JP2009023472A - Cart coated with polyvinyl acetal powder coating - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a cart excellent in bonding performance of the cart to a coating film, hardness of the coating film and weather resistance. <P>SOLUTION: The cart is coated with powder coating including polyvinyl acetal resin (A) having 40-85 mol% of an acetalization degree, 0.1-30 mol% of a content of a vinylester unit, 10-50 mol% of a content of a vinyl alcohol unit and 200-1,700 of a polymerization degree. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、ポリビニルアセタール系粉体塗料を塗装したカートに関する。   The present invention relates to a cart coated with a polyvinyl acetal powder coating.

従来、カートとして、ポリアミド系粉体塗料などを塗装したショッピング用カートが知られている（特許文献１）。しかしながら、ポリアミド系粉体塗料を塗装したカートでは、カート表面に形成された塗膜（以下、単に「塗膜」という）は、カートとの接着性を十分に確保するために、プライマーなどによるカート表面の前処理が必要である。さらにまた、ポリアミド系粉体塗料を塗装したカートは、一般に、塗膜の硬度に劣り、さらに耐候性も十分でない。そのために、使用時に常に激しくぶつかりあい、さらに天日に曝されることの多いショッピング用カートなどでは、塗膜とカートとの接着性、塗膜の硬度、および耐候性の向上が望まれている。   Conventionally, a shopping cart coated with a polyamide-based powder paint or the like is known as a cart (Patent Document 1). However, in a cart coated with a polyamide-based powder paint, the coating film formed on the cart surface (hereinafter simply referred to as “coating film”) is a cart with a primer or the like in order to ensure sufficient adhesion to the cart. Surface pretreatment is required. Furthermore, a cart coated with a polyamide-based powder coating is generally inferior in the hardness of the coating film and is not sufficiently weather resistant. For this reason, in shopping carts, etc., which always collide violently during use and are often exposed to the sun, it is desired to improve the adhesion between the coating film and the cart, the hardness of the coating film, and the weather resistance. .

特許第２５８５０７５号Japanese Patent No. 2585075

本発明は、従来のこのような欠点を解消したものであり、カートとの接着性、塗膜の硬度、耐候性に優れたカートを提供することを目的とする。   SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the conventional drawbacks, and an object thereof is to provide a cart excellent in adhesion to a cart, hardness of a coating film, and weather resistance.

本発明によれば、上記目的は、アセタール化度４０〜８５モル％、ビニルエステル単位の含有率が０．１〜３０モル％、ビニルアルコール単位の含有率が１０〜５０モル％および重合度が２００〜１７００であるポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を含有する粉体塗料を塗装したカートを提供することによって達成される。   According to the present invention, the above-mentioned objects are that the degree of acetalization is 40 to 85 mol%, the content of vinyl ester units is 0.1 to 30 mol%, the content of vinyl alcohol units is 10 to 50 mol%, and the degree of polymerization is This is accomplished by providing a cart coated with a powder coating containing 200-1700 polyvinyl acetal resin (A).

さらに、上記目的は、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を含有する粉体塗料が、さらに多価カルボン酸、無水多価カルボン酸、多価アルデヒド、多価イソシアネート化合物、多価エポキシ化合物およびこれらの化合物の誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）を含有することによって、より好適に達成される。   Further, the above-mentioned object is that the powder coating containing the polyvinyl acetal resin (A) is further made of a polyvalent carboxylic acid, a polyvalent anhydride carboxylic acid, a polyvalent aldehyde, a polyvalent isocyanate compound, a polyvalent epoxy compound, and these compounds. It is more suitably achieved by containing at least one compound (B) selected from derivatives.

さらにまた、上記目的は、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を含有する粉体塗料が、さらに無機化合物（Ｃ）を、前記（Ａ）１００重量部に対して０．０００１〜２重量部含有することによって、さらに好適に達成される。   Furthermore, the object is that the powder coating material containing the polyvinyl acetal resin (A) further contains 0.0001 to 2 parts by weight of the inorganic compound (C) with respect to 100 parts by weight of the (A). Is more preferably achieved.

本発明によれば、塗膜とカートとの接着性、塗膜の硬度、耐候性に優れ、かつ、塗膜の光沢度が高いため、外観が良好なカートを得ることができる。また本発明のカートはポリアミドを使用したカートに比べ、光沢度が高い、高級感がある、みためが鮮やかであるという利点をも有している。   According to the present invention, a cart having a good appearance can be obtained because of excellent adhesion between the coating film and the cart, hardness of the coating film, weather resistance, and high glossiness of the coating film. In addition, the cart of the present invention has the advantages of high gloss, high quality, and vivid color compared to carts using polyamide.

本発明において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）のアセタール化度は、４０〜８５モル％であることが重要であり、好適には５０〜８５モル％である。
また、ポリビニルアセタールのビニルエステル単位の含有率は０．１〜３０モル％であり、ビニルアルコール単位の含有率は１０〜５０モル％であることも重要であり、好適にはビニルエステル単位の含有率は０．５〜２０モル％であり、ビニルアルコール単位の含有率は２０〜４０モル％である。 In the present invention, the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin (A) is important to be 40 to 85 mol%, and preferably 50 to 85 mol%.
In addition, it is important that the content of the vinyl ester unit of the polyvinyl acetal is 0.1 to 30 mol%, and the content of the vinyl alcohol unit is 10 to 50 mol%. The rate is 0.5 to 20 mol%, and the content of vinyl alcohol units is 20 to 40 mol%.

上記アセタール化度、ビニルエステル単位の含有率、および、ビニルアルコール単位の含有率は、それぞれ、アセタール化度（Ｘ）、ビニルエステル単位の含有率（Ｙ）、および、ビニルアルコール単位の含有率（Ｚ）の合計（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）を１００モル％としたときの値である。   The degree of acetalization, the content of vinyl ester units, and the content of vinyl alcohol units are respectively the degree of acetalization (X), the content of vinyl ester units (Y), and the content of vinyl alcohol units ( This is the value when the sum of (Z) (X + Y + Z) is 100 mol%.

また、本発明において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の重合度は２００〜１７００であることも重要であり、好適には３００〜１３００であり、最適には４００〜１０００である。なお、ここで、ポリビニルアセタールの重合度は、ポリビニルアセタールの原料であるポリビニルアルコールの重合度と同じである。   In the present invention, it is also important that the degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin (A) is 200 to 1700, preferably 300 to 1300, and most preferably 400 to 1000. Here, the polymerization degree of polyvinyl acetal is the same as the polymerization degree of polyvinyl alcohol which is a raw material of polyvinyl acetal.

このように本発明においては、上記アセタール化度、ビニルエステル単位の含有率、ビニルアルコール単位の含有率および重合度の条件をすべて満足することにより、本発明の目的とする、塗膜との接着性、塗膜の硬度、耐候性に優れたカートを得ることができ、さらにまた塗膜の耐衝撃性、塗膜の平滑性に優れたカートを得ることができる。   As described above, in the present invention, by satisfying all the conditions for the degree of acetalization, the content of vinyl ester units, the content of vinyl alcohol units, and the degree of polymerization, adhesion to a coating film, which is the object of the present invention Can provide a cart excellent in the properties, hardness of the coating film, and weather resistance, and can also provide a cart excellent in the impact resistance of the coating film and the smoothness of the coating film.

本発明に使用するポリビニルアセタール樹脂（Ａ）は、例えば、次に示す方法により得ることができる。
ポリビニルアセタールは、ビニルアルコール系重合体（例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ））を原料として、当該原料をアセタール化して製造すればよい。上記ビニルアルコール系重合体は、公知の方法、例えば、ビニルエステル系単量体を重合して得たビニルエステル系重合体をけん化することにより得ることができる。ビニルエステル系単量体を重合する方法としては、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法など、公知の方法を適用できる。その際、重合開始剤として、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、レドックス系開始剤などを、重合方法に応じて適宜選択すればよい。けん化は、公知の方法である、アルカリ触媒または酸触媒を用いた加アルコール分解、加水分解などを適用でき、なかでも、溶剤としてメタノールを、触媒として苛性ソーダ（ＮａＯＨ）を用いる方法が簡便であるため、好ましい。 The polyvinyl acetal resin (A) used in the present invention can be obtained, for example, by the following method.
Polyvinyl acetal may be manufactured by acetalizing a raw material of a vinyl alcohol polymer (for example, polyvinyl alcohol (PVA)). The vinyl alcohol polymer can be obtained by a known method, for example, by saponifying a vinyl ester polymer obtained by polymerizing a vinyl ester monomer. As a method for polymerizing the vinyl ester monomer, a known method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method or an emulsion polymerization method can be applied. At that time, as the polymerization initiator, an azo initiator, a peroxide initiator, a redox initiator or the like may be appropriately selected according to the polymerization method. For saponification, a known method, such as alcoholysis or hydrolysis using an alkali catalyst or an acid catalyst, can be applied. Among them, a method using methanol as a solvent and caustic soda (NaOH) as a catalyst is simple. ,preferable.

