JP2009080401A - Electrophotographic photoreceptor and method for manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、重合開始剤と硬化性化合物を有する塗布液を感光層の上に塗布乾燥して塗膜を形成後、該塗膜を硬化して形成した保護層を有する電子写真感光体及び電子写真感光体の製造方法に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor having a protective layer formed by coating a coating liquid containing a polymerization initiator and a curable compound on a photosensitive layer and drying to form a coated film, and then curing the coated film. The present invention relates to a method for producing a photographic photoreceptor.
電子写真感光体（以後、単に感光体ともいう）は複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリなどにおける電子写真プロセスにおいて、帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電などの作用を反復して受けるため様々な耐久性を要求される。特に耐摩耗性や耐傷性などの機械的強度は感光体の耐久寿命を決定する最大の要素である。 Electrophotographic photoreceptors (hereinafter also referred to simply as photoreceptors) are subject to repeated operations such as charging, exposure, development, transfer, cleaning, and charge removal in electrophotographic processes in copying machines, laser beam printers, facsimiles, etc. Durability is required. In particular, mechanical strength such as wear resistance and scratch resistance is the largest factor that determines the durable life of the photoreceptor.
一方、電子写真感光体に用いられる有機光導電材料（電荷発生物質や電荷輸送物質）は、単独では成膜性を有さないためバインダー樹脂と共に成膜されるのが一般的である。従って耐摩耗性や耐傷性は、このバインダー樹脂の選択によりほとんど決定されるといっても過言ではない。しかし、光導電特性を損なわないバインダー樹脂はかなり限定されており、機械的強度も十分ではないのが実状である。 On the other hand, an organic photoconductive material (charge generating substance or charge transporting substance) used for an electrophotographic photoreceptor is generally formed with a binder resin because it does not have a film forming property by itself. Therefore, it is no exaggeration to say that the wear resistance and scratch resistance are almost determined by the selection of the binder resin. However, the binder resin that does not impair the photoconductive properties is quite limited, and the mechanical strength is not sufficient.
電子写真プロセスにおいて、感光体の耐摩耗性などの機械的強度が最も必要とされ、関連性が深いのはクリーニング工程である。近年現像用トナーの微粒化に伴い、クリーニング特性はますます重要性が増し、一方、形成される画像の画質を高精度に保つためには残留トナーの完全なクリーニングが要求されている。 In the electrophotographic process, mechanical strength such as abrasion resistance of the photoreceptor is most required, and the cleaning process is most relevant. In recent years, with the development of finer toner, the cleaning characteristics have become more important. On the other hand, in order to maintain the image quality of the formed image with high accuracy, complete cleaning of the residual toner is required.
又、画像形成装置を小型にして省スペース化し、かつより簡略な装置構成を実現するためには、ブレードクリーニングを採用するのが有利である。ブレードクリーニングは、板状のポリウレタンなどの弾性部材を感光体面に母線方向に突き当てただけの簡単な構成であるが、それだけに感光体の摩耗を促進し耐久性の低下の原因となることが指摘されている。 In order to reduce the size of the image forming apparatus, save space, and realize a simpler apparatus configuration, it is advantageous to employ blade cleaning. Blade cleaning is a simple configuration in which an elastic member such as plate-like polyurethane is abutted against the surface of the photoconductor in the direction of the generatrix, but it is pointed out that it promotes wear of the photoconductor and causes a decrease in durability. Has been.
感光体の摩耗や傷に対する耐久性を向上させる目的で、感光体の感光層の上に硬化性材料を用い膜強度を向上させた保護層を設けることが開示されている（例えば、特許文献１〜４参照。）。
しかしながら、硬化性材料、特に光ラジカル硬化性材料を保護層の構成部材とした感光体では、膜強度は向上されているが、高温高湿（例えば、３０℃、８５％ＲＨ）環境でプリントしたとき、印字画像が著しく不鮮明となる画像ぼけが発生する問題が発生していた。 However, a photoconductor using a curable material, particularly a photo-radical curable material as a constituent member of the protective layer, has improved film strength, but printed in a high temperature and high humidity (eg, 30 ° C., 85% RH) environment. At this time, there has been a problem that image blurring occurs in which a printed image becomes extremely unclear.
本発明は、多数枚（例えば、１０万枚）プリントしても保護層の摩耗や傷の発生が少なく、高温高湿（例えば、３０℃、８５％ＲＨ）環境でプリントしても画像ぼけが発生しない電子写真感光体及び電子写真感光体の製造方法を提供することにある。 According to the present invention, even when a large number of sheets (for example, 100,000 sheets) are printed, the protective layer is less likely to be worn or damaged, and image blurring occurs even when printed in a high temperature and high humidity (for example, 30 ° C., 85% RH) environment. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that does not occur and a method for producing the electrophotographic photoreceptor.
本発明は、下記構成を採ることにより達成される。 The present invention is achieved by adopting the following configuration.
１．感光層の上に重合開始剤と、硬化性化合物を重合して形成した樹脂とを含有する保護層を設けた電子写真感光体において、
該保護層が保護層１００質量部当たり該重合開始剤を０．００２５〜０．５０００質量部含有していることを特徴とする電子写真感光体。
1. In an electrophotographic photoreceptor provided with a protective layer containing a polymerization initiator and a resin formed by polymerizing a curable compound on the photosensitive layer,
The electrophotographic photoreceptor, wherein the protective layer contains 0.0025 to 0.5000 parts by mass of the polymerization initiator per 100 parts by mass of the protective layer.
２．前記硬化性化合物が、３官能以上の官能基を有するものであることを特徴とする前記１に記載の電子写真感光体。 2. 2. The electrophotographic photosensitive member according to 1 above, wherein the curable compound has a functional group having three or more functional groups.
３．前記硬化性化合物の硬化性反応基当量が、３００以下であることを特徴とする前記１又は２に記載の電子写真感光体。 3. 3. The electrophotographic photosensitive member according to 1 or 2 above, wherein the curable reactive group equivalent of the curable compound is 300 or less.
４．感光層の上に重合開始剤と硬化性化合物を有する塗布液を塗布して塗膜を形成する工程、該塗膜を重合して保護層を形成する工程を有する電子写真感光体の製造方法において、
該塗布液が、塗布液中の全固形分１００質量部に対し、該重合開始剤を５〜２０質量部含有している塗布液を用いることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
4). In a method for producing an electrophotographic photosensitive member, comprising a step of applying a coating liquid having a polymerization initiator and a curable compound on a photosensitive layer to form a coating film, and a step of polymerizing the coating film to form a protective layer. ,
A method for producing an electrophotographic photosensitive member, wherein the coating solution uses a coating solution containing 5 to 20 parts by mass of the polymerization initiator with respect to 100 parts by mass of the total solid content in the coating solution.
