの層が形成されていることにより、本発明の熱転写受像シートを各層の接着性に優れたものにできるからである。   Furthermore, in this invention, it is preferable that the undercoat layer which improves the adhesiveness of the said base material sheet and the said porous layer is formed between the said base material sheet and the said porous layer. Moreover, it is preferable that the primer layer which improves the adhesiveness of the said porous layer and the said receiving layer is formed between the said porous layer and the said receiving layer. This is because the formation of these layers enables the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention to have excellent adhesion between the layers.

本発明の熱転写受像シートは、基材シート上に、複数の層を同時に形成することにより高効率で製造可能であり、かつ、印画感度に優れるという効果を奏する。   The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention can be produced with high efficiency by simultaneously forming a plurality of layers on a substrate sheet, and has an effect of excellent printing sensitivity.

以下、本発明の熱転写受像シートについて説明する。   Hereinafter, the thermal transfer image receiving sheet of the present invention will be described.

上述したように本発明の熱転写受像シートは、基材シートと、上記基材シート上に形成され、中空粒子を含有する多孔質層と、上記多孔質層上に形成され、染料染着性を有する受容層形成用樹脂を含有する受容層と、を備えるものであって、上記多孔質層に、カラギーナンおよび金属塩化合物が含まれることを特徴とするものである。   As described above, the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is formed on the base sheet, the porous layer formed on the base sheet and containing the hollow particles, and formed on the porous layer. A receptor layer containing a resin for forming a receptor layer, and the porous layer contains a carrageenan and a metal salt compound.

このような本発明の熱転写受像シートについて図を参照しながら説明する。図1は本発明の熱転写受像シートの一例を示す概略図である。図1に例示するように、本発明の熱転写受像シート10は、基材シート1と、上記基材シート1上に形成され、中空粒子を含有する多孔質層2と、上記多孔質層2上に形成され、染料染着性を有する受容層形成用樹脂を含有する受容層3と、を備えるものである。
このような例において、本発明の熱転写受像シートは、上記多孔質層2にカラギーナンおよび金属塩化合物が含まれることを特徴とするものである。
Such a thermal transfer image receiving sheet of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic view showing an example of the thermal transfer image receiving sheet of the present invention. As illustrated in FIG. 1, a thermal transfer image-receiving sheet 10 of the present invention includes a base sheet 1, a porous layer 2 formed on the base sheet 1 and containing hollow particles, and the porous layer 2. And a receiving layer 3 containing a receiving layer-forming resin having dye-dyeing properties.
In such an example, the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is characterized in that the porous layer 2 contains carrageenan and a metal salt compound.

本発明によれば、上記多孔質層にカラギーナンと共に金属塩化合物が含まれることにより、上記金属塩化合物の作用によって、カラギーナンを急速に粘度向上可能なゲル化特性を付与することができる。このため、本発明によれば、基材シート上に多孔質層を含む複数の層を同時に塗布した後、冷却処理をして上記カラギーナンをゲル化させることにより、複数の層を同時に、各層を互いに混合させることなく、均一に形成することができる。
また、上記金属塩化合物は、従来のローカストビーンガムと比較して、少量の添加量で、熱転写受像シートを製造する際のゲル化剤として必要なゲル化特性を、カラギーナンに付与することができる。このため、本発明によれば、上記多孔質層にカラギーナンが含まれる場合であっても、印画感度を低下させることなく、印画感度に優れた熱転写受像シートを得ることができる。
このようなことから本発明によれば、ゲル化剤としてカラギーナンが用いられた熱転写受像シートであって、基材シート上に、複数の層を同時に形成することにより高効率で製造可能であり、かつ、印画感度に優れた熱転写受像シートを得ることができる。
According to the present invention, when the porous layer contains a metal salt compound together with carrageenan, gelation characteristics capable of rapidly increasing the viscosity of carrageenan can be imparted by the action of the metal salt compound. Therefore, according to the present invention, after simultaneously applying a plurality of layers including a porous layer on a base sheet, a cooling treatment is performed to gel the carrageenan, whereby the plurality of layers are simultaneously added to each layer. It can form uniformly, without making it mutually mix.
In addition, the metal salt compound can impart to the carrageenan gelation characteristics necessary as a gelling agent when producing a thermal transfer image-receiving sheet, in a small amount compared to conventional locust bean gum. . For this reason, according to the present invention, a thermal transfer image-receiving sheet excellent in print sensitivity can be obtained without reducing print sensitivity even when the porous layer contains carrageenan.
Therefore, according to the present invention, a thermal transfer image-receiving sheet using carrageenan as a gelling agent, which can be produced with high efficiency by simultaneously forming a plurality of layers on a substrate sheet, In addition, it is possible to obtain a thermal transfer image receiving sheet excellent in printing sensitivity.

ここで、金属塩化合物を用いることにより、カラギーナンに上述したような優れたゲル化特性を付与できるのは、次のような理由によるものと考えられる。
すなわち、カラギーナンは、紅藻類海藻から抽出されるガラクトース類を主成分とする天然高分子化合物であり、その構成糖の構造の相違により、κ−カラギーナン(下記式(A))、ι−カラギーナン(下記式(B))、および、λ−カラギーナン(下記式(C))に分類されるものである。
Here, it is considered that the use of the metal salt compound can impart the above-described excellent gelling properties to carrageenan for the following reason.
That is, carrageenan is a natural polymer compound mainly composed of galactose extracted from red algae seaweed, and κ-carrageenan (the following formula (A)), ι-carrageenan ( The following formula (B)) and λ-carrageenan (following formula (C)).

Figure 2009083275
Figure 2009083275

ここで、上記式(C)におけるRは、‐Hあるいは‐SO を表す。 Here, R in the above formula (C) represents —H or —SO 3 .

上記式(A)〜(C)に示すように、カラギーナンは分子内に半エステル型の硫酸基を有するため、金属イオンが存在すると、当該金属イオンと上記半エステル型の硫酸基とがイオン結合を形成し、当該イオン結合を介してカラギーナンが分子間架橋されることになる。
したがって、上記金属塩化合物とカラギーナンとを併用することにより、上記金属塩化合物から生成される金属イオンを介して、カラギーナンを架橋することができるため、上述したような優れたゲル化特性を付与することができるのである。
As shown in the above formulas (A) to (C), since carrageenan has a half-ester type sulfate group in the molecule, when a metal ion is present, the metal ion and the half-ester type sulfate group are ionically bonded. And carrageenan is intermolecularly crosslinked through the ionic bond.
Therefore, by using the metal salt compound and carrageenan in combination, the carrageenan can be cross-linked through a metal ion generated from the metal salt compound, so that excellent gelling properties as described above are imparted. It can be done.

本発明の熱転写受像シートは、少なくとも基材シート、多孔質層および受容層を有するものであり、必要に応じて他の任意の構成を有してもよいものである。
以下、本発明に用いられる各構成について順に説明する。
The thermal transfer image receiving sheet of the present invention has at least a base sheet, a porous layer, and a receiving layer, and may have any other configuration as necessary.
Hereafter, each structure used for this invention is demonstrated in order.

1.多孔質層
まず、本発明に用いられる多孔質層について説明する。本発明に用いられる多孔質層は、基材シート上に形成されるものであり、中空粒子を含み、本発明の熱転写受像シートを用いて画像を形成する際に、サーマルヘッドから受容層に加えられた熱が、基材シート等へ伝熱することによって損失されることを防止する断熱性を有するものである。そして、本発明に用いられる多孔質層は、カラギーナンと、金属塩化合物とが含まれることを特徴とするものである。
以下、このような多孔質層について詳細に説明する。
1. Porous layer First, the porous layer used in the present invention will be described. The porous layer used in the present invention is formed on a substrate sheet, contains hollow particles, and is added from the thermal head to the receiving layer when forming an image using the thermal transfer image receiving sheet of the present invention. It has a heat insulating property to prevent the generated heat from being lost by transferring heat to the base sheet or the like. The porous layer used in the present invention includes carrageenan and a metal salt compound.
Hereinafter, such a porous layer will be described in detail.

(1)カラギーナン
最初に、本発明に用いられるカラギーナンについて説明する。本発明に用いられるカラギーナンは、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、多孔質層を形成するために用いられる多孔質層形成用塗工液に金属塩化合物と共に含有されることにより、当該塗工液の粘度特性を所定の範囲に調整できるものであれば特に限定されるものではない。
カラギーナンは、紅藻類海藻から抽出される分子量10万〜50万のガラクトース、3,6−アンヒドロガラクトースを主成分とする多糖類であり、上記式(A)〜(C)に示したように、分子内の半エステル型の硫酸基の数により、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、および、λ−カラギーナンに分類されることが知られている。本発明においては、これらのκ−カラギーナン、ι−カラギーナン、および、λ−カラギーナンのいずれであっても好適に用いることができるが、なかでもκ−カラギーナンまたはι−カラギーナンを用いることが好ましく、特にκ−カラギーナンを用いることが好ましい。κ−カラギーナンが最も工業的な入手可能性の面において有利だからである。
(1) Carrageenan First, the carrageenan used in the present invention will be described. When the carrageenan used in the present invention is contained together with the metal salt compound in the porous layer forming coating solution used for forming the porous layer when the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is produced, There is no particular limitation as long as the viscosity characteristics of the coating liquid can be adjusted within a predetermined range.
Carrageenan is a polysaccharide mainly composed of galactose and 3,6-anhydrogalactose having a molecular weight of 100,000 to 500,000 extracted from red seaweed seaweed, as shown in the above formulas (A) to (C). It is known that categorized into κ-carrageenan, ι-carrageenan, and λ-carrageenan depending on the number of half-ester sulfate groups in the molecule. In the present invention, any of these κ-carrageenan, ι-carrageenan, and λ-carrageenan can be suitably used. Among them, κ-carrageenan or ι-carrageenan is preferably used. It is preferable to use κ-carrageenan. This is because κ-carrageenan is most advantageous in terms of industrial availability.

なお、本発明においては1種類のみのカラギーナンを用いてもよく、2種類以上のカラギーナンを用いてもよい。   In the present invention, only one type of carrageenan may be used, or two or more types of carrageenan may be used.