ビニルエステル系単量体としては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニル、安息香酸ビニルなどを用いればよく、なかでも、酢酸ビニルを用いることが好ましい。   Examples of vinyl ester monomers include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl pivalate, vinyl versatate, vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl laurate, and palmitic acid. Vinyl, vinyl stearate, vinyl oleate, vinyl benzoate or the like may be used, and among these, vinyl acetate is preferably used.

ビニルエステル系重合体をけん化して得たビニルアルコール系重合体は、けん化度によりそれぞれの単位の含有率は異なるが、ビニルアルコール単位と、上記ビニルエステル系単量体に対応するビニルエステル単位とを含んでいる。例えば、ビニルエステル系単量体として酢酸ビニルを用いた場合、上記製造方法により得られたビニルアルコール系重合体は、ビニルアルコール単位と酢酸ビニル単位とを含む。   The vinyl alcohol polymer obtained by saponifying the vinyl ester polymer is different in the content of each unit depending on the degree of saponification, but the vinyl alcohol unit and the vinyl ester unit corresponding to the vinyl ester monomer Is included. For example, when vinyl acetate is used as the vinyl ester monomer, the vinyl alcohol polymer obtained by the above production method includes a vinyl alcohol unit and a vinyl acetate unit.

上記ビニルエステル系単量体を重合する際に、本発明の主旨を損なわない範囲で他の単量体を共重合させてもよい。これら他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブチレンなどのα−オレフィン；アクリル酸またはその塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシルなどのアクリル酸エステル類；メタクリル酸およびその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシルなどのメタクリル酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩ならびにその４級塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体などのアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩ならびにその４級塩、Ｎ−メチロールメタクリルアミドおよびその誘導体などのメタクリルアミド誘導体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル類；塩化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン；酢酸アリル、塩化アリルなどのアリル化合物；マレイン酸およびその塩ならびにそのエステルおよびその無水物；ビニルトリメトキシシランなどのビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニルなどを用いてもよい。これらの単量体は、ビニルエステル系単量体に対して、通常、１０モル％未満の割合で用いられる。   When the above vinyl ester monomer is polymerized, other monomers may be copolymerized within a range not impairing the gist of the present invention. Examples of these other monomers include α-olefins such as ethylene, propylene, n-butene, and isobutylene; acrylic acid or a salt thereof; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, and i-acrylate. Acrylic acid esters such as propyl, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate; methacrylic acid and salts thereof; methyl methacrylate, Methacrylic acid such as ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate Acid S Acrylamide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, diacetoneacrylamide, acrylamidepropanesulfonic acid and its salt, acrylamidopropyldimethylamine and its salt and its quaternary salt, N-methylol Acrylamide derivatives such as acrylamide and derivatives thereof; methacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-ethylmethacrylamide, methacrylamidepropanesulfonic acid and salts thereof, methacrylamidepropyldimethylamine and salts thereof and quaternary salts thereof, N-methylol Methacrylamide derivatives such as methacrylamide and derivatives thereof; methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, i-pro Vinyl ethers such as pyr vinyl ether, n-butyl vinyl ether, i-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, stearyl vinyl ether; nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl fluoride; Using vinylidene halides such as vinylidene chloride and vinylidene fluoride; allyl compounds such as allyl acetate and allyl chloride; maleic acid and salts thereof and esters and anhydrides thereof; vinylsilyl compounds such as vinyltrimethoxysilane; isopropenyl acetate and the like May be. These monomers are usually used in a proportion of less than 10 mol% with respect to the vinyl ester monomer.

ビニルアルコール系重合体のアセタール化は、公知の方法に基づいて行えばよく、例えば、酸触媒の存在下においてビニルアルコール系重合体とアルデヒドとを混合すればよい。酸触媒は特に限定されず、有機酸および無機酸のいずれを使用してもよく、例えば、酢酸、パラトルエンスルホン酸、硝酸、硫酸、塩酸などを用いればよい。なかでも、塩酸、硫酸、硝酸を用いる方法が一般的であり、特に塩酸を用いることが好ましい。   The acetalization of the vinyl alcohol polymer may be performed based on a known method. For example, the vinyl alcohol polymer and an aldehyde may be mixed in the presence of an acid catalyst. The acid catalyst is not particularly limited, and any of organic acids and inorganic acids may be used. For example, acetic acid, paratoluenesulfonic acid, nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, etc. may be used. Of these, methods using hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid are common, and hydrochloric acid is particularly preferred.

ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）は、ビニルアルコール系重合体を炭素数４〜６のアルデヒドによりアセタール化して得たポリビニルアセタールであることが好ましい。アルデヒドの炭素数が４より小さい場合、得られたポリビニルアセタールの溶融粘度が増大するため、粉体塗料とした場合に、塗膜の表面平滑性や塗装時の流動性が低下することがある。アルデヒドの炭素数が６より大きい場合、ビニルアルコール系重合体とのアセタール化反応が進みにくい。炭素数４〜６のアルデヒドとしては、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、ｉ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒドなどを用いればよく、これらのアルデヒドは単独で、あるいは、２以上の種類を用いてもよい。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒドを用いることが好ましく、この場合、ビニルアルコール系重合体のアセタール化によりポリビニルブチラールを得ることができる。即ち、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）が、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。   The polyvinyl acetal resin (A) is preferably a polyvinyl acetal obtained by acetalizing a vinyl alcohol polymer with an aldehyde having 4 to 6 carbon atoms. When the carbon number of the aldehyde is smaller than 4, the melt viscosity of the obtained polyvinyl acetal increases, so that when the powder coating is used, the surface smoothness of the coating film and the fluidity at the time of coating may be reduced. When the aldehyde has more than 6 carbon atoms, the acetalization reaction with the vinyl alcohol polymer is difficult to proceed. As the aldehyde having 4 to 6 carbon atoms, for example, n-butyraldehyde, i-butyraldehyde, n-hexylaldehyde, 2-ethylbutyraldehyde and the like may be used. These aldehydes may be used alone or in combination of two or more. A type may be used. Among these, n-butyraldehyde is preferably used, and in this case, polyvinyl butyral can be obtained by acetalization of a vinyl alcohol polymer. That is, the polyvinyl acetal resin (A) is preferably a polyvinyl butyral resin.

また、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）は、その分子内に、カルボキシル基、一級水酸基、エポキシ基、アミノ基、イソシアネート基などの官能基を有していてもよい。これらの官能基は、例えば、以下の（１）〜（３）に示す方法により導入できる。
（１）ビニルアルコール系重合体の水溶液中において、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなど、カルボキシル基あるいは一級水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を重合させることにより、上記不飽和単量体および／またはその重合体をビニルアルコール系重合体にグラフトさせた後に、全体をアセタール化する。
（２）カルボキシル基を有するビニルアルコール系重合体、または、アミノ基を有するビニルアルコール系重合体をアセタール化する。
（３）ビニルアルコール系重合体を、グリオキシル酸など、カルボキシル基を有するアルデヒドによりアセタール化する。 The polyvinyl acetal resin (A) may have a functional group such as a carboxyl group, a primary hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, or an isocyanate group in the molecule. These functional groups can be introduced by, for example, the methods shown in the following (1) to (3).
(1) In the aqueous solution of a vinyl alcohol polymer, the above unsaturated is obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group or a primary hydroxyl group such as (meth) acrylic acid or hydroxyethyl (meth) acrylate. After the monomer and / or polymer thereof is grafted to the vinyl alcohol polymer, the whole is acetalized.
(2) Acetalize a vinyl alcohol polymer having a carboxyl group or a vinyl alcohol polymer having an amino group.
(3) The vinyl alcohol polymer is acetalized with an aldehyde having a carboxyl group such as glyoxylic acid.

ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の粉体は、例えば、以下の方法により形成できる。
最初に、ビニルアルコール系重合体の水溶液（濃度３〜１５重量％）を、８０〜１００℃程度の温度範囲に調整した後に、当該水溶液の温度を、−１０〜３０℃程度の温度範囲に徐々に（通常、１０〜６０分程度で）低下させる。次に、アセタール化に用いるアルデヒド、および、酸触媒などのアセタール化触媒と、−１０〜３０℃程度の温度範囲にある当該水溶液とを混合し、温度を一定に保持しながら３０〜３００分程度アセタール化反応を進行させた後、さらに３０〜２００分かけて４０〜８０℃程度の温度範囲まで昇温させ、この温度範囲において１〜３時間程度保持する。次に、全体を好適には室温まで冷却し、洗浄およびアルカリなどの中和剤添加を行った後、乾燥すれば、上述したポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の粉体を得ることができる。なお、この方法では、粒子径が２５０μｍを超える集合粒子はほとんど形成されないが、粒子径が２５０μｍを超える集合粒子が形成された場合は、フィルター、篩などを用いて当該集合粒子を除去すればよい。上記洗浄には、例えば、水あるいは水／アルコール混合溶液などを用いればよい。 The powder of polyvinyl acetal resin (A) can be formed, for example, by the following method.
First, after adjusting an aqueous solution (concentration 3 to 15% by weight) of a vinyl alcohol polymer to a temperature range of about 80 to 100 ° C., the temperature of the aqueous solution is gradually changed to a temperature range of about −10 to 30 ° C. (Usually in about 10 to 60 minutes). Next, the aldehyde used for acetalization and an acetalization catalyst such as an acid catalyst are mixed with the aqueous solution in the temperature range of about −10 to 30 ° C., and the temperature is kept constant for about 30 to 300 minutes. After allowing the acetalization reaction to proceed, the temperature is further raised to a temperature range of about 40 to 80 ° C. over 30 to 200 minutes, and kept in this temperature range for about 1 to 3 hours. Next, the whole is preferably cooled to room temperature, washed and added with a neutralizing agent such as alkali, and then dried to obtain the above-mentioned polyvinyl acetal resin (A) powder. In this method, aggregated particles having a particle size exceeding 250 μm are hardly formed. However, when aggregated particles having a particle size exceeding 250 μm are formed, the aggregated particles may be removed using a filter, a sieve, or the like. . For the cleaning, for example, water or a water / alcohol mixed solution may be used.

ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の粉体は、ポリビニルアセタールの１次粒子が集合した集合粒子からなっていてもよく、この場合、１次粒子の平均粒子径が５μｍ以下、かつ、１次粒子の最大粒子径が１０μｍである。また、集合粒子の平均粒子径、即ち、ポリビニルアセタール粉体の平均粒子径が１５０μｍ以下で、かつ、集合粒子の最大粒子径、即ち、粉体の最大粒子径が２５０μｍであることが好ましい。集合粒子の平均粒子径は、１３０μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましい。また平均粒子径の下限値については、好適には５μｍ以上、最適には１０μｍ以上である。集合粒子の平均粒子径が、この範囲を満足するとき、基材との接着性、塗装時の流動性、塗膜厚均一性、塗膜の硬度などにより優れる粉体塗料とすることができる。   The powder of the polyvinyl acetal resin (A) may be composed of aggregated particles in which primary particles of polyvinyl acetal are aggregated. In this case, the average particle diameter of the primary particles is 5 μm or less, and the maximum of the primary particles is The particle diameter is 10 μm. Moreover, it is preferable that the average particle diameter of the aggregate particles, that is, the average particle diameter of the polyvinyl acetal powder is 150 μm or less, and the maximum particle diameter of the aggregate particles, that is, the maximum particle diameter of the powder is 250 μm. The average particle diameter of the aggregated particles is preferably 130 μm or less, and more preferably 100 μm or less. The lower limit of the average particle diameter is preferably 5 μm or more, and optimally 10 μm or more. When the average particle diameter of the aggregated particles satisfies this range, it can be a powder coating that is excellent in adhesion to the base material, fluidity during coating, coating film thickness uniformity, coating film hardness, and the like.

集合粒子の平均粒子径、即ち、粉体の平均粒子径は、レーザー回折法により測定すればよく、測定には、例えば、市販のレーザー回折粒度分布測定装置を用いればよい。集合粒子の最大粒子径、即ち、粉体の最大粒子径は、上記測定により得られた粒度分布の最大値側の終点値から求めることができる。   The average particle diameter of the aggregate particles, that is, the average particle diameter of the powder may be measured by a laser diffraction method, and for example, a commercially available laser diffraction particle size distribution measuring device may be used. The maximum particle size of the aggregate particles, that is, the maximum particle size of the powder can be determined from the end point value on the maximum value side of the particle size distribution obtained by the above measurement.

１次粒子の平均粒子径は、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により、倍率１０００倍程度で ポリビニルアセタール樹脂の粉体の写真を３カ所、即ち、それぞれ異なる場所を３枚撮影し、それぞれの写真において判定可能な１次粒子径を測定して、その平均値から求めればよい。この方法では、ＳＥＭ写真１枚に対し、少なくとも５０点の１次粒子径を測定することとし、１次粒子径は１次粒子の長径とする。１次粒子の最大粒子径は、ＳＥＭ写真から判別できる１次粒子径の最大値とすればよい。   The average particle diameter of the primary particles is, for example, taken with a scanning electron microscope (SEM) at three times the magnification of about 1000 times of a photograph of polyvinyl acetal resin powder, that is, three different places. What is necessary is just to measure the primary particle diameter which can be determined in a photograph, and to obtain | require from the average value. In this method, at least 50 primary particle diameters are measured for one SEM photograph, and the primary particle diameter is the major diameter of the primary particles. The maximum particle size of the primary particles may be the maximum value of the primary particle size that can be discriminated from the SEM photograph.

ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の水分量は、２．５重量％以下であることが好ましく、この場合、塗膜表面の平滑性を向上できる。粉体の水分量は、例えば、水あるいは水／アルコール混合溶液を用いた上記洗浄後における乾燥の方法、温度、時間などを適宜設定することにより制御できる。粉体の水分量は、２重量％以下がより好ましい。   The water content of the polyvinyl acetal resin (A) is preferably 2.5% by weight or less, and in this case, the smoothness of the coating film surface can be improved. The moisture content of the powder can be controlled by appropriately setting, for example, the drying method, temperature, time, and the like after washing using water or a water / alcohol mixed solution. The moisture content of the powder is more preferably 2% by weight or less.

ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）における、アセタール化に用いたアルデヒドの残存量は、１５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、この場合、着色の少ない塗膜を形成できる。アルデヒド残存量は、水あるいは水／アルコール混合溶液を用いた上記洗浄の方法、回数などを適宜設定することにより制御できる。アルデヒド残存量は１２０ｐｐｍ以下が好ましく、１００ｐｐｍ以下がより好ましい。   In the polyvinyl acetal resin (A), the residual amount of aldehyde used for acetalization is preferably 150 ppm or less, and in this case, a coating film with little coloring can be formed. The residual amount of aldehyde can be controlled by appropriately setting the method and the number of times of washing using water or a water / alcohol mixed solution. The residual amount of aldehyde is preferably 120 ppm or less, and more preferably 100 ppm or less.

本発明の粉体塗料は、ポリビニルアセタールの種類など、その構成が異なるポリビニルアセタール樹脂を２種以上含んでもよい。   The powder coating material of the present invention may contain two or more kinds of polyvinyl acetal resins having different structures such as the kind of polyvinyl acetal.

また、本発明の粉体塗料が、さらに多価カルボン酸、無水多価カルボン酸、多価アルデヒド、多価イソシアネート化合物、多価エポキシ化合物およびこれらの化合物の誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）を含有することは、耐候性（耐衝撃性）をさらに向上させ、さらに耐溶剤性を付与することから好適である。   In addition, the powder coating material of the present invention further includes at least one compound selected from polyvalent carboxylic acid, anhydrous polyvalent carboxylic acid, polyvalent aldehyde, polyvalent isocyanate compound, polyvalent epoxy compound, and derivatives of these compounds ( Containing B) is preferable because it further improves the weather resistance (impact resistance) and further imparts solvent resistance.

ここで、（無水）多価カルボン酸としては、無水マレイン酸、マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水フタール酸、フタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などが例示される。
また、多価アルデヒドとしては、アルデヒド基を２個以上有する脂肪族または芳香族化合物をいう。脂肪族アルデヒドとしては、例えば、プロパンジアルデヒド、スクシンアルデヒド、グリオキザール、アジパルデヒド、フタルアルデヒド、4−ベンゼンジアセトアルデヒド、４,４'（エチレンジオキシ）ジベンズアルデヒド、２−ヒドロキシヘキサンジアルデヒドなどが例示される。 Here, examples of the (anhydrous) polycarboxylic acid include maleic anhydride, maleic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, succinic anhydride, phthalic anhydride, phthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like. The
The polyvalent aldehyde refers to an aliphatic or aromatic compound having two or more aldehyde groups. Examples of the aliphatic aldehyde include propanedialdehyde, succinaldehyde, glyoxal, adipaldehyde, phthalaldehyde, 4-benzenediacetaldehyde, 4,4 ′ (ethylenedioxy) dibenzaldehyde, 2-hydroxyhexanedialdehyde, and the like. Is done.