本発明の電子写真感光体及び電子写真感光体の製造方法は、多数枚（例えば、１０万枚）プリントしても保護層の摩耗量や傷の発生が少なく、高温高湿（例えば、３０℃、８５％ＲＨ）環境でプリントしても画像ぼけが発生しない優れた効果を有する。 The electrophotographic photosensitive member and the method for producing the electrophotographic photosensitive member according to the present invention have a small amount of wear and scratches on the protective layer even when a large number of sheets (for example, 100,000 sheets) are printed, and high temperature and high humidity (for example, 30 ° C.). , 85% RH) Even if printing is performed in an environment, it has an excellent effect that no image blur occurs.
近年、画像形成装置においても、省資源化が叫ばれるようになってきた。本発明者等は、電子写真感光体の寿命を延ばすことにより、感光体の廃棄される量を減らし、省資源化する検討を行った。 In recent years, there has been a call for resource saving in image forming apparatuses. The inventors of the present invention studied to reduce the amount of discarded photoconductors and save resources by extending the life of the electrophotographic photoconductor.
摩耗や傷の発生を防止し感光体の寿命（耐久性）を向上させる目的で、感光体の表面に硬化性材料を用いた保護層を設ける方法が開示されている。 For the purpose of preventing wear and scratches and improving the life (durability) of the photoreceptor, a method of providing a protective layer using a curable material on the surface of the photoreceptor is disclosed.
しかしながら、硬化性材料、特に光ラジカル硬化性材料を保護層の構成部材とした場合には、高温高湿（例えば、３０℃、８５％ＲＨ）環境において、印字画像が画像ぼけして著しく不鮮明となる問題が発生していた。 However, when a curable material, particularly a photo-radical curable material is used as a component of the protective layer, the printed image is blurred and extremely unclear in a high temperature and high humidity (for example, 30 ° C., 85% RH) environment. There was a problem.
本発明者等は、この問題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、高温高湿環境下で発生する画像ぼけが保護層中に含有する重合開始剤量に依存していることを突きとめた。 As a result of intensive studies to solve this problem, the present inventors have found that image blurring generated in a high-temperature and high-humidity environment depends on the amount of polymerization initiator contained in the protective layer. .
具体的には、保護層１００質量部中に含有する重合開始剤の量を０．００２５〜０．５０００質量部とした感光体では、優れた膜強度と高温高湿環境でプリントしても画像ぼけが発生しない良好な画像を得ることができることを見出した。 Specifically, in the case where the amount of the polymerization initiator contained in 100 parts by mass of the protective layer is 0.0025 to 0.5000 parts by mass, even if the film is printed in an excellent film strength and high temperature and high humidity environment, the image is obtained. It has been found that a good image without blur can be obtained.
画像ぼけは、画像形成装置内で発生するＮＯXやＯ3等の活性ガスが感光体膜中や表面に吸収されている水分とあいまってイオン性を示し、電気抵抗が低下することで発生すると考えられる。 Image blur occurs when an active gas such as NO x or O 3 generated in the image forming apparatus is combined with moisture absorbed in or on the surface of the photoreceptor film and exhibits ionicity, resulting in a decrease in electrical resistance. Conceivable.
本発明では、保護層中に含有する微量の重合開始剤によって活性ガスの影響が抑えられ、感光体の電気抵抗低下が抑制されたことにより、画像ぼけが発生し無くなったものと考えている。 In the present invention, it is considered that the blur of the image is not caused by the influence of the active gas being suppressed by the trace amount of the polymerization initiator contained in the protective layer, and the decrease in the electrical resistance of the photoreceptor.
尚、本発明に係る保護層は、その層中に重合開始剤と硬化性化合物を重合して形成した樹脂、重合開始剤、及び必要に応じ添加したフィラーを含有するもので、本発明で云う保護層１００質量部中にはこれらを全て含むものである。 The protective layer according to the present invention contains a resin formed by polymerizing a polymerization initiator and a curable compound, a polymerization initiator, and a filler added as necessary in the layer. These are all contained in 100 parts by mass of the protective layer.
本発明の感光体は、感光層の上に重合開始剤と硬化性化合物を有する塗布液を塗布して塗膜を形成し、該塗膜を活性光により硬化し、保護層中に含有する重合開始剤量を特定量に制御して保護層を形成したものである。 In the photoreceptor of the present invention, a coating solution having a polymerization initiator and a curable compound is applied onto the photosensitive layer to form a coating film, the coating film is cured by active light, and the polymerization layer contains the protective layer. The protective layer is formed by controlling the initiator amount to a specific amount.
尚、塗膜の硬化は、下記で説明する硬化方法で硬化することができる。感光層の上に硬化した保護層を形成した感光体は、保護層の摩耗量や傷の発生が少なく、高温高湿（例えば、３０℃、８５％ＲＨ）環境でプリントしても画像ぼけが発生しない優れた効果を有する。 In addition, hardening of a coating film can be hardened with the hardening method demonstrated below. A photoconductor having a cured protective layer formed on the photosensitive layer is less susceptible to wear and scratches on the protective layer, and image blurring occurs even when printed in a high temperature and high humidity (eg, 30 ° C., 85% RH) environment. It has an excellent effect that does not occur.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の感光体は、支持体の上に感光層として電荷発生層と電荷輸送層を設け、更にその上に保護層を設ける層構成の感光体である。尚、支持体と電荷発生層の間に必要に応じ中間層を設けてもよい。 The photoreceptor of the present invention is a photoreceptor having a layer structure in which a charge generation layer and a charge transport layer are provided as a photosensitive layer on a support, and a protective layer is further provided thereon. An intermediate layer may be provided between the support and the charge generation layer as necessary.
先ず、上記層構成の感光体について説明する。 First, the photoconductor having the above layer structure will be described.
図１は、本発明の感光体の層構成の一例を示す模式図である。 FIG. 1 is a schematic view showing an example of the layer structure of the photoreceptor of the present invention.
図１において、１は感光体、１１は支持体、１２は中間層、１３は感光層、１４は電荷発生層、１５は電荷輸送層、１６は保護層を示す。 In FIG. 1, 1 is a photoreceptor, 11 is a support, 12 is an intermediate layer, 13 is a photosensitive layer, 14 is a charge generation layer, 15 is a charge transport layer, and 16 is a protective layer.
感光体１は、支持体１１の外周上に中間層１２を設け、その上に電荷発生層１４、電荷輸送層１５、保護層１６を設けて作製されたもで、保護層が硬化して形成される。
The
本発明に係る保護層は、支持体の外周に設けられた感光層（電荷輸送層）の上に、重合開始剤と硬化性化合物を含有する保護層塗布液を塗布乾燥して塗膜を形成した後、該塗膜に活性光を照射し、光硬化して形成される。 The protective layer according to the present invention forms a coating film by applying and drying a protective layer coating solution containing a polymerization initiator and a curable compound on the photosensitive layer (charge transport layer) provided on the outer periphery of the support. After that, the coating film is formed by irradiating active light and photocuring.