本発明において、多孔質層中に含有されるカラギーナンの量としては、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、多孔質層を形成するために用いられる多孔質層形成用塗工液の粘度特性を所定の範囲に調整できる範囲であれば特に限定されるものではないが、なかでも本発明においては、上記多孔質層形成用塗工液の40℃での粘度 を200mPa・s〜1mPa・sの範囲内であることが好ましく、特に100mPa・s〜10mPa・sの範囲内にできる量であることが好ましい。より具体的には、上記多孔質層形成用塗工液中におけるカラギーナン濃度が0.01%〜3.0%の範囲内であることが好ましく、特に0.3%〜1.0%の範囲内であることがより好ましい。カラギーナンの含有量が上記範囲よりも多いと、例えば、塗工液粘度が高くなり塗工が困難となる可能性があるからである。また、カラギーナンの含有量が上記範囲よりも少ないと、例えば、十分なセット性が発現せずフカレが生じる可能性があるからである。   In the present invention, the amount of carrageenan contained in the porous layer is the viscosity of the coating liquid for forming a porous layer used for forming the porous layer when the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is produced. It is not particularly limited as long as the characteristics can be adjusted to a predetermined range, but in the present invention, the viscosity at 40 ° C. of the porous layer forming coating solution is 200 mPa · s to 1 mPa · s. The amount is preferably within the range of s, and particularly preferably within the range of 100 mPa · s to 10 mPa · s. More specifically, the carrageenan concentration in the coating liquid for forming a porous layer is preferably in the range of 0.01% to 3.0%, particularly in the range of 0.3% to 1.0%. More preferably, it is within. This is because, if the content of carrageenan is larger than the above range, for example, the viscosity of the coating solution becomes high and coating may become difficult. Moreover, if the content of carrageenan is less than the above range, for example, sufficient setting properties may not be exhibited, and dandruff may occur.

(2)金属塩化合物
次に、本発明に用いられる金属塩化合物について説明する。本発明に用いられる金属塩化合物としては、金属元素を含むものであり、カラギーナンと併用することにより、カラギーナンにゲル化特性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。このような金属塩化合物としては、金属イオンが無機物からなる陰イオンと結合してなる無機金属塩であってもよく、あるいは、金属イオンが有機物からなる陰イオンと結合してなる誘起金属塩であってもよい。
本発明においては、上記無機金属塩または上記有機金属塩のいずれであっても好適に用いることができるが、なかでも無機金属塩を用いることが好ましい。無機金属塩は有機金属塩と比較して、多孔質層に含有されることに伴う弊害が少ないからである。
(2) Metal salt compound Next, the metal salt compound used in the present invention will be described. The metal salt compound used in the present invention is not particularly limited as long as it contains a metal element and can be used together with carrageenan to impart gelling properties to carrageenan. Such a metal salt compound may be an inorganic metal salt in which a metal ion is bonded to an anion made of an inorganic substance, or an induced metal salt in which a metal ion is bonded to an anion made of an organic substance. There may be.
In the present invention, any of the above inorganic metal salts and the above organic metal salts can be suitably used, and among them, it is preferable to use an inorganic metal salt. This is because the inorganic metal salt has less adverse effects due to being contained in the porous layer than the organic metal salt.

上記無機金属塩を構成する金属イオンは、1価の金属イオンであってもよく、または、2価以上の多価の金属イオンであってもよい。このような金属イオンとしては、例えば、K+、Ca2+、Mg2+、Zn2+、Co3+、Ni2+、およびAl3+を挙げることができる。本発明においてはこれらの金属イオンのいずれであっても好適に用いることができるが、κ−カラギーナンについてはK、ι−カラギーナンについてはCa2+と併用することが好ましい。 The metal ion constituting the inorganic metal salt may be a monovalent metal ion or a divalent or higher-valent metal ion. Examples of such metal ions include K +, Ca 2+ , Mg 2+ , Zn 2+ , Co 3+ , Ni 2+ , and Al 3+ . In the present invention, any of these metal ions can be suitably used. However, it is preferable to use K + for κ-carrageenan and Ca 2+ for ι-carrageenan.

また、本発明に用いられる無機金属塩としては、塩酸塩、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩等を挙げることができる。本発明においてはこれらのいずれの無機金属塩であっても好適に用いることができるが、なかでも塩酸塩、炭酸塩、および硫酸塩を好適に用いることができる。   Examples of the inorganic metal salt used in the present invention include hydrochloride, carbonate, nitrate, sulfate, acetate, and the like. In the present invention, any of these inorganic metal salts can be suitably used, and among them, hydrochloride, carbonate, and sulfate can be suitably used.

本発明に、特に好適に用いられる無機金属塩の具体例としては、硫酸カリウム、硝酸カリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸カリウム、硝酸カルシウム、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化コバルト、硫酸ニッケル、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等を挙げることができる。本発明においてはこれらの中でも、特に塩化カリウム、炭酸カリウム、硫酸カリウムの水溶性カリウム塩が好適に用いられる。   Specific examples of inorganic metal salts that are particularly preferably used in the present invention include potassium sulfate, potassium nitrate, potassium chloride, calcium chloride, calcium carbonate, potassium carbonate, calcium nitrate, zinc sulfate, zinc acetate, cobalt chloride, nickel sulfate, Examples thereof include magnesium sulfate and aluminum sulfate. Of these, water-soluble potassium salts of potassium chloride, potassium carbonate, and potassium sulfate are particularly preferably used in the present invention.

なお、本発明に用いられる金属塩化合物は1種類のみであってもよく、または、2種類以上であってもよい。   In addition, the metal salt compound used for this invention may be only 1 type, or 2 or more types may be sufficient as it.

本発明において、多孔質層中に含有される金属塩化合物の量としては、金属塩化合物の種類に応じて、カラギーナンに所望のゲル化特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては、多孔質層に含有されるカラギーナン100重量部に対して、金属塩化合物の含有量が10重量部〜150重量部であることが好ましい。金属塩化合物の含有量が上記範囲よりも少ないと、カラギーナンに所望のゲル化特性を付与することが困難になる可能性があるからである。   In the present invention, the amount of the metal salt compound contained in the porous layer is not particularly limited as long as it is within a range in which a desired gelation property can be imparted to carrageenan according to the type of the metal salt compound. Absent. Especially in this invention, it is preferable that content of a metal salt compound is 10 weight part-150 weight part with respect to 100 weight part of carrageenan contained in a porous layer. This is because if the content of the metal salt compound is less than the above range, it may be difficult to impart desired gelling properties to the carrageenan.

(3)中空粒子
次に、本発明に用いられる中空粒子について説明する。本発明に用いられる中空粒子は多孔質層に断熱性を付与する機能を有するものである。また、本発明に用いられる中空粒子は、多孔質層にクッション性を付与する機能を有するものである。
(3) Hollow particles Next, the hollow particles used in the present invention will be described. The hollow particles used in the present invention have a function of imparting heat insulation to the porous layer. Moreover, the hollow particles used in the present invention have a function of imparting cushioning properties to the porous layer.

本発明に用いられる中空粒子としては、多孔質層に所望の断熱性およびクッション性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。したがって、本発明に用いられる中空粒子は発泡粒子であってもよく、あるいは、非発泡粒子であってもよい。また、上記発泡粒子は、独立発泡粒子であってもよく、あるいは、連続発泡粒子であってもよい。さらに、本発明に用いられる中空粒子は、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。   The hollow particles used in the present invention are not particularly limited as long as desired heat insulating properties and cushioning properties can be imparted to the porous layer. Therefore, the hollow particles used in the present invention may be expanded particles or non-expanded particles. In addition, the expanded particles may be independent expanded particles or may be continuous expanded particles. Furthermore, the hollow particles used in the present invention may be organic hollow particles composed of resin or the like, or inorganic hollow particles composed of glass or the like. The hollow particles may be cross-linked hollow particles.

上記中空粒子を構成する樹脂としては、例えば、架橋スチレン−アクリル樹脂等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂等の(メタ)アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。   Examples of the resin constituting the hollow particles include styrene resins such as crosslinked styrene-acrylic resins, (meth) acrylic resins such as acrylonitrile-acrylic resins, phenolic resins, fluorine resins, polyamide resins, and polyimide resins. Examples thereof include resins, polycarbonate resins, and polyether resins.

上記中空粒子の平均粒径は、中空粒子を構成する樹脂の種類等に応じて、多孔質層に所望の断熱性およびクッション性を付与できる範囲であれば特に限定されるものではないが、通常、0.1μm〜15μmの範囲内であることが好ましく、特に0.1μm〜10μmの範囲内であることが好ましい。平均粒径が小さすぎると、中空粒子の使用量が増えコストが高くなり、平均粒径が大きすぎると、平滑な多孔質層を形成することが困難になるからである。   The average particle diameter of the hollow particles is not particularly limited as long as the desired heat insulation and cushioning properties can be imparted to the porous layer depending on the type of resin constituting the hollow particles, etc. , Preferably in the range of 0.1 μm to 15 μm, particularly preferably in the range of 0.1 μm to 10 μm. This is because if the average particle size is too small, the amount of hollow particles used increases and the cost increases, and if the average particle size is too large, it becomes difficult to form a smooth porous layer.

本発明において、多孔質層に含まれる中空粒子の含有量としては、所望の断熱性およびクッション性を有する多孔質層を得ることができれば特に限定されるものではないが、例えば30質量%〜90質量%の範囲内であることが好ましく、なかでも50質量%〜80質量%の範囲内であることが好ましい。含有量が少なすぎると、多孔質層における空隙が少なくなり、充分な断熱性およびクッション性が得られない場合があり、含有量が多すぎると、接着性が劣るからである。   In the present invention, the content of the hollow particles contained in the porous layer is not particularly limited as long as a porous layer having desired heat insulating properties and cushioning properties can be obtained. It is preferable to be in the range of mass%, and it is particularly preferable to be in the range of 50 mass% to 80 mass%. This is because if the content is too small, the voids in the porous layer are reduced and sufficient heat insulating properties and cushioning properties may not be obtained. If the content is too large, the adhesiveness is inferior.

