JP2009057480A - Method for producing styrenic resin particle - Google Patents
Method for producing styrenic resin particle Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009057480A JP2009057480A JP2007226315A JP2007226315A JP2009057480A JP 2009057480 A JP2009057480 A JP 2009057480A JP 2007226315 A JP2007226315 A JP 2007226315A JP 2007226315 A JP2007226315 A JP 2007226315A JP 2009057480 A JP2009057480 A JP 2009057480A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- mixed composition
- aqueous medium
- resin particles
- emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Abstract
Description
本発明は、スチレン系樹脂粒子の製造方法に関する。更に詳しくは、本発明は、単分散性の高いスチレン系樹脂粒子を製造する方法に関する。本発明の製造方法により得られたスチレン系樹脂粒子は、光拡散剤、化粧品原料、塗料原料等として有用である。 The present invention relates to a method for producing styrene resin particles. More specifically, the present invention relates to a method for producing styrene resin particles having high monodispersibility. The styrene resin particles obtained by the production method of the present invention are useful as a light diffusing agent, a cosmetic raw material, a paint raw material, and the like.
光拡散剤、化粧品、塗料等に用いられる樹脂粒子には、その粒子径が均一（単分散性）であることが要求されている。このような単分散性の樹脂粒子の製造方法としては、従来から多くの技術が報告されている。
例えば、極細の流路を用いて水系媒体に反応性モノマーを合流させることで、単一粒子径の液滴を一滴ずつ発生させ、その液滴を加熱や活性エネルギー線を用いて重合させることで、単分散性の樹脂粒子を製造する方法が知られている（例えば、特開２００４−１２２１０７号公報：特許文献１）。
Resin particles used in light diffusing agents, cosmetics, paints and the like are required to have a uniform particle size (monodispersity). Many techniques have been reported as methods for producing such monodisperse resin particles.
For example, by combining reactive monomers into an aqueous medium using an ultra-thin channel, droplets with a single particle diameter are generated one by one, and the droplets are polymerized using heating or active energy rays. A method for producing monodisperse resin particles is known (for example, JP 2004-122107 A: Patent Document 1).
また、反応性モノマーを、多数の孔を有するマイクロチャネルを備えた基盤を介して、水系媒体中に吐出させることで反応性モノマーの液滴を含むエマルションを得、エマルションにポリビニルアルコール溶液を加えて液滴の分散安定性を高め、その状態で、攪拌しながらの加熱により液滴を重合させることで、単分散性の樹脂粒子を製造する方法も知られている（例えば、特開２００１−１８１３０９号公報：特許文献２）。 Also, an emulsion containing droplets of the reactive monomer is obtained by discharging the reactive monomer into an aqueous medium through a substrate having a microchannel having a large number of pores, and a polyvinyl alcohol solution is added to the emulsion. There is also known a method of producing monodisperse resin particles by increasing the dispersion stability of the droplets and polymerizing the droplets by heating with stirring in that state (for example, JP-A-2001-181309). Publication: Patent Document 2).
更には、反応性モノマーを、ＳＰＧ膜のような多孔質膜を通して、水系媒体中に吐出させることで反応性モノマーの液滴を含むエマルションとし、液滴を加熱や活性エネルギー線を用いて重合させることで、粒子径の比較的揃った樹脂粒子を製造する方法が知られている（例えば、特開２００４−３５２８８２号公報：特許文献３）。
しかしながら、特許文献１の方法では、時間当たりの液滴発生個数が少ないこと、単分散性の液滴を発生させるためには、反応性モノマーと水系媒体の流量を正確に制御する必要があること、重合時間が長くなること等から、生産性が悪いという課題があった。
また、特許文献２の方法では、エマルション中の液滴の分散安定性を高めるためにポリビニルアルコールを使用している。そのため、重合後に水系媒体より粒子を分離するための洗浄時に、ポリビニルアルコールが粒子表面に残ることで、清浄な粒子を得る場合に問題となることがあった。加えて、重合時にポリビニルアルコールに再分散させる工程が必要であり、エマルションの作製から重合完了までに時間がかかりすぎる問題がある。
However, in the method of
Moreover, in the method of
更に、特許文献３の方法では、作製できるエマルション中の液滴径のバラツキが大きいこと、反応性モノマーと水系媒体の圧力バランスを狭い範囲で調整しなければ、液滴径のバラツキも非常に大きな物となってしまうこと等、安定して粒子径の比較的揃った樹脂粒子を製造することが難しいという課題があった。
Furthermore, in the method of
かくして本発明によれば、スチレン系モノマー成分Ａと、光重合性多官能性モノマー成分Ｂとを含むモノマー混合物に、光重合開始剤を加え混合組成物を調製する工程と、前記混合組成物をマイクロチャネルを介して、界面活性剤を含む水系媒体中に分散させて前記混合組成物の液滴を含むエマルションを生成させる工程と、紫外線を照射下で前記液滴を重合させてスチレン系樹脂粒子を得る工程とを含み、
前記モノマー混合物が、２．０〜６．５ｍＰａ・ｓの２２℃における粘度を有し、
前記モノマー成分Ａ及びＢが、前記モノマー成分ＡとＢとの合計に対して、それぞれ５５〜７５重量％及び４５〜２５重量％の割合で前記モノマー混合物中に含まれ、
前記界面活性剤が、水系媒体中に０．０５〜２重量％含まれ、
前記マイクロチャネルが、厚み方向に２段状の貫通孔を備えた中間プレートを備え、前記貫通孔は、前記混合組成物と接触させる側が複数の細孔とされ、前記水系媒体と接触させる側が前記細孔の１つ又は複数に対応するスリット状孔であることを特徴とするスチレン系樹脂粒子の製造方法が提供される。
Thus, according to the present invention, a step of preparing a mixed composition by adding a photopolymerization initiator to a monomer mixture containing the styrenic monomer component A and the photopolymerizable polyfunctional monomer component B; and A step of producing an emulsion containing droplets of the mixed composition by dispersing in an aqueous medium containing a surfactant through a microchannel, and polymerizing the droplets under irradiation of ultraviolet rays to styrene resin particles A step of obtaining
The monomer mixture has a viscosity at 22 ° C. of 2.0 to 6.5 mPa · s,
The monomer components A and B are included in the monomer mixture in proportions of 55 to 75% by weight and 45 to 25% by weight, respectively, based on the sum of the monomer components A and B.
The surfactant is contained in an aqueous medium in an amount of 0.05 to 2% by weight,
The microchannel includes an intermediate plate having two-stage through-holes in the thickness direction, and the through-hole has a plurality of pores on the side in contact with the mixed composition, and the side in contact with the aqueous medium has the side There is provided a method for producing styrenic resin particles, which is a slit-like hole corresponding to one or more of the pores.
本発明によれば、モノマー混合物の液滴の単分散性を向上できるので、単分散性の高いスチレン系樹脂粒子を安定して得ることができる。更に、光重合性多官能性モノマーと光重合開始剤を使用し、重合反応が比較的早い紫外線の照射により重合を行うので、重合に必要な装置を簡略化できる。更にまた、エマルションの作製から重合完了までの時間を短くできるため、ポリビニルアルコールのような分散安定剤を使用する必要がない。
また、細孔及びスリット状孔を多数個備えたマイクロチャネルを使用した場合、同時に液滴を発生させることが可能となるので、液滴の生産効率を上げることができる。
According to the present invention, since the monodispersity of the droplets of the monomer mixture can be improved, styrenic resin particles having a high monodispersity can be stably obtained. Furthermore, since a polymerization is performed by irradiation with ultraviolet rays having a relatively fast polymerization reaction using a photopolymerizable polyfunctional monomer and a photopolymerization initiator, the apparatus required for the polymerization can be simplified. Furthermore, since the time from the preparation of the emulsion to the completion of the polymerization can be shortened, it is not necessary to use a dispersion stabilizer such as polyvinyl alcohol.
In addition, when a microchannel having a large number of pores and slit-like holes is used, droplets can be generated at the same time, so that the production efficiency of the droplets can be increased.
本発明のスチレン系樹脂粒子の製造方法を説明する。
まず、スチレン系モノマー成分Ａと、光重合性多官能性モノマー成分Ｂとを含むモノマー混合物に、光重合開始剤を加え混合組成物を調製する。ここで、モノマー混合物は、２．０〜６．５ｍＰａ・ｓの２２℃における粘度を有している。以下に記載する粘度は、いずれも２２℃での値を意味する。
The manufacturing method of the styrene resin particle of this invention is demonstrated.
First, a photopolymerization initiator is added to a monomer mixture containing a styrene monomer component A and a photopolymerizable polyfunctional monomer component B to prepare a mixed composition. Here, the monomer mixture has a viscosity at 22 ° C. of 2.0 to 6.5 mPa · s. The viscosity described below means a value at 22 ° C.
モノマー混合物の粘度が、２．０〜６．５ｍＰａ・ｓの範囲であれば、マイクロチャネルを介してエマルションを得る際に、高い単分散性で、なおかつ高い生産性で液滴を製造できる。モノマー混合物の粘度が２．０ｍＰａ・ｓよりも小さい場合、液滴が重合硬化し難く樹脂粒子が得られないことがある。また、６．５ｍＰａ・ｓよりも大きい場合、高い単分散性と高い生産性が得難いことがある。好ましい粘度は、２．０〜６．２ｍＰａ・ｓである。 When the viscosity of the monomer mixture is in the range of 2.0 to 6.5 mPa · s, droplets can be produced with high monodispersity and high productivity when an emulsion is obtained via a microchannel. When the viscosity of the monomer mixture is smaller than 2.0 mPa · s, the droplets are hardly polymerized and cured, and resin particles may not be obtained. Moreover, when larger than 6.5 mPa * s, it may be difficult to obtain high monodispersity and high productivity. A preferred viscosity is 2.0 to 6.2 mPa · s.
