JP2009073192A - Thermal transfer image receiving sheet - Google Patents

Thermal transfer image receiving sheet Download PDF

Info

Publication number
JP2009073192A
JP2009073192A JP2008221577A JP2008221577A JP2009073192A JP 2009073192 A JP2009073192 A JP 2009073192A JP 2008221577 A JP2008221577 A JP 2008221577A JP 2008221577 A JP2008221577 A JP 2008221577A JP 2009073192 A JP2009073192 A JP 2009073192A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
hydrogen atom
receiving sheet
alkyl group
heat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Abandoned
Application number
JP2008221577A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tatsuji Shinohara
竜児 篠原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Priority to JP2008221577A priority Critical patent/JP2009073192A/en
Publication of JP2009073192A publication Critical patent/JP2009073192A/en
Abandoned legal-status Critical Current

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal transfer image receiving sheet having high heat insulation, excellent image quality (particularly low consistency image quality), and high sensitivity, which is scarce in image defects such as printing irregularity, and capable of manufacturing at a low cost. <P>SOLUTION: The thermal transfer image receiving sheet includes at least a heat insulation layer, and a receiving layer on a support wherein at least one hollow polymer and at least one of four compounds having specific structures are contained in the heat insulation layer, and the Vickers hardness of a single film of the insulation layer is 3-150. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、感熱転写受像シート及びその製造方法に関し、詳しくは感度が高く低濃度部分の画質が均一な感熱転写受像シートおよびその製造方法に関する。   The present invention relates to a heat-sensitive transfer image-receiving sheet and a method for producing the same, and more particularly to a heat-sensitive transfer image-receiving sheet having high sensitivity and uniform image quality in a low-density portion and a method for producing the same.

従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は、銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っている。   Conventionally, various thermal transfer recording methods are known. Among them, the dye diffusion transfer recording method is attracting attention as a process capable of producing a color hard copy closest to the image quality of a silver salt photograph. In addition, it has the advantages of being dry, being able to visualize directly from digital data, and being easy to duplicate, compared to silver salt photography.

この染料拡散転写記録方式では、色素を含有する感熱転写シート（以下、インクシートともいう。）と感熱転写受像シート（以下、受像シートともいう。）とを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。   In this dye diffusion transfer recording system, a thermal transfer sheet (hereinafter also referred to as an ink sheet) containing a pigment and a thermal transfer image-receiving sheet (hereinafter also referred to as an image-receiving sheet) are superposed, and then heat is generated by an electrical signal. By heating the ink sheet with a controlled thermal head, the dye in the ink sheet is transferred to the image receiving sheet to record image information. By recording three colors of cyan, magenta, and yellow in an overlapping manner, A color image having a continuous change in color shading can be transferred and recorded.

このような染料拡散転写方式の記録方式においては、良好な画像を得るために受像シートに高い断熱性及びクッション性をもたせることが重要であることが以前より知られている。
そこで、断熱性及びクッション性を持たせるために、受像シートの基材として、ミクロボイドを含有する二軸延伸ポリオレフィンフィルムを用いた複合支持体を用いることがある。しかし、この方法では、延伸時の残留応力がプリント時の熱や、受像層塗工時の熱で緩和して収縮し、受像シートにシワやカールが発生する。 In such a dye diffusion transfer type recording system, it has long been known that it is important to give the image receiving sheet high heat insulation and cushioning properties in order to obtain a good image.
Therefore, in order to provide heat insulation and cushioning properties, a composite support using a biaxially stretched polyolefin film containing microvoids may be used as the base material of the image receiving sheet. However, in this method, the residual stress at the time of stretching is relaxed and contracted by heat at the time of printing and heat at the time of coating the image receiving layer, and wrinkles and curls are generated on the image receiving sheet.

受像シートに断熱性及びクッション性を持たせる他の方法も検討されている。例えば、支持体と受容層との間に、樹脂と発泡剤からなる発泡層（例えば特許文献１）を形成する方法、マイクロカプセル状の中空ポリマーと耐有機溶剤性の高分子を主成分として形成する方法（特許文献２）が挙げられる。これらの方法は、支持体上に塗布方式にて断熱層を形成させることができるため、上記複合支持体で見られた受像シートのシワやカールの発生が抑えられるという利点はある。しかし、均一で平滑な受像シートを得るのが極めて困難であり、転写不良などが発生する欠点がある。この解決手段として、シート状支持体上に中空粒子を含有する樹脂を主成分として含む中間層を形成するに際し、シート状支持体に中間層形成用塗料を塗工後、塗工面をキャストドラムに圧着させて受像シートを形成する方法（特許文献３）も提案されている。しかし、この方法は、十分な平滑性は得られるものの、製造工程が複雑になり生産性の観点で不利を生じる。   Other methods for imparting heat insulation and cushioning properties to the image receiving sheet have also been studied. For example, a method for forming a foamed layer (for example, Patent Document 1) composed of a resin and a foaming agent between a support and a receiving layer, and a microcapsule-shaped hollow polymer and an organic solvent-resistant polymer as main components (Patent Document 2). Since these methods can form a heat insulating layer on a support by a coating method, there is an advantage that wrinkles and curls of the image receiving sheet seen on the composite support can be suppressed. However, it is extremely difficult to obtain a uniform and smooth image-receiving sheet, and there is a disadvantage that defective transfer occurs. As a means for solving this problem, when forming an intermediate layer containing a resin containing hollow particles as a main component on a sheet-like support, after applying the intermediate layer-forming paint on the sheet-like support, the coated surface is used as a cast drum. A method for forming an image receiving sheet by pressure bonding (Patent Document 3) has also been proposed. However, although this method can obtain sufficient smoothness, the manufacturing process becomes complicated and disadvantageous in terms of productivity.

特許文献４には、支持体上に中空粒子を含む中間層を塗布、乾燥して形成した後に、有機溶剤系の樹脂塗工液にて受容層を形成した感熱転写受像シートにおいて、ダイヤルゲージを用いたクッション変形率が開示されている。また、中空粒子を用いた断熱層の場合、二軸延伸ポリオレフィンフィルムと比べて、表面凹凸が発生しやすい、クッション性が不足しやすいという課題があった。このために、画質欠陥（白色スポット、画像欠陥など）の発生率が高く、この点でも改良が望まれていた。
一方で、特許文献５には、水系の同時重層塗布で作製された感熱転写受像シートが開示されているが、必ずしも満足できるものでなく、さらなる改善が強く求められていた。 In Patent Document 4, a dial gauge is used in a thermal transfer image-receiving sheet in which an intermediate layer containing hollow particles is applied on a support and dried to form a receptor layer with an organic solvent-based resin coating solution. The cushion deformation rate used is disclosed. Moreover, in the case of the heat insulation layer using a hollow particle, compared with a biaxially stretched polyolefin film, there existed a subject that surface unevenness | corrugation was easy to generate | occur | produce and cushioning property was easy to be insufficient. For this reason, the occurrence rate of image quality defects (white spots, image defects, etc.) is high, and improvement has been desired in this respect as well.
On the other hand, Patent Document 5 discloses a heat-sensitive transfer image-receiving sheet produced by water-based simultaneous multilayer coating, but it is not always satisfactory and further improvement has been strongly demanded.

特許第２５４１７９６号公報Japanese Patent No. 2554196 特許第３２２６１６７号公報Japanese Patent No. 3226167 特開平５−８５７２号公報JP-A-5-8572 特開２００２−２００８５１号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-200851 特開２００６−８８６９１号公報JP 2006-88691 A

本発明の目的は、上記課題を鑑み、中空ポリマーを用いた断熱層を最大限に利用することで高い断熱性を有し、優れた画質（特に低濃度の画質）が得られ、高感度で、印画ムラなどの画像欠陥が少なく、かつ低コストで製造できる感熱転写受像シートを提供することである。   In view of the above problems, the object of the present invention is to have a high heat insulating property by maximizing the use of a heat insulating layer using a hollow polymer, to obtain an excellent image quality (particularly, a low density image quality), and with high sensitivity. Another object of the present invention is to provide a heat-sensitive transfer image-receiving sheet that has few image defects such as uneven printing and can be produced at low cost.

本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、上記課題は下記の手段により達成されることを見出した。
（１）支持体上に少なくとも断熱層および受容層を有する感熱転写受像シートであって、該断熱層に中空ポリマーの少なくとも１種と下記一般式〔Ｉ〕〜〔ＩＶ〕のいずれかで表される化合物の少なくとも１種とを含有し、かつ該断熱層の単膜のビッカース硬度が３〜１５０であることを特徴とする感熱転写受像シート。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be achieved by the following means.
(1) A heat-sensitive transfer image-receiving sheet having at least a heat insulating layer and a receiving layer on a support, wherein the heat insulating layer is represented by any one of the following general formulas [I] to [IV]: A heat-sensitive transfer image-receiving sheet, wherein the heat-sensitive layer has a Vickers hardness of 3 to 150.

Figure 2009073192
Figure 2009073192

［一般式〔Ｉ〕中、Ｒ１およびＲ２は同じでも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシ基、または低級アルキル基を表す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、低級アルキル基、低級アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、−ＣＯＲ３、−ＳＯ２Ｒ４、または−Ｎ（Ｒ５）Ｒ６を表す。ここで、Ｒ３およびＲ４は同じでも異なっていてもよく、水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または−Ｎ（Ｒ７）Ｒ８を表す。Ｒ５およびＲ６は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、−ＣＯＲ９、または−ＳＯ２Ｒ１０を表わす。Ｒ９およびＲ１０は同じでも異なっていてもよく、低級アルキル基、または−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１およびＲ１２は同じであっても異なっていてもよく、水素原子または低級アルキル基を表す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、または１価のカチオンを形成するに必要な原子群を表し、ｌは２〜６の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｎは６−ｍを表す。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｘが各々複数存在する時はそれぞれが互いに異なっていてもよい。］ [In General Formula [I], R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxy group, or a lower alkyl group. X is a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an aryl group, a lower alkyl group, a lower alkenyl group, an aralkyl group, an alkoxy group, —COR 3 , —SO 2 R 4 , or —N (R 5 ) R 6. Represents. Here, R 3 and R 4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, —OM, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or —N (R 7 ) R 8 . R 5 and R 6 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, —COR 9 , or —SO 2 R 10 . R 9 and R 10 may be the same or different and each represents a lower alkyl group or —N (R 11 ) R 12 , and R 7 , R 8 , R 11 and R 12 are the same or different. It may represent a hydrogen atom or a lower alkyl group. M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, or an atomic group necessary to form a monovalent cation, l represents an integer of 2 to 6, m represents an integer of 1 to 4, and n represents 6- represents m. However, when there are a plurality of R 1 , R 2 and X, each may be different from each other. ]

Figure 2009073192
Figure 2009073192

［一般式〔ＩＩ〕中、Ｒ１３は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、 [In general formula [II], R 13 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group,

Figure 2009073192
Figure 2009073192

を表し、Ｒ１４およびＲ１５は同じでも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、複素環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホキシ基、またはアルキルスルホニル基を表す。ここで、Ｒ１４とＲ１５は互いに結合して芳香環を形成していても良い。
Ｒ１６およびＲ１７は同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。］ R 14 and R 15 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, a heterocyclic group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkylsulfoxy group, or an alkylsulfonyl. Represents a group. Here, R 14 and R 15 may be bonded to each other to form an aromatic ring.
R 16 and R 17 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group. ]

Figure 2009073192
Figure 2009073192

［一般式〔ＩＩＩ〕中、Ｒ１８は水素原子、アルキル基、またはヒドロキシメチル基を表し、Ｒ１９は水素原子、またはアルキル基を表す。］ [In General Formula [III], R 18 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a hydroxymethyl group, and R 19 represents a hydrogen atom or an alkyl group. ]

Figure 2009073192
Figure 2009073192

［一般式〔ＩＶ〕中、Ｒ２０は低級アルキレン基を表し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、−ＣＯＲ２１、−Ｎ（Ｒ２２）Ｒ２３、または−ＳＯ３Ｍを表し、Ｒ２１は水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、低級アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、または−Ｎ（Ｒ２４）Ｒ２５を表す。
Ｒ２２およびＲ２３は各々、水素原子、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、−ＣＯＲ２６、または−ＳＯ２Ｒ２６を表し、互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２４およびＲ２５は互に同じであっても異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表し、Ｒ２６は低級アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、または１価のカチオンを形成するに必要な原子群を表し、ｐは０または１を表し、ｑは０〜５の整数を表す。］
（２）前記断熱層と前記受容層が同時重層塗布により形成されてなることを特徴とする（１）に記載の感熱転写受像シート。
（３）前記感熱転写受像シート表面のビッカース硬度が、３〜５０であることを特徴とする（１）または（２）に記載の感熱転写受像シート。
（４）前記中空ポリマーの粒径が０．３〜７．０μｍであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
（５）ＪＩＳ Ｐ ８１２７にて測定する前記感熱転写受像シートの含水率が、２〜８質量％であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
（６）前記受容層が、少なくとも１種のポリマーラテックスを含有することを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
（７）前記ポリマーラテックスが、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックスおよび塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックスから単独もしくは複数選択されるポリマーラテックスであることを特徴とする請求項６に記載の感熱転写受像シート。 [In the general formula [IV], R 20 represents a lower alkylene group, and X represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, a cyano group, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, —COR 21 , —N (R 22 ) represents R 23 or —SO 3 M, and R 21 represents a hydrogen atom, —OM, a lower alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, a lower alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group, or —N (R 24 ) representing the R 25.
Each R 22 and R 23 is a hydrogen atom, a lower alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an -COR 26 or -SO 2 R 26,, or different an each other the same, R 24 and R 25 may be the same or different from each other, and represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group, R 26 represents a lower alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group, and M represents It represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, or an atomic group necessary for forming a monovalent cation, p represents 0 or 1, and q represents an integer of 0 to 5. ]
(2) The heat-sensitive transfer image-receiving sheet as described in (1), wherein the heat insulating layer and the receiving layer are formed by simultaneous multilayer coating.
(3) The heat-sensitive transfer image-receiving sheet according to (1) or (2), wherein the surface of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet has a Vickers hardness of 3 to 50.
(4) The heat-sensitive transfer image-receiving sheet as described in any one of (1) to (3), wherein the hollow polymer has a particle size of 0.3 to 7.0 μm.
(5) The thermal transfer image receptor according to any one of (1) to (4), wherein the moisture content of the thermal transfer image receptor sheet measured according to JIS P 8127 is 2 to 8% by mass. Sheet.
(6) The heat-sensitive transfer image-receiving sheet according to any one of (1) to (5), wherein the receptor layer contains at least one polymer latex.
(7) The polymer latex is a polymer latex selected from vinyl chloride / acrylic compound copolymer latex, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer latex and vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic compound copolymer latex. The thermal transfer image receiving sheet according to claim 6, wherein the thermal transfer image receiving sheet is provided.

本発明により、高い断熱性を有し、優れた画質（特に低濃度の画質）で、かつ高感度で、印画ムラなどの画像欠陥が少なく、かつ低コストで製造できる感熱転写受像シートを提供できる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a heat-sensitive transfer image-receiving sheet that has high heat insulating properties, excellent image quality (particularly low density image quality), high sensitivity, few image defects such as uneven printing, and can be manufactured at low cost. .

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の感熱転写受像シート（以下本発明の受像シートともいう）は、支持体上に少なくとも１層の受容層（染料受容層）を有し、支持体と受容層との間に少なくとも１層の断熱層（多孔質層）を有する。また、支持体と断熱層との間、あるいは断熱層と受容層との間に、例えば白地調整、帯電防止性、接着性、レベリング性などの各種性能を付与した中間層が形成されていてもよい。また、熱転写シートと重ね合わせられる面の最外層には、離型層が形成されてもよい。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention (hereinafter also referred to as the image-receiving sheet of the present invention) has at least one receiving layer (dye-receiving layer) on the support, and at least one layer between the support and the receiving layer. Heat insulation layer (porous layer). Further, an intermediate layer imparted with various performances such as white background adjustment, antistatic property, adhesiveness, and leveling property may be formed between the support and the heat insulating layer or between the heat insulating layer and the receiving layer. Good. In addition, a release layer may be formed on the outermost layer on the surface that is overlapped with the thermal transfer sheet.