また本発明において、多孔質層中に含有される中空粒子と、カラギーナンとの割合は、所望の断熱性を有する多孔質層を形成することができれば特に限定されるものではない。なかでも、本発明においては、中空粒子とカラギーナンとの含有比(中空粒子:カラギーナン)が、3:1〜90:1の範囲内であることが好ましく、特に3:1〜30:1であることが好ましく、さらに5:1〜10:1であることが好ましい。中空粒子とカラギーナンの含有比が上記範囲内であることにより、断熱性に優れた多孔質層を形成することができるからである。   Moreover, in this invention, the ratio of the hollow particle contained in a porous layer and carrageenan will not be specifically limited if the porous layer which has desired heat insulation property can be formed. Among them, in the present invention, the content ratio of hollow particles to carrageenan (hollow particles: carrageenan) is preferably within a range of 3: 1 to 90: 1, and particularly 3: 1 to 30: 1. It is preferable that the ratio is 5: 1 to 10: 1. This is because when the content ratio of the hollow particles and carrageenan is within the above range, a porous layer having excellent heat insulation can be formed.

(4)任意の化合物
本発明に用いられる多孔質層は、少なくとも上記カラギーナン、金属塩化合物および中空粒子を含有するものであるが、必要に応じて任意の化合物を含むものであってもよい。
本発明に用いられる上記任意の化合物としてはローカストビーンガムを挙げることができる。ローカストビーンガムは、従来、カラギーナンにゲル化特性を付与するために用いられてきたが、本発明においてはローカストビーンガムを、カラギーナンおよび上記金属塩化合物と併用することにより、急速にゲル化可能であり、かつ、より高いゲル強度を達成可能なゲル化特性を付与できる場合がある。
(4) Arbitrary Compound The porous layer used in the present invention contains at least the carrageenan, the metal salt compound, and the hollow particles, but may contain an arbitrary compound as necessary.
Locust bean gum can be mentioned as the arbitrary compound used in the present invention. Locust bean gum has been conventionally used for imparting gelling properties to carrageenan, but in the present invention, locust bean gum can be rapidly gelled by using it together with carrageenan and the above metal salt compound. In some cases, gelation properties that can achieve higher gel strength can be imparted.

上記の化合物としてローカストビーンガムを用いる場合、本発明における多孔質層に含有されるローカストビーンガムの量としては、カラギーナンに所望のゲル化特性を付与することが可能であり、断熱性等の多孔質層の特性を損なわない範囲内であれば特に限定されるものではない。このようなローカストビーンガムの含有量は本発明の熱転写受像シートの製造方法等に応じて適宜決定することができるものであるが、通常、多孔質層に含まれるカラギーナン100重量部に対して、0重量部〜300重量部の範囲内であることが好ましく、なかでも30重量部〜50重量部の範囲内であることが好ましく、特に30重量部〜40重量部の範囲内であることが好ましい。ローカストビーンガムの含有量が上記範囲よりも多いと、例えば、多孔質層の断熱性が損なわれたり、あるいは、所定のゲル強度に達するようにゲル化させるのに掛かる時間が長くなってしまったりする可能性があるからである。また、上記範囲よりも少ないと、カラギーナンに所定のゲル化特性を付与することが困難になる場合があるからである。   When locust bean gum is used as the above compound, the amount of locust bean gum contained in the porous layer in the present invention can impart desired gelling properties to carrageenan, and can be porous such as heat insulating properties. It is not particularly limited as long as it does not impair the properties of the quality layer. The content of such locust bean gum can be appropriately determined according to the production method of the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention, but is usually 100 parts by weight of carrageenan contained in the porous layer. It is preferably in the range of 0 to 300 parts by weight, more preferably in the range of 30 to 50 parts by weight, and particularly preferably in the range of 30 to 40 parts by weight. . If the content of locust bean gum is larger than the above range, for example, the heat insulation property of the porous layer may be impaired, or the time required for gelation to reach a predetermined gel strength may be increased. Because there is a possibility of doing. Moreover, it is because it will become difficult to provide a predetermined | prescribed gelatinization characteristic to carrageenan when less than the said range.

ローカストビーンガム以外に、上記任意の化合物として多孔質層に含有させることができるものとしては、例えば、多孔質層形成用バインダー、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等を挙げることができる。   In addition to locust bean gum, examples of the compound that can be contained in the porous layer as the above-mentioned optional compound include, for example, a binder for forming a porous layer, a nonionic silicone-based surfactant, a curing agent such as an isocyanate compound, A wetting agent, a dispersing agent, etc. can be mentioned.

上記多孔質層形成用バインダーとしては、通常、水系樹脂が用いられる。このような水系樹脂としては、例えば、アクリル系ウレタン樹脂等のポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、特開平7−195826号公報及び同7−9757号公報に記載のポリアルキレノキサイド系共重合ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭62−245260号公報に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独重合体や共重合体等を挙げることができる。また、上記樹脂の2種類以上を組み合わせて用いても良い。   As the porous layer forming binder, an aqueous resin is usually used. Examples of such water-based resins include polyurethane resins such as acrylic urethane resins, polyester resins, gelatin, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, pullulan, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, dextran, dextrin, and polyacrylic acid. And salts thereof, agar, κ-carrageenan, λ-carrageenan, ι-carrageenan, casein, xanthene gum, locust bean gum, alginic acid, gum arabic, and those described in JP-A-7-195826 and 7-9757. Homopolymerization of a real xylene oxide copolymer, water-soluble polyvinyl butyral, or a vinyl monomer having a carboxyl group or a sulfonic acid group described in JP-A-62-245260 And copolymers and the like. Moreover, you may use in combination of 2 or more types of the said resin.

(5)多孔質層
本発明に用いられる多孔質層は、本発明の熱転写受像シートを用いて画像を形成する際に、サーマルヘッドから受容層に加えられた熱が、基材シート等へ伝熱することによって損失されることを防止する断熱性を有するものである。ここで本発明に用いられる多孔質層が備える断熱性は、本発明の熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。
ここで、多孔質層の断熱性は、例えば、多孔質層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。
(5) Porous layer In the porous layer used in the present invention, the heat applied from the thermal head to the receiving layer is transferred to the substrate sheet or the like when an image is formed using the thermal transfer image receiving sheet of the present invention. It has a heat insulating property to prevent loss due to heating. Here, the heat insulation property of the porous layer used in the present invention can be appropriately adjusted according to the use of the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention.
Here, the heat insulating property of the porous layer can be adjusted to an arbitrary range, for example, by changing the thickness of the porous layer.

また、上記多孔質層の断熱性は、多孔質層の空隙率によっても制御することができる。ここで、本発明に用いられる多孔質層の空隙率は、15%〜80%の範囲内であることが好ましい。
なお、上記空隙率は、(中空粒子の空隙率)×(多孔質層における中空粒子の含有率)で表される値を指すものとする。
The heat insulation property of the porous layer can also be controlled by the porosity of the porous layer. Here, the porosity of the porous layer used in the present invention is preferably in the range of 15% to 80%.
In addition, the said porosity shall point out the value represented by (the porosity of a hollow particle) x (the content rate of the hollow particle in a porous layer).

本発明に用いられる多孔質層の厚みは10μm〜100μmの範囲内であることが好ましく、10μm〜50μmの範囲内であることがより好ましい。また、上記多孔質層の密度は、例えば0.1g/cm〜0.8g/cmの範囲内、なかでも0.2g/cm〜0.7g/cmの範囲内であることが好ましい。 The thickness of the porous layer used in the present invention is preferably in the range of 10 μm to 100 μm, and more preferably in the range of 10 μm to 50 μm. The density of the porous layer, for example in the range of 0.1g / cm 3 ~0.8g / cm 3 , in a range of inter alia 0.2g / cm 3 ~0.7g / cm 3 preferable.

本発明に用いられる多孔質層は、単一の層からなる構成を有するものであってもよく、あるいは、複数の層が積層された構成を有するものであってもよい。ここで、複数の層が積層された構成を有する多孔質層としては、同一組成の層が積層された構成を有するものであってもよく、あるいは、異なる組成の層が積層された構成を有するものであってもよい。なかでも本発明に用いられる多孔質層は、組成の異なる2層が積層された構成を有するものであることが好ましい。このような構成とすることにより、さらに機能的な多孔質層を得ることができるからである。   The porous layer used in the present invention may have a configuration composed of a single layer, or may have a configuration in which a plurality of layers are laminated. Here, the porous layer having a configuration in which a plurality of layers are stacked may have a configuration in which layers of the same composition are stacked, or has a configuration in which layers of different compositions are stacked. It may be a thing. In particular, the porous layer used in the present invention preferably has a structure in which two layers having different compositions are laminated. It is because a more functional porous layer can be obtained by setting it as such a structure.

本発明に用いられる多孔質層が2層構造である場合の一例としては、上記多孔質層が、基材シート側から、中空粒子aを含有する多孔質層Aと、および上記中空粒子aよりも中空率の小さな中空粒子bを含有する多孔質層Bとが積層された構成を有するものを挙げることができる。上記多孔質層としてこのような構成を有するものを用いることにより、印画時に、濃度ムラやハイライト部の白抜けを防止することができるという利点がある。   As an example when the porous layer used in the present invention has a two-layer structure, the porous layer comprises, from the base sheet side, the porous layer A containing the hollow particles a, and the hollow particles a. There can also be mentioned those having a structure in which a porous layer B containing hollow particles b having a small hollow ratio is laminated. By using the porous layer having such a configuration, there is an advantage that density unevenness and white spots in highlight portions can be prevented during printing.

2.受容層
次に、本発明に用いられる受容層について説明する。本発明に用いられる受容層は、上述した多孔質層上に形成されるものであり、染料染着性を備える受容層形成用樹脂を含み、本発明の熱転写受像シートが印画される際に、染料が染着されて画像を形成する機能を有するものである。
以下、このような受容層について詳細に説明する。
2. Receiving layer Next, the receiving layer used in the present invention will be described. The receiving layer used in the present invention is formed on the above-described porous layer, and includes a receiving layer forming resin having dye dyeing properties, and when the thermal transfer image receiving sheet of the present invention is printed, The dye has a function of forming an image by being dyed.
Hereinafter, such a receiving layer will be described in detail.