本発明ではモノマー混合物がスチレン系モノマーを含有する。スチレン系ポリマーは、メタクリル酸エステル誘導体のポリマーよりも通常屈折率が高い。それゆえ、スチレン系モノマーを含むモノマー混合物を重合して得られる樹脂粒子の屈折率を上げることができる。このことによって、スチレン系樹脂粒子を光拡散材等に使用した場合、より高い光拡散効果が期待できる。 In the present invention, the monomer mixture contains a styrenic monomer. Styrene polymers usually have a higher refractive index than polymers of methacrylic acid ester derivatives. Therefore, the refractive index of the resin particles obtained by polymerizing the monomer mixture containing the styrene monomer can be increased. By this, when a styrene resin particle is used for a light-diffusion material etc., a higher light-diffusion effect can be anticipated.
モノマー成分Ａは、スチレン系モノマーであれば特に限定されず、公知のモノマーをいずれも使用できる。具体的なモノマー成分Ａとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、クロロスチレン等が挙げられる。この内、スチレンとジビニルベンゼンが好ましい。 The monomer component A is not particularly limited as long as it is a styrene monomer, and any known monomer can be used. Specific examples of the monomer component A include styrene, α-methylstyrene, divinylbenzene, vinyltoluene, and chlorostyrene. Of these, styrene and divinylbenzene are preferred.
モノマー成分Ｂは、光重合性多官能性モノマー組成物であれば特に限定されず、公知のモノマーをいずれも使用できる。モノマー成分Ｂとしては、３官能性以上の（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーが好ましい。３官能性以上の（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーは、紫外線を照射することによるモノマー混合物の重合時間を短くできる。（メタ）アクリルとは、メタクリル又はアクリルを意味する。 The monomer component B is not particularly limited as long as it is a photopolymerizable polyfunctional monomer composition, and any known monomer can be used. As the monomer component B, a trifunctional or higher (meth) acrylic acid ester derivative monomer is preferable. Trifunctional or higher (meth) acrylic acid ester derivative monomers can shorten the polymerization time of the monomer mixture by irradiation with ultraviolet rays. (Meth) acryl means methacryl or acrylic.
３官能性以上の光重合性多官能性モノマーとしては、例えばトリメチロールプロパン−トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール−トリアクリレート、ペンタエリスリトール−テトラアクリレート、ジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート等が挙げられる。 Examples of the tri- or higher functional photopolymerizable polyfunctional monomer include trimethylolpropane-tri (meth) acrylate, pentaerythritol-triacrylate, pentaerythritol-tetraacrylate, and di-pentaerythritol-hexaacrylate.
上記具体的なモノマー成分Ｂは単独でも、組み合わせて使用してもよい。これらモノマー成分Ｂは、光重合性が高く、短時間で重合硬化できる。また、モノマー混合物の粘度を、上記範囲に容易に調整することができる。更に、重合後の粒子を構成する樹脂が架橋構造になるため、粒子の耐溶剤性が高くなり、光拡散剤、化粧品原料、塗料用原料等として有用である。 The specific monomer component B may be used alone or in combination. These monomer components B have high photopolymerizability and can be polymerized and cured in a short time. Further, the viscosity of the monomer mixture can be easily adjusted to the above range. Furthermore, since the resin constituting the polymerized particles has a cross-linked structure, the solvent resistance of the particles is increased, and it is useful as a light diffusing agent, a cosmetic material, a coating material, and the like.
モノマー成分Ａは、粘度が高すぎるとモノマー混合物の粘度を上記範囲に調節し難くなるため、２ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有していることが好ましい。より好ましい粘度は、０．４〜１．５ｍＰａ・ｓである。
モノマー成分Ｂの粘度は、モノマー成分Ｂをモノマー成分Ａに添加又は溶解することで得られるモノマー混合物の粘度が上記範囲になりさえすれば特に限定されない。
The monomer component A preferably has a viscosity of 2 mPa · s or less because the viscosity of the monomer mixture is difficult to adjust to the above range if the viscosity is too high. A more preferable viscosity is 0.4 to 1.5 mPa · s.
The viscosity of the monomer component B is not particularly limited as long as the viscosity of the monomer mixture obtained by adding or dissolving the monomer component B to the monomer component A is within the above range.
モノマー成分Ａ及びＢは、モノマー成分ＡとＢとの合計に対して、それぞれ５５〜７５重量％及び４５〜２５重量％の配合割合でモノマー混合物中に含まれている。
モノマー成分Ａの割合が５５重量％よりも少ないと、スチレン系モノマー成分による粒子の屈折率向上効果が小さくなることがある。７５重量％よりも多くなると、モノマー混合物の光重合性が低下し、紫外線による短時間での重合反応が困難となることがある。
The monomer components A and B are contained in the monomer mixture at a blending ratio of 55 to 75% by weight and 45 to 25% by weight with respect to the sum of the monomer components A and B, respectively.
When the proportion of the monomer component A is less than 55% by weight, the effect of improving the refractive index of the particles by the styrene monomer component may be reduced. If it exceeds 75% by weight, the photopolymerizability of the monomer mixture is lowered, and the polymerization reaction with ultraviolet rays in a short time may be difficult.
モノマー成分Ｂの割合が、２５重量％よりも少ないと、モノマー混合物の光重合反応性が低くなりすぎて、重合時間が延び、その結果、生産性が悪くなることがある。４５重量％よりも多いと、紫外線での重合反応性が高くなりすぎ、粒子の黄変が生じることがある。
好ましいモノマー成分Ａ及びＢの配合割合は、それぞれ６０〜７０重量％及び４０〜３０重量％である。
When the proportion of the monomer component B is less than 25% by weight, the photopolymerization reactivity of the monomer mixture becomes too low, and the polymerization time may be extended, resulting in poor productivity. If it exceeds 45% by weight, the polymerization reactivity with ultraviolet rays becomes too high, and the particles may be yellowed.
The blending ratio of the preferable monomer components A and B is 60 to 70% by weight and 40 to 30% by weight, respectively.
モノマー混合物には、本発明の効果を阻害しない範囲で他のモノマーや添加剤が含まれていてもよい。他のモノマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等が挙げられる。また、添加剤としては、着色剤、酸化防止剤等が挙げられる。これら他のモノマー及び添加剤の配合割合は、モノマー混合物に対して、１０重量％以下であることが好ましい。 The monomer mixture may contain other monomers and additives as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of other monomers include acrylic acid esters and methacrylic acid esters. Examples of the additive include a colorant and an antioxidant. The blending ratio of these other monomers and additives is preferably 10% by weight or less with respect to the monomer mixture.
得られたモノマー混合物に、光重合開始剤を加えることで混合組成物を得る。光重合開始剤としては、紫外線（例えば、波長３６５ｎｍ）の照射によりモノマー混合物の重合を開始しうるものであれば、特に限定されず公知のものを使用できる。例えば、２，２−ジメトキシ−１，２ジフェニルエタン１−オン（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア６５１）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア１８４）、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア９０７）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア３６９）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製ダロキュアＴＰＯ）等が挙げられる。 A mixed composition is obtained by adding a photoinitiator to the obtained monomer mixture. The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it can initiate polymerization of the monomer mixture by irradiation with ultraviolet rays (for example, wavelength 365 nm), and a known one can be used. For example, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane 1-one (for example, Irgacure 651 manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (for example, Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (for example, Irgacure 907 manufactured by Ciba Specialty Chemicals), bis (2,4,6-trimethylbenzoyl)- Phenylphosphine oxide (for example, Irgacure 819 manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 (for example, Irgacure 369 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) ) 2,4,6-trimethylbenzoyl - diphenyl - phosphine oxide (e.g., Ciba Specialty Chemicals Inc. DAROCUR TPO) and the like.
光重合開始剤の配合割合は、モノマー混合物１００重量部に対して、０．１〜５重量部であることが好ましい。この範囲であれば、短時間の紫外線照射でモノマー混合物からなる液滴（マイクロスフィア）を硬化でき、効率よくスチレン系樹脂粒子を得ることができる。光重合開始剤の添加量が０．１重量部よりも少ないと、硬化時間が延びるため、生産効率が低下することがある。５重量部を超えると、重合後のポリマーに黄変のような着色が発生することがある。光重合開始剤のより好ましい配合割合は、０．５〜３重量部である。 The blending ratio of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture. If it is this range, the droplet (microsphere) which consists of a monomer mixture can be hardened by ultraviolet irradiation for a short time, and a styrene resin particle can be obtained efficiently. When the addition amount of the photopolymerization initiator is less than 0.1 parts by weight, the curing time is extended, so that the production efficiency may be lowered. If it exceeds 5 parts by weight, the polymer after polymerization may be colored like yellowing. A more preferable blending ratio of the photopolymerization initiator is 0.5 to 3 parts by weight.
混合組成物は、マイクロチャネルを介して、水系媒体中に分散される。マイクロチャネルを介して、混合組成物を水系媒体中に分散させることで、単分散性の高いエマルションを高い生産性で連続的に得ることができる。
なお、エマルションの製造温度を上げることにより、モノマー混合物の粘度を低下させることができる。しかし、温度を上げるために別途エネルギーを消費しなければならない。また、モノマー混合物に熱による変質が発生する場合があるため、高温下でのエマルション製造は好ましくない。本発明のエマルションの製造温度は、０〜４０℃が好ましく、２０〜４０℃がより好ましい。
The mixed composition is dispersed in the aqueous medium through the microchannel. By dispersing the mixed composition in the aqueous medium via the microchannel, an emulsion with high monodispersibility can be continuously obtained with high productivity.
In addition, the viscosity of a monomer mixture can be reduced by raising the manufacturing temperature of an emulsion. However, additional energy must be consumed to raise the temperature. Further, since the monomer mixture may be altered by heat, it is not preferable to produce an emulsion at a high temperature. 0-40 degreeC is preferable and the manufacturing temperature of the emulsion of this invention has more preferable 20-40 degreeC.