＜断熱層＞
本発明の感熱転写受像シートに塗設される断熱層は１層でも２層以上でも良い。断熱層は、受容層と支持体の間に設けられる。 <Insulation layer>
The heat-insulating layer coated on the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention may be one layer or two or more layers. The heat insulating layer is provided between the receiving layer and the support.

本発明では、断熱層に下記一般式〔Ｉ〕〜〔ＩＶ〕のいずれかで表される化合物を少なくとも１種含有することが必須である。   In the present invention, it is essential that the heat insulating layer contains at least one compound represented by any one of the following general formulas [I] to [IV].

Figure 2009073192
Figure 2009073192

一般式〔Ｉ〕中、Ｒ１、Ｒ２は同じでも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシ基、又は低級アルキル基（炭素数１〜８のアルキル基、以下同じ）を表す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、低級アルキル基、低級アルケニル基（炭素数１〜８のアルキル基、以下同じ）、アラルキル基、アルコキシ基、−ＣＯＲ３、−ＳＯ２Ｒ４、又は−Ｎ（Ｒ５）Ｒ６を表し、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、低級アルコキシ基、又は−Ｎ（Ｒ７）Ｒ８を表す。
Ｒ５、Ｒ６は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、−ＣＯＲ９、又は−ＳＯ２Ｒ１０を表わす。Ｒ９、Ｒ１０は低級アルキル基、又は−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２は同じであっても異なっていてもよく水素原子又は低級アルキル基を表す。
Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子又は１価のカチオンを形成するに必要な原子群を表わし、ｌは２〜６の整数を表し、ｍは１〜４までの整数を表し、ｎは６−ｍの整数を表す。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｘが各々複数存在する時はそれぞれが互いに異なっていてもよい。 In the general formula [I], R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxy group, or a lower alkyl group (an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, hereinafter the same). X is a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an aryl group, a lower alkyl group, a lower alkenyl group (an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, the same shall apply hereinafter), an aralkyl group, an alkoxy group, —COR 3 , —SO 2 R 4 or —N (R 5 ) R 6 is represented, and R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, —OM, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or —N (R 7 ) R 8 .
R 5 and R 6 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, —COR 9 , or —SO 2 R 10 . R 9 and R 10 represent a lower alkyl group or —N (R 11 ) R 12 , and R 7 , R 8 , R 11 , and R 12 may be the same or different, and may be a hydrogen atom or a lower alkyl group. Represents.
M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, or an atomic group necessary to form a monovalent cation, l represents an integer of 2 to 6, m represents an integer of 1 to 4, and n represents 6- represents an integer of m. However, when there are a plurality of R 1 , R 2 and X, each may be different from each other.

Figure 2009073192
Figure 2009073192

一般式〔ＩＩ〕中、Ｒ１３は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、 In the general formula [II], R 13 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group,

Figure 2009073192
Figure 2009073192

を表し、Ｒ１４、Ｒ１５は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、複素環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホキシ基、アルキルスルホニル基を表し、Ｒ１４とＲ１５は互いに結合して芳香環を形成していても良い。
Ｒ１６、Ｒ１７は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基を表す。
これらの中でも、Ｒ１４、Ｒ１５が水素原子であり、Ｒ１３がメチル基であるもの（以下、化合物ＩＩ−ａと称する）が好ましい。また、Ｒ１４とＲ１５が互いに結合して芳香環を形成しＲ１３が水素原子であるものと化合物ＩＩ−ａとの組み合わせ、および、Ｒ１４が塩素原子、Ｒ１５が水素原子、Ｒ１３がメチル基であるものと化合物ＩＩ−ａとの組み合わせはさらに好ましい。 R 14 and R 15 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, a heterocyclic group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkylsulfoxy group, or an alkylsulfonyl group, and R 14 and R 15 may be bonded to each other to form an aromatic ring.
R 16 and R 17 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group.
Among these, those in which R 14 and R 15 are hydrogen atoms and R 13 is a methyl group (hereinafter referred to as compound II-a) are preferable. In addition, R 14 and R 15 are bonded to each other to form an aromatic ring and R 13 is a hydrogen atom in combination with Compound II-a, and R 14 is a chlorine atom, R 15 is a hydrogen atom, R 13 The combination of the compound in which is a methyl group and compound II-a is further preferred.

Figure 2009073192
一般式〔ＩＩＩ〕中、Ｒ１８は水素原子、アルキル基、ヒドロキシメチル基を表わし、Ｒ１９は水素原子、アルキル基を表す。
Figure 2009073192
 In the general formula [III], R 18 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a hydroxymethyl group, and R 19 represents a hydrogen atom or an alkyl group.

Figure 2009073192
Figure 2009073192

［一般式〔ＩＶ〕式中、Ｒ２０は低級アルキレン基を表し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、−ＣＯＲ２１、−Ｎ（Ｒ２２）Ｒ２３、または−ＳＯ３Ｍを表し、Ｒ２１は水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、低級アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、または−Ｎ（Ｒ２４）Ｒ２５を表す。
Ｒ２２、Ｒ２３は各々、水素原子、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、−ＣＯＲ２６、または−ＳＯ２Ｒ２６を表し、互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２４、Ｒ２５は各々、水素原子、低級アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表わし、互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２６は低級アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、または１価のカチオンを形成するに必要な原子群を表し、ｐは０または１を表わし、ｑは０〜５の整数を表わす。］ [In the general formula [IV], R 20 represents a lower alkylene group, and X represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, a cyano group, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, —COR 21 , —N ( R 22 ) represents R 23 or —SO 3 M, and R 21 represents a hydrogen atom, —OM, a lower alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, a lower alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group, or —N (R 24) representing the R 25.
R 22 and R 23 each represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, —COR 26 , or —SO 2 R 26, and may be the same or different from each other, R 24 , R 25 each represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group, and may be the same or different from each other; R 26 represents a lower alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group; M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, or an atomic group necessary for forming a monovalent cation, p represents 0 or 1, and q represents an integer of 0 to 5. ]

これらの化合物は、１種類を単独で用いてもよいし、任意の化合物を２種類以上選んで組み合わせて使用してもかまわない。これらの化合物はそのまま添加してもかまわないが、水又はメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、エチレン、エトレングリコールなどの有機溶媒に溶解し、溶液として断熱層塗布液に添加してもよい。または中空ポリマー分散物中に添加してもよい。あるいは高沸点溶媒、低沸点溶媒、もしくは両者の混合溶媒に溶解した後、界面活性剤の存在下に乳化分散して、断熱層塗布液中に添加することも可能である。   One of these compounds may be used alone, or two or more arbitrary compounds may be selected and used in combination. These compounds may be added as they are, but they may be dissolved in water or an organic solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, acetone, ethylene, ethylene glycol, and added as a solution to the heat insulating layer coating solution. Or you may add in a hollow polymer dispersion. Alternatively, it may be dissolved in a high-boiling solvent, a low-boiling solvent, or a mixed solvent of both, and then emulsified and dispersed in the presence of a surfactant and added to the heat-insulating layer coating solution.

本発明において断熱層に含有する前記化合物〔Ｉ〕〜〔ＩＶ〕について、詳細に説明する。
なお、本発明において、低級アルキル基等において使用される低級とは、炭素数が１〜１０であり、好ましくは１〜８である。
一般式〔Ｉ〕において、Ｒ１、Ｒ２は同じでも異なっていてもよく水素原子、ヒドロキシ基、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基）、を表わす。Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、ニトロ基、シアノ基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基）、低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基）、低級アルケニル基（例えば、アリル基、プロペニル基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、ｎ−ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基）、−ＣＯＲ３、−ＳＯ２Ｒ４、−Ｎ（Ｒ５）Ｒ６を表し、Ｒ３、Ｒ４は、水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基（例えばメチル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基）、低級アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基）−Ｎ（Ｒ７）Ｒ８を表す。Ｒ５、Ｒ６は同じでも異なっていてもよく水素原子、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基）、−ＣＯＲ９、−ＳＯ２Ｒ１０を表わす。Ｒ９、Ｒ１０は低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、２−メトキシエチル基）、−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２は同じでも異なっていてもよく水素原子、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基）を表わす。Ｍは、水素原子、アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウムなど）および、１価のカチオンを形成するに必要な原子群（例えば、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオンなど）を表し、ｌは２〜６の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表わし、ｎは６−ｍの整数を表わす。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｘが各々複数存在する時はそれぞれが互いに異なっていてもよい。
上記一般式〔Ｉ〕で示される、ｌ、Ｒ１、Ｒ２で規定される低級アルキル基、低級アルコキシ基の好ましい炭素数は２〜８の範囲のものである。より好ましくは、ｌ、Ｒ１、Ｒ２で規定される低級アルキル基、低級アルコキシ基の炭素数が２〜４の範囲で、Ｘは水素原子、低級アルキル基、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、ｍは１、２の整数であり、ｎは、４、５の整数で表わされる化合物である。
次に一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の代表的具体例を示すが本発明に用いる一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物はこれらに限定されるものではない。なお、以下の例示化合物は、試薬として一般的に市販されており、容易に入手可能である。 The compounds [I] to [IV] contained in the heat insulating layer in the present invention will be described in detail.
In the present invention, the term “lower” used in the lower alkyl group or the like has 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms.
In the general formula [I], R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxy group, or a lower alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, or a tert-butyl group). X represents a hydrogen atom, a halogen atom (eg, chlorine atom, bromine atom, fluorine atom), nitro group, cyano group, aryl group (eg, phenyl group, naphthyl group), lower alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, n -Butyl group, tert-octyl group), lower alkenyl group (for example, allyl group, propenyl group), aralkyl group (for example, benzyl group, phenethyl group), alkoxy group (for example, methoxy, n-butoxy group, 2-methoxy) Ethoxy group), —COR 3 , —SO 2 R 4 , —N (R 5 ) R 6 , wherein R 3 and R 4 are a hydrogen atom, —OM, a lower alkyl group (for example, a methyl group, an n-butyl group). , Tert-octyl group), lower alkoxy group (for example, methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group) -N (R 7 ) R 8 . R 5 and R 6 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a lower alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, or a 2-ethylhexyl group), —COR 9 , or —SO 2 R 10 . R 9 and R 10 represent a lower alkyl group (for example, methyl group, ethyl group, 2-methoxyethyl group), —N (R 11 ) R 12 , and R 7 , R 8 , R 11 , and R 12 are the same. It may be different and represents a hydrogen atom or a lower alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, or a 2-ethylhexyl group). M represents a hydrogen atom, an alkali metal (for example, sodium, potassium, etc.) and an atomic group necessary for forming a monovalent cation (for example, an ammonium cation, a phosphonium cation, etc.), and l represents an integer of 2-6. M represents an integer of 1 to 4, and n represents an integer of 6-m. However, when there are a plurality of R 1 , R 2 and X, each may be different from each other.
The preferable number of carbon atoms of the lower alkyl group and lower alkoxy group defined by l, R 1 and R 2 represented by the above general formula [I] is in the range of 2 to 8. More preferably, the lower alkyl group and lower alkoxy group defined by l, R 1 and R 2 have 2 to 4 carbon atoms, X is a hydrogen atom, lower alkyl group, and R 1 and R 2 are hydrogen atoms. , A lower alkyl group, m is an integer of 1 or 2, and n is a compound represented by an integer of 4 or 5.
Next, typical examples of the compound represented by the general formula [I] are shown, but the compound represented by the general formula [I] used in the present invention is not limited thereto. In addition, the following exemplary compounds are generally marketed as a reagent and can be obtained easily.

Figure 2009073192
Figure 2009073192

Figure 2009073192
Figure 2009073192

次に一般式〔ＩＩ〕の化合物について記述する。
Ｒ１３は水素原子、直鎖もしくは分岐鎖の置換または無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクタデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−カルボキシエチル基、２−シアノエチル基、スルホブチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基）、置換または無置換の環状アルキル基（例えば、シクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、２−オキソシクロペンチル基）、置換または無置換のアルケニル基（例えば、アリル基、メチルアリル基）、置換または無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−イソプロピルベンジル基）、置換または無置換のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ｏ−メチルフェニル基、ｍ−ニトロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基）、複素環基（２−イミダゾリル基、２−フリル基、２−チアゾリル基、２−ピリジル基）、 Next, the compound of general formula [II] will be described.
R 13 represents a hydrogen atom, a linear or branched substituted or unsubstituted alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, a tert-butyl group, an n-octadecyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-carboxyethyl group, 2-cyanoethyl group, sulfobutyl group, N, N-dimethylaminoethyl group), substituted or unsubstituted cyclic alkyl group (for example, cyclohexyl group, 3-methylcyclohexyl group, 2-oxocyclopentyl group), substituted or unsubstituted Alkenyl group (eg, allyl group, methylallyl group), substituted or unsubstituted aralkyl group (eg, benzyl group, p-methoxybenzyl group, o-chlorobenzyl group, p-isopropylbenzyl group), substituted or unsubstituted aryl Group (for example, phenyl group, naphthyl group, o-methylphenyl group, m-nitrophenyl group) Nyl group, 3,4-dichlorophenyl group), heterocyclic group (2-imidazolyl group, 2-furyl group, 2-thiazolyl group, 2-pyridyl group),

Figure 2009073192
Figure 2009073192

を表し、Ｒ１４、Ｒ１５は各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、置換または無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、クロロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基）、置換または無置換の環状アルキル基（例えば、シクロヘキシル基、２−オキソシクロペンチル基）、置換または無置換のアリール基（例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、ナフチル基、４−ニトロフェニル基、４−アミノフェニル基、３−アセトアミドフェニル基）、シアノ基、複素環基（例えば、２−イミダゾリル基、２−チアゾリル基、２−ピリジル基）、置換または無置換のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、２−シアノエチルチオ基、２−エトキシカルボニルチオ基）、置換または無置換のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基）、置換または無置換のアルキルスルホキシ基（例えば、メチルスルホキシ基、２−ヒドロキシエチルスルホキシ基）、置換または無置換のアルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル基、２−ブロモエチルスルホニル基）を表わし、Ｒ１４とＲ１５は互に結合して芳香環（例えば、ベンゼン環、ナフタレン環）を形成してもよい。
Ｒ１６、Ｒ１７は各々水素原子、置換または無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、２−シアノエチル基、２−ｎ−ブトキシカルボニルエチル基、２−シアノエチル基）、置換または無置換のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、２−メトキシフェニル基、ｍ−ニトロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３−アセトアミドフェニル基）、置換または無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、ｐ−イソプロピルベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｍ−メトキシベンジル基）を表わす。
さらに、上記一般式〔ＩＩ〕で好ましいのは、Ｒ１３は、水素原子、低級アルキル基を表わし、Ｒ１４、Ｒ１５は互いに結合して芳香環を形成する場合である。
次に一般式〔ＩＩ〕で表わされる化合物の代表的具体例を以下に示すが、本発明に用いることができる一般式〔ＩＩ〕で表される化合物はこれらに限定されるものではない。以下の化合物の一部は市販されており容易に入手することが可能であり、またフランス国特許１，５５５，４１６号公報に記載の合成法に準じて製造することができる。 R 14 and R 15 are each a hydrogen atom, a halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), a substituted or unsubstituted alkyl group (for example, methyl group, ethyl group, chloromethyl group, 2- Hydroxyethyl group, tert-butyl group, n-octyl group), substituted or unsubstituted cyclic alkyl group (for example, cyclohexyl group, 2-oxocyclopentyl group), substituted or unsubstituted aryl group (for example, phenyl group, 2 -Methylphenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, naphthyl group, 4-nitrophenyl group, 4-aminophenyl group, 3-acetamidophenyl group), cyano group, heterocyclic group (for example, 2-imidazolyl group, 2- Thiazolyl group, 2-pyridyl group), substituted or unsubstituted alkylthio group (for example, methylthio group, 2-cyanoethylthio) Group, 2-ethoxycarbonylthio group), substituted or unsubstituted arylthio group (for example, phenylthio group, 2-carboxyphenylthio group, p-methoxyphenylthio group), substituted or unsubstituted alkylsulfoxy group (for example, Represents a methylsulfoxy group, 2-hydroxyethylsulfoxy group), a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group (for example, methylsulfonyl group, 2-bromoethylsulfonyl group), and R 14 and R 15 are bonded to each other to form an aromatic A ring (for example, a benzene ring or a naphthalene ring) may be formed.
R 16 and R 17 are each a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, isopropyl group, 2-cyanoethyl group, 2-n-butoxycarbonylethyl group, 2-cyanoethyl group), substituted Or an unsubstituted aryl group (for example, phenyl group, naphthyl group, 2-methoxyphenyl group, m-nitrophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 3-acetamidophenyl group), substituted or unsubstituted aralkyl group (for example, Benzyl group, phenethyl group, p-isopropylbenzyl group, o-chlorobenzyl group, m-methoxybenzyl group).
Further, in the general formula [II], R 13 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R 14 and R 15 are bonded to each other to form an aromatic ring.
Next, typical examples of the compound represented by the general formula [II] are shown below, but the compound represented by the general formula [II] that can be used in the present invention is not limited thereto. Some of the following compounds are commercially available and can be easily obtained, and can also be produced according to the synthesis method described in French Patent 1,555,416.