(1)受容層形成用樹脂
最初に上記受容層形成用樹脂について説明する。本発明に用いられる受容層形成用樹脂としては、染料染着性を有するものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明に用いられる上記受容層形成用樹脂は、ガラス転移温度が20℃以上であるものが好ましく、30℃以上であるものがより好ましく、40℃以上であるものがさらに好ましい。また、上記受容層形成用樹脂はガラス転移温度が120℃以下であるものが好ましい。このような範囲のガラス転移温度を有する受容層形成用樹脂を用いることにより、特に耐熱性に優れた熱転写受像シートを得ることができるからである。
(1) Receiving layer forming resin First, the receiving layer forming resin will be described. The receptor layer forming resin used in the present invention is not particularly limited as long as it has dye-dyeing properties. Among them, the receiving layer forming resin used in the present invention preferably has a glass transition temperature of 20 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. or higher, and further preferably 40 ° C. or higher. The receptor layer-forming resin preferably has a glass transition temperature of 120 ° C. or lower. This is because by using a receiving layer forming resin having a glass transition temperature in such a range, a thermal transfer image receiving sheet having particularly excellent heat resistance can be obtained.

本発明に用いられる受容層形成用樹脂は、有機溶媒に分散・溶解可能な溶剤系樹脂であってもよく、あるいは、水系溶媒に分散・溶解可能な水性樹脂であってもよいが、なかでも本発明においては水性樹脂であることが好ましい。上記受容層形成用樹脂が上記水性樹脂であることにより、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、上記多孔質層と上記受容層とを水系溶媒のみを用いて、基材シート上に同時に塗布することが可能になるからである。   The receptor layer-forming resin used in the present invention may be a solvent-based resin that can be dispersed and dissolved in an organic solvent, or an aqueous resin that can be dispersed and dissolved in an aqueous solvent. In the present invention, an aqueous resin is preferable. When the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is produced by using the aqueous resin as the receptor layer-forming resin, the porous layer and the receptor layer are simultaneously formed on the substrate sheet using only an aqueous solvent. This is because it can be applied.

ここで、上記「水系溶媒」とは、水を主成分とする溶媒をいう。水系溶媒における水の割合は、通常60質量%以上であり、好ましくは70質量%以上であり、より好ましくは80質量%以上である。上記水以外の溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、n−プロパノール等のアルコール;エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類;酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類等を例示することができる。   Here, the “aqueous solvent” refers to a solvent containing water as a main component. The ratio of water in the aqueous solvent is usually 60% by mass or more, preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more. Examples of solvents other than water include alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, and n-propanol; glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, and glycerin; esters such as ethyl acetate and propyl acetate; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone. Amides such as N, N-dimethylformamide can be exemplified.

上記水性樹脂としては、所望の水系溶媒に所定量を分散・溶解可能なものであれば特に限定されるものではない。このような水性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸系樹脂、セルロース誘導体系樹脂、または、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。本発明においては、これらの水性樹脂のいずれであっても好適に用いることができるが、なかでもポリビニル系樹脂を用いることが好ましい。   The aqueous resin is not particularly limited as long as it can disperse and dissolve a predetermined amount in a desired aqueous solvent. Examples of such aqueous resins include polyolefin resins, polyvinyl resins, polyester resins, polyurethane resins, polycarbonate resins, polyamide resins, poly (meth) acrylic acid resins, cellulose derivative resins, or polyether resins. Etc. In the present invention, any of these water-based resins can be suitably used, and among these, it is preferable to use a polyvinyl resin.

本発明に好適に用いられる上記ポリビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル/アクリル化合物共重合体、エチレン/塩化ビニル/アクリル酸エステル共重合体、エチレン/酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体等を挙げることができる。   Examples of the polyvinyl resin suitably used in the present invention include a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, a vinyl chloride / acrylic compound copolymer, an ethylene / vinyl chloride / acrylic ester copolymer, and an ethylene / vinyl acetate. / Vinyl chloride copolymer.

上記塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体は、塩化ビニルと酢酸ビニルとからなる共重合体であれば特に限定されず、塩化ビニルおよび酢酸ビニルに加えてこれら必須単量体と共重合可能な単量体をも少量重合したものであってもよい。   The vinyl chloride / vinyl acetate copolymer is not particularly limited as long as it is a copolymer composed of vinyl chloride and vinyl acetate, and can be copolymerized with these essential monomers in addition to vinyl chloride and vinyl acetate. The body may be obtained by polymerizing a small amount.

上記塩化ビニル/アクリル化合物共重合体は、塩化ビニルとアクリル化合物とからなる共重合体であれば特に限定されず、塩化ビニルおよびアクリル化合物に加えてこれら必須単量体と共重合可能な単量体をも少量共重合したものであってもよい。
なお、本明細書において、「アクリル化合物」とは、(メタ)アクリル酸および/またはそのアルキルエステルを意味する。
The vinyl chloride / acrylic compound copolymer is not particularly limited as long as it is a copolymer composed of vinyl chloride and an acrylic compound, and a single amount copolymerizable with these essential monomers in addition to vinyl chloride and an acrylic compound. The body may be obtained by copolymerization in a small amount.
In the present specification, “acrylic compound” means (meth) acrylic acid and / or an alkyl ester thereof.

上記アクリル化合物としては、例えば、アクリル酸;アクリル酸カルシウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸アルミニウム等のアクリル酸塩;メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、n−ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等のアクリル酸エステル;メタクリル酸;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸1,3−ブチレン、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等のメタクリル酸エステル等を挙げることができる。   Examples of the acrylic compound include acrylic acid; acrylic acid salts such as calcium acrylate, zinc acrylate, magnesium acrylate, and aluminum acrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and 2-ethoxyethyl. Acrylates such as acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, n-stearyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, trimethylolpropane triacrylate; methacrylic acid; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, t-butyl methacrylate, tridecyl methacrylate, Cyclohexyl methacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene dimethacrylate, trimethylol trimethacrylate It can be mentioned methacrylic acid esters of bread, etc., and the like.

上記エチレン/塩化ビニル/アクリル酸エステル共重合体およびエチレン/酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体(以下、各共重合体を総称して、「エチレン/塩化ビニル系共重合体」といもいう。)は、少なくとも、エチレン、塩化ビニルおよびアクリル酸エステルの3種、または、エチレン、酢酸ビニルおよび塩化ビニルの3種の単量体を重合して得られる共重合体であれば特に限定されず、これらの3種の単量体以外に少量の微量単量体をも共重合したものであってもよい。   The ethylene / vinyl chloride / acrylic acid ester copolymer and the ethylene / vinyl acetate / vinyl chloride copolymer (hereinafter, each copolymer is also referred to as “ethylene / vinyl chloride copolymer”). Is not particularly limited as long as it is a copolymer obtained by polymerizing at least three monomers of ethylene, vinyl chloride and acrylate, or three monomers of ethylene, vinyl acetate and vinyl chloride. In addition to the above three monomers, a small amount of a small amount of monomer may be copolymerized.

上記エチレン/酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体は、エチレン/酢酸ビニル共重合体(EVA)と塩化ビニルとの共重合体であっても良く、該EVA/塩化ビニル共重合体としては、EVAに塩化ビニルをグラフト共重合したものであっても良い。EVAは、該共重合体における酢酸ビニル単位の全部または一部が鹸化されたものをも含む。   The ethylene / vinyl acetate / vinyl chloride copolymer may be a copolymer of ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA) and vinyl chloride. As the EVA / vinyl chloride copolymer, EVA may be used. It may be a graft copolymerized vinyl chloride. EVA includes those in which all or part of vinyl acetate units in the copolymer is saponified.

本発明において、上記エチレン/塩化ビニル/アクリル酸エステル共重合体を構成する「アクリル酸エステル」は、アクリル酸エステルに加え、メタクリル酸エステルをも含む概念である。上記アクリル酸エステルとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、n−ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等を挙げることができ、上記メタクリル酸エステルとしては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸−1,3−ブチレン、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等を挙げることができる。   In the present invention, “acrylic acid ester” constituting the ethylene / vinyl chloride / acrylic acid ester copolymer is a concept including a methacrylic acid ester in addition to the acrylic acid ester. Examples of the acrylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, n-stearyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, and trimethylolpropane triacrylate. Examples of the methacrylic acid ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, t-butyl methacrylate, tridecyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, dimethacrylic acid-1, Examples include 3-butylene and trimethylolpropane trimethacrylate.

なお、本発明においては、上記受容層形成用樹脂を1種のみを用いてもよく、単量体組成、平均分子量等が異なる2種以上を用いてもよい。   In the present invention, only one type of the receiving layer forming resin may be used, or two or more types having different monomer compositions, average molecular weights, and the like may be used.

(2)任意の化合物
本発明に用いられる受容層は、少なくとも上記受容層形成用樹脂を含むものであるが、必要に応じて他の任意の化合物が含まれるものであってもよい。なかでも、本発明においては上記任意の化合物として冷却ゲル化剤を用いることが好ましい。上述したように本発明に用いられる多孔質層は、カラギーナンと金属塩化合物とが含まれることによって、本発明の熱転写受像シートを形成する際に、多孔質層を含む複数の層が同時に形成される場合であっても多孔質層と他の層とが混合することを防止できるものであるが、受容層にも冷却ゲル化剤が含まれることにより、多孔質層と受容層とを同時に形成することも容易になるからである。
(2) Arbitrary Compound The receptor layer used in the present invention contains at least the above-mentioned receptor layer forming resin, but may contain other optional compounds as necessary. Especially, in this invention, it is preferable to use a cooling gelling agent as said arbitrary compound. As described above, the porous layer used in the present invention contains carrageenan and a metal salt compound, so that when the thermal transfer image receiving sheet of the present invention is formed, a plurality of layers including the porous layer are formed simultaneously. The porous layer and the other layer can be prevented from mixing even if the porous layer and the receiving layer are formed at the same time by including a cooling gelling agent in the receiving layer. It is also easy to do.

