JP2009051212A - 包装用積層体及び包装用積層体から製造される物品 - Google Patents

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Abstract

【課題】フィルムの品質及び製造効率を犠牲にすることなく、包装用途に必要な優れたシーリング特性を有する食品包装用の多層熱可塑性フィルム積層体、及び、これらのフィルム積層体から形成した食品包装を提供すること。
【解決手段】本発明は、一般に、食品包装用の多層熱可塑性フィルム積層体に関し、特に、少なくとも第一ポリマー層及び第二ポリマー層を含み、共にインフレート共押出しで形成され、前記第一ポリマー層が、該フィルムに対して、相対的に表面層であり、メルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性材料を含む包装用フィルム積層体に関する。本発明は、又、これらのフィルム積層体から形成した食品包装を提供する。
【選択図】図1

Description

本出願は、2005年3月22日に出願した米国特許出願公開第11/087037号明細書に続く出願であり、これが引例として本出願に組み込まれる。
本発明は、一般に、食品包装用の多層熱可塑性フィルム積層体に関し、特に、少なくとも第一ポリマー層及び第二ポリマー層を含んだインフレート共押出し包装用フィルム積層体に関する。本発明は、又、これらのフィルム積層体から形成した包装に関する。
食品包装用の、特に、縦型製袋包装(VFFS)及び/又は横型製袋包装(HFFS)方法などの高速包装用の、包装用フィルム積層体は、当業者にとって周知の技術である。これらの用途の既知のフィルム積層体の多くは、一般式A/B/C/B/Dで表され、Aは外側のヒートシール層であり、Bは内側のナイロン層であり、Cはエチレン/ビニルアルコールコポリマーのコア層であり、Dは外側のアビュース(abuse)層である。例えば、Bekeleによる米国特許第4909726号明細書には、2つの隣接するナイロンを含んだ層に囲まれたエチレン/ビニルアルコールコポリマーを含んだ肉包装用熱インフレート共有押出成形フィルムが開示されている。ヒートシール層の使用に適した材料は、エチレンα−オレフィンコポリマー、低密度ポリエチレン、及び、エチレンエステルコポリマーから成る群から選択される(1.0g/10分よりも小さい)分別メルトインデックスを有する樹脂を含む。Shepardらによる米国特許第6562476号明細書には、肉やチーズなどの食料品の包装用インフレート共有押出成形フィルム積層体が開示されている。Shepardらによると、フィルムは、ナイロン成核剤を有する非晶質ナイロンの2つの内側の層、エチレン/ビニルアルコールコポリマーのコア層、及び、直鎖ポリエチレン、エチレンα−オレフィンコポリマー、アイオノマー、EMA、EMAA又はエチレン/ビニルアセテートから成る群から選択される材料を含むシーラント層、を含む。Shepardらは、シール性材料のメルトインデックス(melt index)については記載していない。Kennedyらによる米国特許第6682825号明細書にも又、非晶質ナイロンの層2つに挟まれたエチレン/ビニルアルコールコポリマーのコア層を有する包装用フィルム積層体が開示されている。これによれば、外側のヒートシール層の厚さは、フィルム全体の厚さに対して、約7〜10%である。Kennedyらは、ヒートシール層のメルトインデックスについては記載していない。Fantによる米国特許第4746562号明細書には、特に製袋包装に使用できるフィルム積層体が開示されている。Fantによれば、低密度ポリエチレンはシーラント層に適した材料である。しかし、それらの樹脂のメルトインデックスについては記載されていない。
米国特許第4909726号明細書 米国特許第6562476号明細書 米国特許第6682825号明細書 米国特許第4746562号明細書
シーラント層などの一つ又は二つ以上のフィルム層中に高メルトインデックスを有する材料を相当量有するフィルム積層体が、本質的に低い溶融強度を有し、典型的には、キャスト押出成形などのフラットダイ工程を使用し製造されることは、当業者にとって理解でき得ることである。又、キャスト押出成形中に、厚みのある積層又はゲージバンドがしばしば形成され、それらにより、これらのフィルムを許容できる製品にするための包装装置の余分な操作が必要となり、包装の製造工程にも影響を与えることも、当業者にとって理解でき得ることである。一般に厚さのバラつきを有するフィルムは、包装の製造において、製造速度を遅くし、製造コストを高くする。押出し工程中、厚さのバラつきをランダム化することでゲージバンドを最小にすれば良いことは当業者にとって周知である。ランダム化を行うための方法としては、インフレート共有押出成形技術、例えば、シングルバブルインフレート共有押出成形、ダブルバブルインフレート共有押出成形などである。高メルトインデックスを有する材料を相当量有するフィルムは、インフレート共有押出成形フィルム成形により得ることができ、フィルムの品質及び製造効率を犠牲にすることなく、包装用途に必要な優れたシーリング特性を有することを出願人らは見出した。
メルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性材料を含む相対的に厚さのある少なくとも一つの外側表面層を持つフィルム積層体が、予想外のシーリング及びコーキング(caulking)特性を有することを見出した。従って、本発明によれば、少なくとも第一ポリマー層及び第二ポリマー層を備え、それらがインフレート共有押出成形フィルムとして、一緒に形成される多層熱可塑性フィルム積層体を提供する。前記第一ポリマー層は、該フィルムに対する表面層であれば良く、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性材料を含む。本発明の積層体の特に有利な点の一つは、熱シール工程において、少なくとも一つの外側表面層を比較的容易にフローできる点であり、それにより、存在するであろうシール部分の欠陥をコーキング(caulking)することができる。シーリングの欠陥が、縦型製袋包装(VFFS)及び/又は横型製袋包装(HFFS)などの一般的なシーリング及び包装手段から生じることは当業者にとり理解でき得ることであり、これらの欠陥を最小化又は消滅させることは、密封シール包装、特に、密封シール食品包装を製造する際、重要であることも当業者にとり理解でき得ることである。本発明の上記に示した利点は、積層体のインフレート共有押出成形表面層中にメルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性材料を使用することで達成できる。ある実施形態例においては、メルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性材料が第一ポリマー層中70重量%かそれよりも小さい場合、第一ポリマー層は厚さAであり、該フィルムは全体で厚さBである時、値A及びBの相対値がA/B≧0.3の関係を満たせば良い。他の実施形態例においては、メルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性材料が第一ポリマー層中に70重量%以上存在する場合、第一ポリマー層は厚さAであり、該フィルムは全体で厚さBである時、値A及びBの相対値がA/B≧0.3の関係を満たしても満たさなくても良い。本発明は、これらフィルム積層体から形成される食品包装又は食品包装の一部も、さらに提供する。
本発明の別の実施形態例においては、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性樹脂、又は、メルトインデックスが少なくとも30g/10分であるヒートシール性樹脂を含む第一ポリマー層を含むフィルム積層体である。好ましくは、第一ポリマー層が、アクリレートベースの樹脂、アクリル酸ベースの樹脂、アイオノマー、エチレン/α−オレフィンコポリマー(E/AO)及びこれらのブレンドから成る群から選択されるヒートシール性樹脂を含むと良い。アクリル酸ベースの樹脂としては、エチレン/アクリル酸コポリマー(E/AA)、エチレン/メタクリル酸コポリマー(E/MAA)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含むことが好ましい。アクリレートベースの樹脂としては、メチル/メタクリレートコポリマー(M/MA)、エチレン/ビニルアクリレートコポリマー(E/VA)、エチレン/メタクリレートコポリマー(E/MA)、エチレン/n−ブチルアクリレートコポリマー(E/n−BA)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含むことが好ましい。第二ポリマー層は、任意のポリオレフィンを含むことが好ましい。フィルムは、ASTM D−2732−96法で測定する未制限の線形熱収縮が85℃で0〜5%であることが好ましい。
本発明の別の実施形態例においては、フィルムが、第一ポリマー層と第二ポリマー層の間に配置される第三ポリマー層をさらに備え、前記第一ポリマー層、前記第二ポリマー層及び前記第三ポリマー層がインフレート共有押出成形フィルムとして、一緒に形成される。前記第三ポリマー層が、ポリオレフィン、改質ポリオレフィン、又は、酸素バリア材料を含み、フィルムの酸素透過速度が、相対湿度0%、23℃、ASTM D−2732−96試験法に準拠して測定し、24時間にわたって、0〜2.0cm3/100in2(645.16cm2)であることが好ましい。第三ポリマー層が、ポリエチレン、改質ポリエチレン、又は、エチレン/ビニルアルコールコポリマー(E/VOH)、ポリ塩化ビニリデンコポリマー(PVDC)及びこれらのブレンドから成る群から選択される酸素バリア材料を含むことが好ましい。
本発明のさらなる別の実施形態例においては、フィルム積層体は、第四ポリマー層、及び、第五ポリマー層をさらに備え、前記第一、第二、第三、第四及び第五ポリマー層がインフレート共有押出成形フィルムとして、一緒に形成される。前記第四ポリマー層が前記第一ポリマー層と前記第三ポリマー層の間に配置され、前記第五ポリマー層が前記第二ポリマー層と前記第三ポリマー層の間に配置されると良い。前記第四ポリマー層及び前記第五ポリマー層は、各々ナイロン又はナイロンブレンドを含むことが好ましく、ここで、前記ナイロン又は前記ナイロンブレンドは、ナイロン成核剤及び非晶質ナイロンが共に存在しない。
本発明のさらなる別の実施形態例においては、フィルム積層体は第六ポリマー層をさらに備える。前記第六ポリマー層は、フィルムに対する表面層であり、前記第二ポリマー層に隣接する位置にあることが好ましい。前記第六ポリマー層は、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド及びこれらのブレンドから成る群から選択される延伸した熱可塑性材料を含むことがさらに好ましい。
本発明のさらなる別の実施形態例においては、フィルム積層体は、第七ポリマー層、第八ポリマー層、及び、第九ポリマー層をさらに備え、前記第一、第二、第三、第四、第五、第七及び第八ポリマー層がインフレート共有押出成形フィルムとして、一緒に形成される。前記第七ポリマー層、前記第八ポリマー層、及び、前記第九ポリマー層は各々接着剤(又は結合層材料)を含むことが好ましく、ここで、前記第七ポリマー層が前記第一ポリマー層と前記第四ポリマー層の間に配置され、前記第八ポリマー層が前記第二ポリマー層と前記第五ポリマー層の間に配置され、前記第九ポリマー層が前記第二ポリマー層と前記第六ポリマー層の間に配置されると良い。前記第六ポリマー層は、フィルムに対する表面層であり、前記第九ポリマー層に隣接する位置にあることが好ましい。前記第六ポリマー層は、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド及びこれらのブレンドから成る群から選択される延伸した熱可塑性材料を含むことがさらに好ましい。