先ず、保護層の樹脂を形成するのに用いられる重合開始剤と硬化性化合物について説明する。 First, the polymerization initiator and curable compound used to form the resin for the protective layer will be described.
（重合開始剤）
重合開始剤は、活性光の照射により硬化性化合物を重合させ、樹脂を形成するために用いる。
(Polymerization initiator)
The polymerization initiator is used to form a resin by polymerizing a curable compound by irradiation with active light.
重合開始剤は、保護層形成後に保護層１００質量部当たり０．００２５〜０．５０００質量部、好ましくは０．００８０〜０．２０００質量部含有している。 The polymerization initiator contains 0.0025 to 0.5000 parts by mass, preferably 0.0080 to 0.2000 parts by mass per 100 parts by mass of the protective layer after forming the protective layer.
保護層が、保護層１００質量部当たり重合開始剤を０．００２５質量部以上含有することで高温高湿環境で画像ぼけの発生を防止でき、０．５０００質量部以下含有することで摩耗や傷の発生を少なくできる。 When the protective layer contains 0.0025 parts by mass or more of the polymerization initiator per 100 parts by mass of the protective layer, the occurrence of image blur can be prevented in a high-temperature and high-humidity environment. Can be reduced.
重合開始剤としては、光重合開始剤、熱重合開始剤のいずれも使用することができる。又、光、熱の両方の重合開始剤を併用することもできる。本発明では、保護層中の重合開始剤量を特定範囲に制御しやすい光重合開始剤が好ましい。 As the polymerization initiator, either a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be used. Further, both polymerization initiators for light and heat can be used in combination. In this invention, the photoinitiator which is easy to control the amount of polymerization initiators in a protective layer to a specific range is preferable.
具体的化合物として、アセトフェノン、ベンジルケタール、ベンゾイン等が挙げられる。これらの中では、活性エネルギー線照射時の反応効率の点からアセトフェノン、ベンジルケタールが好ましい。 Specific compounds include acetophenone, benzyl ketal, benzoin and the like. Among these, acetophenone and benzyl ketal are preferable from the viewpoint of reaction efficiency upon irradiation with active energy rays.
具体的な重合開始剤としては、下記の化合物を挙げることができる。 Specific examples of the polymerization initiator include the following compounds.
重合開始剤１：α−アミノアセトフェノン系 Polymerization initiator 1: α-aminoacetophenone series
重合開始剤２：α−ヒドロキシアセトフェノン系 Polymerization initiator 2: α-hydroxyacetophenone series
重合開始剤３：アシルフォスフィンオキサイド系 Polymerization initiator 3: Acylphosphine oxide
（硬化性化合物）
硬化性化合物は、重合開始剤の存在のもと、活性光の照射により重合して硬化するものである。
(Curable compound)
The curable compound is polymerized and cured by irradiation with actinic light in the presence of a polymerization initiator.
硬化性化合物としては、３官能以上の官能基を有する化合物が好ましい。具体的化合物としては、１分子中にアクロリル基又はメタロイル基を３個以上有するもので、具体的には硬化型のアクリルモノマー又はオリゴマーを挙げることができる。 As the curable compound, a compound having a trifunctional or higher functional group is preferable. Specific compounds include those having three or more acrolyl groups or metalloyl groups in one molecule, and specifically include curable acrylic monomers or oligomers.
本発明で用いる硬化性化合物は、反応形態によって適宜選択されるが、光硬化型アクリル系化合物が好ましい。 Although the curable compound used by this invention is suitably selected by the reaction form, a photocurable acrylic compound is preferable.
以下に光硬化型アクリル系化合物（以下、アクリル化合物ともいう）の例を示す。 Examples of photocurable acrylic compounds (hereinafter also referred to as acrylic compounds) are shown below.
本発明においてアクリル系化合物とは、アクリロイル基（ＣＨ2＝ＣＨＣＯ−）又はメタクリロイル基（ＣＨ2＝ＣＣＨ3ＣＯ−）を有する化合物である。又、以下にいうＡｃ基数（アクリロイル基数）とはアクリロイル基又はメタクリロイル基の数を表す。 In the present invention, the acrylic compound is a compound having an acryloyl group (CH 2 ═CHCO—) or a methacryloyl group (CH 2 ═CCH 3 CO—). In addition, the number of Ac groups (acryloyl group) described below represents the number of acryloyl groups or methacryloyl groups.
但し、上記においてＲ及びＲ′はそれぞれ下記で示される。 However, in the above, R and R 'are respectively shown below.
ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡ（日本化薬（株）製、分子量３１２、２官能アクリルモノマー）：Ｂ−１。 KAYARAD MANDA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., molecular weight 312, bifunctional acrylic monomer): B-1.
又、各種の反応性オリゴマーも使用することができる。例えば、エポキシアクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、不飽和ポリエステル樹脂を使用することができる。具体的には下記に挙げられる。 Various reactive oligomers can also be used. For example, an epoxy acrylate oligomer, a urethane acrylate oligomer, a polyester acrylate oligomer, or an unsaturated polyester resin can be used. Specific examples are as follows.
ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ１２０（日本化薬（株）製、分子量１９４７、６官能ジペンタエリスリトール誘導体のヘキサアクリレート）：Ｂ−２
Ｅ８４０２（ダイセルサイテック（株）製、分子量１０００、２官能ウレタンアクリレート）：Ｂ−３。
KAYARAD DPCA120 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., molecular weight 1947, hexaacrylate of hexafunctional dipentaerythritol derivative): B-2
E8402 (Daicel Cytec Co., Ltd., molecular weight 1000, bifunctional urethane acrylate): B-3.
本発明においては、硬化性反応基当量の異なる２種類以上のアクリル系化合物を使用してもよい。 In the present invention, two or more kinds of acrylic compounds having different curable reactive group equivalents may be used.
本発明においては、硬化性反応基当量、即ち「硬化性化合物の分子量／同化合物の反応点数」は３００以下であることが好ましい。これより大きな値となると感光体の高耐久性等に問題を生じることもある。 In the present invention, the curable reactive group equivalent, that is, “molecular weight of curable compound / number of reaction points of the same compound” is preferably 300 or less. If the value is larger than this, a problem may occur in the high durability of the photoreceptor.
次に、保護層の形成に用いられる塗布液、塗膜の形成、塗膜の硬化について説明する。 Next, the coating liquid used for forming the protective layer, the formation of the coating film, and the curing of the coating film will be described.