また、多価エポキシ化合物としては、エポキシ基を２個以上有する化合物、またはエポキシ樹脂を言う。エポキシ化合物としては、例えば、グリシジル型エポキサイド（ビスフェノール系エポキサイド、フェノール系エポキサイド、ポリグリコール系エポキサイド、エステル系エポキサイドなど）が挙げられる。ここで、フェノール系エポキサイドとしては、ノボラック系エポキサイド、アルキルフェノールジグリシジルエーテル、芳香族ポリグリシジル、フェノールフタレインエポキサイド、レゾルシンエポキサイドが例示される。また、ポリグリコール系エポキサイドとしては、グリセリントリグリシジル、グリコールビスフェノール共縮合物が例示される。また、エステル系エポキサイドとしては、ダイマー酸ジグリシジルエステル、メタクリル酸グリシジルエステルおよびその重合物が例示される。さらに、他のエポキシ化合物としては、非グリシジル型エポキサイド（環状脂肪酸族エポキサイド、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化グリセリド）が例示される。これらのエポキシ樹脂は単独で用いてもよく、また２種以上が併用されてもよい。
これらのうち、多価カルボン酸又はその無水物が好適であり、とくに、無水マレイン酸、マレイン酸、無水コハク酸、コハク酸が好適である。 The polyvalent epoxy compound refers to a compound having two or more epoxy groups, or an epoxy resin. Examples of the epoxy compound include glycidyl epoxides (bisphenol epoxides, phenol epoxides, polyglycol epoxides, ester epoxides, etc.). Here, examples of the phenolic epoxide include novolak epoxide, alkylphenol diglycidyl ether, aromatic polyglycidyl, phenolphthalein epoxide, and resorcinol epoxide. Examples of the polyglycol epoxide include glycerin triglycidyl and glycol bisphenol cocondensate. Examples of ester-based epoxides include dimer acid diglycidyl ester, methacrylic acid glycidyl ester, and polymers thereof. Furthermore, as another epoxy compound, non-glycidyl type epoxide (cyclic fatty acid group epoxide, epoxidized polybutadiene, epoxidized glyceride) is exemplified. These epoxy resins may be used alone or in combination of two or more.
Of these, polyvalent carboxylic acids or anhydrides thereof are preferable, and maleic anhydride, maleic acid, succinic anhydride, and succinic acid are particularly preferable.

化合物（Ｂ）は、化合物を内部又は表面に含む樹脂粉体（化合物マスターバッチ）として使用することもできる。化合物マスターバッチに使用される樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂が好適である。化合物マスターバッチは、化合物とマスターバッチ用の樹脂とを溶融混練し、これを粉砕することにより得られる。化合物の含有量は、マスターバッチ用樹脂に対して０．５〜９５重量％、好ましくは１〜８０重量％、さらに好適は５〜７０重量％、最適には１０〜６０重量％である。化合物マスターバッチを使用することは、本発明の目的を達成する上で好ましいことが多い。   The compound (B) can also be used as a resin powder (compound master batch) containing the compound inside or on the surface. As the resin used for the compound master batch, a polyvinyl acetal resin is suitable. The compound master batch is obtained by melt-kneading a compound and a resin for the master batch and pulverizing them. The content of the compound is 0.5 to 95% by weight, preferably 1 to 80% by weight, more preferably 5 to 70% by weight, and most preferably 10 to 60% by weight, based on the resin for the masterbatch. The use of a compound masterbatch is often preferred for achieving the purpose of the present invention.

化合物（Ｂ）の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜５０重量部であることが好適である。この条件を満足する場合に、耐溶剤性により優れた硬化物が得られ、基材とのより優れた接着性、より優れた塗膜硬度が付与される。さらに好適には、１〜３０重量部であり、最適には１．５〜２５重量部である。なお、ここで、化合物（Ｂ）を化合物マスターバッチとして使用する場合は、化合物（Ｂ）の重量には、マスターバッチ用樹脂の重量は含まない。   The content of the compound (B) is preferably 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (A). When this condition is satisfied, a cured product superior in solvent resistance is obtained, and more excellent adhesion to the substrate and better coating film hardness are imparted. More preferably, it is 1 to 30 parts by weight, and most preferably 1.5 to 25 parts by weight. In addition, here, when using a compound (B) as a compound masterbatch, the weight of resin for masterbatch is not included in the weight of a compound (B).

化合物（Ｂ）が粉体であり、その平均粒子径が２〜１５０μｍを満足することも好適な態様である。
化合物（Ｂ）の粉体がこの条件を満足する場合は、耐溶剤性がより優れた塗膜を付与することができる。化合物（Ｂ）を、化合物マスターバッチの粉砕物として使用する場合は、その平均粒子径が２〜１５０μｍを満足することが好適である。平均粒子径は、好適には１３０μｍ以下であり、最適には１００μｍ以下である。また平均粒子径の下限値については、好適には５μｍ以上、最適には１０μｍ以上である。最大粒子径は２５０μｍであることが好適である。 It is also a preferable aspect that the compound (B) is a powder and the average particle diameter satisfies 2 to 150 μm.
When the powder of the compound (B) satisfies this condition, a coating film with better solvent resistance can be provided. When the compound (B) is used as a pulverized product of the compound master batch, it is preferable that the average particle size satisfies 2 to 150 μm. The average particle size is preferably 130 μm or less, and optimally 100 μm or less. The lower limit of the average particle diameter is preferably 5 μm or more, and optimally 10 μm or more. The maximum particle size is preferably 250 μm.

さらに、本発明においては、粉体塗料が無機化合物（Ｃ）を含有することも、カートとの接着性、塗膜の硬度などをより向上させることができることから好適である。   Furthermore, in the present invention, it is also preferable that the powder coating material contains the inorganic compound (C) because adhesion to the cart, hardness of the coating film, and the like can be further improved.

無機化合物（Ｃ）の種類は特に限定されないが、例えば、シリカ粒子、酸化アルミニウム粒子などが好適である。   Although the kind of inorganic compound (C) is not specifically limited, For example, a silica particle, an aluminum oxide particle, etc. are suitable.

本発明の粉体塗料が無機化合物（Ｃ）をさらに含む場合、無機化合物（Ｃ）の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）１００重量部に対して、通常、０．０００１〜２重量部の範囲であり、０．００１〜１重量部の範囲が好ましい。   When the powder coating material of the present invention further contains an inorganic compound (C), the content of the inorganic compound (C) is usually 0.0001 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (A). It is a range and the range of 0.001-1 weight part is preferable.

無機化合物（Ｃ）の粒子径は特に限定されないが、その平均粒子径が１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以下がさらに好ましい。   The particle size of the inorganic compound (C) is not particularly limited, but the average particle size is preferably 1 μm or less, more preferably 0.5 μm or less, and further preferably 0.1 μm or less.

無機化合物（Ｃ）は、例えば、対応する無機物を粉砕して形成すればよく、その平均粒子径は粉砕方法を適宜選択することにより制御できる。無機化合物（Ｃ）の平均粒子径は、上述したポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の粉体の平均粒子径と同様の方法により求めることができる。   The inorganic compound (C) may be formed, for example, by pulverizing a corresponding inorganic substance, and the average particle size can be controlled by appropriately selecting a pulverization method. The average particle diameter of the inorganic compound (C) can be obtained by the same method as the average particle diameter of the powder of the polyvinyl acetal resin (A) described above.

さらに、本発明においては、顔料粉体を配合することもできる。顔料粉体としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、べんがら、カーボンブラック、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、ジアゾ系イエロー、キナクリドン、アルミニウム金属、パール顔料、雲母、光拡散剤（ガラスビーズ、シリコーン、ポリメチルメタクリレートなど）、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルクなどの顔料粉体が挙げられ、これらの少なくとも１種の粉体が用いられる。これらの中で好ましくは、酸化チタン、酸化鉄、べんがら、カーボンブラック、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、ジアゾ系イエロー、キナクリドン、アルミニウム金属、パール顔料および雲母から選ばれる少なくとも１種の粉体であり、さらに好ましくは、酸化鉄、カーボンブラックおよびパール顔料から選ばれる少なくとも１種の粉体である。   Further, in the present invention, pigment powder can be blended. Examples of the pigment powder include titanium oxide, iron oxide, red pepper, carbon black, phthalocyanine green, phthalocyanine blue, diazo yellow, quinacridone, aluminum metal, pearl pigment, mica, light diffusing agent (glass beads, silicone, polymethyl). Methacrylate powder), barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, clay, talc, and the like, and at least one of these powders is used. Among these, preferred is at least one powder selected from titanium oxide, iron oxide, red pepper, carbon black, phthalocyanine green, phthalocyanine blue, diazo yellow, quinacridone, aluminum metal, pearl pigment and mica, Preferably, it is at least one powder selected from iron oxide, carbon black and pearl pigment.