本発明に用いられる冷却ゲル化剤としては、冷却されることによりゲル化する性質を有するものであり、上記多孔質層形成用塗工液に上述した粘度特性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明に用いられる冷却ゲル化剤は、20℃におけるゲル強度が40℃におけるゲル強度の1倍〜5000倍の範囲内、特に10倍〜200倍の範囲内、さらには10倍〜100倍の範囲内であるものが好ましい。   The cooling gelling agent used in the present invention has a property of gelling when cooled, and is particularly limited as long as it can give the above-described viscosity characteristics to the coating liquid for forming a porous layer. Is not to be done. Among them, the cooling gelling agent used in the present invention has a gel strength at 20 ° C. in the range of 1 to 5000 times the gel strength at 40 ° C., particularly in the range of 10 to 200 times, more preferably 10 to 100 times. Those within the double range are preferred.

このような冷却ゲル化剤としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、ペクチン等を挙げることができる。   Examples of such a cooling gelling agent include gelatin, polyvinyl alcohol, agar, κ-carrageenan, λ-carrageenan, ι-carrageenan, pectin and the like.

ここで、上記ゼラチンは、上述したように三重へリックス構造を有するコラーゲンを変性させることによって得られるペプチド鎖からなるものであり、冷却されることにより部分的に上記三重へリックス構造を回復し、回復された三重へリックス構造を起点として三次元ネットワークを形成することにより、冷却ゲル化特性を示すものである。   Here, the gelatin is composed of a peptide chain obtained by denaturing collagen having a triple helix structure as described above, and partially recovers the triple helix structure by cooling, By forming a three-dimensional network starting from the recovered triple helix structure, it exhibits cooling gelation characteristics.

上記ポリビニルアルコールは、通常、Naと併用され、Naとの間で水素結合を形成することにより、当該水素結合を起点として三次元ネットワークを形成することにより、冷却ゲル化特性を示すものである。 The polyvinyl alcohol is usually used in combination with Na 2 B 4 O 7, by forming a hydrogen bond between the Na 2 B 4 O 7, by forming a three-dimensional network as a starting point the hydrogen bond, It shows cooling gelation characteristics.

上記κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、および、ι−カラギーナンは、紅藻類海藻から抽出される分子量100000〜500000程度のガラクトース、3,6−アンヒドロガラクトースを主成分とする天然高分子化合物である。分子内に半エステル型の硫酸基を有することを特徴とするものであり、通常、ローカストビーンガムや、金属塩化合物等の増粘剤が併用されることにより、冷却ゲル化特性を示すものである。   The above-mentioned κ-carrageenan, λ-carrageenan, and ι-carrageenan are natural polymer compounds mainly composed of galactose and 3,6-anhydrogalactose having a molecular weight of about 100,000 to 500,000 extracted from red algae seaweed. It is characterized by having a half-ester type sulfate group in the molecule, and usually exhibits a gelling property by using a thickener such as locust bean gum or a metal salt compound in combination. is there.

上記ペクチンは、植物の細胞壁を構成する天然多糖類であり、イオン性の化合物と併用されることにより、冷却ゲル化特性を示すものである。   The pectin is a natural polysaccharide that constitutes a cell wall of a plant, and exhibits cooling gelation characteristics when used in combination with an ionic compound.

本発明においては、上記冷却ゲル化剤のいずれであっても好適に用いることができる。また、本発明において は、1種類の冷却ゲル化剤のみを用いてもよく、あるいは、2種類以上の冷却ゲル化剤を用いてもよい。   In the present invention, any of the above cooling gelling agents can be suitably used. In the present invention, only one type of cooling gelling agent may be used, or two or more types of cooling gelling agent may be used.

受容層に上記冷却ゲル化剤が含まれる場合、受容層における冷却ゲル化剤の含有量としては、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、受容層に形成するために用いられる受容層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては、冷却ゲル化剤が、受容層形成用樹脂に対して、重量換算で0%〜50%の範囲内であることが好ましく、特に5%〜30%の範囲内であることが好ましく、さらに10%〜25%の範囲内であることが好ましい。冷却ゲル化剤の含有比が上記範囲よりも少ないと、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があるからである。また、上記範囲よりも多いと、例えば、画像形成の際に染料の染着を妨害し、濃度低下する場合があるからである。   When the above-mentioned cooling gelling agent is contained in the receiving layer, the content of the cooling gelling agent in the receiving layer is the formation of the receiving layer used to form the receiving layer when the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is produced. There is no particular limitation as long as the desired viscosity characteristics can be imparted to the coating liquid. In particular, in the present invention, the cooling gelling agent is preferably in the range of 0% to 50%, particularly in the range of 5% to 30%, in terms of weight, with respect to the receiving layer forming resin. It is preferable that it is in the range of 10% to 25%. This is because, when the content ratio of the cooling gelling agent is less than the above range, for example, unevenness or the like may easily occur when the receiving layer forming coating solution is applied onto the base sheet. On the other hand, when the amount is larger than the above range, for example, dyeing may be hindered during image formation, and the density may be lowered.

上記冷却ゲル化剤以外に、受容層に添加することができる任意の化合物としては、例えば、離型剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、帯電防止剤、可塑剤、熱溶融性物質等を挙げることができる。
上記離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系化合物等、公知のものが挙げられるが、特に、シリコーンオイルが好ましい。
上記シリコーンオイルとしては、エポキシ変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ビニル変性シリコーンオイル、ハイドロジェン変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイルが好ましい。上記離型剤は、上述の受容層形成用樹脂100質量部に対して、0.5質量部〜30質量部の範囲内となるように添加されることが好ましい。
In addition to the cooling gelling agent, examples of optional compounds that can be added to the receptor layer include mold release agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, pigments, antistatic agents, and plasticizers. And a hot-melt material.
Examples of the release agent include known ones such as silicone oil, phosphate ester compounds, and fluorine compounds, and silicone oil is particularly preferable.
Examples of the silicone oil include epoxy-modified silicone oil, alkyl-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, fluorine-modified silicone oil, phenyl-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, vinyl-modified silicone oil, and hydrogen-modified silicone oil. Silicone oil is preferred. The release agent is preferably added so as to be in the range of 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the above-described receptor layer forming resin.

(3)受容層
本発明に用いられる受容層の厚みは、上記受容層形成用樹脂の種類に応じて所望の印画感度を発現できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、なかでも本発明においては、0.5μm〜20μmの範囲内であることが好ましく、特に1μm〜20μmの範囲内であることが好ましく、さらに1μm〜15μmの範囲内であることが好ましい。
(3) Receptor Layer The thickness of the receptor layer used in the present invention is not particularly limited as long as it is within a range in which a desired printing sensitivity can be expressed according to the type of the resin for forming the receptor layer. In the present invention, it is preferably in the range of 0.5 μm to 20 μm, particularly preferably in the range of 1 μm to 20 μm, and more preferably in the range of 1 μm to 15 μm.

3.基材シート
次に、本発明に用いられる基材シートについて説明する。本発明に用いられる基材シートは、上述した多孔質層および受容層を支持する機能を有するものである。
以下、このような基材シートについて説明する。
3. Next, the base sheet used in the present invention will be described. The base sheet used in the present invention has a function of supporting the porous layer and the receiving layer described above.
Hereinafter, such a base sheet will be described.

本発明に用いられる基材シートとしては、本発明の熱転写受像シートを用いて画像を形成する際の印画温度等に応じて、所望の耐熱性を備えるものであれば特に限定されるものではないが、具体的には、レジンコート紙、樹脂製フィルム基材、および紙製基材等を挙げることができ、なかでもレジンコート紙が好ましい。   The substrate sheet used in the present invention is not particularly limited as long as it has a desired heat resistance depending on the printing temperature when forming an image using the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention. However, specific examples include resin-coated paper, resin film base, and paper base. Among them, resin-coated paper is preferable.

レジンコート紙は、通常、基紙の両面に基材樹脂層を積層してなるものである。上記基紙を構成する原紙としては、例えば、天然パルプ、合成パルプ、それらの混合物から抄紙されるパルプ紙等を挙げることができ、なかでも木材パルプを主成分とする紙を用いることが好ましい。また、上記原紙は、必要に応じて後述するカレンダー処理等の従来公知の処理を施したものであってもよい。   Resin-coated paper is usually formed by laminating a base resin layer on both sides of a base paper. Examples of the base paper constituting the base paper include natural pulp, synthetic pulp, and pulp paper made from a mixture thereof. Among these, it is preferable to use paper mainly composed of wood pulp. The base paper may be subjected to a conventionally known process such as a calendar process to be described later if necessary.

上記基紙は、厚みが10μm〜1000μmの範囲内であることが好ましく、50μm〜300μmの範囲内であることがより好ましい。   The base paper preferably has a thickness in the range of 10 μm to 1000 μm, and more preferably in the range of 50 μm to 300 μm.

上記基紙は、公知の方法によって作製することができるが、原紙に対してカレンダー処理したものが好ましい。原紙にカレンダー処理をした基紙を用いると、平滑度を向上することができ、得られる熱転写受像シートの光沢感を高めることができるからである。   The base paper can be produced by a known method, but a base paper that is calendered is preferable. This is because when a base paper that has been calendered is used for the base paper, the smoothness can be improved and the glossiness of the resulting thermal transfer image-receiving sheet can be enhanced.

上記基材樹脂層を形成するための樹脂としては、ネックインが小さく、ドローダウン性が良好な樹脂であることが好ましく、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリウレタン等を挙げることができ、耐水性、強度、光沢等に優れたフィルムが得られる点で、ポリオレフィン樹脂が好ましい。   The resin for forming the base resin layer is preferably a resin having a small neck-in and a good drawdown property. For example, a polyolefin resin, a polystyrene resin, a vinyl resin, a polyester resin, an ionomer Resin, nylon, polyurethane and the like can be mentioned, and a polyolefin resin is preferable in that a film excellent in water resistance, strength, gloss and the like can be obtained.

上記ポリオレフィン樹脂としては、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等を挙げることができ、中でも高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、特にポリプロピレンが好ましい。   Examples of the polyolefin resin include high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, polypropylene, polybutene, and polypentene. Among these, high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, and polypropylene are preferable, and polypropylene is particularly preferable. Is preferred.

