JP2009071239A - Manufacturing method of printed wiring board, and printed circuit board - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a printed wiring board having a solder resist in an external shape formed in the manner of design, and to provide the printed wiring board where a solder resist in an external shape formed in the manner of design is formed. <P>SOLUTION: The manufacturing method of a printed wiring board has a base material 11 in which a wiring pattern 12 is formed and the solder resist 14 protecting the wiring pattern 12 formed in the base material 11. The manufacturing method includes: a process for arranging a liquid body including a liquid-repellent material around a region for forming the solder resist 14 on the base material 11 by a droplet discharge method and forming a liquid-repellent section 17 around the region; and a process for arranging a functional liquid including the formation material of the solder resist 14 at a region surrounded by the liquid-repellent section 17 for forming the solder resist 14 in the region. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、プリント配線基板の製造方法及びプリント配線基板に関するものである。   The present invention relates to a method for manufacturing a printed wiring board and a printed wiring board.

一般に、電子機器に組み込まれる電子部品の実装にはプリント配線基板(配線基板)が用いられる。この配線基板は、あらかじめ表面に配線パターンが形成された板状、フィルム状等の部品であり、配線基板上に集積回路、抵抗器、コンデンサー等の電子部品が実装され、その部品間を配線パターンで接続して電子回路が形成される。   Generally, a printed wiring board (wiring board) is used for mounting an electronic component incorporated in an electronic device. This wiring board is a plate-like or film-like component with a wiring pattern formed on the surface in advance, and electronic components such as integrated circuits, resistors, capacitors, etc. are mounted on the wiring substrate, and the wiring pattern is connected between the components. Are connected to form an electronic circuit.

これら配線基板上の配線パターンのうち、上記電子部品の実装に関係しない領域には、配線の破損回避や配線間の短絡防止等の目的でソルダーレジストが形成され配線パターンを保護する。このソルダーレジストは、一般にスクリーン印刷法を用いて基板上にソルダーレジストの形成材料(レジスト材料)が塗布され、硬化させることで形成される。ここで、スクリーン印刷法は、ソルダーレジストの形成パターンに合わせた印刷マスクと、レジスト材料を印刷マスク上に伸ばし広げるヘラ(スキージ)を用いて基板上に直接レジスト材料を塗布する接触方式の印刷法である。   Of these wiring patterns on the wiring board, a solder resist is formed in a region not related to the mounting of the electronic component to protect the wiring pattern in order to avoid damage to the wiring and to prevent a short circuit between the wirings. This solder resist is generally formed by applying a solder resist forming material (resist material) on a substrate by using a screen printing method and curing it. Here, the screen printing method is a contact-type printing method in which a resist material is directly applied onto a substrate using a printing mask that matches the solder resist formation pattern and a spatula (squeegee) that spreads the resist material on the printing mask. It is.

しかしスクリーン印刷法では、ソルダーレジストの形成パターンに合わせて印刷マスクを作成し用意する必要があるため、多種のソルダーレジストの形成パターンが必要になった場合に生産性が劣化する。また、使用により印刷マスクやスキージが磨耗するため、塗布条件が変わり品質の安定化が困難である。   However, in the screen printing method, since it is necessary to prepare and prepare a print mask in accordance with the solder resist formation pattern, the productivity deteriorates when various solder resist formation patterns are required. Moreover, since a printing mask and a squeegee are worn by use, application conditions change and it is difficult to stabilize quality.

そのため、例えば特許文献1ではスクリーン印刷法に替わる方法として、液滴吐出法(インクジェット方式)を用いたソルダーレジストの形成を提案している。これは、微少な液状体を所望の位置に塗布することが可能であるという液滴吐出法の特長を活かし、所定の領域にレジスト材料を塗布し、非接触でソルダーレジストの形成パターンを印刷する方法である。
特開2006−114807号公報
Therefore, for example, Patent Document 1 proposes the formation of a solder resist using a droplet discharge method (inkjet method) as a method instead of the screen printing method. This utilizes the advantage of the droplet discharge method that a minute liquid can be applied to a desired position, and a resist material is applied to a predetermined region and a solder resist formation pattern is printed in a non-contact manner. Is the method.
JP 2006-114807 A

しかしながら、ソルダーレジストの形成に液滴吐出法を適用する場合には、用いるインクジェットヘッドに目詰まり等の不具合が出ない程度に、吐出する液状体の液滴の濃度や粘度を低く設定する必要がある。そのため、液滴吐出法で配置するレジスト材料を含む液状体は低濃度若しくは低粘度の溶液である必要がある。一方で、液滴吐出法では塗布する液状体の濃度や粘度が低いために、液状体は塗布した領域において濡れ広がりやすい。その上、低濃度の液状体で配線パターンの保護に十分な膜厚のソルダーレジストを形成するためには、液状体を厚く塗布しレジスト材料を堆積させる必要がある。そのため、塗布した液状体は厚く塗布されることで自重により更に濡れ広がりやすくなり、設計した形状通りにレジスト材料を塗布することが困難になる場合がある。例えば、金属膜で形成された配線パターンは表面が平滑であるため液状体が濡れ広がりやすいため、ソルダーレジストの輪郭部では塗布した液状体が配線パターンに沿って流れ出しやすい。結果、形成されたソルダーレジストの外形形状は設計値から外れることとなり、所望の設計値通りの形状に保持することができない。 However, when the droplet discharge method is applied to the formation of the solder resist, it is necessary to set the concentration and viscosity of the liquid droplets to be discharged to a low level so that the inkjet head to be used is not clogged. is there. Therefore, the liquid containing the resist material to be arranged by the droplet discharge method needs to be a low concentration or low viscosity solution. On the other hand, since the concentration and viscosity of the liquid to be applied are low in the droplet discharge method, the liquid tends to wet and spread in the applied region. In addition, in order to form a solder resist having a sufficient thickness for protecting the wiring pattern with a low-concentration liquid material, it is necessary to apply the liquid material thickly and deposit a resist material. Therefore, when the applied liquid material is thickly applied, it becomes more likely to spread by its own weight, and it may be difficult to apply the resist material according to the designed shape. For example, a wiring pattern formed of a metal film has a smooth surface, so that the liquid material easily spreads out. Therefore, the applied liquid material easily flows out along the wiring pattern at the contour portion of the solder resist. As a result, the outer shape of the formed solder resist deviates from the design value and cannot be held in a shape as desired.

本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであって、設計値どおりの外形形状のソルダーレジストを備えるプリント配線基板の製造方法、及び設計値どおりの外形形状のソルダーレジストが形成されたプリント配線基板を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and a printed wiring board manufacturing method including a solder resist having an outer shape as designed, and a print formed with a solder resist having an outer shape as designed An object is to provide a wiring board.

上記の課題を解決するため、本発明のプリント配線基板の製造方法は、配線パターンが形成された基材と、前記基材に形成された前記配線パターンを保護するソルダーレジストとを備えるプリント配線基板の製造方法であって、前記基材上の前記ソルダーレジストを形成する領域の周囲に撥液材料を含む液状体を液滴吐出法により配置し、前記領域の周囲に撥液部を形成する工程と、前記撥液部によって囲まれた前記領域に前記ソルダーレジストの形成材料を含む機能液を配置し、前記領域にソルダーレジストを形成する工程と、を含むことを特徴とする。
この方法によれば、ソルダーレジストを形成する領域の周囲にまず撥液部を形成し、撥液部の逆パターンとしてソルダーレジストの位置・外形形状を設計値どおりに規定する。ここで、撥液部の形成には液滴吐出法を用いる。撥液部の形成材料を含む液状体(撥液インク)を塗布した場合にも、撥液部の輪郭形状は前述のように濡れ広がりの影響を受ける。しかし、撥液材料は少量でも目的の撥液性を発現することから、必要な撥液部の厚みはソルダーレジストと比べるとはるかに小さい。そのため、塗布する必要のある撥液インクの量は少量で済み、ソルダーレジストの外形形状が設計値から大きく外れるほどの撥液インクの流れ出しが起こることなく撥液部が形成される。
In order to solve the above problems, a printed wiring board manufacturing method according to the present invention includes a base material on which a wiring pattern is formed, and a solder resist that protects the wiring pattern formed on the base material. A method of disposing a liquid material containing a liquid repellent material around a region where the solder resist is to be formed on the substrate by a droplet discharge method, and forming a liquid repellent portion around the region And a step of disposing a functional liquid containing the solder resist forming material in the region surrounded by the liquid repellent portion, and forming a solder resist in the region.
According to this method, a liquid-repellent portion is first formed around the area where the solder resist is to be formed, and the position / outer shape of the solder resist is defined as a design value as a reverse pattern of the liquid-repellent portion. Here, a droplet discharge method is used for forming the liquid repellent portion. Even when a liquid (liquid repellent ink) containing a material for forming the liquid repellent portion is applied, the contour shape of the liquid repellent portion is affected by the wetting and spreading as described above. However, since the liquid repellent material exhibits the desired liquid repellent property even in a small amount, the required thickness of the liquid repellent portion is much smaller than that of the solder resist. Therefore, the amount of the liquid repellent ink that needs to be applied is small, and the liquid repellent portion is formed without causing the liquid repellent ink to flow out so that the outer shape of the solder resist greatly deviates from the design value.

次いで、ソルダーレジストの形成材料を含む機能液を、撥液部で周囲を囲まれた所定の領域に配置する。すると、まず機能液は配置された領域内において濡れ広がる。次いで撥液部に至るまで機能液が濡れ広がると、機能液は撥液性を備えた撥液部によりはじかれ、撥液部を越えて濡れ広がることなく良好にソルダーレジストの形成領域に留まる。したがって、ソルダーレジストの外形形状を撥液部の形状で正確に規定することが可能であり、ソルダーレジストの外形形状を設計値通り保持したプリント配線基板を製造することができる。   Next, a functional liquid containing a solder resist forming material is disposed in a predetermined region surrounded by the liquid repellent portion. Then, first, the functional liquid spreads in the area where it is disposed. Next, when the functional liquid reaches and spreads to the liquid repellent part, the functional liquid is repelled by the liquid repellent part having liquid repellency, and stays well in the solder resist formation region without spreading over the liquid repellent part. Therefore, it is possible to accurately define the outer shape of the solder resist by the shape of the liquid repellent portion, and it is possible to manufacture a printed wiring board that retains the outer shape of the solder resist as designed.

本発明においては、前記撥液材料は、シラン化合物又はフルオロアルキル基を含む化合物の少なくとも一方を含むことが望ましい。
この方法によれば、撥液材料として必要な撥液性を十分に確保して、良好な撥液部を形成し、設計値通りの外形形状を備えたソルダーレジストを形成することが出来る。
In the present invention, the liquid repellent material preferably contains at least one of a silane compound or a compound containing a fluoroalkyl group.
According to this method, it is possible to sufficiently ensure the liquid repellency necessary for the liquid repellent material, to form a good liquid repellent portion, and to form a solder resist having an outer shape as designed.