水系媒体は、界面活性剤を０．０５〜２重量％含む界面活性剤含有水溶液である。界面活性剤としては、特に限定されず公知の剤をいずれも使用できるが、例えば、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。これら界面活性剤は、１種又は２種以上組み合わせて使用できる。特に直鎖アルキルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムは、界面活性能力が高いので好ましい。 The aqueous medium is a surfactant-containing aqueous solution containing 0.05 to 2% by weight of a surfactant. The surfactant is not particularly limited, and any known agent can be used, and examples thereof include sodium alkylsulfonate and sodium alkylbenzenesulfonate. These surfactants can be used alone or in combination of two or more. In particular, sodium alkyl sulfonate and sodium dodecylbenzene sulfonate are preferable because of their high surface activity.
界面活性剤は、水系媒体中、０．０５〜２重量％の割合で使用される。０．０５重量％よりも少ないと、液滴の粒子径の単分散性が低下することがある。２重量％よりも多いと、水系媒体の界面活性能力が高くなりすぎるため、液滴の製造時に液滴の界面張力の低下を促進させ、結果として粒子径の単分散性が低下することがある。界面活性剤のより好ましい割合は、０．１〜２重量％であり、更に好ましい割合は０．１〜１重量％である。 The surfactant is used in a proportion of 0.05 to 2% by weight in the aqueous medium. If it is less than 0.05% by weight, the monodispersity of the particle diameter of the droplet may be lowered. If the amount is more than 2% by weight, the surface active ability of the aqueous medium becomes too high, so that the drop of the interfacial tension of the drop is promoted during the production of the drop, and as a result, the monodispersity of the particle diameter may be lowered. . A more preferable ratio of the surfactant is 0.1 to 2% by weight, and a further preferable ratio is 0.1 to 1% by weight.
次に、前記マイクロチャネルが、厚み方向に２段状の貫通孔を備えた中間プレートを備え、前記貫通孔は、前記混合組成物と接触させる側が複数の細孔とされ、前記水系媒体と接触させる側が前記細孔の１つ又は複数に対応するスリット状孔であるものを使用する。貫通孔を２段状とし、混合組成物と接触させる側は流路断面積の小さな細孔とすることで、混合組成物の流動抵抗（圧力損失）が大きくなり低粘度の混合組成物でも生成速度や粒子径を制御しやすくなる。また、細孔につながると共に水系媒体と接触させる側をスリット状孔とすることで、スリット状孔から水系媒体中に押し出される混合組成物の界面に不均一な剪断力が作用する。その結果、混合組成物が分離して液滴になるきっかけが容易に得られ、均一な粒子径（高い単分散性）の液滴を製造できる。 Next, the microchannel includes an intermediate plate provided with two-stage through holes in the thickness direction, and the through holes have a plurality of fine holes on the side in contact with the mixed composition, and are in contact with the aqueous medium. The side to be used is a slit-like hole corresponding to one or more of the pores. The through-hole has two stages, and the side in contact with the mixed composition is a small pore with a small cross-sectional area of the flow path. It becomes easier to control the speed and particle size. In addition, by making the side that is connected to the pores and in contact with the aqueous medium into a slit-like hole, a non-uniform shearing force acts on the interface of the mixed composition extruded from the slit-like hole into the aqueous medium. As a result, the mixture composition is easily separated into droplets, and droplets having a uniform particle size (high monodispersity) can be produced.
前記スリット状孔と細孔の個数の比は１：１にする必要はなく、１つのスリット状孔に複数の細孔を開口せしめるようにしてもよい。また、スリット状孔の間に仕切壁を設け、仕切壁で区切られた個々のスリット状孔と細孔を１：１にしてもよい。 The ratio of the number of the slit-like holes to the pores need not be 1: 1, and a plurality of pores may be opened in one slit-like hole. Further, a partition wall may be provided between the slit-shaped holes, and the individual slit-shaped holes and pores divided by the partition wall may be 1: 1.
また、細孔の開口形状は円形や矩形等、任意であり、この細孔の幅はスリットの幅と等しくても大きくても小さくてもよい。細孔の幅を小さくした方が混合組成物にかかる圧力と混合組成物の流量の制御が容易になる。また細孔の数は例えば５０００個／ｃｍ2以上とすることで、効率よくエマルションを作製できる。 Further, the opening shape of the pore is arbitrary, such as a circle or a rectangle, and the width of the pore may be equal to, larger or smaller than the width of the slit. When the pore width is reduced, it is easier to control the pressure applied to the mixed composition and the flow rate of the mixed composition. Further, when the number of pores is, for example, 5000 / cm 2 or more, an emulsion can be produced efficiently.
また、このようなマイクロチャネルを使用することで、混合組成物に水系媒体にかかる圧力よりも大きな圧力をかけることができる。そのため、細孔から混合組成物を扁平な円盤状にしてスリット状孔内に押し出し、スリット状孔から水系媒体中に押し出される混合組成物の界面に不均一な剪断力を作用せしめることができる。その結果、単分散性の液滴を製造できる。
スリット状孔とすることで、水系媒体中に押し出される混合組成物の界面に不均一な剪断力が作用し、混合組成物が分離して液滴になるきっかけが容易に得られ、均一な粒子径の液滴を製造できる。
Further, by using such a microchannel, a pressure larger than the pressure applied to the aqueous medium can be applied to the mixed composition. Therefore, the mixed composition can be formed into a flat disk shape from the pores and extruded into the slit-shaped holes, and a non-uniform shearing force can be applied to the interface of the mixed composition extruded from the slit-shaped holes into the aqueous medium. As a result, monodisperse droplets can be produced.
By forming slit-shaped holes, non-uniform shearing force acts on the interface of the mixed composition extruded into the aqueous medium, and the mixture composition can be easily separated into droplets, resulting in uniform particles. Diameter droplets can be produced.
スリット状孔とすることで、混合組成物が貫通孔から押し出される際に、スリット状孔で扁平な円盤状に膨張しているラプラス圧（ΔＰ＝γ（１／Ｒ１＋１／Ｒ２）ΔＰ：ラプラス圧、γ：表面又は界面張力、Ｒ１、Ｒ２：表面又は界面の曲率半径）で規定される混合組成物の内圧は、スリット状孔出口を通過して水系媒体中で膨張している球形の混合組成物の内圧より大きくなる。そのため、図１（ａ）に示すように、混合組成物１がスリット状孔２から水系媒体中へ急激に押し出されてスリット状孔２出口付近にネック３と呼ばれるくびれが生じる。このネック３がスリット状孔２の幅と同じ大きさに収縮し円形の断面を有するようになる。このネック３部分での内圧と水系媒体中で膨張している球形の混合組成物４の内圧の差は次第に大きくなり、上記内圧の差が臨界値を超えた時にネック３が急激に切断されることにより細かく均質な液滴５が生成できる（図１（ｂ））。図中、６は細孔を意味する。
また、例えば５ｍＰａ・ｓ以下の粘度の混合組成物であっても、液滴作製時に水系媒体がスリット状孔に入り込む空間が十分に存在するため、均一な粒子径の液滴とすることができる。
By forming the slit-shaped hole, the Laplace pressure (ΔP = γ (1 / R1 + 1 / R2) ΔP: Laplace pressure) that expands into a flat disk shape in the slit-shaped hole when the mixed composition is pushed out from the through hole. , Γ: surface or interfacial tension, R1, R2: radius of curvature of the surface or interface), the internal pressure of the mixed composition passing through the slit-shaped hole outlet and expanding in the aqueous medium It becomes larger than the internal pressure of the object. Therefore, as shown in FIG. 1A, the
In addition, even a mixed composition having a viscosity of, for example, 5 mPa · s or less has sufficient space for the aqueous medium to enter the slit-shaped holes during the preparation of the droplets, so that the droplets can have uniform particle diameters. .
細孔とスリット状孔の径及び短幅は１〜５０μｍであることが好ましい。これにより約３〜１５０μｍの均一粒子径の液滴が得られる。細孔とスリット状孔の径及び短幅が１μｍより小さくなると、生産性が悪くなりすぎるため好ましくない。５０μｍを超えると、粒子径が大きくなり分散安定性が悪化してくるため好ましくない。より好ましい細孔とスリット状孔の径及び短幅は、１〜３０μｍである。また、細孔の深さは８〜４００μｍであることが好ましく、スリット状孔の深さは２〜２００μｍ（例えば、細孔径の２〜４倍）であることが好ましく、２〜１２０μｍであることがより好ましい。更に、スリット状孔の長幅は２μｍ以上（例えば、細孔径の２倍以上）であることが好ましい。 The diameters and short widths of the pores and slit-like holes are preferably 1 to 50 μm. Thereby, droplets having a uniform particle diameter of about 3 to 150 μm are obtained. If the diameters and short widths of the pores and the slit-like holes are smaller than 1 μm, the productivity is undesirably deteriorated. If it exceeds 50 μm, the particle diameter becomes large and the dispersion stability deteriorates, which is not preferable. More preferable diameters and short widths of the pores and slit-shaped holes are 1 to 30 μm. Further, the depth of the pores is preferably 8 to 400 μm, and the depth of the slit-like holes is preferably 2 to 200 μm (for example, 2 to 4 times the pore diameter), and 2 to 120 μm. Is more preferable. Furthermore, the long width of the slit-like hole is preferably 2 μm or more (for example, twice or more the pore diameter).
マイクロチャネルを含むエマルション製造用モジュールの一例を図２に示す。図２は平行流型のマイクロチャネルである。図中、１１はマイクロチャネル、１２は水系媒体注入口、１３は混合組成物注入口、１４ａ及び１４ｂはガラス盤、１５はマイクロチャネル、１６ａ及び１６ｂはパッキン、１７はエマルション取り出し口を意味する。また、図２の概略断面図を図３に示す。 An example of a module for producing an emulsion containing microchannels is shown in FIG. FIG. 2 shows a parallel flow type microchannel. In the figure, 11 is a microchannel, 12 is an aqueous medium inlet, 13 is a mixed composition inlet, 14a and 14b are glass plates, 15 is a microchannel, 16a and 16b are packings, and 17 is an emulsion outlet. Moreover, the schematic sectional drawing of FIG. 2 is shown in FIG.