（塗布液）
保護層の形成に用いられる塗布液は、少なくとも重合開始剤と硬化性化合物を含有する。更に、必要に応じ、この塗布液に塗膜の耐摩耗性を向上させる目的でフィラーを添加することができる。
(Coating solution)
The coating liquid used for forming the protective layer contains at least a polymerization initiator and a curable compound. Further, if necessary, a filler can be added to the coating solution for the purpose of improving the abrasion resistance of the coating film.
塗布液は、塗布液中の固形分１００質量部当たり重合開始剤量が５〜２０質量部含有するように作製される。上記量を含有することにより、保護層中の重合開始剤量を目的の量に制御しやすく好ましい。 The coating solution is prepared so that the amount of the polymerization initiator is 5 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of the solid content in the coating solution. By containing the said amount, it is easy to control the amount of polymerization initiator in a protective layer to the target amount, and it is preferable.
尚、塗布液中の固形分とは、塗布液を乾燥したときに固形分となるもので、重合開始剤、硬化性化合物、及び必要に応じ添加されるフィラーの総質量である。 In addition, solid content in a coating liquid turns into solid content when a coating liquid is dried, and is a total mass of a polymerization initiator, a sclerosing | hardenable compound, and the filler added as needed.
（塗膜の形成）
塗膜は、前記塗布液を感光層（具体的には電化輸送層）の上に塗布乾燥して形成する。塗膜を形成する塗布方法としては、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、スライドホッパー法などを用いることができる。
(Formation of coating film)
The coating film is formed by coating and drying the coating solution on a photosensitive layer (specifically, an electrification transport layer). As a coating method for forming a coating film, a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a blade coating method, a beam coating method, a slide hopper method, or the like can be used.
（塗膜の硬化）
塗膜は、活性光の照射により重合開始剤と硬化性化合物が重合し、全周にわたり均一な硬度を有する保護層となる。
(Curing the coating)
The coating film is a protective layer having a uniform hardness over the entire circumference by polymerization of the polymerization initiator and the curable compound by irradiation with active light.
活性光とは重合反応を開始させるのに十分なエネルギーを持った電磁波であればいずれのものでもよく、例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線或いは電子線等が挙げられる。特に取り扱いしやすさの点で紫外線が好ましい。紫外線を放射するために紫外線発生源としてランプが用いられる。ランプの種類としては、キセノンランプ、蛍光ケミカルランプなどの低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプやメタルハライドランプなどの高圧放電ランプ、ショートアーク放電パルス発光のキセノンランプなどのいずれでもよい。 The active light may be any electromagnetic wave having sufficient energy for initiating the polymerization reaction, and examples thereof include visible light, ultraviolet light, X-rays, and electron beams. In particular, ultraviolet rays are preferable from the viewpoint of ease of handling. In order to emit ultraviolet rays, a lamp is used as an ultraviolet ray generation source. The type of the lamp may be any of a low-pressure mercury lamp such as a xenon lamp and a fluorescent chemical lamp, a high-pressure discharge lamp such as a high-pressure mercury lamp and a metal halide lamp, and a xenon lamp emitting short arc discharge pulses.
本発明において、活性光の波長は２００〜５００ｎｍが好ましく、２５０〜４５０ｎｍであることがより好ましい。波長が２５０ｎｍ〜４５０ｎｍの場合感光層の劣化を抑制し、硬化と感光層劣化の両立が図れる。 In the present invention, the wavelength of the active light is preferably 200 to 500 nm, and more preferably 250 to 450 nm. When the wavelength is from 250 nm to 450 nm, deterioration of the photosensitive layer can be suppressed, and both curing and deterioration of the photosensitive layer can be achieved.
活性光の照射により重合開始剤と硬化性化合物を重合させる（光硬化）方法としては、第１段階照射として低照度で長時間光照射を行った後、第２段階照射として高照度で短時間光照射を行って硬化をする方法が好ましい。 As a method of polymerizing a polymerization initiator and a curable compound by irradiation with actinic light (photocuring), after performing light irradiation at low illuminance for a long time as the first stage irradiation, short time at high illuminance as the second stage irradiation. A method of curing by light irradiation is preferred.
具体的には、第１段階照射は、０．１〜１００ｍＷ、１ｓｅｃ〜６０ｍｉｎが好ましく、第２段階照射は、３００〜５００ｍＷ、１〜３００ｓｅｃが好ましい。 Specifically, the first stage irradiation is preferably 0.1 to 100 mW and 1 sec to 60 min, and the second stage irradiation is preferably 300 to 500 mW and 1 to 300 sec.
本発明では、光硬化を２段階照射で行うことにより保護層中の重合開始剤量を特定範囲に制御しやすい。 In this invention, it is easy to control the amount of polymerization initiators in a protective layer to a specific range by performing photocuring by two-step irradiation.
又、保護層中には、膜強度の向上や電気特性調整のために各種フィラーを添加することもできる。フィラーとしてはシリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス等の各種金属酸化物、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ及び酸化ジルコニウムなどの超微粒子を用いることができる。これら金属酸化物を１種類もしくは２種類以上混合して用いてもよい。２種類以上混合した場合には固溶体又は融着の形をとってもよい。このような金属酸化物の平均粒径は好ましくは、０．３μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以下である。
Various fillers can also be added to the protective layer in order to improve the film strength and adjust the electrical characteristics. As fillers, various metal oxides such as silica, alumina, zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide and bismuth oxide, tin-doped indium oxide, antimony-doped tin oxide and zirconium oxide, etc. Fine particles can be used. You may use these
保護層の膜厚は、０．１〜１０．０μｍが好ましく、０．５〜７．０μｍがより好ましい。この範囲とすることで、耐久性と電気的特性を満足できる。 The thickness of the protective layer is preferably from 0.1 to 10.0 μm, more preferably from 0.5 to 7.0 μm. By setting it as this range, durability and electrical characteristics can be satisfied.
（保護層中に存在する重合開始剤量の測定）
保護層が含有する重合開始剤量は、下記の測定方法により求めることができる。
１．感光体より保護層の一部を剥離、切削等の方法により取り出す
２．取り出した保護層の質量を測定する
３．取り出した保護層より未反応の重合開始剤を溶剤により抽出する
４．抽出された重合開始剤量を液体クロマトグラフィーにより事前に設定した検量線により決定する。
(Measurement of the amount of polymerization initiator present in the protective layer)
The amount of polymerization initiator contained in the protective layer can be determined by the following measuring method.
1. 1. A part of the protective layer is removed from the photoreceptor by a method such as peeling or cutting. 2. Measure the mass of the removed protective layer 3. Unreacted polymerization initiator is extracted from the removed protective layer with a solvent. The amount of the extracted polymerization initiator is determined by a calibration curve set in advance by liquid chromatography.
次に、保護層を有する感光体の作製について説明する。 Next, production of a photoreceptor having a protective layer will be described.