上記基材樹脂層は、上記樹脂を1種もしくは2種以上混合して得られるフィルムまたはシートであっても良いし、上記樹脂に加え、顔料、充填剤等を加えて成膜したフィルムまたはシートであっても良い。また、上記樹脂は、改質剤等の添加剤を配合し、接着性を向上させたものであっても良い。上記改質剤としては、例えば、タフマー(三井化学社製)等のオレフィン系コポリマー等を挙げることができる。   The base resin layer may be a film or sheet obtained by mixing one or more of the resins, or a film or sheet formed by adding a pigment, a filler or the like to the resin. It may be. Further, the resin may be one obtained by blending an additive such as a modifier to improve adhesiveness. Examples of the modifier include olefin copolymers such as Tuffmer (manufactured by Mitsui Chemicals).

上記レジンコート紙は、例えばドライラミネーション、ウェットラミネーション、エクストリュージョン等の公知の積層方法により作製することができる。上記各層は、層間密着力を向上させることを目的として、その表面に適宜プライマー処理やコロナ放電処理を施すことができる。   The resin-coated paper can be produced by a known laminating method such as dry lamination, wet lamination, or extrusion. Each of the above layers can be appropriately subjected to primer treatment or corona discharge treatment for the purpose of improving interlayer adhesion.

上記レジンコート紙の厚みは、全体で、例えば10μm〜1000μmの範囲内、中でも50μm〜300μmの範囲内であることが好ましい。   The total thickness of the resin-coated paper is, for example, preferably in the range of 10 μm to 1000 μm, and more preferably in the range of 50 μm to 300 μm.

一方、本発明に用いられる樹脂製フィルム基材としては、例えば、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等を挙げることができる。なかでも本発明においては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン樹脂を好適に用いることができる。   On the other hand, examples of the resin film substrate used in the present invention include polyester, polyacrylate, polycarbonate, polyurethane, polyimide, polyetherimide, cellulose derivative, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, polystyrene, and acrylic. , Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone, polysulfone, polyether sulfone, tetrafluoroethylene, perfluoroalkyl vinyl ether, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene-ethylene, tetrafluoro Examples thereof include ethylene-hexafluoropropylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride, and the like. Among these, in the present invention, polyethylene terephthalate and polypropylene resin can be preferably used.

上記樹脂製フィルム基材の厚みとしては、例えば20μm〜100μmの範囲内、中でも、25μm〜60μmの範囲内、特に30μm〜50μmの範囲内であることが好ましい。   The thickness of the resin film substrate is preferably, for example, in the range of 20 μm to 100 μm, more preferably in the range of 25 μm to 60 μm, and particularly preferably in the range of 30 μm to 50 μm.

本発明に用いられる紙製基材としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、または、サイズ度の高い紙、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系)、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙等を挙げることができる。   Examples of the paper substrate used in the present invention include condenser paper, glassine paper, sulfuric acid paper, or high-size paper, synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based), high-quality paper, art paper, coated paper, Examples thereof include cast-coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion-impregnated paper, synthetic rubber latex-impregnated paper, synthetic resin-added paper, paperboard, and cellulose fiber paper.

上記紙製基材の厚みとしては、例えば80μm〜400μmの範囲内、中でも100μm〜300μmの範囲内、特に100μm〜210μmの範囲内であることが好ましい。   The thickness of the paper substrate is preferably, for example, in the range of 80 μm to 400 μm, in particular in the range of 100 μm to 300 μm, particularly in the range of 100 μm to 210 μm.

4.任意の構成
本発明の熱転写受像シートは、少なくとも上記基材シートと、多孔質層と、受容層とを有するものであるが、必要に応じて他の任意の構成を有するものであってもよい。このような他の構成としては、例えば、上記基材シートと上記多孔質層との間に形成され、上記基材シートと上記多孔質層との接着性を向上させる下引き層、および、上記多孔質層と上記受容層との間に形成され、上記多孔質層と上記受容層との接着性を向上させるプライマー層を挙げることができる。本発明の熱転写受像シートがこれらの層を有するものであることにより、各層の接着性に優れたものにできるからである。
以下、本発明に用いられるこれらの各層について順に説明する。
4). Arbitrary Configuration The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention has at least the above-mentioned base sheet, a porous layer, and a receiving layer, but may have other arbitrary configurations as necessary. . As such other configurations, for example, an undercoat layer that is formed between the base sheet and the porous layer and improves the adhesion between the base sheet and the porous layer, and the above A primer layer that is formed between the porous layer and the receiving layer and improves the adhesion between the porous layer and the receiving layer can be exemplified. This is because, when the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention has these layers, it can be made excellent in adhesiveness of each layer.
Hereinafter, each of these layers used in the present invention will be described in order.

(1)下引き層
最初に、上記下引き層について説明する。本発明に用いられる下引き層は、上記基材シートと上記多孔質層との間に形成され、上記基材シートと上記多孔質層との接着性を向上させる機能を有するものである。
(1) Undercoat layer First, the undercoat layer will be described. The undercoat layer used in the present invention is formed between the base sheet and the porous layer, and has a function of improving the adhesion between the base sheet and the porous layer.

本発明の熱転写受像シートが上記下引き層を有する場合について図を参照しながら説明する。図2は本発明の熱転写受像シートが、上記下引き層を有する場合の一例を示す概略図である。図2に例示するように、本発明の熱転写受像シート10’は、基材シート1と、上記基材シート1上に形成された多孔質層2と、上記多孔質層2上に形成された受容層3と、上記基材シート1および上記多孔質層3との間に形成され、上記基材シート1と上記多孔質層3との接着性を向上させる下引き層4と、を有するものであってもよい。   The case where the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention has the undercoat layer will be described with reference to the drawings. FIG. 2 is a schematic view showing an example in which the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention has the undercoat layer. As illustrated in FIG. 2, the thermal transfer image receiving sheet 10 ′ of the present invention is formed on the base sheet 1, the porous layer 2 formed on the base sheet 1, and the porous layer 2. Having a subbing layer 4 formed between the receiving layer 3 and the base sheet 1 and the porous layer 3 to improve the adhesion between the base sheet 1 and the porous layer 3 It may be.

本発明に用いられる下引き層としては、上記基材シートと上記多孔質層との密着性を所望の程度に向上できるものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては、水系溶媒に分散・溶解な下引き層形成用樹脂を含むものを用いることが好ましい。
ここで、上記下引き層形成用樹脂としては、上記「1.多孔質層」の項に記載した、多孔質層形成用バインダーとして用いられる水系樹脂と同様のものを用いることができる。
The undercoat layer used in the present invention is not particularly limited as long as the adhesion between the substrate sheet and the porous layer can be improved to a desired level. In particular, in the present invention, it is preferable to use a resin containing an undercoat layer-forming resin that is dispersed and dissolved in an aqueous solvent.
Here, as the resin for forming the undercoat layer, the same resin as the water-based resin used as the binder for forming the porous layer described in the section “1. Porous layer” can be used.

また、本発明に用いられる下引き層には冷却ゲル化剤が含まれることが好ましい。下引き層にも冷却ゲル化剤が含まれることにより、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、基材シート上に、下引き層、多孔質層および受容層を同時に塗布することが容易になるからである。
ここで、上記冷却ゲル化剤としては、上記「2.受容層」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
The undercoat layer used in the present invention preferably contains a cooling gelling agent. By including a cooling gelling agent in the undercoat layer, it is easy to simultaneously apply the undercoat layer, the porous layer and the receiving layer on the base sheet when producing the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention. Because it becomes.
Here, the cooling gelling agent is the same as that described in the section “2. Receiving layer”, and therefore, the description thereof is omitted here.

上記下引き層として、上記下引き層形成用樹脂と、冷却ゲル化剤とを含むものを用いる場合、下引き層中の下引き層形成用樹脂と、冷却ゲル化剤との比率としては、上記下引き層を形成する際に、下引き層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては、下引き層形成用塗工液中の固形分を100とした場合、重量換算で0〜100の範囲内であることが好ましく、特に2〜80の範囲内であることが好ましく、さらに3〜75の範囲内であることが好ましい。冷却ゲル化剤の含有比が上記範囲よりも少ないと、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があるからである。また、上記範囲よりも多いと、例えば、上下の層との密着性が低下する場合があるからである。   As the undercoat layer, when using the undercoat layer forming resin and the cooling gelling agent, the ratio of the undercoat layer forming resin in the undercoat layer and the cooling gelling agent is as follows: When forming the undercoat layer, there is no particular limitation as long as it is within a range in which desired viscosity characteristics can be imparted to the undercoat layer forming coating solution. Especially in this invention, when solid content in the coating liquid for undercoat layer formation is set to 100, it is preferable to exist in the range of 0-100 in weight conversion, and it is in the range of 2-80 especially. Is preferable, and it is further preferable to be within the range of 3 to 75. This is because, when the content ratio of the cooling gelling agent is less than the above range, for example, unevenness or the like may easily occur when the receiving layer forming coating solution is applied onto the base sheet. Moreover, it is because the adhesiveness with an upper and lower layer may fall, for example, when it exceeds the said range.

なお、本発明に用いられる下引き層には、上記下引き層形成用樹脂および上記冷却ゲル化剤以外に、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ材、分散剤等を挙げることができる。上記硬化剤は、例えば、下引き層形成用樹脂として、活性水素を有する熱可塑性樹脂を用いた場合等に特に有効である。   The undercoat layer used in the present invention includes, for example, a nonionic silicone-based surfactant, a curing agent such as an isocyanate compound, a wetting material, in addition to the above-described undercoat layer-forming resin and the above cooling gelling agent. And dispersants. The curing agent is particularly effective when, for example, a thermoplastic resin having active hydrogen is used as the undercoat layer forming resin.

(2)プライマー層
次に、本発明に用いられるプライマー層について説明する。本発明に用いられるプライマー層は、上記多孔質層と上記受容層と間に形成され、上記多孔質層と上記受容層との接着性を向上させる機能を有するものである。
(2) Primer layer Next, the primer layer used in the present invention will be described. The primer layer used in the present invention is formed between the porous layer and the receiving layer, and has a function of improving the adhesion between the porous layer and the receiving layer.