混合組成物は、混合組成物注入口１３からモジュール内に入り、ガラス盤１４ｂに矢印の方向に流れ、次いでマイクロチャネルを通過して、水系媒体注入口１２からパッキン１６ａで矢印の方向に流れる水系媒体と合流することでエマルションとなる。得られたエマルションはエマルション取り出し口１７から取り出される。
The mixed composition enters the module from the
混合組成物と水系媒体は１：２００〜１：２０の流量（重量）比率でマイクロチャネルへ供給することが液滴の単分散性と生産性の面で好ましい。混合組成物と水系媒体との流量比率が１：２００よりも大きいと生産性が悪くなることがある。混合組成物と水系媒体との流量比率が１：２０よりも小さい場合、エマルション濃度が濃いために、紫外線照射時の光の透過性が悪くなり、重合時間が延びたり均一な重合ができなることがある。なお混合組成物と水系媒体のより好ましい流量比率は１：２００〜１：３０である。 The mixed composition and the aqueous medium are preferably supplied to the microchannel at a flow rate (weight) ratio of 1: 200 to 1:20 in terms of monodispersity and productivity of the droplets. When the flow rate ratio of the mixed composition and the aqueous medium is larger than 1: 200, productivity may be deteriorated. When the flow rate ratio of the mixed composition and the aqueous medium is smaller than 1:20, the emulsion concentration is high, so that the light transmission at the time of ultraviolet irradiation is deteriorated, the polymerization time is extended, and uniform polymerization can be performed. There is. A more preferable flow rate ratio of the mixed composition and the aqueous medium is 1: 200 to 1:30.
なお、生産性が高い状態とは、例えば細孔とスリット状孔の径及び短幅が１０μｍであって、細孔を６５００個具備したマイクロチャネル基盤を用いてエマルションを作製する場合においては、概ね混合組成物流量として３ｇ／ｈｒ以上である。３ｇ／ｈｒ以上とすることで、大量生産が可能となる。 The state of high productivity is, for example, when the emulsion is prepared using a microchannel substrate having 6500 fine pores and a diameter and short width of the fine pores and slit-like pores. The mixed composition flow rate is 3 g / hr or more. Mass production becomes possible by setting it as 3 g / hr or more.
マイクロチャネルに混合組成物と水系媒体とを供給する方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、ポンプで供給する方法、重力を利用して水圧をもって供給する方法等が挙げられる。ポンプとしては、例えばプランジャーポンプ、ダイヤフラムポンプ、ロータリーポンプ、チューブポンプ、ギヤーポンプ等が挙げられる。重力を利用して水圧をもって供給する方法としては、例えばマイクロスフィア製造装置と、混合組成物、水系媒体それぞれを供給するタンクとの高低差を調節して、混合組成物と水系媒体の水圧差から、それぞれの流量バランスを調節する方法が挙げられる。 As a method for supplying the mixed composition and the aqueous medium to the microchannel, a known method can be used. For example, the method of supplying with a pump, the method of supplying with water pressure using gravity, etc. are mentioned. Examples of the pump include a plunger pump, a diaphragm pump, a rotary pump, a tube pump, and a gear pump. As a method of supplying with water pressure using gravity, for example, by adjusting the height difference between the microsphere manufacturing apparatus and the tank supplying each of the mixed composition and aqueous medium, the difference in water pressure between the mixed composition and aqueous medium is determined. The method of adjusting each flow volume balance is mentioned.
混合組成物と水系媒体とのそれぞれの流れに脈流が発生すると、得られるスチレン系樹脂粒子の単分散性が影響を受けるため、できるだけ脈流を抑えた方法を取ることが好ましい。重力を利用して水圧をもって供給する方法は、脈流を発生し難いため好適である。また、プランジャーポンプやダイヤフラムポンプ等では、脈流を抑えるために、ポンプ出口にアキュームレーターや、流量バッファーを設けたり、チューブポンプではローラーやポンプヘッドを増やしたりすることができる。 When a pulsating flow is generated in each flow of the mixed composition and the aqueous medium, the monodispersity of the resulting styrene resin particles is affected. A method of supplying with water pressure using gravity is preferable because it is difficult to generate a pulsating flow. In addition, in a plunger pump, a diaphragm pump, or the like, an accumulator or a flow rate buffer can be provided at the pump outlet in order to suppress a pulsating flow, and in a tube pump, a roller or a pump head can be increased.
得られた液滴に紫外線を照射してモノマー混合物を重合させることで、単分散性が高いスチレン系樹脂粒子が生産性よく製造できる。ここで単分散性が高いことは、粒子の粒子径の変動係数を測定することで評価できる。本発明では、１０％以下の変動係数のスチレン系樹脂粒子を製造できる。 By irradiating the obtained droplets with ultraviolet rays to polymerize the monomer mixture, highly monodisperse styrene resin particles can be produced with high productivity. Here, the high monodispersity can be evaluated by measuring the coefficient of variation of the particle diameter of the particles. In the present invention, styrene resin particles having a coefficient of variation of 10% or less can be produced.
紫外線の照射は、バッチ毎に行なっても、連続的に行なってもよい。この重合法では、エマルションがスチレン系樹脂粒子を含むサスペンジョンに変化するが、このサスペンジョンは、ポリビニルアルコール等の高分子型分散剤を含まない。そのため、サスペンジョンからスチレン系樹脂粒子を分離する際にも、高分子型分散剤がスチレン系樹脂粒子表面に残ることなく、清浄な状態のスチレン系樹脂粒子を得ることができる。 Irradiation with ultraviolet rays may be performed for each batch or continuously. In this polymerization method, the emulsion is changed to a suspension containing styrene-based resin particles, but this suspension does not contain a polymeric dispersant such as polyvinyl alcohol. Therefore, even when separating the styrene resin particles from the suspension, the styrene resin particles in a clean state can be obtained without leaving the polymer dispersant on the surface of the styrene resin particles.
紫外線の照射には、一般的な紫外線照射方法を使用できる。例えば、各種水銀ランプ、紫外光（４００ｎｍ以下、例えば３６５ｎｍ）を発するＬＥＤ等が挙げられる。ＬＥＤの場合はほぼ単一波長の紫外光が得られ、また光に熱線が含まれないため、紫外線照射光源とエマルションとの距離を極力短くとることができる。そのため、エマルションへの紫外線の照度を高めることができるため、重合硬化速度を上げることが可能であり、本発明の効果を高めることができ好適である。更に、紫外線照射においてエマルションの温度が上昇しにくいため、得られるスチレン系樹脂粒子のガラス転移点（Ｔｇ）がより低い場合でも凝集等の問題が起こりにくく好適である。また、重合装置にホウ珪酸ガラスが使用できるので、装置の価格を抑えることができる。 A general ultraviolet irradiation method can be used for ultraviolet irradiation. Examples thereof include various mercury lamps, LEDs that emit ultraviolet light (400 nm or less, for example, 365 nm), and the like. In the case of an LED, ultraviolet light having a substantially single wavelength is obtained, and heat rays are not included in the light. Therefore, the distance between the ultraviolet light source and the emulsion can be made as short as possible. Therefore, since the illuminance of ultraviolet rays to the emulsion can be increased, the polymerization curing rate can be increased, and the effects of the present invention can be enhanced, which is preferable. Furthermore, since the temperature of the emulsion is unlikely to increase when irradiated with ultraviolet rays, even when the glass transition point (Tg) of the resulting styrene resin particles is lower, problems such as aggregation are less likely to occur. Moreover, since borosilicate glass can be used for the polymerization apparatus, the price of the apparatus can be suppressed.
本発明では、紫外線による重合反応を用いることで、液滴の製造後、エマルションの分散安定性が崩れない間に、液滴を重合硬化させることが好ましい。このように重合硬化させることで、エマルションの分散剤としてポリビニルアルコールのような高分子型の分散安定剤を用いる必要がない（すなわち、高分子型の分散安定剤の非存在下で重合硬化可能である）。
重合時間は１分以下であることが好ましい。これ以上では、スチレン系樹脂粒子の生産性を向上することが困難であるため好ましくない。
In the present invention, it is preferable to polymerize and cure the droplets after the production of the droplets while the dispersion stability of the emulsion is not lost by using a polymerization reaction by ultraviolet rays. By polymerizing and curing in this way, it is not necessary to use a polymer-type dispersion stabilizer such as polyvinyl alcohol as a dispersant for the emulsion (that is, it can be polymerized and cured in the absence of the polymer-type dispersion stabilizer). is there).
The polymerization time is preferably 1 minute or less. Above this, it is difficult to improve the productivity of the styrene resin particles, which is not preferable.
図４に、スチレン系樹脂粒子の製造装置の一例を示す。図４中、２１は混合組成物タンク、２２は水系媒体タンク、２３及び２４はポンプ、２５はマイクロチャネルを含むエマルション製造用モジュール、２６は紫外線照射装置、２７はリザーバタンクを意味する。図４は、連続的にスチレン系樹脂粒子を製造可能な装置である。 FIG. 4 shows an example of an apparatus for producing styrene resin particles. In FIG. 4, 21 is a mixed composition tank, 22 is an aqueous medium tank, 23 and 24 are pumps, 25 is a module for producing an emulsion including microchannels, 26 is an ultraviolet irradiation device, and 27 is a reservoir tank. FIG. 4 shows an apparatus capable of continuously producing styrene resin particles.
得られたスチレン系樹脂粒子は、水系媒体と分離することによって、粉体として取出すことができる。水系媒体とスチレン系樹脂粒子の分離方法は公知の方法を用いることができる。また、スチレン系樹脂粒子は、用途によっては、水系媒体に分散したままでもよい。
本発明の方法により得られたスチレン系樹脂粒子は、光拡散剤、化粧品原料、塗料原料等として有用である。
The obtained styrene resin particles can be taken out as a powder by separating from the aqueous medium. A known method can be used as a method for separating the aqueous medium and the styrene resin particles. Moreover, the styrene resin particles may remain dispersed in an aqueous medium depending on the application.