本発明においては、前記撥液材料は、パーフルオロアルキル構造を備えるアルキル基を有する含フッ素アルキルシラン化合物であり、配置した面で自己組織化膜を形成することが望ましい。
この方法によれば、撥液材料を塗布すると自己組織化により即座に塗布面で単分子膜を形成する。加えて、本方法の撥液材料は、分子間の相互作用が極めて低いパーフルオロアルキル構造を備えるアルキル基を備えているため、機能液に対し良好な撥液性を発現することができる。そのため、容易に撥液部を形成することができ、設計値通りの外形形状を備えたソルダーレジストの形成が容易になる。
In the present invention, the liquid repellent material is a fluorine-containing alkylsilane compound having an alkyl group having a perfluoroalkyl structure, and it is desirable to form a self-assembled film on the arranged surface.
According to this method, when a liquid repellent material is applied, a monomolecular film is immediately formed on the application surface by self-organization. In addition, since the liquid repellent material of the present method includes an alkyl group having a perfluoroalkyl structure with extremely low interaction between molecules, the liquid repellent material can exhibit good liquid repellency with respect to the functional liquid. Therefore, the liquid repellent part can be easily formed, and the formation of a solder resist having an outer shape as designed is facilitated.

本発明においては、前記撥液材料は、フッ素樹脂の前駆体であり、前記撥液部を形成する工程は、前記撥液材料を加熱して重合させる工程を含むことが望ましい。
この方法によれば、前駆体を加熱して重合させることにより確実に撥液性を発現させることができ、良好な撥液部を形成することができる。そのため、設計値通りの外形形状を備えたソルダーレジストの形成が容易になる。
In the present invention, it is preferable that the liquid repellent material is a fluororesin precursor, and the step of forming the liquid repellent portion includes a step of heating and polymerizing the liquid repellent material.
According to this method, by heating and polymerizing the precursor, the liquid repellency can be surely expressed, and a good liquid repellency part can be formed. Therefore, it becomes easy to form a solder resist having an external shape as designed.

本発明においては、前記機能液を500μm以下の厚みで塗布することが望ましい。
500μmを越える厚みにまで機能液を塗布すると、機能液の自重により撥液部の撥液性に逆らって濡れ広がり、撥液部で囲まれた領域外に流れ出すおそれがでてくる。したがって、500μm以下となる厚みで機能液を塗布することで、良好にソルダーレジストを形成することができる。
In the present invention, it is desirable to apply the functional liquid with a thickness of 500 μm or less.
If the functional liquid is applied to a thickness exceeding 500 μm, the weight of the functional liquid spreads out against the liquid repellency of the liquid repellent part and may flow out of the area surrounded by the liquid repellent part. Therefore, a solder resist can be satisfactorily formed by applying the functional liquid with a thickness of 500 μm or less.

本発明においては、前記ソルダーレジストを形成する工程の後に、前記撥液部を除去することが望ましい。
撥液部を除去することにより、ソルダーレジストに保護されていない配線パターンに対するハンダ付けや金属メッキといった加工を容易且つ確実に行うことができる。
In the present invention, it is desirable to remove the liquid repellent portion after the step of forming the solder resist.
By removing the liquid repellent portion, it is possible to easily and reliably perform processing such as soldering or metal plating on the wiring pattern not protected by the solder resist.

また、本発明のプリント配線基板は、基材と、前記基材に一定の配列パターンで配置された複数の配線と、前記複数の配線の一部及び隣接する配線の間の前記基材を含む領域を覆って形成されたソルダーレジストと、を備える配線基板であって、前記ソルダーレジストの形成された領域の周囲には、撥液材料で形成された撥液部が形成され、前記撥液部及び前記ソルダーレジストは、前述の方法で形成されることを特徴とする。
この構成の配線基板には、設計通りの外形形状を備えたソルダーレジストが、所定の位置からはみ出さず位置精度高く設けられている。そのため、金属メッキやハンダ付け等の加工を施す必要のある配線パターンの一部が、はみ出したソルダーレジストで不要に覆われることが無い。したがって、このような配線基板を用いた製品の不良を防ぎ、歩留まりを高め、生産性を向上させることができる。
Moreover, the printed wiring board of the present invention includes a base material, a plurality of wirings arranged in a fixed arrangement pattern on the base material, and the base material between a part of the plurality of wirings and adjacent wirings. A solder resist formed so as to cover the region, and a liquid repellent portion formed of a liquid repellent material is formed around the region where the solder resist is formed, and the liquid repellent portion And the said soldering resist is formed by the above-mentioned method, It is characterized by the above-mentioned.
On the wiring board having this configuration, a solder resist having an external shape as designed is provided with high positional accuracy without protruding from a predetermined position. Therefore, a part of the wiring pattern that needs to be processed such as metal plating or soldering is not unnecessarily covered with the protruding solder resist. Therefore, it is possible to prevent defects in products using such a wiring substrate, increase yield, and improve productivity.

[第1実施形態]
以下、図1〜図8を参照しながら、本発明に係るプリント配線基板の製造方法の一例について説明する。なお、以下の全ての図面においては、図面を見やすくするため、各構成要素の膜厚や寸法の比率などは適宜異ならせてある。
[First Embodiment]
Hereinafter, an example of a method for manufacturing a printed wiring board according to the present invention will be described with reference to FIGS. In all the drawings below, the film thicknesses and dimensional ratios of the constituent elements are appropriately changed in order to make the drawings easy to see.

(液滴吐出装置)
まず、図1及び図2を用いて、本実施形態に係るパターン形成方法に用いる液滴吐出装置について説明する。本実施形態では、この液滴吐出装置をソルダーレジストの周囲に配置する撥液部の形成に用いる。図1は、液滴吐出装置の概略的な構成図である。本装置の説明においては、XYZ直交座標系を参照しつつ各部材の位置関係について説明する。水平面内における所定方向をX軸方向、水平面内においてX軸方向と直交する方向をY軸方向、水平面の鉛直方向をZ軸方向とする。本実施形態の場合、後述する液滴吐出ヘッドの非走査方向をX軸方向、液滴吐出ヘッドの走査方向をY軸方向としている。
(Droplet discharge device)
First, a droplet discharge apparatus used in the pattern forming method according to the present embodiment will be described with reference to FIGS. In the present embodiment, this droplet discharge device is used for forming a liquid repellent portion disposed around the solder resist. FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a droplet discharge device. In the description of this apparatus, the positional relationship of each member will be described with reference to an XYZ orthogonal coordinate system. A predetermined direction in the horizontal plane is defined as an X-axis direction, a direction orthogonal to the X-axis direction in the horizontal plane is defined as a Y-axis direction, and a vertical direction of the horizontal plane is defined as a Z-axis direction. In the present embodiment, the non-scanning direction of a droplet discharge head, which will be described later, is the X-axis direction, and the scanning direction of the droplet discharge head is the Y-axis direction.

液滴吐出装置300は、液滴吐出ヘッド301から基板(基材)11に対して液滴Lを吐出するものであって、液滴吐出ヘッド301と、X方向駆動軸304と、Y方向ガイド軸305と、制御装置306と、ステージ307と、クリーニング機構308と、基台309と、ヒータ315とを備えている。   The droplet discharge device 300 discharges droplets L from a droplet discharge head 301 to a substrate (base material) 11, and includes a droplet discharge head 301, an X-direction drive shaft 304, and a Y-direction guide. A shaft 305, a control device 306, a stage 307, a cleaning mechanism 308, a base 309, and a heater 315 are provided.

液滴吐出ヘッド301は、複数の吐出ノズルを備えたマルチノズルタイプの液滴吐出ヘッドであり、液滴吐出ヘッド301の形状の長手方向とX軸方向とを一致させている。複数の吐出ノズルは、液滴吐出ヘッド301の下面にX軸方向に並んで一定間隔で設けられている。液滴吐出ヘッド301の吐出ノズルからは、ステージ307に支持されている基板11に対し液状体の液滴Lが吐出される。本実施形態では、この液滴吐出装置300を用いて撥液材料を含む液状体(撥液インク)を塗布する。   The droplet discharge head 301 is a multi-nozzle type droplet discharge head provided with a plurality of discharge nozzles, and the longitudinal direction of the shape of the droplet discharge head 301 coincides with the X-axis direction. The plurality of ejection nozzles are provided on the lower surface of the droplet ejection head 301 in the X-axis direction at regular intervals. A liquid droplet L is discharged from the discharge nozzle of the droplet discharge head 301 to the substrate 11 supported by the stage 307. In this embodiment, a liquid material (liquid repellent ink) containing a liquid repellent material is applied using the droplet discharge device 300.

X方向駆動軸304は、基台309に対して動かないように固定されており、X方向駆動モータ302が接続されている。X方向駆動モータ302はステッピングモータ等であり、制御装置306からX方向の駆動信号が供給されると、X方向駆動軸304を回転させる。X方向駆動軸304が回転すると、液滴吐出ヘッド301はX軸方向に移動する。   The X-direction drive shaft 304 is fixed so as not to move with respect to the base 309, and an X-direction drive motor 302 is connected thereto. The X-direction drive motor 302 is a stepping motor or the like, and rotates the X-direction drive shaft 304 when an X-direction drive signal is supplied from the control device 306. When the X-direction drive shaft 304 rotates, the droplet discharge head 301 moves in the X-axis direction.

Y方向ガイド軸305は、基台309に対して動かないように固定されており、Y方向駆動モータ303を介してステージ307が接続されている。Y方向駆動モータ303はステッピングモータ等であり、制御装置306からY方向の駆動信号が供給されると、Y方向ガイド軸305に沿ってステージ307をY方向に移動させる。   The Y direction guide shaft 305 is fixed so as not to move with respect to the base 309, and a stage 307 is connected via a Y direction drive motor 303. The Y direction drive motor 303 is a stepping motor or the like, and when a drive signal in the Y direction is supplied from the control device 306, the stage 307 is moved in the Y direction along the Y direction guide shaft 305.

制御装置306は、液滴吐出ヘッド301に液滴Lの吐出制御用の電圧を供給する。また、X方向駆動モータ302には液滴吐出ヘッド301のX方向の移動を制御する駆動パルス信号を、Y方向駆動モータ303にはステージ307のY方向の移動を制御する駆動パルス信号を、それぞれ供給する。また、後述のヒータ315の電源投入及び遮断も制御する。   The control device 306 supplies a voltage for controlling the ejection of the droplet L to the droplet ejection head 301. The X direction drive motor 302 has a drive pulse signal for controlling movement of the droplet discharge head 301 in the X direction, and the Y direction drive motor 303 has a drive pulse signal for controlling movement of the stage 307 in the Y direction. Supply. It also controls power on and off of a heater 315, which will be described later.

ステージ307は、この液滴吐出装置300により液状体を配置するために後述する基板11を支持するものであって、基板11を基準位置に固定する不図示の固定機構を備えている。また、ステージ307は基板11を固定する面とは反対の面に先述のY方向駆動モータ303を備えている。   The stage 307 supports a substrate 11 (to be described later) in order to place a liquid material by the droplet discharge device 300, and includes a fixing mechanism (not shown) that fixes the substrate 11 to a reference position. The stage 307 includes the Y-direction drive motor 303 described above on the surface opposite to the surface on which the substrate 11 is fixed.