Figure 2009073192
Figure 2009073192

Figure 2009073192
Figure 2009073192

Figure 2009073192
Figure 2009073192

Figure 2009073192
Figure 2009073192

次に一般式〔ＩＩＩ〕の化合物について記述する。
Ｒ１８は水素原子、低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基）、ヒドロキシメチル基を表し、Ｒ１９は水素原子、低級アルキル基（例えば、メチル基、ｎ−ブチル基、イソアミル基）を表わす。低級アルキル基としては好ましくは炭素原子数１〜５、特に１のものがよい。
以下に一般式〔ＩＩＩ〕で表される化合物の代表的具体例を示すが、本発明に用いることができる一般式〔ＩＩＩ〕で表される化合物はこれらに限定されるものではない。 Next, the compound of general formula [III] is described.
R 18 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group (for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group), or a hydroxymethyl group, and R 19 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group (for example, methyl group, n-butyl group, isoamyl group). Represents. The lower alkyl group is preferably a group having 1 to 5 carbon atoms, particularly 1 carbon atom.
Although the typical example of a compound represented by general formula [III] is shown below, the compound represented by general formula [III] which can be used for this invention is not limited to these.

Figure 2009073192
Figure 2009073192

これらの化合物の一部は三愛石油（株）から市販されている。また以下の文献を参考にして合成することができる。
（１）Ｈｅｎｒｙ Ｒｅｃｕｅｌｌ ｄｅｓ ｔｒａｖａｕｘ ｃｈｉｎｉｑｕｅｓ ｄｅｓ Ｒａｙｓ−Ｂａｓ，１６，２５１．
（２）Ｍａｓｓ．ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｓ Ｚｅｎｔｒａｌｂｌａｔｔ．１８９９ Ｉ １７９．
（３）Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄｔ．Ｂｅｒｉｃｈｔｅ ｄｅｒ Ｄｅｕｔｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ３９７．
（４）Ｅ，Ｓｃｈｍｉｄｔ．ｉｂｉｄ．５５ ３１７．
（５）Ｈｅｎｒｙ Ｃｈｅｍｉｃｈｅｓ Ｚｅｎｔｒａｂｌａｔｔ．１８９７ ＩＩ ３８８．
この場合ＩＩＩ−１の合成は文献（１）、（２）ないし（３）、ＩＩＩ−２の合成は文献（２）、ＩＩＩ−３の合成は文献（５）、ＩＩＩ−４の合成は文献（２）に従うのがよい。 Some of these compounds are commercially available from Sanai Oil Co., Ltd. Moreover, it can synthesize | combine with reference to the following literatures.
(1) Henry Recell des travaux chiniques des Rays-Bas, 16, 251.
(2) Mass. chemisches Zentralblatt. 1899 I 179.
(3) E.E. Schmidt. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellshaft 397.
(4) E, Schmidt. ibid. 55 317.
(5) Henry Chemiches Zentrablatt. 1897 II 388.
In this case, the synthesis of III-1 is literature (1), (2) to (3), the synthesis of III-2 is literature (2), the synthesis of III-3 is literature (5), and the synthesis of III-4 is literature. It is recommended to follow (2).

次に一般式〔ＩＶ〕の化合物について記述する。
一般式〔ＩＶ〕において、Ｒ２０は低級アルキレン基（例えば、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基）を表し、特に炭素数１〜６のアルキレン基が好ましい。 Ｘは水素元素、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、ニトロ基、ヒドロキシル基、シアノ基、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基）、低級アルコキシ基（例えば、メトキシ基、ｎ−ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基）、−ＣＯＲ２１、−Ｎ（Ｒ２２）Ｒ２３、−ＳＯ３Ｍを表し、Ｒ２１は水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基（例えばメチル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基）、アリール基（例えば、フェニル基、４−クロロフェニル基、３−ニトロフェニル基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、ｐ−イソプロピルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基）、低級アルコキシ基（例えば、メトキシ基、ｎ−ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフトキシ基、４−ニトロフェノキシ基）、アラルキルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ基、ｐ−クロロベンジルオキシ基、−Ｎ（Ｒ２４）Ｒ２５を表す。
Ｒ２２、Ｒ２３は各々、水素原子、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、２−メトキシフェニル基、３−アセトアミドフェニル基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、ｏ−クロロベンジル基）、−ＣＯＲ２６、−ＳＯ２Ｒ２６を表わし、互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２４、Ｒ２５は各々、水素原子、低級アルキル基（例えば、メチル基、イソプロピル基、２−シアノエチル基）、アリール基（例えば、フェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、３−ニトロフェニル基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、ｐ−クロロベンジル基）を表し、互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２６は低級アルキル基（例えば、エチル基、２−メトキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、４−スルホフェニル基、４−カルボキシフェニル基）、またはアラルキル基（例えば、ベンジル基、ｐ−クロロベンジル基）を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えば、ナトリウム、カリウム）および１価のカチオン形成するに必要な原子群（例えば、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン）を表わし、ｐは０または１を表わし、ｑは０または１から５までの整数を表わす。
上記一般式〔ＩＶ〕で記述される低級アルキル基、低級アルコキシ基の好ましい炭素数は１〜８である。さらに好ましくは、Ｒ２０は、炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは、低級アルキル基、ｐは１、ｑは、０または１で表される化合物である。次に一般式〔ＩＶ〕で表わされる化合物の代表的具体例を示すが、本発明で用いることができる一般式〔ＩＶ〕で表される化合物はこれらに限定されるものではない。以下の例示化合物の大部分は試薬として市販されており、容易に入手することが可能であり、また既存の合成法で容易に合成することも可能である。例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，第４１巻、６６９頁（１９１９）に記載の方法でｍ＝１の化合物の一部は容易に合成することが可能である。 Next, the compound of general formula [IV] is described.
In the general formula [IV], R 20 represents a lower alkylene group (for example, ethylene group, propylene group, methylethylene group), and an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms is particularly preferable. X is a hydrogen element, a halogen atom (for example, chlorine atom, bromine atom, fluorine atom), nitro group, hydroxyl group, cyano group, lower alkyl group (for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group), lower alkoxy (e.g., methoxy, n- butoxy, 2-methoxyethoxy group), - COR 21, -N ( R 22) R 23, represents a -SO 3 M, R 21 is a hydrogen atom, -OM, Lower alkyl group (for example, methyl group, n-butyl group, tert-octyl group), aryl group (for example, phenyl group, 4-chlorophenyl group, 3-nitrophenyl group), aralkyl group (for example, benzyl group, p-isopropyl group) Benzyl group, o-methylbenzyl group), lower alkoxy group (for example, methoxy group, n-butoxy group, 2-methoxyethoxy group) An aryloxy group (e.g., phenoxy group, naphthoxy group, 4-nitrophenoxy group), aralkyloxy group (e.g., benzyloxy group, p- chlorobenzyl group, -N (R 24) R 25 .
R 22 and R 23 are each a hydrogen atom, a lower alkyl group (for example, methyl group, ethyl group, 2-ethylhexyl group), an aryl group (for example, phenyl group, naphthyl group, 2-methoxyphenyl group, 3-acetamidophenyl). Group), an aralkyl group (for example, benzyl group, o-chlorobenzyl group), —COR 26 , —SO 2 R 26 , which may be the same or different from each other, and R 24 and R 25 each represent , Hydrogen atom, lower alkyl group (for example, methyl group, isopropyl group, 2-cyanoethyl group), aryl group (for example, phenyl group, 4-ethoxycarbonylphenyl group, 3-nitrophenyl group), aralkyl group (for example, benzyl group) group, p- chloro represents a benzyl group), or different an each other the same, R 26 is a lower alkyl group (e.g. Ethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-hydroxyethyl group), aryl group (for example, phenyl group, naphthyl group, 4-sulfophenyl group, 4-carboxyphenyl group), or aralkyl group (for example, benzyl group, p -Chlorobenzyl group), M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom (for example, sodium, potassium) and an atomic group necessary for forming a monovalent cation (for example, an ammonium cation, a phosphonium cation), and p is 0. Alternatively, 1 is represented, and q represents 0 or an integer from 1 to 5.
The carbon number of the lower alkyl group and lower alkoxy group described by the general formula [IV] is preferably 1-8. More preferably, R 20 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, X is a lower alkyl group, p is 1, and q is a compound represented by 0 or 1. Next, typical specific examples of the compound represented by the general formula [IV] are shown, but the compound represented by the general formula [IV] that can be used in the present invention is not limited thereto. Most of the following exemplified compounds are commercially available as reagents, can be easily obtained, and can be easily synthesized by existing synthesis methods. For example, J. et al. Am. Chem. Soc. 41, page 669 (1919), a part of the compound with m = 1 can be easily synthesized.

Figure 2009073192
Figure 2009073192

Figure 2009073192
Figure 2009073192

Figure 2009073192
Figure 2009073192

本発明の断熱層は中空ポリマーを少なくとも１種含有する。
本発明における中空ポリマーとは粒子内部に空隙を有するポリマー粒子であり、好ましくは水分散物であり、例えば、１）ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー粒子、２）ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれか又はそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、３）上記の２）をあらかじめ加熱発泡させて中空ポリマーとしたマイクロバルーンなどが挙げられる。
前記１）の具体例としてはロームアンドハース社製ローペイクＨＰ１０５５、大日本インキ社製ボンコートＰＰ−１０００、ＪＳＲ社製ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン社製ニッポールＭＨ５０５５（いずれも商品名）などが挙げられる。前記２）の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０、Ｆ−５０（いずれも商品名）などが挙げられる。前記３）の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０Ｅ、日本フェライト社製エクスパンセル４６１ＤＥ、５５１ＤＥ、５５１ＤＥ２０（いずれも商品名）が挙げられる。
これらの中でも、１）の非発泡型の中空ポリマー粒子が好ましく、必要に応じて２種以上混合して使用することができる。
非発泡型の中空ポリマーの製造方法は特に制限はなく、例えば、特開昭５６−３２５１３号公報、特開昭６３−２１３５０９号公報、特開昭６４−１７０４号公報、特開平３−２６７２４号公報、特開平５−２７９４０９号公報、特開平６−２４８０１２号公報、特開平１０−１８２７６１号公報等に記載された方法等が例示される。 The heat insulating layer of the present invention contains at least one hollow polymer.
The hollow polymer in the present invention is a polymer particle having voids inside the particle, preferably an aqueous dispersion. For example, 1) water or the like inside a partition formed by polystyrene, acrylic resin, styrene-acrylic resin, or the like. Contains dispersion medium. After coating and drying, non-foamed hollow polymer particles in which water inside the particles evaporates outside the particles and the inside of the particles becomes hollow. 2) Low boiling liquids such as butane and pentane are polychlorinated. It is covered with a resin made of vinylidene, polyacrylonitrile, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, or a mixture or polymer thereof. After coating, the inside of the particles expands due to expansion of the low-boiling liquid by heating. A foamed microballoon that becomes hollow, and 3) a microballoon made by heating and foaming the above 2) in advance to form a hollow polymer. And the like.
Specific examples of 1) include Ropeke HP1055 manufactured by Rohm and Haas, Boncote PP-1000 manufactured by Dainippon Ink, SX866 (B) manufactured by JSR, and Nippon MH5055 manufactured by Zeon (all trade names). . Specific examples of 2) include F-30 and F-50 (both trade names) manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd. Specific examples of 3) include F-30E manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd., EXPANSEL 461DE, 551DE, and 551DE20 (all trade names) manufactured by Nippon Ferrite Co., Ltd.
Among these, the non-foamed hollow polymer particles of 1) are preferable, and two or more kinds can be mixed and used as necessary.
The method for producing the non-foaming type hollow polymer is not particularly limited, and for example, JP-A-56-32513, JP-A-63-213509, JP-A-64-1704, JP-A-3-26724. Examples thereof include the methods described in JP-A-5-279409, JP-A-6-248012, JP-A-10-182761, and the like.

これらの中空ポリマーの平均粒子径は０．３〜７．０μｍであることが好ましく、０．４〜５．０μｍであることがさらに好ましく、０．５〜３．０μｍであることが特に好ましい。これは、中空ポリマーの平均粒子径が小さすぎると、望まれる断熱性が得られなくなり、一方、中空ポリマーの平均粒子径が大きすぎると、断熱層の膜厚に対して中空ポリマーの粒子径が大きすぎて平滑な面が得られにくくなり、粗大粒子に起因する塗布故障が発生しやすくなる、ためである。   The average particle size of these hollow polymers is preferably 0.3 to 7.0 μm, more preferably 0.4 to 5.0 μm, and particularly preferably 0.5 to 3.0 μm. This is because if the average particle size of the hollow polymer is too small, the desired heat insulating property cannot be obtained, while if the average particle size of the hollow polymer is too large, the particle size of the hollow polymer is smaller than the film thickness of the heat insulating layer. It is because it becomes difficult to obtain a smooth surface because it is too large and a coating failure due to coarse particles is likely to occur.

本発明において、中空ポリマー粒子のサイズは、透過型電子顕微鏡を用いて、その外径の円相当換算直径を測定し算出する。平均粒径は、中空ポリマー粒子を少なくとも３００個透過電子顕微鏡を用いて観察し、その外形の円相当径を算出し、平均して求める。   In the present invention, the size of the hollow polymer particles is calculated by measuring the equivalent-circle diameter of the outer diameter using a transmission electron microscope. The average particle diameter is obtained by observing at least 300 hollow polymer particles using a transmission electron microscope, calculating the circle equivalent diameter of the outer shape, and averaging.

また、中空ポリマーは、空隙率が１０〜７０％のものが好ましく、２０〜７０％のものがより好ましい。空隙率が小さすぎると望まれる断熱性が得られなくなり、大きすぎると望まれる中空ポリマーの脆性が得られなくなり、その結果、十分な膜強度が得られない。中空ポリマー粒子の空隙率も透過型電子顕微鏡を用いて、粒子の外径と内径を測定し算出する。上記サイズ測定と同様に中空ポリマー粒子を少なくとも３００個透過電子顕微鏡を用いて観察し、その空隙率を算出し、平均して求める。本発明における空隙率とは、空隙を有する中空ポリマー粒子の体積に対する空隙部分の割合である。   The hollow polymer preferably has a porosity of 10 to 70%, more preferably 20 to 70%. If the porosity is too small, the desired heat insulation cannot be obtained, and if it is too large, the brittleness of the desired hollow polymer cannot be obtained, and as a result, sufficient film strength cannot be obtained. The porosity of the hollow polymer particles is also calculated by measuring the outer diameter and inner diameter of the particles using a transmission electron microscope. Similarly to the size measurement, at least 300 hollow polymer particles are observed using a transmission electron microscope, and the porosity is calculated and averaged. The porosity in the present invention is the ratio of the void portion to the volume of the hollow polymer particles having voids.