本明細書では、用語“多層”とは当業者間で知られている任意の公知技術(すなわち、共有押出成形、押出コーティング、ラミネーション、真空蒸着コーティング、溶媒コーティング、エマルジョンコーティング又はサスペンションコーティング、或いはこれらの1種以上の組み合わせ)によって結合されたポリマー材料又は非ポリマー材料から製造することのできる一般にシート又はウェブの形態の単一フィルム又は基材構造中の複数の層を指す。
本明細書では、用語“積層体”及び“フィルム積層体”を名詞として使用するときは、二つ以上の基材、層又はその他の材料を一緒に結合することによって製造された結果物を指す。“積層”を動詞として使用するときは、多層構造を形成するために二つ以上のポリマー層等を(例えば、共有押出成形、接着剤結合、加圧及び加熱接合、コロナラミネーション等の手段によって)付着又は接着することを意味する。
本明細書では、用語“熱可塑性”とは熱に曝すと軟化し、室温に冷却すると元の状態に戻るポリマー又はポリマー混合物のことをいう。一般には、熱可塑性材料は、限定的ではないが、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリアルキルアクリレート、ポリエステル、エチレン/ビニルアルコールコポリマー等のような合成ポリマーを包含する。また、熱可塑性材料は製造工程中で放射線又は化学反応の何れかによって架橋する任意の合成ポリマーも包含することができる。
本明細書では、用語“ポリマー”とは重合反応の産物を指し、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー等が含まれる。一般にはフィルム又はフィルム基材の層は単一のポリマーから本質的に成ることができ、或いはこれと一緒に追加のポリマーを有する(すなわち、一緒にブレンドする。)こともできる。
本明細書では、用語“コポリマー”とは少なくとも二つの異なるモノマーの重合反応によって作られたポリマーのことをいう。例えば、用語“コポリマー”にはエチレンと1−ヘキセンのようなα−オレフィンとの共重合反応産物が包含される。また、用語“コポリマー”には例えばエチレン、プロピレン、1−プロペン、1−ブテン、1−ヘキセン、及び1−オクテンの混合物の共重合も含まれる。本明細書では、複数のモノマーを表すことで特定したコポリマー(例えば、“プロピレン/エチレンコポリマー”)は何れのモノマーを他の単一モノマー又は複数モノマーに比べて高い重量パーセント又はモル分率で共重合してよいコポリマーを指す。しかしながら、最初に記載するモノマーが二番目に記載するモノマーに比べて高い重量パーセントで重合するのが好ましい。
本明細書では、コポリマーの化学的特定に関して用いる記号“/”(例えば、ポリ塩化ビニリデン/メチルアクリレートのコポリマー)は、共重合してコポリマーを生成するコモノマーを特定する。
本明細書では、用語“共有押出成形”とは、チル化及び凝固前に、押出物が結合及び溶接して積層構造となるように配列された二つ以上のオリフィスをもつ単一ダイを通して二種類以上のポリマー材料を押出成形するプロセスのことをいう。本発明のフィルム基材は乾燥樹脂を押出機中で溶解し、ダイを通過させて(通常はチューブ状の)一次フィルム材料を形成することにより一般に作製することができる。本発明の共有押出成形フィルムでは、全層を同時に共有押出成形、水冷、チル金属ロール又は空冷し、次いで二軸延伸のために再加熱した。特に断りのない限り、本発明で使用する樹脂はペレット状で一般に市販されており、当業者に一般的に認識されていることだが、タンブラー、ミキサー又はブレンダー等の市販の装置を用いて周知の方法により溶融ブレンド又は機械的混合することができる。また、所望により、加工助剤、滑り剤、粘着防止剤及び顔料、並びにこれらの混合物のような周知の添加剤を押出成形前にブレンドすることによってフィルム中に導入することができる。これらの樹脂及び任意の添加剤は押出機へ導入され、ここで樹脂は加熱により溶融可塑化し、次いでチューブに成形するために押出(又は共有押出)ダイへと移される。押出機及びダイの温度は一般に加工される個別の樹脂又は樹脂含有混合物に依存するだろう。市販の樹脂に対する好適な温度範囲は当業者に通常知られているか、樹脂メーカーから入手できる技術資料に与えられている。加工温度は選択されたその他の加工パラメーターに応じて変化し得る。
本明細書では、“延伸”とはフィルム構造を形成する熱可塑性ウェブ(該構造中のウェブは高温で一方向(“一軸”)又は二方向(“二軸”)に伸され、その後、伸びた寸法を実質的に保持しながら材料を冷却することによって伸びた形状の状態で“硬化”している。)を指す。高温での伸長とそれに続く冷却の組み合わせはポリマー鎖をより平行な形態へ配列させ、これによってポリマーウェブの機械的特性が向上する。続いてある種の拘束されておらず、焼きなまされていない、ポリマー延伸シートを延伸温度に加熱すると、熱収縮する可能性がある。延伸した後、延伸ポリマーウェブは好ましくは冷却され、次いで高温に(最も好ましくはガラス転移温度を超えてポリマーの結晶融点未満の高温)に加熱される。この再加熱工程は、焼きなまし又はヒートセットと呼ぶことができるが、ポリマーウェブに均一な折り径(flat width)を与えるために実施する。本発明によれば、一軸又は二軸延伸ポリマーウェブを基材層を形成するのに使用することができる。
本明細書では、“ポリオレフィン”とは当業者に知られた任意の方法によって形成することのできるモノマー単位間にメチレン結合を有するホモポリマー及びコポリマー(例えば、ビポリマー、ターポリマー等)のことをいう。ポリオレフィンの例としてはポリエチレン(PE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、極低密度ポリエチレン(VLDPE)、超低密度ポリエチレン(ULDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、超高密度ポリエチレン(UHDPE)、エチレン/プロピレンのコポリマー、ポリプロピレン(PP)、プロピレン/エチレンのコポリマー(PPE)、ポリイソプレン、ポリブチレン、ポリブテン、ポリ−3−メチルブテン−1、ポリ−4−メチルペンテン−1、アイオノマー、ポリエチレン(例えばエチレンとコモノマーとしてブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1等のような一種以上のα−オレフィン(アルファ−オレフィン)とのコポリマーであるエチレン/α−オレフィン(P/AO))等が挙げられる。
本明細書では、“エチレン/α−オレフィン”(E/AO)とは、エチレンと任意の1種以上のα−オレフィンとの共重合によって製造された改質又は未改質のコポリマーを指す。本発明のα−オレフィンは3〜20個の側鎖炭素(pendant carbons)原子を有することができる。エチレンとα−オレフィンのコポリマーは不均質触媒作用によって、すなわち、チーグラー・ナッタ触媒系、例えば、有機金属触媒によって活性化された金属ハライド(すなわち、トリアルキルアルミニウムと錯体を形成した随意に塩化マグネシウムを含む塩化チタン)を用いた共重合反応によって製造することができ、ゴーク(Goeke)等の米国特許第4,302,565号及びKarolらの同第4,302,566号のような特許に見出すことができる(これらの全体を本明細書に援用する。)。不均質触媒で製造されたエチレン及びα−オレフィンのコポリマーには線状低密度ポリエチレン、極低密度ポリエチレン及び超低密度ポリエチレンが包含される。この種のコポリマーは例えば米国ミシガン州ミッドランドに所在のダウ・ケミカル・カンパニー社(The Dow Chemical Company)からDOWLEX(商標)樹脂で販売されている。更に、エチレンとα−オレフィンのコポリマーは均質触媒作用によって、例えば、制限形状触媒系(constrained geometry catalysts)によって、すなわち、Canichの米国特許第5,026,798号にて教示されているモノシクロペンタジエニル遷移金属錯体を含むメタロセン触媒系を用いた共重合反応によって製造することもできる(該教示を本明細書に援用する。)。均質触媒で製造されたエチレン/α−オレフィンコポリマー(E/AO)には、AFFINITY(商標)及びATTANE(商標)として知られるダウ・ケミカル・カンパニー社(The Dow Chemical Company)より市販されている長鎖分枝(8〜20個の側鎖炭素原子)のα−オレフィンコモノマーを有する改質又は未改質のエチレン/α−オレフィンコポリマー、日本国東京に所在の三井石油化学より入手できるTAFMER線状コポリマー、及び米国テキサス州ヒューストンに所在のエクソンモービル・ケミカル・カンパニー(ExxonMobil Chemical Company)社より入手できるEXACT(商標)として知られる短鎖分枝(3〜6個の側鎖炭素原子)のα−オレフィンコモノマーを有する改質又は未改質のエチレン/α−オレフィンコポリマーが挙げられる。
本明細書では、“アイオノマー”とは、金属塩(例えば、ナトリウム又は亜鉛)で中和されたエチレンアクリル(又はメタクリル)酸コポリマーを指す。商業的に入手可能なアイオノマーは例えば米国デラウェア州ウィルミントンに所在のイー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー(E.I. de Pont de Nemours and Company)社より商標SURLYN(登録商標)で販売されている。
本明細書では、“改質”とは化学的誘導体、例えばマレイン酸、クロトン酸、シトラコン酸、イタコン酸、フマル酸等の無水物のような何れかの無水物官能基の形態を有するものがポリマーへグラフトし、ポリマーと共重合し又は1種以上のポリマーとブレンドしたものを指し、それから誘導される酸、エステル及び金属塩等の前記官能基の誘導体をも含む。
本明細書では、“ポリエステル”とはモノマー単位間にエステル結合を有するホモポリマー又はコポリマーのことを指し、例えばジカルボン酸とグリコール間の縮合重合反応によって形成することができる。エステルモノマー単位は一般式:[RCO2R’](式中、R及びR’はアルキル基である。)で表すことができる。ジカルボン酸は線状又は脂肪族(例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等)とすることができ;或いは芳香族又はアルキル置換芳香族(例えば、パラフタル酸(若しくはテレフタル酸)、イソフタル酸及びナフタル酸のようなフタル酸の種々の異性体)とすることができる。アルキル置換芳香族酸の具体例としてはジメチルフタル酸の種々の異性体(例えばジメチルイソフタル酸、ジメチルオルトフタル酸、ジメチルテレフタル酸)、ジエチルフタル酸の種々の異性体(例えばジエチルイソフタル酸、ジエチルオルトフタル酸)、ジメチルナフタル酸の種々の異性体(例えば、2,6−ジメチルナフタル酸及び2,5−ジメチルナフタル酸)、及びジエチルナフタル酸の種々の異性体が挙げられる。グリコールは直鎖又は分枝鎖状とすることができる。具体例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。好ましいポリエステルの一例はポリエチレンテレフタレートのコポリマーであり、より好ましくは、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートのコポリマーである。