本発明の感光体は、支持体の上に中間層を、その上に感光層を、更にその上に保護層を形成した層構成のものが好ましい。尚、感光層は同一層中に電荷発生物質と電荷輸送物質双方を含有する単層型、或いは電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を積層した積層型の感光層を挙げることができるが、電子写真特性を制御しやすい積層型の感光層が好ましい。 The photoreceptor of the present invention preferably has a layer structure in which an intermediate layer is formed on a support, a photosensitive layer is formed thereon, and a protective layer is further formed thereon. The photosensitive layer is a single layer type containing both a charge generation material and a charge transport material in the same layer, or a laminate type in which a charge generation layer containing a charge generation material and a charge transport layer containing a charge transport material are laminated. Although a photosensitive layer can be mentioned, a laminated photosensitive layer in which the electrophotographic characteristics can be easily controlled is preferable.
（支持体）
本発明で用いる支持体は導電性を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛及びステンレスなどの金属をドラム又はシート状に成形したもの、アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化スズなどをプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独又はバインダー樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルム及び紙などが挙げられる。
(Support)
The support used in the present invention may be any one as long as it has conductivity, for example, a metal such as aluminum, copper, chromium, nickel, zinc and stainless steel formed into a drum or sheet, aluminum or copper Metal foils such as those laminated on plastic films, aluminum, indium oxide and tin oxide deposited on plastic films, conductive materials alone or with a binder resin and a conductive layer provided, plastic films and For example, paper.
（中間層）
本発明においては、支持体と感光層の中間にバリアー機能と接着機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド、ポリウレタン及びゼラチンなどによって形成できる。中でもアルコール可溶性のポリアミドが好ましい。下引層の膜厚は好ましくは０．１〜１５μｍである。
(Middle layer)
In the present invention, an undercoat layer having a barrier function and an adhesive function may be provided between the support and the photosensitive layer. The undercoat layer can be formed of casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyamide, polyurethane, gelatin and the like. Of these, an alcohol-soluble polyamide is preferable. The thickness of the undercoat layer is preferably 0.1 to 15 μm.
又、中間層の電気抵抗調整の目的で各種の導電性微粒子や金属酸化物を含有させることができる。例えば、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス等の各種金属酸化物。スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ及び酸化ジルコニウムなどの超微粒子を用いることができる。これら金属酸化物を１種類もしくは２種類以上混合して用いてもよい。２種類以上混合した場合には、固溶体又は融着の形をとってもよい。このような金属酸化物の平均粒径は好ましくは０．３μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以下である。
Various conductive fine particles and metal oxides can be contained for the purpose of adjusting the electric resistance of the intermediate layer. For example, various metal oxides such as alumina, zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide, and bismuth oxide. Ultrafine particles such as indium oxide doped with tin, tin oxide doped with antimony, and zirconium oxide can be used. You may use these
（電荷発生層）
電荷発生層は、スーダンレッド及びダイアンブルーなどのアゾ原料、ビレンキノン及びアントアントロンなどのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ及びチオインジゴなどのインジゴ顔料、フタロシアニン顔料などの電荷発生物質を単独、もしくは公知の樹脂中に分散する形態で使用することができる。バインダー樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル及びアクリル樹脂などが望ましい。
(Charge generation layer)
The charge generation layer is composed of azo raw materials such as Sudan Red and Diane Blue, quinone pigments such as bilenquinone and anthanthrone, quinocyanine pigments, perylene pigments, indigo pigments such as indigo and thioindigo, and charge generation materials such as phthalocyanine pigments. It can be used in a form dispersed in the resin. As the binder resin, a formal resin, a butyral resin, a silicone resin, a silicone-modified butyral resin, a phenoxy resin, polystyrene, polyvinyl acetate, an acrylic resin, and the like are desirable.
バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して２０〜６００質量部が好ましい。このような樹脂分散形態の電荷発生層の膜厚は好ましくは５μｍ以下、より好ましくは０．０５〜３μｍである。尚、電荷発生層用の塗布液は塗布前に異物や凝集物を濾過することで画像欠陥の発生を防ぐことができる。前記顔料を真空蒸着することによって形成すこともできる。 The ratio of the binder resin to the charge generating material is preferably 20 to 600 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. The film thickness of such a resin-dispersed charge generation layer is preferably 5 μm or less, more preferably 0.05 to 3 μm. Incidentally, the coating solution for the charge generation layer can prevent the occurrence of image defects by filtering foreign matter and aggregates before coating. The pigment can also be formed by vacuum deposition.
（電荷輸送層）
電荷輸送層は、主として電荷輸送物質とバインダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料とを塗布乾燥して形成する。用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物及びチアゾール系化合物などが挙げられる。
(Charge transport layer)
The charge transport layer is formed by coating and drying mainly a paint in which a charge transport material and a binder resin are dissolved in a solvent. Examples of the charge transport material used include triarylamine compounds, hydrazone compounds, stilbene compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds, triallylmethane compounds, and thiazole compounds.
これらは０．５〜２倍量のバインダー樹脂と組み合わされ、塗工、乾燥し電荷輸送層を形成する。バインダー樹脂としては、例えば、ポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り返し単位構造のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂。又、これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。 These are combined with 0.5 to 2 times the amount of binder resin, applied and dried to form a charge transport layer. Examples of the binder resin include polystyrene, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, alkyd resin, polycarbonate resin, silicone resin, melamine resin. And a copolymer resin containing two or more of the repeating unit structures of these resins. In addition to these insulating resins, high molecular organic semiconductors such as poly-N-vinylcarbazole can be used.
又、電荷輸送層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。該酸化防止剤とは、その代表的なものは感光体中、ないしは感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止、ないし抑制する性質を有する物質である。 The charge transport layer preferably contains an antioxidant. The antioxidants are typically representative of preventing or suppressing the action of oxygen on auto-oxidizing substances present in the photoreceptor or on the photoreceptor surface under conditions such as light, heat, and discharge. It is a substance with the property to do.
電荷輸送層の膜厚は好ましくは５〜４０μｍ、より好ましくは１５〜３０μｍである。 The film thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 40 μm, more preferably 15 to 30 μm.
これらの中間層、感光層の塗布方法としては、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、スライドホッパー法などを用いることができる。 As a coating method for these intermediate layer and photosensitive layer, a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a blade coating method, a slide hopper method, and the like can be used.
（保護層）
保護層は、前記の方法で設けられる。
(Protective layer)
The protective layer is provided by the method described above.
本発明の感光体は、電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及びレーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いることができる。 The photoreceptor of the present invention can be used not only for electrophotographic copying machines but also widely for electrophotographic application fields such as laser beam printers, CRT printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser plate making.