本発明の感熱転写受像シートに用いる中空ポリマー粒子は、ガラス転移温度が７０℃以上２００℃以下であることが好ましく、９０℃以上１８０℃以下である中空ポリマーが更に好ましい。   The hollow polymer particles used in the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention preferably have a glass transition temperature of 70 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or higher and 180 ° C. or lower.

中空ポリマーを含む断熱層中には、中空ポリマー以外にバインダーとして水溶性ポリマーを含有することが好ましい。
ここで、水溶性ポリマーとは、２０℃における水１００ｇに対し０．０５ｇ以上溶解すればよく、より好ましくは０．１ｇ以上、さらに好ましくは０．５ｇ以上、特に好ましくは１ｇ以上である。水溶性ポリマーとしては、天然高分子、半合成高分子および合成高分子のいずれも好ましく用いられる。 The heat insulating layer containing the hollow polymer preferably contains a water-soluble polymer as a binder in addition to the hollow polymer.
Here, the water-soluble polymer may be dissolved in an amount of 0.05 g or more with respect to 100 g of water at 20 ° C., more preferably 0.1 g or more, still more preferably 0.5 g or more, and particularly preferably 1 g or more. As the water-soluble polymer, any of natural polymer, semi-synthetic polymer and synthetic polymer is preferably used.

本発明の感熱転写受像シートの断熱層に用いることのできる水溶性ポリマーのうち、天然高分子および半合成高分子について詳しく説明する。植物系多糖類としては、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、λ−カラギーナン、ペクチンなど、微生物系多糖類としては、キサンタンガム、デキストリンなど、動物系天然高分子としては、ゼラチン、カゼインなどが挙げられる。セルロース系としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる。
本発明に用いることのできる天然高分子、半合成高分子のうちゼラチンが好ましい。本発明に用いるゼラチンは分子量１０，０００から１，０００，０００までのものを用いることができる。本発明に用いられるゼラチンはＣｌ−、ＳＯ４ ２−等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ２＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｎ２＋、Ｚｎ２＋などの陽イオンを含んでいても良い。塗工液にゼラチンを含有させる際、ゼラチン水溶液とすることが好ましい。 Of the water-soluble polymers that can be used in the heat-insulating layer of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, natural polymers and semi-synthetic polymers will be described in detail. Examples of plant polysaccharides include κ-carrageenan, ι-carrageenan, λ-carrageenan, and pectin. Examples of microbial polysaccharides include xanthan gum and dextrin. Examples of animal-based natural polymers include gelatin and casein. Examples of the cellulose type include carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and the like.
Of the natural polymers and semisynthetic polymers that can be used in the present invention, gelatin is preferred. The gelatin used in the present invention may have a molecular weight of 10,000 to 1,000,000. The gelatin used in the present invention may contain anions such as Cl − and SO 4 2− , and may contain cations such as Fe 2+ , Ca 2+ , Mg 2+ , Sn 2+ and Zn 2+. . When gelatin is contained in the coating solution, an aqueous gelatin solution is preferred.

本発明の感熱転写受像シートの断熱層に用いることのできる水溶性ポリマーのうち、合成高分子については、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、水溶性ポリエステルなどである。
本発明に用いることのできる合成高分子のうちポリビニルアルコール類が好ましい。 Among the water-soluble polymers that can be used in the heat-insulating layer of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, synthetic polymers include polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyrrolidone copolymer, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and water-soluble polyester. is there.
Of the synthetic polymers that can be used in the present invention, polyvinyl alcohols are preferred.

ポリビニルアルコールについては、完全けん化物、部分けん化物、変性ポリビニルアルコール等、各種ポリビニルアルコールを用いることができる。これらポリビニルアルコールについては、長野浩一ら共著，「ポバール」（高分子刊行会発行）に記載のものが用いられる。   About polyvinyl alcohol, various polyvinyl alcohols, such as a completely saponified product, a partially saponified product, and a modified polyvinyl alcohol, can be used. As for these polyvinyl alcohols, those described in Koichi Nagano et al., “Poval” (published by Kobunshi Shuppankai) are used.

ポリビニルアルコールは、その水溶液に添加する微量の溶剤あるいは無機塩類によって粘度調整をしたり粘度安定化させたりすることが可能であって、詳しくは上記文献、長野浩一ら共著，「ポバール」，高分子刊行会発行，１４４〜１５４頁記載のものを使用することができる。その代表例としてホウ酸を含有させることで塗布面質を向上させることができ、好ましい。ホウ酸の添加量は、ポリビニルアルコールに対し０．０１〜４０質量％であることが好ましい。   Polyvinyl alcohol can be adjusted in viscosity or stabilized by a small amount of solvent or inorganic salt added to the aqueous solution. For details, refer to the above document, Koichi Nagano et al., “Poval”, Polymer Publications published by the publisher, pages 144 to 154 can be used. As a typical example, it is possible to improve the coating surface quality by containing boric acid, which is preferable. The addition amount of boric acid is preferably 0.01 to 40% by mass with respect to polyvinyl alcohol.

ポリビニルアルコールの具体例としては、完全けん化物としてはＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈなど、部分けん化物としてはＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２２０など、変性ポリビニルアルコールとしてはＣ−１１８、ＨＬ−１２Ｅ、ＫＬ−１１８、ＭＰ−２０３が挙げられる。
中空ポリマーを含む断熱層の厚みは２〜５０μｍであることが好ましく、３〜４０μｍであることがより好ましい。 Specific examples of polyvinyl alcohol include PVA-105, PVA-110, PVA-117, and PVA-117H as fully saponified products, and PVA-203, PVA-205, PVA-210, and PVA-220 as partially saponified products. Examples of the modified polyvinyl alcohol include C-118, HL-12E, KL-118, and MP-203.
The thickness of the heat insulating layer containing the hollow polymer is preferably 2 to 50 μm, and more preferably 3 to 40 μm.

＜ビッカース硬度＞
本発明においてビッカース硬度は、例えば全自動マイクロビッカース硬度計システム（商品名：ＨＭＶ−ＦＡ、島津製作所製）を用いて測定される値である。ビッカース圧子に荷重を与えて、荷重と圧子の押し込み深さから、次式のユニバーサル硬さ演算式に従いビッカース硬度を求めることができる。 <Vickers hardness>
In the present invention, the Vickers hardness is a value measured using, for example, a fully automatic micro Vickers hardness tester system (trade name: HMV-FA, manufactured by Shimadzu Corporation). By applying a load to the Vickers indenter, the Vickers hardness can be obtained from the load and the indentation depth of the indenter according to the following universal hardness calculation formula.

ビッカース硬度ＵＨＶ ＝ ３７．８．８×Ｐ／（Ｄ×Ｄ）   Vickers hardness UHV = 37.8.8 × P / (D × D)

ここで、Ｐは 試験荷重（ｍＮ）を表し、Ｄは 押し込み深さ（μｍ）を表す。   Here, P represents the test load (mN), and D represents the indentation depth (μm).

上記測定条件についてより詳細に説明する。
実験条件としては、全自動マイクロビッカース硬度計システム（商品名：ＨＭＶ−ＦＡ、島津製作所製）を用い、ビッカース圧子によって、１００ｍＮの試験荷重を速度１０ｍＮ／ｓｅｃで与え、試験荷重と圧子の押し込み深さから、上述の式で求める。
なお、本発明において試験荷重を加える速度は、高速印画プリンター適性を考慮に入れた場合、速度が速いことが好ましい。具体的には、０．０１〜１００ｍＮ／ｓｅｃが好ましく、０．０５〜１００ｍＮ／ｓｅｃがより好ましく、０．１〜１００ｍＮ／ｓｅｃが最も好ましい。 The measurement conditions will be described in more detail.
As an experimental condition, a fully automatic micro Vickers hardness tester system (trade name: HMV-FA, manufactured by Shimadzu Corporation) is used, and a test load of 100 mN is applied by a Vickers indenter at a speed of 10 mN / sec. Then, it calculates | requires by the above-mentioned formula.
In the present invention, the speed at which the test load is applied is preferably high when the suitability for a high-speed printing printer is taken into consideration. Specifically, 0.01 to 100 mN / sec is preferable, 0.05 to 100 mN / sec is more preferable, and 0.1 to 100 mN / sec is most preferable.

本発明において、ビッカース硬度測定に用いる、感熱転写受像シートの断熱層の単膜サンプルの作製は、断熱層の単膜をガラス乾板などに塗布し、乾燥後、ガラス乾板上に形成された該断熱層単膜を丁寧に剥がすこと、によって可能である。   In the present invention, a single film sample of the heat-insulating layer of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet used for the measurement of Vickers hardness is prepared by applying the heat-insulating layer single film to a glass dry plate and drying the heat insulating layer formed on the glass dry plate. This is possible by carefully peeling off the layer monolayer.

本発明において、該断熱層単膜のビッカース硬度は３〜１５０であるが、より好ましくは３〜１００であり、さらに好ましくは３〜５０である。ビッカース硬度が１５０以上となると、プリント時にサーマルヘッドと感熱転写受像シートとの密着性が不足し、処理後に画質欠陥（白色スポット、画像欠陥）が発生することがある。一方、ビッカース硬度が３未満では、プリント前の感熱転写受像シートの摩擦、ひっかきなどによる損傷が発生することがある。   In this invention, although the Vickers hardness of this heat insulation layer single film | membrane is 3-150, More preferably, it is 3-100, More preferably, it is 3-50. When the Vickers hardness is 150 or more, the adhesion between the thermal head and the thermal transfer image-receiving sheet is insufficient during printing, and image quality defects (white spots, image defects) may occur after processing. On the other hand, if the Vickers hardness is less than 3, damage may occur due to friction or scratches on the thermal transfer image-receiving sheet before printing.

本発明において、断熱層単膜のビッカース硬度を３〜１５０にするためには、中空ポリマーの物性（中空ポリマーの粒径、空隙率、中空ポリマーの壁材の素材等）を変化させても良いし、断熱層中の中空ポリマー含有量を変化させても良いし、断熱層中のバインダーの種類を変更させても良い。また、バインダーを軟質化する素材を添加したり、中空ポリマーの可塑剤を添加しても良い。   In the present invention, in order to make the Vickers hardness of the heat insulating layer single film 3 to 150, the physical properties of the hollow polymer (the particle size of the hollow polymer, the porosity, the material of the hollow polymer wall material, etc.) may be changed. And the hollow polymer content in the heat insulation layer may be changed, and the kind of the binder in the heat insulation layer may be changed. Further, a material for softening the binder may be added, or a plasticizer for a hollow polymer may be added.

＜受容層＞
本発明の感熱転写受像シートは、染料を受容し得る熱可塑性の受容ポリマーを少なくとも１種有する、少なくとも１層の受容層を有する。
好ましい受容ポリマーの例としては、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルメタクリル酸エステル共重合体、ポリアクリルエステル、ポリスチレン、ポリスチレンアクリル等のビニル系樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のアセタール系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリプチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、尿素樹脂・メラミン樹脂・ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、相溶する範囲内で任意にブレンドして用いることもできる。
上記ポリマー中でもポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカプロラクトンまたはこれらの混合物を含有することが好ましく、ポリエステル、ポリ塩化ビニル共重合体あるいはこれらの混合物がさらに好ましい。
以上に挙げたポリマーは、有機溶剤（メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレンなど）を適宜用いて溶解させることで、支持体上に塗布することができるし、ポリマーラテックスとして水系の塗工液に加えて支持体上に塗布することもできる。 <Receptive layer>
The heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention has at least one receiving layer having at least one thermoplastic receiving polymer capable of receiving a dye.
Examples of preferred receiving polymers include polyvinyl acetate, ethylene vinyl acetate copolymer, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride acrylate copolymer, vinyl chloride methacrylate copolymer, polyacryl ester, polystyrene. , Vinyl resins such as polystyrene acrylic, acetal resins such as polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyolefin resins such as polycarbonate resins, cellulose resins, and polypropylene, Examples thereof include polyamide resins such as urea resin, melamine resin, and benzoguanamine resin. These resins can be arbitrarily blended and used within a compatible range.
Among the above-mentioned polymers, it is preferable to contain polycarbonate, polyester, polyurethane, polyvinyl chloride copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, polycaprolactone or a mixture thereof, and polyester, polyvinyl chloride copolymer or a mixture thereof is further included. preferable.
The polymers listed above can be coated on a support by dissolving them appropriately using an organic solvent (methyl ethyl ketone, ethyl acetate, toluene, xylene, etc.), and added to an aqueous coating solution as a polymer latex. It can also be applied on a support.

上記ポリマーを有機溶剤（メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレンなど）を適宜用いて溶解させる場合、ポリエステル系樹脂としては、バイロン２００、バイロン２２０、バイロン２２６、バイロン２４５、バイロン２８０、バイロン６００、バイロン６６０、バイロン８８５（以上いずれも東洋紡（株）製）等が挙げられる。
塩化ビニル系樹脂としては、ソルバインＣ、ソルバインＣＬ、ソルバインＣＨ、ソルバインＣＮ、ソルバインＡ、ソルバインＡＬ、ソルバインＭ、ソルバインＭＥ（いずれも商品名、日信化学工業（株）製）等が挙げられる。 When the above polymer is dissolved using an organic solvent (such as methyl ethyl ketone, ethyl acetate, toluene, xylene) as appropriate, the polyester resins include Byron 200, Byron 220, Byron 226, Byron 245, Byron 280, Byron 600, Byron 660. Byron 885 (all of which are manufactured by Toyobo Co., Ltd.).
Examples of the vinyl chloride resin include sorbine C, sorbine CL, sorbine CH, sorbine CN, solvine A, sorbine AL, sorbine M, sorbine ME (all trade names, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.

本発明の感熱転写受像シートに塗設される受容層にはポリマーラテックスを含有させることが好ましい。
受容層に用いるポリマーラテックスは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものである。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよく、分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０００ｎｍの範囲が好ましい。
本発明に用いるポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃〜１００℃が好ましく、０℃〜８０℃がより好ましく、１０℃〜７０℃がさらに好ましく、１５℃〜６０℃が特に好ましい。 The receptor layer coated on the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention preferably contains a polymer latex.
The polymer latex used in the receptor layer is a dispersion of water-insoluble hydrophobic polymer as fine particles in a water-soluble dispersion medium. As the dispersion state, the polymer is emulsified in a dispersion medium, the emulsion is polymerized, the micelle is dispersed, or the polymer molecule has a partially hydrophilic structure and the molecular chain itself is molecularly dispersed. The average particle diameter of the dispersed particles is preferably 1 to 50000 nm, more preferably 5 to 1000 nm.
The glass transition temperature (Tg) of the polymer latex used in the present invention is preferably −30 ° C. to 100 ° C., more preferably 0 ° C. to 80 ° C., further preferably 10 ° C. to 70 ° C., and particularly preferably 15 ° C. to 60 ° C. .

このガラス転移温度（Ｔｇ）は下記式で計算し、推定することができる。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ）
ここでは、ポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ個のモノマー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマーの質量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。ただしΣはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）は「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ）」（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８９））の値を採用できる。 This glass transition temperature (Tg) can be calculated and estimated by the following equation.
1 / Tg = Σ (Xi / Tgi)
Here, it is assumed that n monomer components from i = 1 to n are copolymerized in the polymer. Xi is the mass fraction of the i-th monomer (ΣXi = 1), and Tgi is the glass transition temperature (absolute temperature) of the homopolymer of the i-th monomer. However, Σ is the sum from i = 1 to n. The homopolymer glass transition temperature value (Tgi) of each monomer may be the value of “Polymer Handbook (3rd Edition)” (by J. Brandrup, EH Immergut (Wiley-Interscience, 1989)).