本明細書では、“アクリル酸ベースの樹脂”とは、モノマー単位間にアクリル酸及び/又はメタクリル酸結合があるホモポリマー及びコポリマーを指す。上記モノマー単位は一般式:[H2C−C](R)(CO2H)(式中、RはH、アルキル基である。)を有する。アクリル酸ベースの樹脂は当業者に知られた任意の方法で作ることができ、例えば光、熱又は過酸化ベンゾイルのような触媒の存在下でのアクリル酸又はメタクリル酸の重合によるものを含むことができる。或いは、これらの酸のエステルを重合し、その後に鹸化することによって作ることができる。アクリル酸ベースの樹脂の例には、限定的ではないが、エチレン/アクリル酸のコポリマー(E/AA)、エチレン/メタクリル酸のコポリマー(E/MAA)及びこれらのブレンドが挙げられる。
本明細書では、“アクリレートベースの樹脂”とは、モノマー単位間にアクリル酸のエステル結合があるホモポリマー及びコポリマーを指す。モノマー単位は一般式:[H2C−C](R)(CO2R’)(式中、RはH、アルキル基であり、R’はRと同一の又は異なるアルキル基である。)で表すことができる。アクリレートベースの樹脂は当業者に知られた任意の方法で作ることができる。例えば、アクリル酸ベースの樹脂に関して記載したのと同一の方法によるアクリレートモノマーの重合が挙げられる。アクリレートベースの樹脂の例には、限定的ではないが、メチル/メタクリレートコポリマー(M/MA)、エチレン/ビニルアクリレートコポリマー(E/VA)、エチレン/メタクリレートコポリマー(E/MA)、エチレン/n−ブチルアクリレートコポリマー(E/n−BA)及びこれらのブレンドが挙げられる。
本明細書では、“ナイロン”とはモノマー単位間にアミド結合を有するポリアミドのホモポリマー、コポリマー又はターポリマーのことを指し、これらは当業者に知られた任意の方法によって形成することができる。ナイロンモノマーは一般式:[CONH]又は[CONR](式中、R=アルキル基)で示すことができる。有用なポリアミドのホモポリマーとしてはナイロン6(ポリカプロラクタム)、ナイロン11(ポリウンデカノラクタム)、ナイロン12(ポリラウリルラクタム)等が挙げられる。また、その他の有用なポリアミドのホモポリマーとしては、ナイロン4,2(ポリテトラメチレン・エチレンジアミド)、ナイロン4,6(ポリテトラメチレン・アジパミド)、ナイロン6,6(ポリヘキサメチレン・アジパミド)、ナイロン6,9(ポリヘキサメチレン・アゼラミド)、ナイロン6,10(ポリヘキサメチレン・セバカミド)、ナイロン6,12(ポリヘキサメチレン・ドデカンジアミド)、ナイロン7,7(ポリヘプタメチレン・ピメラミド)、ナイロン8,8(ポリオクタメチレン・スベラミド)、ナイロン9,9(ポリノナメチレン・アゼラミド)、ナイロン10,9(ポリデカメチレン・アゼラミド)、ナイロン12,12(ポリドデカメチレン・ドデカンジアミド)等が挙げられる。有用なポリアミドのコポリマーにはナイロン6,6/6コポリマー(ポリヘキサメチレン・アジパミド/カプロラクタムコポリマー)、ナイロン6/6,6コポリマー(ポリカプロラクタム/ヘキサメチレン・アジパミドコポリマー)、ナイロン6,2/6,2コポリマー(ポリヘキサメチレン・エチレンジアミド/ヘキサメチレン・エチレンジアミドコポリマー)、ナイロン6,6/6,9/6コポリマー(ポリヘキサメチレン・アジパミド/ヘキサメチレンアゼラミド/カプロラクタムコポリマー)、及びここでは特に記述していないその他のナイロンが包含される。
本明細書では、“非晶質ナイロン”とは、結晶でも半結晶でもない形態を有する特定種類のナイロンのことを指す。非晶質ナイロンは一般に結晶性が無いことによって特徴付けられるが、このことは、ASTM D−3417試験法に従って示差走査熱分析(DSC)によって決定される吸熱結晶融点が存在しないことによって示すことができる。
本明細書では、“ナイロン成核剤”とは、ポリマー結晶の成長速度を加速することにより、そして該結晶の数、種類及び大きさを制御することによりナイロンの形態に影響を与える任意の添加剤を指す。一般に使用されるナイロン成核剤はタルクである。タルクはMg3Si410(OH)2の式で表される微細粒鉱物である。
本明細書では、“ヒートシール”、“ヒートシール性”、“ヒートシール可能”等とは、(単層又は多層で形成された)フィルム表面の第一部分がフィルム表面の第二部分に融着可能であることをいう。ヒートシール層は、少なくとも一方のフィルム接触面上の熱が隣接するフィルム接触面へ伝達し、フィルムの一体性を損なうことなくその間に結合界面を形成するのに充分な熱を発生させる慣例の間接的な加熱手段によって融着可能である。ヒートシールは、例えば、溶融ビードシール(melt-bead sealing)、サーマルシール、インパルスシール、超音波シール、熱風、熱線、赤外放射等のヒートシール技術を使用するといった広範な方法の任意の1種以上によって実施することができることを認識されたい。本明細書では、“ヒートシール”とは本発明に係るフィルム積層体を自身にフィンシールの形状にヒートシールすることによって形成されるシールのことを指す。本明細書では、“フィンシールの形状”とはフィルム、基材又は積層体の一端をフィルム、基材又は積層体の反対側の端に向かって折り、所定の時間だけ加熱及び加圧することで一端の内表面と他端の内表面が接合することによって形成されるシールのことを指す。フィンシールは実質的に包装(パッケージ)の長さ全体に沿って連続的であるのが通常である。
本明細書では、本発明のフィルム層に適用される“表面層”とは、主たる表面の二つ未満がフィルム積層体の別の一つの層に直接接着している任意の層を指す。
本明細書では、“酸素バリア材料”とは、フィルム全体の酸素透過性を制御する任意の材料を指す。生鮮食品の包装用途に対しては、酸素透過率(OTR)は望ましくは最小化すべきである。本明細書においては“酸素透過率”を、フィルムの100in2(645.16cm2)を相対湿度0%、23℃、24時間で通過する酸素の立方センチメートル(cm3)の量(cm3/100in2(24時間、相対湿度0%、23℃))として定義する。フィルムの厚み(ゲージ)は酸素透過率と直接的な関係を要する。酸素バリアとして有用な包装用フィルムは1.0mil以下で約0〜10.0cm3/100in2(24時間、相対湿度0%、23℃)のOTR値が要求される。酸素透過はASTM D−3985−81試験法に従って測定することができ、これを本明細書に援用する。包装用フィルムに使用される酸素バリア材料には、限定的ではないが、ポリビニルアルコールコポリマー(PV/A)、エチレン/ビニルアルコールコポリマー(E/VOH)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデンコポリマー(PVDC)、ポリ塩化ビニリデン/メチルアクリレートコポリマー(PVDC/MA)、ポリエステルのホモポリマー及びコポリマー、ポリアミドのホモポリマー及びコポリマー、ポリオレフィンのホモポリマー及びコポリマー(例えば、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレン(PE)、好ましくは高密度ポリエチレン(HDPE))、アルミニウム、亜鉛、ニッケル、銅、青銅、金、銀、錫又はこれらの合金のような金属種の金属及び/又は酸化金属の金属化熱可塑性基材、有機金属化合物、セラミック、並びにこれらの混合物が挙げられる。
本明細書では、“メルトインデックス”とは、定められたオリフィス、重量、温度及び時間で押出プラストメーターから押し出すことのできる熱可塑性樹脂の量(g)を指す。メルトインデックス試験は溶融プラスチックの流動能力を測定するための試験である。この試験はASTM D−1238試験法に従って実施され、その内容を本明細書に援用する。この試験は材料を所定温度(℃)まで加熱し、所定の加重(kg)をかけることで材料をオリフィスから押し出すことによって行われる。結果は所定温度及び圧力で10分間にオリフィスを通過した材料の量で記録される。メルトインデックス(10分間で流れたグラム数)が増加するにつれて流れ抵抗は減少する。この試験から得られたデータは最終用途の加工特性に直接変換することはできないが、データは種々の試料の相対的な“流動性”についての知見を与える。この試験はメルトフローレイト試験とも呼ばれる。
本明細書では、“接合”及び“接着”とは、単一積層体又は基材の一若しくは二層の当初は別々であった二部分が、接着剤又は当業者に知られているその他の手段を用いて、該積層体又は層を自身の上に折りたたんで端部を形成することによって、或いは二つの層(おそらくはこれらの平坦な表面の全体)を一緒に結合させることによって連結されることを意味する。
本明細書では、“接着剤”とは二つの表面を互いに接着させる主目的又は機能を提供するポリマー材料を指す。本発明では、接着剤はある層を別の層へ接着させることができる。接着剤は、さもなくば非接着性ポリマーである隣接層同士に充分な層間接着を与える、例えばグラフトコポリマーのような、任意のポリマー、コポリマー又はポリマーブレンド(改質及び未改質ポリマーを含む。)を含むことができる。
以下、本発明の好適な実施形態が示されている添付図面を参照しながら本発明をより詳細に説明する。しかしながら、本発明は多種多様な形態で具体化することができ、ここで示す実施形態に限定されるべきではない。むしろ、これらの実施形態は本開示を完全で十分とし、当業者に対して本発明の範囲を十分に伝えるために提供するものである。同種の番号は一貫して同種の要素を指す。
図1を参照すると、フィルム積層体10は本発明に係る多層熱可塑性フィルム積層体の一実施形態の断面図であり、インフレート共有押出成形フィルムとして一緒に形成される第一ポリマー層11及び第二ポリマー層12を備える。図1は例示のためのみのものであることが理解されよう。第一層11はフィルム積層体10に対する表面層であり、ASTM D−1238試験法に準拠して190℃/2.16kgで測定したメルトインデックスが20g/10分以上である任意の好適なヒートシール性材料を含むことができる。ヒートシール性材料には、限定的ではないが、例えば、アクリレートベースの樹脂、アクリル酸ベースの樹脂、アイオノマー、エチレン/α−オレフィンコポリマー(E/AO)及びこれらのブレンドが挙げられる。前記アクリレートベースの樹脂はメチル/メタクリレートコポリマー(M/MA)、エチレン/ビニルアクリレートコポリマー(E/VA)、エチレン/メタクリレートコポリマー(E/MA)、エチレン/n−ブチルアクリレートコポリマー(E/n−BA)及びこれらのブレンドよりなる群から選択される材料を含むことができる。前記アクリル酸ベースの樹脂はエチレン/アクリル酸コポリマー(E/AA)、エチレン/メタクリル酸コポリマー(E/MAA)及びこれらのブレンドよりなる群から選択される材料を含むことができる。好適なアクリレートベースの樹脂の具体例には米国テキサス州ヒューストンに所在のエクソンモービル・ケミカル・カンパニー(ExxonMobil Chemical Company)社より入手できるメルトインデックスが30g/10分、酢酸ビニル含有量が19.3重量%(wt.%)、密度が0.940g/cm3、融点が85℃のESCORENE(商標)LD734;米国テキサス州ヒューストンに所在のエキスター・ケミカルズ(Equistar Chemicals, LP)社より入手できるメルトインデックスが32g/10分、酢酸ビニル含有量が18重量%(wt.%)、ビカー(Vicat)軟化点が54℃のULTRATHENE(登録商標)UE662−249;及び米国デラウェア州ウィルミントンに所在のイー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー(E.I. de Pont de Nemours and Company)社より入手できるメルトインデックスが30g/10分、酢酸ビニル含有量が18重量%(wt.%)、密度が0.940g/cm3、融点が84℃、ビカー軟化点が54℃のELVAX(登録商標)3176CW−3が挙げられる。ある実施形態例においては、第一ポリマー層11は、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性材料を70%より多く含む。第一ポリマー層11は所望の任意の厚み、好ましくは0.3〜5.0mil(0.000763〜0.0127cm)、より好ましくは少なくとも0.45mil(0.001143cm)を有することができる。