以下、本発明の感光体が好ましく用いられるカラー画像装置について説明する。 Hereinafter, a color image apparatus in which the photoreceptor of the present invention is preferably used will be described.
（画像形成装置）
図２は、カラー画像形成装置の１例を示す断面構成図である。
(Image forming device)
FIG. 2 is a cross-sectional configuration diagram illustrating an example of a color image forming apparatus.
このカラー画像形成装置１は、タンデム型フルカラー複写機と称せられるもので、自動原稿送り装置１３と、原稿画像読み取り装置１４と、複数の露光手段１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｋと、複数組の画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、中間転写体ユニット１７と、給紙手段１５及び定着手段１２４とからなる。
This color
画像形成装置の本体１２の上部には、自動原稿送り装置１３と原稿画像読み取り装置１４が配置されており、自動原稿送り装置１３により搬送される原稿ｄの画像が原稿画像読み取り装置１４の光学系により反射・結像され、ラインイメージセンサＣＣＤにより読み込まれる。
An
ラインイメージセンサＣＣＤにより読み取られた原稿画像を光電変換されたアナログ信号は、図示しない画像処理部において、アナログ処理、Ａ／Ｄ変換、シェーディング補正、画像圧縮処理等を行った後、露光手段１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｋに各色毎のデジタル画像データとして送られ、露光手段１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｋにより対応する第１の像担持体としてのドラム状の感光体（以下感光体とも記す）１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋに各色の画像データの潜像を形成する。 An analog signal obtained by photoelectrically converting a document image read by the line image sensor CCD is subjected to analog processing, A / D conversion, shading correction, image compression processing, and the like in an image processing unit (not shown), and then exposure means 13Y, A drum-shaped photoconductor (hereinafter also referred to as a photoconductor) 11Y as a first image carrier that is sent to 13M, 13C, and 13K as digital image data for each color and corresponding to the exposure means 13Y, 13M, 13C, and 13K. A latent image of image data of each color is formed on 11M, 11C, and 11K.
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、垂直方向に縦列配置されており、感光体１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋの図示左側方にローラ１７１、１７２、１７３、１７４を巻回して回動可能に張架された半導電性でシームレスベルト状の第２の像担持体である中間転写体（以下中間転写ベルトと記す）１７０が配置されている。
The
そして、中間転写ベルト１７０は図示しない駆動装置により回転駆動されるローラ１７１を介し矢印方向に駆動されている。
The
イエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、感光体１１Ｙの周囲に配置された帯電手段１２Ｙ、露光手段１３Ｙ、現像手段１４Ｙ、１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｙ、クリーニング手段１６Ｙを有する。
The
マゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、感光体１１Ｍ、帯電手段１２Ｍ、露光手段１３Ｍ、現像手段１４Ｍ、１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｍ、クリーニング手段１６Ｍを有する。
The
シアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、感光体１１Ｃ、帯電手段１２Ｃ、露光手段１３Ｃ、現像手段１４Ｃ、１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｃ、クリーニング手段１６Ｃを有する。
The
黒色画像を形成する画像形成部１０Ｋは、感光体１１Ｋ、帯電手段１２Ｋ、露光手段１３Ｋ、現像手段１４Ｋ、１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｋ、クリーニング手段１６Ｋを有する。
The
トナー補給手段１４１Ｙ、１４１Ｍ、１４１Ｃ、１４１Ｋは、現像装置１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ、１４Ｋにそれぞれ新規トナーを補給する。
The toner replenishing means 141Y, 141M, 141C, and 141K replenish new toner to the developing
ここで、１次転写ローラ１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｋは、図示しない制御手段により画像の種類に応じて選択的に作動され、それぞれ対応する感光体１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋに中間転写ベルト１７０を押圧し、感光体上の画像を転写する。
Here, the
この様にして、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋにより感光体１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋ上に形成された各色の画像は、１次転写ローラ１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｋにより、回動する中間転写ベルト１７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。
In this manner, each color image formed on the
即ち、中間転写ベルトは感光体の表面に担持されたトナー画像をその表面に１次転写され、転写されたトナー画像を保持する。 That is, the intermediate transfer belt primarily transfers the toner image carried on the surface of the photosensitive member to the surface, and holds the transferred toner image.
又、給紙カセット１５１内に収容された記録媒体としての転写材Ｐは、給紙手段１５により給紙され、次いで複数の中間ローラ１２２Ａ、１２２Ｂ、１２２Ｃ、１２２Ｄ、レジストローラ１２３を経て、２次転写手段としての２次転写ローラ１１７まで搬送され、２次転写ローラ１１７により中間転写体上の合成されたトナー画像が転写材Ｐ上に一括転写される。
Further, the transfer material P as a recording medium accommodated in the
即ち、中間転写体上に保持したトナー画像を被転写物の表面に２次転写する。 That is, the toner image held on the intermediate transfer member is secondarily transferred to the surface of the transfer object.
ここで、２次転写手段６は、ここを転写材Ｐが通過して２次転写を行う時にのみ、転写材Ｐを中間転写ベルト１７０に圧接させる。
Here, the secondary transfer unit 6 presses the transfer material P against the
カラー画像が転写された転写材Ｐは、定着装置１２４により定着処理され、排紙ローラ１２５に挟持されて機外の排紙トレイ１２６上に載置される。
The transfer material P onto which the color image has been transferred is fixed by the fixing
一方、２次転写ローラ１１７により転写材Ｐにカラー画像を転写した後、転写材Ｐを曲率分離した中間転写ベルト１７０は、クリーニング手段８により残留トナーが除去される。
On the other hand, after the color image is transferred to the transfer material P by the
ここで、中間転写体は前述したような回転するドラム状のものに置き換えても良い。 Here, the intermediate transfer member may be replaced with a rotating drum-like member as described above.
次に、中間転写ベルト１７０に接する１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｋ、と、２次転写ローラ１１７の構成について説明する。
Next, the configuration of the
１次転写ローラ１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｋは、例えば外径８ｍｍのステンレス等の導電性芯金の周面に、ポリウレタン、ＥＰＤＭ、シリコーン等のゴム材料に、カーボン等の導電性物質を分散させたり、イオン性の導電材料を含有させたりして、体積抵抗が１０5〜１０9Ω・ｃｍ程度のソリッド状態又は発泡スポンジ状態で、厚さが５ｍｍ、ゴム硬度が２０〜７０°程度（アスカー硬度Ｃ）の半導電弾性ゴムを被覆して形成される。
The
２次転写ローラ１１７は、例えば外径８ｍｍのステンレス等の導電性芯金の周面に、ポリウレタン、ＥＰＤＭ、シリコーン等のゴム材料に、カーボン等の導電性物質を分散させたり、イオン性の導電材料を含有させたりして、体積抵抗が１０５〜１０９Ω・ｃｍ程度のソリッド状態又は発泡スポンジ状態で、厚さが５ｍｍ、ゴム硬度が２０〜７０°程度（アスカー硬度Ｃ）の半導電弾性ゴムを被覆して形成される。
For example, the
（転写材）
本発明に用いられる転写材としては、トナー画像を保持する支持体で、通常画像支持体、転写材或いは転写紙といわれるものである。具体的には薄紙から厚紙までの普通紙、アート紙やコート紙等の塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布等の各種転写材を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
(Transfer material)
The transfer material used in the present invention is a support for holding a toner image, and is usually called an image support, a transfer material, or transfer paper. Specific examples include various kinds of transfer materials such as plain paper from thin paper to thick paper, coated printing paper such as art paper and coated paper, commercially available Japanese paper and postcard paper, plastic films for OHP, and cloth. However, it is not limited to these.