本発明の感熱転写受像シートに用いるポリマーラテックスの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポリエステル類、ゴム類（例えばＳＢＲ樹脂）、ポリウレタン類、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルメタアクリル酸共重合体等の共重合体を含めたポリ塩化ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体等の共重合体を含めたポリ酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン等のポリマーラテックスを好ましく用いることができる。これらポリマーラテックスとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分子量は数平均分子量で５０００〜１００００００が好ましく、より好ましくは１００００〜５０００００である。
本発明のポリマーラテックスとしては、ポリエステルラテックス、ポリエステルラテックス、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックスのいずれか１つまたは任意の組み合わせが好ましい。 Preferred embodiments of the polymer latex used in the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention include acrylic polymers, polyesters, rubbers (for example, SBR resin), polyurethanes, vinyl chloride vinyl acetate copolymers, vinyl chloride acrylate copolymers. Polymers such as polymers, polyvinyl chloride copolymers including copolymers such as copolymers, copolymers such as vinyl chloride methacrylic acid copolymers, copolymers such as ethylene vinyl acetate copolymers Latex can be preferably used. The polymer latex may be a linear polymer, a branched polymer, a crosslinked polymer, a so-called homopolymer obtained by polymerizing a single monomer, or a copolymer obtained by polymerizing two or more types of monomers. In the case of a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer. The molecular weight of these polymers is preferably 5,000 to 1,000,000, more preferably 10,000 to 500,000 in terms of number average molecular weight.
The polymer latex of the present invention is any one of polyester latex, polyester latex, vinyl chloride / acrylic compound copolymer latex, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer latex, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic compound copolymer latex. One or any combination is preferred.

ポリエステル系ラテックスとしては、バイロナール ＭＤ１２００、バイロナール ＭＤ１２２０、バイロナール ＭＤ１２４５、バイロナール ＭＤ１２５０、バイロナール ＭＤ１５００、バイロナール ＭＤ１９３０、バイロナール ＭＤ１９８５（以上いずれも東洋紡（株）製）が好ましい。   As the polyester latex, Vylonal MD1200, Vylonal MD1220, Vylonal MD1245, Vylonal MD1250, Vylonal MD1500, Vylonal MD1930, Vylonal MD1985 (all of which are manufactured by Toyobo Co., Ltd.) are preferable.

塩化ビニル共重合体として、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体としては、ビニブラン２４０、ビニブラン６０１、ビニブラン６０２、ビニブラン３８０、ビニブラン３８６、ビニブラン４１０、ビニブラン５５０（いずれも商品名、日信化学工業（株）製）等が挙げられる。
塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合体としては、ビニブラン２７０、ビニブラン２７６、ビニブラン２７７、ビニブラン６０９、ビニブラン６８０、ビニブラン６９０、ビニブラン９００（いずれも商品名、日信化学工業（株）製）等が挙げられる。
これらのポリマーラテックスの中でも、塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合体ラテックスが最も好ましい。 As vinyl chloride copolymers, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers include Viniblanc 240, Viniblanc 601, Vinibrand 602, Vinibrand 380, Vinibrand 386, Vinibrand 410, and Vinibrand 550 (all trade names, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) )) And the like.
Examples of the vinyl chloride / acrylic acid ester copolymer include VINYBRAN 270, VINYBRAN 276, VINYBRAN 277, VINYBRAN 609, VINYBRAN 680, VINYBRAN 690, VINYBRAN 900 (all are trade names, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) and the like. It is done.
Among these polymer latexes, vinyl chloride / acrylate copolymer latex is most preferable.

本発明の感熱転写受像シートの受容層には、ポリマーラテックスの他に、水溶性ポリマーを含有させることが好ましい。
好ましい例としては、断熱層の項で記載した水溶性ポリマーと同様のものが挙げられる。これら水溶性ポリマーのなかで、ゼラチン、ポリビニルアルコールが好ましい。これらの樹脂は単独又は混合して用いることができる。 The receiving layer of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention preferably contains a water-soluble polymer in addition to the polymer latex.
Preferable examples include those similar to the water-soluble polymer described in the section of the heat insulating layer. Of these water-soluble polymers, gelatin and polyvinyl alcohol are preferred. These resins can be used alone or in combination.

ポリマーラテックスの添加量は、ポリマーラテックスの固形分が受容層中の全ポリマーの５０〜９８質量％であることが好ましく、７０〜９５質量％であることがより好ましい。   The amount of the polymer latex added is preferably 50 to 98% by mass, more preferably 70 to 95% by mass, based on the total polymer content in the receptor layer.

また受容層には、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、酸化防止剤、界面活性剤を含有させることができる。   The receptor layer can contain an ultraviolet absorber, a release agent, a lubricant, an antioxidant, and a surfactant.

本発明の感熱転写受像シートには、上述のように受容層もしくはこれ以外の層に、紫外線吸収剤を含有させてもよい。その紫外線吸収剤としては、従来公知の無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤が使用できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しくは、グラフトしたものを使用することができる。また、樹脂のモノマーまたはオリゴマーに紫外線吸収剤を溶解させた後、このモノマーまたはオリゴマーを重合させる方法が開示されており（特開２００６−２１３３３号公報）、こうして得られた紫外線遮断性樹脂を用いることもできる。この場合には紫外線吸収剤は非反応性のもので良い。
これら紫外線吸収剤に中でも、特にベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が好ましい。これら紫外線吸収剤は画像形成に使用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域をカバーするように組み合わせて使用することが好ましく、また、非反応性紫外線吸収剤の場合には紫外線吸収剤が析出しないように構造が異なるものを複数混合して用いることが好ましい。
紫外線吸収剤の市販品としては、チヌビン−Ｐ（チバガイギー製）、ＪＦ−７７（城北化学製）、シーソープ７０１（白石カルシウム製）、スミソープ２００（住友化学製）、バイオソープ５２０（共同薬品製）、アデカスタブＬＡ−３２（旭電化製）等が挙げられる。 The heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention may contain a UV absorber in the receiving layer or other layers as described above. As the ultraviolet absorber, conventionally known inorganic ultraviolet absorbers and organic ultraviolet absorbers can be used. Examples of organic UV absorbers include salicylate-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, triazine-based, substituted acrylonitrile-based, hindered amine-based non-reactive UV absorbers, and non-reactive UV absorbers such as, for example, Introducing an addition polymerizable double bond such as vinyl group, acryloyl group or methacryloyl group, or alcoholic hydroxyl group, amino group, carboxyl group, epoxy group, isocyanate group, etc. A polymerized or grafted product can be used. In addition, a method is disclosed in which a UV absorber is dissolved in a resin monomer or oligomer and then the monomer or oligomer is polymerized (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-21333), and thus obtained UV blocking resin is used. You can also In this case, the ultraviolet absorber may be non-reactive.
Among these ultraviolet absorbers, benzophenone, benzotriazole, and triazine are particularly preferable. These UV absorbers are preferably used in combination so as to cover the effective UV absorption wavelength range according to the characteristics of the dye used for image formation. In the case of non-reactive UV absorbers, UV absorbers are used. It is preferable to use a mixture of a plurality of different structures so that the agent does not precipitate.
Commercially available UV absorbers include Tinuvin-P (manufactured by Ciba Geigy), JF-77 (manufactured by Johoku Chemical), Sea Soap 701 (manufactured by Shiroishi Calcium), Sumisop 200 (manufactured by Sumitomo Chemical), Biosoap 520 (manufactured by Kyodo Yakuhin) , ADK STAB LA-32 (manufactured by Asahi Denka) and the like.

本発明の感熱転写受像シートには、画像印画時の感熱転写シートと受像シートとの離型性を確保するために離型剤を添加してもよい。
離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸エステルワックス、アミドワックス等の固形ワックス類、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができる。これらの中で、脂肪酸エステルワックス、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイルおよび／またはその硬化物等のシリコーン系化合物が好ましく用いられる。 A release agent may be added to the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention in order to ensure releasability between the heat-sensitive transfer sheet and the image-receiving sheet during image printing.
Examples of mold release agents include solid waxes such as polyethylene wax, paraffin wax, fatty acid ester wax, amide wax, silicone oil, phosphate ester compounds, fluorine surfactants, silicone surfactants, and other related technologies. Any release agent known in the art can be used. Among these, silicone compounds such as fatty acid ester waxes, fluorine surfactants, silicone surfactants, silicone oils and / or cured products thereof are preferably used.

また、本発明の感熱転写受像シートは、前記の任意の層に界面活性剤を含有させることが出来る。その中でも、受容層及び中間層中に含有させることが好ましい。
界面活性剤の添加量は、全固形分量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることがより好ましく、０．０２〜０．２質量％であることが特に好ましい。界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系など種々の界面活性剤が知られている。本発明で用いることのできる界面活性剤としては、公知のものが使用でき、例えば、「機能性界面活性剤監修／角田光雄、発行／２０００年８月、第６章」で紹介されているもの等を用いることができるが、その中でもアニオン系のフッ素含有界面活性剤が好ましい。 In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, a surfactant can be contained in the above arbitrary layer. Among these, it is preferable to make it contain in a receiving layer and an intermediate | middle layer.
The addition amount of the surfactant is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 1% by mass, and 0.02 to 0.2% by mass with respect to the total solid content. It is particularly preferred that Various surfactants such as anionic, nonionic, and cationic surfactants are known. As the surfactant that can be used in the present invention, known ones can be used. For example, those introduced in “Supervision of Functional Surfactant / Mitsuo Tsunoda, Issued / August 2000, Chapter 6”. Among them, an anionic fluorine-containing surfactant is preferable.

本発明の感熱転写受像シートにおいて、ブロッキング防止、離型性付与、滑り性付与のためにマット剤を添加しても良い。マット剤は感熱転写受像シートの受容層が塗布される面、受容層が塗布される他方の面、あるいはその両方の面に添加することができる。   In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, a matting agent may be added for preventing blocking, imparting releasability, and imparting slipperiness. The matting agent can be added to the surface of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet to which the receiving layer is applied, the other surface to which the receiving layer is applied, or both.

マット剤は、一般に水に不溶の有機化合物の微粒子、無機化合物の微粒子を挙げることができるが、本発明では、分散性の観点から、有機化合物を含有する微粒子が好ましい。有機化合物を含有していれば、有機化合物単独からなる有機化合物微粒子であっても良いし、有機化合物だけでなく無機化合物をも含有した有機／無機複合微粒子であっても良い。マット剤の例としては、例えば米国特許第１，９３９，２１３号、同２，７０１，２４５号、同２，３２２，０３７号、同３，２６２，７８２号、同３，５３９，３４４号、同３，７６７，４４８号等の各明細書に記載の有機マット剤を用いることができる。   Examples of the matting agent generally include fine particles of an organic compound insoluble in water and fine particles of an inorganic compound. In the present invention, fine particles containing an organic compound are preferable from the viewpoint of dispersibility. As long as it contains an organic compound, it may be an organic compound fine particle composed of an organic compound alone, or an organic / inorganic composite fine particle containing not only an organic compound but also an inorganic compound. Examples of the matting agent include, for example, U.S. Pat. Nos. 1,939,213, 2,701,245, 2,322,037, 3,262,782, 3,539,344, The organic matting agent described in each specification such as 3,767,448 can be used.

受容層の塗布量は、０．５〜１０ｇ／ｍ２（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましい。受容層の膜厚は１〜２０μｍであることが好ましい。 The coating amount of the receiving layer is preferably 0.5 to 10 g / m 2 (in terms of solid content, hereinafter the coating amount in the present invention is a numerical value in terms of solid content unless otherwise specified). The thickness of the receiving layer is preferably 1 to 20 μm.

本発明において、感熱転写受像シート表面のビッカース硬度は好ましくは３〜５０であり、より好ましくは５〜４０であり、さらに好ましくは７〜３０である。ビッカース硬度が５０以上となると、プリント時にサーマルヘッドと感熱転写受像シートとの密着性が不足し、処理後に画質欠陥（白色スポット、画像欠陥）が発生することがある。一方、ビッカース硬度が３未満では、プリント前の感熱転写受像シートの摩擦、ひっかきなどによる損傷が発生することがある。
本発明において、感熱転写受像シート表面のビッカース硬度は、感熱転写受像シートの最上層だけでなく、断熱層単膜のビッカース硬度によっても変わり得る。断熱層単膜のビッカース硬度を制御するためには、中空ポリマーの物性（中空ポリマーの粒径、空隙率、中空ポリマーの壁材の素材等）を変化させても良いし、断熱層中の中空ポリマー含有量を変化させても良いし、断熱層中のバインダーの種類を変更させても良いし、バインダーを軟質化する素材を添加しても良いし、中空ポリマーの可塑剤を添加しても良い。また、感熱転写受像シートの最上層(多くの場合、受容層)を変化させることによって、感熱転写受像シート表面のビッカース硬度を制御する場合は、最上層の物性(弾性率、素材の種類等)を変化させても良いし、最上層を軟質化する素材(可塑剤等)を添加しても良い。 In the present invention, the Vickers hardness of the surface of the thermal transfer image-receiving sheet is preferably 3 to 50, more preferably 5 to 40, and further preferably 7 to 30. When the Vickers hardness is 50 or more, the adhesion between the thermal head and the thermal transfer image-receiving sheet is insufficient during printing, and image quality defects (white spots, image defects) may occur after processing. On the other hand, if the Vickers hardness is less than 3, damage may occur due to friction or scratches on the thermal transfer image-receiving sheet before printing.
In the present invention, the Vickers hardness of the surface of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet can be changed not only by the uppermost layer of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet but also by the Vickers hardness of the heat insulating layer single film. In order to control the Vickers hardness of the single heat insulating layer, the physical properties of the hollow polymer (the particle size of the hollow polymer, the porosity, the material of the hollow polymer wall material, etc.) may be changed. The polymer content may be changed, the binder type in the heat insulating layer may be changed, a material for softening the binder may be added, or a plasticizer for a hollow polymer may be added. good. In addition, when the Vickers hardness of the surface of the thermal transfer image-receiving sheet is controlled by changing the uppermost layer (in many cases, the receiving layer) of the thermal transfer image-receiving sheet, the physical properties of the uppermost layer (elastic modulus, material type, etc.) May be changed, or a material (plasticizer or the like) for softening the uppermost layer may be added.

＜中間層＞
支持体と断熱層との間、あるいは断熱層と受容層との間に、中間層が形成されていてもよく、中間層の機能としては白地調整、帯電防止、接着性付与、平滑性付与などが挙げられるが、これらに限定されることなく、従来公知の中間層を付与することができる。 <Intermediate layer>
An intermediate layer may be formed between the support and the heat insulating layer or between the heat insulating layer and the receiving layer. The functions of the intermediate layer include white background adjustment, antistatic, adhesion, smoothness, etc. However, it is not limited to these, A conventionally well-known intermediate | middle layer can be provided.

＜支持体＞
本発明の感熱転写受像シートに用いる支持体は、従来公知の支持体を用いることができる。その中でも耐水性支持体が好ましく用いられる。耐水性支持体を用いることで支持体中に水分が吸収されるのを防止して、受容層の経時による性能変化を防止することができる。耐水性支持体としては例えばコート紙やラミネート紙、合成紙を用いることができる。なかでもラミネート紙が好ましい。 <Support>
A conventionally well-known support body can be used for the support body used for the thermal transfer image receiving sheet of this invention. Among them, a water resistant support is preferably used. By using a water-resistant support, it is possible to prevent moisture from being absorbed into the support, and to prevent a change in performance of the receiving layer over time. As the water-resistant support, for example, coated paper, laminated paper, or synthetic paper can be used. Of these, laminated paper is preferable.