第二ポリマー層12はポリオレフィン、好ましくはポリエチレン、より好ましくは低密度ポリエチレン、最も好ましくは超低密度ポリエチレンコポリマーを含むことができる。好適な超低密度ポリエチレンコポリマーの一例は米国ミシガン州ミッドランドに所在のダウ・ケミカル・カンパニー(The Dow Chemical Company)社より商標ATTANE(登録商標)4201Gで販売されている密度が0.9120g/cm3、メルトインデックスが1.0g/10分、融点が123℃、及び曇り度(haze)が71%の材料である。メルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性材料が第一ポリマー層11中70重量%かそれよりも小さい実施形態例の場合、第二ポリマー層12は前記第一ポリマー層11の厚みをA、前記フィルム積層体10の全体の厚みをBとしたときにAとBの相対値がA/B≧0.3を満足するような所望の任意の厚みを有することができる。上記と異なりメルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性材料が第一ポリマー層11中に70重量%以上存在する場合、第一ポリマー層11は所望の任意の厚みを有することができ、値A及びBの相対値がA/B≧0.3の関係を満たしても満たさなくても良い。
図2を参照すると、フィルム積層体20は本発明に係る多層熱可塑性フィルム積層体の一実施形態の断面図であり、インフレート共有押出成形フィルムとして一緒に形成される第一ポリマー層21、第二ポリマー層22及び第三ポリマー層23を備える。第一ポリマー層21及び第二ポリマー層22はそれぞれ、図1に示されるフィルム積層体に関して記載したフィルム積層体10の層11及び層12と同一の組成を有することができる。図示のように、第三ポリマー層23は第一ポリマー層21及び第二ポリマー層22の間に配置される。第三ポリマー層23は、フィルム21の酸素透過率がASTM D−3985−81試験法に準拠して測定して0〜2.0cm3/100in2(24時間、相対湿度0%、23℃)となるようにポリエチレン、改質ポリエチレン、又は任意の好適な酸素バリア材料を含むことができる。酸素バリア材料はエチレン/ビニルアルコールコポリマー(E/VOH)、ポリ塩化ビニリデンコポリマー(PVDC)及びこれらのブレンドよりなる群から選択することができ、最も好ましくはエチレン/ビニルアルコールコポリマー(E/VOH)である。好適なエチレン/ビニルアルコールコポリマーの例は米国イリノイ州アーリントンハイツに所在のソアルス・エル・エル・シー(Soarus L.L.C)社より商標SOARNOL(登録商標)ET3803で市販されているエチレン含有量38モル%、融点173℃、メルトフローインデックス3.2、ガラス転移温度58℃の材料である。特定の実施形態例において、メルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性材料が第一ポリマー層21中70重量%かそれよりも小さい場合、第二ポリマー層23は前記第一ポリマー層21の厚みをA、前記フィルム積層体20の全体の厚みをBとしたときにAとBの相対値がA/B≧0.3を満足するような所望の任意の厚みを有することができる。上記と異なりメルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性材料が第一ポリマー層21中に70重量%以上存在する場合、第一ポリマー層21及び第二ポリマー層22は所望の任意の厚みを有することができ、値A及びBの相対値がA/B≧0.3の関係を満たしても満たさなくても良い。
図3を参照すると、フィルム積層体30は本発明に係る多層熱可塑性フィルム積層体の一実施形態の断面図であり、インフレート共有押出成形フィルムとしてすべて一緒に形成される第一ポリマー層31、第二ポリマー層32、第三ポリマー層33、第四ポリマー層34、及び第五ポリマー層35を備える。第一ポリマー層31及び第二ポリマー層32は図1に示されるフィルム積層体10において記載したポリマー層11及び12と同様の組成を有することができる。第三ポリマー層33はナイロン又はナイロンブレンドを有することができ、図2に示されるフィルム積層体20において記載した層23と同一の組成を有することができる。図示のように、ポリマー層34はポリマー層31及びポリマー層33の間に配置され、ポリマー層35はポリマー層33及びポリマー層32の間に配置される。ポリマー層34及びポリマー層35はそれぞれ、ナイロン成核剤及び非晶質ナイロンが共に存在しないナイロン又はナイロンブレンドを含むことができる。好ましくは、ナイロンコポリマーはナイロン6/66コポリマーを含む。好適なナイロンコポリマーの例は米国ニュージャージー州マウントオリーブに所在のBASF社から商標ULTRAMID(登録商標)C35NATURALで市販されている密度1.13g/cm3、水分含有量0.1%未満、粘度数(0.005g/mLの硫酸溶液)195mL/gの材料である。特定の実施形態例において、メルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性材料が第一ポリマー層31中70重量%かそれよりも小さい場合、ポリマー層32、33、34及び35は前記第一ポリマー層31の厚みをA、前記フィルム積層体30の全体の厚みをBとしたときにAとBの相対値がA/B≧0.3を満足するような所望の任意の厚みを有することができる。上記と異なりメルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性材料が第一ポリマー層31中に70重量%以上存在する場合、ポリマー層31、32、33、34及び35は所望の任意の厚みを有することができ、値A及びBの相対値がA/B≧0.3の関係を満たしても満たさなくても良い。
図4を参照すると、フィルム積層体40は本発明に係る多層熱可塑性フィルム積層体の一実施形態の断面図であり、第一ポリマー層41、第二ポリマー層42、第三ポリマー層43、第四ポリマー層44、第五ポリマー層45、及び第六ポリマー層46を備える。第一ポリマー層41及び第二ポリマー層42は図1に示されるフィルム積層体10において記載したポリマー層11及び12と同一の組成を有することができる。第三ポリマー層43は図2に示されるフィルム積層体20において記載したポリマー層23と同様の組成の酸素バリア材料を有することができる。第四ポリマー層44及び第五ポリマー層45はナイロンコポリマーを有することができ、図3に示されるフィルム積層体30にて記載したポリマー層34及び35とそれぞれ同様の組成とすることができる。好ましくは、第一ポリマー層41、第二ポリマー層42、第三ポリマー層43、第四ポリマー層44、及び第五ポリマー層45はすべてインフレート共有押出成形フィルムとして一緒に形成される。図示のように、ポリマー層46は第二ポリマー層42に隣接して配置することができ、フィルム積層体40に対する表面層として機能することができる。ポリマー層46は押出成形、接着剤積層等の任意の慣例のラミネーション技術を用いてポリマー層42に結合することができることが理解されよう。ポリマー層46は包装用途に好適な任意の延伸材料、好ましくはポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド及びこれらのブレンドよりなる群から選択される延伸材料を含むことができる。使用に好適なポリエステルには一軸延伸ポリエステル、二軸延伸ポリエステル及びこれらのブレンドよりなる群から選択される材料が挙げられ、好ましくは、一軸延伸ポリエチレンテレフタレート、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート及びこれらのブレンドよりなる群から選択される材料が挙げられる。好適な延伸ポリオレフィンには一軸延伸ポリオレフィン、二軸延伸ポリオレフィン及びこれらのブレンドよりなる群から選択される材料が挙げられ、好ましくは一軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレン及びこれらのブレンドよりなる群から選択される材料が挙げられる。好適な二軸延伸ポリエチレンテレフタレートの一例は米国ジョージア州コビンゴンに所在のSKC(SKC,Inc.)社よりSKYROL(商標)SP65として市販されている引っ張り強さ25(縦方向:machine direction)及び28(横方向:transverse direction)、破断伸び150%(縦方向:machine direction)及び120%(横方向:transverse direction)、曇り度3%、光沢度170%、厚さ36ゲージの材料である。特定の実施形態例において、メルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性材料が第一ポリマー層41中70重量%かそれよりも小さい場合、ポリマー層42、43、44及び45は前記第一ポリマー層41の厚みをA、前記フィルム積層体40の全体の厚みをBとしたときにAとBの相対値がA/B≧0.3を満足するような所望の任意の厚みを有することができる。上記と異なりメルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性材料が第一ポリマー層41中に70重量%以上存在する場合、ポリマー層41、42、43、44及び45は所望の任意の厚みを有することができ、値A及びBの相対値がA/B≧0.3の関係を満たしても満たさなくても良い。
図5を参照すると、フィルム積層体50は本発明に係る多層熱可塑性フィルム積層体の一実施形態の断面図であり、第一ポリマー層51、第二ポリマー層52、第三ポリマー層53、第四ポリマー層54、第五ポリマー層55、第六ポリマー層56、第七ポリマー層57、第八ポリマー層58、及び第九ポリマー層59を備える。ポリマー層51はフィルム積層体50に対する表面層であり、図1に示されるフィルム積層体10において記載したポリマー層11と同様の組成のヒートシール性材料を有することができる。
特に、第一ポリマー層51は、例えば、〔米国デラウェア州ウィルミントンに所在のイー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー(E.I. de Pont de Nemours and Company)社より入手できる〕ELVAX(登録商標)3176CW−3などの、メルトインデックスが30g/10分、酢酸ビニル含有量が18重量%(wt.%)、密度が0.940g/cm3、融点が84℃、ビカー軟化点が54℃の第一のエチレン/ビニルアクリレートコポリマーを92重量%、並びに、エチレン/ビニルアクリレートコポリマー及び加工添加剤を含んだマスターバッチを8重量%含んだ2つのエチレン/ビニルアクリレートコポリマー(E/VA)のブレンドを含む。マスターバッチに使用するエチレン/ビニルアクリレートコポリマーは、メルトインデックスが少なくとも20g/10分若しくは酢酸ビニル含有量が18重量%(wt.%)で良く、又は、メルトインデックスが少なくとも20g/10分かつ酢酸ビニル含有量が18重量%(wt.%)であれば良い。第一ポリマー層51は、所望の任意の厚みを有することができ、典型的には、0.25〜1.50mil又は約0.55〜0.65milである。