The styrenic resin particles obtained by the method of the present invention are useful as a light diffusing agent, a cosmetic raw material, a coating raw material, and the like.
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではない。実施例中の各測定値の測定方法は以下の通りである。
（２２℃におけるモノマー成分及びモノマー混合物の粘度測定）
エー・アンド・デイ社製音叉型振動式粘度計ＳＶ−１０を用い、温度２０℃±０．１℃、湿度６０％±０．５％に保った室内で、粘度の測定を行った。測定試料は別室で混合調製し、粘度測定を２０秒間隔で連続して行い、約２５℃付近から徐々に温度低下する際の２２℃における測定値をその試料の２２℃における粘度とした。
（体積平均粒子径、変動係数（Ｃ．Ｖ.値））
ベックマン・コールター社製、粒度分布測定装置「Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３」を使用して、測定を行った。その際、１００μｍアパチャーを用いてキャリブレーションを行い測定した。得られた結果のうち、体積統計値（算術平均）で求められる、１０〜４０μｍの間における平均径を体積平均粒子径（μｍ）とし、Ｃ．Ｖ．を変動係数（Ｃ．Ｖ．値）とした。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not restrict | limited by these Examples. The measuring method of each measured value in an Example is as follows.
(Measurement of viscosity of monomer component and monomer mixture at 22 ° C.)
The viscosity was measured in a room maintained at a temperature of 20 ° C. ± 0.1 ° C. and a humidity of 60% ± 0.5% using a tuning fork type vibration viscometer SV-10 manufactured by A & D. The measurement sample was mixed and prepared in a separate chamber, and the viscosity measurement was continuously performed at intervals of 20 seconds. The measured value at 22 ° C. when the temperature gradually decreased from around 25 ° C. was taken as the viscosity at 22 ° C. of the sample.
(Volume average particle diameter, coefficient of variation (CV value))
The measurement was performed using a particle size distribution measuring device “
実施例１
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）７０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度２．０４ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
Example 1
70% by weight of styrene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: viscosity 0.69 mPa · s) as a styrene monomer component A and di-pentaerythritol-hexaacrylate (a light produced by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) as a photopolymerizable polyfunctional monomer component B Acrylate DPE-6A: Viscosity 11327 mPa · s) 30% by weight of monomer mixture (viscosity 2.04 mPa · s) 100 parts by weight, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine as a
An aqueous solution (2.0% by weight of pure sodium dodecylbenzenesulfonate) containing 2.0% by weight of a 25% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate (Newlex R-25 manufactured by NOF Corporation) was prepared as an aqueous medium.
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
Microchannel substrate (Eptec Corp.) on which 6500 asymmetric rectangular microchannels (pore diameter 10 μm, depth 77 μm, slit-like short width 10 μm, long-width multiple pores same slit type,
混合組成物の供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＳＪ−１２１１Ｌを用いて、混合組成物流量を３．７ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を２５１ｇ／ｈｒとした。 The supply condition of the mixed composition is a peristaltic pump SJ-1211L manufactured by ATTO, the mixed composition flow rate is 3.7 g / hr, and the supply condition of the aqueous medium is an aqueous medium using a peristaltic pump AC-2110 manufactured by ATTO. The flow rate was 251 g / hr.
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は１９．５μｍ、Ｃ．Ｖ．値は８．７％であった。 The emulsion was then collected in a 20 ml borosilicate glass sample bottle. Styrene resin particles are obtained by polymerizing the droplets in the emulsion by irradiating the sample bottle with ultraviolet rays for 1 minute at an irradiation distance of 80 mm and directly under the UV lamp using a small UV irradiation device (Harrison Toshiba Corp. Toscure 401). It was. The volume average particle diameter of these particles is 19.5 μm, C.I. V. The value was 8.7%.
実施例２
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）６０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）４０重量％とのモノマー混合物（粘度３．６８ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
Example 2
60% by weight of styrene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: viscosity 0.69 mPa · s), which is a styrene monomer component A, and di-pentaerythritol-hexaacrylate (light produced by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), which is a photopolymerizable polyfunctional monomer component B Acrylate DPE-6A: Viscosity 11327 mPa · s) 40% by weight of monomer mixture (viscosity 3.68 mPa · s) 100 parts by weight, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine as a
An aqueous solution (2.0% by weight of pure sodium dodecylbenzenesulfonate) containing 2.0% by weight of a 25% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate (Newlex R-25 manufactured by NOF Corporation) was prepared as an aqueous medium.
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
Microchannel substrate (Eptec Corp.) on which 6500 asymmetric rectangular microchannels (pore diameter 10 μm, depth 77 μm, slit-like short width 10 μm, long-width multiple pores same slit type,
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．７ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を２４９ｇ／ｈｒとした。 The supply condition of the mixed composition was a syringe pump MSP-DT2 manufactured by AS ONE, the mixed composition flow rate was 3.7 g / hr, and the aqueous medium supply condition was an aqueous system using a peristaltic pump AC-2110 manufactured by ATTO. The medium flow rate was 249 g / hr.
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は２２．０μｍ、Ｃ．Ｖ．値は６．８％であった。 The emulsion was then collected in a 20 ml borosilicate glass sample bottle. Styrene resin particles are obtained by polymerizing the droplets in the emulsion by irradiating the sample bottle with ultraviolet rays for 1 minute at an irradiation distance of 80 mm and directly under the UV lamp using a small UV irradiation device (Harrison Toshiba Corp. Toscure 401). It was. The volume average particle diameter of these particles is 22.0 μm. V. The value was 6.8%.
実施例３
スチレン系モノマー成分Ａであるジビニルベンゼン（新日鐵化学社製ＤＶＢ−８１０：粘度０．９２ｍＰａ・ｓ）７０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度３．２９ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
Example 3
70% by weight of divinylbenzene (DVB-810 manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd .: viscosity 0.92 mPa · s) as styrene monomer component A and di-pentaerythritol-hexaacrylate as photopolymerizable polyfunctional monomer component B (Light acrylate DPE-6A manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd .: Viscosity 11327 mPa · s) 30 parts by weight of a monomer mixture (viscosity 3.29 mPa · s) 100 parts by weight with bis (2,4,6-trimethyl as a
An aqueous solution (2.0% by weight of pure sodium dodecylbenzenesulfonate) containing 2.0% by weight of a 25% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate (Newlex R-25 manufactured by NOF Corporation) was prepared as an aqueous medium.
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
Microchannel substrate (Eptec Corp.) on which 6500 asymmetric rectangular microchannels (pore diameter 10 μm, depth 77 μm, slit-like short width 10 μm, long width multiple pores same slit type,
混合組成物の供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＳＪ−１２１１Ｌを用いて、混合組成物流量を３．８ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を４６４ｇ／ｈｒとした。 The supply condition of the mixed composition is a peristaltic pump SJ-1211L manufactured by ATTO, the flow rate of the mixed composition is 3.8 g / hr, and the supply condition of the aqueous medium is an aqueous medium using a peristaltic pump AC-2110 manufactured by ATTO. The flow rate was 464 g / hr.
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は２３．０μｍ、Ｃ．Ｖ．値は９．９％であった。 The emulsion was then collected in a 20 ml borosilicate glass sample bottle. Styrene resin particles are obtained by polymerizing the droplets in the emulsion by irradiating the sample bottle with ultraviolet rays for 1 minute at an irradiation distance of 80 mm and directly under the UV lamp using a small UV irradiation device (Harrison Toshiba Corp. Toscure 401). It was. The volume average particle diameter of these particles is 23.0 μm. V. The value was 9.9%.
実施例４
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）７０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度２．０４ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を４．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分１．０重量％）を水系媒体として用意した。
Example 4
70% by weight of styrene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: viscosity 0.69 mPa · s) as a styrene monomer component A and di-pentaerythritol-hexaacrylate (a light produced by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) as a photopolymerizable polyfunctional monomer component B Acrylate DPE-6A: Viscosity 11327 mPa · s) 30% by weight of monomer mixture (viscosity 2.04 mPa · s) 100 parts by weight, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine as a
An aqueous solution containing 4.0% by weight of a
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
Microchannel substrate (Eptec Corp.) on which 6500 asymmetric rectangular microchannels (pore diameter 10 μm, depth 77 μm, slit-like short width 10 μm, long width multiple pores same slit type,
混合組成物の供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＳＪ−１２１１Ｌを用いて、混合組成物流量を３．７ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を２６３ｇ／ｈｒとした。 The supply condition of the mixed composition is a peristaltic pump SJ-1211L manufactured by ATTO, the mixed composition flow rate is 3.7 g / hr, and the supply condition of the aqueous medium is an aqueous medium using a peristaltic pump AC-2110 manufactured by ATTO. The flow rate was 263 g / hr.
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は１９．３μｍ、Ｃ．Ｖ．値は８．２％であった。 The emulsion was then collected in a 20 ml borosilicate glass sample bottle. Styrene resin particles are obtained by polymerizing the droplets in the emulsion by irradiating the sample bottle with ultraviolet rays for 1 minute at an irradiation distance of 80 mm and directly under the UV lamp using a small UV irradiation device (Harrison Toshiba Corp. Toscure 401). It was. The volume average particle diameter of these particles is 19.3 μm. V. The value was 8.2%.
実施例５
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）３５重量％及びジビニルベンゼン（新日鐵化学社製ＤＶＢ−８１０：粘度０．９２ｍＰａ・ｓ）３５重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度：２．５７ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
Example 5
35% by weight of styrene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: viscosity 0.69 mPa · s) and 35% by weight of divinylbenzene (DVB-810 made by Nippon Steel Chemical Co., Ltd .: viscosity 0.92 mPa · s), which are styrene monomer components A, Monomer mixture (viscosity: 2.57 mPa · s) with 30% by weight of di-pentaerythritol-hexaacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. light acrylate DPE-6A: viscosity 11327 mPa · s) which is a photopolymerizable polyfunctional monomer component B In 100 parts by weight, 2 parts by weight of bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (Irgacure 819 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as a photopolymerization initiator was dissolved to obtain a mixed composition.