本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じてカール調整層を形成することが好ましい。カール調整層には、ポリエチレンラミネートやポリプロピレンラミネート等が用いられる。具体的には、例えば特開昭６１−１１０１３５号公報、特開平６−２０２２９５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。   It is preferable to form a curl adjusting layer on the heat-sensitive transfer image-receiving sheet used in the present invention, if necessary. For the curl adjusting layer, polyethylene laminate, polypropylene laminate, or the like is used. Specifically, it can be formed in the same manner as described in, for example, JP-A-61-110135 and JP-A-6-202295.

本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じて筆記層・帯電調整層を設けることができる。筆記層、帯電調整層には、無機酸化物コロイドやイオン性ポリマー等を用いることができる。帯電防止剤として、例えば第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤など任意のものを用いることができる。具体的には、例えば特許第３５８５５８５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。   The thermal transfer image-receiving sheet used in the present invention can be provided with a writing layer and a charge adjusting layer as required. An inorganic oxide colloid, an ionic polymer, or the like can be used for the writing layer and the charge adjusting layer. As the antistatic agent, for example, a cationic antistatic agent such as a quaternary ammonium salt or a polyamine derivative, an anionic antistatic agent such as an alkyl phosphate, or a nonionic antistatic agent such as a fatty acid ester can be used. . Specifically, for example, it can be formed in the same manner as described in Japanese Patent No. 3585585.

本発明の感熱転写受像シートでは断熱層および受容層の少なくとも１層を水系の塗布液で塗布するものである。ここで言う「水系」とは塗布液の溶媒（分散媒）の６０質量％以上が水であることをいう。塗布液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。   In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, at least one of the heat insulating layer and the receiving layer is applied with an aqueous coating solution. “Aqueous” here means that 60% by mass or more of the solvent (dispersion medium) of the coating solution is water. Components other than water in the coating solution include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, dimethylformamide, ethyl acetate, diacetone alcohol, furfuryl alcohol, benzyl alcohol, diethylene glycol monoethyl ether, oxyethyl phenyl ether A water miscible organic solvent such as can be used.

以下、本発明の感熱転写受像シートの製造方法について説明する。
本発明の感熱転写受像シートは、各層をロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で塗布し、これを乾燥させることで作製することができる。
また、本発明の感熱転写受像シートは、受容層および断熱層を支持体上に同時重層塗布することでも形成することができる。
支持体上に複数の機能の異なる複数の層（気泡層、断熱層、中間層、受容層など）からなる多層構成の受像シートを製造する場合、特開２００４−１０６２８３号、同２００４−１８１８８８号、同２００４−３４５２６７号等の各公報に示されている如く各層を順次塗り重ねていくか、あらかじめ各層を支持体上に塗布したものを張り合わせることにより製造することが知られている。一方、写真業界では例えば複数の層を同時に重層塗布することにより生産性を大幅に向上させることが知られている。例えば米国特許第２，７６１，７９１号、同第２，６８１，２３４号、同第３，５０８，９４７号、同第４，４５７，２５６号、同第３，９９３，０１９号、特開昭６３−５４９７５号、特開昭６１−２７８８４８号、同５５−８６５５７号、同５２−３１７２７号、同５５−１４２５６５号、同５０−４３１４０号、同６３−８０８７２号、同５４−５４０２０号、特開平５−１０４０６１号、同５−１２７３０５号、特公昭４９−７０５０号の公報または明細書やＥｄｇａｒ Ｂ． Ｇｕｔｏｆｆら著，「Ｃｏａｔｉｎｇ ａｎｄ Ｄｒｙｉｎｇ Ｄｅｆｅｃｔｓ：Ｔｒｏｕｂｌｅｓｈｏｏｔｉｎｇ Ｏｐｅｒａｔｉｎｇ Ｐｒｏｂｌｅｍｓ」，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社，１９９５年，１０１〜１０３頁などに記載のいわゆるスライド塗布（スライドコーティング法）、カーテン塗布（カーテンコーティング法）といわれる方法が知られている。
本発明では、逐次塗布でもその効果を奏するものであるが、同時重層塗布を行うことで、生産性を大幅に向上させると同時に、画像欠陥をより一層減少させることができる。 The method for producing the thermal transfer image receiving sheet of the present invention will be described below.
The heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention can be produced by applying each layer by a general method such as roll coating, bar coating, gravure coating, and gravure reverse coating, and drying them.
The heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention can also be formed by simultaneously applying a receiving layer and a heat insulating layer on a support.
When producing a multi-layer image receiving sheet comprising a plurality of layers having different functions (such as a bubble layer, a heat insulating layer, an intermediate layer, and a receiving layer) on a support, JP-A Nos. 2004-106283 and 2004-181888 are disclosed. In addition, it is known that each layer is sequentially coated as disclosed in each publication such as JP-A 2004-345267, or the layers are previously applied on a support and bonded together. On the other hand, it is known in the photographic industry that productivity is greatly improved, for example, by applying a plurality of layers simultaneously. For example, U.S. Pat. Nos. 2,761,791, 2,681,234, 3,508,947, 4,457,256, 3,993,019, JP 63-54975, JP-A-61-278848, 55-86557, 52-31727, 55-142565, 50-43140, 63-80872, 54-54020, Special No. 5-104061, No. 5-127305, Japanese Examined Patent Publication No. 49-7050, or the specification of Edgar B. et al. The so-called slide coating method (slide coating method) and curtain coating method (curtain coating method) described in Gutoff et al., "Coating and Drying Defects: Troubleshooting Operating Problems", John Wiley & Sons, 1995, pages 101-103, etc. Are known.
In the present invention, the effect can be obtained even by sequential coating. However, by performing simultaneous multilayer coating, productivity can be greatly improved and image defects can be further reduced.

本発明の含水率はＪＩＳ Ｐ ８１２７に記載の方法で求め、感熱転写受像シートを温度２５℃湿度５５％の環境下で４日間調湿した後に、温度１０５℃にて３０時間乾燥し、乾燥前後での質量から測定した。
本発明において感熱転写受像シートの含水率は２〜８質量％が必要であり、３〜７質量％が好ましい。２質量％未満では画像均一性が悪化し８質量％を超えると感熱転写受像シートのロール形態での表面と裏面の接着などの問題が発生する。
含水率を２〜８質量％の範囲内とするための方法に特に規定はないが、断熱層、受容層、その他の層の構成成分の親疎水性を調節することで含水率を調節可能である。例えば、断熱層に水分散性の中空ポリマーを用いる、バインダーとしてゼラチン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーを使用する、受容層のバインダーとして水分散ラテックスを用いることなどが好ましい方法として挙げられる。また断熱層、受容層にグリセリン、ソルビトール、尿素などの保湿剤を添加することも好ましい。 The water content of the present invention is determined by the method described in JIS P 8127. The heat-sensitive transfer image-receiving sheet is conditioned for 4 days in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 55%, and then dried at a temperature of 105 ° C. for 30 hours. It was measured from the mass at.
In the present invention, the moisture content of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet needs to be 2 to 8% by mass, and preferably 3 to 7% by mass. If it is less than 2% by mass, the image uniformity is deteriorated, and if it exceeds 8% by mass, problems such as adhesion between the front and back surfaces in the roll form of the thermal transfer image-receiving sheet occur.
Although there is no particular limitation on the method for setting the moisture content in the range of 2 to 8% by mass, the moisture content can be adjusted by adjusting the hydrophilicity / hydrophobicity of the components of the heat insulating layer, the receiving layer, and other layers. . For example, preferred methods include using a water-dispersible hollow polymer for the heat insulation layer, using a hydrophilic polymer such as gelatin or polyvinyl alcohol as a binder, and using a water-dispersed latex as a binder for the receiving layer. It is also preferable to add a humectant such as glycerin, sorbitol, or urea to the heat insulating layer and the receiving layer.

以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to these. In Examples, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.

（実施例１）
（熱転写シートの作製）
支持体として片面に易接着処理がされている厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ダイアホイルＫ２００Ｅ−６Ｆ、商品名、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製）の易接着処理がされていない面に、乾燥後の固形分塗布量が１ｇ／ｍ２となるように背面層塗工液を塗布した。乾燥後、６０℃で熱処理を行い硬化させた。
このようにして作製したポリエステルフィルムの易接着層塗布側に前記塗工液により、イエロー、マゼンタ、シアンの各感熱転写層および転写性保護層積層体を面順次となるように塗布した感熱転写シートを作製した。各染料層の固形分塗布量は、０．８３ｇ／ｍ２とした。
なお、転写性保護層積層体の形成は、離型層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、その上に保護層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、さらにその上に接着層塗工液を塗布した。 Example 1
(Preparation of thermal transfer sheet)
On the surface where the easy adhesion treatment of a 6.0 μm thick polyester film (Diafoil K200E-6F, trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) that has been subjected to easy adhesion treatment on one side as a support, The back layer coating solution was applied so that the solid content coating amount after drying was 1 g / m 2 . After drying, it was cured by heat treatment at 60 ° C.
A heat-sensitive transfer sheet in which the yellow, magenta, and cyan heat-sensitive transfer layers and the transferable protective layer laminate are applied in the order of surface to the easy-adhesion layer application side of the polyester film thus prepared by the coating liquid. Was made. The solid content coating amount of each dye layer was 0.83 g / m 2 .
The transferable protective layer laminate is formed by applying a release layer coating liquid and drying it, then applying a protective layer coating liquid thereon, drying it, and then further bonding layer thereon A coating solution was applied.

背面層塗工液
アクリル系ポリオール樹脂 ２６．０質量部
（アクリディックＡ−８０１、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
ステアリン酸亜鉛 ０．４４質量部
（ＳＺ−２０００、商品名、堺化学工業（株）製）
リン酸エステル １．３１質量部
（プライサーフＡ２１７、商品名、第一工業製薬（株）製）
イソシアネート（５０％溶液） ８．０質量部
（バーノックＤ−８００、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１） ６４質量部 Back layer coating solution Acrylic polyol resin 26.0 parts by mass (Acridic A-801, trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Zinc stearate 0.44 parts by mass (SZ-2000, trade name, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
1.31 parts by mass of phosphate ester (Pricesurf A217, trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Isocyanate (50% solution) 8.0 parts by mass (Bernock D-800, trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 2/1) 64 parts by mass

イエロー染料層塗工液
染料化合物（Ｙ−１） ３．９質量部
染料化合物（Ｙ−２） ３．９質量部
ポリビニルアセタール樹脂 ６．２質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂 ２．２質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤 ０．０６質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤 ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤 ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１） ８４質量部 Yellow Dye Layer Coating Liquid Dye Compound (Y-1) 3.9 parts by weight Dye Compound (Y-2) 3.9 parts by weight Polyvinyl acetal resin 6.2 parts by weight (ESREC KS-1, trade name, Sekisui Chemical Co., Ltd.) (Made by Co., Ltd.)
Polyvinyl butyral resin 2.2 parts by mass (Denka Butyral # 6000-C, trade name, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
Release agent 0.06 parts by mass (X-22-3000T, trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Release agent 0.03 parts by mass (TSF4701, trade name, Momentive Performance
(Materials Japan GK)
Matting agent 0.15 parts by mass (Flosen UF, trade name, manufactured by Sumitomo Seiko Co., Ltd.)
84 parts by mass of methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 2/1)

Figure 2009073192
Figure 2009073192

マゼンタ染料層塗工液
染料化合物（Ｍ−１） ０．１質量部
染料化合物（Ｍ−２） ０．８質量部
染料化合物（Ｍ−３） ６．９質量部
ポリビニルアセタール樹脂 ８．３質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂 ０．２質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤 ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤 ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤 ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１） ８４質量部 Magenta dye layer coating solution Dye compound (M-1) 0.1 part by weight Dye compound (M-2) 0.8 part by weight Dye compound (M-3) 6.9 parts by weight Polyvinyl acetal resin 8.3 parts by weight (ESREC KS-1, trade name, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Polyvinyl butyral resin 0.2 parts by mass (Denka Butyral # 6000-C, trade name, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
Release agent 0.05 parts by mass (X-22-3000T, trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Release agent 0.03 parts by mass (TSF4701, trade name, Momentive Performance
(Materials Japan GK)
Matting agent 0.15 parts by mass (Flosen UF, trade name, manufactured by Sumitomo Seiko Co., Ltd.)
84 parts by mass of methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 2/1)

Figure 2009073192
Figure 2009073192

シアン染料層塗工液
染料化合物（Ｃ−１） １．２質量部
染料化合物（Ｃ−２） ６．７質量部
ポリビニルアセタール樹脂 ７．３質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂 ０．６質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤 ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤 ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤 ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１） ８４質量部 Cyan dye layer coating solution Dye compound (C-1) 1.2 parts by weight Dye compound (C-2) 6.7 parts by weight Polyvinyl acetal resin 7.3 parts by weight (ESREC KS-1, trade name, Sekisui Chemical Co., Ltd.) (Made by)
0.6 parts by weight of polyvinyl butyral resin (Denka Butyral # 6000-C, trade name, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
Release agent 0.05 parts by mass (X-22-3000T, trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Release agent 0.03 parts by mass (TSF4701, trade name, Momentive Performance
(Materials Japan GK)
Matting agent 0.15 parts by mass (Flosen UF, trade name, manufactured by Sumitomo Seiko Co., Ltd.)
84 parts by mass of methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 2/1)

Figure 2009073192
Figure 2009073192

（転写性保護層積層体）
染料層の作製に使用したものと同じポリエステルフィルムに、以下に示す組成の離型層、保護層および接着層用塗工液を塗布し、転写性保護層積層体を形成した。乾膜時の塗布量は離型層０．４ｇ／ｍ２、保護層０．５ｇ／ｍ２、接着層２．４ｇ／ｍ２とした。
離型層塗工液
変性セルロース樹脂 ５．２質量部
（Ｌ−３０、商品名、ダイセル化学）
メチルエチルケトン ９４．８質量部
保護層塗工液
アクリル樹脂溶液（固形分４０％） ９０質量部
（ＵＮＯ−１、商品名、岐阜セラミック（有）製）
メタノール／イソプロパノール（質量比１／１） １０質量部
接着層塗工液
アクリル樹脂 ２４質量部
（ダイアナールＢＲ−７７、商品名、三菱レイヨン（株）製）
下記紫外線吸収剤ＵＶ−１ ２質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−２ ２質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−３ １質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−４ １質量部
ＰＭＭＡ微粒子（ポリメチルメタクリレート微粒子） ０．３質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１） ７０質量部 (Transferable protective layer laminate)
A release layer, a protective layer and an adhesive layer coating solution having the following composition were applied to the same polyester film used for the preparation of the dye layer to form a transferable protective layer laminate. The coating amount of the releasing layer 0.4 g / m 2 when dry film, the protective layer 0.5 g / m 2, and an adhesive layer 2.4 g / m 2.
Release layer coating solution Modified cellulose resin 5.2 parts by mass (L-30, trade name, Daicel Chemical)
Methyl ethyl ketone 94.8 parts by mass Protective layer coating solution Acrylic resin solution (solid content 40%) 90 parts by mass (UNO-1, trade name, manufactured by Gifu Ceramics Co., Ltd.)
Methanol / isopropanol (mass ratio 1/1) 10 parts by mass Adhesive layer coating solution Acrylic resin 24 parts by mass (Dianaal BR-77, trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
The following ultraviolet absorber UV-1 2 parts by mass The following ultraviolet absorber UV-2 2 parts by mass The following ultraviolet absorber UV-3 1 part by mass The following ultraviolet absorber UV-4 1 part by mass PMMA fine particles (polymethyl methacrylate fine particles) 0. 3 parts by mass Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 2/1) 70 parts by mass

Figure 2009073192
（感転写受像シートの作製）
（本発明の試料１０１の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の下引き層、断熱層塗工液１、受容層下層、受容層上層塗工液１を支持体側からこの順に積層させた状態で、米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により、同時重層塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量が下引き層：６．８ｇ／ｍ２、断熱層：７．４ｇ／ｍ２、受容層下層：３．４ｇ／ｍ２、受容層上層：１．７ｇ／ｍ２となるように塗布を行った。また、下記の組成は、固形分としての質量部を表す。
Figure 2009073192
 (Preparation of sensitive transfer image-receiving sheet)
(Production of Sample 101 of the Present Invention)
The paper support surface laminated on both sides with polyethylene was subjected to corona discharge treatment, and then a gelatin subbing layer containing sodium dodecylbenzenesulfonate was provided. On top of this, US Pat. No. 2,761,791 with an undercoat layer, a heat insulating layer coating solution 1, a receiving layer lower layer and a receiving layer upper layer coating solution 1 having the following composition laminated in this order from the support side. Simultaneous multilayer coating was performed by the method illustrated in FIG. 9 described in the specification. The coating amount at the time of drying is undercoat layer: 6.8 g / m 2 , heat insulation layer: 7.4 g / m 2 , receiving layer lower layer: 3.4 g / m 2 , receiving layer upper layer: 1.7 g / m 2 The coating was performed so that Moreover, the following composition represents the mass part as solid content.