クリーニング機構308は、液滴吐出ヘッド301をクリーニングするものである。クリーニング機構308には、図示しないY方向の駆動モータが備えられている。このY方向の駆動モータの駆動により、クリーニング機構は、Y方向ガイド軸305に沿って移動する。クリーニング機構308の移動も制御装置306により制御される。   The cleaning mechanism 308 is for cleaning the droplet discharge head 301. The cleaning mechanism 308 includes a Y-direction drive motor (not shown). The cleaning mechanism moves along the Y-direction guide shaft 305 by driving the Y-direction drive motor. The movement of the cleaning mechanism 308 is also controlled by the control device 306.

ヒータ315は、ここではランプアニールにより基板11を熱処理する手段であり、基板11上に塗布された液滴Lに含まれる溶媒の蒸発及び乾燥を行う。   Here, the heater 315 is a means for heat-treating the substrate 11 by lamp annealing, and performs evaporation and drying of the solvent contained in the droplet L applied on the substrate 11.

液滴吐出装置300は、液滴吐出ヘッド301と基板11を支持するステージ307とを相対的に走査しつつ基板11に対して液滴Lを吐出する。本実施形態では、液滴吐出ヘッド301の吐出ノズルは、非走査方向であるX方向に一定間隔で並んで設けられている。なお、図1では、液滴吐出ヘッド301は、基板11の進行方向に対し直角に配置されているが、液滴吐出ヘッド301の角度を調整し、基板11の進行方向に対して交差させるようにしてもよい。このようにすれば、液滴吐出ヘッド301の角度を調整することで、ノズル間のピッチを調節することが出来る。また、基板11とノズル面との距離を任意に調節することが出来るようにしてもよい。   The droplet discharge device 300 discharges droplets L to the substrate 11 while relatively scanning the droplet discharge head 301 and the stage 307 that supports the substrate 11. In the present embodiment, the discharge nozzles of the droplet discharge head 301 are provided side by side at regular intervals in the X direction, which is the non-scanning direction. In FIG. 1, the droplet discharge head 301 is arranged at a right angle to the traveling direction of the substrate 11, but the angle of the droplet discharge head 301 is adjusted so as to intersect the traveling direction of the substrate 11. It may be. In this way, the pitch between the nozzles can be adjusted by adjusting the angle of the droplet discharge head 301. Further, the distance between the substrate 11 and the nozzle surface may be arbitrarily adjusted.

図2は、液滴吐出ヘッド301の断面図である。
液滴吐出ヘッド301には、液状体を収容する液体室321に隣接してピエゾ素子322が設置されている。液体室321には、液状体を収容する材料タンクを含む液状体供給系323を介して液状体が供給される。
FIG. 2 is a cross-sectional view of the droplet discharge head 301.
The droplet discharge head 301 is provided with a piezo element 322 adjacent to a liquid chamber 321 that stores a liquid material. The liquid material is supplied to the liquid chamber 321 via a liquid material supply system 323 including a material tank that stores the liquid material.

ピエゾ素子322は駆動回路324に接続されており、この駆動回路324を介してピエゾ素子322に電圧を印加し、ピエゾ素子322を変形させることにより、液体室321が変形して内圧が高まり、ノズル325から液状体の液滴Lが吐出される。この場合、印加電圧の値を変化させることにより、ピエゾ素子322の歪み量を制御し、液状体の吐出量を制御する。また、印加電圧の周波数を変化させることにより、ピエゾ素子322の歪み速度を制御する。ピエゾ方式による液滴吐出は材料に熱を加えないため、材料の組成に影響を与えにくいという利点を有する。   The piezo element 322 is connected to the drive circuit 324. By applying a voltage to the piezo element 322 via the drive circuit 324 and deforming the piezo element 322, the liquid chamber 321 is deformed to increase the internal pressure, and the nozzle A liquid droplet L is ejected from 325. In this case, the amount of distortion of the piezo element 322 is controlled by changing the value of the applied voltage, and the discharge amount of the liquid material is controlled. Further, the strain rate of the piezo element 322 is controlled by changing the frequency of the applied voltage. Since the droplet discharge by the piezo method does not apply heat to the material, it has an advantage of hardly affecting the composition of the material.

なお、液滴吐出法の吐出技術としては、上記の電気機械変換式の他に、帯電制御方式、加圧振動方式、電気熱変換方式、静電吸引方式などが挙げられる。帯電制御方式は、材料に帯電電極で電荷を付与し、偏向電極で材料の飛翔方向を制御してノズルから吐出させるものである。また、加圧振動方式は、材料に例えば30kg/cm程度の超高圧を印加してノズル先端側に材料を吐出させるものであり、制御電圧をかけない場合には材料が直進してノズルから吐出され、制御電圧をかけると材料間に静電的な反発が起こり、材料が飛散してノズルから吐出されない。 In addition to the electromechanical conversion method, the droplet discharge method includes a charge control method, a pressure vibration method, an electrothermal conversion method, an electrostatic suction method, and the like. In the charge control method, a charge is applied to a material by a charging electrode, and the flight direction of the material is controlled by a deflection electrode and discharged from a nozzle. In addition, the pressure vibration method is a method in which an ultra-high pressure of, for example, about 30 kg / cm 2 is applied to the material and the material is discharged to the nozzle tip side. When no control voltage is applied, the material moves straight from the nozzle. When discharged and a control voltage is applied, electrostatic repulsion occurs between the materials, and the materials are scattered and are not discharged from the nozzle.

また、電気熱変換方式は、材料を貯留した空間内に設けたヒータにより、材料を急激に気化させてバブル(泡)を発生させ、バブルの圧力によって空間内の材料を吐出させるものである。静電吸引方式は、材料を貯留した空間内に微小圧力を加え、ノズルに材料のメニスカスを形成し、この状態で静電引力を加えてから材料を引き出すものである。また、この他に、電場による流体の粘性変化を利用する方式や、放電火花で飛ばす方式などの技術も適用可能である。液滴吐出法は、材料の使用に無駄が少なく、しかも所望の位置に所望の量の材料を的確に配置できるという利点を有する。なお、液滴吐出法により吐出される液状材料(流動体)の一滴の量は、例えば1〜300ナノグラムである。   In the electrothermal conversion method, a material is rapidly vaporized by a heater provided in a space in which the material is stored to generate bubbles, and the material in the space is discharged by the pressure of the bubbles. In the electrostatic attraction method, a minute pressure is applied in a space in which the material is stored, a meniscus of the material is formed on the nozzle, and an electrostatic attractive force is applied in this state before the material is drawn out. In addition to this, techniques such as a system that uses a change in the viscosity of a fluid due to an electric field and a system that uses a discharge spark are also applicable. The droplet discharge method has an advantage that the use of the material is less wasteful and a desired amount of the material can be accurately disposed at a desired position. The amount of one drop of the liquid material (fluid) discharged by the droplet discharge method is, for example, 1 to 300 nanograms.

続いて、図3には液滴吐出法による塗布パターンの形成方法を示す概略図を示す。液滴吐出ヘッド301から連続的に吐出された液滴Lは、基板11の表面に着弾する。このとき液滴Lは、隣接する液滴同士で重なり合う位置に吐出・塗布される。これにより、液滴吐出ヘッド301と基板11との1回の走査で、塗布した液滴Lが描く塗布パターンが、途切れることなく形成されることになる。また、吐出される液滴Lの吐出量及び隣接する液滴Lとのピッチにより所望の塗布パターンの制御が可能である。図では塗布パターンは線状になる場合を示しているが、隣接する塗布パターンの隙間(図に示す幅W)を無くすことで、面状に液滴Lを塗布することもできる。   FIG. 3 is a schematic view showing a method for forming a coating pattern by a droplet discharge method. The droplets L ejected continuously from the droplet ejection head 301 land on the surface of the substrate 11. At this time, the droplet L is ejected and applied to a position where adjacent droplets overlap each other. As a result, the application pattern drawn by the applied droplets L can be formed without interruption by one scan of the droplet discharge head 301 and the substrate 11. Further, a desired coating pattern can be controlled by the ejection amount of the ejected droplets L and the pitch with the adjacent droplets L. Although the drawing shows a case where the coating pattern is linear, it is also possible to apply the droplet L in a planar shape by eliminating a gap (width W shown in the drawing) between adjacent coating patterns.

(撥液材料)
上記のような液滴吐出装置300を用いて描く撥液部は撥液材料で形成されている。本実施形態では撥液材料として、シラン化合物、フルオロアルキル基を有する化合物、フッ素樹脂(フッ素を含む樹脂)、及びこれらの混合物を用いることができる。シラン化合物としては、一般式(1)
SiX…(1)
(式中、R は有機基を表し、X は−OR ,−Clを表し、X及びXは−OR ,−R,−Clを表し、R は炭素数1から4のアルキル基を表し、Rは水素原子または炭素数1から4のアルキル基を表す。X,X,Xは同一でも異なっても良い)
で表される1種又は2種以上のシラン化合物を用いることができる。
(Liquid repellent material)
The liquid repellent part drawn using the droplet discharge device 300 as described above is formed of a liquid repellent material. In the present embodiment, as the liquid repellent material, a silane compound, a compound having a fluoroalkyl group, a fluororesin (a resin containing fluorine), and a mixture thereof can be used. As a silane compound, general formula (1)
R 1 SiX 1 X 2 X 3 (1)
(Wherein R 1 Represents an organic group, X 1 Is -OR 2 , —Cl, X 2 and X 3 are —OR 2 , -R 3 , -Cl, R 2 Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. X 1 , X 2 and X 3 may be the same or different)
1 type, or 2 or more types of silane compounds represented by these can be used.

一般式(1)で表されるシラン化合物は、シラン原子に有機基が置換し、残りの結合手にアルコキシ基またはアルキル基または塩素基が置換したものである。有機基Rの例としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基、ヒドロキシフェニル基、クロロフェニル基、アミノフェニル基、ナフチル基、アンスレニル基、ピレニル基、チエニル基、ピロリル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、ピリジニル基、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクタデシル基、n−オクチル基、クロロメチル基、メトキシエチル基、ヒドロキシエチル基、アミノエチル基、シアノ基、メルカプトプロピル基、ビニル基、アリル基、アクリロキシエチル基、メタクリロキシエチル基、グリシドキシプロピル基、アセトキシ基等を例示できる。 In the silane compound represented by the general formula (1), an organic group is substituted on the silane atom, and an alkoxy group, an alkyl group, or a chlorine group is substituted on the remaining bonds. Examples of the organic group R 1 include, for example, phenyl group, benzyl group, phenethyl group, hydroxyphenyl group, chlorophenyl group, aminophenyl group, naphthyl group, anthrenyl group, pyrenyl group, thienyl group, pyrrolyl group, cyclohexyl group, cyclohexane Hexenyl, cyclopentyl, cyclopentenyl, pyridinyl, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, octadecyl, n- Octyl group, chloromethyl group, methoxyethyl group, hydroxyethyl group, aminoethyl group, cyano group, mercaptopropyl group, vinyl group, allyl group, acryloxyethyl group, methacryloxyethyl group, glycidoxypropyl group, acetoxy group Etc. can be illustrated.