以下に、実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited to these examples.
《感光体の作製》
以下のようにして感光体を作製した。
<< Production of photoconductor >>
A photoreceptor was prepared as follows.
〈感光体１の作製〉
（支持体）
切削加工によりＪＩＳＢ−０６０１規定の十点表面粗さＲｚ：０．８１μｍに加工した基体を洗浄して円筒状アルミニウム基体を準備した。これを「支持体１」とする。
<Preparation of
(Support)
A cylindrical aluminum substrate was prepared by cleaning the substrate processed to a 10-point surface roughness Rz: 0.81 μm defined by JISB-0601 by cutting. This is referred to as “
（中間層）
バインダー樹脂（Ｎ−１）１質量部をエタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン（４５：２０：３５容量比）２０質量部に加え攪拌溶解後、質量比で５％のメチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理済みルチル型酸化チタン粒子４．２質量部を混合し、該混合液をビーズミルを用い分散した。この際、平均粒径０．１〜０．５ｍｍを用い、充填率８０％、周速設定４ｍ／ｓｅｃ、ミル滞留時間３時間で分散し、中間層塗布液を作製した。同液を５μｍフィルターで濾過した後、該中間層塗布液を上記で準備した「支持体１」の外周に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚２μｍの「中間層」を形成した。
(Middle layer)
1 part by weight of binder resin (N-1) is added to 20 parts by weight of ethanol / n-propyl alcohol / tetrahydrofuran (45:20:35 volume ratio), dissolved with stirring, and then surfaced with 5% by weight of methyl hydrogen polysiloxane. 4.2 parts by mass of the treated rutile-type titanium oxide particles were mixed, and the mixed solution was dispersed using a bead mill. At this time, an average particle size of 0.1 to 0.5 mm was used and dispersed at a filling rate of 80%, a peripheral speed setting of 4 m / sec, and a mill residence time of 3 hours to prepare an intermediate layer coating solution. After the same solution was filtered through a 5 μm filter, the intermediate layer coating solution was applied to the outer periphery of the “
（電荷発生層）
下記成分を混合し、サンドミル分散機を用いて分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚０．３μｍの「電荷発生層」を形成した。
(Charge generation layer)
The following components were mixed and dispersed using a sand mill disperser to prepare a charge generation layer coating solution. This coating solution was applied by a dip coating method to form a “charge generation layer” having a dry film thickness of 0.3 μm on the intermediate layer.
Ｙ−チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線によるＸ線回折のスペクトルでブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシン顔料） ２０質量部
ポリビニルブチラール（ＢＸ−１、積水化学（株）製） １０質量部
メチルエチルケトン ７００質量部
シクロヘキサノン ３００質量部
（電荷輸送層）
下記成分を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、１２０℃で７０分乾燥して乾燥膜厚２０μｍの「電荷輸送層」を形成した。
Y-titanyl phthalocyanine (Titanyl phthalosine pigment having a maximum diffraction peak at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 27.3 ° in an X-ray diffraction spectrum by Cu-Kα characteristic X-ray) 20 parts by mass Polyvinyl butyral (BX -1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 10 parts by mass Methyl ethyl ketone 700 parts by mass Cyclohexanone 300 parts by mass (charge transport layer)
The following components were mixed and dissolved to prepare a charge transport layer coating solution. This coating solution was applied onto the charge generation layer by a dip coating method and dried at 120 ° C. for 70 minutes to form a “charge transport layer” having a dry film thickness of 20 μm.
電荷輸送物質（下記構造） ５０質量部
ポリカーボネート樹脂「ユーピロン−Ｚ３００」（三菱ガス化学社製）１００質量部
酸化防止剤 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール ８質量部
テトラヒドロフラン／トルエン（体積比８／２） ７５０質量部
Charge transport material (the following structure) 50 parts by weight Polycarbonate resin “Iupilon-Z300” (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 100 parts by weight Antioxidant 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol 8 parts by weight Tetrahydrofuran / Toluene (Volume ratio 8/2) 750 parts by mass
（保護層）
〈保護層塗布液の調製〉
下記成分を混合し、超音波ホモジナイザーで分散して、硬化性化合物、フッ素樹脂微粒子、酸化チタン微粒子と重合開始剤を含有する分散液を調製した。これを「保護層塗布液１」とする。
(Protective layer)
<Preparation of protective layer coating solution>
The following components were mixed and dispersed with an ultrasonic homogenizer to prepare a dispersion containing a curable compound, fluororesin fine particles, titanium oxide fine particles and a polymerization initiator. This is designated as “protective
硬化性化合物（例示化合物１） １．０質量部
１−プロパノール ５．１質量部
メチルイソブチルケトン ２．４質量部
フッ素樹脂微粒子（粒径約３００ｎｍ） ０．６質量部
アナタース型酸化チタン微粒子（粒径約３５ｎｍ） ０．８質量部
重合開始剤（化合物Ｄ） ０．０５質量部
〈保護層の塗布、硬化〉
上記保護層塗布液１を前記の電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜し、１０分間室温乾燥して塗膜を形成した。
Curable compound (Exemplary compound 1) 1.0 part by mass 1-propanol 5.1 part by mass Methyl isobutyl ketone 2.4 part by mass Fluororesin fine particles (particle size: about 300 nm) 0.6 parts by mass Anatase type titanium oxide fine particles (particles) 0.8 parts by mass Polymerization initiator (Compound D) 0.05 parts by mass <Coating and curing of protective layer>
The protective
その後、支持体を回転させながら光源から１０ｃｍの位置で２ｋＷの高圧水銀灯を用い、照度０．１ｍＷで１０分間光照射（前硬化）し、その後照度１０００ｍＷで３０秒照射（後硬化）して塗膜の光硬化を行った。 Then, using a 2 kW high-pressure mercury lamp at a position 10 cm from the light source while rotating the support, it was irradiated with light (precured) for 10 minutes at an illuminance of 0.1 mW and then irradiated for 30 seconds (postcured) at an illuminance of 1000 mW. The film was photocured.