ポリマー層52はフィルム積層体50に対する表面層であり、図1に示されるフィルム積層体10において記載したポリマー層12と同一の組成とすることができる。特に、ポリマー層52は、例えばATTANE(登録商標)4201G〔米国ミシガン州ミッドランドに所在のダウ・ケミカル・カンパニー(The Dow Chemical Company)社〕などの、密度が0.9120g/cm3、メルトインデックスが1.0g/10分、融点が123℃を有する超低密度ポリエチレンコポリマーを91.8重量%、並びに、粘着防止剤、スリップ剤及び加工助剤の混合物を8.2重量%含む。ポリマー層52は、所望の任意の厚みを有することができ、典型的には、0.10〜0.30mil又は約0.14〜0.26milである。
ポリマー層53はフィルム積層体50に対する表面層であり、図2に示されるフィルム積層体20において記載したポリマー層23と同一の組成の酸素バリア材料とすることができる。特に、ポリマー層53は、例えばSOARNOL(登録商標)ET3803〔米国イリノイ州アーリントンハイツに所在のソアルス・エル・エル・シー(Soarus L.L.C)社より購入可能〕などのエチレン含有量38モル%、融点173℃、メルトフローインデックス3.2g/10分、ガラス転移温度58℃の材料を100重量%含む。もしくは、ポリオレフィン(例えば、ポリエチレン)、改質ポリオレフィン(例えば、無水−改質ポリエチレン)又はポリオレフィンと改質ポリオレフィンの組み合わせ(例えば、ポリエチレンと無水−改質ポリエチレン)を含んでも良い。好ましいポリエチレンの例としては、密度が0.912g/cm3でありメルトインデックスが0.8g/10分である超低密度ポリエチレンがある。好ましい改質ポリエチレンの例としては、密度が0.0939g/cm3、融点が127℃、メルトインデックスが4.0g/10分、ビカー(Vicat)軟化点が116.0℃である無水改質直鎖状低密度ポリエチレンがあり、これは米国テキサス州ヒューストンに所在のエキスター・ケミカルズ(Equistar Chemicals,LP)社より商標PLEXAR(登録商標)PX3308で市販されている。ポリマー層53は、所望の任意の厚みを有することができ、典型的には、0.10〜0.20mil、好ましくは約0.15milであることが理解できよう。
ポリマー層54及び55は、図3に示されるフィルム積層体30にて記載したポリマー層34及び35と同様の組成のナイロン又はナイロンブレンドを有することができる。具体的には、密度1.13g/cm3、水分含有量0.1%未満、粘度数(0.005g/mLの硫酸溶液)195mL/gを有するナイロン6/66を100重量%含む。例えば、米国ニュージャージー州マウントオリーブに所在のBASF社から商標ULTRAMID(登録商標)C35NATURALで市販されている。もしくは、ポリマー層54及び55は、共に、ナイロンポリマー(例えば、ナイロン6及び6/66級材料)のブレンドを含んでいても良く、特に80重量%のナイロン6と20重量%のナイロン6/66である。ナイロン6として適した例としては、米国ニュージャージー州マウントオリーブに所在のBASF社から商標ULTRAMID(登録商標)C36NATURALで市販されており、密度1.13g/cm3、水分含有量2.6%未満(相対湿度50%)、粘度数(0.005g/mLの硫酸溶液)218mL/gを有する。ポリマー層54及び55は、所望の任意の厚みを有することができ、典型的には、0.08〜0.20mil、好ましくは0.10〜0.14milであることが理解できよう。
ポリマー層56はフィルム積層体50に対する表面層として機能することができ、図4に示されるフィルム積層体40にて記載したポリマー層46と同様の組成の延伸した熱可塑性材料を有することができる。具体的には、引っ張り強さ25(縦方向:machine direction)及び28(横方向:transverse direction)、破断伸び150%(縦方向:machine direction)及び120%(横方向:transverse direction)、厚さ36ゲージを有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートを含む。二軸延伸ポリエチレンテレフタレートの例としては、米国ジョージア州コビンゴンに所在のSKC(SKC,Inc.)社よりSKYROL SP65として市販されている材料である。ポリマー層56は、所望の任意の厚みを有することができ、典型的には、36(0.36mil)〜48(0.48mil)ゲージであることが理解できよう。
ポリマー層57、58及び59は各々接着剤(又は結合層材料)を含み、その組成中に、ポリエチレン、アクリレートベースの樹脂、アクリル酸ベースの樹脂、改質ポリオレフィン、改質アクリレートベースの樹脂、改質アクリル酸ベースの樹脂などのポリエチレン、及びそれらの組み合わせなどのポリオレフィンを含むと良い。ポリマー層57、58及び59は各々ポリエチレン又は無水改質ポリエチレンを含むことが好ましく、最も好ましくは、無水改質直鎖状低密度ポリエチレンである。好適な無水物−改質線状低密度ポリエチレンの一例は米国テキサス州ヒューストンに所在のエキスター・ケミカルズ(Equistar Chemicals,LP)社より商標PLEXAR(登録商標)PX3308で市販されている密度0.0939g/cm3、融点127℃、メルトインデックス4.0g/10分、ビカー軟化点116.0℃の材料である。好適な無水物−改質線状低密度ポリエチレンの別の例は米国デラウェア州ウィルミントンに所在のイー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー(E.I. de Pont de Nemours and Company)社より商標BYNEL(登録商標)41E710で販売されている密度0.91g/cm3、融点115℃、メルトインデックス2.7g/10分、ビカー軟化点103℃の材料である。ポリマー層57、58及び59は、共に所望の任意の厚みを有することができ、典型的には、0.08〜1.0mil、好ましくは0.15〜0.75milであることが理解できよう。
図示のように、ポリマー層57はポリマー層51及び54の間に配置することができ、ポリマー層58はポリマー層55及び52の間に配置することができ、ポリマー層59はポリマー層52及び56の間に配置することができる。ポリマー層56及び59の結合を促進させるために、ポリマー層59に面するポリマー層56の表面、ポリマー層56に面するポリマー層59の表面、又は、お互いに面するポリマー層56及び59の表面に、例えば、アンカーコーティング(一般にはプライマリーコーティングとして知られる)などのコーティングを施しても良いことは当業者にとって理解できよう。
ポリマー層51〜55及び57〜58はインフレート共有押出成形フィルムとして一緒に形成することができることが理解される。ポリマー層59は押出成形、接着剤積層等の任意の慣例のラミネーション技術を用いてポリマー層56をポリマー層52に結合するために使用されることが理解できよう。
最終的に適用されるフィルム積層体50の全体の厚さを所望の任意の厚みを有することができることは理解できよう。典型的には、ポリマー層50の全体の厚さは、0.75〜10mil、1.0〜5.0mil、1.50〜3.0milである。好ましくは、メルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性材料が第一ポリマー層51中70重量%かそれよりも小さい場合、前記第一ポリマー層51の厚みをA、前記フィルム積層体50の全体の厚みをBとしたときにAとBの相対値がA/B≧0.3を満足すれば良い。上記と異なりメルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性材料が第一ポリマー層51中に70重量%以上存在する場合、ポリマー層51〜59は所望の任意の厚みを有することができ、値A及びBの相対値がA/B≧0.3の関係を満たしても満たさなくても良い。
特に断りのない限り、ここで報告した物理的特性及び性能特性は以下の方法と同様の試験手順によって測定した。以下のASTM試験手順の全部を本明細書に援用する。
密度 ASTM D−1505
破断点伸び ASTM D−882
融着温度 ASTM F−88−00
ガラス転移温度 ASTM D−3417
光沢 ASTM D−523
曇り度 ASTM D−1003
融点 ASTM D−3417
メルトインデックス ASTM D−1238
酸素透過率 ASTM D−3985
引っ張り強さ ASTM D−882
未制限の線形熱収縮 ASTM D−2732−96
ビカー軟化点 ASTM D−1525
これまでの説明及び関連図面による教示によって、本発明が属する分野の当業者であれば本発明の多くの変形例及びその他の実施形態が思い浮かぶであろう。従って、本発明は開示した特定の実施形態に限定されるものではなく、そのような変形及びその他の実施形態は添付の特許請求の範囲に含まれることが意図されていることが理解される。本明細書では特有語を用いているが、これらは一般的及び文字通りの意味でのみ使用されており、限定を目的としない。
少なくとも第一ポリマー層及び第二ポリマー層から成形した本発明に係るフィルム積層体の一実施形態の概略的な部分断面図である。 三つのポリマー層を有する本発明に係るフィルム積層体の一実施形態の概略的な部分断面図である。 五つのポリマー層を有する本発明に係るフィルム積層体の一実施形態の概略的な部分断面図である。 六つのポリマー層を有する本発明に係るフィルム積層体の一実施形態の概略的な部分断面図である。 九つのポリマー層を有する本発明に係るフィルム積層体の一実施形態の概略的な部分断面図である。
符号の説明
10 フィルム積層体
11 第一ポリマー層
12 第二ポリマー層
20 フィルム積層体
21 第一ポリマー層
22 第二ポリマー層
23 第三ポリマー層
30 フィルム積層体
31 第一ポリマー層
32 第二ポリマー層
33 第三ポリマー層
34 第四ポリマー層
35 第五ポリマー層
40 フィルム積層体
41 第一ポリマー層
42 第二ポリマー層
43 第三ポリマー層
44 第四ポリマー層
45 第五ポリマー層
46 第六ポリマー層
50 フィルム積層体
51 第一ポリマー層
52 第二ポリマー層
53 第三ポリマー層
54 第四ポリマー層
55 第五ポリマー層
56 第六ポリマー層
57 第七ポリマー層
58 第八ポリマー層
59 第九ポリマー層

Claims (80)

  1. 包装用の多層熱可塑性フィルム積層体であって、
    a)少なくとも第一ポリマー層及び第二ポリマー層を備え;
    b)前記第一ポリマー層及び前記第二ポリマー層がインフレート共有押出成形フィルムとして、一緒に形成され;
    c)前記第一ポリマー層が、該フィルム積層体に対する表面層であり、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性樹脂を含み;
    d)前記第二ポリマー層が、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが10g/10分であるか、それよりも小さく;
    e)前記第一ポリマー層は厚さAを有し、該フィルム積層体は全体で厚さBを有するとすると、値A及びBの相対値がA/B≧0.3の関係を満たす、
    フィルム積層体。