−ORで示されるアルコキシ基及び塩素基は、Si−O−Si結合を形成するための官能基であり、水で加水分解されてアルコールや酸として脱離する。アルコキシ基としては例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基等を挙げることができる。アルコキシ基の炭素数は、脱離するアルコールの分子量が比較的小さく除去が容易であり、形成される膜の緻密性の低下を抑制できるという観点から、1から4の範囲であることが好ましい。 The alkoxy group and chlorine group represented by —OR 2 are functional groups for forming a Si—O—Si bond, and are hydrolyzed with water and eliminated as alcohol or acid. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, and a tert-butoxy group. The number of carbon atoms of the alkoxy group is preferably in the range of 1 to 4 from the viewpoint that the molecular weight of the alcohol to be eliminated is relatively small and can be easily removed, and the decrease in the denseness of the formed film can be suppressed.

一般式(I)で表されるシラン化合物としては、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、1−プロペニルメチルジクロロシラン、プロピルジメチルクロロシラン、プロピルメチルジクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、スチリルエチルトリメトキシシラン、テトラデシルトリクロロシラン、3−チオシアネートプロピルトリエトキシシラン、p−トリルジメチルクロロシラン、p−トリルメチルジクロロシラン、p−トリルトリクロロシラン、p−トリルトリメトキシシラン、p−トリルトリエトキシシラン、ジ−n−プロピルジ−n−プロポキシシラン、ジイソプロピルジイソプロポキシシラン、ジ−n−ブチルジ−n−ブチロキシシラン、ジ−sec−ブチルジ−sec−ブチロキシシラン、ジ−t−ブチルジ−t−ブチロキシシラン、オクタデシルトリクロロシラン、オクタデシルメチルジエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチルクロロシラン、オクタデシルメチルジクロロシラン、オクタデシルメトキシジクロロシラン、7−オクテニルジメチルクロロシラン、7−オクテニルトリクロロシラン、7−オクテニルトリメトキシシラン、オクチルメチルジクロロシラン、オクチルジメチルクロロシラン、オクチルトリクロロシラン、10−ウンデセニルジメチルクロロシラン、ウンデシルトリクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、メチルオクタデシルジメトキシシラン、メチルドデシルジエトキシシラン、メチルオクタデシルジメトキシシラン、メチルオクタデシルジエトキシシラン、n−オクチルメチルジメトキシシラン、n−オクチルメチルジエトキシシラン、トリアコンチルジメチルクロロシラン、トリアコンチルトリクロロシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−n−プロポキシシラン、メチルイソプロポキシシラン、メチル−n−ブチロキシシラン、メチルトリ−sec−ブチロキシシラン、メチルトリ−t−ブチロキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリ−n−プロポキシシラン、エチルイソプロポキシシラン、エチル−n−ブチロキシシラン、エチルトリ−sec−ブチロキシシラン、エチルトリ−t−ブチロキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、n−ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、n−オクチルトリメトキシシラン、n−ドデシルトリメトキシシラン、n−オクタデシルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、n−ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、n−オクチルトリエトキシシラン、n−ドデシルトリメトキシシラン、n−オクタデシルトリエトキシシラン、2−〔2−(トリクロロシリル)エチル〕ピリジン、4−〔2−(トリクロロシリル)エチル〕ピリジン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、1,3−(トリクロロシリルメチル)ヘプタコサン、ジベンジルジメトキシシラン、ジベンジルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルジメチルメトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、フェニルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ベンジルトリメトキシシラン、ベンジルメチルジメトキシシラン、ベンジルジメチルメトキシシラン、ベンジルジメトキシシラン、ベンジルジエトキシシラン、ベンジルメチルジエトキシシラン、ベンジルジメチルエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ジベンジルジメトキシシラン、ジベンジルジエトキシシラン、3−アセトキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、4−アミノブチルトリエトキシシラン、(アミノエチルアミノメチル)フェネチルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、6−(アミノヘキシルアミノプロピル)トリメトキシシラン、p−アミノフェニルトリメトキシシラン、p−アミノフェニルエトキシシラン、m−アミノフェニルトリメトキシシラン、m−アミノフェニルエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシシラン、ω−アミノウンデシルトリメトキシシラン、アミルトリエトキシシラン、ベンゾオキサシレピンジメチルエステル、5−(ビシクロヘプテニル)トリエトキシシラン、ビス(2−ヒドロキシエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、8−ブロモオクチルトリメトキシシラン、ブロモフェニルトリメトキシシラン、3−ブロモプロピルトリメトキシシラン、n−ブチルトリメトキシシラン、2−クロロメチルトリエトキシシラン、クロロメチルメチルジエトキシシラン、クロロメチルメチルジイソプロポキシラン、p−(クロロメチル)フェニルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、クロロフェニルトリエトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、2−(4−クロロスルフォニルフェニル)エチルトリメトキシシラン、2−シアノエチルトリエトキシシラン、2−シアノエチルトリメトキシシラン、シアノメチルフェネチルトリエトキシシラン、3−シアノプロピルトリエトキシシラン、2−(3−シクロヘキセニル)エチルトリメトキシシラン、2−(3−シクロヘキセニル)エチルトリエトキシシラン、3−シクロヘキセニルトリクロロシラン、2−(3−シクロヘキセニル)エチルトリクロロシラン、2−(3−シクロヘキセニル)エチルジメチルクロロシシラン、2−(3−シクロヘキセニル)エチルメチルジクロロシシラン、シクロヘキシルジメチルクロロシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジクロロシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、(シクロヘキシルメチル)トリクロロシラン、シクロヘキシルトリクロロシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロオクチルトリクロロシラン、(4−シクロオクテニル)トリクロロシラン、シクロペンチルトリクロロシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、1,1−ジエトキシ−1−シラシクロペンタ−3−エン、等が挙げられる。   Examples of the silane compound represented by the general formula (I) include dimethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, 1-propenylmethyldichlorosilane, propyldimethylchlorosilane, propylmethyldichlorosilane, propyltrichlorosilane, propyltriethoxysilane, propyltriethoxysilane. Methoxysilane, styrylethyltrimethoxysilane, tetradecyltrichlorosilane, 3-thiocyanatepropyltriethoxysilane, p-tolyldimethylchlorosilane, p-tolylmethyldichlorosilane, p-tolyltrichlorosilane, p-tolyltrimethoxysilane, p- Tolyltriethoxysilane, di-n-propyldi-n-propoxysilane, diisopropyldiisopropoxysilane, di-n-butyldi-n-butoxysilane, di-sec Butyldi-sec-butyroxysilane, di-t-butyldi-t-butoxyoxysilane, octadecyltrichlorosilane, octadecylmethyldiethoxysilane, octadecyltriethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, octadecyldimethylchlorosilane, octadecylmethyldichlorosilane, octadecylmethoxydichlorosilane, 7-octenyldimethylchlorosilane, 7-octenyltrichlorosilane, 7-octenyltrimethoxysilane, octylmethyldichlorosilane, octyldimethylchlorosilane, octyltrichlorosilane, 10-undecenyldimethylchlorosilane, undecyltrichlorosilane, vinyldimethyl Chlorosilane, methyloctadecyldimethoxysilane, methyldodecyldiethoxysilane, L-octadecyldimethoxysilane, methyloctadecyldiethoxysilane, n-octylmethyldimethoxysilane, n-octylmethyldiethoxysilane, triacontyldimethylchlorosilane, triaconyltrichlorosilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltri-n -Propoxy silane, methyl isopropoxy silane, methyl-n-butoxy silane, methyl tri-sec-butoxy silane, methyl tri-t-butoxy silane, ethyl trimethoxy silane, ethyl triethoxy silane, ethyl tri-n-propoxy silane, ethyl isopropoxy silane, ethyl -N-Butyloxysilane, Ethyltri-sec-Butyloxysilane, Ethyltri-t-Butyloxysilane, n-Propyltrimethoxysilane Run, isobutyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, hexadecyltrimethoxysilane, n-octyltrimethoxysilane, n-dodecyltrimethoxysilane, n-octadecyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, isobutyltri Ethoxysilane, n-hexyltriethoxysilane, hexadecyltriethoxysilane, n-octyltriethoxysilane, n-dodecyltrimethoxysilane, n-octadecyltriethoxysilane, 2- [2- (trichlorosilyl) ethyl] pyridine, 4- [2- (trichlorosilyl) ethyl] pyridine, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, 1,3- (trichlorosilylmethyl) heptacosane, dibenzyldimethoxysilane, dibenzyldi Toxisilane, phenyltrimethoxysilane, phenylmethyldimethoxysilane, phenyldimethylmethoxysilane, phenyldimethoxysilane, phenyldiethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane, phenyldimethylethoxysilane, benzyltriethoxysilane, benzyltrimethoxysilane, benzylmethyldimethoxy Silane, benzyldimethylmethoxysilane, benzyldimethoxysilane, benzyldiethoxysilane, benzylmethyldiethoxysilane, benzyldimethylethoxysilane, benzyltriethoxysilane, dibenzyldimethoxysilane, dibenzyldiethoxysilane, 3-acetoxypropyltrimethoxysilane 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, allyltri Toxisilane, 4-aminobutyltriethoxysilane, (aminoethylaminomethyl) phenethyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-amino Propyltrimethoxysilane, 6- (aminohexylaminopropyl) trimethoxysilane, p-aminophenyltrimethoxysilane, p-aminophenylethoxysilane, m-aminophenyltrimethoxysilane, m-aminophenylethoxysilane, 3-amino Propyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, ω-aminoundecyltrimethoxysilane, amyltriethoxysilane, benzooxasilepin dimethyl ester, 5- (bicycloheptenyl) triethoxysilane Bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 8-bromooctyltrimethoxysilane, bromophenyltrimethoxysilane, 3-bromopropyltrimethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, 2-chloromethyltri Ethoxysilane, chloromethylmethyldiethoxysilane, chloromethylmethyldiisopropoxysilane, p- (chloromethyl) phenyltrimethoxysilane, chloromethyltriethoxysilane, chlorophenyltriethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3- Chloropropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 2- (4-chlorosulfonylphenyl) ethyltrimethoxysilane, 2-cyanoethyltriethoxysilane, 2-cyanoethyl Rutrimethoxysilane, cyanomethylphenethyltriethoxysilane, 3-cyanopropyltriethoxysilane, 2- (3-cyclohexenyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3-cyclohexenyl) ethyltriethoxysilane, 3-cyclohexenyltri Chlorosilane, 2- (3-cyclohexenyl) ethyltrichlorosilane, 2- (3-cyclohexenyl) ethyldimethylchlorosilane, 2- (3-cyclohexenyl) ethylmethyldichlorosilane, cyclohexyldimethylchlorosilane, cyclohexylethyldimethoxysilane Cyclohexylmethyldichlorosilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, (cyclohexylmethyl) trichlorosilane, cyclohexyltrichlorosilane, cyclohexyltrimethoxysilane Orchid, cyclooctyltrichlorosilane, (4-cyclooctenyl) trichlorosilane, cyclopentyltrichlorosilane, cyclopentyltrimethoxysilane, 1,1-diethoxy-1-silacyclopent-3-ene, and the like.