本発明の熱転写受像シートが上記プライマー層を有する場合について図を参照しながら説明する。図3は本発明の熱転写受像シートが、上記プライマー層を有する場合の一例を示す概略図である。図3に例示するように本発明の熱転写受像シート10’’は、本発明の熱転写受像シート10’は、基材シート1と、上記基材シート1上に形成された多孔質層2と、上記多孔質層2上に形成された受容層3と、上記基材シート1および上記多孔質層3との間に形成され、上記基材シート1と上記多孔質層3との接着性を向上させる下引き層4と、上記多孔質層2と上記受容層3との間に形成され、上記多孔質層2と上記受容層3との接着性を向上させるプライマー層を有するものであってもよい。   The case where the thermal transfer image receiving sheet of the present invention has the primer layer will be described with reference to the drawings. FIG. 3 is a schematic view showing an example in which the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention has the primer layer. As illustrated in FIG. 3, the thermal transfer image receiving sheet 10 ″ of the present invention includes a base sheet 1, a porous layer 2 formed on the base sheet 1, and a thermal transfer image receiving sheet 10 ′ of the present invention. It is formed between the receiving layer 3 formed on the porous layer 2, the base sheet 1 and the porous layer 3, and improves the adhesion between the base sheet 1 and the porous layer 3. The primer layer 4 is formed between the porous layer 2 and the receptor layer 3 and has a primer layer that improves the adhesion between the porous layer 2 and the receptor layer 3. Good.

本発明に用いられるプライマー層としては、所定の性質を備えるものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明に用いられるプライマー層は、水系溶媒に分散・溶解可能なプライマー層形成用樹脂を含むものであることが好ましい。
ここで、上記プライマー層形成用樹脂としては、上記「1.多孔質層」の項に記載した、多孔質層形成用バインダーとして用いられる水系樹脂と同様のものを用いることができる。
The primer layer used in the present invention is not particularly limited as long as it has predetermined properties. Among these, the primer layer used in the present invention preferably contains a primer layer forming resin that can be dispersed and dissolved in an aqueous solvent.
Here, as the primer layer forming resin, the same resin as the water-based resin used as the porous layer forming binder described in the section “1. Porous layer” can be used.

また、本発明に用いられるプライマー層には冷却ゲル化剤が含まれることが好ましい。下引き層にも冷却ゲル化剤が含まれることにより、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、基材シート上に、下引き層、多孔質層および受容層を同時に塗布することが容易になるからである。
ここで、上記冷却ゲル化剤としては、上記「2.受容層」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
The primer layer used in the present invention preferably contains a cooling gelling agent. By including a cooling gelling agent in the undercoat layer, it is easy to simultaneously apply the undercoat layer, the porous layer and the receiving layer on the base sheet when producing the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention. Because it becomes.
Here, the cooling gelling agent is the same as that described in the section “2. Receiving layer”, and therefore, the description thereof is omitted here.

上記プライマー層として、上記プライマー層形成用樹脂と、冷却ゲル化剤とを含むものを用いる場合、プライマー層中の下引き層形成用樹脂と、冷却ゲル化剤との比率としては、上記プライマー層を形成する際に、プライマー層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては、冷却ゲル化剤が、プライマー層形成用塗工液中の固形分を100とした場合、重量換算で0〜100の範囲内であることが好ましく、特に2〜80の範囲内であることが好ましく、さらに3〜75の範囲内であることが好ましい。冷却ゲル化剤の含有比が上記範囲よりも少ないと、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があるからである。また、上記範囲よりも多いと、例えば、上下の層との密着性が低下する場合があるからである。   In the case of using the primer layer forming resin and the cooling gelling agent as the primer layer, the ratio of the primer layer forming resin and the cooling gelling agent in the primer layer In forming the primer layer, the primer layer forming coating solution is not particularly limited as long as the desired viscosity characteristics can be imparted to the primer layer forming coating solution. Among them, in the present invention, the cooling gelling agent is preferably in the range of 0 to 100 in terms of weight, particularly 2 to 80, when the solid content in the primer layer forming coating solution is 100. It is preferably within the range, and more preferably within the range of 3 to 75. This is because, when the content ratio of the cooling gelling agent is less than the above range, for example, unevenness or the like may easily occur when the receiving layer forming coating solution is applied onto the base sheet. Moreover, it is because the adhesiveness with an upper and lower layer may fall, for example, when it exceeds the said range.

なお、本発明に用いられるプライマー層には、上記プライマー層形成用樹脂および上記冷却ゲル化剤以外に、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等が含まれていてもよい。   In addition to the primer layer forming resin and the cooling gelling agent, the primer layer used in the present invention includes, for example, a nonionic silicone surfactant, a curing agent such as an isocyanate compound, a wetting agent, and the like. Further, a dispersant or the like may be contained.

5.熱転写受像シートの製造方法
次に、本発明の熱転写受像シートの製造方法について説明する。本発明の熱転写受像シートは、一般的に熱転写受像シートを製造する方法として公知の方法を用いて製造することができる。なかでも本発明の熱転写受像シートの製造方法は、中空粒子、カラギーナンおよび金属塩化合物が水系溶媒に分散・溶解された多孔質層形成用塗工液と、受容層形成用樹脂および冷却ゲル化剤が水系溶媒に分散・溶解された受容層形成用塗工液を用い、スライドコート法によって、基材シート上に上記多孔質層形成用塗工液と、上記受容層形成用塗工液とを同時に塗布する同時多層塗布工程と、上記同時多層塗布工程によって基材シート上に形成された塗膜を冷却する冷却処理工程と、を用いる方法により高効率で製造することができる。
5). Method for Manufacturing Thermal Transfer Image Receiving Sheet Next, a method for manufacturing the thermal transfer image receiving sheet of the present invention will be described. The thermal transfer image receiving sheet of the present invention can be generally produced using a method known as a method for producing a thermal transfer image receiving sheet. Among them, the method for producing the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention includes a coating solution for forming a porous layer in which hollow particles, carrageenan and a metal salt compound are dispersed and dissolved in an aqueous solvent, a resin for forming a receiving layer, and a cooling gelling agent. Using a coating solution for forming a receiving layer dispersed and dissolved in an aqueous solvent, and the coating solution for forming a porous layer and the coating solution for forming a receiving layer on a substrate sheet by a slide coating method. It can be manufactured with high efficiency by a method using a simultaneous multi-layer application step of applying simultaneously and a cooling treatment step of cooling the coating film formed on the substrate sheet by the simultaneous multi-layer application step.

上記多層同時塗布工程に好適に用いられるスライドコート法とは、例えば、図4に示すように、熱転写受像シートの各層を構成する複数の塗工液11〜13を上下に重ねた状態のまま、バックロール14に巻きつけた基材シート15に塗布する方法である。塗工品質の観点から見ると、スライドコート法は、膜厚均一性に優れ、回転部がないため塗工液の飛散による品質不良が発生しにくく、摩擦部がないため塗布部での原反切れに発生によるロスが発生しにくいという利点を有する。また、塗工液のハンドリング性の観点から見ると、スライドコート法は、塗工液の濃度、粘度、組成が変化しにくく、反応性が高く経時的に変化する塗工液を用いることができ、塗工液を使い切ることができ無駄が生じにくく、高固形分塗工液を用いることができ溶媒使用量を削減することができるという利点を有する。   For example, as shown in FIG. 4, the slide coating method suitably used for the multi-layer simultaneous application step is a state in which a plurality of coating liquids 11 to 13 constituting each layer of the thermal transfer image receiving sheet are stacked in the vertical direction, This is a method of applying to the base material sheet 15 wound around the back roll 14. From the viewpoint of coating quality, the slide coating method is excellent in film thickness uniformity, and since there is no rotating part, quality defects due to scattering of the coating liquid are unlikely to occur, and there is no friction part, so there is no friction part. There is an advantage that loss due to cutting is less likely to occur. Also, from the viewpoint of handling properties of the coating liquid, the slide coating method can use a coating liquid that is less likely to change in concentration, viscosity, and composition of the coating liquid and that has high reactivity and changes over time. The coating liquid can be used up and waste is hardly generated, and a high solid content coating liquid can be used, and the amount of solvent used can be reduced.

なお、上記スライドコート法においては、多孔質層形成用塗工液および受容層形成用塗工液が互いに混合しないように、通常、両塗工液間の表面張力の差が一定の範囲内となるように調整される。   In the above slide coating method, the difference in surface tension between the two coating liquids is usually within a certain range so that the porous layer forming coating liquid and the receiving layer forming coating liquid are not mixed with each other. It is adjusted to become.

上記同時多層塗布工程において、各塗工液を基材シート上に塗布する際の塗工液の温度は、通常、40℃〜80℃の範囲内とされる。   In the simultaneous multi-layer coating step, the temperature of the coating solution when applying each coating solution on the substrate sheet is usually in the range of 40 ° C to 80 ° C.

上記冷却処理工程において、基材シート上に形成された塗膜を冷却する方法としては、例えば、冷却された基材シート上に、上記塗膜を塗布する方法、上記基材シートを搬送するロールの表面を冷却し、基材シートを介して上記塗膜を冷却する方法、上記塗膜に冷風を吹き付ける方法、上記塗膜が形成された基材シートを所望の温度以下の室温に調整された冷却ゾーンを通過させる方法等が用いられる。冷却された基材シート上に、上記塗膜を塗布する方法は、上記基材シート上に上記塗膜が塗布された直後に、当該塗膜を強制冷却することができるため、上記多層塗膜を構成する複数の層が混合することを防止できる。   In the cooling treatment step, as a method for cooling the coating film formed on the base sheet, for example, a method for applying the coating film on the cooled base sheet, a roll for transporting the base sheet The surface of the substrate was cooled, the method for cooling the coating film via the substrate sheet, the method for spraying cold air on the coating film, and the substrate sheet on which the coating film was formed were adjusted to room temperature below the desired temperature. A method of passing through the cooling zone is used. Since the method of applying the coating film onto the cooled substrate sheet can forcibly cool the coating film immediately after the coating film is applied onto the substrate sheet, the multilayer coating film Can be prevented from mixing.

上記冷却処理工程において、上記塗膜を強制冷却する温度は、通常、0℃〜常温の範囲内とされる。   In the cooling treatment step, the temperature for forcibly cooling the coating film is usually in the range of 0 ° C. to room temperature.

なお、本発明の熱転写受像シートは、上述した製造方法以外に、例えば、スライドコート法により、基材シート上に多孔質層を含む複数の層を同時に形成した後、別途、上記多孔質層上に受容層を形成する方法によっても製造することができる。   In addition to the production method described above, the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is formed on the porous layer separately after, for example, simultaneously forming a plurality of layers including a porous layer on a substrate sheet by a slide coating method. It can also be produced by a method of forming a receiving layer on the substrate.