  2. 前記ヒートシール性樹脂が、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが少なくとも30g/10分である、請求項1に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  3. 前記ヒートシール性樹脂が、アクリレートベースの樹脂、アクリル酸ベースの樹脂、アイオノマー、エチレン/α−オレフィンコポリマー(E/AO)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含む、請求項1に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  4. 前記アクリル酸ベースの樹脂が、エチレン/アクリル酸コポリマー(E/AA)、エチレン/メタクリル酸コポリマー(E/MAA)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含む、請求項3に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  5. 前記アクリレートベースの樹脂が、メチル/メタクリレートコポリマー(M/MA)、エチレン/ビニルアクリレートコポリマー(E/VA)、エチレン/メタクリレートコポリマー(E/MA)、エチレン/n−ブチルアクリレートコポリマー(E/n−BA)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含む、請求項4に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  6. 前記第二ポリマー層が、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが1g/10分か、それよりも小さいポリオレフィンを含む、請求項1に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  7. 該フィルム積層体が、前記第一ポリマー層と前記第二ポリマー層の間に配置される第三ポリマー層をさらに備え、前記第一ポリマー層、前記第二ポリマー層及び前記第三ポリマー層がインフレート共有押出成形フィルムとして、一緒に形成される、請求項1に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  8. 前記第三ポリマー層が酸素バリア材料を含み、該フィルム積層体の酸素透過速度が、相対湿度0%、23℃で、ASTM D−3985−81試験法に準拠して測定し、24時間にわたって、0〜2.0cm3/100in2(645.16cm2)である、請求項7に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  9. ASTM D−2732−96試験法に準拠して測定する未制限の線形熱収縮が85℃で0〜5%である、請求項1に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  10. 前記第三ポリマー層が、エチレン/ビニルアルコールコポリマー(E/VOH)、ポリ塩化ビニリデンコポリマー(PVDC)及びこれらのブレンドから成る群から選択される酸素バリア材料を含む、請求項7に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  11. 該フィルム積層体が、
    前記第一ポリマー層と前記第三ポリマー層の間に配置される第四ポリマー層、及び、
    前記第二ポリマー層と前記第三ポリマー層の間に配置される第五ポリマー層をさらに備え、
    前記第四ポリマー層及び前記第五ポリマー層が各々ナイロンを含み;
    前記第一、第二、第三、第四及び第五ポリマー層がインフレート共有押出成形フィルムとして、
    一緒に形成される、請求項7に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  12. 前記ナイロンが、ナイロン成核剤及び非晶質ナイロンが共に存在しないナイロンコポリマー及びこれらのブレンドを含む、請求項11に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  13. 該フィルム積層体が、第六ポリマー層をさらに備える、請求項11に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  14. 前記第六ポリマー層が、該フィルム積層体に対する表面層でありラミネート加工により前記第二ポリマー層に隣接する位置にある、請求項13に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  15. 前記第六ポリマー層が、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド及びこれらのブレンドから成る群から選択される延伸した熱可塑性材料を含む、請求項14に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  16. 該フィルム積層体が、第七ポリマー層、第八ポリマー層、及び、第九ポリマー層をさらに備え、
    前記第七ポリマー層が前記第一ポリマー層と前記第四ポリマー層の間に配置され、
    前記第八ポリマー層が前記第二ポリマー層と前記第五ポリマー層の間に配置され、
    前記第九ポリマー層が前記第二ポリマー層と前記第六ポリマー層の間に配置され、
    前記第七ポリマー層、前記第八ポリマー層、及び、前記第九ポリマー層は各々接着剤を含む、
    請求項13に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  17. 包装用の多層熱可塑性フィルム積層体であって、
    a)少なくとも第一ポリマー層及び第二ポリマー層を備え;
    b)前記第一ポリマー層及び前記第二ポリマー層がインフレート共有押出成形フィルムとして、一緒に形成され;
    c)前記第一ポリマー層が、該フィルム積層体に対する表面層であり、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性樹脂を含み;
    前記ヒートシール性樹脂が、アクリレートベースの樹脂、アクリル酸ベースの樹脂、アイオノマー、エチレン/α−オレフィンコポリマー(E/AO)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含み;
    d)前記第二ポリマー層が、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが10g/10分であるか、それよりも小さく;
    e)前記第一ポリマー層は厚さAを有し、該フィルム積層体は全体で厚さBを有するとすると、値A及びBの相対値がA/B≧0.3の関係を満たす、
    フィルム積層体。
  18. 前記ヒートシール性樹脂が、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが少なくとも30g/10分である、請求項17に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  19. 前記アクリル酸ベースの樹脂が、エチレン/アクリル酸コポリマー(E/AA)、エチレン/メタクリル酸コポリマー(E/MAA)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含む、請求項17に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  20. 前記アクリレートベースの樹脂が、メチル/メタクリレートコポリマー(M/MA)、エチレン/ビニルアクリレートコポリマー(E/VA)、エチレン/メタクリレートコポリマー(E/MA)、エチレン/n−ブチルアクリレートコポリマー(E/n−BA)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含む、請求項17に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  21. 前記第二ポリマー層が、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが1g/10分か、それよりも小さいポリオレフィンを含む、請求項17に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  22. 該フィルム積層体が、前記第一ポリマー層と前記第二ポリマー層の間に配置される第三ポリマー層をさらに備え、前記第一ポリマー層、前記第二ポリマー層及び前記第三ポリマー層がインフレート共有押出成形フィルムとして、一緒に形成される、請求項17に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  23. 前記第三ポリマー層が酸素バリア材料を含み、該フィルム積層体の酸素透過速度が、相対湿度0%、23℃で、ASTM D−3985−81試験法に準拠して測定し、24時間にわたって、0〜2.0cm3/100in2(645.16cm2)である、請求項22に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  24. 前記第三ポリマー層が、エチレン/ビニルアルコールコポリマー(E/VOH)、ポリ塩化ビニリデンコポリマー(PVDC)及びこれらのブレンドから成る群から選択される酸素バリア材料を含む、請求項22に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  25. 該フィルム積層体が、第四ポリマー層、及び、第五ポリマー層をさらに備え、
    前記第四ポリマー層が前記第一ポリマー層と前記第三ポリマー層の間に配置され、
    前記第五ポリマー層が前記第二ポリマー層と前記第三ポリマー層の間に配置され、
    前記第四ポリマー層及び前記第五ポリマー層が各々ナイロンを含み;
    前記第一、第二、第三、第四及び第五ポリマー層がインフレート共有押出成形フィルムとして、
    一緒に形成される、請求項22に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  26. 前記ナイロンが、ナイロン成核剤及び非晶質ナイロンが共に存在しないナイロンコポリマー及びこれらのブレンドを含む、請求項25に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  27. 該フィルム積層体が、第六ポリマー層をさらに備える、請求項25に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  28. 前記第六ポリマー層が、該フィルム積層体に対する表面層でありラミネート加工により前記第二ポリマー層に隣接する位置にある、請求項27に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  29. 前記第六ポリマー層が、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド及びこれらのブレンドから成る群から選択される延伸した熱可塑性材料を含む、請求項28に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  30. 該フィルム積層体が、第七ポリマー層、第八ポリマー層、及び、第九ポリマー層をさらに備え、
    前記第七ポリマー層が前記第一ポリマー層と前記第四ポリマー層の間に配置され、
    前記第八ポリマー層が前記第二ポリマー層と前記第五ポリマー層の間に配置され、
    前記第九ポリマー層が前記第二ポリマー層と前記第六ポリマー層の間に配置され、
    前記第七ポリマー層、前記第八ポリマー層、及び、前記第九ポリマー層は各々接着剤を含む、
    請求項27に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  31. 包装用の多層熱可塑性フィルム積層体であって、