受容層上層塗工液１
塩化ビニル／アクリル系ラテックス ２２．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル／アクリル系ラテックス ２．９質量部
（ビニブラン２７６、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液） １．５質量部
下記エステル系ワックスＥＷ−１ ２．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１ ０．０７質量部
下記界面活性剤Ｆ−２ ０．３６質量部
受容層下層塗工液
塩化ビニル／アクリル系ラテックス ２４．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液） １０．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１ ０．０１質量部
断熱層塗工液１
中空ポリマー粒子ラテックス ７４．０質量部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製、平均粒径０．５μｍ）
ゼラチン（１０％水溶液） ２６．０質量部
添加剤ＩＩ−２５ ０．０３質量部
下引き層塗工液
ポリビニルアルコール ６．７質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
スチレンブタジエンゴムラテックス ８０．０質量部
（ＳＮ−３０７、商品名、日本エイ アンド エル（株）製）
下記界面活性剤Ｆ−１ ０．０３質量部 Receptor layer upper layer coating solution 1
22.0 parts by mass of vinyl chloride / acrylic latex (Viniblanc 900, trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
2.9 parts by mass of vinyl chloride / acrylic latex (Viniblanc 276, trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Gelatin (10% aqueous solution) 1.5 parts by mass The following ester wax EW-1 2.0 parts by mass The following surfactant F-1 0.07 parts by mass The following surfactant F-2 0.36 parts by mass Receiving layer lower layer Coating liquid Vinyl chloride / acrylic latex 24.0 parts by mass (Vinyl Blanc 690, trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Gelatin (10% aqueous solution) 10.0 parts by mass The following surfactant F-1 0.01 parts by mass Thermal insulation layer coating solution 1
74.0 parts by mass of hollow polymer particle latex (MH5055, trade name, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., average particle size: 0.5 μm)
Gelatin (10% aqueous solution) 26.0 parts by mass Additive II-25 0.03 parts by weight Undercoat layer coating solution 6.7 parts by weight of polyvinyl alcohol (Poval PVA205, trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
Styrene butadiene rubber latex 80.0 parts by mass (SN-307, trade name, manufactured by Nippon A & L Co., Ltd.)
0.03 part by mass of the following surfactant F-1

Figure 2009073192
Figure 2009073192

（本発明の試料１０２の作製）
試料１０１において、断熱層塗工液１を、下記の断熱層塗工液２と変更した以外は試料１０１と同様に試料１０２を作製した。 (Preparation of sample 102 of the present invention)
A sample 102 was prepared in the same manner as the sample 101 except that in the sample 101, the heat insulating layer coating liquid 1 was changed to the following heat insulating layer coating liquid 2.

断熱層塗工液２
中空ポリマー粒子ラテックス ７４．０質量部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製、平均粒径０．５μｍ）
ゼラチン（１０％水溶液） ２．６質量部
スチレンブタジエンゴムラテックス ２７．０質量部
（ＳＮ−３０７、商品名、日本エイ アンド エル（株）製）
添加剤ＩＩ−２５ ０．０３質量部 Insulation layer coating solution 2
74.0 parts by mass of hollow polymer particle latex (MH5055, trade name, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., average particle size: 0.5 μm)
Gelatin (10% aqueous solution) 2.6 parts by mass Styrene butadiene rubber latex 27.0 parts by mass (SN-307, trade name, manufactured by Nippon A & L Co., Ltd.)
Additive II-25 0.03 parts by mass

（本発明の試料１０３の作製）
試料１０１において、断熱層塗工液１を、下記の断熱層塗工液３と変更した以外は試料１０１と同様に試料１０３を作製した。 (Preparation of sample 103 of the present invention)
A sample 103 was prepared in the same manner as the sample 101 except that in the sample 101, the heat insulating layer coating liquid 1 was changed to the following heat insulating layer coating liquid 3.

断熱層塗工液３
中空ポリマー粒子ラテックス ６９．０質量部
（ＨＰ１０５５、商品名、ロームアンドハース（株）製、平均粒径１．０μｍ）
ゼラチン（１０％水溶液） ２２．０質量部
添加剤ＩＩ−４４ ０．０３質量部 Insulation layer coating solution 3
Hollow polymer particle latex 69.0 parts by mass (HP 1055, trade name, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., average particle size 1.0 μm)
Gelatin (10% aqueous solution) 22.0 parts by mass Additive II-44 0.03 parts by mass

（本発明の試料１０４の作製）
試料１０１において、断熱層塗工液１を、下記の断熱層塗工液４と変更した以外は試料１０１と同様に試料１０４を作製した。 (Preparation of Sample 104 of the Present Invention)
A sample 104 was prepared in the same manner as the sample 101 except that the heat insulating layer coating solution 1 in the sample 101 was changed to the following heat insulating layer coating solution 4.

断熱層塗工液４
中空ポリマー粒子ラテックス ７０．１質量部
（ＨＰ１０５５、商品名、ロームアンドハース（株）製、平均粒径１．０μｍ）
ゼラチン（１０％水溶液） ３．０質量部
スチレンブタジエンゴムラテックス ２４．２質量部
（ＳＮ−３０７、商品名、日本エイ アンド エル（株）製）
添加剤ＩＩ−２５ ０．０３質量部 Insulating layer coating solution 4
Hollow polymer particle latex 70.1 parts by mass (HP 1055, trade name, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., average particle size 1.0 μm)
Gelatin (10% aqueous solution) 3.0 parts by mass Styrene butadiene rubber latex 24.2 parts by mass (SN-307, trade name, manufactured by Nippon A & L Co., Ltd.)
Additive II-25 0.03 parts by mass

（本発明の試料１０５の作製）
試料１０１で使用した受容層上層塗工液１の塩化ビニル／アクリル化合物共重合体のポリマーラテックスの代わりに、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体のポリマーラテックス（ビニブラン６０３（日信化学（株）製））、添加剤ＩＩ−２５の代わりに添加剤ＩＩＩ−２を用いた以外は受容層塗工液１の作製と同様にして、受容層塗工液２を作製した。
なお、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体のポリマーラテックスの量は固形分が塩化ビニル／アクリル化合物共重合体のポリマーラテックスの場合と等量になるように決めた。
試料１０５は、試料１０４の作製において受容層塗工液１の代わりに受容層塗工液２を用いた以外は試料１０４と同様にして作製した。 (Production of Sample 105 of the Present Invention)
Instead of the polymer latex of the vinyl chloride / acrylic compound copolymer of the receiving layer upper layer coating solution 1 used in the sample 101, a polymer latex of vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Vinibran 603 (manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) )), Receiving layer coating solution 2 was prepared in the same manner as receiving layer coating solution 1 except that additive III-2 was used instead of additive II-25.
The amount of the polymer latex of the vinyl chloride / vinyl acetate copolymer was determined so that the solid content was the same as that of the polymer latex of the vinyl chloride / acrylic compound copolymer.
Sample 105 was prepared in the same manner as Sample 104 except that the receiving layer coating solution 2 was used instead of the receiving layer coating solution 1 in the preparation of Sample 104.

（本発明の試料１０６の作製）
試料１０４において、受像層上層塗工液１を、下記の受像層上層塗工液３に変更した以外は試料１０４と同様に試料１０６を作製した。
試料で使用した受容層上層塗工液１の塩化ビニル／アクリル化合物共重合体のポリマーラテックスの代わりに、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体のポリマーラテックス（ビニブラン６０１改１（日信化学（株）製））を用い、添加剤ＩＩ−２５の代わりに添加剤ＩＶ−３を用いた以外は受容層塗工液１の作製と同様にして、受容層塗工液３を作製した。
なお、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体のポリマーラテックスの量は固形分が塩化ビニル／アクリル化合物共重合体のポリマーラテックスの場合と等量になるように決めた。 (Preparation of sample 106 of the present invention)
A sample 106 was prepared in the same manner as the sample 104 except that the image-receiving layer upper layer coating solution 1 in the sample 104 was changed to the image-receiving layer upper layer coating solution 3 described below.
Instead of the polymer latex of the vinyl chloride / acrylic compound copolymer of the receiving layer upper layer coating solution 1 used in the sample, the polymer latex of vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic compound copolymer (Vinibran 601 Rev. 1 (Nisshin Chemical) The receptor layer coating solution 3 was prepared in the same manner as the receptor layer coating solution 1 except that the additive IV-3 was used instead of the additive II-25.
The amount of polymer latex of vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic compound copolymer was determined so that the solid content was the same as that of the polymer latex of vinyl chloride / acrylic compound copolymer.

（本発明の試料１０７の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、前記の下引き層、断熱層塗工液１、および下記の受容層塗工液４を支持体側からこの順に逐次塗布を行った。なお、それぞれの乾燥時の塗布量が下引き層：６．８ｇ／ｍ２、断熱層：７．４ｇ／ｍ２、受容層：５．１ｇ／ｍ２、となるように塗布を行った。なお、断熱層塗工液１には界面活性剤Ｆ−１を０．０５質量部添加した。
逐次塗布については、まず初めに支持体上に下塗り層を塗布して、自然乾燥させた。続いて、断熱層塗工液１を塗布し、塗布後１０℃の冷風を４５秒当てることで液の流動性をなくした後、自然乾燥させた。さらに、受容層塗工液４を塗工し、１００℃で３０秒間乾燥した。 (Preparation of sample 107 of the present invention)
The paper support surface laminated on both sides with polyethylene was subjected to corona discharge treatment, and then a gelatin subbing layer containing sodium dodecylbenzenesulfonate was provided. On top of this, the undercoat layer, the heat insulating layer coating solution 1, and the following receiving layer coating solution 4 were sequentially applied in this order from the support side. In addition, it apply | coated so that the application quantity at the time of each drying might be an undercoat layer: 6.8 g / m < 2 >, a heat insulation layer: 7.4 g / m < 2 >, a receiving layer: 5.1 g / m < 2 >. In addition, 0.05 mass part of surfactant F-1 was added to the heat insulation layer coating liquid 1. FIG.
For sequential coating, first, an undercoat layer was coated on a support and allowed to dry naturally. Subsequently, the heat-insulating layer coating solution 1 was applied, and after applying, cold fluid at 10 ° C. was applied for 45 seconds to eliminate the fluidity of the solution, followed by natural drying. Further, the receiving layer coating solution 4 was applied and dried at 100 ° C. for 30 seconds.

受容層塗工液４
塩化ビニル／酢酸ビニル樹脂 １００質量部
（ソルバインＡ、商品名、日信化学工業（株）製）
アミノ変性シリコーン ５質量部
（信越化学工業（株）製、商品名、Ｘ２２−３０５０Ｃ）
エポキシ変性シリコーン ５質量部
（信越化学工業（株）製、商品名、Ｘ２２−３０００Ｅ）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ４００質量部 Receiving layer coating solution 4
100 parts by mass of vinyl chloride / vinyl acetate resin (Solvine A, trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Amino-modified silicone 5 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name, X22-3050C)
Epoxy-modified silicone 5 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name, X22-3000E)
Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 400 parts by mass

（比較例の試料１０８の作製）
試料１０８は、試料１０１の作製において断熱層塗工液１の代わりに断熱層塗工液５を用いた以外は試料１０１と同様にして作製した。 (Production of Sample 108 of Comparative Example)
The sample 108 was produced in the same manner as the sample 101 except that the heat insulation layer coating solution 5 was used instead of the heat insulation layer coating solution 1 in the production of the sample 101.

断熱層塗工液５
中空ポリマー粒子ラテックス ６３．０質量部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製、平均粒径０．５μｍ）
ゼラチン（１０％水溶液） ３０．０質量部 Insulating layer coating solution 5
Hollow polymer particle latex 63.0 parts by mass (MH5055, trade name, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., average particle size 0.5 μm)
Gelatin (10% aqueous solution) 30.0 parts by mass

（比較例の試料１０９の作製）
試料１０９は、試料１０１の作製において断熱層塗工液１の代わりに断熱層塗工液６を用いた以外は試料１０１と同様にして作製した。 (Production of Sample 109 of Comparative Example)
A sample 109 was prepared in the same manner as the sample 101 except that the heat insulating layer coating solution 6 was used instead of the heat insulating layer coating solution 1 in the preparation of the sample 101.

断熱層塗工液６
中空ポリマー粒子ラテックス ４７．０質量部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製、平均粒径０．５μｍ）
ゼラチン（１０％水溶液） ５２．０質量部
添加剤ＩＩ−２５ ０．０３質量部 Insulation layer coating solution 6
Hollow polymer particle latex 47.0 parts by mass (MH5055, trade name, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., average particle size 0.5 μm)
Gelatin (10% aqueous solution) 52.0 parts by mass Additive II-25 0.03 parts by mass

（比較例の試料１１０の作製）
試料１１０は、試料１０１の作製において断熱層塗工液１の代わりに断熱層塗工液７を用いた以外は試料１０１と同様にして作製した。 (Preparation of Sample 110 of Comparative Example)
Sample 110 was prepared in the same manner as Sample 101 except that Heat Insulating Layer Coating Solution 7 was used instead of Insulating Layer Coating Solution 1 in the preparation of Sample 101.

断熱層塗工液７
中空ポリマー粒子ラテックス ７４．０質量部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製、平均粒径０．５μｍ）
ゼラチン（１０％水溶液） ２６．０質量部
スチレンブタジエンゴムラテックス ５８．０質量部
（ＳＮ−３０７、商品名、日本エイ アンド エル（株）製）
添加剤ＩＩ−２５ ０．０３質量部 Insulating layer coating solution 7
74.0 parts by mass of hollow polymer particle latex (MH5055, trade name, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., average particle size: 0.5 μm)
Gelatin (10% aqueous solution) 26.0 parts by mass Styrene butadiene rubber latex 58.0 parts by mass (SN-307, trade name, manufactured by Nippon A & L Co., Ltd.)
Additive II-25 0.03 parts by mass

（画像形成）
上記インクシートと、比較例および本発明の上記試料（感熱転写受像シート）を用いて、熱転写型プリンターＡ（ＡＳＫ−２０００ 富士フイルム（株）製）により１５２ｍｍ×１０２ｍｍサイズ画像の出力を行った。なお、プリンターＡの搬送速度は７３ｍｍ／秒であった。出力画像は、白からマックスグレー（黒ベタ）に変化する階調画像とした。 (Image formation)
Using the ink sheet, the comparative example, and the sample of the present invention (thermal transfer image-receiving sheet), a 152 mm × 102 mm size image was output by a thermal transfer printer A (ASK-2000 manufactured by Fuji Film Co., Ltd.). The conveyance speed of the printer A was 73 mm / second. The output image was a gradation image that changed from white to max gray (solid black).