光硬化後に１２０℃で３０分間の加熱乾燥を行い、「保護層」を有する「感光体１」を作製した。
After photocuring, heat drying was performed at 120 ° C. for 30 minutes to prepare “
〈感光体２〜１４の作製〉
感光体１の作製で用いた硬化性化合物、重合開始剤の化合物とその量、及び硬化反応条件を、表１のように変更した以外は同様にして「感光体２〜１４」を作製した。
<Preparation of photoconductors 2-14>
“Photosensitive members 2 to 14” were prepared in the same manner except that the curable compound, the polymerization initiator compound and the amount thereof, and the curing reaction conditions used in the preparation of the
表１に、感光体１〜１４の作製に用いた硬化性化合物、重合開始剤の化合物とその量、及び硬化反応条件、保護層中の重合開始剤量等を示す。
Table 1 shows the curable compound used for the production of the
尚、保護層中の重合開始剤量は前記の方法で求めた値である。 The amount of the polymerization initiator in the protective layer is the value obtained by the above method.
《評価》
〈画像〉
評価用画像形成装置として「ｂｉｚｈｕｂ Ｃ３５２」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）を準備し、上記で作製した感光体を順次装填して下記の評価項目について評価を行った。尚、評価は、◎と○を合格とする。
<Evaluation>
<image>
“Bizhub C352” (manufactured by Konica Minolta Business Technologies, Inc.) was prepared as an image forming apparatus for evaluation, the photoreceptors prepared above were sequentially loaded, and the following evaluation items were evaluated. In the evaluation, ◎ and ○ are acceptable.
（画像ぼけ）
高温高湿（３０℃、８５％ＲＨ）環境で、印字率５％の画像を連続５０００枚プリントした。その後、画像形成装置の電源を切り、同環境で１２時間放置した。１２時間放置後に電源を入れ、同環境で印字率５％の画像のプリントを行った。得られたプリントの画像ぼけを目視で評価した。
(Blurred image)
In a high temperature and high humidity (30 ° C., 85% RH) environment, 5000 images with a printing rate of 5% were printed continuously. Thereafter, the image forming apparatus was turned off and left in the same environment for 12 hours. The power was turned on after leaving for 12 hours, and an image with a printing rate of 5% was printed in the same environment. The image blur of the obtained print was visually evaluated.
評価基準
◎：画像ぼけが全く認められない
○：画像ぼけがやや有るが、実用上問題とならないレベル
×：画像ぼけが多く、実用上問題となるレベル。
Evaluation Criteria A: Image blur is not recognized at all O: Image blur is slightly present, but does not cause a practical problem ×: Image blur is large and a practical problem.
（傷）
傷は、傷が発生しやすい低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ）環境で印字率５％の画像を１０万枚プリントした後のプリントを目視で評価した。
(Scratches)
The scratches were evaluated by visual observation after printing 100,000 sheets of images with a printing rate of 5% in a low-temperature, low-humidity (10 ° C., 20% RH) environment where scratches are likely to occur.
評価基準
◎：感光体の傷による画像欠陥が全く認められない
○：感光体の傷による画像欠陥がやや有るが、実用上問題とならないレベル
×：感光体の傷による画像欠陥が多く、実用上問題となるレベル。
Evaluation Criteria A: Image defects due to photoconductor scratches are not recognized at all ○: Image defects due to photoconductor scratches are slightly present, but there is no practical problem ×: Image defects due to photoconductor scratches are many and practical The level at issue.
（摩耗量）
摩耗量は、未プリントと摩耗に厳しい低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ）環境で印字率５％の画像を１０万枚プリントした後の塗膜層膜厚を測定し、未プリントと１０万枚プリント後の塗膜層膜厚の差を摩耗量とする。尚、摩耗量は、１．５μｍ以下を合格とする。
(Abrasion amount)
The amount of wear was determined by measuring the film thickness after printing 100,000 images with a printing rate of 5% in a low-temperature, low-humidity (10 ° C, 20% RH) environment that is severely unprinted and worn. The difference in coating layer thickness after sheet printing is defined as the amount of wear. The amount of wear is 1.5 μm or less.
膜厚の測定は、均一膜厚部分をランダムに１０ケ所測定し、その平均値を塗膜層の膜厚とする。膜厚測定器は渦電流方式の膜厚測定器「ＥＤＤＹ５６０Ｃ」（ＨＥＬＭＵＴ ＦＩＳＣＨＥＲ ＧＭＢＴＥ ＣＯ社製）を用いて行った。 For the measurement of the film thickness, 10 portions of the uniform film thickness are randomly measured, and the average value is taken as the film thickness of the coating layer. The film thickness measuring device was an eddy current type film thickness measuring device “EDDY560C” (manufactured by HELMUT FISCHER GMBTE CO).
表２に評価結果を示す。 Table 2 shows the evaluation results.
表２より、実施例の感光体は高温高湿に放置後プリントしたときの画像ぼけの評価、１０万枚プリント後の傷の発生、塗膜層の摩耗量評価で優れていることが判る。一方、比較例の感光体は全ての評価項目で優れるということはなく本発明の目的が達成されていないことが判る。 From Table 2, it can be seen that the photoconductors of the examples are excellent in evaluation of image blur when printed after being left to stand at high temperature and high humidity, generation of scratches after printing 100,000 sheets, and evaluation of wear amount of the coating layer. On the other hand, it can be seen that the photoreceptor of the comparative example is not excellent in all evaluation items and the object of the present invention is not achieved.
１ 感光体
１１ 支持体
１２ 中間層
１３ 感光層
１４ 電荷発生層
１５ 電荷輸送層
１６ 保護層
DESCRIPTION OF
Claims (4)
該保護層が保護層１００質量部当たり該重合開始剤を０．００２５〜０．５０００質量部含有していることを特徴とする電子写真感光体。 In an electrophotographic photoreceptor provided with a protective layer containing a polymerization initiator and a resin formed by polymerizing a curable compound on the photosensitive layer,
The electrophotographic photoreceptor, wherein the protective layer contains 0.0025 to 0.5000 parts by mass of the polymerization initiator per 100 parts by mass of the protective layer.
該塗布液が、塗布液中の全固形分１００質量部に対し、該重合開始剤を５〜２０質量部含有している塗布液を用いることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。 In a method for producing an electrophotographic photosensitive member, comprising a step of applying a coating liquid having a polymerization initiator and a curable compound on a photosensitive layer to form a coating film, and a step of polymerizing the coating film to form a protective layer. ,
A method for producing an electrophotographic photosensitive member, wherein the coating solution uses a coating solution containing 5 to 20 parts by mass of the polymerization initiator with respect to 100 parts by mass of the total solid content in the coating solution.
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