    a)少なくとも第一ポリマー層、第二ポリマー層、第三ポリマー層、第四ポリマー層、及び、第五ポリマー層を備え;
    b)前記第一、第二、第三、第四及び第五ポリマー層がインフレート共有押出成形フィルムとして、一緒に形成され;
    c)前記第一ポリマー層が、該フィルム積層体に対する表面層であり、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性樹脂を含み;
    前記ヒートシール性樹脂が、アクリレートベースの樹脂、アクリル酸ベースの樹脂、アイオノマー、エチレン/α−オレフィンコポリマー(E/AO)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含み;
    d)前記第一ポリマー層は厚さAを有し、該フィルム積層体は全体で厚さBを有するとすると、値A及びBの相対値がA/B≧0.3の関係を満たし;
    e)前記第二ポリマー層がナイロンを含み;
    前記第二ポリマー層が前記第一ポリマー層と前記第三ポリマー層の間に配置され;
    f)前記第三ポリマー層が、エチレン/ビニルアルコールコポリマー(E/VOH)、ポリ塩化ビニリデンコポリマー(PVDC)及びこれらのブレンドから成る群から選択される酸素バリア材料を含み;
    前記第三ポリマー層が前記第二ポリマー層と前記第四ポリマー層の間に配置され;
    g)前記第四ポリマー層がナイロンを含み;
    前記第四ポリマー層が前記第三ポリマー層と前記第五ポリマー層の間に配置され;
    h)前記第五ポリマー層が、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが1g/10分か、それよりも小さいポリオレフィンを含む、
    フィルム積層体。
  32. 前記ヒートシール性樹脂が、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが少なくとも30g/10分である、請求項31に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  33. 前記アクリル酸ベースの樹脂が、エチレン/アクリル酸コポリマー(E/AA)、エチレン/メタクリル酸コポリマー(E/MAA)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含む、請求項31に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  34. 前記アクリレートベースの樹脂が、メチル/メタクリレートコポリマー(M/MA)、エチレン/ビニルアクリレートコポリマー(E/VA)、エチレン/メタクリレートコポリマー(E/MA)、エチレン/n−ブチルアクリレートコポリマー(E/n−BA)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含む、請求項31に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  35. 前記ナイロンが、ナイロン成核剤及び非晶質ナイロンが共に存在しないナイロンコポリマー及びこれらのブレンドを含む、請求項31に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  36. 該フィルム積層体が、第六ポリマー層をさらに備える、請求項31に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  37. 前記第六ポリマー層が、該フィルム積層体に対する表面層でありラミネート加工により前記第五ポリマー層に隣接する位置にある、請求項36に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  38. 前記第六ポリマー層が、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド及びこれらのブレンドから成る群から選択される延伸した熱可塑性材料を含む、請求項37に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  39. 該フィルム積層体が、第七ポリマー層、第八ポリマー層、及び、第九ポリマー層をさらに備え、
    前記第七ポリマー層が前記第一ポリマー層と前記第二ポリマー層の間に配置され、
    前記第八ポリマー層が前記第四ポリマー層と前記第五ポリマー層の間に配置され、
    前記第九ポリマー層が前記第五ポリマー層と前記第六ポリマー層の間に配置され、
    前記第七ポリマー層、前記第八ポリマー層、及び、前記第九ポリマー層は各々接着剤を含む、
    請求項36に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  40. 前記フィルム積層体が、食品包装又は食品包装の一部を形成する、請求項1、17又は31の何れか一項に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  41. 包装用の多層熱可塑性フィルム積層体であって、
    a)少なくとも第一ポリマー層及び第二ポリマー層を備え;
    b)前記第一ポリマー層及び前記第二ポリマー層がインフレート共有押出成形フィルムとして、一緒に形成され;
    c)前記第一ポリマー層が、該フィルム積層体に対する表面層であり、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性樹脂を70重量%より多く含み;
    d)前記第二ポリマー層が、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが10g/10分であるか、それよりも小さい、
    フィルム積層体。
  42. 前記ヒートシール性樹脂が、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが少なくとも30g/10分である、請求項41に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  43. 前記ヒートシール性樹脂が、アクリレートベースの樹脂、アクリル酸ベースの樹脂、アイオノマー、エチレン/α−オレフィンコポリマー(E/AO)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含む、請求項41に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  44. 前記アクリル酸ベースの樹脂が、エチレン/アクリル酸コポリマー(E/AA)、エチレン/メタクリル酸コポリマー(E/MAA)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含む、請求項43に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  45. 前記アクリレートベースの樹脂が、メチル/メタクリレートコポリマー(M/MA)、エチレン/ビニルアクリレートコポリマー(E/VA)、エチレン/メタクリレートコポリマー(E/MA)、エチレン/n−ブチルアクリレートコポリマー(E/n−BA)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含む、請求項44に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  46. 前記第二ポリマー層が、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが1g/10分か、それよりも小さいポリオレフィンを含む、請求項41に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  47. 該フィルム積層体が、前記第一ポリマー層と前記第二ポリマー層の間に配置される第三ポリマー層をさらに備え、前記第一ポリマー層、前記第二ポリマー層及び前記第三ポリマー層がインフレート共有押出成形フィルムとして、一緒に形成される、請求項41に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  48. 前記第三ポリマー層が、ポリオレフィン、改質ポリオレフィン、又は、酸素バリア材料を含み、該フィルム積層体の酸素透過速度が、相対湿度0%、23℃で、ASTM D−3985−81試験法に準拠して測定し、24時間にわたって、0〜2.0cm3/100in2(645.16cm2)である、請求項47に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  49. ASTM D−2732−96試験法に準拠して測定する未制限の線形熱収縮が85℃で0〜5%である、請求項41に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  50. 前記第三ポリマー層が、
    ポリエチレン、
    改質ポリエチレン、
    又は、
    エチレン/ビニルアルコールコポリマー(E/VOH)、ポリ塩化ビニリデンコポリマー(PVDC)及びこれらのブレンドから成る群から選択される酸素バリア材料を含む、
    請求項47に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  51. 該フィルム積層体が、
    前記第一ポリマー層と前記第三ポリマー層の間に配置される第四ポリマー層、及び、
    前記第二ポリマー層と前記第三ポリマー層の間に配置される第五ポリマー層をさらに備え、
    前記第四ポリマー層及び前記第五ポリマー層が各々ナイロン又はナイロンブレンドを含み;
    前記第一、第二、第三、第四及び第五ポリマー層がインフレート共有押出成形フィルムとして、
    一緒に形成される、請求項47に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  52. 前記ナイロン又は前記ナイロンブレンドは、ナイロン成核剤及び非晶質ナイロンが共に存在しない、請求項51に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  53. 該フィルム積層体が、第六ポリマー層をさらに備える、請求項51に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  54. 前記第六ポリマー層が、該フィルム積層体に対する表面層でありラミネート加工により前記第二ポリマー層に隣接する位置にある、請求項53に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  55. 前記第六ポリマー層が、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド及びこれらのブレンドから成る群から選択される延伸した熱可塑性材料を含む、請求項54に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  56. 該フィルム積層体が、第七ポリマー層、第八ポリマー層、及び、第九ポリマー層をさらに備え、
    前記第七ポリマー層が前記第一ポリマー層と前記第四ポリマー層の間に配置され、
    前記第八ポリマー層が前記第二ポリマー層と前記第五ポリマー層の間に配置され、
    前記第九ポリマー層が前記第二ポリマー層と前記第六ポリマー層の間に配置され、
    前記第七ポリマー層、前記第八ポリマー層、及び、前記第九ポリマー層は各々接着剤を含む、