他にも、3−(2,4−ジニトロフェニルアミノ)プロピルトリエトキシシラン、(ジメチルクロロシリル)メチル−7,7−ジメチルノルピナン、(シクロヘキシルアミノメチル)メチルジエトキシシラン、(3−シクロペンタジエニルプロピル)トリエトキシシラン、N,N−ジエチル−3−アミノプロピル)トリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、(フルフリルオキシメチル)トリエトキシシラン、2−ヒドロキシ−4−(3−トリエトキシプロポキシ)ジフェニルケトン、3−(p−メトキシフェニル)プロピルメチルジクロロシラン、3−(p−メトキシフェニル)プロピルトリクロロシラン、p−(メチルフェネチル)メチルジクロロシラン、p−(メチルフェネチル)トリクロロシラン、p−(メチルフェネチル)ジメチルクロロシラン、3−モルフォリノプロピルトリメトキシシラン、(3−グリシドキシプロピル)メチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、1,2,3,4,7,7,−ヘキサクロロ−6−メチルジエトキシシリル−2−ノルボルネン、1,2,3,4,7,7,−ヘキサクロロ−6−トリエトキシシリル−2−ノルボルネン、3−ヨードプロピルトリメトキシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、(メルカプトメチル)メチルジエトキシシラン、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3−メルカプトプロピルジメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチル{2−(3−トリメトキシシリルプロピルアミノ)エチルアミノ}−3−プロピオネート、7−オクテニルトリメトキシシラン、R−N−α−フェネチル−N’−トリエトキシシリルプロピルウレア、S−N−α−フェネチル−N’−トリエトキシシリルプロピルウレア、フェネチルトリメトキシシラン、フェネチルメチルジメトキシシラン、フェネチルジメチルメトキシシラン、フェネチルジメトキシシラン、フェネチルジエトキシシラン、フェネチルメチルジエトキシシラン、フェネチルジメチルエトキシシラン、フェネチルトリエトキシシラン、(3−フェニルプロピル)ジメチルクロロシラン、(3−フェニルプロピル)メチルジクロロシラン、N−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、N−(トリエトキシシリルプロピル)ダンシルアミド、N−(3−トリエトキシシリルプロピル)−4,5−ジヒドロイミダゾール、2−(トリエトキシシリルエチル)−5−(クロロアセトキシ)ビシクロヘプタン、(S)−N−トリエトキシシリルプロピル―O―メントカルバメート、3−(トリエトキシシリルプロピル)−p−ニトロベンズアミド、3−(トリエトキシシリル)プロピルサクシニック無水物、N−〔5−(トリメトキシシリル)−2−アザ−1−オキソ−ペンチル〕カプロラクタム、2−(トリメトキシシリルエチル)ピリジン、N−(トリメトキシシリルエチル)ベンジル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、フェニルビニルジエトキシシラン、3−チオシアナートプロピルトリエトキシシラン、(トリデカフロオロ−1,1,2,2,−テトラヒドロオクチル)トリエトキシシラン、N−{3−(トリエトキシシリル)プロピル}フタルアミド酸、(3,3,3−トリフルオロプロピル)メチルジメトキシシシラン、(3,3,3−トリフルオロプロピル)トリメトキシシシラン、1−トリメトキシシリル−2−(クロロメチル)フェニルエタン、2−(トリメトキシシリル)エチルフェニルスルホニルアジド、β−トリメトキシシリルエチル−2−ピリジン、トリメトキシシリルプロピルジエチレントリアミン、N−(3−トリメトキシシリルプロピル)ピロール、N−トリメトキシシリルプロピル−N,N,N−トリブチルアンモニウムブロマイド、N−トリメトキシシリルプロピル−N,N,N−トリブチルアンモニウムクロライド、N−トリメトキシシリルプロピル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、ビニルメチルジエトキシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルフェニルジクロロシラン、ビニルフェニルジエトキシシラン、ビニルフェニルジメチルシラン、ビニルフェニルメチルクロロシラン、ビニルトリス−t−ブトキシシラン、アダマンチルエチルトリクロロシラン、アリルフェニルトリクロロシラン、(アミノエチルアミノメチル)フェネチルトリメトキシシラン、3−アミノフェノキシジメチルビニルシラン、フェニルトリクロロシラン、フェニルジメチルクロロシラン、フェニルメチルジクロロシラン、ベンジルトリクロロシラン、ベンジルジメチルクロロシラン、ベンジルメチルジクロロシラン、フェネチルジイソプロピルクロロシラン、フェネチルトリクロロシラン、フェネチルジメチルクロロシラン、フェネチルメチルジクロロシラン、5−(ビシクロヘプテニル)トリクロロシラン、5−(ビシクロヘプテニル)トリエトキシシラン、2−(ビシクロヘプチル)ジメチルクロロシラン、2−(ビシクロヘプチル)トリクロロシラン、1,4−ビス(トリメトキシシリルエチル)ベンゼン、ブロモフェニルトリクロロシラン、3−フェノキシプロピルジメチルクロロシラン、3−フェノキシプロピルトリクロロシラン、t−ブチルフェニルクロロシラン、t−ブチルフェニルメトキシシラン、t−ブチルフェニルジクロロシラン、p−(t−ブチル)フェネチルジメチルクロロシラン、p−(t−ブチル)フェネチルトリクロロシラン、1,3−(クロロジメチルシリルメチル)ヘプタコサン、((クロロメチル)フェニルエチル)ジメチルクロロシラン、((クロロメチル)フェニルエチル)メチルジクロロシラン、((クロロメチル)フェニルエチル)トリクロロシラン、((クロロメチル)フェニルエチル)トリメトキシシラン、クロロフェニルトリクロロシラン、2−シアノエチルトリクロロシラン、2−シアノエチルメチルジクロロシラン、3−シアノプロピルメチルジエトキシシラン、3−シアノプロピルメチルジクロロシラン、3−シアノプロピルメチルジクロロシラン、3−シアノプロピルジメチルエトキシシラン、3−シアノプロピルメチルジクロロシラン、3−シアノプロピルトリクロロシラン、等が挙げられる。   In addition, 3- (2,4-dinitrophenylamino) propyltriethoxysilane, (dimethylchlorosilyl) methyl-7,7-dimethylnorpinane, (cyclohexylaminomethyl) methyldiethoxysilane, (3-cyclopenta Dienylpropyl) triethoxysilane, N, N-diethyl-3-aminopropyl) trimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltri Ethoxysilane, (furfuryloxymethyl) triethoxysilane, 2-hydroxy-4- (3-triethoxypropoxy) diphenyl ketone, 3- (p-methoxyphenyl) propylmethyldichlorosilane, 3- (p-methoxyphenyl) Propyltrichlorosilane, p- (methyl Phenethyl) methyldichlorosilane, p- (methylphenethyl) trichlorosilane, p- (methylphenethyl) dimethylchlorosilane, 3-morpholinopropyltrimethoxysilane, (3-glycidoxypropyl) methyldiethoxysilane, 3-glycid Xylpropyltrimethoxysilane, 1,2,3,4,7,7, -hexachloro-6-methyldiethoxysilyl-2-norbornene, 1,2,3,4,7,7, -hexachloro-6-tri Ethoxysilyl-2-norbornene, 3-iodopropyltrimethoxylane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, (mercaptomethyl) methyldiethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyldimethoxysilane, 3-mercapto Propylto Ethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, methyl {2- (3-trimethoxysilylpropylamino) ethylamino} -3-propionate, 7-octenyltrimethoxysilane R-N-α-phenethyl-N′-triethoxysilylpropylurea, S—N-α-phenethyl-N′-triethoxysilylpropylurea, phenethyltrimethoxysilane, phenethylmethyldimethoxysilane, phenethyldimethylmethoxysilane, Phenethyldimethoxysilane, phenethyldiethoxysilane, phenethylmethyldiethoxysilane, phenethyldimethylethoxysilane, phenethyltriethoxysilane, (3-phenylpropyl) dimethylchlorosilane, (3- Phenylpropyl) methyldichlorosilane, N-phenylaminopropyltrimethoxysilane, N- (triethoxysilylpropyl) dansilamide, N- (3-triethoxysilylpropyl) -4,5-dihydroimidazole, 2- (triethoxy Silylethyl) -5- (chloroacetoxy) bicycloheptane, (S) -N-triethoxysilylpropyl-O-ment carbamate, 3- (triethoxysilylpropyl) -p-nitrobenzamide, 3- (triethoxysilyl) Propyl succinic anhydride, N- [5- (trimethoxysilyl) -2-aza-1-oxo-pentyl] caprolactam, 2- (trimethoxysilylethyl) pyridine, N- (trimethoxysilylethyl) benzyl-N , N, N-Trimethylammonium chlora , Phenylvinyldiethoxysilane, 3-thiocyanatopropyltriethoxysilane, (tridecafluoro-1,1,2,2, -tetrahydrooctyl) triethoxysilane, N- {3- (triethoxysilyl) propyl} phthalamide Acid, (3,3,3-trifluoropropyl) methyldimethoxysilane, (3,3,3-trifluoropropyl) trimethoxysilane, 1-trimethoxysilyl-2- (chloromethyl) phenylethane, 2 -(Trimethoxysilyl) ethylphenylsulfonyl azide, β-trimethoxysilylethyl-2-pyridine, trimethoxysilylpropyldiethylenetriamine, N- (3-trimethoxysilylpropyl) pyrrole, N-trimethoxysilylpropyl-N, N , N-Tributylammonium bromide Mido, N-trimethoxysilylpropyl-N, N, N-tributylammonium chloride, N-trimethoxysilylpropyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, vinylmethyldiethoxylane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxy Silane, vinylmethyldimethoxysilane, vinyldimethylmethoxysilane, vinyldimethylethoxysilane, vinylmethyldichlorosilane, vinylphenyldichlorosilane, vinylphenyldiethoxysilane, vinylphenyldimethylsilane, vinylphenylmethylchlorosilane, vinyltris-t-butoxysilane, Adamantylethyltrichlorosilane, allylphenyltrichlorosilane, (aminoethylaminomethyl) phenethyltrimethoxysilane, 3-aminopheno Sidimethylvinylsilane, phenyltrichlorosilane, phenyldimethylchlorosilane, phenylmethyldichlorosilane, benzyltrichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, benzylmethyldichlorosilane, phenethyldiisopropylchlorosilane, phenethyltrichlorosilane, phenethyldimethylchlorosilane, phenethylmethyldichlorosilane, 5- ( Bicycloheptenyl) trichlorosilane, 5- (bicycloheptenyl) triethoxysilane, 2- (bicycloheptyl) dimethylchlorosilane, 2- (bicycloheptyl) trichlorosilane, 1,4-bis (trimethoxysilylethyl) benzene, bromo Phenyltrichlorosilane, 3-phenoxypropyldimethylchlorosilane, 3-phenoxypropyltrichlorosila , T-butylphenylchlorosilane, t-butylphenylmethoxysilane, t-butylphenyldichlorosilane, p- (t-butyl) phenethyldimethylchlorosilane, p- (t-butyl) phenethyltrichlorosilane, 1,3- (chlorodimethyl) (Silylmethyl) heptacosane, ((chloromethyl) phenylethyl) dimethylchlorosilane, ((chloromethyl) phenylethyl) methyldichlorosilane, ((chloromethyl) phenylethyl) trichlorosilane, ((chloromethyl) phenylethyl) trimethoxysilane Chlorophenyltrichlorosilane, 2-cyanoethyltrichlorosilane, 2-cyanoethylmethyldichlorosilane, 3-cyanopropylmethyldiethoxysilane, 3-cyanopropylmethyldichlorosilane, 3-cyanopropyl Pills methyldichlorosilane, 3-cyanopropyl dimethyl ethoxy silane, 3-cyanopropyl methyl dichlorosilane, 3-cyanopropyl trichloro silane, and the like.