An aqueous solution (2.0% by weight of pure sodium dodecylbenzenesulfonate) containing 2.0% by weight of a 25% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate (Newlex R-25 manufactured by NOF Corporation) was prepared as an aqueous medium.
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
Microchannel substrate (Eptec Corp.) on which 6500 asymmetric rectangular microchannels (pore diameter 10 μm, depth 77 μm, slit-like short width 10 μm, long width multiple pores same slit type,
混合組成物の供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＳＪ−１２１１Ｌを用いて、混合組成物流量を３．５ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を２６３ｇ／ｈｒとした。 The supply condition of the mixed composition is a peristaltic pump SJ-1211L manufactured by ATTO, the flow rate of the mixed composition is 3.5 g / hr, and the supply condition of the aqueous medium is an aqueous medium using a peristaltic pump AC-2110 manufactured by ATTO. The flow rate was 263 g / hr.
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は２３．０μｍ、Ｃ．Ｖ．値は９．１％であった。 The emulsion was then collected in a 20 ml borosilicate glass sample bottle. Styrene resin particles are obtained by polymerizing the droplets in the emulsion by irradiating the sample bottle with ultraviolet rays for 1 minute at an irradiation distance of 80 mm and directly under the UV lamp using a small UV irradiation device (Harrison Toshiba Corp. Toscure 401). It was. The volume average particle diameter of these particles is 23.0 μm. V. The value was 9.1%.
実施例６
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）６０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−テトラアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＰＥ−４Ａ：２２℃で固体）１０重量％とのモノマー混合物（粘度３．３３ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
Example 6
60% by weight of styrene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: viscosity 0.69 mPa · s), which is a styrene monomer component A, and di-pentaerythritol-hexaacrylate (light produced by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), which is a photopolymerizable polyfunctional monomer component B Acrylate DPE-6A: Viscosity 11327 mPa · s) 30 wt% and di-pentaerythritol-tetraacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. light acrylate PE-4A: solid at 22 ° C.) 10 which is a photopolymerizable polyfunctional monomer component B 10 Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (Irgacure 819 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as a photopolymerization initiator in 100 parts by weight of a monomer mixture (viscosity: 3.33 mPa · s) 2 parts by weight was dissolved to obtain a mixed composition.
An aqueous solution (2.0% by weight of pure sodium dodecylbenzenesulfonate) containing 2.0% by weight of a 25% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate (Newlex R-25 manufactured by NOF Corporation) was prepared as an aqueous medium.
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作成した。
Microchannel substrate (Eptec Corp.) on which 6500 asymmetric rectangular microchannels (pore diameter 10 μm, depth 77 μm, slit-like short width 10 μm, long width multiple pores same slit type,
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．５ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を４１０ｇ／ｈｒとした。 The supply condition of the mixed composition is a syringe pump MSP-DT2 manufactured by AS ONE, the mixed composition flow rate is 3.5 g / hr, and the aqueous medium supply condition is an aqueous system using a peristaltic pump AC-2110 manufactured by ATTO. The medium flow rate was 410 g / hr.
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は１９．９μｍ、Ｃ．Ｖ．値は８．６％であった。 The emulsion was then collected in a 20 ml borosilicate glass sample bottle. Styrene resin particles are obtained by polymerizing the droplets in the emulsion by irradiating the sample bottle with ultraviolet rays for 1 minute at an irradiation distance of 80 mm and directly under the UV lamp using a small UV irradiation device (Harrison Toshiba Corp. Toscure 401). It was. The volume average particle diameter of these particles is 19.9 μm, C.I. V. The value was 8.6%.
実施例７
スチレン系モノマー成分Ａであるジビニルベンゼン（新日鐵化学社製ＤＶＢ−８１０：粘度０．９２ｍＰａ・ｓ）６０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）４０重量％とのモノマー混合物（粘度６．１７ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
Example 7
60% by weight of divinylbenzene (DVB-810 manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd .: viscosity 0.92 mPa · s) as styrene monomer component A and di-pentaerythritol-hexaacrylate as photopolymerizable polyfunctional monomer component B (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. light acrylate DPE-6A: viscosity 11327 mPa · s) 40% by weight of a monomer mixture (viscosity 6.17 mPa · s) 100 parts by weight, bis (2,4,6-trimethyl) as a
An aqueous solution (2.0% by weight of pure sodium dodecylbenzenesulfonate) containing 2.0% by weight of a 25% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate (Newlex R-25 manufactured by NOF Corporation) was prepared as an aqueous medium.
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作成した。
Microchannel substrate (Eptec Corp.) on which 6500 asymmetric rectangular microchannels (pore diameter 10 μm, depth 77 μm, slit-like short width 10 μm, long width multiple pores same slit type,
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．７ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を４６４ｇ／ｈｒとした。 The supply condition of the mixed composition was a syringe pump MSP-DT2 manufactured by AS ONE, the mixed composition flow rate was 3.7 g / hr, and the aqueous medium supply condition was an aqueous system using a peristaltic pump AC-2110 manufactured by ATTO. The medium flow rate was 464 g / hr.
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は２３．５μｍ、Ｃ．Ｖ．値は９．７％であった。 The emulsion was then collected in a 20 ml borosilicate glass sample bottle. Styrene resin particles are obtained by polymerizing the droplets in the emulsion by irradiating the sample bottle with ultraviolet rays for 1 minute at an irradiation distance of 80 mm and directly under the UV lamp using a small UV irradiation device (Harrison Toshiba Corp. Toscure 401). It was. The volume average particle diameter of these particles is 23.5 μm, C.I. V. The value was 9.7%.
比較例１
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）８０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）２０重量％とのモノマー混合物（粘度１．３７ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
Comparative Example 1
80% by weight of styrene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: viscosity 0.69 mPa · s) as a styrene-based monomer component A and di-pentaerythritol-hexaacrylate (a light produced by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) as a photopolymerizable polyfunctional monomer component B Acrylate DPE-6A: Viscosity 11327 mPa · s) 20% by weight of monomer mixture (viscosity 1.37 mPa · s) 100 parts by weight, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine as a
An aqueous solution (2.0% by weight of pure sodium dodecylbenzenesulfonate) containing 2.0% by weight of a 25% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate (Newlex R-25 manufactured by NOF Corporation) was prepared as an aqueous medium.
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
Microchannel substrate (Eptec Corp.) on which 6500 asymmetric rectangular microchannels (pore diameter 10 μm, depth 77 μm, slit-like short width 10 μm, long width multiple pores same slit type,
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．６ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を２４９ｇ／ｈｒとした。 The supply condition of the mixed composition was ASONE Syringe Pump MSP-DT2, the mixed composition flow rate was 3.6 g / hr, and the aqueous medium supply condition was ATTO Peristaltic Pump AC-2110. The medium flow rate was 249 g / hr.
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射した。しかし、液滴は重合硬化せず樹脂粒子を得ることができなかった。 The emulsion was then collected in a 20 ml borosilicate glass sample bottle. The sample bottle was irradiated with ultraviolet rays for 1 minute at an irradiation distance of 80 mm and directly under the UV lamp using a small UV irradiation device (Harrison Toshiba Corp. Toscure 401). However, the droplets were not polymerized and cured, and resin particles could not be obtained.
比較例２
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）５０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）５０重量％とのモノマー混合物（粘度：７．１３ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
Comparative Example 2
50% by weight of styrene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: viscosity 0.69 mPa · s), which is a styrene monomer component A, and di-pentaerythritol-hexaacrylate (light of Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) which is a photopolymerizable polyfunctional monomer component B Acrylate DPE-6A: Viscosity 11327 mPa · s) 50 wt% monomer mixture (viscosity: 7.13 mPa · s) 100 parts by weight, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine as a
An aqueous solution (2.0% by weight of pure sodium dodecylbenzenesulfonate) containing 2.0% by weight of a 25% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate (Newlex R-25 manufactured by NOF Corporation) was prepared as an aqueous medium.
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
Microchannel substrate (Eptec Corp.) on which 6500 asymmetric rectangular microchannels (pore diameter 10 μm, depth 77 μm, slit-like short width 10 μm, long width multiple pores same slit type,
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．８ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を２４９ｇ／ｈｒとした。 The supply condition of the mixed composition is a syringe pump MSP-DT2 manufactured by ASONE, the mixed composition flow rate is 3.8 g / hr, and the aqueous medium supply condition is an aqueous system using a peristaltic pump AC-2110 manufactured by ATTO. The medium flow rate was 249 g / hr.
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は２４．４μｍ、Ｃ．Ｖ．値は１７．９％であった。 The emulsion was then collected in a 20 ml borosilicate glass sample bottle. Styrene resin particles are obtained by polymerizing the droplets in the emulsion by irradiating the sample bottle with ultraviolet rays for 1 minute at an irradiation distance of 80 mm and directly under the UV lamp using a small UV irradiation device (Harrison Toshiba Corp. Toscure 401). It was. The volume average particle diameter of these particles is 24.4 μm, C.I. V. The value was 17.9%.
比較例３
スチレン系モノマー成分Ａであるジビニルベンゼン（新日鐵化学社製ＤＶＢ−８１０：粘度０．９２ｍＰａ・ｓ）８０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）２０重量％とのモノマー混合物（粘度：１．９２ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
Comparative Example 3
80% by weight of divinylbenzene (DVB-810 manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd .: viscosity 0.92 mPa · s) as styrene monomer component A and di-pentaerythritol-hexaacrylate as photopolymerizable polyfunctional monomer component B (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. light acrylate DPE-6A: viscosity 11327 mPa · s) 20% by weight of a monomer mixture (viscosity: 1.92 mPa · s) 100 parts by weight as a photopolymerization initiator bis (2,4,6- 2 parts by weight of trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (Irgacure 819 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was dissolved to obtain a mixed composition.
An aqueous solution (2.0% by weight of pure sodium dodecylbenzenesulfonate) containing 2.0% by weight of a 25% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate (Newlex R-25 manufactured by NOF Corporation) was prepared as an aqueous medium.