    請求項53に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  57. 包装用の多層熱可塑性フィルム積層体であって、
    a)少なくとも第一ポリマー層及び第二ポリマー層を備え;
    b)前記第一ポリマー層及び前記第二ポリマー層がインフレート共有押出成形フィルムとして、一緒に形成され;
    c)前記第一ポリマー層が、該フィルム積層体に対する表面層であり、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性樹脂を70重量%より多く含み;
    前記ヒートシール性樹脂が、アクリレートベースの樹脂、アクリル酸ベースの樹脂、アイオノマー、エチレン/α−オレフィンコポリマー(E/AO)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含み;
    d)前記第二ポリマー層が、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが10g/10分であるか、それよりも小さい、
    フィルム積層体。
  58. 前記ヒートシール性樹脂が、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが少なくとも30g/10分である、請求項57に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  59. 前記アクリル酸ベースの樹脂が、エチレン/アクリル酸コポリマー(E/AA)、エチレン/メタクリル酸コポリマー(E/MAA)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含む、請求項57に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  60. 前記アクリレートベースの樹脂が、メチル/メタクリレートコポリマー(M/MA)、エチレン/ビニルアクリレートコポリマー(E/VA)、エチレン/メタクリレートコポリマー(E/MA)、エチレン/n−ブチルアクリレートコポリマー(E/n−BA)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含む、請求項57に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  61. 前記第二ポリマー層が、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが1g/10分か、それよりも小さいポリオレフィンを含む、請求項57に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  62. 該フィルム積層体が、前記第一ポリマー層と前記第二ポリマー層の間に配置される第三ポリマー層をさらに備え、前記第一ポリマー層、前記第二ポリマー層及び前記第三ポリマー層がインフレート共有押出成形フィルムとして、一緒に形成される、請求項57に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  63. 前記第三ポリマー層がポリオレフィン、改質ポリオレフィン、又は、酸素バリア材料を含み、該フィルム積層体の酸素透過速度が、相対湿度0%、23℃で、ASTM D−3985−81試験法に準拠して測定し、24時間にわたって、0〜2.0cm3/100in2(645.16cm2)である、請求項62に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  64. 前記第三ポリマー層が、
    ポリエチレン、
    改質ポリエチレン、
    又は、
    エチレン/ビニルアルコールコポリマー(E/VOH)、ポリ塩化ビニリデンコポリマー(PVDC)及びこれらのブレンドから成る群から選択される酸素バリア材料を含む、
    請求項62に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  65. 該フィルム積層体が、第四ポリマー層、及び、第五ポリマー層をさらに備え、
    前記第四ポリマー層が前記第一ポリマー層と前記第三ポリマー層の間に配置され、
    前記第五ポリマー層が前記第二ポリマー層と前記第三ポリマー層の間に配置され、
    前記第四ポリマー層及び前記第五ポリマー層が各々ナイロン又はナイロンブレンドを含み;
    前記第一、第二、第三、第四及び第五ポリマー層がインフレート共有押出成形フィルムとして、
    一緒に形成される、請求項62に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  66. 前記ナイロン又は前記ナイロンブレンドは、ナイロン成核剤及び非晶質ナイロンが共に存在しない、請求項65に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  67. 該フィルム積層体が、第六ポリマー層をさらに備える、請求項65に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  68. 前記第六ポリマー層が、該フィルム積層体に対する表面層でありラミネート加工により前記第二ポリマー層に隣接する位置にある、請求項67に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  69. 前記第六ポリマー層が、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド及びこれらのブレンドから成る群から選択される延伸した熱可塑性材料を含む、請求項68に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  70. 該フィルム積層体が、第七ポリマー層、第八ポリマー層、及び、第九ポリマー層をさらに備え、
    前記第七ポリマー層が前記第一ポリマー層と前記第四ポリマー層の間に配置され、
    前記第八ポリマー層が前記第二ポリマー層と前記第五ポリマー層の間に配置され、
    前記第九ポリマー層が前記第二ポリマー層と前記第六ポリマー層の間に配置され、
    前記第七ポリマー層、前記第八ポリマー層、及び、前記第九ポリマー層は各々接着剤を含む、
    請求項67に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  71. 包装用の多層熱可塑性フィルム積層体であって、
    a)少なくとも第一ポリマー層、第二ポリマー層、第三ポリマー層、第四ポリマー層、及び、第五ポリマー層を備え;
    b)前記第一、第二、第三、第四及び第五ポリマー層がインフレート共有押出成形フィルムとして、一緒に形成され;
    c)前記第一ポリマー層が、該フィルム積層体に対する表面層であり、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが少なくとも20g/10分であるヒートシール性樹脂を70重量%より多く含み;
    前記ヒートシール性樹脂が、アクリレートベースの樹脂、アクリル酸ベースの樹脂、アイオノマー、エチレン/α−オレフィンコポリマー(E/AO)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含み;
    d)前記第二ポリマー層がナイロンホモポリマー、ナイロンコポリマー、又はこれらのブレンドを含み;
    前記第二ポリマー層が前記第一ポリマー層と前記第三ポリマー層の間に配置され;
    e)前記第三ポリマー層が、
    ポリエチレン、
    改質ポリエチレン、
    又は、
    エチレン/ビニルアルコールコポリマー(E/VOH)、ポリ塩化ビニリデンコポリマー(PVDC)及びこれらのブレンドから成る群から選択される酸素バリア材料を含み;
    前記第三ポリマー層が前記第二ポリマー層と前記第四ポリマー層の間に配置され;
    f)前記第四ポリマー層がナイロン又はナイロンブレンドを含み;
    前記第四ポリマー層が前記第三ポリマー層と前記第五ポリマー層の間に配置され;
    g)前記第五ポリマー層が、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが1g/10分か、それよりも小さいポリオレフィンを含む、
    フィルム積層体。
  72. 前記ヒートシール性樹脂が、190℃/2.16kgでASTM D−1238試験法に準拠して測定するメルトインデックスが少なくとも30g/10分である、請求項71に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  73. 前記アクリル酸ベースの樹脂が、エチレン/アクリル酸コポリマー(E/AA)、エチレン/メタクリル酸コポリマー(E/MAA)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含む、請求項71に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  74. 前記アクリレートベースの樹脂が、メチル/メタクリレートコポリマー(M/MA)、エチレン/ビニルアクリレートコポリマー(E/VA)、エチレン/メタクリレートコポリマー(E/MA)、エチレン/n−ブチルアクリレートコポリマー(E/n−BA)及びこれらのブレンドから成る群から選択される材料を含む、請求項71に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  75. 前記ナイロン又は前記ナイロンブレンドは、ナイロン成核剤及び非晶質ナイロンが共に存在しない、請求項71に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  76. 該フィルム積層体が、第六ポリマー層をさらに備える、請求項71に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  77. 前記第六ポリマー層が、該フィルム積層体に対する表面層でありラミネート加工により前記第五ポリマー層に隣接する位置にある、請求項76に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  78. 前記第六ポリマー層が、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド及びこれらのブレンドから成る群から選択される延伸した熱可塑性材料を含む、請求項77に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  79. 該フィルム積層体が、第七ポリマー層、第八ポリマー層、及び、第九ポリマー層をさらに備え、
    前記第七ポリマー層が前記第一ポリマー層と前記第二ポリマー層の間に配置され、
    前記第八ポリマー層が前記第四ポリマー層と前記第五ポリマー層の間に配置され、
    前記第九ポリマー層が前記第五ポリマー層と前記第六ポリマー層の間に配置され、
    前記第七ポリマー層、前記第八ポリマー層、及び、前記第九ポリマー層は各々接着剤を含む、
    請求項76に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
  80. 前記フィルム積層体が、食品包装又は食品包装の一部を形成する、請求項41、57又は71の何れか一項に記載の包装用の多層熱可塑性フィルム積層体。
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