撥液材料としてシラン化合物を用いることにより、配置した箇所にシラン化合物の自己組織化膜が形成されるので、膜の表面に優れた撥液性を付与することができる。   By using a silane compound as the liquid repellent material, a self-assembled film of the silane compound is formed at the place where the liquid repellent material is disposed, so that excellent liquid repellency can be imparted to the surface of the film.

シラン化合物の中でも、Siと直接結合するアルキル基にフッ素を含有する含フッ素アルキルシラン化合物は、C2n+1で表されるパ−フルオロアルキル構造を有するものが好適に用いられる。これには、下記の一般式(2)
2n+1(CHSiX …(2)
(式(2)中、nは1から18の整数を、mは2から6までの整数をそれぞれ表している。X は−OR ,−Clを表し、X及びXは−OR ,−R,−Clを表し、R は炭素数1から4のアルキル基を表し、Rは水素原子または炭素数1から4のアルキル基を表す。X,X,Xは同一でも異なっても良い)
で表される化合物を例示することができる。
Among the silane compounds, those having a perfluoroalkyl structure represented by C n F 2n + 1 are preferably used as the fluorine-containing alkylsilane compound containing fluorine in the alkyl group directly bonded to Si. This includes the following general formula (2):
C n F 2n + 1 (CH 2) m SiX 1 X 2 X 3 ... (2)
(In the formula (2), n represents an integer from 1 to 18, and m represents an integer from 2 to 6. X 1 Is -OR 2 , —Cl, X 2 and X 3 are —OR 2 , -R 3 , -Cl, R 2 Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. X 1 , X 2 and X 3 may be the same or different)
The compound represented by these can be illustrated.

−ORで示されるアルコキシ基及び塩素基は、Si−O−Si結合を形成するための官能基であり、水で加水分解されてアルコールや酸として脱離する。アルコキシ基としては例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基等を挙げることができる。アルコキシ基の炭素数は、脱離するアルコールの分子量が比較的小さく除去が容易であり、形成される膜の緻密性の低下を抑制できるという観点から、1から4の範囲であることが好ましい。 The alkoxy group and chlorine group represented by —OR 2 are functional groups for forming a Si—O—Si bond, and are hydrolyzed with water and eliminated as alcohol or acid. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, and a tert-butoxy group. The number of carbon atoms of the alkoxy group is preferably in the range of 1 to 4 from the viewpoint that the molecular weight of the alcohol to be eliminated is relatively small and can be easily removed, and the decrease in the denseness of the formed film can be suppressed.

上記のような含フッ素アルキルシラン化合物を用いることにより、膜の表面にフルオロアルキル基が位置するように各化合物が配向して自己組織化膜が形成されるので、膜の表面に優れた撥液性を付与することができる。   By using the fluorine-containing alkylsilane compound as described above, each compound is oriented so that the fluoroalkyl group is located on the surface of the film, and a self-assembled film is formed. Sex can be imparted.

より具体的には、CF−CHCH−Si(OCH、CF(CF−CHCH−Si(OCH、CF(CF−CHCH−Si(OCH、CF(CF−CHCH−Si(OC、CF(CF−CHCH−Si(OCH、CF(CF11−CHCH−Si(OC、CF(CF−CHCH−Si(CH)(OCH、CF(CF−CHCH−Si(CH)(OCH、CF(CF−CHCH−Si(CH)(OC、CF(CF−CHCH−Si(C)(OC等が挙げられる。 More specifically, CF 3 —CH 2 CH 2 —Si (OCH 3 ) 3 , CF 3 (CF 2 ) 3 —CH 2 CH 2 —Si (OCH 3 ) 3 , CF 3 (CF 2 ) 5 —CH 2 CH 2 —Si (OCH 3 ) 3 , CF 3 (CF 2 ) 5 —CH 2 CH 2 —Si (OC 2 H 5 ) 3 , CF 3 (CF 2 ) 7 —CH 2 CH 2 —Si (OCH 3) ) 3 , CF 3 (CF 2 ) 11 —CH 2 CH 2 —Si (OC 2 H 5 ) 3 , CF 3 (CF 2 ) 3 —CH 2 CH 2 —Si (CH 3 ) (OCH 3 ) 2 , CF 3 (CF 2) 7 -CH 2 CH 2 -Si (CH 3) (OCH 3) 2, CF 3 (CF 2) 8 -CH 2 CH 2 -Si (CH 3) (OC 2 H 5) 2, CF 3 (CF 2 ) 8 —CH 2 CH 2 —Si (C 2 H 5 ) (OC 2 H 5 ) 2 and the like.

また、撥液材料としてフッ素樹脂を用いる場合には、所定量のフッ素樹脂を所定溶媒に溶解させたものが用いられる。具体的には、住友スリーエム株式会社製「EGC1720」(HFE(ハイドロフルオロエーテル)溶媒にフッ素樹脂を0.1wt%溶解させたもの)を用いることができる。この場合、HFEにアルコール系、炭化水素系、ケトン系、エーテル系、エステル系の溶剤を適宜混合することにより、液滴吐出ヘッド301から安定して吐出可能に調整可能である。この他に、フッ素樹脂としては、旭硝子株式会社製「ルミフロン」(各種溶媒に溶解可能)、ダイキン工業株式会社製「オプツール」(溶媒;PFC、HFE等)、大日本インキ化学工業株式会社製「ディックガード」(溶媒;トルエン、水・エチレングリコール)等を用いることができる。更に、フッ素を含む樹脂としては、側鎖にF基、−CF、−(CF)nCFが含まれるものや、主鎖に−CF−、−CFCF、−CFCFCl−が含まれるものを用いることが可能である。また、撥液性の発現のために加熱・重合の必要があるものについては、必要に応じて例えば150℃から200℃の加熱を行って塗布したフッ素を含む樹脂を重合させ、撥液性を発現させることができる。
本実施形態では撥液材料として含フッ素アルキルシラン化合物である(3,3,3−トリフルオロプロピル)トリメトキシシラン(CF−CHCH−Si(OCH)を用いる。
When a fluororesin is used as the liquid repellent material, a solution obtained by dissolving a predetermined amount of fluororesin in a predetermined solvent is used. Specifically, “EGC1720” manufactured by Sumitomo 3M Limited (0.1% by weight of a fluororesin dissolved in an HFE (hydrofluoroether) solvent) can be used. In this case, it is possible to adjust the droplet discharge head 301 so that it can be stably discharged by mixing HFE with an alcohol, hydrocarbon, ketone, ether, or ester solvent as appropriate. In addition, as a fluororesin, “Lumiflon” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. (dissolvable in various solvents), “OPTOOL” manufactured by Daikin Industries, Ltd. (solvent: PFC, HFE, etc.), “manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.” “Dick guard” (solvent: toluene, water / ethylene glycol) or the like can be used. Further, the resin containing fluorine, F group in the side chain, -CF 3, - (CF 2 ) nCF 3 shall include or, -CF 2 in the main chain -, - CF 2 CF 3, -CF 2 CFCl It is possible to use those including-. For those that require heating and polymerization for the development of liquid repellency, for example, a fluorine-containing resin that has been applied by heating at 150 ° C. to 200 ° C., for example, is polymerized as necessary. Can be expressed.
In this embodiment, (3,3,3-trifluoropropyl) trimethoxysilane (CF 3 —CH 2 CH 2 —Si (OCH 3 ) 3 ), which is a fluorine-containing alkylsilane compound, is used as the liquid repellent material.

[プリント配線基板の製造方法]
次に、これまでに説明してきた液滴吐出法を用いたプリント配線基板の製造方法の一例について図4から図8を参照しながら説明する。
[Method of manufacturing printed wiring board]
Next, an example of a method for manufacturing a printed wiring board using the droplet discharge method described so far will be described with reference to FIGS.

(配線基板)
図4には、本発明のプリント配線基板の製造方法でソルダーレジストを形成する配線基板(プリント配線基板)1の一例を示す。図4(a)は平面図を示し、図4(b)は図4(a)に示す領域ARの拡大図を示す。
(Wiring board)
FIG. 4 shows an example of a wiring board (printed wiring board) 1 on which a solder resist is formed by the method for manufacturing a printed wiring board of the present invention. FIG. 4A shows a plan view, and FIG. 4B shows an enlarged view of the area AR shown in FIG.

配線基板1は、COF(chip on film)用の基材11と、基材11上に設けられた複数の配線12aを備える配線パターン12と、配線パターン12と同素材で形成された基準マーク13と、配線パターン12の一部を覆うように形成されたソルダーレジスト14と、ソルダーレジスト14の周囲に形成された撥液部17を備える。また、同じく基材11上に設けられた半導体チップ15及びその他の電子部品16も備えている。   The wiring board 1 includes a base material 11 for COF (chip on film), a wiring pattern 12 including a plurality of wirings 12 a provided on the base material 11, and a reference mark 13 formed of the same material as the wiring pattern 12. And a solder resist 14 formed so as to cover a part of the wiring pattern 12 and a liquid repellent portion 17 formed around the solder resist 14. Similarly, a semiconductor chip 15 and other electronic components 16 provided on the substrate 11 are also provided.

基材11は、ポリイミド等の樹脂を素材とするフレキシブルなテープ状の基材である。基材11の一面には金属層(例えば銅)が形成され、この金属層から後述する配線パターン12が形成される。基材11には必要に応じてプレス加工による打ち抜きが行われ、ガイド穴や機種に応じた位置決め穴等が形成される。基材11の厚みは例えば100μmである。   The substrate 11 is a flexible tape-shaped substrate made of a resin such as polyimide. A metal layer (for example, copper) is formed on one surface of the substrate 11, and a wiring pattern 12 to be described later is formed from the metal layer. The base material 11 is stamped by pressing as necessary, and a guide hole, a positioning hole or the like corresponding to the model is formed. The thickness of the base material 11 is, for example, 100 μm.

基材11には、複数の配線12aを備えた配線パターン12及び基準マーク13が設けられている。配線パターン12及び基準マーク13は、基材11の金属層をフォトリソグラフィによりパターニングし、エッチングすることで形成される。配線パターン12は、基材11上に配置される各種の電子部品を接続し、また、配線基板1を電子機器に取り付ける際の配線として用いられる。   The substrate 11 is provided with a wiring pattern 12 including a plurality of wirings 12 a and a reference mark 13. The wiring pattern 12 and the reference mark 13 are formed by patterning and etching the metal layer of the substrate 11 by photolithography. The wiring pattern 12 is used as a wiring when connecting various electronic components arranged on the base material 11 and attaching the wiring board 1 to an electronic device.

配線パターン12の一部を覆うように、ソルダーレジスト14が形成されている。ソルダーレジスト14は、例えば金メッキ耐性を備えた硬化性樹脂により形成され、配線基板1に金メッキを施した際に、配線パターン12のソルダーレジストに覆われた部分に金メッキが施されないように保護する役割を担う。   A solder resist 14 is formed so as to cover a part of the wiring pattern 12. The solder resist 14 is formed of, for example, a curable resin having gold plating resistance, and protects a portion of the wiring pattern 12 covered with the solder resist from being gold-plated when the wiring substrate 1 is gold-plated. Take on.