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
Microchannel substrate (Eptec Corp.) on which 6500 asymmetric rectangular microchannels (pore diameter 10 μm, depth 77 μm, slit-like short width 10 μm, long-width multiple pores same slit type,
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．６ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を４６４ｇ／ｈｒとした。 The supply condition of the mixed composition was ASONE Syringe Pump MSP-DT2, the mixed composition flow rate was 3.6 g / hr, and the aqueous medium supply condition was ATTO Peristaltic Pump AC-2110. The medium flow rate was 464 g / hr.
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射した。しかし、液滴は重合硬化せず樹脂粒子を得ることができなかった。 The emulsion was then collected in a 20 ml borosilicate glass sample bottle. The sample bottle was irradiated with ultraviolet rays for 1 minute at an irradiation distance of 80 mm and directly under the UV lamp using a small UV irradiation device (Harrison Toshiba Corp. Toscure 401). However, the droplets were not polymerized and cured, and resin particles could not be obtained.
比較例４
スチレン系モノマー成分Ａであるジビニルベンゼン（新日鐵化学社製ＤＶＢ−８１０：粘度０．９２ｍＰａ・ｓ）５０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）５０重量％とのモノマー混合物（粘度：１３．５ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
Comparative Example 4
50% by weight of divinylbenzene (DVB-810 manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd .: viscosity 0.92 mPa · s) as styrene monomer component A and di-pentaerythritol-hexaacrylate as photopolymerizable polyfunctional monomer component B (Light acrylate DPE-6A manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd .: Viscosity 11327 mPa · s) 50% by weight of a monomer mixture (viscosity: 13.5 mPa · s) 100 parts by weight with bis (2,4,6- 2 parts by weight of trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (Irgacure 819 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was dissolved to obtain a mixed composition.
An aqueous solution (2.0% by weight of pure sodium dodecylbenzenesulfonate) containing 2.0% by weight of a 25% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate (Newlex R-25 manufactured by NOF Corporation) was prepared as an aqueous medium.
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
Microchannel substrate (Eptec Corp.) on which 6500 asymmetric rectangular microchannels (pore diameter 10 μm, depth 77 μm, slit-like short width 10 μm, long width multiple pores same slit type,
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．８ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を４６４ｇ／ｈｒとした。 The supply condition of the mixed composition is a syringe pump MSP-DT2 manufactured by ASONE, the mixed composition flow rate is 3.8 g / hr, and the aqueous medium supply condition is an aqueous system using a peristaltic pump AC-2110 manufactured by ATTO. The medium flow rate was 464 g / hr.
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は２３．９μｍ、Ｃ．Ｖ．値は１２．９％であった。 The emulsion was then collected in a 20 ml borosilicate glass sample bottle. Styrene resin particles are obtained by polymerizing the droplets in the emulsion by irradiating the sample bottle with ultraviolet rays for 1 minute at an irradiation distance of 80 mm and directly under the UV lamp using a small UV irradiation device (Harrison Toshiba Corp. Toscure 401). It was. The volume average particle diameter of these particles is 23.9 μm. V. The value was 12.9%.
比較例５
スチレン系モノマー成分Ａであるジビニルベンゼン（新日鐵化学社製ＤＶＢ−８１０粘度：０．９２ｍＰａ・ｓ）７０重量％と、光重合性多官能性モノマーでない成分Ｂである酢酸ブチル（和光純薬社製粘度：０．６３ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度：０．８９ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
Comparative Example 5
70% by weight of divinylbenzene (DVB-810 viscosity manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd .: 0.92 mPa · s), which is a styrene monomer component A, and butyl acetate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), which is a component B that is not a photopolymerizable polyfunctional monomer Viscosity: 0.63 mPa · s) 30 parts by weight of monomer mixture (viscosity: 0.89 mPa · s) 100 parts by weight, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine as a
An aqueous solution (2.0% by weight of pure sodium dodecylbenzenesulfonate) containing 2.0% by weight of a 25% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate (Newlex R-25 manufactured by NOF Corporation) was prepared as an aqueous medium.
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
Microchannel substrate (Eptec Corp.) on which 6500 asymmetric rectangular microchannels (pore diameter 10 μm, depth 77 μm, slit-like short width 10 μm, long width multiple pores same slit type,
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．４ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を３３７ｇ／ｈｒとした。 The supply condition of the mixed composition was ASONE Syringe Pump MSP-DT2, the mixed composition flow rate was 3.4 g / hr, and the aqueous medium supply condition was ATTO Peristaltic Pump AC-2110. The medium flow rate was 337 g / hr.
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行った。しかし、液滴は重合硬化せず樹脂粒子を得ることができなかった。 The emulsion was then collected in a 20 ml borosilicate glass sample bottle. The sample bottle was irradiated with ultraviolet rays for 1 minute under an irradiation distance of 80 mm and directly under the UV lamp using a small UV irradiation device (Harrison Toshiba Corp. Toscure 401). However, the droplets were not polymerized and cured, and resin particles could not be obtained.
比較例６
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）７０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度：２．０４ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を１２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分３．０重量％）を水系媒体として用意した。
Comparative Example 6
70% by weight of styrene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: viscosity 0.69 mPa · s) as a styrene monomer component A and di-pentaerythritol-hexaacrylate (a light produced by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) as a photopolymerizable polyfunctional monomer component B Acrylate DPE-6A: Viscosity 11327 mPa · s) 30% by weight of monomer mixture (viscosity: 2.04 mPa · s) 100 parts by weight, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine as a
An aqueous solution containing 12.0% by weight of a
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
Microchannel substrate (Eptec Corp.) on which 6500 asymmetric rectangular microchannels (pore diameter 10 μm, depth 77 μm, slit-like short width 10 μm, long width multiple pores same slit type,
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．７ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を２６３ｇ／ｈｒとした。 The supply condition of the mixed composition was a syringe pump MSP-DT2 manufactured by AS ONE, the mixed composition flow rate was 3.7 g / hr, and the aqueous medium supply condition was an aqueous system using a peristaltic pump AC-2110 manufactured by ATTO. The medium flow rate was 263 g / hr.
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は２２．０μｍ、Ｃ．Ｖ．値は１９．８％であった。 The emulsion was then collected in a 20 ml borosilicate glass sample bottle. Styrene resin particles are obtained by polymerizing the droplets in the emulsion by irradiating the sample bottle with ultraviolet rays for 1 minute at an irradiation distance of 80 mm and directly under the UV lamp using a small UV irradiation device (Harrison Toshiba Corp. Toscure 401). It was. The volume average particle diameter of these particles is 22.0 μm. V. The value was 19.8%.
比較例７
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）７０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度：２．０４ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を０．０４重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．０１重量％）を水系媒体として用意した。
Comparative Example 7
70% by weight of styrene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: viscosity 0.69 mPa · s) as a styrene monomer component A and di-pentaerythritol-hexaacrylate (a light produced by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) as a photopolymerizable polyfunctional monomer component B Acrylate DPE-6A: Viscosity 11327 mPa · s) 30% by weight of monomer mixture (viscosity: 2.04 mPa · s) 100 parts by weight, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine as a
An aqueous solution (0.0% by weight of pure sodium dodecylbenzenesulfonate) containing 0.04% by weight of a 25% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate (Nurex R-25 manufactured by NOF Corporation) was prepared as an aqueous medium.
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
Microchannel substrate (Eptec Corp.) on which 6500 asymmetric rectangular microchannels (pore diameter 10 μm, depth 77 μm, slit-like short width 10 μm, long width multiple pores same slit type,
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．７ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を２６３ｇ／ｈｒとした。 The supply condition of the mixed composition was a syringe pump MSP-DT2 manufactured by AS ONE, the mixed composition flow rate was 3.7 g / hr, and the aqueous medium supply condition was an aqueous system using a peristaltic pump AC-2110 manufactured by ATTO. The medium flow rate was 263 g / hr.
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射したところ、粒子が凝集した。
上記実施例及び比較例の製造条件、得られたスチレン系樹脂粒子の体積平均粒子径及びＣ．Ｖ．値を表１にまとめて示す。
The emulsion was then collected in a 20 ml borosilicate glass sample bottle. When the sample bottle was irradiated with ultraviolet rays for 1 minute at an irradiation distance of 80 mm and directly under the UV lamp using a small UV irradiation device (Toscure 401 manufactured by Harrison Toshiba Corporation), particles aggregated.
The production conditions of the above Examples and Comparative Examples, the volume average particle diameter of the obtained styrene resin particles, and C.I. V. The values are summarized in Table 1.
表１から以下のことがわかる。
実施例１と２、比較例１と２によれば、スチレン系モノマー成分Ａの割合が５５〜７５重量％の範囲であることで、単分散性の良好なスチレン系樹脂粒子が得られることがわかる。また、実施例３と７、比較例３と４によれば、スチレン系モノマーの種類を代えても、同様の傾向を有していることがわかる。
実施例１と４、比較例６と７によれば、界面活性剤の割合が０．０５〜２重量％の範囲であることで、単分散性の良好なスチレン系樹脂粒子が得られることがわかる。
Table 1 shows the following.
According to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, when the ratio of the styrene monomer component A is in the range of 55 to 75% by weight, styrene resin particles having good monodispersity can be obtained. Recognize. Further, according to Examples 3 and 7 and Comparative Examples 3 and 4, it can be seen that the same tendency is obtained even if the type of the styrene monomer is changed.
According to Examples 1 and 4 and Comparative Examples 6 and 7, when the ratio of the surfactant is in the range of 0.05 to 2% by weight, styrenic resin particles having good monodispersity can be obtained. Recognize.
実施例５によれば、スチレン系モノマー成分Ａとして複数のモノマーを使用しても、単分散性の良好なスチレン系樹脂粒子が得られることがわかる。
実施例６によれば、光重合性多官能性モノマー成分Ｂとして複数のモノマーを使用しても、単分散性の良好なスチレン系樹脂粒子が得られることがわかる。
According to Example 5, it can be seen that even when a plurality of monomers are used as the styrene monomer component A, styrene resin particles having good monodispersity can be obtained.