顔料粉体の平均粒子径は２〜１５０μｍ、最大粒子径が２５０μｍ以下であることが好適である。顔料粉体がこの条件を満足する場合、塗膜により優れた着色性を付与することができ、さらにより優れた流動性を付与することができる。平均粒子径は、さらに好適には１３０μｍ以下であり、最適には１００μｍ以下である。また平均粒子径の下限については、好適には５μｍ以上、最適には１０μｍ以上である。顔料粉体の平均粒子径および最大粒子径は、前記したポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の粉体の平均粒子径および最大粒子径と同様の方法で求めることができる。   The pigment powder preferably has an average particle size of 2 to 150 μm and a maximum particle size of 250 μm or less. When the pigment powder satisfies this condition, excellent colorability can be imparted to the coating film, and even better fluidity can be imparted. The average particle diameter is more preferably 130 μm or less, and most preferably 100 μm or less. The lower limit of the average particle diameter is preferably 5 μm or more, and optimally 10 μm or more. The average particle size and the maximum particle size of the pigment powder can be obtained by the same method as the average particle size and the maximum particle size of the above-mentioned polyvinyl acetal resin (A) powder.

顔料粉体の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１〜５０重量部であることが好適であり、さらに好適は、１〜３０重量部であり、最適には１．５〜２５重量部である。   The content of the pigment powder is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, and most preferably 1 to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (A). .5 to 25 parts by weight.

本発明の粉体塗料は、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）と化合物（Ｂ）、またはポリビニルアセタール樹脂（Ａ）、化合物（Ｂ）および無機化合物（Ｃ）、またはこれらと顔料粉体をドライブレンドして得ることが好適であり、ドライブレンドする方法としては、両者が均一に混ざるような方法、たとえばドライブレンダー、ヘンシエルミキサー、ボールミルなどによる方法があげられる。このようにドライブレンドして得られる粉体は粉体塗料として好適である。   The powder coating material of the present invention is obtained by dry blending a polyvinyl acetal resin (A) and a compound (B), a polyvinyl acetal resin (A), a compound (B) and an inorganic compound (C), or a pigment powder. As a method for dry blending, a method in which both are uniformly mixed, for example, a method using a drive render, a Henschel mixer, a ball mill, or the like can be given. Thus, the powder obtained by dry blending is suitable as a powder coating material.

また、本発明においては、化合物（Ｂ）と無機化合物（Ｃ）とを、化合物と顔料粉体を一緒にマスターバッチ用樹脂に配合し、溶融混練し、粉砕し、これを化合物−顔料マスターバッチとして使用することもできる。化合物−顔料マスターバッチの粉砕物として使用する場合は、この粉砕物の粒子径は、平均粒子径２〜１５０μｍを満足することが好適である。   In the present invention, the compound (B) and the inorganic compound (C) are compounded with the compound and pigment powder together in a masterbatch resin, melt-kneaded, pulverized, and the compound-pigment masterbatch. It can also be used as When used as a pulverized product of a compound-pigment masterbatch, the particle size of the pulverized product preferably satisfies an average particle size of 2 to 150 μm.

本発明の粉体塗料をカートに塗装する方法としては、例えば、流動浸漬法、静電塗装法、溶射法など、様々な粉体塗装法が挙げられる。塗装温度は、塗装方法や、ポリビニルアセタールのアセタール化度、けん化度、重合度などにより多少異なるが、通常、１００〜３００℃の範囲である。   Examples of the method for coating the cart with the powder coating of the present invention include various powder coating methods such as fluid dipping, electrostatic coating, and thermal spraying. The coating temperature varies depending on the coating method, the degree of acetalization, the degree of saponification, and the degree of polymerization of polyvinyl acetal, but is usually in the range of 100 to 300 ° C.

カートとしては、鋼管、鋼板、銅管、銅板などの金属からなるカート、さらには、陶器、セラミック、ガラス、プラスチックなどのカートが挙げられるが、金属製のカートが好適である。金属製カートの表面に上記粉体塗料を塗装する場合、カートとの接着性、あるいは、塗膜の耐食性、外観などを改善するために、必要に応じて、当該表面を脱脂処理、リン酸塩処理、メッキ処理、エポキシ樹脂などのプライマー塗布処理を行ってもよい。   Examples of the cart include carts made of metal such as steel pipes, steel plates, copper pipes, and copper plates, and carts made of ceramics, ceramics, glass, plastics, and the like. Metal carts are preferable. When the above powder coating is applied to the surface of a metal cart, the surface is degreased and phosphated as necessary to improve the adhesion to the cart or the corrosion resistance and appearance of the coating film. Treatment, plating treatment, and primer application treatment such as epoxy resin may be performed.

また、上記粉体塗料を、カートの表面に塗装することにより、塗膜を多層構造とすることもできる。ここで、多層化を行う方法としては、例えば、上記粉体塗料を複数回塗布する方法、上記粉体塗料と、他の粉体塗料との塗装を、所定のパターンで、例えば交互に、複数回行う方法などが挙げられる。   Moreover, a coating film can also be made into a multilayered structure by coating the said powder coating material on the surface of a cart. Here, as a method of performing multilayering, for example, a method of applying the powder coating a plurality of times, a coating of the powder coating and another powder coating, for example, alternately in a predetermined pattern, for example, a plurality of The method of performing it once is mentioned.

カートは、金属管、金属板などのフレーム、ハンドル、カゴ保持枠などから構成されるものである。カートとしては、たとえば、ショッピングカート、空港の荷物運搬用カート、ゴルフ用カートなどがあげられるが、本発明のカートは、とくにショッピング用カートとして有用である。カートは全箇所に上記粉体塗料を塗装するのが好適であるが、フレーム、ハンドル、カゴ保持枠の一部に上記粉体塗料を塗装することもできる。   The cart includes a metal tube, a frame such as a metal plate, a handle, a basket holding frame, and the like. Examples of the cart include a shopping cart, an airport luggage cart, and a golf cart. The cart of the present invention is particularly useful as a shopping cart. The cart is preferably coated with the powder coating at all locations, but the powder coating can also be coated on a part of the frame, handle, and basket holding frame.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。なお、以降の実施例において、「％」および「部」は、特に記載がない限り、それぞれ「重量％」および「重量部」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the examples shown below. In the following examples, “%” and “parts” mean “% by weight” and “parts by weight”, respectively, unless otherwise specified.

［ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）、化合物（Ｂ）および無機化合物（Ｃ）の物性測定方法］
本実施例で作製した各粉体塗料サンプルを構成するポリビニルアセタール樹脂（Ａ）、化合物（Ｂ）および無機化合物（Ｃ）の諸物性の測定は、以下の方法に従った。 [Method of measuring physical properties of polyvinyl acetal resin (A), compound (B) and inorganic compound (C)]
The physical properties of the polyvinyl acetal resin (A), the compound (B), and the inorganic compound (C) constituting each powder coating sample prepared in this example were measured according to the following methods.

［ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の重合度］
ＪＩＳ Ｋ６７２８：１９７７の規定に基づき測定した。 [Polymerization degree of polyvinyl acetal resin (A)]
Measured according to JIS K6728: 1977.

［ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）における酢酸ビニル（ビニルエステル）単位の含有率］
ＪＩＳ Ｋ６７２８：１９７７の規定に基づき測定した。 [Content of vinyl acetate (vinyl ester) unit in the polyvinyl acetal resin (A)]
Measured according to JIS K6728: 1977.

［ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）におけるビニルアルコール単位の含有率］
ＪＩＳ Ｋ６７２８：１９７７の規定に基づき測定した。 [Content of vinyl alcohol unit in the polyvinyl acetal resin (A)]
Measured according to JIS K6728: 1977.

［ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の水分量］
ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を、乾燥機により１０５℃で３時間乾燥させ、式［｛乾燥前の（Ａ）の重量｝−乾燥後の（Ａ）の重量］／｛乾燥前の（Ａ）の重量｝×１００（％）］により算出した。 [Moisture content of polyvinyl acetal resin (A)]
The polyvinyl acetal resin (A) is dried by a dryer at 105 ° C. for 3 hours, and the formula [{weight of (A) before drying} −weight of (A) after drying] / {of (A) before drying Weight} × 100 (%)].

［ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）のアルデヒド残存量］
島津製作所製ヘッドスペースガスクロマトグラフィーＧＣ−１４Ｂ、カラムはＧＬ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｉｎｃ製ＴＣ−１（内径０．２５ｍｍ、長さ３０ｍ）を用いて測定した。 [Remaining amount of aldehyde in polyvinyl acetal resin (A)]
Shimadzu headspace gas chromatography GC-14B and the column were measured using GL Science Inc. TC-1 (inner diameter 0.25 mm, length 30 m).

［ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の粉体における１次粒子の平均粒子径および最大粒子径］
ＳＥＭにより、倍率１０００倍でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の写真を３カ所撮影し、それぞれの写真において判定可能な１次粒子径を測定して、その平均値から求めた。このとき、ＳＥＭ写真１枚に対し５０点の１次粒子径を測定し、１次粒子の長径を１次粒子径とした。また、撮影したＳＥＭ写真から判別できる１次粒子径の最大値を最大粒子径とした。 [Average particle size and maximum particle size of primary particles in the powder of polyvinyl acetal resin (A)]
Using SEM, three photographs of the polyvinyl acetal resin (A) were taken at a magnification of 1000 times, the primary particle diameters that could be determined in each photograph were measured, and the average value was obtained. At this time, the primary particle diameter of 50 points was measured for one SEM photograph, and the major axis of the primary particle was defined as the primary particle diameter. Further, the maximum value of the primary particle diameter that can be discriminated from the photographed SEM photograph was taken as the maximum particle diameter.

［ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）、化合物（Ｂ）および無機化合物（Ｃ）の平均粒子径］
（株）島津製作所製レーザー回折粒度分布測定装置ＳＡＬＤ２２００を用いて測定した。 [Average particle diameter of polyvinyl acetal resin (A), compound (B) and inorganic compound (C)]
The measurement was performed using a laser diffraction particle size distribution analyzer SALD2200 manufactured by Shimadzu Corporation.

［ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）および化合物（Ｂ）の最大粒子径］
（株）島津製作所製、レーザー回折粒度分布測定装置ＳＡＬＤ２２００を用いて測定した粒度分布における最大値側の終点値を最大粒子径とした。 [Maximum particle diameter of polyvinyl acetal resin (A) and compound (B)]
The end value on the maximum value side in the particle size distribution measured using Shimadzu Corporation laser diffraction particle size distribution analyzer SALD2200 was defined as the maximum particle size.

実施例１
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
還流冷却器、温度計およびイカリ型攪拌翼を備えた内容積２リットルのガラス製容器に、イオン交換水１２９５ｇと、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１：重合度６００、けん化度９８モル％）１０５ｇとを仕込み、全体を９５℃に昇温してＰＶＡを完全に溶解させ、ＰＶＡ水溶液（濃度７.５重量％）を形成した。形成したＰＶＡ水溶液を、回転速度１２０ｒｐｍにて攪拌し続けながら、約３０分かけて１０℃まで徐々に冷却した後、当該水溶液に、ブチルアルデヒド６６ｇ、および、ブチラール化触媒である酸触媒として濃度２０重量％の塩酸９０ｍｌとを添加して、ＰＶＡのブチラール化を開始した。ブチラール化を１５０分間行った後、６０分かけて全体を５０℃まで昇温し、５０℃にて１２０分間保持した後に、室温まで冷却した。冷却によって析出した樹脂をろ過後、イオン交換水（樹脂に対して１００倍量のイオン交換水）で洗浄した後、中和のために０．３重量％水酸化ナトリウム溶液を加え、４０℃で１０時間保持した後、さらに１００倍量のイオン交換水で再洗浄し、脱水したのち、４０℃、減圧下で１８時間乾燥し、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ−１：水分含有量１．０％）を得た。
得られたポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ−１）は、ブチラール化度が６８モル％、酢酸ビニル単位の含有率が２モル％、ビニルアルコール単位の含有率が３０モル％であった。また、ＰＶＢ−１の水分量は０．７％、ブチルアルデヒドの残存量は８０ｐｐｍであった。 Example 1
(Preparation of polyvinyl acetal resin (A))
In a glass container having an internal volume of 2 liters equipped with a reflux condenser, a thermometer, and a squid type stirring blade, 1295 g of ion-exchanged water and 105 g of polyvinyl alcohol (PVA-1: polymerization degree 600, saponification degree 98 mol%). The whole was heated to 95 ° C. to completely dissolve PVA, and an aqueous PVA solution (concentration 7.5% by weight) was formed. The formed PVA aqueous solution was gradually cooled to 10 ° C. over about 30 minutes while continuing to stir at a rotational speed of 120 rpm, and then the aqueous solution was mixed with 66 g of butyraldehyde and an acid catalyst as a butyralization catalyst at a concentration of 20 The butyralization of PVA was started by adding 90 ml of weight% hydrochloric acid. After butyralization was performed for 150 minutes, the whole was heated to 50 ° C. over 60 minutes, held at 50 ° C. for 120 minutes, and then cooled to room temperature. After filtering the resin precipitated by cooling, it was washed with ion exchange water (100 times the amount of ion exchange water with respect to the resin), then added with 0.3 wt% sodium hydroxide solution for neutralization, and at 40 ° C. After holding for 10 hours, it was washed again with 100 times the amount of ion-exchanged water, dehydrated, and then dried at 40 ° C. under reduced pressure for 18 hours to obtain a polyvinyl butyral resin (PVB-1: moisture content 1.0%). Got.
The obtained polyvinyl butyral resin (PVB-1) had a degree of butyralization of 68 mol%, a vinyl acetate unit content of 2 mol%, and a vinyl alcohol unit content of 30 mol%. Moreover, the moisture content of PVB-1 was 0.7%, and the residual amount of butyraldehyde was 80 ppm.

（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の粉体の調製）
上記のようにして作製したポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ−１）を、６０メッシュ（目開き２５０μｍ）の金網を用いて篩にかけ、粒子径が２５０μｍ以上の粉体を除去して、ポリビニルブチラール粉体（Ａ−１）を得た。粉体（Ａ−１）における１次粒子の平均粒子径は３．５μｍ、粉体（Ａ−１）の平均粒子径は８０μｍであった。
（粉体塗料の調製）
上記で得られた粉体（Ａ−１）１００部に対し、顔料｛東海カーボン（株）製の「トーカカーボン＃７１００Ｆ」（カーボンブラック）、平均粒子径４２μｍ｝５部添加し、ドライブレンダーにより混合し、粉体塗料１を得た。 (Preparation of polyvinyl acetal resin (A) powder)
The polyvinyl butyral resin (PVB-1) produced as described above is sieved using a wire mesh of 60 mesh (aperture 250 μm), the powder having a particle diameter of 250 μm or more is removed, and polyvinyl butyral powder ( A-1) was obtained. The average particle diameter of the primary particles in the powder (A-1) was 3.5 μm, and the average particle diameter of the powder (A-1) was 80 μm.
(Preparation of powder paint)
To 100 parts of the powder (A-1) obtained above, 5 parts of pigment {“Toka Carbon # 7100F” (carbon black) manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., average particle size 42 μm} are added, The powder coating material 1 was obtained by mixing.

実施例２
ＰＶＡ−１に代わって、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２：重合度３００、けん化度９８モル％）を用いた以外は実施例１と同様にして、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ−２）を得た。ＰＶＢ−２のブチラール化度は７５モル％、酢酸ビニル単位の含有率は５モル％、ビニルアルコール単位の含有率は２０モル％であった。ＰＶＢ−２の水分量は０．８％、ブチルアルデヒド残存量は１００ｐｐｍであった。 Example 2
A polyvinyl butyral resin (PVB-2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyvinyl alcohol (PVA-2: polymerization degree 300, saponification degree 98 mol%) was used instead of PVA-1. The degree of butyralization of PVB-2 was 75 mol%, the content of vinyl acetate units was 5 mol%, and the content of vinyl alcohol units was 20 mol%. The water content of PVB-2 was 0.8%, and the residual amount of butyraldehyde was 100 ppm.

次に、得られたＰＶＢ−２を実施例１と同様に篩にかけ、粒子径が２５０μｍ以上の粉体を除去して、ポリビニルブチラール粉体（Ａ−２）を得た。粉体（Ａ−２）における１次粒子の平均粒子径は３．２μｍ、粉体（Ａ−２）の平均粒子径は６０μｍであった。   Next, the obtained PVB-2 was sieved in the same manner as in Example 1 to remove the powder having a particle diameter of 250 μm or more to obtain a polyvinyl butyral powder (A-2). The average particle diameter of primary particles in the powder (A-2) was 3.2 μm, and the average particle diameter of the powder (A-2) was 60 μm.

次に、粉体（Ａ−１）の代わりに上記作製した粉体（Ａ−２）を用いた以外は実施例１と同様にして、粉体塗料２を得た。   Next, a powder coating material 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above prepared powder (A-2) was used instead of the powder (A-1).

実施例３
ＰＶＡ−１に代わって、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−３：重合度１０００、けん化度９８モル％）を用いた以外は実施例１と同様にして、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ−３）を得た。ＰＶＢ−３のブチラール化度は７８モル％、酢酸ビニル単位の含有率は２モル％、ビニルアルコール単位の含有率は２０モル％であった。ＰＶＢ−３の水分量は０．９％、ブチルアルデヒド残存量は１００ｐｐｍであった。 Example 3
A polyvinyl butyral resin (PVB-3) was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyvinyl alcohol (PVA-3: polymerization degree 1000, saponification degree 98 mol%) was used instead of PVA-1. The degree of butyralization of PVB-3 was 78 mol%, the content of vinyl acetate units was 2 mol%, and the content of vinyl alcohol units was 20 mol%. The moisture content of PVB-3 was 0.9%, and the residual amount of butyraldehyde was 100 ppm.