ソルダーレジスト14の周囲には、撥液材料で形成された撥液部17が配置されている。ソルダーレジスト14はこの撥液部17と接し、撥液部17で囲われた領域の中に配置されている。これらのソルダーレジスト14と撥液部17の形成方法は、後で詳細に説明する。   Around the solder resist 14, a liquid repellent portion 17 made of a liquid repellent material is disposed. The solder resist 14 is in contact with the liquid repellent portion 17 and is disposed in a region surrounded by the liquid repellent portion 17. A method for forming the solder resist 14 and the liquid repellent portion 17 will be described in detail later.

ソルダーレジスト14に覆われない基材11の所定部には配線パターン12が露出しており、露出した配線パターン12に半導体チップ15及びその他の電子部品16が実装され、電気的に接続されている。   A wiring pattern 12 is exposed at a predetermined portion of the base material 11 that is not covered with the solder resist 14, and the semiconductor chip 15 and other electronic components 16 are mounted on the exposed wiring pattern 12 and electrically connected thereto. .

図4(b)に示すように、ソルダーレジスト14の形成領域の境界部では、配線12aと隣接する配線12aの間に露出する基材11が交互に並び、それらをまたいで撥液部17が形成されている。更に撥液部17の描くパターンに沿って、撥液部17に囲まれた領域にソルダーレジスト14が形成されており、撥液部17に囲まれた領域内の配線パターン12を覆っている。   As shown in FIG. 4B, the base material 11 exposed between the wiring 12a and the adjacent wiring 12a is alternately arranged at the boundary of the formation region of the solder resist 14, and the liquid-repellent portion 17 straddles them. Is formed. Further, a solder resist 14 is formed in a region surrounded by the liquid repellent portion 17 along the pattern drawn by the liquid repellent portion 17 and covers the wiring pattern 12 in the region surrounded by the liquid repellent portion 17.

(パターン形成方法)
続いて、前述の液滴吐出装置300を用いてソルダーレジストを形成し上記の配線基板1を形成する方法を、主にソルダーレジストの形成工程について図5から図8を参照して説明する。図5から図8はソルダーレジスト形成に係る工程概略図である。図5から図8では、(a)は配線パターンを覆うソルダーレジストの外周周辺の拡大平面図を示し、これは図4(b)に対応する図である。また、各図(b)は図5(a)の線分A−Aにおける断面図、及び対応する断面図を示す。なお、各図(b)においては、図を見やすくするために配線パターン12を一部省略して図示している。
(Pattern formation method)
Next, a method for forming the above-described wiring substrate 1 by forming a solder resist using the above-described droplet discharge device 300 will be described with reference to FIGS. FIG. 5 to FIG. 8 are process schematic diagrams relating to solder resist formation. 5 to 8, (a) shows an enlarged plan view of the periphery of the solder resist covering the wiring pattern, which corresponds to FIG. 4 (b). Each figure (b) shows a sectional view in line AA of Drawing 5 (a), and a corresponding sectional view. In each figure (b), in order to make the figure easy to see, a part of the wiring pattern 12 is omitted.

まず、基材11に形成された金属層に、感光剤の塗布処理、露光処理、及び現像処理等を含むフォトリソグラフィ処理を施し、図5(a)に示すような配線パターン12及び基準マーク(不図示)を形成する。図5(b)に示すように、配線パターン12の形成により、隣接する配線12aの間には基板11の表面が露出している。   First, the metal layer formed on the substrate 11 is subjected to a photolithography process including a photosensitive agent coating process, an exposure process, a development process, and the like, and the wiring pattern 12 and the reference mark (see FIG. 5A). (Not shown). As shown in FIG. 5B, the surface of the substrate 11 is exposed between the adjacent wirings 12 a due to the formation of the wiring pattern 12.

次いで、図6(a)に示すように、ソルダーレジスト14を形成する領域の周囲に図1に示す液滴吐出装置300を用いて撥液インクを塗布し、撥液部17を形成する。形成される撥液部17が描くパターンは、ソルダーレジスト14を形成する領域のパターンの逆パターンとなる。本実施形態では、撥液材料として3,3,3−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン(CF−CHCH−Si(OCH)を用いるため、塗布した箇所にて即座に自己組織化膜を形成し撥液性を発現する。図6(b)では撥液部17は厚みを持たせて図示しているが、撥液部17の厚みは数nmから数十nm程度である。 Next, as shown in FIG. 6A, liquid repellent ink is applied around the area where the solder resist 14 is to be formed using the droplet discharge device 300 shown in FIG. The pattern drawn by the formed liquid repellent portion 17 is a reverse pattern of the pattern of the region where the solder resist 14 is formed. In this embodiment, since 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane (CF 3 —CH 2 CH 2 —Si (OCH 3 ) 3 ) is used as the liquid repellent material, the self-organization is immediately performed at the applied site. Forms a chemical film and exhibits liquid repellency. In FIG. 6B, the liquid-repellent portion 17 is illustrated with a thickness, but the thickness of the liquid-repellent portion 17 is about several nm to several tens of nm.

ここで、撥液部の形成には液滴吐出法を用いるため、撥液インクを塗布した場合にも、撥液部17の輪郭形状は前述のように濡れ広がりの影響を受ける。図8には、図6(a)に示す領域AR2の拡大図を示すが、撥液インクが塗布した面でぬれ広がった結果、多少の濡れ広がりの跡が観察され、濡れ広がりやすい配線12aではよく広がり、基材11ではあまり濡れ広がらない。しかし、撥液材料は少量でも目的の撥液性を発現することから、必要な撥液部17の厚みはソルダーレジスト14と比べるとはるかに小さい。そのため、塗布する撥液インクの量は少量で済み、ソルダーレジスト14の外形形状が設計値から大きく外れるほど撥液インクが流れ出すことなく撥液部17が形成される。   Here, since the droplet discharge method is used to form the liquid repellent portion, even when liquid repellent ink is applied, the contour shape of the liquid repellent portion 17 is affected by the wetting and spreading as described above. FIG. 8 shows an enlarged view of the area AR2 shown in FIG. 6A. As a result of wetting and spreading on the surface coated with the liquid repellent ink, some traces of wetting and spreading are observed. It spreads well and does not spread so much on the substrate 11. However, even if a small amount of the liquid repellent material exhibits the desired liquid repellent property, the required thickness of the liquid repellent portion 17 is much smaller than that of the solder resist 14. Therefore, the amount of the liquid repellent ink to be applied is small, and the liquid repellent portion 17 is formed without flowing out the liquid repellent ink as the outer shape of the solder resist 14 deviates greatly from the design value.

次いで、図7(a)に示すように、ソルダーレジスト14の形成材料を含む機能液18を撥液部17で囲まれた領域に塗布する。ソルダーレジスト14の形成材料としては、例えば、日立化成工業株式会社製SN9000を用いることができる。本実施形態においては、このソルダーレジストを、溶媒であるγ−ブチロラクトンで溶解することによって、機能液18が生成される。   Next, as shown in FIG. 7A, a functional liquid 18 containing a material for forming the solder resist 14 is applied to a region surrounded by the liquid repellent portion 17. As a forming material of the solder resist 14, for example, SN9000 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. can be used. In the present embodiment, the functional liquid 18 is generated by dissolving the solder resist with γ-butyrolactone as a solvent.

機能液18の塗布は、液滴吐出法、ディスペンサー法等といった方法を用いることができ、塗布する機能液18の濃度・粘度によって最も適した塗布方法を選択することができる。本実施形態では、液滴吐出法を用いて機能液18を塗布する。そのため、塗布する機能液18は、図2に示す液滴吐出ヘッド301から吐出可能なように、例えば機能液18の粘度が20cps以下、固形分濃度が7%以下になるように調整されている。   The functional liquid 18 can be applied by a method such as a droplet discharge method or a dispenser method, and the most suitable application method can be selected depending on the concentration and viscosity of the functional liquid 18 to be applied. In this embodiment, the functional liquid 18 is applied using a droplet discharge method. Therefore, the functional liquid 18 to be applied is adjusted so that the viscosity of the functional liquid 18 is 20 cps or less and the solid content concentration is 7% or less so that the functional liquid 18 can be discharged from the droplet discharge head 301 shown in FIG. .

塗布した機能液18は、撥液部17の撥液性ではじかれ堰き止められるため、撥液部17を越えては濡れ広がらず、撥液部17の輪郭に沿って配置される。なお、上記の撥液部17は、厚さが数nm〜数十nmと微少量であるため、塗布された機能液18の位置を規定する隔壁としての機能を有しておらず、機能液18は撥液部17の撥液性に起因してソルダーレジスト14の形成領域に配置されることになる。   The applied functional liquid 18 is repelled and dammed by the liquid repellency of the liquid repellent part 17, so that it does not spread over the liquid repellent part 17 and is disposed along the contour of the liquid repellent part 17. The liquid repellent part 17 has a thickness as small as several nanometers to several tens of nanometers. Therefore, the liquid repellent part 17 does not have a function as a partition that defines the position of the applied functional liquid 18. 18 is disposed in the formation region of the solder resist 14 due to the liquid repellency of the liquid repellent portion 17.

図7(b)に示すように、塗布される機能液18は、配線パターン12と配線パターン12の間に露出する基材11を覆い配置される。塗布した機能液18の乾燥前の厚みは、例えば300μmである。この機能液18を乾燥及び硬化をさせることでソルダーレジスト14を形成する。ソルダーレジスト14の厚みは、例えば20μmである。   As shown in FIG. 7B, the applied functional liquid 18 is disposed so as to cover the substrate 11 exposed between the wiring patterns 12. The thickness of the applied functional liquid 18 before drying is, for example, 300 μm. The functional resist 18 is dried and cured to form the solder resist 14. The solder resist 14 has a thickness of 20 μm, for example.

次いで、ソルダーレジスト14を形成した基板11に対して、露出している配線パターンへの金属メッキ、取り付ける電子機器に応じた折り曲げや取り付け穴の形成のためのプレス加工、導通試験や外観確認等の製品検査を行い、配線基板1が完成する。   Next, with respect to the substrate 11 on which the solder resist 14 is formed, metal plating on the exposed wiring pattern, bending according to the electronic device to be attached, press working for forming an attachment hole, continuity test, appearance confirmation, etc. Product inspection is performed, and the wiring board 1 is completed.

以上のような構成のプリント配線基板1の製造方法によれば、まずソルダーレジストを形成する領域の周囲に液滴吐出法を用いて精度良く撥液部17を形成し、撥液部17の逆パターンとしてソルダーレジストの位置・外形形状を設計値どおりに規定する。次いで、撥液部17で囲まれた領域にソルダーレジスト14の形成材料を含む機能液18を塗布し、撥液部17に囲まれた形状にソルダーレジスト14を形成する。塗布される機能液18は撥液性を備えた撥液部17よりはじかれるため、撥液部17を乗り越えて濡れ広がることなく良好にソルダーレジスト14の形成領域に留まる。そのため、ソルダーレジスト14の外形形状を設計値通り保持したプリント配線基板1を製造することができる。   According to the method of manufacturing the printed wiring board 1 having the above-described configuration, first, the liquid repellent part 17 is accurately formed around the area where the solder resist is to be formed using the droplet discharge method, and the reverse of the liquid repellent part 17 is achieved. As the pattern, the position and outer shape of the solder resist are defined as designed. Next, a functional liquid 18 containing a material for forming the solder resist 14 is applied to a region surrounded by the liquid repellent portion 17 to form the solder resist 14 in a shape surrounded by the liquid repellent portion 17. Since the applied functional liquid 18 is repelled from the liquid repellent part 17 having liquid repellency, the applied functional liquid 18 does not get over the liquid repellent part 17 and spreads well and stays well in the solder resist 14 formation region. Therefore, the printed wiring board 1 that maintains the outer shape of the solder resist 14 as designed can be manufactured.