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has any configuration that has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and that exhibits the same effects. Are included in the technical scope.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、以下の塗工液はすべて固形分重量で調製した。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. In addition, all the following coating liquids were prepared by solid content weight.

(1)多孔質層形成用塗工液1〜2の調整
多孔質層形成用塗工液1〜2を以下の配合で調製した。
(1) Adjustment of porous layer forming coating liquids 1 and 2 Porous layer forming coating liquids 1 and 2 were prepared with the following composition.

<多孔質層形成用塗工液1>
・中空粒子(HP‐91,固形分27.5% ROHM&HAAS社製)
9.4重量部
・カラギーナン(K‐5 新田ゼラチン社製) 0.8重量部
・ローカストビーンガム(VS‐300新田ゼラチン社製) 0.3重量部
・炭酸カリウム(和光純薬社製) 0.1重量部
・水 81.5重量部
<Porous layer forming coating solution 1>
・ Hollow particles (HP-91, solid content 27.5%, manufactured by ROHM & HAAS)
9.4 parts by weight ・ Carrageenan (K-5, manufactured by Nitta Gelatin) 0.8 parts by weight ・ Locust bean gum (VS-300, manufactured by Nitta Gelatin) 0.3 parts by weight ・ Potassium carbonate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) ) 0.1 parts by weight • 81.5 parts by weight of water

<多孔質層形成用塗工液2>
中空粒子(HP‐91,固形分27.5% ROHM&HAAS社製)
12.9重量部
・ゼラチン(RR、新田ゼラチン社製) 5.5重量部
・水 89.5重量部
<Porous layer forming coating solution 2>
Hollow particles (HP-91, solid content 27.5%, manufactured by ROHM & HAAS)
12.9 parts by weight Gelatin (RR, manufactured by Nitta Gelatin) 5.5 parts by weight Water 89.5 parts by weight

尚、上記多孔質層形成用塗工液1の粘度を小型振動式粘度計(VIBRO VISCOMETER、CJV5000、AND社製)にて測定した結果、20℃で854mPa・s、40℃で96mPa・sであった。また、多孔質層形成用塗工液1同様の方法で上記多孔質層形成用塗工液2の粘度を測定した結果、20℃で7580mPa・s、40℃で53mPa・sであった。   In addition, as a result of measuring the viscosity of the coating liquid 1 for forming the porous layer with a small vibration viscometer (VIBRO VISCOMETER, CJV5000, manufactured by AND), it was 854 mPa · s at 20 ° C. and 96 mPa · s at 40 ° C. there were. Moreover, as a result of measuring the viscosity of the said coating liquid 2 for porous layer formation by the method similar to the coating liquid 1 for porous layer formation, it was 7580 mPa * s at 20 degreeC, and 53 mPa * s at 40 degreeC.

(2)受容層形成用塗工液の調製
次に、以下の配合にて受容層形成用塗工液を調製した。
(2) Preparation of receiving layer forming coating solution Next, a receiving layer forming coating solution was prepared by the following formulation.

<受容層形成用塗工液>
・塩化ビニル系樹脂(ソルバインC、日信化学工業社製) 20.0重量部
・シリコーン(X−22−3000T、信越化学社製) 2.0重量部
・トルエン 39.0重量部
・メチルエチルケトン 39.0重量部
<Coating liquid for forming receiving layer>
-Vinyl chloride resin (Solvine C, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 20.0 parts by weight-Silicone (X-22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2.0 parts by weight-Toluene 39.0 parts by weight-Methyl ethyl ketone 39 .0 parts by weight

(実施例)
基材シートとしてレジンコート紙(STF−150、三菱製紙社製)を用い、上記多孔質層形成用塗工液1を50℃に加熱し、スライドコーティングを用いて乾燥時の厚みが40μmとなるように塗布し、次いで25℃にて1分間冷却・ゲル化させ、さらに50℃にて5分間乾燥することにより、多孔質層を形成した。
なお、上記多孔質層形成用塗工液1には冷却ゲル化剤としてカラギーナンが用いられていることから、25℃という常温で塗膜を冷却ゲル化させることができる結果、特別な冷却設備を用いることなく、簡略化された工程で多孔質層を得ることができた。
(Example)
Resin coated paper (STF-150, manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.) is used as a base sheet, the porous layer forming coating solution 1 is heated to 50 ° C., and the thickness when dried using slide coating is 40 μm. Then, the mixture was cooled and gelled at 25 ° C. for 1 minute, and further dried at 50 ° C. for 5 minutes to form a porous layer.
In addition, since the carrageenan is used as the cooling gelling agent in the coating liquid 1 for forming the porous layer, the coating film can be cooled and gelled at a room temperature of 25 ° C. A porous layer could be obtained by a simplified process without using it.

次に、上記多孔質層上にバーコーティングにより、上記受容層形成用塗工液を塗布し、厚み8μmの受容層を形成し、熱転写受像シート1を得た。   Next, the receptor layer-forming coating solution was applied onto the porous layer by bar coating to form a receptor layer having a thickness of 8 μm, whereby a thermal transfer image-receiving sheet 1 was obtained.

(比較例)
基材シートとしてRCペーパー(STF−150、三菱製紙社製)を用い、上記多孔質層形成用塗工液2、を50℃に加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みが40μmとなるように塗布し、5℃にて1分間冷却・ゲル化させ、50℃にて5分間乾燥し、多孔質層を形成した。
次に、上記多孔質層上にバーコーティングにより、上記受容層形成用塗工液を塗布し、厚み8μmの受容層を形成し、熱転写受像シート2を得た。
ここで、上記多孔質層形成用塗工液には冷却ゲル化剤としてゼラチンが用いられていることから、25℃で冷却・ゲル化させた場合、フカレが生じるため、スライドコーティングを行う際に5℃まで冷却することが必要になってしまい、目的の冷却温度を達成するために、特別な冷却設備を要することになった。
(Comparative example)
Using RC paper (STF-150, manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.) as a base sheet, heating the porous layer forming coating liquid 2 to 50 ° C., and using a slide coating, the thickness when dried is 40 μm. Then, it was cooled and gelled at 5 ° C. for 1 minute, and dried at 50 ° C. for 5 minutes to form a porous layer.
Next, the receptor layer-forming coating solution was applied onto the porous layer by bar coating to form a receptor layer having a thickness of 8 μm, whereby a thermal transfer image-receiving sheet 2 was obtained.
Here, since gelatin is used as a cooling gelling agent in the coating liquid for forming the porous layer, when the gel is cooled and gelled at 25 ° C., sag occurs. It became necessary to cool to 5 ° C., and special cooling equipment was required to achieve the target cooling temperature.

本発明の熱転写受像シートの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the thermal transfer image receiving sheet of this invention. 本発明の熱転写受像シートの他の例を示す概略図である。It is the schematic which shows the other example of the thermal transfer image receiving sheet of this invention. 本発明の熱転写受像シートの他の例を示す概略図である。It is the schematic which shows the other example of the thermal transfer image receiving sheet of this invention. スライドコート法を説明する説明図である。It is explanatory drawing explaining a slide coat method.

符号の説明Explanation of symbols

1,15 … 基材シート
2 … 多孔質層
3 … 受容層
4 … 下引き層
5 … プライマー層
10,10’,10’’ … 熱転写受像シート
11,12,13 … 塗工液
14 … バックロール
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1,15 ... Base material sheet 2 ... Porous layer 3 ... Receiving layer 4 ... Undercoat layer 5 ... Primer layer 10, 10 ', 10''... Thermal transfer image receiving sheet 11, 12, 13 ... Coating liquid 14 ... Back roll

Claims (6)

基材シートと、
前記基材シート上に形成され、中空粒子を含有する多孔質層と、
前記多孔質層上に形成され、染料染着性を有する受容層形成用樹脂を含有する受容層と、を備える熱転写受像シートであって、
前記多孔質層に、カラギーナンおよび金属塩化合物が含まれることを特徴とする、熱転写受像シート。
A base sheet;
A porous layer formed on the substrate sheet and containing hollow particles;
A thermal transfer image-receiving sheet comprising: a receptor layer containing a resin for forming a receptor layer formed on the porous layer and having dye-dyeing properties;
A thermal transfer image-receiving sheet, wherein the porous layer contains carrageenan and a metal salt compound.
前記金属塩化合物が1価もしくは2価の金属イオンを含むものであることを特徴とする、請求項1に記載の熱転写受像シート。   2. The thermal transfer image receiving sheet according to claim 1, wherein the metal salt compound contains a monovalent or divalent metal ion. 前記多孔質層にローカストビーンガムが含まれることを特徴とする、請求項1または請求項2に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image receiving sheet according to claim 1, wherein locust bean gum is contained in the porous layer. 前記受容層形成用樹脂が、水系溶媒に分散・溶解可能な水性樹脂であり、かつ、前記受容層に冷却ゲル化剤が含まれていることを特徴とする、請求項1から請求項3までのいずれかの請求項に記載の熱転写受像シート。   The receiving layer forming resin is an aqueous resin that can be dispersed and dissolved in an aqueous solvent, and the receiving layer contains a cooling gelling agent. The thermal transfer image receiving sheet according to claim 1. 前記基材シートと前記多孔質層との間に、前記基材シートと前記多孔質層との接着性を向上させる下引き層が形成されていることを特徴とする、請求項1から請求項4までのいずれかの請求項に記載の熱転写受像シート。   The undercoat layer for improving the adhesion between the base sheet and the porous layer is formed between the base sheet and the porous layer. The thermal transfer image receiving sheet according to any one of claims 4 to 4. 前記多孔質層と前記受容層との間に、前記多孔質層と前記受容層との接着性を向上させるプライマー層が形成されていることを特徴とする、請求項1から請求項5までのいずれかの請求項に記載の熱転写受像シート。   The primer layer which improves the adhesiveness of the said porous layer and the said receiving layer is formed between the said porous layer and the said receiving layer, The Claim 1 to Claim 5 characterized by the above-mentioned. The thermal transfer image receiving sheet according to any one of claims.
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