次に、得られたＰＶＢ−３を実施例１と同様に篩にかけ、粒子径が２５０μｍ以上の粉体を除去して、ポリビニルブチラール粉体（Ａ−３）を得た。粉体（Ａ−３）における１次粒子の平均粒子径は３μｍ、粉体（Ａ−３）の平均粒子径は８０μｍであった。   Next, the obtained PVB-3 was sieved in the same manner as in Example 1 to remove a powder having a particle size of 250 μm or more to obtain a polyvinyl butyral powder (A-3). The average particle diameter of primary particles in the powder (A-3) was 3 μm, and the average particle diameter of the powder (A-3) was 80 μm.

次に、粉体（Ａ−１）の代わりに上記作製した粉体（Ａ−３）を用いた以外は実施例１と同様にして、粉体塗料３を得た。   Next, a powder coating material 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the powder (A-3) prepared above was used instead of the powder (A-1).

実施例４
ＰＶＡ−１に代わって、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−４：重合度２００、けん化度９８モル％）を用いた以外は実施例１と同様にして、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ−４）を得た。ＰＶＢ−４のブチラール化度は７８モル％、酢酸ビニル単位の含有率は２モル％、ビニルアルコール単位の含有率は２０モル％であった。ＰＶＢ−４の水分量は０．７％、ブチルアルデヒド残存量は９０ｐｐｍであった。 Example 4
A polyvinyl butyral resin (PVB-4) was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyvinyl alcohol (PVA-4: polymerization degree 200, saponification degree 98 mol%) was used instead of PVA-1. The degree of butyralization of PVB-4 was 78 mol%, the content of vinyl acetate units was 2 mol%, and the content of vinyl alcohol units was 20 mol%. The moisture content of PVB-4 was 0.7%, and the residual amount of butyraldehyde was 90 ppm.

次に、得られたＰＶＢ−４を実施例１と同様に篩にかけ、粒子径が２５０μｍ以上の粉体を除去して、ポリビニルブチラール粉体（Ａ−４）を得た。粉体（Ａ−４）における１次粒子の平均粒子径は３μｍ、粉体（Ａ−４）の平均粒子径は８０μｍであった。   Next, the obtained PVB-4 was sieved in the same manner as in Example 1 to remove the powder having a particle size of 250 μm or more to obtain a polyvinyl butyral powder (A-4). The average particle diameter of the primary particles in the powder (A-4) was 3 μm, and the average particle diameter of the powder (A-4) was 80 μm.

次に、粉体（Ａ−１）の代わりに上記作製した粉体（Ａ−４）を用いた以外は実施例１と同様にして、粉体塗料４を得た。   Next, a powder coating material 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above prepared powder (A-4) was used instead of the powder (A-1).

実施例５
実施例１で得られた粉体（Ａ−１）１００部に対し、無水マレイン酸１０部、顔料｛東海カーボン（株）製の「トーカカーボン＃７１００Ｆ」（カーボンブラック）、平均粒子径４２μｍ｝５部添加し、ドライブレンダーにより混合し、粉体塗料５を得た。 Example 5
100 parts of the powder (A-1) obtained in Example 1, 10 parts of maleic anhydride, pigment {“Toka Carbon # 7100F” (carbon black) manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., average particle size 42 μm} 5 parts were added and mixed by a drive render to obtain a powder coating material 5.

実施例６
実施例１で得られた粉体（Ａ−１）１００重量部に対して、シリカ粒子（日本アエロジル社製、アエロジルＲ９７２：平均粒子径１６ｎｍ）０．１重量部をさらに加えた以外は、実施例１と同様にして、粉体塗料６を得た。 Example 6
Except for adding 100 parts by weight of the powder (A-1) obtained in Example 1 and further adding 0.1 parts by weight of silica particles (Aerosil R972, average particle diameter 16 nm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) In the same manner as in Example 1, a powder coating material 6 was obtained.

実施例７
実施例１の粉体塗料の調製で、顔料を添加しなかった以外は実施例１と同様にして、粉体塗料７を得た。 Example 7
In the preparation of the powder coating material of Example 1, a powder coating material 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that no pigment was added.

比較例１
ＰＶＡ−１に代わって、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−７：重合度１５０、けん化度９８モル％）を用いた以外は実施例１と同様にして、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ−５）を得た。ＰＶＢ−５のブチラール化度は６８モル％、酢酸ビニル単位の含有率は２モル％、ビニルアルコール単位の含有率は３０モル％であった。 Comparative Example 1
A polyvinyl butyral resin (PVB-5) was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyvinyl alcohol (PVA-7: polymerization degree 150, saponification degree 98 mol%) was used instead of PVA-1. The degree of butyralization of PVB-5 was 68 mol%, the content of vinyl acetate units was 2 mol%, and the content of vinyl alcohol units was 30 mol%.

次に、得られたＰＶＢ−５を実施例１と同様に篩にかけ、粒子径が２５０μｍ以上の粉体を除去して、ポリビニルブチラール粉体（Ａ−５）を得た。粉体（Ａ−５）における１次粒子の平均粒子径は７μｍ、粉体（Ａ−５）の平均粒子径は７０μｍであった。   Next, the obtained PVB-5 was sieved in the same manner as in Example 1 to remove the powder having a particle diameter of 250 μm or more to obtain a polyvinyl butyral powder (A-5). The average particle diameter of the primary particles in the powder (A-5) was 7 μm, and the average particle diameter of the powder (A-5) was 70 μm.

次に、粉体（Ａ−１）の代わりに上記作製した粉体（Ａ−５）を用いた以外は実施例１と同様にして、粉体塗料８を得た。   Next, a powder coating material 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the powder (A-5) prepared above was used instead of the powder (A-1).

比較例２
ＰＶＡ−１に代わって、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−８：重合度２０００、けん化度９８モル％）を用いた以外は実施例１と同様にして、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ−６）の粉体を得た。ＰＶＢ−６のブチラール化度は６８モル％、酢酸ビニル単位の含有率は２モル％、ビニルアルコール単位の含有率は３０モル％であった。 Comparative Example 2
A polyvinyl butyral resin (PVB-6) powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyvinyl alcohol (PVA-8: polymerization degree 2000, saponification degree 98 mol%) was used instead of PVA-1. It was. The degree of butyralization of PVB-6 was 68 mol%, the content of vinyl acetate units was 2 mol%, and the content of vinyl alcohol units was 30 mol%.

次に、得られたＰＶＢ−６を実施例１と同様に篩にかけ、粒子径が２５０μｍ以上の粉体を除去して、ポリビニルブチラール粉体（Ａ−６）を得た。粉体（Ａ−６）における１次粒子の平均粒子径は２．８μｍ、粉体（Ａ−６）の平均粒子径は７５μｍであった。   Next, the obtained PVB-6 was sieved in the same manner as in Example 1 to remove a powder having a particle size of 250 μm or more to obtain a polyvinyl butyral powder (A-6). The average particle diameter of the primary particles in the powder (A-6) was 2.8 μm, and the average particle diameter of the powder (A-6) was 75 μm.

次に、粉体（Ａ−１）の代わりに上記作製した粉体（Ａ−６）を用いた以外は実施例１と同様にして、粉体塗料９を得た。   Next, a powder coating material 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the powder (A-6) prepared above was used instead of the powder (A-1).

比較例３
ＰＶＡ−１に代わって、ナイロン１１（平均粒子径１４０μm）を使用した以外は実施例１と同様にして、粉体塗料１０を得た。 Comparative Example 3
A powder coating material 10 was obtained in the same manner as in Example 1 except that nylon 11 (average particle size 140 μm) was used instead of PVA-1.

［各粉体塗料の塗装評価］
このようにして作製した実施例および比較例の粉体塗料を用いて、以下のようにして塗装評価を行った。 [Coating evaluation of each powder coating]
Using the powder coating materials of Examples and Comparative Examples produced in this way, coating evaluation was performed as follows.