（性能評価）
（画質評価）
画質欠陥の評価は白からマックスグレー（黒ベタ）の階調画像を用い、下記判断を基準に行った。
５：画像中、画質欠陥が全く認められず、実用上問題ない。
４：低濃度部分はわずかに画質欠陥（印画ムラ）が認められるが、黒ベタ部分は画質欠陥が認められず、実用上問題ない。
３：低濃度部分に若干の画質欠陥（印画ムラ）が認められ、実用上問題である。
２：低濃度部分に多数の画質欠陥（印画ムラ、白色スポット）、黒ベタ部分にわずかの画質欠陥（白色スポット）が認められ、実用上問題である。
１：低濃度部分、黒ベタともに画質欠陥（画質ムラ、白色スポット）が多数認められ、実用上問題である。 (Performance evaluation)
(Image quality evaluation)
The image quality defect was evaluated using a gradation image from white to max gray (solid black) and based on the following judgment.
5: Image quality defects are not recognized at all in the image, and there is no practical problem.
4: A slight image quality defect (printing unevenness) is recognized in the low density portion, but no image quality defect is observed in the black solid portion, and there is no practical problem.
3: Some image quality defects (printing unevenness) are recognized in the low density portion, which is a practical problem.
2: Many image quality defects (printing unevenness, white spots) are observed in the low density portion, and slight image quality defects (white spots) are recognized in the black solid portion, which is a practical problem.
1: Many image quality defects (image quality unevenness, white spots) are observed in both the low density portion and the black solid, which is a problem in practical use.

（感度評価）
感度の評価は白からマックスグレー（黒ベタ）の階調画像を用いて評価した。Ｖｉｓｕａｌ黒濃度をＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ（Ｘ−Ｒｉｔｅ ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ社製）で測定し、試料１０８の黒濃度１．０の地点での濃度を１００として、相対感度を下記判断で記載した。
５：１１５％より大きい
４：１０５％より大きく〜１１０％以下
３：１００％より大きく〜１０５％以下
２：９５％より大きく〜１００％以下
１：９５％以下 (Sensitivity evaluation)
The sensitivity was evaluated using a gradation image from white to max gray (solid black). The visual black density was measured with a Photographic Densitometer (manufactured by X-Rite Incorporated), and the density at the point of the black density 1.0 of the sample 108 was set to 100, and the relative sensitivity was described by the following judgment.
5: Greater than 115% 4: Greater than 105% to 110% or less 3: Greater than 100% to 105% or less 2: Greater than 95% to 100% or less
1: 95% or less

（ビッカース硬度）
断熱層単膜のビッカース硬度、および感熱転写受像シート表面のビッカース硬度については、以下のように求めた。実験条件としては、ＦＩＳＣＨＥＲ ＳＣＯＰＥ Ｈ１００ＶＰを用い、ビッカース圧子によって、１００ｍＮの試験荷重を速度１０ｍＮ／ｓｅｃで与え、試験荷重と圧子の押し込み深さから、下記式を次式より求めた。
ビッカース硬度
ＵＨＶ ＝ ３７．８３８ × Ｐ／（Ｄ × Ｄ）
なお、Ｐは試験荷重（ｍＮ）であり、Ｄは押し込み深さ（μｍ）である。 (Vickers hardness)
The Vickers hardness of the heat insulating layer single film and the Vickers hardness of the surface of the thermal transfer image-receiving sheet were determined as follows. As experimental conditions, FISCHER SCOPE H100VP was used, a test load of 100 mN was given by a Vickers indenter at a speed of 10 mN / sec, and the following formula was obtained from the following formula from the test load and the indentation depth of the indenter.
Vickers hardness UHV = 37.838 × P / (D × D)
Note that P is a test load (mN), and D is an indentation depth (μm).

（含水率）
感熱転写受像シートの含水率をＪＩＳ Ｐ８１２７に記載の方法で求めた。
得られた各サンプルを、幅７０ｍｍ、長さ１８０ｍｍの試験片として各２枚ずつ用意した。試験片を秤量したあとデシケータに入れ、試験片の入ったデシケータを、ふたをせず１０５℃に調整した乾燥器中で７０分乾燥させた。乾燥後、乾燥器中でデシケータにふたをして室温になるまで放冷した。放冷後、すばやく試験片を秤量し、含水率を求めた。 (Moisture content)
The water content of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet was determined by the method described in JIS P8127.
Each of the obtained samples was prepared as a test piece having a width of 70 mm and a length of 180 mm. The test piece was weighed and placed in a desiccator, and the desiccator containing the test piece was dried for 70 minutes in a drier adjusted to 105 ° C. without a lid. After drying, the desiccator was covered in a dryer and allowed to cool to room temperature. After allowing to cool, the test piece was quickly weighed to determine the water content.

これらの結果をまとめて下記表１に示す。   These results are summarized in Table 1 below.

Figure 2009073192
Figure 2009073192

Figure 2009073192
Figure 2009073192

上記の表１より、本発明の試料はいずれも、高濃度の印画特性と有し、かつ優れた画質（白色スポットがない、印画ムラがない）を達成できることが分かった。   From Table 1 above, it was found that all the samples of the present invention have high density printing characteristics and can achieve excellent image quality (no white spots, no printing unevenness).

（実施例２）
実施例１と同様にして、化合物Ｉ−１、Ｉ−９、ＩＩ−４２、ＩＶ−３７についても実施例１の各試料のＩＩ−２５と当モル置き換えて評価した結果、ＩＩ−２５とほぼ同様の結果を示した。 (Example 2)
In the same manner as in Example 1, the compounds I-1, I-9, II-42, and IV-37 were evaluated by replacing each sample of Example 1 with II-25 in an equimolar amount. Similar results were shown.

Claims (7)

支持体上に少なくとも断熱層および受容層を有する感熱転写受像シートであって、該断熱層に中空ポリマーの少なくとも１種と下記一般式〔Ｉ〕〜〔ＩＶ〕のいずれかで表される化合物の少なくとも１種とを含有し、かつ該断熱層の単膜のビッカース硬度が３〜１５０であることを特徴とする感熱転写受像シート。
Figure 2009073192
 ［一般式〔Ｉ〕中、Ｒ１およびＲ２は同じでも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシ基、または低級アルキル基を表す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、低級アルキル基、低級アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、−ＣＯＲ３、−ＳＯ２Ｒ４、または−Ｎ（Ｒ５）Ｒ６を表す。ここで、Ｒ３およびＲ４は同じでも異なっていてもよく、水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または−Ｎ（Ｒ７）Ｒ８を表す。Ｒ５およびＲ６は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、−ＣＯＲ９、または−ＳＯ２Ｒ１０を表わす。Ｒ９およびＲ１０は同じでも異なっていてもよく、低級アルキル基、または−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１およびＲ１２は同じであっても異なっていてもよく、水素原子または低級アルキル基を表す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、または１価のカチオンを形成するに必要な原子群を表し、ｌは２〜６の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｎは６−ｍを表す。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｘが各々複数存在する時はそれぞれが互いに異なっていてもよい。］
Figure 2009073192
 ［一般式〔ＩＩ〕中、Ｒ１３は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、
Figure 2009073192
 を表し、Ｒ１４およびＲ１５は同じでも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、複素環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホキシ基、またはアルキルスルホニル基を表す。ここで、Ｒ１４とＲ１５は互いに結合して芳香環を形成していても良い。
Ｒ１６およびＲ１７は同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。］
Figure 2009073192
 ［一般式〔ＩＩＩ〕中、Ｒ１８は水素原子、アルキル基、またはヒドロキシメチル基を表し、Ｒ１９は水素原子、またはアルキル基を表す。］
Figure 2009073192
 ［一般式〔ＩＶ〕中、Ｒ２０は低級アルキレン基を表し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、−ＣＯＲ２１、−Ｎ（Ｒ２２）Ｒ２３、または−ＳＯ３Ｍを表し、Ｒ２１は水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、低級アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、または−Ｎ（Ｒ２４）Ｒ２５を表す。
Ｒ２２およびＲ２３は各々、水素原子、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、−ＣＯＲ２６、または−ＳＯ２Ｒ２６を表し、互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２４およびＲ２５は互に同じであっても異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表し、Ｒ２６は低級アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、または１価のカチオンを形成するに必要な原子群を表し、ｐは０または１を表し、ｑは０〜５の整数を表す。］ A heat-sensitive transfer image-receiving sheet having at least a heat insulating layer and a receiving layer on a support, wherein the heat insulating layer contains at least one hollow polymer and a compound represented by any one of the following general formulas [I] to [IV]: A heat-sensitive transfer image-receiving sheet containing at least one kind and having a Vickers hardness of a single film of the heat insulating layer of 3 to 150.
Figure 2009073192
 [In General Formula [I], R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxy group, or a lower alkyl group. X is a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an aryl group, a lower alkyl group, a lower alkenyl group, an aralkyl group, an alkoxy group, —COR 3 , —SO 2 R 4 , or —N (R 5 ) R 6. Represents. Here, R 3 and R 4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, —OM, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or —N (R 7 ) R 8 . R 5 and R 6 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, —COR 9 , or —SO 2 R 10 . R 9 and R 10 may be the same or different and each represents a lower alkyl group or —N (R 11 ) R 12 , and R 7 , R 8 , R 11 and R 12 are the same or different. It may represent a hydrogen atom or a lower alkyl group. M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, or an atomic group necessary for forming a monovalent cation, l represents an integer of 2 to 6, m represents an integer of 1 to 4, and n represents 6- represents m. However, when there are a plurality of R 1 , R 2 and X, each may be different from each other. ]
Figure 2009073192
 [In general formula [II], R 13 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group,
Figure 2009073192
 R 14 and R 15 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, a heterocyclic group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkylsulfoxy group, or an alkylsulfonyl. Represents a group. Here, R 14 and R 15 may be bonded to each other to form an aromatic ring.
R 16 and R 17 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group. ]
Figure 2009073192
 [In General Formula [III], R 18 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a hydroxymethyl group, and R 19 represents a hydrogen atom or an alkyl group. ]
Figure 2009073192
 [In the general formula [IV], R 20 represents a lower alkylene group, and X represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, a cyano group, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, —COR 21 , —N (R 22 ) represents R 23 or —SO 3 M, and R 21 represents a hydrogen atom, —OM, a lower alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, a lower alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group, or —N (R 24 ) representing the R 25.
Each R 22 and R 23 is a hydrogen atom, a lower alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an -COR 26 or -SO 2 R 26,, or different an each other the same, R 24 and R 25 may be the same or different from each other, and represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group, R 26 represents a lower alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group, and M represents It represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, or an atomic group necessary for forming a monovalent cation, p represents 0 or 1, and q represents an integer of 0 to 5. ] 前記断熱層と前記受容層が同時重層塗布により形成されてなることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写受像シート。   The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the heat insulating layer and the receiving layer are formed by simultaneous multilayer coating. 前記感熱転写受像シート表面のビッカース硬度が、３〜５０であることを特徴とする請求項１または２に記載の感熱転写受像シート。   The heat-sensitive transfer image-receiving sheet according to claim 1 or 2, wherein the surface of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet has a Vickers hardness of 3 to 50. 前記中空ポリマーの粒径が０．３〜７．０μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。   The heat-sensitive transfer image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the hollow polymer has a particle size of 0.3 to 7.0 µm. ＪＩＳ Ｐ ８１２７にて測定する前記感熱転写受像シートの含水率が、２〜８質量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。   The heat-sensitive transfer image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein a moisture content of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet measured according to JIS P 8127 is 2 to 8% by mass. 前記受容層が、少なくとも１種のポリマーラテックスを含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。   The heat-sensitive transfer image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the receptor layer contains at least one polymer latex. 前記ポリマーラテックスが、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックスおよび塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックスから単独もしくは複数選択されるポリマーラテックスであることを特徴とする請求項６に記載の感熱転写受像シート。   The polymer latex is a polymer latex selected from vinyl chloride / acrylic compound copolymer latex, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer latex and vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic compound copolymer latex. The heat-sensitive transfer image-receiving sheet according to claim 6.
JP2008221577A 2007-08-31 2008-08-29 Thermal transfer image receiving sheet Abandoned JP2009073192A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008221577A JP2009073192A (en) 2007-08-31 2008-08-29 Thermal transfer image receiving sheet

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007226900 2007-08-31
JP2008221577A JP2009073192A (en) 2007-08-31 2008-08-29 Thermal transfer image receiving sheet

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2009073192A true JP2009073192A (en) 2009-04-09

Family

ID=40608641

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008221577A Abandoned JP2009073192A (en) 2007-08-31 2008-08-29 Thermal transfer image receiving sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2009073192A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011073340A (en) * 2009-09-30 2011-04-14 Dainippon Printing Co Ltd Thermal transfer image receiving sheet
JP2012035519A (en) * 2010-08-06 2012-02-23 Dainippon Printing Co Ltd Thermal transfer image-receiving sheet, and manufacturing method of the same
JP2014051052A (en) * 2012-09-07 2014-03-20 Dainippon Printing Co Ltd Heat transfer recording material
JP2014198419A (en) * 2013-03-29 2014-10-23 大日本印刷株式会社 Thermal transfer image receiving sheet and manufacturing method thereof

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007144959A (en) * 2005-11-30 2007-06-14 Fujifilm Corp Thermal transfer image-receiving sheet
JP2007230048A (en) * 2006-02-28 2007-09-13 Fujifilm Corp Thermal transfer image receiving sheet and manufacturing method thereof

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007144959A (en) * 2005-11-30 2007-06-14 Fujifilm Corp Thermal transfer image-receiving sheet
JP2007230048A (en) * 2006-02-28 2007-09-13 Fujifilm Corp Thermal transfer image receiving sheet and manufacturing method thereof

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011073340A (en) * 2009-09-30 2011-04-14 Dainippon Printing Co Ltd Thermal transfer image receiving sheet
JP2012035519A (en) * 2010-08-06 2012-02-23 Dainippon Printing Co Ltd Thermal transfer image-receiving sheet, and manufacturing method of the same
JP2014051052A (en) * 2012-09-07 2014-03-20 Dainippon Printing Co Ltd Heat transfer recording material
JP2014198419A (en) * 2013-03-29 2014-10-23 大日本印刷株式会社 Thermal transfer image receiving sheet and manufacturing method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2009096197A (en) Method of producing heat-sensitive transfer image-receiving sheet
JP5133928B2 (en) Image forming method using thermal transfer sheet and thermal transfer image receiving sheet
JP2009173024A (en) Image forming method by thermosensitive transfer process
JP2012071538A (en) Sublimation thermal ink-transfer printing sheet, and image forming method
JP2009202586A (en) Thermosensitive transfer image receiving sheet
JP2009073192A (en) Thermal transfer image receiving sheet
JP2010149464A (en) Thermal transfer image-receiving sheet, and its manufacturing method
EP2030800B1 (en) Heat-sensitive transfer image-receiving sheet, image-forming method and image prints
JP5285484B2 (en) Thermal transfer image-receiving sheet and method for producing the same
JP2008265335A (en) Image formation method using thermal transfer method
JP2009056599A (en) Thermosensitive transfer sheet
JP2009056734A (en) Thermal transfer image receiving sheet
JP4632975B2 (en) Image forming method using thermal transfer system
JP2009241349A (en) Thermal transfer sheet
JP2009073189A (en) Thermosensitive transfer image receiving sheet, its manufacturing method and image forming method
JP2011201258A (en) Thermal transfer image receiving sheet
JP2010228415A (en) Thermal transfer sheet
JP4632976B2 (en) Image forming method using thermal transfer system
JP2009113372A (en) Thermosensitive transfer image receiving sheet and its manufacturing method
JP2009083151A (en) Thermosensitive transfer image receiving sheet and its manufacturing method
JP2011062961A (en) Thermal transfer image receiving sheet
JP2011031461A (en) Thermal transfer image receiving sheet
JP2008265322A (en) Thermal transfer image forming method
JP4832242B2 (en) Thermal transfer image-receiving sheet, image forming method using thermal transfer system, and method for producing thermal transfer image-receiving sheet
JP2009096195A (en) Thermosensitive transfer image receiving sheet

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20110203

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20120501

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130305

A762 Written abandonment of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A762

Effective date: 20130430