また、本実施形態では、撥液材料に(3,3,3−トリフルオロプロピル)トリメトキシシランを用いることとしている。そのため、撥液材料として必要な撥液性を十分に確保して、良好な撥液部17を形成し、設計値通りの外形形状を備えたソルダーレジスト14を形成することが出来る。また、この化合物は自己組織化膜を形成するため、撥液材料を塗布すると自己組織化により即座に塗布面で単分子膜を形成する。加えて、分子間の相互作用が極めて低いパーフルオロアルキル構造を備えるアルキル基を備えているため、機能液18に対し良好な撥液性を発現することができる。そのため、容易に撥液部17を形成することができ、設計値通りの外形形状を備えたソルダーレジスト14の形成が容易になる。   In this embodiment, (3,3,3-trifluoropropyl) trimethoxysilane is used as the liquid repellent material. Therefore, sufficient liquid repellency required as the liquid repellent material can be secured, the excellent liquid repellent portion 17 can be formed, and the solder resist 14 having the outer shape as designed can be formed. Further, since this compound forms a self-assembled film, when a liquid repellent material is applied, a monomolecular film is immediately formed on the coated surface by self-assembly. In addition, since an alkyl group having a perfluoroalkyl structure with extremely low interaction between molecules is provided, good liquid repellency can be expressed with respect to the functional liquid 18. Therefore, the liquid repellent part 17 can be easily formed, and the formation of the solder resist 14 having the outer shape as designed is facilitated.

また、本実施形態では、機能液18を300μmの厚みで塗布することとしている。この機能液18の厚みであれば、機能液18が自重により撥液部17の撥液性に逆らって濡れ広がり、撥液部17で囲まれた領域外に流れ出すことが無い。したがって、良好にソルダーレジスト14を形成することができる。   In the present embodiment, the functional liquid 18 is applied with a thickness of 300 μm. With this thickness of the functional liquid 18, the functional liquid 18 wets and spreads against the liquid repellency of the liquid repellent part 17 due to its own weight, and does not flow out of the area surrounded by the liquid repellent part 17. Therefore, the solder resist 14 can be formed satisfactorily.

また、このような構成のプリント配線基板1によれば、設計通りの外形形状を備えたソルダーレジスト14が、所定の位置からはみ出さず位置精度高く設けられている。そのため、金属メッキやハンダ付け等の加工を施す必要のある配線パターン12の一部が、はみ出したソルダーレジスト14で不要に覆われることが無い。したがって、このようなプリント配線基板1を用いた製品の不良を防ぎ、歩留まりを高め、生産性を向上させることができる。   Moreover, according to the printed wiring board 1 having such a configuration, the solder resist 14 having the designed outer shape is provided with high positional accuracy without protruding from a predetermined position. Therefore, a part of the wiring pattern 12 that needs to be processed such as metal plating or soldering is not unnecessarily covered with the protruding solder resist 14. Therefore, it is possible to prevent defects in products using such a printed wiring board 1, increase yield, and improve productivity.

なお、本実施形態においては、撥液材料に(3,3,3−トリフルオロプロピル)トリメトキシシランを用いることとしたが、フッ素樹脂の前駆体を用いることとしても構わない。フッ素樹脂は表面張力が非常に小さい樹脂であり、好適に撥液部17として使用することができる。その場合は、撥液材料を含む液状体を塗布した後に、撥液材料を加熱して重合させる工程を含むことが望ましい。
このようにすることで、前駆体を加熱して重合させることにより確実に撥液性を発現させることができ、良好な撥液部17を形成することができる。そのため、設計値通りの外形形状を備えたソルダーレジスト14の形成が容易になる。
In this embodiment, (3,3,3-trifluoropropyl) trimethoxysilane is used as the liquid repellent material, but a fluororesin precursor may be used. The fluororesin is a resin having a very small surface tension and can be suitably used as the liquid repellent portion 17. In that case, it is desirable to include a step of heating and polymerizing the liquid repellent material after applying a liquid containing the liquid repellent material.
By doing in this way, a liquid repellent property can be expressed reliably by heating and polymerizing a precursor, and the favorable liquid repellent part 17 can be formed. Therefore, it becomes easy to form the solder resist 14 having the outer shape as designed.

また、本実施形態においては、ソルダーレジスト14の形成後にプリント配線基板1には撥液部17が残される構成としたが、ソルダーレジストを形成する工程の後に、撥液部17を除去することとしても構わない。撥液部17の除去には、プラズマ処理やエキシマUV照射処理が好適に用いられる。
撥液部17を除去することにより、ソルダーレジスト14に保護されていない配線パターン12に対するハンダ付けや金属メッキといった加工を容易且つ確実に行うことができる。
In the present embodiment, the liquid repellent part 17 is left on the printed wiring board 1 after the solder resist 14 is formed. However, the liquid repellent part 17 is removed after the step of forming the solder resist. It doesn't matter. For the removal of the liquid repellent portion 17, plasma treatment or excimer UV irradiation treatment is preferably used.
By removing the liquid repellent portion 17, it is possible to easily and reliably perform processing such as soldering or metal plating on the wiring pattern 12 not protected by the solder resist 14.

以上、添付図面を参照しながら本発明に係る好適な実施の形態例について説明したが、本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。上述した例において示した各構成部材の諸形状や組み合わせ等は一例であって、本発明の主旨から逸脱しない範囲において設計要求等に基づき種々変更可能である。   The preferred embodiments of the present invention have been described above with reference to the accompanying drawings, but it goes without saying that the present invention is not limited to such examples. Various shapes, combinations, and the like of the constituent members shown in the above-described examples are examples, and various modifications can be made based on design requirements and the like without departing from the gist of the present invention.

液滴吐出装置の概略的な構成図である。It is a schematic block diagram of a droplet discharge apparatus. 液滴吐出装置に備わる液滴吐出ヘッドの断面図である。It is sectional drawing of the droplet discharge head with which a droplet discharge apparatus is equipped. 液滴吐出法によるパターン形成方法を示す概略図である。It is the schematic which shows the pattern formation method by a droplet discharge method. 本実施形態で製造するプリント配線基板を示す図である。It is a figure which shows the printed wiring board manufactured by this embodiment. 本実施形態のプリント配線基板の製造方法を示す工程図である。It is process drawing which shows the manufacturing method of the printed wiring board of this embodiment. 本実施形態のプリント配線基板の製造方法を示す工程図である。It is process drawing which shows the manufacturing method of the printed wiring board of this embodiment. 本実施形態のプリント配線基板の製造方法を示す工程図である。It is process drawing which shows the manufacturing method of the printed wiring board of this embodiment. 配線パターンを覆う撥液部の境界付近を示す平面拡大図である。It is an enlarged plan view showing the vicinity of the boundary of the liquid repellent part covering the wiring pattern.

符号の説明Explanation of symbols

1…プリント配線基板、11…基材、12…配線パターン、12a…配線、14…ソルダーレジスト、17…撥液部、18…機能液 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Printed wiring board, 11 ... Base material, 12 ... Wiring pattern, 12a ... Wiring, 14 ... Solder resist, 17 ... Liquid repellent part, 18 ... Functional liquid

Claims (7)

配線パターンが形成された基材と、前記基材に形成された前記配線パターンを保護するソルダーレジストとを備えるプリント配線基板の製造方法であって、
前記基材上の前記ソルダーレジストを形成する領域の周囲に撥液材料を含む液状体を液滴吐出法により配置し、前記領域の周囲に撥液部を形成する工程と、
前記撥液部によって囲まれた前記領域に前記ソルダーレジストの形成材料を含む機能液を配置し、前記領域にソルダーレジストを形成する工程と、を含むことを特徴とするプリント配線基板の製造方法。
A printed wiring board manufacturing method comprising a base material on which a wiring pattern is formed, and a solder resist that protects the wiring pattern formed on the base material,
Disposing a liquid material containing a liquid repellent material around a region where the solder resist is formed on the substrate by a droplet discharge method, and forming a liquid repellent portion around the region;
Disposing a functional liquid containing the solder resist forming material in the region surrounded by the liquid repellent portion, and forming a solder resist in the region.
前記撥液材料は、シラン化合物又はフルオロアルキル基を含む化合物の少なくとも一方を含むことを特徴とする請求項1に記載のプリント配線基板の製造方法。   The method for producing a printed wiring board according to claim 1, wherein the liquid repellent material includes at least one of a silane compound or a compound containing a fluoroalkyl group. 前記撥液材料は、パーフルオロアルキル構造を備えるアルキル基を有する含フッ素アルキルシラン化合物であり、配置した面で自己組織化膜を形成することを特徴とする請求項2に記載のプリント配線基板の製造方法。   3. The printed wiring board according to claim 2, wherein the liquid repellent material is a fluorine-containing alkylsilane compound having an alkyl group having a perfluoroalkyl structure, and forms a self-assembled film on the arranged surface. Production method. 前記撥液材料は、フッ素樹脂の前駆体であり、
前記撥液部を形成する工程は、前記撥液材料を加熱して重合させる工程を含むことを特徴とする請求項2記載のプリント配線基板の製造方法。
The liquid repellent material is a precursor of fluororesin,
The method for manufacturing a printed wiring board according to claim 2, wherein the step of forming the liquid repellent portion includes a step of heating and polymerizing the liquid repellent material.
前記機能液を500μm以下の厚みで塗布することを特徴とする請求項1に記載のプリント配線基板の製造方法。   The method for manufacturing a printed wiring board according to claim 1, wherein the functional liquid is applied with a thickness of 500 μm or less. 前記ソルダーレジストを形成する工程の後に、前記撥液部を除去することを特徴とする請求項1に記載のプリント配線基板の製造方法。   The method for producing a printed wiring board according to claim 1, wherein the liquid repellent part is removed after the step of forming the solder resist. 基材と、
前記基材に一定の配列パターンで配置された複数の配線と、
前記複数の配線の一部及び隣接する配線の間の前記基材を含む領域を覆って形成されたソルダーレジストと、を備える配線基板であって、
前記ソルダーレジストの形成された領域の周囲には、撥液材料で形成された撥液部が形成され、
前記撥液部及び前記ソルダーレジストは、請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の方法で形成されることを特徴とするプリント配線基板。
A substrate;
A plurality of wirings arranged in a certain arrangement pattern on the substrate;
A solder resist formed so as to cover a region including the base material between a part of the plurality of wirings and adjacent wirings,
Around the area where the solder resist is formed, a liquid repellent part formed of a liquid repellent material is formed,
The printed circuit board according to claim 1, wherein the liquid repellent portion and the solder resist are formed by the method according to claim 1.
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