（粉体塗料を用いた鉄板の塗装）
０．２ｍｍ（厚）×５０ｍｍ×１００ｍｍ鉄板の表面を洗剤を用いて洗浄して脱脂した後、イオン交換水で十分に洗浄して基材とした。この基材表面に、上記各粉体塗料を用い、流動浸漬法により塗装を行った。塗装は、微細多孔板を低部に有する円筒状の塗装室（流動室）（高さ５０Ｃｍ、直径３０Ｃｍ）を備えた容器に粉体塗料を投入し、上記微細多孔板の下部から、当該多孔板を通じて塗装室に空気を吹き込み、ポリビニルブチラール粉体を流動させた。前記ステンレス板からなる基材を予熱し（温度２３０℃、１０分間）、これをポリビニルブチラール粉体の流動層中に懸垂し、１０秒経過した後に取り出し、２３０℃の温度条件で１０分間加熱して塗装物を得た。
（粉体塗料を用いたカートの塗装方法）
鉄製のカートを準備し、カート表面を洗剤により脱脂した後に、イオン交換水により洗浄して基材とした。この基材表面に、上記各粉体塗料を用い、流動浸漬法により塗装を行った。塗装は、微細多孔板を底部に有する円筒状の塗装室（流動室：高さ２００ｃｍ×幅３００ｃｍ×奥行き２００ｃｍ）に粉体塗料を投入し、上記微細多孔板の下部から、当該多孔板を通じて塗装室に空気を吹き込み、吹き込んだ空気により各粉体塗料を流動させて流動層を形成し、当該流動層中に上記鉄板を懸垂して塗装を行った。流動浸漬条件を以下に示す。
・基材の予熱：温度３５０℃、時間５分
・浸漬時間：１０秒
・後加熱：温度２００℃、時間５分 (Coating of iron plate using powder paint)
The surface of the 0.2 mm (thickness) × 50 mm × 100 mm iron plate was washed with a detergent and degreased, and then sufficiently washed with ion-exchanged water to obtain a substrate. The surface of the base material was coated by the fluid immersion method using each of the powder coating materials. For coating, a powder coating material is put into a container having a cylindrical coating chamber (fluid chamber) (height 50 Cm, diameter 30 Cm) having a microporous plate in the lower part, and the perforated material is introduced from the bottom of the microporous plate. Air was blown into the coating chamber through the plate to cause the polyvinyl butyral powder to flow. The substrate made of the stainless steel plate is preheated (temperature 230 ° C., 10 minutes), suspended in a fluidized bed of polyvinyl butyral powder, taken out after 10 seconds, and heated at 230 ° C. for 10 minutes. To obtain a painted product.
(Cart painting method using powder paint)
An iron cart was prepared, the surface of the cart was degreased with a detergent, and then washed with ion exchange water to obtain a base material. The surface of the base material was coated by the fluid immersion method using each of the powder coating materials. For painting, powder coating is put into a cylindrical coating chamber (fluid chamber: height 200 cm x width 300 cm x depth 200 cm) having a micro perforated plate at the bottom, and coating is performed through the perforated plate from the bottom of the micro perforated plate. Air was blown into the chamber, and each powder paint was flowed by the blown air to form a fluidized bed, and the iron plate was suspended in the fluidized bed for coating. The flow immersion conditions are shown below.
・ Preheating of substrate: temperature 350 ° C., time 5 minutes ・ immersion time: 10 seconds ・ Post-heating: temperature 200 ° C., time 5 minutes

（耐衝撃性：ボール落下試験）
各粉体塗料を塗装した鉄板を、塗膜が上になるように床面に静置し、その垂直上方２ｍの高さから重量２ｋｇの鉄球を自由落下させ、塗膜に衝突させた。衝突後の塗膜の状態を目視により観察して、塗膜の耐衝撃性を評価した。評価基準を以下に示す。
「Ａ」：塗膜の衝突部に、剥離・ひび割れがともに見られない。
「Ｂ」：塗膜の衝突部に、ひび割れが見られるが剥離は見られない。
「Ｃ」：塗膜の衝突部に、ひび割れ・剥離がともに見られる。 (Impact resistance: Ball drop test)
The iron plate coated with each powder coating was left on the floor so that the coating film was on top, and an iron ball with a weight of 2 kg was freely dropped from a height of 2 m vertically above and collided with the coating film. The state of the coating film after the collision was visually observed to evaluate the impact resistance of the coating film. The evaluation criteria are shown below.
“A”: Neither peeling nor cracking is observed at the collision portion of the coating film.
“B”: Cracks are observed at the collision portion of the coating film, but peeling is not observed.
“C”: Both cracks and peeling are observed at the collision portion of the coating film.

（塗膜と鉄板との接着性）
塗膜の接着性を、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６：１９９９（塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第６節：付着性：クロスカット法）に規定の方法に従い、同ＪＩＳ規格に記載の試験結果の分類に従って分類した。「分類０」が、接着性が最も高く、「分類５」が、接着性が最も低い状態を示す。 (Adhesiveness between paint film and iron plate)
According to the method prescribed in JIS K 5600-5-6: 1999 (Paint General Test Method-Part 5: Mechanical Properties of Coating Film-Section 6: Adhesion: Cross-cut Method) Classification was performed according to the classification of test results described in the JIS standard. “Category 0” indicates the highest adhesiveness, and “Category 5” indicates the lowest adhesiveness.

（塗膜の硬度：鉛筆硬度）
塗膜の硬度を、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４：１９９９（塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第４節：引っかき硬度：鉛筆法）に規定に基づき評価した。Ｈ、Ｆ、ＨＢ、Ｂおよび２Ｂの順に、塗膜の硬度が小さくなる。 (Hardness of coating film: pencil hardness)
The hardness of the coating film was evaluated based on JIS K 5600-5-4: 1999 (Paint General Test Method-Part 5: Mechanical Properties of Coating Film-Section 4: Scratch Hardness: Pencil Method). The hardness of the coating film decreases in the order of H, F, HB, B, and 2B.

（塗膜厚の均一性）
基材の表面に形成された塗膜の厚みの均一性を以下の方法にしたがって評価した。
１サンプルについて、塗膜の厚みを５点測定して、その平均値を求め、その平均値に対する最大値と最小値の差を％で示した。値が小さいほど塗膜の厚みの均一性が高い。
○：２０％未満
×：２０％以上 (Uniformity of coating thickness)
The uniformity of the thickness of the coating film formed on the surface of the substrate was evaluated according to the following method.
For one sample, the thickness of the coating film was measured at five points to determine the average value, and the difference between the maximum value and the minimum value with respect to the average value was expressed in%. The smaller the value, the higher the uniformity of the coating thickness.
○: Less than 20% ×: 20% or more

（塗膜の耐候性）
塗装したカートを屋外に暴露し、1年間放置した後の、カート表面の状態を観察した。
○：変化なし。
×：チョーキングが見られる。 (Weather resistance of coating film)
After the painted cart was exposed to the outdoors and left for one year, the condition of the cart surface was observed.
○: No change.
X: Choking is seen.

塗装評価の結果を、以下の表１に示す。   The results of coating evaluation are shown in Table 1 below.

本発明のポリビニルアセタール系粉体塗料を塗装したカートは、塗膜とカートとの接着性、塗膜の硬度、耐候性が優れていることから、各種用途に使用できる。たとえば、ショッピングカート、空港用運搬カート、台車に用いることができる。   The cart coated with the polyvinyl acetal powder coating of the present invention is excellent in the adhesion between the coating film and the cart, the hardness of the coating film, and the weather resistance, and can be used for various applications. For example, it can be used for shopping carts, airport transport carts, and carts.

Claims (5)

アセタール化度４０〜８５モル％、ビニルエステル単位の含有率が０．１〜３０モル％、ビニルアルコール単位の含有率が１０〜５０モル％および重合度が２００〜１７００であるポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を含有する粉体塗料を塗装したカート。 Polyvinyl acetal resin having an acetalization degree of 40 to 85 mol%, a vinyl ester unit content of 0.1 to 30 mol%, a vinyl alcohol unit content of 10 to 50 mol% and a polymerization degree of 200 to 1700 (A ) A cart coated with powder paint containing. カートが、ショッピング用カートである請求項１記載のカート。 The cart according to claim 1, wherein the cart is a shopping cart. ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）が、ポリビニルブチラール樹脂である請求項１または２記載のカート。 The cart according to claim 1 or 2, wherein the polyvinyl acetal resin (A) is a polyvinyl butyral resin. 粉体塗料が、さらに多価カルボン酸、無水多価カルボン酸、多価アルデヒド、多価イソシアネート化合物、多価エポキシ化合物およびこれらの化合物の誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のカート。 The powder coating further contains at least one compound (B) selected from polyvalent carboxylic acid, polyhydric anhydride, polyvalent aldehyde, polyvalent isocyanate compound, polyvalent epoxy compound, and derivatives of these compounds. The cart according to any one of claims 1 to 3. 粉体塗料が、さらに無機化合物（Ｃ）を、前記（Ａ）１００重量部に対して０．０００１〜２重量部含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のカート。 The cart according to any one of claims 1 to 4, wherein the powder coating further contains 0.0001 to 2 parts by weight of the inorganic compound (C) with respect to 100 parts by weight of the (A).