According to Example 6, it can be seen that even when a plurality of monomers are used as the photopolymerizable polyfunctional monomer component B, styrenic resin particles having good monodispersity can be obtained.
実施例１と比較例３によれば、モノマー混合物の粘度が２．０ｍＰａ・ｓより小さいと、液滴は重合硬化せず、樹脂粒子が得られないことがわかる。
実施例７と比較例２によれば、モノマー混合物の粘度が６．５ｍＰａ・ｓより大きいと、単分散性の良好なスチレン系樹脂粒子が得られないことがわかる。
比較例５によれば、光重合性多官能性モノマーでない酢酸ブチルを成分Ｂとして使用すると、液滴は重合硬化せず樹脂粒子が得られないことがわかる。
According to Example 1 and Comparative Example 3, it can be seen that when the viscosity of the monomer mixture is less than 2.0 mPa · s, the droplets are not polymerized and cured, and resin particles cannot be obtained.
According to Example 7 and Comparative Example 2, it can be seen that when the viscosity of the monomer mixture is larger than 6.5 mPa · s, styrenic resin particles having good monodispersity cannot be obtained.
According to Comparative Example 5, it is understood that when butyl acetate that is not a photopolymerizable polyfunctional monomer is used as Component B, the droplets are not polymerized and cured and resin particles cannot be obtained.
１ 混合組成物
２ スリット状孔
３ ネック
４ 球形の混合組成物
５ 液滴
６ 細孔
１１ マイクロチャネル
１２ 水系媒体注入口
１３ 混合組成物注入口
１４ａ、１４ｂ ガラス盤
１５ マイクロチャネル
１６ａ、１６ｂ パッキン
１７ エマルション取り出し口
２１ 混合組成物タンク
２２ 水系媒体タンク
２３、２４ ポンプ
２５ マイクロチャネルを含むエマルション製造用モジュール
２６ 紫外線照射装置
２７ リザーバタンク
DESCRIPTION OF
Claims (6)
前記モノマー混合物が、２．０〜６．５ｍＰａ・ｓの２２℃における粘度を有し、
前記モノマー成分Ａ及びＢが、前記モノマー成分ＡとＢとの合計に対して、それぞれ５５〜７５重量％及び４５〜２５重量％の割合で前記モノマー混合物中に含まれ、
前記界面活性剤が、水系媒体中に０．０５〜２重量％含まれ、
前記マイクロチャネルが、厚み方向に２段状の貫通孔を備えた中間プレートを備え、前記貫通孔は、前記混合組成物と接触させる側が複数の細孔とされ、前記水系媒体と接触させる側が前記細孔の１つ又は複数に対応するスリット状孔であることを特徴とするスチレン系樹脂粒子の製造方法。 A step of preparing a mixed composition by adding a photopolymerization initiator to a monomer mixture containing a styrenic monomer component A and a photopolymerizable polyfunctional monomer component B; and A step of producing an emulsion containing droplets of the mixed composition by dispersing in an aqueous medium containing an active agent, and a step of polymerizing the droplets under irradiation of ultraviolet rays to obtain styrene resin particles,
The monomer mixture has a viscosity at 22 ° C. of 2.0 to 6.5 mPa · s,
The monomer components A and B are included in the monomer mixture in proportions of 55 to 75% by weight and 45 to 25% by weight, respectively, based on the sum of the monomer components A and B.
The surfactant is contained in an aqueous medium in an amount of 0.05 to 2% by weight,
The microchannel includes an intermediate plate having two-stage through-holes in the thickness direction, and the through-hole has a plurality of pores on the side in contact with the mixed composition, and the side in contact with the aqueous medium has the side A method for producing styrene-based resin particles, which is a slit-like hole corresponding to one or more of the pores.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007226315A JP5020001B2 (en) | 2007-08-31 | 2007-08-31 | Method for producing styrene resin particles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007226315A JP5020001B2 (en) | 2007-08-31 | 2007-08-31 | Method for producing styrene resin particles |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009057480A true JP2009057480A (en) | 2009-03-19 |
| JP5020001B2 JP5020001B2 (en) | 2012-09-05 |
Family
ID=40553526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007226315A Expired - Fee Related JP5020001B2 (en) | 2007-08-31 | 2007-08-31 | Method for producing styrene resin particles |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5020001B2 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011078878A (en) * | 2009-10-05 | 2011-04-21 | Fuji Xerox Co Ltd | Apparatus and method for production of particulate and particulate produced by the method |
| JP2012524128A (en) * | 2009-04-20 | 2012-10-11 | イーティーエイチ・チューリッヒ | Polymer nanoparticles |
| JP2013523933A (en) * | 2010-04-01 | 2013-06-17 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | Continuous emulsion polymerization method |
| CN103665226A (en) * | 2012-09-20 | 2014-03-26 | 大连理工常熟研究院有限公司 | Method for preparing high molecular microspheres through light-initiated in-situ emulsion polymerization |
| JP2016501307A (en) * | 2012-12-17 | 2016-01-18 | ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ | Generation of monomer droplets |
| JP2017149813A (en) * | 2016-02-23 | 2017-08-31 | 協立化学産業株式会社 | Photocurable resin composition |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001181309A (en) * | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Natl Food Res Inst | Method for manufacturing fine mono disperse solid particle |
| JP2002346352A (en) * | 2001-05-28 | 2002-12-03 | Yamatake Corp | Micro-emulsifier |
| JP2006110505A (en) * | 2004-10-18 | 2006-04-27 | National Food Research Institute | Apparatus and method for producing microsphere |
| JP2008239969A (en) * | 2007-02-27 | 2008-10-09 | Sekisui Plastics Co Ltd | Method for producing polystyrene-containing acrylic resin particle |
| JP2008239935A (en) * | 2007-03-29 | 2008-10-09 | Sanyo Chem Ind Ltd | Method for producing monodisperse minute particles |
-
2007
- 2007-08-31 JP JP2007226315A patent/JP5020001B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001181309A (en) * | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Natl Food Res Inst | Method for manufacturing fine mono disperse solid particle |
| JP2002346352A (en) * | 2001-05-28 | 2002-12-03 | Yamatake Corp | Micro-emulsifier |
| JP2006110505A (en) * | 2004-10-18 | 2006-04-27 | National Food Research Institute | Apparatus and method for producing microsphere |
| JP2008239969A (en) * | 2007-02-27 | 2008-10-09 | Sekisui Plastics Co Ltd | Method for producing polystyrene-containing acrylic resin particle |
| JP2008239935A (en) * | 2007-03-29 | 2008-10-09 | Sanyo Chem Ind Ltd | Method for producing monodisperse minute particles |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012524128A (en) * | 2009-04-20 | 2012-10-11 | イーティーエイチ・チューリッヒ | Polymer nanoparticles |
| JP2011078878A (en) * | 2009-10-05 | 2011-04-21 | Fuji Xerox Co Ltd | Apparatus and method for production of particulate and particulate produced by the method |
| JP2013523933A (en) * | 2010-04-01 | 2013-06-17 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | Continuous emulsion polymerization method |
| US9296851B2 (en) | 2010-04-01 | 2016-03-29 | Dpx Holdings B.V. | Process for continuous emulsion polymerization |
| CN103665226A (en) * | 2012-09-20 | 2014-03-26 | 大连理工常熟研究院有限公司 | Method for preparing high molecular microspheres through light-initiated in-situ emulsion polymerization |
| JP2016501307A (en) * | 2012-12-17 | 2016-01-18 | ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ | Generation of monomer droplets |
| JP2017149813A (en) * | 2016-02-23 | 2017-08-31 | 協立化学産業株式会社 | Photocurable resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5020001B2 (en) | 2012-09-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5108556B2 (en) | Method for producing acrylic resin particles and method for producing resin particles | |
| JP5020001B2 (en) | Method for producing styrene resin particles | |
| TWI519582B (en) | Resin particle and use thereof | |
| CN101970504B (en) | Tubular flow reactor and method of manufacturing polymeric resin fine particle | |
| JP5708647B2 (en) | Composition for colloidal crystals | |
| US8921444B2 (en) | Process for the modification of polymers, in particular polymer nanoparticles | |
| KR20130058736A (en) | Resin particles and process for producing same, antiglare film, light-diffusing resin composition, and external preparation | |
| JP5080311B2 (en) | Method for producing polystyrene-containing acrylic resin particles | |
| JP2010167410A (en) | Method for manufacturing hollow particulate, hollow particulate obtained by this method and its dispersion, and antireflection film using the hollow particulate | |
| US8921442B2 (en) | Ultra fast process for the preparation of polymer nanoparticles | |
| JP5080310B2 (en) | Method for producing acrylic resin particles | |
| JP5401553B2 (en) | Single hollow particle for light diffusion | |
| JP7175886B2 (en) | controlled particle size distribution | |
| JP2011037978A (en) | Adhesive with low refractive index | |
| JP2010090241A (en) | Method of manufacturing acrylic resin particle | |
| JP5576752B2 (en) | Single hollow particle and method for producing the same | |
| WO2018225707A1 (en) | Method for producing substrate with microrelief pattern, resin composition and laminate | |
| JP2010116445A (en) | Polymer particle aggregate, method for producing the same, light diffusing agent and light-diffusible resin composition | |
| JP5626716B2 (en) | Method for producing porous hollow polymer particles and porous hollow polymer particles | |
| JP6728692B2 (en) | Method for producing porous polymer particles | |
| JP2010090240A (en) | Method of manufacturing acrylic resin particle, and method of manufacturing resin particle | |
| JP2015062872A (en) | Manufacturing method of solid particles | |
| JP2018030987A (en) | Method for producing polymer fine particle, and method for producing solvent dispersion of polymer fine particle | |
| JP2010195863A (en) | Continuous polymerization apparatus for monomer droplet, continuous manufacturing apparatus of polymer particle and continuous polymerization method of monomer droplet | |
| JP2002322203A (en) | Method for producing fine resin particles and fine resin particles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100107 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110518 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120522 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120612 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150622 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |